JP4142330B2

JP4142330B2 - Lens sheet

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Publication number: JP4142330B2
Application number: JP2002110699A
Authority: JP
Inventors: 富久大野; 昌弘原; 進川上
Original assignee: Natoco Co Ltd
Current assignee: Natoco Co Ltd
Priority date: 2002-04-12
Filing date: 2002-04-12
Publication date: 2008-09-03
Anticipated expiration: 2022-04-12
Also published as: JP2003302501A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液晶表示装置等のバックライトユニットに使用されるプリズムシート、プロジェクションテレビ等に使用されるフレネルレンズシートやレンチキュラーレンズシートなどのレンズシートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、レンズシートにおいては、レンズ部の表面に傷が付くと光学的欠陥の原因となることから、レンズ部の表面を硬質に形成してレンズ部の表面に耐擦傷性を付与する試みがなされている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
ところが、レンズ部の表面を硬質に形成した場合には、可撓性が低下するためにレンズシートの加工性が悪くなるなどの問題があった。このため、レンズ部の表面を硬質に形成せずともレンズ部の表面に耐擦傷性を付与することができる技術が求められている。
【０００４】
本発明は、上記のような従来技術に存在する問題点に着目してなされたものである。その目的とするところは、レンズ部の表面を硬質に形成せずともレンズ部の表面に耐擦傷性を付与することができるレンズシートを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するために、請求項１に記載の発明は、活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるレンズ部の表面が、自己修復機能に基づく耐擦傷性を有するレンズシートにおいて、前記レンズ部を構成する活性エネルギー線硬化性組成物が、１分子中に複数個のイソシアネート基を有する有機イソシアネートとポリカプロラクトン変性アルキル（メタ）アクリレートとを反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレートを含有し、さらに活性エネルギー線硬化性官能基含有化合物として（メタ）アクリロイル基を有する単官能性又は二官能性のモノマー又はオリゴマーを含有し、前記単官能性又は二官能性のモノマー又はオリゴマーが、アクリロイルモルホリン、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートから選ばれる１種又は２種以上であることを要旨とする。
【０００９】
請求項２に記載の発明は、請求項１に記載のレンズシートにおいて、前記レンズ部を構成する活性エネルギー線硬化性組成物が、１分子中に複数個のイソシアネート基を有する有機イソシアネートとポリカプロラクトン変性アルキル（メタ）アクリレートとを反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレートを含有し、該ウレタン（メタ）アクリレートが、ポリカプロラクトン変性アルキル（メタ）アクリレート残基当たりのカプロラクトン単位の繰り返し数が異なる２種以上のウレタン（メタ）アクリレートで構成されることを要旨とする。
【００１０】
請求項３に記載の発明は、請求項１に記載のレンズシートにおいて、前記レンズ部を構成する活性エネルギー線硬化性組成物が、１分子中に複数個のイソシアネート基を有する有機イソシアネートとポリカプロラクトン変性アルキル（メタ）アクリレートとを反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレートと、１分子中に複数個のイソシアネート基を有する有機イソシアネートとヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとを反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレートとを含有することを要旨とする。
【００１１】
請求項４に記載の発明は、請求項２又は請求項３に記載のレンズシートにおいて、（メタ）アクリレートモノマー残基当たりのカプロラクトン単位の繰り返し数が異なるウレタン（メタ）アクリレート間における前記繰り返し数の平均が、１〜３．５の範囲にあることを要旨とする。〔但し、ここでいう（メタ）アクリレートモノマーとは、ポリカプロラクトン変性アルキル（メタ）アクリレートとヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの双方を示す。〕
請求項５に記載の発明は、請求項１に記載のレンズシートにおいて、前記レンズ部を構成する活性エネルギー線硬化性組成物が、１分子中に複数個のイソシアネート基を有する有機イソシアネートとカプロラクトン単位の繰り返し数が異なる２種以上のポリカプロラクトン変性アルキル（メタ）アクリレートとを反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレートを含有することを要旨とする。
【００１２】
請求項６に記載の発明は、請求項１に記載のレンズシートにおいて、前記レンズ部を構成する活性エネルギー線硬化性組成物が、１分子中に複数個のイソシアネート基を有する有機イソシアネートとポリカプロラクトン変性アルキル（メタ）アクリレート及びヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとを反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレートを含有することを要旨とする。
【００１３】
請求項７に記載の発明は、請求項５又は請求項６に記載のレンズシートにおいて、カプロラクトン単位の繰り返し数が異なる（メタ）アクリレートモノマー間における前記繰り返し数の平均が１〜３．５の範囲にあることを要旨とする。〔但し、ここでいう（メタ）アクリレートモノマーとは、ポリカプロラクトン変性アルキル（メタ）アクリレートとヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの双方を示す。〕
請求項８に記載の発明は、請求項１から請求項７のいずれか一項に記載のレンズシートにおいて、前記有機イソシアネートが１分子中に３個以上のイソシアネート基を有することを要旨とする。
【００１４】
請求項９に記載の発明は、請求項１から請求項８のいずれか一項に記載のレンズシートにおいて、前記有機イソシアネートと前記ポリカプロラクトン変性アルキル（メタ）アクリレート、あるいは前記有機イソシアネートと前記ポリカプロラクトン変性アルキル（メタ）アクリレート及び前記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとを反応させてウレタン（メタ）アクリレートを合成するにあたって、その反応系に長鎖アルキルアルコールを加えて該長鎖アルキルアルコールを前記有機イソシアネートと反応させたことを要旨とする。
【００１５】
請求項１０に記載の発明は、請求項１から請求項９のいずれか一項に記載のレンズシートにおいて、前記レンズ部を構成する活性エネルギー線硬化性組成物が、長鎖アルキルアルコールをさらに含有することを要旨とする。
【００１６】
請求項１１に記載の発明は、請求項９又は請求項１０に記載のレンズシートにおいて、前記長鎖アルキルアルコールがポリエーテル変性されたものであることを要旨とする。
【００１８】
【発明の実施の形態】
＜第１実施形態＞
以下、本発明のレンズシートをプリズムシートに具体化した第１実施形態について説明する。
【００１９】
本実施形態のプリズムシートは、シート状の基材の上にプリズム部（レンズ部）が設けられてなるものである。
前記基材としては、例えばポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂、ポリカーボネート等の合成樹脂製のものが挙げられ、透光性に優れたものが好ましい。
【００２０】
一方、プリズム部は、活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなり、自己修復機能に基づく耐擦傷性を有している。このプリズム部を構成する活性エネルギー線硬化性組成物として好ましいもの及び特に好ましいものとしては以下のものが挙げられる。すなわち、好ましい活性エネルギー線硬化性組成物としては、その厚さ６０μｍの硬化膜に対し先端径１５μｍのダイヤモンド圧子を用いて垂直荷重２．４ｍＮでスクラッチ痕を与えたときに、当該硬化膜が２５℃、相対湿度５０％の雰囲気下で自己修復機能により前記スクラッチ痕を回復しうるものが挙げられる。また特に好ましい活性エネルギー線硬化性組成物としては、同様にして垂直荷重４ｍＮでスクラッチ痕を与えたときに、当該硬化膜が２５℃、相対湿度５０％の雰囲気下で自己修復機能により前記スクラッチ痕を回復しうるものが挙げられる。
【００２１】
本実施形態のプリズムシートを製造する場合には、所定の成形型内に活性エネルギー線硬化性組成物を注入し、さらに基材を成形型の所定位置に配置した後に、紫外線、電子線などの活性エネルギー線を照射して活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させる。そうすると、基材の上にプリズム部が設けられてなるプリズムシートが得られる。
【００２２】
活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させる際に紫外線を照射する場合には、水銀ランプ、メタルハライドランプなどを用いることが好ましく、積算光量１００〜５０００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射してやることが好ましい。一方、電子線を照射して硬化させる場合には、加速電圧１５０〜２５０ｋｅＶで１〜２０Ｍｒａｄの電子線を照射してやることが好ましい。
【００２３】
次に、上記したプリズムシートのプリズム部を構成する活性エネルギー線硬化性組成物について詳細に説明する。
本実施形態のプリズムシートのプリズム部を構成する活性エネルギー線硬化性組成物には、活性エネルギー線硬化性のウレタン（メタ）アクリレートが主成分として含有されている。
【００２４】
前記ウレタン（メタ）アクリレートは、１分子中に複数個のイソシアネート基を有する有機イソシアネートとポリカプロラクトン変性アルキル（メタ）アクリレートとを反応させることによって合成される。前記有機イソシアネートとポリカプロラクトン変性アルキル（メタ）アクリレートとを反応させるにあたっての反応温度は常温〜１００℃が好ましく、反応時間は１〜１０時間が好ましい。
【００２５】
前記有機イソシアネートは、１分子中に複数個のイソシアネート基を有する有機化合物であるが、有機イソシアネート１分子中に含まれるイソシアネート基の数は３個以上であることが好ましい。
【００２６】
１分子中にイソシアネート基を２個有する有機イソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、メチル−２，６−ジイソシアネートヘキサノエート、ノルボルナンジイソシアネートなどのジイソシアネートモノマーが挙げられる。
【００２７】
１分子中に３個以上のイソシアネート基を有する有機イソシアネートとしては、ジイソシアネートモノマーをイソシアヌレート変性させた下記一般式（１）で表される化合物、ジイソシアネートモノマーをアダクト変性させた下記一般式（２）で表される化合物、ジイソシアネートモノマーをビウレット変性させた下記一般式（３）で表される化合物、２−イソシアネートエチル−２，６−ジイソシアネートカプロエート、トリアミノノナントリイソシアネートなどのイソシアネートプレポリマーが挙げられる。
【００２８】
【化１】

【００２９】
【化２】

【００３０】
【化３】

一方、ウレタン（メタ）アクリレートを合成するにあたって上記有機イソシアネートと反応させるポリカプロラクトン変性アルキル（メタ）アクリレートは、下記一般式（４）で表される化合物であり、活性エネルギー線硬化性官能基（ＣＨ₂＝）を有している。このポリカプロラクトン変性アルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリカプロラクトン変性ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリカプロラクトン変性ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００３１】
【化４】

本実施形態によって得られる効果について、以下に記載する。
【００３２】
（ａ）本実施形態によれば、プリズムシートのプリズム部自身が自己修復機能に基づく耐擦傷性を有しているので、プリズム部の表面を硬質に形成せずともプリズム部の表面に耐擦傷性を付与することができる。よって、プリズム部の表面に傷が付くことでプリズムシートに光学的欠陥が生じるのを抑制することができる。
【００３３】
（ｂ）本実施形態のプリズムシートのプリズム部を構成する活性エネルギー線硬化性組成物は、活性エネルギー線を照射することによって速やかに硬化されるので、プリズムシートの生産性の向上に寄与することができる。
【００３４】
（ｃ）本実施形態によれば、プリズムシートのプリズム部は、ウレタン（メタ）アクリレートを主成分とする活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるので、ウレタン（メタ）アクリレートの性質に基づいて比較的軟質な特性を有している。このため、基材が可撓性を有する場合には、プリズムシートとして良好な加工性を発揮することができる。
【００３５】
（ｄ）プリズムシートのプリズム部を、次の活性エネルギー線硬化性組成物から形成すれば、プリズム部の表面の自己修復機能に基づく耐擦傷性を向上させることができる。厚さ６０μｍの硬化膜に対し先端径１５μｍのダイヤモンド圧子を用いて垂直荷重２．４ｍＮでスクラッチ痕を与えたときに、当該硬化膜が２５℃、相対湿度５０％の雰囲気下で自己修復機能により前記スクラッチ痕を回復しうる活性エネルギー線硬化性組成物。
【００３６】
また、プリズムシートのプリズム部を、次の活性エネルギー線硬化性組成物から形成すれば、プリズム部の表面の自己修復機能に基づく耐擦傷性をさらに向上させることができる。厚さ６０μｍの硬化膜に対し先端径１５μｍのダイヤモンド圧子を用いて垂直荷重４ｍＮでスクラッチ痕を与えたときに、当該硬化膜が２５℃、相対湿度５０％の雰囲気下で自己修復機能により前記スクラッチ痕を回復しうる活性エネルギー線硬化性組成物。
【００３７】
（ｅ）プリズムシートのプリズム部を、有機イソシアネートとして１分子中に３個以上のイソシアネート基を有する有機化合物を用いて合成されたウレタン（メタ）アクリレートを含有する活性エネルギー線硬化性組成物から形成しても、プリズム部の表面の自己修復機能に基づく耐擦傷性を向上させることができる。
【００３８】
＜第２実施形態＞
以下、本発明のレンズシートをプリズムシートに具体化した第２実施形態について説明する。但し、第２実施形態のプリズムシートは、プリズム部を構成する活性エネルギー線硬化性組成物の組成の点でのみ前記第１実施形態のプリズムシートと相違するので、その相違点を中心にして説明する。
【００３９】
本実施形態のプリズムシートのプリズム部を構成する活性エネルギー線硬化性組成物には、ポリカプロラクトン変性アルキル（メタ）アクリレート残基当たりのカプロラクトン単位の繰り返し数が異なる２種以上の活性エネルギー線硬化性のウレタン（メタ）アクリレートが主成分として含有されている。
【００４０】
前記活性エネルギー線硬化性組成物に含有されるウレタン（メタ）アクリレート間におけるポリカプロラクトン変性アルキル（メタ）アクリレート残基当たりのカプロラクトン単位の繰り返し数の平均は、１〜３．５の範囲が好ましい。また同繰り返し数の差は、上限については９以下が好ましく、下限については４以上が好ましい。
【００４１】
なお、前記活性エネルギー線硬化性組成物に含有される各ウレタン（メタ）アクリレートは、前記第１実施形態の場合と同様、１分子中に複数個のイソシアネート基を有する有機イソシアネートとポリカプロラクトン変性アルキル（メタ）アクリレートとを反応させることによって合成される。
【００４２】
以上説明した第２実施形態によれば、先に第１実施形態の説明の中で記載した（ａ）〜（ｅ）の効果のほかに次の効果が得られる。
（ｆ）プリズムシートのプリズム部を、次の活性エネルギー線硬化性組成物から形成すれば、プリズム部の表面の自己修復機能に基づく耐擦傷性を向上させることができる。ポリカプロラクトン変性アルキル（メタ）アクリレート残基当たりのカプロラクトン単位の繰り返し数が異なる２種以上のウレタン（メタ）アクリレートを含有し、該ウレタン（メタ）アクリレート間における前記繰り返し数の平均が１〜３．５の範囲に設定された活性エネルギー線硬化性組成物。
【００４３】
（ｇ）プリズムシートのプリズム部を、次の活性エネルギー線硬化性組成物から形成するようにしても、プリズム部の表面の自己修復機能に基づく耐擦傷性を向上させることができる。ポリカプロラクトン変性アルキル（メタ）アクリレート残基当たりのカプロラクトン単位の繰り返し数が異なる２種以上のウレタン（メタ）アクリレートを含有し、該ウレタン（メタ）アクリレート間における前記繰り返し数の差が４以上あるいは９以下に設定された活性エネルギー線硬化性組成物。
【００４４】
＜第３実施形態＞
以下、本発明のレンズシートをプリズムシートに具体化した第３実施形態について説明する。但し、第３実施形態のプリズムシートは、プリズム部を構成する活性エネルギー線硬化性組成物の組成の点でのみ前記第１実施形態のプリズムシートと相違するので、その相違点を中心にして説明する。
【００４５】
本実施形態のプリズムシートのプリズム部を構成する活性エネルギー線硬化性組成物には、次の２種類の活性エネルギー線硬化性のウレタン（メタ）アクリレートが主成分として含有されている。一つは、有機イソシアネートとポリカプロラクトン変性アルキル（メタ）アクリレートとを反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレート、もう一つは、有機イソシアネートとヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとを反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレートである。
【００４６】
ここで、ポリカプロラクトン変性アルキル（メタ）アクリレートとヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの双方を示す用語として、“（メタ）アクリレートモノマー”を定義する。そうすると、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートは、カプロラクトン単位の繰り返し数がゼロの（メタ）アクリレートモノマーと見なすことができる。
【００４７】
そうしたとき、上記２種類のウレタン（メタ）アクリレート間における（メタ）アクリレートモノマー残基当たりのカプロラクトン単位の繰り返し数の平均は、１〜３．５の範囲が好ましい。また同繰り返し数の差は、上限については９以下が好ましく、下限については４以上が好ましい。
【００４８】
なお、前記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートは、下記一般式（５）で表される化合物であり、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００４９】
【化５】

以上説明した第３実施形態によれば、先に第１実施形態の説明の中で記載した（ａ）〜（ｅ）の効果のほかに次の効果が得られる。
【００５０】
（ｈ）プリズムシートのプリズム部を、次の活性エネルギー線硬化性組成物から形成すれば、プリズム部の表面の自己修復機能に基づく耐擦傷性を向上させることができる。（メタ）アクリレートモノマー残基当たりのカプロラクトン単位の繰り返し数が異なる２種以上のウレタン（メタ）アクリレートを含有し、該ウレタン（メタ）アクリレート間における前記繰り返し数の平均が１〜３．５の範囲に設定された活性エネルギー線硬化性組成物。
【００５１】
（ｉ）プリズムシートのプリズム部を、次の活性エネルギー線硬化性組成物から形成するようにしても、プリズム部の表面の自己修復機能に基づく耐擦傷性を向上させることができる。（メタ）アクリレートモノマー残基当たりのカプロラクトン単位の繰り返し数が異なる２種以上のウレタン（メタ）アクリレートを含有し、該ウレタン（メタ）アクリレート間における前記繰り返し数の平均が１〜３．５の範囲に設定された活性エネルギー線硬化性組成物。
【００５２】
＜第４実施形態＞
以下、本発明のレンズシートをプリズムシートに具体化した第４実施形態について説明する。但し、第４実施形態のプリズムシートは、プリズム部を構成する活性エネルギー線硬化性組成物の組成の点でのみ前記第１実施形態のプリズムシートと相違するので、その相違点を中心にして説明する。
【００５３】
本実施形態のプリズムシートのプリズム部を構成する活性エネルギー線硬化性組成物には、カプロラクトン単位の繰り返し数が異なる２種以上のポリカプロラクトン変性アルキル（メタ）アクリレートと有機イソシアネートとを反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレートが主成分として含有されている。
【００５４】
カプロラクトン単位の繰り返し数が異なるポリカプロラクトン変性アルキル（メタ）アクリレート間における前記繰り返し数の平均は、１〜３．５の範囲が好ましい。また同繰り返し数の差は、上限については９以下が好ましく、下限については４以上が好ましい。
【００５５】
以上説明した第４実施形態によれば、先に第１実施形態の説明の中で記載した（ａ）〜（ｅ）の効果のほかに次の効果が得られる。
（ｊ）プリズムシートのプリズム部を、次の活性エネルギー線硬化性組成物から形成すれば、プリズム部の表面の自己修復機能に基づく耐擦傷性を向上させることができる。カプロラクトン単位の繰り返し数の平均が１〜３．５の範囲に設定された前記繰り返し数が異なる２種以上のポリカプロラクトン変性アルキル（メタ）アクリレートと有機イソシアネートとを反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレートを含有する活性エネルギー線硬化性組成物。
【００５６】
（ｋ）プリズムシートのプリズム部を、次の活性エネルギー線硬化性組成物から形成するようにしても、プリズム部の表面の自己修復機能に基づく耐擦傷性を向上させることができる。カプロラクトン単位の繰り返し数の差が４以上あるいは９以下に設定された前記繰り返し数が異なる２種以上のポリカプロラクトン変性アルキル（メタ）アクリレートと有機イソシアネートとを反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレートを含有する活性エネルギー線硬化性組成物。
【００５７】
＜第５実施形態＞
以下、本発明のレンズシートをプリズムシートに具体化した第５実施形態について説明する。但し、第５実施形態のプリズムシートは、プリズム部を構成する活性エネルギー線硬化性組成物の組成の点でのみ前記第１実施形態のプリズムシートと相違するので、その相違点を中心にして説明する。
【００５８】
本実施形態のプリズムシートのプリズム部を構成する活性エネルギー線硬化性組成物には、ポリカプロラクトン変性アルキル（メタ）アクリレート及びヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートと有機イソシアネートとを反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレートが主成分として含有されている。これを先に定義した“（メタ）アクリレートモノマー”を用いて換言すれば、次の通りである。すなわち、前記活性エネルギー線硬化性組成物には、カプロラクトン単位の繰り返し数が異なる２種以上の（メタ）アクリレートモノマーと有機イソシアネートとを反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレートが主成分として含有されている。
【００５９】
カプロラクトン単位の繰り返し数が異なる（メタ）アクリレートモノマー間における前記繰り返し数の平均は、１〜３．５の範囲が好ましい。また同繰り返し数の差は、上限については９以下が好ましく、下限については４以上が好ましい。
【００６０】
以上説明した第５実施形態によれば、先に第１実施形態の説明の中で記載した（ａ）〜（ｅ）の効果のほかに次の効果が得られる。
（ｌ）プリズムシートのプリズム部を、次の活性エネルギー線硬化性組成物から形成すれば、プリズム部の表面の自己修復機能に基づく耐擦傷性を向上させることができる。カプロラクトン単位の繰り返し数が異なる２種以上の（メタ）アクリレートモノマーと有機イソシアネートとを反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレートを含有し、前記（メタ）アクリレートモノマー間における前記繰り返し数の平均が１〜３．５の範囲に設定された活性エネルギー線硬化性組成物。
【００６１】
（ｍ）プリズムシートのプリズム部を、次の活性エネルギー線硬化性組成物から形成するようにしても、プリズム部の表面の自己修復機能に基づく耐擦傷性を向上させることができる。カプロラクトン単位の繰り返し数が異なる２種以上の（メタ）アクリレートモノマーと有機イソシアネートとを反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレートを含有し、前記（メタ）アクリレートモノマー間における前記繰り返し数の差が４以上あるいは９以下に設定された活性エネルギー線硬化性組成物。
【００６２】
なお、前記実施形態を次のように変更して構成することもできる。
・前記各実施形態では、本発明のレンズシートをプリズムシートに具体化したが、フレネルレンズシートやレンチキュラーレンズシートなどのプリズムシート以外のレンズシートに具体化してもよい。
【００６３】
・活性エネルギー線硬化性組成物によって基材とプリズム部を一体に形成するようにしてもよい。
・既存のプリズムシートのプリズム部の表面を、前記各実施形態のプリズムシートのプリズム部を構成する活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物で被覆してもよい。このように構成しても、プリズムシートのプリズム部の表面に自己修復機能に基づく耐擦傷性を付与することができる。
【００６４】
・プリズムシートの製造にあたっては、予め所定位置に基材が配置された成形型に活性エネルギー線硬化性組成物を注入し、その後活性エネルギー線を照射して硬化させるようにしてもよい。
【００６５】
・有機イソシアネートをポリカプロラクトン変性アルキル（メタ）アクリレートやヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートと反応させてウレタン（メタ）アクリレートを合成する反応は、溶剤中で行なってもよい。溶剤の例としては、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤；酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソブチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤が挙げられる。
【００６６】
・有機イソシアネートをポリカプロラクトン変性アルキル（メタ）アクリレートやヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートと反応させてウレタン（メタ）アクリレートを合成する際に、その反応系に触媒や重合禁止剤を加えてもよい。触媒の例としては、ジブチル錫ラウレート、ジブチル錫ジエチルヘキソエート、ジブチル錫サルファイトなどが挙げられる。一方、重合禁止剤の例としては、ハイドロキノンモノメチルエーテルなどが挙げられる。
【００６７】
・有機イソシアネートをポリカプロラクトン変性アルキル（メタ）アクリレートやヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートと反応させてウレタン（メタ）アクリレートを合成する際に、その反応系に長鎖アルキルアルコールを加えて該長鎖アルキルアルコールを有機イソシアネートと反応させるようにしてもよい。こうして得られるウレタン（メタ）アクリレートを含有する活性エネルギー線硬化性組成物からプリズムシートのプリズム部を形成すれば、表面滑性の向上によってプリズム部の耐擦傷性を向上させることができる。
【００６８】
なお、前記長鎖アルキルアルコールとしては、ポリエーテル変性された長鎖アルキルアルコールが好ましい。ポリエーテル変性された長鎖アルキルアルコールを使用すれば、プリズム部に帯電防止効果を付与することができる。ポリエーテル変性された長鎖アルキルアルコールの例としては、ポリエーテル変性セチルアルコール、ポリエーテル変性ステアリルアルコールなどが挙げられる。
【００６９】
また、前記長鎖アルキルアルコールのアルキル基の炭素数は１３〜２５であることが好ましい。このアルキル基の炭素数を上記範囲内に設定すれば、プリズム部の自己修復機能に基づく耐擦傷性を向上させることができる。アルキル基の炭素数が１３〜２５である長鎖アルキルアルコールの例としては、トリデカノール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ポリオキシエチレンモノステアレート、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、グリセロールモノステアレートなどが挙げられる。
【００７０】
・前記各実施形態のプリズムシートのプリズム部を構成する活性エネルギー線硬化性組成物に、長鎖アルキル基含有化合物、シリコーン系化合物及びフッ素系化合物のいずれかを加えてもよい。このようにすれば、表面滑性の向上によってプリズム部の耐擦傷性を向上させることができる。
【００７１】
なお、前記長鎖アルキル基含有化合物としては、ポリエーテル変性された長鎖アルキルアルコールが好ましい。ポリエーテル変性された長鎖アルキルアルコールを使用すれば、プリズム部に帯電防止効果を付与することができる。ポリエーテル変性された長鎖アルキルアルコールの例としては、ポリエーテル変性セチルアルコール、ポリエーテル変性ステアリルアルコールなどが挙げられる。
【００７２】
また、前記長鎖アルキル基含有化合物のアルキル基の炭素数は１３〜２５であることが好ましい。このアルキル基の炭素数を上記範囲内に設定すれば、プリズム部の自己修復機能に基づく耐擦傷性を向上させることができる。アルキル基の炭素数が１３〜２５である長鎖アルキル基含有化合物の具体例としては、トリデカノール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ポリオキシエチレンセチルアルコール、ポリオキシエチレンステアリルアルコール、グリセロールモノステアレートなどの長鎖アルキルアルコール；トリデシル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどの活性エネルギー線硬化性化合物が挙げられる。これらのうち活性エネルギー線硬化性化合物は、活性エネルギー線硬化性官能基を有している。
【００７３】
シリコーン系化合物の具体例としては、ポリジメチルシロキサン、アルキル変性ポリジメチルシロキサン、カルボキシル変性ポリジメチルシロキサン、アミノ変性ポリジメチルシロキサン、エポキシ変性ポリジメチルシロキサン、フッ素変性ポリジメチルシロキサン、（メタ）アクリレート変性ポリジメチルシロキサン（例えば東亞合成株式会社製ＧＵＶ−２３５）などが挙げられる。
【００７４】
フッ素系化合物の具体例としては、フルオロアルキルカルボン酸塩、フルオロアルキル第四級アンモニウム塩、フルオロアルキルエチレンオキシド付加物などのフルオロアルキル基を有する化合物；ペルフルオロアルキルカルボン酸塩、ペルフルオロアルキル第四級アンモニウム塩、ペルフルオロアルキルエチレンオキシド付加物などのペルフルオロアルキル基を有する化合物；フルオロカーボン基を有する化合物；テトラフルオロエチレン重合体；フッ化ビニリデンとテトラフルオロエチレンの共重合体；フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンとの共重合体；含フッ素（メタ）アクリル酸エステル；含フッ素（メタ）アクリル酸エステルの重合体；含フッ素（メタ）アクリル酸アルキルエステルの重合体；含フッ素（メタ）アクリル酸エステルと他モノマーの共重合体が挙げられる。
【００７５】
フッ素系化合物に関してさらに補足すると、含フッ素（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては以下に列挙するものが挙げられる。すなわち、３−ペルフルオロヘキシル−２−ヒドロキシプロピル＝２，２−ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）プロピオナート、３−ペルフルオロヘキシル−２−（（メタ）アクリロイルオキシ）プロピル＝２−（（メタ）アクリロイルオキシメチル）−２−（ヒドロキシメチル）プロピオナート、３−ペルフルオロオクチル−２−ヒドロキシプロピル＝２，２−ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）プロピオナート、３−ペルフルオロオクチル−２−（（メタ）アクリロイルオキシ）プロピル＝２−（（メタ）アクリロイルオキシメチル）−２−（ヒドロキシメチル）プロピオナート、２−ペルフルオロヘキシル−（１−ヒドロキシメチル）エチル＝２，２−ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）プロピオナート、２−ペルフルオロヘキシル−１−（（メタ）アクリロイルオキシメチル）エチル＝２−（（メタ）アクリロイルオキシメチル）−２−（ヒドロキシメチル）プロピオナート、２−ペルフルオロオクチル−（１−ヒドロキシメチル）エチル＝２，２−ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）プロピオナート、２−ペルフルオロオクチル−１−（（メタ）アクリロイルオキシメチル）エチル＝２−（（メタ）アクリロイルオキシメチル）−２−（ヒドロキシメチル）プロピオナート、３−ペルフルオロブチル−２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル＝２，２−ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）プロピオナート、３−ペルフルオロヘキシル−２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル＝２，２−ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）プロピオナート、３−ペルフルオロオクチル−２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル＝２，２−ビス（（メタ）アクロイルオキシメチル）プロピオナート、３−ペルフルオロシクロペンチルメチル−２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル＝２，２−ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）プロピオナート、３−ペルフルオロシクロヘキシルメチル−２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル＝２，２−ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）プロピオナート、３−ペルフルオロシクロヘプチルメチル−２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル＝２，２−ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）プロピオナート、２−ペルフルオロブチル−（１−（メタ）アクリロイルオキシメチル）エチル＝２，２−ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）プロピオナート、２−ペルフルオロヘキシル−（１−（メタ）アクリロイルオキシメチル）エチル＝２，２−ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）プロピオナート、２−ペルフルオロオクチル−（１−（メタ）アクリロイルオキシメチル）エチル＝２，２−ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）プロピオナート、２−ペルフルオロシクロペンチルメチル−（１−（メタ）アクリロイルオキシメチル）エチル＝２，２−ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）プロピオナート、ペルフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、２−ペルフルオロシクロヘキシルメチル−（１−（メタ）アクリロイルオキシメチル）エチル＝２，２−ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）プロピオナート、２−ペルフルオロシクロヘプチルメチル−（１−（メタ）アクリロイルオキシメチル）エチル＝２，２−ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）プロピオナート、（メタ）アクリル酸−２，２，２−トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル、（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル、（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロペンチル、（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロヘキシル、（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロヘプチル、（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−ペンタデカフルオロオクチル、（メタ）アクリル酸−３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチル、（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ノナデカフルオロデシル、（メタ）アクリル酸−３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフルオロデシル、（メタ）アクリル酸−２−トリフルオロメチル−３，３，３−トリフルオロプロピル、（メタ）アクリル酸−３−トリフルオロメチル−４，４，４−トリフルオロブチル、（メタ）アクリル酸−１−メチル−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル、（メタ）アクリル酸−１−メチル−２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル、ジ（メタ）アクリル酸−２，２，２−トリフルオロエチルエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチルエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロペンチルエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロヘキシルエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロヘプチルエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−ペンタデカフルオロオクチルエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ノナデカフルオロデシルエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸−２，２，３，３−テトラフルオロブタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロペンタジオール、ジ（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロヘキサンジオール、ジ（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−デカフルオロヘプタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロオクタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−テトラデカフルオロノナンジオール、ジ（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−ヘキサデカフルオロデカンジオール、ジ（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０−オクタデカフルオロウンデカンジオール、ジ（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１−エイコサフルオロドデカンジオール等である。
【００７６】
・前記各実施形態のプリズムシートのプリズム部を構成する活性エネルギー線硬化性組成物に、活性エネルギー線硬化性官能基含有化合物を加えてもよい。このようにすれば、活性エネルギー線硬化性組成物を低粘度化及びハイソリッド化することができるとともに、プリズム部の基材に対する密着性及び耐溶剤性を向上させることができる。
【００７７】
活性エネルギー線硬化性官能基含有化合物の例としては、（メタ）アクリロイル基を有する単官能性又は多官能性のモノマー又はオリゴマーが挙げられる。具体的には、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ―ビニルピロリドン、アクリロイルモルホリン、イソボルニル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、スチレンなどの単官能性のモノマー；ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの二官能性のモノマー；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンの３モルプロピレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンの６モルエチレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのカプロラクトン付加物のヘキサ（メタ）アクリレートなどの多官能性のモノマー；不飽和ポリエステル、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、アクリル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレートなどのオリゴマーが挙げられる。
【００７８】
・前記各実施形態のプリズムシートのプリズム部を構成する活性エネルギー線硬化性組成物に光開始剤を加えてもよい。このようにすれば、硬化速度が速まるなど活性エネルギー線硬化性組成物の硬化特性を向上させることができる。
【００７９】
光開始剤の例としては、イソプロピルベンゾインエーテル、イソブチルベンゾインエーテル、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ｏ−ベンゾイルメチルベンゾエート、アセトフェノン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、エチルアントラキノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（例えば、チバガイギー株式会社製のイルガキュア１８４）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（例えば、チバガイギー株式会社製のダロキュア１１７３）、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（例えば、チバガイギー株式会社製のイルガキュア６５１）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１，ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、メチルベンジルホルメートなどが挙げられる。
【００８０】
・前記各実施形態のプリズムシートのプリズム部を構成する活性エネルギー線硬化性組成物にビーズを加えてもよい。このようにすれば、プリズム部に反射防止効果を付与することができる。
【００８１】
ビーズの例としては、ポリメチルメタクリレート、ナイロン、ポリウレタン、シリコーン、ポリカーボネートなどの合成樹脂又はゴムからなるビーズ；酸化チタン、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化アンチモン、アンチモン含有酸化スズ、スズ含有酸化インジウムなどの金属からなるビーズ；二酸化珪素、ガラスからなるビーズが挙げられる。
【００８２】
・前記各実施形態のプリズムシートのプリズム部を構成する活性エネルギー線硬化性組成物に帯電防止剤を加えてもよい。このようにすれば、プリズム部に帯電防止効果を付与することができる。
【００８３】
帯電防止剤の例としては、アルキルホスフェートなどのアニオン系帯電防止剤、第４級アンモニウム塩などのカチオン系帯電防止剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどの非イオン系帯電防止剤、リチウム・ナトリウム・カリウムなどのアルカリ金属塩を使用した帯電防止剤などが挙げられる。その中でもリチウム塩を使用した帯電防止剤が好ましい。
【００８４】
・前記各実施形態のプリズムシートのプリズム部を構成する活性エネルギー線硬化性組成物に溶剤、レベリング剤、紫外線吸収剤などを加えてもよい。
溶剤の例としては、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、イソブタノールなどのアルコール系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチルなどのエステル系溶剤などが挙げられる。
【００８５】
レベリング剤の例としては、アクリル共重合体やシリコーン系、フッ素系のレベリング剤が挙げられる。
紫外線吸収剤の具体例としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シュウ酸アニリド系、トリアジン系及びヒンダードアミン系の紫外線吸収剤が挙げられる。
【００８６】
【実施例】
次に、実施例、参考例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、以下の各例において「部」は「重量部」を意味する。
【００８７】
（合成例１）
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性タイプ（武田薬品工業株式会社製タケネートＤ−１７０Ｎ、イソシアネート含有量：２１％）５０部、ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート（ダイセル化学工業株式会社製プラクセルＦＡ２）９０部、及びジブチル錫ラウレート０．０２部を混合した。それから室温で３０分間保持し、さらに７０℃にまで昇温して同温度で５時間保持しウレタンアクリレートを得た。なお、このウレタンアクリレートにおけるアクリレートモノマー残基当たりのカプロラクトン単位の繰り返し数は２である。
【００８８】
（合成例２）
２−イソシアネートエチル−２，６−ジイソシアネートカプロエート（協和発酵工業株式会社製ＬＴＩ、イソシアネート含有量：４７％）５０部、ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート（ダイセル化学工業株式会社製プラクセルＦＡ２）２０２部、及びジブチル錫ラウレート０．０２部を混合した。それから、室温で３０分間保持し、さらに７０℃にまで昇温して同温度で５時間保持しウレタンアクリレートを得た。なお、このウレタンアクリレートにおけるアクリレートモノマー残基当たりのカプロラクトン単位の繰り返し数は２である。
【００８９】
（合成例３）
ポリエーテル変性ステアリルアルコール（日本油脂株式会社製ノニオンＳ−２）５部及びヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性タイプ（武田薬品工業株式会社製タケネートＤ−１７０Ｎ）５０部を混合し、７０℃にまで昇温して同温度で３０分間保持した。続いて、ジブチル錫ラウレート０．０２部を加えて７０℃で３時間さらに保持した後、ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート（ダイセル化学工業株式会社製プラクセルＦＡ２）８５．７部及びジブチル錫ラウレート０．０２部をさらに加え、７０℃で５時間保持してウレタンアクリレートを得た。なお、このウレタンアクリレートにおけるアクリレートモノマー残基当たりのカプロラクトン単位の繰り返し数は２である。
【００９０】
（合成例４）
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性タイプ（武田薬品工業株式会社製タケネートＤ−１７０Ｎ）５０部、ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート（ダイセル化学工業株式会社製プラクセルＦＡ１）５０．５部、ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート（ダイセル化学工業株式会社製プラクセルＦＡ５）２１．４部、及びジブチル錫ラウレート０．０２部を混合した。それから室温で３０分間保持し、さらに７０℃にまで昇温して同温度で５時間保持しウレタンアクリレートの混合物を得た。なお、これらのウレタンアクリレートにおけるアクリレートモノマー残基当たりのカプロラクトン単位の繰り返し数の平均は１．５である。
【００９１】
（合成例５）
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性タイプ（武田薬品工業株式会社製タケネートＤ−１７０Ｎ）５０部、ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート（ダイセル化学工業株式会社製プラクセルＦＡ１）６０．４部、及びジブチル錫ラウレート０．０２部を混合した。それから室温で３０分間保持し、さらに７０℃にまで昇温して同温度で５時間保持しウレタンアクリレートを得た。なお、このウレタンアクリレートにおけるアクリレートモノマー残基当たりのカプロラクトン単位の繰り返し数は１である。
【００９２】
（合成例６）
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性タイプ（武田薬品工業株式会社製タケネートＤ−１７０Ｎ）５０部、ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート（ダイセル化学工業株式会社製プラクセルＦＡ５）１８０部、及びジブチル錫ラウレート０．０２部を混合した。それから室温で３０分間保持し、さらに７０℃にまで昇温して同温度で５時間保持しウレタンアクリレートを得た。なお、このウレタンアクリレートにおけるアクリレートモノマー残基当たりのカプロラクトン単位の繰り返し数は５である。
【００９３】
（合成例７）
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性タイプ（武田薬品工業株式会社製タケネートＤ−１７０Ｎ）２５部、ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート（ダイセル化学工業株式会社製プラクセルＦＡ１０）１６５部、及びジブチル錫ラウレート０．０２部を混合した。それから室温で３０分間保持し、さらに７０℃にまで昇温して同温度で５時間保持しウレタンアクリレートを得た。なお、このウレタンアクリレートにおけるアクリレートモノマー残基当たりのカプロラクトン単位の繰り返し数は１０である。
【００９４】
（合成例８）
ステアリルアルコール（ナカライテスク株式会社製特級試薬）５７部及びヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性タイプ（武田薬品工業株式会社製タケネートＤ−１７０Ｎ）５０部を混合し、７０℃にまで昇温して同温度で３０分間保持した。続いて、ジブチル錫ラウレート０．０２部を加えて７０℃で３時間さらに保持した後、ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート（ダイセル化学工業株式会社製プラクセルＦＡ１）４部及びジブチル錫ラウレート０．０２部をさらに加え、７０℃で５時間保持してウレタンアクリレートを得た。なお、このウレタンアクリレートにおけるアクリレートモノマー残基当たりのカプロラクトン単位の繰り返し数は１である。
【００９５】
（合成例９）
イソホロンジイソシアネート（東京化成工業株式会社製特級試薬）５０部、ペンタエリスリトールトリアクリレート（東亞合成株式会社製Ｍ−３０５）２５０部、及びジブチル錫ラウレート０．１部を混合した。それから室温で３０分間保持し、さらに８０℃にまで昇温して同温度で５時間保持しウレタンアクリレートを得た。
【００９６】
（合成例１０）
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性タイプ（武田薬品工業株式会社製タケネートＤ−１７０Ｎ）５０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（共栄社化学株式会社製ライトエステルＨＯＡ）２９．４部、及びジブチル錫ラウレート０．０２部を混合した。それから室温で３０分間保持し、さらに７０℃にまで昇温して同温度で５時間保持しウレタンアクリレートを得た。なお、このウレタンアクリレートにおけるアクリレートモノマー残基当たりのカプロラクトン単位の繰り返し数は０である。
【００９７】
（参考例１）
合成例１で得られたウレタンアクリレート１００部及び光開始剤（チバガイギー社製イルガキュア１８４）２部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を調製した。そして、この活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルムの上に形成してプリズムシートを作製した。なお、上記の活性エネルギー線硬化性組成物に含まれるウレタンアクリレートにおけるアクリレートモノマー残基当たりのカプロラクトン単位の繰り返し数は２である。
【００９８】
（実施例２）
合成例１で得られたウレタンアクリレート７０部、トリエチレングリコールジアクリレート（共栄社化学株式会社製ライトアクリレート３ＥＧ−Ａ）３０部、及び光開始剤（チバガイギー社製イルガキュア１８４）２部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を調製した。そして、この活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルムの上に形成してプリズムシートを作製した。なお、上記の活性エネルギー線硬化性組成物に含まれるウレタンアクリレートにおけるアクリレートモノマー残基当たりのカプロラクトン単位の繰り返し数は２である。
【００９９】
（実施例３）
合成例１で得られたウレタンアクリレート７０部、アクリロイルモルホリン（興人株式会社製ＡＣＭＯ）３０部、及び光開始剤（チバガイギー社製イルガキュア１８４）２部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を調製した。そして、この活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルムの上に形成してプリズムシートを作製した。なお、上記の活性エネルギー線硬化性組成物に含まれるウレタンアクリレートにおけるアクリレートモノマー残基当たりのカプロラクトン単位の繰り返し数は２である。
【０１００】
（実施例４）
合成例１で得られたウレタンアクリレート６９部、トリエチレングリコールジアクリレート（共栄社化学株式会社製ライトアクリレート３ＥＧ−Ａ）３０部、ポリエーテル変性ステアリルアルコール（日本油脂株式会社製ノニオンＳ−２）１部、及び光開始剤（チバガイギー社製イルガキュア１８４）２部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を調製した。そして、この活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルムの上に形成してプリズムシートを作製した。なお、上記の活性エネルギー線硬化性組成物に含まれるウレタンアクリレートにおけるアクリレートモノマー残基当たりのカプロラクトン単位の繰り返し数は２である。
【０１０１】
（参考例５）
合成例１で得られたウレタンアクリレート９９部、ポリエーテル変性ステアリルアルコール（日本油脂株式会社製ノニオンＳ−２）１部、及び光開始剤（チバガイギー社製イルガキュア１８４）２部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を調製した。そして、この活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルムの上に形成してプリズムシートを作製した。なお、上記の活性エネルギー線硬化性組成物に含まれるウレタンアクリレートにおけるアクリレートモノマー残基当たりのカプロラクトン単位の繰り返し数は２である。
【０１０２】
（参考例６）
合成例２で得られたウレタンアクリレート１００部及び光開始剤（チバガイギー社製イルガキュア１８４）２部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を調製した。そして、この活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルムの上に形成してプリズムシートを作製した。なお、上記の活性エネルギー線硬化性組成物に含まれるウレタンアクリレートにおけるアクリレートモノマー残基当たりのカプロラクトン単位の繰り返し数は２である。
【０１０３】
（参考例７）
合成例３で得られたウレタンアクリレート１００部及び光開始剤（チバガイギー社製イルガキュア１８４）２部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を調製した。そして、この活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルムの上に形成してプリズムシートを作製した。なお、上記の活性エネルギー線硬化性組成物に含まれるウレタンアクリレートにおけるアクリレートモノマー残基当たりのカプロラクトン単位の繰り返し数は２である。
【０１０４】
（実施例８）
合成例４で得られたウレタンアクリレートの混合物６９部、トリエチレングリコールジアクリレート（共栄社化学株式会社製ライトアクリレート３ＥＧ−Ａ）３０部、ポリエーテル変性ステアリルアルコール（日本油脂株式会社製ノニオンＳ−２）１部、及び光開始剤（チバガイギー社製イルガキュア１８４）２部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を調製した。そして、この活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルムの上に形成してプリズムシートを作製した。なお、上記の活性エネルギー線硬化性組成物に含まれるウレタンアクリレートにおけるアクリレートモノマー残基当たりのカプロラクトン単位の繰り返し数の平均は１．５である。また、この活性エネルギー線硬化性組成物に含まれるウレタンアクリレート間における前記繰り返し数の差は最大で４である。
【０１０５】
（実施例９）
合成例４で得られたウレタンアクリレートの混合物６０部、トリエチレングリコールジアクリレート（共栄社化学株式会社製ライトアクリレート３ＥＧ−Ａ）２０部、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート（東亞合成株式会社製Ｍ−５４００）２０部、及び光開始剤（チバガイギー社製イルガキュア１８４）２部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を調製した。そして、この活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルムの上に形成してプリズムシートを作製した。なお、上記の活性エネルギー線硬化性組成物に含まれるウレタンアクリレートにおけるアクリレートモノマー残基当たりのカプロラクトン単位の繰り返し数の平均は１．５である。また、この活性エネルギー線硬化性組成物に含まれるウレタンアクリレート間における前記繰り返し数の差は最大で４である。
【０１０６】
（参考例１０）
合成例５で得られたウレタンアクリレート１００部及び光開始剤（チバガイギー社製イルガキュア１８４）２部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を調製した。そして、この活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルムの上に形成してプリズムシートを作製した。なお、上記の活性エネルギー線硬化性組成物に含まれるウレタンアクリレートにおけるアクリレートモノマー残基当たりのカプロラクトン単位の繰り返し数は１である。
【０１０７】
（実施例１１）
合成例６で得られたウレタンアクリレート６９部、トリエチレングリコールジアクリレート（共栄社化学株式会社製ライトアクリレート３ＥＧ−Ａ）３０部、ポリエーテル変性ステアリルアルコール（日本油脂株式会社製ノニオンＳ−２）１部、及び光開始剤（チバガイギー社製イルガキュア１８４）２部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を調製した。そして、この活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルムの上に形成してプリズムシートを作製した。なお、上記の活性エネルギー線硬化性組成物に含まれるウレタンアクリレートにおけるアクリレートモノマー残基当たりのカプロラクトン単位の繰り返し数は５である。
【０１０８】
（実施例１２）
合成例７で得られたウレタンアクリレート６０部、トリエチレングリコールジアクリレート（共栄社化学株式会社製ライトアクリレート３ＥＧ−Ａ）２０部、アクリロイルモルホリン（興人株式会社製ＡＣＭＯ）２０部、及び光開始剤（チバガイギー社製イルガキュア１８４）２部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を調製した。そして、この活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルムの上に形成してプリズムシートを作製した。なお、上記の活性エネルギー線硬化性組成物に含まれるウレタンアクリレートにおけるアクリレートモノマー残基当たりのカプロラクトン単位の繰り返し数は１０である。
【０１０９】
（実施例１３）
合成例５で得られたウレタンアクリレート５３部、合成例６で得られたウレタンアクリレート１６部、トリエチレングリコールジアクリレート（共栄社化学株式会社製ライトアクリレート３ＥＧ−Ａ）３０部、ポリエーテル変性ステアリルアルコール（日本油脂株式会社製ノニオンＳ−２）１部、及び光開始剤（チバガイギー社製イルガキュア１８４）２部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を調製した。そして、この活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルムの上に形成してプリズムシートを作製した。なお、上記の活性エネルギー線硬化性組成物に含まれるウレタンアクリレートにおけるアクリレートモノマー残基当たりのカプロラクトン単位の繰り返し数の平均は１．５である。また、この活性エネルギー線硬化性組成物に含まれる２種類のウレタンアクリレート間における前記繰り返し数の差は４である。
【０１１０】
（参考例１４）
合成例５で得られたウレタンアクリレート４２部、合成例６で得られたウレタンアクリレート５８部、及び光開始剤（チバガイギー社製イルガキュア１８４）２部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を調製した。そして、この活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルムの上に形成してプリズムシートを作製した。なお、上記の活性エネルギー線硬化性組成物に含まれるウレタンアクリレートにおけるアクリレートモノマー残基当たりのカプロラクトン単位の繰り返し数の平均は２．６である。また、この活性エネルギー線硬化性組成物に含まれる２種類のウレタンアクリレート間における前記繰り返し数の差は４である。
【０１１１】
（参考例１５）
合成例５で得られたウレタンアクリレート８２部、合成例７で得られたウレタンアクリレート１７部、ポリエーテル変性ステアリルアルコール（日本油脂株式会社製ノニオンＳ−２）１部、及び光開始剤（チバガイギー社製イルガキュア１８４）２部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を調製した。そして、この活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルムの上に形成してプリズムシートを作製した。なお、上記の活性エネルギー線硬化性組成物に含まれるウレタンアクリレートにおけるアクリレートモノマー残基当たりのカプロラクトン単位の繰り返し数の平均は１．５である。また、この活性エネルギー線硬化性組成物に含まれる２種類のウレタンアクリレート間における前記繰り返し数の差は９である。
【０１１２】
（参考例１６）
合成例５で得られたウレタンアクリレート３７部、合成例７で得られたウレタンアクリレート６２部、ポリエーテル変性ステアリルアルコール（日本油脂株式会社製ノニオンＳ−２）１部、及び光開始剤（チバガイギー社製イルガキュア１８４）２部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を調製した。そして、この活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルムの上に形成してプリズムシートを作製した。なお、上記の活性エネルギー線硬化性組成物に含まれるウレタンアクリレートにおけるアクリレートモノマー残基当たりのカプロラクトン単位の繰り返し数の平均は４である。また、この活性エネルギー線硬化性組成物に含まれる２種類のウレタンアクリレート間における前記繰り返し数の差は９である。
【０１１３】
（実施例１７）
合成例５で得られたウレタンアクリレート４８部、合成例７で得られたウレタンアクリレート２１部、トリエチレングリコールジアクリレート（共栄社化学株式会社製ライトアクリレート３ＥＧ−Ａ）３０部、ポリエーテル変性ステアリルアルコール（日本油脂株式会社製ノニオンＳ−２）１部、及び光開始剤（チバガイギー社製イルガキュア１８４）２部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を調製した。そして、この活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルムの上に形成してプリズムシートを作製した。なお、上記の活性エネルギー線硬化性組成物に含まれるウレタンアクリレートにおけるアクリレートモノマー残基当たりのカプロラクトン単位の繰り返し数の平均は２である。また、この活性エネルギー線硬化性組成物に含まれる２種類のウレタンアクリレート間における前記繰り返し数の差は９である。
【０１１４】
（実施例１８）
合成例６で得られたウレタンアクリレート１６部、合成例８で得られたウレタンアクリレート５３部、トリエチレングリコールジアクリレート（共栄社化学株式会社製ライトアクリレート３ＥＧ−Ａ）３０部、及び光開始剤（チバガイギー社製イルガキュア１８４）２部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を調製した。そして、この活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルムの上に形成してプリズムシートを作製した。なお、上記の活性エネルギー線硬化性組成物に含まれるウレタンアクリレートにおけるアクリレートモノマー残基当たりのカプロラクトン単位の繰り返し数の平均は１．５である。また、この活性エネルギー線硬化性組成物に含まれる２種類のウレタンアクリレート間における前記繰り返し数の差は４である。
【０１１５】
（実施例１９）
合成例６で得られたウレタンアクリレート５１．５部、合成例１０で得られたウレタンアクリレート１８．５部、トリエチレングリコールジアクリレート（共栄社化学株式会社製ライトアクリレート３ＥＧ−Ａ）２８部、及び光開始剤（チバガイギー社製イルガキュア１８４）２部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を調製した。そして、この活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルムの上に形成してプリズムシートを作製した。なお、上記の活性エネルギー線硬化性組成物に含まれるウレタンアクリレートにおけるアクリレートモノマー残基当たりのカプロラクトン単位の繰り返し数の平均は２．５である。また、この活性エネルギー線硬化性組成物に含まれる２種類のウレタンアクリレート間における前記繰り返し数の差は５である。
【０１１６】
（比較例１）
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（東亞合成株式会社製Ｍ−４００）１００部及び光開始剤（チバガイギー社製イルガキュア１８４）２部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を調製した。そして、この活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルムの上に形成してプリズムシートを作製した。
【０１１７】
（比較例２）
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（東亞合成株式会社製Ｍ−４００）７０部、トリエチレングリコールジアクリレート（共栄社化学株式会社製ライトアクリレート３ＥＧ−Ａ）３０部、及び光開始剤（チバガイギー社製イルガキュア１８４）２部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を調製した。そして、この活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルムの上に形成してプリズムシートを作製した。
【０１１８】
（比較例３）
合成例９で得られたウレタンアクリレート１００部及び光開始剤（チバガイギー社製イルガキュア１８４）２部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を調製した。そして、この活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルムの上に形成してプリズムシートを作製した。
【０１１９】
（比較例４）
合成例９で得られたウレタンアクリレート７０部、トリエチレングリコールジアクリレート（共栄社化学株式会社製ライトアクリレート３ＥＧ−Ａ）３０部、及び光開始剤（チバガイギー社製イルガキュア１８４）２部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を調製した。そして、この活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルムの上に形成してプリズムシートを作製した。
【０１２０】
（比較例５）
合成例９で得られたウレタンアクリレート６０部、トリエチレングリコールジアクリレート（共栄社化学株式会社製ライトアクリレート３ＥＧ−Ａ）２０部、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート（東亞合成株式会社製Ｍ−５４００）２０部、及び光開始剤（チバガイギー社製イルガキュア１８４）２部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を調製した。そして、この活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルムの上に形成してプリズムシートを作製した。
【０１２１】
（比較例６）
２液型アクリルウレタン塗料（ナトコ株式会社製自己治癒性クリヤーＮｏ２００）の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルムの上に形成してプリズムシートを作製した。
【０１２２】
以上の実施例２〜４，８，９，１１〜１３，１７〜１９、参考例１，５〜７，１０，１４〜１６及び比較例１〜６の各例のプリズムシートについて、以下の（１）〜（７）に示す各項目に関し評価・測定を行なった。その結果を下記表１に示す。
【０１２３】
また、実施例２〜４，８，９，１１〜１３，１７〜１９、参考例１，５〜７，１０，１４〜１６及び比較例１〜６の各例で使用される活性エネルギー線硬化性組成物（比較例６の場合は２液型アクリルウレタン塗料）を、易接着処理が施された厚さ１００μｍのＰＥＴフィルムの上に塗布し、硬化させて試験板を作成した。この試験板について、以下の（８）〜（１０）に示す各項目に関し評価・測定を行なった結果も下記表１に合わせて示す。
【０１２４】
（１）生産性
プリズム部の形成の際、活性エネルギー線硬化性組成物（比較例６の場合は２液型アクリルウレタン塗料）を硬化させるのに要する時間が１分未満のものを○、１分以上のものを×と評価した。
【０１２５】
（２）硬化性
プリズム部の表面を指触したときにタック（粘性）が無いものを○、有るもの×と評価した。
【０１２６】
（３）透明性
プリズム部を目視したときに透明であるものを○、不透明であるものを×と評価した。
【０１２７】
（４）密着性
ＪＩＳＫ５４００に準拠して碁盤目剥離試験を行なった。
（５）加工性
各プリズムシートを直径２．５ｃｍの円筒に巻き付けたときに、プリズム部にクラックやワレなどの破損が生じないものを○、破損が生じるものを×と評価した。
【０１２８】
（６）耐熱性
６０℃の雰囲気下に１００時間放置したときに外観に変化が生じないものを○、外観に変化が生じるものを×と評価した。
【０１２９】
（７）耐擦傷性
＃００００のスチールウールを使って５００グラムの荷重で往復２０回ラビングした後にヘイズ値（％）を測定した。
【０１３０】
（８）耐カール性
硬化膜の厚さが５μｍ、２０μｍ、６０μｍの各試験板を１０ｃｍ角に切断し、その中央部の塗膜に２ｃｍ角のクロスカットを入れてカール深さ〔ｍｍ〕を測定した。但し、比較例１〜５については硬化膜の厚さが２０μｍ以上になるとワレが生じるため、硬化膜の厚さが５μｍの試験板でのみ測定を行なった。
【０１３１】
（９）耐屈曲性
硬化膜の厚さが５μｍの試験板を１Ｔの試験条件で屈曲試験を行なったときに、塗膜にクラックやワレなどの破損が生じないものを○、破損が生じるものを×と評価した。なお、１Ｔとは、試験板と同厚のシート材１枚を挟んで万力で１８０度折り曲げることをいう。
【０１３２】
（１０）スクラッチ試験
実施例２〜４，８，９，１１〜１３，１７〜１９、参考例１，５〜７，１０，１４〜１６については、試験板の硬化膜に対し先端径１５μｍのダイヤモンド圧子を用いてスクラッチ痕を与えたときに、当該硬化膜が２５℃、相対湿度５０％の雰囲気下で自己修復機能により前記スクラッチ痕を回復し得なくなる臨界荷重（垂直荷重）〔ｍＮ〕をＨＥＩＤＯＮ社製スクラッチテスタで測定した。
比較例１〜６については、先端径１５μｍのダイヤモンド圧子を用いて試験板の硬化膜をスクラッチしたときに当該硬化膜にスクラッチ痕が生じる臨界荷重（垂直荷重）〔ｍＮ〕をＨＥＩＤＯＮ社製スクラッチテスタで測定した。但し、本試験で用いた試験板の硬化膜の厚さは、実施例２〜４，８，９，１１〜１３，１７〜１９、参考例１，５〜７，１０，１４〜１６及び比較例６については６０μｍ、比較例１〜５については５μｍである。
【０１３３】
【表１】

【０１３４】
【発明の効果】
本発明は、以上のように構成されているため、次のような効果を奏する。
各請求項に記載の発明によれば、レンズ部の表面を硬質に形成せずともレンズ部の表面に耐擦傷性を付与することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a lens sheet such as a prism sheet used in a backlight unit such as a liquid crystal display device, a Fresnel lens sheet or a lenticular lens sheet used in a projection television.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, in a lens sheet, if the surface of the lens part is scratched, an optical defect is caused. Therefore, an attempt has been made to impart a scratch resistance to the surface of the lens part by forming the surface of the lens part hard. ing.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, when the surface of the lens portion is formed hard, there is a problem that the workability of the lens sheet is deteriorated because the flexibility is lowered. For this reason, there is a need for a technique that can impart scratch resistance to the surface of the lens unit without forming the surface of the lens unit hard.
[0004]
The present invention has been made paying attention to the problems existing in the prior art as described above. An object of the present invention is to provide a lens sheet that can impart scratch resistance to the surface of the lens portion without forming the surface of the lens portion hard.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, the invention described in claim 1 In a lens sheet having a scratch resistance based on a self-healing function, the surface of the lens portion made of a cured product of the active energy ray-curable composition, the active energy ray-curable composition constituting the lens portion is in one molecule. Containing urethane (meth) acrylate obtained by reacting an organic isocyanate having a plurality of isocyanate groups with polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylate, and (meth) acryloyl as an active energy ray-curable functional group-containing compound A monofunctional or bifunctional monomer or oligomer having a group, wherein the monofunctional or bifunctional monomer or oligomer is acryloylmorpholine, monohydroxyethyl phthalate (meth) acrylate, triethylene glycol di ( One selected from (meth) acrylate Is 2 or more This is the gist.
[0009]
Claim 2 The invention described in claim 1 In the described lens sheet, the active energy ray-curable composition constituting the lens part is obtained by reacting an organic isocyanate having a plurality of isocyanate groups in one molecule with polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylate. It contains urethane (meth) acrylate, and the urethane (meth) acrylate is composed of two or more types of urethane (meth) acrylates having different numbers of repeating caprolactone units per polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylate residue. Is the gist.
[0010]
Claim 3 The invention described in claim 1 In the described lens sheet, the active energy ray-curable composition constituting the lens part is obtained by reacting an organic isocyanate having a plurality of isocyanate groups in one molecule with polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylate. The gist is to contain urethane (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate obtained by reacting an organic isocyanate having a plurality of isocyanate groups in one molecule and hydroxyalkyl (meth) acrylate.
[0011]
Claim 4 The invention described in claim 2 Or claims 3 In the lens sheet according to the invention, the average of the number of repetitions between urethane (meth) acrylates having different number of repetitions of caprolactone units per (meth) acrylate monomer residue is in the range of 1 to 3.5. To do. [However, the (meth) acrylate monomer here refers to both polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylate and hydroxyalkyl (meth) acrylate. ]
Claim 5 The invention described in claim 1 In the lens sheet described above, the active energy ray-curable composition constituting the lens part is an organic isocyanate having a plurality of isocyanate groups in one molecule and two or more polycaprolactone-modified alkyls having different numbers of caprolactone units. The gist is to contain urethane (meth) acrylate obtained by reacting with (meth) acrylate.
[0012]
Claim 6 The invention described in claim 1 In the lens sheet described above, the active energy ray-curable composition constituting the lens portion is composed of an organic isocyanate having a plurality of isocyanate groups in one molecule, polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylate, and hydroxyalkyl (meth) acrylate. It contains the urethane (meth) acrylate obtained by making these react.
[0013]
Claim 7 The invention described in claim 5 Or claims 6 The gist of the lens sheet described in 1 is that the average of the number of repetitions between (meth) acrylate monomers having different number of repetitions of caprolactone units is in the range of 1 to 3.5. [However, the (meth) acrylate monomer here refers to both polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylate and hydroxyalkyl (meth) acrylate. ]
Claim 8 The invention described in claim 1 to claim 1 7 In the lens sheet according to any one of the above, the gist is that the organic isocyanate has three or more isocyanate groups in one molecule.
[0014]
Claim 9 The invention described in claim 1 to claim 1 8 In the lens sheet according to any one of the above, the organic isocyanate and the polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylate, or the organic isocyanate and the polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylate and the hydroxyalkyl (meth) acrylate. In synthesizing urethane (meth) acrylate by reaction, a gist is that a long-chain alkyl alcohol is added to the reaction system and the long-chain alkyl alcohol is reacted with the organic isocyanate.
[0015]
Claim 10 The invention described in claim 1 to claim 1 9 In the lens sheet according to any one of the above, the gist is that the active energy ray-curable composition constituting the lens portion further contains a long-chain alkyl alcohol.
[0016]
Claim 11 The invention described in claim 9 Or claims 10 The gist of the lens sheet described in 1 is that the long-chain alkyl alcohol is polyether-modified.
[0018]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
<First Embodiment>
Hereinafter, a first embodiment in which the lens sheet of the present invention is embodied as a prism sheet will be described.
[0019]
The prism sheet of the present embodiment is formed by providing a prism portion (lens portion) on a sheet-like base material.
Examples of the substrate include those made of synthetic resin such as polyethylene terephthalate, acrylic resin, and polycarbonate, and those excellent in translucency are preferable.
[0020]
On the other hand, a prism part consists of hardened | cured material of an active energy ray curable composition, and has the abrasion resistance based on a self-repair function. Preferred and particularly preferred as the active energy ray-curable composition constituting this prism portion are the following. That is, as a preferable active energy ray-curable composition, when a scratch mark is given to a cured film having a thickness of 60 μm with a diamond indenter having a tip diameter of 15 μm at a vertical load of 2.4 mN, the cured film has a thickness of 25 Examples thereof include those capable of recovering the scratch marks by a self-repair function in an atmosphere of 50 ° C. and a relative humidity of 50%. Further, as a particularly preferred active energy ray-curable composition, when the scratch mark is similarly given at a vertical load of 4 mN, the cured film has a self-healing function in an atmosphere of 25 ° C. and a relative humidity of 50%. Can be recovered.
[0021]
When manufacturing the prism sheet of the present embodiment, the active energy ray-curable composition is injected into a predetermined mold, and the base material is disposed at a predetermined position of the mold, and then ultraviolet rays, electron beams, etc. The active energy ray-curable composition is cured by irradiating active energy rays. If it does so, the prism sheet by which a prism part is provided on a base material will be obtained.
[0022]
In the case of irradiating ultraviolet rays when curing the active energy ray-curable composition, it is preferable to use a mercury lamp, a metal halide lamp, etc., and an integrated light quantity of 100 to 5000 mJ / cm. ² It is preferable to irradiate the ultraviolet rays. On the other hand, when curing by irradiating an electron beam, it is preferable to irradiate an electron beam of 1 to 20 Mrad at an acceleration voltage of 150 to 250 keV.
[0023]
Next, the active energy ray-curable composition constituting the prism portion of the prism sheet will be described in detail.
The active energy ray-curable composition constituting the prism portion of the prism sheet of the present embodiment contains active energy ray-curable urethane (meth) acrylate as a main component.
[0024]
The urethane (meth) acrylate is synthesized by reacting an organic isocyanate having a plurality of isocyanate groups in one molecule with polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylate. The reaction temperature for reacting the organic isocyanate with the polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylate is preferably from room temperature to 100 ° C., and the reaction time is preferably from 1 to 10 hours.
[0025]
The organic isocyanate is an organic compound having a plurality of isocyanate groups in one molecule, but the number of isocyanate groups contained in one molecule of the organic isocyanate is preferably 3 or more.
[0026]
The organic isocyanate having two isocyanate groups in one molecule includes tolylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate. And diisocyanate monomers such as methyl-2,6-diisocyanate hexanoate and norbornane diisocyanate.
[0027]
The organic isocyanate having three or more isocyanate groups in one molecule includes a compound represented by the following general formula (1) obtained by modifying a diisocyanate monomer with isocyanurate, and a general formula (2) represented by the following formula wherein adduct modification is performed on the diisocyanate monomer. An isocyanate prepolymer such as a compound represented by the following general formula (3) obtained by biuret modification of a diisocyanate monomer, 2-isocyanatoethyl-2,6-diisocyanate caproate, and triaminononane triisocyanate: Can be mentioned.
[0028]
[Chemical 1]

[0029]
[Chemical 2]

[0030]
[Chemical 3]

On the other hand, the polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylate to be reacted with the organic isocyanate in synthesizing the urethane (meth) acrylate is a compound represented by the following general formula (4), and is an active energy ray-curable functional group (CH ₂ =). Specific examples of the polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylate include polycaprolactone-modified hydroxyethyl (meth) acrylate, polycaprolactone-modified hydroxypropyl (meth) acrylate, polycaprolactone-modified hydroxybutyl (meth) acrylate, and the like.
[0031]
[Formula 4]

The effects obtained by this embodiment will be described below.
[0032]
(A) According to the present embodiment, since the prism portion of the prism sheet itself has scratch resistance based on the self-repair function, the surface of the prism portion is not scratched without forming the surface of the prism portion hard. Sex can be imparted. Therefore, it is possible to suppress the occurrence of optical defects in the prism sheet by scratching the surface of the prism portion.
[0033]
(B) Since the active energy ray-curable composition constituting the prism portion of the prism sheet of the present embodiment is rapidly cured by irradiating the active energy rays, it contributes to the improvement of the productivity of the prism sheet. Can do.
[0034]
(C) According to the present embodiment, the prism portion of the prism sheet is made of a cured product of an active energy ray-curable composition containing urethane (meth) acrylate as a main component, and thus is based on the properties of urethane (meth) acrylate. And has relatively soft characteristics. For this reason, when a base material has flexibility, favorable workability can be exhibited as a prism sheet.
[0035]
(D) If the prism part of the prism sheet is formed from the following active energy ray-curable composition, the scratch resistance based on the self-repair function of the surface of the prism part can be improved. When a scratch mark is given with a vertical load of 2.4 mN using a diamond indenter with a tip diameter of 15 μm to a cured film having a thickness of 60 μm, the cured film has a self-repair function under an atmosphere of 25 ° C. and a relative humidity of 50%. An active energy ray-curable composition capable of recovering the scratch marks.
[0036]
Further, if the prism portion of the prism sheet is formed from the following active energy ray-curable composition, the scratch resistance based on the self-repair function on the surface of the prism portion can be further improved. When scratch marks are given with a vertical load of 4 mN using a diamond indenter with a tip diameter of 15 μm to a cured film having a thickness of 60 μm, the cured film has a self-healing function in an atmosphere of 25 ° C. and a relative humidity of 50%. An active energy ray-curable composition capable of recovering marks.
[0037]
(E) The prism portion of the prism sheet is formed from an active energy ray-curable composition containing urethane (meth) acrylate synthesized using an organic compound having three or more isocyanate groups in one molecule as organic isocyanate. Even so, the scratch resistance based on the self-repair function of the surface of the prism portion can be improved.
[0038]
Second Embodiment
Hereinafter, a second embodiment in which the lens sheet of the present invention is embodied as a prism sheet will be described. However, the prism sheet of the second embodiment is different from the prism sheet of the first embodiment only in the composition of the active energy ray-curable composition that constitutes the prism portion. To do.
[0039]
In the active energy ray-curable composition constituting the prism portion of the prism sheet of the present embodiment, two or more types of active energy ray-curing properties having different numbers of repeating caprolactone units per polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylate residue are used. The urethane (meth) acrylate is contained as a main component.
[0040]
The average number of repeats of caprolactone units per polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylate residue between urethane (meth) acrylates contained in the active energy ray-curable composition is preferably in the range of 1 to 3.5. The difference in the number of repetitions is preferably 9 or less for the upper limit and 4 or more for the lower limit.
[0041]
In addition, each urethane (meth) acrylate contained in the active energy ray-curable composition is an organic isocyanate having a plurality of isocyanate groups in one molecule and polycaprolactone-modified alkyl, as in the case of the first embodiment. It is synthesized by reacting with (meth) acrylate.
[0042]
According to the second embodiment described above, the following effects can be obtained in addition to the effects (a) to (e) described in the description of the first embodiment.
(F) If the prism part of the prism sheet is formed from the following active energy ray-curable composition, the scratch resistance based on the self-repair function of the surface of the prism part can be improved. 2 or more types of urethane (meth) acrylates in which the number of repeating caprolactone units per polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylate residue is different, and the average number of repetitions between the urethane (meth) acrylates is 1-3. An active energy ray-curable composition set in a range of 5.
[0043]
(G) Even if the prism portion of the prism sheet is formed from the following active energy ray-curable composition, the scratch resistance based on the self-repair function of the surface of the prism portion can be improved. 2 or more types of urethane (meth) acrylates having different numbers of repeating caprolactone units per polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylate residue, and the difference in the number of repetitions between the urethane (meth) acrylates is 4 or more or 9 The active energy ray-curable composition set as follows.
[0044]
<Third Embodiment>
Hereinafter, a third embodiment in which the lens sheet of the present invention is embodied as a prism sheet will be described. However, the prism sheet of the third embodiment is different from the prism sheet of the first embodiment only in terms of the composition of the active energy ray-curable composition constituting the prism portion. To do.
[0045]
The active energy ray-curable composition constituting the prism portion of the prism sheet of the present embodiment contains the following two types of active energy ray-curable urethane (meth) acrylate as a main component. One is urethane (meth) acrylate obtained by reacting organic isocyanate and polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylate, and the other is urethane obtained by reacting organic isocyanate and hydroxyalkyl (meth) acrylate. (Meth) acrylate.
[0046]
Here, “(meth) acrylate monomer” is defined as a term indicating both polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylate and hydroxyalkyl (meth) acrylate. Then, the hydroxyalkyl (meth) acrylate can be regarded as a (meth) acrylate monomer having a zero number of repeating caprolactone units.
[0047]
In such a case, the average number of repeating caprolactone units per (meth) acrylate monomer residue between the two types of urethane (meth) acrylates is preferably in the range of 1 to 3.5. The difference in the number of repetitions is preferably 9 or less for the upper limit and 4 or more for the lower limit.
[0048]
The hydroxyalkyl (meth) acrylate is a compound represented by the following general formula (5), and examples thereof include hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, and hydroxybutyl (meth) acrylate.
[0049]
[Chemical formula 5]

According to the third embodiment described above, the following effects can be obtained in addition to the effects (a) to (e) described in the description of the first embodiment.
[0050]
(H) When the prism portion of the prism sheet is formed from the following active energy ray-curable composition, the scratch resistance based on the self-repair function of the surface of the prism portion can be improved. It contains two or more types of urethane (meth) acrylates having different numbers of repeating caprolactone units per (meth) acrylate monomer residue, and the average number of the repeatings between the urethane (meth) acrylates is in the range of 1 to 3.5. An active energy ray-curable composition set to 1.
[0051]
(I) Even if the prism portion of the prism sheet is formed from the following active energy ray-curable composition, the scratch resistance based on the self-repair function of the surface of the prism portion can be improved. It contains two or more types of urethane (meth) acrylates having different numbers of repeating caprolactone units per (meth) acrylate monomer residue, and the average number of the repeatings between the urethane (meth) acrylates is in the range of 1 to 3.5. An active energy ray-curable composition set to 1.
[0052]
<Fourth embodiment>
Hereinafter, a fourth embodiment in which the lens sheet of the present invention is embodied as a prism sheet will be described. However, the prism sheet of the fourth embodiment is different from the prism sheet of the first embodiment only in the composition of the active energy ray-curable composition that constitutes the prism portion. To do.
[0053]
The active energy ray-curable composition constituting the prism portion of the prism sheet of the present embodiment is obtained by reacting two or more types of polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylates having different numbers of repeating caprolactone units and an organic isocyanate. Urethane (meth) acrylate is contained as a main component.
[0054]
The average number of repeats between polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylates having different numbers of repeats of caprolactone units is preferably in the range of 1 to 3.5. The difference in the number of repetitions is preferably 9 or less for the upper limit and 4 or more for the lower limit.
[0055]
According to the fourth embodiment described above, the following effects can be obtained in addition to the effects (a) to (e) described in the description of the first embodiment.
(J) If the prism portion of the prism sheet is formed from the following active energy ray-curable composition, the scratch resistance based on the self-repair function of the surface of the prism portion can be improved. Urethane (meth) obtained by reacting two or more kinds of polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylates having different repeating numbers set to an average number of repeating caprolactone units in the range of 1 to 3.5 and an organic isocyanate An active energy ray-curable composition containing an acrylate.
[0056]
(K) Even if the prism portion of the prism sheet is formed from the following active energy ray-curable composition, the scratch resistance based on the self-repair function of the surface of the prism portion can be improved. A urethane (meth) acrylate obtained by reacting two or more kinds of polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylates having different number of repetitions, the difference in the number of repetitions of caprolactone units being set to 4 or 9, and an organic isocyanate. An active energy ray-curable composition to be contained.
[0057]
<Fifth Embodiment>
Hereinafter, a fifth embodiment in which the lens sheet of the present invention is embodied as a prism sheet will be described. However, the prism sheet of the fifth embodiment is different from the prism sheet of the first embodiment only in the composition of the active energy ray-curable composition that constitutes the prism portion. To do.
[0058]
The active energy ray-curable composition constituting the prism portion of the prism sheet of the present embodiment includes a urethane (meta) obtained by reacting polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylate and hydroxyalkyl (meth) acrylate with an organic isocyanate. ) Acrylate is contained as a main component. In other words, using the “(meth) acrylate monomer” defined above, it is as follows. That is, the active energy ray-curable composition contains, as a main component, urethane (meth) acrylate obtained by reacting two or more (meth) acrylate monomers having different numbers of repeating caprolactone units with organic isocyanate. ing.
[0059]
The average of the number of repetitions among (meth) acrylate monomers having different numbers of repetitions of caprolactone units is preferably in the range of 1 to 3.5. The difference in the number of repetitions is preferably 9 or less for the upper limit and 4 or more for the lower limit.
[0060]
According to the fifth embodiment described above, the following effects can be obtained in addition to the effects (a) to (e) described in the description of the first embodiment.
(L) If the prism portion of the prism sheet is formed from the following active energy ray-curable composition, the scratch resistance based on the self-repair function of the surface of the prism portion can be improved. It contains urethane (meth) acrylate obtained by reacting two or more kinds of (meth) acrylate monomers having different repeating numbers of caprolactone units and an organic isocyanate, and the average of the repeating numbers between the (meth) acrylate monomers is 1 An active energy ray-curable composition set in a range of ˜3.5.
[0061]
(M) Even when the prism portion of the prism sheet is formed from the following active energy ray-curable composition, the scratch resistance based on the self-repair function of the surface of the prism portion can be improved. It contains urethane (meth) acrylate obtained by reacting two or more kinds of (meth) acrylate monomers having different numbers of repeating caprolactone units and organic isocyanate, and the difference in the number of repeating between the (meth) acrylate monomers is 4 An active energy ray-curable composition that is set to 9 or less.
[0062]
In addition, the said embodiment can also be changed and comprised as follows.
In each of the above embodiments, the lens sheet of the present invention is embodied as a prism sheet, but may be embodied as a lens sheet other than a prism sheet such as a Fresnel lens sheet or a lenticular lens sheet.
[0063]
-You may make it form a base material and a prism part integrally with an active energy ray curable composition.
-You may coat | cover the surface of the prism part of the existing prism sheet with the hardened | cured material of the active energy ray curable composition which comprises the prism part of the prism sheet of each said embodiment. Even if comprised in this way, the abrasion resistance based on a self-restoration function can be provided to the surface of the prism part of a prism sheet.
[0064]
In manufacturing the prism sheet, the active energy ray-curable composition may be injected into a mold in which a base material is previously arranged at a predetermined position, and then irradiated with active energy rays to be cured.
[0065]
The reaction for synthesizing urethane (meth) acrylate by reacting organic isocyanate with polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylate or hydroxyalkyl (meth) acrylate may be carried out in a solvent. Examples of solvents include aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; ester solvents such as ethyl acetate, propyl acetate, isobutyl acetate, and butyl acetate. Can be mentioned.
[0066]
-When synthesizing urethane (meth) acrylate by reacting organic isocyanate with polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylate or hydroxyalkyl (meth) acrylate, a catalyst or a polymerization inhibitor may be added to the reaction system. Examples of the catalyst include dibutyltin laurate, dibutyltin diethylhexoate, dibutyltin sulfite and the like. On the other hand, examples of the polymerization inhibitor include hydroquinone monomethyl ether.
[0067]
・ When synthesizing urethane (meth) acrylate by reacting organic isocyanate with polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylate or hydroxyalkyl (meth) acrylate, the long-chain alkyl alcohol is added to the reaction system. May be reacted with an organic isocyanate. If the prism portion of the prism sheet is formed from the active energy ray-curable composition containing urethane (meth) acrylate thus obtained, the scratch resistance of the prism portion can be improved by improving the surface slipperiness.
[0068]
The long-chain alkyl alcohol is preferably a polyether-modified long-chain alkyl alcohol. By using a polyether-modified long-chain alkyl alcohol, an antistatic effect can be imparted to the prism portion. Examples of the polyether-modified long-chain alkyl alcohol include polyether-modified cetyl alcohol and polyether-modified stearyl alcohol.
[0069]
Moreover, it is preferable that carbon number of the alkyl group of the said long chain alkyl alcohol is 13-25. If the carbon number of this alkyl group is set within the above range, the scratch resistance based on the self-repair function of the prism portion can be improved. Examples of long-chain alkyl alcohols having an alkyl group with 13 to 25 carbon atoms include tridecanol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, polyoxyethylene monostearate, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl. Examples include ether and glycerol monostearate.
[0070]
-You may add any of a long-chain alkyl group containing compound, a silicone type compound, and a fluorine-type compound to the active energy ray-curable composition which comprises the prism part of the prism sheet of each said embodiment. If it does in this way, the abrasion resistance of a prism part can be improved by the improvement of surface slipperiness.
[0071]
The long-chain alkyl group-containing compound is preferably a polyether-modified long-chain alkyl alcohol. By using a polyether-modified long-chain alkyl alcohol, an antistatic effect can be imparted to the prism portion. Examples of the polyether-modified long-chain alkyl alcohol include polyether-modified cetyl alcohol and polyether-modified stearyl alcohol.
[0072]
Moreover, it is preferable that carbon number of the alkyl group of the said long-chain alkyl group containing compound is 13-25. If the carbon number of this alkyl group is set within the above range, the scratch resistance based on the self-repair function of the prism portion can be improved. Specific examples of the long-chain alkyl group-containing compound having an alkyl group having 13 to 25 carbon atoms include tridecanol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, polyoxyethylene cetyl alcohol, polyoxyethylene stearyl alcohol, glycerol mono Long chain alkyl alcohols such as stearate; such as tridecyl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, behenyl (meth) acrylate, stearoxy polyethylene glycol mono (meth) acrylate An active energy ray curable compound is mentioned. Among these, the active energy ray-curable compound has an active energy ray-curable functional group.
[0073]
Specific examples of the silicone compound include polydimethylsiloxane, alkyl-modified polydimethylsiloxane, carboxyl-modified polydimethylsiloxane, amino-modified polydimethylsiloxane, epoxy-modified polydimethylsiloxane, fluorine-modified polydimethylsiloxane, and (meth) acrylate-modified polydimethyl. Examples thereof include siloxane (for example, GUV-235 manufactured by Toagosei Co., Ltd.).
[0074]
Specific examples of the fluorine-based compound include compounds having a fluoroalkyl group such as a fluoroalkyl carboxylate, a fluoroalkyl quaternary ammonium salt, and a fluoroalkylethylene oxide adduct; a perfluoroalkyl carboxylate and a perfluoroalkyl quaternary ammonium salt. A compound having a perfluoroalkyl group such as a perfluoroalkylethylene oxide adduct; a compound having a fluorocarbon group; a tetrafluoroethylene polymer; a copolymer of vinylidene fluoride and tetrafluoroethylene; a copolymer of vinylidene fluoride and hexafluoropropylene Fluorine-containing (meth) acrylic acid ester; Fluorine-containing (meth) acrylic acid ester polymer; Fluorine-containing (meth) acrylic acid alkyl ester polymer; Fluorine-containing (meth) acrylic acid Copolymers of esters and other monomers.
[0075]
Further supplementing with respect to the fluorine-based compound, specific examples of the fluorine-containing (meth) acrylic acid ester include those listed below. That is, 3-perfluorohexyl-2-hydroxypropyl = 2,2-bis ((meth) acryloyloxymethyl) propionate, 3-perfluorohexyl-2-((meth) acryloyloxy) propyl = 2-((meth) acryloyl Oxymethyl) -2- (hydroxymethyl) propionate, 3-perfluorooctyl-2-hydroxypropyl = 2,2-bis ((meth) acryloyloxymethyl) propionate, 3-perfluorooctyl-2-((meth) acryloyloxy ) Propyl-2-((meth) acryloyloxymethyl) -2- (hydroxymethyl) propionate, 2-perfluorohexyl- (1-hydroxymethyl) ethyl = 2,2-bis ((meth) acryloyloxymethyl) propionate, 2 Perfluorohexyl-1-((meth) acryloyloxymethyl) ethyl = 2-((meth) acryloyloxymethyl) -2- (hydroxymethyl) propionate, 2-perfluorooctyl- (1-hydroxymethyl) ethyl = 2,2 -Bis ((meth) acryloyloxymethyl) propionate, 2-perfluorooctyl-1-((meth) acryloyloxymethyl) ethyl = 2-((meth) acryloyloxymethyl) -2- (hydroxymethyl) propionate, 3- Perfluorobutyl-2- (meth) acryloyloxypropyl = 2,2-bis ((meth) acryloyloxymethyl) propionate, 3-perfluorohexyl-2- (meth) acryloyloxypropyl = 2,2-bis ((meth) Acryloyloxy Til) propionate, 3-perfluorooctyl-2- (meth) acryloyloxypropyl = 2,2-bis ((meth) acryloyloxymethyl) propionate, 3-perfluorocyclopentylmethyl-2- (meth) acryloyloxypropyl = 2 , 2-bis ((meth) acryloyloxymethyl) propionate, 3-perfluorocyclohexylmethyl-2- (meth) acryloyloxypropyl = 2,2-bis ((meth) acryloyloxymethyl) propionate, 3-perfluorocycloheptylmethyl 2- (meth) acryloyloxypropyl = 2,2-bis ((meth) acryloyloxymethyl) propionate, 2-perfluorobutyl- (1- (meth) acryloyloxymethyl) ethyl = 2,2-bis ((me T) acryloyloxymethyl) propionate, 2-perfluorohexyl- (1- (meth) acryloyloxymethyl) ethyl = 2,2-bis ((meth) acryloyloxymethyl) propionate, 2-perfluorooctyl- (1- (meta ) Acryloyloxymethyl) ethyl = 2,2-bis ((meth) acryloyloxymethyl) propionate, 2-perfluorocyclopentylmethyl- (1- (meth) acryloyloxymethyl) ethyl = 2,2-bis ((meth) acryloyl) Oxymethyl) propionate, perfluorooctylethyl (meth) acrylate, 2-perfluorocyclohexylmethyl- (1- (meth) acryloyloxymethyl) ethyl = 2,2-bis ((meth) acryloyloxymethyl) propioner 2-perfluorocycloheptylmethyl- (1- (meth) acryloyloxymethyl) ethyl = 2,2-bis ((meth) acryloyloxymethyl) propionate, 2,2,2-trifluoroethyl (meth) acrylate , (Meth) acrylic acid-2,2,3,3,3-pentafluoropropyl, (meth) acrylic acid-2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutyl, (meth) acrylic acid -2,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoropentyl, (meth) acrylic acid-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6 Undecafluorohexyl, (meth) acrylic acid-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-tridecafluoroheptyl, (meth) acrylic acid-2 , 2,3,3,4,4,5,5,6,6 , 7,8,8,8-pentadecafluorooctyl, (meth) acrylic acid-3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooctyl (Meth) acrylic acid-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-nonadecafluorodecyl, (Meth) acrylic acid-3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-heptadecafluorodecyl, (meth) acrylic acid 2-trifluoromethyl-3,3,3-trifluoropropyl, (meth) acrylic acid-3-trifluoromethyl-4,4,4-trifluorobutyl, (meth) acrylic acid-1-methyl-2 , 2,3,3,3-pentafluoropropyl, 1-methyl-2,2,3,3 (meth) acrylic acid , 4,4,4-heptafluorobutyl, di (meth) acrylic acid-2,2,2-trifluoroethylethylene glycol, di (meth) acrylic acid-2,2,3,3,3-pentafluoropropyl Ethylene glycol, di (meth) acrylic acid-2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutylethylene glycol, di (meth) acrylic acid-2,2,3,3,4,4,5 , 5,5-nonafluoropentylethylene glycol, di (meth) acrylic acid-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-undecafluorohexylethylene glycol, di (meth) ) Acrylic acid-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-tridecafluoroheptylethylene glycol, di (meth) acrylic acid-2,2,3 3, 4, 4, 5, 5, 6, , 7,7,8,8,8-pentadecafluorooctylethylene glycol, di (meth) acrylic acid-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8 , 8,9,9,10,10,10-nonadecafluorodecylethylene glycol, di (meth) acrylic acid-2,2,3,3-tetrafluorobutanediol, di (meth) acrylic acid-2,2 , 3,3,4,4-hexafluoropentadiol, di (meth) acrylic acid-2,2,3,3,4,4,5,5-octafluorohexanediol, di (meth) acrylic acid-2 , 2,3,3,4,4,5,5,6,6-decafluoroheptanediol, di (meth) acrylic acid-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6 , 7,7-dodecafluorooctanediol, di (meth) acrylic acid-2, , 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-tetradecafluorononanediol, di (meth) acrylic acid-2,2,3,3,4,4,4 5,5,6,6,7,7,8,8,9,9-hexadecafluorodecanediol, di (meth) acrylic acid-2,2,3,3,4,4,5,5,6 , 6,7,7,8,8,9,9,10,10-octadecafluoroundecanediol, di (meth) acrylic acid-2,2,3,3,4,4,5,5,6 6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11-eicosafluorododecanediol and the like.
[0076]
-You may add an active energy ray-curable functional group containing compound to the active energy ray-curable composition which comprises the prism part of the prism sheet of each said embodiment. If it does in this way, while being able to make an active energy ray curable composition low viscosity and high solid, the adhesiveness with respect to the base material of a prism part, and solvent resistance can be improved.
[0077]
Examples of the active energy ray-curable functional group-containing compound include a monofunctional or polyfunctional monomer or oligomer having a (meth) acryloyl group. Specifically, monohydroxyethyl (meth) acrylate phthalate, 2-ethoxyhexyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethoxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, polycaprolactone-modified hydroxyethyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, N-vinylpyrrolidone, acryloylmorpholine, isobornyl (meth) Monofunctional monomers such as acrylate, vinyl acetate, styrene; neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanedio Rudi (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate , Difunctional monomers such as dipropylene glycol di (meth) acrylate; trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane 3 mol propylene oxide adduct tri (meth) acrylate , Trimethylolpropane 6-mole ethylene oxide adduct tri (meth) acrylate, glycerin propoxytri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meta Polyfunctional monomers such as acrylate and hexa (meth) acrylate of dipentaerythritol caprolactone adduct; unsaturated polyester, polyester (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, acrylic (meth) acrylate, urethane (meth) Examples thereof include oligomers such as acrylate and epoxy (meth) acrylate.
[0078]
-You may add a photoinitiator to the active energy ray-curable composition which comprises the prism part of the prism sheet of each said embodiment. If it does in this way, the hardening characteristic of an active energy ray hardening composition can be improved, such as hardening speed | velocity | rate increasing.
[0079]
Examples of photoinitiators include isopropyl benzoin ether, isobutyl benzoin ether, benzophenone, Michler ketone, o-benzoylmethyl benzoate, acetophenone, 2,4-diethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, ethyl anthraquinone, isoamyl p-dimethylaminobenzoate Ester, p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (for example, Irgacure 184 manufactured by Ciba-Geigy Corporation), 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one (for example, Ciba-Geigy) Darocur 1173 manufactured by Co., Ltd., 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one (for example, Irgacure 651 manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd.), 2-ben -2-dimethylamino-1 (4-morpholinophenyl) - butanone-1, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) - phenyl phosphine oxide, and the like methylbenzyl formate.
[0080]
-You may add a bead to the active energy ray curable composition which comprises the prism part of the prism sheet of each said embodiment. In this way, an antireflection effect can be imparted to the prism portion.
[0081]
Examples of beads include beads made of synthetic resin or rubber such as polymethyl methacrylate, nylon, polyurethane, silicone, polycarbonate, etc .; containing titanium oxide, titanium dioxide, aluminum oxide, tin oxide, indium oxide, zinc oxide, antimony oxide, antimony Examples thereof include beads made of metal such as tin oxide and tin-containing indium oxide; beads made of silicon dioxide and glass.
[0082]
-You may add an antistatic agent to the active energy ray curable composition which comprises the prism part of the prism sheet of each said embodiment. In this way, an antistatic effect can be imparted to the prism portion.
[0083]
Examples of antistatic agents include anionic antistatic agents such as alkyl phosphates, cationic antistatic agents such as quaternary ammonium salts, nonionic antistatic agents such as polyoxyethylene alkyl ethers, lithium, sodium, and potassium. And an antistatic agent using an alkali metal salt. Among these, an antistatic agent using a lithium salt is preferable.
[0084]
-You may add a solvent, a leveling agent, a ultraviolet absorber, etc. to the active energy ray-curable composition which comprises the prism part of the prism sheet of each said embodiment.
Examples of the solvent include aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene, alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, n-butanol and isobutanol, and ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone. Examples of the solvent include ester solvents such as ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, and isobutyl acetate.
[0085]
Examples of leveling agents include acrylic copolymers, silicone-based and fluorine-based leveling agents.
Specific examples of the ultraviolet absorber include benzophenone-based, benzotriazole-based, oxalic anilide-based, triazine-based and hindered amine-based ultraviolet absorbers.
[0086]
【Example】
Next, the example Reference examples The present invention will be described more specifically with reference to comparative examples. In the following examples, “part” means “part by weight”.
[0087]
(Synthesis Example 1)
Hexamethylene diisocyanate isocyanurate-modified type (Takeda D-170N, Takeda Pharmaceutical Co., Ltd., isocyanate content: 21%), 50 parts, polycaprolactone-modified hydroxyethyl acrylate (Daicel Chemical Industries, Inc. Plaxel FA2), and 0.02 part of dibutyltin laurate was mixed. Then, it was kept at room temperature for 30 minutes, further heated to 70 ° C. and kept at the same temperature for 5 hours to obtain urethane acrylate. The number of repeating caprolactone units per acrylate monomer residue in this urethane acrylate is 2.
[0088]
(Synthesis Example 2)
2-isocyanatoethyl-2,6-diisocyanate caproate (LTI manufactured by Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd., isocyanate content: 47%), 50 parts of polycaprolactone-modified hydroxyethyl acrylate (Placcel FA2 manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) , And 0.02 part dibutyltin laurate. Then, it was kept at room temperature for 30 minutes, further heated to 70 ° C. and kept at the same temperature for 5 hours to obtain urethane acrylate. The number of repeating caprolactone units per acrylate monomer residue in this urethane acrylate is 2.
[0089]
(Synthesis Example 3)
Mix 5 parts of polyether-modified stearyl alcohol (Nonion S-2, manufactured by NOF Corporation) and 50 parts of isocyanurate-modified type of hexamethylene diisocyanate (Takenate D-170N, manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.). And kept at the same temperature for 30 minutes. Subsequently, 0.02 part of dibutyltin laurate was added and the mixture was further maintained at 70 ° C. for 3 hours, and then 85.7 parts of polycaprolactone-modified hydroxyethyl acrylate (Placcel FA2 manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) and 0.02 of dibutyltin laurate Part was further added and kept at 70 ° C. for 5 hours to obtain urethane acrylate. The number of repeating caprolactone units per acrylate monomer residue in this urethane acrylate is 2.
[0090]
(Synthesis Example 4)
Hexamethylene diisocyanate isocyanurate modified type (Takenate D-170N, Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) 50 parts, polycaprolactone modified hydroxyethyl acrylate (Dacel Chemical Industries, Plaxel FA1) 50.5 parts, polycaprolactone modified hydroxyethyl acrylate (Daicel Chemical Industry Plaxel FA5) 21.4 parts and dibutyltin laurate 0.02 parts were mixed. Then, it was kept at room temperature for 30 minutes, further heated to 70 ° C. and kept at the same temperature for 5 hours to obtain a mixture of urethane acrylate. In addition, the average number of repetitions of caprolactone units per acrylate monomer residue in these urethane acrylates is 1.5.
[0091]
(Synthesis Example 5)
50 parts of isocyanurate-modified type of hexamethylene diisocyanate (Takenate D-170N, Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.), 60.4 parts of polycaprolactone-modified hydroxyethyl acrylate (Placcel FA1, Daicel Chemical Industries, Ltd.), and dibutyltin laurate 02 parts were mixed. Then, it was kept at room temperature for 30 minutes, further heated to 70 ° C. and kept at the same temperature for 5 hours to obtain urethane acrylate. In addition, the repeating number of the caprolactone unit per acrylate monomer residue in this urethane acrylate is 1.
[0092]
(Synthesis Example 6)
Isocyanurate modified type of hexamethylene diisocyanate (Takenate D-170N manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.), 180 parts of polycaprolactone modified hydroxyethyl acrylate (Placcel FA5 manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.), and 0.02 part of dibutyltin laurate Were mixed. Then, it was kept at room temperature for 30 minutes, further heated to 70 ° C. and kept at the same temperature for 5 hours to obtain urethane acrylate. The number of repeating caprolactone units per acrylate monomer residue in this urethane acrylate is 5.
[0093]
(Synthesis Example 7)
Isocyanurate-modified type of hexamethylene diisocyanate (Takenate D-170N manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.), 165 parts of polycaprolactone-modified hydroxyethyl acrylate (Placcel FA10 manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.), and 0.02 part of dibutyltin laurate Were mixed. Then, it was kept at room temperature for 30 minutes, further heated to 70 ° C. and kept at the same temperature for 5 hours to obtain urethane acrylate. In addition, the repeating number of the caprolactone unit per acrylate monomer residue in this urethane acrylate is 10.
[0094]
(Synthesis Example 8)
57 parts of stearyl alcohol (special grade reagent manufactured by Nacalai Tesque Co., Ltd.) and 50 parts of isocyanurate modified type of hexamethylene diisocyanate (Takenate D-170N manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) are mixed and heated to 70 ° C. at the same temperature. For 30 minutes. Subsequently, 0.02 part of dibutyltin laurate was added and further maintained at 70 ° C. for 3 hours, and then 4 parts of polycaprolactone-modified hydroxyethyl acrylate (Placcel FA1 manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) and 0.02 part of dibutyltin laurate were added. Furthermore, it was kept at 70 ° C. for 5 hours to obtain urethane acrylate. In addition, the repeating number of the caprolactone unit per acrylate monomer residue in this urethane acrylate is 1.
[0095]
(Synthesis Example 9)
50 parts of isophorone diisocyanate (special grade reagent manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), 250 parts of pentaerythritol triacrylate (M-305 manufactured by Toagosei Co., Ltd.), and 0.1 part of dibutyltin laurate were mixed. Then, it was kept at room temperature for 30 minutes, further heated to 80 ° C. and kept at the same temperature for 5 hours to obtain urethane acrylate.
[0096]
(Synthesis Example 10)
Isocyanurate modified type of hexamethylene diisocyanate (Takenate D-170N manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.), 29.4 parts of 2-hydroxyethyl acrylate (light ester HOA manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), and 0.02 of dibutyltin laurate The parts were mixed. Then, it was kept at room temperature for 30 minutes, further heated to 70 ° C. and kept at the same temperature for 5 hours to obtain urethane acrylate. In addition, the repeating number of the caprolactone unit per acrylate monomer residue in this urethane acrylate is zero.
[0097]
( reference Example 1)
An active energy ray-curable composition was prepared by mixing 100 parts of the urethane acrylate obtained in Synthesis Example 1 and 2 parts of a photoinitiator (Irgacure 184 manufactured by Ciba Geigy). And the prism part which consists of hardened | cured material of this active energy ray curable composition was formed on PET film, and the prism sheet was produced. In addition, the repeating number of the caprolactone unit per acrylate monomer residue in the urethane acrylate contained in said active energy ray curable composition is two.
[0098]
(Example 2)
70 parts of urethane acrylate obtained in Synthesis Example 1, 30 parts of triethylene glycol diacrylate (Kyoeisha Chemical Co., Ltd., Light Acrylate 3EG-A), and 2 parts of photoinitiator (Ciba Geigy Co., Ltd. Irgacure 184) are mixed and activated. An energy ray curable composition was prepared. And the prism part which consists of hardened | cured material of this active energy ray curable composition was formed on PET film, and the prism sheet was produced. In addition, the repeating number of the caprolactone unit per acrylate monomer residue in the urethane acrylate contained in said active energy ray curable composition is two.
[0099]
(Example 3)
An active energy ray-curable composition was prepared by mixing 70 parts of urethane acrylate obtained in Synthesis Example 1, 30 parts of acryloylmorpholine (ACMO manufactured by Kojin Co., Ltd.), and 2 parts of a photoinitiator (Irgacure 184 manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd.). Prepared. And the prism part which consists of hardened | cured material of this active energy ray curable composition was formed on PET film, and the prism sheet was produced. In addition, the repeating number of the caprolactone unit per acrylate monomer residue in the urethane acrylate contained in said active energy ray curable composition is two.
[0100]
Example 4
69 parts of urethane acrylate obtained in Synthesis Example 1, 30 parts of triethylene glycol diacrylate (Light acrylate 3EG-A manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), 1 part of polyether-modified stearyl alcohol (Nonion S-2 manufactured by NOF Corporation) , And 2 parts of photoinitiator (Irgacure 184 manufactured by Ciba Geigy Co.) were mixed to prepare an active energy ray-curable composition. And the prism part which consists of hardened | cured material of this active energy ray curable composition was formed on PET film, and the prism sheet was produced. In addition, the repeating number of the caprolactone unit per acrylate monomer residue in the urethane acrylate contained in said active energy ray curable composition is two.
[0101]
( reference Example 5)
99 parts of urethane acrylate obtained in Synthesis Example 1, 1 part of polyether-modified stearyl alcohol (Nonion S-2 manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.), and 2 parts of photoinitiator (Irgacure 184 manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd.) are mixed to obtain active energy. A line curable composition was prepared. And the prism part which consists of hardened | cured material of this active energy ray curable composition was formed on PET film, and the prism sheet was produced. In addition, the repeating number of the caprolactone unit per acrylate monomer residue in the urethane acrylate contained in said active energy ray curable composition is two.
[0102]
( reference Example 6)
An active energy ray-curable composition was prepared by mixing 100 parts of the urethane acrylate obtained in Synthesis Example 2 and 2 parts of a photoinitiator (Irgacure 184 manufactured by Ciba Geigy). And the prism part which consists of hardened | cured material of this active energy ray curable composition was formed on PET film, and the prism sheet was produced. In addition, the repeating number of the caprolactone unit per acrylate monomer residue in the urethane acrylate contained in said active energy ray curable composition is two.
[0103]
( reference Example 7)
An active energy ray-curable composition was prepared by mixing 100 parts of the urethane acrylate obtained in Synthesis Example 3 and 2 parts of a photoinitiator (Irgacure 184 manufactured by Ciba Geigy). And the prism part which consists of hardened | cured material of this active energy ray curable composition was formed on PET film, and the prism sheet was produced. In addition, the repeating number of the caprolactone unit per acrylate monomer residue in the urethane acrylate contained in said active energy ray curable composition is two.
[0104]
(Example 8)
69 parts of a mixture of urethane acrylates obtained in Synthesis Example 4, 30 parts of triethylene glycol diacrylate (Light acrylate 3EG-A manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), polyether-modified stearyl alcohol (Nonion S-2 manufactured by NOF Corporation) An active energy ray-curable composition was prepared by mixing 1 part and 2 parts of a photoinitiator (Irgacure 184 manufactured by Ciba Geigy Co.). And the prism part which consists of hardened | cured material of this active energy ray curable composition was formed on PET film, and the prism sheet was produced. In addition, the average number of repetitions of caprolactone units per acrylate monomer residue in the urethane acrylate contained in the active energy ray-curable composition is 1.5. Moreover, the difference of the said repeating number between the urethane acrylates contained in this active energy ray curable composition is four at the maximum.
[0105]
Example 9
60 parts of a mixture of urethane acrylates obtained in Synthesis Example 4, 20 parts of triethylene glycol diacrylate (Kyoeisha Chemical Co., Ltd. Light Acrylate 3EG-A), phthalic acid monohydroxyethyl acrylate (Toagosei Co., Ltd. M-5400) An active energy ray-curable composition was prepared by mixing 20 parts and 2 parts of a photoinitiator (Irgacure 184 manufactured by Ciba-Geigy Corporation). And the prism part which consists of hardened | cured material of this active energy ray curable composition was formed on PET film, and the prism sheet was produced. In addition, the average number of repetitions of caprolactone units per acrylate monomer residue in the urethane acrylate contained in the active energy ray-curable composition is 1.5. Moreover, the difference of the said repeating number between the urethane acrylates contained in this active energy ray curable composition is four at the maximum.
[0106]
( reference Example 10)
An active energy ray-curable composition was prepared by mixing 100 parts of the urethane acrylate obtained in Synthesis Example 5 and 2 parts of a photoinitiator (Irgacure 184 manufactured by Ciba Geigy). And the prism part which consists of hardened | cured material of this active energy ray curable composition was formed on PET film, and the prism sheet was produced. In addition, the repeating number of the caprolactone unit per acrylate monomer residue in the urethane acrylate contained in the above active energy ray-curable composition is 1.
[0107]
(Example 11)
69 parts of urethane acrylate obtained in Synthesis Example 6, 30 parts of triethylene glycol diacrylate (Light acrylate 3EG-A manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), 1 part of polyether-modified stearyl alcohol (Nonion S-2 manufactured by NOF Corporation) , And 2 parts of photoinitiator (Irgacure 184 manufactured by Ciba Geigy Co.) were mixed to prepare an active energy ray-curable composition. And the prism part which consists of hardened | cured material of this active energy ray curable composition was formed on PET film, and the prism sheet was produced. In addition, the repeating number of the caprolactone unit per acrylate monomer residue in the urethane acrylate contained in said active energy ray-curable composition is 5.
[0108]
(Example 12)
60 parts of urethane acrylate obtained in Synthesis Example 7, 20 parts of triethylene glycol diacrylate (Kyoeisha Chemical Co., Ltd. Light Acrylate 3EG-A), 20 parts of acryloylmorpholine (ACMO manufactured by Kojin Co., Ltd.), and a photoinitiator ( An active energy ray-curable composition was prepared by mixing 2 parts of Irgacure 184) manufactured by Ciba Geigy. And the prism part which consists of hardened | cured material of this active energy ray curable composition was formed on PET film, and the prism sheet was produced. In addition, the repeating number of the caprolactone unit per acrylate monomer residue in the urethane acrylate contained in said active energy ray curable composition is 10.
[0109]
(Example 13)
53 parts of urethane acrylate obtained in Synthesis Example 5, 16 parts of urethane acrylate obtained in Synthesis Example 6, 30 parts of triethylene glycol diacrylate (Kyoeisha Chemical Co., Ltd. Light Acrylate 3EG-A), polyether-modified stearyl alcohol ( An active energy ray-curable composition was prepared by mixing 1 part of Nippon Oil & Fats Co., Ltd. Nonion S-2) and 2 parts of a photoinitiator (Irgacure 184, manufactured by Ciba Geigy Corporation). And the prism part which consists of hardened | cured material of this active energy ray curable composition was formed on PET film, and the prism sheet was produced. In addition, the average number of repetitions of caprolactone units per acrylate monomer residue in the urethane acrylate contained in the active energy ray-curable composition is 1.5. The difference in the number of repetitions between the two types of urethane acrylates contained in this active energy ray-curable composition is 4.
[0110]
( reference Example 14)
An active energy ray-curable composition was prepared by mixing 42 parts of the urethane acrylate obtained in Synthesis Example 5, 58 parts of the urethane acrylate obtained in Synthesis Example 6, and 2 parts of a photoinitiator (Irgacure 184 manufactured by Ciba Geigy). did. And the prism part which consists of hardened | cured material of this active energy ray curable composition was formed on PET film, and the prism sheet was produced. In addition, the average of the repetition number of the caprolactone unit per acrylate monomer residue in the urethane acrylate contained in the above active energy ray-curable composition is 2.6. The difference in the number of repetitions between the two types of urethane acrylates contained in this active energy ray-curable composition is 4.
[0111]
( reference Example 15)
82 parts of urethane acrylate obtained in Synthesis Example 5, 17 parts of urethane acrylate obtained in Synthesis Example 7, 1 part of polyether-modified stearyl alcohol (Nonion S-2 manufactured by NOF Corporation), and photoinitiator (Ciba Geigy) Irgacure 184) 2 parts were mixed to prepare an active energy ray-curable composition. And the prism part which consists of hardened | cured material of this active energy ray curable composition was formed on PET film, and the prism sheet was produced. In addition, the average number of repetitions of caprolactone units per acrylate monomer residue in the urethane acrylate contained in the active energy ray-curable composition is 1.5. Moreover, the difference of the said repeating number between two types of urethane acrylate contained in this active energy ray curable composition is 9.
[0112]
( reference Example 16)
37 parts of urethane acrylate obtained in Synthesis Example 5, 62 parts of urethane acrylate obtained in Synthesis Example 7, 1 part of polyether-modified stearyl alcohol (Nonion S-2 manufactured by NOF Corporation), and photoinitiator (Ciba Geigy) Irgacure 184) 2 parts were mixed to prepare an active energy ray-curable composition. And the prism part which consists of hardened | cured material of this active energy ray curable composition was formed on PET film, and the prism sheet was produced. In addition, the average number of repetitions of caprolactone units per acrylate monomer residue in the urethane acrylate contained in the active energy ray-curable composition is 4. Moreover, the difference of the said repeating number between two types of urethane acrylate contained in this active energy ray curable composition is 9.
[0113]
(Example 17)
48 parts of urethane acrylate obtained in Synthesis Example 5, 21 parts of urethane acrylate obtained in Synthesis Example 7, 30 parts of triethylene glycol diacrylate (Kyoeisha Chemical Co., Ltd. Light Acrylate 3EG-A), polyether-modified stearyl alcohol ( An active energy ray-curable composition was prepared by mixing 1 part of Nippon Oil & Fats Co., Ltd. Nonion S-2) and 2 parts of a photoinitiator (Irgacure 184, manufactured by Ciba Geigy Corporation). And the prism part which consists of hardened | cured material of this active energy ray curable composition was formed on PET film, and the prism sheet was produced. In addition, the average number of repetitions of caprolactone units per acrylate monomer residue in the urethane acrylate contained in the active energy ray-curable composition is 2. Moreover, the difference of the said repeating number between two types of urethane acrylate contained in this active energy ray curable composition is 9.
[0114]
(Example 18)
16 parts of urethane acrylate obtained in Synthesis Example 6, 53 parts of urethane acrylate obtained in Synthesis Example 8, 30 parts of triethylene glycol diacrylate (Kyoeisha Chemical Co., Ltd. Light Acrylate 3EG-A), and photoinitiator (Ciba Geigy) An active energy ray-curable composition was prepared by mixing 2 parts of Irgacure 184). And the prism part which consists of hardened | cured material of this active energy ray curable composition was formed on PET film, and the prism sheet was produced. In addition, the average number of repetitions of caprolactone units per acrylate monomer residue in the urethane acrylate contained in the active energy ray-curable composition is 1.5. The difference in the number of repetitions between the two types of urethane acrylates contained in this active energy ray-curable composition is 4.
[0115]
(Example 19)
51.5 parts of urethane acrylate obtained in Synthesis Example 6, 18.5 parts of urethane acrylate obtained in Synthesis Example 10, 28 parts of triethylene glycol diacrylate (Light acrylate 3EG-A manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), and light An active energy ray-curable composition was prepared by mixing 2 parts of an initiator (Irgacure 184 manufactured by Ciba Geigy). And the prism part which consists of hardened | cured material of this active energy ray curable composition was formed on PET film, and the prism sheet was produced. In addition, the average number of repetitions of caprolactone units per acrylate monomer residue in the urethane acrylate contained in the active energy ray-curable composition is 2.5. Moreover, the difference of the said repeating number between two types of urethane acrylate contained in this active energy ray curable composition is 5.
[0116]
(Comparative Example 1)
An active energy ray-curable composition was prepared by mixing 100 parts of dipentaerythritol hexaacrylate (M-400 manufactured by Toagosei Co., Ltd.) and 2 parts of a photoinitiator (Irgacure 184 manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd.). And the prism part which consists of hardened | cured material of this active energy ray curable composition was formed on PET film, and the prism sheet was produced.
[0117]
(Comparative Example 2)
70 parts dipentaerythritol hexaacrylate (M-400 manufactured by Toagosei Co., Ltd.), 30 parts triethylene glycol diacrylate (Light acrylate 3EG-A manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), and photoinitiator (Irgacure 184 manufactured by Ciba Geigy) Parts were mixed to prepare an active energy ray-curable composition. And the prism part which consists of hardened | cured material of this active energy ray curable composition was formed on PET film, and the prism sheet was produced.
[0118]
(Comparative Example 3)
An active energy ray-curable composition was prepared by mixing 100 parts of the urethane acrylate obtained in Synthesis Example 9 and 2 parts of a photoinitiator (Irgacure 184 manufactured by Ciba Geigy). And the prism part which consists of hardened | cured material of this active energy ray curable composition was formed on PET film, and the prism sheet was produced.
[0119]
(Comparative Example 4)
70 parts of urethane acrylate obtained in Synthesis Example 9, 30 parts of triethylene glycol diacrylate (Kyoeisha Chemical Co., Ltd. Light Acrylate 3EG-A), and 2 parts of photoinitiator (Ciba Geigy Irgacure 184) are mixed and activated. An energy ray curable composition was prepared. And the prism part which consists of hardened | cured material of this active energy ray curable composition was formed on PET film, and the prism sheet was produced.
[0120]
(Comparative Example 5)
60 parts of urethane acrylate obtained in Synthesis Example 9, 20 parts of triethylene glycol diacrylate (light acrylate 3EG-A manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), 20 parts of monohydroxyethyl acrylate phthalate (M-5400 manufactured by Toagosei Co., Ltd.) , And 2 parts of a photoinitiator (Irgacure 184 manufactured by Ciba Geigy Co.) were mixed to prepare an active energy ray-curable composition. And the prism part which consists of hardened | cured material of this active energy ray curable composition was formed on PET film, and the prism sheet was produced.
[0121]
(Comparative Example 6)
A prism part made of a cured product of a two-pack acrylic urethane coating (manufactured by NATCO Corporation, self-healing clear No200) was formed on a PET film to prepare a prism sheet.
[0122]
Examples above 2 to 4, 8, 9, 11 to 13, 17 to 19, Reference Examples 1, 5 to 7, 10, 14 to 16 And about the prism sheet of each example of Comparative Examples 1-6, it evaluated and measured about each item shown to the following (1)-(7). The results are shown in Table 1 below.
[0123]
Examples 2 to 4, 8, 9, 11 to 13, 17 to 19, Reference Examples 1, 5 to 7, 10, 14 to 16 And the active energy ray-curable composition used in each example of Comparative Examples 1 to 6 (in the case of Comparative Example 6, a two-pack type acrylic urethane paint) of a PET film having a thickness of 100 μm subjected to an easy adhesion treatment. A test plate was prepared by applying and curing on the top. With respect to this test plate, the results of evaluation / measurement for the items shown in the following (8) to (10) are also shown in Table 1 below.
[0124]
(1) Productivity
When the prism portion is formed, the active energy ray-curable composition (two-component acrylic urethane paint in the case of Comparative Example 6) is cured for less than 1 minute. X was evaluated.
[0125]
(2) Curability
When there was no tack (viscosity) when the surface of the prism part was touched, it was evaluated as ○, and it was evaluated as ×.
[0126]
(3) Transparency
When the prism portion was visually observed, the transparent portion was evaluated as ◯, and the opaque portion was evaluated as ×.
[0127]
(4) Adhesion
A cross-cut peel test was performed in accordance with JIS K5400.
(5) Workability
When each prism sheet was wound around a cylinder having a diameter of 2.5 cm, the prism portion was evaluated as “◯” when no cracks or cracks were damaged, and “X” when the prism sheet was damaged.
[0128]
(6) Heat resistance
The case where the appearance did not change when left in an atmosphere of 60 ° C. for 100 hours was evaluated as ◯, and the case where the appearance changed was evaluated as x.
[0129]
(7) Scratch resistance
Haze value (%) was measured after rubbing 20 times with a load of 500 grams using # 0000 steel wool.
[0130]
(8) Curling resistance
Each test plate having a cured film thickness of 5 μm, 20 μm, and 60 μm was cut into 10 cm square, and a 2 cm square crosscut was put into the coating film at the center, and the curl depth [mm] was measured. However, in Comparative Examples 1 to 5, cracking occurred when the thickness of the cured film was 20 μm or more. Therefore, measurement was performed only on a test plate having a thickness of 5 μm.
[0131]
(9) Flexibility
When a bending test was performed on a test plate having a cured film thickness of 5 μm under a test condition of 1T, the coating film was evaluated as “◯” when the coating film was not damaged, such as cracks or cracks, and “X” when it was damaged. In addition, 1T means bending 180 degree | times with a vise on both sides of the sheet material of the same thickness as a test board.
[0132]
(10) Scratch test
Example 2 to 4, 8, 9, 11 to 13, 17 to 19, Reference Examples 1, 5 to 7, 10, 14 to 16 When the scratch mark is given to the cured film of the test plate using a diamond indenter with a tip diameter of 15 μm, the cured film is removed by the self-repair function in an atmosphere of 25 ° C. and 50% relative humidity. The critical load (vertical load) [mN] that could not be recovered was measured with a scratch tester manufactured by HEIDON.
For Comparative Examples 1-6, the critical load (vertical load) [mN] that causes scratch marks on the cured film when scratching the cured film of the test plate using a diamond indenter with a tip diameter of 15 μm is a scratch tester manufactured by HEIDON. Measured with However, the thickness of the cured film of the test plate used in this test is 2 to 4, 8, 9, 11 to 13, 17 to 19, Reference Examples 1, 5 to 7, 10, 14 to 16 For Comparative Example 6 and 60 μm, Comparative Examples 1 to 5 are 5 μm.
[0133]
[Table 1]

[0134]
【The invention's effect】
Since this invention is comprised as mentioned above, there exist the following effects.
According to the invention described in each claim, it is possible to impart scratch resistance to the surface of the lens portion without forming the surface of the lens portion hard.

Claims

活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるレンズ部の表面が、自己修復機能に基づく耐擦傷性を有するレンズシートにおいて、In the lens sheet having a scratch resistance based on the self-healing function, the surface of the lens portion made of a cured product of the active energy ray-curable composition is
前記レンズ部を構成する活性エネルギー線硬化性組成物が、１分子中に複数個のイソシアネート基を有する有機イソシアネートとポリカプロラクトン変性アルキル（メタ）アクリレートとを反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレートを含有し、さらに活性エネルギー線硬化性官能基含有化合物として（メタ）アクリロイル基を有する単官能性又は二官能性のモノマー又はオリゴマーを含有し、前記単官能性又は二官能性のモノマー又はオリゴマーが、アクリロイルモルホリン、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートから選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とするレンズシート。The active energy ray-curable composition constituting the lens part is a urethane (meth) acrylate obtained by reacting an organic isocyanate having a plurality of isocyanate groups in one molecule with polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylate. Containing a monofunctional or bifunctional monomer or oligomer having a (meth) acryloyl group as the active energy ray-curable functional group-containing compound, and the monofunctional or bifunctional monomer or oligomer A lens sheet, which is one or more selected from acryloylmorpholine, monohydroxyethyl (meth) acrylate phthalate, and triethylene glycol di (meth) acrylate.

前記レンズ部を構成する活性エネルギー線硬化性組成物が、１分子中に複数個のイソシアネート基を有する有機イソシアネートとポリカプロラクトン変性アルキル（メタ）アクリレートとを反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレートを含有し、該ウレタン（メタ）アクリレートが、ポリカプロラクトン変性アルキル（メタ）アクリレート残基当たりのカプロラクトン単位の繰り返し数が異なる２種以上のウレタン（メタ）アクリレートで構成されることを特徴とする請求項１に記載のレンズシート。The active energy ray-curable composition constituting the lens part is a urethane (meth) acrylate obtained by reacting an organic isocyanate having a plurality of isocyanate groups in one molecule with polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylate. And the urethane (meth) acrylate is composed of two or more urethane (meth) acrylates having different numbers of repeating caprolactone units per polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylate residue. The lens sheet according to 1.

前記レンズ部を構成する活性エネルギー線硬化性組成物が、１分子中に複数個のイソシアネート基を有する有機イソシアネートとポリカプロラクトン変性アルキル（メタ）アクリレートとを反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレートと、１分子中に複数個のイソシアネート基を有する有機イソシアネートとヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとを反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレートとを含有することを特徴とする請求項１に記載のレンズシート。The active energy ray-curable composition constituting the lens part is a urethane (meth) acrylate obtained by reacting an organic isocyanate having a plurality of isocyanate groups in one molecule with polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylate; 2. The lens sheet according to claim 1, comprising urethane (meth) acrylate obtained by reacting organic isocyanate having a plurality of isocyanate groups in one molecule with hydroxyalkyl (meth) acrylate. 3. .

（メタ）アクリレートモノマー残基当たりのカプロラクトン単位の繰り返し数が異なるウレタン（メタ）アクリレート間における前記繰り返し数の平均が、１〜３．５の範囲にあることを特徴とする請求項２又は請求項３に記載のレンズシート。〔但し、ここでいう（メタ）アクリレートモノマーとは、ポリカプロラクトン変性アルキル（メタ）アクリレートとヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの双方を示す。〕The average of the number of repetitions between urethane (meth) acrylates having different number of repetitions of caprolactone units per (meth) acrylate monomer residue is in the range of 1 to 3.5. The lens sheet according to 3. [However, the (meth) acrylate monomer here refers to both polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylate and hydroxyalkyl (meth) acrylate. ]

前記レンズ部を構成する活性エネルギー線硬化性組成物が、１分子中に複数個のイソシアネート基を有する有機イソシアネートとカプロラクトン単位の繰り返し数が異なる２種以上のポリカプロラクトン変性アルキル（メタ）アクリレートとを反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレートを含有することを特徴とする請求項１に記載のレンズシート。The active energy ray-curable composition constituting the lens part comprises an organic isocyanate having a plurality of isocyanate groups in one molecule and two or more kinds of polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylates having different numbers of caprolactone units. The lens sheet according to claim 1, comprising urethane (meth) acrylate obtained by reaction.

前記レンズ部を構成する活性エネルギー線硬化性組成物が、１分子中に複数個のイソシアネート基を有する有機イソシアネートとポリカプロラクトン変性アルキル（メタ）アクリレート及びヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとを反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレートを含有することを特徴とする請求項１に記載のレンズシート。An active energy ray-curable composition constituting the lens part is obtained by reacting an organic isocyanate having a plurality of isocyanate groups in one molecule with polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylate and hydroxyalkyl (meth) acrylate. The lens sheet according to claim 1, comprising urethane (meth) acrylate to be produced.

カプロラクトン単位の繰り返し数が異なる（メタ）アクリレートモノマー間における前記繰り返し数の平均が１〜３．５の範囲にあることを特徴とする請求項５又は請求項６に記載のレンズシート。〔但し、ここでいう（メタ）アクリレートモノマーとは、ポリカプロラクトン変性アルキル（メタ）アクリレートとヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの双方を示す。〕The lens sheet according to claim 5 or 6, wherein an average of the number of repetitions between (meth) acrylate monomers having different number of repetitions of caprolactone units is in the range of 1 to 3.5. [However, the (meth) acrylate monomer here refers to both polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylate and hydroxyalkyl (meth) acrylate. ]

前記有機イソシアネートが１分子中に３個以上のイソシアネート基を有することを特徴とする請求項１から請求項７のいずれか一項に記載のレンズシート。The lens sheet according to any one of claims 1 to 7, wherein the organic isocyanate has three or more isocyanate groups in one molecule.

前記有機イソシアネートと前記ポリカプロラクトン変性アルキル（メタ）アクリレート、あるいは前記有機イソシアネートと前記ポリカプロラクトン変性アルキル（メタ）アクリレート及び前記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとを反応させてウレタン（メタ）アクリレートを合成するにあたって、その反応系に長鎖アルキルアルコールを加えて該長鎖アルキルアルコールを前記有機イソシアネートと反応させたことIn synthesizing urethane (meth) acrylate by reacting the organic isocyanate with the polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylate, or reacting the organic isocyanate with the polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylate and the hydroxyalkyl (meth) acrylate. Adding a long-chain alkyl alcohol to the reaction system and reacting the long-chain alkyl alcohol with the organic isocyanate. を特徴とする請求項１から請求項８のいずれか一項に記載のレンズシート。The lens sheet according to any one of claims 1 to 8, wherein:

前記レンズ部を構成する活性エネルギー線硬化性組成物が、長鎖アルキルアルコールをさらに含有することを特徴とする請求項１から請求項９のいずれか一項に記載のレンズシート。The lens sheet according to any one of claims 1 to 9, wherein the active energy ray-curable composition constituting the lens part further contains a long-chain alkyl alcohol.

前記長鎖アルキルアルコールがポリエーテル変性されたものであることを特徴とする請求項９又は請求項１０に記載のレンズシート。The lens sheet according to claim 9 or 10, wherein the long-chain alkyl alcohol is polyether-modified.