JP4234869B2 - 顔料分散剤、それを含む顔料分散組成物及び着色感光性組成物 - Google Patents
顔料分散剤、それを含む顔料分散組成物及び着色感光性組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4234869B2 JP4234869B2 JP36406699A JP36406699A JP4234869B2 JP 4234869 B2 JP4234869 B2 JP 4234869B2 JP 36406699 A JP36406699 A JP 36406699A JP 36406699 A JP36406699 A JP 36406699A JP 4234869 B2 JP4234869 B2 JP 4234869B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- pigment
- carbon atoms
- meth
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Materials For Photolithography (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、顔料分散剤、それを含む顔料分散組成物及び着色感光性組成物に関し、更に詳しくは、顔料同士の凝集を効果的に防止し該顔料の良好な分散を実現する顔料分散剤、該顔料分散剤を含有し、顔料の分散性、流動性等に優れ、着色力に優れ、塗料、印刷インキ、カラー表示板等の広い範囲で好適に使用し得る顔料分散組成物、及び、該顔料分散組成物を含有し、カラープルーフ等の基体上の多色画像の形成や、液晶カラーディスプレイ等に使用されるカラーフィルタの製造などに好適に使用し得る着色感光性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、顔料は、鮮明な色調と高い着色力とを示し、多くの分野で広く使用されてきている。これらの顔料の中でも実用上重要なものは、一般に、微細な粒子のものが多く、該顔料の凝集を防ぎ微細化することによって鮮明な色調と高い着色力とが得られる。
しかし、顔料をより微細化していくと、該顔料の分散液は高粘度を示すことが多い。このため、この顔料分散液を工業的規模で調製した場合は、該顔料分散液の分散機からの取り出しが困難となったり、パイプラインによる輸送ができなくなったり、更には貯蔵中にゲル化して使用不能となる、等の問題がある。
【０００３】
ところで、前記顔料を含有する着色感光性組成物は、液晶ディスプレイ等に用いるカラーフィルタの材料等として有用であり、該着色感光性組成物を用いてカラーフィルタを製造する場合、品質、製造安定性等の点で優れる顔料分散法が広く採用されている。この顔料分散法においては、前記着色感光性組成物の塗布液を透明基板上に塗布して着色感光性層を設け、パターン露光した後、現像して第一色目の画素パターンを形成し、これを複数回繰り返して、該透明基板上に複数色の画素パターンを形成する。
【０００４】
しかし、ここでは着色材として顔料を用いるため、該顔料の微細化が十分でない場合には、該顔料により光が散乱、吸収され、光透過率が低下してしまう。更に、該顔料による光の散乱、複屈折等で偏光軸が回転し、液晶表示装置のコントラストも低下してしまう、等の問題がある（１９９０年第７回色彩光学コンファレンス、５１２色表示１０．４”サイズＴＦＴ−ＬＣＤ用カラーフィルタ、植木、小関、福永、山中）。このため、前記着色感光性組成物においては、前記顔料を高度に微細化した状態で分散させておくことが必要とされる。
【０００５】
そこで、従来においては、流動性、分散性等に優れた顔料分散液あるいは着色感光性組成物を得るため、種々の分散剤を使用することが知られている。該分散剤は、ポリマー系分散剤と低分子化合物分散剤とに大別でき、前記ポリマー系分散剤としては、ポリアクリル酸塩、マレイン酸ナトリウムオレフィン共重合体、末端カルボキシル基含有ポリエステル（特公昭５４−３４００９号公報）、テトラキス（２−ヒドロキシアルキル）エチレンジアミンを出発物質とする酸性基及び／又は塩基性基を有するポリエステル（特開平２−２４５２３１号公報）、マクロモノマー（末端にエチレン性不飽和基を有するオリゴマー）、水酸基を有するモノマー、カルボキシ基含有モノマー及びこれら以外のモノマーの４種からなる共重合体（特開平８−２５９８７６号公報）等が知られており、また、前記低分子化合物分散剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルジアミン、アルカノールアミン誘導体（米国特許第３５３６５１０号）等が知られている。
【０００６】
これらの分散剤の中でも、特開平７−１４０６５４、特開平５−２７３４１１、特開平８−２５９８７６号の各公報には、カラーフィルタ、カラープルーフ等の材料としての着色感光性組成物に、マクロモノマー（末端にエチレン性不飽和基を有するオリゴマー）を含む共重合体が有用であり、該マクロモノマー（末端にエチレシ性不飽和基を有するオリゴマー）を含む共重合体を使用することにより、顔料粒径が小さく、分散安定性に優れた顔料分散液が得られることが開示されている。
しかしながら、該マクロモノマーは、窒素原子を含有しないため、分散剤として使用しても単独では機能せず、他の分散剤との併用が必要であるという問題がある。該マクロモノマーを分散剤として用いた場合、高分子分散剤に見られる増粘作用については小さくて良好であるが、顔料の微粒化効果が十分でなく、分散性が十分でないという問題がある。
【０００７】
一方、鮮明な色調と高い着色力とを示す顔料を含有した着色感光性組成物は、例えばカラープルーフやカラーフィルタ等を作製するための画像形成材料として有用である。
該着色感光性組成物を用いて着色画像を形成する場合、一般に、着色感光性組成物の塗布液を基板上に塗布して該着色感光性組成物による層を形成した後、露光・現像を行うが、この現像の際に用いる現像液としては、環境に与える影響の少ないアルカリ性水溶液を使用することが多く、前記着色感光性組成物による層は、即ち着色感光性組成物中の結合剤（バインダー）は、前記アルカリ性水溶液に可溶であることが要求される。その一方、着色感光性組成物の塗布液に用いられる溶媒（顔料の分散媒）としては、塗布後の乾燥の容易さから有機溶剤が有効である。
このため、前記着色感光性組成物中の結合剤は、酸性基を有し、かつ適当な有機溶媒に溶解し得る性質を有する必要があり、該着色感光性組成物においては、有機顔料は、かかる性質を有し、酸性基を有する前記結合剤中に分散される。
【０００８】
このような着色感光性組成物による層は、一般に極めて薄く、かつ、薄膜で高い着色濃度を示すことが要求されることから、有機溶媒に可溶の酸性基を有する結合剤中に、有機顔料を高度に微細化した状態で分散させることが必要となる。
しかし、前記顔料の分散性、流動性等に優れた顔料分散物、それを含む顔料分散組成物及び着色感光性組成物は、未だ提供されていないのが現状である。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、
本発明は、顔料を凝集させず該顔料の安定かつ良好な分散性、流動性を実現し、かつ光透過性にも優れた顔料分散剤を提供することを目的とする。また、
本発明は、該顔料分散剤を含有し、顔料の分散性、流動性等に優れ、かつ着色力が高く、アルカリ現像適性にも優れ、塗料、印刷インキ、カラー表示板等の広い範囲で好適に使用し得る顔料分散組成物を提供することを目的とする。更に、
本発明は、該顔料分散組成物を含有し、着色力が高く、アルカリ現像適性に優れ、カラープルーフ等の基体上の多色画像の形成や、液晶カラーディスプレイ等に使用されるカラーフィルタの製造などに好適に使用し得る着色感光性組成物を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するために本発明者等が鋭意検討を重ねた結果、以下の知見を得た。即ち、有機溶媒に可溶な酸性基を有する結合剤中に、有機顔料を分散させた場合、該酸性基と該有機顔料との間で分子間力が働いて増粘する傾向がある。この増粘により分散安定性は向上するが、取扱性、作業性等の低下を招く上、該有機顔料が微細化しにくくなる傾向がある。このため、増粘を伴わずに分散を促進させ得る分散剤が望まれ、そのような分散剤として、低分子化合物分散剤、中でも特にアミン化合物等が知られている。しかし、このアミン化合物等の場合、酸性基と塩を形成してしまい、感光性樹脂層が現像液に溶解し易くなる等、後の現像に悪影響を与え得る。アルカリ性分散剤や水易溶性分散剤にも、前記アミン化合物等と同様な傾向がある。一方、上述のマクロモノマーの場合には、高分子鎖の立体効果から前記増粘の問題はある程度抑えられるものの、顔料の分散性が十分ではない、という知見である。
【００１１】
本発明は、本発明者による前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。即ち、
＜１＞ 下記一般式（６）で表される末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマーと、下記一般式（３）又は一般式（５）で表される窒素原子とエチレン性不飽和二重結合とを有する窒素含有モノマーと、下記一般式（１）で表されるエーテル基を有する重合性モノマーとを共重合体単位として含むグラフト共重合体を含有することを特徴とする顔料分散剤である。
＜２＞ グラフト共重合体において、共重合体単位として、重合性オリゴマーを１５〜９８重量％、窒素含有モノマーを１〜４０重量％、及び、エーテル基を有する重合性モノマーを１〜７０重量％含有する前記＜１＞に記載の顔料分散剤である。
【００１３】
【化３】
【００１４】
前記一般式（６）において、Ｒ ６１ 及びＲ ６３ は、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ ６２ は、炭素数１〜８のアルコール性水酸基で置換されてもよいアルキレン基を表す。Ｙは、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基を有するフェニル基、又は−ＣＯＯＲ ６４ （ここで、Ｒ ６４ は、炭素数１〜６のアルコール性水酸基、ハロゲンで置換されてもよいアルキル基、フェニル基、又は炭素数７〜１０のアリールアルキル基を表す。）を表す。ｑは、２０〜２００を表す。
前記一般式（３）において、Ｒ ３１ は、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ ３２ は、炭素数１〜８のアルキレン基を表す。Ｘ ３ は、−Ｎ（Ｒ ２３ ）（Ｒ ２４ ）、−Ｒ ２５ Ｎ（Ｒ ２６ ）（Ｒ ２７ ）、ピロリジノ基、ピロリジル基、ピリジル基、ピペリジノ基、イミダゾリル基、カルバゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基又はモルホリノ基を表す。Ｒ ２３ 及びＲ ２４ は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基を表す。Ｒ ２５ は、炭素数１〜６のアルキレン基を表し、Ｒ ２６ 及びＲ ２７ は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基を表す。
【００１５】
＜３＞ 重合性オリゴマーが、アルキル（メタ）アクリレートの単独重合体若しくは共重合体、ポリスチレン、及び、アルキル（メタ）アクリレートとポリスチレンとの共重合体から選択される少なくとも１種のオリゴマーであって、数平均分子量が１０００〜２００００であり、末端に（メタ）アクリロイル基を有する前記＜１＞又は＜２＞に記載の顔料分散剤である。
【００１６】
【化４】
【００１７】
前記一般式（５）において、Ｒ ５１ は、水素原子又はメチル基を表す。Ｘ ５ は、ピロリジノ基、ピロリジル基、ピリジル基、ピペリジノ基、イミダゾリル基、カルバゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基又はモルホリノ基を表す。
前記一般式（１）において、Ｒ １１ は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ １２ は、炭素数１〜８のアルキレン基を表す。Ｘ １ は、−ＯＲ １３ 又は−ＯＣＯＲ １４ を表す。Ｒ １３ は、水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、フェニル基、又は炭素数１〜１８のアルキル基で置換されたフェニル基を表す。Ｒ １４ は、炭素数１〜１８のアルキル基を表す。ｌは、２〜２００を表す。
【００１８】
＜４＞ 前記＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の顔料分散剤と、顔料とを、有機溶剤中に分散してなることを特徴とする顔料分散組成物である。
＜５＞ 前記＜４＞に記載の顔料分散組成物と、酸性基を有するバインダーポリマーと、エチレン性不飽和二重結合を２個以上有する多官能モノマーと、光重合開始剤とを含有することを特徴とする着色感光性組成物である。
【００１９】
【発明の実施の形態】
《顔料分散剤》
本発明の顔料分散剤は、窒素原子及びエーテル基を有するグラフト共重合体を含有し、必要に応じて適宜選択したその他の成分を含有する。
【００２０】
（グラフト共重合体）
前記グラフト共重合体は、窒素原子及びエーテル基を少なくとも有してなり、その他のモノマー等を共重合体単位として含んでいてもよい。
前記グラフト共重合体において、前記窒素原子は、主鎖に存在していてもよいし側鎖に存在していてもよい。
【００２１】
前記グラフト共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、３０００〜１０００００が好ましく、５０００〜５００００がより好ましい。
前記重量平均分子量（Ｍｗ）が、３０００未満であると、顔料の凝集を防ぐことができず、粘度が上昇してしまうことがあり、１０００００を超えると有機溶剤への溶解性が不足し、粘度が上昇してしまうことがある。
なお、該重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（キャリア：テトラヒドロフラン）により測定されるポリスチレン換算重量平均分子量である。
【００２２】
前記グラフト共重合体は、末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマーと、窒素原子とエチレン性不飽和二重結合とを有する窒素含有モノマーと、エーテル基を有する重合性モノマーとを共重合体単位として少なくとも含み、必要に応じて、その他のモノマーを共重合単位として含む。
【００２３】
前記グラフト共重合体は、図１に示す通り、エーテル基を有する側鎖５と窒素原子３とを少なくとも有する主鎖に、重合性オリゴマーによる側鎖２がグラフト共重合により結合しており、主鎖と側鎖との結合部１は、前記重合性オリゴマーにおける末端のエチレン性不飽和二重結合による重合反応の結果生じたものである。前記主鎖及び／又は前記側鎖は、必要に応じて、その他のモノマーを共重合単位として含んでいてもよい。
【００２４】
グラフト共重合体は、前記重合性オリゴマーにおける末端のエチレン性不飽和二重結合と、前記窒素含有モノマーにおけるエチレン性不飽和二重結合と、前記エーテル基を有する重合性モノマーとの重合反応により形成される。
【００２５】
これらの共重合体単位の、前記グラフト共重合体における含有量としては、前記重合性オリゴマーが１５〜９８重量％であり、好ましくは２５〜９０重量％であり、前記窒素含有モノマーが１〜４０重量％であり、好ましくは５〜３０重量％であり、前記エーテル基を有する重合性モノマーが１〜７０重量％であり、好ましくは５〜６０重量％である。
【００２６】
前記重合性オリゴマーの含有量が、１５重量％未満であると、顔料分散剤としての立体反発効果が得られず、顔料の凝集が防止できないことがあり、９８重量％を超えると、前記窒素含有モノマーの割合が減り顔料に対する吸着能力が低下し、分散性が十分でないことがある。
前記窒素含有モノマーの含有量が、１重量％未満であると、顔料に対する吸着能力が低下し、分散性が十分でないことがあり、４０重量％を超えると、前記重合性オリゴマーの割合が減ることから、顔料分散剤としての立体反発効果が得られず、顔料の凝集を十分に防止できないことがある。
前記エーテル基を有する重合性モノマーの含有量が、１重量％未満であると、カラーフィルター等の製造の際の現像適性が十分でないことがあり、７０重量％を超えると、顔料分散剤としての能力が低下することがある。
【００２７】
―重合性オリゴマー―
前記重合性オリゴマー（以下、「マクロモノマー」と称することがある。）は、エチレン性不飽和二重結合を有する基を末端に有するオリゴマーである。本発明においては、前記重合性オリゴマーの中でも、該オリゴマーの両末端の内の一方にのみ前記エチレン性不飽和二重結合を有する基を有するのが好ましい。
【００２８】
前記重合性オリゴマーの分子量としては、ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が１０００〜２００００であるのが好ましく、２０００〜１００００であるのがより好ましい。
前記数平均分子量が、１０００未満であると、顔料分散剤としての立体反発効果が十分でないことがあり、２００００を超えると、立体効果により、顔料への吸着に時間を要することがある。
【００２９】
前記オリゴマーとしては、一般的には、例えば、アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、及びブタジエンから選択された少なくとも一種のモノマーから形成された単独重合体又は共重合体などが挙げられ、これらの中でも、アルキル（メタ）アクリレートの単独重合体又は共重合体、ポリスチレンなどが好ましい。
本発明において、これらのオリゴマーは、置換基で置換されていてもよく、該置換基としては、特に制限はないが、例えば、ハロゲン原子などが挙げられる。
【００３０】
前記エチレン性不飽和二重結合を有する基としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、などが好適に挙げられ、これらの中でも（メタ）アクリロイル基が特に好ましい。
【００３１】
本発明においては、前記重合性オリゴマーの中でも、下記一般式（６）で表されるオリゴマーが好ましい。
【００３２】
【化５】
【００３３】
前記一般式（６）において、Ｒ61及びＲ63は、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ62は、炭素数１〜８のアルコール性水酸基で置換されてもよいアルキレン基を表し、炭素数２〜４のアルキレン基が好ましい。Ｙは、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基を有するフェニル基、又は−ＣＯＯＲ64（ここで、Ｒ64は、炭素数１〜６のアルコール性水酸基、ハロゲンで置換されてもよいアルキル基、フェニル基、又は炭素数７〜１０のアリールアルキル基を表す。）を表し、フェニル基又は−ＣＯＯＲ64（ここで、Ｒ64は、炭素数１〜４のアルコール性水酸基で置換されてもよいアルキル基を表す。）が好ましい。ｑは、２０〜２００を表す。
【００３４】
前記重合性オリゴマーの具体例としては、ポリ−２ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、それらの共重合体であって、分子末端の一個に（メタ）アクリロイル基が結合したポリマーが好適に挙げられる。
【００３５】
前記重合性オリゴマーは、市販品であってもよいし、適宜合成したものであってもよく、該市販品としては、例えば、片末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー（Ｍｎ＝６０００、商品名：ＡＳ−６，東亜合成化学工業（株）製）、片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー（Ｍｎ＝６０００、商品名：ＡＡ−６，東亜合成化学工業（株）製）、片末端メタクリロイル化ポリ−ｎ−ブチルアクリレートオリゴマー（Ｍｎ＝６０００、商品名：ＡＢ−６，東亜合成化学工業（株）製）、片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレートオリゴマー（Ｍｎ＝７０００、商品名：ＡＡ−７１４，東亜合成化学工業（株）製）、片末端メタクリロイル化ポリブチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレートオリゴマー（Ｍｎ＝７０００、商品名：７０７Ｓ，東亜合成化学工業（株）製）、片末端メタクリロイル化ポリ２−エチルヘキシルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレートオリゴマー（Ｍｎ＝７０００、商品名：ＡＹ−７０７Ｓ、ＡＹ−７１４Ｓ，東亜合成化学工業（株）製）、などが挙げられる。
【００３６】
本発明における前記重合性オリゴマーの好ましい具体例としては、アルキル（メタ）アクリレートの重合体、及び、アルキル（メタ）アクリレートとポリスチレンとの共重合体から選択される少なくとも１種のオリゴマーであって、数平均分子量が１０００〜２００００であり、末端に（メタ）アクリロイル基を有するものが挙げられる。
【００３７】
―窒素含有モノマー―
前記窒素含有モノマーとしては、例えば、下記一般式（２）で表される化合物より選択される少なくとも1種が好適に挙げられる。
【００３８】
【化６】
【００３９】
前記一般式（２）において、Ｒ21は、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ22は、炭素数１〜８のアルキレン基を表し、これらの中でも、炭素数１〜６のアルキレン基が好ましく、炭素数２〜３のアルキレン基が特に好ましい。
【００４０】
Ｘ2は、−Ｎ（Ｒ23)(Ｒ24）、−Ｒ25Ｎ（Ｒ26)(Ｒ27）、ピロリジノ基、ピロリジル基、ピリジル基、ピペリジノ基、イミダゾリル基、カルバゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基又はモルホリノ基を表す。ここで、Ｒ23及びＲ24は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基を表す。Ｒ25は、炭素数１〜６のアルキレン基を表し、Ｒ26及びＲ27は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基を表す。
【００４１】
上記のうち、−Ｎ（Ｒ23)(Ｒ24）又は−Ｒ15−Ｎ（Ｒ26)(Ｒ27）が好ましく、−Ｎ（Ｒ23)(Ｒ24）のＲ23及びＲ24は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基若しくはフェニル基が好ましく、−Ｒ25−Ｎ（Ｒ26)(Ｒ27）のＲ25は、炭素数２〜６のアルキレン基が好ましく、Ｒ26及びＲ27は、炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。
また、前記ピリジル基の中でも、４−ピリジル基、２−ピリジル基等が好ましく、前記ピペリジノ基の中でも、１−ピペリジノ基等が好ましく、前記ピロリジル基の中でも、２−ピロリジル基等が好ましく、前記モルホリノ基の中でも、４−モルホリノ基等が好ましい。
ｍ及びｎは、１又は０を表し、ｍ＝１かつｎ＝１、又は、ｍ＝１かつｎ＝０が好ましい（即ち、下記一般式（３）、（４）で表される化合物に対応する）。
【００４２】
本発明においては、前記一般式（２）で表される化合物の中でも、下記一般式（３）〜（５）のいずれかで表される化合物から選択される少なくとも1種が好ましい。
【００４３】
【化７】
【００４４】
前記一般式（３）において、Ｒ31は、Ｒ21と同義である。Ｒ32は、Ｒ22と同義である。Ｘ3は、Ｘ2と同義である。
【００４５】
【化８】
【００４６】
前記一般式（４）において、Ｒ41は、Ｒ21と同義である。Ｘ4は、Ｘ2と同義であり、−Ｎ（Ｒ43)(Ｒ44）（ここで、Ｒ43及びＲ44は、Ｒ23及びＲ24と同義である。）、又は、−Ｒ45−Ｎ（Ｒ46)(Ｒ47）（ここで、Ｒ45、Ｒ46及びＲ47は、それぞれＲ25、Ｒ26及びＲ27と同義である。）が好ましい。
【００４７】
【化９】
【００４８】
前記一般式（５）において、Ｒ51は、Ｒ21と同義である。Ｘ5は、ピロリジノ基、ピロリジル基、ピリジル基、ピペリジノ基、イミダゾリル基、カルバゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基又はモルホリノ基を表す。
【００４９】
前記一般式（２）で表される化合物の具体例としては、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、ジ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、ジ−ｉ−ブチル（メタ）アクリルアミド、モルホリノ（メタ）アクリルアミド、ピペリジノ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリジル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−メチルフェニル（メタ）アクリルアミド（以上（メタ）アクリルアミド類）；
【００５０】
２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリルアミド、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル（メタ）アクリルアミド、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル（メタ）アクリルアミド、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリルアミド、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１，１−ジメチルメチル（メタ）アクリルアミド及び６−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ヘキシル（メタ）アクリルアミド（以上アミノアルキル（メタ）アクリルアミド類）；及びビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルトリアゾール、ビニルテトラゾールなどが好適に挙げられる。
【００５１】
―エーテル基を有する重合性モノマー―
前記エーテル基を有する重合性モノマーとしては、例えば、下記一般式（１）で表される化合物より選択される少なくとも１種が好適に挙げられる。
【００５２】
【化１０】
【００５３】
前記一般式（１）において、Ｒ11は、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ12は、炭素数１〜８のアルキレン基を表し、中でも、炭素数１〜６のアルキレン基が好ましく、炭素数２〜３のアルキレン基がより好ましい。
Ｘ1は、−ＯＲ13又は−ＯＣＯＲ14を表す。ここで、Ｒ13は、水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、フェニル基、又は炭素数１〜１８のアルキル基で置換されたフェニル基を表す。Ｒ14は、炭素数１〜１８のアルキル基を表す。
また、ｌは、２〜２００を表し、５〜１００が好ましく、１０〜１００が特に好ましい。
【００５４】
前記エーテル基を有する重合性モノマーとしては、エーテル基を有し、且つ重合性のものであれば特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールモノメタクリレートなどが挙げられ、これらは市販品であってもよいし、適宜合成したものであってもよい。該市販品としては、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（商品名：ＮＫエステルＭ−４０Ｇ，Ｍ−９０Ｇ，Ｍ−２３０Ｇ（以上、東亜合成化学工業（株）製）；商品名：ブレンマーＰＭＥ−１００，ＰＭＥ−２００，ＰＭＥ−４００，ＰＭＥ−１０００，ＰＭＥ−２０００、ＰＭＥ−４０００（以上、日本油脂（株）製））、ポリエチレングリコールモノメタクリレート（商品名：ブレンマーＰＥ−９０、ＰＥ−２００、ＰＥ−３５０，日本油脂（株）製）、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート（商品名：ブレンマーＰＰ−５００、ＰＰ−８００、ＰＰ−１０００，日本油脂（株）製）、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノメタクリレート（商品名：ブレンマー７０ＰＥＰ−３７０Ｂ，日本油脂（株）製）、ポリエチレングリコールポリテトラメチレングリコールモノメタクリレート（商品名：ブレンマー５５ＰＥＴ−８００，日本油脂（株）製）、ポリプロピレングリコールポリテトラメチレングリコールモノメタクリレート（商品名：ブレンマーＮＨＫ−５０５０，日本油脂（株）製）などが挙げられる。
【００５５】
―その他のモノマー―
前記グラフト共重合体は、前記その他のモノマーを更に共重合体単位として含有していてもよく、該その他のモノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、芳香族ビニル化合物（例、スチレン、α−メチルスチレン及びビニルトルエン）、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（例、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート及びｉ−ブチル（メタ）アクリレート）、（メタ）アクリル酸アルキルアリールエステル（例、ベンジル（メタ）アクリレート）、グリシジル（メタ）アクリレート、カルボン酸ビニルエステル（例、酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニル）、シアン化ビニル（例、（メタ）アクリロニトリル及びα−クロロアクリロニトリル）、及び脂肪族共役ジエン（例、１，３−ブタジエン及びイソプレン）、（メタ）アクリル酸、などが挙げられる。
これらの中でも、不飽和カルボン酸、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸アルキルアリールエステル及びカルボン酸ビニルエステルが好ましい。
【００５６】
前記グラフト共重合体における該その他のモノマーの含有量としては、例えば、５〜７０重量％が好ましい。
前記含有率が、５重量％未満であると、塗布膜の物性の制御ができなくなることがあり、７０重量％を超えると、顔料分散剤としての能力が十分に発揮されないことがある。
【００５７】
前記グラフト共重合体の好ましい具体例としては、（１） Ｎ−ビニルイミダゾール／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート共重合体、（２） Ｎ−ビニルカルバゾール／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート共重合体、（３） Ｎ−ビニルトリアゾール／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート共重合体、（４） Ｎ−ビニルイミダゾール／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリスチレン共重合体、（５） Ｎ−ビニルカルバゾール／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリスチレン共重合体、（６） Ｎ−ビニルイミダゾール／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリスチレン共重合体、（７） Ｎ−ビニルイミダゾール／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリスチレン共重合体、
【００５８】
（８） ビニルピリジン／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート共重合体、（９） Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ピペリジルエチルアクリレート／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート共重合体、（10） ４−モルホリノエチルアクリレート／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート共重合体、（11） ３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート共重合体、（12） ３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリスチレン共重合体、
【００５９】
（13） ３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／メチル（メタ）アクリレート末端メタクリロイル化ポリスチレン共重合体、（14） ３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化メチル（メタ）アクリレート及び２−ヒドロキシエチルメタクリレートの共重合体の共重合体、（15） ３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化メチルメタアクリレート及び２−ヒドロキシエチルメタクリレートの共重合体の共重合体、（16） ３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化メチルメタアクリレート及び２−ヒドロキシエチルメタクリレートの共重合体の共重合体、
【００６０】
(17) ３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート／末端メタクロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート共重合体、(18) ３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート／末端メタクロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート共重合体、(19) ３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／ポリエチレングリコールポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／末端メタクロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート共重合体、(20) ３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／ポリプロピレングリコールポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／末端メタクロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート共重合体、などが挙げられる。
【００６１】
前記グラフト共重合体は、前記各共重合体単位となる成分を、例えば、溶媒中でラジカル重合させることにより得ることができる。該ラジカル重合の際、ラジカル重合開始剤を使用することができ、また、更に連鎖移動剤（例、２−メルカプトエタノール及びドデシルメルカプタン）を使用することができる。
以下に、前記グラフト共重合体の合成例をいくつか例示する。
【００６２】
［合成例１］
１−メトキシ−２−プロピルアセテート１５重量部を窒素置換した三口フラスコに導入し、スリーワンモータにて撹拌し、窒素をフラスコ内に流しながら加熱し、フラスコ内を７８℃まで昇温した。
別に調製した下記モノマー溶液と開始剤溶液とをそれぞれ２時間かけて同時に滴下した。
（モノマー溶液）
・３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド・・・ ４．５重量部
・一方の末端にメタクリロイル基を有する ・・・１９．５重量部
ポリメチルメタクリレート（数平均分子量：６０００、商品名：マクロモノマーＡＡ−６，東亜合成化学工業（株）製）
・メトキシポリエチレングリコールメタクリレート ・・・ ６重量部
（商品名：ＮＫエステルＭ−２３０Ｇ，東亜合成化学工業（株）製）
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート ・・・４５重量部
（開始剤溶液）
・２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）
（商品名：Ｖ−６５、和光純薬（株）製） ・・・ ０．０４重量部
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート ・・・ ９．６重量部
【００６３】
滴下後、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（商品名：Ｖ−６５）０．０８重量部をフラスコ内の溶液中に添加し、さらにフラスコ内を７８℃に３時間保持し、その後加熱して９０℃に３０分間保った。次いで、フラスコ内の溶液を室温まで冷却し、前記グラフト共重合体の溶液を得た。
該グラフト共重合体の溶液は、固形分が３０重量％で、重合収率は９８％であった。得られたグラフト共重合体の重量平均分子量は、２００００であった。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（Ｃ−Ｒ４Ａ、（株）島津製作所製）により測定した。
【００６４】
［合成例２］
前記合成例１において、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（商品名：ＮＫエステルＭ−２３０Ｇ，東亜合成化学工業（株）製）を、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（商品名：ブレンマーＰＭＥ−４０００，日本油脂（株）製）に代えたこと以外、前記合成例１と同様にした。
得られたグラフト共重合体の溶液は、固形分が３０重量％で、重合収率は９８％であった。得られたグラフト共重合体の重量平均分子量は、２００００であった。
【００６５】
［合成例３］
前記合成例１において、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（商品名：ＮＫエステルＭ−２３０Ｇ，東亜合成化学工業（株）製）を、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（商品名：ブレンマーＰＭＥ−２０００，日本油脂（株）製）に代えたこと以外、前記合成例１と同様にした。
得られたグラフト共重合体の溶液は、固形分が３０重量％で、重合収率は９８％であった。得られたグラフト共重合体の重量平均分子量は、２００００であった。
【００６６】
［合成例４］
前記合成例１において、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（商品名：ＮＫエステルＭ−２３０Ｇ，東亜合成化学工業（株）製）を、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート（商品名：ブレンマーＰＰ−１０００，日本油脂（株）製）に代えたこと以外、前記合成例１と同様にした。
得られたグラフト共重合体の溶液は、固形分が３０重量％で、重合収率は９８％であった。得られたグラフト共重合体の重量平均分子量は、２００００であった。
【００６７】
［合成例５］
前記合成例１において、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミドを４．５重量部、一方の末端にメタクリロイル基を有するポリメチルメタクリレート（数平均分子量：６０００、マクロモノマーＡＡ−６，東亜合成化学工業（株）製）を２２．５重量部、及び、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（商品名：ＮＫエステルＭ−２３０Ｇ，東亜合成化学工業（株）製）を３重量部用いたこと以外、前記合成例１と同様にした。
得られたグラフト共重合体の溶液は、固形分が３０重量％で、重合収率は９８％であった。得られたグラフト共重合体の重量平均分子量は、２００００であった。
【００６８】
［合成例６］
前記合成例１において、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミドを、Ｎ−ビニルイミダゾールに代えたこと以外、前記合成例１と同様にした。
得られたグラフト共重合体の溶液は、固形分が３０重量％で、重合収率は９８％であった。得られたグラフト共重合体の重量平均分子量は、２００００であった。
【００６９】
［合成例７］
前記合成例１において、一方の末端にメタクリロイル基を有するポリメチルメタクリレートを、一方の末端にメタクリロイル基を有するメチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート（数平均分子量：７０００、マクロモノマーＡＡ−７１４，東亜合成化学工業（株）製）に代えたこと以外、前記合成例１と同様にした。
得られたグラフト共重合体の溶液は、固形分が３０重量％で、重合収率は９８％であった。得られたグラフト共重合体の重量平均分子量は、２００００であった。
【００７０】
本発明の顔料分散剤は、前記グラフト共重合体のみを含んでいてもよいし、必要に応じて適宜選択したその他の成分を更に含んでいてもよい。
前記その他の成分としては、公知の分散剤が挙げられ、具体的には、ノナノアミド、デカンアミド、ドデカンアミド、Ｎ−ドデシルヘキサデカンアミド、Ｎ−オクタデシルプロピオアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデカンアミド及びＮ，Ｎ−ジヘキシルアセトアミド等のアミド化合物、ジエチルアミン、ジヘプチルアミン、ジブチルヘキサデシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルメタンアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン及びトリオクチルアミン等のアミン化合物、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（テトラヒドロキシエチル）−１，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（ヒドロキシエチル）−１，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ‘−テトラ（ヒドロキシエチルポリオキシエチレン）−１，２−ジアミノエタン、１，４−ビス（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン及び１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジシ等のヒドロキシ基を有するアミン、その他、ペコタミド、イソニペコタミド、ニコチン酸アミド等の化合物、などが挙げられる。これらは、市販品であってもよいし、適宜合成したものであってもよく、該市販品としては、例えばシゲノックス−１０５（商品名、ハッコールケミカル社製）などが挙げられる。
【００７１】
前記その他の成分の前記顔料分散剤における含有量としては、１〜９０重量％が好ましく、１〜７０重量％がより好ましい。
前記含有量が、１重量％未満であると、顔料分散組成物の粘度上昇を抑制できないことがあり、９０重量％を超えると、顔料分散剤としての性能が十分に発揮されないことがある。
【００７２】
また、本発明の顔料分散剤は、更に、下記一般式（７）又は（８）で表されるアミン化合物を含有していてもよい。
【００７３】
【化１１】
【００７４】
前記一般式（７）において、Ｒ71及びＲ72は、水素原子、又は、置換基を有していてもよいアルキル基若しくはアラルキル基を表し、これらは互いに結合して窒素原子を含む５員乃至６員の飽和環を形成してもよい。この飽和環は、更に酸素原子、硫黄原子及び窒素原子から選択される１〜３個の原子を含んでもよい。Ｒ73は、アルキレン基、又はエーテル結合を含むアルキレン基を表す。Ｘ6は、−ＣＯＮ（Ｙ61）（Ｙ62）、−ＯＣＯＮ（Ｙ61）（Ｙ62）、−Ｎ（Ｙ63）ＣＯ（Ｙ64）、又は、−Ｎ（Ｙ63）ＣＯＮ（Ｙ61）（Ｙ62）を表す。Ｙ61、Ｙ62、Ｙ63及びＹ64は、水素原子、又は、置換基を有してもよいアルキル基、アラルキル基若しくはアリール基を表す。
【００７５】
【化１２】
【００７６】
前記一般式（８）において、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ86及びＲ87は、水素原子、又は、置換基を有していてもよいアルキル基若しくはアラルキル基を表し、これらは互いに結合して窒素原子を含む５員乃至６員の飽和環を形成してもよい。この飽和環は、更に酸素原子、硫黄原子及び窒素原子から選択される１〜３個の原子を含んでもよい。Ｒ84及びＲ85は、アルキレン基、又はエーテル結合を合むアルキレン基を表す。Ｚ7は、−ＣＯＮ（Ｙ71）−、−ＯＣＯＮ（Ｙ71）−又は−Ｎ（Ｙ72）ＣＯＮ（Ｙ73）−、を表す。Ｙ71、Ｙ72及びＹ73は、前記一般式（７）におけるＹ61、Ｙ62及びＹ63と順に同義である。
【００７７】
前記一般式（７）又は（８）で表されるアミン化合物の具体例としては、ビス（２−（１−モルホリノ）エチル）テレフタルアミド、などが好適に挙げられる。
【００７８】
また、本発明の顔料分散剤は、各種界面活性剤を含有していてもよく、該界面活性剤を含有していると分散安定性の向上に有効である。該界面活性剤としては、例えば、アルキルナフタレンスルホン酸塩、燐酸エステル塩に代表されるアニオン系界面活性剤、アミン塩に代表されるカチオン系界面活性剤、アミノカルボン酸、ベタイン型に代表される両性界面活性剤、などが挙げられる。
【００７９】
―分散―
次に、図面を参照しながら本発明の顔料分散剤による顔料の分散について説明する。図２は、前記グラフト共重合体を含む顔料分散剤が、顔料粒子の表面に吸着した状態を示す概略説明図である。
【００８０】
図２に示す通り、本発明の顔料分散剤を用いた場合、該顔料分散剤が、顔料粒子４の表面に吸着する。このとき、顔料粒子４の表面には、前記顔料分散剤における前記グラフト共重合体の主鎖に存在する窒素原子３が吸着する。顔料粒子４は、前記グラフト共重合体における主鎖で覆われた状態になる。該主鎖からは側鎖２が分岐しており、該側鎖２は、顔料粒子４の表面から外側に向かって伸びており、顔料粒子４の周辺を雲が覆うかのようにして存在している。個々の顔料粒子４の表面に前記グラフト共重合体が吸着しているので、顔料粒子４同士は、互いに吸着し凝集することがなく、微細化した状態のまま、前記グラフト共重合体により均一に分散され、流動し易い状態になる。
また、グラフト共重合体の主鎖からは、さらにエーテル基を有する側鎖５が分岐しており、前記側鎖２と同様、顔料粒子４の表面から外側へ向かって伸びている。このエーテル基を有する側鎖５の存在により、本発明の顔料分散剤は、アルカリ水溶液による、十分なアルカリ現像適性をも確保できる。
【００８１】
通常の顔料分散剤を着色感光性組成物に用いた場合には、該着色感光性組成物に含まれる、酸性基を有するバインダーポリマーにおける該酸性基と、前記顔料分散剤における窒素原子とが、塩を形成したり、強い分子間力で結合したりすることが多いが、本発明の顔料分散剤の場合には、前記グラフト共重合体における側鎖２の存在により、このような挙動を抑制する一方、分散後の安定性を向上させ、窒素原子による分散性向上の効果も高め得る。また、前記グラフト共重合体によると、有機顔料を分散する際、増粘を伴うことがなく、有機顔料の分散性が良好であり、特に酸性の有機顔料に対する分散性が良好である。
【００８２】
本発明の顔料分散剤による分散とは、二次粒子の状態で一般に存在する顔料粒子をほぐして一次粒子の状態にし、再凝集を防止することを意味する。本発明の顔料分散剤は、顔料への吸着部位と、該顔料が一次粒子の形態に分散された後での再凝集を防ぐ立体反発部位とを有するグラフト型分散剤であり、単独で使用しても十分に優れた分散効果を発揮する。
本発明の顔料分散剤による顔料の分散は、該顔料分散剤と、顔料との直接の混合により効果的に達成され、顔料以外に分散され得る粒子ができるだけ存在しない状態で行うのが好ましい。このような状態で顔料の分散を行うと、本発明の顔料分散剤が該顔料粒子の周囲に瞬時に吸着し、該顔料粒子が良好に分散し、良好に流動し、該顔料粒子同士の凝集が効果的に抑制される。一方、顔料粒子以外に分散され得る粒子が存在した状態で顔料の分散を行うと、本発明の顔料分散剤が、目的とする顔料粒子の表面に吸着せず、他の粒子表面に吸着し、該顔料分散剤の顔料分散効果が損なわれることがある。したがって、例えば、感光材料等を製造する場合等において、顔料を良好に分散させた状態で該感光材料等中に含有させるには、該顔料と本発明の顔料分散剤とを早い時期に混合しておくのが好ましく、感光層用塗布液等の調製時等の遅い時期に本発明の顔料分散剤を添加・混合するのは好ましくない。
【００８３】
本発明の顔料分散剤は、公知の顔料の分散に好適に使用することができ、後述する本発明の顔料分散組成物及び着色感光性組成物に特に好適に使用することができる。
【００８４】
《顔料分散組成物》
本発明の顔料分散物は、前記本発明の顔料分散剤と、顔料とを、有機溶剤中に分散してなる。
【００８５】
―顔料―
前記顔料としては、有機顔料が挙げられる。該有機顔料としては、例えば、黄色顔料、オレンジ顔料、赤色顔料、バイオレット顔料、青色顔料、緑色顔料、ブラウン顔料、黒色顔料、などが挙げられる。
【００８６】
前記黄色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４８、Ｃ．Ｉピグメントイエロー１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、などが挙げられる。
【００８７】
前記オレンジ顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５９、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、などが挙げられる。
【００８８】
前記赤色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピクメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２０、Ｃ．Ｉ．ピグメンレッド２２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、などが挙げられる。
【００８９】
前記バイオレット顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３０、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３７、Ｃ．Ｉ．ピクメンドバイオレット４０、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット５０、などが挙げられる。
【００９０】
前記青色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ、Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６４、などが挙げられる。
【００９１】
前記緑色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピクメントグリーン３６、などが挙げられる。
前記ブラウン顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２６、などが挙げられる。
前記黒色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、などが挙げられる。
【００９２】
これらの顔料は１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。本発明においては、これらの中でも、ピグメントイエロー１３８、ピグメントイエロー１３９、ピグメントイエロー１８５、ピグメントイエロー８３、などの酸性基を有する顔料が好ましく、ピグメントイエロー１３８、ピグメントイエロー１３９、ピグメントイエロー１８５、ピグメントレッド２５４、ピグメントグリーン３６、ピグメントブルー１５などが特に好ましい。
【００９３】
―有機溶剤―
前記有機溶剤としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル及びこれらの酢酸エステル類；酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル等の酢酸エステル類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等のアルコール類、などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、アルキレングリコールモノアルキルエーテル類、及びその酢酸エステル類、酢酸エステル類、メチルエチルケトン、などが好ましい。
【００９４】
前記顔料の前記顔料分散組成物における含有量としては、通常５〜８０重量％であり、１０〜７０重量％が好ましい。
前記含有量が、５重量％未満であると、着色力が十分でないことがあり、８０重量％を超えると、顔料分散組成物の粘度が上昇することがある。
【００９５】
前記顔料分散剤の前記顔料分散組成物における含有量としては、前記顔料１００重量部に対し、通常、０．１〜２００重量部であり、１〜５０重量部が好ましい。
前記含有量が、０．１重量部未満であると、顔料分散組成物の粘度が上昇することがあり、２００重量部を超えると、カラーフィルター等の作製の際において、色度を得るための塗布膜の厚みの調整が困難となることがある。
【００９６】
前記有機溶剤の前記顔料分散組成物における含有量としては、前記顔料１００重量部に対し、通常、１０〜１０００重量部であり、２０〜５００重量部が好ましい。
前記含有量が、１０重量部未満であると、顔料分散組成物の粘度が上昇することがあり、１０００重量部を超えると、貯蔵時のスペース確保が難しくなること等がある。
【００９７】
本発明の顔料分散組成物は、例えば、以下の方法により調製することができる。
１）前記顔料と前記顔料分散剤とを予め混合して得られる組成物を、前記有機溶剤（又はビヒクル）に添加して分散させる方法
２）前記有機溶剤（又はビヒクル）に、前記顔料と前記顔料分散剤とを別々に添加して分散させる方法
３）前記顔料と前記顔料分散剤とを予め別々に前記有機溶剤（又はビヒクル）に分散し、得られた分散体を混合する方法（この場合、前記顔料分散剤を前記有機溶剤のみで分散してもよい）
４）前記有機溶剤（又はビヒクル）に前記顔料を分散した後、得られた分散体に前記顔料分散剤を添加する方法
【００９８】
前記ビヒクルとは、塗料が液体状態にあるときに顔料を分散させている媒質の部分をいい、液状であって前記顔料と結合して塗膜を固める成分（バインダ）と、これを溶解希釈する成分（前記有機溶剤）とを含む。
【００９９】
前記顔料を分散させる際に使用する分散機としては、特に制限はなく、例えば、ニーダー、ロールミル、アトライタ、スーパーミル、ディゾルバ、ホモミキサー、サンドミル、などの公知の分散機が挙げられる。
【０１００】
前記顔料分散組成物を用いた着色画像の形成は、例えば、該顔料分散組成物を含む塗布液を、支持体上に塗布、乾燥して該顔料分散組成物の層を形成し、あるいは仮支持体上に形成されたこの顔料分散組成物の層を支持体上に転写し、その上に公知のポジ型又はネガ型の感光性樹脂組成物の層を形成し、露光、現像し、次いで未露光の前記感光性樹脂組成物の層と共に同じ領域の前記顔料分散組成物の層を除去する方法などに行うことができる。
【０１０１】
《着色感光性組成物》
前記着色感光性組成物は、前記顔料分散組成物と、感光性組成物とを少なくとも含有する。
【０１０２】
―感光性組成物―
前記感光性組成物としては、例えば、特開平３−２８２４０４号公報に記載されている感光性組成物などが挙げられ、具体的には、ネガ型ジアゾ樹脂とバインダからなる感光性組成物、光重合性組成物、アジド化合物とバインダとからなる感光性組成物、桂皮酸型感光性組成物、などが挙げられる。
前記感光性組成物としては、アルカリ水溶液により現像可能なものと、有機溶剤により現像可能なものとが知られているが、公害防止、労働安全性等の点でアルカリ水溶液により現像可能なものが好ましい。
【０１０３】
―光重合性組成物―
本発明においては、前記感光性組成物の中でも光重合性組成物が特に好ましい。該光重合性組成物は、酸性基を有するバインダーポリマーと、エチレン性不飽和二重結合を二個以上有する多官能モノマーと、光重合開始剤とを少なくとも含有する。
【０１０４】
―酸性基を有するバインダーポリマー―
前記酸性基を有するバインダーポリマーは、前記顔料の分散安定性と、アルカリ現像性との両性質を付与し得るものであり、例えば、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体、及びスチレン／無水マレイン酸共重合体とアルコール類との反応物、などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、顔料分散性に優れ、多官能モノマー、光重合開始剤との相溶性に優れ、アルカリ現像液溶解性、有機溶剤溶解性、強度、軟化温度等が適当であるものが好ましく、具体的には（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体が好ましい。
【０１０５】
前記酸性基を有するバインダーポリマーの重量平均分子量としては、５０００〜２０００００が好ましい。
前記重量平均分子量が、５０００未満であると、塗布膜の形成上問題があることがあり、２０００００を超えると、着色感光性組成物の粘度が高くなることがある。
【０１０６】
前記酸性基を有するバインダーポリマーの前記着色感光性組成物における含有量としては、全固形分に対し、２０〜８０重量％程度である。
前記含有量が、２０重量％未満であると、塗布膜の形成上問題が生ずることがあり、８０重量％を超えると、他の素材の能力が発揮され難くなることがある。
【０１０７】
―エチレン性不飽和二重結合を二個以上有する多官能モノマー―
前記エチレン性不飽和二重結合を二個以上有する多官能モノマーとしては、例えば、特開昭６０−２５８５３９号公報に記載されているような公知の（メタ）アクリル酸エステル、ウレタン（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アミド、アリル化合物、ビニルエステル、などが挙げられる。
これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。
【０１０８】
前記エチレン性不飽和二重結合を有する多官能モノマーの前記着色感光性組成物における含有量としては、全固形分に対し、１０〜６０重量％が好ましい。
前記含有量が、１０重量％未満であると、露光時における硬化力が不足することがあり、６０重量％を超えると、他の素材の能力が発揮され難くなることがある。
【０１０９】
―光重合開始剤―
前記光重合開始剤としては、波長が約３００〜５００ｎｍに少なくとも約５０の分子吸光係数を有する化合物を少なくとも１種使用するのが好ましく、このような化合物としては、例えば、特開平２−４８６６４号公報、特開平１−１５２４４９号公報、及び特開平２−１５３３５３号公報に記載されているような、芳香族ケトン類、ロフィン２量体、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類、ポリハロゲン類、などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンと２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体の組み合わせ、及び４−［ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）-２，６−ジ（トリクロロメチル）−s−トリアジン］が好ましい。
【０１１０】
前記光重合開始剤の前記着色感光性組成物における含有量としては、着色感光性組成物の固形分に対し、０．２〜１０重量％が好ましい。
前記含有量が、０．２重量％未満であると、露光感度が低くなることがあり、１０重量％を超えると、露光感度が高くなりすぎる（制御が困難になる）ことがある。
【０１１１】
前記着色感光性組成物は、例えば、前記顔料分散組成物と、前記感光性組成物とを、適宜選択した条件、手法に従って混合することにより調製することができる。
【０１１２】
前記着色感光性組成物を用いた着色画像の形成は、基本的に下記（１）〜（３）の工程により行うことができる。
（１）前記顔料分散組成物を調製した後、これを用いて前記着色感光性組成物を調製する工程
（２）得られた着色感光性組成物を基板上に塗布し乾燥して、又は、別の仮支持体上に塗布し乾燥して形成した層を基板上に転写して、着色感光性組成物による層を形成する工程
（３）基板上に形成された着色感光性組成物による層を露光、現像し、パターンを形成する工程
【０１１３】
液晶ディスプレイ等に用いたカラーフィルタの製造は、前記（２）及び（３）の工程を繰り返し行い、２色目以降のパターンを組み合わせることにより行うことができる。転写法によるカラーフィルタの製造方法は、例えば、特開平４−２０８９４０号公報、特開平５−７２７２４号公報、特開平５−８０５０３号公報、特開平５−１７３３２０号公報等に記載されている。
【０１１４】
前記基板としては、ガラス板や透明プラスティック板等の透明材料が一般に用いられる。前記基板と前記着色感光性組成物との密着力を向上させるために、市販の各種シランカップリング剤等を前記着色感光性組成物に添加するか、あるいはあらかじめ前記基板をカップリング処理しておいてもよい。
【０１１５】
前記着色感光性組成物の塗布液の前記基板への塗布は、スピンコータ、ロールコータ、バーコータ、カーテンコータ等の公知の塗布手段を用いて行うことができる。
【０１１６】
前記仮支持体上に形成された前記着色感光性組成物による層を、前記基板上に転写する方法としては、常圧下又は減圧下でヒートロールラミネータを用いる方法が好適に挙げられる。
【０１１７】
前記現像の際に使用される現像液の例としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物又は炭酸塩、炭酸水素塩、アシモニア水、４級アンモニウム塩の水溶液、等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、炭酸ナトリウム水溶液が特に好ましい。
【０１１８】
【実施例】
以下に本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。
【０１１９】
（実施例１）
下記組成の赤色の顔料分散組成物を調製した。
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４・・・・・・・・・８．２８ｇ
合成例１の顔料分散剤・・・・・・・・・・・・・・８．２８ｇ
１−メトキシ−２−プロピルアセテート・・・・・６３．４４ｇ
【０１２０】
上記組成の赤色の顔料組成物を、モーターミルＭ５０（アイガー社製）で、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで９時間分散し、赤色の顔料分散組成物を調製した。
【０１２１】
得られた顔料分散組成物について下記の評価を行なった。
（１）粘度測定：
得られた顔料分散組成物について、Ｅ型粘度計を用いてその粘度を測定し、増粘の程度を評価した。その結果を表１に示した。
【０１２２】
（２）コントラスト測定：
得られた顔料分散組成物をガラス基板上に厚みが６μｍになるように塗布し、サンプルを作製した。２枚の偏光板の間にこのサンプルを置き、偏光軸が平行のときと垂直のときとの透過光量を測定し、その比をコントラストとした（「１９９０年第７回色彩光学コンファレンス、５１２色表示１０．４”サイズＴＦＴ−ＬＣＤ用カラーフィルター、植木、小関、福永、山中」を参考にした）。その結果を表１に示した。
【０１２３】
（実施例２）
実施例１において、前記合成例１の顔料分散剤を前記合成例２の顔料分散剤に代えたこと以外、実施例１と同様にして赤色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。
【０１２４】
（実施例３）
実施例１において、前記合成例１の顔料分散剤を前記合成例３の顔料分散剤に代えたこと以外、実施例１と同様にして赤色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。
【０１２５】
（実施例４）
実施例１において、前記合成例１の顔料分散剤を前記合成例４の顔料分散剤に代えたこと以外、実施例１と同様にして赤色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。
【０１２６】
（実施例５）
実施例１において、前記合成例１の顔料分散剤を前記合成例５の顔料分散剤に代えたこと以外、実施例１と同様にして赤色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。
【０１２７】
（実施例６）
実施例１において、前記合成例１の顔料分散剤を前記合成例６の顔料分散剤に代えたこと以外、実施例１と同様にして赤色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。
【０１２８】
（実施例７）
実施例１において、前記合成例１の顔料分散剤を前記合成例７の顔料分散剤に代え、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド−２５４をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３に代えたこと以外、実施例１と同様にして黄色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。
【０１２９】
（実施例８）
実施例１において、赤色の顔料分散組成物を下記組成の緑色の顔料分散組成物に代えたこと以外、実施例１と同様にして緑色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６・・・・・・・・・・９．２０ｇ
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８・・・・・・・・・４．９６ｇ
合成例６の顔料分散剤・・・・・・・・・・・・・・１４．１６ｇ
１−メトキシ−２−プロピルアセテート・・・・・・５１．６８ｇ
【０１３０】
（実施例９）
実施例１において、赤色の顔料分散組成物を下記組成の青色の顔料分散組成物に代えたこと以外、実施例１と同様にして青色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；６・・・・・・・・１４．２０重量部
合成例６の顔料分散剤・・・・・・・・・・・・・・１４．２０重量部
１−メトキシ−２−プロピルアセテート・・・・・・５１．７０重量部
【０１３１】
（比較例１）
実施例１において、前記合成例１の顔料分散剤を、ジメチルアミノエチルアクリレート−メチルメタクリレートと、２−ヒドロキシエチルアクリレート共重合体（重量比：１５／８５、重量平均分子量：２００００）に代えたこと以外、実施例１と同様にして赤色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。
【０１３２】
（比較例２）
実施例１において、前記合成例１の顔料分散剤を下記共重合体（ポリマー溶液）に代えた外は、実施例１と同様にして赤色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。
前記合成例２において、下記モノマー溶液を用いたこと以外、前記合成例２と同様にして共重合体（ポリマー溶液）を得た。
（モノマー溶液）
２−ヒドロキシエチルメタクリレート・・・・・・４．５重量部
メタクリル酸・・・・・・・・・・・・・・・・・４．５重量部
ベンジルメタクリレート・・・・・・・・・・・１８．０重量部
一方の末端にメタクリロイル基を有する・・・・・３．０重量部
ポリメチルメタクリレート（数平均分子量：６０００、マクロモノマーＡＡ−６，東亜合成化学工業（株）製）
１−メトキシ−２−プロピルアセテート・・・・・・４５重量部
【０１３３】
（実施例１０）
下記組成を混合し、カラーフィルター作製用の着色感光性組成物を調製した。
実施例１の赤色の顔料分散組成物・・・・・・・３２．４重量部
メタクリル酸／ベンジルメタクリレート重合体・・９．０重量部
（モル比；２８：７２、重量平均分子量；３万、３０％−１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶液）
４−［ｐ−Ｎ，Ｎ’−ジ（エトキシ・・・・・・・０．２重量部
カルボニルメチル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン
ハイドロキノンモノメチルエーテル・・・・・・０．０１重量部
１−メトキシ−２−プロピルアセテート・・・・６２．０重量部
【０１３４】
前記混合は、モーターミルＭ５０（アイガー社製）で、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、周速９ｍ／ｓで９時間行なった。
【０１３５】
得られたカラーフィルタ作製用の着色感光性組成物について、実施例１と同様にして粘度を測定し、下記のようにしてカラーフィルタを作製し、実施例１と同様にしてコントラストを測定した。その結果を表１に示した。
【０１３６】
即ち、ガラス基板上に前記カラーフィルタ作製用の着色感光性組成物を、スピンコーターを用いて塗布し、１００℃で２分間乾燥させて、約２μｍの厚みの膜を形成した。次いで、窒素気流下、超高圧水銀灯で露光した後、１％炭酸ナトリウム水溶液で現像した。得られたカラーフィルタのコントラストを実施例１と同様に測定した。
【０１３７】
（実施例１１）
実施例１０において、実施例１の赤色の顔料分散組成物を、実施例２の赤色の顔料分散組成物に代えたこと以外、実施例１０と同様にして着色感光性組成物を調製し、実施例１０と同様にして評価した。
【０１３８】
（実施例１２）
実施例１０において、実施例１の赤色の顔料分散組成物を、実施例３の赤色の顔料分散組成物に代えたこと以外、実施例１０と同様にして着色感光性組成物を調製し、実施例１０と同様にして評価した。
【０１３９】
（実施例１３）
実施例１０において、実施例１の赤色の顔料分散組成物を、実施例４の赤色の顔料分散組成物に代えたこと以外、実施例１０と同様にして着色感光性組成物を調製し、実施例１０と同様にして評価した。
【０１４０】
（実施例１４）
実施例１０において、実施例１の赤色の顔料分散組成物を、実施例５の赤色の顔料分散組成物に代えたこと以外、実施例１０と同様にして着色感光性組成物を調製し、実施例１０と同様にして評価した。
【０１４１】
（実施例１５）
実施例１０において、実施例１の赤色の顔料分散組成物を、実施例６の赤色の顔料分散組成物に代えたこと以外、実施例１０と同様にして着色感光性組成物を調製し、実施例１０と同様にして評価した。
【０１４２】
（実施例１６）
実施例１０において、実施例１の赤色の顔料分散組成物を、実施例８の緑色の顔料分散組成物に代えたこと以外、実施例１０と同様にして着色感光性組成物を調製し、実施例１０と同様にして評価した。
【０１４３】
（実施例１７）
実施例１０において、実施例１の赤色の顔料分散組成物を、実施例９の青色の顔料分散組成物に代えたこと以外、実施例１０と同様にして着色感光性組成物を調製し、実施例１０と同様にして評価した。
【０１４４】
（比較例３）
実施例１０において、実施例１の赤色の顔料分散組成物を、比較例１の赤色の顔料分散組成物に代えたこと以外、実施例１０と同様にして着色感光性組成物を調製し、実施例１０と同様にして評価した。
【０１４５】
（比較例４）
実施例１０において、前記合成例１の顔料分散剤を下記共重合体（ポリマー溶液）に代えたこと以外、実施例１０と同様にして着色感光性組成物を調製し、実施例１０と同様の評価を行った。
前記合成例１において、下記モノマー溶液を用いた外は、前記合成例１と同様にして共重合体（ポリマー溶液）を得た。
（モノマー溶液）
３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド・・・ ４．５重量部
一方の末端にメタクリロイル基を有するポリメチルメタクリレート
（数平均分子量：６０００、マクロモノマーＡＡ−６，東亜合成化学工業（株）製） ・・・２５．５重量部
１−メトキシ−２−プロピルアセテート ・・・４５重量部
【０１４６】
（実験）
実施例１の顔料分散剤を用いて感光材料を作製する際に、酸性バインダーや他の成分を分散・混合するのに先立って、顔料のみを該顔料分散剤を用いて分散させた後、前記酸性バインダーや他の成分の混合・分散して感光材料用液を調製した場合（以下、この場合を「前添加」と称する）と、前記酸性バインダーや他の成分と顔料とを同時に該顔料分散剤を用いて混合・分散して感光材料用液を調製した場合（以下、この場合を「後添加」と称する）とを比較した。
その結果、前添加の場合には、前記グラフト共重合体における窒素原子が顔料の表面に吸着しているため、後から前記酸性バインダー等を添加しても、該感光材料用液の増粘は認められなかった。これに対し、後添加の場合には、前記グラフト共重合体における窒素原子が、該顔料分散剤と同時に添加した前記酸性バインダー等と作用し、顔料の分散性が十分でなく、該感光材料用液の増粘が認められ、感光材料の作製ができなかった。
【０１４７】
【表１】
【０１４８】
表１の結果から、本発明の顔料分散剤を含有する本発明の顔料分散組成物、及びそれを用いた着色感光性組成物は、粘度が低く、高いコントラストが得られることが明らかである。高いコントラストが得られるのは、顔料粒子が微細化された状態で分散されているためであると推測される。一方、比較例の顔料分散組成物及びそれを用いた着色感光性組成物の場合、粘度が高く、コントラストも低いことが明らかである。
また、エーテル基を有する重合性モノマーを共重合単位として含まないグラフト共重合体を用いた、比較例４の着色感光性組成物の場合、アルカリ水溶液による十分な現像性を得ることはできなかった。
【０１４９】
【発明の効果】
本発明によると、前記従来における諸問題を解決することができる。また、本発明によると、顔料を凝集させず該顔料の安定かつ良好な分散性、流動性を実現し、かつアルカリ現像適性にも優れた顔料分散剤を提供することができる。また、本発明によると、該顔料分散剤を含有し、顔料の分散性、流動性等に優れ、かつ着色力が高く、光透過性にも優れ、塗料、印刷インキ、カラー表示板等の広い範囲で好適に使用し得る顔料分散組成物を提供することができる。更に、本発明によると、該顔料分散組成物を含有し、着色力が高く、アルカリ現像適性に優れ、カラープルーフ等の基体上の多色画像の形成や、液晶カラーディスプレイ等に使用されるカラーフィルタの製造などに好適に使用し得る着色感光性組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の顔料分散剤を示す概略説明図である。
【図２】 顔料分散剤が、顔料粒子の表面に吸着した状態を示す概略説明図である。
【符号の説明】
１ 主鎖と側鎖との結合部
２ 側鎖
３ 窒素原子
４ 顔料粒子
５ エーテル基を有する側鎖
【発明の属する技術分野】
本発明は、顔料分散剤、それを含む顔料分散組成物及び着色感光性組成物に関し、更に詳しくは、顔料同士の凝集を効果的に防止し該顔料の良好な分散を実現する顔料分散剤、該顔料分散剤を含有し、顔料の分散性、流動性等に優れ、着色力に優れ、塗料、印刷インキ、カラー表示板等の広い範囲で好適に使用し得る顔料分散組成物、及び、該顔料分散組成物を含有し、カラープルーフ等の基体上の多色画像の形成や、液晶カラーディスプレイ等に使用されるカラーフィルタの製造などに好適に使用し得る着色感光性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、顔料は、鮮明な色調と高い着色力とを示し、多くの分野で広く使用されてきている。これらの顔料の中でも実用上重要なものは、一般に、微細な粒子のものが多く、該顔料の凝集を防ぎ微細化することによって鮮明な色調と高い着色力とが得られる。
しかし、顔料をより微細化していくと、該顔料の分散液は高粘度を示すことが多い。このため、この顔料分散液を工業的規模で調製した場合は、該顔料分散液の分散機からの取り出しが困難となったり、パイプラインによる輸送ができなくなったり、更には貯蔵中にゲル化して使用不能となる、等の問題がある。
【０００３】
ところで、前記顔料を含有する着色感光性組成物は、液晶ディスプレイ等に用いるカラーフィルタの材料等として有用であり、該着色感光性組成物を用いてカラーフィルタを製造する場合、品質、製造安定性等の点で優れる顔料分散法が広く採用されている。この顔料分散法においては、前記着色感光性組成物の塗布液を透明基板上に塗布して着色感光性層を設け、パターン露光した後、現像して第一色目の画素パターンを形成し、これを複数回繰り返して、該透明基板上に複数色の画素パターンを形成する。
【０００４】
しかし、ここでは着色材として顔料を用いるため、該顔料の微細化が十分でない場合には、該顔料により光が散乱、吸収され、光透過率が低下してしまう。更に、該顔料による光の散乱、複屈折等で偏光軸が回転し、液晶表示装置のコントラストも低下してしまう、等の問題がある（１９９０年第７回色彩光学コンファレンス、５１２色表示１０．４”サイズＴＦＴ−ＬＣＤ用カラーフィルタ、植木、小関、福永、山中）。このため、前記着色感光性組成物においては、前記顔料を高度に微細化した状態で分散させておくことが必要とされる。
【０００５】
そこで、従来においては、流動性、分散性等に優れた顔料分散液あるいは着色感光性組成物を得るため、種々の分散剤を使用することが知られている。該分散剤は、ポリマー系分散剤と低分子化合物分散剤とに大別でき、前記ポリマー系分散剤としては、ポリアクリル酸塩、マレイン酸ナトリウムオレフィン共重合体、末端カルボキシル基含有ポリエステル（特公昭５４−３４００９号公報）、テトラキス（２−ヒドロキシアルキル）エチレンジアミンを出発物質とする酸性基及び／又は塩基性基を有するポリエステル（特開平２−２４５２３１号公報）、マクロモノマー（末端にエチレン性不飽和基を有するオリゴマー）、水酸基を有するモノマー、カルボキシ基含有モノマー及びこれら以外のモノマーの４種からなる共重合体（特開平８−２５９８７６号公報）等が知られており、また、前記低分子化合物分散剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルジアミン、アルカノールアミン誘導体（米国特許第３５３６５１０号）等が知られている。
【０００６】
これらの分散剤の中でも、特開平７−１４０６５４、特開平５−２７３４１１、特開平８−２５９８７６号の各公報には、カラーフィルタ、カラープルーフ等の材料としての着色感光性組成物に、マクロモノマー（末端にエチレン性不飽和基を有するオリゴマー）を含む共重合体が有用であり、該マクロモノマー（末端にエチレシ性不飽和基を有するオリゴマー）を含む共重合体を使用することにより、顔料粒径が小さく、分散安定性に優れた顔料分散液が得られることが開示されている。
しかしながら、該マクロモノマーは、窒素原子を含有しないため、分散剤として使用しても単独では機能せず、他の分散剤との併用が必要であるという問題がある。該マクロモノマーを分散剤として用いた場合、高分子分散剤に見られる増粘作用については小さくて良好であるが、顔料の微粒化効果が十分でなく、分散性が十分でないという問題がある。
【０００７】
一方、鮮明な色調と高い着色力とを示す顔料を含有した着色感光性組成物は、例えばカラープルーフやカラーフィルタ等を作製するための画像形成材料として有用である。
該着色感光性組成物を用いて着色画像を形成する場合、一般に、着色感光性組成物の塗布液を基板上に塗布して該着色感光性組成物による層を形成した後、露光・現像を行うが、この現像の際に用いる現像液としては、環境に与える影響の少ないアルカリ性水溶液を使用することが多く、前記着色感光性組成物による層は、即ち着色感光性組成物中の結合剤（バインダー）は、前記アルカリ性水溶液に可溶であることが要求される。その一方、着色感光性組成物の塗布液に用いられる溶媒（顔料の分散媒）としては、塗布後の乾燥の容易さから有機溶剤が有効である。
このため、前記着色感光性組成物中の結合剤は、酸性基を有し、かつ適当な有機溶媒に溶解し得る性質を有する必要があり、該着色感光性組成物においては、有機顔料は、かかる性質を有し、酸性基を有する前記結合剤中に分散される。
【０００８】
このような着色感光性組成物による層は、一般に極めて薄く、かつ、薄膜で高い着色濃度を示すことが要求されることから、有機溶媒に可溶の酸性基を有する結合剤中に、有機顔料を高度に微細化した状態で分散させることが必要となる。
しかし、前記顔料の分散性、流動性等に優れた顔料分散物、それを含む顔料分散組成物及び着色感光性組成物は、未だ提供されていないのが現状である。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、
本発明は、顔料を凝集させず該顔料の安定かつ良好な分散性、流動性を実現し、かつ光透過性にも優れた顔料分散剤を提供することを目的とする。また、
本発明は、該顔料分散剤を含有し、顔料の分散性、流動性等に優れ、かつ着色力が高く、アルカリ現像適性にも優れ、塗料、印刷インキ、カラー表示板等の広い範囲で好適に使用し得る顔料分散組成物を提供することを目的とする。更に、
本発明は、該顔料分散組成物を含有し、着色力が高く、アルカリ現像適性に優れ、カラープルーフ等の基体上の多色画像の形成や、液晶カラーディスプレイ等に使用されるカラーフィルタの製造などに好適に使用し得る着色感光性組成物を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するために本発明者等が鋭意検討を重ねた結果、以下の知見を得た。即ち、有機溶媒に可溶な酸性基を有する結合剤中に、有機顔料を分散させた場合、該酸性基と該有機顔料との間で分子間力が働いて増粘する傾向がある。この増粘により分散安定性は向上するが、取扱性、作業性等の低下を招く上、該有機顔料が微細化しにくくなる傾向がある。このため、増粘を伴わずに分散を促進させ得る分散剤が望まれ、そのような分散剤として、低分子化合物分散剤、中でも特にアミン化合物等が知られている。しかし、このアミン化合物等の場合、酸性基と塩を形成してしまい、感光性樹脂層が現像液に溶解し易くなる等、後の現像に悪影響を与え得る。アルカリ性分散剤や水易溶性分散剤にも、前記アミン化合物等と同様な傾向がある。一方、上述のマクロモノマーの場合には、高分子鎖の立体効果から前記増粘の問題はある程度抑えられるものの、顔料の分散性が十分ではない、という知見である。
【００１１】
本発明は、本発明者による前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。即ち、
＜１＞ 下記一般式（６）で表される末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマーと、下記一般式（３）又は一般式（５）で表される窒素原子とエチレン性不飽和二重結合とを有する窒素含有モノマーと、下記一般式（１）で表されるエーテル基を有する重合性モノマーとを共重合体単位として含むグラフト共重合体を含有することを特徴とする顔料分散剤である。
＜２＞ グラフト共重合体において、共重合体単位として、重合性オリゴマーを１５〜９８重量％、窒素含有モノマーを１〜４０重量％、及び、エーテル基を有する重合性モノマーを１〜７０重量％含有する前記＜１＞に記載の顔料分散剤である。
【００１３】
【化３】
前記一般式（６）において、Ｒ ６１ 及びＲ ６３ は、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ ６２ は、炭素数１〜８のアルコール性水酸基で置換されてもよいアルキレン基を表す。Ｙは、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基を有するフェニル基、又は−ＣＯＯＲ ６４ （ここで、Ｒ ６４ は、炭素数１〜６のアルコール性水酸基、ハロゲンで置換されてもよいアルキル基、フェニル基、又は炭素数７〜１０のアリールアルキル基を表す。）を表す。ｑは、２０〜２００を表す。
前記一般式（３）において、Ｒ ３１ は、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ ３２ は、炭素数１〜８のアルキレン基を表す。Ｘ ３ は、−Ｎ（Ｒ ２３ ）（Ｒ ２４ ）、−Ｒ ２５ Ｎ（Ｒ ２６ ）（Ｒ ２７ ）、ピロリジノ基、ピロリジル基、ピリジル基、ピペリジノ基、イミダゾリル基、カルバゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基又はモルホリノ基を表す。Ｒ ２３ 及びＲ ２４ は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基を表す。Ｒ ２５ は、炭素数１〜６のアルキレン基を表し、Ｒ ２６ 及びＲ ２７ は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基を表す。
【００１５】
＜３＞ 重合性オリゴマーが、アルキル（メタ）アクリレートの単独重合体若しくは共重合体、ポリスチレン、及び、アルキル（メタ）アクリレートとポリスチレンとの共重合体から選択される少なくとも１種のオリゴマーであって、数平均分子量が１０００〜２００００であり、末端に（メタ）アクリロイル基を有する前記＜１＞又は＜２＞に記載の顔料分散剤である。
【００１６】
【化４】
前記一般式（５）において、Ｒ ５１ は、水素原子又はメチル基を表す。Ｘ ５ は、ピロリジノ基、ピロリジル基、ピリジル基、ピペリジノ基、イミダゾリル基、カルバゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基又はモルホリノ基を表す。
前記一般式（１）において、Ｒ １１ は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ １２ は、炭素数１〜８のアルキレン基を表す。Ｘ １ は、−ＯＲ １３ 又は−ＯＣＯＲ １４ を表す。Ｒ １３ は、水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、フェニル基、又は炭素数１〜１８のアルキル基で置換されたフェニル基を表す。Ｒ １４ は、炭素数１〜１８のアルキル基を表す。ｌは、２〜２００を表す。
【００１８】
＜４＞ 前記＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の顔料分散剤と、顔料とを、有機溶剤中に分散してなることを特徴とする顔料分散組成物である。
＜５＞ 前記＜４＞に記載の顔料分散組成物と、酸性基を有するバインダーポリマーと、エチレン性不飽和二重結合を２個以上有する多官能モノマーと、光重合開始剤とを含有することを特徴とする着色感光性組成物である。
【００１９】
【発明の実施の形態】
《顔料分散剤》
本発明の顔料分散剤は、窒素原子及びエーテル基を有するグラフト共重合体を含有し、必要に応じて適宜選択したその他の成分を含有する。
【００２０】
（グラフト共重合体）
前記グラフト共重合体は、窒素原子及びエーテル基を少なくとも有してなり、その他のモノマー等を共重合体単位として含んでいてもよい。
前記グラフト共重合体において、前記窒素原子は、主鎖に存在していてもよいし側鎖に存在していてもよい。
【００２１】
前記グラフト共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、３０００〜１０００００が好ましく、５０００〜５００００がより好ましい。
前記重量平均分子量（Ｍｗ）が、３０００未満であると、顔料の凝集を防ぐことができず、粘度が上昇してしまうことがあり、１０００００を超えると有機溶剤への溶解性が不足し、粘度が上昇してしまうことがある。
なお、該重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（キャリア：テトラヒドロフラン）により測定されるポリスチレン換算重量平均分子量である。
【００２２】
前記グラフト共重合体は、末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマーと、窒素原子とエチレン性不飽和二重結合とを有する窒素含有モノマーと、エーテル基を有する重合性モノマーとを共重合体単位として少なくとも含み、必要に応じて、その他のモノマーを共重合単位として含む。
【００２３】
前記グラフト共重合体は、図１に示す通り、エーテル基を有する側鎖５と窒素原子３とを少なくとも有する主鎖に、重合性オリゴマーによる側鎖２がグラフト共重合により結合しており、主鎖と側鎖との結合部１は、前記重合性オリゴマーにおける末端のエチレン性不飽和二重結合による重合反応の結果生じたものである。前記主鎖及び／又は前記側鎖は、必要に応じて、その他のモノマーを共重合単位として含んでいてもよい。
【００２４】
グラフト共重合体は、前記重合性オリゴマーにおける末端のエチレン性不飽和二重結合と、前記窒素含有モノマーにおけるエチレン性不飽和二重結合と、前記エーテル基を有する重合性モノマーとの重合反応により形成される。
【００２５】
これらの共重合体単位の、前記グラフト共重合体における含有量としては、前記重合性オリゴマーが１５〜９８重量％であり、好ましくは２５〜９０重量％であり、前記窒素含有モノマーが１〜４０重量％であり、好ましくは５〜３０重量％であり、前記エーテル基を有する重合性モノマーが１〜７０重量％であり、好ましくは５〜６０重量％である。
【００２６】
前記重合性オリゴマーの含有量が、１５重量％未満であると、顔料分散剤としての立体反発効果が得られず、顔料の凝集が防止できないことがあり、９８重量％を超えると、前記窒素含有モノマーの割合が減り顔料に対する吸着能力が低下し、分散性が十分でないことがある。
前記窒素含有モノマーの含有量が、１重量％未満であると、顔料に対する吸着能力が低下し、分散性が十分でないことがあり、４０重量％を超えると、前記重合性オリゴマーの割合が減ることから、顔料分散剤としての立体反発効果が得られず、顔料の凝集を十分に防止できないことがある。
前記エーテル基を有する重合性モノマーの含有量が、１重量％未満であると、カラーフィルター等の製造の際の現像適性が十分でないことがあり、７０重量％を超えると、顔料分散剤としての能力が低下することがある。
【００２７】
―重合性オリゴマー―
前記重合性オリゴマー（以下、「マクロモノマー」と称することがある。）は、エチレン性不飽和二重結合を有する基を末端に有するオリゴマーである。本発明においては、前記重合性オリゴマーの中でも、該オリゴマーの両末端の内の一方にのみ前記エチレン性不飽和二重結合を有する基を有するのが好ましい。
【００２８】
前記重合性オリゴマーの分子量としては、ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が１０００〜２００００であるのが好ましく、２０００〜１００００であるのがより好ましい。
前記数平均分子量が、１０００未満であると、顔料分散剤としての立体反発効果が十分でないことがあり、２００００を超えると、立体効果により、顔料への吸着に時間を要することがある。
【００２９】
前記オリゴマーとしては、一般的には、例えば、アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、及びブタジエンから選択された少なくとも一種のモノマーから形成された単独重合体又は共重合体などが挙げられ、これらの中でも、アルキル（メタ）アクリレートの単独重合体又は共重合体、ポリスチレンなどが好ましい。
本発明において、これらのオリゴマーは、置換基で置換されていてもよく、該置換基としては、特に制限はないが、例えば、ハロゲン原子などが挙げられる。
【００３０】
前記エチレン性不飽和二重結合を有する基としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、などが好適に挙げられ、これらの中でも（メタ）アクリロイル基が特に好ましい。
【００３１】
本発明においては、前記重合性オリゴマーの中でも、下記一般式（６）で表されるオリゴマーが好ましい。
【００３２】
【化５】
前記一般式（６）において、Ｒ61及びＲ63は、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ62は、炭素数１〜８のアルコール性水酸基で置換されてもよいアルキレン基を表し、炭素数２〜４のアルキレン基が好ましい。Ｙは、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基を有するフェニル基、又は−ＣＯＯＲ64（ここで、Ｒ64は、炭素数１〜６のアルコール性水酸基、ハロゲンで置換されてもよいアルキル基、フェニル基、又は炭素数７〜１０のアリールアルキル基を表す。）を表し、フェニル基又は−ＣＯＯＲ64（ここで、Ｒ64は、炭素数１〜４のアルコール性水酸基で置換されてもよいアルキル基を表す。）が好ましい。ｑは、２０〜２００を表す。
【００３４】
前記重合性オリゴマーの具体例としては、ポリ−２ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、それらの共重合体であって、分子末端の一個に（メタ）アクリロイル基が結合したポリマーが好適に挙げられる。
【００３５】
前記重合性オリゴマーは、市販品であってもよいし、適宜合成したものであってもよく、該市販品としては、例えば、片末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー（Ｍｎ＝６０００、商品名：ＡＳ−６，東亜合成化学工業（株）製）、片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー（Ｍｎ＝６０００、商品名：ＡＡ−６，東亜合成化学工業（株）製）、片末端メタクリロイル化ポリ−ｎ−ブチルアクリレートオリゴマー（Ｍｎ＝６０００、商品名：ＡＢ−６，東亜合成化学工業（株）製）、片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレートオリゴマー（Ｍｎ＝７０００、商品名：ＡＡ−７１４，東亜合成化学工業（株）製）、片末端メタクリロイル化ポリブチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレートオリゴマー（Ｍｎ＝７０００、商品名：７０７Ｓ，東亜合成化学工業（株）製）、片末端メタクリロイル化ポリ２−エチルヘキシルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレートオリゴマー（Ｍｎ＝７０００、商品名：ＡＹ−７０７Ｓ、ＡＹ−７１４Ｓ，東亜合成化学工業（株）製）、などが挙げられる。
【００３６】
本発明における前記重合性オリゴマーの好ましい具体例としては、アルキル（メタ）アクリレートの重合体、及び、アルキル（メタ）アクリレートとポリスチレンとの共重合体から選択される少なくとも１種のオリゴマーであって、数平均分子量が１０００〜２００００であり、末端に（メタ）アクリロイル基を有するものが挙げられる。
【００３７】
―窒素含有モノマー―
前記窒素含有モノマーとしては、例えば、下記一般式（２）で表される化合物より選択される少なくとも1種が好適に挙げられる。
【００３８】
【化６】
前記一般式（２）において、Ｒ21は、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ22は、炭素数１〜８のアルキレン基を表し、これらの中でも、炭素数１〜６のアルキレン基が好ましく、炭素数２〜３のアルキレン基が特に好ましい。
【００４０】
Ｘ2は、−Ｎ（Ｒ23)(Ｒ24）、−Ｒ25Ｎ（Ｒ26)(Ｒ27）、ピロリジノ基、ピロリジル基、ピリジル基、ピペリジノ基、イミダゾリル基、カルバゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基又はモルホリノ基を表す。ここで、Ｒ23及びＲ24は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基を表す。Ｒ25は、炭素数１〜６のアルキレン基を表し、Ｒ26及びＲ27は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基を表す。
【００４１】
上記のうち、−Ｎ（Ｒ23)(Ｒ24）又は−Ｒ15−Ｎ（Ｒ26)(Ｒ27）が好ましく、−Ｎ（Ｒ23)(Ｒ24）のＲ23及びＲ24は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基若しくはフェニル基が好ましく、−Ｒ25−Ｎ（Ｒ26)(Ｒ27）のＲ25は、炭素数２〜６のアルキレン基が好ましく、Ｒ26及びＲ27は、炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。
また、前記ピリジル基の中でも、４−ピリジル基、２−ピリジル基等が好ましく、前記ピペリジノ基の中でも、１−ピペリジノ基等が好ましく、前記ピロリジル基の中でも、２−ピロリジル基等が好ましく、前記モルホリノ基の中でも、４−モルホリノ基等が好ましい。
ｍ及びｎは、１又は０を表し、ｍ＝１かつｎ＝１、又は、ｍ＝１かつｎ＝０が好ましい（即ち、下記一般式（３）、（４）で表される化合物に対応する）。
【００４２】
本発明においては、前記一般式（２）で表される化合物の中でも、下記一般式（３）〜（５）のいずれかで表される化合物から選択される少なくとも1種が好ましい。
【００４３】
【化７】
前記一般式（３）において、Ｒ31は、Ｒ21と同義である。Ｒ32は、Ｒ22と同義である。Ｘ3は、Ｘ2と同義である。
【００４５】
【化８】
前記一般式（４）において、Ｒ41は、Ｒ21と同義である。Ｘ4は、Ｘ2と同義であり、−Ｎ（Ｒ43)(Ｒ44）（ここで、Ｒ43及びＲ44は、Ｒ23及びＲ24と同義である。）、又は、−Ｒ45−Ｎ（Ｒ46)(Ｒ47）（ここで、Ｒ45、Ｒ46及びＲ47は、それぞれＲ25、Ｒ26及びＲ27と同義である。）が好ましい。
【００４７】
【化９】
前記一般式（５）において、Ｒ51は、Ｒ21と同義である。Ｘ5は、ピロリジノ基、ピロリジル基、ピリジル基、ピペリジノ基、イミダゾリル基、カルバゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基又はモルホリノ基を表す。
【００４９】
前記一般式（２）で表される化合物の具体例としては、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、ジ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、ジ−ｉ−ブチル（メタ）アクリルアミド、モルホリノ（メタ）アクリルアミド、ピペリジノ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリジル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−メチルフェニル（メタ）アクリルアミド（以上（メタ）アクリルアミド類）；
【００５０】
２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリルアミド、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル（メタ）アクリルアミド、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル（メタ）アクリルアミド、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリルアミド、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１，１−ジメチルメチル（メタ）アクリルアミド及び６−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ヘキシル（メタ）アクリルアミド（以上アミノアルキル（メタ）アクリルアミド類）；及びビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルトリアゾール、ビニルテトラゾールなどが好適に挙げられる。
【００５１】
―エーテル基を有する重合性モノマー―
前記エーテル基を有する重合性モノマーとしては、例えば、下記一般式（１）で表される化合物より選択される少なくとも１種が好適に挙げられる。
【００５２】
【化１０】
前記一般式（１）において、Ｒ11は、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ12は、炭素数１〜８のアルキレン基を表し、中でも、炭素数１〜６のアルキレン基が好ましく、炭素数２〜３のアルキレン基がより好ましい。
Ｘ1は、−ＯＲ13又は−ＯＣＯＲ14を表す。ここで、Ｒ13は、水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、フェニル基、又は炭素数１〜１８のアルキル基で置換されたフェニル基を表す。Ｒ14は、炭素数１〜１８のアルキル基を表す。
また、ｌは、２〜２００を表し、５〜１００が好ましく、１０〜１００が特に好ましい。
【００５４】
前記エーテル基を有する重合性モノマーとしては、エーテル基を有し、且つ重合性のものであれば特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールモノメタクリレートなどが挙げられ、これらは市販品であってもよいし、適宜合成したものであってもよい。該市販品としては、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（商品名：ＮＫエステルＭ−４０Ｇ，Ｍ−９０Ｇ，Ｍ−２３０Ｇ（以上、東亜合成化学工業（株）製）；商品名：ブレンマーＰＭＥ−１００，ＰＭＥ−２００，ＰＭＥ−４００，ＰＭＥ−１０００，ＰＭＥ−２０００、ＰＭＥ−４０００（以上、日本油脂（株）製））、ポリエチレングリコールモノメタクリレート（商品名：ブレンマーＰＥ−９０、ＰＥ−２００、ＰＥ−３５０，日本油脂（株）製）、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート（商品名：ブレンマーＰＰ−５００、ＰＰ−８００、ＰＰ−１０００，日本油脂（株）製）、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノメタクリレート（商品名：ブレンマー７０ＰＥＰ−３７０Ｂ，日本油脂（株）製）、ポリエチレングリコールポリテトラメチレングリコールモノメタクリレート（商品名：ブレンマー５５ＰＥＴ−８００，日本油脂（株）製）、ポリプロピレングリコールポリテトラメチレングリコールモノメタクリレート（商品名：ブレンマーＮＨＫ−５０５０，日本油脂（株）製）などが挙げられる。
【００５５】
―その他のモノマー―
前記グラフト共重合体は、前記その他のモノマーを更に共重合体単位として含有していてもよく、該その他のモノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、芳香族ビニル化合物（例、スチレン、α−メチルスチレン及びビニルトルエン）、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（例、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート及びｉ−ブチル（メタ）アクリレート）、（メタ）アクリル酸アルキルアリールエステル（例、ベンジル（メタ）アクリレート）、グリシジル（メタ）アクリレート、カルボン酸ビニルエステル（例、酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニル）、シアン化ビニル（例、（メタ）アクリロニトリル及びα−クロロアクリロニトリル）、及び脂肪族共役ジエン（例、１，３−ブタジエン及びイソプレン）、（メタ）アクリル酸、などが挙げられる。
これらの中でも、不飽和カルボン酸、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸アルキルアリールエステル及びカルボン酸ビニルエステルが好ましい。
【００５６】
前記グラフト共重合体における該その他のモノマーの含有量としては、例えば、５〜７０重量％が好ましい。
前記含有率が、５重量％未満であると、塗布膜の物性の制御ができなくなることがあり、７０重量％を超えると、顔料分散剤としての能力が十分に発揮されないことがある。
【００５７】
前記グラフト共重合体の好ましい具体例としては、（１） Ｎ−ビニルイミダゾール／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート共重合体、（２） Ｎ−ビニルカルバゾール／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート共重合体、（３） Ｎ−ビニルトリアゾール／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート共重合体、（４） Ｎ−ビニルイミダゾール／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリスチレン共重合体、（５） Ｎ−ビニルカルバゾール／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリスチレン共重合体、（６） Ｎ−ビニルイミダゾール／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリスチレン共重合体、（７） Ｎ−ビニルイミダゾール／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリスチレン共重合体、
【００５８】
（８） ビニルピリジン／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート共重合体、（９） Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ピペリジルエチルアクリレート／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート共重合体、（10） ４−モルホリノエチルアクリレート／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート共重合体、（11） ３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート共重合体、（12） ３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリスチレン共重合体、
【００５９】
（13） ３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／メチル（メタ）アクリレート末端メタクリロイル化ポリスチレン共重合体、（14） ３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化メチル（メタ）アクリレート及び２−ヒドロキシエチルメタクリレートの共重合体の共重合体、（15） ３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化メチルメタアクリレート及び２−ヒドロキシエチルメタクリレートの共重合体の共重合体、（16） ３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化メチルメタアクリレート及び２−ヒドロキシエチルメタクリレートの共重合体の共重合体、
【００６０】
(17) ３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート／末端メタクロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート共重合体、(18) ３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート／末端メタクロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート共重合体、(19) ３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／ポリエチレングリコールポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／末端メタクロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート共重合体、(20) ３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／ポリプロピレングリコールポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／末端メタクロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート共重合体、などが挙げられる。
【００６１】
前記グラフト共重合体は、前記各共重合体単位となる成分を、例えば、溶媒中でラジカル重合させることにより得ることができる。該ラジカル重合の際、ラジカル重合開始剤を使用することができ、また、更に連鎖移動剤（例、２−メルカプトエタノール及びドデシルメルカプタン）を使用することができる。
以下に、前記グラフト共重合体の合成例をいくつか例示する。
【００６２】
［合成例１］
１−メトキシ−２−プロピルアセテート１５重量部を窒素置換した三口フラスコに導入し、スリーワンモータにて撹拌し、窒素をフラスコ内に流しながら加熱し、フラスコ内を７８℃まで昇温した。
別に調製した下記モノマー溶液と開始剤溶液とをそれぞれ２時間かけて同時に滴下した。
（モノマー溶液）
・３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド・・・ ４．５重量部
・一方の末端にメタクリロイル基を有する ・・・１９．５重量部
ポリメチルメタクリレート（数平均分子量：６０００、商品名：マクロモノマーＡＡ−６，東亜合成化学工業（株）製）
・メトキシポリエチレングリコールメタクリレート ・・・ ６重量部
（商品名：ＮＫエステルＭ−２３０Ｇ，東亜合成化学工業（株）製）
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート ・・・４５重量部
（開始剤溶液）
・２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）
（商品名：Ｖ−６５、和光純薬（株）製） ・・・ ０．０４重量部
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート ・・・ ９．６重量部
【００６３】
滴下後、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（商品名：Ｖ−６５）０．０８重量部をフラスコ内の溶液中に添加し、さらにフラスコ内を７８℃に３時間保持し、その後加熱して９０℃に３０分間保った。次いで、フラスコ内の溶液を室温まで冷却し、前記グラフト共重合体の溶液を得た。
該グラフト共重合体の溶液は、固形分が３０重量％で、重合収率は９８％であった。得られたグラフト共重合体の重量平均分子量は、２００００であった。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（Ｃ−Ｒ４Ａ、（株）島津製作所製）により測定した。
【００６４】
［合成例２］
前記合成例１において、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（商品名：ＮＫエステルＭ−２３０Ｇ，東亜合成化学工業（株）製）を、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（商品名：ブレンマーＰＭＥ−４０００，日本油脂（株）製）に代えたこと以外、前記合成例１と同様にした。
得られたグラフト共重合体の溶液は、固形分が３０重量％で、重合収率は９８％であった。得られたグラフト共重合体の重量平均分子量は、２００００であった。
【００６５】
［合成例３］
前記合成例１において、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（商品名：ＮＫエステルＭ−２３０Ｇ，東亜合成化学工業（株）製）を、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（商品名：ブレンマーＰＭＥ−２０００，日本油脂（株）製）に代えたこと以外、前記合成例１と同様にした。
得られたグラフト共重合体の溶液は、固形分が３０重量％で、重合収率は９８％であった。得られたグラフト共重合体の重量平均分子量は、２００００であった。
【００６６】
［合成例４］
前記合成例１において、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（商品名：ＮＫエステルＭ−２３０Ｇ，東亜合成化学工業（株）製）を、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート（商品名：ブレンマーＰＰ−１０００，日本油脂（株）製）に代えたこと以外、前記合成例１と同様にした。
得られたグラフト共重合体の溶液は、固形分が３０重量％で、重合収率は９８％であった。得られたグラフト共重合体の重量平均分子量は、２００００であった。
【００６７】
［合成例５］
前記合成例１において、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミドを４．５重量部、一方の末端にメタクリロイル基を有するポリメチルメタクリレート（数平均分子量：６０００、マクロモノマーＡＡ−６，東亜合成化学工業（株）製）を２２．５重量部、及び、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（商品名：ＮＫエステルＭ−２３０Ｇ，東亜合成化学工業（株）製）を３重量部用いたこと以外、前記合成例１と同様にした。
得られたグラフト共重合体の溶液は、固形分が３０重量％で、重合収率は９８％であった。得られたグラフト共重合体の重量平均分子量は、２００００であった。
【００６８】
［合成例６］
前記合成例１において、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミドを、Ｎ−ビニルイミダゾールに代えたこと以外、前記合成例１と同様にした。
得られたグラフト共重合体の溶液は、固形分が３０重量％で、重合収率は９８％であった。得られたグラフト共重合体の重量平均分子量は、２００００であった。
【００６９】
［合成例７］
前記合成例１において、一方の末端にメタクリロイル基を有するポリメチルメタクリレートを、一方の末端にメタクリロイル基を有するメチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート（数平均分子量：７０００、マクロモノマーＡＡ−７１４，東亜合成化学工業（株）製）に代えたこと以外、前記合成例１と同様にした。
得られたグラフト共重合体の溶液は、固形分が３０重量％で、重合収率は９８％であった。得られたグラフト共重合体の重量平均分子量は、２００００であった。
【００７０】
本発明の顔料分散剤は、前記グラフト共重合体のみを含んでいてもよいし、必要に応じて適宜選択したその他の成分を更に含んでいてもよい。
前記その他の成分としては、公知の分散剤が挙げられ、具体的には、ノナノアミド、デカンアミド、ドデカンアミド、Ｎ−ドデシルヘキサデカンアミド、Ｎ−オクタデシルプロピオアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデカンアミド及びＮ，Ｎ−ジヘキシルアセトアミド等のアミド化合物、ジエチルアミン、ジヘプチルアミン、ジブチルヘキサデシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルメタンアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン及びトリオクチルアミン等のアミン化合物、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（テトラヒドロキシエチル）−１，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（ヒドロキシエチル）−１，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ‘−テトラ（ヒドロキシエチルポリオキシエチレン）−１，２−ジアミノエタン、１，４−ビス（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン及び１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジシ等のヒドロキシ基を有するアミン、その他、ペコタミド、イソニペコタミド、ニコチン酸アミド等の化合物、などが挙げられる。これらは、市販品であってもよいし、適宜合成したものであってもよく、該市販品としては、例えばシゲノックス−１０５（商品名、ハッコールケミカル社製）などが挙げられる。
【００７１】
前記その他の成分の前記顔料分散剤における含有量としては、１〜９０重量％が好ましく、１〜７０重量％がより好ましい。
前記含有量が、１重量％未満であると、顔料分散組成物の粘度上昇を抑制できないことがあり、９０重量％を超えると、顔料分散剤としての性能が十分に発揮されないことがある。
【００７２】
また、本発明の顔料分散剤は、更に、下記一般式（７）又は（８）で表されるアミン化合物を含有していてもよい。
【００７３】
【化１１】
前記一般式（７）において、Ｒ71及びＲ72は、水素原子、又は、置換基を有していてもよいアルキル基若しくはアラルキル基を表し、これらは互いに結合して窒素原子を含む５員乃至６員の飽和環を形成してもよい。この飽和環は、更に酸素原子、硫黄原子及び窒素原子から選択される１〜３個の原子を含んでもよい。Ｒ73は、アルキレン基、又はエーテル結合を含むアルキレン基を表す。Ｘ6は、−ＣＯＮ（Ｙ61）（Ｙ62）、−ＯＣＯＮ（Ｙ61）（Ｙ62）、−Ｎ（Ｙ63）ＣＯ（Ｙ64）、又は、−Ｎ（Ｙ63）ＣＯＮ（Ｙ61）（Ｙ62）を表す。Ｙ61、Ｙ62、Ｙ63及びＹ64は、水素原子、又は、置換基を有してもよいアルキル基、アラルキル基若しくはアリール基を表す。
【００７５】
【化１２】
前記一般式（８）において、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ86及びＲ87は、水素原子、又は、置換基を有していてもよいアルキル基若しくはアラルキル基を表し、これらは互いに結合して窒素原子を含む５員乃至６員の飽和環を形成してもよい。この飽和環は、更に酸素原子、硫黄原子及び窒素原子から選択される１〜３個の原子を含んでもよい。Ｒ84及びＲ85は、アルキレン基、又はエーテル結合を合むアルキレン基を表す。Ｚ7は、−ＣＯＮ（Ｙ71）−、−ＯＣＯＮ（Ｙ71）−又は−Ｎ（Ｙ72）ＣＯＮ（Ｙ73）−、を表す。Ｙ71、Ｙ72及びＹ73は、前記一般式（７）におけるＹ61、Ｙ62及びＹ63と順に同義である。
【００７７】
前記一般式（７）又は（８）で表されるアミン化合物の具体例としては、ビス（２−（１−モルホリノ）エチル）テレフタルアミド、などが好適に挙げられる。
【００７８】
また、本発明の顔料分散剤は、各種界面活性剤を含有していてもよく、該界面活性剤を含有していると分散安定性の向上に有効である。該界面活性剤としては、例えば、アルキルナフタレンスルホン酸塩、燐酸エステル塩に代表されるアニオン系界面活性剤、アミン塩に代表されるカチオン系界面活性剤、アミノカルボン酸、ベタイン型に代表される両性界面活性剤、などが挙げられる。
【００７９】
―分散―
次に、図面を参照しながら本発明の顔料分散剤による顔料の分散について説明する。図２は、前記グラフト共重合体を含む顔料分散剤が、顔料粒子の表面に吸着した状態を示す概略説明図である。
【００８０】
図２に示す通り、本発明の顔料分散剤を用いた場合、該顔料分散剤が、顔料粒子４の表面に吸着する。このとき、顔料粒子４の表面には、前記顔料分散剤における前記グラフト共重合体の主鎖に存在する窒素原子３が吸着する。顔料粒子４は、前記グラフト共重合体における主鎖で覆われた状態になる。該主鎖からは側鎖２が分岐しており、該側鎖２は、顔料粒子４の表面から外側に向かって伸びており、顔料粒子４の周辺を雲が覆うかのようにして存在している。個々の顔料粒子４の表面に前記グラフト共重合体が吸着しているので、顔料粒子４同士は、互いに吸着し凝集することがなく、微細化した状態のまま、前記グラフト共重合体により均一に分散され、流動し易い状態になる。
また、グラフト共重合体の主鎖からは、さらにエーテル基を有する側鎖５が分岐しており、前記側鎖２と同様、顔料粒子４の表面から外側へ向かって伸びている。このエーテル基を有する側鎖５の存在により、本発明の顔料分散剤は、アルカリ水溶液による、十分なアルカリ現像適性をも確保できる。
【００８１】
通常の顔料分散剤を着色感光性組成物に用いた場合には、該着色感光性組成物に含まれる、酸性基を有するバインダーポリマーにおける該酸性基と、前記顔料分散剤における窒素原子とが、塩を形成したり、強い分子間力で結合したりすることが多いが、本発明の顔料分散剤の場合には、前記グラフト共重合体における側鎖２の存在により、このような挙動を抑制する一方、分散後の安定性を向上させ、窒素原子による分散性向上の効果も高め得る。また、前記グラフト共重合体によると、有機顔料を分散する際、増粘を伴うことがなく、有機顔料の分散性が良好であり、特に酸性の有機顔料に対する分散性が良好である。
【００８２】
本発明の顔料分散剤による分散とは、二次粒子の状態で一般に存在する顔料粒子をほぐして一次粒子の状態にし、再凝集を防止することを意味する。本発明の顔料分散剤は、顔料への吸着部位と、該顔料が一次粒子の形態に分散された後での再凝集を防ぐ立体反発部位とを有するグラフト型分散剤であり、単独で使用しても十分に優れた分散効果を発揮する。
本発明の顔料分散剤による顔料の分散は、該顔料分散剤と、顔料との直接の混合により効果的に達成され、顔料以外に分散され得る粒子ができるだけ存在しない状態で行うのが好ましい。このような状態で顔料の分散を行うと、本発明の顔料分散剤が該顔料粒子の周囲に瞬時に吸着し、該顔料粒子が良好に分散し、良好に流動し、該顔料粒子同士の凝集が効果的に抑制される。一方、顔料粒子以外に分散され得る粒子が存在した状態で顔料の分散を行うと、本発明の顔料分散剤が、目的とする顔料粒子の表面に吸着せず、他の粒子表面に吸着し、該顔料分散剤の顔料分散効果が損なわれることがある。したがって、例えば、感光材料等を製造する場合等において、顔料を良好に分散させた状態で該感光材料等中に含有させるには、該顔料と本発明の顔料分散剤とを早い時期に混合しておくのが好ましく、感光層用塗布液等の調製時等の遅い時期に本発明の顔料分散剤を添加・混合するのは好ましくない。
【００８３】
本発明の顔料分散剤は、公知の顔料の分散に好適に使用することができ、後述する本発明の顔料分散組成物及び着色感光性組成物に特に好適に使用することができる。
【００８４】
《顔料分散組成物》
本発明の顔料分散物は、前記本発明の顔料分散剤と、顔料とを、有機溶剤中に分散してなる。
【００８５】
―顔料―
前記顔料としては、有機顔料が挙げられる。該有機顔料としては、例えば、黄色顔料、オレンジ顔料、赤色顔料、バイオレット顔料、青色顔料、緑色顔料、ブラウン顔料、黒色顔料、などが挙げられる。
【００８６】
前記黄色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４８、Ｃ．Ｉピグメントイエロー１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、などが挙げられる。
【００８７】
前記オレンジ顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５９、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、などが挙げられる。
【００８８】
前記赤色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピクメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２０、Ｃ．Ｉ．ピグメンレッド２２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、などが挙げられる。
【００８９】
前記バイオレット顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３０、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３７、Ｃ．Ｉ．ピクメンドバイオレット４０、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット５０、などが挙げられる。
【００９０】
前記青色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ、Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６４、などが挙げられる。
【００９１】
前記緑色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピクメントグリーン３６、などが挙げられる。
前記ブラウン顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２６、などが挙げられる。
前記黒色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、などが挙げられる。
【００９２】
これらの顔料は１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。本発明においては、これらの中でも、ピグメントイエロー１３８、ピグメントイエロー１３９、ピグメントイエロー１８５、ピグメントイエロー８３、などの酸性基を有する顔料が好ましく、ピグメントイエロー１３８、ピグメントイエロー１３９、ピグメントイエロー１８５、ピグメントレッド２５４、ピグメントグリーン３６、ピグメントブルー１５などが特に好ましい。
【００９３】
―有機溶剤―
前記有機溶剤としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル及びこれらの酢酸エステル類；酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル等の酢酸エステル類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等のアルコール類、などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、アルキレングリコールモノアルキルエーテル類、及びその酢酸エステル類、酢酸エステル類、メチルエチルケトン、などが好ましい。
【００９４】
前記顔料の前記顔料分散組成物における含有量としては、通常５〜８０重量％であり、１０〜７０重量％が好ましい。
前記含有量が、５重量％未満であると、着色力が十分でないことがあり、８０重量％を超えると、顔料分散組成物の粘度が上昇することがある。
【００９５】
前記顔料分散剤の前記顔料分散組成物における含有量としては、前記顔料１００重量部に対し、通常、０．１〜２００重量部であり、１〜５０重量部が好ましい。
前記含有量が、０．１重量部未満であると、顔料分散組成物の粘度が上昇することがあり、２００重量部を超えると、カラーフィルター等の作製の際において、色度を得るための塗布膜の厚みの調整が困難となることがある。
【００９６】
前記有機溶剤の前記顔料分散組成物における含有量としては、前記顔料１００重量部に対し、通常、１０〜１０００重量部であり、２０〜５００重量部が好ましい。
前記含有量が、１０重量部未満であると、顔料分散組成物の粘度が上昇することがあり、１０００重量部を超えると、貯蔵時のスペース確保が難しくなること等がある。
【００９７】
本発明の顔料分散組成物は、例えば、以下の方法により調製することができる。
１）前記顔料と前記顔料分散剤とを予め混合して得られる組成物を、前記有機溶剤（又はビヒクル）に添加して分散させる方法
２）前記有機溶剤（又はビヒクル）に、前記顔料と前記顔料分散剤とを別々に添加して分散させる方法
３）前記顔料と前記顔料分散剤とを予め別々に前記有機溶剤（又はビヒクル）に分散し、得られた分散体を混合する方法（この場合、前記顔料分散剤を前記有機溶剤のみで分散してもよい）
４）前記有機溶剤（又はビヒクル）に前記顔料を分散した後、得られた分散体に前記顔料分散剤を添加する方法
【００９８】
前記ビヒクルとは、塗料が液体状態にあるときに顔料を分散させている媒質の部分をいい、液状であって前記顔料と結合して塗膜を固める成分（バインダ）と、これを溶解希釈する成分（前記有機溶剤）とを含む。
【００９９】
前記顔料を分散させる際に使用する分散機としては、特に制限はなく、例えば、ニーダー、ロールミル、アトライタ、スーパーミル、ディゾルバ、ホモミキサー、サンドミル、などの公知の分散機が挙げられる。
【０１００】
前記顔料分散組成物を用いた着色画像の形成は、例えば、該顔料分散組成物を含む塗布液を、支持体上に塗布、乾燥して該顔料分散組成物の層を形成し、あるいは仮支持体上に形成されたこの顔料分散組成物の層を支持体上に転写し、その上に公知のポジ型又はネガ型の感光性樹脂組成物の層を形成し、露光、現像し、次いで未露光の前記感光性樹脂組成物の層と共に同じ領域の前記顔料分散組成物の層を除去する方法などに行うことができる。
【０１０１】
《着色感光性組成物》
前記着色感光性組成物は、前記顔料分散組成物と、感光性組成物とを少なくとも含有する。
【０１０２】
―感光性組成物―
前記感光性組成物としては、例えば、特開平３−２８２４０４号公報に記載されている感光性組成物などが挙げられ、具体的には、ネガ型ジアゾ樹脂とバインダからなる感光性組成物、光重合性組成物、アジド化合物とバインダとからなる感光性組成物、桂皮酸型感光性組成物、などが挙げられる。
前記感光性組成物としては、アルカリ水溶液により現像可能なものと、有機溶剤により現像可能なものとが知られているが、公害防止、労働安全性等の点でアルカリ水溶液により現像可能なものが好ましい。
【０１０３】
―光重合性組成物―
本発明においては、前記感光性組成物の中でも光重合性組成物が特に好ましい。該光重合性組成物は、酸性基を有するバインダーポリマーと、エチレン性不飽和二重結合を二個以上有する多官能モノマーと、光重合開始剤とを少なくとも含有する。
【０１０４】
―酸性基を有するバインダーポリマー―
前記酸性基を有するバインダーポリマーは、前記顔料の分散安定性と、アルカリ現像性との両性質を付与し得るものであり、例えば、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体、及びスチレン／無水マレイン酸共重合体とアルコール類との反応物、などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、顔料分散性に優れ、多官能モノマー、光重合開始剤との相溶性に優れ、アルカリ現像液溶解性、有機溶剤溶解性、強度、軟化温度等が適当であるものが好ましく、具体的には（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体が好ましい。
【０１０５】
前記酸性基を有するバインダーポリマーの重量平均分子量としては、５０００〜２０００００が好ましい。
前記重量平均分子量が、５０００未満であると、塗布膜の形成上問題があることがあり、２０００００を超えると、着色感光性組成物の粘度が高くなることがある。
【０１０６】
前記酸性基を有するバインダーポリマーの前記着色感光性組成物における含有量としては、全固形分に対し、２０〜８０重量％程度である。
前記含有量が、２０重量％未満であると、塗布膜の形成上問題が生ずることがあり、８０重量％を超えると、他の素材の能力が発揮され難くなることがある。
【０１０７】
―エチレン性不飽和二重結合を二個以上有する多官能モノマー―
前記エチレン性不飽和二重結合を二個以上有する多官能モノマーとしては、例えば、特開昭６０−２５８５３９号公報に記載されているような公知の（メタ）アクリル酸エステル、ウレタン（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アミド、アリル化合物、ビニルエステル、などが挙げられる。
これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。
【０１０８】
前記エチレン性不飽和二重結合を有する多官能モノマーの前記着色感光性組成物における含有量としては、全固形分に対し、１０〜６０重量％が好ましい。
前記含有量が、１０重量％未満であると、露光時における硬化力が不足することがあり、６０重量％を超えると、他の素材の能力が発揮され難くなることがある。
【０１０９】
―光重合開始剤―
前記光重合開始剤としては、波長が約３００〜５００ｎｍに少なくとも約５０の分子吸光係数を有する化合物を少なくとも１種使用するのが好ましく、このような化合物としては、例えば、特開平２−４８６６４号公報、特開平１−１５２４４９号公報、及び特開平２−１５３３５３号公報に記載されているような、芳香族ケトン類、ロフィン２量体、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類、ポリハロゲン類、などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンと２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体の組み合わせ、及び４−［ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）-２，６−ジ（トリクロロメチル）−s−トリアジン］が好ましい。
【０１１０】
前記光重合開始剤の前記着色感光性組成物における含有量としては、着色感光性組成物の固形分に対し、０．２〜１０重量％が好ましい。
前記含有量が、０．２重量％未満であると、露光感度が低くなることがあり、１０重量％を超えると、露光感度が高くなりすぎる（制御が困難になる）ことがある。
【０１１１】
前記着色感光性組成物は、例えば、前記顔料分散組成物と、前記感光性組成物とを、適宜選択した条件、手法に従って混合することにより調製することができる。
【０１１２】
前記着色感光性組成物を用いた着色画像の形成は、基本的に下記（１）〜（３）の工程により行うことができる。
（１）前記顔料分散組成物を調製した後、これを用いて前記着色感光性組成物を調製する工程
（２）得られた着色感光性組成物を基板上に塗布し乾燥して、又は、別の仮支持体上に塗布し乾燥して形成した層を基板上に転写して、着色感光性組成物による層を形成する工程
（３）基板上に形成された着色感光性組成物による層を露光、現像し、パターンを形成する工程
【０１１３】
液晶ディスプレイ等に用いたカラーフィルタの製造は、前記（２）及び（３）の工程を繰り返し行い、２色目以降のパターンを組み合わせることにより行うことができる。転写法によるカラーフィルタの製造方法は、例えば、特開平４−２０８９４０号公報、特開平５−７２７２４号公報、特開平５−８０５０３号公報、特開平５−１７３３２０号公報等に記載されている。
【０１１４】
前記基板としては、ガラス板や透明プラスティック板等の透明材料が一般に用いられる。前記基板と前記着色感光性組成物との密着力を向上させるために、市販の各種シランカップリング剤等を前記着色感光性組成物に添加するか、あるいはあらかじめ前記基板をカップリング処理しておいてもよい。
【０１１５】
前記着色感光性組成物の塗布液の前記基板への塗布は、スピンコータ、ロールコータ、バーコータ、カーテンコータ等の公知の塗布手段を用いて行うことができる。
【０１１６】
前記仮支持体上に形成された前記着色感光性組成物による層を、前記基板上に転写する方法としては、常圧下又は減圧下でヒートロールラミネータを用いる方法が好適に挙げられる。
【０１１７】
前記現像の際に使用される現像液の例としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物又は炭酸塩、炭酸水素塩、アシモニア水、４級アンモニウム塩の水溶液、等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、炭酸ナトリウム水溶液が特に好ましい。
【０１１８】
【実施例】
以下に本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。
【０１１９】
（実施例１）
下記組成の赤色の顔料分散組成物を調製した。
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４・・・・・・・・・８．２８ｇ
合成例１の顔料分散剤・・・・・・・・・・・・・・８．２８ｇ
１−メトキシ−２−プロピルアセテート・・・・・６３．４４ｇ
【０１２０】
上記組成の赤色の顔料組成物を、モーターミルＭ５０（アイガー社製）で、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで９時間分散し、赤色の顔料分散組成物を調製した。
【０１２１】
得られた顔料分散組成物について下記の評価を行なった。
（１）粘度測定：
得られた顔料分散組成物について、Ｅ型粘度計を用いてその粘度を測定し、増粘の程度を評価した。その結果を表１に示した。
【０１２２】
（２）コントラスト測定：
得られた顔料分散組成物をガラス基板上に厚みが６μｍになるように塗布し、サンプルを作製した。２枚の偏光板の間にこのサンプルを置き、偏光軸が平行のときと垂直のときとの透過光量を測定し、その比をコントラストとした（「１９９０年第７回色彩光学コンファレンス、５１２色表示１０．４”サイズＴＦＴ−ＬＣＤ用カラーフィルター、植木、小関、福永、山中」を参考にした）。その結果を表１に示した。
【０１２３】
（実施例２）
実施例１において、前記合成例１の顔料分散剤を前記合成例２の顔料分散剤に代えたこと以外、実施例１と同様にして赤色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。
【０１２４】
（実施例３）
実施例１において、前記合成例１の顔料分散剤を前記合成例３の顔料分散剤に代えたこと以外、実施例１と同様にして赤色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。
【０１２５】
（実施例４）
実施例１において、前記合成例１の顔料分散剤を前記合成例４の顔料分散剤に代えたこと以外、実施例１と同様にして赤色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。
【０１２６】
（実施例５）
実施例１において、前記合成例１の顔料分散剤を前記合成例５の顔料分散剤に代えたこと以外、実施例１と同様にして赤色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。
【０１２７】
（実施例６）
実施例１において、前記合成例１の顔料分散剤を前記合成例６の顔料分散剤に代えたこと以外、実施例１と同様にして赤色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。
【０１２８】
（実施例７）
実施例１において、前記合成例１の顔料分散剤を前記合成例７の顔料分散剤に代え、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド−２５４をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３に代えたこと以外、実施例１と同様にして黄色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。
【０１２９】
（実施例８）
実施例１において、赤色の顔料分散組成物を下記組成の緑色の顔料分散組成物に代えたこと以外、実施例１と同様にして緑色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６・・・・・・・・・・９．２０ｇ
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８・・・・・・・・・４．９６ｇ
合成例６の顔料分散剤・・・・・・・・・・・・・・１４．１６ｇ
１−メトキシ−２−プロピルアセテート・・・・・・５１．６８ｇ
【０１３０】
（実施例９）
実施例１において、赤色の顔料分散組成物を下記組成の青色の顔料分散組成物に代えたこと以外、実施例１と同様にして青色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；６・・・・・・・・１４．２０重量部
合成例６の顔料分散剤・・・・・・・・・・・・・・１４．２０重量部
１−メトキシ−２−プロピルアセテート・・・・・・５１．７０重量部
【０１３１】
（比較例１）
実施例１において、前記合成例１の顔料分散剤を、ジメチルアミノエチルアクリレート−メチルメタクリレートと、２−ヒドロキシエチルアクリレート共重合体（重量比：１５／８５、重量平均分子量：２００００）に代えたこと以外、実施例１と同様にして赤色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。
【０１３２】
（比較例２）
実施例１において、前記合成例１の顔料分散剤を下記共重合体（ポリマー溶液）に代えた外は、実施例１と同様にして赤色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。
前記合成例２において、下記モノマー溶液を用いたこと以外、前記合成例２と同様にして共重合体（ポリマー溶液）を得た。
（モノマー溶液）
２−ヒドロキシエチルメタクリレート・・・・・・４．５重量部
メタクリル酸・・・・・・・・・・・・・・・・・４．５重量部
ベンジルメタクリレート・・・・・・・・・・・１８．０重量部
一方の末端にメタクリロイル基を有する・・・・・３．０重量部
ポリメチルメタクリレート（数平均分子量：６０００、マクロモノマーＡＡ−６，東亜合成化学工業（株）製）
１−メトキシ−２−プロピルアセテート・・・・・・４５重量部
【０１３３】
（実施例１０）
下記組成を混合し、カラーフィルター作製用の着色感光性組成物を調製した。
実施例１の赤色の顔料分散組成物・・・・・・・３２．４重量部
メタクリル酸／ベンジルメタクリレート重合体・・９．０重量部
（モル比；２８：７２、重量平均分子量；３万、３０％−１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶液）
４−［ｐ−Ｎ，Ｎ’−ジ（エトキシ・・・・・・・０．２重量部
カルボニルメチル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン
ハイドロキノンモノメチルエーテル・・・・・・０．０１重量部
１−メトキシ−２−プロピルアセテート・・・・６２．０重量部
【０１３４】
前記混合は、モーターミルＭ５０（アイガー社製）で、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、周速９ｍ／ｓで９時間行なった。
【０１３５】
得られたカラーフィルタ作製用の着色感光性組成物について、実施例１と同様にして粘度を測定し、下記のようにしてカラーフィルタを作製し、実施例１と同様にしてコントラストを測定した。その結果を表１に示した。
【０１３６】
即ち、ガラス基板上に前記カラーフィルタ作製用の着色感光性組成物を、スピンコーターを用いて塗布し、１００℃で２分間乾燥させて、約２μｍの厚みの膜を形成した。次いで、窒素気流下、超高圧水銀灯で露光した後、１％炭酸ナトリウム水溶液で現像した。得られたカラーフィルタのコントラストを実施例１と同様に測定した。
【０１３７】
（実施例１１）
実施例１０において、実施例１の赤色の顔料分散組成物を、実施例２の赤色の顔料分散組成物に代えたこと以外、実施例１０と同様にして着色感光性組成物を調製し、実施例１０と同様にして評価した。
【０１３８】
（実施例１２）
実施例１０において、実施例１の赤色の顔料分散組成物を、実施例３の赤色の顔料分散組成物に代えたこと以外、実施例１０と同様にして着色感光性組成物を調製し、実施例１０と同様にして評価した。
【０１３９】
（実施例１３）
実施例１０において、実施例１の赤色の顔料分散組成物を、実施例４の赤色の顔料分散組成物に代えたこと以外、実施例１０と同様にして着色感光性組成物を調製し、実施例１０と同様にして評価した。
【０１４０】
（実施例１４）
実施例１０において、実施例１の赤色の顔料分散組成物を、実施例５の赤色の顔料分散組成物に代えたこと以外、実施例１０と同様にして着色感光性組成物を調製し、実施例１０と同様にして評価した。
【０１４１】
（実施例１５）
実施例１０において、実施例１の赤色の顔料分散組成物を、実施例６の赤色の顔料分散組成物に代えたこと以外、実施例１０と同様にして着色感光性組成物を調製し、実施例１０と同様にして評価した。
【０１４２】
（実施例１６）
実施例１０において、実施例１の赤色の顔料分散組成物を、実施例８の緑色の顔料分散組成物に代えたこと以外、実施例１０と同様にして着色感光性組成物を調製し、実施例１０と同様にして評価した。
【０１４３】
（実施例１７）
実施例１０において、実施例１の赤色の顔料分散組成物を、実施例９の青色の顔料分散組成物に代えたこと以外、実施例１０と同様にして着色感光性組成物を調製し、実施例１０と同様にして評価した。
【０１４４】
（比較例３）
実施例１０において、実施例１の赤色の顔料分散組成物を、比較例１の赤色の顔料分散組成物に代えたこと以外、実施例１０と同様にして着色感光性組成物を調製し、実施例１０と同様にして評価した。
【０１４５】
（比較例４）
実施例１０において、前記合成例１の顔料分散剤を下記共重合体（ポリマー溶液）に代えたこと以外、実施例１０と同様にして着色感光性組成物を調製し、実施例１０と同様の評価を行った。
前記合成例１において、下記モノマー溶液を用いた外は、前記合成例１と同様にして共重合体（ポリマー溶液）を得た。
（モノマー溶液）
３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド・・・ ４．５重量部
一方の末端にメタクリロイル基を有するポリメチルメタクリレート
（数平均分子量：６０００、マクロモノマーＡＡ−６，東亜合成化学工業（株）製） ・・・２５．５重量部
１−メトキシ−２−プロピルアセテート ・・・４５重量部
【０１４６】
（実験）
実施例１の顔料分散剤を用いて感光材料を作製する際に、酸性バインダーや他の成分を分散・混合するのに先立って、顔料のみを該顔料分散剤を用いて分散させた後、前記酸性バインダーや他の成分の混合・分散して感光材料用液を調製した場合（以下、この場合を「前添加」と称する）と、前記酸性バインダーや他の成分と顔料とを同時に該顔料分散剤を用いて混合・分散して感光材料用液を調製した場合（以下、この場合を「後添加」と称する）とを比較した。
その結果、前添加の場合には、前記グラフト共重合体における窒素原子が顔料の表面に吸着しているため、後から前記酸性バインダー等を添加しても、該感光材料用液の増粘は認められなかった。これに対し、後添加の場合には、前記グラフト共重合体における窒素原子が、該顔料分散剤と同時に添加した前記酸性バインダー等と作用し、顔料の分散性が十分でなく、該感光材料用液の増粘が認められ、感光材料の作製ができなかった。
【０１４７】
【表１】
表１の結果から、本発明の顔料分散剤を含有する本発明の顔料分散組成物、及びそれを用いた着色感光性組成物は、粘度が低く、高いコントラストが得られることが明らかである。高いコントラストが得られるのは、顔料粒子が微細化された状態で分散されているためであると推測される。一方、比較例の顔料分散組成物及びそれを用いた着色感光性組成物の場合、粘度が高く、コントラストも低いことが明らかである。
また、エーテル基を有する重合性モノマーを共重合単位として含まないグラフト共重合体を用いた、比較例４の着色感光性組成物の場合、アルカリ水溶液による十分な現像性を得ることはできなかった。
【０１４９】
【発明の効果】
本発明によると、前記従来における諸問題を解決することができる。また、本発明によると、顔料を凝集させず該顔料の安定かつ良好な分散性、流動性を実現し、かつアルカリ現像適性にも優れた顔料分散剤を提供することができる。また、本発明によると、該顔料分散剤を含有し、顔料の分散性、流動性等に優れ、かつ着色力が高く、光透過性にも優れ、塗料、印刷インキ、カラー表示板等の広い範囲で好適に使用し得る顔料分散組成物を提供することができる。更に、本発明によると、該顔料分散組成物を含有し、着色力が高く、アルカリ現像適性に優れ、カラープルーフ等の基体上の多色画像の形成や、液晶カラーディスプレイ等に使用されるカラーフィルタの製造などに好適に使用し得る着色感光性組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の顔料分散剤を示す概略説明図である。
【図２】 顔料分散剤が、顔料粒子の表面に吸着した状態を示す概略説明図である。
【符号の説明】
１ 主鎖と側鎖との結合部
２ 側鎖
３ 窒素原子
４ 顔料粒子
５ エーテル基を有する側鎖
Claims (5)
- 下記一般式（６）で表される末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマーと、下記一般式（３）又は一般式（５）で表される窒素原子とエチレン性不飽和二重結合とを有する窒素含有モノマーと、下記一般式（１）で表されるエーテル基を有する重合性モノマーとを共重合体単位として含むグラフト共重合体を含有することを特徴とする顔料分散剤。
- グラフト共重合体において、共重合体単位として、重合性オリゴマーを１５〜９８重量％、窒素含有モノマーを１〜４０重量％、及び、エーテル基を有する重合性モノマーを１〜７０重量％含有する請求項１に記載の顔料分散剤。
- 重合性オリゴマーが、アルキル（メタ）アクリレートの単独重合体若しくは共重合体、ポリスチレン、及び、アルキル（メタ）アクリレートとポリスチレンとの共重合体から選択される少なくとも１種のオリゴマーであって、数平均分子量が１０００〜２００００であり、末端に（メタ）アクリロイル基を有する請求項１又は請求項２に記載の顔料分散剤。
- 請求項１から３のいずれかに記載の顔料分散剤と、顔料とを、有機溶剤中に分散してなることを特徴とする顔料分散組成物。
- 請求項４に記載の顔料分散組成物と、酸性基を有するバインダーポリマーと、エチレン性不飽和二重結合を２個以上有する多官能モノマーと、光重合開始剤とを含有することを特徴とする着色感光性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36406699A JP4234869B2 (ja) | 1999-05-20 | 1999-12-22 | 顔料分散剤、それを含む顔料分散組成物及び着色感光性組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11-139928 | 1999-05-20 | ||
| JP13992899 | 1999-05-20 | ||
| JP36406699A JP4234869B2 (ja) | 1999-05-20 | 1999-12-22 | 顔料分散剤、それを含む顔料分散組成物及び着色感光性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001031885A JP2001031885A (ja) | 2001-02-06 |
| JP4234869B2 true JP4234869B2 (ja) | 2009-03-04 |
Family
ID=26472595
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP36406699A Expired - Fee Related JP4234869B2 (ja) | 1999-05-20 | 1999-12-22 | 顔料分散剤、それを含む顔料分散組成物及び着色感光性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4234869B2 (ja) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4486279B2 (ja) * | 2001-07-13 | 2010-06-23 | 富士フイルム株式会社 | 顔料分散剤、顔料分散組成物、及び着色感光性組成物 |
| JP4486282B2 (ja) * | 2001-07-17 | 2010-06-23 | 富士フイルム株式会社 | 顔料分散剤、これを含む顔料分散組成物および着色感光性組成物 |
| ATE495206T1 (de) | 2003-11-20 | 2011-01-15 | Basf Se | Wasserlösliche copolymere von monoethylenisch ungesätti gten polyalkylenoxidmonomeren und mindestens ein stickstoffatom enthaltenden dipolaren monomeren |
| JP4661388B2 (ja) * | 2004-06-21 | 2011-03-30 | Ｊｓｒ株式会社 | 無機粉体含有樹脂組成物、転写フィルムおよびプラズマディスプレイパネル用部材の製造方法 |
| JP4668075B2 (ja) * | 2006-01-23 | 2011-04-13 | 富士フイルム株式会社 | アゾ系顔料微粒子の製造方法、それにより得られるアゾ系顔料微粒子の分散物、その顔料微粒子を含む着色感光性樹脂組成物および感光性樹脂転写材料、ならびにそれらを用いたカラーフィルタおよび液晶表示装置 |
| KR101399832B1 (ko) * | 2006-01-23 | 2014-05-26 | 후지필름 가부시키가이샤 | 유기 나노 입자의 제조 방법, 그것에 의해 얻어지는 유기 나노 입자, 그것을 함유하는 컬러 필터용 잉크젯 잉크, 착색 감광성 수지 조성물, 및 감광성 수지 전사 재료, 그리고 그것들을 사용한 컬러 필터, 액정 표시 장치, 및 ｃｃｄ 디바이스 |
| JP4668077B2 (ja) * | 2006-01-26 | 2011-04-13 | 富士フイルム株式会社 | イソインドリン構造を有する顔料微粒子の製造方法、それにより得られたイソインドリン構造を有する顔料微粒子の分散物、その顔料微粒子を含有する着色感光性樹脂組成物、および感光性樹脂転写材料、ならびにそれらを用いたカラーフィルタおよび液晶表示装置 |
| JP2007197567A (ja) * | 2006-01-26 | 2007-08-09 | Fujifilm Corp | アントラキノン構造を有する顔料微粒子の製造方法、それにより得られるアントラキノン構造を有する顔料微粒子、それを含む着色顔料分散組成物、着色感光性樹脂組成物、および感光性樹脂転写材料、ならびにそれらを用いたカラーフィルタおよび液晶表示装置 |
| JP4866621B2 (ja) * | 2006-02-08 | 2012-02-01 | 花王株式会社 | 顔料分散体 |
| JP4668082B2 (ja) * | 2006-02-08 | 2011-04-13 | 富士フイルム株式会社 | キノフタロン系顔料微粒子の製造方法、それにより得られるキノフタロン系顔料微粒子の分散物、その微粒子を含む着色樹脂組成物および樹脂転写材料、ならびにそれらを用いた液晶表示装置用カラーフィルタおよび液晶表示装置 |
| JP4668084B2 (ja) * | 2006-02-14 | 2011-04-13 | 富士フイルム株式会社 | インダントロン系顔料微粒子の製造方法、それにより得られるインダントロン系顔料微粒子の分散物、その顔料微粒子を含む着色感光性樹脂組成物および感光性樹脂転写材料、ならびにそれらを用いたカラーフィルタおよび液晶表示装置 |
| JP4668090B2 (ja) * | 2006-03-01 | 2011-04-13 | 富士フイルム株式会社 | キナクリドン系顔料微粒子の製造方法、それにより得られるキナクリドン系顔料微粒子の分散物、その顔料微粒子を含む着色感光性樹脂組成物および感光性樹脂転写材料、ならびにそれらを用いたカラーフィルタおよび液晶表示装置 |
| EP2000513A4 (en) * | 2006-03-15 | 2012-05-30 | Kao Corp | NONAQUEOUS PIGMENT DISPERSION COMPOSITION |
| KR101604645B1 (ko) | 2006-09-01 | 2016-03-18 | 후지필름 가부시키가이샤 | 안료분산 조성물, 광경화성 조성물, 컬러필터 및컬러필터의 제조방법 |
| JP5134260B2 (ja) * | 2006-12-27 | 2013-01-30 | 花王株式会社 | 非水系顔料分散組成物 |
| FR2913981B1 (fr) * | 2007-03-21 | 2011-03-25 | Chryso | Suspension pigmentaire presentant une force de teinte amelioree |
| JP5779072B2 (ja) | 2011-10-20 | 2015-09-16 | 理想科学工業株式会社 | 非水系顔料インク及び非水系顔料インク用顔料分散剤 |
| JP7317605B2 (ja) * | 2019-07-09 | 2023-07-31 | 株式会社Ｄｎｐファインケミカル | 色材分散液、分散剤、感光性着色樹脂組成物、硬化物、カラーフィルタ、表示装置 |
| CN114051519B (zh) * | 2019-07-09 | 2023-10-13 | Dnp精细化工股份有限公司 | 色材分散液、分散剂、感光性着色树脂组合物、固化物、滤色器、显示设备 |
-
1999
- 1999-12-22 JP JP36406699A patent/JP4234869B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2001031885A (ja) | 2001-02-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3946309B2 (ja) | 着色感光性組成物 | |
| JP4234869B2 (ja) | 顔料分散剤、それを含む顔料分散組成物及び着色感光性組成物 | |
| JP4064681B2 (ja) | 顔料分散剤、それを含む顔料分散組成物及び着色感光性組成物 | |
| JP4486282B2 (ja) | 顔料分散剤、これを含む顔料分散組成物および着色感光性組成物 | |
| JP4024955B2 (ja) | 顔料分散剤、それを含む顔料分散組成物及び着色感光性組成物 | |
| JP5123539B2 (ja) | 共重合体およびその使用 | |
| JP4082818B2 (ja) | 顔料分散剤、それを含む顔料分散組成物及び着色感光性組成物 | |
| CN100376905C (zh) | 滤色片用放射线敏感性组合物、滤色片和彩色液晶显示装置 | |
| JP4486279B2 (ja) | 顔料分散剤、顔料分散組成物、及び着色感光性組成物 | |
| JP2002047441A (ja) | 顔料分散剤、それを含む顔料分散組成物及び着色感光性組成物 | |
| JP3967783B2 (ja) | 顔料分散組成物及びそれを用いた着色感光性組成物 | |
| JP2002194244A (ja) | 顔料分散組成物、それを用いた着色感光性組成物及びカラーフィルタ | |
| JP2003252864A (ja) | ベンズイミダゾロン化合物、並びに、これを含有する顔料分散剤、顔料分散組成物および着色感光性組成物 | |
| JP2001335711A (ja) | キノフタロン系化合物、それを含む顔料分散剤、顔料分散組成物及び着色感光性組成物 | |
| JP2003183260A (ja) | ベンズイミダゾロン化合物、並びに、これを含有する顔料分散剤、顔料分散組成物および着色感光性組成物 | |
| JP4244269B2 (ja) | 重合体、顔料分散組成物及び着色感光性組成物 | |
| JP2002226587A (ja) | 重合体、顔料分散組成物及び着色感光性組成物 | |
| JP2003277366A (ja) | ベンズイミダゾロン化合物、並びに、これを含有する顔料分散剤、顔料分散組成物および着色感光性組成物 | |
| JP2001335717A (ja) | 顔料分散組成物および着色感光性組成物 | |
| JP2003238836A (ja) | 顔料分散剤、それを含む顔料分散組成物及び着色感光性組成物 | |
| JP3902259B2 (ja) | 顔料分散組成物、それを用いた着色画像の形成方法及び着色画像 | |
| JP2003238842A (ja) | 顔料分散組成物 | |
| JP2003128947A (ja) | アゾ化合物、顔料分散剤、及びこれを含む顔料分散組成物並びに着色感光性組成物 | |
| JP2003183536A (ja) | 顔料分散組成物およびこれを含む着色感光性組成物 | |
| JP2003183261A (ja) | ベンズイミダゾロン化合物、並びに、これを含有する顔料分散剤、顔料分散組成物および着色感光性組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040903 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20061208 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080715 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080916 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20081209 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20081212 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111219 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111219 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121219 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121219 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131219 Year of fee payment: 5 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |