JP4277750B2 - Inkjet recording paper manufacturing method - Google Patents

Description

本発明は、インクジェット記録用紙に関するものであり、特に、高価な微細アルミナや微細シリカを大量に使わず、また、キャストドラムなど特殊な装置を用いることなく、高い白紙光沢度を有するインクジェット記録用紙を提供するものである。   The present invention relates to an ink jet recording paper, and in particular, an ink jet recording paper having a high white paper glossiness without using a large amount of expensive fine alumina or fine silica and without using a special device such as a cast drum. It is to provide.

インクジェット記録方式は、インクの微小液滴を吐出させて記録用紙上に画像を形成させるものであり、高速、低騒音、多色化が容易、現像−定着が不要等の特長を有することから、各種カラー画像等の記録方式として種々の用途に於いて急速に普及している。更に、近年商業印刷等の分野においては、デジタル情報を製版することなく紙などのメディアに直接印刷できるため少部数の印刷や可変情報印刷（バリアブル印刷）に最適であるオンデマンド印刷へのインクジェット記録方式の導入が進んできており、ラインヘッド搭載のインクジェット記録方式が、格段に印刷が早いために特に注目を集めている。   The ink jet recording method is a method in which fine droplets of ink are ejected to form an image on recording paper, and has features such as high speed, low noise, easy multi-coloring, and no development-fixing. It is rapidly spreading in various applications as a recording system for various color images. Furthermore, in recent years, in the field of commercial printing and the like, since digital information can be directly printed on media such as paper without making a plate, inkjet recording to on-demand printing, which is optimal for printing a small number of copies and variable information printing (variable printing) The introduction of the system has been advanced, and the inkjet recording system equipped with a line head has attracted particular attention because of its remarkably fast printing.

このインクジェット記録方式で使用される記録用紙としては、通常の印刷や筆記に使われる上質紙やコーテッド紙を使うべく、装置やインク組成の面から努力が成されてきた。しかし、装置の高速化・高精細化あるいはフルカラー化などインクジェット記録装置の性能の向上や用途の拡大に伴い、記録用紙に対してもより高度な特性が要求されるようになった。即ち、当該記録用紙としては、印字ドットの濃度が高く色調が明るく鮮やかであること、インクの吸収が早く印字ドットが重なった場合に於いてもインクが流れ出したり滲んだりしないこと、印字ドットの横方向への拡散が必要以上に大きくなく、且つ周辺が滑らかでぼやけないこと等の高い画像再現性が要求されている。
中でも、オンデマンド印刷は、パーソナル用ではなく商業印刷用であるため、用いる紙には上記の特性以外にオフセット印刷用の一般コート紙に近い白紙光沢と低価格が強く求められている。 Efforts have been made from the aspect of apparatus and ink composition to use high-quality paper and coated paper used for ordinary printing and writing as recording paper used in this ink jet recording system. However, with the improvement of the performance of the ink jet recording apparatus and the expansion of applications such as high speed, high definition and full color of the apparatus, more advanced characteristics have been required for the recording paper. In other words, the recording paper has a high density of printed dots and a bright and vivid color tone, and the ink does not flow out or bleed even when the print dots overlap quickly and the print dots overlap. High image reproducibility is required such that the diffusion in the direction is not larger than necessary and the periphery is smooth and unblurred.
In particular, since on-demand printing is for commercial printing rather than personal use, the paper to be used is strongly required to have a white paper gloss and low price similar to general coated paper for offset printing, in addition to the above characteristics.

このようなオンデマンド印刷用インクジェット記録用紙への要求に対して、従来のインクジェット記録用紙は満足できるものは無かった。例えば、高吸水性、高吸油性の材料であるシリカ等の多孔質無機顔料が使われることが多いが、通常のシリカを使用した場合、白紙光沢は極めて劣ったものしか得られない（例えば、特許文献１，２参照）。一方、平均粒子径が数百ｎｍの超微細シリカを使用し、キャスト法で製造した場合には、かなり高い白紙光沢のものが得られるが、原料コスト並びに製造コストが高いために、低コスト品を得ることが難しく、オンデマンド印刷用としては問題がある（例えば、特許文献３参照）。なお、インク受理層に、中空粒子を配合したインクジェット記録用シートも提案されている（例えば、特許文献４参照）。
特開昭５５−５１５８３号公報 特開２０００−３３５０９２号公報 特開平１１−２０８１０３号公報 特開平６−２８６２９６号公報 In response to such a demand for ink-jet recording paper for on-demand printing, no conventional ink-jet recording paper has been satisfactory. For example, porous inorganic pigments such as silica, which is a highly water-absorbing and highly oil-absorbing material, are often used. However, when ordinary silica is used, only white paper gloss is extremely poor (for example, (See Patent Documents 1 and 2). On the other hand, when ultrafine silica with an average particle size of several hundreds of nanometers is used and manufactured by the casting method, a fairly high white paper gloss can be obtained. However, since the raw material cost and the manufacturing cost are high, a low-cost product is obtained. Is difficult to obtain and is problematic for on-demand printing (see, for example, Patent Document 3). An ink jet recording sheet in which hollow particles are blended in the ink receiving layer has also been proposed (see, for example, Patent Document 4).
JP-A-55-51583 JP 2000-335092 A Japanese Patent Laid-Open No. 11-208103 JP-A-6-286296

本発明は、低廉で高い白紙光沢度を有するインクジェット記録用紙を提供しようとするものである。   The present invention is intended to provide an inkjet recording paper that is inexpensive and has a high white paper glossiness.

本発明者等は鋭意検討した結果、インク受理層中に、特定の空隙率を有するプラスチックピグメントを含有させ、キャレンダー処理後のインク受理層の密度を一定の範囲になるよう調整することによって、インクジェット記録用紙のインク受理層にとって最も重要なインク吸収性を損なうことなく、目的とする白紙光沢に調整できることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明は、シート状支持体の少なくとも片面に、中空率５１％以上のプラスチックピグメントを、該プラスチックピグメント以外の顔料（以下、他の顔料ともいう）１００質量部に対して１０乃至１５０質量部配合した塗液を塗工、乾燥後、密度が０．６〜１．４ｇ／ｃｍ ^３ となるようにキャレンダー処理してインク受理層を形成することを特徴とするＪＩＳ Ｚ８７４１により測定したインク受理層表面の７５°光沢度が６５％以上のインクジェット記録用紙の製造方法である。
本発明においては、中空率５１％以上のプラスチックピグメントの平均粒子径が５μｍ以下であることが好ましい。
また、中空率５１％以上のプラスチックピグメントの樹脂のガラス転移点が７０℃以上、１２０℃以下であることが好ましい。
また、他の顔料として合成シリカを含有することが好ましい。
As a result of intensive studies, the present inventors have included a plastic pigment having a specific porosity in the ink receiving layer, and adjusted the density of the ink receiving layer after the calendar process to be within a certain range. The present inventors have found that the glossiness of the target white paper can be adjusted without impairing the ink absorbability that is most important for the ink receiving layer of the ink jet recording paper, and the present invention has been completed.
In the present invention, a plastic pigment having a hollow ratio of 51% or more is blended on at least one surface of a sheet-like support with 10 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of a pigment other than the plastic pigment (hereinafter also referred to as other pigment). An ink receiving layer measured according to JIS Z8741 is formed by coating and drying the applied coating liquid and calendering so that the density is 0.6 to 1.4 g / cm ^3. This is a method for producing an inkjet recording paper having a 75 ° gloss of 65% or more on the surface .
In the present invention, the average particle diameter of the plastic pigment having a hollowness of 51% or more is preferably 5 μm or less.
Moreover, it is preferable that the glass transition point of the resin of the plastic pigment having a hollow ratio of 51% or more is 70 ° C. or more and 120 ° C. or less.
Moreover, it is preferable to contain synthetic silica as another pigment.

本発明に係るインクジェット記録用紙は、インク吸収性が良好で、高い白紙光沢度を有するものであり、さらに低廉であることから、実用上極めて有用である。   The ink jet recording paper according to the present invention is very useful in practice because it has good ink absorbability, high white paper glossiness, and low cost.

本発明では、中空率が５１％以上のプラスチックピグメントが用いられるが、より好ましくは、５１〜８０％である。５１％未満の中空率のプラスチックピグメントを、インク受理層の原料に用いた場合には、キャレンダー処理条件を如何に設定しても、インク吸収性と白紙光沢の所期レベルのものを得ることが出来ず、８０％を超える場合は、所望する性能は得られるが、本発明の効果が飽和し、製造コスト高ともなり、好ましくない。また、本発明では、中空率が５１％以上のプラスチックピグメントを用いても、キャレンダー処理後のインク受理層の密度が０．６〜１．４ｇ／ｃｍ^３の範囲にならない場合には、インク吸収性と白紙光沢の所期レベルのものを得ることが出来ない。 In the present invention, a plastic pigment having a hollow ratio of 51% or more is used, and more preferably 51 to 80%. When a plastic pigment with a hollow ratio of less than 51% is used as the raw material for the ink receiving layer, the desired level of ink absorbency and white paper gloss can be obtained regardless of the calendar processing conditions. However, if it exceeds 80%, the desired performance can be obtained, but the effects of the present invention are saturated and the manufacturing cost is high, which is not preferable. Further, in the present invention, if the density of the ink receiving layer after the calendering process does not fall within the range of 0.6 to 1.4 g / cm ³ even if a plastic pigment having a hollow ratio of 51% or more is used, The desired level of absorbency and white paper gloss cannot be obtained.

上記中空プラスチックピグメントの組成は特に限定されるものではないが、スチレン、エチレン、塩化ビニル、ポリウレタン、アクリル、酢酸ビニル、ポリカーボネート、ナイロン、及びこれらの共重合体が挙げられる。中でも、スチレン若しくはスチレンアクリル共重合体が好ましい。中空プラスチックピグメントの平均粒子径としては、５μｍ以下であることがより好ましい。５μｍを超えると白紙光沢が出難くなることがある。また、中空プラスチックピグメントの樹脂のガラス転移点が７０〜１２０℃の範囲のものがより好ましい。ガラス転移点が７０℃未満、若しくは１２０℃を超える場合には、白紙光沢が出難くなる。本発明に用いられる中空プラスチックピグメントとしては、具体的には、ＪＳＲ社製ＡＥ８５１（中空率５５％、平均粒子径１．１μｍ、ガラス転移点１００℃）を挙げることが出来る。   The composition of the hollow plastic pigment is not particularly limited, and examples thereof include styrene, ethylene, vinyl chloride, polyurethane, acrylic, vinyl acetate, polycarbonate, nylon, and copolymers thereof. Among them, styrene or styrene acrylic copolymer is preferable. The average particle size of the hollow plastic pigment is more preferably 5 μm or less. If it exceeds 5 μm, glossiness of white paper may be difficult to be obtained. Moreover, the thing of the range whose glass transition point of resin of hollow plastic pigment is 70-120 degreeC is more preferable. When the glass transition point is less than 70 ° C. or more than 120 ° C., the glossiness of white paper becomes difficult to occur. Specific examples of the hollow plastic pigment used in the present invention include AE851 (hollow rate 55%, average particle diameter 1.1 μm, glass transition point 100 ° C.) manufactured by JSR.

インク受理層中に含まれる中空率が５１％以上のプラスチックピグメントは、他の顔料１００質量部（固形分）に対して、通常１〜２００質量部（固形分）の範囲で配合される。中でも、好ましくは１０〜１５０質量部（固形分）である。配合量が１質量部未満の場合には、白紙光沢が出難くい。２００質量部を超える場合は、インク吸収性が低い。   The plastic pigment having a hollow ratio of 51% or more contained in the ink receiving layer is usually blended in the range of 1 to 200 parts by mass (solid content) with respect to 100 parts by mass (solid content) of other pigments. Among them, the amount is preferably 10 to 150 parts by mass (solid content). When the blending amount is less than 1 part by mass, the glossiness of the white paper is difficult to appear. When it exceeds 200 parts by mass, the ink absorbency is low.

インク受理層中に含まれる他の顔料としては、気相法シリカ、湿式法シリカ、コロイダルシリカ、メソポーラスシリカ、カオリン、クレー、焼成クレー、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、アルミナ、コロイダルシリカ、ゼオライト、合成ゼオライト、セピオライト、スメクタイト、合成スメクタイト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン系プラスチックピグメント、ハイドロタルサイト、尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾグアナミン系プラスチックピグメント等、一般の塗工紙製造分野で公知の各種顔料を１種もしくはそれ以上、併用することが出来る。中でも、インク吸収性の面で特に優れた気相法シリカ、湿式法シリカ、コロイダルシリカ、メソポーラスシリカ等の合成シリカの配合が望ましい。   Other pigments contained in the ink receiving layer include gas phase method silica, wet method silica, colloidal silica, mesoporous silica, kaolin, clay, calcined clay, zinc oxide, aluminum oxide, aluminum hydroxide, calcium carbonate, satin white. , Aluminum silicate, alumina, colloidal silica, zeolite, synthetic zeolite, sepiolite, smectite, synthetic smectite, magnesium silicate, magnesium carbonate, magnesium oxide, diatomaceous earth, styrene plastic pigment, hydrotalcite, urea resin plastic pigment, benzoguanamine plastic One or more various pigments known in the general coated paper manufacturing field such as pigment can be used in combination. Among these, it is desirable to use synthetic silica such as gas phase method silica, wet method silica, colloidal silica, and mesoporous silica that are particularly excellent in terms of ink absorbability.

インク受理層中の接着剤（バインダー）成分としては、例えば、カチオン性澱粉、両性澱粉、酸化澱粉、酵素変性澱粉、熱化学変性澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉等の澱粉類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、ゼラチン、カゼイン、大豆蛋白、天然ゴム等の天然あるいは半合成高分子化合物、ポリビニルアルコール、ポリイソプレン、ポリネオプレン、ポリブタジエン等のポリジエン類、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリアルケン類、ビニルハライド、酢酸ビニル、スチレン、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、メチルビニルエーテル等のビニル系重合体や共重合体類、スチレン−ブタジエン系、メチルメタクリレート−ブタジエン系等の合成ゴムラテックス類、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、オレフィン−無水マレイン酸系樹脂、メラミン系樹脂等の合成樹脂類等が例示できる。これらの中から目的に応じて１種あるいは２種以上が適宜選択して使用される。   As an adhesive (binder) component in the ink receiving layer, for example, cationic starch, amphoteric starch, oxidized starch, enzyme-modified starch, thermochemically-modified starch, starch such as esterified starch, etherified starch, carboxymethylcellulose, Cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, natural or semi-synthetic polymer compounds such as gelatin, casein, soy protein, natural rubber, polydienes such as polyvinyl alcohol, polyisoprene, polyneoprene, polybutadiene, polybutene, polyisobutylene, polypropylene, polyethylene, etc. Polyalkenes, vinyl halides, vinyl acetate, styrene, (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid esters, (meth) acrylamide, methyl vinyl ether and other vinyl polymers and copolymers, styrene-butadiene, Chill methacrylate - synthetic rubber latices of butadiene such as polyurethane resins, polyester resins, polyamide resins, olefin - maleic anhydride resins, synthetic resins such as melamine resins and the like. Among these, one or more kinds are appropriately selected and used according to the purpose.

本発明のインク受理層中の接着剤は、顔料１００質量部（固型分）に対して、２〜２００質量部（固型分）の範囲内にあることが好ましい。この配合割合が２質量部未満では、インク受理層の塗膜強度が不十分になり、製本や折り加工の時にインク受理層が脱落することがある。一方、これが２００質量部を越えると、インク受理層のインク吸収性が著しく低下し、インク滲み防止性が不十分になることがある。   The adhesive in the ink receiving layer of the present invention is preferably in the range of 2 to 200 parts by mass (solid component) with respect to 100 parts by mass (solid component) of the pigment. If the blending ratio is less than 2 parts by mass, the coating strength of the ink receiving layer becomes insufficient, and the ink receiving layer may fall off during bookbinding or folding. On the other hand, when the amount exceeds 200 parts by mass, the ink absorbability of the ink receiving layer is remarkably lowered, and the ink bleeding prevention property may be insufficient.

このインク受理層中には、これら顔料及び接着剤の他に、各種助剤、例えば界面活性剤、ｐＨ調節剤、粘度調節剤、柔軟剤、光沢付与剤、ワックス類、分散剤、流動変性剤、安定化剤、帯電防止剤、架橋剤、サイズ剤、蛍光増白剤、着色剤、紫外線吸収剤、消泡剤、耐水化剤、可塑剤、滑剤、防腐剤及び香料等の少なくとも１種が必要に応じて適宜含まれていてもよい。   In the ink receiving layer, in addition to these pigments and adhesives, various auxiliary agents such as surfactants, pH regulators, viscosity modifiers, softeners, gloss imparting agents, waxes, dispersants, flow modifiers. , Stabilizers, antistatic agents, cross-linking agents, sizing agents, fluorescent brighteners, colorants, UV absorbers, antifoaming agents, water resistance agents, plasticizers, lubricants, preservatives, and perfumes. It may be included as necessary.

また、インク受理層には、塗工層とインクの結合力を高める作用をもつカチオン性またはアニオン性の物質を、インクのイオン性に応じて含有させることが出来る。カチオン性物質としては、ポリエチレンイミン，ポリエチレンイミン−エピクロルヒドリン反応物，ポリエチレンイミン−アクリルアミド付加物，ポリエチレンイミン−アクリロニトリル付加物，ポリアミド−ポリアミン樹脂，ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂，ポリアミド−ポリアミン−エピクロルヒドリン樹脂などのカチオン性ポリマ−が好適に使用される。   In addition, the ink receiving layer can contain a cationic or anionic substance having an action of increasing the bonding force between the coating layer and the ink according to the ionicity of the ink. Cationic substances such as polyethyleneimine, polyethyleneimine-epichlorohydrin reaction product, polyethyleneimine-acrylamide adduct, polyethyleneimine-acrylonitrile adduct, polyamide-polyamine resin, polyamide-epichlorohydrin resin, polyamide-polyamine-epichlorohydrin resin Polymers are preferably used.

また、アニオン性物質としては、リンタングステン酸，リンモリブデン酸などの水不溶性金属塩，スチレン−無水マレイン酸共重合物のアンモニウム塩，α−オレフィン−無水マレイン酸共重合物のアンモニウム塩などのアニオン性ポリマ−、アニオン変性ＰＶＡ、カルボキシメチルセルロース等が使用されるが、中でもアニオン性ポリマ−が好適に使用される。   Examples of anionic substances include water-insoluble metal salts such as phosphotungstic acid and phosphomolybdic acid, ammonium salts of styrene-maleic anhydride copolymer, and ammonium salts of α-olefin-maleic anhydride copolymer. Anionic polymer, anion-modified PVA, carboxymethyl cellulose and the like are used, and among these, an anionic polymer is preferably used.

本発明におけるインク受理層の密度は、インク受理層を設けていないシート状支持体および前記シート状支持体にインク受理層を設けた塗工紙を同一の条件でキャレンダー処理を施し規定した。すなわち、前記キャレンダー処理を行ったインク受理層を設けていないシート状支持体の坪量をＷ１、紙厚をＣ１とし、さらに前記キャレンダー処理を行ったインク受理層を設けた塗工紙の坪量をＷ２、紙厚をＣ２とすると、インク受理層の密度ρ（ｇ／ｍ^３）は次式で表される。
ρ＝（Ｗ２−Ｗ１）／(Ｃ２−Ｃ１)
The density of the ink receiving layer in the present invention is defined by subjecting a sheet-like support not provided with an ink receiving layer and a coated paper provided with the ink receiving layer to the sheet-like support, under the same conditions. That is, the basis weight of the sheet-like support without the ink-receiving layer subjected to the calendering process is set to W1, the paper thickness is set to C1, and the coated paper having the ink-receiving layer subjected to the calendering process is provided. When the basis weight is W2 and the paper thickness is C2, the density ρ (g / m ³ ) of the ink receiving layer is expressed by the following equation.
ρ = (W2-W1) / (C2-C1)

シート状支持体としては、通常シート状紙基体が用いられる。そのシート状支持体を構成するパルプについて、その製法及び種類等に特に限定はない。例えばＫＰのような化学パルプ、ＳＧＰ、ＲＧＰ、ＢＣＴＭＰ及びＣＴＭＰ等の機械パルプ、脱墨パルプのような古紙パルプ、並びにケナフ、竹、藁、麻等のような非木材パルプであってもよく、またポリアミド繊維、ポリエステル繊維等の有機合成繊維、再生繊維、例えばポリノジック繊維並びにガラス繊維、セラミック繊維、カーボン繊維等の無機質繊維も混用することができる。なおシート状支持体に用いるパルプとして、ＥＣＦパルプ、ＴＣＦパルプ等の塩素フリーパルプを用いることが好ましい。   As the sheet-like support, a sheet-like paper substrate is usually used. About the pulp which comprises the sheet-like support body, there is no limitation in particular in the manufacturing method and kind. For example, chemical pulp such as KP, mechanical pulp such as SGP, RGP, BCTMP and CTMP, waste paper pulp such as deinked pulp, and non-wood pulp such as kenaf, bamboo, straw, hemp, etc. In addition, organic synthetic fibers such as polyamide fibers and polyester fibers, recycled fibers such as polynosic fibers, and inorganic fibers such as glass fibers, ceramic fibers, and carbon fibers can also be used. In addition, it is preferable to use chlorine free pulps, such as ECF pulp and TCF pulp, as a pulp used for a sheet-like support body.

またシート状支持体中には、必要に応じて、填料が配合されていてもよい。填料としては、一般に上質紙に用いられる各種の顔料を用いることができ、例えばカオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、タルク、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、ホワイトカーボン、ベントナイト、ゼオライト、セリサイト及びスメクタイト等の鉱物質顔料、並びにポリスチレン系樹脂、尿素系樹脂、メラミン系樹脂、アクリル系樹脂及び塩化ビニリデン系樹脂の微小中空粒子、密実型粒子および貫通孔型粒子などの有機顔料が挙げられる。   In the sheet-like support, a filler may be blended as necessary. As the filler, various pigments generally used for fine paper can be used, such as kaolin, calcined kaolin, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, talc, zinc oxide, alumina, magnesium carbonate, magnesium oxide, Mineral pigments such as silica, white carbon, bentonite, zeolite, sericite and smectite, as well as fine hollow particles, solid particles and polystyrene resins, urea resins, melamine resins, acrylic resins and vinylidene chloride resins Examples thereof include organic pigments such as through-hole particles.

なおシート状支持体の抄造時に、その紙料中に、本発明の所望の効果を損なわない範囲で、パルプ繊維や填料の他に、従来から使用されている各種のアニオン性、ノニオン性、カチオン性あるいは両性の歩留向上剤、濾水性向上剤、紙力増強剤や内添サイズ剤等の各種抄紙用内添助剤を必要に応じて適宜選択して使用することができる。さらに染料、蛍光増白剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤等の抄紙用内添助剤も必要に応じて適宜添加することができる。   It should be noted that various anionic, nonionic, and cation types that have been used in addition to pulp fibers and fillers are included in the paper material at the time of making the sheet-like support, as long as the desired effects of the present invention are not impaired. Various additive agents for papermaking such as a neutrality or amphoteric yield improver, freeness improver, paper strength enhancer, and internal sizing agent can be appropriately selected and used as necessary. Furthermore, internal additives for papermaking such as dyes, fluorescent brighteners, pH adjusters, antifoaming agents, pitch control agents, slime control agents and the like can be added as necessary.

シート状支持体の抄紙方法については特に限定はなく、例えば抄紙ｐＨが４．５付近で行われる酸性抄紙法、炭酸カルシウム等のアルカリ性填料を主成分として含み抄紙ｐＨ約６の弱酸性から抄紙ｐＨ約９の弱アルカリ性で行われる中性抄紙法等の、全ての抄紙方法を適用することができ、抄紙機も長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、丸網抄紙機、ヤンキー抄紙機を適宜使用することができる。   The paper-making method of the sheet-like support is not particularly limited. For example, the acidic paper-making method is carried out at a paper-making pH of about 4.5. All papermaking methods such as neutral papermaking with a weak alkalinity of about 9 can be applied, and the paper machine also uses a long net paper machine, twin wire paper machine, round net paper machine, Yankee paper machine as appropriate can do.

インク受理層を形成するための塗被方法としては、一般に従来の塗被装置、例えばブレードコータ、エヤーナイフコータ、スプレーコータ、ロールコータ、リバースロールコータ、バーコータ、カーテンコータ、ダイスロットコータ、グラビアコータ、チャンプレックスコータ、ブラシコータ及びツーロール、並びにメータリングブレード式のサイズプレスコータ、ビルブレードコータ、ショートドウェルコータ、リップコータ及びゲートロールコータ等の装置を適宜に用いることができる。   As a coating method for forming the ink receiving layer, generally, a conventional coating apparatus such as a blade coater, an air knife coater, a spray coater, a roll coater, a reverse roll coater, a bar coater, a curtain coater, a die slot coater, or a gravure coater is used. A device such as a champlex coater, a brush coater and two rolls, a metering blade type size press coater, a bill blade coater, a short dwell coater, a lip coater and a gate roll coater can be used as appropriate.

インク受理層の塗工量は、１〜３０ｇ／ｍ^２、であることが好ましく、より好ましくは３〜２０ｇ／ｍ^２である。塗工量が１ｇ／ｍ^２未満では、満足できる白紙光沢が得られないことがある。一方、３０ｇ／ｍ^２を越えると、塗工時の乾燥性が悪くなるなどの操業性が低下し、製造原価も高くなる。 The coating amount of the ink receiving layer is preferably 1 to 30 g / m ² , more preferably 3 to 20 g / m ² . If the coating amount is less than 1 g / m ² , satisfactory white paper gloss may not be obtained. On the other hand, when it exceeds 30 g / m ² , the operability such as the drying property at the time of coating deteriorates and the production cost increases.

インク受理層は、シート状支持体の両面に形成してもよい。また、インク受理層とシート状支持体の間に、顔料と接着剤を主成分とする下塗り層を設けて多層構造の塗被層にしてもよい。下塗り層は２層以上の複数層にしてもよい。下塗り層を設けることによって、インク吸収性の向上や白紙光沢の上昇が期待でき、さらには画像の裏抜けを抑止する効果を付与することも可能である。下塗り層を形成する顔料、接着剤としては、インク受理層に用いた顔料、接着剤を挙げることが出来る。なお両面塗工や多層構造にする場合、各々の塗被液が同一または同一塗工量である必要はなく、所要の品質レベルに応じて適宜調整して配合すればよい。またシート状支持体の片面に塗被層を設けた場合、裏面に合成樹脂層、又は顔料と接着剤等からなる塗被層又は、帯電防止層等を設けてカール防止、印刷適性付与、及び／又は給排紙適性等を付与することも可能である。さらにシート状支持体の裏面に種々の加工、例えば粘着、磁性、難燃、耐熱、耐水、耐油、防滑等の後加工を施すことにより、用途適性を付加することも勿論可能である。   The ink receiving layer may be formed on both sides of the sheet-like support. Further, an undercoat layer mainly composed of a pigment and an adhesive may be provided between the ink receiving layer and the sheet-like support to form a multilayered coating layer. The undercoat layer may be composed of two or more layers. By providing the undercoat layer, an improvement in ink absorbability and an increase in white paper gloss can be expected, and furthermore, an effect of suppressing back-through of the image can be imparted. Examples of the pigment and adhesive forming the undercoat layer include the pigment and adhesive used in the ink receiving layer. In the case of a double-sided coating or a multilayer structure, each coating solution does not have to be the same or the same coating amount, and may be appropriately adjusted and blended according to a required quality level. In addition, when a coating layer is provided on one side of the sheet-like support, a synthetic resin layer, a coating layer composed of a pigment and an adhesive, or an antistatic layer is provided on the back side to prevent curling, impart printability, and It is also possible to provide the suitability for paper supply / discharge. Furthermore, it is of course possible to add application suitability to the back surface of the sheet-like support by applying various processes such as adhesion, magnetism, flame retardancy, heat resistance, water resistance, oil resistance, and slip resistance.

本発明の塗工紙へのキヤレンダー処理は、通常のスーパーキヤレンダー、グロスキヤレンダー、ソフトキヤレンダー等の平滑化処理装置が用いられ、オンマシンやオフマシンで適宜処理される。その際の加圧装置の形態、加圧ニップの数、加温等の処理条件を適宜調節して、インク受理層の密度が０．６〜１．４ｇ／ｃｍ^３の範囲になるように処理される。本発明においては、インク受理層表面の、ＪＩＳ Ｚ８７４１に準じて測定した７５°での光沢度が６５％以上であることが好ましい。 For the calendering process on the coated paper of the present invention, a normal smoothing apparatus such as a super calender, a glossy calender, or a soft calender is used, and is appropriately processed on-machine or off-machine. Processing is performed so that the density of the ink receiving layer is in the range of 0.6 to 1.4 g / cm ³ by appropriately adjusting processing conditions such as the configuration of the pressure device, the number of pressure nips, and heating. Is done. In the present invention, the glossiness at 75 ° measured on the surface of the ink receiving layer in accordance with JIS Z8741 is preferably 65% or more.

本発明を下記実施例により具体的に説明するが、勿論、それらは本発明の範囲を限定するものでない。なお、例中の「部」および「％」は、特に断わらない限り、「質量部（固型分）」および「質量％」を表す。   The present invention will be specifically described by the following examples, but, of course, they are not intended to limit the scope of the present invention. In the examples, “parts” and “%” represent “parts by mass (solid component)” and “mass%” unless otherwise specified.

実施例１
〔シート状支持体の作製〕
ＬＢＫＰ（フリーネス（ＣＳＦ）＝４５０ｍｌ）１００部のパルプスラリーに、内添サイズ剤としてアルケニル琥珀酸無水物（商品名：ファイブラン８１Ｋ、荒川化学工業社製）０．０５部、定着剤としてカチオン化澱粉（商品名：王子エースＫ、王子コンスターチ社製）０．７部、並びに硫酸バンド０．５部を添加し、さらに填料として、炭酸カルシウム１０部を添加し、これらの混合物を白水で希釈してｐＨ７、固形分濃度０．８％の紙料を調製した。この紙料を、長網抄紙機に供して抄紙し、得られた湿紙に、酸化澱粉（商品名：王子エースＡ、王子コンスターチ社製）を濃度６％で含むサイズプレス液を、サイズプレス装置で塗布量が乾燥質量で２ｇ／ｍ^２となるように塗布し、乾燥し、さらにマシンカレンダを用いてベック平滑度が５０秒になるように平滑化処理を施して、坪量が１２７ｇ／ｍ^２のシート状支持体を作製した。 Example 1
[Production of sheet-like support]
LBKP (freeness (CSF) = 450 ml) 100 parts of pulp slurry, 0.05 part of alkenyl succinic anhydride (trade name: Fibran 81K, manufactured by Arakawa Chemical Industries) as an internal sizing agent, cationized as a fixing agent 0.7 parts of starch (trade name: Oji Ace K, manufactured by Oji Constarch) and 0.5 part of sulfuric acid band are added, and 10 parts of calcium carbonate is added as a filler, and the mixture is diluted with white water. A paper stock having a pH of 7 and a solid content concentration of 0.8% was prepared. The paper stock is subjected to a papermaking machine to make paper, and the resulting wet paper is subjected to size press using a size press solution containing oxidized starch (trade name: Oji Ace A, manufactured by Oji Constarch Co., Ltd.) at a concentration of 6%. The coating weight is applied with an apparatus so that the dry weight is 2 g / m ² , dried, and further smoothed using a machine calendar so that the Beck smoothness becomes 50 seconds, and the basis weight is 127 g / m ^2. A sheet-like support of m ² was produced.

〔インク受理層用塗被液の調製〕
顔料としてシリカ（商品名：ミズカシルＰ−４０５、水沢化学社製）１００部に、分散剤としてポリアクリル酸ソーダ（商品名：アロンＡ−９、東亜合成社製）０．２部を加え、コーレス分散機を用いて水分散して顔料スラリーを調製した。この顔料スラリーにポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１１７、クラレ社製）８０部、および中空率５５％、平均粒子径１．１μｍ、ガラス転移点１００℃の中空プラスチックピグメント（商品名：ＡＥ８５１、ＪＳＲ社製）１００部を添加して撹拌し、さらに水を加えて固形分濃度１５％のインク受理層用塗被液を調製した。 [Preparation of coating solution for ink receiving layer]
Add 100 parts of silica (trade name: Mizukasil P-405, manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.) as a pigment and 0.2 part of sodium polyacrylate (trade name: Aron A-9, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) as a dispersant. A pigment slurry was prepared by dispersing in water using a disperser. To this pigment slurry, 80 parts of polyvinyl alcohol (trade name: PVA-117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and a hollow plastic pigment (trade name: AE851, JSR) having a hollow ratio of 55%, an average particle diameter of 1.1 μm, and a glass transition point of 100 ° C. 100 parts) were added and stirred, and water was further added to prepare a coating solution for an ink receiving layer having a solid content concentration of 15%.

〔シート状支持体へのインク受理層の形成〕
得られたインク受理層用塗被液を、前記シート状支持体の両面に、エアーナイフを用いて片面当たり乾燥塗布質量が１０ｇ／ｍ^２になるように塗被、乾燥した。
〔キャレンダー処理〕
金属ロールと弾性ロールで構成された加圧ニップに通紙して坪量が１４７ｇ／ｍ^２、インク受理層の密度が１．３ｇ／ｃｍ^３のインクジェット記録用紙を得た。 [Formation of ink receiving layer on sheet-like support]
The obtained ink receiving layer coating solution was coated and dried on both sides of the sheet-like support using an air knife so that the dry coating mass per side was 10 g / m ² .
[Calendar processing]
The paper was passed through a pressure nip composed of a metal roll and an elastic roll to obtain an ink jet recording paper having a basis weight of 147 g / m ² and an ink receiving layer density of 1.3 g / cm ³ .

〔インクジェット記録用紙の光沢度の測定〕
ＪＩＳ Ｚ８７４１により、インクジェット記録用紙の光沢度を入射角と受光角が７５°の条件で測定した。測定器は、村上色彩研究所社製ＧＬＯＳＳ ＭＥＴＥＲ ＭＯＤＥＬ ＧＭ−２６Ｄを用いた。以上の結果を表１に示した。
〔インクジェット記録評価〕
（ａ）インクジェット印字
デスクトップ型インクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ社製、ＰＸ−Ｇ９００、水系顔料インク）を用い、３色（マゼンタ、イエロー、シアン）のインクが重なったプロセスブラックのべた印字パターンで印字を行った。
（ｂ）インク吸収性
印字後、べた印字部に直ちに白紙の上質紙を重ね合わせて、裏移りをとり、裏移り像の濃度をマクベス濃度計ＲＤ−９１４、ブラックフィルターで評価した。マクベス濃度が０．５０以下であればインク吸収性が良好、さらに０．３０以下であれば特に良好であると判定し、評価結果を表１に示した。 [Measurement of glossiness of inkjet recording paper]
According to JIS Z8741, the glossiness of the ink jet recording paper was measured under conditions where the incident angle and the light receiving angle were 75 °. The measuring instrument used was GLOSS METER MODEL GM-26D manufactured by Murakami Color Research Laboratory. The above results are shown in Table 1.
[Inkjet recording evaluation]
(A) Inkjet printing Using a desktop inkjet printer (EPSON, PX-G900, water-based pigment ink), printing was performed with a solid print pattern of process black in which inks of three colors (magenta, yellow, and cyan) overlapped. .
(B) Ink absorbability Immediately after printing, white high-quality paper was immediately overlaid on the solid print portion, the set-off was taken out, and the density of the set-off image was evaluated using a Macbeth densitometer RD-914 and a black filter. When the Macbeth density was 0.50 or less, the ink absorbency was good, and when the Macbeth density was 0.30 or less, it was judged to be particularly good, and the evaluation results are shown in Table 1.

実施例２
実施例１と同様にしてシート状支持体を作製、実施例１と同様にしてインク受理層を形成した。その後、実施例１とは異なった条件でキャレンダー処理を行い、インク受理層の密度が１．０ｇ／ｃｍ^３のインクジェット記録用紙を得た。 Example 2
A sheet-like support was produced in the same manner as in Example 1, and an ink receiving layer was formed in the same manner as in Example 1. Thereafter, a calendar process was performed under conditions different from those in Example 1 to obtain an ink jet recording paper having an ink receiving layer density of 1.0 g / cm ³ .

実施例３
実施例１と同様にしてシート状支持体を作製、実施例１と同様にしてインク受理層を形成した。その後、実施例１および実施例２とは異なった条件でキャレンダー処理を行い、インク受理層の密度が０．７ｇ／ｃｍ^３のインクジェット記録用紙を得た。 Example 3
A sheet-like support was produced in the same manner as in Example 1, and an ink receiving layer was formed in the same manner as in Example 1. Thereafter, a calendar process was performed under conditions different from those in Example 1 and Example 2 to obtain an ink jet recording paper having an ink receiving layer density of 0.7 g / cm ³ .

実施例４
インク受理層用塗被液の調整において、プラスチックピグメント（商品名：ＡＥ８５１、ＪＳＲ社製）の配合量を５０部とした以外は、実施例１と同様の条件にてインクジェット記録用紙を得た。 Example 4
An ink jet recording paper was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the amount of the plastic pigment (trade name: AE851, manufactured by JSR) was 50 parts in adjusting the coating liquid for the ink receiving layer.

比較例１
インク受理層用塗被液の調整において、プラスチックピグメント（商品名：ＡＥ８５１、ＪＳＲ社製）の配合量を０部とした以外は、実施例１と同様の条件にてインクジェット記録用紙を得た。 Comparative Example 1
An ink jet recording paper was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the amount of the plastic pigment (trade name: AE851, manufactured by JSR) was adjusted to 0 part in the adjustment of the coating liquid for the ink receiving layer.

比較例２
インク受理層用塗被液の調整を下記の通り行った以外は、実施例１と同様の条件にてインクジェット記録用紙を得た。
〔インク受理層用塗被液の調製〕
顔料としてシリカ（商品名：ミズカシルＰ−４０５、水沢化学社製）１００部に、分散剤としてポリアクリル酸ソーダ（商品名：アロンＡ−９、東亜合成社製）０．２部を加え、コーレス分散機を用いて水分散して顔料スラリーを調製した。この顔料スラリーにポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１１７、クラレ社製）８０部、および中空率５０％、平均粒子径１．１μｍ、ガラス転移点１００℃の中空プラスチックピグメント（商品名：ＡＥ８５０、ＪＳＲ社製）１００部を添加して撹拌し、さらに水を加えて固形分濃度１５％のインク受理層用塗被液を調製した。 Comparative Example 2
An ink jet recording paper was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the ink receiving layer coating solution was adjusted as follows.
[Preparation of coating solution for ink receiving layer]
Add 100 parts of silica (trade name: Mizukasil P-405, manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.) as a pigment and 0.2 part of sodium polyacrylate (trade name: Aron A-9, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) as a dispersant. A pigment slurry was prepared by dispersing in water using a disperser. To this pigment slurry, 80 parts of polyvinyl alcohol (trade name: PVA-117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and a hollow plastic pigment (trade name: AE850, JSR) having a hollow ratio of 50%, an average particle diameter of 1.1 μm, and a glass transition point of 100 ° C. 100 parts) were added and stirred, and water was further added to prepare a coating solution for an ink receiving layer having a solid content concentration of 15%.

比較例３
実施例１と同様にしてシート状支持体を作製、実施例１と同様にしてインク受理層を形成した。その後、キャレンダー処理は行わず、インク受理層の密度が０．５ｇ／ｃｍ^３のインクジェット記録用紙を得た。 Comparative Example 3
A sheet-like support was produced in the same manner as in Example 1, and an ink receiving layer was formed in the same manner as in Example 1. Thereafter, calendar treatment was not performed, and an ink jet recording paper having an ink receiving layer density of 0.5 g / cm ³ was obtained.

比較例４
実施例１と同様にしてシート状支持体を作製し下記の手順でインクジェット記録用紙を得た。
〔インク受理層用塗被液の調製〕
顔料としてシリカ（商品名：ミズカシルＰ−４０５、水沢化学社製）１００部に、分散剤としてポリアクリル酸ソーダ（商品名：アロンＡ−９、東亜合成社製）０．２部を加え、コーレス分散機を用いて水分散して顔料スラリーを調製した。この顔料スラリーにポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１１７、クラレ社製）８０部、および中空プラスチックピグメント（商品名：ＡＥ８５１、ＪＳＲ社製）５０部を添加して撹拌し、さらに水を加えて固形分濃度１５％のインク受理層用塗被液を調製した。
〔シート状支持体へのインク受理層の形成〕
得られたインク受理層の塗被液を、前記シート状支持体の両面に、エアーナイフを用いて片面当たり乾燥塗布質量が１０ｇ／ｍ^２ になるように塗被、乾燥した。
〔キャレンダー処理〕
金属ロールと弾性ロールで構成された加圧ニップに通紙して坪量が１４７ｇ／ｍ^２、インク受理層の密度が１．５ｇ／ｃｍ^３のインクジェット記録用紙を得た。 Comparative Example 4
A sheet-like support was prepared in the same manner as in Example 1, and an inkjet recording paper was obtained by the following procedure.
[Preparation of coating solution for ink receiving layer]
Add 100 parts of silica (trade name: Mizukasil P-405, manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.) as a pigment and 0.2 part of sodium polyacrylate (trade name: Aron A-9, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) as a dispersant. A pigment slurry was prepared by dispersing in water using a disperser. To this pigment slurry, 80 parts of polyvinyl alcohol (trade name: PVA-117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and 50 parts of hollow plastic pigment (trade name: AE851, manufactured by JSR Corporation) are added and stirred, and water is added to form a solid. An ink receiving layer coating solution having a partial concentration of 15% was prepared.
[Formation of ink receiving layer on sheet-like support]
The obtained ink-receiving layer coating solution was coated and dried on both sides of the sheet-like support using an air knife so that the dry coating mass per side was 10 g / m ² .
[Calendar processing]
The paper was passed through a pressure nip composed of a metal roll and an elastic roll to obtain an inkjet recording paper having a basis weight of 147 g / m ² and an ink receiving layer density of 1.5 g / cm ³ .

表１から明らかなように、本発明のインク受理層中に中空率５１％以上のプラスチックピグメントを含み、該インク受理層の塗設後にインク受理層の密度を０．６〜１．４ｇ／ｃｍ^３としたインクジェット記録用紙は、インク吸収性が良好で、高い白紙光沢度を有するものであり、実用上極めて有用である。

As is apparent from Table 1, the ink receiving layer of the present invention contains a plastic pigment having a hollow ratio of 51% or more, and the density of the ink receiving layer is 0.6 to 1.4 g / cm after coating the ink receiving layer. ^The ink jet recording paper No. ³ has good ink absorbability and high white paper gloss, and is extremely useful in practice.

本発明に係るインクジェット記録用紙は、インク吸収性が良好で、高い白紙光沢度を有し、さらに低廉であることから、実用的に優れたものである。

The ink jet recording paper according to the present invention is practically excellent because it has good ink absorptivity, high white paper glossiness, and low price.

Claims (4)

シート状支持体の少なくとも片面に、中空率５１％以上のプラスチックピグメントを、該プラスチックピグメント以外の顔料１００質量部に対して１０乃至１５０質量部配合した塗液を塗工、乾燥後、密度が０．６〜１．４ｇ／ｃｍAt least one surface of the sheet-like support is coated with a coating liquid containing 10 to 150 parts by mass of a plastic pigment having a hollow ratio of 51% or more based on 100 parts by mass of the pigment other than the plastic pigment, and the density is 0 after drying. .6 to 1.4 g / cm ^３3 となるようにキャレンダー処理してインク受理層を形成することを特徴とするＪＩＳ Ｚ８７４１により測定したインク受理層表面の７５°光沢度が６５％以上のインクジェット記録用紙の製造方法。A method for producing an ink jet recording paper having a 75 ° gloss on the surface of the ink receiving layer measured by JIS Z8741 of 65% or more, wherein the ink receiving layer is formed by calendering so that プラスチックピグメントの平均粒子径が５μｍ以下である請求項１に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。The method for producing an inkjet recording paper according to claim 1, wherein the plastic pigment has an average particle size of 5 µm or less. プラスチックピグメントの樹脂のガラス転移点が７０℃以上、１２０℃以下である請求項１又は２に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。 The method for producing an inkjet recording paper according to claim 1 or 2, wherein the glass transition point of the resin of the plastic pigment is 70 ° C or higher and 120 ° C or lower . それ以外の顔料として合成シリカを含有する請求項１乃至３のいずれか一項に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。The method for producing an inkjet recording paper according to any one of claims 1 to 3, comprising synthetic silica as the other pigment.