JP4199770B2 - 軟質ポリウレタンフォーム - Google Patents
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Description
近年、自動車用シートに用いられるポリウレタレフォームパッド材は特に軽量化、コストダウンを目的として低密度化が要求される。ウレタンフォームの硬度測定方法として、JIS K6400(1999年、プラスチック、材料・製品編)が広く知られており、この方法にてフォーム厚さに対して25%圧縮した時のウレタンフォームの硬さ(25%硬さ)をウレタンフォーム硬度の指標として使われることが多い。この25%硬さ一定という条件下にて発泡剤である水の量を増やしてウレタンフォームの低密度化を図ると、一定体積当りの樹脂の量が減り硬くて脆い尿素結合が多く生成されるため、耐久性が悪い(ヘタリのある)ウレタンフォームとなる。具体的には、湿熱圧縮残留歪み(フォーム厚さの50%まで圧縮し、所定の温度及び湿度の高温槽中に所定時間保存した時における、試験前後の厚さの変化率を測定したときの歪み)、及び、繰り返し圧縮25%硬さの低下率(フォーム厚さの50%まで圧縮し、連続して8万回圧縮した時における、試験前後の25%硬さの低下率)の数値が大きくなる。
また、ポリウレタンフォームを低密度化すると様々な乗り心地が悪化する。シートの静的な乗り心地の代用数値として、フォームのテストピースサンプルを、加圧板として鉄研盤を用いて圧縮する荷重たわみ曲線のデータが使用されることが多い。後掲の表2に示されたデータからもわかるように、ポリウレタンフォームを25%硬さ一定という条件下にて低密度化すると、490〜882N加圧側たわみ差(加圧板として鉄研盤を使用して882Nまで圧縮し、加圧を取り除く静荷重試験において、490N加圧時の加圧側たわみ量と882N加圧時のたわみ量との差)が小さくなる傾向がある。つまり、パッド材として使用されるフォームを低密度化すると、ストローク感が無く底付きを感じやすいシートとなる。
更に、低密度化時には振動伝達性も高くなる。人間の内臓が共振する周波数は4〜8Hzであり、この周波数領域の振動が伝達すると疲労や車酔いにつながることが報告されている。一般的には6Hz伝達率が振動伝達性の一つの指標として使われることが多い。通常、自動車用シートの場合3〜5Hz間に共振振動数が存在し、振動工学的には6Hz時の振動伝達性を下げるためには共振振動数を下げる必要がある。しかしながら、フォーム密度を下げることによって共振振動数が大きくなり、6Hz伝達率が上がるために振動特性の悪いフォームとなる。このことは後掲の表2に示されたデータにも現れている。
図1に説明図として示したように、ポリウレタンフォームの原料配合を変え反発率をアップさせることにより、共振振動数は小さくなり、6Hz伝達率をさげることは可能である。しかし、その場合、共振点での振動伝達性(共振倍率)が大きく共振点付近の振動伝達性は大きくならざるを得ず(例えば、「乗り心地性の評価方法(An Approaeh to Evaluation of Riding and Seating Comfort)」、ポリウレタン EXPO‘98(POLYURETHANES EXPO’98,)p.499、表10、参照。)、車体の振動により身体の安定感がなくなるという問題点があった。
ところで、一般的に軟質ポリウレタンフォームは大気中の湿度が高くなると水素結合が分断され、フォームの硬さが低下するという問題がある。つまり、ウレタンフォームのクッション材はその環境における湿度によって硬さが変化するためにフィーリングも大きく変わるという問題点があった。
一方、一般的に自動車において室内空間を確保するためにシートパッドを薄くしたいという要求があり、かかる要求に対応すべく、ポリウレタンパッド厚さと静荷重・振動特性の関係についての報告がある(例えば、特開平11−322875号公報参照。)。
本発明は、上記問題点に鑑み、高性能化、低密度化及び薄肉化の要求に対応し得る軟質ポリウレタンフォームを提供すべく開発されたものであり、底つき感が少なく、耐久性及び振動遮断性に優れたポリウレタンフォームを提供することを目的とする。また、本発明は更に、湿度が変化しても硬さ変化の少ないポリウレタンフォームを提供することを目的とする。
本発明者らは上記目的を達成するため、ポリウレタンフォームの静荷重、セル構造・組成に着目し鋭意研究を重ねた結果、セル構造調整剤として特殊な界面活性剤を添加することにより上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、ポリオールとイソシアネートを主成分として含有する軟質ポリウレタンフォームにおいて、セル構造調整剤としてパーフルオロアルキル基構造を有するフッ素系界面活性剤であって、該界面活性剤を0.1質量%の濃度で含有するトルエン溶液もしくは60質量%エタノール水溶液の撹拌5分後における起泡高さが3mm以上であるフッ素系界面活性剤を含有することを特徴とする、クッション材用軟質ポリウレタンフォームである。
本発明のポリウレタンフォームは、密度及び25%硬さが同一であって、前記フッ素系界面活性剤を含有しない軟質ポリウレタンフォームとの比較において、温度50±1℃(49〜51℃)、湿度95±5%(90〜100%)における湿熱圧縮残留歪み(以下において、「湿熱圧縮残留歪み(50℃×95%)」と言う。)および繰返し圧縮25%硬さの低下率が、各々5%以上小さいことを特徴とする。
本発明のポリウレタンフォームは、また、密度及び25%硬さが同一であって、前記フッ素系界面活性剤を含有しない軟質ポリウレタンフォームとの比較において、静荷重試験における490〜882N加圧側たわみ差が1mm以上大きいことを特徴とする。
本発明のポリウレタンフォームは、また、密度及び25%硬さが同一であって、前記フッ素系界面活性剤を含有しない軟質ポリウレタンフォームとの比較において、振動試験における共振倍率および6Hz伝達率が、各々5%以上低いことを特徴とする。
本発明のポリウレタンフォームは、また、密度及び25%硬さが同一であって、前記フッ素系界面活性剤を含有しない軟質ポリウレタンフォームとの比較において、湿度変化による25%硬さ変化率が、5%以上小さいことを特徴とする。
本発明により提供される軟質ポリウレタンフォームは、上記問題点を有する現状のシートパッドに対して、高性能化、低密度化もしくは薄肉化等の要求に対応することができるものである。
図2は、本発明例のポリウレタンフォームと比較例のポリウレタンフォームの振動特性の測定結果を示す図である。
本発明の界面活性剤を添加してなる軟質ポリウレタンフォームは、同一の密度及び25%硬さを有し、本発明のフッ素系界面活性剤を含有しない軟質ポリウレタンフォームとの比較において、以下の性能に優れることが明らかとなった。なお、本発明において「同一の密度及び25%硬さ」とは、本発明に係る軟質ポリウレタンフォームが有する密度及び25%硬さと、本発明のフッ素系界面活性剤を含有しない軟質ポリウレタンフォームが有する密度及び25%硬さ(比較値)との差が、該比較値に対して密度が±2.5%以内、25%硬さが±4%以内であることを意味する。
本発明のポリウレタンフォームは、同一の密度及び25%硬さを有し、本発明のフッ素系界面活性剤を含有しない軟質ポリウレタンフォームとの比較において、湿熱圧縮残留歪み(50℃×95%)および繰返し圧縮25%硬さの低下率が、各々5%以上小さい。また、本発明のポリウレタンフォームは、同一の密度及び25%硬さを有し、本発明のフッ素系界面活性剤を含有しない軟質ポリウレタンフォームとの比較において、静荷重試験における490〜882N加圧側たわみ差が1mm以上大きい。さらに、本発明のポリウレタンフォームは、同一の密度及び25%硬さを有し、本発明のフッ素系界面活性剤を含有しない軟質ポリウレタンフォームとの比較において、振動試験における共振振動数、共振倍率および6Hz伝達率が、各々2%以上低い。各物性値等の測定方法については後述する。
以下、本発明に係るポリウレタンフォームの構成成分について説明する。
本発明の軟質ポリウレタンフォームは、ポリオール(A)、およびイソシアネート化合物(B)を主成分として含有し、これに触媒(C)、発泡剤(D)、セル構造調整剤として本発明に係るフッ素系界面活性剤(E)、および必要に応じて整泡剤として有機ケイ素系界面活性剤(F)を、更に必要に応じて架橋剤(G)、発泡剤(H)を反応させて得られる。
ポリオール(A):特に限定されるものではなく、当該分野において通常使用されるあらゆるタイプのものを用いることができる。例えばポリエーテルポリオール、ポリマーポリオールが挙げられ、2種以上のポリオールを混合して用いてもよい。その水酸基価は15〜60[mgKOH/g]の範囲のものが適当であり、ポリオールの総不飽和度は、0.1[meq/g]以下が望ましい。
イソシアネート化合物(B):特に限定されるものではなく、例えばイソシアネート基を2以上有する芳香族、脂環族、もしくは脂肪族系のイソシアネート化合物、その変性体またはこれらの混合物を用いることができる。具体的には、トリレンジイソシアネート(TDI)、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HMDI)の単体及び化合物が例示される。
触媒(C):特に限定されるものではなく、当該分野において公知である各種触媒を使用することができる。例えばトリエチレンジアミン、ビス−(2−ジメチルアミノエチル)エーテル、トリエチルアミン、N−メチルモルホリン、N−エチルモルホリン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、ジメチルベンジルアミン、N,N,N’,N’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、N,N,N’,N’,N’’−ペンタメチルジエチレンアミン、1,8−ジアザ−ビシクロ(5,4,0)ウンデセン−7,1,2−ジメチルイミダゾール、1−ブチル−2−メチルイミダゾール、N,N−ジメチル−N−ヘキサノールアミン、ジメチルエタノールアミン、N−トリオキシエチレン−N,N−ジメチルアミン等のアミン、又はこれらの有機酸塩及びスタナスオクトエート、ジブチルチンジラウレート、ナフタン酸亜鉛等の有機金属化合物が挙げられる。
発泡剤(D):水(H2O)が挙げられ、水を用いた場合、イソシアネート基と水(H2O)の反応で発生する炭酸ガスが使用される。尚、補助的に低沸点有機化合物の使用やCO2ローディング装置で原液中に炭酸ガス等を混入させて発泡させることも可能である。
フッ素系界面活性剤(E):セル構造調整剤としては、例えば、ダイキン工業製のDS−101、DS−102、DS−202、DS−301、DS−401、DS−403、DS−451、旭硝子社製のS−111、S−112、S−113、S−121、S−131、S−132、S−141、S−145、S−393、KH−40、大日本インキ化学工業製のF−110、F−116、F−120、F−142D、F−144D、F−150、F−160、F−171、F−172、F−173、F−177、F−178A、F−178K、F−179、F−183、F−184、F−191、F−471、F−477、F−478、F−812、等が挙げられる。本発明のフッ素系界面活性剤は、パーフルオロアルキル基構造を有するフッ素系界面活性剤であって、該界面活性剤を0.1質量%の濃度で含有するトルエン溶液もしくは60質量%エタノール水溶液の撹拌5分後における起泡高さが3mm以上であるフッ素系界面活性剤であり、かかる観点からは特に大日本インキ化学工業製のF−177、F−478、旭硝子社製のS−393、等を好適に用いることができる。
有機ケイ素系界面活性剤(F):整泡剤として、当該分野において公知である有機ケイ素系界面活性剤も併用可能であり、例えば日本ユニカー社製のL−3601、L−5309、L−5366、SZ−1306、SZ−1311、SZ−1313、SZ−1318、SZ−1323、SZ−1340、SZ−1341、SZ−1342、東レ・ダウコニング・シリコーン社製のPRX−607、SF−2969、SF−2964、SRX−274C、SF−2961、SF−2962、SF−2965等が挙げられる。
架橋剤(G):物性向上のために架橋剤を用いることができ、好ましくは水酸基価200〜1800mgKOH/gの化合物が用いられる。例えばジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、N−メチル−ジエタノールアミン、N−フェニル−ジプロパノールアミン等のアミノアルコール類、トリレンジアミン、ジエチルトリレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、イソホロンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリジアミン等のポリアミン類、ポリアミンやアミノアルコール等にアルキレンオキサイドを付加させた化合物、グリセリン等の脂肪族多値アルコール類などが用いられる。その他、従来公知の架橋剤を用いてもよく、これらは単独でも2種以上を併用して用いてもよい。
破泡剤(H):軟質ポリウレタンフォームの通気性及びクラッシングをコントロールする目的で破泡剤を用いることもできる。破泡剤としては特に限定されるものではなく、公知のセルオープナーを使用することができる。例えば、三井武田ケミカル社製P−505s、旭硝子社製EL−985等が挙げられる。
本発明において上記構成成分の好ましい配合比を、ポリオール(A)100に対する質量比率として以下に示す。
なお、イソシアネート化合物(B)の質量比率は各原料成分の水酸基の当量とポリイソシアネート成分のイソシアネート基との当量比を算出し求める。(イソシアネートを除く各原料成分の水酸基当量とポリイソシアネート成分のイソシアネート基の当量比率が同じ場合はNCO Index 100となる。
(A)ポリオール:100
(B)イソシアネート化合物:NCO Index 90〜110
(C)アミン触媒:0.1〜1.0
(D)発泡剤(H2O):2.0〜5.0
(E)フッ素系界面活性剤(セル構造調整剤):0.0001〜5.0
(F)有機ケイ素系界面活性剤(整泡剤):0.1〜3.0
(G)架橋剤:0.1〜5.0
(H)破泡剤:0.1〜5.0
次いで、本発明に係るポリウレタンフォームの製造方法について説明する。
[発泡方法]
各構成成分の合計質量が所定の量になるよう、イソシアネート化合物(B)以外の原料成分を所定の配合比率で容積3リットルの手付きビーカーに配合した。これをミキサーを使用して30秒間撹拌した後、イソシアネート化合物を添加した。5秒間撹拌し、直ちに65±2℃に温調された400×400×100mmの金型に注入し、型を閉じた。5分間硬化させた後、ウレタンフォームを取り出し、人の手で十分に圧縮しクラッシングした。
[使用原料]
本実施例において使用した原料は以下の通りである。
・EP−950:三井武田ケミカル社製 ポリオール
・POP31/28:三井武田ケミカル社製 ポリマーポリオール
・DABCO 33LV:エアプロダクツ社製 アミン触媒
・NIAX A−1:クロンプトン社製 アミン触媒
・KL−210:三井武田ケミカル社製 架橋剤
・SF2962:束レ・ダウコーニング社製 シリコン整泡剤
・L−3601:日本ユニカー社製 シリコン整泡剤
・TM−20:三井武田ケミカル社製 イソシアネート
・EP−505s:三井武田ケミカル社製 破泡剤
・F−177、F−471、F−477、F−478:大日本インキ社製 フッ素系界面活性剤。トルエン:F−177、F−471、F−478=9:1、トルエン:F−478=30:1の質量比で混合し、フッ素系界面活性剤(純分)の質量濃度が10%トルエン溶液を使用した。
・S−393、KH−40:セイケミカル(SEIMI CHEMICAL)社製フッ素系界面活性剤。トルエン:S−393、KH−40=9:1の質量比で混合し、フッ素系界面活性剤(純分)の質量濃度が10%のトルエン溶液を使用した。
[物性試験]
以上の方法にて作成したウレタンフォームテストピースサンプルの各物性、静荷重、振動試験を実施した。各物性の測定方法はJIS K6400に準拠して実施し、サンプルサイズ等異なる点に関しては以下に記載した。
・オーバーオール密度:スキン付きのテストピースサンプル(400×400×100mm)の縦、横、厚さ、質量を測定し、密度を求めた。
・25%硬さ:サンプルサイズ400×400×100mm、加圧速度50mm/分。
・湿熱圧縮残留歪み(50℃×95%):製品厚さ40±1mmの試験片の厚さを測定し、これをt0とした。試験片をその厚さの50%まで圧縮して固定し、温度50±1℃、湿度95±5%の高温槽中に22時間入れた。試験片を取り出し、30分放置後試験片の厚さを測定し、t1とした。湿熱圧縮残留歪み(50℃×95%)={(t0−t1)/t0}×100として求めた。
・繰返し圧縮25%硬さ変化率:サンプルサイズ100×100×50mm(上面のみスキン付き)を使用し、試験前25%硬さ(H0)を測定した。試験片の厚さの50%に連続80,000回繰返し圧縮した後、試験片を取りだし24時間放置させた。その後同様に試験後の25%硬さ(H1)を測定した。25%硬さ変化率={(H0−H1)/H0}×100として求めた。
・湿度硬さ低下率:サンプルサイズ100×100×50mm(上面のみスキン付き)を使用し、温度23℃湿度30%の環境に24時間放置した。その環境から取りだし、直ちに25%硬さ(H30)を測定した。その後、温度23℃湿度50%の環境下に24時間放置し、同様に25%硬さ(H50)を測定した。その後、温度23℃湿度70%の環境下に24時間放置し、同様に25%硬さ(H70)を測定した。湿度硬さ変化率={(H30−H70)/H50/40}×100で湿度1%変化時の硬さ変化率を算出した。
[静荷重試験]
400×400×100mmのテストピースサンプルを加圧板として鉄研盤を使用し、加庄速度150mm/分で882Nまで圧縮し、直ちに荷重を取り除いた。1分間放置後同様の条件で試験を実施し、490〜882N加圧側たわみ差を測定した。
[振動試験]
400×400×100mmのテストピースサンプルを使用し、JASO B−407に準拠して実施した。50kgの鉄研盤を負荷し、振幅±2.5mmで振動させ、得られた振動伝達率から共振振動数、共振倍率、6Hz伝達率を測定した。
[起泡性試験]
柏洋硝子株式会社製ガラス瓶M−140(内容積140cc)にフッ素系界面活性剤の純分が0.1質量濃度になるように混合したトルエン溶液もしくは60質量%エタノール水溶液を50g入れた。20±2℃に温調した後、高分子計器株式会社製DYNAMIC FLEXING TESTERASKER DF−10を使用し、振幅±40mm、3Hzの条件で上下方向に1分間振った。撹拌から5分後、ガラス瓶の側壁に付着した泡の高さをスケールで測定し、これを起泡高さ(mm)とした。
表1及び表2に軟質ポリウレタンフォームに関し同一硬さで密度を変化させた場合の配合率と物性値等の測定結果を示す。
表2の比較例1〜3の結果より、25%硬さ一定でオーバーオール密度を下げていくと湿熱圧縮残留歪み(50℃×95%)及び繰返し圧縮25%硬さ低下率が大きくなり、いわゆる耐久性が悪いウレタンフォームになると言える。また、静荷重試験では低密度化すると490〜882加圧側たわみ差が小さくなっている。この点からシート用クッションパッド材として使用した場合、低密度化するとストローク感が無く底付きしやすいシートになると考えられる。振動特性面では密度を下げると共振振動数が大きくなり、6Hz伝達率は大きくなっている。そのため、上述したとおり、自動車用シートクッションパッド材として使用した場合、乗り物酔いや疲労につながる。
表3に各フッ素系界面活性剤の0.1質量%(純分)の濃度における起泡性を示す。
表3に示した結果より、フッ素系界面活性剤の種類により、起泡性に相違があることがわかる。これらのうち、F−177,F−478およびS−393が本発明に係るフッ素系界面活性剤である。
表4および表5にこれらフッ素系界面活性剤を用いたポリウレタンフォームの配合率並びに物性値等の測定結果を示す。
比較例4に対し、本発明例1、2及び3は同一25%硬さになるようにポリオールとポリマーポリオールの比率を55:45に変化させた。その比率でフッ素系界面活性剤が入っていない配合が比較例5であり、本発明例1、2及び3はフッ素系界面活性剤を添加することにより25%硬さが上昇していることがわかる。比較例6−8の物性結果を見ると、比較例5と25%硬さがほぼ同一であることより、フッ素系界面活性剤の種類により25%硬さが変化することがわかる。
本発明例1、2及び3は比較例4と比べ湿熱圧縮残留歪み(50℃×95%)、繰返し圧縮25%硬さ低下率、湿度硬さ変化は小さくなっている。また、底つき感の一つの指標となる490〜882N加圧側たわみ差も大きい。図2に比較例4と本発明例2の振動特性を示したが、振動特性に関しても共振振動数、共振倍率、6Hz伝達率共に小さいことより、共振振動数より大きい周波数領域にて振動伝達性が低いと言える。比較例6−8は同一密度・25%硬さの比較例5と比べて大きな差は見られない。
上記結果より、本発明のフッ素系界面活性剤を添加することにより、ウレタンフォームの特性を大きく改善させることができることがわかった。そのため、各種乗り物のクッションパッド材として本発明のポリウレタンフォームを使用した場合には、以下のような効果が期待できる。
1.湿熱圧縮残留歪み(50℃×95%)、繰返し圧縮25%硬さ低下率等の数値が小さくなり、耐久性に優れる。
2.静荷重試験における490〜882N加圧側たわみ差が大きく、その結果底つき感が少ない。
3.振動試験における共振振動数、共振倍率、6Hz伝達率のすべてにおいて小さく、共振振動数付近以上の振動伝達性が小さく、疲労やクルマ酔いしにくい。
4.湿度変化時の25%硬さ変化が少ないため、乗り心地フィーリングが環境に左右されない。
Claims (1)
- ポリオールとイソシアネートを主成分として含有し、さらにセル構造調整剤としてパーフルオロアルキル基構造を有するフッ素系界面活性剤であって、該界面活性剤を0.1質量%の濃度で含有するトルエン溶液もしくは60質量%エタノール水溶液の少なくとも一方の溶液の撹拌5分後における起泡高さが3mm以上であるフッ素系界面活性剤を含有することを特徴とする、クッション材用軟質ポリウレタンフォーム。
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