JP3343381B2 - 長繊維強化ポリオレフィン樹脂構造体からなる成形品 - Google Patents
長繊維強化ポリオレフィン樹脂構造体からなる成形品Info
- Publication number
- JP3343381B2 JP3343381B2 JP34676192A JP34676192A JP3343381B2 JP 3343381 B2 JP3343381 B2 JP 3343381B2 JP 34676192 A JP34676192 A JP 34676192A JP 34676192 A JP34676192 A JP 34676192A JP 3343381 B2 JP3343381 B2 JP 3343381B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- weight
- polyolefin resin
- parts
- reinforcing material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/14—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
- Y10T428/249924—Noninterengaged fiber-containing paper-free web or sheet which is not of specified porosity
- Y10T428/24994—Fiber embedded in or on the surface of a polymeric matrix
- Y10T428/249942—Fibers are aligned substantially parallel
- Y10T428/249946—Glass fiber
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、長繊維で強化されたポ
リオレフィン樹脂構造体とその成形品に関する。さらに
詳しくは、衝撃強度に優れ、熱変形温度（ＨＤＴ）も高
い熱可塑性樹脂成形品に関する。
リオレフィン樹脂構造体とその成形品に関する。さらに
詳しくは、衝撃強度に優れ、熱変形温度（ＨＤＴ）も高
い熱可塑性樹脂成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリエ
チレン、ポリプロピレンに代表されるポリオレフィン樹
脂は安価で軽く、成形性、耐薬品性に優れた熱可塑性樹
脂であり、一般雑貨品、自動車、電気・電子部品等とし
て広く用いられている。しかし、ポリオレフィン樹脂
は、一般に耐熱性（熱変形温度）、機械的物性が低く、
耐熱性・機械的強度等を要求される分野には不適当であ
った。一方、ポリオレフィン樹脂の強度を向上させるた
めの手段として、ガラス繊維等の繊維状強化材を配合す
ることが知られており、一般には、ポリオレフィン樹脂
とチョップドストランド等の短繊維を混合し、押出機で
押し出すことにより繊維強化ポリオレフィン樹脂組成物
の製造が行われている。しかしながら、この方法では押
出機での混練中に繊維の折損が避けられないため、さら
に高度の機械的強度等の要求に応えることはできない。
これに対し近年、配合される繊維状強化材が本来有する
性能を充分に引き出す方法として、ポリオレフィン樹脂
を長繊維で強化することが検討されている。このような
長繊維強化ポリオレフィン樹脂構造体は、例えば、連続
した強化繊維を引きながらポリオレフィン樹脂のエマル
ジョン、溶液あるいは溶融物を用いて含浸させる方法等
により得られるものであり、上記短繊維強化ポリオレフ
ィン樹脂と比較して機械的特性特に耐衝撃性に優れてい
る。しかしながら、自動車分野等では、更に高度の衝撃
強度が要求されており、従来の長繊維強化ポリオレフィ
ン樹脂では斯かる要求を満足することはできなかった。
衝撃強度の一層の向上を図るためには、衝撃強度に優れ
た他の熱可塑性樹脂を長繊維強化ポリオレフィン樹脂に
配合することが考えられるが、単純にブレンドを行うだ
けでは、ポリオレフィン樹脂と他の樹脂との分散性の低
さのためか、到底実用に耐える機械的特性を有するもの
は得られない。
チレン、ポリプロピレンに代表されるポリオレフィン樹
脂は安価で軽く、成形性、耐薬品性に優れた熱可塑性樹
脂であり、一般雑貨品、自動車、電気・電子部品等とし
て広く用いられている。しかし、ポリオレフィン樹脂
は、一般に耐熱性（熱変形温度）、機械的物性が低く、
耐熱性・機械的強度等を要求される分野には不適当であ
った。一方、ポリオレフィン樹脂の強度を向上させるた
めの手段として、ガラス繊維等の繊維状強化材を配合す
ることが知られており、一般には、ポリオレフィン樹脂
とチョップドストランド等の短繊維を混合し、押出機で
押し出すことにより繊維強化ポリオレフィン樹脂組成物
の製造が行われている。しかしながら、この方法では押
出機での混練中に繊維の折損が避けられないため、さら
に高度の機械的強度等の要求に応えることはできない。
これに対し近年、配合される繊維状強化材が本来有する
性能を充分に引き出す方法として、ポリオレフィン樹脂
を長繊維で強化することが検討されている。このような
長繊維強化ポリオレフィン樹脂構造体は、例えば、連続
した強化繊維を引きながらポリオレフィン樹脂のエマル
ジョン、溶液あるいは溶融物を用いて含浸させる方法等
により得られるものであり、上記短繊維強化ポリオレフ
ィン樹脂と比較して機械的特性特に耐衝撃性に優れてい
る。しかしながら、自動車分野等では、更に高度の衝撃
強度が要求されており、従来の長繊維強化ポリオレフィ
ン樹脂では斯かる要求を満足することはできなかった。
衝撃強度の一層の向上を図るためには、衝撃強度に優れ
た他の熱可塑性樹脂を長繊維強化ポリオレフィン樹脂に
配合することが考えられるが、単純にブレンドを行うだ
けでは、ポリオレフィン樹脂と他の樹脂との分散性の低
さのためか、到底実用に耐える機械的特性を有するもの
は得られない。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者等は上記問題点
に鑑み、繊維強化ポリオレフィン樹脂の衝撃強度、熱変
形温度の改善につき鋭意検討した結果、本発明を完成す
るに到ったものである。即ち、本発明は (A) ポリオレフィン系樹脂99〜50重量部と (B) ポリアミド系樹脂１〜50重量部とからなる樹脂成分
100 重量部に対し、 (C) 繊維状強化材10〜200 重量部 を配合してなる構造体で、繊維状強化材(C) が実質上構
造体と同一長さで構造体の長さ方向に実質的に平行配列
している、長さ３mm以上の棒状の長繊維強化ポリオレフ
ィン樹脂構造体を成形してなり、(B) ポリアミド系樹脂
に包含された状態で(C) 繊維状強化材が１mm以上の重量
平均繊維長で分散し、(A) ポリオレフィン系樹脂と(B)
ポリアミド系樹脂が相互に侵入して網目状に分散してい
る成形品に関するものである。本発明では、ポリオレフ
ィン系樹脂よりも靱性が高く、且つ表面張力がポリオレ
フィン樹脂とガラス繊維等の繊維状強化材との中間にあ
る樹脂としてポリアミド系樹脂を使用し、ポリオレフィ
ン系樹脂とポリアミド系樹脂とを溶融混練して繊維状強
化材に含浸して特定形状の棒状構造体を作製し、これを
成形することにより、ポリアミド系樹脂が繊維状強化材
を包含して、且つこれがポリオレフィン系樹脂と相互に
連続構造（網目構造）を形成することにより、特に繊維
が長めであればより連続構造の形成が促進され、極めて
耐衝撃性に優れた成形品を得ることを特徴とする。
に鑑み、繊維強化ポリオレフィン樹脂の衝撃強度、熱変
形温度の改善につき鋭意検討した結果、本発明を完成す
るに到ったものである。即ち、本発明は (A) ポリオレフィン系樹脂99〜50重量部と (B) ポリアミド系樹脂１〜50重量部とからなる樹脂成分
100 重量部に対し、 (C) 繊維状強化材10〜200 重量部 を配合してなる構造体で、繊維状強化材(C) が実質上構
造体と同一長さで構造体の長さ方向に実質的に平行配列
している、長さ３mm以上の棒状の長繊維強化ポリオレフ
ィン樹脂構造体を成形してなり、(B) ポリアミド系樹脂
に包含された状態で(C) 繊維状強化材が１mm以上の重量
平均繊維長で分散し、(A) ポリオレフィン系樹脂と(B)
ポリアミド系樹脂が相互に侵入して網目状に分散してい
る成形品に関するものである。本発明では、ポリオレフ
ィン系樹脂よりも靱性が高く、且つ表面張力がポリオレ
フィン樹脂とガラス繊維等の繊維状強化材との中間にあ
る樹脂としてポリアミド系樹脂を使用し、ポリオレフィ
ン系樹脂とポリアミド系樹脂とを溶融混練して繊維状強
化材に含浸して特定形状の棒状構造体を作製し、これを
成形することにより、ポリアミド系樹脂が繊維状強化材
を包含して、且つこれがポリオレフィン系樹脂と相互に
連続構造（網目構造）を形成することにより、特に繊維
が長めであればより連続構造の形成が促進され、極めて
耐衝撃性に優れた成形品を得ることを特徴とする。
【０００４】以下、本発明に用いられる成分について説
明する。本発明で用いられる(A) 成分のポリオレフィン
系樹脂とは公知の如く、エチレン、プロピレン等のα−
オレフィン系炭化水素化合物を適当な触媒を用いて付加
重合することで得られるものであり、そのいずれもが使
用できる。例えば高密度ポリエチレン、中密度ポリエチ
レン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチ
ルペンテン等のポリオレフィンホモポリマー、或いはこ
れらを主体とするコポリマー等が挙げられる。但し、コ
ポリマーに関してはオレフィン以外のコモノマー成分が
20重量％以下であるものが好ましい。又、これらの(A)
成分としては分岐構造を有するものでもよく、その重合
度及び分岐度に関しても特に制限はなく、成形加工性を
有するものであれば何れにてもよく、また２種以上の混
合物でもよい。
明する。本発明で用いられる(A) 成分のポリオレフィン
系樹脂とは公知の如く、エチレン、プロピレン等のα−
オレフィン系炭化水素化合物を適当な触媒を用いて付加
重合することで得られるものであり、そのいずれもが使
用できる。例えば高密度ポリエチレン、中密度ポリエチ
レン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチ
ルペンテン等のポリオレフィンホモポリマー、或いはこ
れらを主体とするコポリマー等が挙げられる。但し、コ
ポリマーに関してはオレフィン以外のコモノマー成分が
20重量％以下であるものが好ましい。又、これらの(A)
成分としては分岐構造を有するものでもよく、その重合
度及び分岐度に関しても特に制限はなく、成形加工性を
有するものであれば何れにてもよく、また２種以上の混
合物でもよい。
【０００５】本発明の(B) 成分のポリアミド系樹脂とし
ては、周知の種々のポリアミド系樹脂を挙げることがで
きる。例えば、蓚酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシ
ン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、1,4 −シクロヘキ
シルジカルボン酸のようなジカルボン酸とエチレンジア
ミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、デカメチレンジアミン、1,4 −シクロヘキシルジア
ミン、ｍ−キシリレンジアミンのようなジアミンとを重
縮合して得られるポリアミド樹脂；カプロラクタム、ラ
ウリンラクタムのような環状ラクタムを重合して得られ
るポリアミド樹脂；或いは環状ラクタムと、ジカルボン
酸とジアミンとの塩を共重合して得られるポリアミド樹
脂等を挙げることができる。これらのポリアミド系樹脂
のうち、好ましくはナイロン６、ナイロン６６及びこれ
らの共重合体等が挙げられる。これらナイロン６等はポ
リオレフィン系樹脂よりも熱変形温度が高く、衝撃強度
改善に加え、熱変形温度の向上という効果も得られる。
ては、周知の種々のポリアミド系樹脂を挙げることがで
きる。例えば、蓚酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシ
ン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、1,4 −シクロヘキ
シルジカルボン酸のようなジカルボン酸とエチレンジア
ミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、デカメチレンジアミン、1,4 −シクロヘキシルジア
ミン、ｍ−キシリレンジアミンのようなジアミンとを重
縮合して得られるポリアミド樹脂；カプロラクタム、ラ
ウリンラクタムのような環状ラクタムを重合して得られ
るポリアミド樹脂；或いは環状ラクタムと、ジカルボン
酸とジアミンとの塩を共重合して得られるポリアミド樹
脂等を挙げることができる。これらのポリアミド系樹脂
のうち、好ましくはナイロン６、ナイロン６６及びこれ
らの共重合体等が挙げられる。これらナイロン６等はポ
リオレフィン系樹脂よりも熱変形温度が高く、衝撃強度
改善に加え、熱変形温度の向上という効果も得られる。
【０００６】本発明では、(A) 、(B) の総和を 100％
（重量基準）とした場合、(A) ポリオレフィン系樹脂が
99〜50％、(B) ポリアミド系樹脂１〜50％であることを
必要とする。樹脂成分中の(B) ポリアミド系樹脂の比率
が１％未満であると衝撃強度改善効果が得られず、又、
50％を越えると吸水により寸法変化が大きくなるという
問題を生じる場合がある。
（重量基準）とした場合、(A) ポリオレフィン系樹脂が
99〜50％、(B) ポリアミド系樹脂１〜50％であることを
必要とする。樹脂成分中の(B) ポリアミド系樹脂の比率
が１％未満であると衝撃強度改善効果が得られず、又、
50％を越えると吸水により寸法変化が大きくなるという
問題を生じる場合がある。
【０００７】又、本発明に使用される(C) 繊維状強化材
の種類は特に制約はなく、例えばガラス繊維、炭素繊
維、金属繊維、芳香族ポリアミド繊維等の高融点（高軟
化点）繊維がいずれも使用できる。ガラス繊維の場合、
繊維径６〜25μm で、1000ｍあたりの重量が500 〜4400
ｇの繊維束が一般的に用いられる。これらの繊維は、公
知の表面処理剤で処理したものであってもよい。本発明
に使用する強化用繊維束は、ブッシングから引き出され
た多数の単繊維をサイジング剤の水溶液あるいは水性エ
マルジョンで処理した後、これを集束したものであり、
具体的には、集束して円筒状に巻き取り乾燥させた繊維
束の捲体（いわゆるダイレクトロービングのパッケー
ジ）、実質上端面のない形状に巻き取り乾燥させた繊維
束の捲体（いわゆるケーキ巻き捲体）等である。本発明
において、かかる繊維から選ばれた強化材の配合量は、
樹脂成分100 重量部に対して10〜200 重量部である。繊
維状強化材の配合量が10重量部未満では繊維による補強
効果は小さく、逆に200 重量部を越えると組成物構造体
の調製あるいは成形における加工性が著しく劣るものと
なり、また、繊維量増加に伴う強度向上も殆ど期待でき
ない。補強効果と加工性等のバランスを考慮すると好ま
しい繊維の配合量は15〜200 重量部であり、特に好まし
くは20〜150 重量部である。次に(D) 成分の変性ポリオ
レフィンは必須成分ではないが、ポリアミド系樹脂と親
和性の高い官能基を持つため、(A) 成分と(B) 成分の親
和性を向上させ、網目構造形成能を向上させる働きがあ
るので、配合することが好ましい。ここで(D) 成分の変
性ポリオレフィンとは、各種カルボン酸基、カルボン酸
無水物基、カルボン酸金属塩基、カルボン酸エステル
基、イミノ基、アミノ基及びエポキシ基の一種以上を有
する変性されたオレフィン系ポリマーであり、例えば無
水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水シ
トラコン酸、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキ
シルマレイミド、グリシジルアクリレート、グリシジル
メタクリレート、ビニル安息香酸グリシジルエステル、
Ｎ−〔４−（2,3 −エポキシプロポキシ）−3,5 −ジメ
チルベンジル〕アクリルアミド（ＡＸＥ）、メタクリル
酸アルキルエステル及び／又はこれらの誘導体が、ポリ
プロピレン、ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重
合体等のポリオレフィンに化学的に導入結合し、変性し
たポリオレフィン系コポリマー又はグラフトコポリマ
ー、或いはポリオレフィンとポリアミドよりなるポリア
ミドグラフト変成ポリオレフィン等が挙げられる。(D)
成分として特に好ましい具体例としては、無水マレイン
酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレ
ン、エチレン−プロピレン−無水マレイン酸共重合体、
無水コハク酸変性ポリエチレン、無水イタコン酸変性ポ
リエチレン、グリシジルメタクリレート変性ポリエチレ
ン、グリシジルメタクリレート変性ポリプロピレン、Ａ
ＸＥ変性ポリエチレン、ＡＸＥ変性ポリプロピレン等の
変性ポリオレフィン、或いはポリアミドグラフト変性ポ
リオレフィン等である。(D) 成分の重合度等に関しては
特に制限はなく、それ自体が成形加工性を有しないオリ
ゴマーであってもよい。(D) 成分の配合量は、(A) 成分
との総和に対し１〜50重量％であることが好ましい。配
合量が１重量％では前記効果が発現せず、又、50重量％
を越えると組成物の溶融粘度が高くなり成形性に問題を
生ずる場合がある。
の種類は特に制約はなく、例えばガラス繊維、炭素繊
維、金属繊維、芳香族ポリアミド繊維等の高融点（高軟
化点）繊維がいずれも使用できる。ガラス繊維の場合、
繊維径６〜25μm で、1000ｍあたりの重量が500 〜4400
ｇの繊維束が一般的に用いられる。これらの繊維は、公
知の表面処理剤で処理したものであってもよい。本発明
に使用する強化用繊維束は、ブッシングから引き出され
た多数の単繊維をサイジング剤の水溶液あるいは水性エ
マルジョンで処理した後、これを集束したものであり、
具体的には、集束して円筒状に巻き取り乾燥させた繊維
束の捲体（いわゆるダイレクトロービングのパッケー
ジ）、実質上端面のない形状に巻き取り乾燥させた繊維
束の捲体（いわゆるケーキ巻き捲体）等である。本発明
において、かかる繊維から選ばれた強化材の配合量は、
樹脂成分100 重量部に対して10〜200 重量部である。繊
維状強化材の配合量が10重量部未満では繊維による補強
効果は小さく、逆に200 重量部を越えると組成物構造体
の調製あるいは成形における加工性が著しく劣るものと
なり、また、繊維量増加に伴う強度向上も殆ど期待でき
ない。補強効果と加工性等のバランスを考慮すると好ま
しい繊維の配合量は15〜200 重量部であり、特に好まし
くは20〜150 重量部である。次に(D) 成分の変性ポリオ
レフィンは必須成分ではないが、ポリアミド系樹脂と親
和性の高い官能基を持つため、(A) 成分と(B) 成分の親
和性を向上させ、網目構造形成能を向上させる働きがあ
るので、配合することが好ましい。ここで(D) 成分の変
性ポリオレフィンとは、各種カルボン酸基、カルボン酸
無水物基、カルボン酸金属塩基、カルボン酸エステル
基、イミノ基、アミノ基及びエポキシ基の一種以上を有
する変性されたオレフィン系ポリマーであり、例えば無
水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水シ
トラコン酸、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキ
シルマレイミド、グリシジルアクリレート、グリシジル
メタクリレート、ビニル安息香酸グリシジルエステル、
Ｎ−〔４−（2,3 −エポキシプロポキシ）−3,5 −ジメ
チルベンジル〕アクリルアミド（ＡＸＥ）、メタクリル
酸アルキルエステル及び／又はこれらの誘導体が、ポリ
プロピレン、ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重
合体等のポリオレフィンに化学的に導入結合し、変性し
たポリオレフィン系コポリマー又はグラフトコポリマ
ー、或いはポリオレフィンとポリアミドよりなるポリア
ミドグラフト変成ポリオレフィン等が挙げられる。(D)
成分として特に好ましい具体例としては、無水マレイン
酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレ
ン、エチレン−プロピレン−無水マレイン酸共重合体、
無水コハク酸変性ポリエチレン、無水イタコン酸変性ポ
リエチレン、グリシジルメタクリレート変性ポリエチレ
ン、グリシジルメタクリレート変性ポリプロピレン、Ａ
ＸＥ変性ポリエチレン、ＡＸＥ変性ポリプロピレン等の
変性ポリオレフィン、或いはポリアミドグラフト変性ポ
リオレフィン等である。(D) 成分の重合度等に関しては
特に制限はなく、それ自体が成形加工性を有しないオリ
ゴマーであってもよい。(D) 成分の配合量は、(A) 成分
との総和に対し１〜50重量％であることが好ましい。配
合量が１重量％では前記効果が発現せず、又、50重量％
を越えると組成物の溶融粘度が高くなり成形性に問題を
生ずる場合がある。
【０００８】連続で且つ実質的に平行配列した繊維を含
有する構造体とは、棒状、帯状、テープ状、シート状及
び長尺物を言い、特に棒状のものが好ましく、これは連
続平行配列した繊維束の構成単位である単繊維（フィラ
メント）の表面を熱可塑性樹脂で被覆してストランドを
作製し、それを所定の長さに切断することによって得ら
れる。この熱可塑性樹脂で被覆する方法としては、例え
ば、熱可塑性樹脂を溶融状態で繊維束に含浸させる溶融
含浸法、粉末状の熱可塑性樹脂を空気中に浮遊、または
水などの液体中に懸濁させた状態で繊維束に含浸させた
後、溶融してストランドを得る方法等が挙げられる。溶
融含浸法としては特に制約はなく、偏平ダイ（特開昭63
−216732号公報）、屈曲通路（特開昭63−264326号公
報）を通す方法、ローラー（特開昭63−132036号公報）
やベルト（特開平１−214408号公報）を用いる方法等公
知の何れの方法でもよい。特に操作性の点で、偏平ダイ
や屈曲通路を有する形状の含浸ダイを繊維束が通る引き
抜き成形法が好ましい。又、これらの方法で得られた熱
可塑性樹脂が含浸した繊維束を更に賦形ダイを通して所
望のストランド形状にすることもできる。このようにし
て得たストランドを所望の長さに、繊維とほぼ直角方向
に切断することにより樹脂構造体を得ることができる。
かかる如くして得られた樹脂構造体を成形に供するため
には、長さ３mm以上、好ましくは３〜100mm の棒状とす
るのが良く、この場合、繊維状強化材(C) が実質上構造
体と同一長さで構造体の長さ方向に平行配列したものと
なる。
有する構造体とは、棒状、帯状、テープ状、シート状及
び長尺物を言い、特に棒状のものが好ましく、これは連
続平行配列した繊維束の構成単位である単繊維（フィラ
メント）の表面を熱可塑性樹脂で被覆してストランドを
作製し、それを所定の長さに切断することによって得ら
れる。この熱可塑性樹脂で被覆する方法としては、例え
ば、熱可塑性樹脂を溶融状態で繊維束に含浸させる溶融
含浸法、粉末状の熱可塑性樹脂を空気中に浮遊、または
水などの液体中に懸濁させた状態で繊維束に含浸させた
後、溶融してストランドを得る方法等が挙げられる。溶
融含浸法としては特に制約はなく、偏平ダイ（特開昭63
−216732号公報）、屈曲通路（特開昭63−264326号公
報）を通す方法、ローラー（特開昭63−132036号公報）
やベルト（特開平１−214408号公報）を用いる方法等公
知の何れの方法でもよい。特に操作性の点で、偏平ダイ
や屈曲通路を有する形状の含浸ダイを繊維束が通る引き
抜き成形法が好ましい。又、これらの方法で得られた熱
可塑性樹脂が含浸した繊維束を更に賦形ダイを通して所
望のストランド形状にすることもできる。このようにし
て得たストランドを所望の長さに、繊維とほぼ直角方向
に切断することにより樹脂構造体を得ることができる。
かかる如くして得られた樹脂構造体を成形に供するため
には、長さ３mm以上、好ましくは３〜100mm の棒状とす
るのが良く、この場合、繊維状強化材(C) が実質上構造
体と同一長さで構造体の長さ方向に平行配列したものと
なる。
【０００９】尚、本発明のポリオレフィン樹脂構造体に
は更にその目的を損なわない範囲で所望の特性を付与す
るため従来公知の添加物、例えば潤滑剤、滑剤、核剤、
染顔料、離型剤、酸化防止剤、熱安定剤、耐候（光）安
定剤、強化剤、加水分解安定剤、その他成分(A) 、(B)
、(D) 以外の熱可塑性樹脂、成分(C) 以外の充填剤等
の添加剤を少量配合してもよい。
は更にその目的を損なわない範囲で所望の特性を付与す
るため従来公知の添加物、例えば潤滑剤、滑剤、核剤、
染顔料、離型剤、酸化防止剤、熱安定剤、耐候（光）安
定剤、強化剤、加水分解安定剤、その他成分(A) 、(B)
、(D) 以外の熱可塑性樹脂、成分(C) 以外の充填剤等
の添加剤を少量配合してもよい。
【００１０】本発明において各成分の溶融混練は、ニー
ダー、押出機等の混練機を用いて行うことができる。特
に２軸又は１軸の押出機を用いて溶融混練するのが好ま
しい。処理温度は、樹脂成分が溶融する温度より５℃乃
至 100℃高い温度であり、特に好ましくは融点より10℃
乃至60℃高い温度である。高温に過ぎると分解や異常反
応を生じ好ましくない。また、溶融混練処理時間は、30
秒以上15分以内、好ましくは１〜10分である。
ダー、押出機等の混練機を用いて行うことができる。特
に２軸又は１軸の押出機を用いて溶融混練するのが好ま
しい。処理温度は、樹脂成分が溶融する温度より５℃乃
至 100℃高い温度であり、特に好ましくは融点より10℃
乃至60℃高い温度である。高温に過ぎると分解や異常反
応を生じ好ましくない。また、溶融混練処理時間は、30
秒以上15分以内、好ましくは１〜10分である。
【００１１】
【発明の効果】本発明の長繊維で強化されたポリオレフ
ィン樹脂構造体からなる成形品は、衝撃強度に優れ、熱
変形温度も高く、このような性能が要求される各種工業
分野で好適に利用される。
ィン樹脂構造体からなる成形品は、衝撃強度に優れ、熱
変形温度も高く、このような性能が要求される各種工業
分野で好適に利用される。
【００１２】
【実施例】以下実施例により本発明を更に具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１〜８ 本実施例で用いた長繊維強化熱可塑性樹脂の棒状構造体
は特開平３−２３０９４３号公報に記載されている方法
に準じて作製した。具体的には、ガラス繊維束のロービ
ングを連続的に引き取りながら加熱した後、クロスヘッ
ドダイを通過させた。クロスヘッドダイには、押出機に
てポリプロピレン樹脂（住友化学製ノーブレンＡＸ５７
４）とナイロン６６（宇部興産製ナイロン２０１５Ｂ）
及び変性ポリプロピレンが表１に示す割合で溶融混練さ
れ溶融状態で供給されており、クロスヘッドダイ中で該
溶融樹脂をガラスロービングに含浸した。この時、ガラ
スロービングの引き取り速度と溶融ポリプロピレンの供
給量を制御して、ガラス含有量を40重量％に調整した。
クロスヘッドダイを出たポリプロピレン含有ガラスロー
ビング（ストランド）は、次に賦形ダイを通過し、更に
引き取りロールを通過後、ペレタイザーにてストランド
を切断して６mm長の棒状構造体とした。この棒状構造体
を成形して試験片を作製し、下記方法でアイゾット衝撃
強度、面衝撃強度及び熱変形温度を測定した。又、試験
片の樹脂成分を電気炉中 600℃で燃焼し、残ったガラス
繊維の長さを測定して重量平均繊維長を求めた。更に、
試験片を下記に示す方法で熱キシレン処理し、処理後の
形態を観察した。これらの結果をまとめて表１に示す。
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１〜８ 本実施例で用いた長繊維強化熱可塑性樹脂の棒状構造体
は特開平３−２３０９４３号公報に記載されている方法
に準じて作製した。具体的には、ガラス繊維束のロービ
ングを連続的に引き取りながら加熱した後、クロスヘッ
ドダイを通過させた。クロスヘッドダイには、押出機に
てポリプロピレン樹脂（住友化学製ノーブレンＡＸ５７
４）とナイロン６６（宇部興産製ナイロン２０１５Ｂ）
及び変性ポリプロピレンが表１に示す割合で溶融混練さ
れ溶融状態で供給されており、クロスヘッドダイ中で該
溶融樹脂をガラスロービングに含浸した。この時、ガラ
スロービングの引き取り速度と溶融ポリプロピレンの供
給量を制御して、ガラス含有量を40重量％に調整した。
クロスヘッドダイを出たポリプロピレン含有ガラスロー
ビング（ストランド）は、次に賦形ダイを通過し、更に
引き取りロールを通過後、ペレタイザーにてストランド
を切断して６mm長の棒状構造体とした。この棒状構造体
を成形して試験片を作製し、下記方法でアイゾット衝撃
強度、面衝撃強度及び熱変形温度を測定した。又、試験
片の樹脂成分を電気炉中 600℃で燃焼し、残ったガラス
繊維の長さを測定して重量平均繊維長を求めた。更に、
試験片を下記に示す方法で熱キシレン処理し、処理後の
形態を観察した。これらの結果をまとめて表１に示す。
【００１３】熱キシレン処理法 10×10×３mmに切断した成形片をキシレン溶液に入れ、
油浴上120 ℃にて５時間加熱処理し、マトリックス樹脂
であるポリオレフィン樹脂(A) 及び変性ポリオレフィン
(D) を溶出させた後、肉眼により形態変化を観察した。
ここで、ポリアミド系樹脂(B) が粒子分散であれば、成
形片の形態を留めない。これに対し、本発明の如く、ポ
リアミド系樹脂(B) がガラス繊維を包含して網目構造を
とっている場合、成形片は形態を留めた状態で観察され
る。アイゾット衝撃強度 ：ASTM D256 の方法に準拠して測定
した。面衝撃強度 ：JIS K-7211の方法に準拠して測定した。熱変形温度 ：ASTM D648 の方法に準拠して18.6kg荷重に
て測定した。
油浴上120 ℃にて５時間加熱処理し、マトリックス樹脂
であるポリオレフィン樹脂(A) 及び変性ポリオレフィン
(D) を溶出させた後、肉眼により形態変化を観察した。
ここで、ポリアミド系樹脂(B) が粒子分散であれば、成
形片の形態を留めない。これに対し、本発明の如く、ポ
リアミド系樹脂(B) がガラス繊維を包含して網目構造を
とっている場合、成形片は形態を留めた状態で観察され
る。アイゾット衝撃強度 ：ASTM D256 の方法に準拠して測定
した。面衝撃強度 ：JIS K-7211の方法に準拠して測定した。熱変形温度 ：ASTM D648 の方法に準拠して18.6kg荷重に
て測定した。
【００１４】比較例１ ポリアミド系樹脂(B) を含まない場合について、同様の
方法で評価した。評価結果は表１に併せて示す。 実施例９〜１２、比較例２〜３ 配合成分、配合量を表２のように変えた他は実施例１〜
８と同様に成形片を作成し評価した。評価結果は表２に
示す。 実施例１３〜１８ 配合成分、配合量を表３のように変えた他は実施例１〜
８と同様に成形片を作成し評価した。評価結果は表３に
示す。
方法で評価した。評価結果は表１に併せて示す。 実施例９〜１２、比較例２〜３ 配合成分、配合量を表２のように変えた他は実施例１〜
８と同様に成形片を作成し評価した。評価結果は表２に
示す。 実施例１３〜１８ 配合成分、配合量を表３のように変えた他は実施例１〜
８と同様に成形片を作成し評価した。評価結果は表３に
示す。
【００１５】
【表１】
【００１６】
【表２】
【００１７】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23:04 (56)参考文献 特開 平４−27507（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−214408（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−314739（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 5/04 C08L 23/04
Claims (3)
- 【請求項１】(A) ポリオレフィン系樹脂99〜50重量部と (B) ポリアミド系樹脂１〜50重量部とからなる樹脂成分
100 重量部に対し、 (C) 繊維状強化材10〜200 重量部 を配合してなる構造体で、繊維状強化材(C) が実質上構
造体と同一長さで構造体の長さ方向に実質的に平行配列
している、長さ３mm以上の長繊維強化ポリオレフィン樹
脂構造体を成形してなり、(B) ポリアミド系樹脂に包含
された状態で(C) 繊維状強化材が１mm以上の重量平均繊
維長で分散し、(A) ポリオレフィン系樹脂と(B) ポリア
ミド系樹脂が相互に侵入して網目状に分散している成形
品。 - 【請求項２】長繊維強化ポリオレフィン樹脂構造体が、
更に、(D) カルボン酸基、カルボン酸無水基、カルボン
酸金属塩基、カルボン酸エステル基、イミノ基、アミノ
基及びエポキシ基の一種以上を有する変成ポリオレフィ
ンを配合してなり、その配合量が(A) 成分との総和に対
し１〜50重量％のものである請求項１記載の成形品。 - 【請求項３】構造体の長さが３〜100mm である請求項１
又は２記載の成形品。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34676192A JP3343381B2 (ja) | 1992-12-25 | 1992-12-25 | 長繊維強化ポリオレフィン樹脂構造体からなる成形品 |
| US08/246,669 US5409763A (en) | 1992-12-25 | 1994-05-20 | Long-fiber-reinforced polyolefin resin structure and article molded therefrom |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34676192A JP3343381B2 (ja) | 1992-12-25 | 1992-12-25 | 長繊維強化ポリオレフィン樹脂構造体からなる成形品 |
| US08/246,669 US5409763A (en) | 1992-12-25 | 1994-05-20 | Long-fiber-reinforced polyolefin resin structure and article molded therefrom |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06192448A JPH06192448A (ja) | 1994-07-12 |
| JP3343381B2 true JP3343381B2 (ja) | 2002-11-11 |
Family
ID=26578341
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34676192A Expired - Lifetime JP3343381B2 (ja) | 1992-12-25 | 1992-12-25 | 長繊維強化ポリオレフィン樹脂構造体からなる成形品 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5409763A (ja) |
| JP (1) | JP3343381B2 (ja) |
Families Citing this family (118)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3670321B2 (ja) * | 1994-10-18 | 2005-07-13 | 住友化学株式会社 | クロスヘッドダイおよび長繊維強化樹脂構造物の製造方法 |
| US7435249B2 (en) | 1997-11-12 | 2008-10-14 | Covidien Ag | Electrosurgical instruments which reduces collateral damage to adjacent tissue |
| US6726686B2 (en) | 1997-11-12 | 2004-04-27 | Sherwood Services Ag | Bipolar electrosurgical instrument for sealing vessels |
| US6228083B1 (en) | 1997-11-14 | 2001-05-08 | Sherwood Services Ag | Laparoscopic bipolar electrosurgical instrument |
| US7118570B2 (en) | 2001-04-06 | 2006-10-10 | Sherwood Services Ag | Vessel sealing forceps with disposable electrodes |
| US7582087B2 (en) | 1998-10-23 | 2009-09-01 | Covidien Ag | Vessel sealing instrument |
| US7364577B2 (en) | 2002-02-11 | 2008-04-29 | Sherwood Services Ag | Vessel sealing system |
| US7267677B2 (en) | 1998-10-23 | 2007-09-11 | Sherwood Services Ag | Vessel sealing instrument |
| US6213746B1 (en) | 1998-11-12 | 2001-04-10 | Kasha Industries, Inc. | Die and process of reinforcing a resin with fibers |
| US20030109875A1 (en) * | 1999-10-22 | 2003-06-12 | Tetzlaff Philip M. | Open vessel sealing forceps with disposable electrodes |
| DE19952461C1 (de) * | 1999-10-29 | 2001-10-18 | Ticona Gmbh | Gefärbte langfaserverstärkte Polyolefin-Kunststoff-Struktur und daraus hergestellte Formkörper |
| DE10015984A1 (de) * | 2000-03-31 | 2001-10-18 | Ticona Gmbh | Langfaserverstärkte Polyolefin-Kunststoff Struktur und daraus hergestellte Formkörper |
| JP2002234998A (ja) * | 2001-02-08 | 2002-08-23 | Sumitomo Chem Co Ltd | 長繊維強化ポリアミド樹脂組成物及びその成形品 |
| AU2001249932B8 (en) | 2001-04-06 | 2006-05-04 | Covidien Ag | Electrosurgical instrument which reduces collateral damage to adjacent tissue |
| ES2262639T3 (es) | 2001-04-06 | 2006-12-01 | Sherwood Services Ag | Obturador y divisor de vasos com miembros de tope n oconductivos. |
| US7270664B2 (en) | 2002-10-04 | 2007-09-18 | Sherwood Services Ag | Vessel sealing instrument with electrical cutting mechanism |
| US7931649B2 (en) | 2002-10-04 | 2011-04-26 | Tyco Healthcare Group Lp | Vessel sealing instrument with electrical cutting mechanism |
| US7276068B2 (en) | 2002-10-04 | 2007-10-02 | Sherwood Services Ag | Vessel sealing instrument with electrical cutting mechanism |
| US7799026B2 (en) | 2002-11-14 | 2010-09-21 | Covidien Ag | Compressible jaw configuration with bipolar RF output electrodes for soft tissue fusion |
| US7776036B2 (en) | 2003-03-13 | 2010-08-17 | Covidien Ag | Bipolar concentric electrode assembly for soft tissue fusion |
| EP1617778A2 (en) | 2003-05-01 | 2006-01-25 | Sherwood Services AG | Electrosurgical instrument which reduces thermal damage to adjacent tissue |
| US7160299B2 (en) | 2003-05-01 | 2007-01-09 | Sherwood Services Ag | Method of fusing biomaterials with radiofrequency energy |
| CA2525785C (en) | 2003-05-15 | 2013-03-12 | Sherwood Services Ag | Tissue sealer with non-conductive variable stop members and method of sealing tissue |
| US7150749B2 (en) | 2003-06-13 | 2006-12-19 | Sherwood Services Ag | Vessel sealer and divider having elongated knife stroke and safety cutting mechanism |
| US7156846B2 (en) | 2003-06-13 | 2007-01-02 | Sherwood Services Ag | Vessel sealer and divider for use with small trocars and cannulas |
| US7857812B2 (en) | 2003-06-13 | 2010-12-28 | Covidien Ag | Vessel sealer and divider having elongated knife stroke and safety for cutting mechanism |
| USD956973S1 (en) | 2003-06-13 | 2022-07-05 | Covidien Ag | Movable handle for endoscopic vessel sealer and divider |
| US9848938B2 (en) | 2003-11-13 | 2017-12-26 | Covidien Ag | Compressible jaw configuration with bipolar RF output electrodes for soft tissue fusion |
| US7367976B2 (en) | 2003-11-17 | 2008-05-06 | Sherwood Services Ag | Bipolar forceps having monopolar extension |
| US7131970B2 (en) | 2003-11-19 | 2006-11-07 | Sherwood Services Ag | Open vessel sealing instrument with cutting mechanism |
| US7500975B2 (en) | 2003-11-19 | 2009-03-10 | Covidien Ag | Spring loaded reciprocating tissue cutting mechanism in a forceps-style electrosurgical instrument |
| US7811283B2 (en) | 2003-11-19 | 2010-10-12 | Covidien Ag | Open vessel sealing instrument with hourglass cutting mechanism and over-ratchet safety |
| US7442193B2 (en) | 2003-11-20 | 2008-10-28 | Covidien Ag | Electrically conductive/insulative over-shoe for tissue fusion |
| US7780662B2 (en) | 2004-03-02 | 2010-08-24 | Covidien Ag | Vessel sealing system using capacitive RF dielectric heating |
| US7195631B2 (en) | 2004-09-09 | 2007-03-27 | Sherwood Services Ag | Forceps with spring loaded end effector assembly |
| US7540872B2 (en) | 2004-09-21 | 2009-06-02 | Covidien Ag | Articulating bipolar electrosurgical instrument |
| US7955332B2 (en) | 2004-10-08 | 2011-06-07 | Covidien Ag | Mechanism for dividing tissue in a hemostat-style instrument |
| US7686804B2 (en) | 2005-01-14 | 2010-03-30 | Covidien Ag | Vessel sealer and divider with rotating sealer and cutter |
| US7909823B2 (en) | 2005-01-14 | 2011-03-22 | Covidien Ag | Open vessel sealing instrument |
| JP4707431B2 (ja) * | 2005-03-29 | 2011-06-22 | 株式会社クラレ | 長繊維強化半芳香族ポリアミド樹脂組成物 |
| US7491202B2 (en) | 2005-03-31 | 2009-02-17 | Covidien Ag | Electrosurgical forceps with slow closure sealing plates and method of sealing tissue |
| US20090204114A1 (en) * | 2005-03-31 | 2009-08-13 | Covidien Ag | Electrosurgical Forceps with Slow Closure Sealing Plates and Method of Sealing Tissue |
| JP4743592B2 (ja) * | 2005-04-01 | 2011-08-10 | オーウェンスコーニング製造株式会社 | 長繊維強化熱可塑性樹脂線状成形材料及び成形品の製造方法 |
| US7789878B2 (en) | 2005-09-30 | 2010-09-07 | Covidien Ag | In-line vessel sealer and divider |
| US7879035B2 (en) | 2005-09-30 | 2011-02-01 | Covidien Ag | Insulating boot for electrosurgical forceps |
| US7722607B2 (en) | 2005-09-30 | 2010-05-25 | Covidien Ag | In-line vessel sealer and divider |
| US7922953B2 (en) | 2005-09-30 | 2011-04-12 | Covidien Ag | Method for manufacturing an end effector assembly |
| CA2561034C (en) | 2005-09-30 | 2014-12-09 | Sherwood Services Ag | Flexible endoscopic catheter with an end effector for coagulating and transfecting tissue |
| JP2007098137A (ja) | 2005-09-30 | 2007-04-19 | Sherwood Services Ag | 電気外科手術用鉗子のための絶縁ブーツ |
| US8852475B2 (en) * | 2005-12-01 | 2014-10-07 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Method of making continuous filament reinforced structural plastic profiles using pultrusion/coextrusion |
| US7987885B2 (en) | 2005-12-01 | 2011-08-02 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | System and die for forming a continuous filament reinforced structural plastic profile by pultrusion/coextrusion |
| US8882766B2 (en) | 2006-01-24 | 2014-11-11 | Covidien Ag | Method and system for controlling delivery of energy to divide tissue |
| US8298232B2 (en) | 2006-01-24 | 2012-10-30 | Tyco Healthcare Group Lp | Endoscopic vessel sealer and divider for large tissue structures |
| US8734443B2 (en) | 2006-01-24 | 2014-05-27 | Covidien Lp | Vessel sealer and divider for large tissue structures |
| US8241282B2 (en) * | 2006-01-24 | 2012-08-14 | Tyco Healthcare Group Lp | Vessel sealing cutting assemblies |
| CN100372885C (zh) * | 2006-02-23 | 2008-03-05 | 广州金发科技股份有限公司 | 一种连续长纤维增强尼龙/聚烯烃复合材料及其制备方法 |
| US7776037B2 (en) | 2006-07-07 | 2010-08-17 | Covidien Ag | System and method for controlling electrode gap during tissue sealing |
| US8597297B2 (en) | 2006-08-29 | 2013-12-03 | Covidien Ag | Vessel sealing instrument with multiple electrode configurations |
| CA2560349C (en) * | 2006-09-21 | 2014-04-22 | Mohini H. Sain | Manufacturing process for hybrid organic and inorganic fibre-filled composite materials |
| US8070746B2 (en) | 2006-10-03 | 2011-12-06 | Tyco Healthcare Group Lp | Radiofrequency fusion of cardiac tissue |
| USD649249S1 (en) | 2007-02-15 | 2011-11-22 | Tyco Healthcare Group Lp | End effectors of an elongated dissecting and dividing instrument |
| US8267935B2 (en) | 2007-04-04 | 2012-09-18 | Tyco Healthcare Group Lp | Electrosurgical instrument reducing current densities at an insulator conductor junction |
| US8215182B2 (en) * | 2007-04-26 | 2012-07-10 | Tyco Healthcare Group Lp | Apparatus and method for measuring pressure between jaw members |
| US7877852B2 (en) | 2007-09-20 | 2011-02-01 | Tyco Healthcare Group Lp | Method of manufacturing an end effector assembly for sealing tissue |
| US20090082766A1 (en) * | 2007-09-20 | 2009-03-26 | Tyco Healthcare Group Lp | Tissue Sealer and End Effector Assembly and Method of Manufacturing Same |
| US7877853B2 (en) | 2007-09-20 | 2011-02-01 | Tyco Healthcare Group Lp | Method of manufacturing end effector assembly for sealing tissue |
| US8221416B2 (en) | 2007-09-28 | 2012-07-17 | Tyco Healthcare Group Lp | Insulating boot for electrosurgical forceps with thermoplastic clevis |
| US8251996B2 (en) | 2007-09-28 | 2012-08-28 | Tyco Healthcare Group Lp | Insulating sheath for electrosurgical forceps |
| US8235992B2 (en) | 2007-09-28 | 2012-08-07 | Tyco Healthcare Group Lp | Insulating boot with mechanical reinforcement for electrosurgical forceps |
| US8267936B2 (en) | 2007-09-28 | 2012-09-18 | Tyco Healthcare Group Lp | Insulating mechanically-interfaced adhesive for electrosurgical forceps |
| US8241283B2 (en) | 2007-09-28 | 2012-08-14 | Tyco Healthcare Group Lp | Dual durometer insulating boot for electrosurgical forceps |
| US8235993B2 (en) | 2007-09-28 | 2012-08-07 | Tyco Healthcare Group Lp | Insulating boot for electrosurgical forceps with exohinged structure |
| US9023043B2 (en) | 2007-09-28 | 2015-05-05 | Covidien Lp | Insulating mechanically-interfaced boot and jaws for electrosurgical forceps |
| US8236025B2 (en) | 2007-09-28 | 2012-08-07 | Tyco Healthcare Group Lp | Silicone insulated electrosurgical forceps |
| US8764748B2 (en) | 2008-02-06 | 2014-07-01 | Covidien Lp | End effector assembly for electrosurgical device and method for making the same |
| US8623276B2 (en) | 2008-02-15 | 2014-01-07 | Covidien Lp | Method and system for sterilizing an electrosurgical instrument |
| KR100934921B1 (ko) * | 2008-02-29 | 2010-01-11 | (주)유니켐텍 | 전선충전 ｐｐ얀용 고내열성 고분자 수지 조성물 |
| US8469956B2 (en) | 2008-07-21 | 2013-06-25 | Covidien Lp | Variable resistor jaw |
| US8162973B2 (en) | 2008-08-15 | 2012-04-24 | Tyco Healthcare Group Lp | Method of transferring pressure in an articulating surgical instrument |
| US8257387B2 (en) | 2008-08-15 | 2012-09-04 | Tyco Healthcare Group Lp | Method of transferring pressure in an articulating surgical instrument |
| US20100042143A1 (en) * | 2008-08-15 | 2010-02-18 | Cunningham James S | Method of Transferring Pressure in an Articulating Surgical Instrument |
| US9603652B2 (en) | 2008-08-21 | 2017-03-28 | Covidien Lp | Electrosurgical instrument including a sensor |
| US8784417B2 (en) | 2008-08-28 | 2014-07-22 | Covidien Lp | Tissue fusion jaw angle improvement |
| US8795274B2 (en) | 2008-08-28 | 2014-08-05 | Covidien Lp | Tissue fusion jaw angle improvement |
| US8317787B2 (en) | 2008-08-28 | 2012-11-27 | Covidien Lp | Tissue fusion jaw angle improvement |
| US8303582B2 (en) * | 2008-09-15 | 2012-11-06 | Tyco Healthcare Group Lp | Electrosurgical instrument having a coated electrode utilizing an atomic layer deposition technique |
| US20100069903A1 (en) * | 2008-09-18 | 2010-03-18 | Tyco Healthcare Group Lp | Vessel Sealing Instrument With Cutting Mechanism |
| US8535312B2 (en) | 2008-09-25 | 2013-09-17 | Covidien Lp | Apparatus, system and method for performing an electrosurgical procedure |
| US8968314B2 (en) | 2008-09-25 | 2015-03-03 | Covidien Lp | Apparatus, system and method for performing an electrosurgical procedure |
| US9375254B2 (en) | 2008-09-25 | 2016-06-28 | Covidien Lp | Seal and separate algorithm |
| US8142473B2 (en) | 2008-10-03 | 2012-03-27 | Tyco Healthcare Group Lp | Method of transferring rotational motion in an articulating surgical instrument |
| US8469957B2 (en) | 2008-10-07 | 2013-06-25 | Covidien Lp | Apparatus, system, and method for performing an electrosurgical procedure |
| US8016827B2 (en) | 2008-10-09 | 2011-09-13 | Tyco Healthcare Group Lp | Apparatus, system, and method for performing an electrosurgical procedure |
| US8636761B2 (en) | 2008-10-09 | 2014-01-28 | Covidien Lp | Apparatus, system, and method for performing an endoscopic electrosurgical procedure |
| US8486107B2 (en) | 2008-10-20 | 2013-07-16 | Covidien Lp | Method of sealing tissue using radiofrequency energy |
| US8197479B2 (en) | 2008-12-10 | 2012-06-12 | Tyco Healthcare Group Lp | Vessel sealer and divider |
| US8114122B2 (en) | 2009-01-13 | 2012-02-14 | Tyco Healthcare Group Lp | Apparatus, system, and method for performing an electrosurgical procedure |
| US8187273B2 (en) | 2009-05-07 | 2012-05-29 | Tyco Healthcare Group Lp | Apparatus, system, and method for performing an electrosurgical procedure |
| US8246618B2 (en) | 2009-07-08 | 2012-08-21 | Tyco Healthcare Group Lp | Electrosurgical jaws with offset knife |
| US8133254B2 (en) | 2009-09-18 | 2012-03-13 | Tyco Healthcare Group Lp | In vivo attachable and detachable end effector assembly and laparoscopic surgical instrument and methods therefor |
| US8112871B2 (en) | 2009-09-28 | 2012-02-14 | Tyco Healthcare Group Lp | Method for manufacturing electrosurgical seal plates |
| US9113940B2 (en) | 2011-01-14 | 2015-08-25 | Covidien Lp | Trigger lockout and kickback mechanism for surgical instruments |
| EP2695722B1 (en) * | 2011-04-05 | 2017-07-05 | Toray Industries, Inc. | Composite molded body and method for producing same |
| USD680220S1 (en) | 2012-01-12 | 2013-04-16 | Coviden IP | Slider handle for laparoscopic device |
| CN105451670B (zh) | 2013-08-07 | 2018-09-04 | 柯惠有限合伙公司 | 外科手术钳 |
| WO2015184077A1 (en) * | 2014-05-29 | 2015-12-03 | Ticona Llc | Polyethylene composite members and methods for forming the same |
| US10231777B2 (en) | 2014-08-26 | 2019-03-19 | Covidien Lp | Methods of manufacturing jaw members of an end-effector assembly for a surgical instrument |
| EP3127958B1 (en) * | 2015-08-04 | 2021-09-01 | FUJIFILM Business Innovation Corp. | Resin composition, resin molded article, and method of preparing resin composition |
| US10987159B2 (en) | 2015-08-26 | 2021-04-27 | Covidien Lp | Electrosurgical end effector assemblies and electrosurgical forceps configured to reduce thermal spread |
| US9518171B1 (en) | 2015-09-11 | 2016-12-13 | Tda Research, Inc. | Continuous fiber-polyolefin composites and methods of making |
| JP2017061638A (ja) * | 2015-09-25 | 2017-03-30 | 富士ゼロックス株式会社 | 樹脂組成物、樹脂成形体、及び樹脂組成物の製造方法 |
| US10213250B2 (en) | 2015-11-05 | 2019-02-26 | Covidien Lp | Deployment and safety mechanisms for surgical instruments |
| JP6149994B1 (ja) * | 2016-09-28 | 2017-06-21 | 富士ゼロックス株式会社 | 樹脂組成物、及び樹脂成形体 |
| JP6149995B1 (ja) * | 2016-09-28 | 2017-06-21 | 富士ゼロックス株式会社 | 非架橋樹脂組成物、及び非架橋樹脂成形体 |
| JP6946653B2 (ja) * | 2017-02-03 | 2021-10-06 | トヨタ紡織株式会社 | 繊維強化材料及び構造体 |
| US11166759B2 (en) | 2017-05-16 | 2021-11-09 | Covidien Lp | Surgical forceps |
| CN111356723A (zh) * | 2017-08-07 | 2020-06-30 | 卓尔泰克公司 | 用于补强塑料的经聚乙烯醇施胶的填料 |
| CN113789004B (zh) * | 2021-07-28 | 2023-07-07 | 广东金发科技有限公司 | 一种热塑性合金材料及其在塑料模具制备中的应用和制备的手模 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4500603A (en) * | 1979-08-02 | 1985-02-19 | Celanese Corporation | Electrical grade extruded filled thermoplastic sheet material and process for the manufacture thereof |
| DE3810598A1 (de) * | 1988-03-29 | 1989-10-12 | Bayer Ag | Metallfasern enthaltende verbundstoffe sowie deren verwendung zur herstellung von formteilen zur abschirmung von elektromagnetischer strahlung |
| US5068142A (en) * | 1989-01-31 | 1991-11-26 | Teijin Limited | Fiber-reinforced polymeric resin composite material and process for producing same |
| WO1991001879A1 (en) * | 1989-08-10 | 1991-02-21 | University Of Akron | Self reinforced thermoplastic composite laminate |
-
1992
- 1992-12-25 JP JP34676192A patent/JP3343381B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-05-20 US US08/246,669 patent/US5409763A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5409763A (en) | 1995-04-25 |
| JPH06192448A (ja) | 1994-07-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3343381B2 (ja) | 長繊維強化ポリオレフィン樹脂構造体からなる成形品 | |
| US6794032B2 (en) | Long-fiber reinforced polyolefin plastic structure and shaped bodies formed therefrom | |
| US5514745A (en) | Mixture for melt process moldings having long fiber reinforced polypropylene and polypropylene resin and high mechanical strength molding formed therefrom | |
| KR0185184B1 (ko) | 장섬유 강화된 중합체 알로이 수지 조성물 | |
| EP0333518B1 (en) | Fiber-reinforced polyamide composition and method of producing same | |
| EP1460166B1 (en) | Binder for glass fiber, glass fiber for olefin resin reinforcement, and process for producing olefin resin composition for fiber-reinforced molding | |
| JP2883369B2 (ja) | 長繊維強化成形用ポリオレフィン樹脂組成物の製造法 | |
| US6844059B2 (en) | Long-fiber-reinforced polyolefin structure, process for its production, and moldings produced therefrom | |
| KR930011365B1 (ko) | 장섬유 강화 성형용 폴리올레핀 수지 조성물과 그 제조방법 | |
| US6482515B1 (en) | Colored long-fiber-reinforced polyolefin structure and shaped articles produced therefrom | |
| JP3493774B2 (ja) | ガラス長繊維強化ポリプロピレンとポリプロピレンとの溶融成形用混合物およびその成形品 | |
| JP3811857B2 (ja) | ガラス繊維用集束剤、オレフィン樹脂強化用ガラス繊維、および繊維強化成形用オレフィン樹脂組成物の製造方法 | |
| US6676870B1 (en) | Process for the preparation of fiber-filled thermoplastic resin composition | |
| EP0340040B1 (en) | Fibre-reinforced polymer composition | |
| JPH04202545A (ja) | 長繊維含有樹脂組成物及びその製造方法 | |
| JP3352121B2 (ja) | 長繊維強化ポリアミド樹脂組成物及びその成形品 | |
| JP2630799B2 (ja) | 繊維強化ポリマー組成物 | |
| JP3408343B2 (ja) | 直接射出成形用ガラス繊維及びガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP3736260B2 (ja) | 有機繊維樹脂組成物及びその利用 | |
| JPH0439334A (ja) | 長繊維強化熱可塑性ポリエステル樹脂組成物の製造法 | |
| JPH05208418A (ja) | 長繊維強化ポリアミド樹脂組成物及びその成形品 | |
| JPH08157610A (ja) | 長繊維強化材及びガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物 | |
| JP2620807B2 (ja) | 繊維強化ポリマー組成物 | |
| CN114507400A (zh) | 一种改性玻纤增强聚丙烯组合物及其制备方法 | |
| JPH0872053A (ja) | ガラス長繊維強化ポリオレフィン樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313532 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070823 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080823 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080823 Year of fee payment: 6 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080823 Year of fee payment: 6 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090823 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090823 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100823 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110823 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110823 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120823 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120823 Year of fee payment: 10 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120823 Year of fee payment: 10 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120823 Year of fee payment: 10 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130823 Year of fee payment: 11 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130823 Year of fee payment: 11 |