JP4129576B2 - Waste glass material recycling method and glass cullet produced by the method - Google Patents

Waste glass material recycling method and glass cullet produced by the method Download PDF

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、廃ガラス材のリサイクル方法、及び該方法によって製造されたガラスカレットに関し、特に、夾雑物含有量が多いエッジ部分を有する複層ガラス等の廃ガラス材のリサイクル方法、及び該方法によって製造されたガラスカレットに関する。
【0002】
【従来の技術】
従来、単体の板ガラスを微粉砕してガラス素板の原材料となるガラスカレットを製造し、該ガラスカレットを使用して素板ガラスにリサイクルすることが行われている。
【0003】
また、近年、アルミスペーサーや樹脂材をエッジ部に有する複層ガラス及びPVA等のフィルムを有する合わせガラスの需要が伸びており、従来廃棄処分していたこれら複層ガラス等についても単体の板ガラスと同様、リサイクルすることを検討する必要がある。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記夾雑物を含有する複層ガラスや合わせガラスを粉砕してガラスカレットを製造すると、粉砕の際に該ガラスカレットに含まれたアルミスペーサー、樹脂材又はPVA等の夾雑物がガラスカレットから生成された素板ガラスにおいて粒状欠点や着色を引き起こし、素板ガラスの品質上有害であるので、上記複層ガラスをガラスカレットとしてリサイクルすることができない。
【0005】
本発明の目的は、夾雑物を無害化できる廃ガラス材のリサイクル方法、及び該方法によって製造されたガラスカレットを提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明の廃ガラス材のリサイクル方法は、夾雑物を含有する廃ガラス材をその最大粒度が1mm以上となるように粗く粉砕する破砕工程と、この粗く粉砕された廃ガラス材を分級する分級工程と、この分級された廃ガラス材の粉末体をその粒度範囲が1〜350μmとなるように微粉砕する微粉砕工程と、この微粉砕された廃ガラス材の微粉砕物に、微粉砕物中のアルカリを溶出させる液体をその体積が前記微粉砕物の体積に対して15%〜300%となるように加えることで、微粉砕物を溶解させてアルカリ性溶液にする溶解工程と、このアルカリ性溶液を5〜60分間静置若しくは撹拌した後に、アルカリ性溶液中で溶質を造粒する造粒工程と、この造粒された溶質を含むアルカリ性溶液を乾燥させる乾燥工程と、この乾燥により得られた溶質を300〜500℃の低温で燃焼してガラスカレットを得る燃焼工程とを有することを特徴とする。そして、前記ガラスカレットは、その夾雑物含有濃度が50質量ppm以下である。
【0007】
また、前記破砕工程の前に、廃ガラス材をガラス単体部分と前記夾雑物を含有する部分とに分離する分離工程を有し、前記破砕工程では、前記夾雑物を含有する部分を粗く粉砕する。そして、前記ガラス単体部分から夾雑物含有濃度が50質量ppm以下である純ガラスカレットを製造する純カレット製造工程を有する。
【0008】
さらに、前記破砕工程では、ハンマークラッシャー、ロールクラッシャー又はジョークラッシャーによって前記廃ガラス材を粗く粉砕する。
【0009】
また、前記微粉砕工程で微粉砕された廃ガラス材の微粉砕物は、その粒度範囲が好ましくは5〜40μmである。そして、平均粒度が18μmである。
【0010】
さらに、前記微粉砕工程では、ボールミル又は振動ミルによって前記分級された廃ガラス材の粉末体を微粉砕する。そして、前記微粉砕工程で微粉砕された廃ガラス材の微粉砕物は、その夾雑物含有濃度が5質量%以下である。
【0011】
また、前記溶解工程で微粉砕物に加える液体は、水、苛性ソーダ水溶液又は水ガラス水溶液である。そして、前記溶解工程で微粉砕物に加える液体は、その体積が前記微粉砕物の体積に対して好ましくは30%〜100%である。
【0013】
また、前記造粒工程と前記乾燥工程とが同時に実行される。
【0014】
さらに、前記燃焼工程では、ロータリーキルンによって前記乾燥により得られた溶質を燃焼する。
【0015】
そして、本発明のガラスカレットは、上記の廃ガラス材のリサイクル方法によって製造されることを特徴とする。
【0016】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態に係る廃ガラス材のリサイクル方法を図面を参照しながら説明する。
【0017】
図1は、本発明の実施の形態に係る廃ガラス材のリサイクル方法において実行される廃ガラス材リサイクル工程を示す工程図である。
【0018】
図1において、まず、プロセスP1では、回収された廃ガラス材を簡単に分別するために、回収された廃ガラス材が単体ガラスであるか否かを判別し、回収された廃ガラス材が単体ガラス、例えばフロート組成ガラスや型板組成ガラス単体であるときはプロセスP11に進み、回収された廃ガラス材が夾雑物含有廃ガラス材、例えば複層ガラスであるときはプロセスP2に進む。
【0019】
次いで、プロセスP2では、回収された複層ガラスを、周辺から、例えば幅50mmのラインでガラスカッター等により切断し、該複層ガラスをガラス単体部分と、夾雑物含有部分としての周辺から幅50mmの、複層ガラスのエッジ部分とに分離する(分離工程)。該分離されたエッジ部分を得て、プロセスP3に進む。このとき周辺から、例えば幅50mmのラインで切断するので、ラインの場所を気にすることなく容易に切断することができる。
【0020】
なお、このエッジ部分には、例えば、フロート組成ガラスから成るガラス単体部分80.8質量%、並びにアルミニウム製スペーサー部分から主に成る金属アルミニウム部分4.2質量%、樹脂等の有機物から成るシール材部分13.3質量%、及びゼオライトやシリカゲルから成る乾燥剤部分1.7質量%から成る夾雑物部分19.2質量%が含まれている。
【0021】
続くプロセスP3では、ハンマークラッシャーによってエッジ部分を粗く粉砕する(破砕工程)。この粗く粉砕されたエッジ部分は、その最大粒度が1mm以上である。これにより、後述する分級により廃ガラス材をより容易に選別することができる。
【0022】
上記ハンマークラッシャーは、高速回転軸の周囲に多数の鋼鉄製ハンマーと、移動したハンマーに当接する反発板とを備え、ハンマーによる衝撃によって被粉砕体としてのエッジ部分を粗く粉砕するものである。
【0023】
このハンマークラッシャーによれば、衝撃によってエッジ部分を粗く粉砕するので、エッジ部分のうち、脆性のあるガラス単体部分を選択的に粗く粉砕することができると共に、展延性のあるアルミニウム等の金属部分やシール材等の樹脂部分の粉砕を抑制することができ、もって、展延性のある部分が粉砕されたとしてもその粒度を高くすることができる。また、ハンマークラッシャーによれば、高能率で粗く粉砕することができるので、被粉砕体の材料に関する選択範囲を広くすることができる。
【0024】
なお、この展延性のある部分をプロセスP4に進む前に簡単に取り除いておいてもよい。
【0025】
そして、プロセスP4では、粗く粉砕されたエッジ部分を網目が、例えば1650μmの篩にかけることにより粗く粉砕されたエッジ部分を分級する(分級工程)。この分級によれば、粗く粉砕されたエッジ部分のうち、例えば80.6質量%に相当する粒度の低いエッジ部分粉末体を篩下の部分とし、粗く粉砕されたエッジ部分のうち粒度の高いものを篩上の部分として分級することができ、結果として粒度の低いエッジ部分粉末体を容易に選別することができる。このときのエッジ部分粉末体は、その夾雑物の含有濃度が1%程度であるが、5質量%以下であれば、後述するプロセスP6〜P10の工程により夾雑物を無害化できる。これにより、プロセスP2で分離されたエッジ部分を終局的に効率よくガラスカレットとしてリサイクルすることができる。
【0026】
次いで、プロセスP5では、例えばボールミルによって、プロセスP4で選別されたエッジ部分粉末体を微粉砕して微粉砕物を製造する(微粉砕工程)。この製造された微粉砕物は、その夾雑物含有濃度が5質量%以下である。これにより、複層ガラスのエッジ部分を終局的に効率よくガラスカレットとしてリサイクルすることができる。
【0027】
製造された微粉砕物は、その粒度範囲が1〜350μm、好ましくは5〜40μmである。これは、微粉砕物の粒度が1μmよりも低いと、微粉砕物の発泡性は優れているものの微粉砕物の取り扱い等が効率的ではなく、粒度が350μmよりも高いと、微粉砕物の発泡性が低下するからである。これにより、微粉砕物を均一な粒度分布とすることができる。また、上記微粉砕物は、その平均粒度が18μm程度である。これにより、微粉砕物を均一な粒度分布とすることを確実に行うことができる。
【0028】
ボールミルとしては、例えば、ミル内容量115リットル、アルミナ玉石40mmφ、回転数50Hzのものを使用することができる。
【0029】
プロセスP6では、プロセスP5で製造された微粉砕物に、体積が当該微粉砕物の体積に対して30%〜100%である水(液体)を加え、微粉砕物中のNaやCa等のアルカリを溶出させることにより微粉砕物を溶解させてアルカリ性水溶液にするアルカリ処理を施す(溶解工程)。このとき、両性金属であるアルミニウムは、このアルカリ性水溶液と反応して酸化し、アルミン酸アルカリを生成すると共に水素ガスを発生させる(例えば、数1)。このアルミン酸アルカリは、還元作用がないので、溶融ガラスに対する金属アルミニウムの還元作用を抑止することができ、もって素板ガラスにおいて金属アルミニウムの還元作用による粒状欠点の発生をなくすことができる。
【0030】
【数1】
【0031】
なお、微粉砕物に加える水の体積を当該微粉砕物の体積に対して30%〜100%としたが、以下の理由から15%〜300%であればよい。微粉砕物に加える水の体積が当該微粉砕物の体積に対して15%よりも小さいと、この水への微粉砕物の分散が十分でないと共に、金属アルミニウムのアルミン酸アルカリへの反応性が低下する一方、300%よりも大きいと、この水への微粉砕物中のアルカリの溶出量が少なく希薄溶液となり、同反応性が低下するからである。
【0032】
プロセスP7では、上記アルカリ性溶液を1〜120分程度静置する。これにより、金属アルミニウムのアルミン酸アルカリへの反応を進行させることができる。上記アルカリ性溶液を静置する時間は1〜120分程度としたが、5〜60分程度が好ましい。これは、5分以上であると、金属アルミニウムのアルミン酸アルカリへの反応が確実に開始すると共に、60分を経過すると同反応がおおよそ終了するからである。
【0033】
プロセスP8では、上述したアルカリ処理後にアルカリ性溶液中で溶質を造粒する(造粒工程)。この造粒とは、溶液中で溶質を凝集させ、所望の粒度、例えば平均粒度18μm、粒度範囲1〜350μm、好ましくは5〜40μmにすることである。これにより、ガラス素板の原材料としてのガラスカレットを窯に投入したときにおけるガラスカレットの飛散や閉塞を防止することができ、ガラスカレットとして好適なものとすることができる。
【0034】
次いで、造粒させた溶質を含むアルカリ性水溶液を乾燥する(プロセスP9)(乾燥工程)。これにより、プロセスP10の燃焼工程を容易に実行することができる。
【0035】
プロセスP10では、該乾燥により得られた溶質を、例えばロータリーキルンによって300〜500℃の低温で燃焼する(燃焼工程)。その後、上述したように燃焼が行われ、夾雑物含有量が15〜50ppmとなった溶質(ガラスカレット)をロータリーキルンから取り出して(カレット製造工程)、本リサイクル工程を終了する。上記ロータリーキルンによれば、回転させながら内容物を均一に加熱するので、溶質を燃焼することができ、もって、ロータリーキルンはガラスカレットの製造に好適であるということができる。
【0036】
また、プロセスP1における、単体ガラスから成る廃ガラス材、及びプロセスP2における分離されたガラス単体部分からは、プロセスP11において、粉砕等によって純ガラスカレットが製造され(純カレット製造工程)、本リサイクル工程を終了する。
【0037】
プロセスP4において選別された篩上における、粗く粉砕された廃ガラス材のうち粒度の高いものは、廃棄される。
【0038】
図1のリサイクル工程によれば、エッジ部分粉末体を微粉砕し(プロセスP5)、微粉砕物に水を加え、微粉砕物中のNaやCa等のアルカリを溶出させることによりアルカリ性溶液にする(プロセスP6)ので、両性金属であるアルミニウムを酸化させてガラスカレットの品質上無害なアルミン酸アルカリとすることができ、微粉砕物の金属アルミニウム含有量を低減させることができる。結果、複層ガラスのエッジ部分が含有するアルミニウムを選択的に無害化させることができる。
【0039】
また、300〜500℃の低温で溶質を燃焼する(プロセスP10)ので、溶質が含有する夾雑物としての有機物を選択的に酸化することができ、もって溶質を溶融ガラスに対する還元作用が無いガラスカレットの品質上無害な有機物とすることができ、微粉砕物の有機物含有量を低減させることができる。結果、複層ガラスのエッジ部分が含有する有機物を選択的に無害化させることができる。
【0040】
また、図1の工程図によれば、展延性のある部分の粒度が高くなるようにエッジ部分を粗く粉砕し(プロセスP3)、粗く粉砕されたエッジ部分を篩にかける(プロセスP4)ので、コストがかかることなく容易に分級することができる。
【0041】
プロセスP10の工程で製造されたガラスカレットに、純ガラスカレットを混合させてもよい。これにより、ガラスカレットの夾雑物含有濃度を低下させることができ、ガラス工場におけるガラスカレット受け入れ品質基準を満たすことができる。
【0042】
上記ガラス工場におけるガラスカレット受け入れ品質基準は、例えば、「アルミニウム、非鉄金属、及びニッケル化合物−無きこと、鉄くず−無きこと、プラスティック、ゴム、紙、及び木片等−10〜30質量ppm、並びに石、セラミックス、及びセメント類−5〜20質量ppm、即ち夾雑物含有濃度15〜50質量ppm」である。
【0043】
また、上記プロセスP3では、ハンマークラッシャーによって被粉砕体を粗く粉砕したが、ハンマークラッシャーに代えて、2つの鋼鉄製ロールの隙間に被粉砕体を通過させることにより圧縮粉砕するロールクラッシャーや、動顎の下部に支点を有し被粉砕体を圧縮粉砕するドッジ型のジョークラッシャー等によって粗く粉砕してもよい。ロールクラッシャー又はジョークラッシャーによれば、圧縮粉砕するので、次の工程のガラスの微粉砕化に都合がよい。
【0044】
上記プロセスP5におけるエッジ部分粉末体をボールミルによって微粉砕したが、ボールミルに代えて、振動ミル等によって微粉砕してもよい。ボールミル又は振動ミル等によれば、エッジ部分粉末体を容易に微粉砕することができる。
【0045】
上記プロセスP5の工程において得られた微粉砕物からリサイクルガラス建材を少なくとも1回リサイクルした後に上記プロセスP1〜P5の工程に従って再度微粉砕物を製造してもよい。これにより複層ガラスのエッジ部分を2段階にリサイクルすることができると共に、複層ガラスのエッジ部分の廃棄部分を少なくすることができる。また、夾雑物含有量をより低減させることができる。
【0046】
上記実施の形態において、プロセスP1における廃ガラス材には、リサイクルガラス建材、建築解体時のアルミサッシや化粧アルミニウム製建材、アルミニウム製シール材、アルミニウム缶、アルミニウム箔等に含まれている金属アルミニウム、合わせガラスのPVA等のフィルム、建築解体時の窓シール材、その他紙や木材等の有機物を含んでいてもよい。
【0047】
また、上記実施の形態における廃ガラス材は、金属アルミニウムや、特にポリイソブチレンやポリサルファイト等の樹脂やフタル酸エステル系の可塑剤、炭酸カルシウムやカーボンブラック等の混和剤等の、ガラス溶解時にガラス素板において粒状欠点や着色等の欠点を生じる夾雑物を含有していてもよい。
【0048】
なお、金属アルミニウムは、溶融ガラス(酸化物ガラス)中の主成分であるSiO2を還元する強い還元剤として作用するので、黒色の粒状欠点の原因となるシリコン(Si)をガラス中に析出させる。また、有機物は、溶融ガラス中において燃焼により局部的に溶融ガラス中の酸素(O)を消費する還元剤として作用するので、溶融ガラス中の遷移金属や硫黄の価数が低下して着色の原因となる。その他には、鉄、銅、クロム等は、青や緑にガラスを着色させる原因となり、ニッケルやクロムを含むステンレス鋼等は、硫化ニッケルやクロマイト等のガラス難溶性の粒状欠点を生じる原因となり、銀や鉛等は、ガラス溶解炉の炉底に堆積し炉材を侵食する原因となることが知られている。従って、これらの金属、金属化合物、有機物を無害化する必要があるが上述した廃ガラス材リサイクル工程を実行することにより無害化できる。
【0049】
以下、図1におけるプロセスP10で製造されたガラスカレットからの単体ガラス素板製造方法を説明する。
【0050】
図1におけるプロセスP10で製造されたガラスカレットから単体ガラス素板を製造するには、製造されたガラスカレットを原料粉とし、この原料粉をアルミナ製小型るつぼに投入し、焼成温度1400℃の電気炉で2時間溶融後、焼結する。このような焼成により得られる単体ガラス素板は、用いられるガラスカレットが、金属アルミニウムや有機物の夾雑物含有量が低減させられたものであるので、きわめて薄い青色であると共に透明である。従って、複層ガラスのエッジ部分を単体ガラス素板としてリサイクルすることができる。なお、プロセスP10で製造されたガラスカレットから単体ガラス素板を製造するとしたが、製造されるのは単体ガラス素板に限られることはなく、いかなるガラス材であってもよい。
【0051】
上記実施の形態において、プロセスP6の溶解工程で微粉砕物に加える液体を水としたが、水に代えて苛性ソーダ水溶液や水ガラス水溶液としてもよく、これにより、確実にアルカリ性水溶液とすることができ、金属アルミニウムにアルミン酸アルカリへと化学反応させる無害化処理を微粉砕物が含有する金属アルミニウムに確実に施すことができる。
【0052】
上記実施の形態におけるプロセスP7において、アルカリ性溶液を1〜120分間、好ましくは5〜60分間静置するとしたが、1〜120分間、好ましくは5〜60分間攪拌してもよい。これにより、金属アルミニウムのアルミン酸アルカリへの反応をより促進することができる。
【0053】
上記実施の形態では、プロセスP8の造粒工程と、プロセスP9の乾燥工程とを別々の工程として実行したが、乾燥工程が造粒工程を兼ねて一回の工程として実行してもよく、1回の工程として実行する方法としては、例えばフィルタープレス法やスプレードライ法等を挙げることができる。これにより、容易に液体に溶解させた廃ガラス材を造粒することができる。
【0054】
また、上記実施の形態では、複層ガラスから成る夾雑物を含有するガラス材が廃ガラス材として回収されたが、夾雑物を含有するガラス材としては、いかなる廃ガラス材であってもよく、PVA等のフィルムを有する合わせガラスを含む建築材、リサイクルガラス建材、又は本リサイクル方法によって製造されたガラスカレットやガラス材又は該製造時若しくは該製造後における不良品等であってもよい。
【0055】
【実施例】
以下、本発明の実施例を説明する。
【0056】
本発明者は、上記リサイクル方法によって複層ガラスのエッジ部分をリサイクルするために、表1の原材料から単体ガラス素板の試験片を作製した(表1の比較例1,2,実施例1〜5,参照例1)。
【0057】
そして、作製した試験片の夾雑物含有濃度とリサイクル適性について研究した。具体的には、表1の原材料をアルミナ製小型るつぼに投入し、焼成温度1400℃の電気炉で2時間溶融させ、溶融した原材料の夾雑物含有濃度を目視による色の度合い及び透明度の観察により測定すると共に、溶融後の燒結により作成した試験片が含有する夾雑物としての金属アルミニウム(Al)及び有機物の含有量を評価し、測定された色の度合い及び透明度、並びに夾雑物含有量からリサイクル適性を評価した。なお、夾雑物含有量の評価は、試験片の単体ガラス素板において、Al又は有機物の含有量が多い場合に×、ガラスカレット受け入れ品質基準を満たすがやや多い場合に△、少ない場合に○とし、リサイクル適性の評価は、リサイクルに十分適し且つガラス素板の原材料とすることができる参照例1の試験片を基準として行い、試験片の単体ガラス素板がガラス素板の原材料としてのリサイクルに十分適し且つガラス素板の原材料としてのリサイクルに適している場合に○とし、リサイクルに適していない場合を×とした。
【0058】
測定結果を表1に示す。
【0059】
【表1】
【0060】
なお、参照例1の試験片の原材料は、上記図1におけるプロセスP11において製造されたフロート組成ガラスから成る純ガラスカレットを使用し、実施例1の試験片は、上記図1におけるプロセスP6,7において水を加えるアルカリ処理により作製されたフロート組成ガラスから成るガラスカレットを原材料とし、実施例2の試験片は、上記図1におけるプロセスP6,7において苛性ソーダ水溶液を加えるアルカリ処理により作製されたフロート組成ガラスから成るガラスカレットを原材料とし、実施例3の試験片は、上記図1におけるプロセスP6,7において水ガラス水溶液を加えるアルカリ処理により作製されたフロート組成ガラスから成るガラスカレットを原材料とし、実施例4の試験片は、上記図1におけるプロセスP6,7において水を加えるアルカリ処理後に300℃程度で燃焼処理することにより作製されたフロート組成ガラスから成るガラスカレットを原材料とし、実施例5の試験片は、上記図1におけるプロセスP6,7における水ガラス水溶液を加えてアルカリ処理後にプロセスP10において300℃程度で燃焼処理することにより作製されたフロート組成ガラスから成るガラスカレットを原材料とした。また、比較例1の試験片は、上記図1におけるプロセスP5におけるガラス単体部分がフロート組成ガラスから成る微粉砕物を、プロセスP6,7においてアルカリ処理することなく、プロセスP10において300℃程度で燃焼処理することにより作製したものを原材料とし、比較例2の試験片の原材料は、上記図1におけるプロセスP5におけるガラス単体部分がフロート組成ガラスから成る微粉砕物を使用した。なお、燃焼処理を行った場合を○とした。
【0061】
表1から、微粉砕物に水を加えるアルカリ処理によりガラスカレットを製造すると(実施例1〜5)、金属アルミニウムの含有量の評価を○とすることができ、微粉砕物の金属アルミニウム含有量を低減させることができ、純ガラスカレット同様に取り扱うことができるのが分かった。また、300℃程度でガラスカレットの試験片を燃焼すると(実施例4,5,比較例1)、有機物の含有量の評価を○とすることができ、微粉砕物の有機物の含有量を低減させることができるのが分かった。
【0062】
【発明の効果】
以上詳細に説明したように、本発明の廃ガラス材のリサイクル方法によれば、夾雑物を含有する廃ガラス材をその最大粒度が1mm以上となるように粗く粉砕し、この粗く粉砕された廃ガラス材を分級し、この分級された廃ガラス材の粉末体をその粒度範囲が1〜350μmとなるように微粉砕し、この微粉砕された廃ガラス材の微粉砕物に、微粉砕物中のアルカリを溶出させる液体をその体積が前記微粉砕物の体積に対して15%〜300%となるように加えることで、微粉砕物を溶解させてアルカリ性溶液にして、このアルカリ性溶液を5〜60分間静置若しくは撹拌した後に、アルカリ性溶液中で溶質を造粒し、この造粒された溶質を含むアルカリ性溶液を乾燥し、この乾燥により得られた溶質を300〜500℃の低温で燃焼してガラスカレットを得るので、廃ガラス材が含有するアルミニウムや有機物等の夾雑物を無害化できる。
【0063】
また、廃ガラス材を粗く粉砕する前に、廃ガラス材をガラス単体部分と夾雑物を含有する部分とに分離し、夾雑物を含有する部分を粗く粉砕するので、夾雑物を含有する廃ガラス材を効率よくリサイクルすることができる。さらに、ガラス単体部分から夾雑物含有濃度が50質量ppm以下である純ガラスカレットを製造するので、夾雑物を含有する廃ガラス材をさらに効率よくリサイクルすることができる。
【0064】
さらに、ハンマークラッシャーによって廃ガラス材を粗く粉砕すれば、夾雑物の種類を限定する必要をなくすことができ、ロールクラッシャー又はジョークラッシャーによって廃ガラス材を粗く粉砕すれば、廃ガラス材を圧縮粉砕することができ、次の工程のガラスの微粉砕化に都合がよい。
【0065】
また、微粉砕された廃ガラス材の微粉砕物の粒度範囲が好ましくは5〜40μm、平均粒度が18μmであるので、均一な粒度分布とすることができる。
【0066】
さらに、ボールミル又は振動ミルによって分級された廃ガラス材の粉末体を微粉砕すれば、廃ガラス材の粉末体を容易に微粉砕することができる。また、微粉砕された廃ガラス材の微粉砕物の夾雑物含有濃度が5質量%以下であるので、夾雑物を含有する廃ガラス材を終局的に効率よくガラスカレットとしてリサイクルすることができる。
【0067】
また、微粉砕物に加える液体は、水、苛性ソーダ水溶液又は水ガラス水溶液であり、特に苛性ソーダ水溶液又は水ガラス水溶液とすることで、確実にアルカリ性溶液にすることができる。さらに、微粉砕物に加える液体の体積が、微粉砕物の体積に対して好ましくは30%〜100%であるので、廃ガラス材が含有する夾雑物の反応性が低下するのを防止することができる。
【0069】
また、アルカリ性溶液中で溶質を造粒すると同時に、造粒される溶質を含むアルカリ性溶液を乾燥させることで、容易に造粒された溶質を取り出すことができる。
【0070】
さらに、ロータリーキルンによって乾燥により得られた溶質を燃焼するので、回転させながら内容物を均一に加熱することができる。
【0071】
また、製造されたガラスカレットの夾雑物含有濃度が50質量ppm以下であるので、確実に夾雑物を含有する廃ガラス材を終局的にガラスカレットとすることができる。
【0072】
そして、本発明のガラスカレットによれば、上記の廃ガラス材のリサイクル方法によって製造されるので、廃ガラス材が含有する夾雑物を無害化させたガラスカレットを提供す ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の実施の形態に係る廃ガラス材のリサイクル方法において実行される廃ガラス材リサイクル工程を示す工程図である。
[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
  The present invention relates to a method for recycling waste glass material and a glass cullet produced by the method, and in particular, a method for recycling waste glass material such as multi-layer glass having an edge portion with a high content of impurities, and the method. It relates to the manufactured glass cullet.
[0002]
[Prior art]
  Traditionally,A single plate glass is finely pulverized to produce a glass cullet as a raw material of the glass base plate, and the glass cullet is used to recycle the base plate glass.
[0003]
  In recent years, there has been an increasing demand for laminated glass having an aluminum spacer or resin material at the edge and laminated glass having a film such as PVA. Similarly, it is necessary to consider recycling.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
  However, when glass cullet is produced by pulverizing the multi-layer glass or laminated glass containing the above-mentioned impurities, impurities such as aluminum spacers, resin materials, or PVA contained in the glass cullet at the time of pulverization are obtained from the glass cullet. Since the produced base glass causes granular defects and coloring and is harmful to the quality of the base glass, the multilayer glass cannot be recycled as glass cullet.
[0005]
  The objective of this invention is providing the recycling method of the waste glass material which can detoxify a foreign material, and the glass cullet manufactured by this method.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
  In order to achieve the above object, the method for recycling waste glass material according to the present invention uses a waste glass material containing impurities.The maximum particle size is 1mm or moreA crushing step for roughly pulverizing, a classification step for classifying the coarsely pulverized waste glass material, and a powder body of the classified waste glass materialThe particle size range is 1 to 350 μmA fine pulverization step for finely pulverizing, and a liquid for eluting the alkali in the finely pulverized product to the finely pulverized waste glass materialThe volume is 15% to 300% with respect to the volume of the finely pulverized product.Adding, dissolving the finely pulverized product into an alkaline solution; andAfter leaving or stirring this alkaline solution for 5-60 minutes,A granulation step for granulating a solute in an alkaline solution, a drying step for drying the alkaline solution containing the granulated solute, and a glass obtained by burning the solute obtained by the drying at a low temperature of 300 to 500 ° C. And a combustion step for obtaining cullet. And the said glass cullet has the impurity containing density | concentration of 50 mass ppm or less.
[0007]
  Moreover, it has the isolation | separation process which isolate | separates a waste glass material into the glass single-piece | unit part and the part containing the said impurities before the said crushing process, and the part containing the said impurities is roughly grind | pulverized in the said crushing process. . And it has the pure cullet manufacturing process which manufactures the pure glass cullet whose impurity content concentration is 50 mass ppm or less from the said glass simple substance part.
[0008]
  In addition,In the crushing step, the waste glass material is roughly crushed by a hammer crusher, a roll crusher or a jaw crusher.
[0009]
  In addition, the waste glass material finely pulverized in the fine pulverization step,Its particle size range isPreferably it is 5-40 micrometers. The average particle size is 18 μm.
[0010]
  Further, in the fine pulverizing step, the classified waste glass material powder is finely pulverized by a ball mill or a vibration mill. The waste glass material finely pulverized in the fine pulverization step has a contaminant concentration of 5% by mass or less.
[0011]
  The liquid added to the finely pulverized product in the dissolving step is water, an aqueous caustic soda solution, or an aqueous water glass solution. The liquid added to the finely pulverized product in the dissolving step has a volume that is smaller than the volume of the finely pulverized productPreferably30% to 100%.
[0013]
  Moreover, the said granulation process and the said drying process are performed simultaneously.
[0014]
  Further, in the combustion step, the solute obtained by the drying is burned by a rotary kiln.
[0015]
  And the glass cullet of this invention is manufactured by said recycling method of waste glass material, It is characterized by the above-mentioned.
[0016]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
  Hereinafter, a method for recycling a waste glass material according to an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings.
[0017]
  FIG. 1 is a process diagram showing a waste glass material recycling process executed in the waste glass material recycling method according to the embodiment of the present invention.
[0018]
  In FIG. 1, first, in the process P1, in order to easily separate the recovered waste glass material, it is determined whether or not the recovered waste glass material is a single glass, and the recovered waste glass material is a single unit. When it is a glass, for example, a float composition glass or a template composition glass alone, the process proceeds to Process P11, and when the collected waste glass material is a waste-containing waste glass material, for example, a multi-layer glass, the process proceeds to Process P2.
[0019]
  Next, in the process P2, the recovered multilayer glass is cut from the periphery with, for example, a glass cutter or the like with a line having a width of 50 mm, and the multilayer glass is 50 mm wide from the periphery as a single glass portion and a contaminant-containing portion. Are separated into edge portions of the multilayer glass (separation step). The separated edge portion is obtained, and the process proceeds to process P3. At this time, for example, a line having a width of 50 mm is cut from the periphery, so that it can be easily cut without worrying about the location of the line.
[0020]
  The edge portion includes, for example, 80.8% by mass of a single glass portion made of float composition glass, 4.2% by mass of a metal aluminum portion mainly made of an aluminum spacer portion, and a sealing material made of an organic substance such as a resin. A 13.3% by weight portion and a 19.2% by weight contaminant portion comprising 1.7% by weight desiccant portion consisting of zeolite or silica gel are included.
[0021]
  In the subsequent process P3, the edge portion is roughly crushed by a hammer crusher (crushing step). The coarsely pulverized edge portion has a maximum particle size of 1 mm or more. Thereby, a waste glass material can be more easily selected by classification mentioned below.
[0022]
  The hammer crusher includes a large number of steel hammers around a high-speed rotating shaft and a repelling plate that comes into contact with the moved hammer, and roughly pulverizes an edge portion as an object to be crushed by the impact of the hammer.
[0023]
  According to this hammer crusher, the edge portion is roughly pulverized by impact, so that the brittle glass single-piece portion can be selectively coarsely crushed in the edge portion, and a metal portion such as malleable aluminum or the like The resin part such as the sealing material can be prevented from being pulverized. Therefore, even if the malleable part is pulverized, the particle size can be increased. Moreover, according to the hammer crusher, since it can grind | pulverize with high efficiency, the selection range regarding the material of a to-be-ground object can be widened.
[0024]
  It should be noted that this spreadable portion may be easily removed before proceeding to process P4.
[0025]
  In the process P4, the coarsely pulverized edge portion is classified by passing the coarsely pulverized edge portion through a sieve of, for example, 1650 μm (classifying step). According to this classification, among the coarsely pulverized edge portions, for example, an edge portion powder body having a low particle size corresponding to 80.6% by mass is used as the portion under the sieve, and among the coarsely pulverized edge portions, those having a high particle size Can be classified as a portion on the sieve, and as a result, the edge portion powder body having a low particle size can be easily selected. The edge part powder body at this time has a contaminant concentration of about 1%, but if it is 5% by mass or less, the contaminant can be rendered harmless by the processes P6 to P10 described later. Thereby, the edge part isolate | separated by the process P2 can be finally recycled efficiently as glass cullet.
[0026]
  Next, in the process P5, the edge part powder body selected in the process P4 is finely pulverized by, for example, a ball mill to produce a finely pulverized product (a fine pulverization step). The produced finely pulverized product has a contaminant content concentration of 5% by mass or less. Thereby, the edge part of a multilayer glass can be finally recycled efficiently as glass cullet.
[0027]
  The produced finely pulverized product has a particle size range of 1 to 350 μm, preferably 5 to 40 μm. This is because if the particle size of the finely pulverized product is lower than 1 μm, the finely pulverized product is excellent in foaming properties, but the handling of the finely pulverized product is not efficient, and if the particle size is higher than 350 μm, This is because the foamability is lowered. As a result, the finely pulverized product can have a uniform particle size distribution. The finely pulverized product has an average particle size of about 18 μm. Thereby, it can be ensured that the finely pulverized product has a uniform particle size distribution.
[0028]
  As the ball mill, for example, a mill internal capacity of 115 liters, an alumina cobblestone of 40 mmφ, and a rotation speed of 50 Hz can be used.
[0029]
  In the process P6, water (liquid) whose volume is 30% to 100% with respect to the volume of the finely pulverized product is added to the finely pulverized product manufactured in the process P5, and Na and Ca in the finely pulverized product are added. Alkali is eluted to dissolve the finely pulverized product to make an alkaline aqueous solution (dissolution step). At this time, aluminum, which is an amphoteric metal, reacts with the alkaline aqueous solution and oxidizes to generate alkali aluminate and generate hydrogen gas (for example, Equation 1). Since this alkali aluminate does not have a reducing action, it can suppress the reducing action of metallic aluminum on the molten glass, thereby eliminating the occurrence of granular defects due to the reducing action of metallic aluminum in the base glass.
[0030]
[Expression 1]
[0031]
  The volume of water added to the finely pulverized product is 30% to 100% with respect to the volume of the finely pulverized product, but may be 15% to 300% for the following reasons. If the volume of water added to the finely pulverized product is less than 15% of the volume of the finely pulverized product, the finely pulverized product is not sufficiently dispersed in the water, and the reactivity of the metal aluminum to the alkali aluminate is low. On the other hand, if the ratio is larger than 300%, the amount of alkali eluted in the finely pulverized product in water is small, resulting in a dilute solution, and the reactivity decreases.
[0032]
  In process P7, the alkaline solution is allowed to stand for about 1 to 120 minutes. Thereby, the reaction of metal aluminum to alkali aluminate can be advanced. The time for which the alkaline solution is allowed to stand is about 1 to 120 minutes, but is preferably about 5 to 60 minutes. This is because when the reaction time is 5 minutes or longer, the reaction of the metal aluminum to the alkali aluminate starts reliably, and after 60 minutes, the reaction is almost completed.
[0033]
  In process P8, the solute is granulated in an alkaline solution after the alkali treatment described above (granulation step). This granulation is to agglomerate the solute in the solution to obtain a desired particle size, for example, an average particle size of 18 μm, a particle size range of 1 to 350 μm, preferably 5 to 40 μm. Thereby, when the glass cullet as a raw material of a glass base plate is thrown into a kiln, scattering and obstruction | occlusion of a glass cullet can be prevented, and it can be made suitable as a glass cullet.
[0034]
  Next, the alkaline aqueous solution containing the granulated solute is dried (process P9) (drying step). Thereby, the combustion process of process P10 can be performed easily.
[0035]
  In the process P10, the solute obtained by the drying is burned at a low temperature of 300 to 500 ° C. by a rotary kiln (combustion step). Thereafter, combustion is performed as described above, and the solute (glass cullet) having a contaminant content of 15 to 50 ppm is taken out of the rotary kiln (cullet manufacturing process), and the recycling process is completed. According to the rotary kiln, the contents are heated uniformly while rotating, so that the solute can be burned, and thus the rotary kiln is suitable for the production of glass cullet.
[0036]
  Further, from the waste glass material made of the single glass in the process P1 and the separated glass single part in the process P2, a pure glass cullet is manufactured by pulverization or the like in the process P11 (pure cullet manufacturing process), and this recycling process. Exit.
[0037]
  Of the coarsely pulverized waste glass material on the sieve selected in the process P4, those having a high particle size are discarded.
[0038]
  According to the recycling process of FIG. 1, the edge portion powder body is finely pulverized (process P5), water is added to the finely pulverized product, and alkali such as Na and Ca in the finely pulverized product is eluted to obtain an alkaline solution. Since (Process P6), aluminum which is an amphoteric metal can be oxidized to be an alkali aluminate that is harmless in the quality of the glass cullet, and the metal aluminum content of the finely pulverized product can be reduced. As a result, the aluminum contained in the edge portion of the multilayer glass can be selectively detoxified.
[0039]
  Further, since the solute is burned at a low temperature of 300 to 500 ° C. (process P10), the organic substance as a contaminant contained in the solute can be selectively oxidized, and thus the glass cullet has no reducing action on the molten glass. Therefore, the organic matter content of the finely pulverized product can be reduced. As a result, the organic substance contained in the edge portion of the multilayer glass can be selectively detoxified.
[0040]
  In addition, according to the process diagram of FIG. 1, the edge portion is coarsely crushed so as to increase the particle size of the malleable portion (process P3), and the coarsely pulverized edge portion is sieved (process P4). Classification can be easily performed without cost.
[0041]
  Pure glass cullet may be mixed with the glass cullet manufactured in the process P10. Thereby, the impurity containing density | concentration of a glass cullet can be reduced, and the glass cullet acceptance quality standard in a glass factory can be satisfy | filled.
[0042]
  The glass cullet acceptance quality standards in the glass factory are, for example, “aluminum, non-ferrous metals, and nickel compounds—nothing, iron scrap—nothing, plastic, rubber, paper, wood chips, etc.—10 to 30 mass ppm, and stone , Ceramics, and cements—5 to 20 mass ppm, that is, a contaminant-containing concentration of 15 to 50 mass ppm ”.
[0043]
  In the process P3, the object to be crushed is roughly crushed by the hammer crusher. Instead of the hammer crusher, a roll crusher that compresses and pulverizes by passing the object to be crushed through a gap between two steel rolls, The crushed material may be coarsely pulverized by a dodge type jaw crusher or the like that has a fulcrum at the lower part of the plate and compresses and pulverizes the object to be crushed. According to the roll crusher or the jaw crusher, since it is compressed and pulverized, it is convenient for pulverizing the glass in the next step.
[0044]
  Although the edge part powder body in the process P5 is finely pulverized by a ball mill, it may be finely pulverized by a vibration mill or the like instead of the ball mill. According to a ball mill or a vibration mill, the edge part powder body can be easily pulverized.
[0045]
  After the recycled glass building material is recycled at least once from the finely pulverized product obtained in the process P5, the finely pulverized product may be produced again according to the processes P1 to P5. Thereby, the edge portion of the multilayer glass can be recycled in two stages, and the waste portion of the edge portion of the multilayer glass can be reduced. In addition, the content of impurities can be further reduced.
[0046]
  In the above embodiment, the waste glass material in the process P1 includes recycled glass building material, aluminum sash and decorative aluminum building material at the time of building demolition, aluminum sealing material, aluminum cans, aluminum metal contained in aluminum foil, A film such as PVA of laminated glass, a window sealing material at the time of building demolition, and other organic substances such as paper and wood may be included.
[0047]
  In addition, the waste glass material in the above embodiment is a metal aluminum, particularly a resin such as polyisobutylene or polysulfite, a phthalate ester plasticizer, an admixture such as calcium carbonate or carbon black, etc. The glass base plate may contain impurities that cause granular defects or coloring defects.
[0048]
  In addition, since metal aluminum acts as a strong reducing agent which reduces SiO2 which is a main component in molten glass (oxide glass), silicon (Si) which causes a black granular defect is deposited in glass. In addition, since the organic substance acts as a reducing agent that locally consumes oxygen (O) in the molten glass by burning in the molten glass, the valence of the transition metal and sulfur in the molten glass is reduced, causing the coloring. It becomes. In addition, iron, copper, chrome, etc. cause the glass to be colored blue or green, and stainless steel containing nickel, chrome, etc., cause glass-insoluble granular defects such as nickel sulfide and chromite, It is known that silver, lead, and the like accumulate on the bottom of the glass melting furnace and cause erosion of the furnace material. Therefore, it is necessary to detoxify these metals, metal compounds, and organic substances, but they can be detoxified by executing the above-described waste glass material recycling step.
[0049]
  Hereinafter, the single-piece glass base plate manufacturing method from the glass cullet manufactured by process P10 in FIG. 1 will be described.
[0050]
  In order to manufacture a single glass base plate from the glass cullet manufactured in the process P10 in FIG. 1, the manufactured glass cullet is used as a raw material powder, and this raw material powder is put into a small crucible made of alumina, and an electric temperature at a firing temperature of 1400 ° C. After melting for 2 hours in a furnace, sinter. The single-piece glass base plate obtained by such firing is extremely light blue and transparent because the glass cullet used has a reduced content of metallic aluminum and organic impurities. Therefore, the edge portion of the multilayer glass can be recycled as a single glass base plate. In addition, although it was said that a single-piece | unit glass base plate was manufactured from the glass cullet manufactured by process P10, what is manufactured is not restricted to a single-piece | unit glass base plate, What kind of glass material may be sufficient.
[0051]
  In the above embodiment, the liquid to be added to the finely pulverized product in the dissolving step of process P6 is water, but it may be a caustic soda aqueous solution or a water glass aqueous solution instead of water, and this can ensure an alkaline aqueous solution. Further, the detoxification treatment that causes the metal aluminum to chemically react with the alkali aluminate can be reliably performed on the metal aluminum contained in the finely pulverized product.
[0052]
  In the process P7 in the above embodiment, the alkaline solution is allowed to stand for 1 to 120 minutes, preferably 5 to 60 minutes, but may be stirred for 1 to 120 minutes, preferably 5 to 60 minutes. Thereby, the reaction of metallic aluminum to alkali aluminate can be further promoted.
[0053]
  In the above embodiment, the granulation step of the process P8 and the drying step of the process P9 are executed as separate steps. However, the drying step may also be executed as a single step as the granulation step. Examples of the method to be executed as a single step include a filter press method and a spray drying method. Thereby, the waste glass material melt | dissolved in the liquid can be granulated easily.
[0054]
  Further, in the above embodiment, the glass material containing the contaminants composed of the multilayer glass was recovered as the waste glass material, but the glass material containing the contaminants may be any waste glass material, It may be a building material including a laminated glass having a film such as PVA, a recycled glass building material, a glass cullet or glass material produced by the present recycling method, or a defective product during or after the production.
[0055]
【Example】
  Examples of the present invention will be described below.
[0056]
  In order to recycle the edge portion of the multi-layer glass by the above recycling method, the present inventor made a test piece of a single glass base plate from the raw materials shown in Table 1 (Comparative Examples 1, 2, Examples 1 to 1 in Table 1). 5, Reference Example 1).
[0057]
  And the contamination content density | concentration of the produced test piece and the recyclability were investigated. Specifically, the raw materials shown in Table 1 were put into a small crucible made of alumina, melted in an electric furnace with a firing temperature of 1400 ° C. for 2 hours, and the impurities content concentration of the molten raw materials was visually observed by observing the degree of color and transparency. While measuring, evaluate the content of metallic aluminum (Al) and organic matter as contaminants contained in the test piece prepared by sintering after melting, and recycle from the measured color degree and transparency, and the contaminant content Suitability was evaluated. In addition, the evaluation of the content of contaminants is × when the content of Al or organic matter is high in the single glass base plate of the test piece, △ when the glass cullet acceptance quality standard is satisfied but slightly high, and ○ when it is low. Evaluation of recyclability is performed based on the test piece of Reference Example 1 that is sufficiently suitable for recycling and can be used as a raw material of the glass base plate, and the single glass base plate of the test piece is used as a raw material for the glass base plate. The case where it was adequate and suitable for recycling as a raw material of the glass base plate was marked with ◯, and the case where it was not suitable for recycling was marked with ×.
[0058]
  The measurement results are shown in Table 1.
[0059]
[Table 1]
[0060]
  In addition, the raw material of the test piece of Reference Example 1 uses a pure glass cullet made of float composition glass manufactured in Process P11 in FIG. 1, and the test piece of Example 1 uses Process P6, 7 in FIG. A glass cullet made of a float composition glass prepared by alkali treatment with water added thereto as a raw material, and the test piece of Example 2 is a float composition produced by alkali treatment to which an aqueous caustic soda solution is added in processes P6 and 7 in FIG. The glass cullet made of glass is used as a raw material, and the test piece of Example 3 is made from a glass cullet made of float composition glass produced by alkali treatment in which water glass aqueous solution is added in the processes P6 and 7 in FIG. 4 is the process P6 in FIG. The glass cullet made of float composition glass produced by burning at about 300 ° C. after the alkali treatment in which water is added in FIG. 1 is used as a raw material, and the test piece of Example 5 is a water glass aqueous solution in the processes P6 and P7 in FIG. And a glass cullet made of float composition glass produced by burning at about 300 ° C. in process P10 after the alkali treatment. Further, the test piece of Comparative Example 1 combusted at about 300 ° C. in the process P10 without subjecting the finely pulverized product in which the single glass part in the process P5 in FIG. The material produced by processing was used as the raw material, and the raw material of the test piece of Comparative Example 2 was a finely pulverized product in which the glass single-piece portion in process P5 in FIG. In addition, the case where a combustion process was performed was set as (circle).
[0061]
  From Table 1, when the glass cullet is produced by alkali treatment adding water to the finely pulverized product (Examples 1 to 5), the evaluation of the content of metal aluminum can be made ◯, and the metal aluminum content of the finely pulverized product It was found that it can be reduced and can be handled in the same way as pure glass cullet. Moreover, when the glass cullet test piece is burned at about 300 ° C. (Examples 4, 5 and Comparative Example 1), the evaluation of the organic content can be made ◯, and the organic content of the finely pulverized product is reduced. I found out that
[0062]
【The invention's effect】
  As explained in detail above, according to the method for recycling waste glass material of the present invention, waste glass material containing impurities is removed.The maximum particle size is 1mm or moreCrudely pulverize, classify the coarsely pulverized waste glass material,The particle size range is 1 to 350 μmFinely pulverize, and add liquid that elutes the alkali in the finely pulverized product to the finely pulverized waste glass material.The volume is 15% to 300% with respect to the volume of the finely pulverized product.By adding, the finely pulverized product is dissolved into an alkaline solution,After leaving or stirring this alkaline solution for 5-60 minutes,Since glass cullet is obtained by granulating a solute in an alkaline solution, drying an alkaline solution containing the granulated solute, and burning the solute obtained by this drying at a low temperature of 300 to 500 ° C. Contaminants such as aluminum and organic substances contained in the material can be rendered harmless.
[0063]
  Also, before the waste glass material is roughly crushed, the waste glass material is separated into a single glass portion and a portion containing impurities, and the portion containing impurities is roughly crushed, so the waste glass containing impurities The material can be recycled efficiently. Furthermore, since a pure glass cullet having a contaminant content concentration of 50 ppm by mass or less is produced from a single glass portion, the waste glass material containing contaminants can be more efficiently recycled.
[0064]
  further,If the waste glass material is roughly crushed with a hammer crusher, it is possible to eliminate the need to limit the types of contaminants. If the waste glass material is roughly crushed with a roll crusher or a jaw crusher, the waste glass material may be compressed and pulverized. This is convenient for pulverizing the glass in the next step.
[0065]
  In addition, the particle size range of the finely pulverized waste glass materialPreferablySince the average particle size is 5 to 40 μm and the average particle size is 18 μm, a uniform particle size distribution can be obtained.
[0066]
  Furthermore, if the powder body of the waste glass material classified by the ball mill or the vibration mill is pulverized, the powder body of the waste glass material can be easily pulverized. In addition, since the concentration of impurities contained in the finely pulverized waste glass material is 5% by mass or less, the waste glass material containing the impurities can be finally efficiently recycled as glass cullet.
[0067]
  The liquid added to the finely pulverized product is water, an aqueous solution of caustic soda or an aqueous solution of water glass, and can be surely made an alkaline solution by using an aqueous solution of caustic soda or an aqueous solution of water glass. Furthermore, the volume of liquid added to the finely pulverized product is smaller than the volume of the finely pulverized product.PreferablySince it is 30%-100%, it can prevent that the reactivity of the foreign material which a waste glass material contains falls.
[0069]
  Moreover, the granulated solute can be taken out easily by granulating the solute in the alkaline solution and simultaneously drying the alkaline solution containing the granulated solute.
[0070]
  Furthermore, since the solute obtained by drying is burned by the rotary kiln, the contents can be heated uniformly while rotating.
[0071]
  Moreover, since the contaminant content concentration of the manufactured glass cullet is 50 mass ppm or less, the waste glass material containing a contaminant can be reliably made into a glass cullet finally.
[0072]
  And according to the glass cullet of the present invention, since it is produced by the above recycling method of waste glass material, it provides a glass cullet in which impurities contained in the waste glass material are rendered harmless. Can be.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a process diagram showing a waste glass material recycling process executed in a waste glass material recycling method according to an embodiment of the present invention.

Claims (17)

夾雑物を含有する廃ガラス材をその最大粒度が1mm以上となるように粗く粉砕する破砕工程と、この粗く粉砕された廃ガラス材を分級する分級工程と、この分級された廃ガラス材の粉末体をその粒度範囲が1〜350μmとなるように微粉砕する微粉砕工程と、この微粉砕された廃ガラス材の微粉砕物に、微粉砕物中のアルカリを溶出させる液体をその体積が前記微粉砕物の体積に対して15%〜300%となるように加えることで、微粉砕物を溶解させてアルカリ性溶液にする溶解工程と、このアルカリ性溶液を5〜60分間静置若しくは撹拌した後に、アルカリ性溶液中で溶質を造粒する造粒工程と、この造粒された溶質を含むアルカリ性溶液を乾燥させる乾燥工程と、この乾燥により得られた溶質を300〜500℃の低温で燃焼してガラスカレットを得る燃焼工程とを有することを特徴とする廃ガラス材のリサイクル方法。A crushing step of roughly crushing waste glass material containing impurities so that the maximum particle size is 1 mm or more, a classification step of classifying the coarsely pulverized waste glass material, and the powder of the classified waste glass material A fine pulverizing step for finely pulverizing the body so that the particle size range is 1 to 350 μm, and the volume of the liquid for eluting the alkali in the finely pulverized product to the finely pulverized waste glass material After adding the pulverized product so as to be 15% to 300% with respect to the volume of the pulverized product, the pulverized product is dissolved into an alkaline solution, and this alkaline solution is allowed to stand for 5 to 60 minutes or stirred. a granulation step of granulating the solute in an alkaline solution, a drying step of drying an alkaline solution containing the granulated solute, the solute obtained by the drying was burned at a low temperature of 300 to 500 ° C. Recycling method of waste glass material and having a combustion step to obtain a glass cullet. 前記破砕工程の前に、廃ガラス材をガラス単体部分と前記夾雑物を含有する部分とに分離する分離工程を有し、前記破砕工程では、前記夾雑物を含有する部分を粗く粉砕することを特徴とする請求項1記載の廃ガラス材のリサイクル方法。  Before the crushing step, it has a separation step of separating the waste glass material into a single glass portion and a portion containing the impurities, and in the crushing step, the portion containing the impurities is roughly crushed. The method for recycling a waste glass material according to claim 1. 前記ガラス単体部分から夾雑物含有濃度が50質量ppm以下である純ガラスカレットを製造する純カレット製造工程を有することを特徴とする請求項2記載の廃ガラス材のリサイクル方法。  The method for recycling waste glass material according to claim 2, further comprising a pure cullet manufacturing step of manufacturing a pure glass cullet having a contaminant content concentration of 50 mass ppm or less from the single glass portion. 前記破砕工程では、ハンマークラッシャーによって前記廃ガラス材を粗く粉砕することを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項に記載の廃ガラス材のリサイクル方法。The waste glass material recycling method according to any one of claims 1 to 3, wherein in the crushing step, the waste glass material is roughly pulverized by a hammer crusher. 前記破砕工程では、ロールクラッシャー又はジョークラッシャーによって前記廃ガラス材を粗く粉砕することを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項に記載の廃ガラス材のリサイクル方法。The waste glass material recycling method according to any one of claims 1 to 3, wherein in the crushing step, the waste glass material is roughly pulverized by a roll crusher or a jaw crusher. 前記微粉砕工程で微粉砕された廃ガラス材の微粉砕物は、その粒度範囲が5〜40μmであることを特徴とする請求項1乃至5のいずれか1項に記載の廃ガラス材のリサイクル方法。The waste glass material recycling according to any one of claims 1 to 5, wherein the finely pulverized waste glass material pulverized in the pulverization step has a particle size range of 5 to 40 µm. Method. 前記微粉砕工程で微粉砕された廃ガラス材の微粉砕物は、その平均粒度が18μmであることを特徴とする請求項1乃至6のいずれか1項に記載の廃ガラス材のリサイクル方法。The waste glass material recycling method according to any one of claims 1 to 6, wherein the finely pulverized waste glass material pulverized in the pulverization step has an average particle size of 18 µm. 前記微粉砕工程では、ボールミル又は振動ミルによって前記分級された廃ガラス材の粉末体を微粉砕することを特徴とする請求項1乃至7のいずれか1項に記載の廃ガラス材のリサイクル方法。The waste glass material recycling method according to any one of claims 1 to 7, wherein, in the fine grinding step, the classified powder material of the waste glass material is finely ground by a ball mill or a vibration mill. 前記微粉砕工程で微粉砕された廃ガラス材の微粉砕物は、その夾雑物含有濃度が5質量%以下であることを特徴とする請求項1乃至8のいずれか1項に記載の廃ガラス材のリサイクル方法。The waste glass according to any one of claims 1 to 8, wherein the finely pulverized waste glass material finely pulverized in the fine pulverization step has a contaminant concentration of 5 mass% or less. How to recycle materials. 前記溶解工程で微粉砕物に加える液体は水であることを特徴とする請求項1乃至9のいずれか1項に記載の廃ガラス材のリサイクル方法。The method for recycling a waste glass material according to any one of claims 1 to 9, wherein the liquid added to the finely pulverized product in the melting step is water. 前記溶解工程で微粉砕物に加える液体は苛性ソーダ水溶液であることを特徴とする請求項1乃至9のいずれか1項に記載の廃ガラス材のリサイクル方法。The method for recycling a waste glass material according to any one of claims 1 to 9, wherein the liquid added to the finely pulverized product in the melting step is an aqueous caustic soda solution. 前記溶解工程で微粉砕物に加える液体は水ガラス水溶液であることを特徴とする請求項1乃至9のいずれか1項に記載の廃ガラス材のリサイクル方法。The method for recycling a waste glass material according to any one of claims 1 to 9, wherein the liquid added to the finely pulverized product in the melting step is a water glass aqueous solution. 前記溶解工程で微粉砕物に加える液体は、その体積が前記微粉砕物の体積に対して30%〜100%であることを特徴とする請求項1乃至12のいずれか1項に記載の廃ガラス材のリサイクル方法。The liquid added to the finely pulverized product in the dissolving step has a volume of 30% to 100% with respect to the volume of the finely pulverized product, The waste according to any one of claims 1 to 12, How to recycle glass materials. 前記造粒工程と前記乾燥工程とが同時に実行されることを特徴とする請求項1乃至13のいずれか1項に記載の廃ガラス材のリサイクル方法。The method for recycling waste glass material according to any one of claims 1 to 13, wherein the granulating step and the drying step are performed simultaneously. 前記燃焼工程では、ロータリーキルンによって前記乾燥により得られた溶質を燃焼することを特徴とする請求項1乃至14のいずれか1項に記載の廃ガラス材のリサイクル方法。The waste glass material recycling method according to any one of claims 1 to 14, wherein in the combustion step, a solute obtained by the drying is burned by a rotary kiln. 前記ガラスカレットは、その夾雑物含有濃度が50質量ppm以下The glass cullet has a contaminant concentration of 50 mass ppm or less. であることを特徴とする請求項1乃至15のいずれか1項に記載の廃ガラス材のリサイクル方法。The method for recycling a waste glass material according to any one of claims 1 to 15, wherein: 請求項1乃至16のいずれか1項に記載の廃ガラス材のリサイクル方法によって製造されることを特徴とするガラスカレット。A glass cullet produced by the method for recycling a waste glass material according to any one of claims 1 to 16.
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