JP4242631B2

JP4242631B2 - Heat transfer medium, manufacturing method thereof, and air conditioning system using the same

Info

Publication number: JP4242631B2
Application number: JP2002332743A
Authority: JP
Inventors: 洋長村; 安弘松田; 章岸本; 猛梅原
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd; Osaka Gas Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd; Osaka Gas Co Ltd
Priority date: 2002-11-15
Filing date: 2002-11-15
Publication date: 2009-03-25
Anticipated expiration: 2022-11-15
Also published as: JP2004168792A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱搬送媒体及びその製造方法、並びに、それを用いた空調システムに関する。より詳しくは、相変化により蓄熱性を有する油性物質を必須成分として含有する水分散体を必須としてなる熱搬送媒体及びその製造方法、並びに、それを用いた空調システムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、地域冷暖房システム用や大型ビル空調システム用の熱搬送媒体としては水が用いられているが、近年、搬送動力の低減によるランニングコストの削減、並びに、配管や装置の小型化によるイニシャルコストの削減を目的として、水に代わる熱搬送媒体、即ち、水よりも蓄熱密度が大きい熱搬送媒体の開発が進められている。このような熱搬送媒体として、従来より、相変化により蓄熱性を有する油性物質の潜熱を利用して蓄熱又は蓄冷を行う熱搬送媒体が種々提案されている。
【０００３】
熱搬送媒体を構成する蓄熱物質としては、パラフィンを含む混合物等であって、５〜１４℃程度で冷却固化され、かつ、融解熱が大きい蓄熱物質から構成されるものが好ましいとされている。例えば、特開２０００−３３６３５０号公報には、相変化を伴う飽和炭化水素、水、界面活性剤、及び、核発生剤として飽和炭化水素の相変化温度よりも１℃〜３０℃高い相変化温度を有する飽和炭化水素を用いたエマルションからなる蓄熱材が開示されている。しかしながら、このような蓄熱材では、過冷却を防止し、凝固しやすくして分散安定性及び蓄熱効率を充分に向上させる点等において工夫の余地があった。
【０００４】
また、特開平５−２３７３６８号公報には、相変化を伴う有機化合物を内包するメラミン樹脂被膜の水中油滴型のマイクロカプセル分散液において、該相変化に伴う有機化合物の融点より４０℃〜１００℃高い融点を有する高融点化合物を含有する空調用の蓄熱材マイクロカプセルが開示されている。また、特開平５−２１５３６９号公報には、蓄熱材を封入した多数の微小樹脂力プセルと水又はブラインの混合物を熱媒として、冷却又は加熱装置と熱交換器間で循環させることにより熱搬送させる加熱又は冷却方法が開示されている。更に、特開２００１−１８１６１１号公報には、相転移自在な有機化合物を主成分とする芯物質に、ラジカル重合によって得られる熱可塑性樹脂を主成分とするカプセル壁が形成されてなる蓄熱用マイクロカプセルが開示されている。しかしながら、これらのような蓄熱材では、循環ポンプで蓄熱材を搬送する場合等にカプセル壁が破壊され、内部の有機化合物が漏出するといった問題があり、ポンプ循環時に耐久性を向上させる点等において工夫の余地があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、凝固しやすくて分散安定性に優れ、蓄熱効率が充分に向上され、かつポンプ循環時に耐久性が向上された熱搬送媒体及びその製造方法、並びに、それを用いた空調システムを提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、熱搬送媒体について種々検討した結果、相変化により蓄熱性を有する油性物質と界面活性剤とを含有する水分散体を必須とする熱搬送媒体が界面活性剤の作用効果により過冷却を防止し、凝固しやすくて蓄熱効率が向上することに着目し、油性物質の流動性を低下させることで、ポンプ循環時に耐久性が向上し、分散安定性に優れ、蓄熱効率が向上することを見いだし、また、界面活性剤が親水親油バランスの指標が１２未満のものを必須とすると、界面活性剤の作用効果が充分に発揮されることを見いだし、これらの相乗的な効果により上記課題をみごとに解決することができることに想到した。また、油性物質の流動性を低下させるようにし、かつ、界面活性剤が親水親油バランスの指標が１２未満のものを必須とするうえに、親水親油バランスの指標が１２以上のものを必須とすると、すなわち親水親油バランスの指標が低いものと高いものとを組み合わせて用いると、流動性が低下した油性物質と界面活性剤とによる作用効果が充分発揮されて蓄熱効率が向上することを見いだし、更に親水親油バランスの指標が低いものと高いものとを組み合わせて得られる界面活性剤全体の親水親油バランスの指標が、８以上、１５以下であるものを用いると、流動性が低下した油性物質と界面活性剤とによる作用効果が充分発揮されて蓄熱効率が向上することを見いだし、本発明に到達したものである。
【０００７】
すなわち本発明は、相変化により蓄熱性を有する油性物質と界面活性剤とを含有する水分散体を必須とし、該油性物質の流動性を低下させてなる熱搬送媒体であって、上記界面活性剤は、親水親油バランスの指標が１２未満のものを必須とする熱搬送媒体である。
以下に本発明を詳述する。
【０００８】
本発明の熱搬送媒体は、相変化により蓄熱性を有する油性物質と界面活性剤とを含有する水分散体を必須としてなり、熱エネルギーを貯蔵し、放出できるものである。相変化により蓄熱性を有するとは、相変化又は相転移の際の潜熱を利用する潜熱蓄熱を蓄熱性として有することを意味し、このような油性物質は、蓄熱密度が高く、一定温度付近での蓄熱や放熱が可能なものである。
本発明において、熱搬送媒体とは、冷温水機及び空調機間の熱搬送を目的としたものであり、例えば、冷温水機において加温又は冷却されることで蓄熱又は蓄冷し、熱利用する場所に設置されている空調機に搬送されて放熱又は放冷することができるものである。
上記冷温水機とは、冷水及び／又は温水を製造することができる装置であって、冷媒とこれを吸収する溶媒からなる、冷媒の吸収（発熱）と蒸発（吸熱）サイクルを利用した吸収式冷温水機や、冷媒の圧縮と減圧のサイクルを利用した圧縮式冷温水機が挙げられる。
上記空調機とは、ファンコイルユニット（ＦＣＵ）やエアハンドリングユニット（ＡＨＵ）を主たる構成要件とし、熱利用する場所に設置され、熱搬送媒体から熱を取り出すことのできる装置である。
【０００９】
本発明の熱搬送媒体はまた、油性物質の流動性を低下させてなるものであるが、「流動性を低下させる」とは、増粘及び／又はゲル化させることをいう。流動性の低下の度合としては、流動性を低下させる前の油性物質の粘度を１とすると、流動性を低下させた後の油性物質の粘度が１０以上となるようにすることが好ましい。
【００１０】
本発明の熱搬送媒体における粒子の平均粒子径としては、３０μｍ以下であることが好ましい。３０μｍを超えると、界面活性剤の凝固促進効果が充分に発揮できずに凝固点と融点との差が生じ、蓄熱効率が充分とならないおそれがある。より好ましくは、２０μｍ以下であり、更に好ましくは、１５μｍ以下である。
【００１１】
本発明における界面活性剤は、親水親油バランスの指標が１２未満のものを必須とするものである。好ましくは、９未満のものを必須とすることである。更に好ましくは、３未満のものを必須とすることである。また、本発明の熱搬送媒体を構成する界面活性剤は、更に、親水親油バランスの指標が１２以上のものを必須とするものであることが好ましい。この場合には、親水親油バランスの指標が低いものと高いものとが組み合わされることによる相乗効果により、より効果的に過冷却が防止されることになり、より凝固しやすくなって蓄熱効率が向上することになる。より好ましくは、１２未満のものと、１５を超えるものとを必須とすることである。
【００１２】
上記親水親油バランスの指標とは、界面活性剤の親水性部分と親油性部分のバランスを表すものであり、通常ではＨＬＢ（ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−ｌｉｐｏｐｈｉｌｅｂａｌａｎｃｅ）と称されるものである。この指標の数値の大きな界面活性剤ほど、親水性が高いものである。
分子構造の明らかな界面活性剤のＨＬＢは、ＧｒｉｆｆｉｎやＤａｖｉｅｓの計算式によって求められる。また、分子構造が明確でない界面活性剤においても、ＨＬＢが既知の油性物質と界面活性剤を用いて乳化実験を行うことでＨＬＢを実験的に求めることができる。
【００１３】
本発明の界面活性剤は、親水親油バランスの指標が低いものと高いものとを組み合わせる、すなわち親水親油バランスの指標が１２未満のものと、親水親油バランスの指標が１２以上のものとを必須とすることが好ましいが、この場合、少なくとも１種類の親水親油バランスの指標が１２未満の界面活性剤と少なくとも１種類の親水親油バランスの指標が１２以上の界面活性剤とを含有していることになり、本発明における界面活性剤を構成する各界面活性剤の質量分率から求められる界面活性剤全体の親水親油バランスの指標が、８以上１５以下であることが好ましい。界面活性剤全体の親水親油バランスの指標が上記範囲内であると、本発明の熱搬送媒体は分散安定性に優れ、より効果的に過冷却が防止されることになり、より凝固しやすくなって蓄熱効率が向上することになる。より好ましくは、１０以上であり、また、１５以下である。
【００１４】
上記界面活性剤全体の親水親油バランスの指標としては、下記式；
Σ（Ｘｉ×ＨＸｉ＋Ｙｊ×ＨＹｊ）
から求められることが好ましい。この式においては、界面活性剤を構成する各界面活性剤の質量分率と親水親油バランスの指標とを掛け合わせた値の和から、界面活性剤全体の親水親油バランスの指標が求められることになる。
【００１５】
上記式中、Ｘｉは、界面活性剤全体の質量を１としたときの、親水親油バランスの指標が１２未満の界面活性剤ｉの質量分率であり、Ｙｊは、界面活性剤全体の質量を１としたときの、親水親油バランスの指標が１２以上の界面活性剤ｊの質量分率であり、ＨＸｉは、親水親油バランスの指標が１２未満の界面活性剤ｉの親水親油バランスの指標であり、ＨＹｊは、親水親油バランスの指標が１２以上の界面活性剤ｊの親水親油バランスの指標である。なお、上記式において、ｉ及びｊは、本発明に用いられる界面活性剤に付した番号であり、界面活性剤の種類によって番号が異なることになる。また、ｉ＝１，２，３…ｎ_１、ｊ＝１，２，３…ｎ_２であり、ｎ_１は、親水親油バランスの指標が１２未満の界面活性剤の種類の総数を表し、ｎ_２は、親水親油バランスの指標が１２以上の界面活性剤の種類の総数を表す。
【００１６】
本発明の熱搬送媒体において用いる界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤が好ましく、例えば、ポリオキシアルキレンソルビタンアルキルエステル、ソルビタンアルキルエステル等のソルビタンエステル系化合物；ショ糖脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル；ポリオキシエチレンアルキルエステル；ポリグリセリンアルキルエステル；脂肪酸エステル；脂肪酸石鹸；アルキルアミンエチレンオキサイド付加体；コレステロール等のステロール類が好適である。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ＨＬＢが１２未満であるものとしては、ソルビタンアルキルエステル又はショ糖脂肪酸エステルが好ましい。また、１２以上のものとしては、ポリオキシアルキレンソルビタンアルキルエステルが好ましい。
【００１７】
また、本発明の熱搬送媒体において用いる界面活性剤としては、両性界面活性剤、アニオン系界面活性剤、ノニオン−アニオン系界面活性剤、及びカチオン系界面活性剤を適宜使用してもよい。それら界面活性剤として、アルキルスルホン酸ナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩；アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸及びその塩；ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のアルキル（フェニル）エーテル硫酸エステル塩；テトラデセンスルホン酸ナトリウム等のα−オレフィンスルホン酸塩；スルホコハク酸塩；エーテルスルホン酸塩；エーテルカルボン酸及びその塩；ラウリン酸アミドプロピルベタイン等のベタイン類；ジアルキルアンモニウムクロライド等の第４級アンモニウムが好ましい。
【００１８】
上記界面活性剤の使用量としては、相変化により蓄熱性を有する油性物質の種類等により適宜設定することになるが、油性物質１００質量％に対して、０．１質量％以上とすることが好ましく、また、３０質量％以下とすることが好ましい。より好ましくは、１．０質量％以上であり、また、２０質量％以下である。
上記親水親油バランスの指標が１２未満の界面活性剤の使用量としては、界面活性剤１００質量％に対して、５．０質量％以上とすることが好ましく、また、１００質量％以下とすることが好ましい。より好ましくは、１０質量％以上であり、また、５０質量％以下である。上記親水親油バランスの指標が１２以上の界面活性剤の使用量としては、界面活性剤１００質量％に対して、１０質量％以上とすることが好ましく、また、９５質量％以下とすることが好ましい。より好ましくは、５０質量％以上であり、また、９０質量％以下である。
【００１９】
本発明における油性物質としては、パラフィンやα−オレフィン等のパラフィン類；脂肪酸類；脂肪酸エステル類；高級アルコール類等の炭化水素化合物が好適であり、具体的には、Ｃ₁₄パラフィン（テトラデカン）、ペンタデカン（Ｃ₁₅パラフィン）、Ｃ₁₆パラフィン（ヘキサデカン）等の常温で液体である中級パラフィン；Ｃ₁₇パラフィン（ヘプタデカン）、Ｃ₁₈パラフィン（オクタデカン）等の常温付近で固体である高級パラフィン；Ｃ₁₅〜Ｃ₁₆パラフィン、Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅パラフィン、Ｃ₁₄〜Ｃ₁₆パラフィン、Ｃ₁₄〜Ｃ₁₇パラフィン、Ｃ₁₄〜Ｃ₁₈パラフィン、Ｃ₁₄＋Ｃ₁₆パラフィン、Ｃ₁₆＋Ｃ₁₈パラフィン等の混合パラフィン；１−デカノール等の高級アルコールが好適である。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、取り扱いが便宜であることから、ビル空調用の熱搬送媒体の場合、常温（２５℃）及び常圧（約１０１．３ｋＰａ）において油性である油性物質を用いることが好ましい。また、容易に入手でき、また、広い温度範囲に用いることができる熱搬送媒体を簡便にかつ安定的に製造することができることから、パラフィンが好ましく、ビル空調の冷熱用途等の場合、パラフィンの中でもペンタデカンを含むことが好ましい。更に、融点が５０℃以下であるパラフィンが好ましい。
【００２０】
上記油性物質の使用量としては、油性物質の種類や熱搬送媒体の実施形態、要求される蓄熱効率に応じて適宜設定すればよいが、熱搬送媒体１００質量％中１０質量％以上とすることが好ましく、また、１００質量％以下とすることが好ましい。１０質量％未満であると、蓄熱効率や蓄熱性能が低下するおそれがある。より好ましくは、２０質量％以上であり、また、７５質量％以下である。
【００２１】
本発明による熱搬送媒体は、増粘剤によって流動性を低下させてなるものが好ましい。上記増粘剤としては、油性物質の流動性を低下させるようにする作用を有するものであればよく、以下の（１）〜（７）に記載する化合物や物質等が好適であり、また、後述するような重合性単量体を単量体成分として重合させることで形成した重合体を用いることが好適である。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。その中で、重合性単量体を単量体成分として重合させることで形成した重合体を用いることが好ましく、また、油性物質の存在下で重合性単量体を重合して重合体を形成することで流動性を低下させてなる形態とすることがより好ましい。
【００２２】
（１）ポリオレフィン系重合体及びポリオレフィン系重合体の一部がハロゲン化されてなるハロゲン化物：ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等のポリオレフィン単独重合体；エチレンを主体としてエチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとが共重合してなるポリオレフィン共重合体；プロピレンを主体としてプロピレンと炭素数２、４〜１２のα−オレフィンとが共重合してなるポリオレフィン等のポリオレフィン共重合体；酢酸ビニル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル等の単量体とα−オレフィンとが共重合してなる共重合体等。
【００２３】
（２）ゴムやプラスチックの分野において、室温以上でゴム弾性を備えている、いわゆる熱可塑性エラストマーとして知られている化合物：ポリスチレンとポリブタジエン、ポリイソプレン又はこれらポリオレフィンの水素付加物とのブロック共重合体等のスチレン系エラストマー；ポリオレフィン共重合体とポリオレフィン共重合体との混合物；ポリオレフィン共重合体にオレフィンがグラフト重合してなる共重合体等のオレフィン系エラストマー；ウレタン系エラストマー；エステル系エラストマー等。
【００２４】
（３）炭化水素系ゴム：天然ゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、ブチルゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体ゴム、スチレン−エチレン−ブチレン三元共重合体ゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体ゴム、エチレン−アクリル酸エチル共重合体ゴム等。
【００２５】
（４）Ｎ−アシルアミノ酸アミド：Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ジアミド、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ジブチルアミド、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ジステアリルアミド、Ｎ−アセチルグルタミン酸ジステアリルアミド、Ｎ−オクチルグルタミン酸ジオクチルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジカプリロイルリジンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジカプリロイルリジンラウリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジラウロイルリジンオクチルアミド、Ｎ−ラウロイルバリンラウリルアミド、Ｎ−ラウロイルフェニルアラニンラウリルアミド等。
【００２６】
（５）Ｎ−アシルアミノ酸アミン塩：Ｎ，Ｎ’−ジラウロイルリジンオクチルアミン塩、Ｎ，Ｎ’−ジラウロイルリジンステアリルアミン塩、Ｎ，Ｎ’−ジカプリロイルリジンラウリルアミン塩、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ステアリルアミン塩等。
【００２７】
（６）Ｎ−アシルアミノ酸誘導体：Ｎ，Ｎ’−ジカプリロイルリジンラウリルエステル、Ｎ，Ｎ’−ジラウロイルリジンラウリルエステル、Ｎ，Ｎ’−ジラウロイルリジンステアリルエステル、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ステアリルエステル等のＮ−アシルアミノ酸エステル等。
（７）その他：ベンジリデンソルビトール、１２−ヒドロキシステアリン酸等。
【００２８】
上記ポリオレフィン系重合体及びそのハロゲン化物は、非結晶性、低結晶性、結晶性の何れであってもよい。但し、非結晶性や低結晶性のポリオレフィン系重合体は、その物性によって、炭化水素系ゴムに分類される場合もある。熱可塑性エラストマーとしては、室温以上において、ゴム弾性を備えている化合物が好適である。より好ましくは、室温以上において、かつ油性物質の融点（結晶転移温度）よりも２０℃高い温度迄の範囲内において、ゴム弾性を備えている化合物であり、更に好ましくは、油性物質の融点よりも１０℃高い温度迄の範囲内において、ゴム弾性を備えている化合物である。
【００２９】
上記増粘剤の使用量としては、油性物質１００重量部に対して０．１〜５０重量部とすることが好ましい。０．１重量部未満であると、油性物質の蓄熱特性を阻害することなく、油性物質の流動性を低下させる効果が不充分となるおそれがある。５０重量部を超えると、熱搬送媒体の潜熱量が低下し充分な蓄熱効率が得られないおそれがある。より好ましくは、０．２重量部以上であり、また、３０重量部以下である。更に好ましくは、０．４重量部以上であり、また、４重量部以下である。
【００３０】
本発明の熱搬送媒体の製造方法としては、相変化により蓄熱性を有する油性物質、及び、親水親油バランスの指標が１２未満の界面活性剤が含有されるようにし、油性物質の流動性が低下するようにすればよいが、例えば、（１）相変化により蓄熱性を有する油性物質の存在下で、重合性単量体を重合して重合体を形成してなる熱搬送媒体の製造方法であって、親水親油バランスの指標が１２未満の界面活性剤を用いてなる熱搬送媒体の製造方法や、（２）相変化により蓄熱性を有する油性物質の流動性を増粘剤によって低下させるようにしてなる熱搬送媒体の製造方法であって、親水親油バランスの指標が１２未満の界面活性剤を用いてなる熱搬送媒体の製造方法が好適であり、このような製造方法もまた、本発明の１つである。
【００３１】
上記「親水親油バランスの指標が１２未満の界面活性剤を用いてなる」とは、製造工程において該界面活性剤が添加されることを意味するが、例えば、界面活性剤を水性媒体に溶解させた水溶液に、相変化により蓄熱性を有する油性物質を添加し、攪拌等により乳化する方法が好適である。水性媒体とは、水又は水と水に溶解する溶媒との混合物であり、水；水とメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン、アセトニトリル等との混合溶媒が好適であるが、これらの中でも、水のみを用いることが好ましい。水性媒体の使用量としては、油性物質１００質量％に対して、５．０質量％以上とすることが好ましく、また、９００質量％以下とすることが好ましい。なお、界面活性剤は、上記（１）の熱搬送媒体の製造方法においては、重合において用いてもよいし、重合後に用いてもよい。また、上記（２）の熱搬送媒体の製造方法においては、増粘剤とともに用いてもよいし、増粘剤の使用前又は後に用いてもよい。
【００３２】
上記（１）の製造方法において、相変化により蓄熱性を有する油性物質の存在下で、重合性単量体を単量体成分として重合させて重合体を形成する方法について説明する。
上記単量体成分としては、分子中に１個の重合性不飽和基を有する単量体（ａ）を主成分として含むものであればよく、重合性を有する不飽和基を分子中に少なくとも２個以上有する架橋性単量体（ｂ）や縮合性官能基を有する反応性単量体（ｃ）を含むことが好ましい。
【００３３】
上記単量体（ａ）としては、熱搬送媒体をゲル状又は固形状にしやすく、油性物質の保持性が向上することから、溶解度パラメーター（ＳＰ値）が１８．４以下の単量体を用いることが好ましい。尚、溶解度パラメーター（ＳＰ値）とは、化合物の極性を表す尺度として一般に用いられている値であり、本明細書では、Ｓｍａｌｌの計算式にＨｏｙの凝集エネルギー定数を代入して導いた値を適用するものとし、単位を（Ｊ／ｃｍ³）^1/2 で表した値である。
【００３４】
上記溶解度パラメーター（ＳＰ値）が１８．４以下の単量体（ａ）としては、以下に記載するもの等が好適である。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
（１）不飽和カルボン酸エステル：メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、オクチルフェニル（メタ）アクリレート、ノニルフェニル（メタ）アクリレート、ジノニルフェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メンチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジブチル（メタ）アクリレート、ジブチルマレエート、ジドデシルマレエート、ドデシルクロトネート、ジドデシルイタコネート等。
【００３５】
（２）炭化水素基を有する（メタ）アクリルアミド：（ジ）ブチル（メタ）アクリルアミド、（ジ）ドデシル（メタ）アクリルアミド、（ジ）ステアリル（メタ）アクリルアミド、（ジ）ブチルフェニル（メタ）アクリルアミド、（ジ）オクチルフェニル（メタ）アクリルアミド等。
【００３６】
（３）α−オレフィン：１−ヘキセン、１−オクテン、イソオクテン、１−ノネン、１−デセン等。
（４）脂環式ビニル化合物：ビニルシクロヘキサン等。
（５）脂肪族炭化水素基を有するアリルエーテル：ドデシルアリルエーテル等。
（６）脂肪族炭化水素基を有するビニルエステル：カプロン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等。
（７）脂肪族炭化水素基を有するビニルエーテル：ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル等。
（８）芳香族ビニル化合物：スチレン、ｔ−ブチルスチレン、オクチルスチレン等。
【００３７】
上記単量体成分の中でも、アルキル（メタ）アクリレート、アルキルアリール（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリルアミド、アルキルアリール（メタ）アクリルアミド、脂肪酸ビニルエステル、アルキルスチレン及びα−オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種の不飽和化合物を主成分として用いることが好ましい。このような不飽和化合物は、少なくとも１個の炭素数１〜３０の脂肪族炭化水素基を有することが好ましい。
【００３８】
上記単量体成分中における上記溶解度パラメーター（ＳＰ値）が１８．４以下の単量体（ａ）の使用量としては、５０質量％以上であることが好ましい。５０質量％未満であると、重合体中に保持される油性物質の含有率が低下するおそれがある。より好ましくは、７０質量％以上である。
【００３９】
上記単量体成分には、溶解度パラメーター（ＳＰ値）が１８．４を超える単量体（ａ）が含有されていてもよい。このような単量体（ａ）としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸等のカルボキシル基を有するビニル系単量体；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基を有するビニル系単量体；メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の分子内にＥＯ（エチレンオキサイド）鎖を有するビニル系単量体等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４０】
上記架橋性単量体（ｂ）としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ′−プロピレンビスアクリルアミド、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート；グリセリン、トリメチロールプロパン、テトラメチロールメタン等の多価アルコールのアルキレンオキシド付加物と（メタ）アクリル酸とのエステル化によって得られる多官能（メタ）アクリレートやジビニルベンゼン等が好適である。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４１】
上記単量体（ａ）と上記架橋性単量体（ｂ）との配合割合としては、単量体（ａ）と架橋性単量体（ｂ）の合計質量を１００質量％として、単量体（ａ）を９０〜９９．９９９質量％、架橋性単量体（ｂ）を０．００１〜１０質量％とすることが好ましい。
【００４２】
上記反応性単量体（ｃ）としては、カルボキシル基、ヒドロキシル基、メルカプト基、ニトリル基、アミノ基、アミド基、イソシアナート基及びエポキシ基からなる群より選択される少なくとも一種の官能基を有するビニル系単量体や、重合性不飽和基を有する酸無水物等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。反応性単量体（ｃ）としては、以下に記載するもの等が好適である。
【００４３】
（１）カルボキシル基を有するビニル系単量体：（メタ）アクリル酸、フマル酸、イタコン酸等。
（２）ヒドロキシル基を有するビニル系単量体：ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセリン（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン（メタ）アクリレート、ヒドロキシスチレン等。
【００４４】
（３）メルカプト基を有するビニル系単量体：ビニルメルカプタン、メルカプトエチル（メタ）アクリレート等。
（４）ニトリル基を有するビニル系単量体：（メタ）アクリロニトリル等。
（５）アミノ基を有するビニル系単量体：アミノエチル（メタ）アクリレート、ビニルピリジン等。
【００４５】
（６）アミド基を有するビニル系単量体：（メタ）アクリルアミド等。
（７）イソシアナート基を有するビニル系単量体：ビニルイソシアナート等。
（８）エポキシ基を有するビニル系単量体：グリシジル（メタ）アクリレート等。
（９）重合性不飽和基を有する酸無水物：無水マレイン酸等。
【００４６】
上記単量体（ａ）と上記反応性単量体（ｃ）との配合割合としては、単量体（ａ）と反応性単量体（ｃ）の合計質量を１００質量％として、単量体（ａ）を９０〜９９．９９５質量％、反応性単量体（ｃ）を０．００５〜１０質量％とすることが好ましい。
【００４７】
上記単量体成分が反応性単量体（ｃ）を含む場合には、２個の縮合性官能基を有する架橋剤により該縮合性官能基と該縮合性官能基とを架橋させることにより、架橋構造を形成することになる。上記架橋剤としては、反応性単量体（ｃ）の縮合性官能基（Ｘ）により以下に記載するもの等が好適である。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
（１）縮合性官能基（Ｘ）が、カルボキシル基、メルカプト基、ニトリル基、エポキシ基である場合には、ジメチロールフェノールやポリメチロールフェノール等のフェノール樹脂等が好適である。
（２）縮合性官能基（Ｘ）が、カルボキシル基、ヒドロキシル基である場合には、メラミン、ベンゾグアナミン、尿素等のアミノ化合物とホルムアルデヒドやアルコールとを付加縮合したアミノ樹脂等が好適である。
【００４８】
（３）縮合性官能基（Ｘ）が、カルボキシル基、イソシアナート基、エポキシ基である場合には、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン等の多価アミノ化合物等が好適である。
（４）縮合性官能基（Ｘ）が、カルボキシル基、ヒドロキシル基、メルカプト基、イソシアナート基、アミド基、アミノ基、エポキシ基である場合には、ヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、ｐ−フェニレンジイソシアナート、２，４−トルエンジイソシアナート、２，６−トルエンジイソシアナート、１，５−ナフタレンジイソシアナート；これらのイソシアナートとメタノールやフェノール等とを縮合させたブロックドイソシアナート等のイソシアナート化合物等が好適である。
【００４９】
（５）縮合性官能基（Ｘ）が、イソシアナート基、エポキシ基である場合には、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、テレフタル酸等の多価カルボン酸等が好適である。
（６）縮合性官能基（Ｘ）が、ヒドロキシル基、イソシアナート基、エポキシ基である場合には、無水フタル酸、ピロメリット酸無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物等の酸無水物等が好適である。
【００５０】
（７）縮合性官能基（Ｘ）が、ヒドロキシル基、メルカプト基、アミノ基、アミド基である場合には、グリオキザル、テレフタルアルデヒド等のアルデヒド化合物等が好適である。
（８）縮合性官能基（Ｘ）が、ヒドロキシル基、イソシアナート基、エポキシ基である場合には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキサンジオール等の多価アルコール等が好適である。
【００５１】
（９）縮合性官能基（Ｘ）が、カルボキシル基、ヒドロキシル基、メルカプト基、イソシアナート基である場合には、トルエングリシジルエーテル、ヘキサメチレングリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等のエポキシ化合物等が好適である。
【００５２】
上記反応性単量体（ｃ）と上記架橋剤とにおいて、反応性単量体（ｃ）の縮合性官能基（Ｘ）と、架橋剤の縮合性官能基（Ｙ）との組合せは、いずれか一方の官能基が、カルボキシル基、ヒドロキシル基、メルカプト基、アミノ基及びアミド基からなる群より選択される少なくとも一種の官能基であり、もう一方の官能基が、イソシアナート基、エポキシ基、無水カルボン酸基からなる群より選択される少なくとも一種の官能基であることが好ましい。より好ましくは、油性物質を低温でゲル化することができることから、縮合性官能基（Ｘ）がヒドロキシル基であり、縮合性官能基（Ｙ）がイソシアナート基であることである。
【００５３】
上記反応性単量体（ｃ）と上記架橋剤との比率としては、縮合性官能基（Ｘ）１モルに対する縮合性官能基（Ｙ）のモル数が０．１〜１０モルとなるように設定することが好ましい。０．１未満であると、熱搬送媒体の強度が充分でなくなるおそれがあり、１０を超えると、油性物質の保持性が充分でなくなるおそれがある。
【００５４】
上記単量体成分が反応性単量体（ｃ）を含む場合、油性物質とともに単量体成分を重合させてなる重合体と、架橋剤とを混合して混合物とした後、油性物質が溶融して液体状を維持できるような０〜８０℃の温度下で架橋反応させてもよい。更に、架橋反応後に縮合性官能基（Ｘ）及び縮合性官能基（Ｙ）が未反応で残存することを抑制するために、架橋反応を阻害しない範囲内で、縮合性官能基（Ｘ）及び／又は縮合性官能基（Ｙ）と重縮合可能な反応基を有する化合物を予め又は架橋反応後に添加してもよい。例えば、縮合性官能基（Ｘ）又は縮合性官能基（Ｙ）が多価イソシアナートである場合には、該化合物として、長鎖カルボン酸等を用いることができる。
【００５５】
上記蓄熱性を有する油性物質とともに単量体成分を重合させて重合体を形成する方法としては、通常は油溶解性ラジカル重合開始剤の共存下において重合されることになる。また、懸濁重合における反応液である乳化液に保護コロイド剤が含有されていてもよく、更には、上述した油性物質の流動性を低下させる増粘剤の存在下で重合されてもよい。
【００５６】
上記油溶解性ラジカル重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物；２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物等が好適である。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５７】
上記油溶解性ラジカル重合開始剤の使用量としては、単量体成分１００質量％に対して、０．１質量％以上とすることが好ましく、また、５質量％以下とすることが好ましい。
上記重合において、重合温度としては、油性物質の融点や単量体成分の種類や重合開始剤の種類を考慮して、０〜１５０℃で油性物質が液体状を維持できる温度とすることが好ましい。より好ましくは、０〜９０℃である。
【００５８】
上記保護コロイド剤としては、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ゼラチン等が好適である。これらはそれぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５９】
本発明において（２）の製造方法については、油性物質、界面活性剤及び増粘剤が含有されるようにすればよく、例えば、相変化により蓄熱性を有する油性物質と界面活性剤とを含有する水分散体を製造し、そこに増粘剤を添加することで油性物質の流動性を低下させる方法が好適である。
【００６０】
本発明の製造方法において製造される熱搬送媒体には、更に、以下に記載する機能を有する添加剤を含有させることもできる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
（１）伝熱向上用：鉄、銅等の金属粉：金属繊維；金属酸化物；カーボン；カーボンファイバー等。
（２）比重調整用：砂；粘土；石；鉛、鉄等の金属粉等。
【００６１】
（３）難燃性付与用：水；水ゲル；金属粉；炭酸カルシウム等の無機化合物；臭素系、塩素系、リン系等の難燃剤等。尚、難燃性には、燃焼性の低減、延焼防止、水蒸気による引火点の消滅、燃焼熱量低減効果等を含む。
（４）過冷却防止用：金属粉、高分子パラフィン（ワックス）等。
（５）凝固点調整用：ワックス類等。
（６）酸化防止や経時的な劣化防止用：フェノール系、チオ系、リン系等の酸化防止剤等。
（７）その他：着色剤、顔料、帯電防止剤、防菌剤等。
【００６２】
上記添加剤の使用量としては、例えば、燃焼性を低減させるために、炭酸カルシウムを用いる場合には、油性物質に対して、１０〜４０質量％とすることが好ましい。
【００６３】
上記油性物質には、潜熱性を調整するための包接化合物を添加してもよい。
上記包接化合物としては、Ｃ₄Ｈ₈・Ｏ・１７Ｈ₂Ｏ、（ＣＨ₃）₃Ｎ・１０．２５Ｈ₂Ｏ、（Ｃ₄Ｈ₉）₄ＮＣＨＯ₂・３２Ｈ₂Ｏ、（Ｃ₄Ｈ₉）₄ＮＣＨ₃ＣＯ₂・３２Ｈ₂Ｏが好適である。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６４】
上記蓄熱性を有する油性物質とともに単量体成分を重合させて重合体を形成して熱搬送媒体とする場合では、上記添加剤を用いたときに、例えば、金属粉のように、油性物質との間に１以上といった大きな比重差を有するものを用いたときや、添加剤と油性物質との溶解度パラメーターの数値の差が４以上離れているために、添加剤と油性物質との相溶性が劣るときでも、添加剤を熱搬送媒体内に均一な状態で保持することができ、添加剤の効果をより有効に発揮させることが可能となる。
【００６５】
本発明の熱搬送媒体や本発明の製造方法による熱搬送媒体は、地域冷暖房システム、大型ビル空調システム等の様々な冷温水機を構成要件とする空調システムにおいて用いることができるものがあるが、吸収式冷温水機を構成要件とすることが好ましく、ガス吸収式冷温水機を構成要件とすることがより好ましい。
本発明において、空調システムとは、一般に冷温水機及び空調機を主部として構成されているシステムである。この場合、熱搬送媒体は、熱搬送を行うことを目的として、冷温水機及び空調機間を搬送されることになる。ガス吸収式冷温水機とは、駆動源にガスの燃焼熱を用いる吸収式冷温水機である。
このような本発明の熱搬送媒体を用いて、冷温水機及び空調機間の熱搬送を行う空調システムもまた、本発明の１つである。
【００６６】
本発明の熱搬送媒体、及び、本発明の熱搬送媒体の製造方法により製造された熱搬送媒体は、凝固しやすくて分散安定性に優れ、蓄熱効率が向上し、かつポンプ循環時に耐久性が向上するものであるので、オフィスビルや工場等の大型建造物用や家庭用等の冷暖房エネルギーの省力化や効率化、環境保護の目的のための空調システムを構成する材料として優れたものである。
【００６７】
【実施例】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は、「重量部」を意味するものとする。
【００６８】
実施例１
温度計、窒素ガス導入管、還流冷却器、及び、攪拌機を備えた内容量３Ｌのフラスコを反応器とした。この反応器に、水（水系溶媒、かつ水性媒体）１０００ｇを仕込んだ。内容量３Ｌのビーカーに水４４０ｇを入れポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル（界面活性剤、花王社製：商品名レオドールスーパーＴＷ−Ｌ１２０、親水親油バランスの指標［以下ＨＬＢという］１６．７）４８．５ｇ、ソルビタンアルキルエステル（界面活性剤、花王社製：商品名レオドールＳＰ−Ｓ３０、ＨＬＢ２．１）１０．９ｇ、及び、ドデシル硫酸ナトリウム（ＨＬＢ４０）０．６ｇを加え、７０℃で１時間攪拌し溶解した水溶液を得た。該水溶液の混合された界面活性剤のＨＬＢは１４．３であった。
【００６９】
一方、油性物質としての灯油から蒸留したパラフィン（ガスクロマトグラフィー分析からテトラデカン０．１質量％、ペンタデカン５９．５質量％、ヘキサデカン３８．４質量％、ヘプタデカン２．０質量％）４００ｇ、単量体（ａ）としての２−エチルヘキシルアクリレート８７．７ｇ及びメタクリル酸７．３ｇを用い、架橋性単量体（ｂ）としての１，６−ヘキサンジオールジアクリレート５ｇを用いると共に、重合開始剤としてのベンゾイルパーオキサイド０．５ｇを均一となるように混合して混合溶液を調製した。
【００７０】
次に、上記水溶液に上記の混合溶液を添加し、攪拌機（特殊機化社製、ＴＫホモミキサー）で３０００ｒｐｍ、３分間攪拌し乳化させ、乳化液を得た。反応器内を窒素ガス置換した後、窒素ガス雰囲気下で上記反応器中の水を攪拌しながら、８０℃に加熱した。次いで、該反応器中の水に上記の乳化液を一度に添加し、回転数３００ｒｐｍの条件下で混合・攪拌しながら、窒素ガス雰囲気下、８０℃で４時間、懸濁重合を行った。その後、懸濁液の温度を９０℃に昇温し、同温度で更に２時間攪拌することにより、懸濁重合を完了させた。これにより、本発明にかかる熱搬送媒体を得た。重合体である熱搬送媒体粒子の平均粒子径は１０μｍであった。
【００７１】
得られた熱搬送媒体について、所定の条件下で示差走査熱量測定（ＤＳＣ（ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌｓｃａｎｎｉｎｇｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ））を行うことにより、凝固温度と融解温度とを求めた。示差走査熱量測定には、マックサイエンス社製の示差走査熱量計ＤＳＣ−３１００Ｓを使用した。測定条件としては２５℃から−２０℃まで２℃／分の速度で冷却した後、−２０℃から２５℃まで２℃／分の速度で昇温した。その結果、凝固温度は９．８℃、融解温度は１２．３℃であった。
【００７２】
実施例２
ソルビタンアルキルエステル（界面活性剤、花王社製：商品名レオドールＳＰ−Ｓ３０、ＨＬＢ２．１）１０．９ｇの代わりに、ショ糖脂肪酸エステル（第一工業製薬社製：商品名シュガーワックスＡ−１０Ｅ、ＨＬＢ０）１０．９ｇを使用した以外は、実施例１と同様に水溶液を得た。該水溶液の混合された界面活性剤のＨＬＢは１３．９であった。
【００７３】
次に、実施例１と同様に混合溶液を調製し、上記水溶液に上記の混合溶液を添加し、攪拌機（特殊機化社製、ＴＫホモミキサー）で３０００ｒｐｍ、３分間攪拌し乳化させ、乳化液を得た。反応器内を窒素ガス置換した後、窒素ガス雰囲気下で上記反応器中の水を攪拌しながら、８０℃に加熱した。次いで、実施例１と同様に懸濁重合を行い、本発明にかかる熱搬送媒体を得た。重合体である熱搬送媒体粒子の平均粒子径は２０μｍであった。
実施例１と同様に凝固温度と融解温度とを求めた結果、凝固温度は９．１℃、融解温度は１２．６℃であった。
【００７４】
比較例１
界面活性剤として、ポリオキシエチレンアルキルエーテルの硫酸エステル塩（界面活性剤、第一工業製薬社製：商品名ハイテノールＮ−０８、ＨＬＢ４１．２）６０ｇのみを使用した以外は、実施例１と同様に水溶液を得た。該水溶液の混合された界面活性剤のＨＬＢは４１．２であった。
次に、実施例１と同様に混合溶液を調製し、乳化液を得て、懸濁重合を行うことで比較熱搬送媒体を得た。重合体である熱搬送媒体粒子の平均粒子径は２０μｍであった。
実施例１と同様に凝固温度と融解温度とを求めた結果、凝固温度は−０．３℃、融解温度は１１．９℃であった。
【００７５】
【発明の効果】
本発明の熱搬送媒体は、上述のような構成からなり、凝固しやすくて分散安定性に優れ、蓄熱効率が向上したものであり、かつポンプ循環時に耐久性が向上したものであるので、オフィスビルや工場等の大型建造物用や家庭用等の冷暖房エネルギーの省力化や効率化、環境保護の目的のための空調システムを構成する材料として優れたものである。また、本発明の熱搬送媒体の製造方法は、上述のような構成からなり、凝固しやすくて分散安定性に優れ、蓄熱効率が向上し、かつポンプ循環時に耐久性が向上した熱搬送媒体を提供できるものである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a heat transfer medium, a manufacturing method thereof, and an air conditioning system using the same. More specifically, the present invention relates to a heat transfer medium that requires an aqueous dispersion containing an oily substance having heat storage properties as a necessary component by phase change, a method for manufacturing the same, and an air conditioning system using the heat transfer medium.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, water has been used as a heat transfer medium for district heating and cooling systems and large building air conditioning systems. However, in recent years, the running cost has been reduced by reducing the transfer power, and the initial cost has been reduced by reducing the size of piping and equipment. In order to reduce this, development of a heat transfer medium that replaces water, that is, a heat transfer medium having a heat storage density larger than that of water has been underway. As such a heat transfer medium, various heat transfer mediums that store heat or store heat by using latent heat of an oily substance having heat storage properties by phase change have been proposed.
[0003]
The heat storage material constituting the heat transfer medium is preferably a mixture containing paraffin and the like, which is made of a heat storage material that is cooled and solidified at about 5 to 14 ° C. and has a large heat of fusion. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-336350 discloses a phase change temperature that is 1 ° C. to 30 ° C. higher than the phase change temperature of a saturated hydrocarbon, water, a surfactant, and a nucleating agent with a phase change. A heat storage material made of an emulsion using saturated hydrocarbons having a high molecular weight is disclosed. However, such a heat storage material has room for improvement in terms of preventing overcooling, easily solidifying, and sufficiently improving dispersion stability and heat storage efficiency.
[0004]
JP-A-5-237368 discloses an oil-in-water microcapsule dispersion of an oil-in-water type melamine resin film encapsulating an organic compound accompanied with a phase change. A heat storage material microcapsule for air conditioning containing a high-melting-point compound having a high melting point is disclosed. Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-215369 discloses heat transfer by circulating a mixture of a large number of small resin force cells filled with a heat storage material and water or brine between a cooling or heating device and a heat exchanger as a heat medium. A heating or cooling method is disclosed. Furthermore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-181611 discloses a heat storage micro comprising a core substance mainly composed of a phase-transitionable organic compound and a capsule wall mainly composed of a thermoplastic resin obtained by radical polymerization. A capsule is disclosed. However, in such heat storage materials, there is a problem that the capsule wall is broken when the heat storage material is transported by a circulation pump, and the organic compound inside leaks out. In terms of improving durability during pump circulation, etc. There was room for ingenuity.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above situation, and is a heat transfer medium that is easily solidified, has excellent dispersion stability, has sufficiently improved heat storage efficiency, and has improved durability during circulation of the pump, and a method for manufacturing the same. And it aims at providing the air-conditioning system using the same.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of various investigations on the heat transfer medium, the present inventors have found that the heat transfer medium essentially including an aqueous dispersion containing an oily substance having a heat storage property and a surfactant by phase change is due to the effect of the surfactant. Focusing on the prevention of overcooling, easy solidification and improved heat storage efficiency, and lowering the fluidity of oily substances, improving durability during pump circulation, excellent dispersion stability, and improving heat storage efficiency In addition, it is found that when the surfactant has a hydrophilic / lipophilic balance index of less than 12, it is found that the effect of the surfactant is sufficiently exhibited. The inventors have come up with the idea that the above problems can be solved brilliantly. In addition, the fluidity of the oily substance is reduced, and the surfactant must have a hydrophilic / lipophilic balance index of less than 12, and the hydrophilic / lipophilic balance index of 12 or more is essential. That is, when using a combination of a low and a high hydrophilic / lipophilic index, the effects of the oily substance and the surfactant with reduced fluidity are sufficiently exerted to improve the heat storage efficiency. In addition, if the index of the hydrophilic / lipophilic balance of the whole surfactant obtained by combining the low and high hydrophilic / lipophilic balance index is 8 or more and 15 or less, the fluidity decreases. The present inventors have found that the effect of the oily substance and the surfactant is sufficiently exhibited and the heat storage efficiency is improved, and the present invention has been achieved.
[0007]
That is, the present invention is a heat transfer medium comprising an aqueous dispersion containing an oily substance having a heat storage property by a phase change and a surfactant, the fluidity of the oily substance being lowered, The agent is a heat transfer medium in which a hydrophilic / lipophilic balance index of less than 12 is essential.
The present invention is described in detail below.
[0008]
The heat transfer medium according to the present invention requires an aqueous dispersion containing an oily substance having heat storage properties and a surfactant by phase change, and can store and release heat energy. Having heat storage by phase change means having latent heat storage using latent heat at the time of phase change or phase transition as such, and such oily substances have a high heat storage density and are near a constant temperature. It is possible to store and release heat.
In the present invention, the heat transfer medium is intended for heat transfer between the chiller / heater and the air conditioner. For example, the heat transfer medium stores or cools heat by being heated or cooled in the chiller / heater and uses the heat. It is transported to an air conditioner installed at a place and can be radiated or cooled.
The cold / hot water machine is an apparatus capable of producing cold water and / or hot water, and comprises an absorption (exothermic) and evaporation (endothermic) cycle of a refrigerant comprising a refrigerant and a solvent that absorbs the refrigerant. Examples include a chiller / heater and a compression chiller / heater using a cycle of refrigerant compression and decompression.
The air conditioner is a device that has a fan coil unit (FCU) and an air handling unit (AHU) as main constituent elements, is installed in a place where heat is used, and can extract heat from a heat transfer medium.
[0009]
The heat transfer medium of the present invention is also obtained by lowering the fluidity of the oily substance, and “reducing the fluidity” means thickening and / or gelling. As the degree of decrease in fluidity, when the viscosity of the oily substance before reducing the fluidity is 1, it is preferable that the viscosity of the oily substance after reducing the fluidity is 10 or more.
[0010]
The average particle diameter of the particles in the heat transfer medium of the present invention is preferably 30 μm or less. If it exceeds 30 μm, the coagulation accelerating effect of the surfactant cannot be sufficiently exerted, and a difference between the freezing point and the melting point occurs, so that the heat storage efficiency may not be sufficient. More preferably, it is 20 micrometers or less, More preferably, it is 15 micrometers or less.
[0011]
The surfactant in the present invention is essentially one having a hydrophilic / lipophilic balance index of less than 12. Preferably, less than 9 is essential. More preferably, less than 3 is essential. The surfactant constituting the heat transfer medium of the present invention preferably further has a hydrophilic / lipophilic balance index of 12 or more. In this case, the supercooling is more effectively prevented by the synergistic effect of the combination of the low and high hydrophilic lipophilic balance indicators, and the heat storage efficiency is improved because it is more solidified. Will improve. More preferably, it is essential to have less than 12 and more than 15.
[0012]
The hydrophilic / lipophilic balance index represents the balance between the hydrophilic part and the lipophilic part of the surfactant, and is usually referred to as HLB (hydrophile-lipophile balance). A surfactant having a larger numerical value of this index has higher hydrophilicity.
The HLB of a surfactant with a clear molecular structure can be determined by the calculation formulas of Griffin and Davies. In addition, even for a surfactant whose molecular structure is not clear, the HLB can be experimentally determined by conducting an emulsification experiment using an oily substance and a surfactant having a known HLB.
[0013]
The surfactant of the present invention combines a low hydrophilic lipophilic balance index with a high hydrophilic lipophilic balance index, that is, a hydrophilic lipophilic balance index of less than 12, and a hydrophilic lipophilic balance index of 12 or more. In this case, it contains at least one surfactant having a hydrophilic / lipophilic balance index of less than 12 and at least one surfactant having a hydrophilic / lipophilic balance index of 12 or more. Therefore, it is preferable that the hydrophilic / lipophilic balance index of the whole surfactant obtained from the mass fraction of each surfactant constituting the surfactant in the present invention is 8 or more and 15 or less. When the hydrophilic / lipophilic balance index of the entire surfactant is within the above range, the heat transfer medium of the present invention is excellent in dispersion stability, more effectively prevents overcooling, and is more easily solidified. As a result, the heat storage efficiency is improved. More preferably, it is 10 or more and 15 or less.
[0014]
As an index of the hydrophilic / lipophilic balance of the whole surfactant, the following formula:
Σ (Xi × HXi + Yj × HYj)
It is preferable to be obtained from In this formula, the index of the hydrophilic / lipophilic balance of the entire surfactant is obtained from the sum of the values obtained by multiplying the mass fraction of each surfactant constituting the surfactant by the index of the hydrophilic / lipophilic balance. It will be.
[0015]
In the above formula, Xi is the mass fraction of the surfactant i having a hydrophilic / lipophilic balance index of less than 12 when the mass of the entire surfactant is 1, and Yj is the mass of the entire surfactant. Is the mass fraction of surfactant j having a hydrophilic / lipophilic balance index of 12 or more, where HXi is the hydrophilic / lipophilic balance of surfactant i having a hydrophilic / lipophilic balance index of less than 12. HYj is a hydrophilic / lipophilic balance index of 12. more than This is an index of the hydrophilic / lipophilic balance of the surfactant j. In the above formula, i and j are numbers assigned to the surfactant used in the present invention, and the numbers differ depending on the type of the surfactant. I = 1, 2, 3,... N ₁ , J = 1, 2, 3... N ₂ And n ₁ Represents the total number of surfactant types with an index of hydrophilic / lipophilic balance of less than 12, n ₂ Represents the total number of surfactant types having a hydrophilic / lipophilic balance index of 12 or more.
[0016]
The surfactant used in the heat transfer medium of the present invention is preferably a nonionic surfactant, for example, a sorbitan ester compound such as polyoxyalkylene sorbitan alkyl ester or sorbitan alkyl ester; sucrose fatty acid ester; polyoxyethylene alkyl Ethers; polyoxyethylene alkylphenol ethers; polyoxyethylene alkyl esters; polyglycerin alkyl esters; fatty acid esters; fatty acid soaps; alkylamine ethylene oxide adducts; sterols such as cholesterol are suitable. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, sorbitan alkyl esters or sucrose fatty acid esters are preferred as those having an HLB of less than 12. Moreover, as a thing of 12 or more, polyoxyalkylene sorbitan alkyl ester is preferable.
[0017]
In addition, as the surfactant used in the heat transfer medium of the present invention, an amphoteric surfactant, an anionic surfactant, a nonionic-anionic surfactant, and a cationic surfactant may be appropriately used. As these surfactants, alkyl sulfate salts such as sodium alkyl sulfonate; alkyl benzene sulfonic acids and salts thereof such as sodium alkyl benzene sulfonate; alkyl (phenyl) ether sulfate salts such as sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate; tetradecene Preferred are α-olefin sulfonates such as sodium sulfonate; sulfosuccinates; ether sulfonates; ether carboxylic acids and salts thereof; betaines such as amidopropyl betaine laurate; and quaternary ammoniums such as dialkylammonium chloride.
[0018]
The amount of the surfactant used is appropriately set depending on the type of oily substance having heat storage properties due to phase change, but may be 0.1% by weight or more with respect to 100% by weight of the oily substance. Moreover, it is preferable to set it as 30 mass% or less. More preferably, it is 1.0 mass% or more, and is 20 mass% or less.
The amount of the surfactant having a hydrophilic / lipophilic balance index of less than 12 is preferably 5.0% by mass or more and 100% by mass or less with respect to 100% by mass of the surfactant. It is preferable. More preferably, it is 10 mass% or more and 50 mass% or less. The amount of the surfactant having a hydrophilic / lipophilic balance index of 12 or more is preferably 10% by mass or more, and 95% by mass or less with respect to 100% by mass of the surfactant. preferable. More preferably, it is 50 mass% or more and 90 mass% or less.
[0019]
The oily substance in the present invention is preferably a paraffin such as paraffin or α-olefin; a fatty acid; a fatty acid ester; a hydrocarbon compound such as a higher alcohol. ₁₄ Paraffin (tetradecane), pentadecane (C ₁₅ Paraffin), C ₁₆ Intermediate paraffin that is liquid at room temperature, such as paraffin (hexadecane); C ₁₇ Paraffin (heptadecane), C ₁₈ Higher paraffins that are solid at room temperature, such as paraffin (octadecane); C ₁₅ ~ C ₁₆ Paraffin, C ₁₄ ~ C ₁₅ Paraffin, C ₁₄ ~ C ₁₆ Paraffin, C ₁₄ ~ C ₁₇ Paraffin, C ₁₄ ~ C ₁₈ Paraffin, C ₁₄ + C ₁₆ Paraffin, C ₁₆ + C ₁₈ Mixed paraffins such as paraffin; higher alcohols such as 1-decanol are preferred. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, since the handling is convenient, in the case of a heat transfer medium for building air conditioning, it is preferable to use an oily substance that is oily at normal temperature (25 ° C.) and normal pressure (about 101.3 kPa). In addition, paraffin is preferable because it can be easily obtained and a heat transport medium that can be used in a wide temperature range can be easily and stably produced. It preferably contains pentadecane. Furthermore, paraffin having a melting point of 50 ° C. or lower is preferable.
[0020]
The amount of the oily substance used may be set as appropriate according to the type of oily substance, the embodiment of the heat transfer medium, and the required heat storage efficiency, but should be 10% by weight or more in 100% by weight of the heat transfer medium. Moreover, it is preferable to set it as 100 mass% or less. If it is less than 10% by mass, the heat storage efficiency and the heat storage performance may be reduced. More preferably, it is 20 mass% or more, and is 75 mass% or less.
[0021]
The heat transfer medium according to the present invention preferably has a fluidity reduced by a thickener. As said thickener, what is necessary is just to have the effect | action which makes the fluidity | liquidity of an oily substance fall, The compound, substance, etc. which are described in the following (1)-(7) are suitable, It is preferable to use a polymer formed by polymerizing a polymerizable monomer as described below as a monomer component. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, it is preferable to use a polymer formed by polymerizing a polymerizable monomer as a monomer component, and a polymer is formed by polymerizing a polymerizable monomer in the presence of an oily substance. It is more preferable that the fluidity is lowered by doing so.
[0022]
(1) Polyolefin polymer and a halide obtained by halogenating a part of the polyolefin polymer: Polyolefin homopolymer such as polyethylene, polypropylene, polybutene; Polyolefin copolymer obtained by copolymerization of olefin; Polyolefin copolymer such as polyolefin obtained by copolymerization of propylene and α-olefin having 2 to 4 to 12 carbon atoms mainly composed of propylene; vinyl acetate, acrylic acid Copolymers obtained by copolymerizing monomers such as ethyl and ethyl methacrylate and α-olefins.
[0023]
(2) Compounds known as so-called thermoplastic elastomers having rubber elasticity above room temperature in the field of rubber and plastics: block copolymers of polystyrene and polybutadiene, polyisoprene or hydrogenated products of these polyolefins Styrenic elastomers such as; a mixture of a polyolefin copolymer and a polyolefin copolymer; an olefin elastomer such as a copolymer obtained by graft polymerization of an olefin to the polyolefin copolymer; a urethane elastomer; an ester elastomer.
[0024]
(3) Hydrocarbon rubber: natural rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, butyl rubber, butadiene rubber, isoprene rubber, ethylene-propylene copolymer rubber, ethylene-propylene-diene terpolymer rubber, styrene-ethylene -Butylene terpolymer rubber, ethylene-vinyl acetate copolymer rubber, ethylene-ethyl acrylate copolymer rubber, etc.
[0025]
(4) N-acylamino acid amide: N-lauroylglutamic acid diamide, N-lauroylglutamic acid dibutylamide, N-lauroylglutamic acid distearylamide, N-acetylglutamic acid distearylamide, N-octylglutamic acid dioctylamide, N, N′- Dicapryloyl lysine amide, N, N′-dicapryloyl lysine lauryl amide, N, N′-dilauroyl lysine octyl amide, N-lauroyl valine lauryl amide, N-lauroyl phenylalanine lauryl amide and the like.
[0026]
(5) N-acylamino acid amine salt: N, N′-dilauroyllysine octylamine salt, N, N′-dilauroyllysine stearylamine salt, N, N′-dicapryloyllysine laurylamine salt, N-stearoyl Glutamic acid stearylamine salt and the like.
[0027]
(6) N-acyl amino acid derivatives: N, N′-dicapryloyl lysine lauryl ester, N, N′-dilauroyl lysine lauryl ester, N, N′-dilauroyl lysine stearyl ester, N-stearoyl glutamic acid stearyl ester, etc. N-acyl amino acid esters of
(7) Others: benzylidene sorbitol, 12-hydroxystearic acid and the like.
[0028]
The polyolefin polymer and the halide thereof may be any of amorphous, low crystalline, and crystalline. However, non-crystalline or low-crystalline polyolefin polymers may be classified as hydrocarbon rubbers depending on their physical properties. As the thermoplastic elastomer, a compound having rubber elasticity at room temperature or higher is suitable. More preferably, it is a compound having rubber elasticity at room temperature or higher and within a range up to 20 ° C. higher than the melting point (crystal transition temperature) of the oily substance, and more preferably higher than the melting point of the oily substance. It is a compound having rubber elasticity within the range up to 10 ° C.
[0029]
The amount of the thickener used is preferably 0.1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the oily substance. If the amount is less than 0.1 parts by weight, the effect of reducing the fluidity of the oily substance may be insufficient without inhibiting the heat storage characteristics of the oily substance. If it exceeds 50 parts by weight, the latent heat amount of the heat transfer medium may be reduced, and sufficient heat storage efficiency may not be obtained. More preferably, it is 0.2 parts by weight or more and 30 parts by weight or less. More preferably, it is 0.4 parts by weight or more and 4 parts by weight or less.
[0030]
As a method for producing the heat transfer medium of the present invention, an oily substance having heat storage properties due to a phase change and a surfactant having a hydrophilic / lipophilic balance index of less than 12 are contained, and the fluidity of the oily substance is increased. For example, (1) a method for producing a heat transfer medium in which a polymer is formed by polymerizing a polymerizable monomer in the presence of an oily substance having heat storage properties due to phase change And a method for producing a heat transfer medium using a surfactant having a hydrophilic / lipophilic balance index of less than 12, and (2) reducing the fluidity of an oily substance having heat storage properties by a phase change by a thickener. A method of manufacturing a heat transfer medium is preferable, and a method of manufacturing a heat transfer medium using a surfactant having a hydrophilic / lipophilic balance index of less than 12 is also preferable. This is one of the present inventions.
[0031]
The above-mentioned “using a surfactant having a hydrophilic / lipophilic balance index of less than 12” means that the surfactant is added in the production process. For example, the surfactant is dissolved in an aqueous medium. A method in which an oily substance having heat storage properties by phase change is added to the aqueous solution and emulsified by stirring or the like is preferable. The aqueous medium is water or a mixture of water and a solvent that dissolves in water. Water; a mixed solvent of water and methanol, ethanol, isopropyl alcohol, acetone, acetonitrile, or the like is preferable. It is preferable to use only. The amount of the aqueous medium used is preferably 5.0% by mass or more and preferably 900% by mass or less with respect to 100% by mass of the oily substance. The surfactant may be used in the polymerization or may be used after the polymerization in the method (1) for producing a heat transfer medium. Moreover, in the manufacturing method of the heat carrier medium of said (2), you may use with a thickener and may use it before or after use of a thickener.
[0032]
In the above production method (1), a method for forming a polymer by polymerizing a polymerizable monomer as a monomer component in the presence of an oily substance having heat storage properties due to phase change will be described.
The monomer component is not particularly limited as long as it contains a monomer (a) having one polymerizable unsaturated group in the molecule as a main component, and contains at least a polymerizable unsaturated group in the molecule. It is preferable to include a crosslinkable monomer (b) having two or more and a reactive monomer (c) having a condensable functional group.
[0033]
As the monomer (a), a monomer having a solubility parameter (SP value) of 18.4 or less is used because the heat transfer medium is easily gelled or solid and the retention of the oily substance is improved. It is preferable. The solubility parameter (SP value) is a value generally used as a scale representing the polarity of a compound, and in this specification, a value derived by substituting Hoy's cohesive energy constant into the Small calculation formula. The unit shall be (J / cm ^Three ) ^1/2 It is the value expressed by.
[0034]
As the monomer (a) having the solubility parameter (SP value) of 18.4 or less, those described below are suitable. These may be used alone or in combination of two or more.
(1) Unsaturated carboxylic acid ester: methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, iso-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2 -Ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, octylphenyl (meth) acrylate, nonylphenyl (meth) acrylate, dinonylphenyl (Meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, menthyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dibutyl (meth) acrylate, dibutyl maleate, didodecyl maleate, Silk Lotto sulfonate, didodecyl itaconate.
[0035]
(2) (Meth) acrylamide having a hydrocarbon group: (di) butyl (meth) acrylamide, (di) dodecyl (meth) acrylamide, (di) stearyl (meth) acrylamide, (di) butylphenyl (meth) acrylamide, (Di) octylphenyl (meth) acrylamide and the like.
[0036]
(3) α-olefin: 1-hexene, 1-octene, isooctene, 1-nonene, 1-decene and the like.
(4) Alicyclic vinyl compound: vinylcyclohexane and the like.
(5) Allyl ether having an aliphatic hydrocarbon group: dodecyl allyl ether and the like.
(6) Vinyl ester having an aliphatic hydrocarbon group: vinyl caproate, vinyl laurate, vinyl palmitate, vinyl stearate, etc.
(7) Vinyl ether having an aliphatic hydrocarbon group: butyl vinyl ether, dodecyl vinyl ether, etc.
(8) Aromatic vinyl compounds: styrene, t-butylstyrene, octylstyrene and the like.
[0037]
Among the monomer components, selected from the group consisting of alkyl (meth) acrylate, alkylaryl (meth) acrylate, alkyl (meth) acrylamide, alkylaryl (meth) acrylamide, fatty acid vinyl ester, alkylstyrene, and α-olefin. It is preferable to use at least one kind of unsaturated compound as a main component. Such an unsaturated compound preferably has at least one aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms.
[0038]
The amount of the monomer (a) having a solubility parameter (SP value) of 18.4 or less in the monomer component is preferably 50% by mass or more. If it is less than 50% by mass, the content of the oily substance retained in the polymer may be lowered. More preferably, it is 70 mass% or more.
[0039]
The monomer component may contain a monomer (a) having a solubility parameter (SP value) exceeding 18.4. Examples of such a monomer (a) include vinyl monomers having a carboxyl group such as (meth) acrylic acid and maleic acid; hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono ( Vinyl monomers having a hydroxyl group such as meth) acrylate; vinyl monomers having an EO (ethylene oxide) chain in the molecule such as methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate and phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate Can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
[0040]
Examples of the crosslinkable monomer (b) include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol-polypropylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di ( (Meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, N, N'- Methylene bisacrylamide, N, N'-propylene bisacrylamide, glycerin tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethylol methane tetra (methyl) ) Acrylate; glycerol, trimethylolpropane, polyhydric alkylene oxide adduct of an alcohol (meth) polyfunctional (meth) acrylate and divinyl benzene and the like obtained by esterification of acrylic acid such as tetramethylolmethane are preferred. These may be used alone or in combination of two or more.
[0041]
As a blending ratio of the monomer (a) and the crosslinkable monomer (b), the total mass of the monomer (a) and the crosslinkable monomer (b) is 100% by mass, The body (a) is preferably 90 to 99.999% by mass and the crosslinkable monomer (b) is preferably 0.001 to 10% by mass.
[0042]
The reactive monomer (c) has at least one functional group selected from the group consisting of carboxyl group, hydroxyl group, mercapto group, nitrile group, amino group, amide group, isocyanate group and epoxy group. Examples thereof include vinyl monomers and acid anhydrides having a polymerizable unsaturated group. These may be used alone or in combination of two or more. As the reactive monomer (c), those described below are suitable.
[0043]
(1) Vinyl monomer having a carboxyl group: (meth) acrylic acid, fumaric acid, itaconic acid and the like.
(2) Vinyl monomer having a hydroxyl group: hydroxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, propylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, glycerin (meth) acrylate, Trimethylolpropane (meth) acrylate, hydroxystyrene, etc.
[0044]
(3) Vinyl monomers having a mercapto group: vinyl mercaptan, mercaptoethyl (meth) acrylate and the like.
(4) Vinyl monomers having a nitrile group: (meth) acrylonitrile and the like.
(5) Vinyl monomers having an amino group: aminoethyl (meth) acrylate, vinyl pyridine and the like.
[0045]
(6) Vinyl monomers having an amide group: (meth) acrylamide and the like.
(7) Vinyl monomers having an isocyanate group: vinyl isocyanate and the like.
(8) Vinyl monomers having an epoxy group: glycidyl (meth) acrylate and the like.
(9) Acid anhydride having a polymerizable unsaturated group: maleic anhydride and the like.
[0046]
As a blending ratio of the monomer (a) and the reactive monomer (c), the total mass of the monomer (a) and the reactive monomer (c) is 100% by mass, It is preferable that the body (a) is 90 to 99.995% by mass and the reactive monomer (c) is 0.005 to 10% by mass.
[0047]
When the monomer component contains the reactive monomer (c), the condensable functional group and the condensable functional group are cross-linked by a cross-linking agent having two condensable functional groups, A crosslinked structure will be formed. As said crosslinking agent, what is described below by the condensable functional group (X) of the reactive monomer (c) is suitable. These may be used alone or in combination of two or more.
(1) When the condensable functional group (X) is a carboxyl group, a mercapto group, a nitrile group, or an epoxy group, a phenol resin such as dimethylolphenol or polymethylolphenol is preferable.
(2) When the condensable functional group (X) is a carboxyl group or a hydroxyl group, an amino resin obtained by addition condensation of an amino compound such as melamine, benzoguanamine or urea with formaldehyde or alcohol is preferable.
[0048]
(3) When the condensable functional group (X) is a carboxyl group, an isocyanate group, or an epoxy group, polyvalent amino compounds such as hexamethylenediamine, diethylenetriamine, and tetraethylenepentamine are preferable.
(4) When the condensable functional group (X) is a carboxyl group, a hydroxyl group, a mercapto group, an isocyanate group, an amide group, an amino group, or an epoxy group, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, 1,5-naphthalenediisocyanate; blocked blocked by condensing these isocyanates with methanol, phenol or the like Isocyanate compounds such as isocyanate are preferred.
[0049]
(5) When the condensable functional group (X) is an isocyanate group or an epoxy group, polycarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid, adipic acid, phthalic acid and terephthalic acid are suitable.
(6) When the condensable functional group (X) is a hydroxyl group, an isocyanate group, or an epoxy group, acid anhydrides such as phthalic anhydride, pyromellitic anhydride, benzophenone tetracarboxylic anhydride, etc. Is preferred.
[0050]
(7) When the condensable functional group (X) is a hydroxyl group, a mercapto group, an amino group, or an amide group, an aldehyde compound such as glyoxal or terephthalaldehyde is preferable.
(8) When the condensable functional group (X) is a hydroxyl group, an isocyanate group, or an epoxy group, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, and hexanediol are suitable.
[0051]
(9) When the condensable functional group (X) is a carboxyl group, a hydroxyl group, a mercapto group, or an isocyanate group, toluene glycidyl ether, hexamethylene glycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether Epoxy compounds such as are suitable.
[0052]
In the reactive monomer (c) and the crosslinking agent, the combination of the condensable functional group (X) of the reactive monomer (c) and the condensable functional group (Y) of the crosslinking agent is any One of the functional groups is at least one functional group selected from the group consisting of a carboxyl group, a hydroxyl group, a mercapto group, an amino group, and an amide group, and the other functional group is an isocyanate group, an epoxy group, It is preferably at least one functional group selected from the group consisting of carboxylic anhydride groups. More preferably, since the oily substance can be gelled at a low temperature, the condensable functional group (X) is a hydroxyl group and the condensable functional group (Y) is an isocyanate group.
[0053]
The ratio of the reactive monomer (c) to the crosslinking agent is such that the number of moles of the condensable functional group (Y) relative to 1 mole of the condensable functional group (X) is 0.1 to 10 moles. It is preferable to set. If it is less than 0.1, the strength of the heat transfer medium may not be sufficient, and if it exceeds 10, the retention of the oily substance may not be sufficient.
[0054]
When the monomer component includes the reactive monomer (c), the polymer obtained by polymerizing the monomer component together with the oily substance and the crosslinking agent are mixed to form a mixture, and then the oily substance is melted. Then, the crosslinking reaction may be performed at a temperature of 0 to 80 ° C. so that the liquid state can be maintained. Furthermore, in order not to inhibit the condensable functional group (X) and the condensable functional group (Y) from remaining unreacted after the crosslinking reaction, the condensable functional group (X) and A compound having a reactive group capable of polycondensation with the condensable functional group (Y) may be added in advance or after the crosslinking reaction. For example, when the condensable functional group (X) or the condensable functional group (Y) is a polyvalent isocyanate, a long chain carboxylic acid or the like can be used as the compound.
[0055]
As a method of polymerizing a monomer component together with the oily substance having heat storage properties to form a polymer, polymerization is usually performed in the presence of an oil-soluble radical polymerization initiator. Moreover, the protective colloid agent may be contained in the emulsion which is the reaction liquid in suspension polymerization, and further, it may be polymerized in the presence of a thickener that reduces the fluidity of the oily substance described above.
[0056]
Examples of the oil-soluble radical polymerization initiator include organic peroxides such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide and cumene hydroperoxide; 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobisdimethyl An azo compound such as valeronitrile is preferred. These may be used alone or in combination of two or more.
[0057]
The amount of the oil-soluble radical polymerization initiator used is preferably 0.1% by mass or more and more preferably 5% by mass or less with respect to 100% by mass of the monomer component.
In the above polymerization, the polymerization temperature is preferably a temperature at which the oily substance can be maintained in a liquid state at 0 to 150 ° C. in consideration of the melting point of the oily substance, the type of monomer component, and the type of polymerization initiator. . More preferably, it is 0-90 degreeC.
[0058]
As the protective colloid agent, polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, gelatin and the like are suitable. These may be used alone or in combination of two or more.
[0059]
In the present invention, the production method (2) may contain an oily substance, a surfactant and a thickener. For example, it contains an oily substance having a heat storage property by a phase change and a surfactant. A method of reducing the fluidity of the oily substance by producing an aqueous dispersion to be added and adding a thickener thereto is preferable.
[0060]
The heat transfer medium produced in the production method of the present invention may further contain an additive having the functions described below. These may be used alone or in combination of two or more.
(1) For heat transfer improvement: Metal powder such as iron and copper: metal fiber; metal oxide; carbon;
(2) Specific gravity adjustment: sand; clay; stone; metal powder such as lead and iron.
[0061]
(3) For imparting flame retardancy: water; water gel; metal powder; inorganic compounds such as calcium carbonate; brominated, chlorinated, phosphorous and other flame retardants. In addition, the flame retardancy includes reduction of combustibility, prevention of fire spread, extinction of flash point by water vapor, reduction of combustion heat amount, and the like.
(4) For supercooling prevention: metal powder, polymer paraffin (wax), etc.
(5) For freezing point adjustment: waxes and the like.
(6) Antioxidation and prevention of deterioration over time: Antioxidants such as phenol, thio, and phosphorus.
(7) Other: Coloring agent, pigment, antistatic agent, antibacterial agent and the like.
[0062]
The amount of the additive used is preferably 10 to 40% by mass with respect to the oily substance, for example, when calcium carbonate is used in order to reduce combustibility.
[0063]
An inclusion compound for adjusting the latent heat property may be added to the oily substance.
As the inclusion compound, C _Four H ₈ ・ O ・ 17H ₂ O, (CH _Three ) _Three N ・ 10.25H ₂ O, (C _Four H ₉ ) _Four NCHO ₂ ・ 32H ₂ O, (C _Four H ₉ ) _Four NCH _Three CO ₂ ・ 32H ₂ O is preferred. These may be used alone or in combination of two or more.
[0064]
In the case of forming a polymer by polymerizing a monomer component together with the oily substance having heat storage properties to form a heat transfer medium, when the additive is used, for example, an oily substance such as metal powder When a material having a large specific gravity difference of 1 or more is used, or because the difference in solubility parameter between the additive and the oily substance is 4 or more, the compatibility between the additive and the oily substance is low. Even when it is inferior, the additive can be held in the heat transfer medium in a uniform state, and the effect of the additive can be exhibited more effectively.
[0065]
Although the heat transfer medium according to the present invention and the heat transfer medium according to the manufacturing method of the present invention can be used in an air conditioning system having various chiller / heaters such as a district cooling / heating system and a large building air conditioning system, It is preferable to make an absorption-type cold / hot water machine into a structural requirement, and it is more preferable to make a gas absorption-type cold / hot water machine into a structural requirement.
In the present invention, an air conditioning system is a system that is generally configured with a chiller / heater and an air conditioner as main parts. In this case, the heat transport medium is transported between the chiller / heater and the air conditioner for the purpose of performing heat transport. The gas absorption chiller / heater is an absorption chiller / heater that uses combustion heat of gas as a driving source.
An air conditioning system that performs heat transfer between the chiller / heater and the air conditioner using the heat transfer medium of the present invention is also one aspect of the present invention.
[0066]
The heat transfer medium of the present invention and the heat transfer medium manufactured by the method of manufacturing the heat transfer medium of the present invention are easy to solidify, have excellent dispersion stability, improve heat storage efficiency, and have durability during circulation of the pump. Because it improves, it is excellent as a material for air conditioning systems for the purpose of labor saving and efficiency improvement of air conditioning energy for large buildings such as office buildings and factories and households, and environmental protection. .
[0067]
【Example】
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, “parts” means “parts by weight”.
[0068]
Example 1
A 3 L flask having a thermometer, a nitrogen gas introduction tube, a reflux condenser, and a stirrer was used as the reactor. To this reactor, 1000 g of water (aqueous solvent and aqueous medium) was charged. Polyoxyethylene sorbitan alkyl ester (surfactant, manufactured by Kao Corporation: trade name Leodol Super TW-L120, index of hydrophilic / lipophilic balance [hereinafter referred to as HLB] 16.7) 48 0.5 g, sorbitan alkyl ester (surfactant, manufactured by Kao Corporation: trade name Leodol SP-S30, HLB2.1) 10.9 g and sodium dodecyl sulfate (HLB40) 0.6 g were added and stirred at 70 ° C. for 1 hour. A dissolved aqueous solution was obtained. The HLB of the mixed surfactant in the aqueous solution was 14.3.
[0069]
On the other hand, paraffin distilled from kerosene as an oily substance (from gas chromatography analysis, tetradecane 0.1 mass%, pentadecane 59.5 mass%, hexadecane 38.4 mass%, heptadecane 2.0 mass%), 400 g, monomer Using 87.7 g of 2-ethylhexyl acrylate and 7.3 g of methacrylic acid as (a), using 5 g of 1,6-hexanediol diacrylate as the crosslinkable monomer (b), and benzoyl as a polymerization initiator A mixed solution was prepared by uniformly mixing 0.5 g of peroxide.
[0070]
Next, the above mixed solution was added to the aqueous solution, and the mixture was stirred and emulsified at 3000 rpm for 3 minutes with a stirrer (manufactured by Tokushu Kika Co., Ltd., TK homomixer) to obtain an emulsion. After replacing the inside of the reactor with nitrogen gas, the reactor was heated to 80 ° C. while stirring the water in the reactor under a nitrogen gas atmosphere. Next, the above emulsion was added to the water in the reactor all at once, and suspension polymerization was carried out at 80 ° C. for 4 hours in a nitrogen gas atmosphere while mixing and stirring under conditions of 300 rpm. Thereafter, the temperature of the suspension was raised to 90 ° C., and the suspension was further stirred for 2 hours at the same temperature to complete the suspension polymerization. As a result, a heat transfer medium according to the present invention was obtained. The average particle diameter of the heat transfer medium particles as a polymer was 10 μm.
[0071]
The obtained heat transfer medium was subjected to differential scanning calorimetry (DSC) under predetermined conditions to obtain a solidification temperature and a melting temperature. For differential scanning calorimetry, a differential scanning calorimeter DSC-3100S manufactured by Mac Science was used. As measurement conditions, after cooling from 25 ° C. to −20 ° C. at a rate of 2 ° C./min, the temperature was increased from −20 ° C. to 25 ° C. at a rate of 2 ° C./min. As a result, the solidification temperature was 9.8 ° C. and the melting temperature was 12.3 ° C.
[0072]
Example 2
A sucrose fatty acid ester (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: trade name Sugar Wax A-10E) instead of 10.9 g of sorbitan alkyl ester (surfactant, Kao Corporation: trade name Leodol SP-S30, HLB2.1) An aqueous solution was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10.9 g of HLB0) was used. The HLB of the surfactant mixed with the aqueous solution was 13.9.
[0073]
Next, a mixed solution is prepared in the same manner as in Example 1, the above mixed solution is added to the aqueous solution, and the mixture is stirred and emulsified at 3000 rpm for 3 minutes with a stirrer (manufactured by Tokushu Kika Co., Ltd., TK homomixer). Got. After replacing the inside of the reactor with nitrogen gas, the reactor was heated to 80 ° C. while stirring the water in the reactor under a nitrogen gas atmosphere. Subsequently, suspension polymerization was performed in the same manner as in Example 1 to obtain a heat transfer medium according to the present invention. The average particle diameter of the heat transfer medium particles as a polymer was 20 μm.
As a result of obtaining the solidification temperature and the melting temperature in the same manner as in Example 1, the solidification temperature was 9.1 ° C. and the melting temperature was 12.6 ° C.
[0074]
Comparative Example 1
Example 1 except that only 60 g of a polyoxyethylene alkyl ether sulfate salt (surfactant, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: trade name Hytenol N-08, HLB 41.2) was used as the surfactant. Similarly, an aqueous solution was obtained. The HLB of the mixed surfactant in the aqueous solution was 41.2.
Next, a mixed solution was prepared in the same manner as in Example 1, an emulsion was obtained, and a comparative heat transfer medium was obtained by suspension polymerization. The average particle diameter of the heat transfer medium particles as a polymer was 20 μm.
As a result of obtaining the solidification temperature and the melting temperature in the same manner as in Example 1, the solidification temperature was -0.3 ° C and the melting temperature was 11.9 ° C.
[0075]
【The invention's effect】
The heat transfer medium of the present invention has the above-described configuration, is easy to solidify, has excellent dispersion stability, has improved heat storage efficiency, and has improved durability during circulation of the pump. It is excellent as a material constituting an air conditioning system for the purpose of labor saving and efficiency improvement of air conditioning energy for large buildings such as buildings and factories and households, and environmental protection. In addition, the method for producing a heat transfer medium of the present invention comprises a heat transfer medium that has the above-described configuration, is easily solidified, has excellent dispersion stability, has improved heat storage efficiency, and has improved durability during pump circulation. It can be provided.

Claims

相変化により蓄熱性を有する油性物質と界面活性剤とを含有する水分散体を必須とし、該油性物質の流動性を低下させてなる熱搬送媒体であって、
該界面活性剤は、親水親油バランスの指標が３未満のものと、親水親油バランスの指標が１５を超えるものとを必須とし、
該親水親油バランスの指標が３未満の界面活性剤がソルビタンアルキルエステル又はショ糖脂肪酸エステルであり、
該親水親油バランスの指標が１５を超える界面活性剤がポリオキシアルキレンソルビタンアルキルエステルであり、
該界面活性剤を構成する各界面活性剤の質量分率から求められる界面活性剤全体の親水親油バランスの指標が１０以上、１５以下であって、
該親水親油バランスの指標は、下記式；
Σ（Ｘｉ×ＨＸｉ＋Ｙｊ×ＨＹｊ）
（式中、Ｘｉは、界面活性剤全体の質量を１としたときの、親水親油バランスの指標が３未満の界面活性剤ｉの質量分率である。Ｙｊは、界面活性剤全体の質量を１としたときの、親水親油バランスの指標が１５を超える界面活性剤ｊの質量分率である。ＨＸｉは、親水親油バランスの指標が３未満の界面活性剤ｉの親水親油バランスの指標である。ＨＹｊは、親水親油バランスの指標が１５を超える界面活性剤ｊの親水親油バランスの指標である。ｉ＝１，２，３…ｎ _１、ｊ＝１，２，３…ｎ _２であり、ｎ _１は、親水親油バランスの指標が３未満の界面活性剤の種類の総数を表し、ｎ _２は、親水親油バランスの指標が１５を超える界面活性剤の種類の総数を表す。）から求められるものである
ことを特徴とする熱搬送媒体。An aqueous dispersion containing an oily substance having a heat storage property and a surfactant due to phase change is essential, and a heat transfer medium in which the fluidity of the oily substance is reduced,
The surfactant must have a hydrophilic / lipophilic balance index of less than 3 and a hydrophilic / lipophilic balance index of more than 15.
The surfactant having a hydrophilic / lipophilic balance index of less than 3 is a sorbitan alkyl ester or a sucrose fatty acid ester,
The surfactant having an index of the hydrophilic / lipophilic balance exceeding 15 is a polyoxyalkylene sorbitan alkyl ester,
An index of the hydrophilic / lipophilic balance of the whole surfactant obtained from the mass fraction of each surfactant constituting the surfactant is 10 or more and 15 or less,
The hydrophilic lipophilic balance index is represented by the following formula:
Σ (Xi × HXi + Yj × HYj)
(In the formula, Xi is a mass fraction of the surfactant i having a hydrophilic / lipophilic balance index of less than 3 when the mass of the entire surfactant is 1. Yj is the mass of the entire surfactant. Is the mass fraction of surfactant j having a hydrophilic / lipophilic balance index of greater than 15. HXi is the hydrophilic / lipophilic balance of surfactant i having a hydrophilic / lipophilic balance index of less than 3. HYj is an index of hydrophilic / lipophilic balance of surfactant j having an index of hydrophilic / lipophilic balance exceeding 15. i = 1, 2, 3... N ₁ , j = 1, 2, 3 ... n ₂ , n ₁ represents the total number of types of surfactants whose hydrophilic / lipophilic balance index is less than 3, and n ₂ represents the types of surfactants whose hydrophilic / lipophilic balance index exceeds 15. A heat transfer medium, characterized in that the heat transfer medium is obtained from:

前記熱搬送媒体は、油性物質の流動性を増粘剤によって低下させてなるものであり、
該増粘剤は、不飽和カルボン酸エステルである単量体（ａ）、多官能（メタ）アクリレートである架橋性単量体（ｂ）、及び、カルボキシル基を有するビニル系単量体である反応性単量体（ｃ）である
ことを特徴とする請求項１記載の熱搬送媒体。The heat carrier medium state, and are not formed by the flowability of the oily substance is lowered by thickening,
The thickener is a monomer (a) which is an unsaturated carboxylic acid ester, a crosslinkable monomer (b) which is a polyfunctional (meth) acrylate, and a vinyl monomer having a carboxyl group. The heat transfer medium according to claim 1, which is a reactive monomer (c) .

相変化により蓄熱性を有する油性物質の存在下で、重合性単量体を重合して重合体を形成してなる熱搬送媒体の製造方法であって、
該熱搬送媒体の製造方法は、親水親油バランスの指標が３未満のものと、親水親油バランスの指標が１５を超えるものとを必須とする界面活性剤を、該重合において用いるものであり、
該親水親油バランスの指標が３未満の界面活性剤がソルビタンアルキルエステル又はショ糖脂肪酸エステルであり、
該親水親油バランスの指標が１５を超える界面活性剤がポリオキシアルキレンソルビタンアルキルエステルであり、
該界面活性剤を構成する各界面活性剤の質量分率から求められる界面活性剤全体の親水親油バランスの指標が１０以上、１５以下であって、
該親水親油バランスの指標は、下記式；
Σ（Ｘｉ×ＨＸｉ＋Ｙｊ×ＨＹｊ）
（式中、Ｘｉは、界面活性剤全体の質量を１としたときの、親水親油バランスの指標が３未満の界面活性剤ｉの質量分率である。Ｙｊは、界面活性剤全体の質量を１としたときの、親水親油バランスの指標が１５を超える界面活性剤ｊの質量分率である。ＨＸｉは、親水親油バランスの指標が３未満の界面活性剤ｉの親水親油バランスの指標である。ＨＹｊは、親水親油バランスの指標が１５を超える界面活性剤ｊの親水親油バランスの指標である。ｉ＝１，２，３…ｎ _１、ｊ＝１，２，３…ｎ _２であり、ｎ _１は、親水親油バランスの指標が３未満の界面活性剤の種類の総数を表し、ｎ _２は、親水親油バランスの指標が１５を超える界面活性剤の種類の総数を表す。）から求められるものである
ことを特徴とする熱搬送媒体の製造方法。In the presence of an oily substance having heat storage properties due to phase change, a method for producing a heat transfer medium formed by polymerizing a polymerizable monomer to form a polymer,
The method for producing the heat transfer medium uses a surfactant in the polymerization that has a hydrophilic / lipophilic balance index of less than 3 and a hydrophilic / lipophilic balance index of more than 15. ,
The surfactant having a hydrophilic / lipophilic balance index of less than 3 is a sorbitan alkyl ester or a sucrose fatty acid ester,
The surfactant having an index of the hydrophilic / lipophilic balance exceeding 15 is a polyoxyalkylene sorbitan alkyl ester,
An index of the hydrophilic / lipophilic balance of the whole surfactant obtained from the mass fraction of each surfactant constituting the surfactant is 10 or more and 15 or less,
The hydrophilic lipophilic balance index is represented by the following formula:
Σ (Xi × HXi + Yj × HYj)
(In the formula, Xi is a mass fraction of the surfactant i having a hydrophilic / lipophilic balance index of less than 3 when the mass of the entire surfactant is 1. Yj is the mass of the entire surfactant. Is the mass fraction of surfactant j having a hydrophilic / lipophilic balance index of greater than 15. HXi is the hydrophilic / lipophilic balance of surfactant i having a hydrophilic / lipophilic balance index of less than 3. HYj is an index of hydrophilic / lipophilic balance of surfactant j having an index of hydrophilic / lipophilic balance exceeding 15. i = 1, 2, 3... N ₁ , j = 1, 2, 3 ... n ₂ , n ₁ represents the total number of types of surfactants whose hydrophilic / lipophilic balance index is less than 3, and n ₂ represents the types of surfactants whose hydrophilic / lipophilic balance index exceeds 15. the total number.) production side of the heat transport medium characterized by what is is <br/> be determined from .

相変化により蓄熱性を有する油性物質の流動性を増粘剤によって低下させてなる熱搬送媒体の製造方法であって、
該熱搬送媒体の製造方法は、該油性物質及び界面活性剤の存在下で、増粘剤としての重合性単量体を重合して重合体を形成するものであり、
該界面活性剤は、親水親油バランスの指標が３未満のものと、親水親油バランスの指標が１５を超えるものとを必須とし、
該親水親油バランスの指標が３未満の界面活性剤がソルビタンアルキルエステル又はショ糖脂肪酸エステルであり、
該親水親油バランスの指標が１５を超える界面活性剤がポリオキシアルキレンソルビタンアルキルエステルであり、
該界面活性剤を構成する各界面活性剤の質量分率から求められる界面活性剤全体の親水親油バランスの指標が１０以上、１５以下であって、
該親水親油バランスの指標は、下記式；
Σ（Ｘｉ×ＨＸｉ＋Ｙｊ×ＨＹｊ）
（式中、Ｘｉは、界面活性剤全体の質量を１としたときの、親水親油バランスの指標が３未満の界面活性剤ｉの質量分率である。Ｙｊは、界面活性剤全体の質量を１としたときの、親水親油バランスの指標が１５を超える界面活性剤ｊの質量分率である。ＨＸｉは、親水親油バランスの指標が３未満の界面活性剤ｉの親水親油バランスの指標である。ＨＹｊは、親水親油バランスの指標が１５を超える界面活性剤ｊの親水親油バランスの指標である。ｉ＝１，２，３…ｎ _１、ｊ＝１，２，３…ｎ _２であり、ｎ _１は、親水親油バランスの指標が３未満の界面活性剤の種類の総数を表し、ｎ _２は、親水親油バランスの指標が１５を超える界面活性剤の種類の総数を表す。）から求められるものであり、
該増粘剤は、不飽和カルボン酸エステルである単量体（ａ）、多官能（メタ）アクリレートである架橋性単量体（ｂ）、及び、カルボキシル基を有するビニル系単量体である反応性単量体（ｃ）である
ことを特徴とする熱搬送媒体の製造方法。A method for producing a heat transfer medium in which the fluidity of an oily substance having heat storage properties due to phase change is reduced by a thickener,
The method for producing the heat transfer medium is a method in which a polymer is formed by polymerizing a polymerizable monomer as a thickener in the presence of the oily substance and a surfactant.
The surfactant must have a hydrophilic / lipophilic balance index of less than 3 and a hydrophilic / lipophilic balance index of more than 15.
The surfactant having a hydrophilic / lipophilic balance index of less than 3 is a sorbitan alkyl ester or a sucrose fatty acid ester,
The surfactant having an index of the hydrophilic / lipophilic balance exceeding 15 is a polyoxyalkylene sorbitan alkyl ester,
An index of the hydrophilic / lipophilic balance of the whole surfactant obtained from the mass fraction of each surfactant constituting the surfactant is 10 or more and 15 or less,
The hydrophilic lipophilic balance index is represented by the following formula:
Σ (Xi × HXi + Yj × HYj)
(In the formula, Xi is a mass fraction of the surfactant i having a hydrophilic / lipophilic balance index of less than 3 when the mass of the entire surfactant is 1. Yj is the mass of the entire surfactant. Is the mass fraction of surfactant j having a hydrophilic / lipophilic balance index of greater than 15. HXi is the hydrophilic / lipophilic balance of surfactant i having a hydrophilic / lipophilic balance index of less than 3. HYj is an index of hydrophilic / lipophilic balance of surfactant j having an index of hydrophilic / lipophilic balance exceeding 15. i = 1, 2, 3... N ₁ , j = 1, 2, 3 ... n ₂ , n ₁ represents the total number of types of surfactants whose hydrophilic / lipophilic balance index is less than 3, and n ₂ represents the types of surfactants whose hydrophilic / lipophilic balance index exceeds 15. Represents the total number.)
The thickener is a monomer (a) which is an unsaturated carboxylic acid ester, a crosslinkable monomer (b) which is a polyfunctional (meth) acrylate, and a vinyl monomer having a carboxyl group. A method for producing a heat transfer medium, which is a reactive monomer (c) .

請求項１又は２記載の熱搬送媒体を用いて、冷温水機及び空調機間の熱搬送を行う
ことを特徴とする空調システム。Air conditioning system using a heat-carrying medium according to claim 1 or 2, wherein said performing thermal conveyance between chiller and air conditioner.