JP4121434B2

JP4121434B2 - Method for producing polyethylene-2,6-naphthalate resin composition

Info

Publication number: JP4121434B2
Application number: JP2003312218A
Authority: JP
Inventors: 達也小川; 信夫見延
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 2003-09-04
Filing date: 2003-09-04
Publication date: 2008-07-23
Anticipated expiration: 2023-09-04
Also published as: JP2005076020A

Description

本発明はポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂組成物の製造方法に関する。さらに詳しくは、ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂に不活性粒子を均一に混錬するポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂組成物の製造方法に関するものである。 The present invention relates to the manufacture how a polyethylene-2,6-naphthalate resin composition. More particularly, the present invention relates to the production how a polyethylene-2,6-naphthalate resin composition uniformly kneaded inert particles in the polyethylene-2,6-naphthalate resin.

熱可塑性芳香族ポリエステル（以下、ポリエステルと略記することがある）樹脂は優れた物理的および化学的性質を有することから、繊維、樹脂、フィルムなどに大量に使用されている。ところで、ポリエステル樹脂をフィルムにする場合、フィルムを得る工程や得られたフィルムを取り扱う工程における取り扱い性の向上およびしわなどの品質トラブルの発生防止を目的として、ポリエステル樹脂に不活性粒子を添加する方法が用いられている。不活性粒子が存在することによって、フィルム表面に適度な凹凸が付与され、結果としてフィルムの滑り性が向上し、前述の問題を解消することができる。このような不活性粒子としては、例えばシリカ、カオリン、二酸化チタンなどに代表される無機粒子やシリコーン、ポリスチレンなどに代表される有機粒子が挙げられる。 Thermoplastic aromatic polyester (hereinafter sometimes abbreviated as polyester) resins have excellent physical and chemical properties and are therefore used in large quantities in fibers, resins, films and the like. By the way, when making a polyester resin into a film, a method of adding inert particles to a polyester resin for the purpose of improving the handleability in the process of obtaining the film and the process of handling the obtained film and preventing the occurrence of quality troubles such as wrinkles Is used. Due to the presence of the inert particles, moderate unevenness is imparted to the film surface, and as a result, the slipperiness of the film is improved and the above-mentioned problems can be solved. Examples of such inert particles include inorganic particles such as silica, kaolin, and titanium dioxide, and organic particles such as silicone and polystyrene.

ところで、これらの不活性粒子には、粗大粒子が混在していたり、ポリエステル樹脂に対して分散性が不良である場合に凝集粗大粒子が発生することがある。このような粗大粒子がフィルム中にあると、フィルム製品のうちでも特に平坦性が求められる用途、例えば磁気記録用テープなどに用いた場合、電磁変換特性が低下したり、ドロップアウトなどの欠点が発生するなど品質を損なう場合があった。 By the way, in these inert particles, when coarse particles are mixed, or when dispersibility is poor with respect to the polyester resin, aggregated coarse particles may be generated. When such coarse particles are present in the film, there are disadvantages such as deterioration in electromagnetic conversion characteristics and dropout when used in applications requiring flatness among film products, such as magnetic recording tape. In some cases, the quality is impaired.

そこで、このような粗大粒子の混入を抑制するために、種々の方法が採用されている。例えば、分散スラリー化、分級、濾過などの操作を行い粗大粒子を予め除去した不活性粒子を、ポリエステル樹脂を製造する溶融重縮合の反応系へ添加して、粒子の分散性を向上する方法が挙げられる。 Therefore, various methods are employed to suppress the mixing of such coarse particles. For example, there is a method for improving the dispersibility of particles by adding inert particles obtained by preliminarily removing coarse particles by operations such as dispersion slurrying, classification, and filtration to a reaction system for melt polycondensation for producing a polyester resin. Can be mentioned.

しかしこの方法では、各工程の単位操作に多大な時間と労力が必要であること、また溶融重縮合反応系に添加された後、不活性粒子が再凝集を起こすといった問題は依然として潜在している。 However, this method still requires a lot of time and labor for the unit operation of each process, and the problem that the inert particles cause reaggregation after being added to the melt polycondensation reaction system still remains. .

一方、溶融重縮合反応系へ添加する以外の方法としては、例えば特開平１−１５７８０６号公報（特許文献１）に、単軸や二軸の混練押出機を用いて、重縮合して得られたポリエステル樹脂に、直接不活性粒子を混練分散させる方法が提案されている。また、押出機を用いた混練分散方法で不活性粒子の分散性を向上させるために、添加する粒子を媒体に分散させたスラリー状態で添加する方法が特開平６−９１６３５号公報（特許文献２）に提案されている。 On the other hand, as a method other than addition to the melt polycondensation reaction system, for example, it is obtained by polycondensation using, for example, a uniaxial or biaxial kneading extruder in JP-A-1-157806 (Patent Document 1). There has been proposed a method in which inert particles are directly kneaded and dispersed in a polyester resin. Further, in order to improve the dispersibility of inert particles by a kneading and dispersing method using an extruder, a method of adding in a slurry state in which particles to be added are dispersed in a medium is disclosed in JP-A-6-91635 (Patent Document 2). ) Is proposed.

しかしながら、このようなスラリーを混練押出機を用いて混練させる方法を、溶融加工温度が２５０℃を越える比較的高融点のポリエチレンテレフタレートやポリエチレン−２，６−ナフタレートなどに代表されるポリエステル樹脂に採用すると、スラリー化した不活性粒子を添加する際に、ヒートショックによる粒子の再凝集が発生し、凝集粗大粒子が増加する問題が潜在していた。 However, the method of kneading such a slurry using a kneading extruder is employed for polyester resins represented by polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate having a relatively high melting point exceeding 250 ° C. Then, when adding the slurry-like inert particles, reaggregation of particles due to heat shock occurs, and there is a potential problem that the aggregated coarse particles increase.

また、上述の粗大粒子はポリエステル樹脂をフィルムとした際、ポリエステル樹脂との界面にボイドと呼ばれる空隙を生じやすく、フィルムの透明性を損なわせたり、あるいは磁気記録テープとしてビデオデッキで走行させた時に、ボイドが原因となって不活性粒子の脱落が起こり、削れ性を悪化させるといった問題も潜在していた。 In addition, when the above-mentioned coarse particles are made of polyester resin as a film, voids called voids are likely to occur at the interface with the polyester resin, and the transparency of the film is impaired, or when the film is run on a video deck as a magnetic recording tape. However, there is also a potential problem that the inert particles fall off due to voids, which deteriorates the shaving properties.

そのため、ポリエステルフィルム中に粗大粒子を存在させることなく不活性粒子を均一に分散させ、かつ不活性粒子とポリエステル樹脂との界面にボイドなどが生じ難い、親和性を有するポリエステル樹脂組成物の製造方法を確立すること、およびそれらの製造方法を用いて表面平滑性に優れたポリエステルフィルムを得ることが強く望まれていた。 Therefore, a method for producing a polyester resin composition having affinity, in which inert particles are uniformly dispersed without the presence of coarse particles in the polyester film, and voids are hardly generated at the interface between the inert particles and the polyester resin. It has been strongly desired to establish a polyester film and to obtain a polyester film excellent in surface smoothness using these production methods.

特開平１−１５７８０６号公報JP-A-1-157806 特開平６−９１６３５号公報JP-A-6-91635

本発明の目的は、上述の問題のない、表面平滑性に優れたポリエステルフィルムを提供することにある。さらに詳しくはポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂組成物中に粗大粒子を存在させることなく不活性粒子を均一に分散させ、不活性粒子とポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂との界面にボイドなどの空隙が生じにくい樹脂組成物の製造方法を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a polyester film having no surface problems and excellent in surface smoothness. More specifically, the inert particles are uniformly dispersed without the presence of coarse particles in the polyethylene-2,6-naphthalate resin composition, and voids or the like are formed at the interface between the inert particles and the polyethylene-2,6-naphthalate resin. in subjecting Hisage a method for manufacturing a gap hardly occurs resin composition.

本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）を加熱して溶融状態にする第１の工程、溶融状態の熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）に不活性粒子を添加する第２の工程および溶融状態の熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）と不活性粒子とを混練する第３の工程とからなり、該第２の工程において不活性粒子を添加する際に、平均粒径が１０〜１０００μｍかつ該ポリエステル樹脂（Ａ）より固有粘度の低い熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）を、不活性粒子と同時に添加する製造方法を用いることによって、熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂組成物中に粗大粒子を存在させることなく不活性粒子が均一に分散され、しかも、不活性粒子と熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂との界面にボイドなどの空隙が生じにくくなり、表面平滑性に優れたポリエステルフィルムが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂（Ａ）を加熱して溶融状態にする第１の工程、溶融状態のポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂（Ａ）に不活性粒子を添加する第２の工程および溶融状態のポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂（Ａ）と不活性粒子とを混練する第３の工程とからなり、該第２の工程において不活性粒子を添加する際に、平均粒径が１０〜１０００μｍかつ該ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂（Ａ）より固有粘度の低いポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂微粉末（Ｂ）を、不活性粒子と同時に添加することを特徴とするポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂組成物の製造方法である。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have heated the thermoplastic aromatic polyester resin (A) to be in a molten state, a molten thermoplastic aromatic polyester resin ( A) comprises a second step of adding inert particles and a third step of kneading the thermoplastic aromatic polyester resin (A) in a molten state and the inert particles, and inactive in the second step. When the particles are added, a production method is used in which the thermoplastic aromatic polyester resin fine powder (B) having an average particle size of 10 to 1000 μm and a lower intrinsic viscosity than the polyester resin (A) is added simultaneously with the inert particles. Accordingly, the inert particles are uniformly dispersed without the presence of coarse particles in the thermoplastic aromatic polyester resin composition, and the inert particles and the thermoplastic aromatic polyester are dispersed. Becomes void hardly occurs, such as voids in the interface between the fat, the polyester film excellent in surface smoothness found that is obtained, and have completed the present invention.
That is, in the present invention, the first step of heating the polyethylene-2,6-naphthalate resin (A) to a molten state, adding inert particles to the molten polyethylene-2,6-naphthalate resin (A) And a third step of kneading the molten polyethylene-2,6-naphthalate resin (A) and inert particles, and adding the inert particles in the second step. Adding polyethylene-2,6-naphthalate resin fine powder (B) having an average particle size of 10 to 1000 μm and a lower intrinsic viscosity than the polyethylene-2,6-naphthalate resin (A) at the same time as the inert particles. It is a manufacturing method of the polyethylene-2,6-naphthalate resin composition characterized.

また、本発明は不活性粒子の添加量がポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂組成物の重量を基準として０．０１〜２０重量％であること、ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂微粉末（Ｂ）の添加量がポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂組成物の重量を基準として０．００１〜４０重量％であること、ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂微粉末（Ｂ）の固有粘度がポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂（Ａ）の固有粘度を基準として０．８〜０．９８の範囲であることが好ましい態様として包含される。 In the present invention, the addition amount of the inert particles is 0.01 to 20% by weight based on the weight of the polyethylene-2,6-naphthalate resin composition, and the polyethylene-2,6-naphthalate resin fine powder (B ) Is 0.001 to 40% by weight based on the weight of the polyethylene-2,6-naphthalate resin composition, and the intrinsic viscosity of the polyethylene-2,6-naphthalate resin fine powder (B) is polyethylene- that it is a range of 0.8 to 0.98, based on the intrinsic viscosity of the 2,6-naphthalate resin (a) is included as a preferred embodiment.

本発明によれば、溶融混練工程において不活性粒子を添加する際に、特定範囲の固有粘度および特定範囲の平均粒径のポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂微粉末を同時に添加することによって、ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂組成物中に不活性粒子が凝集して形成される粗大粒子を存在させることなく、極めて均一に分散させることができ、さらにポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂と不活性粒子との界面に、ボイドの発生が少ないポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂組成物を極めて簡便に製造することができる。そして、本発明の製造方法によって得られたポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂組成物をフィルムにした場合、不活性粒子が均一かつボイドの少ない状態で分散していることから、表面が平滑でありながらすべり性に優れ、しかも透明性や耐削れ性にも優れるポリエステルフィルムとして磁気記録用テープなどに好適に使用される。 According to this invention, by adding the time of addition of the inert particles in the melt kneading step, the intrinsic viscosity and polyethylene-2,6-naphthalate resin fine powder having an average particle diameter in a specific range in a specific range at the same time, polyethylene It can be dispersed very uniformly without the presence of coarse particles formed by agglomeration of inert particles in the 2,6-naphthalate resin composition, and is also inert with polyethylene-2,6-naphthalate resin. A polyethylene-2,6-naphthalate resin composition with little generation of voids at the interface with the particles can be produced very simply. When the polyethylene-2,6-naphthalate resin composition obtained by the production method of the present invention into a film, since the inert particles are dispersed with less uniform and void, the surface is smooth However, it is suitably used for a magnetic recording tape or the like as a polyester film that is excellent in slipping property and also excellent in transparency and abrasion resistance.

以下、本発明の構成をさらに詳細に説明する。
［熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂］
本発明におけるポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂（Ａ）は、本発明の効果を損なわない範囲で、他の第３成分が共重合されていても良い。 Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in more detail.
[Thermoplastic aromatic polyester resin]
The polyethylene-2,6-naphthalate resin (A) in the present invention may be copolymerized with another third component as long as the effects of the present invention are not impaired.

上記の共重合成分としては、ジカルボン酸成分として例えばコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、５−ナトリウムジカルボン酸、またグリコール成分として例えば、トリメチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４ブタンジオールなどのアルキレングリコール、１，４シクロヘキサンジメタノールが挙げられる。なお、これらの共重合成分は、１種のみでなく２種以上を併用してもよい。これら共重合成分は全ジカルボン酸成分の２０モル％未満、および／または全ジオール成分の２０モル％未満の範囲で使用される。 The copolymerizable component of the dicarboxylic acid component as such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 5 - sodium dicarboxylic acids, also For example as glycol components, Application Benefits glycol, diethylene glycol , Propylene glycol, alkylene glycol such as 1,4 butanediol, and 1,4 cyclohexanedimethanol. In addition, these copolymerization components may use not only 1 type but 2 or more types together. These copolymer components are used in a range of less than 20 mol% of the total dicarboxylic acid component and / or less than 20 mol% of the total diol component.

本発明におけるポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂（Ａ）の固有粘度は、オルトクロロフェノール溶媒下、３５℃で０．４ｄｌ／ｇ〜０．８ｄｌ／ｇであることが好ましく、より好ましくは０．５ｄｌ／ｇ〜０．７ｄｌ／ｇである。固有粘度が下限未満の場合は、フィルムに製膜後、各製品に使用する際に要求される機械強度が不足することがある。他方、固有粘度が上限を超える場合は、溶融重合工程およびフィルム製膜工程における溶融混練時の生産性が損なわれることがある。 The intrinsic viscosity of the polyethylene-2,6-naphthalate resin (A) in the present invention is preferably 0.4 dl / g to 0.8 dl / g at 35 ° C. in an orthochlorophenol solvent, more preferably 0.8. 5 dl / g to 0.7 dl / g. When the intrinsic viscosity is less than the lower limit, the mechanical strength required for use in each product after film formation may be insufficient. On the other hand, when the intrinsic viscosity exceeds the upper limit, productivity at the time of melt kneading in the melt polymerization step and the film forming step may be impaired.

［不活性粒子］
本発明におけるポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂組成物は、製膜性やしわ等の品質トラブルの発生防止を目的に不活性粒子を含有する。かかる不活性粒子としては、ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂の溶融状態の温度に対して、十分な耐熱性を有するものであれば特に限定されず、溶融縮重合の反応系へスラリーとして添加すると凝集しやすい不活性粒子、または、溶融混練押出機にて添加・混練した際に、ヒートショックを受けて再凝集を起こしやすい不活性粒子も好適に用いることができる。本発明で用いられる不活性粒子として、耐熱性に優れる点から無機粒子が挙げられ、シリカ、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、二酸化チタン、カオリンからなる群より選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。また、本発明で用いられる不活性粒子として、凝集粒子を抑制する効果が出やすい点から、有機粒子が挙げられ、シリコーンおよび／または架橋ポリスチレンであることが好ましい。なお、本発明で使用する不活性粒子は、無機粒子と有機粒子の組み合わせであってもよく、さらに溶融した時の耐熱性に問題が生じなければ、ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂との親和性を向上させるような表面処理方法、例えばシランカップリング剤で表面処理した不活性粒子であっても良い。 [Inert particles]
The polyethylene-2,6-naphthalate resin composition in the present invention contains inert particles for the purpose of preventing the occurrence of quality troubles such as film forming properties and wrinkles. Such inert particles are not particularly limited as long as they have sufficient heat resistance with respect to the molten state temperature of the polyethylene-2,6-naphthalate resin, and when added as a slurry to the reaction system of melt condensation polymerization. Inactive particles that tend to aggregate, or inert particles that easily undergo re-aggregation due to heat shock when added and kneaded by a melt-kneading extruder can be preferably used. The inert particles used in the present invention include inorganic particles from the viewpoint of excellent heat resistance, and is preferably at least one selected from the group consisting of silica, calcium carbonate, aluminum oxide, titanium dioxide, and kaolin. In addition, as the inert particles used in the present invention, organic particles may be mentioned because the effect of suppressing aggregated particles is likely to be obtained, and silicone and / or crosslinked polystyrene are preferable. The inert particles used in the present invention may be a combination of inorganic particles and organic particles. If there is no problem in heat resistance when melted, the inert particles are compatible with polyethylene-2,6-naphthalate resin. Inert particles that have been surface treated with a silane coupling agent, such as a surface treatment method that improves the properties, may be used.

本発明で用いられる不活性粒子の平均粒径は、好ましくは０．０３〜１０μｍ、より好ましくは０．１〜５μｍの範囲である。不活性粒子の平均粒径が下限未満の場合は、フィルムにした時の滑り性が不十分であり、不活性粒子の平均粒径が上限を超える場合は、フィルム表面粗さが過度に粗くなる。 The average particle diameter of the inert particles used in the present invention is preferably 0.03 to 10 μm, more preferably 0.1 to 5 μm. When the average particle size of the inert particles is less than the lower limit, the slipperiness when formed into a film is insufficient, and when the average particle size of the inert particles exceeds the upper limit, the film surface roughness becomes excessively rough. .

本発明における不活性粒子の添加量は、フィルムに製膜後、各製品に使用する際の使用目的により適宜調整すれば良い。好ましくはフィルム製膜性を安定に維持しやすいことから、ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂組成物の重量を基準として、高々２０重量％である。２０重量％を超えた場合、製膜性が困難になることがある。本発明における不活性粒子の添加量は、製膜時における不活性粒子の分散性を高度に維持しやすいことから、ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂組成物の重量を基準として、１０重量％以下、特に５重量％以下であることが好ましい。なお、不活性粒子の添加量の下限は、特に制限されないが、得られるフィルムの取扱い性を維持しやすいことから、少なくとも０．０１重量％であることが好ましい。 What is necessary is just to adjust the addition amount of the inert particle in this invention suitably according to the intended purpose at the time of using for each product after forming into a film. Preferably, it is at most 20% by weight based on the weight of the polyethylene-2,6-naphthalate resin composition because the film -forming property is easily maintained stably. When it exceeds 20% by weight, the film forming property may be difficult. The addition amount of the inert particles in the present invention is 10% by weight or less based on the weight of the polyethylene-2,6-naphthalate resin composition because the dispersibility of the inert particles at the time of film formation is easily maintained. In particular, it is preferably 5% by weight or less. The lower limit of the addition amount of the inert particles is not particularly limited, but is preferably at least 0.01% by weight because the handleability of the resulting film is easily maintained.

本発明における不活性粒子は、得られるフィルム中の凝集粒子数が１．２ｍｍ^２あたり１０個以下であることが、フィルムの表面平滑性の点から好ましく、更には５個以下、特に好ましくは１個以下である。ここで、「凝集粒子」とは、不活性粒子が２個以上凝集して形成される凝集粒子を指す。具体的には、フィルム表面にプラズマ処理（ヤマト科学製プラズマリアクター−ＰＲ−３１型）を施して不活性粒子をフィルム表面に露出させ、走査型電子顕微鏡を用いて１０００倍の倍率のもと、１．２ｍｍ^２の面積に存在する凝集粒子数を測定して、その値をもって「凝集粒子数」とする。凝集粒子数が上限を超えた場合、フィルム表面粗さが過度に粗くなる。なお、凝集粒子数の下限は、特に制限されないが、通常１２０ｍｍ^２の面積において１個以上である。 In the present invention, the number of aggregated particles in the obtained film is preferably 10 or less per 1.2 mm ² from the viewpoint of the surface smoothness of the film, more preferably 5 or less, and particularly preferably 1 Or less. Here, “aggregated particles” refers to aggregated particles formed by aggregating two or more inert particles. Specifically, the film surface is subjected to plasma treatment (Plasma Reactor PR-31 manufactured by Yamato Scientific) to expose the inert particles on the film surface, and using a scanning electron microscope at a magnification of 1000 times, The number of agglomerated particles existing in an area of 1.2 mm ² is measured, and the value is defined as “the number of agglomerated particles”. When the number of aggregated particles exceeds the upper limit, the film surface roughness becomes excessively rough. The lower limit of the number of aggregated particles is not particularly limited, but is usually 1 or more in an area of 120 mm ² .

本発明における不活性粒子は、下記式（Ｉ）で表されるポリエチレン−２，６−ナフタレートフィルム中のボイド比が３未満の状態にあることが、フィルムの表面平滑性の点から好ましい。
ボイド比＝（不活性粒子を含むボイド面積）／（不活性粒子面積）・・・（Ｉ） The inert particles in the present invention preferably have a void ratio of less than 3 in the polyethylene-2,6-naphthalate film represented by the following formula (I) from the viewpoint of the surface smoothness of the film.
Void ratio = (void area including inert particles) / (inactive particle area) (I)

ここで「ボイド」とは、不活性粒子とポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂との界面に形成されるボイドと呼ばれる空隙を指す。具体的には、フィルム表面にプラズマ処理（ヤマト科学製プラズマリアクター−ＰＲ−３１型）を施し、フィルム表面に不活性粒子を露出させた後、走査型電子顕微鏡を用いて、不活性粒子の粒径に応じて５０００倍〜２００００倍の倍率にて不活性粒子および不活性粒子の周囲のボイド（空隙）を観察する。その観察像を画像解析装置を用いて、不活性粒子面積と、不活性粒子とボイドとを合わせた面積をそれぞれ測定し、（不活性粒子を含むボイド面積）／（不活性粒子面積）の比をもって「ボイド比」とする。なお、「不活性粒子を含むボイド面積」とは、不活性粒子部分の面積とボイド部分の面積とを合わせた面積を指す。ボイド比が３以上の場合、フィルム表面粗さが粗くなったり、フィルムの透明性が低下したり、あるいは磁気記録テープとしてビデオデッキで走行させた時にボイドが原因となって不活性粒子の脱落が生じ、削れ性が低下したりする。なお、ボイド比の下限は、特に制限されないが、通常１．００１以上である。 Here, the “void” refers to a void called a void formed at the interface between the inert particles and the polyethylene-2,6-naphthalate resin. Specifically, the surface of the film is subjected to plasma treatment (Plasma Reactor-PR-31 manufactured by Yamato Kagaku) to expose the inactive particles on the surface of the film, and then the particles of the inactive particles using a scanning electron microscope. The inert particles and the voids (voids) around the inert particles are observed at a magnification of 5000 to 20000 times depending on the diameter. Using the image analysis apparatus, the observed image is measured for the area of the inert particles and the area where the inert particles and the voids are combined, and the ratio of (the void area including the inert particles) / (the inert particle area). Is the “void ratio”. The “void area including inert particles” refers to an area obtained by combining the area of inert particles and the area of voids. When the void ratio is 3 or more, the film surface becomes rough, the transparency of the film decreases, or the voids cause the falling off of the inert particles when running on a video deck as a magnetic recording tape. Occurs, and the machinability deteriorates. The lower limit of the void ratio is not particularly limited, but is usually 1.001 or more.

［熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂微粉末］
本発明の製造方法における最大の特徴は、不活性粒子を添加する際にポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂微粉末（Ｂ）を同時に添加することにあり、以下に詳述する。 [Thermoplastic aromatic polyester resin fine powder]
The greatest feature of the production method of the present invention is that polyethylene-2,6-naphthalate resin fine powder (B) is added at the same time when inert particles are added, which will be described in detail below.

本発明におけるポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂微粉末（Ｂ）は、その平均粒径が１０〜１０００μｍであることが必要である。ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂微粉末（Ｂ）の平均粒径は、１０〜５００μｍであることがより好ましく、更には１０〜３００μｍであることが好ましい。ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂微粉末（Ｂ）の平均粒径が１０μｍ未満であると、該微粉末が嵩高くなるため、二軸混練押出機に投入させるフィーダー内での流動性が悪くなり、溶融状態のポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂に連続添加する際、均一に添加することが困難となる。一方、ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂微粉末（Ｂ）の平均粒径が上限を超えると、不活性粒子との混合状態が不均一となり、ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂微粉末（Ｂ）を添加する効果が半減する。 The polyethylene-2,6-naphthalate resin fine powder (B) in the present invention needs to have an average particle size of 10 to 1000 μm. The average particle diameter of the polyethylene-2,6-naphthalate resin fine powder (B) is more preferably 10 to 500 μm, and further preferably 10 to 300 μm. When the average particle size of the polyethylene-2,6-naphthalate resin fine powder (B) is less than 10 μm, the fine powder becomes bulky, and the fluidity in the feeder to be fed into the twin-screw kneading extruder becomes poor. When continuously added to the molten polyethylene-2,6-naphthalate resin, it becomes difficult to add uniformly. On the other hand, when the average particle diameter of the polyethylene-2,6-naphthalate resin fine powder (B) exceeds the upper limit, the mixed state with the inert particles becomes non-uniform, and the polyethylene-2,6-naphthalate resin fine powder (B) The effect of adding is halved.

このような平均粒径を有するポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂微粉末は、例えば、ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂ペレットをガラス転移点以上、融点以下の温度で加熱して結晶化させたあと、液体窒素などを加えた冷却状態で粉砕する方法で得られる。 The polyethylene-2,6-naphthalate resin fine powder having such an average particle size is obtained by, for example, crystallizing polyethylene-2,6-naphthalate resin pellets by heating them at a temperature not lower than the glass transition point and not higher than the melting point. It can be obtained by a method of pulverizing in a cooled state with liquid nitrogen added.

また、本発明のポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂微粉末（Ｂ）は、固有粘度がポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂（Ａ）より低いことが必要である。ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂微粉末（Ｂ）の固有粘度がポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂（Ａ）より高いと、不活性粒子の分散性が悪くなったり、不活性粒子の周囲にボイドが発生しやすくなる場合がある。本発明のポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂微粉末（Ｂ）の固有粘度は、オルトクロロフェノール溶媒下、３５℃で０．３２〜０．７８５ｄｌ／ｇであることが好ましい。本発明のポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂微粉末（Ｂ）の固有粘度は、より好ましくは、０．３５〜０．７５ｄｌ／ｇである。また本発明のポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂微粉末（Ｂ）の固有粘度は、ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂（Ａ）の固有粘度を基準として０．８〜０．９８の範囲であることが好ましい。 Further, the polyethylene-2,6-naphthalate resin fine powder (B) of the present invention needs to have an intrinsic viscosity lower than that of the polyethylene-2,6-naphthalate resin (A). When the intrinsic viscosity of the polyethylene- 2,6-naphthalate resin fine powder (B) is higher than that of the polyethylene-2,6-naphthalate resin (A), the dispersibility of the inert particles is deteriorated or voids are formed around the inert particles. May be more likely to occur. The intrinsic viscosity of the polyethylene-2,6-naphthalate resin fine powder (B) of the present invention is preferably 0.32 to 0.785 dl / g at 35 ° C. in an orthochlorophenol solvent. The intrinsic viscosity of the polyethylene-2,6-naphthalate resin fine powder (B) of the present invention is more preferably 0.35 to 0.75 dl / g. The intrinsic viscosity of the polyethylene- 2,6-naphthalate resin fine powder (B) of the present invention is in the range of 0.8 to 0.98 based on the intrinsic viscosity of the polyethylene-2,6-naphthalate resin (A). It is preferable.

なお、本発明で用いられるポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂微粉末（Ｂ）は、本発明の効果を損なわない範囲で、他の第３成分が共重合されていても良い。かかる共重合成分としては、ジカルボン酸成分として例えばコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、５−ナトリウムジカルボン酸、またグリコール成分として例えば、トリメチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４ブタンジオールなどのアルキレングリコール、１，４シクロヘキサンジメタノールが挙げられる。なお、これらの共重合成分は、１種のみでなく２種以上を併用してもよい。これら共重合成分は全ジカルボン酸成分の２０モル％未満、および／または全ジオール成分の２０モル％未満の範囲で使用される。 The polyethylene-2,6-naphthalate resin fine powder (B) used in the present invention may be copolymerized with another third component within a range not impairing the effects of the present invention. Such copolymerizable component, a dicarboxylic acid component as such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 5 - sodium dicarboxylic acids, also For example as glycol components, Application Benefits glycol, diethylene glycol, Examples include propylene glycol, alkylene glycol such as 1,4 butanediol, and 1,4 cyclohexanedimethanol. In addition, these copolymerization components may use not only 1 type but 2 or more types together. These copolymer components are used in a range of less than 20 mol% of the total dicarboxylic acid component and / or less than 20 mol% of the total diol component.

また、本発明において、ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂微粉末（Ｂ）のうち７０重量％以上は、該微粉末の平均粒径に対して０．２〜２倍の範囲内の粒径を有していることが好ましい。ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂微粉末（Ｂ）の７０重量％以上がこの範囲を満たすことによって、不活性粒子と混合する際の均一混合性、該微粉末を二軸混練押出機に投入させるフィーダー内での流動性、ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂中での不活性粒子の分散性等の点で、より優れた効果が得られる。 In the present invention, 70% by weight or more of the polyethylene-2,6-naphthalate resin fine powder (B) has a particle size in the range of 0.2 to 2 times the average particle size of the fine powder. It is preferable to have. When 70% by weight or more of the polyethylene-2,6-naphthalate resin fine powder (B) satisfies this range, uniform mixing properties when mixing with the inert particles, and the fine powder are put into a twin-screw kneading extruder. More excellent effects are obtained in terms of fluidity in the feeder and dispersibility of the inert particles in the polyethylene-2,6-naphthalate resin.

本発明におけるポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂微粉末（Ｂ）の添加量は、ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂組成物全体の重量を基準として、０．００１〜４０重量％が好ましく、より好ましくは０．００１〜２０重量％である。ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂微粉末（Ｂ）の添加量が下限より少ない場合、不活性粒子の分散性が悪くなったり、不活性粒子の周囲にボイドが発生しやすくなる。一方、ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂微粉末（Ｂ）の添加量が上限を超える場合、ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂の有する優れた透明性や機械的特性を損なうことがある。 The amount of polyethylene-2,6-naphthalate resin fine powder (B) added in the present invention is preferably 0.001 to 40% by weight, more preferably based on the weight of the entire polyethylene-2,6-naphthalate resin composition. Is 0.001 to 20% by weight. When the addition amount of the polyethylene-2,6-naphthalate resin fine powder (B) is less than the lower limit, the dispersibility of the inert particles is deteriorated, and voids are easily generated around the inert particles. On the other hand, when the addition amount of the polyethylene-2,6-naphthalate resin fine powder (B) exceeds the upper limit, the excellent transparency and mechanical properties of the polyethylene-2,6-naphthalate resin may be impaired.

また、本発明におけるポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂微粉末（Ｂ）の添加量は、不活性粒子の重量を基準として、１０重量％以上が好ましく、より好ましくは５０重量％以上、特に好ましくは７０重量％以上である。ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂微粉末（Ｂ）の添加量が下限より少ないと、不活性粒子の分散性が低下したり、不活性粒子の周囲にボイドが発生しやすくなる。なお、ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂微粉末（Ｂ）の添加量の上限は、不活性粒子の重量を基準として、高々５００重量％であることがポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂の有する優れた機械的特性を維持しやすい点から好ましい。 Further, the addition amount of the polyethylene-2,6-naphthalate resin fine powder (B) in the present invention is preferably 10% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, particularly preferably based on the weight of the inert particles. 70% by weight or more. If the addition amount of the polyethylene-2,6-naphthalate resin fine powder (B) is less than the lower limit, the dispersibility of the inert particles is lowered, and voids are likely to be generated around the inert particles. The addition amount of the upper limit of the polyethylene-2,6-naphthalate resin fine powder (B), based on the weight of the inert particles, good with the polyethylene-2,6-naphthalate resin to be at most 500 wt% In view of easy maintenance of the mechanical properties.

［製造方法］
本発明におけるポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂組成物の製造方法は、ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂（Ａ）を加熱して溶融状態にする第１の工程、溶融状態のポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂（Ａ）に不活性粒子を添加する第２の工程および溶融状態のポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂（Ａ）と不活性粒子とを混練する第３の工程とからなり、これらの工程は、通常同じ混練押出機内にて行われる。 [Production method]
The manufacturing method of the polyethylene- 2,6-naphthalate resin composition in the present invention is the first step of heating the polyethylene-2,6-naphthalate resin (A) to a molten state, polyethylene-2,6 in the molten state. - and a third step of kneading naphthalate resin (a) and the second step and the molten polyethylene-2,6-naphthalate resin added inert particles (a) and inert particles, these The process is usually performed in the same kneading extruder.

本発明で使用する混練押出機としては、１軸混練押出機、２軸混練押出機のいずれでも良いが、均一な混練状態を形成しやすいことから２軸混練押出機が好ましく用いられる。 The kneading extruder used in the present invention may be either a single screw kneading extruder or a biaxial kneading extruder, but a twin screw kneading extruder is preferably used because it can easily form a uniform kneading state.

かかる２軸混練押出機としては、例えば、ニーディングディスクおよび逆ねじといった混練を高めるエレメントを配したスクリュー構成を有するベント式２軸混練押出機やロータ型２軸連続混練機（例えば「合成樹脂」Ｖｏｌ．４１（７）Ｐ．９．７（１９９５）に記載）が挙げられる。 As such a biaxial kneading extruder, for example, a bent type biaxial kneading extruder or a rotor type biaxial continuous kneader (for example, “synthetic resin”) having a screw configuration in which elements for enhancing kneading such as a kneading disk and a reverse screw are arranged. Vol. 41 (7) P. 9.7 (1995)).

以下、図面を用いて本発明で使用する混練押出機を説明する。図１は、本発明で使用するベント付二軸混練押出機を例示した側面図である。図１において、１は押出機本体、２は加熱シリンダー、３はスクリュー、４はポリマーの吐出口、５は定量フィーダーをそれぞれ示す。なお、該押出機には、上流側からポリマーの吐出口４に向かって、ポリマー投入口６、不活性粒子および微粉末ポリマーの投入口７、ベント口８、９が、この順で設けられている。 Hereinafter, the kneading extruder used in the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a side view illustrating a vented twin-screw kneading extruder used in the present invention. In FIG. 1, 1 is an extruder body, 2 is a heating cylinder, 3 is a screw, 4 is a polymer outlet, and 5 is a quantitative feeder. The extruder is provided with a polymer inlet 6, an inert particle and fine powder polymer inlet 7, and vent ports 8, 9 in this order from the upstream side toward the polymer outlet 4. Yes.

以上のようなベント付二軸混練押出機１において、ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂（Ａ）は、チップとしてポリマー投入口６から押出機のシリンダー２中へ投入され、吐出口４へ向けてスクリュー３によって移送される。投入されたチップは、その後加熱軟化される。 In the biaxial kneading extruder 1 with the vent as described above, the polyethylene-2,6-naphthalate resin (A) is introduced as a chip from the polymer inlet 6 into the cylinder 2 of the extruder and directed toward the outlet 4. It is transferred by the screw 3. The inserted chip is then softened by heating.

この際、不活性粒子および微粉末ポリマーの投入口７は、ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂（Ａ）の７０重量％以上、好ましくは８０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上、最も好ましくは全てが軟化する位置よりも下流側に設けられる。この位置よりも上流側に投入口７を設けた場合、ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂（Ａ）が未溶融状態であるため、ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂（Ａ）中で、不活性粒子とポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂微粉末（Ｂ）とが分離し、不活性粒子が混練押出機内で凝集し、フィルムに延伸する際、凝集粒子によるボイドが発生したりする。ここで、ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂（Ａ）の７０重量％以上が軟化する位置とは、押出機内のポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂（Ａ）の断面を見たときに、チップの形状を維持している樹脂の割合が重量比で３０重量％未満になる位置を意味する。ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂（Ａ）の７０重量％以上が軟化する位置よりも下流側であれば、投入口７の位置は特に制限されないが、不活性粒子および微粉末ポリマーを均一に混練しやすいという観点から、不活性粒子とポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂微粉末（Ｂ）の分離が起こらない範囲で、より上流側に設置されることが好ましく、具体的には、不活性粒子を添加した後、４０秒以上、さらには６０秒以上溶融混練し得る位置であることが好ましい。 At this time, the inlet 7 for the inert particles and fine powder polymer is 70% by weight or more, preferably 80% by weight or more, particularly preferably 90% by weight or more, most preferably, of the polyethylene-2,6-naphthalate resin (A). Is provided downstream of the position where all are softened. When the inlet 7 is provided on the upstream side from this position, the polyethylene-2,6-naphthalate resin (A) is in an unmelted state, and therefore inactive in the polyethylene-2,6-naphthalate resin (A). When the particles are separated from the polyethylene-2,6-naphthalate resin fine powder (B) and the inert particles are aggregated in a kneading extruder and stretched to a film, voids due to the aggregated particles are generated. Here, the position where 70% by weight or more of the polyethylene-2,6-naphthalate resin (A) is softened means that when the cross section of the polyethylene-2,6-naphthalate resin (A) in the extruder is seen, It means a position where the proportion of the resin maintaining the shape is less than 30% by weight. The position of the inlet 7 is not particularly limited as long as 70% by weight or more of the polyethylene-2,6-naphthalate resin (A) is on the downstream side of the softening position, but the inert particles and fine powder polymer are uniformly kneaded. From the standpoint of easy separation, it is preferable that the inert particles and the polyethylene-2,6-naphthalate resin fine powder (B) are not separated from each other, and are preferably installed on the upstream side. Specifically, the inert particles After the addition, is preferably at a position where it can be melt-kneaded for 40 seconds or longer, more preferably 60 seconds or longer.

本発明における不活性粒子とポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂微粉末（Ｂ）との添加方法は、混練押出機に供給する前に予め混合してから添加する方法が複雑な装置を要しない点から好ましい。不活性粒子とポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂微粉末（Ｂ）の添加速度を一定に保つことができ、同じ投入位置から添加することができる装置であれば、予め混合することなく別々に供給してもよい。 The addition method of the inert particles and the polyethylene-2,6-naphthalate resin fine powder (B) in the present invention does not require a complicated apparatus in which the addition method after mixing in advance before supplying to the kneading extruder is not required. To preferred. If it is an apparatus that can keep the addition rate of inert particles and polyethylene-2,6-naphthalate resin fine powder (B) constant and can be added from the same charging position, separately supply them without mixing in advance. May be.

なお、溶融混練温度は２５０℃〜３３０℃であることが好ましい。溶融混練温度が２５０℃より低い場合は、溶融樹脂粘度が高く、混練押出機に過度な負荷がかかり好ましくない。また溶融混練温度が３３０℃より高い場合は、熱劣化によって得られるフィルムの機械強度が低下しやすくなる。 The melt kneading temperature is preferably 250 ° C to 330 ° C. When the melt kneading temperature is lower than 250 ° C., the melt resin viscosity is high, and an excessive load is applied to the kneading extruder, which is not preferable. On the other hand, when the melt-kneading temperature is higher than 330 ° C., the mechanical strength of the film obtained by thermal deterioration tends to decrease.

本発明におけるフィルム製膜方法は、逐次二軸延伸法や同時二軸延伸法、インフレーション法などの公知の方法を用いて、二軸延伸フィルムに製膜される。延伸倍率は、使用される用途の要求特性にもよるが、通常縦方向ならびに横方向それぞれ２．０倍以上４．５倍以下の範囲で延伸処理が施され、その後必要に応じて熱固定処理が行われる。得られたフィルムの厚みは、３μｍ〜２５０μｍであることが好ましい。 The film forming method in the present invention is formed into a biaxially stretched film using a known method such as a sequential biaxial stretching method, a simultaneous biaxial stretching method, and an inflation method. The draw ratio depends on the required characteristics of the application used, but is usually stretched in the range of 2.0 times or more and 4.5 times or less in the longitudinal and transverse directions, and then heat-fixed as necessary. Is done. The thickness of the obtained film is preferably 3 μm to 250 μm.

このようにして本発明の方法を用いて製造されたポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂組成物は、従来のような多大な労力をかけて不活性粒子の分散性を向上させた、溶融重縮合の反応系へ添加する方法と同等、もしくはそれ以上に均一な不活性粒子の分散性を、混練押出機を用い、より簡便な工程による混練で達成することができる。 In this way, the polyethylene-2,6-naphthalate resin composition produced using the method of the present invention is a melt polycondensation in which the dispersibility of the inert particles is improved by applying a great amount of labor as in the prior art. The dispersibility of the inert particles, which is equal to or more uniform than the method of adding to the reaction system, can be achieved by kneading by a simpler process using a kneading extruder.

その結果、本発明により製造されたポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂組成物を単層または積層形態のフィルムにした場合、表面に均一な凹凸が得られ、粗大突起の少ない、耐摩耗性、すべり性に優れるポリエステルフィルムを得ることができ、磁気記録用テープなどに好適に用いることができる。 As a result, when the polyethylene-2,6-naphthalate resin composition produced according to the present invention is formed into a single layer or laminated film, uniform irregularities are obtained on the surface, and there are few coarse protrusions, wear resistance, and slip. A polyester film having excellent properties can be obtained, and can be suitably used for a magnetic recording tape or the like.

本発明における不活性粒子の分散性向上のメカニズムについては、ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂微粉末（Ｂ）が微粉末状であることから溶融速度が早く、不活性粒子は押出機内の混練過程で、溶融する微粉末に運ばれる形で分散すること、さらに溶融した直後のベースのポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂（Ａ）に対し、ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂微粉末（Ｂ）が高度の親和性を有することから混練効果を受けやすく、分散性が向上すると推定される。すなわちポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂微粉末（Ｂ）は、不活性粒子の分散剤的役割を果たしていると推定される。 Regarding the mechanism for improving the dispersibility of the inert particles in the present invention, since the polyethylene-2,6-naphthalate resin fine powder (B) is in the form of fine powder, the melting rate is fast, and the inert particles are kneaded in the extruder. The polyethylene-2,6-naphthalate resin fine powder (B) is dispersed in the form of being conveyed to the fine powder to be melted, and the polyethylene-2,6-naphthalate resin (A) of the base immediately after being melted. It is presumed that since it has a high degree of affinity, it is susceptible to kneading effects and dispersibility is improved. That is, the polyethylene-2,6-naphthalate resin fine powder (B) is presumed to play a role as a dispersant for the inert particles.

また、本発明における不活性粒子の周囲のボイド抑制については、ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂（Ａ）に不活性粒子とポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂微粉末（Ｂ）とが同時に添加されるため、不活性粒子の周囲にポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂微粉末（Ｂ）が優先的に存在し、ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂微粉末（Ｂ）の固有粘度がポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂（Ａ）より低いことから、延伸工程において、ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂（Ａ）と不活性粒子の間でポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂微粉末（Ｂ）が延伸による応力を緩和させる働きをするため、ボイドの発生が抑制されるのではないかと考えられる。 In order to suppress voids around the inert particles in the present invention, the inert particles and the polyethylene-2,6-naphthalate resin fine powder (B) are simultaneously added to the polyethylene-2,6-naphthalate resin (A). Therefore, polyethylene-2,6-naphthalate resin fine powder (B) is preferentially present around the inert particles, and the intrinsic viscosity of polyethylene-2,6-naphthalate resin fine powder (B) is polyethylene-2, Since it is lower than 6-naphthalate resin (A), in the stretching step, polyethylene- 2,6-naphthalate resin fine powder (B) is stretched between polyethylene-2,6 -naphthalate resin (A) and inert particles. Since it works to relieve stress, it is thought that the generation of voids may be suppressed.

以下、本発明を実施例により、さらに詳細に説明する。なお、実施例における各特性値は、以下の方法にて測定または評価した。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In addition, each characteristic value in an Example was measured or evaluated with the following method.

（１）不活性粒子の平均粒子径
島津製作所製レーザー散乱式粒度分布測定装置、ＳＡＬＤ−２０００にて、エチレングリコールに不活性粒子を分散させた状態で不活性粒子の粒子径分布を測定し、得られた粒子径分布の５０体積％時点の粒子径を平均粒子径とした。 (1) Average particle size of inert particles The particle size distribution of inert particles is measured in a state where inert particles are dispersed in ethylene glycol with a laser scattering particle size distribution measuring device manufactured by Shimadzu Corporation, SALD-2000. The particle size at the time of 50% by volume of the obtained particle size distribution was defined as the average particle size.

（２）ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂微粉末（Ｂ）の平均粒径および粒径分布
セイシン企業（株）製音波振動式全自動フルイ分け測定器、ＲＰＳ−８５Ｐを使用し、ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂微粉末（Ｂ）の平均粒径および粒径分布を測定した。まず前記測定器を用い粒径の重量累積分布を測定し、得られた重量累積分布より５０重量％時点の粒径を平均粒径とした。 (2) Average particle size and particle size distribution of polyethylene-2,6-naphthalate resin fine powder (B) Polyethylene-2 using a sonic vibration type fully automatic fluid classifier, RPS-85P manufactured by Seishin Enterprise Co., Ltd. The average particle size and particle size distribution of 1,6-naphthalate resin fine powder (B) were measured. First, the weight cumulative distribution of the particle diameter was measured using the measuring device, and the particle diameter at the time of 50% by weight was determined as the average particle diameter from the obtained weight cumulative distribution.

（３）ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂（Ａ）およびポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂微粉末（Ｂ）の固有粘度
それぞれ、Ｏ−クロロフェノール溶媒下、３５℃の雰囲気下で測定した。 (3) Intrinsic viscosities of polyethylene-2,6-naphthalate resin (A) and polyethylene-2,6-naphthalate resin fine powder (B) were respectively measured in an atmosphere of 35 ° C. in an O-chlorophenol solvent.

（４）ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂組成物中の不活性粒子の分散性
溶融混練後、冷却して得られたポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂組成物の表面にプラズマ処理（ヤマト科学製プラズマリアクターＰＲ−３１型）を施し、該表面に不活性粒子を露出させ、走査型電子顕微鏡を用いて１０００倍の倍率のもと、１．２ｍｍ^２の面積に存在する凝集粒子数を数え、次の基準で分散性を判定した。なお、本測定における凝集粒子とは、４個以上の不活性粒子が凝集したものである。
○：凝集粒子が観察されない。
△：凝集粒子が９個以下である。
×：凝集粒子が１０個以上である。 (4) After dispersing the melt-kneading of the inert particles in the polyethylene-2,6-naphthalate resin composition, the surface to a plasma treatment of the resulting polyethylene-2,6-naphthalate resin composition by cooling (manufactured by Yamato Scientific Plasma reactor PR-31 type), exposing the inert particles on the surface, and counting the number of aggregated particles present in an area of 1.2 mm ² under a magnification of 1000 using a scanning electron microscope, Dispersibility was determined according to the following criteria. In addition, the aggregated particle in this measurement is an aggregate of 4 or more inert particles.
○: Agglomerated particles are not observed.
Δ: There are 9 or less aggregated particles.
X: There are 10 or more aggregated particles.

（５）ポリエステルフィルム中の不活性粒子の分散性
得られたポリエステルフィルム表面にプラズマ処理（ヤマト科学製プラズマリアクターＰＲ−３１型）を施し、フィルム表面に露出した不活性粒子を、走査型電子顕微鏡を用いて１０００倍の倍率のもと、１．２ｍｍ^２の面積に存在する凝集粒子数を数え、次の基準で分散性を判定した。
なお、本測定における凝集粒子とは、２個以上の不活性粒子が凝集したものである。
◎：凝集粒子が５個以下である。
○：凝集粒子が６〜１０個である。
△：凝集粒子が１１〜５０個である。
×：凝集粒子が５１個以上である。 (5) Dispersibility of inert particles in the polyester film The surface of the obtained polyester film is subjected to plasma treatment (Plasma Reactor PR-31 manufactured by Yamato Kagaku), and the inert particles exposed on the film surface are subjected to a scanning electron microscope. The number of agglomerated particles existing in an area of 1.2 mm ² was counted at a magnification of 1000 times using the above, and the dispersibility was determined according to the following criteria.
In addition, the aggregated particle in this measurement is an aggregate of two or more inert particles.
A: There are 5 or less aggregated particles.
○: There are 6 to 10 aggregated particles.
Δ: 11 to 50 aggregated particles.
X: There are 51 or more aggregated particles.

（６）ポリエステルフィルムのボイド比
得られたポリエステルフィルム表面にプラズマ処理（ヤマト科学製プラズマリアクターＰＲ−３１型）を施し、該フィルム表面に不活性粒子を露出させた後、走査型電子顕微鏡を用い、不活性粒子の粒径に応じて５０００倍〜２００００倍の倍率にて不活性粒子および不活性粒子の周囲のボイド（空隙）を観察する。その観察像を画像解析装置を用いて、不活性粒子面積と、不活性粒子とボイドとを合わせた面積をそれぞれ測定し、（不活性粒子を含むボイド面積）／（不活性粒子面積）の比をもってボイド比とする。この際、凝集している不活性粒子はそれを一つの粒子として見なす。この測定を無作為に不活性粒子１００個について実施し、その平均値をポリエステルフィルムのボイド比とした。 (6) Void ratio of polyester film The surface of the obtained polyester film is subjected to plasma treatment (Plasma Reactor PR-31 manufactured by Yamato Kagaku) to expose inert particles on the surface of the film, and then a scanning electron microscope is used. The voids (voids) around the inert particles and the inert particles are observed at a magnification of 5000 to 20000 times depending on the particle size of the inert particles. Using the image analysis apparatus, the observed image is measured for the area of the inert particles and the area where the inert particles and the voids are combined, and the ratio of (the void area including the inert particles) / (the inert particle area). Is the void ratio. At this time, the aggregated inert particles are regarded as one particle. This measurement was randomly performed on 100 inert particles, and the average value was taken as the void ratio of the polyester film.

（７）ポリエステルフィルムの静摩擦係数（μｓ）
ＡＳＴＭ−Ｄ−１８９４−６３に従い、スリップテスターを用いて測定した。 (7) Static friction coefficient of polyester film (μs)
It measured using the slip tester according to ASTM-D-1894-63.

［実施例１］
固有粘度０．６４のポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）樹脂チップ（Ａ）を水分率０．４％以下になるように乾燥した状態で、ポリマー投入口６より、振動式定量フィーダー５を用いて２０Ｋｇ／ｈの吐出速度で、ニーディングディスクバドルをスクリュー構成要素として有する、同方向回転噛合せ型の図１に示すベント付き２軸混練押出機に供給した。この押出機は、ポリマー投入口６とポリマーの吐出口４との距離が１２００ｍｍで、ポリマーの投入口６から下流側３００ｍｍの位置に不活性粒子とポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）樹脂微粉末（Ｂ）の投入口７を有し、ポリマーの投入口６から下流側５００ｍｍおよび９００ｍｍの位置にベン口８およびベント口９を有する。 [Example 1]
In a state where the polyethylene-2,6-naphthalate (PEN) resin chip (A) having an intrinsic viscosity of 0.64 is dried to a moisture content of 0.4% or less, the vibratory quantitative feeder 5 is inserted from the polymer inlet 6. It was fed at a discharge rate of 20 kg / h to a twin-screw kneading extruder with a vent shown in FIG. 1 of the same direction rotating mesh type having a kneading disc paddle as a screw component. In this extruder, the distance between the polymer inlet 6 and the polymer outlet 4 is 1200 mm, and inert particles and polyethylene-2,6-naphthalate (PEN) resin fine particles are located at a position 300 mm downstream from the polymer inlet 6. It has a powder (B) charging port 7 and has a bent port 8 and a vent port 9 at positions 500 mm and 900 mm downstream from the polymer charging port 6.

つぎに、ＰＥＮ樹脂（固有粘度０．５４）を粉砕して平均粒径２９５μｍ、およびＰＥＮ樹脂微粉末中における該微粉末平均粒径の０．２〜２倍の粒径を有する微粉末の割合が７５重量％の微粉末状にしたＰＥＮ樹脂微粉末（Ｂ）５０部およびシリコーン樹脂微粒子（東芝シリコーン（株）製、商品名「トスパール１２０」、平均粒子径２μｍ）５０部とを予め均一に混合させた混合物を、前述の押出機のＰＥＮ樹脂微粉末の投入口７から振動式定量フィーダーを用いて添加した。なお、該混合物の吐出速度は、得られるＰＥＮ樹脂組成物を基準としてシリコーン樹脂微粒子の濃度が０．４重量％となるように調整した。この際、ベント口の真空度は１００Ｐａ、シリンダー温度は２８０℃、ＰＥＮ樹脂（Ａ）は全て軟化（チップ形状を保持したポリマーはなし）、ＰＥＮ樹脂（Ａ）の押出機内の滞留時間は２分であった。投入口７でシリコーン樹脂微粒子およびＰＥＮ樹脂微粉末（Ｂ）を添加した後、ＰＥＮ樹脂（Ａ）、シリコーン樹脂微粒子およびＰＥＮ樹脂微粉末（Ｂ）は混練され、溶融状態でポリマー吐出口４から押出され、ペレット化されてＰＥＮ樹脂組成物が得られた。
得られたＰＥＮ樹脂組成物の特性を表１に示す。 Next, the ratio of fine powder having an average particle diameter of 295 μm by pulverizing PEN resin (intrinsic viscosity 0.54) and 0.2 to 2 times the average particle diameter of the fine powder in the fine powder of PEN resin 50 parts by weight of PEN resin fine powder (B) in a fine powder form of 75% by weight and 50 parts of silicone resin fine particles (Toshiba Silicone Co., Ltd., trade name “Tospearl 120”, average particle diameter 2 μm) The mixed mixture was added using the vibratory quantitative feeder from the PEN resin fine powder inlet 7 of the aforementioned extruder. The discharge speed of the mixture was adjusted so that the concentration of the silicone resin fine particles was 0.4% by weight based on the obtained PEN resin composition. At this time, the degree of vacuum at the vent port is 100 Pa, the cylinder temperature is 280 ° C., all the PEN resin (A) is softened (no polymer retaining the shape of the chip), and the residence time of the PEN resin (A) in the extruder is 2 minutes. there were. After adding the silicone resin fine particles and the PEN resin fine powder (B) at the inlet 7, the PEN resin (A), the silicone resin fine particles and the PEN resin fine powder (B) are kneaded and extruded from the polymer discharge port 4 in a molten state. And pelletized to obtain a PEN resin composition.
The properties of the obtained PEN resin composition are shown in Table 1.

また、得られたシリコーン樹脂微粒子含有ＰＥＮ樹脂組成物（固有粘度０．５８）と、シリコーン樹脂微粒子を含まないＰＥＮ樹脂（固有粘度０．６４）とを、シリコーン樹脂微粒子の濃度が０．０２重量％になるように混合し、１７０℃で６時間乾燥後、溶融押出機にて溶融温度２９５℃で溶融し、ダイから押出して未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムを１２０℃に予熱し、低速ローラーと高速ローラーの間で１５ｍｍ上方より９００℃の表面温度の赤外線ヒーター１本にて加熱して製膜方向に３．５倍に延伸後急冷し、続いてステンターに供給し、１４０℃にて横方向に３．９倍に延伸した。得られた二軸配向延伸フィルムを２０５℃の熱固定温度で５秒間熱固定処理し、厚み１４μｍの２軸配向延伸フィルムを得た。
得られたＰＥＮフィルムの特性を表１に示す。 Further, the obtained PEN resin composition containing silicone resin fine particles (intrinsic viscosity 0.58) and PEN resin not containing silicone resin fine particles (intrinsic viscosity 0.64), the concentration of silicone resin fine particles is 0.02 wt. %, Dried at 170 ° C. for 6 hours, melted at a melting temperature of 295 ° C. with a melt extruder, and extruded from a die to obtain an unstretched film. This unstretched film is preheated to 120 ° C, heated by a single infrared heater with a surface temperature of 900 ° C from above 15 mm between the low speed roller and the high speed roller, stretched 3.5 times in the film forming direction, and then rapidly cooled. Then, it was supplied to a stenter and stretched 3.9 times in the transverse direction at 140 ° C. The obtained biaxially oriented stretched film was heat-set at 205 ° C. for 5 seconds to obtain a biaxially oriented stretched film having a thickness of 14 μm.
The characteristics of the obtained PEN film are shown in Table 1.

［実施例２］
ＰＥＮ樹脂微粉末（Ｂ）と混合する不活性粒子を球状シリカ粒子（日本触媒（株）製、商品名「シーホスター」、平均粒径１．５μｍ）とした以外は、実施例１と同様な操作を繰り返した。
得られたＰＥＮ樹脂組成物およびＰＥＮフィルムの特性を表１に示す。 [Example 2]
The same operation as in Example 1 except that the inert particles to be mixed with the PEN resin fine powder (B) were spherical silica particles (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name “Seahoster”, average particle size 1.5 μm). Was repeated.
The properties of the obtained PEN resin composition and PEN film are shown in Table 1.

［実施例３］
ＰＥＮ樹脂（固有粘度０．５４）を粉砕して平均粒径２８５μｍ、およびＰＥＮ樹脂微粉末（Ｂ）中における該微粉末平均粒径の０．２〜２倍の粒径を有する微粉末の割合が８５重量％の微粉末状とし、不活性粒子をシリコーン樹脂微粒子（東芝シリコーン（株）製、商品名「トスパール１０５」：平均粒径０．５μｍ）とし、また、ＰＥＮ樹脂微粉末（Ｂ）とシリコーン樹脂微粒子の混合比やシリコーン樹脂微粒子の濃度を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様な操作を繰り返した。
得られたＰＥＮ樹脂組成物およびＰＥＮフィルムの特性を表１に示す。 [Example 3]
PEN resin (intrinsic viscosity 0.54) is pulverized and the average particle size is 285 μm, and the proportion of fine powder having a particle size of 0.2 to 2 times the fine powder average particle size in PEN resin fine powder (B) Is 85% by weight of fine powder, and the inert particles are silicone resin fine particles (trade name “Tospearl 105”: average particle size 0.5 μm, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.), and PEN resin fine powder (B) The same operation as in Example 1 was repeated except that the mixing ratio of the silicone resin fine particles and the concentration of the silicone resin fine particles were changed as shown in Table 1.
The properties of the obtained PEN resin composition and PEN film are shown in Table 1.

［実施例４］
ＰＥＮ樹脂（固有粘度０．５４）を粉砕して平均粒径８００μｍ、およびＰＥＮ樹脂微粉末（Ｂ）中における該微粉末平均粒径の０．２〜２倍の粒径を有する微粉末の割合が８０重量％の微粉末状とした以外は、実施例１と同様な操作を繰り返した。
得られたＰＥＮ樹脂組成物およびＰＥＮフィルムの特性を表１に示す。 [Example 4]
PEN resin (intrinsic viscosity 0.54) is pulverized and the average particle size is 800 μm, and the proportion of fine powder having 0.2 to 2 times the average particle size of the fine powder in PEN resin fine powder (B) Was repeated in the same manner as in Example 1 except that the powder was made into a fine powder of 80% by weight.
The properties of the obtained PEN resin composition and PEN film are shown in Table 1.

［実施例５］
ＰＥＮ樹脂微粉末（Ｂ）とシリコーン樹脂微粒子の混合比を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様な操作を繰り返した。
得られたＰＥＮ樹脂組成物およびＰＥＮフィルムの特性を表１に示す。 [Example 5]
The same operation as in Example 1 was repeated except that the mixing ratio of the PEN resin fine powder (B) and the silicone resin fine particles was changed as shown in Table 1.
The properties of the obtained PEN resin composition and PEN film are shown in Table 1.

［比較例１］
ＰＥＮ樹脂（固有粘度０．５４）を粉砕して平均粒径１１５０μｍ、およびＰＥＮ樹脂微粉末（Ｂ）中における該微粉末平均粒径の０．２〜２倍の粒径を有する微粉末の割合が６０重量％の微粉末状とした以外は、実施例１と同様な操作を繰り返した。
得られたＰＥＮ樹脂組成物およびＰＥＮフィルムの特性を表１に示す。 [Comparative Example 1]
PEN resin (intrinsic viscosity 0.54) is pulverized and the average particle size is 1150 μm, and the proportion of fine powder having a particle size of 0.2 to 2 times the fine powder average particle size in PEN resin fine powder (B) The same operation as in Example 1 was repeated except that the powder was made into a fine powder form of 60% by weight.
The properties of the obtained PEN resin composition and PEN film are shown in Table 1.

［比較例２］
粉砕したＰＥＮ樹脂微粉末（Ｂ）を添加しなかった以外は、実施例１と同様な操作を繰り返した。
得られたＰＥＮ樹脂組成物およびＰＥＮフィルムの特性を表１に示す。 [Comparative Example 2]
The same operation as in Example 1 was repeated except that the pulverized PEN resin fine powder (B) was not added.
The properties of the obtained PEN resin composition and PEN film are shown in Table 1.

［比較例３］
粉砕したＰＥＮ樹脂微粉末（Ｂ）を添加しなかった以外は、実施例２と同様な操作を繰り返した。
得られたＰＥＮ樹脂組成物およびＰＥＮフィルムの特性を表１に示す。 [Comparative Example 3]
The same operation as in Example 2 was repeated except that the pulverized PEN resin fine powder (B) was not added.
The properties of the obtained PEN resin composition and PEN film are shown in Table 1.

［比較例４］
固有粘度０．７１のＰＥＮ樹脂を粉砕して平均粒径２９５μｍ、およびＰＥＮ樹脂微粉末中における該微粉末平均粒径の０．２〜２倍の粒径を有する微粉末の割合が７５重量％の微粉末状にしたＰＥＮ樹脂微粉末（Ｂ）を使用した以外は、実施例１と同様な操作を繰り返した。
得られたＰＥＮ樹脂組成物およびＰＥＮフィルムの特性を表１に示す。 [Comparative Example 4]
PEN resin having an intrinsic viscosity of 0.71 is pulverized to have an average particle size of 295 μm, and the proportion of fine powder having a particle size of 0.2 to 2 times the fine powder average particle size in the fine PEN resin powder is 75% by weight The same operation as in Example 1 was repeated except that the fine PEN resin powder (B) was used.
The properties of the obtained PEN resin composition and PEN film are shown in Table 1.

ここで、表１中、ＰＥＮはポリエチレン−２，６−ナフタレート、不活性粒子の「濃度」はポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂組成物中の不活性粒子濃度、「混合比」は不活性粒子とＰＥＮ樹脂微粉末（Ｂ）との混合割合をそれぞれ示す。
また、表１に記載の「特定粒径の微粉末割合」は、平均粒径の０．２〜２倍の粒径を有するＰＥＮ樹脂微粉末の全微粉末に占める重量割合をさす。 In Table 1, PEN is polyethylene-2,6-naphthalate, “concentration” of inert particles is the concentration of inert particles in the polyethylene-2,6-naphthalate resin composition, and “mixing ratio” is inert particles. And the mixing ratio of PEN resin fine powder (B).
Moreover, "the fine powder ratio of the specific particle diameter" described in Table 1 refers to the weight ratio of the PEN resin fine powder having a particle diameter 0.2 to 2 times the average particle diameter to the total fine powder.

表１に示すように、実施例１〜５のＰＥＮ樹脂組成物およびＰＥＮフィルムはいずれも、ＰＥＮ樹脂微粉末（Ｂ）の平均粒径およびＰＥＮ樹脂微粉末（Ｂ）中における該微粉末平均粒径の０．２〜２倍の粒径を有する微粉末の割合が適切であり、かかる微粉末（Ｂ）の固有粘度がＰＥＮ樹脂（Ａ）より低く、かつ不活性粒子とＰＥＮ樹脂微粉末（Ｂ）とが同時添加された結果、ＰＥＮ樹脂組成物中ならびにＰＥＮフィルム中の不活性粒子の凝集が抑制され、分散性が良好であった。また、適切なボイド比が得られ、ボイドが抑制された結果、表面平滑性に優れ、静摩擦係数が小さいＰＥＮフィルムが得られた。 As shown in Table 1, the PEN resin compositions and PEN films of Examples 1 to 5 are both the average particle diameter of the PEN resin fine powder (B) and the average fine powder particle in the PEN resin fine powder (B). The proportion of fine powder having a particle size of 0.2 to 2 times the diameter is appropriate, the intrinsic viscosity of such fine powder (B) is lower than that of PEN resin (A), and inert particles and PEN resin fine powder ( As a result of simultaneous addition of B), aggregation of inert particles in the PEN resin composition and in the PEN film was suppressed, and the dispersibility was good. Moreover, an appropriate void ratio was obtained and the voids were suppressed. As a result, a PEN film having excellent surface smoothness and a small static friction coefficient was obtained.

一方、比較例１はＰＥＮ樹脂微粉末（Ｂ）の平均粒径およびＰＥＮ樹脂微粉末（Ｂ）中における該微粉末平均粒径の０．２〜２倍の粒径を有する微粉末の割合が不適切であった結果、ＰＥＮ樹脂組成物中ならびにＰＥＮフィルム中、不活性粒子の凝集が生じ、十分な分散性が得られず、ＰＥＮフィルムの静摩擦係数は、磁気記録テープなどとして使用するのに十分とはいえないレベルであった。また、比較例２および比較例３は、ＰＥＮ樹脂微粉末（Ｂ）を添加しなかった結果、ＰＥＮ樹脂組成物中ならびにＰＥＮフィルム中、不活性粒子の凝集が大量に生じ、十分な分散性が得られなかった。また、ボイドの抑制も十分ではなく、得られたＰＥＮフィルムの静摩擦係数は、磁気記録テープなどとして使用するのに十分とはいえないレベルであった。比較例４はＰＥＮ樹脂微粉末（Ｂ）の固有粘度がＰＥＮ樹脂（Ａ）より高かったため、ＰＥＮ樹脂組成物中ならびにＰＥＮフィルム中、不活性粒子の凝集が生じ、十分な分散性が得られず、ＰＥＮフィルムの静摩擦係数は、磁気記録テープなどとして使用するのに十分とはいえないレベルであった。 On the other hand, in Comparative Example 1, the average particle size of the PEN resin fine powder (B) and the proportion of the fine powder having a particle size 0.2 to 2 times the average particle size of the fine powder in the PEN resin fine powder (B) As a result of inadequate, agglomeration of inert particles occurs in the PEN resin composition as well as in the PEN film, and sufficient dispersibility cannot be obtained, and the static friction coefficient of the PEN film can be used as a magnetic recording tape or the like. The level was not enough. In Comparative Example 2 and Comparative Example 3, the PEN resin fine powder (B) was not added. As a result, a large amount of inert particles aggregated in the PEN resin composition and in the PEN film, and sufficient dispersibility was obtained. It was not obtained. Further, the suppression of voids was not sufficient, and the static friction coefficient of the obtained PEN film was at a level that was not sufficient for use as a magnetic recording tape or the like. In Comparative Example 4, since the intrinsic viscosity of the PEN resin fine powder (B) was higher than that of the PEN resin (A), aggregation of inert particles occurred in the PEN resin composition and in the PEN film, and sufficient dispersibility could not be obtained. The coefficient of static friction of the PEN film was not sufficient for use as a magnetic recording tape or the like.

本発明の製造方法によって得られたポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂組成物から得られたポリエステルフィルムは、不活性粒子が均一にかつボイドの少ない状態で分散していることから、表面が平滑でありながらすべり性に優れ、しかも透明性や耐削れ性にも優れるポリエステルフィルムとして、磁気記録用テープなどに好適に使用される。 The polyester film obtained from the polyethylene-2,6-naphthalate resin composition obtained by the production method of the present invention has a smooth surface because the inert particles are uniformly dispersed with few voids. As a polyester film that is excellent in slipping properties and excellent in transparency and abrasion resistance, it is suitably used for magnetic recording tapes and the like.

本発明に使用するベント付二軸混錬押出機を例示した側断面図である。It is the sectional side view which illustrated the twin-screw kneading extruder with a vent used for this invention.

符号の説明Explanation of symbols

１押出機本体
２加熱シリンダー
３スクリュー
４ポリマーの吐出口
５定量フィーダー
６ポリマー投入口
７不活性粒子およびポリエステル樹脂微粉末の投入口
８、９ベント口 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Extruder main body 2 Heating cylinder 3 Screw 4 Polymer discharge port 5 Metering feeder 6 Polymer input port 7 Input port of inert particles and polyester resin fine powder 8, 9 Vent port

Claims

ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂（Ａ）を加熱して溶融状態にする第１の工程、溶融状態のポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂（Ａ）に不活性粒子を添加する第２の工程および溶融状態のポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂（Ａ）と不活性粒子とを混練する第３の工程とからなり、該第２の工程において不活性粒子を添加する際に、平均粒径が１０〜１０００μｍかつ該ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂（Ａ）より固有粘度の低いポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂微粉末（Ｂ）を、不活性粒子と同時に添加することを特徴とするポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂組成物の製造方法。 A first step of heating the polyethylene-2,6-naphthalate resin (A) to a molten state, a second step of adding inert particles to the molten polyethylene-2,6-naphthalate resin (A), and It comprises a third step of kneading the molten polyethylene-2,6-naphthalate resin (A) and inert particles, and when adding the inert particles in the second step, the average particle size is 10 ~1000μm and polyethylene-2, characterized in that the lower polyethylene-2,6-naphthalate resin fine powder having an intrinsic viscosity than the polyethylene-2,6-naphthalate resin (a) (B), added at the same time as the inert particles , 6-Naphthalate resin composition production method.

不活性粒子の添加量が、ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂組成物の重量を基準として、０．０１〜２０重量％である請求項１に記載のポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂組成物の製造方法。 The addition amount of the inert particles, based on the weight of the polyethylene-2,6-naphthalate resin composition, the polyethylene-2,6-naphthalate resin composition according to claim 1 from 0.01 to 20 wt% Production method.

ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂微粉末（Ｂ）の添加量が、ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂組成物の重量を基準として、０．００１〜４０重量％である請求項１に記載のポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂組成物の製造方法。 The addition amount of the polyethylene-2,6-naphthalate resin fine powder (B) is, based on the weight of the polyethylene-2,6-naphthalate resin composition, the polyethylene according to claim 1 which is 0.001 wt% A method for producing a -2,6-naphthalate resin composition.

ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂微粉末（Ｂ）の固有粘度が、ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂（Ａ）の固有粘度を基準として０．８〜０．９８の範囲である請求項１〜３のいずれかに記載のポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂組成物の製造方法。 The intrinsic viscosity of the polyethylene- 2,6-naphthalate resin fine powder (B) is in the range of 0.8 to 0.98 based on the intrinsic viscosity of the polyethylene-2,6-naphthalate resin (A). 4. A method for producing a polyethylene-2,6-naphthalate resin composition according to any one of 3 above.

不活性粒子の平均粒径が、０．０３〜１０μｍである請求項１〜４のいずれかに記載のポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂組成物の製造方法。 The average particle diameter of the inert particles, method for producing a polyethylene-2,6-naphthalate resin composition according to any one of claims 1 to 4 which is a 0.03～10Myuemu.