JP2005138538A

JP2005138538A - Method for producing thermoplastic aromatic polyester resin composition and polyester film

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Publication number: JP2005138538A
Application number: JP2003379489A
Authority: JP
Inventors: Tatsuya Ogawa; 達也小川; Nobuo Minobe; 信夫見延
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 2003-11-10
Filing date: 2003-11-10
Publication date: 2005-06-02

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a production method for dispersing inert particles uniformly in a thermoplastic aromatic polyester resin composition without allowing coarse particles to exist and to provide a polyester film which is excellent in surface smoothness and suppresses the occurrence of a scrape by the falling of the inert particles. <P>SOLUTION: The method for producing the thermoplastic aromatic polyester resin composition includes the first process in which the thermoplastic aromatic polyester resin (A) is heated into a molten state, the second process in which the inert particles are added into the molten polyester resin (A), and the third process in which the molten polyester resin (A) and the inert particles are kneaded. When the inert particles are added in the second process, the fine powder (B) of 10-1,000 μm in an average particle size of a thermoplastic aromatic polyester resin the intrinsic viscosity of which is higher than that of the polyester resin (A) is added simultaneously. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂組成物の製造方法およびポリエステルフィルムに関する。さらに詳しくは、熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂に不活性粒子を均一に混錬する熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂組成物の製造方法およびポリエステルフィルムに関するものである。 The present invention relates to a method for producing a thermoplastic aromatic polyester resin composition and a polyester film. More specifically, the present invention relates to a method for producing a thermoplastic aromatic polyester resin composition in which inert particles are uniformly kneaded with a thermoplastic aromatic polyester resin, and a polyester film.

熱可塑性芳香族ポリエステル（以下、ポリエステルと略記することがある）樹脂は優れた物理的および化学的性質を有することから、繊維、樹脂、フィルムなどに大量に使用されている。ところで、ポリエステル樹脂をフィルムにする場合、フィルムを得る工程や得られたフィルムを取り扱う工程における取り扱い性の向上およびしわなどの品質トラブルの発生防止を目的として、ポリエステル樹脂に不活性粒子を添加する方法が用いられている。不活性粒子が存在することによって、フィルム表面に適度な凹凸が付与され、結果としてフィルムの滑り性が向上し、前述の問題を解消することができる。このような不活性粒子としては、例えばシリカ、カオリン、二酸化チタンなどに代表される無機粒子やシリコーン、ポリスチレンなどに代表される有機粒子が挙げられる。 Thermoplastic aromatic polyester (hereinafter sometimes abbreviated as polyester) resins have excellent physical and chemical properties and are therefore used in large quantities in fibers, resins, films and the like. By the way, when making a polyester resin into a film, a method of adding inert particles to a polyester resin for the purpose of improving the handleability in the process of obtaining the film and the process of handling the obtained film and preventing the occurrence of quality troubles such as wrinkles Is used. Due to the presence of the inert particles, moderate unevenness is imparted to the film surface, and as a result, the slipperiness of the film is improved and the above-mentioned problems can be solved. Examples of such inert particles include inorganic particles such as silica, kaolin, and titanium dioxide, and organic particles such as silicone and polystyrene.

ところで、これらの不活性粒子には、粗大粒子が混在していたり、ポリエステル樹脂に対して分散性が不良である場合に凝集粗大粒子が発生することがある。このような粗大粒子がフィルム中にあると、フィルム製品のうちでも特に平坦性が求められる用途、例えば磁気記録用テープなどに用いた場合、電磁変換特性が低下したり、ドロップアウトなどの欠点が発生するなど品質を損なう場合があった。 By the way, in these inactive particles, when coarse particles are mixed or dispersibility is poor with respect to the polyester resin, aggregated coarse particles may be generated. When such coarse particles are present in the film, there are disadvantages such as deterioration in electromagnetic conversion characteristics and dropout when used in applications requiring flatness among film products, such as magnetic recording tape. In some cases, the quality is impaired.

そこで、このような粗大粒子の混入を抑制するために、種々の方法が採用されている。例えば、分散スラリー化、分級、濾過などの操作を行い粗大粒子を予め除去した不活性粒子を、ポリエステル樹脂を製造する溶融重縮合の反応系へ添加して、粒子の分散性を向上する方法が挙げられる。 Therefore, various methods are employed to suppress the mixing of such coarse particles. For example, there is a method for improving the dispersibility of particles by adding inert particles obtained by preliminarily removing coarse particles by operations such as dispersion slurrying, classification, and filtration to a reaction system for melt polycondensation for producing a polyester resin. Can be mentioned.

しかしこの方法では、各工程の単位操作に多大な時間と労力が必要であること、また溶融重縮合反応系に添加された後、不活性粒子が再凝集を起こすといった問題は依然として潜在している。 However, this method still requires a lot of time and labor for the unit operation of each process, and the problem that the inert particles cause reaggregation after being added to the melt polycondensation reaction system still remains. .

一方、溶融重縮合反応系へ添加する以外の方法としては、例えば特開平１−１５７８０６号公報（特許文献１）に、単軸や二軸の混練押出機を用いて、重縮合して得られたポリエステル樹脂に、直接不活性粒子を混練分散させる方法が提案されている。また、押出機を用いた混練分散方法で不活性粒子の分散性を向上させるために、添加する粒子を媒体に分散させたスラリー状態で添加する方法が特開平６−９１６３５号公報（特許文献２）に提案されている。 On the other hand, as a method other than addition to the melt polycondensation reaction system, for example, it is obtained by polycondensation using, for example, a uniaxial or biaxial kneading extruder in JP-A-1-157806 (Patent Document 1). There has been proposed a method in which inert particles are directly kneaded and dispersed in a polyester resin. Further, in order to improve the dispersibility of inert particles by a kneading and dispersing method using an extruder, a method of adding in a slurry state in which particles to be added are dispersed in a medium is disclosed in JP-A-6-91635 (Patent Document 2). ) Is proposed.

しかしながら、このようなスラリーを混練押出機を用いて混練させる方法を、溶融加工温度が２５０℃を越える比較的高融点のポリエチレンテレフタレートやポリエチレン−２，６−ナフタレートなどに代表されるポリエステル樹脂に採用すると、スラリー化した不活性粒子を添加する際に、ヒートショックによる粒子の再凝集が発生し、凝集粗大粒子が増加する問題が潜在していた。 However, the method of kneading such a slurry using a kneading extruder is employed for polyester resins represented by polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate having a relatively high melting point exceeding 250 ° C. Then, when adding the slurry-like inert particles, reaggregation of particles due to heat shock occurs, and there is a potential problem that the aggregated coarse particles increase.

また、上述の粗大粒子はポリエステル樹脂をフィルムとした際、フィルム表面に粗大な突起を形成するため、磁気記録テープとしてビデオデッキで走行させた時に、粗大突起部分からの不活性粒子の脱落が起こり易く、削れ性を悪化させるといった問題も潜在していた。 In addition, when the above-mentioned coarse particles are formed of polyester resin as a film, coarse protrusions are formed on the film surface. Therefore, when the magnetic recording tape is run on a video deck, the inactive particles fall off from the coarse protrusions. There was also a potential problem that it was easy and deteriorated the chipability.

そのため、ポリエステルフィルム中に粗大粒子を存在させることなく不活性粒子を均一に分散させ、かつ不活性粒子の脱落による削れの生じ難いポリエステル樹脂組成物の製造方法を確立すること、およびそれらの製造方法を用いて表面平滑性に優れたポリエステルフィルムを得ることが強く望まれていた。 Therefore, it is possible to uniformly disperse the inert particles without the presence of coarse particles in the polyester film, and to establish a method for producing a polyester resin composition that is less prone to scraping due to falling off of the inactive particles, and a method for producing them. It has been strongly desired to obtain a polyester film excellent in surface smoothness by using the above.

特開平１−１５７８０６号公報JP-A-1-157806 特開平６−９１６３５号公報JP-A-6-91635

本発明の目的は、上述の問題のない、表面平滑性に優れたポリエステルフィルムを提供することにある。さらに詳しくはポリエステル樹脂組成物中に粗大粒子を存在させることなく不活性粒子を均一に分散させ、不活性粒子の脱落による削れが生じにくい製造方法を提供し、これらの製造方法を用いて表面平滑性に優れたポリエステルフィルムを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a polyester film having no surface problems and excellent in surface smoothness. More specifically, the present invention provides a manufacturing method in which inert particles are uniformly dispersed without the presence of coarse particles in the polyester resin composition, and a manufacturing method in which abrasion due to falling off of the inert particles is unlikely to occur is provided. It is in providing the polyester film excellent in the property.

本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）を加熱して溶融状態にする第１の工程、溶融状態の熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）に不活性粒子を添加する第２の工程および溶融状態の熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）と不活性粒子とを混練する第３の工程とからなり、該第２の工程において不活性粒子を添加する際に、平均粒径が１０〜１０００μｍかつ該ポリエステル樹脂（Ａ）より固有粘度の高い熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）を、不活性粒子と同時に添加する製造方法を用いることによって、熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂組成物中に粗大粒子を存在させることなく不活性粒子が均一に分散され、しかも、不活性粒子の脱落による削れが生じにくくなり、表面平滑性に優れたポリエステルフィルムが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have heated the thermoplastic aromatic polyester resin (A) to be in a molten state, a molten thermoplastic aromatic polyester resin ( A) comprises a second step of adding inert particles and a third step of kneading the thermoplastic aromatic polyester resin (A) in a molten state and the inert particles, and inactive in the second step. When the particles are added, a production method is used in which the thermoplastic aromatic polyester resin fine powder (B) having an average particle diameter of 10 to 1000 μm and an intrinsic viscosity higher than that of the polyester resin (A) is added simultaneously with the inert particles. As a result, the inert particles are uniformly dispersed without the presence of coarse particles in the thermoplastic aromatic polyester resin composition, and the inert particles are less likely to be scraped off. Ri, found that a polyester film having excellent surface smoothness can be obtained, and have completed the present invention.

また、本発明は不活性粒子の添加量が熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂組成物の重量を基準として０．０１〜２０重量％であること、熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）の添加量が熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂組成物の重量を基準として０．００１〜４０重量％であること、熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）の固有粘度が熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）の固有粘度を基準として下記式（Ｉ）で表される範囲であること、
１．０２≦η_Ｂ／η_Ａ≦１．２・・・（Ｉ）
（ここで、η_Ｂは熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）の固有粘度、η_Ａは熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）の固有粘度を表す）
ならびに熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）および熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）が、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートおよびポリトリメチレン−２，６−ナフタレートからなる群より選ばれた少なくとも１種であることが好ましい態様として包含される。 Further, in the present invention, the addition amount of the inert particles is 0.01 to 20% by weight based on the weight of the thermoplastic aromatic polyester resin composition, and the addition amount of the thermoplastic aromatic polyester resin fine powder (B). Is 0.001 to 40% by weight based on the weight of the thermoplastic aromatic polyester resin composition, and the intrinsic viscosity of the thermoplastic aromatic polyester resin fine powder (B) is that of the thermoplastic aromatic polyester resin (A). A range represented by the following formula (I) based on the intrinsic viscosity,
1.02 ≦ η _B / η _A ≦ 1.2 (I)
(Here, η _B represents the intrinsic viscosity of the thermoplastic aromatic polyester resin fine powder (B), and η _A represents the intrinsic viscosity of the thermoplastic aromatic polyester resin (A)).
And the thermoplastic aromatic polyester resin (A) and the thermoplastic aromatic polyester resin fine powder (B) are polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, polybutylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate and polytrimethylene-2, It is included as a preferred embodiment that it is at least one selected from the group consisting of 6-naphthalate.

さらに、不活性粒子が無機粒子であること、有機粒子であること、不活性粒子の平均粒径が０．０３〜１０μｍであることも本発明の好ましい態様として包含される。 Furthermore, it is included as a preferable aspect of this invention that an inert particle is an inorganic particle, it is an organic particle, and the average particle diameter of an inert particle is 0.03-10 micrometers.

また、本発明において溶融状態での混練方法がベント付二軸混練押出機による方法であることも、好ましい態様として挙げられる。 Moreover, it is also mentioned as a preferable aspect that the kneading method in the molten state in the present invention is a method using a vented twin-screw kneading extruder.

また本発明は、上述の製造方法によって得られた、（ａ）熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂、（ｂ）不活性粒子とからなるポリエステルフィルムであって、該フィルム中の不活性粒子が２個以上凝集して形成される凝集粒子数が１．２ｍｍ^２あたり１０個以下であるポリエステルフィルムであることも好ましい態様として包含される。 Further, the present invention is a polyester film comprising (a) a thermoplastic aromatic polyester resin and (b) inert particles obtained by the above-described production method, wherein two or more inert particles in the film are present. A polyester film in which the number of aggregated particles formed by aggregation is 10 or less per 1.2 mm ² is also included as a preferred embodiment.

さらに、かかるポリエステルフィルムは、（ａ）熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂が、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートおよびポリトリメチレン−２，６−ナフタレートからなる群より選ばれた少なくとも１種であってもよい。 Further, in the polyester film, (a) the thermoplastic aromatic polyester resin is made of polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, polybutylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, and polytrimethylene-2,6-naphthalate. It may be at least one selected from more.

本発明によれば、溶融混練工程において不活性粒子を添加する際に、特定範囲の固有粘度および特定範囲の平均粒径のポリエステル樹脂微粉末を同時に添加することによって、ポリエステル樹脂組成物中に不活性粒子が凝集して形成される粗大粒子を存在させることなく、極めて均一に分散させることができ、さらに不活性粒子の脱落による削れの発生が少ないポリエステル樹脂組成物を極めて簡便に製造することができる。そして、本発明の製造方法によって得られたポリエステル樹脂組成物をフィルムにした場合、不活性粒子が均一に分散していることから、表面が平滑でありながらすべり性に優れ、しかも耐削れ性にも優れるポリエステルフィルムとして磁気記録用テープなどに好適に使用される。 According to the present invention, when the inert particles are added in the melt-kneading step, the polyester resin fine powder having a specific range of intrinsic viscosity and a specific range of average particle diameter is simultaneously added to the polyester resin composition. It is possible to very easily produce a polyester resin composition that can be dispersed very uniformly without the presence of coarse particles formed by agglomeration of active particles, and that is less susceptible to scraping due to falling off of inert particles. it can. And, when the polyester resin composition obtained by the production method of the present invention is made into a film, the inert particles are uniformly dispersed, so that the surface is smooth but excellent in slipping property, and also in the abrasion resistance. As an excellent polyester film, it is suitably used for magnetic recording tapes.

以下、本発明の構成をさらに詳細に説明する。
[熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂]
本発明における熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）は、全ジカルボン酸成分の８０モル％以上が芳香族ジカルボン酸、全グリコール成分の８０モル％以上が脂肪族グリコールからなるものであれば特に限定はされないが、かかる熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂の中でも、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートおよびポリトリメチレン−２，６−ナフタレートからなる群より選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。また、本発明の効果を損なわない範囲で、他の第３成分が共重合されていても良い。 Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in more detail.
[Thermoplastic aromatic polyester resin]
The thermoplastic aromatic polyester resin (A) in the present invention is not particularly limited as long as 80 mol% or more of all dicarboxylic acid components are composed of aromatic dicarboxylic acid and 80 mol% or more of all glycol components are composed of aliphatic glycol. Among such thermoplastic aromatic polyester resins, at least selected from the group consisting of polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, polybutylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate and polytrimethylene-2,6-naphthalate. One type is preferable. Moreover, the other 3rd component may be copolymerized in the range which does not impair the effect of this invention.

上記の共重合成分としては、ジカルボン酸成分として例えばコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウムジカルボン酸、またグリコール成分として例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４ブタンジオールなどのアルキレングリコール、１，４シクロヘキサンジメタノールが挙げられる。なお、これらの共重合成分は、ポリマーの構成成分であるジカルボン酸およびジオール以外の成分から選ばれ、１種のみでなく２種以上を併用してもよい。これら共重合成分は全ジカルボン酸成分の２０モル％未満、および／または全ジオール成分の２０モル％未満の範囲で使用される。 Examples of the copolymer component include succinic acid, adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, 5-sodium dicarboxylic acid as dicarboxylic acid component, and ethylene glycol, as glycol component, for example. Examples include alkylene glycols such as trimethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, and 1,4 butanediol, and 1,4 cyclohexanedimethanol. In addition, these copolymerization components are selected from components other than dicarboxylic acid and diol which are constituent components of the polymer, and not only one type but also two or more types may be used in combination. These copolymer components are used in a range of less than 20 mol% of the total dicarboxylic acid component and / or less than 20 mol% of the total diol component.

本発明における熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）の固有粘度は、オルトクロロフェノール溶媒下、３５℃で０．４ｄｌ／ｇ〜０．８ｄｌ／ｇであることが好ましく、より好ましくは０．５ｄｌ／ｇ〜０．７ｄｌ／ｇである。固有粘度が下限未満の場合は、フィルムに製膜後、各製品に使用する際に要求される機械強度が不足することがある。他方、固有粘度が上限を超える場合は、溶融重合工程およびフィルム製膜工程における溶融混練時の生産性が損なわれることがある。 The intrinsic viscosity of the thermoplastic aromatic polyester resin (A) in the present invention is preferably 0.4 dl / g to 0.8 dl / g at 35 ° C. in an orthochlorophenol solvent, more preferably 0.5 dl / g. g to 0.7 dl / g. When the intrinsic viscosity is less than the lower limit, the mechanical strength required for use in each product after film formation may be insufficient. On the other hand, when the intrinsic viscosity exceeds the upper limit, productivity at the time of melt kneading in the melt polymerization step and the film forming step may be impaired.

［不活性粒子］
本発明における熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂組成物は、製膜性やしわ等の品質トラブルの発生防止を目的に不活性粒子を含有する。かかる不活性粒子としては、ポリエステル樹脂の溶融状態の温度に対して、十分な耐熱性を有するものであれば特に限定されず、溶融縮重合の反応系へスラリーとして添加すると凝集しやすい不活性粒子、または、溶融混練押出機にて添加・混練した際に、ヒートショックを受けて再凝集を起こしやすい不活性粒子も好適に用いることができる。本発明で用いられる不活性粒子として、耐熱性に優れる点から無機粒子が挙げられ、シリカ、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、二酸化チタン、カオリンからなる群より選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。また、本発明で用いられる不活性粒子として、凝集粒子を抑制する効果が出やすい点から、有機粒子が挙げられ、シリコーンおよび／または架橋ポリスチレンであることが好ましい。なお、本発明で使用する不活性粒子は、無機粒子と有機粒子の組み合わせであってもよく、さらに溶融した時の耐熱性に問題が生じなければ、ポリエステル樹脂との親和性を向上させるような表面処理方法、例えばシランカップリング剤で表面処理した不活性粒子であっても良い。 [Inert particles]
The thermoplastic aromatic polyester resin composition in the present invention contains inert particles for the purpose of preventing the occurrence of quality troubles such as film forming properties and wrinkles. Such inert particles are not particularly limited as long as they have sufficient heat resistance with respect to the temperature of the polyester resin in a molten state, and are inert particles that easily aggregate when added as a slurry to a reaction system of melt condensation polymerization. Alternatively, inert particles that easily undergo reaggregation due to heat shock when added and kneaded by a melt-kneading extruder can be preferably used. The inert particles used in the present invention include inorganic particles from the viewpoint of excellent heat resistance, and is preferably at least one selected from the group consisting of silica, calcium carbonate, aluminum oxide, titanium dioxide, and kaolin. In addition, as the inert particles used in the present invention, organic particles may be mentioned because the effect of suppressing aggregated particles is likely to be obtained, and silicone and / or crosslinked polystyrene are preferable. The inert particles used in the present invention may be a combination of inorganic particles and organic particles, and if the heat resistance when melted does not cause a problem, the affinity with the polyester resin is improved. It may be a surface treatment method, for example, an inert particle surface-treated with a silane coupling agent.

本発明で用いられる不活性粒子の平均粒径は、好ましくは０．０３〜１０μｍ、より好ましくは０．１〜５μｍの範囲である。不活性粒子の平均粒径が下限未満の場合は、フィルムにした時の滑り性が不十分であり、不活性粒子の平均粒径が上限を超える場合は、フィルム表面粗さが過度に粗くなる。 The average particle diameter of the inert particles used in the present invention is preferably 0.03 to 10 μm, more preferably 0.1 to 5 μm. When the average particle size of the inert particles is less than the lower limit, the slipperiness when formed into a film is insufficient, and when the average particle size of the inert particles exceeds the upper limit, the film surface roughness becomes excessively rough. .

本発明における不活性粒子の添加量は、フィルムに製膜後、各製品に使用する際の使用目的により適宜調整すれば良い。好ましくはフィルム製膜性を安定に維持しやすいことから、ポリエステル樹脂組成物の重量を基準として、高々２０重量％である。２０重量％を超えた場合、製膜性が困難になることがある。本発明における不活性粒子の添加量は、製膜時における不活性粒子の分散性を高度に維持しやすいことから、ポリエステル樹脂組成物の重量を基準として、１０重量％以下、特に５重量％以下であることが好ましい。なお、不活性粒子の添加量の下限は、特に制限されないが、得られるフィルムの取扱い性を維持しやすいことから、少なくとも０．０１重量％であることが好ましい。 What is necessary is just to adjust the addition amount of the inert particle in this invention suitably according to the intended purpose at the time of using for each product after forming into a film. Preferably, it is at most 20% by weight based on the weight of the polyester resin composition, since it is easy to stably maintain the film formability. When it exceeds 20% by weight, the film forming property may be difficult. The addition amount of the inert particles in the present invention is easy to maintain the dispersibility of the inert particles at the time of film formation at a high level. It is preferable that The lower limit of the addition amount of the inert particles is not particularly limited, but is preferably at least 0.01% by weight because the handleability of the resulting film is easily maintained.

本発明における不活性粒子は、本発明の製造方法によって得られるポリエステルフィルム中の凝集粒子数が１．２mm²あたり１０個以下であることが、フィルムの表面平滑性の点から好ましく、更には５個以下、特に好ましくは１個以下である。ここで、「凝集粒子」とは、不活性粒子が２個以上凝集して形成される凝集粒子を指す。具体的には、フィルム表面にプラズマ処理（ヤマト科学製プラズマリアクター−ＰＲ−３１型）を施して不活性粒子をフィルム表面に露出させ、走査型電子顕微鏡を用いて１０００倍の倍率のもと、１．２mm²の面積に存在する凝集粒子数を測定して、その値をもって「凝集粒子数」とする。凝集粒子数が上限を超えた場合、フィルム表面粗さが過度に粗くなる。なお、凝集粒子数の下限は、特に制限されないが、通常１２０mm²の面積において１個以上である。 The number of aggregated particles in the polyester film obtained by the production method of the present invention is preferably 10 or less per 1.2 mm ² from the viewpoint of the surface smoothness of the film, and more preferably 5 1 or less, particularly preferably 1 or less. Here, “aggregated particles” refers to aggregated particles formed by aggregating two or more inert particles. Specifically, the film surface is subjected to plasma treatment (Plasma Reactor PR-31 manufactured by Yamato Scientific) to expose the inert particles on the film surface, and using a scanning electron microscope at a magnification of 1000 times, The number of agglomerated particles existing in an area of 1.2 mm ² is measured, and the value is defined as “the number of agglomerated particles”. When the number of aggregated particles exceeds the upper limit, the film surface roughness becomes excessively rough. The lower limit of the number of aggregated particles is not particularly limited, but is usually 1 or more in an area of 120 mm ² .

［熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂微粉末］
本発明の製造方法における最大の特徴は、不活性粒子を添加する際に熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）を同時に添加することにあり、以下に詳述する。 [Thermoplastic aromatic polyester resin fine powder]
The greatest feature of the production method of the present invention is that the thermoplastic aromatic polyester resin fine powder (B) is simultaneously added when adding the inert particles, which will be described in detail below.

本発明におけるポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）は、その平均粒径が１０〜１０００μｍであることが必要である。ポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）の平均粒径は、１０〜５００μｍであることがより好ましく、更には１０〜３００μｍであることが好ましい。ポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）の平均粒径が１０μｍ未満であると、該微粉末が嵩高くなるため、二軸混練押出機に投入させるフィーダー内での流動性が悪くなり、溶融状態のポリエステル樹脂に連続添加する際、均一に添加することが困難となる。一方、ポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）の平均粒径が上限を超えると、不活性粒子との混合状態が不均一となり、ポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）を添加する効果が半減する。 The polyester resin fine powder (B) in the present invention needs to have an average particle size of 10 to 1000 μm. The average particle size of the polyester resin fine powder (B) is more preferably 10 to 500 μm, and further preferably 10 to 300 μm. If the average particle size of the polyester resin fine powder (B) is less than 10 μm, the fine powder becomes bulky, so that the fluidity in the feeder to be fed into the twin-screw kneading extruder is deteriorated, and the polyester resin in a molten state When it is continuously added, it becomes difficult to add uniformly. On the other hand, when the average particle diameter of the polyester resin fine powder (B) exceeds the upper limit, the mixed state with the inert particles becomes non-uniform, and the effect of adding the polyester resin fine powder (B) is halved.

このような平均粒径を有するポリエステル樹脂微粉末は、例えば、ポリエステル樹脂ペレットをガラス転移点以上、融点以下の温度で加熱して結晶化させたあと、液体窒素などを加えた冷却状態で粉砕する方法で得られる。 The polyester resin fine powder having such an average particle diameter is, for example, crystallized by heating the polyester resin pellets at a temperature not lower than the glass transition point and not higher than the melting point, and then pulverized in a cooled state to which liquid nitrogen or the like is added. Obtained by the method.

また、本発明の熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）は、固有粘度がポリエステル樹脂（Ａ）より高いことが必要である。ポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）の固有粘度がポリエステル樹脂（Ａ）より低いと、不活性粒子の脱落が起こりやすくなる場合がある。本発明のポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）の固有粘度は、オルトクロロフェノール溶媒下、３５℃で０．４１〜１．０ｄｌ／ｇであることが好ましい。本発明のポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）の固有粘度は、より好ましくは、０．５〜０．９５ｄｌ／ｇである。また本発明のポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）の固有粘度は、ポリエステル樹脂（Ａ）の固有粘度を基準として下記式（Ｉ）で表される範囲であることが好ましい。
１．０２≦η_Ｂ／η_Ａ≦１．２・・・（Ｉ）
（ここで、η_Ｂは熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）の固有粘度、η_Ａは熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）の固有粘度を表す） Moreover, the thermoplastic aromatic polyester resin fine powder (B) of the present invention needs to have a higher intrinsic viscosity than the polyester resin (A). If the intrinsic viscosity of the polyester resin fine powder (B) is lower than that of the polyester resin (A), the inactive particles may easily fall off. The intrinsic viscosity of the polyester resin fine powder (B) of the present invention is preferably 0.41 to 1.0 dl / g at 35 ° C. in an orthochlorophenol solvent. The intrinsic viscosity of the polyester resin fine powder (B) of the present invention is more preferably 0.5 to 0.95 dl / g. Moreover, it is preferable that the intrinsic viscosity of the polyester resin fine powder (B) of this invention is the range represented by following formula (I) on the basis of the intrinsic viscosity of a polyester resin (A).
1.02 ≦ η _B / η _A ≦ 1.2 (I)
(Here, η _B represents the intrinsic viscosity of the thermoplastic aromatic polyester resin fine powder (B), and η _A represents the intrinsic viscosity of the thermoplastic aromatic polyester resin (A)).

なお、本発明で用いられるポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）は、全ジカルボン酸成分の８０モル％以上が芳香族ジカルボン酸成分、全グリコール成分の８０モル％以上が脂肪族グリコール成分からなるものでからなるものであれば特に限定はされないが、かかる熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂の中でも、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートおよびポリトリメチレン−２，６−ナフタレートからなる群より選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。かかるポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）は、ポリエステル樹脂（Ａ）と同種および異種のいずれであってもよく、また、本発明の効果を損なわない範囲で、他の第３成分が共重合されていても良い。かかる共重合成分としては、ジカルボン酸成分として例えばコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウムジカルボン酸、またグリコール成分として例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４ブタンジオールなどのアルキレングリコール、１，４シクロヘキサンジメタノールが挙げられる。なお、これらの共重合成分は、ポリマーの構成成分であるジカルボン酸およびジオール以外の成分から選ばれ、１種のみでなく２種以上を併用してもよい。これら共重合成分は全ジカルボン酸成分の２０モル％未満、および／または全ジオール成分の２０モル％未満の範囲で使用される。 In the polyester resin fine powder (B) used in the present invention, 80 mol% or more of all dicarboxylic acid components are composed of aromatic dicarboxylic acid components, and 80 mol% or more of all glycol components are composed of aliphatic glycol components. Among these thermoplastic aromatic polyester resins, polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, polybutylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate and polytrimethylene-2,6-naphthalate are not particularly limited. It is preferably at least one selected from the group consisting of The polyester resin fine powder (B) may be the same or different from the polyester resin (A), and other third components are copolymerized within a range not impairing the effects of the present invention. Also good. Examples of such copolymer components include dicarboxylic acid components such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, 5-sodium dicarboxylic acid, and glycol components such as ethylene glycol, Examples include methylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, alkylene glycol such as 1,4 butanediol, and 1,4 cyclohexanedimethanol. In addition, these copolymerization components are selected from components other than dicarboxylic acid and diol which are constituent components of the polymer, and not only one type but also two or more types may be used in combination. These copolymer components are used in a range of less than 20 mol% of the total dicarboxylic acid component and / or less than 20 mol% of the total diol component.

また、本発明において、ポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）のうち７０重量％以上は、該微粉末の平均粒径に対して０．２〜２倍の範囲内の粒径を有していることが好ましい。ポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）の７０重量％以上がこの範囲を満たすことによって、不活性粒子と混合する際の均一混合性、該微粉末を二軸混練押出機に投入させるフィーダー内での流動性、ポリエステル樹脂中での不活性粒子の分散性等の点で、より優れた効果が得られる。 In the present invention, 70% by weight or more of the polyester resin fine powder (B) has a particle size in the range of 0.2 to 2 times the average particle size of the fine powder. preferable. When 70% by weight or more of the polyester resin fine powder (B) satisfies this range, uniform mixing properties when mixing with inert particles, fluidity in a feeder in which the fine powder is charged into a twin-screw kneading extruder. More excellent effects can be obtained in terms of dispersibility of inert particles in the polyester resin.

本発明におけるポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）の添加量は、ポリエステル樹脂組成物全体の重量を基準として、０．００１〜４０重量％が好ましく、より好ましくは０．００１〜２０重量％である。ポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）の添加量が下限より少ない場合、不活性粒子の分散性が悪くなったり、不活性粒子の脱落が発生しやすくなる。一方、ポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）の添加量が上限を超える場合、ポリエステル樹脂の有する優れた機械的特性を損なうことがある。 The addition amount of the polyester resin fine powder (B) in the present invention is preferably 0.001 to 40% by weight, more preferably 0.001 to 20% by weight, based on the weight of the whole polyester resin composition. When the addition amount of the polyester resin fine powder (B) is less than the lower limit, the dispersibility of the inert particles is deteriorated, and the inert particles are likely to fall off. On the other hand, when the addition amount of the polyester resin fine powder (B) exceeds the upper limit, the excellent mechanical properties of the polyester resin may be impaired.

また、本発明におけるポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）の添加量は、不活性粒子の重量を基準として、１０重量％以上が好ましく、より好ましくは５０重量％以上、特に好ましくは７０重量％以上である。ポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）の添加量が下限より少ないと、不活性粒子の分散性が低下したり、不活性粒子の脱落が発生しやすくなる。なお、ポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）の添加量の上限は、不活性粒子の重量を基準として、高々５００重量％であることがポリエステル樹脂の有する優れた機械的特性を維持しやすい点から好ましい。 Further, the addition amount of the polyester resin fine powder (B) in the present invention is preferably 10% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, and particularly preferably 70% by weight or more based on the weight of the inert particles. . When the addition amount of the polyester resin fine powder (B) is less than the lower limit, the dispersibility of the inert particles is lowered or the inert particles are likely to fall off. In addition, the upper limit of the addition amount of the polyester resin fine powder (B) is preferably at most 500% by weight based on the weight of the inert particles from the viewpoint of easily maintaining the excellent mechanical properties of the polyester resin.

［製造方法］
本発明におけるポリエステル樹脂組成物の製造方法は、ポリエステル樹脂（Ａ）を加熱して溶融状態にする第１の工程、溶融状態のポリエステル樹脂（Ａ）に不活性粒子を添加する第２の工程および溶融状態のポリエステル樹脂（Ａ）と不活性粒子とを混練する第３の工程とからなり、これらの工程は、通常同じ混練押出機内にて行われる。 [Production method]
The method for producing a polyester resin composition in the present invention comprises a first step of heating the polyester resin (A) to a molten state, a second step of adding inert particles to the molten polyester resin (A), and It comprises a third step of kneading the molten polyester resin (A) and inert particles, and these steps are usually carried out in the same kneading extruder.

本発明で使用する混練押出機としては、１軸混練押出機、２軸混練押出機のいずれでも良いが、均一な混練状態を形成しやすいことから２軸混練押出機が好ましく用いられる。 The kneading extruder used in the present invention may be either a single screw kneading extruder or a biaxial kneading extruder, but a twin screw kneading extruder is preferably used because it can easily form a uniform kneading state.

かかる２軸混練押出機としては、例えば、ニーディングディスクおよび逆ねじといった混練を高めるエレメントを配したスクリュー構成を有するベント式２軸混練押出機やロータ型２軸連続混練機（例えば「合成樹脂」Ｖｏｌ．４１（７）Ｐ．９．７（１９９５）に記載）が挙げられる。 As such a biaxial kneading extruder, for example, a bent type biaxial kneading extruder or a rotor type biaxial continuous kneader (for example, “synthetic resin”) having a screw configuration in which elements for enhancing kneading such as a kneading disk and a reverse screw are arranged. Vol. 41 (7) P. 9.7 (1995)).

以下、図面を用いて本発明で使用する混練押出機を説明する。図１は、本発明で使用するベント付二軸混練押出機を例示した側面図である。図１において、１は押出機本体、２は加熱シリンダー、３はスクリュー、４はポリマーの吐出口、５は定量フィーダーをそれぞれ示す。なお、該押出機には、上流側からポリマーの吐出口４に向かって、ポリマー投入口６、不活性粒子および微粉末ポリマーの投入口７、ベント口８、９が、この順で設けられている。 Hereinafter, the kneading extruder used in the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a side view illustrating a vented twin-screw kneading extruder used in the present invention. In FIG. 1, 1 is an extruder body, 2 is a heating cylinder, 3 is a screw, 4 is a polymer outlet, and 5 is a quantitative feeder. The extruder is provided with a polymer inlet 6, an inert particle and fine powder polymer inlet 7, and vent ports 8, 9 in this order from the upstream side toward the polymer outlet 4. Yes.

以上のようなベント付二軸混練押出機１において、ポリエステル樹脂（Ａ）は、チップとしてポリマー投入口６から押出機のシリンダー２中へ投入され、吐出口４へ向けてスクリュー３によって移送される。投入されたチップは、その後加熱軟化される。 In the above-described biaxial kneading extruder 1 with a vent, the polyester resin (A) is introduced as a chip from the polymer inlet 6 into the cylinder 2 of the extruder, and is transferred by the screw 3 toward the outlet 4. . The inserted chip is then softened by heating.

この際、不活性粒子および微粉末ポリマーの投入口７は、ポリエステル樹脂（Ａ）の７０重量％以上、好ましくは８０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上、最も好ましくは全てが軟化する位置よりも下流側に設けられる。この位置よりも上流側に投入口７を設けた場合、ポリエステル樹脂（Ａ）が未溶融状態であるため、ポリエステル樹脂（Ａ）中で、不活性粒子とポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）とが分離し、不活性粒子が混練押出機内で凝集し、フィルムに延伸する際、凝集粒子によるボイドが発生したりする。ここで、ポリエステル樹脂（Ａ）の７０重量％以上が軟化する位置とは、押出機内のポリエステル樹脂（Ａ）の断面を見たときに、チップの形状を維持している樹脂の割合が重量比で３０重量％未満になる位置を意味する。ポリエステル樹脂（Ａ）の７０重量％以上が軟化する位置よりも下流側であれば、投入口７の位置は特に制限されないが、不活性粒子および微粉末ポリマーを均一に混練しやすいという観点から、不活性粒子とポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）の分離が起こらない範囲で、より上流側に設置されることが好ましく、具体的には、不活性粒子を添加した後、４０秒以上、さらには６０秒以上溶融混練し得る位置であることが好ましい。 At this time, the inlets 7 for the inert particles and the fine powder polymer are positions where the polyester resin (A) is 70% by weight or more, preferably 80% by weight or more, particularly preferably 90% by weight or more, and most preferably all are softened. It is provided on the downstream side. When the inlet 7 is provided on the upstream side of this position, since the polyester resin (A) is in an unmelted state, the inert particles and the polyester resin fine powder (B) are separated in the polyester resin (A). Then, when the inert particles are aggregated in the kneading extruder and stretched to a film, voids are generated due to the aggregated particles. Here, the position where 70% by weight or more of the polyester resin (A) is softened means that the ratio of the resin maintaining the shape of the chip when the cross section of the polyester resin (A) in the extruder is viewed is the weight ratio. Means a position of less than 30% by weight. As long as 70% by weight or more of the polyester resin (A) is on the downstream side from the softening position, the position of the inlet 7 is not particularly limited, but from the viewpoint of easily kneading the inert particles and the fine powder polymer, It is preferable to be installed on the upstream side as long as separation of the inert particles and the polyester resin fine powder (B) does not occur. Specifically, after adding the inert particles, 40 seconds or more, and further 60 A position where melt kneading can be performed for at least 2 seconds is preferable.

本発明における不活性粒子とポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）との添加方法は、混練押出機に供給する前に予め混合してから添加する方法が複雑な装置を要しない点から好ましい。不活性粒子とポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）の添加速度を一定に保つことができ、同じ投入位置から添加することができる装置であれば、予め混合することなく別々に供給してもよい。 The addition method of the inert particles and the polyester resin fine powder (B) in the present invention is preferable from the viewpoint that a complicated apparatus is not required for the addition method after mixing in advance before feeding to the kneading extruder. As long as the addition rate of the inert particles and the polyester resin fine powder (B) can be kept constant and can be added from the same charging position, they may be supplied separately without being mixed in advance.

なお、溶融混練温度は２５０℃〜３３０℃であることが好ましい。溶融混練温度が２５０℃より低い場合は、溶融樹脂粘度が高く、混練押出機に過度な負荷がかかり好ましくない。また溶融混練温度が３３０℃より高い場合は、熱劣化によって得られるフィルムの機械強度が低下しやすくなる。 The melt kneading temperature is preferably 250 ° C to 330 ° C. When the melt kneading temperature is lower than 250 ° C., the melt resin viscosity is high, and an excessive load is applied to the kneading extruder, which is not preferable. On the other hand, when the melt-kneading temperature is higher than 330 ° C., the mechanical strength of the film obtained by thermal deterioration tends to decrease.

本発明におけるフィルム製膜方法は、逐次二軸延伸法や同時二軸延伸法、インフレーション法などの公知の方法を用いて、二軸延伸フィルムに製膜される。延伸倍率は、使用される用途の要求特性にもよるが、通常縦方向ならびに横方向それぞれ２．０倍以上４．５倍以下の範囲で延伸処理が施され、その後必要に応じて熱固定処理が行われる。得られたフィルムの厚みは、３μｍ〜２５０μｍであることが好ましい。 The film forming method in the present invention is formed into a biaxially stretched film using a known method such as a sequential biaxial stretching method, a simultaneous biaxial stretching method, and an inflation method. The draw ratio depends on the required characteristics of the application used, but is usually stretched in the range of 2.0 times or more and 4.5 times or less in the longitudinal and transverse directions, and then heat-fixed as necessary. Is done. The thickness of the obtained film is preferably 3 μm to 250 μm.

このようにして本発明の方法を用いて製造されたポリエステル樹脂組成物は、従来のような多大な労力をかけて不活性粒子の分散性を向上させた、溶融重縮合の反応系へ添加する方法と同等、もしくはそれ以上に均一な不活性粒子の分散性を、混練押出機を用い、より簡便な工程による混練で達成することができる。 Thus, the polyester resin composition manufactured using the method of the present invention is added to a reaction system for melt polycondensation in which dispersibility of inert particles has been improved by applying a great deal of labor as in the past. Inert particle dispersibility that is equal to or higher than that of the method can be achieved by kneading by a simpler process using a kneading extruder.

その結果、本発明により製造されたポリエステル樹脂組成物を単層または積層形態のフィルムにした場合、表面に均一な凹凸が得られ、粗大突起の少ない、耐摩耗性、すべり性に優れるポリエステルフィルムを得ることができ、磁気記録用テープなどに好適に用いることができる。 As a result, when the polyester resin composition produced according to the present invention is made into a single-layer or laminated film, a uniform unevenness is obtained on the surface, and there are few coarse protrusions, a polyester film excellent in wear resistance and slipperiness. And can be suitably used for a magnetic recording tape or the like.

本発明の製造方法によって得られるポリエステルフィルムは、前述の熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂、および不活性粒子とからなるポリエステルフィルムであって、該フィルム中の不活性粒子が２個以上凝集して形成される凝集粒子数が１．２ｍｍ^２あたり１０個以下であることが好ましい。 The polyester film obtained by the production method of the present invention is a polyester film comprising the above-mentioned thermoplastic aromatic polyester resin and inert particles, and is formed by agglomerating two or more inert particles in the film. The number of aggregated particles is preferably 10 or less per 1.2 mm ² .

また、本発明の製造方法によって得られるポリエステルフィルムは、不活性粒子の削れが少ないことが好ましい。ここで、不活性粒子の削れとは、磁気記録用テープとして使用される際、ヘッドおよびテープガイドとの接触によって生じる不活性粒子の脱落に起因する削れ粉を指す。 Moreover, it is preferable that the polyester film obtained by the manufacturing method of this invention has little shaving of an inert particle. Here, the scraping of the inert particles refers to shaving powder resulting from falling off of the inert particles caused by contact with the head and the tape guide when used as a magnetic recording tape.

本発明における不活性粒子の分散性向上のメカニズムについては、ポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）が微粉末状であることから溶融速度が早く、不活性粒子は押出機内の混練過程で、溶融する微粉末に運ばれる形で分散すること、さらに溶融した直後のベースのポリエステル樹脂（Ａ）に対し、ポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）が高度の親和性を有することから混練効果を受けやすく、分散性が向上すると推定される。すなわちポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）は、不活性粒子の分散剤的役割を果たしていると推定される。 Regarding the mechanism for improving the dispersibility of the inert particles in the present invention, since the polyester resin fine powder (B) is in the form of fine powder, the melting speed is fast, and the inert particles are fine powder that melts in the kneading process in the extruder. The polyester resin fine powder (B) has a high degree of affinity with the base polyester resin (A) immediately after being melted, so that it can be easily kneaded and improved in dispersibility. It is estimated that. That is, the polyester resin fine powder (B) is presumed to play a role as a dispersant for the inert particles.

また、本発明における不活性粒子の脱落抑制については、ポリエステル樹脂（Ａ）に不活性粒子とポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）とが同時に添加されるため、不活性粒子の周囲にポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）が優先的に存在し、固有粘度の高いポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）の存在により、不活性粒子がより強固に保持された状態でフィルム中に存在するため、不活性粒子の脱落が抑制されるのではないかと考えられる。 In addition, regarding the suppression of the falling off of the inert particles in the present invention, since the inert particles and the polyester resin fine powder (B) are simultaneously added to the polyester resin (A), the polyester resin fine powder ( B) is preferentially present, and the presence of the polyester resin fine powder (B) having a high intrinsic viscosity prevents the inactive particles from falling off because the inactive particles are present in a more firmly held state. It is thought that it is done.

以下、本発明を実施例により、さらに詳細に説明する。なお、実施例における各特性値は、以下の方法にて測定または評価した。
（１）不活性粒子の平均粒子径
島津製作所製レーザー散乱式粒度分布測定装置、ＳＡＬＤ−２０００にて、エチレングリコールに不活性粒子を分散させた状態で不活性粒子の粒子径分布を測定し、得られた粒子径分布の５０体積％時点の粒子径を平均粒子径とした。
（２）ポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）の平均粒径および粒径分布
セイシン企業（株）製音波振動式全自動フルイ分け測定器、ＲＰＳ−８５Ｐを使用し、ポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）の平均粒径および粒径分布を測定した。まず前記測定器を用い粒径の重量累積分布を測定し、得られた重量累積分布より５０重量％時点の粒径を平均粒径とした。
（３）ポリエステル樹脂（Ａ）およびポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）の固有粘度
それぞれ、Ｏ−クロロフェノール溶媒下、３５℃の雰囲気下で測定した。
（４）ポリエステル樹脂組成物中の不活性粒子の分散性
溶融混練後、冷却して得られたポリエステル樹脂組成物の表面にプラズマ処理（ヤマト科学製プラズマリアクターＰＲ−３１型）を施し、該表面に不活性粒子を露出させ、走査型電子顕微鏡を用いて１０００倍の倍率のもと、１．２mm²の面積に存在する凝集粒子数を数え、次の基準で分散性を判定した。なお、本測定における凝集粒子とは、４個以上の不活性粒子が凝集したものである。
○：凝集粒子が観察されない。
△：凝集粒子が９個以下である。
×：凝集粒子が１０個以上である。
（５）ポリエステルフィルム中の不活性粒子の分散性
得られたポリエステルフィルム表面にプラズマ処理（ヤマト科学製プラズマリアクターＰＲ−３１型）を施し、フィルム表面に露出した不活性粒子を、走査型電子顕微鏡を用いて１０００倍の倍率のもと、１．２mm²の面積に存在する凝集粒子数を数え、次の基準で分散性を判定した。
なお、本測定における凝集粒子とは、２個以上の不活性粒子が凝集したものである。
◎：凝集粒子が５個以下である。
○：凝集粒子が６〜１０個である。
△：凝集粒子が１１〜５０個である。
×：凝集粒子が５１個以上である。
（６）ポリエステルフィルムの静摩擦係数（μｓ）
ＡＳＴＭ−Ｄ−１８９４−６３に従い、スリップテスターを用いて測定した。
（７）ポリエステルフィルムの削れ性
図２に示した装置を用いて下記のようにして測定する。図２中、１１は巻き出しリール、１２はテンションコントローラー、１３、１５、１６、１８、１９および２１はフリーローラー、１４はテンション検出機（入口）、１７は固定棒、２０はテンション検出機（出口）、２２はガイドローラー、２３は巻き取りリールをそれぞれ示す。温度２０℃、湿度６０％の環境で、幅１／２インチに裁断したフィルムを１７の固定棒に角度θ＝６０°で接触させて、毎分３００ｍの速さで、入口張力が５０gとなるようにして２００ｍ走行させる。走行後に固定棒１７上に付着した削れ粉の量を下記の判定基準により評価する。この時、固定棒としてＳＵＳ焼結板を円柱状に曲げた表面仕上げの不充分な６ｍｍφのテープガイド（表面粗さＲａ＝０．１５μｍ）を使用する。
＜削れ粉判定＞
◎：削れ粉が全く見られない
○：うっすらと削れ粉が見られる
△：削れ粉の存在が一見して判る
×：削れ粉がひどく付着している
○以上を不活性粒子脱落による削れ性良好と判定し、△以下を不活性粒子脱落による削れ性不良と判定する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In addition, each characteristic value in an Example was measured or evaluated with the following method.
(1) Average particle size of inert particles The particle size distribution of inert particles is measured in a state where inert particles are dispersed in ethylene glycol with a laser scattering particle size distribution measuring device manufactured by Shimadzu Corporation, SALD-2000. The particle size at the time of 50% by volume of the obtained particle size distribution was defined as the average particle size.
(2) Average particle size and particle size distribution of polyester resin fine powder (B) The average of polyester resin fine powder (B) using Seisin Enterprise Co., Ltd.'s sonic vibration type full-automatic fluid dividing measuring instrument, RPS-85P The particle size and particle size distribution were measured. First, the weight cumulative distribution of the particle diameter was measured using the measuring device, and the particle diameter at the time of 50% by weight was determined as the average particle diameter from the obtained weight cumulative distribution.
(3) Intrinsic viscosities of polyester resin (A) and polyester resin fine powder (B) were measured in an atmosphere of 35 ° C. in an O-chlorophenol solvent.
(4) Dispersibility of inert particles in polyester resin composition Plasma treatment (plasma reactor PR-31 manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd.) is applied to the surface of the polyester resin composition obtained by cooling after melt kneading, and the surface Inert particles were exposed, and the number of aggregated particles present in an area of 1.2 mm ² was counted under a magnification of 1000 using a scanning electron microscope, and the dispersibility was determined according to the following criteria. In addition, the aggregated particle in this measurement is an aggregate of 4 or more inert particles.
○: Agglomerated particles are not observed.
Δ: There are 9 or less aggregated particles.
X: There are 10 or more aggregated particles.
(5) Dispersibility of inert particles in the polyester film The surface of the obtained polyester film is subjected to plasma treatment (Plasma Reactor PR-31 manufactured by Yamato Kagaku), and the inert particles exposed on the film surface are subjected to a scanning electron microscope. The number of agglomerated particles present in an area of 1.2 mm ² was counted at a magnification of 1000 times using the above, and the dispersibility was determined according to the following criteria.
In addition, the aggregated particle in this measurement is an aggregate of two or more inert particles.
A: There are 5 or less aggregated particles.
○: There are 6 to 10 aggregated particles.
Δ: 11 to 50 aggregated particles.
X: There are 51 or more aggregated particles.
(6) Coefficient of static friction of polyester film (μs)
It measured using the slip tester according to ASTM-D-1894-63.
(7) Sharpness of polyester film The measurement is performed as follows using the apparatus shown in FIG. In FIG. 2, 11 is an unwinding reel, 12 is a tension controller, 13, 15, 16, 18, 19 and 21 are free rollers, 14 is a tension detector (inlet), 17 is a fixed rod, 20 is a tension detector ( (Exit), 22 is a guide roller, and 23 is a take-up reel. In an environment of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 60%, a film cut to 1/2 inch width is brought into contact with 17 fixing rods at an angle θ = 60 °, and the inlet tension becomes 50 g at a speed of 300 m / min. In this way, the vehicle travels 200 m. The amount of shavings adhering to the fixed rod 17 after traveling is evaluated according to the following criteria. At this time, a 6 mm.phi. Tape guide (surface roughness Ra = 0.15 .mu.m) with insufficient surface finishing is used as a fixing rod, which is a SUS sintered plate bent into a cylindrical shape.
<Shaving powder judgment>
◎: Shaving powder is not seen at all ○: Slightly shaving powder is seen △: The presence of the shaving powder can be seen at a glance ×: The shaving powder is badly attached ○ The above is excellent in shaving due to falling off of inert particles And △ or less is determined as poor shaving due to falling off of inert particles.

［実施例１］
固有粘度０．６０のポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）樹脂チップ（Ａ）を水分率０．４％以下になるように乾燥した状態で、ポリマー投入口６より、振動式定量フィーダー５を用いて２０Ｋｇ／ｈの吐出速度で、ニーディングディスクバドルをスクリュー構成要素として有する、同方向回転噛合せ型の図１に示すベント付き２軸混練押出機に供給した。この押出機は、ポリマー投入口６とポリマーの吐出口４との距離が１２００ｍｍで、ポリマーの投入口６から下流側３００ｍｍの位置に不活性粒子とポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）樹脂微粉末（Ｂ）の投入口７を有し、ポリマーの投入口６から下流側５００ｍｍおよび９００ｍｍの位置にベン口８およびベント口９を有する。 [Example 1]
In a state where the polyethylene-2,6-naphthalate (PEN) resin chip (A) having an intrinsic viscosity of 0.60 is dried to a moisture content of 0.4% or less, the vibratory quantitative feeder 5 is inserted from the polymer inlet 6. It was fed at a discharge rate of 20 kg / h to a twin-screw kneading extruder with a vent shown in FIG. 1 of the same direction rotating mesh type having a kneading disc paddle as a screw component. In this extruder, the distance between the polymer inlet 6 and the polymer outlet 4 is 1200 mm, and inert particles and polyethylene-2,6-naphthalate (PEN) resin fine particles are located at a position 300 mm downstream from the polymer inlet 6. It has a powder (B) charging port 7 and has a bent port 8 and a vent port 9 at positions 500 mm and 900 mm downstream from the polymer charging port 6.

つぎに、ＰＥＮ樹脂（固有粘度０．７０）を粉砕して平均粒径２９５μｍ、およびＰＥＮ樹脂微粉末中における該微粉末平均粒径の０．２〜２倍の粒径を有する微粉末の割合が７５重量％の微粉末状にしたＰＥＮ樹脂微粉末（Ｂ）５０部およびシリコーン樹脂微粒子（東芝シリコーン（株）製、商品名「トスパール１２０」、平均粒子径２μｍ）５０部とを予め均一に混合させた混合物を、前述の押出機のＰＥＮ樹脂微粉末の投入口７から振動式定量フィーダーを用いて添加した。なお、該混合物の吐出速度は、得られるＰＥＮ樹脂組成物を基準としてシリコーン樹脂微粒子の濃度が０．４重量％となるように調整した。この際、ベント口の真空度は１００Ｐａ、シリンダー温度は２８０℃、ＰＥＮ樹脂（Ａ）は全て軟化（チップ形状を保持したポリマーはなし）、ＰＥＮ樹脂（Ａ）の押出機内の滞留時間は２分であった。投入口７でシリコーン樹脂微粒子およびＰＥＮ樹脂微粉末（Ｂ）を添加した後、ＰＥＮ樹脂（Ａ）、シリコーン樹脂微粒子およびＰＥＮ樹脂微粉末（Ｂ）は混練され、溶融状態でポリマー吐出口４から押出され、ペレット化されてＰＥＮ樹脂組成物が得られた。
得られたＰＥＮ樹脂組成物の特性を表１に示す。 Next, the proportion of fine powder having a mean particle size of 295 μm by pulverizing PEN resin (intrinsic viscosity of 0.70) and 0.2 to 2 times the average particle size of the fine powder in the fine powder of PEN resin 50 parts of fine PEN resin powder (B) and 75 parts of silicone resin fine particles (manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd., trade name “Tospearl 120”, average particle diameter 2 μm) are uniformly distributed in advance. The mixed mixture was added using the vibratory quantitative feeder from the PEN resin fine powder inlet 7 of the aforementioned extruder. The discharge speed of the mixture was adjusted so that the concentration of the silicone resin fine particles was 0.4% by weight based on the obtained PEN resin composition. At this time, the degree of vacuum at the vent port is 100 Pa, the cylinder temperature is 280 ° C., all of the PEN resin (A) is softened (no polymer retaining the shape of the chip), and the residence time of the PEN resin (A) in the extruder is 2 minutes. there were. After adding the silicone resin fine particles and the PEN resin fine powder (B) at the inlet 7, the PEN resin (A), the silicone resin fine particles and the PEN resin fine powder (B) are kneaded and extruded from the polymer discharge port 4 in a molten state. And pelletized to obtain a PEN resin composition.
The properties of the obtained PEN resin composition are shown in Table 1.

また、得られたシリコーン樹脂微粒子含有ＰＥＮ樹脂組成物（固有粘度０．５６）と、シリコーン樹脂微粒子を含まないＰＥＮ樹脂（固有粘度０．６０）とを、シリコーン樹脂微粒子の濃度が０．０２重量％になるように混合し、１７０℃で６時間乾燥後、溶融押出機にて溶融温度２９５℃で溶融し、ダイから押出して未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムを１２０℃に予熱し、低速ローラーと高速ローラーの間で１５ｍｍ上方より９００℃の表面温度の赤外線ヒーター1本にて加熱して製膜方向に３．５倍に延伸後急冷し、続いてステンターに供給し、１４０℃にて横方向に３．９倍に延伸した。得られた二軸配向延伸フィルムを２０５℃の熱固定温度で５秒間熱固定処理し、厚み１４μｍの２軸配向延伸フィルムを得た。
得られたＰＥＮフィルムの特性を表１に示す。 Further, the obtained PEN resin composition containing silicon resin fine particles (intrinsic viscosity 0.56) and PEN resin not containing silicone resin fine particles (intrinsic viscosity 0.60), the concentration of the silicone resin fine particles is 0.02 wt. %, Dried at 170 ° C. for 6 hours, melted at a melting temperature of 295 ° C. with a melt extruder, and extruded from a die to obtain an unstretched film. This unstretched film is preheated to 120 ° C, heated by a single infrared heater with a surface temperature of 900 ° C from above 15 mm between the low speed roller and the high speed roller, stretched 3.5 times in the film forming direction, and then rapidly cooled. Then, it was supplied to a stenter and stretched 3.9 times in the transverse direction at 140 ° C. The obtained biaxially oriented stretched film was heat-set at 205 ° C. for 5 seconds to obtain a biaxially oriented stretched film having a thickness of 14 μm.
The characteristics of the obtained PEN film are shown in Table 1.

［実施例２］
ＰＥＮ樹脂微粉末（Ｂ）と混合する不活性粒子を球状シリカ粒子（日本触媒（株）製、商品名「シーホスター」、平均粒径１．５μm）とした以外は、実施例１と同様な操作を繰り返した。
得られたＰＥＮ樹脂組成物およびＰＥＮフィルムの特性を表１に示す。 [Example 2]
The same operation as in Example 1 except that the inert particles to be mixed with the PEN resin fine powder (B) were spherical silica particles (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name “Seahoster”, average particle size 1.5 μm). Was repeated.
The properties of the obtained PEN resin composition and PEN film are shown in Table 1.

［実施例３］
ＰＥＮ樹脂（固有粘度０．７０）を粉砕して平均粒径２８５μｍ、およびＰＥＮ樹脂微粉末（Ｂ）中における該微粉末平均粒径の０．２〜２倍の粒径を有する微粉末の割合が８５重量％の微粉末状とし、不活性粒子をシリコーン樹脂微粒子（東芝シリコーン（株）製、商品名「トスパール１０５」：平均粒径０．５μｍ）とし、また、ＰＥＮ樹脂微粉末（Ｂ）とシリコーン樹脂微粒子の混合比やシリコーン樹脂微粒子の濃度を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様な操作を繰り返した。
得られたＰＥＮ樹脂組成物およびＰＥＮフィルムの特性を表１に示す。 [Example 3]
PEN resin (intrinsic viscosity 0.70) is pulverized and the average particle size is 285 μm, and the proportion of fine powder having a particle size of 0.2 to 2 times the fine powder average particle size in PEN resin fine powder (B) Is 85% by weight of fine powder, and the inert particles are silicone resin fine particles (trade name “Tospearl 105”: average particle size 0.5 μm, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.), and PEN resin fine powder (B) The same operation as in Example 1 was repeated except that the mixing ratio of the silicone resin fine particles and the concentration of the silicone resin fine particles were changed as shown in Table 1.
The properties of the obtained PEN resin composition and PEN film are shown in Table 1.

［実施例４］
ＰＥＮ樹脂（固有粘度０．７０）を粉砕して平均粒径８００μｍ、およびＰＥＮ樹脂微粉末（Ｂ）中における該微粉末平均粒径の０．２〜２倍の粒径を有する微粉末の割合が８０重量％の微粉末状とした以外は、実施例１と同様な操作を繰り返した。
得られたＰＥＮ樹脂組成物およびＰＥＮフィルムの特性を表１に示す。 [Example 4]
PEN resin (inherent viscosity 0.70) is pulverized and the average particle size is 800 μm, and the proportion of fine powder having a particle size of 0.2 to 2 times the average particle size of the fine powder in PEN resin fine powder (B) Was repeated in the same manner as in Example 1 except that the powder was in the form of a fine powder of 80% by weight.
The properties of the obtained PEN resin composition and PEN film are shown in Table 1.

［実施例５］
ＰＥＮ樹脂微粉末（Ｂ）とシリコーン樹脂微粒子の混合比を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様な操作を繰り返した。
得られたＰＥＮ樹脂組成物およびＰＥＮフィルムの特性を表１に示す。 [Example 5]
The same operation as in Example 1 was repeated except that the mixing ratio of the PEN resin fine powder (B) and the silicone resin fine particles was changed as shown in Table 1.
The properties of the obtained PEN resin composition and PEN film are shown in Table 1.

［実施例６］
ＰＥＮ樹脂微粉末（Ｂ）の固有粘度を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様な操作を繰り返した。
得られたＰＥＮ樹脂組成物およびＰＥＮフィルムの特性を表１に示す。 [Example 6]
The same operation as in Example 1 was repeated except that the intrinsic viscosity of the fine PEN resin powder (B) was changed as shown in Table 1.
The properties of the obtained PEN resin composition and PEN film are shown in Table 1.

［比較例１］
ＰＥＮ樹脂（固有粘度０．７０）を粉砕して平均粒径１１５０μｍ、およびＰＥＮ樹脂微粉末（Ｂ）中における該微粉末平均粒径の０．２〜２倍の粒径を有する微粉末の割合が６０重量％の微粉末状とした以外は、実施例１と同様な操作を繰り返した。
得られたＰＥＮ樹脂組成物およびＰＥＮフィルムの特性を表１に示す。 [Comparative Example 1]
PEN resin (intrinsic viscosity 0.70) is pulverized and the average particle size is 1150 μm, and the proportion of fine powder having a particle size of 0.2 to 2 times the fine powder average particle size in PEN resin fine powder (B) The same operation as in Example 1 was repeated except that the powder was made into a fine powder form of 60% by weight.
The properties of the obtained PEN resin composition and PEN film are shown in Table 1.

［比較例２］
粉砕したＰＥＮ樹脂微粉末（Ｂ）を添加しなかった以外は、実施例１と同様な操作を繰り返した。
得られたＰＥＮ樹脂組成物およびＰＥＮフィルムの特性を表１に示す。 [Comparative Example 2]
The same operation as in Example 1 was repeated except that the pulverized PEN resin fine powder (B) was not added.
The properties of the obtained PEN resin composition and PEN film are shown in Table 1.

［比較例３］
粉砕したＰＥＮ樹脂微粉末（Ｂ）を添加しなかった以外は、実施例２と同様な操作を繰り返した。
得られたＰＥＮ樹脂組成物およびＰＥＮフィルムの特性を表１に示す。 [Comparative Example 3]
The same operation as in Example 2 was repeated except that the pulverized PEN resin fine powder (B) was not added.
The properties of the obtained PEN resin composition and PEN film are shown in Table 1.

［比較例４］
固有粘度０．４８のＰＥＮ樹脂を粉砕して平均粒径２９５μｍ、およびＰＥＮ樹脂微粉末中における該微粉末平均粒径の０．２〜２倍の粒径を有する微粉末の割合が７５重量％の微粉末状にしたＰＥＮ樹脂微粉末（Ｂ）を使用した以外は、実施例１と同様な操作を繰り返した。
得られたＰＥＮ樹脂組成物およびＰＥＮフィルムの特性を表１に示す。 [Comparative Example 4]
PEN resin having an intrinsic viscosity of 0.48 is pulverized to have an average particle size of 295 μm, and the proportion of fine powder having a particle size 0.2 to 2 times the average particle size of the fine powder in the fine PEN resin powder is 75% by weight The same operation as in Example 1 was repeated except that the fine PEN resin powder (B) was used.
The properties of the obtained PEN resin composition and PEN film are shown in Table 1.

［比較例５］
固有粘度０．５８のＰＥＮ樹脂を粉砕して平均粒径２９５μｍ、およびＰＥＮ樹脂微粉末中における該微粉末平均粒径の０．２〜２倍の粒径を有する微粉末の割合が７５重量％の微粉末状にしたＰＥＮ樹脂微粉末（Ｂ）を使用した以外は、実施例１と同様な操作を繰り返した。
得られたＰＥＮ樹脂組成物およびＰＥＮフィルムの特性を表１に示す。 [Comparative Example 5]
PEN resin having an intrinsic viscosity of 0.58 is pulverized to have an average particle size of 295 μm, and the proportion of fine powder having a particle size of 0.2 to 2 times the fine powder average particle size in the fine PEN resin powder is 75% by weight The same operation as in Example 1 was repeated except that the fine PEN resin powder (B) was used.
The properties of the obtained PEN resin composition and PEN film are shown in Table 1.

ここで、表１中、ＰＥＮはポリエチレン−２，６−ナフタレート、不活性粒子の「濃度」はポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂組成物中の不活性粒子濃度、「混合比」は不活性粒子とＰＥＮ樹脂微粉末（Ｂ）との混合割合をそれぞれ示す。
また、表１に記載の「特定粒径の微粉末割合」は、平均粒径の０．２〜２倍の粒径を有するＰＥＮ樹脂微粉末の全微粉末に占める重量割合をさす。 In Table 1, PEN is polyethylene-2,6-naphthalate, “concentration” of inert particles is the concentration of inert particles in the polyethylene-2,6-naphthalate resin composition, and “mixing ratio” is inert particles. And the mixing ratio of PEN resin fine powder (B).
Moreover, "the fine powder ratio of the specific particle diameter" described in Table 1 refers to the weight ratio of the PEN resin fine powder having a particle diameter 0.2 to 2 times the average particle diameter to the total fine powder.

表１に示すように、実施例１〜６のＰＥＮ樹脂組成物およびＰＥＮフィルムはいずれも、ＰＥＮ樹脂微粉末（Ｂ）の平均粒径およびＰＥＮ樹脂微粉末（Ｂ）中における該微粉末平均粒径の０．２〜２倍の粒径を有する微粉末の割合が適切であり、かかる微粉末（Ｂ）の固有粘度がＰＥＮ樹脂（Ａ）より高く、かつ不活性粒子とＰＥＮ樹脂微粉末（Ｂ）とが同時添加された結果、ＰＥＮ樹脂組成物中ならびにＰＥＮフィルム中の不活性粒子の凝集が抑制され、分散性が良好であった。また、不活性粒子脱落による削れが少なく、表面平滑性に優れ、静摩擦係数が小さいＰＥＮフィルムが得られた。 As shown in Table 1, the PEN resin compositions and the PEN films of Examples 1 to 6 are both the average particle diameter of the PEN resin fine powder (B) and the average particle diameter of the fine powder in the PEN resin fine powder (B). The proportion of fine powder having a particle size 0.2 to 2 times the diameter is appropriate, the intrinsic viscosity of such fine powder (B) is higher than that of PEN resin (A), and inert particles and fine powder of PEN resin ( As a result of simultaneous addition of B), aggregation of inert particles in the PEN resin composition and in the PEN film was suppressed, and the dispersibility was good. In addition, a PEN film with less shaving due to falling off of inert particles, excellent surface smoothness, and a low static friction coefficient was obtained.

一方、比較例１はＰＥＮ樹脂微粉末（Ｂ）の平均粒径およびＰＥＮ樹脂微粉末（Ｂ）中における該微粉末平均粒径の０．２〜２倍の粒径を有する微粉末の割合が不適切であった結果、ＰＥＮ樹脂組成物中ならびにＰＥＮフィルム中、不活性粒子の凝集が生じ、十分な分散性が得られず、ＰＥＮフィルムの静摩擦係数は、磁気記録テープなどとして使用するのに十分とはいえないレベルであった。また、比較例２および比較例３は、ＰＥＮ樹脂微粉末（Ｂ）を添加しなかった結果、ＰＥＮ樹脂組成物中ならびにＰＥＮフィルム中、不活性粒子の凝集が大量に生じ、十分な分散性が得られなかった。また、不活性粒子脱落による削れも生じ、得られたＰＥＮフィルムの静摩擦係数は、磁気記録テープなどとして使用するのに十分とはいえないレベルであった。比較例４および５はＰＥＮ樹脂微粉末（Ｂ）の固有粘度がＰＥＮ樹脂（Ａ）より低かったため、不活性粒子脱落による削れの発生が見られた。 On the other hand, in Comparative Example 1, the average particle size of the PEN resin fine powder (B) and the proportion of the fine powder having a particle size 0.2 to 2 times the average particle size of the fine powder in the PEN resin fine powder (B) As a result of inadequate, agglomeration of inert particles occurs in the PEN resin composition as well as in the PEN film, and sufficient dispersibility cannot be obtained, and the static friction coefficient of the PEN film can be used as a magnetic recording tape or the like. The level was not enough. In Comparative Example 2 and Comparative Example 3, the PEN resin fine powder (B) was not added. As a result, a large amount of inert particles aggregated in the PEN resin composition and in the PEN film, and sufficient dispersibility was obtained. It was not obtained. Further, scraping due to falling off of the inert particles occurred, and the static friction coefficient of the obtained PEN film was at a level that was not sufficient for use as a magnetic recording tape or the like. In Comparative Examples 4 and 5, since the intrinsic viscosity of the PEN resin fine powder (B) was lower than that of the PEN resin (A), the occurrence of scraping due to falling off of the inert particles was observed.

本発明の製造方法によって得られた熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂組成物から得られたポリエステルフィルムは、不活性粒子が均一に分散し、しかも不活性粒子の脱落による削れの発生が少ないことから、表面が平滑でありながらすべり性に優れ、しかも耐削れ性にも優れるポリエステルフィルムとして、磁気記録用テープなどに好適に使用される。 The polyester film obtained from the thermoplastic aromatic polyester resin composition obtained by the production method of the present invention has a surface in which the inert particles are uniformly dispersed and the occurrence of shaving due to falling off of the inert particles is small. As a polyester film that is smooth but excellent in slipping properties and excellent in abrasion resistance, it is suitably used for magnetic recording tapes and the like.

本発明に使用するベント付二軸混錬押出機を例示した側断面図である。It is the sectional side view which illustrated the twin-screw kneading extruder with a vent used for this invention. ポリエステルフィルムの削れ性を測定する装置の概略図である。It is the schematic of the apparatus which measures the machinability of a polyester film.

符号の説明Explanation of symbols

１押出機本体
２加熱シリンダー
３スクリュー
４ポリマーの吐出口
５定量フィーダー
６ポリマー投入口
７不活性粒子およびポリエステル樹脂微粉末の投入口
８、９ベント口
１１巻き出しリール
１２テンションコントローラー
１３、１５、１６、１８、１９、２１フリーローラー
１４テンション検出機（入口）
１７固定棒
２０テンション検出機（出口）
２２ガイドローラー
２３巻き取りリール DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Extruder main body 2 Heating cylinder 3 Screw 4 Polymer discharge port 5 Metering feeder 6 Polymer input port 7 Input port of inert particle and polyester resin fine powder 8, 9 Vent port 11 Unwinding reel 12 Tension controller 13, 15, 16 , 18, 19, 21 Free roller 14 Tension detector (inlet)
17 Fixing bar 20 Tension detector (exit)
22 Guide roller 23 Take-up reel

Claims

熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）を加熱して溶融状態にする第１の工程、溶融状態の熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）に不活性粒子を添加する第２の工程および溶融状態の熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）と不活性粒子とを混練する第３の工程とからなり、該第２の工程において不活性粒子を添加する際に、平均粒径が１０〜１０００μｍかつ該ポリエステル樹脂（Ａ）より固有粘度の高い熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）を、不活性粒子と同時に添加することを特徴とする熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂組成物の製造方法。 The first step of heating the thermoplastic aromatic polyester resin (A) to a molten state, the second step of adding inert particles to the molten thermoplastic aromatic polyester resin (A), and the heat of the molten state A third step of kneading the plastic aromatic polyester resin (A) and inert particles, and when adding the inert particles in the second step, the average particle size is 10 to 1000 μm and the polyester resin (A) A method for producing a thermoplastic aromatic polyester resin composition, comprising adding a thermoplastic aromatic polyester resin fine powder (B) having a higher intrinsic viscosity simultaneously with inert particles.

不活性粒子の添加量が、熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂組成物の重量を基準として、０．０１〜２０重量％である請求項１に記載の熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂組成物の製造方法。 The method for producing a thermoplastic aromatic polyester resin composition according to claim 1, wherein the addition amount of the inert particles is 0.01 to 20% by weight based on the weight of the thermoplastic aromatic polyester resin composition.

熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）の添加量が、熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂組成物の重量を基準として、０．００１〜４０重量％である請求項１に記載の熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂組成物の製造方法。 The thermoplastic aromatic polyester according to claim 1, wherein the addition amount of the thermoplastic aromatic polyester resin fine powder (B) is 0.001 to 40% by weight based on the weight of the thermoplastic aromatic polyester resin composition. A method for producing a resin composition.

熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）の固有粘度が、熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）の固有粘度を基準として下記式（Ｉ）で表される範囲である請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂組成物の製造方法。
１．０２≦η_Ｂ／η_Ａ≦１．２・・・（Ｉ）
（ここで、η_Ｂは熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）の固有粘度、η_Ａは熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）の固有粘度を表す） The intrinsic viscosity of the thermoplastic aromatic polyester resin fine powder (B) is a range represented by the following formula (I) based on the intrinsic viscosity of the thermoplastic aromatic polyester resin (A): A method for producing the thermoplastic aromatic polyester resin composition according to claim 1.
1.02 ≦ η _B / η _A ≦ 1.2 (I)
(Here, η _B represents the intrinsic viscosity of the thermoplastic aromatic polyester resin fine powder (B), and η _A represents the intrinsic viscosity of the thermoplastic aromatic polyester resin (A)).

熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）および熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂微粉末（Ｂ）が、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートおよびポリトリメチレン−２，６−ナフタレートからなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項１〜４のいずれかに記載の熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂組成物の製造方法。 The thermoplastic aromatic polyester resin (A) and the thermoplastic aromatic polyester resin fine powder (B) are polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, polybutylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate and polytrimethylene-2,6. -The method for producing a thermoplastic aromatic polyester resin composition according to any one of claims 1 to 4, which is at least one selected from the group consisting of naphthalate.

不活性粒子が無機粒子である請求項１〜５のいずれかに記載の熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂組成物の製造方法。 The method for producing a thermoplastic aromatic polyester resin composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the inert particles are inorganic particles.

不活性粒子が有機粒子である請求項１〜５のいずれかに記載の熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂組成物の製造方法。 The method for producing a thermoplastic aromatic polyester resin composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the inert particles are organic particles.

不活性粒子の平均粒径が、０．０３〜１０μｍである請求項１〜７のいずれかに記載の熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂組成物の製造方法。 The method for producing a thermoplastic aromatic polyester resin composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the average particle diameter of the inert particles is 0.03 to 10 µm.

溶融状態における混練方法が、ベント付二軸混練押出機による方法である請求項１に記載の熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂組成物の製造方法。 The method for producing a thermoplastic aromatic polyester resin composition according to claim 1, wherein the kneading method in a molten state is a method using a vented twin-screw kneading extruder.

請求項１〜９のいずれかに記載の製造方法によって得られた、（ａ）熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂、（ｂ）不活性粒子とからなるポリエステルフィルムであって、該フィルム中の不活性粒子が２個以上凝集して形成される凝集粒子数が１．２ｍｍ^２あたり１０個以下であることを特徴とするポリエステルフィルム。 A polyester film comprising (a) a thermoplastic aromatic polyester resin and (b) inert particles obtained by the production method according to claim 1, wherein the particles are inert particles in the film. A polyester film characterized in that the number of aggregated particles formed by agglomeration of 2 or more is 10 or less per 1.2 mm ² .

（ａ）熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂が、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートおよびポリトリメチレン−２，６−ナフタレートからなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項１０に記載のポリエステルフィルム。 (A) The thermoplastic aromatic polyester resin is at least one selected from the group consisting of polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, polybutylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate and polytrimethylene-2,6-naphthalate. The polyester film according to claim 10.