JP4110324B2 - 新規インダゾール誘導体 - Google Patents
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Description
【技術分野】
【０００１】
本発明は医薬として有用な新規インダゾール誘導体又はその塩に関する。本発明に係るインダゾール誘導体は、Ｒｈｏキナーゼ阻害作用を有し、Ｒｈｏキナーゼが関与する疾患、例えば、緑内障等の眼疾患治療剤として有用である。
【背景技術】
【０００２】
低分子量ＧＴＰ結合タンパク質であるＲｈｏは種々の細胞膜受容体からのシグナルにより活性化される。活性化されたＲｈｏは、Ｒｈｏキナーゼ情報伝達系及びアクトミオシン情報伝達系を介して、平滑筋収縮、細胞の形態変化、細胞運動、細胞***、細胞間接着、血小板凝集、白血球凝集、癌細胞の浸潤・亢進等、種々の細胞現象の分子スイッチとして機能する。
【０００３】
また、これらの細胞現象が、高血圧症、狭心症、喘息、末梢循環障害、早産、動脈硬化症、癌、炎症性疾患、自己免疫疾患、ＡＩＤＳ、受精及び受精卵の着床、骨粗鬆症、脳機能障害、細菌の消化管障害、緑内障、網膜症等の疾患に深く関与していることが知られている。
【０００４】
したがって、Ｒｈｏを阻害することで、前記のＲｈｏが関与する疾患の予防及び／又は治療が可能になると考えられている。
【０００５】
一方、Ｒｈｏを介する情報伝達系の下流に存在するＲｈｏキナーゼを阻害することによっても、Ｒｈｏによる種々の細胞現象を抑制できることが知られている。
【０００６】
すなわち、Ｒｈｏキナーゼを阻害する化合物は、前記のＲｈｏが関与する疾患、例えば、高血圧症、狭心症、喘息、末梢循環障害、早産、動脈硬化症、癌、炎症性疾患、自己免疫疾患、ＡＩＤＳ、受精及び受精卵の着床、骨粗鬆症、脳機能障害、細菌の消化管障害、緑内障、網膜症等の有効な予防及び／又は治療剤となると考えられている（国際公開ＷＯ９８／０６４３３号パンフレット）。
【０００７】
Ｒｈｏキナーゼ阻害剤は、一般的にＲｈｏの活性化に伴い活性化されるセリン／スレオニンキナーゼの阻害剤として定義されている。そのＲｈｏキナーゼ阻害剤には、ＲＯＫα（ＲＯＣＫ−ＩＩ）、ＲＯＫβ（ＲＯＣＫ−Ｉ、ｐ１６０ＲＯＣＫ）、その他のセリン／スレオニンキナーゼ活性を有するタンパク質を阻害する化合物等が含まれる。
【０００８】
公知のＲｈｏキナーゼ阻害剤としては、国際公開ＷＯ９８／０６４３３号パンフレットに開示されているアミド誘導体、国際公開ＷＯ９７／２３２２２号パンフレット、Ｎａｔｕｒｅ，３８９，９９０−９９４（１９９７）及び国際公開ＷＯ９９／６４０１１号パンフレットに開示されているイソキノリンスルホニル誘導体、国際公開ＷＯ０１／５６９８８号パンフレットに開示されているヘテロサイクルアミノ誘導体、国際公開ＷＯ０２／１００８３３号パンフレットに開示されているインダゾール誘導体、国際公開ＷＯ０２／０７６９７６号パンフレット及び国際公開ＷＯ０２／０７６９７７号パンフレットに開示されているキナゾリン誘導体等が挙げられる。
【０００９】
また、Ｒｈｏキナーゼ阻害剤が緑内障の治療剤として有用であることが国際公開ＷＯ００／０９１６２号パンフレット及び国際公開ＷＯ００／５７９１４号パンフレットに開示されている。
【００１０】
しかしながら、上記いずれの文献にも本発明に係るインダゾール誘導体についての具体的な開示はない。
【発明の開示】
医薬として有用な新規インダゾール誘導体を創製すること、また、その誘導体の新たな薬理作用を見出すことは非常に興味のある課題である。
【００１１】
本発明者等は、上記の課題を解決するために新規インダゾール誘導体の合成研究を行い、数多くの新規化合物を創製することに成功した。
【００１２】
また、本発明に係るインダゾール誘導体の医薬としての有用性を種々検討したところ、本インダゾール誘導体はＲｈｏキナーゼ阻害作用を有し、Ｒｈｏキナーゼが関与する疾患の治療剤として有用であることを見出した。
【００１３】
さらに、本インダゾール誘導体のＲｈｏキナーゼが関与する具体的な疾患への適用を検証するために、本インダゾール誘導体の眼圧下降作用についても検討した。その結果、本インダゾール誘導体は優れた眼圧下降作用を有しており、緑内障等の眼疾患治療剤としても有用であることを併せて見出し、本発明を完成させた。
【００１４】
すなわち、本発明は下記一般式［Ｉ］で表される化合物又はその塩（以下、特記なき限り『本発明化合物』とする）及び本発明化合物を含有する医薬組成物に関し、より詳しくは、本発明化合物を有効成分とするＲｈｏキナーゼ阻害剤に関する発明であり、より具体的には、緑内障等の眼疾患治療剤に関する発明である。
【００１５】
本発明化合物は、以下１〜４）に示す化学構造的特徴を有する：
１）インダゾール環を主骨格とする。
【００１６】
２）環Ｘがインダゾール環に直接結合している。
【００１７】
３）環Ｘがアミノ基で置換されたアルキル基又はシクロアルキル基を有する。
【００１８】
４）前記３）のアミノ基がアルキル基又はシクロアルキル基の１位に置換している。
【００１９】
それら１〜４）の各化学構造的特徴及び／又はそれらの組み合わせが、本発明化合物のＲｈｏキナーゼ阻害作用の発現に重要である。
【００２０】
さらに、それら１〜４）に加えて、
５）前記３）のアミノ基が置換した炭素原子が不斉炭素原子とならない、
本発明化合物が特に優れたＲｈｏキナーゼ阻害作用を有する。
【化１】
【００２１】
［式中、環Ｘはピリジン環を示し；
Ｒ１とＲ２は同一又は異なって、水素原子、又は置換若しくは無置換アルキル基を示し；
Ｒ１とＲ２は結合して、置換若しくは無置換シクロアルカン環を形成してもよく；
Ｒ３とＲ４は同一又は異なって、ハロゲン原子、水素原子、ヒドロキシ基、置換若しくは無置換アルコキシ基、置換若しくは無置換アルケニルオキシ基、置換若しくは無置換アルキニルオキシ基、置換若しくは無置換シクロアルキルオキシ基、置換若しくは無置換シクロアルケニルオキシ基、置換若しくは無置換アリールオキシ基、置換若しくは無置換アルキル基、置換若しくは無置換アルケニル基、置換若しくは無置換アルキニル基、置換若しくは無置換シクロアルキル基、置換若しくは無置換シクロアルケニル基、置換若しくは無置換アリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、ヒドロカルボニル基、置換若しくは無置換アルキルカルボニル基、置換若しくは無置換アリールカルボニル基、アミノ基、置換若しくは無置換アルキルアミノ基、置換若しくは無置換アリールアミノ基、メルカプト基、置換若しくは無置換アルキルチオ基、置換若しくは無置換アリールチオ基、スルフィン酸基又はそのエステル若しくはそのアミド、ヒドロスルフィニル基、置換若しくは無置換アルキルスルフィニル基、置換若しくは無置換アリールスルフィニル基、スルホン酸基又はそのエステル若しくはそのアミド、ヒドロスルホニル基、置換若しくは無置換アルキルスルホニル基、置換若しくは無置換アリールスルホニル基、ニトロ基、シアノ基、及び置換若しくは無置換単環式複素環からなる群より選択される１又は複数の基を示し；
Ｒ５はハロゲン原子、水素原子、ヒドロキシ基、置換若しくは無置換アルコキシ基、置換若しくは無置換アリールオキシ基、置換若しくは無置換アルキル基、及び置換若しくは無置換アリール基からなる群より選択される１又は複数の基を示す。以下、同じ。］
本発明は医薬として有用な新規インダゾール誘導体又はその塩を提供する。特に本発明化合物は、優れたＲｈｏキナーゼ阻害作用を有し、Ｒｈｏキナーゼが関与する疾患、例えば、緑内障等の眼疾患治療剤として有用である。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
図１は、各投与群の眼圧の経時変化を示すグラフである。眼圧は初期眼圧からの変化値で示す。□は被験化合物１投与群を、○はコントロール群を示す。
【００２３】
図２は、各投与群の眼圧の経時変化を示すグラフである。眼圧は初期眼圧からの変化値で示す。□は被験化合物２投与群を、○はコントロール群を示す。
【００２４】
図３は、各投与群の眼圧の経時変化を示すグラフである。眼圧は初期眼圧からの変化値で示す。□は被験化合物３投与群を、○はコントロール群を示す。
【００２５】
図４は、各投与群の眼圧の経時変化を示すグラフである。眼圧は初期眼圧からの変化値で示す。□は被験化合物４投与群を、○はコントロール群を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
本明細書中で規定した各環、原子又は基について以下に詳しく説明する。
【００２７】
『シクロアルカン環』とは、炭素原子数３〜８個のシクロアルカン環を示す。具体例として、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等が挙げられる。
【００２８】
『単環式複素環』とは、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選択される１若しくは複数のヘテロ原子を環内に有する飽和又は不飽和の単環式複素環を示す。
【００２９】
飽和の単環式複素環の具体例として、窒素原子を環内に有するピロリジン、ピラゾリジン、イミダゾリジン、トリアゾリジン、ピペリジン、ヘキサヒドロピリダジン、ヘキサヒドロピリミジン、ピペラジン、ホモピペリジン、ホモピペラジン等が、酸素原子を環内に有するテトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等が、硫黄原子を環内に有するテトラヒドロチオフェン、テトラヒドロチオピラン等が、窒素原子と酸素原子を環内に有するオキサゾリジン、イソオキサゾリジン、モルホリン等が、窒素原子と硫黄原子を環内に有するチアゾリジン、イソチアゾリジン、チオモルホリン等が挙げられる。
【００３０】
不飽和の単環式複素環の具体例として、窒素原子を環内に有するジヒドロピロール、ピロール、ジヒドロピラゾール、ピラゾール、ジヒドロイミダゾール、イミダゾール、ジヒドロトリアゾール、トリアゾール、テトラヒドロピリジン、ジヒドロピリジン、ピリジン、テトラヒドロピリダジン、ジヒドロピリダジン、ピリダジン、テトラヒドロピリミジン、ジヒドロピリミジン、ピリミジン、テトラヒドロピラジン、ジヒドロピラジン、ピラジン等が、酸素原子を環内に有するジヒドロフラン、フラン、ジヒドロピラン、ピラン等が、硫黄原子を環内に有するジヒドロチオフェン、チオフェン、ジヒドロチオピラン、チオピラン等が、窒素原子と酸素原子を環内に有するジヒドロオキサゾール、オキサゾール、ジヒドロイソオキサゾール、イソオキサゾール、ジヒドロオキサジン、オキサジン等が、窒素原子と硫黄原子を環内に有するジヒドロチアゾール、チアゾール、ジヒドロイソチアゾール、イソチアゾール、ジヒドロチアジン、チアジン等が挙げられる。
【００３１】
『ハロゲン原子』とは、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素を示す。
【００３２】
『アルキル』とは、炭素原子数１〜６個の直鎖又は分枝のアルキルを示す。具体例として、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソペンチル等が挙げられる。
【００３３】
『アルコキシ』とは、炭素原子数１〜６個の直鎖又は分枝のアルコキシを示す。具体例として、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、イソプロポキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、イソペントキシ等が挙げられる。
【００３４】
『アルケニルオキシ』とは、炭素原子数２〜８個の直鎖又は分枝のアルケニルオキシを示す。具体例として、ビニルオキシ、アリルオキシ、１−プロペニルオキシ、３−ブテニルオキシ、３−ペンテニルオキシ、４−ヘキセニルオキシ、５−ヘプテニルオキシ、７−オクテニルオキシ、ｌ−メチルビニルオキシ基等が挙げられる。
【００３５】
『アルキニルオキシ』とは、炭素原子数２〜８個の直鎖又は分枝のアルキニルオキシを示す。具体例として、エチニルオキシ、２−プロピニルオキシ、２−ブチニルオキシ、３−ペンチニルオキシ、４−ヘキシニルオキシ、５−ヘプチニルオキシ、７−オクチニルオキシ、２−メチルブチニルオキシ基等が挙げられる。
【００３６】
『シクロアルキルオキシ』とは、炭素原子数３〜８個のシクロアルキルオキシを示す。具体例として、シクロプロピルオキシ、シクロブチルオキシ、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ、シクロヘプチルオキシ、シクロオクチルオキシ等が挙げられる。
【００３７】
『シクロアルケニルオキシ』とは、炭素原子数３〜８個のシクロアルケニルオキシを示す。具体例として、シクロプロペニルオキシ、シクロブテニルオキシ、シクロペンテニルオキシ、シクロヘキセニルオキシ、シクロヘプテニルオキシ、シクロオクテニルオキシ等が挙げられる。
【００３８】
『アリールオキシ』とは、炭素原子数が６〜１４個の単環式又は２環式若しくは３環式の縮合多環式芳香族炭化水素オキシを示す。具体例としてフェノキシ、ナフチルオキシ、アントリルオキシ、フェナントリルオキシ等が挙げられる。
【００３９】
『アルケニル』とは、炭素原子数２〜８個の直鎖又は分枝のアルケニルを示す。具体例として、ビニル、アリル、１−プロペニル、３−ブテニル、３−ペンテニル、４−ヘキセニル、５−ヘプテニル、７−オクテニル、１−メチルビニル基等が挙げられる。
【００４０】
『アルキニル』とは、炭素原子数２〜８個の直鎖又は分枝のアルケニルを示す。具体例として、エチニル、２−プロピニル、２−ブチニル、３−ペンチニル、４−ヘキシニル、５−ヘプチニル、７−オクチニル、２−メチルブチニル基等が挙げられる。
【００４１】
『シクロアルキル』とは、炭素原子数３〜８個のシクロアルキルを示す。具体例として、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル等が挙げられる。
【００４２】
『シクロアルケニル』とは、炭素原子数３〜８個のシクロアルケニルを示す。具体例として、シクロプロペニル、シクロブテニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル、シクロオクテニル等が挙げられる。
【００４３】
『アリール』とは、炭素原子数６〜１４個の単環式又は２環式若しくは３環式の縮合多環式芳香族炭化水素を示す。具体例として、フェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリル等が挙げられる。
【００４４】
『カルボキシ基のエステル』とは、カルボキシ基とアルキルアルコール、アリールアルコール等とからなるエステルを示す。アルキルアルコールの具体例として、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等が挙げられ、アリールアルコールの具体例として、フェノール、ナフトール等が挙げられる。
【００４５】
『カルボキシ基のアミド』とは、カルボキシ基とアンモニア、１級又は２級アミン等とからなるアミドを示す。アミンはアルキルアミンでもアリールアミンでもよく、アルキルアミンの具体例として、メチルアミン、エチルアミン、エチルメチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジヘキシルアミン等が挙げられ、アリールアミンの具体例として、アニリン、ナフチルアミン、メチルフェニルアミン、エチルフェニルアミン、ジフェニルアミン等が挙げられる。
【００４６】
『アルキルカルボニル』とは、炭素原子数２〜７個の直鎖又は分枝のアルキルカルボニルを示す。具体例として、メチルカルボニル、エチルカルボニル、ｎ−プロピルカルボニル、ｎ−ブチルカルボニル、ｎ−ペンチルカルボニル、ｎ−ヘキシルカルボニル、イソプロピルカルボニル、イソブチルカルボニル、ｓｅｃ−ブチルカルボニル、ｔｅｒｔ−ブチルカルボニル、イソペンチルカルボニル等が挙げられる。
【００４７】
『アリールカルボニル』とは、炭素原子数が７〜１５個の単環式又は２環式若しくは３環式の縮合多環式芳香族炭化水素カルボニルを示す。具体例としてフェニルカルボニル、ナフチルカルボニル、アントリルカルボニル、フェナントリルカルボニル等が挙げられる。
【００４８】
『アルキルアミノ』とは、モノ又はジアルキルアミノを示す。具体例として、メチルアミノ、エチルアミノ、エチルメチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジヘキシルアミノ等が挙げられる。
【００４９】
『アリールアミノ』とは、モノ又はジアリールアミノを示す。具体例として、フェニルアミノ、ナフチルアミノ、メチルフェニルアミノ、エチルフェニルアミノ、ジフェニルアミノ等が挙げられる。
【００５０】
『アルキルチオ』とは、炭素原子数１〜６個の直鎖又は分枝のアルキルチオを示す。具体例として、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、ｎ−ヘキシルチオ、イソプロピルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオ、ｔｅｒｔ−ブチルチオ、イソペンチルチオ等が挙げられる。
【００５１】
『アリールチオ』とは、炭素原子数が６〜１４個の単環式又は２環式若しくは３環式の縮合多環式芳香族炭化水素チオを示す。具体例としてフェニルチオ、ナフチルチオ、アントリルチオ、フェナントリルチオ等が挙げられる。
【００５２】
『スルフィン酸基のエステル』とは、スルフィン酸基とアルキルアルコール、アリールアルコール等とからなるエステルを示す。アルキルアルコールの具体例として、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等が挙げられ、アリールアルコールの具体例として、フェノール、ナフトール等が挙げられる。
【００５３】
『スルフィン酸基のアミド』とは、スルフィン酸基とアンモニア、１級又は２級アミン等とからなるアミドを示す。アミンはアルキルアミンでもアリールアミンでもよく、アルキルアミンの具体例として、メチルアミン、エチルアミン、エチルメチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジヘキシルアミン等が挙げられ、アリールアミンの具体例として、アニリン、ナフチルアミン、メチルフェニルアミン、エチルフェニルアミン、ジフェニルアミン等が挙げられる。
【００５４】
『アルキルスルフィニル』とは、炭素原子数１〜６個の直鎖又は分枝のアルキルスルフィニルを示す。具体例として、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、ｎ−プロピルスルフィニル、ｎ−ブチルスルフィニル、ｎ−ペンチルスルフィニル、ｎ−ヘキシルスルフィニル、イソプロピルスルフィニル、イソブチルスルフィニル、ｓｅｃ−ブチルスルフィニル、ｔｅｒｔ−ブチルスルフィニル、イソペチルスルフィニル等が挙げられる。
【００５５】
『アリールスルフィニル』とは、炭素原子数が６〜１４個の単環式又は２環式若しくは３環式の縮合多環式芳香族炭化水素スルフィニルを示す。具体例としてフェニルスルフィニル、ナフチルスルフィニル、アントリルスルフィニル、フェナントリルスルフィニル等が挙げられる。
【００５６】
『スルホン酸基のエステル』とは、スルホン酸基とアルキルアルコール、アリールアルコール等とからなるエステルを示す。アルキルアルコールの具体例として、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等が挙げられ、アリールアルコールの具体例として、フェノール、ナフトール等が挙げられる。
【００５７】
『スルホン酸基のアミド』とは、スルホン酸基とアンモニア、１級又は２級アミン等とからなるアミドを示す。アミンはアルキルアミンでもアリールアミンでもよく、アルキルアミンの具体例として、メチルアミン、エチルアミン、エチルメチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジヘキシルアミン等が挙げられ、アリールアミンの具体例として、アニリン、ナフチルアミン、メチルフェニルアミン、エチルフェニルアミン、ジフェニルアミン等が挙げられる。
【００５８】
『アルキルスルホニル』とは、炭素原子数１〜６個の直鎖又は分枝のアルキルスルホニルを示す。具体例として、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ−プロピルスルホニル、ｎ−ブチルスルホニル、ｎ−ペンチルスルホニル、ｎ−ヘキシルスルホニル、イソプロピルスルホニル、イソブチルスルホニル、ｓｅｃ−ブチルスルホニル、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニル、イソペンチルスルホニル等が挙げられる。
【００５９】
『アリールスルホニル』とは、炭素原子数が６〜１４個の単環式又は２環式若しくは３環式の縮合多環式芳香族炭化水素スルホニルを示す。具体例としてフェニルスルホニル、ナフチルスルホニル、アントリルスルホニル、フェナントリルスルホニル等が挙げられる。
【００６０】
『アルコキシイミノ』とは、炭素原子数１〜６個の直鎖又は分枝のアルコキシイミノを示す。具体例として、メトキシイミノ、エトキシイミノ、ｎ−プロポキシイミノ、ｎ−ブトキシイミノ、ｎ−ペントキシイミノ、ｎ−ヘキシルオキシイミノ、イソプロポキシイミノ、イソブトキシイミノ、ｓｅｃ−ブトキシイミノ、ｔｅｒｔ−ブトキシイミノ、イソペントキシイミノ等が挙げられる。
【００６１】
『アリールオキシイミノ』とは、炭素原子数が６〜１４個の単環式又は２環式若しくは３環式の縮合多環式芳香族炭化水素オキシイミノを示す。具体例としてフェノキシイミノ、ナフチルオキシイミノ、アントリルオキシイミノ、フェナントリルオキシイミノ等が挙げられる。
【００６２】
『置換シクロアルカン環』とは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、及びシアノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するシクロアルカン環を示す。
【００６３】
『置換単環式複素環』とは、その炭素原子部分がハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ホルミル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ニトロ基、及びシアノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有する単環式複素環基を示す。
【００６４】
『置換アルキル基』とは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン原子で置換されたアリール基、アルコキシ基で置換されたアリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシイミノ基、アルコキシイミノ基、及びアリールオキシイミノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するアルキル基を示す。
【００６５】
『置換アルコキシ基』とは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン原子で置換されたアリール基、アルコキシ基で置換されたアリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシイミノ基、アルコキシイミノ基、及びアリールオキシイミノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するアルコキシ基を示す。
【００６６】
『置換アルケニルオキシ基』とは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン原子で置換されたアリール基、アルコキシ基で置換されたアリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、及びシアノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するアルケニルオキシ基を示す。
【００６７】
『置換アルキニルオキシ基』とは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン原子で置換されたアリール基、アルコキシ基で置換されたアリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、及びシアノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するアルキニルオキシ基を示す。
【００６８】
『置換シクロアルキルオキシ基』とは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、及びシアノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するシクロアルキルオキシ基を示す。
【００６９】
『置換シクロアルケニルオキシ基』とは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、及びシアノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するシクロアルケニルオキシ基を示す。
【００７０】
『置換アリールオキシ基』とは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、及びシアノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するアリールオキシ基を示す。
【００７１】
『置換アルケニル基』とは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン原子で置換されたアリール基、アルコキシ基で置換されたアリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシイミノ基、アルコキシイミノ基、及びアリールオキシイミノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するアルケニル基を示す。
【００７２】
『置換アルキニル基』とは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン原子で置換されたアリール基、アルコキシ基で置換されたアリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、及びシアノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するアルキニル基を示す。
【００７３】
『置換シクロアルキル基』とは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、及びシアノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するシクロアルキル基を示す。
【００７４】
『置換シクロアルケニル基』とは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、及びシアノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するシクロアルケニル基を示す。
【００７５】
『置換アリール基』とは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシイミノ基、アルコキシイミノ基、及びアリールオキシイミノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するアリール基を示す。
【００７６】
『置換アルキルカルボニル基』とは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン原子で置換されたアリール基、アルコキシ基で置換されたアリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、及びシアノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するアルキルカルボニル基を示す。
【００７７】
『置換アリールカルボニル基』とは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、及びシアノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するアリールカルボニル基を示す。
【００７８】
『置換アルキルアミノ基』とは、そのアルキル部分がハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン原子で置換されたアリール基、アルコキシ基で置換されたアリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミドアミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、及びシアノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するアルキルアミノ基を示す。
【００７９】
『置換アリールアミノ基』とは、そのアリール部分がハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、及びシアノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するアリールアミノ基を示す。
【００８０】
『置換アルキルチオ基』とは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン原子で置換されたアリール基、アルコキシ基で置換されたアリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミン基、アリールアミノ基、ニトロ基、及びシアノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するアルキルチオ基を示す。
【００８１】
『置換アリールチオ基』とは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、及びシアノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するアリールチオ基を示す。
【００８２】
『置換アルキルスルフィニル基』とは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン原子で置換されたアリール基、アルコキシ基で置換されたアリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、及びシアノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するアルキルスルフィニル基を示す。
【００８３】
『置換アリールスルフィニル基』とは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、及びシアノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するアリールスルフィニル基を示す。
【００８４】
『置換アルキルスルホニル基』とは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン原子で置換されたアリール基、アルコキシ基で置換されたアリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、及びシアノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するアルキルスルホニル基を示す。
【００８５】
『置換アリールスルホニル基』とは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、及びシアノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するアリールスルホニル基を示す。
【００８６】
本発明化合物が、遊離の、ヒドロキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基又はアリールアミノ基を置換基として有する場合、それらの基は保護基で保護されていてもよい。
【００８７】
遊離のヒドロキシ基の保護基とは、メトキシメチル基、ベンジル基、トリチル基、４−メトキシフェニルメチル基、ベンジルオキシメチル基、メチル基、アリル基等の置換若しくは無置換アルキル基又は無置換アルケニル基；３−ブロモテトラヒドロピラニル基、テトラヒドロピラニル基、テトラヒドロフラニル基等の置換若しくは無置換複素環基；トリフルオロアセチル基、アセチル基、４−クロロベンゾイル基、ベンゾイル基等の置換若しくは無置換アルキルカルボニル基又は置換若しくは無置換アリールカルボニル基；ベンジルオキシカルボニル基、４−メトキシベンジルオキシカルボニル基、９−フルオレニルメトキシカルボニル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ビニルオキシカルボニル基、アリルオキシカルボニル基、４−ニトロフェニルオキシカルボニル基、フェニルオキシカルボニル基等の置換若しく無置換アルキルオキシカルボニル基、無置換アルケニルオキシカルボニル基又は置換若しくは無置換アリールオキシカルボニル基；トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル基等の置換シリル基；等の遊離のヒドロキシ基の保護基として汎用されるものを示す。
【００８８】
遊離の、アミノ基、アルキルアミノ基又はアリールアミノ基の保護基とは、ベンジル基、トリチル基、ジフェニルメチル基、（４−メトキシフェニル）ジフェニルメチル、アリル基等の置換アルキル基又は無置換アルケニル基；ヒドロカルボニル基すなわちホルミル基；トリクロロアセチル基、トリフルオロアセチル基、アセチル基、４−クロロベンゾイル基、ベンゾイル基、ピコリノイル基等の置換若しくは無置換アルキルカルボニル基、置換若しくは無置換アリールカルボニル基又は無置換複素環カルボニル基；２，２，２−トリクロロエトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、ジフェニルメトキシカルボニル基、メトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、３−ニトロフェノキシカルボニル、フェノキシカルボニル基等の置換若しくは無置換アルキルオキシカルボニル又は置換若しくは無置換アリールオキシカルボニル基；ベンジルスルホニル基、トリルスルホニル基、メチルスルホニル基、４−クロロフェニルスルホニル基、２，４，６−トリメチルフェニルスルホニル基、フェニルスルホニル基等の置換若しくは無置換アルキルスルホニル基又は置換若しくは無置換アリールスルホニル基；等の遊離の、アミノ基、アルキルアミノ基又はアリールアミノ基の保護基として汎用されるものを示す。
【００８９】
また、本発明化合物のインダゾール環の窒素原子は、保護基で保護されていてもよい。
【００９０】
インダゾール環の窒素原子の保護基とは、ベンジル基、トリチル基、ジフェニルメチル基、（４−メトキシフェニル）ジフェニルメチル、アリル基等の置換アルキル基又は無置換アルケニル基；ヒドロカルボニル基すなわちホルミル基；トリクロロアセチル基、トリフルオロアセチル基、アセチル基、４−クロロベンゾイル基、ベンゾイル基、ピコリノイル基等の置換若しくは無置換アルキルカルボニル基、置換若しくは無置換アリールカルボニル基又は無置換複素環カルボニル基；２，２，２−トリクロロエトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、ジフェニルメトキシカルボニル基、メトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、３−ニトロフェノキシカルボニル基等の置換若しくは無置換アルキルオキシカルボニル又は置換若しくは無置換アリールオキシカルボニル基；ベンジルスルホニル基、トリルスルホニル基、メチルスルホニル基、４−クロロフェニルスルホニル基、２，４，６−トリメチルフェニルスルホニル基、フェニルスルホニル基等の置換若しくは無置換アルキルスルホニル基又は置換若しくは無置換アリールスルホニル基；等のインダゾール環の窒素原子の保護基として汎用されるものを示す。
【００９１】
本発明化合物における『塩』とは、医薬として許容される塩であれば、特に制限はなく、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硝酸、硫酸、リン酸等の無機酸との塩、酢酸、フマル酸、マレイン酸、コハク酸、クエン酸、酒石酸、アジピン酸、乳酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、トリフルオロ酢酸等の有機酸との塩、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属との塩、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属との塩、アンモニア、ヨウ化メチル等との四級塩等が挙げられる。
【００９２】
本発明でいう『複数の基』は、それぞれの基が同一であっても異なるものであってもよい。また、ハロゲン原子、水素原子及び単環式複素環も『基』の中に含まれる。
【００９３】
本発明化合物に幾何異性体、例えば、シン−アンチ（ｓｙｎ−ａｎｔｉ）異性体又は光学異性体が存在する場合は、それらの異性体も本発明の範囲に含まれる。
【００９４】
さらに本発明化合物は水和物又は溶媒和物の形態をとっていてもよい。
【００９５】
一般式［Ｉ］で上記のように規定される本発明化合物において、好ましい例としては、前記置換アルコキシ基、置換アルキル基、置換アルケニル基、及び／又は置換アリール基がハロゲン原子、ヒドロキシ基、無置換アルコキシ基、無置換アリール基、ヒドロキシイミノ基、及び無置換アルコキシイミノ基からなる群より選択される１又は複数の基で置換された化合物又はその塩が挙げられる。
【００９６】
一般式［Ｉ］で上記のように規定される本発明化合物において、別の好ましい例としては、下記の６つの選択肢ｉ）からｖｉ）のうちの１つ又は２以上の組み合わせで規定される化合物又はその塩が挙げられる：
ｉ）環Ｘがピリジン環を示し；
ｉｉ）Ｒ１とＲ２が水素原子、又はアルキル基を示し；
ｉｉｉ）Ｒ１とＲ２が結合して、無置換シクロアルカン環を形成し；
ｉｖ）Ｒ３が水素原子、置換アルキル基、無置換アルケニル基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、又はシアノ基を示し；
ｖ）Ｒ４が水素原子、ヒドロキシ基、置換若しくは無置換アルコキシ基、無置換アルケニルオキシ基、無置換シクロアルキルオキシ基、置換若しくは無置換アルキル基、無置換アルケニル基、無置換シクロアルキル基、アミノ基、無置換アルキルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、又は単環式複素環基を示し；
ｖｉ）Ｒ５がハロゲン原子、又は水素原子を示す。
【００９７】
中でも、好ましい例としては、一般式［Ｉ］において、
ｉ）環Ｘがピリジン環を示し；
ｉｉ）Ｒ１とＲ２が水素原子、又はアルキル基を示し；
ｉｉｉ）Ｒ１とＲ２が結合して、無置換シクロアルカン環を形成してもよく；
ｉｖ）Ｒ３が水素原子、置換アルキル基、無置換アルケニル基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、又はシアノ基を示し；
ｖ）Ｒ４が水素原子、ヒドロキシ基、置換若しくは無置換アルコキシ基、無置換アルケニルオキシ基、無置換シクロアルキルオキシ基、置換若しくは無置換アルキル基、無置換アルケニル基、無置換シクロアルキル基、アミノ基、無置換アルキルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、又は単環式複素環基を示し；
ｖｉ）Ｒ５がハロゲン原子、又は水素原子を示す；
化合物又はその塩が挙げられる。
【００９８】
一般式［Ｉ］で上記のように規定される本発明化合物において、別の好ましい例としては、置換アルコキシ基がハロゲン原子で置換され、及び／又は、置換アルキル基がヒドロキシ基、及びヒドロキシイミノ基からなる群より選択される１又は複数の基で置換された化合物又はその塩が挙げられる。
【００９９】
一般式［Ｉ］で上記のように規定される本発明化合物において、さらに好ましい例としては、下記の６つの選択肢ｉ）からｖｉ）のうちの１つ又は２以上の組み合わせで規定される化合物又はその塩が挙げられる：
ｉ）環Ｘがピリジン環を示し；
ｉｉ）Ｒ１とＲ２が水素原子、メチル基、又はエチル基を示し；
ｉｉｉ）Ｒ１とＲ２が結合して、シクロペンタン環を形成し；
ｉｖ）Ｒ３が水素原子、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシイミノメチル基、１−メチルビニル基、カルボキシ基、メトキシカルボニル基、アミノカルボニル基、アミノ基、又はシアノ基を示し；
ｖ）Ｒ４が水素原子、ヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ジフルオロメトキシ基、２−フルオロエトキシ基、２、２、２−トリフルオロエトキシ基、アリルオキシ基、シクロプロピルオキシ基、シクロプロピルメチルオキシ基、エチル基、ビニル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、シクロプロピル基、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、ピロリジン環、ピロール環、ピラゾール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、ピペリジン環、ピリジン環、又はモルホリン環を示し；
ｖｉ）Ｒ５が塩素原子、又は水素原子を示す。
【０１００】
中でも、好ましい例としては、一般式［Ｉ］において、
ｉ）環Ｘがピリジン環を示し；
ｉｉ）Ｒ１とＲ２が水素原子、メチル基、又はエチル基を示し；
ｉｉｉ）Ｒ１とＲ２が結合して、シクロペンタン環を形成してもよく；
ｉｖ）Ｒ３が水素原子、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシイミノメチル基、１−メチルビニル基、カルボキシ基、メトキシカルボニル基、アミノカルボニル基、アミノ基、又はシアノ基を示し；
ｖ）Ｒ４が水素原子、ヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ジフルオロメトキシ基、２−フルオロエトキシ基、２、２、２−トリフルオロエトキシ基、アリルオキシ基、シクロプロピルオキシ基、シクロプロピルメチルオキシ基、エチル基、ビニル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、シクロプロピル基、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、ピロリジン環、ピロール環、ピラゾール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、ピペリジン環、ピリジン環、又はモルホリン環を示し；
ｖｉ）Ｒ５が塩素原子、又は水素原子を示す；
化合物又はその塩が挙げられる。
【０１０１】
本発明化合物は前述したとおり、以下１〜４）に示す化学構造的特徴を有し、また、それら１〜４）の各化学構造的特徴及び／又はそれらの組み合わせが、本発明化合物のＲｈｏキナーゼ阻害作用の発現に非常に重要である。
【０１０２】
１）インダゾール環を主骨格とする。
【０１０３】
２）環Ｘがインダゾール環に直接結合している。
【０１０４】
３）環Ｘがアミノ基で置換された、アルキル基又はシクロアルキル基を有する。
【０１０５】
４）前記３）のアミノ基がアルキル基又はシクロアルキル基の１位に置換している。
【０１０６】
特に、それら１〜４）に加えて、
５）前記３）のアミノ基が置換した炭素原子が不斉炭素原子とならない、本発明化合物が特に優れたＲｈｏキナーゼ阻害作用を示し、これらの化学構造を有する本発明化合物がより好ましく、
さらに、環Ｘがインダゾール環の５位に直接結合した本発明化合物が、さらに優れたＲｈｏキナーゼ阻害作用を示し、この位置に環Ｘが置換された本発明化合物がさらに好ましい。
【０１０７】
なおさらに、前記３）のアミノ基で置換された、アルキル基又はシクロアルキル基がピリジン環の５位に結合した本発明化合物が、なおさらに優れたＲｈｏキナーゼ阻害作用を示し、これらの位置に環Ｘが置換された本発明化合物がとりわけ好ましい。
【０１０８】
本発明化合物における特に好ましい具体例として、以下に示す化合物又はその塩が挙げられる。尚、特記なき限り化学構造式中のＭｅはメチル基を、Ｅｔはエチル基を、Ｂｎはベンジル基を、Ａｃはアセチル基を表す。
【０１０９】
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−１Ｈ−インダゾール
【化２】
【０１１０】
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−ニトロ−１Ｈ−インダゾール
【化３】
【０１１１】
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）−３−クロロピリジン−２−イル］−１Ｈ−インダゾール
【化４】
【０１１２】
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−エチル−１Ｈ−インダゾール
【化５】
【０１１３】
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−シクロプロピル−１Ｈ−インダゾール
【化６】
【０１１４】
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−ビニル−１Ｈ−インダゾール
【化７】
【０１１５】
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−インダゾール
【化８】
【０１１６】
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−メトキシ−１Ｈ−インダゾール
【化９】
【０１１７】
・５−［５−（１−アミノシクロペンチル）ピリジン−２−イル］−４−メトキシ−１Ｈ−インダゾール
【化１０】
【０１１８】
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−エトキシ−１Ｈ−インダゾール
【化１１】
【０１１９】
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−イソプロポキシ−１Ｈ−インダゾール
【化１２】
【０１２０】
・５−［５−（１−アミノ−１−エチルプロピル）ピリジン−２−イル］−４−メトキシ−１Ｈ−インダゾール
【化１３】
【０１２１】
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−ｎ−プロポキシ−１Ｈ−インダゾール
【化１４】
【０１２２】
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−ジフルオロメトキシ−１Ｈ−インダゾール
【化１５】
【０１２３】
・５−［５−（１−アミノ−１−エチルプロピル）ピリジン−２−イル］−４−エトキシ−１Ｈ−インダゾール
【化１６】
【０１２４】
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−（ピラゾール−４−イル）−１Ｈ−インダゾール
【化１７】
【０１２５】
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−ヒドロキシ−１Ｈ−インダゾール
【化１８】
【０１２６】
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−シクロプロピルオキシ−１Ｈ−インダゾール
【化１９】
【０１２７】
・５−［５−（１−アミノ−１−エチルプロピル）ピリジン−２−イル］−４−シクロプロピルオキシ−１Ｈ−インダゾール
【化２０】
【０１２８】
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−シクロプロピルメチルオキシ−１Ｈ−インダゾール
【化２１】
【０１２９】
本発明化合物の代表的な製造方法を下記に記す。尚、本発明化合物の個々の具体的な製造方法については、後述の実施例［製造例の項］で詳細に説明する。
【化２２】
【０１３０】
化合物Ｃと化合物Ｄとを有機溶媒中、金属触媒及び／又は塩基存在下、カップリング反応させることで本発明化合物を得ることができる。
【０１３１】
上記の製造方法において、製造の便宜上、保護基を使用した場合には、その保護基を汎用される方法にて除去することができる。
【０１３２】
環Ｘ及び／又はインダゾール環の置換基は、当初から所望の置換基を導入しておいてもよく、また、上記の方法により基本骨格を製造した後に、酸化、還元、アルキル化、エステル化、アミド化、オキシム化、脱水反応、脱保護反応、アセチル化、加水分解、トリフラート化、カップリング反応、環化反応及び／又はそれらの反応を組み合わせた汎用される合成方法を使用して、基本骨格に所望の置換基を導入してもよい。
【０１３３】
本発明化合物の合成中間体の製造方法については、後述の実施例［製造例の項］で詳述する。
【０１３４】
本発明化合物の有用性を見出すため、本発明化合物のＲｈｏキナーゼ阻害活性について評価検討した。その詳細は後述の実施例［薬理試験の項（Ｒｈｏキナーゼ阻害活性評価試験）］で説明するが、ジャーナル・オブ・バイオロジカル・ケミストリー，２７４巻，３２４１８頁，１９９９年発行「Ｊ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．，２７４，３２４１８（１９９９）］に記載の貝淵等の方法及び市販の活性型ＲＯＣＫＩＩ［アップステイツ・バイオテクノロジー，カタログ 番号１４−３３８，（５ユニット／５０マイクロリットル）ｕｐｓｔａｔｅ ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｃａｔａｌｏｇ Ｎｏ．１４−３３８，（５Ｕｎｉｔ／５０μｌ）］付属の説明書記載の方法に準じて、本発明化合物のＲｈｏキナーゼ阻害活性を評価検討した。その結果、本発明化合物は優れたＲｈｏキナーゼ阻害作用を有しており、Ｒｈｏキナーゼが関与する疾患の治療剤として非常に有用であることを見出した。
【０１３５】
さらに本発明化合物のＲｈｏキナーゼが関与する具体的な疾患への適用を検証するために、本発明化合物の眼圧下降作用についても検討した。その詳細は後述の実施例［薬理試験の項（眼圧下降作用測定試験）］で説明するが、カニクイザル（性別：雄性、一群２乃至６匹）に本発明化合物を点眼投与したところ、本発明化合物は優れた眼圧下降作用を有しており、緑内障等の眼疾患の治療剤としても有用であることも併せて見出した。
【０１３６】
前述したようにＲｈｏキナーゼは、高血圧症、狭心症、喘息、末梢循環障害、早産、動脈硬化症、癌、炎症性疾患、自己免疫疾患、ＡＩＤＳ、受精及び受精卵の着床、骨粗鬆症、脳機能障害、細菌の消化管障害、緑内障、網膜症等の疾患と深く関係していることが知られている。したがって、本発明化合物はＲｈｏキナーゼの関与するそれら疾患の治療剤として非常に期待されるものである。
【０１３７】
また、本発明におけるＲｈｏキナーゼ阻害剤とはＲｈｏの活性化に伴い活性化されるセリン／スレオニンキナーゼを阻害する化合物を意味する。
【０１３８】
さらに本発明における緑内障としては、原発性開放隅角緑内障、正常眼圧緑内障、房水産生過多緑内障、高眼圧症、急性閉塞隅角緑内障、慢性閉塞隅角緑内障、混合型緑内障、ステロイド緑内障、アミロイド緑内障、血管新生緑内障、悪性緑内障、水晶体の嚢性緑内障、台地状虹彩シンドローム（ｐｌａｔｅａｕ ｉｒｉｓ ｓｙｎｄｒｏｍ）等が例示される。
【０１３９】
本発明化合物は経口でも、非経口でも投与することができる。投与剤型として、錠剤、カプセル剤、顆粒剤、散剤、注射剤、点眼剤等が挙げられ、それらは汎用される技術を組合わせて使用することで製剤化することができる。
【０１４０】
例えば、錠剤、カプセル剤、顆粒剤、散剤等の経口剤は、乳糖、マンニトール、デンプン、結晶セルロース、軽質無水ケイ酸、炭酸カルシウム、リン酸水素カルシウム等の賦形剤、ステアリン酸、ステアリン酸マグネシウム、タルク等の滑沢剤、デンプン、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の結合剤、カルボキシメチルセルロース、低置換度ヒドロキシプロピルメチルセルロース、クエン酸カルシウム等の崩壊剤、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マクロゴール、シリコーン樹脂等のコーティング剤、パラオキシ安息香酸エチル、ベンジルアルコール等の安定化剤、甘味料、酸味料、香料等の矯味矯臭剤等を必要に応じて本発明化合物に組合わせて、調製することができる。
【０１４１】
また、注射剤、点眼剤等の非経口剤は、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、塩化ナトリウム、塩化カリウム、ソルビトール、マンニトール等の等張化剤、リン酸、リン酸塩、クエン酸、氷酢酸、ε−アミノカプロン酸、トロメタモール等の緩衝剤、塩酸、クエン酸、リン酸、氷酢酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等のｐＨ調節剤、ポリソルベート８０、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油６０、マクロゴール４０００、精製大豆レシチン、ポリオキシエチレン（１６０）ポリオキシプロピレン（３０）グリコール等の可溶化又は分散剤、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース系高分子、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の増粘剤、エデト酸、エデト酸ナトリウム等の安定化剤、汎用のソルビン酸、ソルビン酸カリウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸プロピル、クロロブタノール等の保存又は防腐剤、クロロブタノール、ベンジルアルコール、リドカイン等の無痛化剤を必要に応じて本発明化合物に組合わせて、調製することができる。
【０１４２】
尚、注射剤又は点眼剤の場合、ｐＨは４．０〜８．０に設定することが望ましく、また、浸透圧比は１．０付近に設定することが望ましい。
【０１４３】
本発明化合物の投与量は、症状、年齢、剤型等により適宜選択して使用することができる。例えば、経口剤であれば通常１日当たり０．０１〜１０００ｍｇ、好ましくは１〜１００ｍｇを１回又は数回に分けて投与することができる。
【０１４４】
また、点眼剤であれば通常０．０００１％〜１０％（ｗ／ｖ）、好ましくは０．０１％〜５％（ｗ／ｖ）の濃度のものを１回又は数回に分けて投与することができる。
【０１４５】
以下に本発明化合物（実施例１〜３１）及び合成中間体（参考例１〜４８）の製造例、製剤例並びに薬理試験の結果を示す。尚、これらの例示は本発明をよりよく理解するためのものであり、本発明の範囲を限定するものではない。また、実施例の物性におけるＲｆ値は、薄層クロマトグラフィー（メルク社製、ＴＬＣプレートシリカゲル６０Ｆ２５４（商品名））を用いて測定した値を表し、特記なき限り化学構造式中のＭｅはメチル基を、Ｂｎはベンジル基を、Ａｃはアセチル基を、Ｂｏｃはｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基を、Ｔｆはトリフルオロメタンスルホニル基を、ＴＢＳはｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基を、ＴＨＰはテトラヒドロピラニル基を表す。
【０１４６】
［製造例］
（参考例１）
１−ブロモ−４−（１−シアノ−１−メチルエチル）ベンゼン（参考化合物１−１）の合成
【化２３】
【０１４７】
４−ブロモフェニルアセトニトリル１００ｇ（５１０ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５００ｍｌ溶液に、アルゴン気流下撹拌しながら水素化ナトリウム（鉱物油６０％分散物）４５ｇ（１１００ｍｍｏｌ）を０℃で分割添加した。次いでヨウ化メチル９５ｍｌ（１５００ｍｍｏｌ）を撹拌下０℃で滴下し、１０℃で１時間撹拌した。
【０１４８】
反応終了後、反応溶液を飽和塩化アンモニウム水溶液９００ｇにゆっくり注加し、水５００ｍｌを加えた後、酢酸エチル２０００ｍｌで抽出した。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮することにより、標記の化合物１１０ｇを茶褐色油状物として得た。（収率９６％）
Ｒｆ値：０．７８（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０１４９】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２２４，２２６（Ｍ＋＋１）。
【０１５０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．７１（ｓ，６Ｈ），７．３２−７．３８（ｍ，２Ｈ），７．４９−７．５４（ｍ，２Ｈ）。
【０１５１】
以下、参考化合物１−１の製造方法に準じて、参考化合物１−２〜７を製造した。
【０１５２】
１−ブロモ−４−（１−シアノ−１−エチルプロピル）ベンゼン（参考化合物１−２）
性状：薄橙色油状物。
【０１５３】
Ｒｆ値：０．６４（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０１５４】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２５２，２５４（Ｍ＋＋１）。
【０１５５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：０．９１（ｄｄ，Ｊ１＝７．２Ｈｚ，Ｊ２＝７．２Ｈｚ，６Ｈ），１．８７（ｄｑ，Ｊ１＝１４．３Ｈｚ，Ｊ２＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），２．０４（ｄｑ，Ｊ１＝１４．３Ｈｚ，Ｊ２＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），７．２１−７．２８（ｍ，２Ｈ），７．４８−７．５５（ｍ，２Ｈ）。
【０１５６】
１−ブロモ−４−（１−シアノシクロペンチル）ベンゼン（参考化合物１−３）
性状：褐色油状物
Ｒｆ値：０．５０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０１５７】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：２４９，２５１（Ｍ＋）。
【０１５８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．９０−２．１０（ｍ，６Ｈ），２．４０−２．５５（ｍ，２Ｈ），７．３０−７．３６（ｍ，２Ｈ），７．４５−７．５５（ｍ，２Ｈ）。
【０１５９】
２−ブロモ−５−（１−シアノ−１−メチルエチル）ピリジン（参考化合物１−４）
Ｒｆ値：０．３２（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０１６０】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２２５，２２７（Ｍ＋＋１）。
【０１６１】
ＩＲスペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１：２２４３。
【０１６２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．７６（ｓ，６Ｈ），７．５２（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．６７（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝２．７Ｈｚ，１Ｈ），８．５０（ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１６３】
５−（１−シアノ−１−メチルエチル）−２，３−ジクロロピリジン（参考化合物１−５）
ＩＲスペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：２２３９。
【０１６４】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２１５（Ｍ＋＋１）。
【０１６５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．７７（ｓ，６Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），８．４３（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１６６】
２−ブロモ−５−（１−シアノシクロペンチル）ピリジン（参考化合物１−６）
性状：無色油状物
Ｒｆ値：０．６０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０１６７】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２５１，２５３（Ｍ＋＋１）。
【０１６８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．９０−２．２０（ｍ，６Ｈ），２．４０−２．６０（ｍ，２Ｈ），７．５１（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝２．７Ｈｚ，１Ｈ），８．４７（ｄｄ，Ｊ１＝２．７Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１６９】
２−ブロモ−５−（１−シアノ−１−エチルプロピル）ピリジン（参考化合物１−７）
Ｒｆ値：０．８５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０１７０】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２５３，２５５（Ｍ＋＋１）。
【０１７１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：０．９５（ｄｄ，Ｊ１＝７．３Ｈｚ，Ｊ２＝７．３Ｈｚ，６Ｈ），１．９１（ｄｑ，Ｊ１＝１４．２Ｈｚ，Ｊ２＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），２．１２（ｄｑ，Ｊｌ＝１４．２Ｈｚ，Ｊ２＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），７．５２（ｄｄ，Ｊ１＝８．４Ｈｚ，Ｊ２＝０．８Ｈｚ，１Ｈ），７．５９（ｄｄ，Ｊ１＝８．４Ｈｚ，Ｊ２＝２．７Ｈｚ，１Ｈ），８．４２（ｄｄ，Ｊ１＝２．７Ｈｚ，Ｊ２＝０．８Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１７２】
（参考例２）
４−（１−アミノカルボニル−１−メチルエチル）−１−ブロモベンゼン（参考化合物２−１）の合成
【化２４】
【０１７３】
１−ブロモ−４−（１−シアノ−１−メチルエチル）ベンゼン（参考化合物１−１）１００ｇ（４５０ｍｍｏｌ）のトルエン１０００ｍｌ溶液に、アルゴン気流下撹拌しながらカリウムトリメチルシラノレート（純分９０％）２５０ｇ（１８００ｍｍｏｌ）を室温で添加し、加熱還流条件で４．５時間撹拌した。
【０１７４】
反応終了後、反応溶液を室温まで冷却し水５００ｍｌを滴下した。混合溶液を室温で２５分間撹拌後、生成した固体を濾取した。得られた固体を水４００ｍｌで洗浄することにより、標記の化合物９９ｇを白色粉末として得た。（収率９２％）
融点：１３９−１４１℃。
【０１７５】
Ｒｆ値：０．２３（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０１７６】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２４２，２４４（Ｍ＋＋１）。
【０１７７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．５６（ｓ，６Ｈ），５．１８（ｂｒｓ，１Ｈ），５．５２（ｂｒｓ，１Ｈ），７．２５−７．３０（ｍ，２Ｈ），７．４６−７．５１（ｍ，２Ｈ）。
【０１７８】
以下、参考化合物２−１の製造方法に準じて、参考化合物２−２〜３を製造した。
【０１７９】
４−（１−アミノカルボニル−１−エチルプロピル）−１−ブロモベンゼン（参考化合物２−２）
性状：白色粉末。
【０１８０】
Ｒｆ値：０．４２（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０１８１】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２７０，２７２（Ｍ＋＋１）。
【０１８２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：０．７６（ｄｄ，Ｊ１＝７．４Ｈｚ，Ｊ２＝７．４Ｈｚ，６Ｈ），１．９８（ｑ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），１．９９（ｑ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），５．０４−５．３６（ｍ，２Ｈ），７．１８−７．２４（ｍ，２Ｈ），７．４５−７．５１（ｍ，２Ｈ）。
【０１８３】
４−（１−アミノカルボニルシクロペンチル）−１−ブロモベンゼン（参考化合物２−３）
性状：橙色粉末
融点：１５４−１５５℃。
【０１８４】
Ｒｆ値：０．２０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０１８５】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２６８，２７０（Ｍ＋＋１）。
【０１８６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．５０−２．１３（ｍ，６Ｈ），２．４０−２．５５（ｍ，２Ｈ），４．９５−５．３５（ｍ，２Ｈ），７．２０−７．３０（ｍ，２Ｈ），７．４５−７．５５（ｍ，２Ｈ）。
【０１８７】
（参考例３）
５−（１−アミノカルボニル−１−メチルエチル）−２−ブロモピリジン（参考化合物３−１）の合成
【化２５】
【０１８８】
２−ブロモ−５−（１−シアノ−１−メチルエチル）ピリジン（参考化合物１−４）１．５０ｇ（６．６６ｍｍｏｌ）のジメチルスルホキシド１５ｍｌ溶液に、３５％過酸化水素水９．６０ｍｌ（９３．３ｍｍｏｌ）及び炭酸カリウム１．８６ｇ（１３．５ｍｍｏｌ）を０℃で加え、１５分間撹拌した。次いで、冷却浴をはずし、水浴下で２時間撹拌した。
【０１８９】
反応終了後、反応溶液を水２００ｍｌに注加し、１，２−ジクロロエタン５００ｍｌで抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮することにより、標記の化合物１．６３ｇを白色粉末として得た。（収率 定量的）
Ｒｆ値：０．１７（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０１９０】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２４３，２４５（Ｍ＋＋１）。
【０１９１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．６１（ｓ，６Ｈ），５．３６（ｂｒｓ，２Ｈ），７．４７（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．５９（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝２．７Ｈｚ，１Ｈ），８．４２（ｄｄ，Ｊ１＝２．７Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１９２】
以下、参考化合物３−１の製造方法に準じて、参考化合物３−２を製造した。
【０１９３】
５−（１−アミノカルボニル−１−メチルエチル）−２，３−ジクロロピリジン（参考化合物３−２）
Ｒｆ値：０．３８（クロロホルム：メタノール＝９７：３（Ｖ／Ｖ））。
【０１９４】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２３３（Ｍ＋＋１）。
【０１９５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：ｌ．６２（ｓ，６Ｈ），５．５０（ｂｒｓ，２Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），８．３４（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１９６】
（参考例４）
１−ブロモ−４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ベンゼン（参考化合物４−１）の合成
【化２６】
【０１９７】
４−（１−アミノカルボニル−１−メチルエチル）−１−ブロモベンゼン（参考化合物２−１）９９ｇ（４１０ｍｍｏｌ）のｔｅｒｔ−ブタノール１０００ｍｌ溶液に、アルゴン気流下撹拌しながら［ビス（トリフルオロアセトキシ）ヨード］ベンゼン２６０ｇ（６００ｍｍｏｌ）を室温で添加し、加熱還流条件で３０分間撹拌した。次いでピリジン１００ｍｌ（１２００ｍｍｏｌ）を添加し、加熱還流条件で１時間撹拌した。
【０１９８】
反応終了後、反応溶液を減圧濃縮して、得られた残渣に１０重量％クエン酸水溶液５００ｇを加え、トルエン２０００ｍｌで抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣にｎ−ヘキサン２００ｍｌを加えて生成した固体を濾取し、冷ｎ−ヘキサン４００ｍｌで洗浄することにより、標記の化合物７７ｇを薄茶色粉末として得た。（収率６０％）
融点：９２−９３℃。
【０１９９】
Ｒｆ値：０．５６（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０２００】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：３１３，３１５（Ｍ＋）。
【０２０１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３６（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５９（ｓ，６Ｈ），４．９０（ｂｒｓ，１Ｈ），７．２４−７．２９（ｍ，２Ｈ），７．３９−７．４５（ｍ，２Ｈ）。
【０２０２】
以下、参考化合物４−１の製造方法に準じて、参考化合物４−２〜７を製造した。
【０２０３】
１−ブロモ−４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−エチルプロピル）ベンゼン（参考化合物４−２）
性状：白色粉末。
【０２０４】
融点：８８−９１℃。
【０２０５】
Ｒｆ値：０．６１（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０２０６】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３４２，３４４（Ｍ＋＋１）。
【０２０７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：０．７４（ｄｄ，Ｊ１＝７．３Ｈｚ，Ｊ２＝７．３Ｈｚ，６Ｈ），１．３９（ｂｒｓ，９Ｈ），１．７５−２．１０（ｍ，４Ｈ），４．７３（ｂｒｓ，１Ｈ），７．１７−７．２３（ｍ，２Ｈ），７．４０−７．４６（ｍ，２Ｈ）。
【０２０８】
１−ブロモ−４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノシクロペンチル）ベンゼン（参考化合物４−３）
性状：黒褐色粉末。
【０２０９】
融点：１１２−１１３℃。
【０２１０】
Ｒｆ値：０．５０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０２１１】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：３３９，３４１（Ｍ＋）。
【０２１２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３５（ｂｒｓ，９Ｈ），１．７０−２．３５（ｍ，８Ｈ），４．８６（ｂｒｓ，１Ｈ），７．２０−７．３０（ｍ，２Ｈ），７．３５−７．４５（ｍ，２Ｈ）。
【０２１３】
２−ブロモ−５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン（参考化合物４−４）
融点：１００−１０３℃。
【０２１４】
Ｒｆ値：０．５３（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０２１５】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３１５，３１７（Ｍ＋＋１）。
【０２１６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３７（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６１（ｓ，６Ｈ），４．９５（ｂｒｓ，１Ｈ），７．４１（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．５６（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝２．７Ｈｚ，１Ｈ），８．４０（ｄｄ，Ｊｌ＝２．７Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０２１７】
５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）−２，３−ジクロロピリジン（参考化合物４−５）
Ｒｆ値：０．８６（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝３：２（Ｖ／Ｖ））。
【０２１８】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３０５（Ｍ＋＋１）。
【０２１９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３７（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６２（ｓ，６Ｈ），４．９５（ｂｒｓ，１Ｈ），７．７６（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），８．３２（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）。
【０２２０】
２−ブロモ−５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノシクロペンチル）ピリジン（参考化合物４−６）
性状：白色粉末。
【０２２１】
融点：１２３−１２４℃。
【０２２２】
Ｒｆ値：０．３０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０２２３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３４１，３４３（Ｍ＋＋１）。
【０２２４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３５（ｂｒｓ，９Ｈ），１．７０−２．４０（ｍ，８Ｈ），４．８９（ｂｒｓ，１Ｈ），７．４１（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．５８（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝２．７Ｈｚ，１Ｈ），８．４０（ｄｄ，Ｊ１＝２．７Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０２２５】
２−ブロモ−５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−エチルプロピル）ピリジン（参考化合物４−７）
Ｒｆ値：０．２５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：４（Ｖ／Ｖ））。
【０２２６】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３４３，３４５（Ｍ＋＋１）。
【０２２７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：０．７８（ｄｄ，Ｊ１＝７．４Ｈｚ，Ｊ２＝７．４Ｈｚ，６Ｈ），１．３８（ｂｒｓ，９Ｈ），１．７５−１．９０（ｍ，２Ｈ），１．９５−２．１５（ｍ，２Ｈ），４．７４（ｂｒｓ，１Ｈ），７．４１（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．５０（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝２．７Ｈｚ，１Ｈ），８．３４（ｄｄ，Ｊ１＝２．７Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０２２８】
（参考例５）
１−ブロモ−４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノエチル）ベンゼン（参考化合物５）の合成
【化２７】
【０２２９】
４−（１−アミノエチル）−１−ブロモベンゼン２．００ｇ（１０．０ｍｏｌ）のジクロメタン２２．３ｍｌ溶液にトリエチルアミン２．０９ｍｌを加え、氷浴で冷却し、アルゴン気流下撹拌しながら二炭酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチル２．８７ｍｌ（１２．０ｍｏｌ）を添加した。その後、室温まで昇温し、１時間撹拌した。
【０２３０】
反応終了後、反応溶液を水２００ｍｌに注加し、クロロホルム２００ｍｌで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた粉末をヘキサン１０ｍｌで２回洗浄することにより標記の化合物２．７１ｇを白色粉末として得た。（収率 ９０％）
Ｒｆ値：０．５５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０２３１】
マススペクトル（ＦＡＢ，ｍ／ｚ）：３００，３０２（Ｍ＋＋１）。
【０２３２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．２７（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．３６（ｂｒｓ，９Ｈ），４．５１−４．６４（ｍ，１Ｈ），７．２５（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．３５−７．４５（ｍ，１Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ）。
【０２３３】
（参考例６）
４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）−１−（４，４，５，５−テトラメチル［１，３，２］ジオキサボロラニル）ベンゼン（参考化合物６−１）の合成
【化２８】
【０２３４】
１−ブロモ−４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ベンゼン（参考化合物４−１）５０ｇ（１６０ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル８００ｍｌ溶液に、アルゴン気流下撹拌しながら０．９５Ｍ ｓｅｃ−ブチルリチウム／ｎ−ヘキサン溶液３７０ｍｌ（３５０ｍｍｏｌ）を−７８℃で滴下し、３０分間撹拌した。次いで２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル［ｌ，３，２］ジオキサボロラン９７ｍｌ（４８０ｍｍｏｌ）を−７８℃で滴下し、−５０℃で２時間撹拌した。
【０２３５】
反応終了後、反応溶液に飽和塩化アンモニウム水溶液３００ｇ、次いで水４５０ｍｌを注加し、分液した。水層は酢酸エチル３００ｍｌで再抽出し、有機層を合わせて飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣にｎ−ヘキサン１００ｍｌを加えて生成した固体を濾取し、混合溶媒（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））１００ｍｌ、ｎ−ヘキサン１００ｍｌで順次洗浄することにより、標記の化合物３３ｇを白色粉末として得た。（収率５８％）
融点：１４２−１４４℃。
【０２３６】
Ｒｆ値：０．３８（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０２３７】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３６２（Ｍ＋＋１）。
【０２３８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．１０−１．５０（ｍ，２１Ｈ），１．６１（ｓ，６Ｈ），４．９３（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３７−７．４２（ｍ，２Ｈ），７．７４−７．７９（ｍ，２Ｈ）。
【０２３９】
以下、参考化合物６−１の製造方法に準じて、参考化合物６−２を製造した。
【０２４０】
４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−エチルプロピル）−１−（４，４，５，５−テトラメチル［１，３，２］ジオキサボロラニル）ベンゼン（参考化合物６−２）
性状：白色粉末。
【０２４１】
融点：１４１−１４４℃。
【０２４２】
Ｒｆ値：０．５５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０２４３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３９０（Ｍ＋＋１）。
【０２４４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：０．７３（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，６Ｈ），１．３４（ｓ，１２Ｈ），１．３８（ｂｒｓ，９Ｈ），１．８７−２．１１（ｍ，４Ｈ），４．７９（ｂｒｓ，１Ｈ），７．２９−７．３６（ｍ，２Ｈ），７．７３−７．７８（ｍ，２Ｈ）。
【０２４５】
（参考例７）
４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノシクロペンチル）−１−（４，４，５，５−テトラメチル［１，３，２］ジオキサボロラニル）ベンゼン（参考化合物７−１）の合成
【化２９】
【０２４６】
酢酸カリウム２９４ｍｇ（３．０ｍｍｏｌ）、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン パラジウム（ＩＩ）クロライド ジクロロメタン付加物（１：１）４１ｍｇ（０．０５０ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン２７９ｍｇ（１．１ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン６．０ｍｌ溶液に、１−ブロモ−４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノシクロペンチル）ベンゼン（参考化合物４−３）３４０ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）を加え、９０℃で１０時間加熱撹拌した。
【０２４７】
反応終了後、反応溶液にトルエン５０ｍｌ、水２５ｍｌを加えセライト（商品名）濾過した後、得られた濾液をトルエンで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝６：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮し、ｎ−ヘキサンを加え生成した固体を濾取することにより、標記の化合物１５６ｍｇを白色粉末として得た。（収率４０％）
融点：１５４−１５５℃。
【０２４８】
Ｒｆ値：０．４０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０２４９】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：３８７（Ｍ＋）。
【０２５０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．００−１．５０（ｍ，２１Ｈ），１．７０−２．３０（ｍ，８Ｈ），４．８７（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ）。
【０２５１】
以下、参考化合物７−１の製造方法に準じて、参考化合物７−２を製造した。
【０２５２】
４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）エチル−１−（４，４，５，５−テトラメチル［１，３，２］ジオキサボロラニル）ベンゼン（参考化合物７−２）
Ｒｆ値：０．４０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０２５３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３４８（Ｍ＋＋１）。
【０２５４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．２４−１．３１（ｍ，１５Ｈ），１．３５（ｂｒｓ，９Ｈ），４．５１−４．６５（ｍ，１Ｈ），７．２９（ｄ，Ｊ＝８．ｌＨｚ，２Ｈ），７．３５−７．４４（ｍ，１Ｈ），７．６１（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ）。
【０２５５】
（参考例８）
２−ブロモ−５−（ブロモメチル）ピリジン（参考化合物８）の合成
【化３０】
【０２５６】
２−ブロモ−５−メチルピリジン１２ｇ（７０ｍｍｏｌ）の１，２−ジクロロエタン１００ｍｌ溶液にＮ−ブロモスクシンイミド１６ｇ（９１ｍｍｏｌ）、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．４０ｇ（２．４ｍｍｏｌ）を加え、８５℃で撹拌した。１５分後、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．４０ｇ（２．４ｍｍｏｌ）を加えた。更に１５分後、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．４０ｇ（２．４ｍｍｏｌ）を加え、１５分間撹拌した。
【０２５７】
反応終了後、反応溶液に水を加え、有機層を分離した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１〜９：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物１５ｇを白色粉末として得た。（収率：８９％）
Ｒｆ値：０．６３（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝９：１（Ｖ／Ｖ））。
【０２５８】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２５０，２５２，２５４（Ｍ＋＋１）。
【０２５９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：４．４２（ｓ，２Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．６１（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝２．７Ｈｚ，１Ｈ），８．３９（ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０２６０】
（参考例９）
５−クロロメチル−２，３−ジクロロピリジン（参考化合物９）の合成
【化３１】
【０２６１】
５，６−ジクロロ−３−ピリジンメタノール３０ｇ（１６８ｍｍｏｌ）のクロロホルム２５０ｍｌ溶液に、０℃でピリジン１．０ｍｌ（１２ｍｍｏｌ）、塩化チオニル１８ｍｌ（２５０ｍｍｏｌ）をゆっくりと添加し、室温で２時間撹拌した。
【０２６２】
反応終了後、反応溶液をクロロホルム／水混合溶媒に注ぎ、炭酸カリウムを加え水層のｐＨをアルカリ性にした。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮することにより、標記の化合物３７ｇを淡褐色油状物として得た。（収率 定量的）
Ｒｆ値：０．８０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝９：１（Ｖ／Ｖ））。
【０２６３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：１９６（Ｍ＋＋１）。
【０２６４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：４．５４−４．５５（ｍ，２Ｈ），７．８４−７．８５（ｍ，１Ｈ），８．３０−８．３１（ｍ，１Ｈ）。
【０２６５】
（参考例１０）
２−ブロモ−５−（シアノメチル）ピリジン（参考化合物１０−１）の合成
【化３２】
【０２６６】
２−ブロモ−５−ブロモメチルピリジン（参考化合物８）１５．０ｇ（６０．０ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５０ｍｌ溶液にシアン化カリウム７．８０ｇ（１２０ｍｍｏｌ）を加え、６０℃でゆっくりと１５分間撹拌した。次いで、シアン化カリウムが完全に溶けるまで少しずつ水を加え、６０℃で１５分間撹拌した。
【０２６７】
反応終了後、反応溶液を酢酸エチル／飽和塩化アンモニウム水溶液に注加し、有機層を分離した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝９：１〜７：３（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物９．２４ｇを微黄色粉末として得た。（収率：６１％）
Ｒｆ値：０．１５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０２６８】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：１９７，１９９（Ｍ＋＋１）。
【０２６９】
ＩＲスペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：２２５３。
【０２７０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：３．７４（ｓ，２Ｈ），７．６１−７．５３（ｍ，２Ｈ），８．３６−８．３５（ｍ，１Ｈ）。
【０２７１】
以下、参考化合物１０−１の製造方法に準じて、参考化合物１０−２を製造した。
【０２７２】
５−シアノメチル−２，３−ジクロロピリジン（参考化合物１０−２）
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：１８７（Ｍ＋＋１）。
【０２７３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：３．７７−３．７８（ｍ，２Ｈ），７．８２−７．８４（ｍ，１Ｈ），８．２７−８．２９（ｍ，１Ｈ）。
【０２７４】
（参考例１１）
５−ヨード−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１１−１）の合成
【化３３】
【０２７５】
５−アミノ−１Ｈ−インダゾール２５．０ｇ（１８８ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３２０ｍｌ溶液に、６Ｎ塩酸９５ｍｌ（５７０ｍｍｏｌ）を０℃で滴下し、２０分間撹拌した。次いで、亜硝酸ナトリウム１３．６ｇ（１９７ｍｍｏｌ）の水７５ｍｌ溶液を反応溶液の温度が１０℃を超えないように滴下した。３０分間撹拌後、ヨウ化カリウム３２．８ｇ（１９８ｍｍｏｌ）を分割添加し、冷却浴をはずして室温まで徐々に昇温させた。
【０２７６】
反応終了後、反応溶液を水１０００ｍｌに注加し、水酸化ナトリウム水溶液で中和後、トルエン１５００ｍｌ、５００ｍｌ×２で抽出した。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮した。得られた粗結晶に酢酸エチル５０ｍｌを加え、加熱溶解し、ｎ−ヘキサン３００ｍｌを添加し、生成した固体を濾取することにより、標記の化合物５．８０ｇを白色粉末として得た。（収率１３％）
Ｒｆ値：０．４５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０２７７】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２４５（Ｍ＋＋１）。
【０２７８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：７．３０（ｄｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝ｌ．１Ｈｚ，Ｊ３＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．６３（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），８．０１（ｄ，Ｊ＝１．１Ｈｚ，１Ｈ），８．１４（ｄｄ，Ｊ１＝１．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），１０．１７（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０２７９】
以下、参考化合物１１−１の製造方法に準じて、参考化合物１１−２〜３を製造した。
【０２８０】
６−ヨード−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１１−２）
Ｒｆ値：０．４３（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０２８１】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２４５（Ｍ＋＋１）。
【０２８２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：７．３９（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝１．３Ｈｚ，１Ｈ），７．６０（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．９４−７．９６（ｍ，１Ｈ），８．０８（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），１３．１４（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０２８３】
４−（２−ヒドロキシエチル）−５−ヨード−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１１−３）
Ｒｆ値：０．６５（酢酸エチル）。
【０２８４】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２８９（Ｍ＋＋１）。
【０２８５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：３．１４−３．２０（ｍ，２Ｈ），３．５８−３．６６（ｍ，２Ｈ），４．８１（ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，１Ｈ），７．２０（ｄｄ，Ｊ１＝８．７Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），８．１３（ｄ，Ｊ＝ｌ．０Ｈｚ，１Ｈ），１３．１５（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０２８６】
（参考例１２）
１−アセチル−５−ヨード−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１２−１）の合成
【化３４】
【０２８７】
５−ヨード−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１１−１）１．０２ｇ（４．１８ｍｍｏｌ）に酢酸１０ｍｌ及び無水酢酸２０ｍｌを加え、室温で３０分間撹拌した。
【０２８８】
反応終了後、反応溶液を水３００ｍｌに注加し、生成した固体を濾取することにより、標記の化合物１．０８ｇを白色粉末として得た。（収率９０％）
Ｒｆ値：０．４９（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０２８９】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２８７（Ｍ＋＋１）。
【０２９０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：２．７８（ｓ，３Ｈ），７．８１（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），８．０５（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），８．１０（ｄｄ，Ｊ１＝１．６Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．２３（ｄｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，Ｊ３＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０２９１】
以下、参考化合物１２−１の製造方法に準じて、参考化合物１２−２〜４を製造した。
【０２９２】
１−アセチル−３−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−５−ヨード−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１２−２）
Ｒｆ値：０．３１（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０２９３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４０２（Ｍ＋＋１）。
【０２９４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．５７（ｓ，９Ｈ），２．６６（ｓ，３Ｈ），７．０３（ｂｒｓ，１Ｈ），７．８０（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．１９（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．５Ｈｚ，１Ｈ），８．４６−８．４７（ｍ，１Ｈ）。
【０２９５】
１−アセチル−５−ヨード−３−（１−メチルビニル）−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１２−３）
Ｒｆ値：０．７３（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０２９６】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３２７（Ｍ＋＋１）。
【０２９７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：２．３０（ｄｄ，Ｊ１＝１．３Ｈｚ，Ｊ２＝０．８Ｈｚ，３Ｈ），２．７５（ｓ，３Ｈ），５．５９−５．６１（ｍ，１Ｈ），５．８２−５．８４（ｍ，１Ｈ），７．８０（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．２３−８．２８（ｍ，２Ｈ）。
【０２９８】
１−アセチル−６−ヨード−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１２−４）
Ｒｆ値：０．４６（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０２９９】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２８７（Ｍ＋＋１）。
【０３００】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：２．７８（ｓ，３Ｈ），７．４６（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．６７（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝１．３Ｈｚ，１Ｈ），８．０７（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．８９−８．９０（ｍ，１Ｈ）。
【０３０１】
（参考例１３）
５−ヨード−４−ニトロ−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１３）の合成
【化３５】
【０３０２】
５−ヨード−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１１−１）１．５７ｇ（６．４３ｍｍｏｌ）の濃硫酸２５ｍｌ溶液に、硝酸１２．５ｍｌを０℃でゆっくり滴下し、１時間撹拌した。その後、冷却浴をはずして室温まで徐々に昇温させた。
【０３０３】
反応終了後、反応溶液を氷水１５０ｍｌにゆっくり注加し、水酸化ナトリウム水溶液で中和後、酢酸エチル３００ｍｌ×３で抽出した。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝３：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物０．９０ｇを黄色粉末として得た。（収率４８％）
Ｒｆ値：０．３２（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０３０４】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９０（Ｍ＋＋１）。
【０３０５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：７．６９（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．９８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．２３（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），１３．８８（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０３０６】
（参考例１４）
１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−ヨード−４−ニトロ−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１４−１）の合成
【化３６】
【０３０７】
５−ヨード−４−ニトロ−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１３）８９８ｍｇ（３．１１ｍｍｏｌ）に４−ジメチルアミノピリジン３８．０ｍｇ（０．３１ｍｍｏｌ）及びテトラヒドロフラン１８ｍｌを加えた。次いで、アルゴン気流下撹拌しながら二炭酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチル１．３６ｇ（６．２３ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン９ｍｌ溶液を添加し、室温で１時間撹拌した。
【０３０８】
反応終了後、反応溶液を減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２０：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物１．１７ｇを黄色粉末として得た。（収率９７％）
Ｒｆ値：０．３３（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０３０９】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３９０（Ｍ＋＋１）。
【０３１０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．７３（ｓ，９Ｈ），８．１１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．１９（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．４０（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０３１１】
以下、参考化合物１４−１の製造方法に準じて、参考化合物１４−２〜３を製造した。
【０３１２】
１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−ヨード−３−メトキシカルボニル−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１４−２）
Ｒｆ値：０．５１（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０３１３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４０３（Ｍ＋＋１）。
【０３１４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．７３（ｓ，９Ｈ），４．０５（ｓ，３Ｈ），７．３２（ｄｄ，Ｊ１＝８．９Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．９９（ｄｄ，Ｊ１＝８．９Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．６４（ｄｄ，Ｊ１＝１．７Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０３１５】
１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−３−ホルミル−５−ヨード−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１４−３）
Ｒｆ値：０．５４（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０３１６】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３７３（Ｍ＋＋１）。
【０３１７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．７６（ｓ，９Ｈ），７．８５（ｄｄ，Ｊ１＝９．０Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．９６（ｄｄ，Ｊ１＝９．０Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．７１（ｄｄ，Ｊ１＝１．７Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），１０．３０（ｓ，１Ｈ）。
【０３１８】
（参考例１５）
５−ヨード−３−メトキシカルボニル−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１５）の合成
【化３７】
【０３１９】
５−ヨードイサチン１７．５ｇ（６４．１ｍｍｏｌ）に水酸化ナトリウム２．７２ｇ（６８．０ｍｍｏｌ）の水１２０ｍｌ溶液を加え、室温で１５分間撹拌した。次いで、亜硝酸ナトリウム４．９６ｇ（７１．９ｍｍｏｌ）の水２０ｍｌ溶液を０℃で加え、濃硫酸１２．２ｇ（１２４ｍｍｏｌ）の水１２０ｍｌ溶液を反応溶液の温度が１０℃を超えないように滴下した。３０分間撹拌後、無水塩化スズ（ＩＩ）３０．８ｇ（１６２ｍｍｏｌ）の濃塩酸６０ｍｌ溶液を反応溶液の温度が１０℃を超えないように滴下した。滴下終了後、冷却浴をはずして室温まで徐々に昇温させ、２時間撹拌した。
【０３２０】
その後、生成した固体を濾取した。得られた粗結晶２２．９ｇにメタノール３００ｍｌ及び濃硫酸１ｍｌを加え、加熱還流条件で１０時間撹拌した。
【０３２１】
反応終了後、反応溶液を濾過し、濾液を減圧濃縮し、水５００ｍｌに注加した。混合溶液を水酸化ナトリウム水溶液で中和後、クロロホルム１０００ｍｌで抽出した。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮した。得られた粗結晶に酢酸エチル５０ｍｌを加え、加熱溶解し、ｎ−ヘキサン３００ｍｌを添加し、生成した固体を濾取することにより、標記の化合物４．９３ｇを茶色粉末として得た。（収率２６％）
Ｒｆ値：０．４４（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０３２２】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３０３（Ｍ＋＋１）。
【０３２３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：４．０６（ｓ，３Ｈ），７．３８（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．６Ｈｚ，１Ｈ），７．７２（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），８．６４（ｄｄ，Ｊ１＝１．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．６Ｈｚ，１Ｈ），１０．７０（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０３２４】
（参考例１６）
３−カルボキシ−５−ヨード−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１６）の合成
【化３８】
【０３２５】
５−ヨード−３−メトキシカルボニル−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１５）３２８ｍｇ（１．０９ｍｍｏｌ）にテトラヒドロフラン１０ｍｌ、メタノール２ｍｌ及び１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液８ｍｌを加え、７５℃で４時間撹拌した。
【０３２６】
反応終了後、反応溶液に濃塩酸を加え、ｐＨを１に調整し、減圧濃縮した。得られた残渣に水５０ｍｌを加え、生成した固体を濾取することにより、標記の化合物１８９ｍｇを黄色粉末として得た。（収率６０％）
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２８９（Ｍ＋＋１）。
【０３２７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：７．５２（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．６８（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．４４（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），１３．１１（ｂｒｓ，１Ｈ），１３．９４（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０３２８】
（参考例１７）
３−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−５−ヨード−１Ｈ−インダゾールの合成（参考化合物１７）の合成
【化３９】
【０３２９】
３−カルボキシ−５−ヨード−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１６）１８０ｍｇ（０．６２ｍｍｏｌ）のｔｅｒｔ−ブタノール５ｍｌ溶液に、アルゴン気流下撹拌しながらトリエチルアミン１４０ｍｇ（１．４ｍｍｏｌ）のｔｅｒｔ−ブタノール１ｍｌ溶液及びアジ化ジフェニルホスホリル２６０ｍｇ（０．９５ｍｍｏｌ）のｔｅｒｔ−ブタノール１ｍｌ溶液を加え、加熱還流条件で７時間撹拌した。
【０３３０】
反応終了後、反応溶液を飽和塩化アンモニウム水溶液５０ｍｌに注加し、酢酸エチル１００ｍｌで抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物３３ｍｇを黄色粉末として得た。（収率１５％）
Ｒｆ値：０．３２（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０３３１】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：３５９（Ｍ＋）。
【０３３２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．５４（ｓ，９Ｈ），６．９１（ｂｒｓ，１Ｈ），７．１６（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６１（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．３６−８．３７（ｍ，１Ｈ），９．４７（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０３３３】
（参考例１８）
３−ヒドロキシメチル−５−ヨード−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１８）の合成
【化４０】
【０３３４】
５−ヨード−３−メトキシカルボニル−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１５）２．４１ｇ（７．８９ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン８０ｍｌ溶液に、アルゴン気流下撹拌しながら１Ｍ水素化ジイソブチルアルミニウム／トルエン溶液３２ｍｌ（３２．０ｍｍｏｌ）を−７８℃で滴下した。−７８℃で３０分間撹拌後、０℃で２．５時間撹拌した。
【０３３５】
反応終了後、０℃で反応溶液に飽和塩化アンモニウム水溶液をゆっくり加え、次いで酢酸エチル３００ｍｌを加え、セライト濾過した。濾液を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮することにより、標記の化合物２．３１ｇを黄色粉末として得た。（収率 定量的）
Ｒｆ値：０．２５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０３３６】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２７５（Ｍ＋＋１）。
【０３３７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：４．７５（ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，２Ｈ），５．２６（ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，１Ｈ），７．３５（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．５６（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．２５（ｄｄ，Ｊ１＝１．７Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），１２．９３（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０３３８】
（参考例１９）
３−ホルミル−５−ヨード−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１９）の合成
【化４１】
【０３３９】
３−ヒドロキシメチル−５−ヨード−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１８）２．３１ｇ（８．４３ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン５０ｍｌ、ジクロロメタン５０ｍｌ溶液に二酸化マンガン６．９４ｇ（７９．８ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間撹拌した。
【０３４０】
反応終了後、反応溶液を濾過し、濾液を減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物１．８４ｇを茶色粉末として得た。（収率８０％）
Ｒｆ値：０．５７（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０３４１】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２７３（Ｍ＋＋１）。
【０３４２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：７．５８（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７６（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．４９（ｄｄ，Ｊ１＝１．７Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），１０．１７（ｓ，１Ｈ），１４．３０（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０３４３】
（参考例２０）
３−（１−ヒドロキシ−１−メチルエチル）−５−ヨード−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２０）の合成
【化４２】
【０３４４】
５−ヨード−３−メトキシカルボニル−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１５）３００ｍｇ（０．９９ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン５ｍｌ溶液に、アルゴン気流下撹拌しながら０．９６Ｍ臭化メチルマグネシウム／テトラヒドロフラン溶液８．１ｍｌ（７．８ｍｍｏｌ）を０℃で加え、室温で５時間撹拌した。
【０３４５】
反応終了後、反応溶液に０℃で飽和塩化アンモニア水溶液５０ｍｌを加え、酢酸エチル１００ｍｌで抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物２２０ｍｇを黄色粉末として得た。（収率７４％）
Ｒｆ値：０．３２（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０３４６】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３０３（Ｍ＋＋１）。
【０３４７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．５６（ｓ，６Ｈ），５．２７（ｓ，１Ｈ），７．３３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．５３（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），８．３９（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），１２．７７（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０３４８】
（参考例２１）
５−ヨード−３−（１−メチルビニル）−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２１）の合成
【化４３】
【０３４９】
３−（１−ヒドロキシ−１−メチルエチル）−５−ヨード−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２０）１１５ｍｇ（０．３８１ｍｍｏｌ）に４Ｎ塩化水素／１，４−ジオキサン溶液６ｍｌを加え、アルゴン気流下、加熱還流条件で４時間撹拌した。
【０３５０】
反応終了後、反応溶液を減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝６：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物３７．０ｍｇを黄色粉末として得た。（収率３４％）
Ｒｆ値：０．３７（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０３５１】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２８５（Ｍ＋＋１）。
【０３５２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：２．３０（ｄｄ，Ｊｌ＝１．５Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，３Ｈ），５．４１−５．４４（ｍ，１Ｈ），５．７２−５．７４（ｍ，１Ｈ），７．２６（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．６３（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），８．３３（ｄｄ，Ｊ１＝１．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），９．９０（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０３５３】
（参考例２２）
２−ベンジルオキシ−６−ニトロトルエン（参考化合物２２−１）の合成
【化４４】
【０３５４】
２−メチル−３−ニトロフェノール３０．６ｇ（２００ｍｍｏｌ）に炭酸カリウム４１．５ｇ（３００ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２００ｍｌを加えた。次いで、アルゴン気流下撹拌しながら臭化ベンジル２３．８ｍｌ（２００ｍｍｏｌ）を添加し、室温で３時間撹拌した。
【０３５５】
反応終了後、反応溶液を水１０００ｍｌに注加し、トルエン８００ｍｌ、５００ｍｌで２回抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮することにより、標記の化合物４９．３ｇを黄色粉末として得た。（収率 定量的）
Ｒｆ値：０．４８（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０３５６】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２４４（Ｍ＋＋１）。
【０３５７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：２．４２（ｓ，３Ｈ），５．１３（ｓ，２Ｈ），７．０８−７．１１（ｍ，１Ｈ），７．２１−７．２７（ｍ，１Ｈ），７．３２−７．４４（ｍ，６Ｈ）。
【０３５８】
以下、参考例２２−１の製造方法に準じて参考化合物２２−２〜３を製造した。
【０３５９】
２−エトキシ−６−ニトロトルエン（参考化合物２２−２）
Ｒｆ値：０．５５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝５：１（Ｖ／Ｖ））。
【０３６０】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：１８２（Ｍ＋＋１）。
【０３６１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．４６（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），２．３７（ｓ，３Ｈ），４．０８（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），７．０２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．１６−７．２３（ｍ，１Ｈ），７．３５−７．４２（ｍ，１Ｈ）。
【０３６２】
６−ニトロ−３−ｎ−プロポキシトルエン（参考化合物２２−３）
Ｒｆ値：０．６２（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０３６３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：１９６（Ｍ＋＋１）。
【０３６４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．０７（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），１．８０−１．９２（ｍ，２Ｈ），２．３７（ｓ，３Ｈ），３．９７（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ），７．０２（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），７．２０−７．２６（ｍ，１Ｈ），７．３６−７．４０（ｍ，１Ｈ）。
【０３６５】
（参考例２３）
３−ベンジルオキシ−２−メチルアニリン（参考化合物２３）の合成
【化４５】
【０３６６】
２−ベンジルオキシ−６−ニトロトルエン（参考化合物２２−１）４９．３ｇ（２０３ｍｍｏｌ）のメタノール４００ｍｌ、酢酸２００ｍｌ溶液に、アルゴン気流下撹拌しながら、０℃で亜鉛５２．３ｇ（８００ｍｍｏｌ）を分割添加し、１時間撹拌した。
【０３６７】
反応終了後、反応溶液を水１６００ｍｌに注加し、酢酸エチル１５００ｍｌで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮することにより、標記の化合物４４．０ｇを褐色油状物として得た。（収率 定量的）
Ｒｆ値：０．２２（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０３６８】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：２１３（Ｍ＋）。
【０３６９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：２．１１（ｓ，３Ｈ），３．６４（ｂｒｓ，２Ｈ），５．０５（ｓ，２Ｈ），６．３６−６．３９（ｍ，１Ｈ），６．４１（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），６．９３−６．９９（ｍ，１Ｈ），７．２９−７．４６（ｍ，５Ｈ）。
【０３７０】
（参考例２４）
３−ベンジルオキシ−２−メチルアセトアニリド（参考化合物２４−１）の合成
【化４６】
【０３７１】
３−ベンジルオキシ−２−メチルアニリン（参考化合物２３）４４．０ｇ（２０６ｍｍｏｌ）の酢酸エチル４００ｍｌ溶液に、無水酢酸２８．３ｍｌ（２９９ｍｍｏｌ）を加え、加熱還流条件で３０分間撹拌した。
【０３７２】
反応終了後、反応溶液をヘキサン２０００ｍｌに注加した。生成した固体を濾取し、ヘキサンで洗浄することにより、標記の化合物４４．９ｇを白色粉末として得た。（収率８５％）
Ｒｆ値：０．２４（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０３７３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２５６（Ｍ＋＋１）。
【０３７４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：２．０４（ｓ，３Ｈ），２．０６（ｓ，３Ｈ），５．１１（ｓ，２Ｈ），６．８７（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），６．９６−７．００（ｍ，１Ｈ），７．０９（ｄｄ，Ｊ１＝７．９Ｈｚ，Ｊ２＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），７．２９−７．４８（ｍ，５Ｈ），９．３１（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０３７５】
以下、参考化合物２４−１の製造方法に準じて参考化合物２４−２〜４を製造した。
【０３７６】
３−メトキシ−２−メチルアセトアニリド（参考化合物２４−２）
Ｒｆ値：０．２０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０３７７】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：１８０（Ｍ＋＋１）。
【０３７８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：２．００（ｓ，３Ｈ），２．０３（ｓ，３Ｈ），３．７８（ｓ，３Ｈ），６．７８（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），６．９３−６．９７（ｍ，１Ｈ），７．０７−７．１３（ｍ，１Ｈ），９．２９（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０３７９】
３−エトキシ−２−メチルアセトアニリド（参考化合物２４−３）
Ｒｆ値：０．１０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝５：１（Ｖ／Ｖ））。
【０３８０】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：１９４（Ｍ＋＋１）。
【０３８１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．４２（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），２．１３（ｓ，３Ｈ），２．２０（ｓ，３Ｈ），４．０２（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），６．６９（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），６．９４（ｂｒｓ，１Ｈ），７．１３（ｄｄ，Ｊ１＝８．１Ｈｚ，Ｊ２＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ）。
【０３８２】
２−メチル−３−ｎ−プロポキシアセトアニリド（参考化合物２４−４）
Ｒｆ値：０．３３（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０３８３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２０８（Ｍ＋＋１）。
【０３８４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．００（ｔ，７．４Ｈｚ，３Ｈ），１．６８−１．８０（ｍ，２Ｈ），２．０１（ｓ，３Ｈ），２．０３（ｓ，３Ｈ），３．９１（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ），６．７６（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），６．９３（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．０４−７．１０（ｍ，１Ｈ），９．２８（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０３８５】
（参考例２５）
１−アセチル−４−ベンジルオキシ−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２５−１）の合成
【化４７】
【０３８６】
３−ベンジルオキシ−２−メチルアセトアニリド（参考化合物２４−１）２５．５ｇ（１００ｍｍｏｌ）に臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム１．６１ｇ（４．９９ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム１９．６ｇ（２００ｍｍｏｌ）及び酢酸エチル４５０ｍｌを加えた。次いで、アルゴン気流下撹拌しながら無水酢酸２８．４ｍｌ（３００ｍｍｏｌ）、亜硝酸イソアミル２６．８ｍｌ（２００ｍｍｏｌ）を添加し、加熱還流条件で９時間撹拌した。
【０３８７】
反応終了後、反応溶液を水５００ｍｌに注加し、分液した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝５０：１〜２０：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物１７．７ｇを黄色粉末として得た。（収率６６％）
Ｒｆ値：０．４１（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０３８８】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２６７（Ｍ＋＋１）。
【０３８９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：２．７８（ｓ，３Ｈ），５．２４（ｓ，２Ｈ），６．７８（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），７．３４−７．５０（ｍ，６Ｈ），８．００−８．０３（ｍ，１Ｈ），８．２４（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ）。
【０３９０】
以下、参考化合物２５−１の製造方法に準じて参考化合物２５−２〜４を製造した。
【０３９１】
１−アセチル−４−メトキシ−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２５−２）
Ｒｆ値：０．５３（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０３９２】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：１９１（Ｍ＋＋１）。
【０３９３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：２．７８（ｓ，３Ｈ），３．９８（ｓ，３Ｈ），６．７１（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．４６（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．９８−８．０１（ｍ，１Ｈ），８．２０（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０３９４】
１−アセチル−４−エトキシ−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２５−３）
Ｒｆ値：０．５５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０３９５】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２０５（Ｍ＋＋１）。
【０３９６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．５０（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），２．７８（ｓ，３Ｈ），４．２１（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），６．６９（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．４０−７．４８（ｍ，１Ｈ），７．９９（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．２０（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０３９７】
１−アセチル−４−ｎ−プロポキシ−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２５−４）
Ｒｆ値：０．５４（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０３９８】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２１９（Ｍ＋＋１）。
【０３９９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．１０（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．８４−１．９７（ｍ，２Ｈ），２．７８（ｓ，３Ｈ），４．１０（ｔ，６．６Ｈｚ，２Ｈ），６．６９（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．４４（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．９５−７．９９（ｍ，１Ｈ），８．２０（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０４００】
（参考例２６）
４−ベンジルオキシ−５−ブロモ−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２６−１）の合成
【化４８】
【０４０１】
１−アセチル−４−ベンジルオキシ−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２５−１）１７．７ｇ（６６．５ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン３３０ｍｌ溶液に、アルゴン気流下撹拌しながら、０℃でＮ−ブロモコハク酸イミド１３．０ｇ（７３．０ｍｍｏｌ）を加え、３０分間撹拌し、室温で１５時間撹拌した。
【０４０２】
その後、反応溶液にメタノール３００ｍｌ、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１３０ｍｌを加え、室温で３０分間撹拌した。
【０４０３】
反応終了後、反応溶液を１Ｎ塩酸水溶液で中和し、減圧濃縮した。得られた残渣を酢酸エチル５００ｍｌで抽出し、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝６：１〜４：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物１３．６ｇを微橙色粉末として得た。（収率６７％）
Ｒｆ値：０．２５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４０４】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：３０２，３０４（Ｍ＋）。
【０４０５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：５．４０（ｓ，２Ｈ），７．１０（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３３−７．４４（ｍ，３Ｈ），７．４９−７．５５（ｍ，３Ｈ），８．０６（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．１４（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０４０６】
以下、参考化合物２６−１の製造方法に準じて参考化合物２６−２〜５を製造した。
【０４０７】
５−ブロモ−４−メトキシ−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２６−２）
Ｒｆ値：０．１７（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４０８】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：２２６，２２８（Ｍ＋）。
【０４０９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：４．２５（ｓ，３Ｈ），７．０６（ｄｄ，Ｊ１＝８．７Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），８．２３（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．０９（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０４１０】
５−ブロモ−４−エトキシ−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２６−３）
Ｒｆ値：０．３０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４１１】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２４１，２４３（Ｍ＋＋１）。
【０４１２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．５２（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），４．４６（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），７．０６（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．１４（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），１０，１１（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０４１３】
５−ブロモ−４−ｎ−プロポキシ−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２６−４）
Ｒｆ値：０．２８（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４１４】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２５５，２５７（Ｍ＋＋１）。
【０４１５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．１４（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），１．８６−１．９９（ｍ，２Ｈ），４．３７（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），７．０５（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．１Ｈｚ，１Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．１６（ｄ，Ｊ＝１．１Ｈｚ，１Ｈ），１０．１７（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０４１６】
５−ブロモ−４−ヒドロキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２６−５）
Ｒｆ値：０．５１（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４１７】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：２９６，２９８（Ｍ＋）。
【０４１８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．６０−１．８４（ｍ，３Ｈ），２．０５−２．１９（ｍ，２Ｈ），２．４７−２．６０（ｍ，１Ｈ），３．６９−３．７７（ｍ，１Ｈ），３．９８−４．１６（ｍ，１Ｈ），５．６３−５．７０（ｍ，１Ｈ），５．９５（ｓ，１Ｈ），７．０７（ｄｄ，Ｊ１＝８．９Ｈｚ，Ｊ２＝０．８Ｈｚ，１Ｈ），７．３８（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），８．０９（ｄ，Ｊ＝０．８Ｈｚ，１Ｈ）。
【０４１９】
（参考例２７）
４−ベンジルオキシ−５−ブロモ−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物２７−１）の合成
【化４９】
【０４２０】
４−ベンジルオキシ−５−ブロモ−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２６−１）１３．６ｇ（４４．９ｍｍｏｌ）にピリジニウム ｐ−トルエンスルホナート３．３９ｇ（１３．５ｍｍｏｌ）、塩化メチレン４５０ｍｌを加えた。次いで、アルゴン気流下撹拌しながら、０℃で３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン１２．３ｍｌ（１３５ｍｍｏｌ）を添加し、３０分間撹拌した。その後、室温で３時間撹拌した。
【０４２１】
反応終了後、反応溶液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液３００ｍｌに注加し、分液した。有機層を１０％クエン酸水溶液、水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝６：１（Ｖ／Ｖ））に付し、高極性（Ｒｆ値：０．３６（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ）））の画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物１５．５ｇを橙色油状物として得た。（収率８９％）
Ｒｆ値：０．３６（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４２２】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：３８６，３８８（Ｍ＋）。
【０４２３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．６６−１．８０（ｍ，３Ｈ），２．０２−２．２３（ｍ，３Ｈ），３．７３−３．８１（ｍ，１Ｈ），４．０９−４．１４（ｍ，１Ｈ），５．２７（ｓ，２Ｈ），５．６０−５．６４（ｍ，１Ｈ），７．３２−７．４３（ｍ，５Ｈ），７．５１−７．５４（ｍ，２Ｈ），８．０７（ｓ，１Ｈ）。
【０４２４】
以下、参考例２７−１の製造方法に準じて参考化合物２７−２〜８を製造した。
【０４２５】
５−ヨード−４−ニトロ−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物２７−２）
Ｒｆ値：０．３７（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４２６】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３７４（Ｍ＋＋１）。
【０４２７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．６７−１．８３（ｍ，３Ｈ），２．０４−２．３０（ｍ，３Ｈ），３．７６−３．８４（ｍ，１Ｈ），４．１２−４．１８（ｍ，１Ｈ），５．６９−５．７３（ｍ，１Ｈ），７．６６（ｄｄ，Ｊ１＝９．０Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．５６（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ）。
【０４２８】
５−ヨード−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物２７−３）
Ｒｆ値：０．３９（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４２９】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：３２８（Ｍ＋）。
【０４３０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．６４−１．８０（ｍ，３Ｈ），２．０２−２．２５（ｍ，３Ｈ），３．７３−３．８２（ｍ，１Ｈ），４．０９−４．１６（ｍ，１Ｈ），５．６３−５．６８（ｍ，１Ｈ），７．４５−７．５３（ｍ，２Ｈ），８．０６−８．０８（ｍ，１Ｈ），８．０９（ｓ，１Ｈ）。
【０４３１】
５−ニトロ−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物２７−４）
Ｒｆ値：０．３４（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４３２】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２４８（Ｍ＋＋１）。
【０４３３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．６４−１．９１（ｍ，３Ｈ），２．００−２．２２（ｍ，２Ｈ），２．２７−２．３９（ｍ，１Ｈ），３．７７−３．８６（ｍ，１Ｈ），４．１２−４．２０（ｍ，１Ｈ），５．７０−５．７４（ｍ，１Ｈ），７．７７（ｄｄｄ，Ｊ１＝９．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，Ｊ３＝０．５Ｈｚ，１Ｈ），８．１０（ｄｄ，Ｊ１＝９．５Ｈｚ，Ｊ２＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），８．４７（ｄ，Ｊ＝０．５Ｈｚ，１Ｈ），８．７５（ｄｄ，Ｊ１＝２．２Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０４３４】
５−ヨード−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−４−［２−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）エチル］−２Ｈ−インダゾール（参考化合物２７−５）
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：４５６（Ｍ＋）。
【０４３５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．２６−１．８２（ｍ，９Ｈ），１．８８−２．０７（ｍ，２Ｈ），２．２５−２．５３（ｍ，１Ｈ），３．２５−３．４０（ｍ，２Ｈ），３．４８−３．９１（ｍ，６Ｈ），４．５５−４．６１（ｍ，１Ｈ），５．５８−５．８４（ｍ，１Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．２１（ｓ，１Ｈ）。
【０４３６】
５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ−４−ホルミル−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物２７−６）
Ｒｆ値：０．６３（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル：＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４３７】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３６１（Ｍ＋＋１）。
【０４３８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：０．３０（ｓ，６Ｈ），１．０５（ｓ，９Ｈ），１．５０−２．３０（ｍ，６Ｈ），３．７０−３．８５（ｍ，１Ｈ），４．０５−４．２０（ｍ，１Ｈ），５．７０−５．８０（ｍ，１Ｈ），６．９９（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ），８．８２（ｓ，１Ｈ），１０．５４（ｓ，１Ｈ）。
【０４３９】
５−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）−４−メチルカルボニル−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物２７−７）
性状：白色粉末。
【０４４０】
Ｒｆ値：０．３７（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４４１】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３７５（Ｍ＋＋１）。
【０４４２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：０．３２（ｓ，６Ｈ），１．０２（ｓ，９Ｈ），１．６２−１．８２（ｍ，３Ｈ），２．００−２．１３（ｍ，１Ｈ），２．１５−２．３０（ｍ，２Ｈ），２．６９（ｓ，３Ｈ），３．７３−３．８２（ｍ，１Ｈ），４．０６−４．１５（ｍ，１Ｈ），５．６５−５．７３（ｍ，１Ｈ），６．９９（ｄ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，１Ｈ），８．６７（ｓ，１Ｈ）。
【０４４３】
５−ブロモ−４−メトキシ−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物２７−８）
Ｒｆ値：０．２７（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４４４】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：３１０，３１２（Ｍ＋）。
【０４４５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．６８−１．８１（ｍ，３Ｈ），２．０４−２．２９（ｍ，３Ｈ），３．７５−３．８３（ｍ，１Ｈ），４．０８−４．３６（ｍ，４Ｈ），５．６３−５．６８（ｍ，１Ｈ），７．３１（ｄｄ，Ｊ１＝９．０Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．２８（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ）。
【０４４６】
（参考例２８）
４−ベンジルオキシ−５−ブロモ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２８−１）の合成
【化５０】
【０４４７】
参考例２７−１の合成において、低極性（Ｒｆ値：０．５２（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ）））の画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物１．１８ｇを黄色油状物として得た。（収率７％）
Ｒｆ値：０．５２（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４４８】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：３８６，３３３（Ｍ＋）。
【０４４９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．６６−１．７９（ｍ，３Ｈ），２．０４−２．１５（ｍ，２Ｈ），２．４９−２．５５（ｍ，１Ｈ），３．６９−３．７８（ｍ，１Ｈ），３．９８−４．０４（ｍ，１Ｈ），５．３６（ｓ，２Ｈ），５．６４−５．６８（ｍ，１Ｈ），７．２０（ｄｄ，Ｊ１＝８．９Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．３１−７．４３（ｍ，３Ｈ），７．４９−７．６０（ｍ，３Ｈ），７．９９（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ）。
【０４５０】
以下、参考例２８−１の製造方法に準じて参考化合物２８−２〜４を製造した。
【０４５１】
５−ブロモ−４−エトキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２８−２）
Ｒｆ値：０．６０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４５２】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：３２４，３２６（Ｍ＋）。
【０４５３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．５０（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），１．６５−１．８４（ｍ，３Ｈ），２．０３−２．１６（ｍ，２Ｈ），２．４７−２．５５（ｍ，１Ｈ），３．６９−３．７７（ｍ，１Ｈ），３．９９−４．０４（ｍ，１Ｈ），４．４２（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），５．６０−５．６８（ｍ，１Ｈ），７．１５（ｄｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．４８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０７（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ）。
【０４５４】
５−ブロモ−４−ｎ−プロポキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２８−３）
Ｒｆ値：０．５０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４５５】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：３３８，３４０（Ｍ＋）。
【０４５６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．１２（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．５６−１．８１（ｍ，３Ｈ），１．８４−１．９６（ｍ，２Ｈ），２．０２−２．１８（ｍ，２Ｈ），２．４７−２．６０（ｍ，１Ｈ），３．６８−３．７７（ｍ，１Ｈ），３．９９−４．０４（ｍ，１Ｈ），４．３３（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ），５．６３−５．６８（ｍ，１Ｈ），７．１５（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．４８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０８（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０４５７】
４−ベンジルオキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２８−４）
Ｒｆ値：０．７０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４５８】
マススペクトル（ＥＩ、ｍ／ｚ）：３０８（Ｍ＋）。
【０４５９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．５６−１．８３（ｍ，３Ｈ），２．０５−２．１８（ｍ，２Ｈ），２．４５−２．６４（ｍ，１Ｈ），３．６９−３．７８（ｍ，１Ｈ），４．０１−４．０９（ｍ，１Ｈ），５．２３（ｓ，２Ｈ），５．６５−５．７３（ｍ，１Ｈ），６．５５（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．１６（ｄｄ，Ｊ１＝７．６Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．２３−７．５０（ｍ，６Ｈ），８．１３（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０４６０】
（参考例２９）
１−アセチル−５−（４，４，５，５−テトラメチル［１，３，２］ジオキサボロラニル）−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２９−１）の合成
【化５１】
【０４６１】
１−アセチル−５−ヨード−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１２−１）１．１ｇ（３．８ｍｍｏｌ）にジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム２７０ｍｇ（０．３８ｍｍｏｌ）、１，４−ジオキサン１８ｍｌを加えた。次いで、アルゴン気流下撹拌しながら４，４，５，５−テトラメチル［１，３，２］ジオキサボロラン１．７ｍｌ（１２ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１．６ｍｌ（１２ｍｍｏｌ）を添加し、８０℃で１時間撹拌した。
【０４６２】
反応終了後、反応溶液を水５０ｍｌに注加し、酢酸エチル２００ｍｌで抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物０．７０ｇを黄色粉末として得た。（収率６４％）
Ｒｆ値：０．４１（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４６３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２８７（Ｍ＋＋１）。
【０４６４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３７（ｓ，１２Ｈ），２．７９（ｓ，３Ｈ），７．９８（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．１２（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．２２−８．２４（ｍ，１Ｈ），８．４２（ｄｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，Ｊ３＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０４６５】
以下、参考例２９−１の製造方法に準じて参考化合物２９−２〜６を製造した。
【０４６６】
２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−５−（４，４，５，５−テトラメチル［１，３，２］ジオキサボロラニル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物２９−２）
Ｒｆ値：０．２９（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４６７】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：３２８（Ｍ＋）。
【０４６８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３６（ｓ，１２Ｈ），１．６３−１．８４（ｍ，３Ｈ），２．０３−２．２７（ｍ，３Ｈ），３．７４−３．８３（ｍ，１Ｈ），４．０８−４．１６（ｍ，１Ｈ），５．６５−５．７０（ｍ，１Ｈ），７．６２−７．７１（ｍ，２Ｈ），８．１８（ｓ，１Ｈ），８．２４−８．２５（ｍ，１Ｈ）。
【０４６９】
４−ベンジルオキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−５−（４，４，５，５−テトラメチル［１，３，２］ジオキサボロラニル）−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２９−３）
Ｒｆ値：０．３１（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４７０】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４３５（Ｍ＋＋１）。
【０４７１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３６（ｓ，１２Ｈ），１．６５−１．７９（ｍ，３Ｈ），２．０２−２．１８（ｍ，２Ｈ），２．４９−２．６３（ｍ，１Ｈ），３．７０−３．７９（ｍ，１Ｈ），４．０１−４．０７（ｍ，１Ｈ），５．３７（ｓ，２Ｈ），５．６６−５．７１（ｍ，１Ｈ），７．２４（ｄｄ，Ｊ１＝８．４Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．２９−７．４１（ｍ，３Ｈ），７．５７−７．６２（ｍ，２Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），８．０９（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０４７２】
４−エトキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−５−（４，４，５，５−テトラメチル［１，３，２］ジオキサボロラニル）−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２９−４）
Ｒｆ値：０．３２（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４７３】
マススペクトル（ＣＩ、ｍ／ｚ）：３７３（Ｍ＋＋１）。
【０４７４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３６（ｓ，１２Ｈ），１．４５（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），１．５７−１．７９（ｍ，３Ｈ），２．０２−２．１７（ｍ，２Ｈ），２．５０−２．６２（ｍ，１Ｈ），３．６９−３．７８（ｍ，１Ｈ），４．００−４．０６（ｍ，１Ｈ），４．３５（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），５．６２−５．７０（ｍ，１Ｈ），７．２１（ｄｄ，Ｊ１＝８．４Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．６７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），８．１０（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ）。
【０４７５】
４−ｎ−プロポキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−５−（４，４，５，５−テトラメチル［１，３，２］ジオキサボロラニル）−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２９−５）
Ｒｆ値：０．３１（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４７６】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３８７（Ｍ＋＋１）。
【０４７７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．１０（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），１．３６（ｓ，１２Ｈ），１．６４−１．７９（ｍ，３Ｈ），１．８１−１．９３（ｍ，２Ｈ），２．０１−２．１６（ｍ，２Ｈ），２．４９−２．６２（ｍ，１Ｈ），３．６９−３．７８（ｍ，１Ｈ），４．００−４．０５（ｍ，１Ｈ），４．２９（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），５．６４−５．６９（ｍ，１Ｈ），７．１８（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．６７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．１１（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ）。
【０４７８】
４−シクロプロピルオキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−５−（４，４，５，５−テトラメチル［１，３，２］ジオキサボロラニル）−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２９−６）
Ｒｆ値：０．４４（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４７９】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３８５（Ｍ＋＋１）。
【０４８０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：０．６８−０．７３（ｍ，２Ｈ），０．９０−０．９５（ｍ，２Ｈ），１．３５（ｓ，１２Ｈ），１．６５−１．８３（ｍ，３Ｈ），２．０３−２．１８（ｍ，２Ｈ），２．５１−２．６４（ｍ，１Ｈ），３．７０−３．７８（ｍ，１Ｈ），４．０１−４．０５（ｍ，１Ｈ），４．３５−４．４１（ｍ，１Ｈ），５．６５−５．７３（ｍ，１Ｈ），７．１７（ｄｄ，Ｊ１＝８．４Ｈｚ，Ｊ２＝０，７Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），８．２８（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０４８１】
（参考例３０）
４−ニトロ−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−５−（４，４，５，５−テトラメチル［１，３，２］ジオキサボロラニル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物３０−１）の合成
【化５２】
【０４８２】
５−ヨード−４−ニトロ−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物２７−２）２．６８ｇ（７．１８ｍｍｏｌ）に１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン パラジウム（ＩＩ）クロライドジクロロメタン付加物（１：１）１．４３ｇ（１．７５ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム２．１３ｇ（２１．７ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン２．７５ｇ（１０．８ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌを加え、アルゴン気流下８０℃で２．５時間撹拌した。
【０４８３】
反応終了後、反応溶液を水４００ｍｌに注加し、トルエン５００ｍｌで抽出した。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物７１７ｍｇを黄色粉末として得た。（収率２７％）
Ｒｆ値：０．２９（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４８４】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３７４（Ｍ＋＋１）。
【０４８５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．４６（ｓ，１２Ｈ），１．６７−１．８３（ｍ，３Ｈ），２．０４−２．１０（ｍ，１Ｈ），２．２１−２．３０（ｍ，２Ｈ），３．７７−３．８５（ｍ，１Ｈ），４．１５−４．２０（ｍ，１Ｈ），５．７２−５．７６（ｍ，１Ｈ），７．３７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．０７（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．７７（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０４８６】
以下、参考例３０−１の製造方法に準じて参考化合物３０−２〜４を製造した。
【０４８７】
２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−４−［２−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）エチル］−５−（４，４，５，５−テトラメチル［１，３，２］ジオキサボロラニル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物３０−２）
Ｒｆ値：０．２９（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４８８】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：４５６（Ｍ＋）。
【０４８９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３６（ｓ，１２Ｈ），１．３９−１．８０（ｍ，９Ｈ），２．００−２．２２（ｍ，２Ｈ），２．５０−２．５９（ｍ，１Ｈ），３．３５−３．４７（ｍ，１Ｈ），３．５２−３．７８（ｍ，５Ｈ），３．９２−４．０８（ｍ，２Ｈ），４．５５−４．５９（ｍ，１Ｈ），５．６６−５．７１（ｍ，１Ｈ），７．３９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．１８（ｓ，１Ｈ）。
【０４９０】
４−ベンジルオキシ−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−５−（４，４，５，５−テトラメチル［１，３，２］ジオキサボロラニル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物３０−３）
Ｒｆ値：０．３７（トルエン：酢酸エチル＝１９：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４９１】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：４３４（Ｍ＋）。
【０４９２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．３１（ｓ，１２Ｈ），１．５３−１．８０（ｍ，３Ｈ），１．９０−２．１０（ｍ，２Ｈ），２．１９−２．３３（ｍ，１Ｈ），３．６５−３．８０（ｍ，１Ｈ），３．９５−４．０７（ｍ，１Ｈ），５．３８（ｓ，２Ｈ），５．７１−５．７６（ｍ，１Ｈ），７．２５（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３０−７．４４（ｍ，４Ｈ），７．６６−７．７１（ｍ，２Ｈ），８．７９−８．８０（ｍ，１Ｈ）。
【０４９３】
４−メトキシ−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−５−（４，４，５，５−テトラメチル［１，３，２］ジオキサボロラニル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物３０−４）
Ｒｆ値：０．２０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４９４】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：３５８（Ｍ＋）。
【０４９５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３６（ｓ，１２Ｈ），１．６６−１．７７（ｍ，３Ｈ），２．０３−２．２８（ｍ，３Ｈ），３．７４−３．８５（ｍ，１Ｈ），４．０８−４．１６（ｍ，４Ｈ），５．６３−５．６７（ｍ，１Ｈ），７．３６（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．２８（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ）。
【０４９６】
（参考例３１）
４−メトキシカルボニルメチル−５−ニトロ−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物３１）の合成
【化５３】
【０４９７】
カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド３３．７ｇ（３００ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌ溶液に５−ニトロ−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物２７−４）２４．６ｇ（１００ｍｍｏｌ）とクロロ酢酸メチル１０．５ｍｌ（１２０ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４００ｍｌ溶液を−４０℃で５０分かけて滴下し、−４０℃で３０分間撹拌した。
【０４９８】
反応終了後、反応溶液を室温に戻して１Ｎ塩酸で中和後、水４０００ｍｌを添加した。生成した固体を濾取後、水５００ｍｌ、メタノール４００ｍｌ、ジエチルエーテル３００ｍｌで順次洗浄することにより標記の化合物５０．４ｇを淡黄色粉末として得た。（収率７９％）
Ｒｆ値：０．２１（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４９９】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３２０（Ｍ＋＋１）。
【０５００】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．６８−１．８１（ｍ，３Ｈ），２．０３−２．１６（ｍ，２Ｈ），２．２８−２．３５（ｍ，１Ｈ），３．７２（ｓ，３Ｈ），３．７５−３．８５（ｍ，１Ｈ），４．１４−４．２０（ｍ，１Ｈ），４．２９（ｓ，２Ｈ），５．６７−５．７２（ｍ，１Ｈ），７．７１（ｄｄ，Ｊ１＝９．３Ｈｚ，Ｊ２＝０．５Ｈｚ，１Ｈ），８．０２（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ），８．４７（ｄ，Ｊ＝０．５Ｈｚ，１Ｈ）。
【０５０１】
（参考例３２）
５−アミノ−４−メトキシカルボニルメチル−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物３２）
【化５４】
【０５０２】
４−メトキシカルボニルメチル−５−ニトロ−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物３１）２．８８ｇ（９．０２ｍｍｏｌ）にテトラヒドロフラン５０ｍｌ、メタノール２０ｍｌを加え、５％パラジウム−炭素（含水）４．４０ｇの酢酸エチル２０ｍｌ懸濁液を添加し、水素雰囲気下、室温で１．５時間撹拌した。
【０５０３】
反応終了後、反応溶液をセライト濾過し、濾液を減圧濃縮することにより、標記の化合物２．５２ｇを褐色油状物として得た。（収率９７％）
Ｒｆ値：０．１９（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０５０４】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：２８９（Ｍ＋）。
【０５０５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．５４−１．７８（ｍ，３Ｈ），１．９２−２．０１（ｍ，２Ｈ），２．０８−２．２２（ｍ，１Ｈ），３．５８（ｓ，３Ｈ），３．６１−３．７３（ｍ，３Ｈ），３．９０−４．００（ｍ，１Ｈ），４．７９（ｂｒｓ，２Ｈ），５．５６−５．６１（ｍ，１Ｈ），６．８４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３０（ｄｄ，Ｊ１＝９．０Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．０５（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ）。
【０５０６】
（参考例３３）
５−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−４−メトキシカルボニルメチル−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物３３）の合成
【化５５】
【０５０７】
５−アミノ−４−メトキシカルボニルメチル−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物３２）１７ｇ（６０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン７５ｍｌ溶液にアルゴン気流下撹拌しながら二炭酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチル１５ｇ（６９ｍｍｏｌ）を添加後、加熱還流条件で１．５時間撹拌した。
【０５０８】
反応終了後、反応溶液を減圧濃縮し、得られた残渣に飽和塩化アンモニウム水溶液７５ｍｌを添加し、酢酸エチル２５０ｍｌで抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣にｎ−ヘキサンを添加し、生成した固体を濾取することにより、標記の化合物１６ｇを微褐色粉末として得た。（収率６９％）
Ｒｆ値：０．４１（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０５０９】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：３８９（Ｍ＋）。
【０５１０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．４４（ｓ，９Ｈ），１．５３−１．８３（ｍ，３Ｈ），１．９２−２．２９（ｍ，３Ｈ），３．５７（ｓ，３Ｈ），３．６７−３．７６（ｍ，１Ｈ），３．８８（ｓ，２Ｈ），３．９４−４．０４（ｍ，１Ｈ），５．６８−５．７３（ｍ，１Ｈ），７．１４（ｄｄ，Ｊ１＝９．０Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．４８（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．６３（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０５１１】
（参考例３４）
５−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−４−（２−ヒドロキシエチル）−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物３４）の合成
【化５６】
【０５１２】
５−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−４−メトキシカルボニルメチル−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物３３）１２ｇ（３０ｍｍｏｌ）のメタノール１００ｍｌ溶液に、水浴下で撹拌しながら水素化ホウ素ナトリウム３．４ｇ（９０ｍｍｏｌ）を分割添加し、水浴下で２時間撹拌した。更に水素化ホウ素ナトリウム１．１ｇ（３０ｍｍｏｌ）を分割添加し、水浴下で２時間撹拌した。
【０５１３】
反応終了後、反応溶液を飽和塩化アンモニウム水溶液３００ｍｌにゆっくり注加し、酢酸エチル５００ｍｌで抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をジエチルエーテル／ｎ−ヘキサンで再結晶することにより、標記の化合物１０ｇを白色粉末として得た。（収率９５％）
Ｒｆ値：０．１７（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０５１４】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：３６１（Ｍ＋）。
【０５１５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．４５（ｓ，９Ｈ），１．５４−１．８２（ｍ，３Ｈ），１．９１−２．３０（ｍ，３Ｈ），２．９５（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２Ｈ），３．５７−３．７６（ｍ，２Ｈ），３．９７−４．０２（ｍ，１Ｈ），４．９１−４．９４（ｍ，１Ｈ），５．６７−５．７２（ｍ，１Ｈ），７．２１（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ），８．４９（ｓ，１Ｈ），８．５５（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０５１６】
（参考例３５）
５−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（参考化合物３５）の合成
【化５７】
【０５１７】
５−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−４−（２−ヒドロキシエチル）−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物３４）１６ｇ（４３ｍｍｏｌ）のエタノール１００ｍｌ溶液に室温で約４．２Ｎ塩化水素／エタノール２００ｍｌ溶液を添加し、室温で２時間撹拌した。
【０５１８】
反応終了後、反応溶液にジエチルエーテル２００ｍｌを添加し、生成した固体を濾取することにより、標記の化合物９．６ｇを白色粉末として得た。（収率８９％）
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：１７８（Ｍ＋＋１）。
【０５１９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：３．２２（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ），３．７５（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ），７．４３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．５１（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．２４（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．２５（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０５２０】
（参考例３６）
５−ヒドロキシ−４−メチルカルボニル−１Ｈ−インダゾール（参考化合物３６）の合成
【化５８】
【０５２１】
５−メトキシ−１Ｈ−インダゾール（アール．エー．バーチュ等 ジャーナル・オブ・ヘテロサイクリック・ケミストリー ２１巻、１０６３頁、１９８４年発行［Ｒ．Ａ．Ｂａｒｔｓｃｈ ｅｔ ａｌ．Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ．，２１，１０６３（１９８４）］参照）１０ｇ（６７ｍｍｏｌ）の１，２−ジクロロエタン２００ｍｌ溶液に、アルゴン気流下室温で塩化アルミニウム３０ｇ（２２０ｍｍｏｌ）を加え、３０分間撹拌した。次いで室温で塩化アセチル１２ｍｌ（１７０ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で２．５時間撹拌した。
【０５２２】
反応終了後、反応溶液を放冷し、水を加えてクロロホルムで抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、減圧濃縮した。得られた残渣をクロロホルムで洗浄することにより、標記の化合物３．６ｇを黄色粉末として得た。（収率３０％）。
【０５２３】
融点：１８８−１９１℃。
【０５２４】
Ｒｆ値：０．１４（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０５２５】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：１７７（Ｍ＋＋１）。
【０５２６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：２．７９（ｓ，３Ｈ），７．０５（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．８１（ｄｄ，Ｊ１＝８．９Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），８．２５（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），１２．６１（ｂｒｓ，１Ｈ），１３．３８（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０５２７】
（参考例３７）
４−ホルミル−５−メトキシ−１Ｈ−インダゾール（参考化合物３７）の合成
【化５９】
【０５２８】
５−メトキシ−１Ｈ−インダゾール２５．０ｇ（１６９ｍｍｏｌ）の塩化メチレン５００ｍｌ溶液に、アルゴン気流下塩化アルミニウム４５．０ｇ（３３７ｍｍｏｌ）を加え、室温下３０分間撹拌した。−１０℃に冷却し、ジクロロメチルメチルエーテル１７．５ｍｌ（１９３ｍｍｏｌ）を２０分間かけて滴下し、０℃で２時間撹拌した。
【０５２９】
反応終了後、反応溶液に０℃でメタノール：水＝１：１（Ｖ／Ｖ）の混合溶液３００ｍｌをゆっくりと注加し、生成した固体を濾取した。濾取物をクロロホルム洗浄した後、得られた固体にクロロホルム３００ｍｌ、メタノール１５０ｍｌ、飽和重曹水溶液１５０ｍｌを加え、１時間室温下撹拌した。得られた混合溶液をクロロホルム：メタノール＝２：１（Ｖ／Ｖ）の混合溶媒１５０ｍｌで抽出後、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。生成した固体にクロロホルムを加え超音波処理した後、濾取、クロロホルムで洗浄することにより、標記の化合物７．２０ｇを緑色粉末として得た。（収率２４％）
Ｒｆ値：０．５０（酢酸エチル）。
【０５３０】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：１７７（Ｍ＋＋１）。
【０５３１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：４．００（ｓ，３Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．９３（ｄｄ，Ｊ１＝９．０Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．４３（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．５７（ｓ，１Ｈ），１３．３２（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０５３２】
（参考例３８）
４−ホルミル−５−ヒドロキシ−１Ｈ−インダゾール １臭化水素酸塩（参考化合物３８）の合成
【化６０】
【０５３３】
４−ホルミル−５−メトキシ−１Ｈ−インダゾール（参考化合物３７）１０．１ｇ（５７．３ｍｍｏｌ）の塩化メチレン５０ｍｌ溶液に、三臭化ホウ素２５．０ｇ（１００ｍｍｏｌ）の塩化メチレン５０ｍｌ溶液を加え、室温で２時間撹拌した。その後、１．０Ｍ三臭化ホウ素／塩化メチレン溶液５０．０ｍｌを追加し、室温で７時間撹拌した。
【０５３４】
反応終了後、反応溶液を０℃に冷却し、メタノールをゆっくりと加えた。減圧濃縮後、ジエチルエーテル：メタノール＝９：１（Ｖ／Ｖ）の混合溶媒を加え、生成した固体を濾取することにより、標記の化合物１１．２ｇを灰白色粉末として得た。（収率８１％）
Ｒｆ値：０．３５（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝１０：１：０．１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０５３５】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：１６３（Ｍ＋＋１）。
【０５３６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：７．０９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７８（ｄｄ，Ｊ１＝９．０Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．３６（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．５３（ｓ，１Ｈ），１０．６６（ｂｒｓ，２Ｈ）。
【０５３７】
（参考例３９）
５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ−４−ホルミル−１Ｈ−インダゾール（参考化合物３９−１）の合成
【化６１】
【０５３８】
４−ホルミル−５−ヒドロキシ−１Ｈ−インダゾール １臭化水素酸塩（参考化合物３８）９５５ｍｇ（３．９３ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１５ｍｌ溶液に、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン１．５０ｍｌ（８．６１ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルクロリド７００ｍｇ（４．６４ｍｍｏｌ）を０℃で加え、室温で１５時間撹拌した。
【０５３９】
反応終了後、反応溶液に水を加え酢酸エチルで抽出した。有機層を、飽和食塩水で洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１〜１：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物９６４ｍｇを白色固体として得た。（収率８８％）
Ｒｆ値：０．４５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル：＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０５４０】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２７７（Ｍ＋＋１）。
【０５４１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：０．３１（ｓ，６Ｈ），１．０６（ｓ，９Ｈ），７．１１（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ），８．５９（ｓ，１Ｈ），１０．６３（ｓ，１Ｈ）。
【０５４２】
以下、参考化合物３９−１の製造方法に準じて、参考化合物３９−２を製造した。
【０５４３】
５−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）−４−メチルカルボニル−１Ｈ−インダゾール（参考化合物３９−２）
Ｒｆ値：０．２８（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０５４４】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９１（Ｍ＋＋１）。
【０５４５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：０．３５（ｓ，６Ｈ），１．０４（ｓ，９Ｈ），２．７３（ｓ，３Ｈ），７．２８（ｄ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８９（ｄｄ，Ｊ１＝９．４Ｈｚ，Ｊ２＝０．８Ｈｚ，１Ｈ），８．８３（ｄ，Ｊ＝０．８Ｈｚ，１Ｈ）。
【０５４６】
（参考例４０）
４−ホルミル−５−ヒドロキシ−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物４０−１）の合成
【化６２】
【０５４７】
５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ−４−ホルミル−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物２７−６）１０．１ｇ（２８．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１５０ｍｌ溶液に、１．０Ｍテトラブチルアンモニウムフルオリド／テトラヒドロフラン溶液３４．０ｍｌ（３４．０ｍｍｏ１）を０℃で加え、０℃で１．５時間撹拌した。
【０５４８】
反応終了後、反応溶液に水を加えクロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝６：１〜３：２（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物４．５ｇを黄色泡状物として得た。（収率６５％）
Ｒｆ値：０．１０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル：＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０５４９】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２４７（Ｍ＋＋１）。
【０５５０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．６０−１．９０（ｍ，３Ｈ），１．９７−２．３０（ｍ，３Ｈ），３．７０−３．８５（ｍ，１Ｈ），４．０５−４．２０（ｍ，１Ｈ），５．６０−５．７５（ｍ，１Ｈ），７．００（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ），７．９２（ｄｄ，Ｊ１＝９．３Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．３１（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．２５（ｓ，１Ｈ），１２．１０（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０５５１】
以下、参考化合物４０−１の製造方法に準じて、参考化合物４０−２を製造した。
【０５５２】
５−ヒドロキシ−４−メチルカルボニル−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物４０−２）
性状：黄色粉末。
【０５５３】
Ｒｆ値：０．２８（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０５５４】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２６１（Ｍ＋＋１）。
【０５５５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．６２−１．８４（ｍ，３Ｈ），２．０１−２．１２（ｍ，１Ｈ），２．１３−２．２５（ｍ，２Ｈ），２．７４（ｓ，３Ｈ），３．７１−３．８２（ｍ，１Ｈ），４．０８−４．１６（ｍ，１Ｈ），５．６２−５．６７（ｍ，１Ｈ），７．０１（ｄ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８９（ｄｄ，Ｊ１＝９．４Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），８．０７（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），１４．０９（ｓ，１Ｈ）。
【０５５６】
（参考例４１）
４−ホルミル−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−５−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−２Ｈ−インダゾール（参考化合物４１−１）の合成
【化６３】
【０５５７】
４−ホルミル−５−ヒドロキシ−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物４０−１）４．５０ｇ（１８．３ｍｍｏｌ）の塩化メチレン１００ｍｌ溶液に、アルゴン気流下Ｎ−フェニルビス（トリフルオロメタンスルホンイミド）９．８０ｇ（２７．４ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１５．０ｍｌ（１０８ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間撹拌した。
【０５５８】
反応終了後、反応溶液に水を加えクロロホルムで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝６：１〜４：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物６．００ｇを白色粉末として得た。（収率８７％）
Ｒｆ値：０．３０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル：４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０５５９】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３７９（Ｍ＋＋１）。
【０５６０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．６０−１．９０（ｍ，３Ｈ），２．００−２．１４（ｍ，１Ｈ），２．１５−２．３０（ｍ，２Ｈ），３．７４−３．８７（ｍ，１Ｈ），４．１０−４．２２（ｍ，１Ｈ），５．７０−５．８０（ｍ，１Ｈ），７．３０（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ），８．１２（ｄｄ，Ｊ１＝９．３Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．９６（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．４９（ｓ，１Ｈ）。
【０５６１】
以下、参考化合物４１−１の製造方法に準じて、参考化合物４１−２を製造した。
【０５６２】
４−メチルカルボニル−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−５−（トリフルオロメタンスルホニルオキシ）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物４１−２）
性状：淡黄色油状物。
【０５６３】
Ｒｆ値：０．７４（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０５６４】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３９３（Ｍ＋＋１）。
【０５６５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．６５−１．８７（ｍ，３Ｈ），１．９７−２．２９（ｍ，３Ｈ），２．７６（ｓ，３Ｈ），３．７４−３．８５（ｍ，１Ｈ），４．１０−４．１８（ｍ，１Ｈ），５．６７−５．７３（ｍ，１Ｈ），７．２６（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ），７．９６（ｄｄ，Ｊ１＝９．３Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．６５（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ）。
【０５６６】
（参考例４２）
３−アミノ−２−メチルアニソール（参考化合物４２−１）の合成
【化６４】
【０５６７】
２−メチル−３−ニトロアニソール３０．７ｇ（１８４ｍｍｏｌ）のエタノール３００ｍｌ溶液に、５％パラジウム−炭素（含水）９．９８ｇのエタノール１００ｍｌ懸濁液を加え、水素雰囲気下、室温で３時間撹拌した。
【０５６８】
反応終了後、反応溶液をセライト濾過し、濾液を減圧濃縮することにより、標記の化合物２５．５ｇを微紫色油状物として得た。（収率 定量的）
Ｒｆ値：０．３８（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０５６９】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：１３７（Ｍ＋）。
【０５７０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：２．０４−２．０５（ｍ，３Ｈ），３．６０（ｂｒｓ，２Ｈ），３．８０（ｓ，３Ｈ），６．３３−６．３７（ｍ，２Ｈ），６．９４−７．０１（ｍ，１Ｈ）。
【０５７１】
以下、参考化合物４２−１の製造方法に準じて参考化合物４２−２〜３を製造した。
【０５７２】
３−エトキシ−２−メチルアニリン（参考化合物４２−２）
Ｒｆ値：０．４５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝５：１（Ｖ／Ｖ））
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：１５１（Ｍ＋＋１）。
【０５７３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．４０（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），２．０５（ｓ，３Ｈ），３．６０（ｂｒｓ，２Ｈ），４．００（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），６．２８−６．３６（ｍ，２Ｈ），６．９０−６．９８（ｍ，１Ｈ）。
【０５７４】
２−メチル−３−ｎ−プロポキシアニリン（参考化合物４２−３）
Ｒｆ値：０．４１（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０５７５】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：１６５（Ｍ＋）。
【０５７６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．０４（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．７４−１．８７（ｍ，２Ｈ），２．０６（ｓ，３Ｈ），３．５９（ｂｒｓ，２Ｈ），３．８９（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ），６．３１−６．３５（ｍ，２Ｈ），６．９０−６．９８（ｍ，１Ｈ）。
【０５７７】
（参考例４３）
４−ベンジルオキシ−１Ｈ−インダゾール（参考化合物４３）の合成
【化６５】
【０５７８】
１−アセチル−４−ベンジルオキシ−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２５−１）５００ｍｇ（１．８８ｍｍｏｌ）のメタノール６．１ｍｌ溶液に、アルゴン気流下撹拌しながら、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液６．１ｍｌを加え、室温で３０分間撹拌した。
【０５７９】
反応終了後、反応溶液に１Ｎ塩酸水溶液を加え中和し、減圧濃縮した。得られた残渣を酢酸エチル５０ｍｌで抽出し、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮することで標記の化合物３９７ｍｇを黄色固体として得た。（収率９４％）
Ｒｆ値：０．３９（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０５８０】
マススペクトル（ＣＩ、ｍ／ｚ）：２２５（Ｍ＋＋１）。
【０５８１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：５．２４（ｓ，２Ｈ），６．５６（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．０５−７．１３（ｍ，１Ｈ），７．２５−７．５５（ｍ，６Ｈ），８．１９（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．１０（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０５８２】
（参考例４４）
４−ヒドロキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（参考化合物４４）の合成
【化６６】
【０５８３】
４−ベンジルオキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２８−４）３．８０ｇ（１２．３ｍｍｏｌ）にエタノール２７ｍｌを加え、５％パラジウム−炭素（含水）１．９ｇを添加し、水素雰囲気下、室温で２．５時間撹拌した。
【０５８４】
反応終了後、反応溶液をセライト濾過し、濾液を減圧濃縮することで標記の化合物２．９９ｇを無色油状物として得た。（収率 定量的）
Ｒｆ値：０．３４（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０５８５】
マススペクトル（ＥＩ、ｍ／ｚ）：２１８（Ｍ＋）。
【０５８６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．５４−１．７９（ｍ，３Ｈ），２．０４−２．１９（ｍ，２Ｈ），２．４５−２．６０（ｍ，１Ｈ），３．７０−３．７８（ｍ，１Ｈ），４．０１−４．０７（ｍ，１Ｈ），５．６５−５．７０（ｍ，１Ｈ），５．７２（ｂｒｓ，１Ｈ），６．４７（ｄｄ，Ｊ１＝７．３Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．１２−７．１６（ｍ，１Ｈ），７．２２（ｄｄ，Ｊ１＝７．３Ｈｚ，Ｊ２＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），８．０９（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０５８７】
（参考例４５）
５−ブロモ−４−（２−クロロエチルオキシ）−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（参考化合物４５）の合成
【化６７】
【０５８８】
５−ブロモ−４−ヒドロキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２６−５）２．０３ｇ（６．８２ｍｏｌ）に炭酸カリウム１．０４ｇ（７．５０ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ｍｌを加えた。次いで、アルゴン気流下撹拌しながら１−ブロモ−２−クロロエタン１．７０ｍｌ（２０．５ｍｏｌ）を添加し、７０℃で１．０時間撹拌した。
【０５８９】
反応終了後、反応溶液を水２００ｍｌに注加し、トルエン２００ｍｌで抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝５：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより標記の化合物２．０８ｇを褐色固体として得た。（収率 ８５％）
Ｒｆ値：０．６７（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０５９０】
マススペクトル（ＣＩ、ｍ／ｚ）：３５８，３６０（Ｍ＋＋１）。
【０５９１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．６５−１．８１（ｍ，３Ｈ），２．０５−２．２５（ｍ，２Ｈ），２．４７−２．５８（ｍ，１Ｈ），３．７０−３．７８（ｍ，１Ｈ），３．８８（ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，２Ｈ），３．９９−４．１３（ｍ，１Ｈ），４．５３（ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，２Ｈ），５．６５−５．７３（ｍ，１Ｈ），７．２３（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．４８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．１３（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ）。
【０５９２】
（参考例４６）
５−ブロモ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−４−ビニルオキシ−１Ｈ−インダゾール（参考化合物４６）の合成
【化６８】
【０５９３】
５−ブロモ−４−（２−クロロエチルオキシ）−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（参考化合物４５）１．９９ｇ（５．５３ｍｍｏｌ）のトルエン４７ｍｌ溶液に、アルゴン気流下撹拌しながら、５０％水酸化ナトリウム水溶液５．６４ｍｌ、硫酸水素テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム１．８８ｇ（５．５３ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間撹拌した。
【０５９４】
反応終了後、反応溶液に水２００ｍｌに注加し、酢酸エチル２００ｍｌで抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝５：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮し、標記の化合物１．４１ｇを白色粉末として得た。（収率７９％）
Ｒｆ値：０．７２（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０５９５】
マススペクトル（ＥＩ、ｍ／ｚ）：３２２，３２４（Ｍ＋）。
【０５９６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．６３−１．８４（ｍ，３Ｈ），２．０５−２．１９（ｍ，２Ｈ），２．４６−２．５８（ｍ，１Ｈ），３．７０−３．７８（ｍ，１Ｈ），３．９９−４．１６（ｍ，１Ｈ），４．４５（ｄｄ，Ｊ１＝６．１Ｈｚ，Ｊ２＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．５８（ｄｄ，Ｊ１＝１３．８Ｈｚ，Ｊ２＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），５．６５−５．７４（ｍ，１Ｈ），６．７８（ｄｄ，Ｊ１＝１３．８Ｈｚ，Ｊ２＝６．１Ｈｚ，１Ｈ），７．２７（ｄｄ，Ｊ１＝９．０Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．０３（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ）。
【０５９７】
（参考例４７）
５−プロモ−４−シクロプロピルオキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（参考化合物４７）の合成
【化６９】
【０５９８】
５−ブロモ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−４−ビニルオキシ−１Ｈ−インダゾール（参考化合物４６）１．１３ｇ（３．５０ｍｍｏｌ）にアルゴン気流下撹拌しながら、クロロヨードメタン３．２６ｍｌ（４４．８ｍｍｏｌ）、ジエチル亜鉛２０．４ｍｌ（２２．４ｍｍｏｌ）を加え、室温で４．５時間撹拌した。その後、クロロヨードメタン３．２６ｍｌ（４４．８ｍｍｏｌ）、ジエチル亜鉛２０．４ｍｌ（２２．４ｍｍｏｌ）を加え、さらに室温で１５時間撹拌した。
【０５９９】
反応終了後、反応溶液に飽和塩化アンモニム水溶液２００ｍｌを加え、トルエン２００ｍｌで抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝５：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮し、標記の化合物０．９５ｇを淡黄色油状物として得た。（収率８０％）
Ｒｆ値：０．６５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２＝１（Ｖ／Ｖ））。
【０６００】
マススペクトル（ＥＩ、ｍ／ｚ）：３３６，３３８（Ｍ＋）。
【０６０１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：０．８０−０．８８（ｍ，２Ｈ），０．９１−１．０５（ｍ，２Ｈ），１．５８−１．８５（ｍ，３Ｈ），２．０９−２．１９（ｍ，２Ｈ），２．４９−２．６２（ｍ，１Ｈ），３．６９−３．７８（ｍ，１Ｈ），３．９６−４．０６（ｍ，１Ｈ），４．３６−４．４２（ｍ，１Ｈ），５．６２−５．７０（ｍ，１Ｈ），７．１３（ｄｄＪ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．８Ｈｚ，１Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．３２（ｄ，Ｊ＝０．８Ｈｚ，１Ｈ）。
【０６０２】
（参考例４８）
５−（１−アミノカルボニルシクロペンチル）−２−ブロモピリジン（参考化合物４８−１）の合成
【化７０】
【０６０３】
２−ブロモ−５−（１−シアノシクロペンチル）ピリジン（参考化合物１−６）１２ｇ（４８ｍｍｏｌ）にポリリン酸８０ｇを加え、１００℃で１．５時間加熱撹拌した。
【０６０４】
反応終了後、反応溶液にトルエン２００ｍｌ、水１００ｍｌを順次加え、炭酸カリウムを加えて水層のｐＨを７に調整した。次いで、生成した固体を濾取しトルエン、水で順次洗浄し、得られた固体を減圧乾燥することにより、標記の化合物１２ｇを白色粉末として得た。（収率９３％）
融点：２１１−２１２℃。
【０６０５】
Ｒｆ値：０．１０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６０６】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２６９，２７１（Ｍ＋＋１）。
【０６０７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．６５−２．０５（ｍ，６Ｈ），２．４０−２．６０（ｍ，２Ｈ），５．２５（ｂｒｓ，２Ｈ），７．４６（ｄｄ，Ｊ１＝８．４Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，２Ｈ），７．５７（ｄｄ，Ｊ１＝８．４Ｈｚ，Ｊ２＝２．７Ｈｚ，２Ｈ），８．４０（ｄｄ，Ｊ１＝２．７Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，２Ｈ）。
【０６０８】
以下、参考化合物４８−１の製造方法に準じて参考化合物４８−２を製造した。
【０６０９】
５−（１−アミノカルボニル−１−エチルプロピル）−２−ブロモベンゼン（参考化合物４８−２）
【化７１】
【０６１０】
Ｒｆ値：０．４２（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６１１】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２７１，２７３（Ｍ＋＋１）。
【０６１２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：０．８０（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，６Ｈ），１．９５−２．０７（ｍ，４Ｈ），５．１７−５．３８（ｍ，２Ｈ），７．４７（ｄｄ，Ｊ１＝８．４Ｈｚ，Ｊ２＝０．８Ｈｚ，１Ｈ），７．５１（ｄｄ，Ｊ１＝８．４Ｈｚ，Ｊ２＝２．６Ｈｚ，１Ｈ），８．３４（ｄｄ，Ｊ１＝２．６Ｈｚ，Ｊ２＝０．８Ｈｚ，１Ｈ）。
【０６１３】
次に本発明の実施例を挙げる。各実施例で得られた化合物のうち、化合物１−１２から化合物１−１４まで、化合物１−１６、化合物１−２２から化合物１−３０まで、化合物２、化合物３−２、化合物５−３、化合物５−１７、化合物５−２７から化合物５−３０まで、化合物５−３３、化合物５−４５から化合物５−４７まで、化合物５−５０、化合物５−５１、化合物５−５８から化合物５−６０まで、化合物５−６５、化合物５−６９から化合物５−７１まで、化合物５−７３、化合物１６−１，化合物１６−２、化合物１７−１、化合物１７−３、化合物１８−１、化合物１８−２、化合物１９、化合物２２−８、化合物２２−９、化合物２６−２および化合物２７−２が本発明化合物に相当する。化合物１−１から化合物１−１１まで、化合物１−１５、化合物１−１７から化合物１−２１まで、化合物１−３１、化合物３−１、化合物３−３、化合物３−４、化合物４−１から化合物４−３まで、化合物５−１、化合物５−２、化合物５−４から化合物５−１６まで、化合物５−１８から化合物５−２６まで、化合物５−３１、化合物５−３２、化合物５−３４から化合物５−４４まで、化合物５−４８、化合物５−４９、化合物５−５２から化合物５−５７まで、化合物５−６１から化合物５−６４まで、化合物５−６６から化合物５−６８まで、化合物５−７２、化合物６−１から化合物６−５まで、化合物７から化合物１５まで、化合物１６−３、化合物１６−４，化合物１７−２，化合物２０から化合物２２−７まで、化合物２３から化合物２６−１まで、化合物２６−３，化合物２７−１，化合物２８から化合物３１までは、本発明に対応するものではない。
【実施例１】
【０６１４】
１−アセチル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物１−１）の合成
【化７２】
【０６１５】
１−アセチル−５−ヨード−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１２−１）５００ｍｇ（１．７４ｍｍｏｌ）に４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）−１−（４，４，５，５−テトラメチル［１，３，２］ジオキサボロラニル）ベンゼン（参考化合物６−１）１．２６ｇ（３．４９ｍｍｏｌ）、フッ化セシウム７９２ｍｇ（５．２１ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム４００ｍｇ（０．３４６ｍｍｏｌ）及び１，２−ジメトキシエタン２０ｍｌを加え、アルゴン気流下、加熱還流条件で２時間撹拌した。
【０６１６】
反応終了後、反応溶液を水５０ｍｌに注加し、酢酸エチル１００ｍｌで抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝５：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮し、標記の化合物３８５ｍｇを白色粉末として得た。（収率５６％）
Ｒｆ値：０．４８（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６１７】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３９４（Ｍ＋＋１）。
【０６１８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．４０（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６７（ｓ，６Ｈ），２．８１（ｓ，３Ｈ），４．９８（ｂｒｓ，１Ｈ），７．４８−７．５２（ｍ，２Ｈ），７．５７−７．６１（ｍ，２Ｈ），７．８０（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．９１（ｄｄ，Ｊ１＝１．７Ｈｚ，Ｊ２＝０．８Ｈｚ，１Ｈ），８．１７（ｄ，Ｊ＝０．８Ｈｚ，１Ｈ），８．４６−８．５０（ｍ，１Ｈ）。
【０６１９】
以下、化合物１−１の製造方法に準じて、化合物１−２〜３１を製造した。但し、化合物１−７〜１１の合成ではテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムの代わりにトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム−クロロホルム付加物を用い、化合物１−１２〜３１の合成ではフッ化セシウムに代わりに２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液を用いて行った。
【０６２０】
１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−３−メトキシカルボニル−１Ｈ−インダゾール（化合物１−２）
Ｒｆ値：０．３０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６２１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．４０（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６８（ｓ，６Ｈ），１．７６（ｓ，９Ｈ），４．０６（ｓ，３Ｈ），４．９７（ｂｒｓ，１Ｈ），７．４８−７．５２（ｍ，２Ｈ），７．６１−７．６５（ｍ，２Ｈ），７．８３（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．２４（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．４４（ｄｄ，Ｊ１＝１．７Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０６２２】
１−アセチル−３−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物１−３）
Ｒｆ値：０．２９（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６２３】
１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−３−ホルミル−１Ｈ−インダゾール（化合物１−４）
Ｒｆ値：０．４８（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６２４】
１−アセチル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−３−（１−メチルビニル）−１Ｈ−インダゾール（化合物１−５）
Ｒｆ値：０．４３（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６２５】
１−アセチル−６−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物１−６）
Ｒｆ値：０．２４（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６２６】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３９４（Ｍ＋＋１）。
【０６２７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．４０（ｂｒｓ，１Ｈ），１．６８（ｓ，６Ｈ），２．８１（ｓ，３Ｈ），４．９８（ｂｒｓ，１Ｈ），７．４８−７．５３（ｍ，２Ｈ），７．６１（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６３−７．６８（ｍ，２Ｈ），７．７７（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．１４（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．６７−８．６９（ｍ，１Ｈ）。
【０６２８】
１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ニトロ−１Ｈ−インダゾール（化合物１−７）
Ｒｆ値：０．３６（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６２９】
マススペクトル（ＦＡＢ，ｍ／ｚ）：４９６（Ｍ＋）。
【０６３０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３８（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６７（ｓ，６Ｈ），１．７５（ｓ，９Ｈ），４．９５（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３１−７．３４（ｍ，２Ｈ），７．４６−７．５１（ｍ，２Ｈ），７．６０（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），８．４２（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．４５（ｄｄ，Ｊ１＝８．７Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０６３１】
１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノメチル）フェニル］−４−ニトロ−１Ｈ−インダゾール（化合物１−８）
Ｒｆ値：０．３７（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６３２】
マススペクトル（ＦＡＢ，ｍ／ｚ）：４６９（Ｍ＋＋１）。
【０６３３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．４８（ｓ，９Ｈ），１．７４（ｓ，９Ｈ），４．３８−４．４１（ｍ，２Ｈ），４．９２（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３１−７．４０（ｍ，４Ｈ），７．５８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．４４（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．４７（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０６３４】
１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノシクロペンチル）フェニル］−４−ニトロ−１Ｈ−インダゾール（化合物１−９）
Ｒｆ値：０．４１（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６３５】
マススペクトル（ＦＡＢ，ｍ／ｚ）：５２２（Ｍ＋）。
【０６３６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３７（ｂｒｓ，９Ｈ），１．７５（ｓ，９Ｈ），１．８０−１．８９（ｍ，４Ｈ），２．０４−２．３５（ｍ，４Ｈ），４．９０（ｂｒｓ，１Ｈ），７．２８−７．３３（ｍ，２Ｈ），７．４５−７．５０（ｍ，２Ｈ），７．６０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．４１−８．４６（ｍ，２Ｈ）。
【０６３７】
１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−エチルプロピル）フェニル］−４−ニトロ−１Ｈ−インダゾール（化合物１−１０）
Ｒｆ値：０．５０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６３８】
マススペクトル（ＦＡＢ，ｍ／ｚ）：５２５（Ｍ＋＋１）。
【０６３９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：０．７９（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，６Ｈ），１．４１（ｂｒｓ，９Ｈ），１．７５（ｓ，９Ｈ），１．８７−２．１２（ｍ，４Ｈ），４．８１（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．４２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６１（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．４３（ｄ，Ｊ＝０．８Ｈｚ，１Ｈ），８．４５（ｄｄ，Ｊ１＝８．６Ｈｚ，Ｊ２＝０．８Ｈｚ，１Ｈ）。
【０６４０】
１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノエチル）フェニル］−４−ニトロ−１Ｈ−インダゾール（化合物１−１１）
Ｒｆ値：０．５０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６４１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：ｌ．３１−１．４５（ｍ，１２Ｈ），１．６８（ｓ，９Ｈ），４．６３−４．７５（ｍ，１Ｈ），７．３１−７．５０（ｍ，５Ｈ），７．７７（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．４１（ｄｄ，Ｊ１＝８．６Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．５７（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０６４２】
４−ベンジルオキシ−５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物１−１２）
Ｒｆ値：０．３６（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６４３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：５４３（Ｍ＋＋１）。
【０６４４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３８（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６８−１．８２（ｍ，９Ｈ），２．０６−２．２２（ｍ，２Ｈ），２．５０−２．６５（ｍ，１Ｈ），３．６９−３．８１（ｍ，１Ｈ），４．０１−４．０８（ｍ，１Ｈ），４．９６（ｂｒｓ，１Ｈ），５．３１（ｓ，２Ｈ），５．６９−５．７４（ｍ，１Ｈ），７．２６−７．３３（ｍ，５Ｈ），７．３８（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．６７（ｄｄ，Ｊ１＝８．４Ｈｚ，Ｊ２＝２．６Ｈｚ，１Ｈ），７．８５−７．９１（ｍ，２Ｈ），８．０９（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），８．７５（ｄｄ，Ｊ１＝２．６Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ）。
【０６４５】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−ニトロ−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物１−１３）
Ｒｆ値：０．１５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６４６】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４８２（Ｍ＋＋１）。
【０６４７】
１Ｈ−ＮＭＲ−スペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３８（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５９−１．８４（ｍ，９Ｈ），２．０４−２．２８（ｍ，３Ｈ），３．７８−３．８６（ｍ，１Ｈ），４．１１−４．１８（ｍ，１Ｈ），４．９８（ｂｒｓ，１Ｈ），５．７３−５．７７（ｍ，１Ｈ），７．４２（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．４８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．７９（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），８．０２（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．５９−８．６０（ｍ，１Ｈ），８．７３（ｄｄ，Ｊ１＝２．４Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ）。
【０６４８】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）−３−クロロピリジン−２−イル］−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物１−１４）
Ｒｆ値：０．２７（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６４９】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：４７０（Ｍ＋）。
【０６５０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．４０（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６３−１．８１（ｍ，９Ｈ），２．０４−２．２８（ｍ，３Ｈ），３．７５−３．８４（ｍ，１Ｈ），４．１１−４．１６（ｍ，１Ｈ），５．０１（ｂｒｓ，１Ｈ），５．６８−５．７３（ｍ，１Ｈ），７．６５（ｄｄ，Ｊ１＝９．０Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７６−７．８１（ｍ，２Ｈ），８．０６−８．０８（ｍ，１Ｈ），８．２４（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．６３（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ）。
【０６５１】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−４−［２−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）エチル］−２Ｈ−インダゾール（化合物１−１５）
Ｒｆ値：０．３６（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６５２】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：５６４（Ｍ＋＋１）。
【０６５３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．０６−１．８５（ｍ，２３Ｈ），１．９２−２．２２（ｍ，２Ｈ），２．３５−２．５７（ｍ，２Ｈ），３．１０−３．１６（ｍ，２Ｈ），３．２５−３．３２（ｍ，１Ｈ），３．４３−３．６３（ｍ，２Ｈ），３．６９−３．９３（ｍ，３Ｈ），４．４２−４．４７（ｍ，１Ｈ），５．８１−５．８７（ｍ，１Ｈ），７．１８（ｂｒｓ，１Ｈ），７．２４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．３０（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．６１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．２２（ｓ，１Ｈ）。
【０６５４】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）−ピリジン−２−イル］−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−４−［（２−テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）エチル］−２Ｈ−インダゾール（化合物１−１６）
Ｒｆ値：０．１３（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６５５】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：５６５（Ｍ＋＋１）。
【０６５６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：ｌ．０６−１．８５（ｍ，２３Ｈ），１．９２−２．２２（ｍ，２Ｈ），２．３６−２．５７（ｍ，２Ｈ），３．２４−３．４０（ｍ，３Ｈ），３．４７−３．９２（ｍ，５Ｈ），４．４４−４．４９（ｍ，１Ｈ），５．８４−５．８９（ｍ，１Ｈ），７．３２（ｂｒｓ，１Ｈ），７．４４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．７８（ｄｄ，Ｊ１＝８．２Ｈｚ，Ｊ２＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），８．２６（ｓ，１Ｈ），８．６３（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）。
【０６５７】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ホルミル−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物１−１７）
性状：白色粉末。
【０６５８】
Ｒｆ値：０．４６（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６５９】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：４６３（Ｍ＋）。
【０６６０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．４０（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６２−１．８４（ｍ，９Ｈ），２．０２−２．３７（ｍ，３Ｈ），３．７５−３．８７（ｍ，１Ｈ），４．１１−４．１９（ｍ，１Ｈ），４．９８（ｂｒｓ，１Ｈ），５．７０−５．７７（ｍ，１Ｈ），７．３５−７．４４（ｍ，３Ｈ），７．４８−７．５４（ｍ，２Ｈ），８．０２（ｄｄ，Ｊ１＝９．０Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），８．９５（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），１０．０６（ｓ，１Ｈ）。
【０６６１】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−メチルカルボニル−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物１−１８）
性状：淡黄色粉末。
【０６６２】
融点：１９６−１９８℃。
【０６６３】
Ｒｆ値：０．４６（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６６４】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：４７７（Ｍ＋）。
【０６６５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３７（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５８−１．８６（ｍ，９Ｈ），１，９４（ｓ，３Ｈ），２．０１−２．３５（ｍ，３Ｈ），３．７４−３．８３（ｍ，１Ｈ），４．１０−４．１７（ｍ，１Ｈ），４．９７（ｂｒｓ，１Ｈ），５．６６−５．７１（ｍ，１Ｈ），７．３３−７．３９（ｍ，３Ｈ），７．４５−７．５１（ｍ，２Ｈ），７．８６（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），８．４２（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ）。
【０６６６】
４−ベンジルオキシ−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物１−１９）
Ｒｆ値：０．４０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６６７】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：５４１（Ｍ＋）。
【０６６８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３８（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６０−１．８０（ｍ，９Ｈ），２．００−２．１０（ｍ，１Ｈ），２．１７−２．２４（ｍ，２Ｈ），３．７４−３．８３（ｍ，１Ｈ），４．１１−４．１５（ｍ，１Ｈ），４．８５（ｄ，Ｊ＝１１．５Ｈｚ，１Ｈ），４．９０（ｄ，Ｊ＝１１．５Ｈｚ，１Ｈ），４．９４（ｂｒｓ，１Ｈ），５．６４−５．６８（ｍ，１Ｈ），７．１７−７．３０（ｍ，５Ｈ），７．３３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．４２−７．４６（ｍ，２Ｈ），７．５１（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５４−７．５８（ｍ，２Ｈ），８．１５（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ）。
【０６６９】
４−ベンジルオキシ−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物１−２０）
Ｒｆ値：０．４０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６７０】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：５４１（Ｍ＋）。
【０６７１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３９（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６０−１．８１（ｍ，９Ｈ），２．０４−２．１７（ｍ，２Ｈ），２．５１−２．６３（ｍ，１Ｈ），３．７３−３．８０（ｍ，１Ｈ），４．０３−４．１４（ｍ，１Ｈ），４．８６（ｂｒｓ，１Ｈ），４．９７（ｓ，２Ｈ），５．６８−５．７３（ｍ，１Ｈ），７．１８−７．３１（ｍ，５Ｈ），７．３５（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．３９−７．４６（ｍ，３Ｈ），７．５１−７．５５（ｍ，２Ｈ），８．０７（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０６７２】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−メトキシ−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物１−２１）
Ｒｆ値：０．４４（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６７３】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：４６５（Ｍ＋）。
【０６７４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３８（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６８−１．８２（ｍ，９Ｈ），２．０４−２．２６（ｍ，３Ｈ），３．７６−３．８４（ｍ，４Ｈ），４．１３−４．１８（ｍ，１Ｈ），４．９４（ｂｒｓ，１Ｈ），５．６６−５．７１（ｍ，１Ｈ），７．３０（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．４２−７．５５（ｍ，５Ｈ），８．３０（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ）。
【０６７５】
４−ベンジルオキシ−５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物１−２２）
Ｒｆ値：０．３１（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６７６】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：５４３（Ｍ＋＋１）。
【０６７７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．３４（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５１−１．８３（ｍ，９Ｈ），１．９５−２．１２（ｍ，２Ｈ），２．２０−２．３５（ｍ，１Ｈ），３．６９−３．７９（ｍ，１Ｈ），３．９９−４．０８（ｍ，１Ｈ），５．２９（ｄ，Ｊ＝１１．２，１Ｈ），５．３１（ｄ，Ｊ＝１１．２Ｈｚ，１Ｈ），５．７３−５．７９（ｍ，１Ｈ），７．２６−７．４５（ｍ，６Ｈ），７．６３（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．６２（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），８．８２（ｓ，１Ｈ）。
【０６７８】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−メトキシ−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物１−２３）
Ｒｆ値：０．３７（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：２（Ｖ／Ｖ））。
【０６７９】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４６７（Ｍ＋＋１）。
【０６８０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３８（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６４−１．８６（ｍ，９Ｈ），２．０７−２．３０（ｍ，３Ｈ），３．７６−３．８５（ｍ，１Ｈ），３．９５（ｓ，３Ｈ），４．１４−４．１９（ｍ，１Ｈ），４．９６（ｂｒｓ，１Ｈ），５．６６−５．７１（ｍ，１Ｈ），７．５０（ｄｄ，Ｊ１＝９．０Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．７２（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．７７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．８４（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．３３（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），８．７６（ｄｄ，Ｊ１＝２．４Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０６８１】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−エチルプロピル）ピリジン−２−イル］−４−メトキシ−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物１−２４）
Ｒｆ値：０．２０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６８２】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４９５（Ｍ＋＋１）。
【０６８３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：０．８２（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，６Ｈ），１．４１（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６９−１．８１（ｍ，３Ｈ），１．９０−２．３５（ｍ，７Ｈ），３．７６−３．８４（ｍ，１Ｈ），３．９４（ｓ，３Ｈ），４．１３−４．１８（ｍ，１Ｈ），４．８０（ｂｒｓ，１Ｈ），５．６５−５．７２（ｍ，１Ｈ），７．５０（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．６６（ｄｄ，Ｊ１＝８．４Ｈｚ，Ｊ２＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．８６（ｄｄ，Ｊ１＝８．４Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．６８（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．６９（ｄｄ，Ｊ１＝２．４Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０６８４】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−エトキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物１−２５）
性状：淡黄色粉末。
【０６８５】
Ｒｆ値：０．１３（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６８６】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４８１（Ｍ＋＋１）。
【０６８７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３３（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．３９（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６２−１．８４（ｍ，９Ｈ），２．０３−２．２２（ｍ，２Ｈ），２．５０−２．６４（ｍ，１Ｈ），３．７１−３．８１（ｍ，１Ｈ），４．０１−４．０９（ｍ，１Ｈ），４．２４（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），４．９８（ｂｒｓ，１Ｈ），５．６８−５．７３（ｍ，１Ｈ），７．３４（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．７２（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝２．６Ｈｚ，１Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９１（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．１６（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），８．７５（ｄｄ，Ｊ１＝２．６Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０６８８】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−エチルプロピル）ピリジン−２−イル］−４−エトキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物１−２６）
Ｒｆ値：０．１３（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６８９】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：５０９（Ｍ＋＋１）。
【０６９０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：０．７０（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，６Ｈ），１．３０（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．３５（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５０−２．１２（ｍ，９Ｈ），２．３５−２．５５（ｍ，１Ｈ），３．７１−３．８０（ｍ，１Ｈ），３．８０−３．９５（ｍ，１Ｈ），４．３５（ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ），５．７８−５．８８（ｍ，１Ｈ），７．００（ｂｒｓ，１Ｈ），７．４０−７．４７（ｍ，１Ｈ），７．６７（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），７．８４−７．９３（ｍ，２Ｈ），８．３３（ｓ，１Ｈ），８．５６（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ）。
【０６９１】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−ｎ−プロポキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物１−２７）
Ｒｆ値：０．３４（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６９２】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４９５（Ｍ＋＋１）。
【０６９３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：０．９４（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），１．３６（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６３−１．８１（ｍ，１１Ｈ），２．０４−２．１９（ｍ，２Ｈ），２．５１−２．６４（ｍ，１Ｈ），３．７１−３．８０（ｍ，１Ｈ），４．０２−４．０７（ｍ，１Ｈ），４．１３（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），４．９６（ｂｒｓ，１Ｈ），５．６８−５．７３（ｍ，１Ｈ），７．３３（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８７−７．９０（ｍ，２Ｈ），８．１６（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．７５（ｄｄ，Ｊ１＝２．４Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ）。
【０６９４】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノシクロペンチル）ピリジン−２−イル］−４−メトキシ−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物１−２８）
Ｒｆ値：０．３３（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：２（Ｖ／Ｖ））。
【０６９５】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４９３（Ｍ＋＋１）。
【０６９６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３７（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６６−１．９１（ｍ，８Ｈ），２．０７−２．３０（ｍ，６Ｈ），３．７４−３．８５（ｍ，１Ｈ），３．９４（ｓ，３Ｈ），４．１４−４．１８（ｍ，１Ｈ），４．９１（ｂｒｓ，１Ｈ），５．６６−５．７１（ｍ，１Ｈ），７．５０（ｄｄ，Ｊ１＝９．０Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７３（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．８４（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．３３（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．７５（ｄｄ，Ｊ１＝２．４Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ）。
【０６９７】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトシキカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−シクロプロピルオキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物１−２９）
Ｒｆ値：０．０９（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６９８】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４９３（Ｍ＋＋１）。
【０６９９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：０．７０−０．９０（ｍ，４Ｈ），１．３４（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５０−２．１５（ｍ，１１Ｈ），２．３５−２．６０（ｍ，１Ｈ），３．７０−３．８２（ｍ，１Ｈ），３．８３−３．９５（ｍ，１Ｈ），４．４２−４．４８（ｍ，１Ｈ），５．８０−５．８８（ｍ，１Ｈ），７．２６−７．２９（ｍ，１Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．６５−７．７５（ｍ，２Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈ，１Ｈ），８．５５（ｓ，１Ｈ），８．６０（ｓ，１Ｈ）。
【０７００】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトシキカルボニルアミノ−１−エチルプロピル）ピリジン−２−イル］−４−シクロプロピルオキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物１−３０）
Ｒｆ値：０．０９（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０７０１】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：５２１（Ｍ＋＋１）。
【０７０２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：０．５５−０．９０（ｍ，１０Ｈ），１．３５（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５０−２．１５（ｍ，９Ｈ），２．３５−２．５５（ｍ，１Ｈ），３．７２−３．８０（ｍ，１Ｈ），３．８９−３．９９（ｍ，１Ｈ），４．４２−４．４８（ｍ，１Ｈ），５．８３−５．８６（ｍ，１Ｈ），６．９９（ｂｒｓ，１Ｈ），７．４２（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．５０−８．６０（ｍ，２Ｈ）。
【０７０３】
４−ベンジルオキシ−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトシキカルボニルアミノ−１−エチルプロピル）フェニル］−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物１−３１）
Ｒｆ値：０．４０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０７０４】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：５７０（Ｍ＋＋１）。
【０７０５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：０．７３（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），０．８０（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．４１（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６０−２．２３（ｍ，９Ｈ），２．５３−２．６７（ｍ，１Ｈ），３．７３−３．８３（ｍ，１Ｈ），４．０３−４．１２（ｍ，１Ｈ），４．８０（ｂｒｓ，１Ｈ），４．９６（ｓ，２Ｈ），５．７０−５．７７（ｍ，１Ｈ），７．１５−７．２８（ｍ，５Ｈ），７．３３−７．４４（ｍ，４Ｈ），７．４９−７．５４（ｍ，２Ｈ），８．１０（ｓ，１Ｈ）。
【実施例２】
【０７０６】
１−アセチル−５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−１Ｈ−インダゾール（化合物２）の合成
【化７３】
【０７０７】
２−ブロモ−５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン（参考化合物４−４）４６３ｍｇ（１．４５ｍｍｏｌ）に１−アセチル−５−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］−ジオキサボロラニル）−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２９−１）４１４ｍｇ（１．４５ｍｍｏｌ）、フッ化セシウム８８１ｍｇ（５．８０ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム４０６ｍｇ（０．５８０ｍｍｏｌ）及び１，２−ジメトキシエタン３０ｍｌを加え、アルゴン気流下、加熱還流条件で４時間撹拌した。
【０７０８】
反応終了後、反応溶液を水１００ｍｌに注加し、酢酸エチル３００ｍｌで抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物１５５ｍｇを黄色粉末として得た。（収率２７％）
Ｒｆ値：０．２４（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０７０９】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３９５（Ｍ＋＋１）。
【０７１０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３７（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６９（ｓ，６Ｈ），２．８１（ｓ，３Ｈ），５．００（ｂｒｓ，１Ｈ），７．７４（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．８０（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），８．１９（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．２０（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．３７−８．３８（ｍ，１Ｈ），８．５１（ｄｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，Ｊ３＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．７７（ｄｄ，Ｊ１＝２．４Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ）。
【実施例３】
【０７１１】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物３−１）の合成
【化７４】
【０７１２】
１−アセチル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物１−１）３５０ｍｇ（０．８９ｍｍｏｌ）にテトラヒドロフラン５ｍｌ、メタノール５ｍｌ及び１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液０．５ｍｌを加え、室温で１０分間撹拌した。
【０７１３】
反応終了後、反応溶液を水５０ｍｌに注加し、クロロホルム５０ｍｌ×３で抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた粗結晶にメタノール５ｍｌ及びジエチルエーテル２０ｍｌを加え、洗浄することにより、標記の化合物２０９ｍｇを白色粉末として得た。（収率６７％）
Ｒｆ値：０．３２（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０７１４】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３５２（Ｍ＋＋１）。
【０７１５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．３５（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５３（ｓ，６Ｈ），７．２１（ｂｒｓ，１Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５９−７．６３（ｍ，３Ｈ），７．６６（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．００（ｄｄ，Ｊ１＝１．７Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．１１（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），１３．１０（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０７１６】
以下、化合物３−１の製造方法に準じて、化合物３−２〜４を製造した。
【０７１７】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−１Ｈ−インダゾール（化合物３−２）
Ｒｆ値：０．１７（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０７１８】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３５３（Ｍ＋＋１）。
【０７１９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３９（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６９（ｓ，６Ｈ），５．０２（ｂｒｓ，１Ｈ），７．５１−７．５５（ｍ，１Ｈ），７．６７−７．７１（ｍ，１Ｈ），７．７６（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），８．０３−８．０７（ｍ，１Ｈ），８．１４（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．３５−８．３６（ｍ，１Ｈ），８．７５（ｄｄ，Ｊ１＝２．４Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），１０．２１（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０７２０】
３−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物３−３）
Ｒｆ値：０．１０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０７２１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３９（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５５（ｓ，９Ｈ），１．６７（ｓ，６Ｈ），４．９９（ｂｒｓ，１Ｈ），７．２７−７．６１（ｍ，６Ｈ），８．０８−８．０９（ｍ，１Ｈ），９．７５（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０７２２】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−３−（１−メチルビニル）−１Ｈ−インダゾール（化合物３−４）
Ｒｆ値：０．２４（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０７２３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３９２（Ｍ＋＋１）。
【０７２４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３９（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６８（ｓ，６Ｈ），２．３５（ｄｄ，Ｊ１＝１．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，３Ｈ），４．９７（ｂｒｓ，１Ｈ），５．５３−５．５６（ｍ，１Ｈ），５．８３−５．８５（ｍ，１Ｈ），７．４７−７．５３（ｍ，３Ｈ），７．５７−７．６１（ｍ，２Ｈ），７．６４（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），８．１２−８．１３（ｍ，１Ｈ）。
【実施例４】
【０７２５】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−３−メトキシカルボニル−１Ｈ−インダゾール（化合物４−１）の合成
【化７５】
【０７２６】
１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−３−メトキシカルボニル−１Ｈ−インダゾール（化合物１−２）７０ｍｇ（０．１４ｍｍｏｌ）にテトラヒドロフラン２ｍｌ、メタノール２ｍｌ及び１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液０．２ｍｌを加え、室温で３０分間撹拌した。
【０７２７】
反応終了後、反応溶液をクロロホルム５０ｍｌに注加し、水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物５１ｍｇを白色粉末として得た。（収率９１％）
Ｒｆ値：０．２４（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０７２８】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４１０（Ｍ＋＋１）。
【０７２９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．４２（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６８（ｓ，６Ｈ），４．０７（ｓ，３Ｈ），５．０５（ｂｒｓ，１Ｈ），７．４５−７．６１（ｍ，６Ｈ），８．３８−４１（ｍ，１Ｈ），１１．０９（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０７３０】
以下、化合物４−１の製造方法に準じて、化合物４−２〜３を製造した。
【０７３１】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−３−ホルミル−１Ｈ−インダゾール（化合物４−２）
Ｒｆ値：０．４５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０７３２】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３８０（Ｍ＋＋１）。
【０７３３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．４４（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６８（ｓ，６Ｈ），５．１２（ｂｒｓ，１Ｈ），７．４１−７．４８（ｍ，６Ｈ），８．４５−８．４７（ｍ，１Ｈ），１０．３１（ｓ，１Ｈ），１１．２６（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０７３４】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（ピロール−１−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物４−３）
Ｒｆ値：０．４０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０７３５】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４１７（Ｍ＋＋１）。
【０７３６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３８（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６２（ｓ，６Ｈ），４．９１（ｂｒｓ，１Ｈ），６．２１（ｄｄ，Ｊ１＝２．２Ｈｚ，Ｊ２＝２．２Ｈｚ，２Ｈ），６．７２（ｄｄ，Ｊ１＝２．２Ｈｚ，Ｊ２＝２．２Ｈｚ，２Ｈ），７．０４−７．０９（ｍ，２Ｈ），７．２９−７．３３（ｍ，２Ｈ），７．４６−７．５３（ｍ，２Ｈ），８．０６（ｓ，１Ｈ），１０．２３（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【実施例５】
【０７３７】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール２塩酸塩（化合物５−１）の合成
【化７６】
【０７３８】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物３−１）２８５ｍｇ（０．６３ｍｍｏｌ）にメタノール４ｍｌ及び４Ｎ塩化水素／１，４−ジオキサン溶液８ｍｌを加え、アルゴン気流下、室温で２．５時間撹拌した。
【０７３９】
反応終了後、反応溶液を減圧濃縮した。得られた残渣にメタノール１．５ｍｌを加え溶解させた後、１，４−ジオキサン１０ｍｌを加え、生成した固体を濾取し、ジエチルエーテルで洗浄することにより、標記の化合物の塩酸塩１３０ｍｇを白色粉末として得た。（収率６３％）
融点：２６８−２７０℃（分解）。
【０７４０】
Ｒｆ値：０．３０（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０７４１】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２５２（Ｍ＋＋１）。
【０７４２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６８（ｓ，６Ｈ），７．６２−７．６６（ｍ，３Ｈ），７．６９（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．０６（ｄｄ，Ｊ１＝１．７Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．１４（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．６７（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０７４３】
以下、化合物５−１の製造方法に準じて、化合物５−２〜７３を製造した。但し、化合物５−１５の合成では、分離、精製するために高速液体クロマトグラフィー（溶出溶媒；０．０３容量％トリフルオロ酢酸水溶液：アセトニトリル混合液＝７０：３０（Ｖ／Ｖ））を用いた。その際、塩酸塩からトリフルオロ酢酸塩へ交換された。
【０７４４】
１−アセチル−５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−２）
融点：２４７−２５０℃。
【０７４５】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９４（Ｍ＋＋１）。
【０７４６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６６（ｓ，６Ｈ），２．７５（ｓ，３Ｈ），７．６６（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．９８（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．１０（ｂｒｓ，３Ｈ），８．２１（ｄｄ，Ｊ１＝１．７Ｈｚ，
Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．３８−８．４１（ｍ，１Ｈ），８．５３（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ）。
【０７４７】
５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−３）
融点：２７１−２７３℃（分解）。
【０７４８】
Ｒｆ値：０．３１（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０７４９】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２５３（Ｍ＋＋１）。
【０７５０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．７２（ｓ，６Ｈ），７．６３−７．６８（ｍ，１Ｈ），８．１１−８．１３（ｍ，２Ｈ），８．１５（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．２０（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．５４（ｄｄ，Ｊ１＝１．７Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．７２（ｂｒｓ，３Ｈ），８．８５−８．８６（ｍ，１Ｈ）。
【０７５１】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ニトロ−１Ｈ−インダゾール １塩酸塩（化合物５−４）
融点：２５５−２６１℃（分解）。
【０７５２】
Ｒｆ値：０．３３（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０７５３】
ＩＲスペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：１５１６，１３３２
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９７（Ｍ＋＋１）。
【０７５４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６９（ｓ，６Ｈ），７．４７−７．５１（ｍ，３Ｈ），７．６５−７．６８（ｍ，２Ｈ），８．００（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．３１（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．６６（ｂｒｓ，３Ｈ），１３．９３（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０７５５】
４−アミノ−５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−５）
融点：２２８−２３５℃（分解）。
【０７５６】
Ｒｆ値：０．１５（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０７５７】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２６７（Ｍ＋＋１）。
【０７５８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６９（ｓ，６Ｈ），６．８２（ｄｄ，Ｊ１＝８．４Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．０３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．２７（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），８．６０（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０７５９】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ベンジルアミノ−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−６）
融点：１８５−１９２℃（分解）。
【０７６０】
Ｒｆ値：０．４９（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０７６１】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３５７（Ｍ＋＋１）。
【０７６２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６８（ｓ，６Ｈ），４．５９（ｓ，２Ｈ），６．８２（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），６．９７（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．１６−７．３１（ｍ，５Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．０８（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．５６（ｂｒｓ，３Ｈ），１２．８２（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０７６３】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−メチルアミノ−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−７）
融点：２０２−２０６℃（分解）。
【０７６４】
Ｒｆ値：０．３３（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０７６５】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２８１（Ｍ＋＋１）。
【０７６６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６８（ｓ，６Ｈ），３．０３（ｓ，３Ｈ），６．７９（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），６．９５（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．６０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．２９（ｓ，１Ｈ），８．５３（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０７６７】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−３−メトキシカルボニル−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−８）
融点：２６４−２６７℃（分解）。
【０７６８】
Ｒｆ値：０．４９（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０７６９】
ＩＲスペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：１７２１
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３１０（Ｍ＋＋１）。
【０７７０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６８（ｓ，６Ｈ），３．９５（ｓ，３Ｈ），７．６６−７．６９（ｍ，２Ｈ），７．７５−７．８０（ｍ，４Ｈ），８．２８−８．３０（ｍ，１Ｈ），８．４５（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０７７１】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−３−カルボキシ−１Ｈ−インダゾール １塩酸塩（化合物５−９）
融点：２７４−２８０℃（分解）。
【０７７２】
ＩＲスペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：１６８９
マススペクトル（ＦＡＢ，ｍ／ｚ）：２９６（Ｍ＋＋１）。
【０７７３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６８（ｓ，６Ｈ），７．６６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７６−７．８０（ｍ，４Ｈ），８．３０−８．３１（ｍ，１Ｈ），８．５１（ｂｒｓ，３Ｈ），１３．９０（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０７７４】
３−アミノカルボニル−５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール １塩酸塩（化合物５−１０）
融点：２５８−２６１℃。
【０７７５】
Ｒｆ値：０．１０（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０７７６】
ＩＲスペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：ｌ６６４
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９５（Ｍ＋＋１）。
【０７７７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６８（ｓ，６Ｈ），７．３８（ｂｒｓ，１Ｈ），７．６６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７０（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７３−７．７９（ｍ，４Ｈ），８．４０（ｂｒｓ，３Ｈ），８．４１−８．４３（ｍ，１Ｈ），１３．６５（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０７７８】
３−アミノ−５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−１１）
融点：２２０−２２２℃（分解）。
【０７７９】
Ｒｆ値：０．１０（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０７８０】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２６７（Ｍ＋＋１）。
【０７８１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤ３ＯＤ，δｐｐｍ）：１．７９（ｓ，６Ｈ），７．３８（ｂｒｓ，３Ｈ），７．５６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．６３−７．６６（ｍ，２Ｈ），７．７８−７．８１（ｍ，２Ｈ），７．９９（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．２５−８．２６（ｍ，１Ｈ）。
【０７８２】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−３−ヒドロキシイミノメチル−１Ｈ−インダゾール １塩酸塩（化合物５−１２）
融点：２２７−２３０℃（分解）。
【０７８３】
Ｒｆ値：０．２１（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０７８４】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９５（Ｍ＋＋１）。
【０７８５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６８（ｓ，６Ｈ），７．６４−７．６９（ｍ，３Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７６（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．２９−８．３１（ｍ，１Ｈ），８．４０（ｓ，１Ｈ），８．５３（ｂｒｓ，３Ｈ），１１．４４（ｓ，１Ｈ），１３．４５（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０７８６】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−３−シアノ−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−１３）
融点：２２４−２２７℃（分解）。
【０７８７】
Ｒｆ値：０．４５（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０７８８】
ＩＲスペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：２２４１
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２７７（Ｍ＋＋１）。
【０７８９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６８（ｓ，６Ｈ），７．６６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．８４−７．９２（ｍ，４Ｈ），８．１４−８．１５（ｍ，１Ｈ），８．６１（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０７９０】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−３−ヒドロキシメチル−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−１４）
融点：２３８−２４２℃（分解）。
【０７９１】
Ｒｆ値：０．１７（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０７９２】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２８２（Ｍ＋＋１）。
【０７９３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６８（ｓ，６Ｈ），４．８３（ｓ，２Ｈ），７．５７（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６９（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．１５（ｄｄ，Ｊ１＝１．７Ｈｚ，，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．５７（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０７９４】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−３−（１−メチルビニル）−１Ｈ−インダゾール １トリフルオロ酢酸塩（化合物５−１５）
融点：２２１−２２５℃（分解）。
【０７９５】
Ｒｆ値：０．４３（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０７９６】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９２（Ｍ＋＋１）。
【０７９７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤ３ＯＤ，δｐｐｍ）：１．７９（ｓ，６Ｈ），２．３１−２．３３（ｍ，３Ｈ），５．４３−５．４５（ｍ，１Ｈ），５．８０−５．８３（ｍ，１Ｈ），７．５８−７．６３（ｍ，３Ｈ），７．７０（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．７５−７．８０（ｍ，２Ｈ），８．１４（ｄｄ，Ｊ１＝１．６Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０７９８】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ジメチルアミノ−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−１６）
融点：２１９−２２４℃（分解）。
【０７９９】
Ｒｆ値：０．４６（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８００】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９５（Ｍ＋＋１）。
【０８０１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６９（ｓ，６Ｈ），２．８４（ｓ，６Ｈ），７．１４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．２１−７．２５（ｍ，１Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．３４（ｓ，１Ｈ），８．６４（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０８０２】
５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−ニトロ−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−１７）
Ｒｆ値：０．４０（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８０３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９８（Ｍ＋＋１）。
【０８０４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．７３（ｓ，６Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８５−７．８８（ｍ，１Ｈ），８．０２（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．１８（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝２．５Ｈｚ，１Ｈ），８．３０（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．７５−８．８５（ｍ，４Ｈ）。
【０８０５】
４−（Ｎ−アセチルアミノ）−５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−１８）
融点：２１８−２２１℃。
【０８０６】
Ｒｆ値：０．０９（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８０７】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３０９（Ｍ＋＋１）。
【０８０８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６８（ｓ，６Ｈ），１．９９（ｓ，３Ｈ），７．３３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４７−７．５３（ｍ，３Ｈ），７．６１（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ）．７．９１（ｓ，１Ｈ），８．５８−８．７２（ｍ，３Ｈ），９．７２（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０８０９】
５−［４−（アミノメチル）フェニル］−４−ニトロ−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−１９）
融点：２６９−２７４℃（分解）。
【０８１０】
Ｒｆ値：０．２１（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８１１】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２６９（Ｍ＋＋１）。
【０８１２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：４．０８−４．１２（ｍ，２Ｈ），７．４４−７．７．４８（ｍ，３Ｈ），７．５９（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），８．００（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．３１（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．４６（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０８１３】
４−アミノ−５−［４−（アミノメチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−２０）
Ｒｆ値：０．０８（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８１４】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：２３８（Ｍ＋）。
【０８１５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：４．０４−４．０８（ｍ，２Ｈ），６．９０−６．９４（ｍ，１Ｈ），７．０６（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．５１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．３０（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．４８（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０８１６】
４−アミノ−５−［４−（１−アミノシクロペンチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−２１）
融点：２３４−２３７℃。
【０８１７】
Ｒｆ値：０．２６（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８１８】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９３（Ｍ＋＋１）。
【０８１９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．７５−２．０３（ｍ，４Ｈ），２．１６−２．２８（ｍ，４Ｈ），６．８７−６．９０（ｍ，１Ｈ），７．０６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）．７．５３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．２９（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．４８−８．６２（ｍ，３Ｈ）。
【０８２０】
４−アミノ−５−［４−（１−アミノ−１−エチルプロピル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−２２）
融点：１９７−１９９℃（分解）。
【０８２１】
Ｒｆ値：０．３５（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８２２】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９５（Ｍ＋＋１）。
【０８２３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：０．８３（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，６Ｈ），１．６４−２．１３（ｍ，４Ｈ），６．８６−６．９０（ｍ，１Ｈ），７．０７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４８−７．５６（ｍ，４Ｈ），８．３０（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．５５−８．７０（ｍ，３Ｈ）。
【０８２４】
５−［４−（アミノメチル）フェニル］−４−ジメチルアミノ−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−２３）
融点：１８８−１９２℃（分解）。
【０８２５】
Ｒｆ値：０．３０（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８２６】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２６７（Ｍ＋＋１）。
【０８２７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：２．８７（ｓ，６Ｈ），４．０５−４．０８（ｍ，２Ｈ），７．１４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．２０−７．３０（ｍ，１Ｈ），７．４８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．５５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），８．３３−８．５５（ｍ，４Ｈ）。
【０８２８】
５−［４−（１−アミノシクロペンチル）フェニル］−４−ジメチルアミノ−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−２４）
融点：１７５−１７８℃（分解）。
【０８２９】
Ｒｆ値：０．４４（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８３０】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：３２０（Ｍ＋）。
【０８３１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．７６−２．０１（ｍ，４Ｈ），２．１６−２．２８（ｍ，４Ｈ），２．８５（ｓ，６Ｈ），７．１４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．２０−７．２７（ｍ，１Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．６０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．３２−８．３７（ｍ，１Ｈ），８．５０（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０８３２】
５−［４−（１−アミノ−１−エチルプロピル）フェニル］−４−ジメチルアミノ−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−２５）
Ｒｆ値：０．５１（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８３３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３２３（Ｍ＋＋１）。
【０８３４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：０．８１（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，６Ｈ），１．９１−２．１２（ｍ，４Ｈ），２．８２（ｓ，６Ｈ），７．１４−７．２２（ｍ，２Ｈ），７．４４−７．５２（ｍ，４Ｈ），８．２９−８．３３（ｍ，１Ｈ），８．５５−８．６８（ｍ，３Ｈ）。
【０８３５】
５−［４−（１−アミノエチル）フェニル］−４−ジメチルアミノ−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−２６）
融点：１８０−１８２℃（分解）。
【０８３６】
Ｒｆ値：０．４７（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８３７】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：２８０（Ｍ＋）。
【０８３８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．５５（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），２．７９（ｓ，６Ｈ），４．３９−４．５２（ｍ，１Ｈ），７．１２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．１７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．４４−７．５５（ｍ，４Ｈ），８．２８（ｓ，１Ｈ），８．３１（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０８３９】
５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）−３−クロロピリジン−２−イル］−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−２７）
融点：１７９−１８２℃。
【０８４０】
Ｒｆ値：０．４７（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８４１】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２８７（Ｍ＋＋１）。
【０８４２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．７３（ｓ，６Ｈ），７．６２−７．７０（ｍ，２Ｈ），８．１３−８．１４（ｍ，１Ｈ），８．１８（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．２８（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），８．８４（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），８．８５−８．９８（ｍ，３Ｈ）。
【０８４３】
５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−エチル−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−２８）
融点：２４７−２５５℃（分解）。
【０８４４】
Ｒｆ値：０．４４（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８４５】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２８１（Ｍ＋＋１）。
【０８４６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．１９（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ），１．７８（ｓ，６Ｈ），２．９７（ｑ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），７．３９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５２（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．３１（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），８．４３−８．４７（ｍ，１Ｈ），９．００−９．２１（ｍ，４Ｈ）。
【０８４７】
５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−シクロプロピル−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−２９）
融点：２０９−２１３℃（分解）。
【０８４８】
Ｒｆ値：０．４７（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８４９】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９３（Ｍ＋＋１）。
【０８５０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：０．４７−０．５３（ｍ，２Ｈ），０．８６−０．９３（ｍ，２Ｈ），１．７８（ｓ，６Ｈ），２．４１−２．５０（ｍ，１Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５２−７．５６（ｍ，１Ｈ），８．０２（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．２５（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．４３−８．４６（ｍ，１Ｈ），８．９９−９．１０（ｍ，４Ｈ）。
【０８５１】
５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−ビニル−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−３０）
融点：１６２−１６６℃（分解）。
【０８５２】
Ｒｆ値：０．３５（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８５３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２７９（Ｍ＋＋１）。
【０８５４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：ｌ．７５（ｓ，６Ｈ），５．５９（ｄｄ，Ｊ１＝１１．５Ｈｚ，Ｊ２＝１．２Ｈｚ，１Ｈ），５．９８（ｄｄ，Ｊ１＝１７．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．２Ｈｚ，１Ｈ），６．９２（ｄｄ，Ｊ１＝１７．８Ｈｚ，Ｊ２＝１１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．６２（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．２６−８．２９（ｍ，１Ｈ），８．４０（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），８．９１−８．９８（ｍ，４Ｈ）。
【０８５５】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ジエチルアミノ−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−３１）
融点：１８２−１８４℃（分解）。
【０８５６】
Ｒｆ値：０．５１（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８５７】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３２３（Ｍ＋＋１）。
【０８５８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：０．７８−１．０４（ｍ，６Ｈ），１．６８（ｓ，６Ｈ），３．００−３．１７（ｍ，４Ｈ），７．１７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．２４−７．３３（ｍ，１Ｈ），７．３９−７．７４（ｍ，４Ｈ），８．２１（ｓ，１Ｈ），８．５０（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０８５９】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−３２）
融点：２０２−２０３℃（分解）。
【０８６０】
Ｒｆ値：０．１１（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝４：１：０．０５（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８６１】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９６（Ｍ＋＋１）。
【０８６２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．７０（ｓ，６Ｈ），３．０２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），３．６１（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），７．１５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４１−７．４７（ｍ，３Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．１８（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．６８（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０８６３】
５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−３３）
Ｒｆ値：０．４４（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８６４】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９７（Ｍ＋＋１）。
【０８６５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．７４（ｓ，６Ｈ），３．１６（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），３．７３（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），７．３９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４９（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７６（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．１２（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），８．２３（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．５９−８．８２（ｍ，３Ｈ），８．８６（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）。
【０８６６】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（１−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−３４）
性状：白色粉末。
【０８６７】
Ｒｆ値：０．２５（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝１０：１：０．１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８６８】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９６（Ｍ＋＋１）。
【０８６９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．４３（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，３Ｈ），１．７０（ｓ，６Ｈ），４．９５（ｑ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ），７．１０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．４５（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．３５（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．６５−８．８１（ｍ，３Ｈ）。
【０８７０】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ヒドロキシメチル−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−３５）
性状：白色粉末。
【０８７１】
Ｒｆ値：０．１８（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝１０：１：０．１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８７２】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２８２（Ｍ＋＋１）。
【０８７３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．７０（ｓ，６Ｈ），４．６８（ｓ，２Ｈ），７．２５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４９−７．５５（ｍ，３Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．２８（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．５９−８．７７（ｍ，３Ｈ）。
【０８７４】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−シアノ−１Ｈ−インダゾール １塩酸塩（化合物５−３６）
性状：白色粉末。
【０８７５】
融点：２７０−２７２℃。
【０８７６】
Ｒｆ値：０．３８（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝１０：１：０．１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８７７】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２７７（Ｍ＋＋１）。
【０８７８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．７１（ｓ，６Ｈ），７．６１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．６９−７．８１（ｍ，４Ｈ），８．０２（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．３１（ｓ，１Ｈ），８．６８−８．８５（ｍ，３Ｈ），１３．８５（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０８７９】
６−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−３７）
融点：２６５−２６９℃。
【０８８０】
Ｒｆ値：０．４４（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８８１】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２５２（Ｍ＋＋１）。
【０８８２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：ｌ．６９（ｓ，６Ｈ），７．４４（ｄｄ，Ｊ１＝８．４Ｈｚ，Ｊ２＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６６−７．７０（ｍ，２Ｈ），７．７６−７．８２（ｍ，３Ｈ），７．８５（ｄｄ，Ｊ１＝８．４Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．１１（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．７３（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０８８３】
１−アセチル−６−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−３８）
融点：２２５−２３０℃。
【０８８４】
Ｒｆ値：０．６４（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８８５】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９４（Ｍ＋＋１）。
【０８８６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６９（ｓ，６Ｈ），２．７５（ｓ，３Ｈ），７．６９−７．７３（ｍ，２Ｈ），７．７６（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７８−７．８３（ｍ，２Ｈ），８，０１（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．５２（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．５５−８．５６（ｍ，１Ｈ），８．６０（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０８８７】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（ピロール−１−イル）−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−３９）
融点：２４４−２４７℃（分解）。
【０８８８】
Ｒｆ値：０．４４（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８８９】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３１７（Ｍ＋＋１）。
【０８９０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６１（ｓ，６Ｈ），６．１８（ｄｄ，Ｊ１＝２．２Ｈｚ，Ｊ２＝２．０Ｈｚ，２Ｈ），６．８０（ｄｄ，Ｊ１＝２．２Ｈｚ，Ｊ２＝２．０Ｈｚ，２Ｈ），７．１６−７．２２（ｍ，２Ｈ），７．４４−７．４９（ｍ，３Ｈ），７．６７（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．８６−７．８７（ｍ，１Ｈ），８．４６（ｂｒｓ，３Ｈ），１３．４７（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０８９１】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−イソプロポキシ−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−４０）
融点：２４２−２４６℃（分解）。
【０８９２】
Ｒｆ値：０．３９（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８９３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３１０（Ｍ＋＋１）。
【０８９４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：ｌ．１３（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，６Ｈ），１．６８（ｓ，６Ｈ），４．５２（ｓｅｐｔｅｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，１Ｈ），７．２９（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．３３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５５−７．７０（ｍ，４Ｈ），８．１８（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．６５（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０８９５】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（ピペリジン−１−イル）−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−４１）
融点：２０５−２０８℃（分解）。
【０８９６】
Ｒｆ値：０．４６（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８９７】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３３５（Ｍ＋＋１）。
【０８９８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．３５−１．５５（ｍ，６Ｈ），１．６８（ｓ，６Ｈ），３．００−３．１２（ｍ，４Ｈ），７．１４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．１９（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．５３−７．６２（ｍ，４Ｈ），８．２３（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．６１（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０８９９】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（ピロリジン−１−イル）−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−４２）
融点：２１８−２２４℃（分解）。
【０９００】
Ｒｆ値：０．４４（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９０１】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：３２０（Ｍ＋）。
【０９０２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６７（ｓ，６Ｈ），１．７１−１．８０（ｍ，４Ｈ），３．１８−３．３４（ｍ，４Ｈ），６．９１（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．０１（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．３０（ｓ，１Ｈ），８．５７（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０９０３】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（モルホリン−４−イル）−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−４３）
融点：２６８−２７２℃（分解）。
【０９０４】
Ｒｆ値：０．３９（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９０５】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３３７（Ｍ＋＋１）。
【０９０６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６８（ｓ，６Ｈ），３．０５−３．１１（ｍ，４Ｈ），３．５０−３．６８（ｍ，４Ｈ），７．１７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．２５（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．８Ｈｚ，１Ｈ），７．５５−７．６４（ｍ，４Ｈ），８．２８（ｄ，Ｊ＝０．８Ｈｚ，１Ｈ），８．５５−８．６７（ｍ，３Ｈ）。
【０９０７】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−メトキシ−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−４４）
融点：２５８−２６１℃（分解）。
【０９０８】
Ｒｆ値：０．３４（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９０９】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２８２（Ｍ＋＋１）。
【０９１０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６８（ｓ，６Ｈ），４．０７（ｓ，３Ｈ），７．２４（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．２９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５３−７．６２（ｍ，４Ｈ），８．３７（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．６１−８．７３（ｍ，３Ｈ）。
【０９１１】
５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−メトキシ−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−４５）
融点：１９５−２０１℃（分解）。
【０９１２】
Ｒｆ値：０．３２（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９１３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２８３（Ｍ＋＋１）。
【０９１４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．７６（ｓ，６Ｈ），４．２６（ｓ，３Ｈ），７．３１（ｄｄ，Ｊ１＝８．６Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．１４（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．３９−８．４７（ｍ，１Ｈ），８．５２−８．５３（ｍ，１Ｈ），８．９５（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），８．９７−９．１３（ｍ，３Ｈ）。
【０９１５】
５−［５−（１−アミノシクロペンチル）ピリジン−２−イル］−４−メトキシ−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−４６）
融点：１９５−２０３℃（分解）。
【０９１６】
Ｒｆ値：０．４１（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９１７】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３０９（Ｍ＋＋１）。
【０９１８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：ｌ．７０−２．０５（ｍ，４Ｈ），２．２０−２．３７（ｍ，４Ｈ），４．２６（ｓ，３Ｈ），７．３１（ｄｄ，Ｊ１＝８．６Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．１２（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．３４−８．４０（ｍ，１Ｈ），８．５２−８．５３（ｍ，１Ｈ），８．７９−８．９５（ｍ，４Ｈ）。
【０９１９】
５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−エトキシ−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−４７）
性状：黄色粉末。
【０９２０】
融点：１９８−２０１℃。
【０９２１】
Ｒｆ値：０．３９（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝１０：１：０．１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９２２】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９７（Ｍ＋＋１）。
【０９２３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．３６（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），１．７７（ｓ，６Ｈ），４．５８（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），７．３２（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．２１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．４４−８．５１（ｍ，２Ｈ），８．９７（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），９．００−９．１８（ｍ，３Ｈ）。
【０９２４】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ヒドロキシ−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−４８）
融点：１９４−１９８℃（分解）。
【０９２５】
Ｒｆ値：０．１２（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９２６】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２６８（Ｍ＋＋１）。
【０９２７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）１．６８（ｓ，６Ｈ），７．０５（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．２７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．３２（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），８．５９（ｂｒｓ，３Ｈ），１０．０６（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０９２８】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−エトキシ−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−４９）
融点：２４８−２５６℃（分解）。
【０９２９】
Ｒｆ値：０．３４（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９３０】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９６（Ｍ＋＋１）。
【０９３１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．２５（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．６８（ｓ，６Ｈ），４．３２（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），７．２６（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５２−７．７０（ｍ，４Ｈ），８．２８（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．６２（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０９３２】
５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−イソプロポキシ−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−５０）
融点：２１１−２１３℃。
【０９３３】
Ｒｆ値：０．３９（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９３４】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３１１（Ｍ＋１）。
【０９３５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．２２（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，６Ｈ），１．７４（ｓ，６Ｈ），４．７７−４．８６（ｍ，１Ｈ），７．３４（ｄｄ，Ｊ１＝８．７Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），８．１５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．２３−８．３５（ｍ，２Ｈ），８．８７（ｂｒｓ，３Ｈ），８．９３（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ）。
【０９３６】
５−［５−（１−アミノ−１−エチルプロピル）ピリジン−２−イル］−４−メトキシ−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−５１）
融点：２０４−２０６℃（分解）。
【０９３７】
Ｒｆ値：０．４１（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９３８】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３１１（Ｍ＋＋１）
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：０．８５（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，６Ｈ），１．９５−２．２５（ｍ，４Ｈ），４．２９（ｓ，３Ｈ），７．３２（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．７０（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．２２（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．３５−８．４７（ｍ，１Ｈ），８．５７（ｓ，１Ｈ），８．８７−９４（ｍ，１Ｈ），９．００−９．２４（ｍ，３Ｈ）。
【０９３９】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ｎ−プロポキシ−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−５２）
融点：２３７−２４３℃（分解）。
【０９４０】
Ｒｆ値：０．４１（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９４１】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３１０（Ｍ＋＋１）。
【０９４２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：０．８９（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），１．５８−１．６９（ｍ，８Ｈ），４．２２（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），７．２６（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５５−７．６４（ｍ，４Ｈ），８．２８（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．６５（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０９４３】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ジフルオロメトキシ−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−５３）
融点：２２７−２３０℃（分解）。
【０９４４】
Ｒｆ値：０．３２（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９４５】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３１８（Ｍ＋＋１）。
【０９４６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６９（ｓ，６Ｈ），７．２０（ｔ，２ＪＦ−Ｈ＝７３．６Ｈｚ，１Ｈ），７．４２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５４−７．７０（ｍ，５Ｈ），８．１４（ｄ，０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．６３（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０９４７】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−５４）
Ｒｆ値：０．３５（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９４８】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３５０（Ｍ＋＋１）。
【０９４９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．７３（ｓ，６Ｈ），４．９１（ｑ，３ＪＦ−Ｈ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．３９（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．５５−６５（ｍ，４Ｈ），８．３３（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．６０（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０９５０】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ｎ−ブトキシ−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−５５）
融点：２２７−２２９℃（分解）。
【０９５１】
Ｒｆ値：０．３６（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９５２】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：３２３（Ｍ＋）。
【０９５３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：０．８３（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．２７−１．３９（ｍ，２Ｈ），１．５５−１．６５（ｍ，２Ｈ），１．６７（ｓ，６Ｈ），４．２４（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），７．２４−７．３２（ｍ，２Ｈ），７．５２−７．６５（ｍ，４Ｈ），８．２８（ｓ，１Ｈ），８．４２−８．５５（ｍ，３Ｈ）。
【０９５４】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（２−フルオロエトキシ）−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−５６）
Ｒｆ値：０．３１（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９５５】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３１４（Ｍ＋＋１）。
【０９５６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６８（ｓ，６Ｈ），４．４６−４．７７（ｍ，４Ｈ），７．２９（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．３３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５６−７．６６（ｍ，４Ｈ），８．３０（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．５０（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０９５７】
４−アリルオキシ−５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−５７）
融点：２０５−２０７℃（分解）。
【０９５８】
Ｒｆ値：０．３３（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９５９】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３０８（Ｍ＋＋１）。
【０９６０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６８（ｓ，６Ｈ），４．８３（ｄｄｄ，Ｊ１＝５．１Ｈｚ，Ｊ２＝１．６Ｈｚ，Ｊ３＝１．５Ｈｚ，２Ｈ），５．１５（ｄｄｄ，Ｊ１＝１０．５Ｈｚ，Ｊ２＝３．４Ｈｚ，Ｊ３＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），５．３０（ｄｄｄ，Ｊ１＝１７．１Ｈｚ，Ｊ２＝３．４Ｈｚ，Ｊ３＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），５．９２−６．０５（ｍ，１Ｈ），７．２４−７．３４（ｍ，２Ｈ），７．５５−７．６６（ｍ，４Ｈ），８．２９（ｓ，１Ｈ），８．６３（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０９６１】
５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−ｎ−プロポキシ−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−５８）
融点：１９４−１９８℃（分解）。
【０９６２】
Ｒｆ値：０．３８（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９６３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３１１（Ｍ＋＋１）。
【０９６４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：０．９３（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．６８−１．８０（ｍ，８Ｈ），４．４６（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），７．３３（ｄｄ，Ｊ１＝８．７Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），８．１７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．４０−８．４４（ｍ，２Ｈ），８．９５−９．０８（ｍ，４Ｈ）。
【０９６５】
５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−ジフルオロメトキシ−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−５９）
融点：１７０−１７３℃。
【０９６６】
Ｒｆ値：０．３７（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９６７】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３１９（Ｍ＋＋１）。
【０９６８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．７３（ｓ，６Ｈ），７．３１（ｔ，２ＪＦ−Ｈ＝７３．７Ｈｚ，１Ｈ），７．６０（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．８８（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．１０（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），８．１８（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．６９（ｂｒｓ，３Ｈ），８．９０（ｄｄ，Ｊ１＝２．４Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０９６９】
５−［５−（１−アミノ−１−エチルプロピル）ピリジン−２−イル］−４−エトキシ−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−６０）
融点：２００−２０２℃（分解）。
【０９７０】
Ｒｆ値：０．４９（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９７１】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３２５（Ｍ＋＋１）。
【０９７２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：０．８５（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，６Ｈ），１．３４（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．９５−２．３０（ｍ，４Ｈ），４．５８（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），７．３３（ｄｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．２６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．４０−８．５５（ｍ，２Ｈ），８．９２（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），９．００−９．２５（ｍ，３Ｈ）。
【０９７３】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（ピリジン−４−イル）−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−６１）
融点：２６６−２６９℃（分解）。
【０９７４】
Ｒｆ値：０．３１（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９７５】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３２９（Ｍ＋＋１）。
【０９７６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６２（ｓ，６Ｈ），７．２６（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．４６−７．５２（ｍ，３Ｈ），７．７０−７．７３（ｍ，２Ｈ），７．８０（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．５９−８．７０（ｍ，３Ｈ），８．７７（ｄｄ，Ｊ１＝５．１Ｈｚ，Ｊ２＝１．４Ｈｚ，２Ｈ）。
【０９７７】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（ピリジン−３−イル）−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−６２）
Ｒｆ値：０．３２（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９７８】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３２９（Ｍ＋＋１）。
【０９７９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．５９（ｓ，６Ｈ），７．２４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．４２−７．４７（ｍ，３Ｈ），７．５４（ｄｄ，Ｊ１＝７．８Ｈｚ，Ｊ２＝５．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．９０−７．９４（ｍ，１Ｈ），８．４４−８．５０（ｍ，４Ｈ），８．５８（ｄｄ，Ｊ１＝５．０Ｈｚ，Ｊ２＝１．６Ｈｚ，１Ｈ）。
【０９８０】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（ピリジン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−６３）
融点：２１０−２１４℃（分解）。
【０９８１】
Ｒｆ値：０．２８（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９８２】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３２９（Ｍ＋＋１）。
【０９８３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．５９（ｓ，６Ｈ），７．１５−７．２４（ｍ，３Ｈ），７．３６−７．６３（ｍ，４Ｈ），７．６９−７．７５（ｍ，２Ｈ），７．８７（ｓ，１Ｈ），８．４０−８．５０（ｍ，３Ｈ），８．６７−８．７０（ｍ，１Ｈ）。
【０９８４】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（ピラゾール−４−イル）−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−６４）
融点：２５９−２６７℃（分解）。
【０９８５】
Ｒｆ値：０．１５（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９８６】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３１８（Ｍ＋＋１）。
【０９８７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６６（ｓ，６Ｈ），７．２６−７．３１（ｍ，３Ｈ），７．４７−７．５３（ｍ，５Ｈ），８．０５（ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，１Ｈ），８．６２（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０９８８】
５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−（ピラゾール−４−イル）−１Ｈ−インダゾール ４塩酸塩（化合物５−６５）
Ｒｆ値：０．１７（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９８９】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３１９（Ｍ＋＋１）。
【０９９０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．７１（ｓ，６Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．４８−７．５９（ｍ，４Ｈ），７．９７−８．００（ｍ，１Ｈ），８．１０（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．７１−８．８０（ｍ，３Ｈ），８．８８（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）。
【０９９１】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（オキサゾール−５−イル）−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−６６）
性状：微黄色粉末。
【０９９２】
融点：２１２−２１４℃（分解）。
【０９９３】
Ｒｆ値：０．２７（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝１０：１：０．１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９９４】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３１９（Ｍ＋＋１）。
【０９９５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６９（ｓ，６Ｈ），６．６０（ｓ，１Ｈ），７．３３（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），７．３６（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．６２（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．６８（ｄｄ，Ｊ１＝８．７Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．３２（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．４１（ｓ，１Ｈ），８．６１−８．７８（ｍ，３Ｈ）。
【０９９６】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（ピラゾール−３−イル）−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−６７）
性状：黄色粉末。
【０９９７】
Ｒｆ値：０．１５（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝１０：１：０．１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９９８】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３１８（Ｍ＋＋１）。
【０９９９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６６（ｓ，６Ｈ），５．９０（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），７．２８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．３４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．６２（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６９（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），８．１１（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．６６−８．８２（ｍ，３Ｈ）。
【１０００】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（イソオキサゾール−５−イル）−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−６８）
性状：淡黄色粉末。
【１００１】
融点：２５６−２５８℃（分解）。
【１００２】
Ｒｆ値：０．４１（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝１０：１：０．１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【１００３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３１９（Ｍ＋＋１）。
【１００４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６８（ｓ，６Ｈ），６．２４（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３１−７．３７（ｍ，２Ｈ），７．４２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５６−７．６２（ｍ，２Ｈ），７．７９（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．２１（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．５９（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），８．６３−８．８０（ｍ，３Ｈ）。
【１００５】
５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−ヒドロキシ−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−６９）
融点：２５５−２６０℃（分解）。
【１００６】
Ｒｆ値：０．４０（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【１００７】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２６９（Ｍ＋＋１）。
【１００８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．７４（ｓ，６Ｈ），７．０８（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．２１（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），８．２６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．３３（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝２．３Ｈｚ，１Ｈ），８．８２（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ），８．８９−９．０１（ｍ，３Ｈ）。
【１００９】
５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−シクロプロピルオキシ−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−７０）
融点：２０３−２０５℃（分解）。
【１０１０】
Ｒｆ値：０．５２（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【１０１１】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３０９（Ｍ＋＋１）。
【１０１２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：０．８８−０．９２（ｍ，４Ｈ），１．７６（ｓ，６Ｈ），４．５３−４．５６（ｍ，１Ｈ），７．３１（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．１０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．４７−８．５１（ｍ，１Ｈ），８．６５（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），８．９６（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），９．００−９．１２（ｍ，３Ｈ）。
【１０１３】
５−［５−（１−アミノ−１−エチルプロピル）ピリジン−２−イル］−４−シクロプロピルオキシ−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−７１）
融点：２０７−２０９℃（分解）。
【１０１４】
Ｒｆ値：０．５８（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【１０１５】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３３７（Ｍ＋＋１）。
【１０１６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：０．８５−０．９１（ｍ，１０Ｈ），１．８５−２．３１（ｍ，４Ｈ），４．５０−４．５９（ｍ，１Ｈ），７．３２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．５５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．３０−４２（ｍ，１Ｈ），８．６５（ｓ，１Ｈ），８．８０−９５（ｍ，１Ｈ），８．９１−９．２０（ｍ，３Ｈ）。
【１０１７】
５−［４−（１−アミノ−１−エチルプロピル）フェニル］−４−ジフルオロメトキシ−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−７２）
融点：２３４−２３７℃。
【１０１８】
Ｒｆ値：０．５４（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【１０１９】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３４６（Ｍ＋＋１）。
【１０２０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：０．８０（ｄｄ，Ｊ１＝７．３Ｈｚ，Ｊ２＝７．３Ｈｚ，６Ｈ），１．９７（ｄｑ，Ｊ１＝１５．１Ｈｚ，Ｊ２＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），２．１０（ｄｑ，Ｊ１＝１５．１Ｈｚ，Ｊ２＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），７．１４（ｔ，２ＪＦ−Ｈ＝７３．６Ｈｚ，１Ｈ），７．４５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５０−７．６２（ｍ，５Ｈ），８．１３（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．５９−８．７６（ｍ，３Ｈ）。
【１０２１】
５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−シクロプロピルメチルオキシ−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−７３）
融点：２７０−２７２℃（分解）。
【１０２２】
Ｒｆ値：０．６８（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【１０２３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３２３（Ｍ＋＋１）。
【１０２４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：０．２５−０．３４（ｍ，２Ｈ），０．４５−０．５３（ｍ，２Ｈ），１．１１−１．２６（ｍ，１Ｈ），１．７８（ｓ，６Ｈ），４．３５（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），７．３５（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．３２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．４５（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．５５−８．６５（ｍ，１Ｈ），９．０１（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），９．０８−９．３０（ｍ，３Ｈ）。
【実施例６】
【１０２５】
４−アミノ−１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物６−１）の合成
【化７７】
【１０２６】
１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ニトロ−１Ｈ−インダゾール（化合物１−７）３３６ｍｇ（０．６８ｍｍｏｌ）に１，４−ジオキサン１０ｍｌ、エタノール２０ｍｌを加え、５％パラジウム−炭素（含水）６７２ｍｇのエタノール１０ｍｌ懸濁液を添加し、水素雰囲気下、室温で１時間撹拌した。
【１０２７】
反応終了後、反応溶液をセライト濾過し、濾液を減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物２２５ｍｇを白色粉末として得た。（収率８１％）
Ｒｆ値：０．４５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１０２８】
マススペクトル（ＦＡＢ，ｍ／ｚ）：４６６（Ｍ＋＋１）。
【１０２９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．４０（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６８（ｓ，６Ｈ），１．７３（ｓ，９Ｈ），４．９８（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４０−７．４３（ｍ，２Ｈ），７．４８−７．５１（ｍ，２Ｈ），７．５６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．１４（ｓ，１Ｈ）。
【１０３０】
以下、化合物６−１の製造方法に準じて、化合物６−２〜５を製造した。
【１０３１】
４−アミノ−１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノメチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物６−２）
Ｒｆ値：０．３２（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１０３２】
マススペクトル（ＦＡＢ，ｍ／ｚ）：４３８（Ｍ＋）。
【１０３３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．４９（ｓ，９Ｈ），１．７３（ｓ，９Ｈ），４．２５−４．４０（ｍ，４Ｈ），４．９２（ｂｒｓ，１Ｈ），７．２８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．３７−７．４５（ｍ，４Ｈ），７．５７（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．１４（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【１０３４】
４−アミノ−１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノシクロペンチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物６−３）
Ｒｆ値：０．４０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１０３５】
マススペクトル（ＦＡＢ，ｍ／ｚ）：４９２（Ｍ＋）。
【１０３６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３９（ｂｒｓ，９Ｈ），１．７３（ｓ，９Ｈ），１．７９−１．９４（ｍ，４Ｈ），２．０６−２．２７（ｍ，４Ｈ），４．３１（ｂｒｓ，２Ｈ），４．９１（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．３８−７．４２（ｍ，２Ｈ），７．４７−７．５１（ｍ，２Ｈ），７．５５−７．５７（ｍ，１Ｈ），８．１４（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【１０３７】
４−アミノ−１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−エチルプロピル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物６−４）
Ｒｆ値：０．２２（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【１０３８】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：４９４（Ｍ＋）。
【１０３９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：０．８０（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，６Ｈ），１．４２（ｂｒｓ，９Ｈ），１．７３（ｓ，９Ｈ），１．９０−２．１４（ｍ，４Ｈ），４．２９（ｂｒｓ，２Ｈ），４．８１（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．３８−７．４５（ｍ，４Ｈ），７．５５−７．５８（ｍ，１Ｈ），８．１４（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【１０４０】
４−アミノ−１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物６−５）
Ｒｆ値：０．３１（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【１０４１】
マススペクトル（ＦＡＢ，ｍ／ｚ）：４５２（Ｍ＋）。
【１０４２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．３０−１．４７（ｍ，１２Ｈ），１．６４（ｓ，９Ｈ），４．６１−４．７５（ｍ，１Ｈ），５．７７（ｂｒｓ，２Ｈ），７．１９（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．２５−７．３０（ｍ，１Ｈ），７．３３−７．４７（ｍ，５Ｈ），８．５９（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【実施例７】
【１０４３】
４−ベンジルアミノ−１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物７）の合成
【化７８】
【１０４４】
４−アミノ−１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物６−１）４７ｍｇ（０．１０ｍｍｏｌ）に、ベンズアルデヒド１１ｍｇ（０．１０ｍｍｏｌ）の１，２−ジクロロエタン１ｍｌ溶液及び酢酸７．０ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）の１，２−ジクロロエタン１ｍｌ溶液を加え、次いで、水素化トリアセトキシホウ素ナトリウム２８ｍｇ（０．１３ｍｍｏ）を添加した。アルゴン気流下、室温で１．５時間撹拌後、水素化トリアセトキシホウ素ナトリウム４２ｍｇ（０．２０ｍｍｏ）を追加し、室温で１７．５時間撹拌した。
【１０４５】
その後、ベンズアルデヒド１１ｍｇ（０．１０ｍｍｏｌ）の１，２−ジクロロエタン１ｍｌ溶液、酢酸７．０ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）の１，２−ジクロロエタン１ｍｌ溶液及び水素化トリアセトキシホウ素ナトリウム４２ｍｇ（０．２０ｍｍｏ）を添加し、室温で２４時間撹拌した。
【１０４６】
反応終了後、反応溶液を水２０ｍｌに注加し、水酸化ナトリウム水溶液で中和後、酢酸エチル３０ｍｌ×２で抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝６：１（Ｖ／Ｖ））に付し、
目的物を含む画分を減圧濃縮し、標記の化合物２８ｍｇを白色粉末として得た。（収率４９％）
Ｒｆ値：０．２９（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【１０４７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．４０（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６６（ｓ，６Ｈ），１．７０（ｓ，９Ｈ），４．６９（ｓ，２Ｈ），４．８０−５．０３（ｍ，２Ｈ），７．２７−７．３２（ｍ，６Ｈ），７．３５−７．３８（ｍ，２Ｈ），７．４５−７．４９（ｍ，２Ｈ），７．５８（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），８．０８（ｓ，１Ｈ）。
【実施例８】
【１０４８】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−メチルアミノ−１Ｈ−インダゾール（化合物８）の合成
【化７９】
【１０４９】
４−アミノ−１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物６−１）４７ｍｇ（０．１０ｍｍｏｌ）にオルト蟻酸エチル２ｍｌを加え、アルゴン気流下、１００℃で１時間撹拌した。
【１０５０】
その後、減圧濃縮し、得られた残渣にエタノール３ｍｌを加え、水素化ホウ素ナトリウム４０ｍｇ（１．１ｍｍｏｌ）を添加し、アルゴン気流下、室温で１７．５時間撹拌した。その後、水素化ホウ素ナトリウム２００ｍｇ（５．３ｍｍｏｌ）を追加し、加熱還流条件で７時間撹拌した。
【１０５１】
反応終了後、反応溶液を水５０ｍｌに注加し、クロロホルム５０ｍｌで抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物４．２ｍｇを白色粉末として得た。（収率１１％）
Ｒｆ値：０．３８（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１０５２】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３８１（Ｍ＋＋１）。
【１０５３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．４０（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６８（ｓ，６Ｈ），３．２４（ｓ，３Ｈ），４．９９（ｂｒｓ，１Ｈ），６．８２（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝０．８Ｈｚ，１Ｈ），７．１１（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．３４−７．３８（ｍ，２Ｈ），７．４５−７．４８（ｍ，２Ｈ），８．２９（ｄ，Ｊ＝０．８Ｈｚ，１Ｈ）。
【実施例９】
【１０５４】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−３−カルボキシ−１Ｈ−インダゾール（化合物９）の合成
【化８０】
【１０５５】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−３−メトキシカルボニル−１Ｈ−インダゾール（化合物４−１）１２０ｍｇ（０．２９ｍｍｏｌ）にテトラヒドロフラン１０ｍｌ、メタノール４ｍｌ及び１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液２０ｍｌを加え、７５℃で７時間撹拌した。
【１０５６】
反応終了後、反応溶液を１０重量％クエン酸水溶液５０ｍｌに注加し、クロロホルム２００ｍｌで抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた粗結晶をジエチルエーテルで洗浄することにより、標記の化合物２１ｍｇを白色粉末として得た。（収率１８％）
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３９６（Ｍ＋＋１）。
【１０５７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．３５（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５４（ｓ，６Ｈ），７．２２（ｂｒｓ，１Ｈ），７．４４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．６１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．７０−７．８０（ｍ，２Ｈ），８．２７（ｓ，１Ｈ），１２．９６（ｂｒｓ，１Ｈ），１３．８２（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【実施例１０】
【１０５８】
３−アミノカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物１０）の合成
【化８１】
【１０５９】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−３−カルボキシ−１Ｈ−インダゾール（化合物９）２１ｍｇ（０．０５３ｍｍｏｌ）に１，１’−カルボニルジイミダゾール１１ｍｇ（０．０６８ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン２ｍｌを加え、アルゴン気流下、４５℃で３０分間撹拌した。室温に冷却後、２８％アンモニア水溶液２ｍｌを加え、室温で３０分間撹拌した。
【１０６０】
反応終了後、反応溶液を飽和塩化アンモニウム溶液２０ｍｌに注加し、酢酸エチル３０ｍｌで抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物１４ｍｇを白色粉末として得た。（収率６７％）
Ｒｆ値：０．１５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１０６１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．３６（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５３（ｓ，６Ｈ），７．２１（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３６（ｂｒｓ，１Ｈ），７．４３（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．５９−７．７４（ｍ，５Ｈ），８．３７−８．３８（ｍ，１Ｈ），１３．５５（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【実施例１１】
【１０６２】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−３−ヒドロキシイミノメチル−１Ｈ−インダゾール（化合物１１−１）の合成
【化８２】
【１０６３】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−３−ホルミル−１Ｈ−インダゾール（化合物４−２）１１４ｍｇ（０．３００ｍｍｏｌ）のエタノール２５ｍｌ溶液に、アルゴン気流下撹拌しながらＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン１９４ｍｇ（１．５０ｍｍｏｌ）のエタノール１ｍｌ溶液を加えた。次いで、ヒドロキシルアミン一塩酸塩８３．０ｍｇ（１．２９ｍｍｏｌ）を添加し、室温で７時間撹拌した。
【１０６４】
反応終了後、反応溶液を減圧濃縮し、飽和塩化アンモニウム水溶液５０ｍｌを加え、酢酸エチル１００ｍｌで抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物１０５ｍｇを白色粉末として得た。（収率８９％）
Ｒｆ値：０．４０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１０６５】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３９５（Ｍ＋＋１）。
【１０６６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．３５（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５３（ｓ，６Ｈ），７．１９（ｂｒｓ，１Ｈ），７．４３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６４（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７２（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．２６−８．２７（ｍ，１Ｈ），８．３９（ｓ，１Ｈ），１１．４２（ｓ，１Ｈ），１３．３８（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【１０６７】
以下、化合物１１−１の製造方法に準じて、化合物１１−２を製造した。
【１０６８】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ヒドロキシイミノメチル−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物１１−２）
Ｒｆ値：０．３６（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１０６９】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４７９（Ｍ＋＋１）。
【１０７０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３９（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６３−１．８５（ｍ，９Ｈ），２．０２−２．１３（ｍ，１Ｈ），２．１８−２．３１（ｍ，２Ｈ），３．７６−３．８５（ｍ，１Ｈ），４．１１−４．１９（ｍ，１Ｈ），４．９６（ｂｒｓ，１Ｈ），５．６８−５．７３（ｍ，１Ｈ），７．２５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．２９−７．３５（ｍ，２Ｈ），７．４３−７．５０（ｍ，２Ｈ），７．７９（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），８．３０（ｓ，１Ｈ），８．７１（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ）。
【実施例１２】
【１０７１】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−３−シアノ−１Ｈ−インダゾール（化合物１２−１）の合成
【化８３】
【１０７２】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−３−ヒドロキシイミノメチル−１Ｈ−インダゾール（化合物１１−１）４５ｍｇ（０．１１ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン５ｍｌ溶液に、アルゴン気流下撹拌しながらＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン２２０ｍｇ（１．７ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン０．５ｍｌ溶液及び無水トリフルオロ酢酸２４０ｍｇ（１．１ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン０．５ｍｌ溶液を０℃で加えた。０℃で２時間撹拌後、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン１００ｍｇ（０．７７ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン０．５ｍｌ溶液及び無水トリフルオロ酢酸１００ｍｇ（０．４８ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン０．５ｍｌ溶液を加え、０℃で１時間撹拌した。次いで、２８％アンモニア水５ｍｌを加え、冷却浴をはずして室温まで徐々に昇温させた。
【１０７３】
反応終了後、反応溶液を飽和塩化アンモニウム水溶液５０ｍｌに注加し、酢酸エチル５０ｍｌで抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物２５ｍｇを白色粉末として得た。（収率５８％）
Ｒｆ値：０．４３（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１０７４】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３７７（Ｍ＋＋１）。
【１０７５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．３５（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５４（ｓ，６Ｈ），７．２１（ｂｒｓ，１Ｈ），７．４４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．８１−７．８８（ｍ，２Ｈ），８．０６−８．０７（ｍ，１Ｈ）。
【１０７６】
以下、化合物１２−１の製造方法に準じて、化合物１２−２を製造した。
【１０７７】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−シアノ−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物１２−２）
Ｒｆ値：０．５５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１０７８】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：４６０（Ｍ＋）。
【１０７９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３９（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６３−１．８８（ｍ，９Ｈ），２．０１−２．３２（ｍ，３Ｈ），３．７８−３．８７（ｍ，１Ｈ），４．１２−４．２３（ｍ，１Ｈ），４．９７（ｂｒｓ，１Ｈ），５．７２−５．７７（ｍ，１Ｈ），７．４５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５０−７．６４（ｍ，４Ｈ），７．９８（ｄｄ，Ｊ１＝９．０Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），８．４１（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ）。
【実施例１３】
【１０８０】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−３−ヒドロキシメチル−１Ｈ−インダゾール（化合物１３−１）の合成
【化８４】
【１０８１】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−３−ホルミル−１Ｈ−インダゾール（化合物４−２）１１ｍｇ（０．０２９ｍｍｏｌ）のエタノール３ｍｌ溶液にアルゴン気流下撹拌しながら水素化ホウ素ナトリウム２．０ｍｇ（０．０５３ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分間撹拌した。
【１０８２】
反応終了後、反応溶液を減圧濃縮した。得られた残渣に酢酸エチル５０ｍｌを加え、水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物１０ｍｇを白色粉末として得た。（収率９１％）
Ｒｆ値：０．３２（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：２（Ｖ／Ｖ））。
【１０８３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３８２（Ｍ＋＋１）。
【１０８４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．３５（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５３（ｓ，６Ｈ），４．８２（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，２Ｈ），５．２４（ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ），７．１９（ｂｒｓ，１Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５３−７．６７（ｍ，４Ｈ），８．０９−８．１０（ｍ，１Ｈ），１２．８０（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【１０８５】
以下、化合物１３−１の製造方法に準じて、化合物１３−２〜３を製造した。
【１０８６】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ヒドロキシメチル−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物１３−２）
Ｒｆ値：０．７４（酢酸エチル）。
【１０８７】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：４６５（Ｍ＋）。
【１０８８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３９（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５８−１．８６（ｍ，１０Ｈ），１．９９−２．１３（ｍ，１Ｈ），２．１８−２．３０（ｍ，２Ｈ），３．７５−３．８６（ｍ，１Ｈ），４．１２−４．２０（ｍ，１Ｈ），４．８９（ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，２Ｈ），４．９６（ｂｒｓ，１Ｈ），５．６８−５．７３（ｍ，１Ｈ），７．２５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．３１−７．３７（ｍ，２Ｈ），７．４２−７．４８（ｍ，２Ｈ），７．６９（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．４５（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【１０８９】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（１−ヒドロキシエチル）−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物１３−３）
性状：白色粉末。
【１０９０】
Ｒｆ値：０．２９（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１０９１】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：４７９（Ｍ＋）。
【１０９２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３９（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５９（ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，３Ｈ），１．６０−１．８３（ｍ，９Ｈ），２．０３−２．１３（ｍ，１Ｈ），２．１８−２．３３（ｍ，２Ｈ），３．７３−３．８２（ｍ，１Ｈ），４．１３−４．１９（ｍ，１Ｈ），４．９６（ｂｒｓ，１Ｈ），５．１９（ｑ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，１Ｈ），５．６５−５．７２（ｍ，１Ｈ），７．１２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．２１−７．２８（ｍ，２Ｈ），７．４０−７．４６（ｍ，２Ｈ），７．６０−７．６５（ｍ，１Ｈ），８．５６（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【実施例１４】
【１０９３】
１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ジメチルアミノ−１Ｈ−インダゾール（化合物１４−１）の合成
【化８５】
【１０９４】
４−アミノ−１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物６−１）４７０ｍｇ（１．０１ｍｍｏｌ）のメタノール６０ｍｌ溶液に、３８％ホルムアルデヒド水溶液４．００ｍｌ（５０．６ｍｍｏｌ）、５％パラジウム−炭素（含水）９４０ｍｇの酢酸エチル１０ｍｌ懸濁液を加え、水素雰囲気下、室温で４時間撹拌した。
【１０９５】
反応終了後、反応溶液を濾過し、濾液を減圧濃縮した。得られた残渣に酢酸エチル２００ｍｌを加え、水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物４０８ｍｇを白色粉末として得た。（収率８２％）
Ｒｆ値：０．４４（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【１０９６】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４９５（Ｍ＋＋１）。
【１０９７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３８（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６８（ｓ，６Ｈ），１．７３（ｓ，９Ｈ），２．８１（ｓ，６Ｈ），４．９４（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３４−７．３８（ｍ，３Ｈ），７．４１−７．４５（ｍ，２Ｈ），７．７５−７．７８（ｍ，１Ｈ），８．３５（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【１０９８】
以下、化合物１４−１の製造方法に準じて、化合物１４−２〜６を製造した。
【１０９９】
１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノメチル）フェニル］−４−ジメチルアミノ−１Ｈ−インダゾール（化合物１４−２）
Ｒｆ値：０．５５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１００】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：４６６（Ｍ＋）。
【１１０１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．４８（ｓ，９Ｈ），１．７３（ｓ，９Ｈ），２．８２（ｓ，６Ｈ），４．３６−４．３８（ｍ，２Ｈ），４．８８（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３０−７．３５（ｍ，３Ｈ），７．３７−７．４１（ｍ，２Ｈ），７．７５−７．７９（ｍ，１Ｈ），８．３６（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ）。
【１１０２】
１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノシクロペンチル）フェニル］−４−ジメチルアミノ−１Ｈ−インダゾール（化合物１４−３）
Ｒｆ値：０．３７（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１０３】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：５２０（Ｍ＋）。
【１１０４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３５（ｂｒｓ，９Ｈ），１．７２（ｓ，９Ｈ），１．７７−１．８９（ｍ，４Ｈ），２．０４−２．３３（ｍ，４Ｈ），２．８０（ｓ，６Ｈ），４．８８（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３３−７．３７（ｍ，３Ｈ），７．４１−７．４５（ｍ，２Ｈ），７．７４−７．７７（ｍ，１Ｈ），８．３５（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【１１０５】
１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−エチルプロピル）フェニル］−４−ジメチルアミノ−１Ｈ−インダゾール（化合物１４−４）
Ｒｆ値：０．４８（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１０６】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：５２２（Ｍ＋）。
【１１０７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：０．７８（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，６Ｈ），１．４１（ｂｒｓ，９Ｈ），１．７３（ｓ，９Ｈ），１．９０−２．１６（ｍ，４Ｈ），２．８０（ｓ，６Ｈ），４．８０（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３５−７．３８（ｍ，５Ｈ），７．７４−７．７８（ｍ，１Ｈ），８．３５（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【１１０８】
１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノエチル）フェニル］−４−ジメチルアミノ−１Ｈ−インダゾール（化合物１４−５）
Ｒｆ値：０．４２（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１０９】
マススペクトル（ＦＡＢ，ｍ／ｚ）：４８０（Ｍ＋）。
【１１１０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．３０−１．４４（ｍ，１２Ｈ），１．６５（ｓ，９Ｈ），２．７６（ｓ，６Ｈ），４．６１−４．７２（ｍ，１Ｈ），７．３１−７．４１（ｍ，６Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．５６（ｓ，１Ｈ）。
【１１１１】
１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ジエチルアミノ−１Ｈ−インダゾール（化合物１４−６）
Ｒｆ値：０．５５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１１２】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：５２３（Ｍ＋＋１）。
【１１１３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：０．９５（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，６Ｈ），１．３８（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６８（ｓ，６Ｈ），１．７３（ｓ，９Ｈ），３．１０（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，４Ｈ），４．９３（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３８（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．４０−７．４４（ｍ，４Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），８．２８（ｓ，１Ｈ）。
【実施例１５】
【１１１４】
４−（Ｎ−アセチルアミノ）−１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物１５）の合成
【化８６】
【１１１５】
４−アミノ−１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物６−１）２３８ｍｇ（０．５１０ｍｍｏｌ）に酢酸５ｍｌ及び無水酢酸２．５ｍｌを加え、室温で３０分間撹拌した。
【１１１６】
反応終了後、反応溶液を水１００ｍｌに注加し、酢酸エチル１００ｍｌで抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物２５４ｍｇを白色粉末として得た。（収率９８％）
Ｒｆ値：０．１５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：２（Ｖ／Ｖ））。
【１１１７】
マススペクトル（ＦＡＢ，ｍ／ｚ）：５０９（Ｍ＋＋１）。
【１１１８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．４０（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６８（ｓ，６Ｈ），１．７３（ｓ，９Ｈ），２．１４（ｓ，３Ｈ），５．０２（ｂｒｓ，１Ｈ），７．１８（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３１−７．３６（ｍ，２Ｈ），７．４５−７．５３（ｍ，３Ｈ），８．０８−８．１２（ｍ，１Ｈ），８．２１（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ）。
【実施例１６】
【１１１９】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−ヒドロキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物１６−１）
【化８７】
【１１２０】
４−ベンジルオキシ−５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物１−１２）７．５５ｇ（１３．９ｍｍｏｌ）にテトラヒドロフラン５０ｍｌ及びエタノール１００ｍｌ溶液を加え、５％パラジウム−炭素（含水）３．３２ｇのエタノール５０ｍｌ懸濁液を添加し、水素雰囲気下、室温で３０分間撹拌した。
【１１２１】
反応終了後、反応溶液をセライト濾過し、濾液を減圧濃縮した。得られた残渣をテトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解させ、ｎ−ヘキサン２００ｍｌを添加し、生成した固体を濾取することにより、標記の化合物５．７０ｇを微黄色粉末として得た。（収率９１％）
Ｒｆ値：０．４５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１２２】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４５３（Ｍ＋＋１）。
【１１２３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３７（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６０−１．８５（ｍ，９Ｈ），２．０５−２．２０（ｍ，２Ｈ），２．５１−２．６３（ｍ，１Ｈ），３．７０−３．７９（ｍ，１Ｈ），４．０１−４．０８（ｍ，１Ｈ），４．９７（ｂｒｓ，１Ｈ），５．６５−５．７０（ｍ，１Ｈ），７．０６（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７５−７．８６（ｍ，３Ｈ），８．２４（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．５２（ｄｄ，Ｊ１＝２．２Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），１５．８４（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【１１２４】
以下、実施例１６−１の製造方法に準じて化合物１６−２〜４を製造した。
【１１２５】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−ヒドロキシ−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物１６−２）
Ｒｆ値：０．３２（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１２６】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：４５２（Ｍ＋）。
【１１２７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．３４（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５１−１．９０（ｍ，９Ｈ），１．９２−２．０８（ｍ，２Ｈ），２．２０−２．３０（ｍ，１Ｈ），３．６６−３．７７（ｍ，１Ｈ），３．９３−４．１０（ｍ，１Ｈ），５．６７−５．７３（ｍ，１Ｈ），７．１１（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ），７．３５（ｂｒｓ，１Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ），７．９０（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），８．０６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．５２（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），８．５９（ｓ，１Ｈ），１６．０７（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【１１２８】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ヒドロキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物１６−３）
Ｒｆ値：０．２４（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１２９】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４５２（Ｍ＋＋１）。
【１１３０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．３５（ｂｒｓ，９Ｈ），１．４８−１．５８（ｍ，８Ｈ），１．７３−１．７９（ｍ，１Ｈ），１．９０−２．０６（ｍ，２Ｈ），２．３４−２．４９（ｍ，１Ｈ），３．６８−３．７７（ｍ，１Ｈ），３．８７−３．９２（ｍ，１Ｈ），５．７３−５．７８（ｍ，１Ｈ），７．１２−７．２１（ｍ，２Ｈ），７．２９−７．３６（ｍ，３Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．３０（ｓ，１Ｈ），１０．０７（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【１１３１】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトシキカルボニルアミノ−１−エチルプロピル）フェニル］−４−ヒドロキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物１６−４）
Ｒｆ値：０．２０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１３２】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４８０（Ｍ＋＋１）。
【１１３３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：０．６１（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），０．６８（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．３６（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５２−２．１０（ｍ，９Ｈ），２．２５−２．６８（ｍ，１Ｈ），３．６７−３．７８（ｍ，１Ｈ），３．８５−３．９３（ｍ，１Ｈ），５．７３−５．７９（ｍ，１Ｈ），６．７９（ｂｒｓ，１Ｈ），７．１８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．３０（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．３３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．５１（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），８．２９（ｓ，１Ｈ），９．１１（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【実施例１７】
【１１３４】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−４−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−１Ｈ−インダゾール（化合物１７−１）
【化８８】
【１１３５】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−ヒドロキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物１６−１）２．２６ｇ（４．９９ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン４．３５ｍｌ（２３．９ｍｍｏｌ）の塩化メチレン５０ｍｌ溶液に、０℃でトリフルオロメタンスルホン酸 無水物１．６１ｍｌ（９．５７ｍｍｏｌ）の塩化メチレン１５ｍｌ溶液を３０分間かけて滴下し、２０分間撹拌した。
【１１３６】
反応終了後、反応溶液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液４０ｍｌに注加し、クロロホルム１００ｍｌで抽出した。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１〜２：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮し、標記の化合物２．８０ｇを微黄色泡状物として得た。（収率９６％）
Ｒｆ値：０．４１（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１３７】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：５８５（Ｍ＋＋１）。
【１１３８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３８（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６０−１．８４（ｍ，９Ｈ），２．０９−２．２１（ｍ，２Ｈ），２．５０−２．６１（ｍ，１Ｈ），３．７２−３．８１（ｍ，１Ｈ），３．９９−４．０５（ｍ，１Ｈ），５．０１（ｂｒｓ，１Ｈ），５．７６−５．８０（ｍ，１Ｈ），７．５９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｄｄ，Ｊ１＝８．７Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．７７−７．８２（ｍ，２Ｈ），８．１６（ｓ，１Ｈ），８．８０（ｄｄ，Ｊ１＝２．６Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ）。
【１１３９】
以下、実施例１７−１の製造方法に準じて化合物１７−２〜３を製造した。
【１１４０】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−４−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−２Ｈ−インダゾール（化合物１７−２）
Ｒｆ値：０．３２（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１４１】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：５８３（Ｍ＋）。
【１１４２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．３４（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５３（ｓ，６Ｈ），１．６０−１．８０（ｍ，３Ｈ），１．９５−２．０２（ｍ，１Ｈ），２．０６−２．１２（ｍ，１Ｈ），２．１７−２．２８（ｍ，１Ｈ），３．７１−３．８０（ｍ，１Ｈ），４．００−４．０５（ｍ，１Ｈ），５．８７−５．９２（ｍ，１Ｈ），７．２３（ｂｒｓ，１Ｈ），７．４２−７．４８（ｍ，５Ｈ），７．８６（ｄｄ，Ｊ１＝８．９Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），８．５８−８．５９（ｍ，１Ｈ）。
【１１４３】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−４−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−２Ｈ−インダゾール（化合物１７−３）
Ｒｆ値：０．５６（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：２（Ｖ／Ｖ））。
【１１４４】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：５８５（Ｍ＋＋１）。
【１１４５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．０９（ｂｒｓ，９Ｈ），１．４４−１．８０（ｍ，９Ｈ），１．８９−２．３６（ｍ，３Ｈ），３．６７−３．７８（ｍ，１Ｈ），３．９５−４．１０（ｍ，１Ｈ），５．８８−５．９３（ｍ，１Ｈ），７．３４（ｂｒｓ，１Ｈ），７．６５−７．７２（ｍ，２Ｈ），７．８１−７．９１（ｍ，２Ｈ），８．６３（ｓ，１Ｈ），８．６８（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ）。
【実施例１８】
【１１４６】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−シクロプロピルー１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物１８−１）の合成
【化８９】
【１１４７】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−４−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−１Ｈ−インダゾール（化合物１７−１）４６８ｍｇ（０．８０１ｍｍｏｌ）にシクロプロピルボロン酸２０６ｍｇ（２．４０ｍｍｏｌ）、酸化銀（Ｉ）５５６ｍｇ（２．４０ｍｍｏｌ）、フッ化セシウム３６５ｍｇ（２．４０ｍｍｏｌ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム１８５ｍｇ（０．１６０ｍｍｏｌ）及び１，２−ジメトキシエタン２０ｍｌを加え、アルゴン気流下、加熱還流条件で３０分間撹拌した。
【１１４８】
反応終了後、反応溶液を水１００ｍｌに注加し、酢酸エチル１００ｍｌで抽出した。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝３：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物２６０ｍｇを微橙色粉末として得た。（収率６８％）
Ｒｆ値：０．３３（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１４９】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４７７（Ｍ＋＋１）
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：０．５５−０．６１（ｍ，２Ｈ），０．８２−０．９０（ｍ，２Ｈ），１．３７（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６０−１．８６（ｍ，９Ｈ），２．０６−２．２１（ｍ，２Ｈ），２．３０−２．３６（ｍ，１Ｈ），２．５４−２．６５（ｍ，１Ｈ），３．７０−３．７９（ｍ，１Ｈ），４．０２−４．０６（ｍ，１Ｈ），４．９９（ｂｒｓ，１Ｈ），５．７０−５．７５（ｍ，１Ｈ），７．４６−７．５７（ｍ，３Ｈ），７．７４（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝２．６Ｈｚ，１Ｈ），８．２０（ｓ，１Ｈ），８．７６（ｄｄ，Ｊ１＝２．６Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【１１５０】
以下、化合物１８−１の製造方法に準じて、化合物１８−２を製造した。
【１１５１】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−４−ビニル−１Ｈ−インダゾール（化合物１８−２）
Ｒｆ値：０．３７（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１５２】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４６３（Ｍ＋＋１）。
【１１５３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３８（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６８−１．８２（ｍ，９Ｈ），２．０８−２．１９（ｍ，２Ｈ），２．５４−２．６７（ｍ，１Ｈ），３．７３−３．８１（ｍ，１Ｈ），４．０２−４．０６（ｍ，１Ｈ），４．９９（ｂｒｓ，１Ｈ），５．５６（ｄｄ，Ｊ１＝１１．２Ｈｚ，Ｊ２＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），５．７４−５．７８（ｍ，１Ｈ），５．９０（ｄｄ，Ｊ１＝１７．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），６．９６（ｄｄ，Ｊ１＝１７．８Ｈｚ，Ｊ２＝１１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．４３（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７３（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），８．２９（ｓ，１Ｈ），８．７７（ｄｄ，Ｊ１＝２．４Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ）。
【実施例１９】
【１１５４】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−エチル−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物１９）の合成
【化９０】
【１１５５】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−４−ビニル−１Ｈ−インダゾール（化合物１８−２）１５５ｍｇ（０．３３５ｍｍｏｌ）のエタノール１０ｍｌ溶液に、５％パラジウム−炭素（含水）８０ｍｇのエタノール５ｍｌ懸濁液を加え、水素雰囲気下、室温で１時間撹拌した。
【１１５６】
反応終了後、反応溶液を濾過し、濾液を減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；トルエン：酢酸エチル＝６：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物１２０ｍｇを白色粉末として得た。（収率７７％）
Ｒｆ値：０．３８（トルエン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１５７】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４６５（Ｍ＋＋１）。
【１１５８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．２５（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ），１．３８（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６６−１．８２（ｍ，９Ｈ），２．０７−２．２０（ｍ，２Ｈ），２．５４−２．６６（ｍ，１Ｈ），３．０２（ｑ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），３．７２−３．８０（ｍ，１Ｈ），４．０２−４．０７（ｍ，１Ｈ），４．９８（ｂｒｓ，１Ｈ），５．７１−５．７６（ｍ，１Ｈ），７．３６（ｄｄ，Ｊ１＝８．２Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．４４（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．４８（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．７５（ｄｄ，Ｊ１＝８．２Ｈｚ，Ｊ２＝２．６Ｈｚ，１Ｈ），８．１２（ｓ，１Ｈ），８．７５（ｄｄ，Ｊ１＝２．６Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ）。
【実施例２０】
【１１５９】
１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（ピロール−１−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物２０）の合成
【化９１】
【１１６０】
４−アミノ−１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物６−１）２０ｍｇ（０．０４３ｍｍｏｌ）にメタノール２．０ｍｌ、酢酸２．０ｍｌ及び２，５−ジメトキシテトラヒドロフラン０．５０ｍｌを加え、６０℃で３０分間撹拌した。
【１１６１】
反応終了後、反応溶液を水２０ｍｌに注加し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、酢酸エチル５０ｍｌで抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１〜２：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮し、標記の化合物２３ｍｇを黄色油状物として得た。（収率 定量的）
Ｒｆ値：０．４９（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１６２】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：５１７（Ｍ＋＋１）。
【１１６３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３７（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６２（ｓ，６Ｈ），１．７５（ｓ，９Ｈ），４．９０（ｂｒｓ，１Ｈ），６．２３（ｄｄ，Ｊ１＝２．２Ｈｚ，Ｊ２＝２．０Ｈｚ，２Ｈ），６．６７（ｄｄ，Ｊ１＝２．２Ｈｚ，Ｊ２＝２．０Ｈｚ，２Ｈ），７．０３−７．０８（ｍ，２Ｈ），７．３０−７．３４（ｍ，２Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．１２（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．１９（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【実施例２１】
【１１６４】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ヒドロキシ−１Ｈ−インダゾール（化合物２１）の合成
【化９２】
【１１６５】
４−ベンジルオキシ−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物１−１９）２．１７ｇ（４．０１ｍｍｏｌ）に１，４−ジオキサン１５ｍｌ、エタノール３０ｍｌを加え、５％パラジウム−炭素（含水）１．００ｇのエタノール１０ｍｌ懸濁液を添加し、水素雰囲気下、室温で８時間撹拌した。
【１１６６】
その後、反応溶液をセライト濾過し、濾液を減圧濃縮した。得られた残渣にテトラヒドロフラン３０ｍｌ、エタノール３０ｍｌを加え、５％パラジウム−炭素（含水）１．１０ｇのエタノール１０ｍｌ懸濁液を添加し、水素雰囲気下、室温で１６時間撹拌した。
【１１６７】
反応終了後、反応溶液をセライト濾過し、濾液を減圧濃縮した。得られた残渣にテトラヒドロフランを加え溶解させた後、ｎ−ヘキサンを加え、生成した固体を濾取し、ｎ−ヘキサンで洗浄することにより、標記の化合物１．１４ｇを白色粉末として得た。（収率７８％）
Ｒｆ値：０．２５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１６８】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３６８（Ｍ＋＋１）。
【１１６９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．３５（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５３（ｓ，６Ｈ），７．０２（ｄｄ，Ｊ１＝８．４Ｈｚ，Ｊ２＝０．８Ｈｚ，１Ｈ），７．１４（ｂｒｓ，１Ｈ），７．２５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．４８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．２６−８．２７（ｍ，１Ｈ），９．８８（ｂｒｓ，１Ｈ），１２．９１（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【実施例２２】
【１１７０】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−イソプロポキシ−１Ｈ−インダゾール（化合物２２−１）の合成
【化９３】
【１１７１】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ヒドロキシ−１Ｈ−インダゾール（化合物２１）２５６ｍｇ（０．６９７ｍｍｏｌ）に炭酸カリウム２８９ｍｇ（２．０９ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌを加えた。次いで、アルゴン気流下撹拌しながら、ヨウ化イソプロピル１１８ｍｇ（０．６９４ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１ｍｌ溶液を添加し、室温で１８時間撹拌した。
【１１７２】
反応終了後、反応溶液を水５０ｍｌに注加し、酢酸エチル５０ｍｌで抽出した。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮した。得られた粗結晶にテトラヒドロフランを加え溶解させた後、ｎ−ヘキサンを加え、生成した固体を濾取し、ｎ−ヘキサンで洗浄することにより、標記の化合物１７３ｍｇを微橙色粉末として得た。（収率６１％）
Ｒｆ値：０．４１（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１７３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４１０（Ｍ＋＋１）。
【１１７４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．０８（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，６Ｈ），１．３４（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５３（ｓ，６Ｈ），４．３４−４．４４（ｍ，１Ｈ），７．１５（ｂｒｓ，１Ｈ），７．２７（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．３１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．３７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．１２−８．１４（ｍ，１Ｈ），１３．１０（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【１１７５】
以下、実施例２２−１の製造方法に準じて化合物２２−２〜９を製造した。
【１１７６】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−エトキシ−１Ｈ−インダゾール（化合物２２−２）
Ｒｆ値：０．３７（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１７７】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：３９５（Ｍ＋）。
【１１７８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．２３（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．３５（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５３（ｓ，６Ｈ），４．２５（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），７．１６（ｂｒｓ，１Ｈ），７．２４（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．３０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．３６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．４５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．２４（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），１３．１２（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【１１７９】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ｎ−プロポキシ−１Ｈ−インダゾール（化合物２２−３）
Ｒｆ値：０．３７（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１８０】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：４０９（Ｍ＋）。
【１１８１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：０．８７（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），１．３５（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５３−１．６８（ｍ，８Ｈ），４．１５（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ），７．１６（ｂｒｓ，１Ｈ），７．２４（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．３０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．４４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．２３（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），１３．１２（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【１１８２】
４−ｎ−ブトキシ−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物２２−４）
Ｒｆ値：０．５０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１８３】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：４２３（Ｍ＋）。
【１１８４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：０．８１（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．００−１．４５（ｍ，１１Ｈ），１．５３（ｓ，６Ｈ），１．５５−１．６５（ｍ，２Ｈ），４．１７（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ），７．１５（ｂｒｓ，１Ｈ），７．２２−７．３１（ｍ，２Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．４３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．２２（ｓ，１Ｈ），１３．１０（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【１１８５】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−１Ｈ−インダゾール（化合物２２−５）
Ｒｆ値：０．４３（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１８６】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：５３３（Ｍ＋）。
【１１８７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．３４（ｂｒｓ，９Ｈ），１．４６−１．８７（ｍ，９Ｈ），１．９３−２．１３（ｍ，２Ｈ），２．３０−２．５０（ｍ，１Ｈ），３．６７−３．８０（ｍ，１Ｈ），３．８４−３．９５（ｍ，１Ｈ），４．７６（ｑ，３ＪＦ−Ｈ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），５．８２−５．９０（ｍ，１Ｈ），７．１８（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３６−７．４９（ｍ，５Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．２９（ｓ，１Ｈ）。
【１１８８】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（２−フルオロエトキシ）−１Ｈ−インダゾール（化合物２２−６）
Ｒｆ値：０．３４（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１８９】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：４９７（Ｍ＋）。
【１１９０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．３５（ｂｒｓ，９Ｈ），１．４８−１．８５（ｍ，９Ｈ），１．９３−２．１２（ｍ，２Ｈ），２．３４−２．５８（ｍ，１Ｈ），３．７１−３．８１（ｍ，１Ｈ），３．８７−３．９４（ｍ，１Ｈ），４．３５−４．７５（ｍ，４Ｈ），５．８２−５．８７（ｍ，１Ｈ），７．１７（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３５−７．４２（ｍ，３Ｈ），７．４５−７．５１（ｍ，３Ｈ），８．２９（ｓ，１Ｈ）。
【１１９１】
４−アリルオキシ−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物２２−７）
Ｒｆ値：０．５１（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１９２】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：４０７（Ｍ＋）。
【１１９３】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−イソプロポキシ−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物２２−８）
Ｒｆ値：０．２７（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１９４】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４９５（Ｍ＋＋１）。
【１１９５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．１３（ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，３Ｈ），１．１５（ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，３Ｈ），１．３４（ｂｒａ，９Ｈ），１．５０−１．８０（ｍ，９Ｈ），１．９０−２．１６（ｍ，２Ｈ），２．２０−２．３６（ｍ，１Ｈ），３．６７−３．７８（ｍ，１Ｈ），３．９８−４．０５（ｍ，１Ｈ），４．５０−４．６２（ｍ，１Ｈ），５．７１−５．７７（ｍ，１Ｈ），７．２９（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３８（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．７４−７．７６（ｍ，２Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．６２（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），８．６５（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ）。
【１１９６】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトシキカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−シクロプロピルメチルオキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物２２−９）
Ｒｆ値：０．５７（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１９７】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：５０７（Ｍ＋＋１）。
【１１９８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：０．２０−０．２８（ｍ，２Ｈ），０．４２−０．５１（ｍ，２Ｈ），１．１２−１．４０（ｍ，１０Ｈ），１．５６−１．６３（ｍ，８Ｈ），１．６９−１．８４（ｍ，１Ｈ），１．９１−２．１１（ｍ，２Ｈ），２．３１−２．４７（ｍ，１Ｈ），３．７０−３．８１（ｍ，１Ｈ），３．８６−３．９７（ｍ，１Ｈ），４．１０（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），５．８１−５．８６（ｍ，１Ｈ），７．３０（ｂｒｓ，１Ｈ），７．４５（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７３（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝２．７Ｈｚ，１Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．９６（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．３０−８．３１（ｍ，１Ｈ），８．５８−８．６４（ｍ，１Ｈ）。
【実施例２３】
【１１９９】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ヒドロキシ−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物２３）の合成
【化９４】
【１２００】
４−ベンジルオキシ−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物１−１９）２．７１ｇ（５．００ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１５ｍｌ、エタノール１５ｍｌ溶液に、ピリジン０．８１ｍｌ（１０．０ｍｍｏｌ）、５％パラジウム−炭素（含水）１．１８ｇのエタノール１０ｍｌ懸濁液を加え、水素雰囲気下、室温で５時間撹拌した。その後、５％パラジウム−炭素（含水）６００ｍｇのエタノール５ｍｌ懸濁液を加え、水素雰囲気下、室温で２時間撹拌した。
【１２０１】
反応終了後、反応溶液をセライト濾過し、濾液に１０重量％クエン酸水溶液１００ｍｌを加え、酢酸エチル３００ｍｌで抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮することにより標記の化合物２．１６ｇを微桃色粉末として得た。（収率９６％）
Ｒｆ値：０．３０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１２０２】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：４５１（Ｍ＋）。
【１２０３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．３６（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５３（ｓ，６Ｈ），１．５７−１．８０（ｍ，３Ｈ），１．９０−１．９９（ｍ，１Ｈ），２．０７−２．１５（ｍ，２Ｈ），３．７１−３．８０（ｍ，１Ｈ），３．９１−４．０５（ｍ，１Ｈ），５．７１−５．７６（ｍ，１Ｈ），７．１１−７．１６（ｍ，２Ｈ），７．２２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．５８（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），９．７１（ｓ，１Ｈ）。
【実施例２４】
【１２０４】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（ピリジン−４−イル）−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物２４−１）の合成
【化９５】
【１２０５】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−４−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−２Ｈ−インダゾール（化合物１７−２）３００ｍｇ（０．５１４ｍｍｏｌ）に４−（４，４，５，５−テトラメチル［１，３，２］ジオキサボロラニル）ピリジン２１１ｍｇ（１．０３ｍｍｏｌ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム１１９ｍｇ（０．１０３ｍｍｏｌ）、１，２−ジメトキシエタン５ｍｌ及び２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液２ｍｌを加え、アルゴン気流下、加熱還流条件で１時間撹拌した。
【１２０６】
反応終了後、反応溶液を水５０ｍｌに注加し、酢酸エチル１００ｍｌで抽出した。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１〜１：１〜１：２（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮し、標記の化合物２３６ｍｇを微橙色粉末として得た。（収率９０％）
Ｒｆ値：０．３４（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：２（Ｖ／Ｖ））。
【１２０７】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：５１３（Ｍ＋＋１）。
【１２０８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３５（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５８−１．８５（ｍ，９Ｈ），２．０４−２．２７（ｍ，３Ｈ），３．７４−３．８２（ｍ，１Ｈ），４．１１−４．１５（ｍ，１Ｈ），４．８７（ｂｒｓ，１Ｈ），５．６４−５．６９（ｍ，１Ｈ），７．０９−７．１３（ｍ，２Ｈ），７．２０（ｄｄ，Ｊ１＝４．４Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，２Ｈ），７．２３−７．２８（ｍ，２Ｈ），７．４２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．８０（ｄｄ，Ｊ１＝９．０Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．００−８．０１（ｍ，１Ｈ），８．５１（ｄｄ，Ｊ１＝４．４Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，２Ｈ）。
【１２０９】
以下、実施例２４−１の製造方法に準じて化合物２４−２〜３を製造した。
【１２１０】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（ピリジン−３−イル）−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物２４−２）
Ｒｆ値：０．１９（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１２１１】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：５１３（Ｍ＋＋１）。
【１２１２】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（ピリジン−２−イル）−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物２４−３）
Ｒｆ値：０．２９（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１２１３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：５１３（Ｍ＋＋１）。
【実施例２５】
【１２１４】
１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（ピペリジン−１−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物２５−１）
【化９６】
【１２１５】
４−アミノ−１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物６−１）１６０ｍｇ（０．３４３ｍｍｏｌ）のエタノール３０ｍｌ溶液に、５％パラジウム−炭素（含水）３２０ｍｇのエタノール３ｍｌ懸濁液、５０％グルタルアルデヒド水溶液６．８７ｍｌを加え、水素雰囲気下、室温で５時間撹拌した。その後、５０％グルタルアルデヒド水溶液３．４４ｍｌを加え、水素雰囲気下、室温で２時間撹拌した。
【１２１６】
反応終了後、反応溶液をセライト濾過し、濾液を減圧濃縮した。得られた残渣に水を加え、生成した沈殿物を濾取し、水で洗浄した。得られた粉末をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝６：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮し、標記の化合物１６３ｍｇを白色泡状物として得た。（収率８９％）
Ｒｆ値：０．３８（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【１２１７】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：５３５（Ｍ＋＋１）。
【１２１８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．２７−１．５４（ｍ，１５Ｈ），１．６８（ｓ，６Ｈ），１．７３（ｓ，９Ｈ），３．０５−３．１０（ｍ，４Ｈ），４．９７（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４０−７．４５（ｍ，４Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．３４（ｓ，１Ｈ）。
【１２１９】
以下、実施例２５−１の製造方法に準じて化合物２５−２〜３を製造した。
【１２２０】
但し、化合物２５−２の合成で使用したスクシンアルデヒドはエー．アール．カトリッツ等 ジャーナル オブ オルガニック ケミストリー ６５巻、３６８５頁、２０００年発行［（Ａ．Ｒ．Ｋａｔｒｉｔｚｋｙ ｅｔ ａｌ．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，６５，３６８３（２０００））を参照して合成した。同様に化合物２５−３の合成で使用したオキシ−ビス−アセトアルデヒドはジェー−シー．フロレント等 ジャーナル オブ メディシナル ケミストリー ３６巻、１３６４頁、１９９３年発行［Ｊ−Ｃ．Ｆｌｏｒｅｎｔ ｅｔ ａｌ．Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，３６，１３６４（１９９３）］を参照して合成した。
【１２２１】
１−ｔｅｒｔ−プトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（ピロリジン−１−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物２５−２）
Ｒｆ値：０．４６（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【１２２２】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：５２１（Ｍ＋＋１）。
【１２２３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３７（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６７（ｓ，６Ｈ），１．７２（ｓ，９Ｈ），１．７７−１．８２（ｍ，４Ｈ），３．２３−３．２８（ｍ，４Ｈ），４．９４（ｂｒｓ，１Ｈ），７．２５−７．４０（ｍ，５Ｈ），７．５８−７．６２（ｍ，１Ｈ），８．４１（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【１２２４】
１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（モルホリン−４−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物２５−３）
Ｒｆ値：０．５３（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１２２５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３９（ｓ，９Ｈ），１．６７（ｓ，６Ｈ），１．７３（ｓ，９Ｈ），３．１２−３．１６（ｍ，４Ｈ），３．５６−３．６３（ｍ，４Ｈ），４．９７（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．４２−７．４８（ｍ，４Ｈ），７．８９（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．３６（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【実施例２６】
【１２２６】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−ジフルオロメトキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物２６−１）の合成
【化９７】
【１２２７】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ヒドロキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物１６−３）６８０ｍｇ（１．５０ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌ溶液に炭酸セシウム１．４７ｇ（４．５１ｍｍｏｌ）、クロロジフルオロ酢酸ナトリウム４５８ｍｇ（３．００ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン気流下１００℃で４５分間撹拌した。
【１２２８】
反応終了後、反応溶液を水５０ｍｌに注加し、トルエン５０ｍｌで抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物３４３ｍｇを白色粉末として得た。（収率４６％）
Ｒｆ値：０．４６（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【１２２９】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：５０１（Ｍ＋）。
【１２３０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．３５（ｂｒｓ，９Ｈ），１．４８−１．８５（ｍ，９Ｈ），１．９５−２．１２（ｍ，２Ｈ），２．３４−２．５７（ｍ，１Ｈ），３．７２−３．８２（ｍ，１Ｈ），３．８６−３．９４（ｍ，１Ｈ），５．８９−５．９５（ｍ，１Ｈ），７．１０（ｔ，２ＪＦ−Ｈ＝７４．０Ｈｚ，１Ｈ），７．１８（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３７−７．４８（ｍ，４Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．１５（ｓ，１Ｈ）。
【１２３１】
以下、実施例２６−１の製造方法に準じて化合物２６−２〜３を製造した。
【１２３２】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−ジフルオロメトキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物２６−２）
Ｒｆ値：０．２９（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【１２３３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：５０３（Ｍ＋＋１）。
【１２３４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．３４（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５０−１．８６（ｍ，９Ｈ），１．９６−２．１２（ｍ，２Ｈ），２．３４−２．５３（ｍ，１Ｈ），３．７２−３．８３（ｍ，１Ｈ），３．８６−３．９５（ｍ，１Ｈ），５．８９−５．９６（ｍ，１Ｈ），７．２６（ｔ，２ＪＦ−Ｈ＝７４．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３３（ｂｒｓ，１Ｈ），７．７２（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７６−７．８８（ｍ，３Ｈ），８．１８（ｓ，１Ｈ），８．６６（ｄｄ，Ｊ１＝２．４Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【１２３５】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトシキカルボニルアミノ−１−エチルプロピル）フェニル］−４−ジフルオロメトキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物２６−３）
Ｒｆ値：０．４０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【１２３６】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：５２９（Ｍ＋）。
【１２３７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：０．６８（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，６Ｈ），１．３５（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５５−１．６５（ｍ，２Ｈ），１．７０−１．９０（ｍ，３Ｈ）．１．９２−２．１２（ｍ，４Ｈ），２．３４−２．５７（ｍ，１Ｈ），３．７１−３．８３（ｍ，１Ｈ），３．８５−３．９５（ｍ，１Ｈ），５．８７−５．９７（ｍ，１Ｈ），６．８１（ｂｒｓ，１Ｈ），７．０４（ｔ，２ＪＦ−Ｈ＝７３．６Ｈｚ，１Ｈ），７．３６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．４４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５１（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７６（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），８．１５（ｓ，１Ｈ）。
【実施例２７】
【１２３８】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（ピラゾール−４−イル）−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物２７−１）
【化９８】
【１２３９】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−４−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−２Ｈ−インダゾール（化合物１７−２）３１０ｍｇ（０．５３１ｍｍｏｌ）に１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−４−（４，４，５，５−テトラメチル［１，３，２］ジオキサボロラニル）ピラゾール３１２ｍｇ（１．０６ｍｍｏｌ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム１２３ｍｇ（０．１０６ｍｍｏｌ）、１，２−ジメトキシエタン５ｍｌ及び２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液２ｍｌを加え、アルゴン気流下、加熱還流条件で３０分間撹拌した。室温に冷却後、メタノール５ｍｌ及び１Ｎ水酸化ナトリウム溶液１ｍｌを加え、室温で３０分間撹拌した。
【１２４０】
反応終了後、反応溶液を飽和塩化アンモニウム水溶液に注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮し、標記の化合物２１５ｍｇを微黄色粉末として得た。（収率８１％）
Ｒｆ値：０．２０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：２（Ｖ／Ｖ））。
【１２４１】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：５０２（Ｍ＋＋１）。
【１２４２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３８（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６４−１．８３（ｍ，９Ｈ），２．０４−２．２５（ｍ，３Ｈ），３．７４−３．８３（ｍ，１Ｈ），４．１１−４．１６（ｍ，１Ｈ），４．９５（ｂｒｓ，１Ｈ），５．６６−５．７１（ｍ，１Ｈ），７．１７−７．２２（ｍ，２Ｈ），７．３０−７．３５（ｍ，３Ｈ），７．４０−７．４２（ｍ，２Ｈ），７．６９（ｄｄ，Ｊ１＝８．９Ｈｚ，Ｊ２＝１．１Ｈｚ，１Ｈ），８．２０−８．２１（ｍ，１Ｈ）。
【１２４３】
以下、実施例２７−１の製造方法に準じて化合物２７−２を製造した。
【１２４４】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−（ピラゾール−４−イル）−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物２７−２）
Ｒｆ値：０．２２（酢酸エチル）。
【１２４５】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：５０３（Ｍ＋＋１）。
【１２４６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３７（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６５−１．８０（ｍ，９Ｈ），２．０４−２．２５（ｍ，３Ｈ），３．７５−３．８３（ｍ，１Ｈ），４．１１−４．１６（ｍ，１Ｈ），４．９８（ｂｒｓ，１Ｈ），５．６６−５．７１（ｍ，１Ｈ），７．０８（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．４６−７．５７（ｍ，４Ｈ），７．７３（ｄｄ，Ｊ１＝９．０Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．１８−８．２０（ｍ，１Ｈ），８．７２（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【実施例２８】
【１２４７】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（オキサゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物２８）の合成
【化９９】
【１２４８】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ホルミル−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物１−１７）３９８ｍｇ（０．８５８ｍｍｏｌ）のメタノール５ｍｌ溶液に、アルゴン気流下（ｐ−トルエンスルホニル）メチルイソシアニド２００ｍｇ（１．０２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１５０ｍｇ（１．０９ｍｍｏｌ）を加え、加熱還流条件で１．５時間撹拌した。
【１２４９】
反応終了後、反応溶液を減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１〜１：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物１３９ｍｇを淡黄色粉末として得た。（収率３２％）
Ｒｆ値：０．２９（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１２５０】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：５０２（Ｍ＋）。
【１２５１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３９（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６２−１．８５（ｍ，９Ｈ），２．０２−２．１４（ｍ，１Ｈ），２．２０−２．３１（ｍ，２Ｈ），３．７７−３．８８（ｍ，１Ｈ），４．１３−４．２１（ｍ，１Ｈ），４．９５（ｂｒｓ，１Ｈ），５．７１−５．７６（ｍ，１Ｈ），６．３４（ｓ，１Ｈ），７．２３−７．３２（ｍ，３Ｈ），７．４２−７．４９（ｍ，２Ｈ），７．７５（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．９０（ｓ，１Ｈ），８．５６（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ）。
【実施例２９】
【１２５２】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（３−ジメチルアミノアクロイル）−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物２９）の合成
【化１００】
【１２５３】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−メチルカルボニル−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物１−１８）５００ｍｇ（１．０５ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド６ｍｌ溶液に、アルゴン気流下Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドジメチルアセタール２．０ｍｌ（１５ｍｍｏｌ）を加え、７０℃で１．５時間、次いで１００℃で４時間撹拌した。
【１２５４】
反応終了後、反応溶液を減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；酢酸エチル）に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮した。得られた残渣をクロロホルム／酢酸エチル／ｎ−ヘキサンより再結晶化し濾取することにより、標記の化合物４５０ｍｇを黄色粉末として得た。（収率８１％）
融点：１９１−１９４℃。
【１２５５】
Ｒｆ値：０．２２（酢酸エチル）。
【１２５６】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：５３３（Ｍ＋＋１）。
【１２５７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３９（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５９−１．８２（ｍ，９Ｈ），１．９７−２．１１（ｍ，１Ｈ），２．１４−２．３０（ｍ，２Ｈ），２．４５（ｂｒｓ，３Ｈ），２．９０（ｂｒｓ，３Ｈ），３．７３−３．８３（ｍ，１Ｈ），４．０８−４．１９（ｍ，１Ｈ），４．７１−４．８０（ｍ，１Ｈ），４．９４（ｂｒｓ，１Ｈ），５．６４−５．６９（ｍ，１Ｈ），７．３４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．３５−７．４５（ｍ，５Ｈ），７．７７（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．３８−８．４２（ｍ，１Ｈ）。
【実施例３０】
【１２５８】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（ピラゾール−３−イル）−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物３０）の合成
【化１０１】
【１２５９】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（３−ジメチルアミノアクロイル）−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物２９）４５０ｍｇ（０．８５ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン４ｍｌ溶液に、アルゴン気流下ヒドラジン１水和物０．４０ｍｌ（８．３ｍｍｏｌ）を加え、７０℃で１時間撹拌した。
【１２６０】
反応終了後、反応溶液に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１〜１：２（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物４３０ｍｇを黄色粉末として得た。（収率定量的）
融点：９９−１０５℃。
【１２６１】
Ｒｆ値：０．５５（酢酸エチル）。
【１２６２】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：５０２（Ｍ＋＋１）。
【１２６３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３７（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６０−１．８５（ｍ，９Ｈ），１．９９−２．１５（ｍ，１Ｈ），２．２１−２．３２（ｍ，２Ｈ），３．７３−３．８２（ｍ，１Ｈ），４．０９−４．１７（ｍ，１Ｈ），４．９３（ｂｒｓ，１Ｈ），５．６５−５．７１（ｍ，１Ｈ），６．０７−６．１２（ｍ，１Ｈ），７．２０−７．３８（ｍ，５Ｈ），７．４６（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），７．７５（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．３９−８．４３（ｍ，１Ｈ）。
【実施例３１】
【１２６４】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（イソオキサゾール−５−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物３１）の合成
【化１０２】
【１２６５】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（３−ジメチルアミノアクロイル）−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物２９）４００ｍｇ（０．７５ｍｍｏｌ）のエタノール５ｍｌ溶液に、アルゴン気流下ヒドロキシルアミン塩酸塩１５０ｍｇ（２．２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１５０ｍｇ（１．１ｍｍｏｌ）を加え、加熱還流条件で３時間撹拌した。
【１２６６】
反応終了後、反応溶液を減圧濃縮し、水を加えて酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物３００ｍｇを淡黄色泡状物として得た。（収率９５％）
Ｒｆ値：０．３３（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１２６７】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４１９（Ｍ＋＋１）。
【１２６８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３９（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６８（ｓ，６Ｈ），５．０２（ｂｒｓ，１Ｈ），５．４８−５．６０（ｍ，１Ｈ），７．２１−７．２８（ｍ，２Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４１−７．４８（ｍ，２Ｈ），７．５５−７．６２（ｍ，１Ｈ），８．０９（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），８．５７（ｓ，１Ｈ），１０．４１（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【１２６９】
［製剤例］
本発明化合物の一般的な製剤例を以下に示す。
【１２７０】
１）錠剤
処方１ １００ｍｇ中
本発明化合物 １ｍｇ
乳糖 ６６．４ｍｇ
トウモロコシデンプン ２０ｍｇ
カルボキシメチルセルロースカルシウム ６ｍｇ
ヒドロキシプロピルセルロース ４ｍｇ
ステアリン酸マグネシウム ０．６ｍｇ
上記処方の錠剤に、コーティング剤（例えば、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マクロゴール、シリコーン樹脂等通常のコーティング剤）２ｍｇを用いてコーティングを施し、目的とするコーティング錠を得る（以下の処方の錠剤も同じ）。また、本発明化合物並びに添加物の種類及び量を適宜変更することにより、所望の錠剤を得ることができる。
【１２７１】
２）カプセル剤
処方２ １５０ｍｇ中
本発明化合物 ５ｍｇ
乳糖 １４５ｍｇ
本発明化合物と乳糖の混合比を適宜変更することにより、所望のカプセル剤を得ることができる。
【１２７２】
３）点眼剤
処方３ １００ｍｌ中
本発明化合物 １００ｍｇ
塩化ナトリウム ９００ｍｇ
ポリソルベート８０ ２００ｍｇ
水酸化ナトリウム 適量
塩酸 適量
滅菌精製水 適量
化合物並びに添加物の種類及び量を適宜変更することにより、所望の点眼剤を得ることができる。
【１２７３】
［薬理試験］
Ａ．Ｒｈｏキナーゼ阻害活性評価試験
本発明化合物のＲｈｏキナーゼ阻害剤としての有用性を調べるため、ジャーナル・オブ・バイオロジカル・ケミストリー，２７４巻，３２４１８頁，１９９９年発行［Ｊ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．，２７４，３２４１８（１９９９）］に記載の貝渕等の方法及び市販の活性型ＲＯＣＫＩＩ［アップステイツ・バイオテクノロジー，カタログ 番号１４−３３８，（５ユニット／５０マイクロリットル）ｕｐｓｔａｔｅ ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｃａｔａｌｏｇ Ｎｏ．１４−３３８，（５Ｕｎｉｔ／５０μｌ）］付属の説明書記載の方法に準じて、本発明化合物のＲｈｏキナーゼ阻害活性を評価検討した。被験化合物としては、化合物５−１乃至化合物５−７３（ただし、化合物５−２、化合物５−９、化合物５−１８、化合物５−３７及び化合物５−３８は除く）を使用した。
【１２７４】
（試薬の調製）
１）緩衝溶液の調製
５０ｍＭトリスヒドロキシアミノメタン（Ｔｒｉｓ）（ｐＨ７．５）、２ｍＭエチレングリコールビス（β−アミノエチルエーテル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸（ＥＧＴＡ）、１ｍＭエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、５ｍＭ塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ２）、５ｍＭ β−グリセロールホスフェイト及び２ｍＭジチオスレイトール（ＤＴＴ）となるようこれらを混和して緩衝溶液を調製した。
【１２７５】
２）３００μＭ ＡＴＰ［γ−３２Ｐ］、ＡＴＰ溶液の調製
緩衝溶液で１０ｍＭ ＡＴＰ溶液と市販の［γ−３２Ｐ］ＡＴＰ溶液［ＮＥＮ社 Ｃｏｄｅ Ｎｏ．ＮＥＧ−００２Ａ］の混合液を希釈して、３００μＭ ＡＴＰ［γ−３２Ｐ］ＡＴＰ溶液を調製した。
【１２７６】
３）活性型ＲＯＣＫＩＩ溶液の調製
市販の活性型ＲＯＣＫＩＩ［ｕｐｓｔａｔｅ ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｃａｔａｌｏｇ Ｎｏ．１４−３３８，（５Ｕｎｉｔ／５０μｌ）］を緩衝溶液で１／１００希釈して、活性型ＲＯＣＫＩＩ溶液を調製した。
【１２７７】
４）１ｍＭ基質溶液の調製
Ｓ６キナーゼ基質ペプチド（Ｓ６ Ｋｉｎａｓｅ Ｓｕｂｓｔｒａｒｅ Ｐｅｐｔｉｄｅ）［アップステイツ バイオテクノロジー，カタログ 番号１２−１２４，（２ミリグラム）ｕｐｓｔａｔｅ ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｃａｔａｌｏｇ Ｎｏ．１２−１２４，（２ｍｇ）］を蒸留水に溶解して１ｍＭ基質溶液を調製した。
【１２７８】
５）被験化合物溶液の調製
被験化合物の１０％ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）溶液を調製した。
【１２７９】
（評価方法）
１）マイクロチューブに被験化合物溶液を入れる。
【１２８０】
２）マイクロチューブに３００μＭ ＡＴＰ［γ−３２Ｐ］ＡＴＰ溶液を加えた後、４℃に冷却する。
【１２８１】
３）次いで、各マイクロチューブに常時活性型ＲＯＣＫＩＩ溶液、１ｍＭ基質溶液及び緩衝溶液をこの順で加えて混和し、再度４℃に冷却する。
【１２８２】
４）マイクロチューブをインキュベーター（３０℃）に入れて１５分間反応させる。
【１２８３】
５）４℃に冷却した後、各マイクロチューブに２５０ｍＭリン酸溶液（５μｌ）を加えて反応を停止する。
【１２８４】
６）各マイクロチューブから反応溶液３０μｌを採取した後、濾紙（ワットマンＰ８１）にスポットして、反応生成物（リン酸化された基質）を濾紙に吸着させる。
【１２８５】
７）その濾紙を７５ｍＭリン酸溶液の入ったビーカーに移し、５分間振盪することで未反応の［γ−３２Ｐ］ＡＴＰを洗い流す。尚、この洗浄操作は４回行う。
【１２８６】
８）次いで、濾紙をエタノールに浸けて脱水処理し、液体シンチレーションカウンターにより濾紙に吸着した反応生成物のエネルギー量（放射活性）を測定する。
【１２８７】
（ＩＣ５０の算出）
ＩＣ５０値は、ＸＬ−ｆｉｔ（ＩＤＢＳ）にて算出した。
【１２８８】
（Ｋｉ値の算出）
以下の計算式に従って、Ｋｉ値を算出する。Ｓは反応液中に含まれるＡＴＰ濃度を、Ｋｍはミハエリス−メンテン［Ｍｉｃｈａｅｌｉｓ−Ｍｅｎｔｅｎ］定数を表す。
【１２８９】
Ｋｉ＝ＩＣ５０／（１＋Ｓ／Ｋｍ）
（結果及び考察）
被験化合物として、化合物５−１乃至化合物５−７３（ただし、化合物５−２、化合物５−９、化合物５−１８、化合物５−３７及び化合物５−３８は除く。化合物５−３、化合物５−１７、化合物５−２７から化合物５−３０まで、化合物５−３３、化合物５−４５から化合物５−４７まで、化合物５−５０、化合物５−５１、化合物５−５８から化合物５−６０まで、化合物５−６５、化合物５−６９から化合物５−７１まで、および化合物５−７３が本発明化合物に相当する。）を使用した時の結果を表１に示す。
【表１-１】
【表１-２】
表１から明らかなように、本発明化合物は、いずれも優れたＲｈｏキナーゼ阻害作用を示した。上記のことから、本発明化合物はＲｈｏキナーゼが関与する疾患の治療剤として非常に有用であることがわかった。
【１２９０】
Ｂ．眼圧下降作用測定試験
本発明化合物の緑内障治療剤としての有用性を調べるため、カニクイザル（性別：雄性、一群２乃至６匹）に本発明化合物を投与した時の眼圧下降効果を評価検討した。被験化合物としては化合物５−３（以下、被験化合物１とする）、化合物５−４（以下、被験化合物２とする）、化合物５−４２（以下、被験化合物３とする）、化合物５−４４（以下、被験化合物４とする）を使用した。このうち、化合物５−３が本発明化合物に相当する。
【１２９１】
（被験化合物溶液の調製）
被験化合物１、２、３又は４を２．６％グリセリン液に溶解後、水酸化ナトリウムを加えてｐＨを調整し（ｐＨ３．５〜７．０）、濃度１％（被験化合物１又は２）、濃度０．３％（被験化合物３）又は濃度０．１％（被験化合物４）の被験化合物溶液を調製した。
【１２９２】
（眼圧下降評価試験方法）
１）０．４％塩酸オキシブプロカイン点眼液をカニクイザルの両眼に一滴点眼し局所麻酔をした。
【１２９３】
２）被験化合物溶液投与直前に眼圧を測定し初期眼圧とした。
【１２９４】
３）被験化合物溶液を実験動物の片眼に点眼した（対側眼は無処置）。
【１２９５】
４）被験化合物溶液点眼の２時間、４時間及び６時間後に０．４％塩酸オキシブプロカイン点眼液を一滴両眼に点眼し局所麻酔後、眼圧を測定した。各時間の眼圧は３回測定し、その平均値を算出した。
【１２９６】
尚、コントロールには被験化合物溶液に代えて、基剤（２．６％グリセリン液）のみを投与して、他は上記の１〜４）と同じ方法で試験した。
【１２９７】
（結果及び考察）
被験化合物１を使用した時の結果を図１に、被験化合物２を使用した時の結果を図２に、被験化合物３を使用した時の結果を図３に、被験化合物４を使用した時の結果を図４に各々示す。眼圧は初期眼圧からの変化値を示す。
【１２９８】
図１、図２、図３及び図４から明らかなように、被験化合物は、いずれも優れた眼圧下降作用を示した。上記のことから、本発明化合物は緑内障治療剤として特に有用であることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【１２９９】
本発明は、Ｒｈｏキナーゼ阻害作用を有し、Ｒｈｏキナーゼが関与する疾患、例えば、緑内障等の眼疾患治療剤として有用である新規インダゾール誘導体又はその塩を提供するものである。
【０００１】
本発明は医薬として有用な新規インダゾール誘導体又はその塩に関する。本発明に係るインダゾール誘導体は、Ｒｈｏキナーゼ阻害作用を有し、Ｒｈｏキナーゼが関与する疾患、例えば、緑内障等の眼疾患治療剤として有用である。
【背景技術】
【０００２】
低分子量ＧＴＰ結合タンパク質であるＲｈｏは種々の細胞膜受容体からのシグナルにより活性化される。活性化されたＲｈｏは、Ｒｈｏキナーゼ情報伝達系及びアクトミオシン情報伝達系を介して、平滑筋収縮、細胞の形態変化、細胞運動、細胞***、細胞間接着、血小板凝集、白血球凝集、癌細胞の浸潤・亢進等、種々の細胞現象の分子スイッチとして機能する。
【０００３】
また、これらの細胞現象が、高血圧症、狭心症、喘息、末梢循環障害、早産、動脈硬化症、癌、炎症性疾患、自己免疫疾患、ＡＩＤＳ、受精及び受精卵の着床、骨粗鬆症、脳機能障害、細菌の消化管障害、緑内障、網膜症等の疾患に深く関与していることが知られている。
【０００４】
したがって、Ｒｈｏを阻害することで、前記のＲｈｏが関与する疾患の予防及び／又は治療が可能になると考えられている。
【０００５】
一方、Ｒｈｏを介する情報伝達系の下流に存在するＲｈｏキナーゼを阻害することによっても、Ｒｈｏによる種々の細胞現象を抑制できることが知られている。
【０００６】
すなわち、Ｒｈｏキナーゼを阻害する化合物は、前記のＲｈｏが関与する疾患、例えば、高血圧症、狭心症、喘息、末梢循環障害、早産、動脈硬化症、癌、炎症性疾患、自己免疫疾患、ＡＩＤＳ、受精及び受精卵の着床、骨粗鬆症、脳機能障害、細菌の消化管障害、緑内障、網膜症等の有効な予防及び／又は治療剤となると考えられている（国際公開ＷＯ９８／０６４３３号パンフレット）。
【０００７】
Ｒｈｏキナーゼ阻害剤は、一般的にＲｈｏの活性化に伴い活性化されるセリン／スレオニンキナーゼの阻害剤として定義されている。そのＲｈｏキナーゼ阻害剤には、ＲＯＫα（ＲＯＣＫ−ＩＩ）、ＲＯＫβ（ＲＯＣＫ−Ｉ、ｐ１６０ＲＯＣＫ）、その他のセリン／スレオニンキナーゼ活性を有するタンパク質を阻害する化合物等が含まれる。
【０００８】
公知のＲｈｏキナーゼ阻害剤としては、国際公開ＷＯ９８／０６４３３号パンフレットに開示されているアミド誘導体、国際公開ＷＯ９７／２３２２２号パンフレット、Ｎａｔｕｒｅ，３８９，９９０−９９４（１９９７）及び国際公開ＷＯ９９／６４０１１号パンフレットに開示されているイソキノリンスルホニル誘導体、国際公開ＷＯ０１／５６９８８号パンフレットに開示されているヘテロサイクルアミノ誘導体、国際公開ＷＯ０２／１００８３３号パンフレットに開示されているインダゾール誘導体、国際公開ＷＯ０２／０７６９７６号パンフレット及び国際公開ＷＯ０２／０７６９７７号パンフレットに開示されているキナゾリン誘導体等が挙げられる。
【０００９】
また、Ｒｈｏキナーゼ阻害剤が緑内障の治療剤として有用であることが国際公開ＷＯ００／０９１６２号パンフレット及び国際公開ＷＯ００／５７９１４号パンフレットに開示されている。
【００１０】
しかしながら、上記いずれの文献にも本発明に係るインダゾール誘導体についての具体的な開示はない。
【発明の開示】
医薬として有用な新規インダゾール誘導体を創製すること、また、その誘導体の新たな薬理作用を見出すことは非常に興味のある課題である。
【００１１】
本発明者等は、上記の課題を解決するために新規インダゾール誘導体の合成研究を行い、数多くの新規化合物を創製することに成功した。
【００１２】
また、本発明に係るインダゾール誘導体の医薬としての有用性を種々検討したところ、本インダゾール誘導体はＲｈｏキナーゼ阻害作用を有し、Ｒｈｏキナーゼが関与する疾患の治療剤として有用であることを見出した。
【００１３】
さらに、本インダゾール誘導体のＲｈｏキナーゼが関与する具体的な疾患への適用を検証するために、本インダゾール誘導体の眼圧下降作用についても検討した。その結果、本インダゾール誘導体は優れた眼圧下降作用を有しており、緑内障等の眼疾患治療剤としても有用であることを併せて見出し、本発明を完成させた。
【００１４】
すなわち、本発明は下記一般式［Ｉ］で表される化合物又はその塩（以下、特記なき限り『本発明化合物』とする）及び本発明化合物を含有する医薬組成物に関し、より詳しくは、本発明化合物を有効成分とするＲｈｏキナーゼ阻害剤に関する発明であり、より具体的には、緑内障等の眼疾患治療剤に関する発明である。
【００１５】
本発明化合物は、以下１〜４）に示す化学構造的特徴を有する：
１）インダゾール環を主骨格とする。
【００１６】
２）環Ｘがインダゾール環に直接結合している。
【００１７】
３）環Ｘがアミノ基で置換されたアルキル基又はシクロアルキル基を有する。
【００１８】
４）前記３）のアミノ基がアルキル基又はシクロアルキル基の１位に置換している。
【００１９】
それら１〜４）の各化学構造的特徴及び／又はそれらの組み合わせが、本発明化合物のＲｈｏキナーゼ阻害作用の発現に重要である。
【００２０】
さらに、それら１〜４）に加えて、
５）前記３）のアミノ基が置換した炭素原子が不斉炭素原子とならない、
本発明化合物が特に優れたＲｈｏキナーゼ阻害作用を有する。
【化１】
［式中、環Ｘはピリジン環を示し；
Ｒ１とＲ２は同一又は異なって、水素原子、又は置換若しくは無置換アルキル基を示し；
Ｒ１とＲ２は結合して、置換若しくは無置換シクロアルカン環を形成してもよく；
Ｒ３とＲ４は同一又は異なって、ハロゲン原子、水素原子、ヒドロキシ基、置換若しくは無置換アルコキシ基、置換若しくは無置換アルケニルオキシ基、置換若しくは無置換アルキニルオキシ基、置換若しくは無置換シクロアルキルオキシ基、置換若しくは無置換シクロアルケニルオキシ基、置換若しくは無置換アリールオキシ基、置換若しくは無置換アルキル基、置換若しくは無置換アルケニル基、置換若しくは無置換アルキニル基、置換若しくは無置換シクロアルキル基、置換若しくは無置換シクロアルケニル基、置換若しくは無置換アリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、ヒドロカルボニル基、置換若しくは無置換アルキルカルボニル基、置換若しくは無置換アリールカルボニル基、アミノ基、置換若しくは無置換アルキルアミノ基、置換若しくは無置換アリールアミノ基、メルカプト基、置換若しくは無置換アルキルチオ基、置換若しくは無置換アリールチオ基、スルフィン酸基又はそのエステル若しくはそのアミド、ヒドロスルフィニル基、置換若しくは無置換アルキルスルフィニル基、置換若しくは無置換アリールスルフィニル基、スルホン酸基又はそのエステル若しくはそのアミド、ヒドロスルホニル基、置換若しくは無置換アルキルスルホニル基、置換若しくは無置換アリールスルホニル基、ニトロ基、シアノ基、及び置換若しくは無置換単環式複素環からなる群より選択される１又は複数の基を示し；
Ｒ５はハロゲン原子、水素原子、ヒドロキシ基、置換若しくは無置換アルコキシ基、置換若しくは無置換アリールオキシ基、置換若しくは無置換アルキル基、及び置換若しくは無置換アリール基からなる群より選択される１又は複数の基を示す。以下、同じ。］
本発明は医薬として有用な新規インダゾール誘導体又はその塩を提供する。特に本発明化合物は、優れたＲｈｏキナーゼ阻害作用を有し、Ｒｈｏキナーゼが関与する疾患、例えば、緑内障等の眼疾患治療剤として有用である。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
図１は、各投与群の眼圧の経時変化を示すグラフである。眼圧は初期眼圧からの変化値で示す。□は被験化合物１投与群を、○はコントロール群を示す。
【００２３】
図２は、各投与群の眼圧の経時変化を示すグラフである。眼圧は初期眼圧からの変化値で示す。□は被験化合物２投与群を、○はコントロール群を示す。
【００２４】
図３は、各投与群の眼圧の経時変化を示すグラフである。眼圧は初期眼圧からの変化値で示す。□は被験化合物３投与群を、○はコントロール群を示す。
【００２５】
図４は、各投与群の眼圧の経時変化を示すグラフである。眼圧は初期眼圧からの変化値で示す。□は被験化合物４投与群を、○はコントロール群を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
本明細書中で規定した各環、原子又は基について以下に詳しく説明する。
【００２７】
『シクロアルカン環』とは、炭素原子数３〜８個のシクロアルカン環を示す。具体例として、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等が挙げられる。
【００２８】
『単環式複素環』とは、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選択される１若しくは複数のヘテロ原子を環内に有する飽和又は不飽和の単環式複素環を示す。
【００２９】
飽和の単環式複素環の具体例として、窒素原子を環内に有するピロリジン、ピラゾリジン、イミダゾリジン、トリアゾリジン、ピペリジン、ヘキサヒドロピリダジン、ヘキサヒドロピリミジン、ピペラジン、ホモピペリジン、ホモピペラジン等が、酸素原子を環内に有するテトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等が、硫黄原子を環内に有するテトラヒドロチオフェン、テトラヒドロチオピラン等が、窒素原子と酸素原子を環内に有するオキサゾリジン、イソオキサゾリジン、モルホリン等が、窒素原子と硫黄原子を環内に有するチアゾリジン、イソチアゾリジン、チオモルホリン等が挙げられる。
【００３０】
不飽和の単環式複素環の具体例として、窒素原子を環内に有するジヒドロピロール、ピロール、ジヒドロピラゾール、ピラゾール、ジヒドロイミダゾール、イミダゾール、ジヒドロトリアゾール、トリアゾール、テトラヒドロピリジン、ジヒドロピリジン、ピリジン、テトラヒドロピリダジン、ジヒドロピリダジン、ピリダジン、テトラヒドロピリミジン、ジヒドロピリミジン、ピリミジン、テトラヒドロピラジン、ジヒドロピラジン、ピラジン等が、酸素原子を環内に有するジヒドロフラン、フラン、ジヒドロピラン、ピラン等が、硫黄原子を環内に有するジヒドロチオフェン、チオフェン、ジヒドロチオピラン、チオピラン等が、窒素原子と酸素原子を環内に有するジヒドロオキサゾール、オキサゾール、ジヒドロイソオキサゾール、イソオキサゾール、ジヒドロオキサジン、オキサジン等が、窒素原子と硫黄原子を環内に有するジヒドロチアゾール、チアゾール、ジヒドロイソチアゾール、イソチアゾール、ジヒドロチアジン、チアジン等が挙げられる。
【００３１】
『ハロゲン原子』とは、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素を示す。
【００３２】
『アルキル』とは、炭素原子数１〜６個の直鎖又は分枝のアルキルを示す。具体例として、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソペンチル等が挙げられる。
【００３３】
『アルコキシ』とは、炭素原子数１〜６個の直鎖又は分枝のアルコキシを示す。具体例として、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、イソプロポキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、イソペントキシ等が挙げられる。
【００３４】
『アルケニルオキシ』とは、炭素原子数２〜８個の直鎖又は分枝のアルケニルオキシを示す。具体例として、ビニルオキシ、アリルオキシ、１−プロペニルオキシ、３−ブテニルオキシ、３−ペンテニルオキシ、４−ヘキセニルオキシ、５−ヘプテニルオキシ、７−オクテニルオキシ、ｌ−メチルビニルオキシ基等が挙げられる。
【００３５】
『アルキニルオキシ』とは、炭素原子数２〜８個の直鎖又は分枝のアルキニルオキシを示す。具体例として、エチニルオキシ、２−プロピニルオキシ、２−ブチニルオキシ、３−ペンチニルオキシ、４−ヘキシニルオキシ、５−ヘプチニルオキシ、７−オクチニルオキシ、２−メチルブチニルオキシ基等が挙げられる。
【００３６】
『シクロアルキルオキシ』とは、炭素原子数３〜８個のシクロアルキルオキシを示す。具体例として、シクロプロピルオキシ、シクロブチルオキシ、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ、シクロヘプチルオキシ、シクロオクチルオキシ等が挙げられる。
【００３７】
『シクロアルケニルオキシ』とは、炭素原子数３〜８個のシクロアルケニルオキシを示す。具体例として、シクロプロペニルオキシ、シクロブテニルオキシ、シクロペンテニルオキシ、シクロヘキセニルオキシ、シクロヘプテニルオキシ、シクロオクテニルオキシ等が挙げられる。
【００３８】
『アリールオキシ』とは、炭素原子数が６〜１４個の単環式又は２環式若しくは３環式の縮合多環式芳香族炭化水素オキシを示す。具体例としてフェノキシ、ナフチルオキシ、アントリルオキシ、フェナントリルオキシ等が挙げられる。
【００３９】
『アルケニル』とは、炭素原子数２〜８個の直鎖又は分枝のアルケニルを示す。具体例として、ビニル、アリル、１−プロペニル、３−ブテニル、３−ペンテニル、４−ヘキセニル、５−ヘプテニル、７−オクテニル、１−メチルビニル基等が挙げられる。
【００４０】
『アルキニル』とは、炭素原子数２〜８個の直鎖又は分枝のアルケニルを示す。具体例として、エチニル、２−プロピニル、２−ブチニル、３−ペンチニル、４−ヘキシニル、５−ヘプチニル、７−オクチニル、２−メチルブチニル基等が挙げられる。
【００４１】
『シクロアルキル』とは、炭素原子数３〜８個のシクロアルキルを示す。具体例として、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル等が挙げられる。
【００４２】
『シクロアルケニル』とは、炭素原子数３〜８個のシクロアルケニルを示す。具体例として、シクロプロペニル、シクロブテニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル、シクロオクテニル等が挙げられる。
【００４３】
『アリール』とは、炭素原子数６〜１４個の単環式又は２環式若しくは３環式の縮合多環式芳香族炭化水素を示す。具体例として、フェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリル等が挙げられる。
【００４４】
『カルボキシ基のエステル』とは、カルボキシ基とアルキルアルコール、アリールアルコール等とからなるエステルを示す。アルキルアルコールの具体例として、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等が挙げられ、アリールアルコールの具体例として、フェノール、ナフトール等が挙げられる。
【００４５】
『カルボキシ基のアミド』とは、カルボキシ基とアンモニア、１級又は２級アミン等とからなるアミドを示す。アミンはアルキルアミンでもアリールアミンでもよく、アルキルアミンの具体例として、メチルアミン、エチルアミン、エチルメチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジヘキシルアミン等が挙げられ、アリールアミンの具体例として、アニリン、ナフチルアミン、メチルフェニルアミン、エチルフェニルアミン、ジフェニルアミン等が挙げられる。
【００４６】
『アルキルカルボニル』とは、炭素原子数２〜７個の直鎖又は分枝のアルキルカルボニルを示す。具体例として、メチルカルボニル、エチルカルボニル、ｎ−プロピルカルボニル、ｎ−ブチルカルボニル、ｎ−ペンチルカルボニル、ｎ−ヘキシルカルボニル、イソプロピルカルボニル、イソブチルカルボニル、ｓｅｃ−ブチルカルボニル、ｔｅｒｔ−ブチルカルボニル、イソペンチルカルボニル等が挙げられる。
【００４７】
『アリールカルボニル』とは、炭素原子数が７〜１５個の単環式又は２環式若しくは３環式の縮合多環式芳香族炭化水素カルボニルを示す。具体例としてフェニルカルボニル、ナフチルカルボニル、アントリルカルボニル、フェナントリルカルボニル等が挙げられる。
【００４８】
『アルキルアミノ』とは、モノ又はジアルキルアミノを示す。具体例として、メチルアミノ、エチルアミノ、エチルメチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジヘキシルアミノ等が挙げられる。
【００４９】
『アリールアミノ』とは、モノ又はジアリールアミノを示す。具体例として、フェニルアミノ、ナフチルアミノ、メチルフェニルアミノ、エチルフェニルアミノ、ジフェニルアミノ等が挙げられる。
【００５０】
『アルキルチオ』とは、炭素原子数１〜６個の直鎖又は分枝のアルキルチオを示す。具体例として、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、ｎ−ヘキシルチオ、イソプロピルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオ、ｔｅｒｔ−ブチルチオ、イソペンチルチオ等が挙げられる。
【００５１】
『アリールチオ』とは、炭素原子数が６〜１４個の単環式又は２環式若しくは３環式の縮合多環式芳香族炭化水素チオを示す。具体例としてフェニルチオ、ナフチルチオ、アントリルチオ、フェナントリルチオ等が挙げられる。
【００５２】
『スルフィン酸基のエステル』とは、スルフィン酸基とアルキルアルコール、アリールアルコール等とからなるエステルを示す。アルキルアルコールの具体例として、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等が挙げられ、アリールアルコールの具体例として、フェノール、ナフトール等が挙げられる。
【００５３】
『スルフィン酸基のアミド』とは、スルフィン酸基とアンモニア、１級又は２級アミン等とからなるアミドを示す。アミンはアルキルアミンでもアリールアミンでもよく、アルキルアミンの具体例として、メチルアミン、エチルアミン、エチルメチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジヘキシルアミン等が挙げられ、アリールアミンの具体例として、アニリン、ナフチルアミン、メチルフェニルアミン、エチルフェニルアミン、ジフェニルアミン等が挙げられる。
【００５４】
『アルキルスルフィニル』とは、炭素原子数１〜６個の直鎖又は分枝のアルキルスルフィニルを示す。具体例として、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、ｎ−プロピルスルフィニル、ｎ−ブチルスルフィニル、ｎ−ペンチルスルフィニル、ｎ−ヘキシルスルフィニル、イソプロピルスルフィニル、イソブチルスルフィニル、ｓｅｃ−ブチルスルフィニル、ｔｅｒｔ−ブチルスルフィニル、イソペチルスルフィニル等が挙げられる。
【００５５】
『アリールスルフィニル』とは、炭素原子数が６〜１４個の単環式又は２環式若しくは３環式の縮合多環式芳香族炭化水素スルフィニルを示す。具体例としてフェニルスルフィニル、ナフチルスルフィニル、アントリルスルフィニル、フェナントリルスルフィニル等が挙げられる。
【００５６】
『スルホン酸基のエステル』とは、スルホン酸基とアルキルアルコール、アリールアルコール等とからなるエステルを示す。アルキルアルコールの具体例として、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等が挙げられ、アリールアルコールの具体例として、フェノール、ナフトール等が挙げられる。
【００５７】
『スルホン酸基のアミド』とは、スルホン酸基とアンモニア、１級又は２級アミン等とからなるアミドを示す。アミンはアルキルアミンでもアリールアミンでもよく、アルキルアミンの具体例として、メチルアミン、エチルアミン、エチルメチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジヘキシルアミン等が挙げられ、アリールアミンの具体例として、アニリン、ナフチルアミン、メチルフェニルアミン、エチルフェニルアミン、ジフェニルアミン等が挙げられる。
【００５８】
『アルキルスルホニル』とは、炭素原子数１〜６個の直鎖又は分枝のアルキルスルホニルを示す。具体例として、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ−プロピルスルホニル、ｎ−ブチルスルホニル、ｎ−ペンチルスルホニル、ｎ−ヘキシルスルホニル、イソプロピルスルホニル、イソブチルスルホニル、ｓｅｃ−ブチルスルホニル、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニル、イソペンチルスルホニル等が挙げられる。
【００５９】
『アリールスルホニル』とは、炭素原子数が６〜１４個の単環式又は２環式若しくは３環式の縮合多環式芳香族炭化水素スルホニルを示す。具体例としてフェニルスルホニル、ナフチルスルホニル、アントリルスルホニル、フェナントリルスルホニル等が挙げられる。
【００６０】
『アルコキシイミノ』とは、炭素原子数１〜６個の直鎖又は分枝のアルコキシイミノを示す。具体例として、メトキシイミノ、エトキシイミノ、ｎ−プロポキシイミノ、ｎ−ブトキシイミノ、ｎ−ペントキシイミノ、ｎ−ヘキシルオキシイミノ、イソプロポキシイミノ、イソブトキシイミノ、ｓｅｃ−ブトキシイミノ、ｔｅｒｔ−ブトキシイミノ、イソペントキシイミノ等が挙げられる。
【００６１】
『アリールオキシイミノ』とは、炭素原子数が６〜１４個の単環式又は２環式若しくは３環式の縮合多環式芳香族炭化水素オキシイミノを示す。具体例としてフェノキシイミノ、ナフチルオキシイミノ、アントリルオキシイミノ、フェナントリルオキシイミノ等が挙げられる。
【００６２】
『置換シクロアルカン環』とは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、及びシアノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するシクロアルカン環を示す。
【００６３】
『置換単環式複素環』とは、その炭素原子部分がハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ホルミル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ニトロ基、及びシアノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有する単環式複素環基を示す。
【００６４】
『置換アルキル基』とは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン原子で置換されたアリール基、アルコキシ基で置換されたアリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシイミノ基、アルコキシイミノ基、及びアリールオキシイミノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するアルキル基を示す。
【００６５】
『置換アルコキシ基』とは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン原子で置換されたアリール基、アルコキシ基で置換されたアリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシイミノ基、アルコキシイミノ基、及びアリールオキシイミノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するアルコキシ基を示す。
【００６６】
『置換アルケニルオキシ基』とは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン原子で置換されたアリール基、アルコキシ基で置換されたアリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、及びシアノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するアルケニルオキシ基を示す。
【００６７】
『置換アルキニルオキシ基』とは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン原子で置換されたアリール基、アルコキシ基で置換されたアリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、及びシアノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するアルキニルオキシ基を示す。
【００６８】
『置換シクロアルキルオキシ基』とは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、及びシアノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するシクロアルキルオキシ基を示す。
【００６９】
『置換シクロアルケニルオキシ基』とは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、及びシアノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するシクロアルケニルオキシ基を示す。
【００７０】
『置換アリールオキシ基』とは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、及びシアノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するアリールオキシ基を示す。
【００７１】
『置換アルケニル基』とは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン原子で置換されたアリール基、アルコキシ基で置換されたアリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシイミノ基、アルコキシイミノ基、及びアリールオキシイミノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するアルケニル基を示す。
【００７２】
『置換アルキニル基』とは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン原子で置換されたアリール基、アルコキシ基で置換されたアリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、及びシアノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するアルキニル基を示す。
【００７３】
『置換シクロアルキル基』とは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、及びシアノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するシクロアルキル基を示す。
【００７４】
『置換シクロアルケニル基』とは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、及びシアノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するシクロアルケニル基を示す。
【００７５】
『置換アリール基』とは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシイミノ基、アルコキシイミノ基、及びアリールオキシイミノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するアリール基を示す。
【００７６】
『置換アルキルカルボニル基』とは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン原子で置換されたアリール基、アルコキシ基で置換されたアリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、及びシアノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するアルキルカルボニル基を示す。
【００７７】
『置換アリールカルボニル基』とは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、及びシアノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するアリールカルボニル基を示す。
【００７８】
『置換アルキルアミノ基』とは、そのアルキル部分がハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン原子で置換されたアリール基、アルコキシ基で置換されたアリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミドアミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、及びシアノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するアルキルアミノ基を示す。
【００７９】
『置換アリールアミノ基』とは、そのアリール部分がハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、及びシアノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するアリールアミノ基を示す。
【００８０】
『置換アルキルチオ基』とは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン原子で置換されたアリール基、アルコキシ基で置換されたアリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミン基、アリールアミノ基、ニトロ基、及びシアノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するアルキルチオ基を示す。
【００８１】
『置換アリールチオ基』とは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、及びシアノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するアリールチオ基を示す。
【００８２】
『置換アルキルスルフィニル基』とは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン原子で置換されたアリール基、アルコキシ基で置換されたアリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、及びシアノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するアルキルスルフィニル基を示す。
【００８３】
『置換アリールスルフィニル基』とは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、及びシアノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するアリールスルフィニル基を示す。
【００８４】
『置換アルキルスルホニル基』とは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン原子で置換されたアリール基、アルコキシ基で置換されたアリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、及びシアノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するアルキルスルホニル基を示す。
【００８５】
『置換アリールスルホニル基』とは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、及びシアノ基から選択される１又は複数の基を置換基として有するアリールスルホニル基を示す。
【００８６】
本発明化合物が、遊離の、ヒドロキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基又はアリールアミノ基を置換基として有する場合、それらの基は保護基で保護されていてもよい。
【００８７】
遊離のヒドロキシ基の保護基とは、メトキシメチル基、ベンジル基、トリチル基、４−メトキシフェニルメチル基、ベンジルオキシメチル基、メチル基、アリル基等の置換若しくは無置換アルキル基又は無置換アルケニル基；３−ブロモテトラヒドロピラニル基、テトラヒドロピラニル基、テトラヒドロフラニル基等の置換若しくは無置換複素環基；トリフルオロアセチル基、アセチル基、４−クロロベンゾイル基、ベンゾイル基等の置換若しくは無置換アルキルカルボニル基又は置換若しくは無置換アリールカルボニル基；ベンジルオキシカルボニル基、４−メトキシベンジルオキシカルボニル基、９−フルオレニルメトキシカルボニル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ビニルオキシカルボニル基、アリルオキシカルボニル基、４−ニトロフェニルオキシカルボニル基、フェニルオキシカルボニル基等の置換若しく無置換アルキルオキシカルボニル基、無置換アルケニルオキシカルボニル基又は置換若しくは無置換アリールオキシカルボニル基；トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル基等の置換シリル基；等の遊離のヒドロキシ基の保護基として汎用されるものを示す。
【００８８】
遊離の、アミノ基、アルキルアミノ基又はアリールアミノ基の保護基とは、ベンジル基、トリチル基、ジフェニルメチル基、（４−メトキシフェニル）ジフェニルメチル、アリル基等の置換アルキル基又は無置換アルケニル基；ヒドロカルボニル基すなわちホルミル基；トリクロロアセチル基、トリフルオロアセチル基、アセチル基、４−クロロベンゾイル基、ベンゾイル基、ピコリノイル基等の置換若しくは無置換アルキルカルボニル基、置換若しくは無置換アリールカルボニル基又は無置換複素環カルボニル基；２，２，２−トリクロロエトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、ジフェニルメトキシカルボニル基、メトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、３−ニトロフェノキシカルボニル、フェノキシカルボニル基等の置換若しくは無置換アルキルオキシカルボニル又は置換若しくは無置換アリールオキシカルボニル基；ベンジルスルホニル基、トリルスルホニル基、メチルスルホニル基、４−クロロフェニルスルホニル基、２，４，６−トリメチルフェニルスルホニル基、フェニルスルホニル基等の置換若しくは無置換アルキルスルホニル基又は置換若しくは無置換アリールスルホニル基；等の遊離の、アミノ基、アルキルアミノ基又はアリールアミノ基の保護基として汎用されるものを示す。
【００８９】
また、本発明化合物のインダゾール環の窒素原子は、保護基で保護されていてもよい。
【００９０】
インダゾール環の窒素原子の保護基とは、ベンジル基、トリチル基、ジフェニルメチル基、（４−メトキシフェニル）ジフェニルメチル、アリル基等の置換アルキル基又は無置換アルケニル基；ヒドロカルボニル基すなわちホルミル基；トリクロロアセチル基、トリフルオロアセチル基、アセチル基、４−クロロベンゾイル基、ベンゾイル基、ピコリノイル基等の置換若しくは無置換アルキルカルボニル基、置換若しくは無置換アリールカルボニル基又は無置換複素環カルボニル基；２，２，２−トリクロロエトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、ジフェニルメトキシカルボニル基、メトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、３−ニトロフェノキシカルボニル基等の置換若しくは無置換アルキルオキシカルボニル又は置換若しくは無置換アリールオキシカルボニル基；ベンジルスルホニル基、トリルスルホニル基、メチルスルホニル基、４−クロロフェニルスルホニル基、２，４，６−トリメチルフェニルスルホニル基、フェニルスルホニル基等の置換若しくは無置換アルキルスルホニル基又は置換若しくは無置換アリールスルホニル基；等のインダゾール環の窒素原子の保護基として汎用されるものを示す。
【００９１】
本発明化合物における『塩』とは、医薬として許容される塩であれば、特に制限はなく、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硝酸、硫酸、リン酸等の無機酸との塩、酢酸、フマル酸、マレイン酸、コハク酸、クエン酸、酒石酸、アジピン酸、乳酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、トリフルオロ酢酸等の有機酸との塩、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属との塩、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属との塩、アンモニア、ヨウ化メチル等との四級塩等が挙げられる。
【００９２】
本発明でいう『複数の基』は、それぞれの基が同一であっても異なるものであってもよい。また、ハロゲン原子、水素原子及び単環式複素環も『基』の中に含まれる。
【００９３】
本発明化合物に幾何異性体、例えば、シン−アンチ（ｓｙｎ−ａｎｔｉ）異性体又は光学異性体が存在する場合は、それらの異性体も本発明の範囲に含まれる。
【００９４】
さらに本発明化合物は水和物又は溶媒和物の形態をとっていてもよい。
【００９５】
一般式［Ｉ］で上記のように規定される本発明化合物において、好ましい例としては、前記置換アルコキシ基、置換アルキル基、置換アルケニル基、及び／又は置換アリール基がハロゲン原子、ヒドロキシ基、無置換アルコキシ基、無置換アリール基、ヒドロキシイミノ基、及び無置換アルコキシイミノ基からなる群より選択される１又は複数の基で置換された化合物又はその塩が挙げられる。
【００９６】
一般式［Ｉ］で上記のように規定される本発明化合物において、別の好ましい例としては、下記の６つの選択肢ｉ）からｖｉ）のうちの１つ又は２以上の組み合わせで規定される化合物又はその塩が挙げられる：
ｉ）環Ｘがピリジン環を示し；
ｉｉ）Ｒ１とＲ２が水素原子、又はアルキル基を示し；
ｉｉｉ）Ｒ１とＲ２が結合して、無置換シクロアルカン環を形成し；
ｉｖ）Ｒ３が水素原子、置換アルキル基、無置換アルケニル基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、又はシアノ基を示し；
ｖ）Ｒ４が水素原子、ヒドロキシ基、置換若しくは無置換アルコキシ基、無置換アルケニルオキシ基、無置換シクロアルキルオキシ基、置換若しくは無置換アルキル基、無置換アルケニル基、無置換シクロアルキル基、アミノ基、無置換アルキルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、又は単環式複素環基を示し；
ｖｉ）Ｒ５がハロゲン原子、又は水素原子を示す。
【００９７】
中でも、好ましい例としては、一般式［Ｉ］において、
ｉ）環Ｘがピリジン環を示し；
ｉｉ）Ｒ１とＲ２が水素原子、又はアルキル基を示し；
ｉｉｉ）Ｒ１とＲ２が結合して、無置換シクロアルカン環を形成してもよく；
ｉｖ）Ｒ３が水素原子、置換アルキル基、無置換アルケニル基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、又はシアノ基を示し；
ｖ）Ｒ４が水素原子、ヒドロキシ基、置換若しくは無置換アルコキシ基、無置換アルケニルオキシ基、無置換シクロアルキルオキシ基、置換若しくは無置換アルキル基、無置換アルケニル基、無置換シクロアルキル基、アミノ基、無置換アルキルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、又は単環式複素環基を示し；
ｖｉ）Ｒ５がハロゲン原子、又は水素原子を示す；
化合物又はその塩が挙げられる。
【００９８】
一般式［Ｉ］で上記のように規定される本発明化合物において、別の好ましい例としては、置換アルコキシ基がハロゲン原子で置換され、及び／又は、置換アルキル基がヒドロキシ基、及びヒドロキシイミノ基からなる群より選択される１又は複数の基で置換された化合物又はその塩が挙げられる。
【００９９】
一般式［Ｉ］で上記のように規定される本発明化合物において、さらに好ましい例としては、下記の６つの選択肢ｉ）からｖｉ）のうちの１つ又は２以上の組み合わせで規定される化合物又はその塩が挙げられる：
ｉ）環Ｘがピリジン環を示し；
ｉｉ）Ｒ１とＲ２が水素原子、メチル基、又はエチル基を示し；
ｉｉｉ）Ｒ１とＲ２が結合して、シクロペンタン環を形成し；
ｉｖ）Ｒ３が水素原子、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシイミノメチル基、１−メチルビニル基、カルボキシ基、メトキシカルボニル基、アミノカルボニル基、アミノ基、又はシアノ基を示し；
ｖ）Ｒ４が水素原子、ヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ジフルオロメトキシ基、２−フルオロエトキシ基、２、２、２−トリフルオロエトキシ基、アリルオキシ基、シクロプロピルオキシ基、シクロプロピルメチルオキシ基、エチル基、ビニル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、シクロプロピル基、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、ピロリジン環、ピロール環、ピラゾール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、ピペリジン環、ピリジン環、又はモルホリン環を示し；
ｖｉ）Ｒ５が塩素原子、又は水素原子を示す。
【０１００】
中でも、好ましい例としては、一般式［Ｉ］において、
ｉ）環Ｘがピリジン環を示し；
ｉｉ）Ｒ１とＲ２が水素原子、メチル基、又はエチル基を示し；
ｉｉｉ）Ｒ１とＲ２が結合して、シクロペンタン環を形成してもよく；
ｉｖ）Ｒ３が水素原子、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシイミノメチル基、１−メチルビニル基、カルボキシ基、メトキシカルボニル基、アミノカルボニル基、アミノ基、又はシアノ基を示し；
ｖ）Ｒ４が水素原子、ヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ジフルオロメトキシ基、２−フルオロエトキシ基、２、２、２−トリフルオロエトキシ基、アリルオキシ基、シクロプロピルオキシ基、シクロプロピルメチルオキシ基、エチル基、ビニル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、シクロプロピル基、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、ピロリジン環、ピロール環、ピラゾール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、ピペリジン環、ピリジン環、又はモルホリン環を示し；
ｖｉ）Ｒ５が塩素原子、又は水素原子を示す；
化合物又はその塩が挙げられる。
【０１０１】
本発明化合物は前述したとおり、以下１〜４）に示す化学構造的特徴を有し、また、それら１〜４）の各化学構造的特徴及び／又はそれらの組み合わせが、本発明化合物のＲｈｏキナーゼ阻害作用の発現に非常に重要である。
【０１０２】
１）インダゾール環を主骨格とする。
【０１０３】
２）環Ｘがインダゾール環に直接結合している。
【０１０４】
３）環Ｘがアミノ基で置換された、アルキル基又はシクロアルキル基を有する。
【０１０５】
４）前記３）のアミノ基がアルキル基又はシクロアルキル基の１位に置換している。
【０１０６】
特に、それら１〜４）に加えて、
５）前記３）のアミノ基が置換した炭素原子が不斉炭素原子とならない、本発明化合物が特に優れたＲｈｏキナーゼ阻害作用を示し、これらの化学構造を有する本発明化合物がより好ましく、
さらに、環Ｘがインダゾール環の５位に直接結合した本発明化合物が、さらに優れたＲｈｏキナーゼ阻害作用を示し、この位置に環Ｘが置換された本発明化合物がさらに好ましい。
【０１０７】
なおさらに、前記３）のアミノ基で置換された、アルキル基又はシクロアルキル基がピリジン環の５位に結合した本発明化合物が、なおさらに優れたＲｈｏキナーゼ阻害作用を示し、これらの位置に環Ｘが置換された本発明化合物がとりわけ好ましい。
【０１０８】
本発明化合物における特に好ましい具体例として、以下に示す化合物又はその塩が挙げられる。尚、特記なき限り化学構造式中のＭｅはメチル基を、Ｅｔはエチル基を、Ｂｎはベンジル基を、Ａｃはアセチル基を表す。
【０１０９】
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−１Ｈ−インダゾール
【化２】
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−ニトロ−１Ｈ−インダゾール
【化３】
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）−３−クロロピリジン−２−イル］−１Ｈ−インダゾール
【化４】
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−エチル−１Ｈ−インダゾール
【化５】
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−シクロプロピル−１Ｈ−インダゾール
【化６】
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−ビニル−１Ｈ−インダゾール
【化７】
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−インダゾール
【化８】
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−メトキシ−１Ｈ−インダゾール
【化９】
・５−［５−（１−アミノシクロペンチル）ピリジン−２−イル］−４−メトキシ−１Ｈ−インダゾール
【化１０】
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−エトキシ−１Ｈ−インダゾール
【化１１】
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−イソプロポキシ−１Ｈ−インダゾール
【化１２】
・５−［５−（１−アミノ−１−エチルプロピル）ピリジン−２−イル］−４−メトキシ−１Ｈ−インダゾール
【化１３】
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−ｎ−プロポキシ−１Ｈ−インダゾール
【化１４】
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−ジフルオロメトキシ−１Ｈ−インダゾール
【化１５】
・５−［５−（１−アミノ−１−エチルプロピル）ピリジン−２−イル］−４−エトキシ−１Ｈ−インダゾール
【化１６】
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−（ピラゾール−４−イル）−１Ｈ−インダゾール
【化１７】
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−ヒドロキシ−１Ｈ−インダゾール
【化１８】
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−シクロプロピルオキシ−１Ｈ−インダゾール
【化１９】
・５−［５−（１−アミノ−１−エチルプロピル）ピリジン−２−イル］−４−シクロプロピルオキシ−１Ｈ−インダゾール
【化２０】
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−シクロプロピルメチルオキシ−１Ｈ−インダゾール
【化２１】
本発明化合物の代表的な製造方法を下記に記す。尚、本発明化合物の個々の具体的な製造方法については、後述の実施例［製造例の項］で詳細に説明する。
【化２２】
化合物Ｃと化合物Ｄとを有機溶媒中、金属触媒及び／又は塩基存在下、カップリング反応させることで本発明化合物を得ることができる。
【０１３１】
上記の製造方法において、製造の便宜上、保護基を使用した場合には、その保護基を汎用される方法にて除去することができる。
【０１３２】
環Ｘ及び／又はインダゾール環の置換基は、当初から所望の置換基を導入しておいてもよく、また、上記の方法により基本骨格を製造した後に、酸化、還元、アルキル化、エステル化、アミド化、オキシム化、脱水反応、脱保護反応、アセチル化、加水分解、トリフラート化、カップリング反応、環化反応及び／又はそれらの反応を組み合わせた汎用される合成方法を使用して、基本骨格に所望の置換基を導入してもよい。
【０１３３】
本発明化合物の合成中間体の製造方法については、後述の実施例［製造例の項］で詳述する。
【０１３４】
本発明化合物の有用性を見出すため、本発明化合物のＲｈｏキナーゼ阻害活性について評価検討した。その詳細は後述の実施例［薬理試験の項（Ｒｈｏキナーゼ阻害活性評価試験）］で説明するが、ジャーナル・オブ・バイオロジカル・ケミストリー，２７４巻，３２４１８頁，１９９９年発行「Ｊ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．，２７４，３２４１８（１９９９）］に記載の貝淵等の方法及び市販の活性型ＲＯＣＫＩＩ［アップステイツ・バイオテクノロジー，カタログ 番号１４−３３８，（５ユニット／５０マイクロリットル）ｕｐｓｔａｔｅ ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｃａｔａｌｏｇ Ｎｏ．１４−３３８，（５Ｕｎｉｔ／５０μｌ）］付属の説明書記載の方法に準じて、本発明化合物のＲｈｏキナーゼ阻害活性を評価検討した。その結果、本発明化合物は優れたＲｈｏキナーゼ阻害作用を有しており、Ｒｈｏキナーゼが関与する疾患の治療剤として非常に有用であることを見出した。
【０１３５】
さらに本発明化合物のＲｈｏキナーゼが関与する具体的な疾患への適用を検証するために、本発明化合物の眼圧下降作用についても検討した。その詳細は後述の実施例［薬理試験の項（眼圧下降作用測定試験）］で説明するが、カニクイザル（性別：雄性、一群２乃至６匹）に本発明化合物を点眼投与したところ、本発明化合物は優れた眼圧下降作用を有しており、緑内障等の眼疾患の治療剤としても有用であることも併せて見出した。
【０１３６】
前述したようにＲｈｏキナーゼは、高血圧症、狭心症、喘息、末梢循環障害、早産、動脈硬化症、癌、炎症性疾患、自己免疫疾患、ＡＩＤＳ、受精及び受精卵の着床、骨粗鬆症、脳機能障害、細菌の消化管障害、緑内障、網膜症等の疾患と深く関係していることが知られている。したがって、本発明化合物はＲｈｏキナーゼの関与するそれら疾患の治療剤として非常に期待されるものである。
【０１３７】
また、本発明におけるＲｈｏキナーゼ阻害剤とはＲｈｏの活性化に伴い活性化されるセリン／スレオニンキナーゼを阻害する化合物を意味する。
【０１３８】
さらに本発明における緑内障としては、原発性開放隅角緑内障、正常眼圧緑内障、房水産生過多緑内障、高眼圧症、急性閉塞隅角緑内障、慢性閉塞隅角緑内障、混合型緑内障、ステロイド緑内障、アミロイド緑内障、血管新生緑内障、悪性緑内障、水晶体の嚢性緑内障、台地状虹彩シンドローム（ｐｌａｔｅａｕ ｉｒｉｓ ｓｙｎｄｒｏｍ）等が例示される。
【０１３９】
本発明化合物は経口でも、非経口でも投与することができる。投与剤型として、錠剤、カプセル剤、顆粒剤、散剤、注射剤、点眼剤等が挙げられ、それらは汎用される技術を組合わせて使用することで製剤化することができる。
【０１４０】
例えば、錠剤、カプセル剤、顆粒剤、散剤等の経口剤は、乳糖、マンニトール、デンプン、結晶セルロース、軽質無水ケイ酸、炭酸カルシウム、リン酸水素カルシウム等の賦形剤、ステアリン酸、ステアリン酸マグネシウム、タルク等の滑沢剤、デンプン、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の結合剤、カルボキシメチルセルロース、低置換度ヒドロキシプロピルメチルセルロース、クエン酸カルシウム等の崩壊剤、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マクロゴール、シリコーン樹脂等のコーティング剤、パラオキシ安息香酸エチル、ベンジルアルコール等の安定化剤、甘味料、酸味料、香料等の矯味矯臭剤等を必要に応じて本発明化合物に組合わせて、調製することができる。
【０１４１】
また、注射剤、点眼剤等の非経口剤は、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、塩化ナトリウム、塩化カリウム、ソルビトール、マンニトール等の等張化剤、リン酸、リン酸塩、クエン酸、氷酢酸、ε−アミノカプロン酸、トロメタモール等の緩衝剤、塩酸、クエン酸、リン酸、氷酢酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等のｐＨ調節剤、ポリソルベート８０、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油６０、マクロゴール４０００、精製大豆レシチン、ポリオキシエチレン（１６０）ポリオキシプロピレン（３０）グリコール等の可溶化又は分散剤、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース系高分子、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の増粘剤、エデト酸、エデト酸ナトリウム等の安定化剤、汎用のソルビン酸、ソルビン酸カリウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸プロピル、クロロブタノール等の保存又は防腐剤、クロロブタノール、ベンジルアルコール、リドカイン等の無痛化剤を必要に応じて本発明化合物に組合わせて、調製することができる。
【０１４２】
尚、注射剤又は点眼剤の場合、ｐＨは４．０〜８．０に設定することが望ましく、また、浸透圧比は１．０付近に設定することが望ましい。
【０１４３】
本発明化合物の投与量は、症状、年齢、剤型等により適宜選択して使用することができる。例えば、経口剤であれば通常１日当たり０．０１〜１０００ｍｇ、好ましくは１〜１００ｍｇを１回又は数回に分けて投与することができる。
【０１４４】
また、点眼剤であれば通常０．０００１％〜１０％（ｗ／ｖ）、好ましくは０．０１％〜５％（ｗ／ｖ）の濃度のものを１回又は数回に分けて投与することができる。
【０１４５】
以下に本発明化合物（実施例１〜３１）及び合成中間体（参考例１〜４８）の製造例、製剤例並びに薬理試験の結果を示す。尚、これらの例示は本発明をよりよく理解するためのものであり、本発明の範囲を限定するものではない。また、実施例の物性におけるＲｆ値は、薄層クロマトグラフィー（メルク社製、ＴＬＣプレートシリカゲル６０Ｆ２５４（商品名））を用いて測定した値を表し、特記なき限り化学構造式中のＭｅはメチル基を、Ｂｎはベンジル基を、Ａｃはアセチル基を、Ｂｏｃはｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基を、Ｔｆはトリフルオロメタンスルホニル基を、ＴＢＳはｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基を、ＴＨＰはテトラヒドロピラニル基を表す。
【０１４６】
［製造例］
（参考例１）
１−ブロモ−４−（１−シアノ−１−メチルエチル）ベンゼン（参考化合物１−１）の合成
【化２３】
４−ブロモフェニルアセトニトリル１００ｇ（５１０ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５００ｍｌ溶液に、アルゴン気流下撹拌しながら水素化ナトリウム（鉱物油６０％分散物）４５ｇ（１１００ｍｍｏｌ）を０℃で分割添加した。次いでヨウ化メチル９５ｍｌ（１５００ｍｍｏｌ）を撹拌下０℃で滴下し、１０℃で１時間撹拌した。
【０１４８】
反応終了後、反応溶液を飽和塩化アンモニウム水溶液９００ｇにゆっくり注加し、水５００ｍｌを加えた後、酢酸エチル２０００ｍｌで抽出した。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮することにより、標記の化合物１１０ｇを茶褐色油状物として得た。（収率９６％）
Ｒｆ値：０．７８（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０１４９】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２２４，２２６（Ｍ＋＋１）。
【０１５０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．７１（ｓ，６Ｈ），７．３２−７．３８（ｍ，２Ｈ），７．４９−７．５４（ｍ，２Ｈ）。
【０１５１】
以下、参考化合物１−１の製造方法に準じて、参考化合物１−２〜７を製造した。
【０１５２】
１−ブロモ−４−（１−シアノ−１−エチルプロピル）ベンゼン（参考化合物１−２）
性状：薄橙色油状物。
【０１５３】
Ｒｆ値：０．６４（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０１５４】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２５２，２５４（Ｍ＋＋１）。
【０１５５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：０．９１（ｄｄ，Ｊ１＝７．２Ｈｚ，Ｊ２＝７．２Ｈｚ，６Ｈ），１．８７（ｄｑ，Ｊ１＝１４．３Ｈｚ，Ｊ２＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），２．０４（ｄｑ，Ｊ１＝１４．３Ｈｚ，Ｊ２＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），７．２１−７．２８（ｍ，２Ｈ），７．４８−７．５５（ｍ，２Ｈ）。
【０１５６】
１−ブロモ−４−（１−シアノシクロペンチル）ベンゼン（参考化合物１−３）
性状：褐色油状物
Ｒｆ値：０．５０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０１５７】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：２４９，２５１（Ｍ＋）。
【０１５８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．９０−２．１０（ｍ，６Ｈ），２．４０−２．５５（ｍ，２Ｈ），７．３０−７．３６（ｍ，２Ｈ），７．４５−７．５５（ｍ，２Ｈ）。
【０１５９】
２−ブロモ−５−（１−シアノ−１−メチルエチル）ピリジン（参考化合物１−４）
Ｒｆ値：０．３２（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０１６０】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２２５，２２７（Ｍ＋＋１）。
【０１６１】
ＩＲスペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１：２２４３。
【０１６２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．７６（ｓ，６Ｈ），７．５２（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．６７（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝２．７Ｈｚ，１Ｈ），８．５０（ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１６３】
５−（１−シアノ−１−メチルエチル）−２，３−ジクロロピリジン（参考化合物１−５）
ＩＲスペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：２２３９。
【０１６４】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２１５（Ｍ＋＋１）。
【０１６５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．７７（ｓ，６Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），８．４３（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１６６】
２−ブロモ−５−（１−シアノシクロペンチル）ピリジン（参考化合物１−６）
性状：無色油状物
Ｒｆ値：０．６０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０１６７】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２５１，２５３（Ｍ＋＋１）。
【０１６８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．９０−２．２０（ｍ，６Ｈ），２．４０−２．６０（ｍ，２Ｈ），７．５１（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝２．７Ｈｚ，１Ｈ），８．４７（ｄｄ，Ｊ１＝２．７Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１６９】
２−ブロモ−５−（１−シアノ−１−エチルプロピル）ピリジン（参考化合物１−７）
Ｒｆ値：０．８５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０１７０】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２５３，２５５（Ｍ＋＋１）。
【０１７１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：０．９５（ｄｄ，Ｊ１＝７．３Ｈｚ，Ｊ２＝７．３Ｈｚ，６Ｈ），１．９１（ｄｑ，Ｊ１＝１４．２Ｈｚ，Ｊ２＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），２．１２（ｄｑ，Ｊｌ＝１４．２Ｈｚ，Ｊ２＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），７．５２（ｄｄ，Ｊ１＝８．４Ｈｚ，Ｊ２＝０．８Ｈｚ，１Ｈ），７．５９（ｄｄ，Ｊ１＝８．４Ｈｚ，Ｊ２＝２．７Ｈｚ，１Ｈ），８．４２（ｄｄ，Ｊ１＝２．７Ｈｚ，Ｊ２＝０．８Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１７２】
（参考例２）
４−（１−アミノカルボニル−１−メチルエチル）−１−ブロモベンゼン（参考化合物２−１）の合成
【化２４】
１−ブロモ−４−（１−シアノ−１−メチルエチル）ベンゼン（参考化合物１−１）１００ｇ（４５０ｍｍｏｌ）のトルエン１０００ｍｌ溶液に、アルゴン気流下撹拌しながらカリウムトリメチルシラノレート（純分９０％）２５０ｇ（１８００ｍｍｏｌ）を室温で添加し、加熱還流条件で４．５時間撹拌した。
【０１７４】
反応終了後、反応溶液を室温まで冷却し水５００ｍｌを滴下した。混合溶液を室温で２５分間撹拌後、生成した固体を濾取した。得られた固体を水４００ｍｌで洗浄することにより、標記の化合物９９ｇを白色粉末として得た。（収率９２％）
融点：１３９−１４１℃。
【０１７５】
Ｒｆ値：０．２３（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０１７６】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２４２，２４４（Ｍ＋＋１）。
【０１７７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．５６（ｓ，６Ｈ），５．１８（ｂｒｓ，１Ｈ），５．５２（ｂｒｓ，１Ｈ），７．２５−７．３０（ｍ，２Ｈ），７．４６−７．５１（ｍ，２Ｈ）。
【０１７８】
以下、参考化合物２−１の製造方法に準じて、参考化合物２−２〜３を製造した。
【０１７９】
４−（１−アミノカルボニル−１−エチルプロピル）−１−ブロモベンゼン（参考化合物２−２）
性状：白色粉末。
【０１８０】
Ｒｆ値：０．４２（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０１８１】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２７０，２７２（Ｍ＋＋１）。
【０１８２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：０．７６（ｄｄ，Ｊ１＝７．４Ｈｚ，Ｊ２＝７．４Ｈｚ，６Ｈ），１．９８（ｑ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），１．９９（ｑ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），５．０４−５．３６（ｍ，２Ｈ），７．１８−７．２４（ｍ，２Ｈ），７．４５−７．５１（ｍ，２Ｈ）。
【０１８３】
４−（１−アミノカルボニルシクロペンチル）−１−ブロモベンゼン（参考化合物２−３）
性状：橙色粉末
融点：１５４−１５５℃。
【０１８４】
Ｒｆ値：０．２０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０１８５】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２６８，２７０（Ｍ＋＋１）。
【０１８６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．５０−２．１３（ｍ，６Ｈ），２．４０−２．５５（ｍ，２Ｈ），４．９５−５．３５（ｍ，２Ｈ），７．２０−７．３０（ｍ，２Ｈ），７．４５−７．５５（ｍ，２Ｈ）。
【０１８７】
（参考例３）
５−（１−アミノカルボニル−１−メチルエチル）−２−ブロモピリジン（参考化合物３−１）の合成
【化２５】
２−ブロモ−５−（１−シアノ−１−メチルエチル）ピリジン（参考化合物１−４）１．５０ｇ（６．６６ｍｍｏｌ）のジメチルスルホキシド１５ｍｌ溶液に、３５％過酸化水素水９．６０ｍｌ（９３．３ｍｍｏｌ）及び炭酸カリウム１．８６ｇ（１３．５ｍｍｏｌ）を０℃で加え、１５分間撹拌した。次いで、冷却浴をはずし、水浴下で２時間撹拌した。
【０１８９】
反応終了後、反応溶液を水２００ｍｌに注加し、１，２−ジクロロエタン５００ｍｌで抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮することにより、標記の化合物１．６３ｇを白色粉末として得た。（収率 定量的）
Ｒｆ値：０．１７（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０１９０】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２４３，２４５（Ｍ＋＋１）。
【０１９１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．６１（ｓ，６Ｈ），５．３６（ｂｒｓ，２Ｈ），７．４７（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．５９（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝２．７Ｈｚ，１Ｈ），８．４２（ｄｄ，Ｊ１＝２．７Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１９２】
以下、参考化合物３−１の製造方法に準じて、参考化合物３−２を製造した。
【０１９３】
５−（１−アミノカルボニル−１−メチルエチル）−２，３−ジクロロピリジン（参考化合物３−２）
Ｒｆ値：０．３８（クロロホルム：メタノール＝９７：３（Ｖ／Ｖ））。
【０１９４】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２３３（Ｍ＋＋１）。
【０１９５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：ｌ．６２（ｓ，６Ｈ），５．５０（ｂｒｓ，２Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），８．３４（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１９６】
（参考例４）
１−ブロモ−４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ベンゼン（参考化合物４−１）の合成
【化２６】
４−（１−アミノカルボニル−１−メチルエチル）−１−ブロモベンゼン（参考化合物２−１）９９ｇ（４１０ｍｍｏｌ）のｔｅｒｔ−ブタノール１０００ｍｌ溶液に、アルゴン気流下撹拌しながら［ビス（トリフルオロアセトキシ）ヨード］ベンゼン２６０ｇ（６００ｍｍｏｌ）を室温で添加し、加熱還流条件で３０分間撹拌した。次いでピリジン１００ｍｌ（１２００ｍｍｏｌ）を添加し、加熱還流条件で１時間撹拌した。
【０１９８】
反応終了後、反応溶液を減圧濃縮して、得られた残渣に１０重量％クエン酸水溶液５００ｇを加え、トルエン２０００ｍｌで抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣にｎ−ヘキサン２００ｍｌを加えて生成した固体を濾取し、冷ｎ−ヘキサン４００ｍｌで洗浄することにより、標記の化合物７７ｇを薄茶色粉末として得た。（収率６０％）
融点：９２−９３℃。
【０１９９】
Ｒｆ値：０．５６（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０２００】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：３１３，３１５（Ｍ＋）。
【０２０１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３６（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５９（ｓ，６Ｈ），４．９０（ｂｒｓ，１Ｈ），７．２４−７．２９（ｍ，２Ｈ），７．３９−７．４５（ｍ，２Ｈ）。
【０２０２】
以下、参考化合物４−１の製造方法に準じて、参考化合物４−２〜７を製造した。
【０２０３】
１−ブロモ−４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−エチルプロピル）ベンゼン（参考化合物４−２）
性状：白色粉末。
【０２０４】
融点：８８−９１℃。
【０２０５】
Ｒｆ値：０．６１（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０２０６】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３４２，３４４（Ｍ＋＋１）。
【０２０７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：０．７４（ｄｄ，Ｊ１＝７．３Ｈｚ，Ｊ２＝７．３Ｈｚ，６Ｈ），１．３９（ｂｒｓ，９Ｈ），１．７５−２．１０（ｍ，４Ｈ），４．７３（ｂｒｓ，１Ｈ），７．１７−７．２３（ｍ，２Ｈ），７．４０−７．４６（ｍ，２Ｈ）。
【０２０８】
１−ブロモ−４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノシクロペンチル）ベンゼン（参考化合物４−３）
性状：黒褐色粉末。
【０２０９】
融点：１１２−１１３℃。
【０２１０】
Ｒｆ値：０．５０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０２１１】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：３３９，３４１（Ｍ＋）。
【０２１２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３５（ｂｒｓ，９Ｈ），１．７０−２．３５（ｍ，８Ｈ），４．８６（ｂｒｓ，１Ｈ），７．２０−７．３０（ｍ，２Ｈ），７．３５−７．４５（ｍ，２Ｈ）。
【０２１３】
２−ブロモ−５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン（参考化合物４−４）
融点：１００−１０３℃。
【０２１４】
Ｒｆ値：０．５３（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０２１５】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３１５，３１７（Ｍ＋＋１）。
【０２１６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３７（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６１（ｓ，６Ｈ），４．９５（ｂｒｓ，１Ｈ），７．４１（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．５６（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝２．７Ｈｚ，１Ｈ），８．４０（ｄｄ，Ｊｌ＝２．７Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０２１７】
５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）−２，３−ジクロロピリジン（参考化合物４−５）
Ｒｆ値：０．８６（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝３：２（Ｖ／Ｖ））。
【０２１８】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３０５（Ｍ＋＋１）。
【０２１９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３７（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６２（ｓ，６Ｈ），４．９５（ｂｒｓ，１Ｈ），７．７６（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），８．３２（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）。
【０２２０】
２−ブロモ−５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノシクロペンチル）ピリジン（参考化合物４−６）
性状：白色粉末。
【０２２１】
融点：１２３−１２４℃。
【０２２２】
Ｒｆ値：０．３０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０２２３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３４１，３４３（Ｍ＋＋１）。
【０２２４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３５（ｂｒｓ，９Ｈ），１．７０−２．４０（ｍ，８Ｈ），４．８９（ｂｒｓ，１Ｈ），７．４１（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．５８（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝２．７Ｈｚ，１Ｈ），８．４０（ｄｄ，Ｊ１＝２．７Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０２２５】
２−ブロモ−５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−エチルプロピル）ピリジン（参考化合物４−７）
Ｒｆ値：０．２５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：４（Ｖ／Ｖ））。
【０２２６】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３４３，３４５（Ｍ＋＋１）。
【０２２７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：０．７８（ｄｄ，Ｊ１＝７．４Ｈｚ，Ｊ２＝７．４Ｈｚ，６Ｈ），１．３８（ｂｒｓ，９Ｈ），１．７５−１．９０（ｍ，２Ｈ），１．９５−２．１５（ｍ，２Ｈ），４．７４（ｂｒｓ，１Ｈ），７．４１（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．５０（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝２．７Ｈｚ，１Ｈ），８．３４（ｄｄ，Ｊ１＝２．７Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０２２８】
（参考例５）
１−ブロモ−４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノエチル）ベンゼン（参考化合物５）の合成
【化２７】
４−（１−アミノエチル）−１−ブロモベンゼン２．００ｇ（１０．０ｍｏｌ）のジクロメタン２２．３ｍｌ溶液にトリエチルアミン２．０９ｍｌを加え、氷浴で冷却し、アルゴン気流下撹拌しながら二炭酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチル２．８７ｍｌ（１２．０ｍｏｌ）を添加した。その後、室温まで昇温し、１時間撹拌した。
【０２３０】
反応終了後、反応溶液を水２００ｍｌに注加し、クロロホルム２００ｍｌで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた粉末をヘキサン１０ｍｌで２回洗浄することにより標記の化合物２．７１ｇを白色粉末として得た。（収率 ９０％）
Ｒｆ値：０．５５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０２３１】
マススペクトル（ＦＡＢ，ｍ／ｚ）：３００，３０２（Ｍ＋＋１）。
【０２３２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．２７（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．３６（ｂｒｓ，９Ｈ），４．５１−４．６４（ｍ，１Ｈ），７．２５（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．３５−７．４５（ｍ，１Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ）。
【０２３３】
（参考例６）
４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）−１−（４，４，５，５−テトラメチル［１，３，２］ジオキサボロラニル）ベンゼン（参考化合物６−１）の合成
【化２８】
１−ブロモ−４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ベンゼン（参考化合物４−１）５０ｇ（１６０ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル８００ｍｌ溶液に、アルゴン気流下撹拌しながら０．９５Ｍ ｓｅｃ−ブチルリチウム／ｎ−ヘキサン溶液３７０ｍｌ（３５０ｍｍｏｌ）を−７８℃で滴下し、３０分間撹拌した。次いで２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル［ｌ，３，２］ジオキサボロラン９７ｍｌ（４８０ｍｍｏｌ）を−７８℃で滴下し、−５０℃で２時間撹拌した。
【０２３５】
反応終了後、反応溶液に飽和塩化アンモニウム水溶液３００ｇ、次いで水４５０ｍｌを注加し、分液した。水層は酢酸エチル３００ｍｌで再抽出し、有機層を合わせて飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣にｎ−ヘキサン１００ｍｌを加えて生成した固体を濾取し、混合溶媒（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））１００ｍｌ、ｎ−ヘキサン１００ｍｌで順次洗浄することにより、標記の化合物３３ｇを白色粉末として得た。（収率５８％）
融点：１４２−１４４℃。
【０２３６】
Ｒｆ値：０．３８（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０２３７】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３６２（Ｍ＋＋１）。
【０２３８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．１０−１．５０（ｍ，２１Ｈ），１．６１（ｓ，６Ｈ），４．９３（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３７−７．４２（ｍ，２Ｈ），７．７４−７．７９（ｍ，２Ｈ）。
【０２３９】
以下、参考化合物６−１の製造方法に準じて、参考化合物６−２を製造した。
【０２４０】
４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−エチルプロピル）−１−（４，４，５，５−テトラメチル［１，３，２］ジオキサボロラニル）ベンゼン（参考化合物６−２）
性状：白色粉末。
【０２４１】
融点：１４１−１４４℃。
【０２４２】
Ｒｆ値：０．５５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０２４３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３９０（Ｍ＋＋１）。
【０２４４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：０．７３（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，６Ｈ），１．３４（ｓ，１２Ｈ），１．３８（ｂｒｓ，９Ｈ），１．８７−２．１１（ｍ，４Ｈ），４．７９（ｂｒｓ，１Ｈ），７．２９−７．３６（ｍ，２Ｈ），７．７３−７．７８（ｍ，２Ｈ）。
【０２４５】
（参考例７）
４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノシクロペンチル）−１−（４，４，５，５−テトラメチル［１，３，２］ジオキサボロラニル）ベンゼン（参考化合物７−１）の合成
【化２９】
酢酸カリウム２９４ｍｇ（３．０ｍｍｏｌ）、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン パラジウム（ＩＩ）クロライド ジクロロメタン付加物（１：１）４１ｍｇ（０．０５０ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン２７９ｍｇ（１．１ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン６．０ｍｌ溶液に、１−ブロモ−４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノシクロペンチル）ベンゼン（参考化合物４−３）３４０ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）を加え、９０℃で１０時間加熱撹拌した。
【０２４７】
反応終了後、反応溶液にトルエン５０ｍｌ、水２５ｍｌを加えセライト（商品名）濾過した後、得られた濾液をトルエンで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝６：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮し、ｎ−ヘキサンを加え生成した固体を濾取することにより、標記の化合物１５６ｍｇを白色粉末として得た。（収率４０％）
融点：１５４−１５５℃。
【０２４８】
Ｒｆ値：０．４０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０２４９】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：３８７（Ｍ＋）。
【０２５０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．００−１．５０（ｍ，２１Ｈ），１．７０−２．３０（ｍ，８Ｈ），４．８７（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ）。
【０２５１】
以下、参考化合物７−１の製造方法に準じて、参考化合物７−２を製造した。
【０２５２】
４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）エチル−１−（４，４，５，５−テトラメチル［１，３，２］ジオキサボロラニル）ベンゼン（参考化合物７−２）
Ｒｆ値：０．４０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０２５３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３４８（Ｍ＋＋１）。
【０２５４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．２４−１．３１（ｍ，１５Ｈ），１．３５（ｂｒｓ，９Ｈ），４．５１−４．６５（ｍ，１Ｈ），７．２９（ｄ，Ｊ＝８．ｌＨｚ，２Ｈ），７．３５−７．４４（ｍ，１Ｈ），７．６１（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ）。
【０２５５】
（参考例８）
２−ブロモ−５−（ブロモメチル）ピリジン（参考化合物８）の合成
【化３０】
２−ブロモ−５−メチルピリジン１２ｇ（７０ｍｍｏｌ）の１，２−ジクロロエタン１００ｍｌ溶液にＮ−ブロモスクシンイミド１６ｇ（９１ｍｍｏｌ）、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．４０ｇ（２．４ｍｍｏｌ）を加え、８５℃で撹拌した。１５分後、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．４０ｇ（２．４ｍｍｏｌ）を加えた。更に１５分後、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．４０ｇ（２．４ｍｍｏｌ）を加え、１５分間撹拌した。
【０２５７】
反応終了後、反応溶液に水を加え、有機層を分離した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１〜９：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物１５ｇを白色粉末として得た。（収率：８９％）
Ｒｆ値：０．６３（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝９：１（Ｖ／Ｖ））。
【０２５８】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２５０，２５２，２５４（Ｍ＋＋１）。
【０２５９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：４．４２（ｓ，２Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．６１（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝２．７Ｈｚ，１Ｈ），８．３９（ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０２６０】
（参考例９）
５−クロロメチル−２，３−ジクロロピリジン（参考化合物９）の合成
【化３１】
５，６−ジクロロ−３−ピリジンメタノール３０ｇ（１６８ｍｍｏｌ）のクロロホルム２５０ｍｌ溶液に、０℃でピリジン１．０ｍｌ（１２ｍｍｏｌ）、塩化チオニル１８ｍｌ（２５０ｍｍｏｌ）をゆっくりと添加し、室温で２時間撹拌した。
【０２６２】
反応終了後、反応溶液をクロロホルム／水混合溶媒に注ぎ、炭酸カリウムを加え水層のｐＨをアルカリ性にした。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮することにより、標記の化合物３７ｇを淡褐色油状物として得た。（収率 定量的）
Ｒｆ値：０．８０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝９：１（Ｖ／Ｖ））。
【０２６３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：１９６（Ｍ＋＋１）。
【０２６４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：４．５４−４．５５（ｍ，２Ｈ），７．８４−７．８５（ｍ，１Ｈ），８．３０−８．３１（ｍ，１Ｈ）。
【０２６５】
（参考例１０）
２−ブロモ−５−（シアノメチル）ピリジン（参考化合物１０−１）の合成
【化３２】
２−ブロモ−５−ブロモメチルピリジン（参考化合物８）１５．０ｇ（６０．０ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５０ｍｌ溶液にシアン化カリウム７．８０ｇ（１２０ｍｍｏｌ）を加え、６０℃でゆっくりと１５分間撹拌した。次いで、シアン化カリウムが完全に溶けるまで少しずつ水を加え、６０℃で１５分間撹拌した。
【０２６７】
反応終了後、反応溶液を酢酸エチル／飽和塩化アンモニウム水溶液に注加し、有機層を分離した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝９：１〜７：３（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物９．２４ｇを微黄色粉末として得た。（収率：６１％）
Ｒｆ値：０．１５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０２６８】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：１９７，１９９（Ｍ＋＋１）。
【０２６９】
ＩＲスペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：２２５３。
【０２７０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：３．７４（ｓ，２Ｈ），７．６１−７．５３（ｍ，２Ｈ），８．３６−８．３５（ｍ，１Ｈ）。
【０２７１】
以下、参考化合物１０−１の製造方法に準じて、参考化合物１０−２を製造した。
【０２７２】
５−シアノメチル−２，３−ジクロロピリジン（参考化合物１０−２）
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：１８７（Ｍ＋＋１）。
【０２７３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：３．７７−３．７８（ｍ，２Ｈ），７．８２−７．８４（ｍ，１Ｈ），８．２７−８．２９（ｍ，１Ｈ）。
【０２７４】
（参考例１１）
５−ヨード−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１１−１）の合成
【化３３】
５−アミノ−１Ｈ−インダゾール２５．０ｇ（１８８ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３２０ｍｌ溶液に、６Ｎ塩酸９５ｍｌ（５７０ｍｍｏｌ）を０℃で滴下し、２０分間撹拌した。次いで、亜硝酸ナトリウム１３．６ｇ（１９７ｍｍｏｌ）の水７５ｍｌ溶液を反応溶液の温度が１０℃を超えないように滴下した。３０分間撹拌後、ヨウ化カリウム３２．８ｇ（１９８ｍｍｏｌ）を分割添加し、冷却浴をはずして室温まで徐々に昇温させた。
【０２７６】
反応終了後、反応溶液を水１０００ｍｌに注加し、水酸化ナトリウム水溶液で中和後、トルエン１５００ｍｌ、５００ｍｌ×２で抽出した。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮した。得られた粗結晶に酢酸エチル５０ｍｌを加え、加熱溶解し、ｎ−ヘキサン３００ｍｌを添加し、生成した固体を濾取することにより、標記の化合物５．８０ｇを白色粉末として得た。（収率１３％）
Ｒｆ値：０．４５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０２７７】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２４５（Ｍ＋＋１）。
【０２７８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：７．３０（ｄｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝ｌ．１Ｈｚ，Ｊ３＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．６３（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），８．０１（ｄ，Ｊ＝１．１Ｈｚ，１Ｈ），８．１４（ｄｄ，Ｊ１＝１．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），１０．１７（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０２７９】
以下、参考化合物１１−１の製造方法に準じて、参考化合物１１−２〜３を製造した。
【０２８０】
６−ヨード−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１１−２）
Ｒｆ値：０．４３（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０２８１】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２４５（Ｍ＋＋１）。
【０２８２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：７．３９（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝１．３Ｈｚ，１Ｈ），７．６０（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．９４−７．９６（ｍ，１Ｈ），８．０８（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），１３．１４（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０２８３】
４−（２−ヒドロキシエチル）−５−ヨード−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１１−３）
Ｒｆ値：０．６５（酢酸エチル）。
【０２８４】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２８９（Ｍ＋＋１）。
【０２８５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：３．１４−３．２０（ｍ，２Ｈ），３．５８−３．６６（ｍ，２Ｈ），４．８１（ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，１Ｈ），７．２０（ｄｄ，Ｊ１＝８．７Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），８．１３（ｄ，Ｊ＝ｌ．０Ｈｚ，１Ｈ），１３．１５（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０２８６】
（参考例１２）
１−アセチル−５−ヨード−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１２−１）の合成
【化３４】
５−ヨード−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１１−１）１．０２ｇ（４．１８ｍｍｏｌ）に酢酸１０ｍｌ及び無水酢酸２０ｍｌを加え、室温で３０分間撹拌した。
【０２８８】
反応終了後、反応溶液を水３００ｍｌに注加し、生成した固体を濾取することにより、標記の化合物１．０８ｇを白色粉末として得た。（収率９０％）
Ｒｆ値：０．４９（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０２８９】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２８７（Ｍ＋＋１）。
【０２９０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：２．７８（ｓ，３Ｈ），７．８１（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），８．０５（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），８．１０（ｄｄ，Ｊ１＝１．６Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．２３（ｄｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，Ｊ３＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０２９１】
以下、参考化合物１２−１の製造方法に準じて、参考化合物１２−２〜４を製造した。
【０２９２】
１−アセチル−３−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−５−ヨード−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１２−２）
Ｒｆ値：０．３１（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０２９３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４０２（Ｍ＋＋１）。
【０２９４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．５７（ｓ，９Ｈ），２．６６（ｓ，３Ｈ），７．０３（ｂｒｓ，１Ｈ），７．８０（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．１９（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．５Ｈｚ，１Ｈ），８．４６−８．４７（ｍ，１Ｈ）。
【０２９５】
１−アセチル−５−ヨード−３−（１−メチルビニル）−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１２−３）
Ｒｆ値：０．７３（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０２９６】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３２７（Ｍ＋＋１）。
【０２９７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：２．３０（ｄｄ，Ｊ１＝１．３Ｈｚ，Ｊ２＝０．８Ｈｚ，３Ｈ），２．７５（ｓ，３Ｈ），５．５９−５．６１（ｍ，１Ｈ），５．８２−５．８４（ｍ，１Ｈ），７．８０（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．２３−８．２８（ｍ，２Ｈ）。
【０２９８】
１−アセチル−６−ヨード−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１２−４）
Ｒｆ値：０．４６（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０２９９】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２８７（Ｍ＋＋１）。
【０３００】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：２．７８（ｓ，３Ｈ），７．４６（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．６７（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝１．３Ｈｚ，１Ｈ），８．０７（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．８９−８．９０（ｍ，１Ｈ）。
【０３０１】
（参考例１３）
５−ヨード−４−ニトロ−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１３）の合成
【化３５】
５−ヨード−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１１−１）１．５７ｇ（６．４３ｍｍｏｌ）の濃硫酸２５ｍｌ溶液に、硝酸１２．５ｍｌを０℃でゆっくり滴下し、１時間撹拌した。その後、冷却浴をはずして室温まで徐々に昇温させた。
【０３０３】
反応終了後、反応溶液を氷水１５０ｍｌにゆっくり注加し、水酸化ナトリウム水溶液で中和後、酢酸エチル３００ｍｌ×３で抽出した。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝３：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物０．９０ｇを黄色粉末として得た。（収率４８％）
Ｒｆ値：０．３２（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０３０４】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９０（Ｍ＋＋１）。
【０３０５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：７．６９（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．９８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．２３（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），１３．８８（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０３０６】
（参考例１４）
１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−ヨード−４−ニトロ−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１４−１）の合成
【化３６】
５−ヨード−４−ニトロ−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１３）８９８ｍｇ（３．１１ｍｍｏｌ）に４−ジメチルアミノピリジン３８．０ｍｇ（０．３１ｍｍｏｌ）及びテトラヒドロフラン１８ｍｌを加えた。次いで、アルゴン気流下撹拌しながら二炭酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチル１．３６ｇ（６．２３ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン９ｍｌ溶液を添加し、室温で１時間撹拌した。
【０３０８】
反応終了後、反応溶液を減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２０：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物１．１７ｇを黄色粉末として得た。（収率９７％）
Ｒｆ値：０．３３（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０３０９】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３９０（Ｍ＋＋１）。
【０３１０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．７３（ｓ，９Ｈ），８．１１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．１９（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．４０（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０３１１】
以下、参考化合物１４−１の製造方法に準じて、参考化合物１４−２〜３を製造した。
【０３１２】
１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−ヨード−３−メトキシカルボニル−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１４−２）
Ｒｆ値：０．５１（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０３１３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４０３（Ｍ＋＋１）。
【０３１４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．７３（ｓ，９Ｈ），４．０５（ｓ，３Ｈ），７．３２（ｄｄ，Ｊ１＝８．９Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．９９（ｄｄ，Ｊ１＝８．９Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．６４（ｄｄ，Ｊ１＝１．７Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０３１５】
１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−３−ホルミル−５−ヨード−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１４−３）
Ｒｆ値：０．５４（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０３１６】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３７３（Ｍ＋＋１）。
【０３１７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．７６（ｓ，９Ｈ），７．８５（ｄｄ，Ｊ１＝９．０Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．９６（ｄｄ，Ｊ１＝９．０Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．７１（ｄｄ，Ｊ１＝１．７Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），１０．３０（ｓ，１Ｈ）。
【０３１８】
（参考例１５）
５−ヨード−３−メトキシカルボニル−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１５）の合成
【化３７】
５−ヨードイサチン１７．５ｇ（６４．１ｍｍｏｌ）に水酸化ナトリウム２．７２ｇ（６８．０ｍｍｏｌ）の水１２０ｍｌ溶液を加え、室温で１５分間撹拌した。次いで、亜硝酸ナトリウム４．９６ｇ（７１．９ｍｍｏｌ）の水２０ｍｌ溶液を０℃で加え、濃硫酸１２．２ｇ（１２４ｍｍｏｌ）の水１２０ｍｌ溶液を反応溶液の温度が１０℃を超えないように滴下した。３０分間撹拌後、無水塩化スズ（ＩＩ）３０．８ｇ（１６２ｍｍｏｌ）の濃塩酸６０ｍｌ溶液を反応溶液の温度が１０℃を超えないように滴下した。滴下終了後、冷却浴をはずして室温まで徐々に昇温させ、２時間撹拌した。
【０３２０】
その後、生成した固体を濾取した。得られた粗結晶２２．９ｇにメタノール３００ｍｌ及び濃硫酸１ｍｌを加え、加熱還流条件で１０時間撹拌した。
【０３２１】
反応終了後、反応溶液を濾過し、濾液を減圧濃縮し、水５００ｍｌに注加した。混合溶液を水酸化ナトリウム水溶液で中和後、クロロホルム１０００ｍｌで抽出した。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮した。得られた粗結晶に酢酸エチル５０ｍｌを加え、加熱溶解し、ｎ−ヘキサン３００ｍｌを添加し、生成した固体を濾取することにより、標記の化合物４．９３ｇを茶色粉末として得た。（収率２６％）
Ｒｆ値：０．４４（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０３２２】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３０３（Ｍ＋＋１）。
【０３２３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：４．０６（ｓ，３Ｈ），７．３８（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．６Ｈｚ，１Ｈ），７．７２（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），８．６４（ｄｄ，Ｊ１＝１．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．６Ｈｚ，１Ｈ），１０．７０（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０３２４】
（参考例１６）
３−カルボキシ−５−ヨード−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１６）の合成
【化３８】
５−ヨード−３−メトキシカルボニル−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１５）３２８ｍｇ（１．０９ｍｍｏｌ）にテトラヒドロフラン１０ｍｌ、メタノール２ｍｌ及び１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液８ｍｌを加え、７５℃で４時間撹拌した。
【０３２６】
反応終了後、反応溶液に濃塩酸を加え、ｐＨを１に調整し、減圧濃縮した。得られた残渣に水５０ｍｌを加え、生成した固体を濾取することにより、標記の化合物１８９ｍｇを黄色粉末として得た。（収率６０％）
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２８９（Ｍ＋＋１）。
【０３２７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：７．５２（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．６８（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．４４（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），１３．１１（ｂｒｓ，１Ｈ），１３．９４（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０３２８】
（参考例１７）
３−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−５−ヨード−１Ｈ−インダゾールの合成（参考化合物１７）の合成
【化３９】
３−カルボキシ−５−ヨード−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１６）１８０ｍｇ（０．６２ｍｍｏｌ）のｔｅｒｔ−ブタノール５ｍｌ溶液に、アルゴン気流下撹拌しながらトリエチルアミン１４０ｍｇ（１．４ｍｍｏｌ）のｔｅｒｔ−ブタノール１ｍｌ溶液及びアジ化ジフェニルホスホリル２６０ｍｇ（０．９５ｍｍｏｌ）のｔｅｒｔ−ブタノール１ｍｌ溶液を加え、加熱還流条件で７時間撹拌した。
【０３３０】
反応終了後、反応溶液を飽和塩化アンモニウム水溶液５０ｍｌに注加し、酢酸エチル１００ｍｌで抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物３３ｍｇを黄色粉末として得た。（収率１５％）
Ｒｆ値：０．３２（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０３３１】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：３５９（Ｍ＋）。
【０３３２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．５４（ｓ，９Ｈ），６．９１（ｂｒｓ，１Ｈ），７．１６（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６１（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．３６−８．３７（ｍ，１Ｈ），９．４７（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０３３３】
（参考例１８）
３−ヒドロキシメチル−５−ヨード−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１８）の合成
【化４０】
５−ヨード−３−メトキシカルボニル−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１５）２．４１ｇ（７．８９ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン８０ｍｌ溶液に、アルゴン気流下撹拌しながら１Ｍ水素化ジイソブチルアルミニウム／トルエン溶液３２ｍｌ（３２．０ｍｍｏｌ）を−７８℃で滴下した。−７８℃で３０分間撹拌後、０℃で２．５時間撹拌した。
【０３３５】
反応終了後、０℃で反応溶液に飽和塩化アンモニウム水溶液をゆっくり加え、次いで酢酸エチル３００ｍｌを加え、セライト濾過した。濾液を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮することにより、標記の化合物２．３１ｇを黄色粉末として得た。（収率 定量的）
Ｒｆ値：０．２５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０３３６】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２７５（Ｍ＋＋１）。
【０３３７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：４．７５（ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，２Ｈ），５．２６（ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，１Ｈ），７．３５（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．５６（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．２５（ｄｄ，Ｊ１＝１．７Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），１２．９３（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０３３８】
（参考例１９）
３−ホルミル−５−ヨード−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１９）の合成
【化４１】
３−ヒドロキシメチル−５−ヨード−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１８）２．３１ｇ（８．４３ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン５０ｍｌ、ジクロロメタン５０ｍｌ溶液に二酸化マンガン６．９４ｇ（７９．８ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間撹拌した。
【０３４０】
反応終了後、反応溶液を濾過し、濾液を減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物１．８４ｇを茶色粉末として得た。（収率８０％）
Ｒｆ値：０．５７（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０３４１】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２７３（Ｍ＋＋１）。
【０３４２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：７．５８（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７６（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．４９（ｄｄ，Ｊ１＝１．７Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），１０．１７（ｓ，１Ｈ），１４．３０（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０３４３】
（参考例２０）
３−（１−ヒドロキシ−１−メチルエチル）−５−ヨード−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２０）の合成
【化４２】
５−ヨード−３−メトキシカルボニル−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１５）３００ｍｇ（０．９９ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン５ｍｌ溶液に、アルゴン気流下撹拌しながら０．９６Ｍ臭化メチルマグネシウム／テトラヒドロフラン溶液８．１ｍｌ（７．８ｍｍｏｌ）を０℃で加え、室温で５時間撹拌した。
【０３４５】
反応終了後、反応溶液に０℃で飽和塩化アンモニア水溶液５０ｍｌを加え、酢酸エチル１００ｍｌで抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物２２０ｍｇを黄色粉末として得た。（収率７４％）
Ｒｆ値：０．３２（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０３４６】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３０３（Ｍ＋＋１）。
【０３４７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．５６（ｓ，６Ｈ），５．２７（ｓ，１Ｈ），７．３３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．５３（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），８．３９（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），１２．７７（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０３４８】
（参考例２１）
５−ヨード−３−（１−メチルビニル）−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２１）の合成
【化４３】
３−（１−ヒドロキシ−１−メチルエチル）−５−ヨード−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２０）１１５ｍｇ（０．３８１ｍｍｏｌ）に４Ｎ塩化水素／１，４−ジオキサン溶液６ｍｌを加え、アルゴン気流下、加熱還流条件で４時間撹拌した。
【０３５０】
反応終了後、反応溶液を減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝６：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物３７．０ｍｇを黄色粉末として得た。（収率３４％）
Ｒｆ値：０．３７（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０３５１】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２８５（Ｍ＋＋１）。
【０３５２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：２．３０（ｄｄ，Ｊｌ＝１．５Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，３Ｈ），５．４１−５．４４（ｍ，１Ｈ），５．７２−５．７４（ｍ，１Ｈ），７．２６（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．６３（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），８．３３（ｄｄ，Ｊ１＝１．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），９．９０（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０３５３】
（参考例２２）
２−ベンジルオキシ−６−ニトロトルエン（参考化合物２２−１）の合成
【化４４】
２−メチル−３−ニトロフェノール３０．６ｇ（２００ｍｍｏｌ）に炭酸カリウム４１．５ｇ（３００ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２００ｍｌを加えた。次いで、アルゴン気流下撹拌しながら臭化ベンジル２３．８ｍｌ（２００ｍｍｏｌ）を添加し、室温で３時間撹拌した。
【０３５５】
反応終了後、反応溶液を水１０００ｍｌに注加し、トルエン８００ｍｌ、５００ｍｌで２回抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮することにより、標記の化合物４９．３ｇを黄色粉末として得た。（収率 定量的）
Ｒｆ値：０．４８（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０３５６】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２４４（Ｍ＋＋１）。
【０３５７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：２．４２（ｓ，３Ｈ），５．１３（ｓ，２Ｈ），７．０８−７．１１（ｍ，１Ｈ），７．２１−７．２７（ｍ，１Ｈ），７．３２−７．４４（ｍ，６Ｈ）。
【０３５８】
以下、参考例２２−１の製造方法に準じて参考化合物２２−２〜３を製造した。
【０３５９】
２−エトキシ−６−ニトロトルエン（参考化合物２２−２）
Ｒｆ値：０．５５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝５：１（Ｖ／Ｖ））。
【０３６０】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：１８２（Ｍ＋＋１）。
【０３６１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．４６（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），２．３７（ｓ，３Ｈ），４．０８（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），７．０２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．１６−７．２３（ｍ，１Ｈ），７．３５−７．４２（ｍ，１Ｈ）。
【０３６２】
６−ニトロ−３−ｎ−プロポキシトルエン（参考化合物２２−３）
Ｒｆ値：０．６２（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０３６３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：１９６（Ｍ＋＋１）。
【０３６４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．０７（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），１．８０−１．９２（ｍ，２Ｈ），２．３７（ｓ，３Ｈ），３．９７（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ），７．０２（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），７．２０−７．２６（ｍ，１Ｈ），７．３６−７．４０（ｍ，１Ｈ）。
【０３６５】
（参考例２３）
３−ベンジルオキシ−２−メチルアニリン（参考化合物２３）の合成
【化４５】
２−ベンジルオキシ−６−ニトロトルエン（参考化合物２２−１）４９．３ｇ（２０３ｍｍｏｌ）のメタノール４００ｍｌ、酢酸２００ｍｌ溶液に、アルゴン気流下撹拌しながら、０℃で亜鉛５２．３ｇ（８００ｍｍｏｌ）を分割添加し、１時間撹拌した。
【０３６７】
反応終了後、反応溶液を水１６００ｍｌに注加し、酢酸エチル１５００ｍｌで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮することにより、標記の化合物４４．０ｇを褐色油状物として得た。（収率 定量的）
Ｒｆ値：０．２２（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０３６８】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：２１３（Ｍ＋）。
【０３６９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：２．１１（ｓ，３Ｈ），３．６４（ｂｒｓ，２Ｈ），５．０５（ｓ，２Ｈ），６．３６−６．３９（ｍ，１Ｈ），６．４１（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），６．９３−６．９９（ｍ，１Ｈ），７．２９−７．４６（ｍ，５Ｈ）。
【０３７０】
（参考例２４）
３−ベンジルオキシ−２−メチルアセトアニリド（参考化合物２４−１）の合成
【化４６】
３−ベンジルオキシ−２−メチルアニリン（参考化合物２３）４４．０ｇ（２０６ｍｍｏｌ）の酢酸エチル４００ｍｌ溶液に、無水酢酸２８．３ｍｌ（２９９ｍｍｏｌ）を加え、加熱還流条件で３０分間撹拌した。
【０３７２】
反応終了後、反応溶液をヘキサン２０００ｍｌに注加した。生成した固体を濾取し、ヘキサンで洗浄することにより、標記の化合物４４．９ｇを白色粉末として得た。（収率８５％）
Ｒｆ値：０．２４（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０３７３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２５６（Ｍ＋＋１）。
【０３７４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：２．０４（ｓ，３Ｈ），２．０６（ｓ，３Ｈ），５．１１（ｓ，２Ｈ），６．８７（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），６．９６−７．００（ｍ，１Ｈ），７．０９（ｄｄ，Ｊ１＝７．９Ｈｚ，Ｊ２＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），７．２９−７．４８（ｍ，５Ｈ），９．３１（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０３７５】
以下、参考化合物２４−１の製造方法に準じて参考化合物２４−２〜４を製造した。
【０３７６】
３−メトキシ−２−メチルアセトアニリド（参考化合物２４−２）
Ｒｆ値：０．２０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０３７７】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：１８０（Ｍ＋＋１）。
【０３７８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：２．００（ｓ，３Ｈ），２．０３（ｓ，３Ｈ），３．７８（ｓ，３Ｈ），６．７８（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），６．９３−６．９７（ｍ，１Ｈ），７．０７−７．１３（ｍ，１Ｈ），９．２９（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０３７９】
３−エトキシ−２−メチルアセトアニリド（参考化合物２４−３）
Ｒｆ値：０．１０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝５：１（Ｖ／Ｖ））。
【０３８０】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：１９４（Ｍ＋＋１）。
【０３８１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．４２（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），２．１３（ｓ，３Ｈ），２．２０（ｓ，３Ｈ），４．０２（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），６．６９（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），６．９４（ｂｒｓ，１Ｈ），７．１３（ｄｄ，Ｊ１＝８．１Ｈｚ，Ｊ２＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ）。
【０３８２】
２−メチル−３−ｎ−プロポキシアセトアニリド（参考化合物２４−４）
Ｒｆ値：０．３３（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０３８３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２０８（Ｍ＋＋１）。
【０３８４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．００（ｔ，７．４Ｈｚ，３Ｈ），１．６８−１．８０（ｍ，２Ｈ），２．０１（ｓ，３Ｈ），２．０３（ｓ，３Ｈ），３．９１（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ），６．７６（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），６．９３（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．０４−７．１０（ｍ，１Ｈ），９．２８（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０３８５】
（参考例２５）
１−アセチル−４−ベンジルオキシ−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２５−１）の合成
【化４７】
３−ベンジルオキシ−２−メチルアセトアニリド（参考化合物２４−１）２５．５ｇ（１００ｍｍｏｌ）に臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム１．６１ｇ（４．９９ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム１９．６ｇ（２００ｍｍｏｌ）及び酢酸エチル４５０ｍｌを加えた。次いで、アルゴン気流下撹拌しながら無水酢酸２８．４ｍｌ（３００ｍｍｏｌ）、亜硝酸イソアミル２６．８ｍｌ（２００ｍｍｏｌ）を添加し、加熱還流条件で９時間撹拌した。
【０３８７】
反応終了後、反応溶液を水５００ｍｌに注加し、分液した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝５０：１〜２０：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物１７．７ｇを黄色粉末として得た。（収率６６％）
Ｒｆ値：０．４１（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０３８８】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２６７（Ｍ＋＋１）。
【０３８９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：２．７８（ｓ，３Ｈ），５．２４（ｓ，２Ｈ），６．７８（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），７．３４−７．５０（ｍ，６Ｈ），８．００−８．０３（ｍ，１Ｈ），８．２４（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ）。
【０３９０】
以下、参考化合物２５−１の製造方法に準じて参考化合物２５−２〜４を製造した。
【０３９１】
１−アセチル−４−メトキシ−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２５−２）
Ｒｆ値：０．５３（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０３９２】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：１９１（Ｍ＋＋１）。
【０３９３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：２．７８（ｓ，３Ｈ），３．９８（ｓ，３Ｈ），６．７１（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．４６（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．９８−８．０１（ｍ，１Ｈ），８．２０（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０３９４】
１−アセチル−４−エトキシ−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２５−３）
Ｒｆ値：０．５５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０３９５】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２０５（Ｍ＋＋１）。
【０３９６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．５０（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），２．７８（ｓ，３Ｈ），４．２１（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），６．６９（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．４０−７．４８（ｍ，１Ｈ），７．９９（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．２０（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０３９７】
１−アセチル−４−ｎ−プロポキシ−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２５−４）
Ｒｆ値：０．５４（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０３９８】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２１９（Ｍ＋＋１）。
【０３９９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．１０（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．８４−１．９７（ｍ，２Ｈ），２．７８（ｓ，３Ｈ），４．１０（ｔ，６．６Ｈｚ，２Ｈ），６．６９（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．４４（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．９５−７．９９（ｍ，１Ｈ），８．２０（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０４００】
（参考例２６）
４−ベンジルオキシ−５−ブロモ−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２６−１）の合成
【化４８】
１−アセチル−４−ベンジルオキシ−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２５−１）１７．７ｇ（６６．５ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン３３０ｍｌ溶液に、アルゴン気流下撹拌しながら、０℃でＮ−ブロモコハク酸イミド１３．０ｇ（７３．０ｍｍｏｌ）を加え、３０分間撹拌し、室温で１５時間撹拌した。
【０４０２】
その後、反応溶液にメタノール３００ｍｌ、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１３０ｍｌを加え、室温で３０分間撹拌した。
【０４０３】
反応終了後、反応溶液を１Ｎ塩酸水溶液で中和し、減圧濃縮した。得られた残渣を酢酸エチル５００ｍｌで抽出し、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝６：１〜４：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物１３．６ｇを微橙色粉末として得た。（収率６７％）
Ｒｆ値：０．２５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４０４】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：３０２，３０４（Ｍ＋）。
【０４０５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：５．４０（ｓ，２Ｈ），７．１０（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３３−７．４４（ｍ，３Ｈ），７．４９−７．５５（ｍ，３Ｈ），８．０６（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．１４（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０４０６】
以下、参考化合物２６−１の製造方法に準じて参考化合物２６−２〜５を製造した。
【０４０７】
５−ブロモ−４−メトキシ−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２６−２）
Ｒｆ値：０．１７（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４０８】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：２２６，２２８（Ｍ＋）。
【０４０９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：４．２５（ｓ，３Ｈ），７．０６（ｄｄ，Ｊ１＝８．７Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），８．２３（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．０９（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０４１０】
５−ブロモ−４−エトキシ−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２６−３）
Ｒｆ値：０．３０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４１１】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２４１，２４３（Ｍ＋＋１）。
【０４１２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．５２（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），４．４６（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），７．０６（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．１４（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），１０，１１（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０４１３】
５−ブロモ−４−ｎ−プロポキシ−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２６−４）
Ｒｆ値：０．２８（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４１４】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２５５，２５７（Ｍ＋＋１）。
【０４１５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．１４（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），１．８６−１．９９（ｍ，２Ｈ），４．３７（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），７．０５（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．１Ｈｚ，１Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．１６（ｄ，Ｊ＝１．１Ｈｚ，１Ｈ），１０．１７（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０４１６】
５−ブロモ−４−ヒドロキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２６−５）
Ｒｆ値：０．５１（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４１７】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：２９６，２９８（Ｍ＋）。
【０４１８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．６０−１．８４（ｍ，３Ｈ），２．０５−２．１９（ｍ，２Ｈ），２．４７−２．６０（ｍ，１Ｈ），３．６９−３．７７（ｍ，１Ｈ），３．９８−４．１６（ｍ，１Ｈ），５．６３−５．７０（ｍ，１Ｈ），５．９５（ｓ，１Ｈ），７．０７（ｄｄ，Ｊ１＝８．９Ｈｚ，Ｊ２＝０．８Ｈｚ，１Ｈ），７．３８（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），８．０９（ｄ，Ｊ＝０．８Ｈｚ，１Ｈ）。
【０４１９】
（参考例２７）
４−ベンジルオキシ−５−ブロモ−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物２７−１）の合成
【化４９】
４−ベンジルオキシ−５−ブロモ−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２６−１）１３．６ｇ（４４．９ｍｍｏｌ）にピリジニウム ｐ−トルエンスルホナート３．３９ｇ（１３．５ｍｍｏｌ）、塩化メチレン４５０ｍｌを加えた。次いで、アルゴン気流下撹拌しながら、０℃で３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン１２．３ｍｌ（１３５ｍｍｏｌ）を添加し、３０分間撹拌した。その後、室温で３時間撹拌した。
【０４２１】
反応終了後、反応溶液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液３００ｍｌに注加し、分液した。有機層を１０％クエン酸水溶液、水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝６：１（Ｖ／Ｖ））に付し、高極性（Ｒｆ値：０．３６（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ）））の画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物１５．５ｇを橙色油状物として得た。（収率８９％）
Ｒｆ値：０．３６（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４２２】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：３８６，３８８（Ｍ＋）。
【０４２３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．６６−１．８０（ｍ，３Ｈ），２．０２−２．２３（ｍ，３Ｈ），３．７３−３．８１（ｍ，１Ｈ），４．０９−４．１４（ｍ，１Ｈ），５．２７（ｓ，２Ｈ），５．６０−５．６４（ｍ，１Ｈ），７．３２−７．４３（ｍ，５Ｈ），７．５１−７．５４（ｍ，２Ｈ），８．０７（ｓ，１Ｈ）。
【０４２４】
以下、参考例２７−１の製造方法に準じて参考化合物２７−２〜８を製造した。
【０４２５】
５−ヨード−４−ニトロ−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物２７−２）
Ｒｆ値：０．３７（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４２６】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３７４（Ｍ＋＋１）。
【０４２７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．６７−１．８３（ｍ，３Ｈ），２．０４−２．３０（ｍ，３Ｈ），３．７６−３．８４（ｍ，１Ｈ），４．１２−４．１８（ｍ，１Ｈ），５．６９−５．７３（ｍ，１Ｈ），７．６６（ｄｄ，Ｊ１＝９．０Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．５６（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ）。
【０４２８】
５−ヨード−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物２７−３）
Ｒｆ値：０．３９（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４２９】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：３２８（Ｍ＋）。
【０４３０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．６４−１．８０（ｍ，３Ｈ），２．０２−２．２５（ｍ，３Ｈ），３．７３−３．８２（ｍ，１Ｈ），４．０９−４．１６（ｍ，１Ｈ），５．６３−５．６８（ｍ，１Ｈ），７．４５−７．５３（ｍ，２Ｈ），８．０６−８．０８（ｍ，１Ｈ），８．０９（ｓ，１Ｈ）。
【０４３１】
５−ニトロ−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物２７−４）
Ｒｆ値：０．３４（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４３２】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２４８（Ｍ＋＋１）。
【０４３３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．６４−１．９１（ｍ，３Ｈ），２．００−２．２２（ｍ，２Ｈ），２．２７−２．３９（ｍ，１Ｈ），３．７７−３．８６（ｍ，１Ｈ），４．１２−４．２０（ｍ，１Ｈ），５．７０−５．７４（ｍ，１Ｈ），７．７７（ｄｄｄ，Ｊ１＝９．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，Ｊ３＝０．５Ｈｚ，１Ｈ），８．１０（ｄｄ，Ｊ１＝９．５Ｈｚ，Ｊ２＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），８．４７（ｄ，Ｊ＝０．５Ｈｚ，１Ｈ），８．７５（ｄｄ，Ｊ１＝２．２Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０４３４】
５−ヨード−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−４−［２−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）エチル］−２Ｈ−インダゾール（参考化合物２７−５）
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：４５６（Ｍ＋）。
【０４３５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．２６−１．８２（ｍ，９Ｈ），１．８８−２．０７（ｍ，２Ｈ），２．２５−２．５３（ｍ，１Ｈ），３．２５−３．４０（ｍ，２Ｈ），３．４８−３．９１（ｍ，６Ｈ），４．５５−４．６１（ｍ，１Ｈ），５．５８−５．８４（ｍ，１Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．２１（ｓ，１Ｈ）。
【０４３６】
５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ−４−ホルミル−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物２７−６）
Ｒｆ値：０．６３（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル：＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４３７】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３６１（Ｍ＋＋１）。
【０４３８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：０．３０（ｓ，６Ｈ），１．０５（ｓ，９Ｈ），１．５０−２．３０（ｍ，６Ｈ），３．７０−３．８５（ｍ，１Ｈ），４．０５−４．２０（ｍ，１Ｈ），５．７０−５．８０（ｍ，１Ｈ），６．９９（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ），８．８２（ｓ，１Ｈ），１０．５４（ｓ，１Ｈ）。
【０４３９】
５−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）−４−メチルカルボニル−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物２７−７）
性状：白色粉末。
【０４４０】
Ｒｆ値：０．３７（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４４１】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３７５（Ｍ＋＋１）。
【０４４２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：０．３２（ｓ，６Ｈ），１．０２（ｓ，９Ｈ），１．６２−１．８２（ｍ，３Ｈ），２．００−２．１３（ｍ，１Ｈ），２．１５−２．３０（ｍ，２Ｈ），２．６９（ｓ，３Ｈ），３．７３−３．８２（ｍ，１Ｈ），４．０６−４．１５（ｍ，１Ｈ），５．６５−５．７３（ｍ，１Ｈ），６．９９（ｄ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，１Ｈ），８．６７（ｓ，１Ｈ）。
【０４４３】
５−ブロモ−４−メトキシ−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物２７−８）
Ｒｆ値：０．２７（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４４４】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：３１０，３１２（Ｍ＋）。
【０４４５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．６８−１．８１（ｍ，３Ｈ），２．０４−２．２９（ｍ，３Ｈ），３．７５−３．８３（ｍ，１Ｈ），４．０８−４．３６（ｍ，４Ｈ），５．６３−５．６８（ｍ，１Ｈ），７．３１（ｄｄ，Ｊ１＝９．０Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．２８（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ）。
【０４４６】
（参考例２８）
４−ベンジルオキシ−５−ブロモ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２８−１）の合成
【化５０】
参考例２７−１の合成において、低極性（Ｒｆ値：０．５２（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ）））の画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物１．１８ｇを黄色油状物として得た。（収率７％）
Ｒｆ値：０．５２（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４４８】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：３８６，３３３（Ｍ＋）。
【０４４９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．６６−１．７９（ｍ，３Ｈ），２．０４−２．１５（ｍ，２Ｈ），２．４９−２．５５（ｍ，１Ｈ），３．６９−３．７８（ｍ，１Ｈ），３．９８−４．０４（ｍ，１Ｈ），５．３６（ｓ，２Ｈ），５．６４−５．６８（ｍ，１Ｈ），７．２０（ｄｄ，Ｊ１＝８．９Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．３１−７．４３（ｍ，３Ｈ），７．４９−７．６０（ｍ，３Ｈ），７．９９（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ）。
【０４５０】
以下、参考例２８−１の製造方法に準じて参考化合物２８−２〜４を製造した。
【０４５１】
５−ブロモ−４−エトキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２８−２）
Ｒｆ値：０．６０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４５２】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：３２４，３２６（Ｍ＋）。
【０４５３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．５０（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），１．６５−１．８４（ｍ，３Ｈ），２．０３−２．１６（ｍ，２Ｈ），２．４７−２．５５（ｍ，１Ｈ），３．６９−３．７７（ｍ，１Ｈ），３．９９−４．０４（ｍ，１Ｈ），４．４２（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），５．６０−５．６８（ｍ，１Ｈ），７．１５（ｄｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．４８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０７（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ）。
【０４５４】
５−ブロモ−４−ｎ−プロポキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２８−３）
Ｒｆ値：０．５０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４５５】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：３３８，３４０（Ｍ＋）。
【０４５６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．１２（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．５６−１．８１（ｍ，３Ｈ），１．８４−１．９６（ｍ，２Ｈ），２．０２−２．１８（ｍ，２Ｈ），２．４７−２．６０（ｍ，１Ｈ），３．６８−３．７７（ｍ，１Ｈ），３．９９−４．０４（ｍ，１Ｈ），４．３３（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ），５．６３−５．６８（ｍ，１Ｈ），７．１５（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．４８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０８（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０４５７】
４−ベンジルオキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２８−４）
Ｒｆ値：０．７０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４５８】
マススペクトル（ＥＩ、ｍ／ｚ）：３０８（Ｍ＋）。
【０４５９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．５６−１．８３（ｍ，３Ｈ），２．０５−２．１８（ｍ，２Ｈ），２．４５−２．６４（ｍ，１Ｈ），３．６９−３．７８（ｍ，１Ｈ），４．０１−４．０９（ｍ，１Ｈ），５．２３（ｓ，２Ｈ），５．６５−５．７３（ｍ，１Ｈ），６．５５（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．１６（ｄｄ，Ｊ１＝７．６Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．２３−７．５０（ｍ，６Ｈ），８．１３（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０４６０】
（参考例２９）
１−アセチル−５−（４，４，５，５−テトラメチル［１，３，２］ジオキサボロラニル）−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２９−１）の合成
【化５１】
１−アセチル−５−ヨード−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１２−１）１．１ｇ（３．８ｍｍｏｌ）にジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム２７０ｍｇ（０．３８ｍｍｏｌ）、１，４−ジオキサン１８ｍｌを加えた。次いで、アルゴン気流下撹拌しながら４，４，５，５−テトラメチル［１，３，２］ジオキサボロラン１．７ｍｌ（１２ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１．６ｍｌ（１２ｍｍｏｌ）を添加し、８０℃で１時間撹拌した。
【０４６２】
反応終了後、反応溶液を水５０ｍｌに注加し、酢酸エチル２００ｍｌで抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物０．７０ｇを黄色粉末として得た。（収率６４％）
Ｒｆ値：０．４１（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４６３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２８７（Ｍ＋＋１）。
【０４６４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３７（ｓ，１２Ｈ），２．７９（ｓ，３Ｈ），７．９８（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．１２（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．２２−８．２４（ｍ，１Ｈ），８．４２（ｄｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，Ｊ３＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０４６５】
以下、参考例２９−１の製造方法に準じて参考化合物２９−２〜６を製造した。
【０４６６】
２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−５−（４，４，５，５−テトラメチル［１，３，２］ジオキサボロラニル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物２９−２）
Ｒｆ値：０．２９（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４６７】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：３２８（Ｍ＋）。
【０４６８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３６（ｓ，１２Ｈ），１．６３−１．８４（ｍ，３Ｈ），２．０３−２．２７（ｍ，３Ｈ），３．７４−３．８３（ｍ，１Ｈ），４．０８−４．１６（ｍ，１Ｈ），５．６５−５．７０（ｍ，１Ｈ），７．６２−７．７１（ｍ，２Ｈ），８．１８（ｓ，１Ｈ），８．２４−８．２５（ｍ，１Ｈ）。
【０４６９】
４−ベンジルオキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−５−（４，４，５，５−テトラメチル［１，３，２］ジオキサボロラニル）−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２９−３）
Ｒｆ値：０．３１（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４７０】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４３５（Ｍ＋＋１）。
【０４７１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３６（ｓ，１２Ｈ），１．６５−１．７９（ｍ，３Ｈ），２．０２−２．１８（ｍ，２Ｈ），２．４９−２．６３（ｍ，１Ｈ），３．７０−３．７９（ｍ，１Ｈ），４．０１−４．０７（ｍ，１Ｈ），５．３７（ｓ，２Ｈ），５．６６−５．７１（ｍ，１Ｈ），７．２４（ｄｄ，Ｊ１＝８．４Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．２９−７．４１（ｍ，３Ｈ），７．５７−７．６２（ｍ，２Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），８．０９（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０４７２】
４−エトキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−５−（４，４，５，５−テトラメチル［１，３，２］ジオキサボロラニル）−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２９−４）
Ｒｆ値：０．３２（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４７３】
マススペクトル（ＣＩ、ｍ／ｚ）：３７３（Ｍ＋＋１）。
【０４７４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３６（ｓ，１２Ｈ），１．４５（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），１．５７−１．７９（ｍ，３Ｈ），２．０２−２．１７（ｍ，２Ｈ），２．５０−２．６２（ｍ，１Ｈ），３．６９−３．７８（ｍ，１Ｈ），４．００−４．０６（ｍ，１Ｈ），４．３５（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），５．６２−５．７０（ｍ，１Ｈ），７．２１（ｄｄ，Ｊ１＝８．４Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．６７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），８．１０（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ）。
【０４７５】
４−ｎ−プロポキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−５−（４，４，５，５−テトラメチル［１，３，２］ジオキサボロラニル）−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２９−５）
Ｒｆ値：０．３１（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４７６】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３８７（Ｍ＋＋１）。
【０４７７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．１０（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），１．３６（ｓ，１２Ｈ），１．６４−１．７９（ｍ，３Ｈ），１．８１−１．９３（ｍ，２Ｈ），２．０１−２．１６（ｍ，２Ｈ），２．４９−２．６２（ｍ，１Ｈ），３．６９−３．７８（ｍ，１Ｈ），４．００−４．０５（ｍ，１Ｈ），４．２９（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），５．６４−５．６９（ｍ，１Ｈ），７．１８（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．６７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．１１（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ）。
【０４７８】
４−シクロプロピルオキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−５−（４，４，５，５−テトラメチル［１，３，２］ジオキサボロラニル）−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２９−６）
Ｒｆ値：０．４４（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４７９】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３８５（Ｍ＋＋１）。
【０４８０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：０．６８−０．７３（ｍ，２Ｈ），０．９０−０．９５（ｍ，２Ｈ），１．３５（ｓ，１２Ｈ），１．６５−１．８３（ｍ，３Ｈ），２．０３−２．１８（ｍ，２Ｈ），２．５１−２．６４（ｍ，１Ｈ），３．７０−３．７８（ｍ，１Ｈ），４．０１−４．０５（ｍ，１Ｈ），４．３５−４．４１（ｍ，１Ｈ），５．６５−５．７３（ｍ，１Ｈ），７．１７（ｄｄ，Ｊ１＝８．４Ｈｚ，Ｊ２＝０，７Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），８．２８（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０４８１】
（参考例３０）
４−ニトロ−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−５−（４，４，５，５−テトラメチル［１，３，２］ジオキサボロラニル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物３０−１）の合成
【化５２】
５−ヨード−４−ニトロ−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物２７−２）２．６８ｇ（７．１８ｍｍｏｌ）に１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン パラジウム（ＩＩ）クロライドジクロロメタン付加物（１：１）１．４３ｇ（１．７５ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム２．１３ｇ（２１．７ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン２．７５ｇ（１０．８ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌを加え、アルゴン気流下８０℃で２．５時間撹拌した。
【０４８３】
反応終了後、反応溶液を水４００ｍｌに注加し、トルエン５００ｍｌで抽出した。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物７１７ｍｇを黄色粉末として得た。（収率２７％）
Ｒｆ値：０．２９（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４８４】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３７４（Ｍ＋＋１）。
【０４８５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．４６（ｓ，１２Ｈ），１．６７−１．８３（ｍ，３Ｈ），２．０４−２．１０（ｍ，１Ｈ），２．２１−２．３０（ｍ，２Ｈ），３．７７−３．８５（ｍ，１Ｈ），４．１５−４．２０（ｍ，１Ｈ），５．７２−５．７６（ｍ，１Ｈ），７．３７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．０７（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．７７（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０４８６】
以下、参考例３０−１の製造方法に準じて参考化合物３０−２〜４を製造した。
【０４８７】
２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−４−［２−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）エチル］−５−（４，４，５，５−テトラメチル［１，３，２］ジオキサボロラニル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物３０−２）
Ｒｆ値：０．２９（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４８８】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：４５６（Ｍ＋）。
【０４８９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３６（ｓ，１２Ｈ），１．３９−１．８０（ｍ，９Ｈ），２．００−２．２２（ｍ，２Ｈ），２．５０−２．５９（ｍ，１Ｈ），３．３５−３．４７（ｍ，１Ｈ），３．５２−３．７８（ｍ，５Ｈ），３．９２−４．０８（ｍ，２Ｈ），４．５５−４．５９（ｍ，１Ｈ），５．６６−５．７１（ｍ，１Ｈ），７．３９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．１８（ｓ，１Ｈ）。
【０４９０】
４−ベンジルオキシ−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−５−（４，４，５，５−テトラメチル［１，３，２］ジオキサボロラニル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物３０−３）
Ｒｆ値：０．３７（トルエン：酢酸エチル＝１９：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４９１】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：４３４（Ｍ＋）。
【０４９２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．３１（ｓ，１２Ｈ），１．５３−１．８０（ｍ，３Ｈ），１．９０−２．１０（ｍ，２Ｈ），２．１９−２．３３（ｍ，１Ｈ），３．６５−３．８０（ｍ，１Ｈ），３．９５−４．０７（ｍ，１Ｈ），５．３８（ｓ，２Ｈ），５．７１−５．７６（ｍ，１Ｈ），７．２５（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３０−７．４４（ｍ，４Ｈ），７．６６−７．７１（ｍ，２Ｈ），８．７９−８．８０（ｍ，１Ｈ）。
【０４９３】
４−メトキシ−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−５−（４，４，５，５−テトラメチル［１，３，２］ジオキサボロラニル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物３０−４）
Ｒｆ値：０．２０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４９４】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：３５８（Ｍ＋）。
【０４９５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３６（ｓ，１２Ｈ），１．６６−１．７７（ｍ，３Ｈ），２．０３−２．２８（ｍ，３Ｈ），３．７４−３．８５（ｍ，１Ｈ），４．０８−４．１６（ｍ，４Ｈ），５．６３−５．６７（ｍ，１Ｈ），７．３６（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．２８（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ）。
【０４９６】
（参考例３１）
４−メトキシカルボニルメチル−５−ニトロ−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物３１）の合成
【化５３】
カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド３３．７ｇ（３００ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌ溶液に５−ニトロ−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物２７−４）２４．６ｇ（１００ｍｍｏｌ）とクロロ酢酸メチル１０．５ｍｌ（１２０ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４００ｍｌ溶液を−４０℃で５０分かけて滴下し、−４０℃で３０分間撹拌した。
【０４９８】
反応終了後、反応溶液を室温に戻して１Ｎ塩酸で中和後、水４０００ｍｌを添加した。生成した固体を濾取後、水５００ｍｌ、メタノール４００ｍｌ、ジエチルエーテル３００ｍｌで順次洗浄することにより標記の化合物５０．４ｇを淡黄色粉末として得た。（収率７９％）
Ｒｆ値：０．２１（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０４９９】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３２０（Ｍ＋＋１）。
【０５００】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．６８−１．８１（ｍ，３Ｈ），２．０３−２．１６（ｍ，２Ｈ），２．２８−２．３５（ｍ，１Ｈ），３．７２（ｓ，３Ｈ），３．７５−３．８５（ｍ，１Ｈ），４．１４−４．２０（ｍ，１Ｈ），４．２９（ｓ，２Ｈ），５．６７−５．７２（ｍ，１Ｈ），７．７１（ｄｄ，Ｊ１＝９．３Ｈｚ，Ｊ２＝０．５Ｈｚ，１Ｈ），８．０２（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ），８．４７（ｄ，Ｊ＝０．５Ｈｚ，１Ｈ）。
【０５０１】
（参考例３２）
５−アミノ−４−メトキシカルボニルメチル−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物３２）
【化５４】
４−メトキシカルボニルメチル−５−ニトロ−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物３１）２．８８ｇ（９．０２ｍｍｏｌ）にテトラヒドロフラン５０ｍｌ、メタノール２０ｍｌを加え、５％パラジウム−炭素（含水）４．４０ｇの酢酸エチル２０ｍｌ懸濁液を添加し、水素雰囲気下、室温で１．５時間撹拌した。
【０５０３】
反応終了後、反応溶液をセライト濾過し、濾液を減圧濃縮することにより、標記の化合物２．５２ｇを褐色油状物として得た。（収率９７％）
Ｒｆ値：０．１９（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０５０４】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：２８９（Ｍ＋）。
【０５０５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．５４−１．７８（ｍ，３Ｈ），１．９２−２．０１（ｍ，２Ｈ），２．０８−２．２２（ｍ，１Ｈ），３．５８（ｓ，３Ｈ），３．６１−３．７３（ｍ，３Ｈ），３．９０−４．００（ｍ，１Ｈ），４．７９（ｂｒｓ，２Ｈ），５．５６−５．６１（ｍ，１Ｈ），６．８４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３０（ｄｄ，Ｊ１＝９．０Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．０５（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ）。
【０５０６】
（参考例３３）
５−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−４−メトキシカルボニルメチル−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物３３）の合成
【化５５】
５−アミノ−４−メトキシカルボニルメチル−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物３２）１７ｇ（６０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン７５ｍｌ溶液にアルゴン気流下撹拌しながら二炭酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチル１５ｇ（６９ｍｍｏｌ）を添加後、加熱還流条件で１．５時間撹拌した。
【０５０８】
反応終了後、反応溶液を減圧濃縮し、得られた残渣に飽和塩化アンモニウム水溶液７５ｍｌを添加し、酢酸エチル２５０ｍｌで抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣にｎ−ヘキサンを添加し、生成した固体を濾取することにより、標記の化合物１６ｇを微褐色粉末として得た。（収率６９％）
Ｒｆ値：０．４１（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０５０９】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：３８９（Ｍ＋）。
【０５１０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．４４（ｓ，９Ｈ），１．５３−１．８３（ｍ，３Ｈ），１．９２−２．２９（ｍ，３Ｈ），３．５７（ｓ，３Ｈ），３．６７−３．７６（ｍ，１Ｈ），３．８８（ｓ，２Ｈ），３．９４−４．０４（ｍ，１Ｈ），５．６８−５．７３（ｍ，１Ｈ），７．１４（ｄｄ，Ｊ１＝９．０Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．４８（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．６３（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０５１１】
（参考例３４）
５−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−４−（２−ヒドロキシエチル）−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物３４）の合成
【化５６】
５−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−４−メトキシカルボニルメチル−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物３３）１２ｇ（３０ｍｍｏｌ）のメタノール１００ｍｌ溶液に、水浴下で撹拌しながら水素化ホウ素ナトリウム３．４ｇ（９０ｍｍｏｌ）を分割添加し、水浴下で２時間撹拌した。更に水素化ホウ素ナトリウム１．１ｇ（３０ｍｍｏｌ）を分割添加し、水浴下で２時間撹拌した。
【０５１３】
反応終了後、反応溶液を飽和塩化アンモニウム水溶液３００ｍｌにゆっくり注加し、酢酸エチル５００ｍｌで抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をジエチルエーテル／ｎ−ヘキサンで再結晶することにより、標記の化合物１０ｇを白色粉末として得た。（収率９５％）
Ｒｆ値：０．１７（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０５１４】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：３６１（Ｍ＋）。
【０５１５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．４５（ｓ，９Ｈ），１．５４−１．８２（ｍ，３Ｈ），１．９１−２．３０（ｍ，３Ｈ），２．９５（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２Ｈ），３．５７−３．７６（ｍ，２Ｈ），３．９７−４．０２（ｍ，１Ｈ），４．９１−４．９４（ｍ，１Ｈ），５．６７−５．７２（ｍ，１Ｈ），７．２１（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ），８．４９（ｓ，１Ｈ），８．５５（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０５１６】
（参考例３５）
５−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（参考化合物３５）の合成
【化５７】
５−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−４−（２−ヒドロキシエチル）−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物３４）１６ｇ（４３ｍｍｏｌ）のエタノール１００ｍｌ溶液に室温で約４．２Ｎ塩化水素／エタノール２００ｍｌ溶液を添加し、室温で２時間撹拌した。
【０５１８】
反応終了後、反応溶液にジエチルエーテル２００ｍｌを添加し、生成した固体を濾取することにより、標記の化合物９．６ｇを白色粉末として得た。（収率８９％）
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：１７８（Ｍ＋＋１）。
【０５１９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：３．２２（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ），３．７５（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ），７．４３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．５１（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．２４（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．２５（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０５２０】
（参考例３６）
５−ヒドロキシ−４−メチルカルボニル−１Ｈ−インダゾール（参考化合物３６）の合成
【化５８】
５−メトキシ−１Ｈ−インダゾール（アール．エー．バーチュ等 ジャーナル・オブ・ヘテロサイクリック・ケミストリー ２１巻、１０６３頁、１９８４年発行［Ｒ．Ａ．Ｂａｒｔｓｃｈ ｅｔ ａｌ．Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ．，２１，１０６３（１９８４）］参照）１０ｇ（６７ｍｍｏｌ）の１，２−ジクロロエタン２００ｍｌ溶液に、アルゴン気流下室温で塩化アルミニウム３０ｇ（２２０ｍｍｏｌ）を加え、３０分間撹拌した。次いで室温で塩化アセチル１２ｍｌ（１７０ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で２．５時間撹拌した。
【０５２２】
反応終了後、反応溶液を放冷し、水を加えてクロロホルムで抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、減圧濃縮した。得られた残渣をクロロホルムで洗浄することにより、標記の化合物３．６ｇを黄色粉末として得た。（収率３０％）。
【０５２３】
融点：１８８−１９１℃。
【０５２４】
Ｒｆ値：０．１４（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０５２５】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：１７７（Ｍ＋＋１）。
【０５２６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：２．７９（ｓ，３Ｈ），７．０５（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．８１（ｄｄ，Ｊ１＝８．９Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），８．２５（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），１２．６１（ｂｒｓ，１Ｈ），１３．３８（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０５２７】
（参考例３７）
４−ホルミル−５−メトキシ−１Ｈ−インダゾール（参考化合物３７）の合成
【化５９】
５−メトキシ−１Ｈ−インダゾール２５．０ｇ（１６９ｍｍｏｌ）の塩化メチレン５００ｍｌ溶液に、アルゴン気流下塩化アルミニウム４５．０ｇ（３３７ｍｍｏｌ）を加え、室温下３０分間撹拌した。−１０℃に冷却し、ジクロロメチルメチルエーテル１７．５ｍｌ（１９３ｍｍｏｌ）を２０分間かけて滴下し、０℃で２時間撹拌した。
【０５２９】
反応終了後、反応溶液に０℃でメタノール：水＝１：１（Ｖ／Ｖ）の混合溶液３００ｍｌをゆっくりと注加し、生成した固体を濾取した。濾取物をクロロホルム洗浄した後、得られた固体にクロロホルム３００ｍｌ、メタノール１５０ｍｌ、飽和重曹水溶液１５０ｍｌを加え、１時間室温下撹拌した。得られた混合溶液をクロロホルム：メタノール＝２：１（Ｖ／Ｖ）の混合溶媒１５０ｍｌで抽出後、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。生成した固体にクロロホルムを加え超音波処理した後、濾取、クロロホルムで洗浄することにより、標記の化合物７．２０ｇを緑色粉末として得た。（収率２４％）
Ｒｆ値：０．５０（酢酸エチル）。
【０５３０】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：１７７（Ｍ＋＋１）。
【０５３１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：４．００（ｓ，３Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．９３（ｄｄ，Ｊ１＝９．０Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．４３（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．５７（ｓ，１Ｈ），１３．３２（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０５３２】
（参考例３８）
４−ホルミル−５−ヒドロキシ−１Ｈ−インダゾール １臭化水素酸塩（参考化合物３８）の合成
【化６０】
４−ホルミル−５−メトキシ−１Ｈ−インダゾール（参考化合物３７）１０．１ｇ（５７．３ｍｍｏｌ）の塩化メチレン５０ｍｌ溶液に、三臭化ホウ素２５．０ｇ（１００ｍｍｏｌ）の塩化メチレン５０ｍｌ溶液を加え、室温で２時間撹拌した。その後、１．０Ｍ三臭化ホウ素／塩化メチレン溶液５０．０ｍｌを追加し、室温で７時間撹拌した。
【０５３４】
反応終了後、反応溶液を０℃に冷却し、メタノールをゆっくりと加えた。減圧濃縮後、ジエチルエーテル：メタノール＝９：１（Ｖ／Ｖ）の混合溶媒を加え、生成した固体を濾取することにより、標記の化合物１１．２ｇを灰白色粉末として得た。（収率８１％）
Ｒｆ値：０．３５（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝１０：１：０．１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０５３５】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：１６３（Ｍ＋＋１）。
【０５３６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：７．０９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７８（ｄｄ，Ｊ１＝９．０Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．３６（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．５３（ｓ，１Ｈ），１０．６６（ｂｒｓ，２Ｈ）。
【０５３７】
（参考例３９）
５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ−４−ホルミル−１Ｈ−インダゾール（参考化合物３９−１）の合成
【化６１】
４−ホルミル−５−ヒドロキシ−１Ｈ−インダゾール １臭化水素酸塩（参考化合物３８）９５５ｍｇ（３．９３ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１５ｍｌ溶液に、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン１．５０ｍｌ（８．６１ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルクロリド７００ｍｇ（４．６４ｍｍｏｌ）を０℃で加え、室温で１５時間撹拌した。
【０５３９】
反応終了後、反応溶液に水を加え酢酸エチルで抽出した。有機層を、飽和食塩水で洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１〜１：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物９６４ｍｇを白色固体として得た。（収率８８％）
Ｒｆ値：０．４５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル：＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０５４０】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２７７（Ｍ＋＋１）。
【０５４１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：０．３１（ｓ，６Ｈ），１．０６（ｓ，９Ｈ），７．１１（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ），８．５９（ｓ，１Ｈ），１０．６３（ｓ，１Ｈ）。
【０５４２】
以下、参考化合物３９−１の製造方法に準じて、参考化合物３９−２を製造した。
【０５４３】
５−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）−４−メチルカルボニル−１Ｈ−インダゾール（参考化合物３９−２）
Ｒｆ値：０．２８（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０５４４】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９１（Ｍ＋＋１）。
【０５４５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：０．３５（ｓ，６Ｈ），１．０４（ｓ，９Ｈ），２．７３（ｓ，３Ｈ），７．２８（ｄ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８９（ｄｄ，Ｊ１＝９．４Ｈｚ，Ｊ２＝０．８Ｈｚ，１Ｈ），８．８３（ｄ，Ｊ＝０．８Ｈｚ，１Ｈ）。
【０５４６】
（参考例４０）
４−ホルミル−５−ヒドロキシ−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物４０−１）の合成
【化６２】
５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ−４−ホルミル−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物２７−６）１０．１ｇ（２８．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１５０ｍｌ溶液に、１．０Ｍテトラブチルアンモニウムフルオリド／テトラヒドロフラン溶液３４．０ｍｌ（３４．０ｍｍｏ１）を０℃で加え、０℃で１．５時間撹拌した。
【０５４８】
反応終了後、反応溶液に水を加えクロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝６：１〜３：２（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物４．５ｇを黄色泡状物として得た。（収率６５％）
Ｒｆ値：０．１０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル：＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０５４９】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２４７（Ｍ＋＋１）。
【０５５０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．６０−１．９０（ｍ，３Ｈ），１．９７−２．３０（ｍ，３Ｈ），３．７０−３．８５（ｍ，１Ｈ），４．０５−４．２０（ｍ，１Ｈ），５．６０−５．７５（ｍ，１Ｈ），７．００（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ），７．９２（ｄｄ，Ｊ１＝９．３Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．３１（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．２５（ｓ，１Ｈ），１２．１０（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０５５１】
以下、参考化合物４０−１の製造方法に準じて、参考化合物４０−２を製造した。
【０５５２】
５−ヒドロキシ−４−メチルカルボニル−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物４０−２）
性状：黄色粉末。
【０５５３】
Ｒｆ値：０．２８（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０５５４】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２６１（Ｍ＋＋１）。
【０５５５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．６２−１．８４（ｍ，３Ｈ），２．０１−２．１２（ｍ，１Ｈ），２．１３−２．２５（ｍ，２Ｈ），２．７４（ｓ，３Ｈ），３．７１−３．８２（ｍ，１Ｈ），４．０８−４．１６（ｍ，１Ｈ），５．６２−５．６７（ｍ，１Ｈ），７．０１（ｄ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８９（ｄｄ，Ｊ１＝９．４Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），８．０７（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），１４．０９（ｓ，１Ｈ）。
【０５５６】
（参考例４１）
４−ホルミル−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−５−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−２Ｈ−インダゾール（参考化合物４１−１）の合成
【化６３】
４−ホルミル−５−ヒドロキシ−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物４０−１）４．５０ｇ（１８．３ｍｍｏｌ）の塩化メチレン１００ｍｌ溶液に、アルゴン気流下Ｎ−フェニルビス（トリフルオロメタンスルホンイミド）９．８０ｇ（２７．４ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１５．０ｍｌ（１０８ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間撹拌した。
【０５５８】
反応終了後、反応溶液に水を加えクロロホルムで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝６：１〜４：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物６．００ｇを白色粉末として得た。（収率８７％）
Ｒｆ値：０．３０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル：４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０５５９】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３７９（Ｍ＋＋１）。
【０５６０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．６０−１．９０（ｍ，３Ｈ），２．００−２．１４（ｍ，１Ｈ），２．１５−２．３０（ｍ，２Ｈ），３．７４−３．８７（ｍ，１Ｈ），４．１０−４．２２（ｍ，１Ｈ），５．７０−５．８０（ｍ，１Ｈ），７．３０（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ），８．１２（ｄｄ，Ｊ１＝９．３Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．９６（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．４９（ｓ，１Ｈ）。
【０５６１】
以下、参考化合物４１−１の製造方法に準じて、参考化合物４１−２を製造した。
【０５６２】
４−メチルカルボニル−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−５−（トリフルオロメタンスルホニルオキシ）−２Ｈ−インダゾール（参考化合物４１−２）
性状：淡黄色油状物。
【０５６３】
Ｒｆ値：０．７４（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０５６４】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３９３（Ｍ＋＋１）。
【０５６５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．６５−１．８７（ｍ，３Ｈ），１．９７−２．２９（ｍ，３Ｈ），２．７６（ｓ，３Ｈ），３．７４−３．８５（ｍ，１Ｈ），４．１０−４．１８（ｍ，１Ｈ），５．６７−５．７３（ｍ，１Ｈ），７．２６（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ），７．９６（ｄｄ，Ｊ１＝９．３Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．６５（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ）。
【０５６６】
（参考例４２）
３−アミノ−２−メチルアニソール（参考化合物４２−１）の合成
【化６４】
２−メチル−３−ニトロアニソール３０．７ｇ（１８４ｍｍｏｌ）のエタノール３００ｍｌ溶液に、５％パラジウム−炭素（含水）９．９８ｇのエタノール１００ｍｌ懸濁液を加え、水素雰囲気下、室温で３時間撹拌した。
【０５６８】
反応終了後、反応溶液をセライト濾過し、濾液を減圧濃縮することにより、標記の化合物２５．５ｇを微紫色油状物として得た。（収率 定量的）
Ｒｆ値：０．３８（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０５６９】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：１３７（Ｍ＋）。
【０５７０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：２．０４−２．０５（ｍ，３Ｈ），３．６０（ｂｒｓ，２Ｈ），３．８０（ｓ，３Ｈ），６．３３−６．３７（ｍ，２Ｈ），６．９４−７．０１（ｍ，１Ｈ）。
【０５７１】
以下、参考化合物４２−１の製造方法に準じて参考化合物４２−２〜３を製造した。
【０５７２】
３−エトキシ−２−メチルアニリン（参考化合物４２−２）
Ｒｆ値：０．４５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝５：１（Ｖ／Ｖ））
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：１５１（Ｍ＋＋１）。
【０５７３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．４０（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），２．０５（ｓ，３Ｈ），３．６０（ｂｒｓ，２Ｈ），４．００（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），６．２８−６．３６（ｍ，２Ｈ），６．９０−６．９８（ｍ，１Ｈ）。
【０５７４】
２−メチル−３−ｎ−プロポキシアニリン（参考化合物４２−３）
Ｒｆ値：０．４１（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０５７５】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：１６５（Ｍ＋）。
【０５７６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．０４（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．７４−１．８７（ｍ，２Ｈ），２．０６（ｓ，３Ｈ），３．５９（ｂｒｓ，２Ｈ），３．８９（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ），６．３１−６．３５（ｍ，２Ｈ），６．９０−６．９８（ｍ，１Ｈ）。
【０５７７】
（参考例４３）
４−ベンジルオキシ−１Ｈ−インダゾール（参考化合物４３）の合成
【化６５】
１−アセチル−４−ベンジルオキシ−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２５−１）５００ｍｇ（１．８８ｍｍｏｌ）のメタノール６．１ｍｌ溶液に、アルゴン気流下撹拌しながら、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液６．１ｍｌを加え、室温で３０分間撹拌した。
【０５７９】
反応終了後、反応溶液に１Ｎ塩酸水溶液を加え中和し、減圧濃縮した。得られた残渣を酢酸エチル５０ｍｌで抽出し、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮することで標記の化合物３９７ｍｇを黄色固体として得た。（収率９４％）
Ｒｆ値：０．３９（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０５８０】
マススペクトル（ＣＩ、ｍ／ｚ）：２２５（Ｍ＋＋１）。
【０５８１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：５．２４（ｓ，２Ｈ），６．５６（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．０５−７．１３（ｍ，１Ｈ），７．２５−７．５５（ｍ，６Ｈ），８．１９（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．１０（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０５８２】
（参考例４４）
４−ヒドロキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（参考化合物４４）の合成
【化６６】
４−ベンジルオキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２８−４）３．８０ｇ（１２．３ｍｍｏｌ）にエタノール２７ｍｌを加え、５％パラジウム−炭素（含水）１．９ｇを添加し、水素雰囲気下、室温で２．５時間撹拌した。
【０５８４】
反応終了後、反応溶液をセライト濾過し、濾液を減圧濃縮することで標記の化合物２．９９ｇを無色油状物として得た。（収率 定量的）
Ｒｆ値：０．３４（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０５８５】
マススペクトル（ＥＩ、ｍ／ｚ）：２１８（Ｍ＋）。
【０５８６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．５４−１．７９（ｍ，３Ｈ），２．０４−２．１９（ｍ，２Ｈ），２．４５−２．６０（ｍ，１Ｈ），３．７０−３．７８（ｍ，１Ｈ），４．０１−４．０７（ｍ，１Ｈ），５．６５−５．７０（ｍ，１Ｈ），５．７２（ｂｒｓ，１Ｈ），６．４７（ｄｄ，Ｊ１＝７．３Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．１２−７．１６（ｍ，１Ｈ），７．２２（ｄｄ，Ｊ１＝７．３Ｈｚ，Ｊ２＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），８．０９（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０５８７】
（参考例４５）
５−ブロモ−４−（２−クロロエチルオキシ）−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（参考化合物４５）の合成
【化６７】
５−ブロモ−４−ヒドロキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２６−５）２．０３ｇ（６．８２ｍｏｌ）に炭酸カリウム１．０４ｇ（７．５０ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ｍｌを加えた。次いで、アルゴン気流下撹拌しながら１−ブロモ−２−クロロエタン１．７０ｍｌ（２０．５ｍｏｌ）を添加し、７０℃で１．０時間撹拌した。
【０５８９】
反応終了後、反応溶液を水２００ｍｌに注加し、トルエン２００ｍｌで抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝５：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより標記の化合物２．０８ｇを褐色固体として得た。（収率 ８５％）
Ｒｆ値：０．６７（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０５９０】
マススペクトル（ＣＩ、ｍ／ｚ）：３５８，３６０（Ｍ＋＋１）。
【０５９１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．６５−１．８１（ｍ，３Ｈ），２．０５−２．２５（ｍ，２Ｈ），２．４７−２．５８（ｍ，１Ｈ），３．７０−３．７８（ｍ，１Ｈ），３．８８（ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，２Ｈ），３．９９−４．１３（ｍ，１Ｈ），４．５３（ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，２Ｈ），５．６５−５．７３（ｍ，１Ｈ），７．２３（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．４８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．１３（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ）。
【０５９２】
（参考例４６）
５−ブロモ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−４−ビニルオキシ−１Ｈ−インダゾール（参考化合物４６）の合成
【化６８】
５−ブロモ−４−（２−クロロエチルオキシ）−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（参考化合物４５）１．９９ｇ（５．５３ｍｍｏｌ）のトルエン４７ｍｌ溶液に、アルゴン気流下撹拌しながら、５０％水酸化ナトリウム水溶液５．６４ｍｌ、硫酸水素テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム１．８８ｇ（５．５３ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間撹拌した。
【０５９４】
反応終了後、反応溶液に水２００ｍｌに注加し、酢酸エチル２００ｍｌで抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝５：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮し、標記の化合物１．４１ｇを白色粉末として得た。（収率７９％）
Ｒｆ値：０．７２（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０５９５】
マススペクトル（ＥＩ、ｍ／ｚ）：３２２，３２４（Ｍ＋）。
【０５９６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．６３−１．８４（ｍ，３Ｈ），２．０５−２．１９（ｍ，２Ｈ），２．４６−２．５８（ｍ，１Ｈ），３．７０−３．７８（ｍ，１Ｈ），３．９９−４．１６（ｍ，１Ｈ），４．４５（ｄｄ，Ｊ１＝６．１Ｈｚ，Ｊ２＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．５８（ｄｄ，Ｊ１＝１３．８Ｈｚ，Ｊ２＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），５．６５−５．７４（ｍ，１Ｈ），６．７８（ｄｄ，Ｊ１＝１３．８Ｈｚ，Ｊ２＝６．１Ｈｚ，１Ｈ），７．２７（ｄｄ，Ｊ１＝９．０Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．０３（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ）。
【０５９７】
（参考例４７）
５−プロモ−４−シクロプロピルオキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（参考化合物４７）の合成
【化６９】
５−ブロモ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−４−ビニルオキシ−１Ｈ−インダゾール（参考化合物４６）１．１３ｇ（３．５０ｍｍｏｌ）にアルゴン気流下撹拌しながら、クロロヨードメタン３．２６ｍｌ（４４．８ｍｍｏｌ）、ジエチル亜鉛２０．４ｍｌ（２２．４ｍｍｏｌ）を加え、室温で４．５時間撹拌した。その後、クロロヨードメタン３．２６ｍｌ（４４．８ｍｍｏｌ）、ジエチル亜鉛２０．４ｍｌ（２２．４ｍｍｏｌ）を加え、さらに室温で１５時間撹拌した。
【０５９９】
反応終了後、反応溶液に飽和塩化アンモニム水溶液２００ｍｌを加え、トルエン２００ｍｌで抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝５：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮し、標記の化合物０．９５ｇを淡黄色油状物として得た。（収率８０％）
Ｒｆ値：０．６５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２＝１（Ｖ／Ｖ））。
【０６００】
マススペクトル（ＥＩ、ｍ／ｚ）：３３６，３３８（Ｍ＋）。
【０６０１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：０．８０−０．８８（ｍ，２Ｈ），０．９１−１．０５（ｍ，２Ｈ），１．５８−１．８５（ｍ，３Ｈ），２．０９−２．１９（ｍ，２Ｈ），２．４９−２．６２（ｍ，１Ｈ），３．６９−３．７８（ｍ，１Ｈ），３．９６−４．０６（ｍ，１Ｈ），４．３６−４．４２（ｍ，１Ｈ），５．６２−５．７０（ｍ，１Ｈ），７．１３（ｄｄＪ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．８Ｈｚ，１Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．３２（ｄ，Ｊ＝０．８Ｈｚ，１Ｈ）。
【０６０２】
（参考例４８）
５−（１−アミノカルボニルシクロペンチル）−２−ブロモピリジン（参考化合物４８−１）の合成
【化７０】
２−ブロモ−５−（１−シアノシクロペンチル）ピリジン（参考化合物１−６）１２ｇ（４８ｍｍｏｌ）にポリリン酸８０ｇを加え、１００℃で１．５時間加熱撹拌した。
【０６０４】
反応終了後、反応溶液にトルエン２００ｍｌ、水１００ｍｌを順次加え、炭酸カリウムを加えて水層のｐＨを７に調整した。次いで、生成した固体を濾取しトルエン、水で順次洗浄し、得られた固体を減圧乾燥することにより、標記の化合物１２ｇを白色粉末として得た。（収率９３％）
融点：２１１−２１２℃。
【０６０５】
Ｒｆ値：０．１０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６０６】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２６９，２７１（Ｍ＋＋１）。
【０６０７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．６５−２．０５（ｍ，６Ｈ），２．４０−２．６０（ｍ，２Ｈ），５．２５（ｂｒｓ，２Ｈ），７．４６（ｄｄ，Ｊ１＝８．４Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，２Ｈ），７．５７（ｄｄ，Ｊ１＝８．４Ｈｚ，Ｊ２＝２．７Ｈｚ，２Ｈ），８．４０（ｄｄ，Ｊ１＝２．７Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，２Ｈ）。
【０６０８】
以下、参考化合物４８−１の製造方法に準じて参考化合物４８−２を製造した。
【０６０９】
５−（１−アミノカルボニル−１−エチルプロピル）−２−ブロモベンゼン（参考化合物４８−２）
【化７１】
Ｒｆ値：０．４２（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６１１】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２７１，２７３（Ｍ＋＋１）。
【０６１２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：０．８０（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，６Ｈ），１．９５−２．０７（ｍ，４Ｈ），５．１７−５．３８（ｍ，２Ｈ），７．４７（ｄｄ，Ｊ１＝８．４Ｈｚ，Ｊ２＝０．８Ｈｚ，１Ｈ），７．５１（ｄｄ，Ｊ１＝８．４Ｈｚ，Ｊ２＝２．６Ｈｚ，１Ｈ），８．３４（ｄｄ，Ｊ１＝２．６Ｈｚ，Ｊ２＝０．８Ｈｚ，１Ｈ）。
【０６１３】
次に本発明の実施例を挙げる。各実施例で得られた化合物のうち、化合物１−１２から化合物１−１４まで、化合物１−１６、化合物１−２２から化合物１−３０まで、化合物２、化合物３−２、化合物５−３、化合物５−１７、化合物５−２７から化合物５−３０まで、化合物５−３３、化合物５−４５から化合物５−４７まで、化合物５−５０、化合物５−５１、化合物５−５８から化合物５−６０まで、化合物５−６５、化合物５−６９から化合物５−７１まで、化合物５−７３、化合物１６−１，化合物１６−２、化合物１７−１、化合物１７−３、化合物１８−１、化合物１８−２、化合物１９、化合物２２−８、化合物２２−９、化合物２６−２および化合物２７−２が本発明化合物に相当する。化合物１−１から化合物１−１１まで、化合物１−１５、化合物１−１７から化合物１−２１まで、化合物１−３１、化合物３−１、化合物３−３、化合物３−４、化合物４−１から化合物４−３まで、化合物５−１、化合物５−２、化合物５−４から化合物５−１６まで、化合物５−１８から化合物５−２６まで、化合物５−３１、化合物５−３２、化合物５−３４から化合物５−４４まで、化合物５−４８、化合物５−４９、化合物５−５２から化合物５−５７まで、化合物５−６１から化合物５−６４まで、化合物５−６６から化合物５−６８まで、化合物５−７２、化合物６−１から化合物６−５まで、化合物７から化合物１５まで、化合物１６−３、化合物１６−４，化合物１７−２，化合物２０から化合物２２−７まで、化合物２３から化合物２６−１まで、化合物２６−３，化合物２７−１，化合物２８から化合物３１までは、本発明に対応するものではない。
【実施例１】
【０６１４】
１−アセチル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物１−１）の合成
【化７２】
１−アセチル−５−ヨード−１Ｈ−インダゾール（参考化合物１２−１）５００ｍｇ（１．７４ｍｍｏｌ）に４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）−１−（４，４，５，５−テトラメチル［１，３，２］ジオキサボロラニル）ベンゼン（参考化合物６−１）１．２６ｇ（３．４９ｍｍｏｌ）、フッ化セシウム７９２ｍｇ（５．２１ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム４００ｍｇ（０．３４６ｍｍｏｌ）及び１，２−ジメトキシエタン２０ｍｌを加え、アルゴン気流下、加熱還流条件で２時間撹拌した。
【０６１６】
反応終了後、反応溶液を水５０ｍｌに注加し、酢酸エチル１００ｍｌで抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝５：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮し、標記の化合物３８５ｍｇを白色粉末として得た。（収率５６％）
Ｒｆ値：０．４８（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６１７】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３９４（Ｍ＋＋１）。
【０６１８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．４０（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６７（ｓ，６Ｈ），２．８１（ｓ，３Ｈ），４．９８（ｂｒｓ，１Ｈ），７．４８−７．５２（ｍ，２Ｈ），７．５７−７．６１（ｍ，２Ｈ），７．８０（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．９１（ｄｄ，Ｊ１＝１．７Ｈｚ，Ｊ２＝０．８Ｈｚ，１Ｈ），８．１７（ｄ，Ｊ＝０．８Ｈｚ，１Ｈ），８．４６−８．５０（ｍ，１Ｈ）。
【０６１９】
以下、化合物１−１の製造方法に準じて、化合物１−２〜３１を製造した。但し、化合物１−７〜１１の合成ではテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムの代わりにトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム−クロロホルム付加物を用い、化合物１−１２〜３１の合成ではフッ化セシウムに代わりに２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液を用いて行った。
【０６２０】
１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−３−メトキシカルボニル−１Ｈ−インダゾール（化合物１−２）
Ｒｆ値：０．３０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６２１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．４０（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６８（ｓ，６Ｈ），１．７６（ｓ，９Ｈ），４．０６（ｓ，３Ｈ），４．９７（ｂｒｓ，１Ｈ），７．４８−７．５２（ｍ，２Ｈ），７．６１−７．６５（ｍ，２Ｈ），７．８３（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．２４（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．４４（ｄｄ，Ｊ１＝１．７Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０６２２】
１−アセチル−３−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物１−３）
Ｒｆ値：０．２９（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６２３】
１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−３−ホルミル−１Ｈ−インダゾール（化合物１−４）
Ｒｆ値：０．４８（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６２４】
１−アセチル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−３−（１−メチルビニル）−１Ｈ−インダゾール（化合物１−５）
Ｒｆ値：０．４３（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６２５】
１−アセチル−６−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物１−６）
Ｒｆ値：０．２４（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６２６】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３９４（Ｍ＋＋１）。
【０６２７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．４０（ｂｒｓ，１Ｈ），１．６８（ｓ，６Ｈ），２．８１（ｓ，３Ｈ），４．９８（ｂｒｓ，１Ｈ），７．４８−７．５３（ｍ，２Ｈ），７．６１（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６３−７．６８（ｍ，２Ｈ），７．７７（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．１４（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．６７−８．６９（ｍ，１Ｈ）。
【０６２８】
１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ニトロ−１Ｈ−インダゾール（化合物１−７）
Ｒｆ値：０．３６（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６２９】
マススペクトル（ＦＡＢ，ｍ／ｚ）：４９６（Ｍ＋）。
【０６３０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３８（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６７（ｓ，６Ｈ），１．７５（ｓ，９Ｈ），４．９５（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３１−７．３４（ｍ，２Ｈ），７．４６−７．５１（ｍ，２Ｈ），７．６０（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），８．４２（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．４５（ｄｄ，Ｊ１＝８．７Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０６３１】
１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノメチル）フェニル］−４−ニトロ−１Ｈ−インダゾール（化合物１−８）
Ｒｆ値：０．３７（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６３２】
マススペクトル（ＦＡＢ，ｍ／ｚ）：４６９（Ｍ＋＋１）。
【０６３３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．４８（ｓ，９Ｈ），１．７４（ｓ，９Ｈ），４．３８−４．４１（ｍ，２Ｈ），４．９２（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３１−７．４０（ｍ，４Ｈ），７．５８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．４４（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．４７（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０６３４】
１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノシクロペンチル）フェニル］−４−ニトロ−１Ｈ−インダゾール（化合物１−９）
Ｒｆ値：０．４１（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６３５】
マススペクトル（ＦＡＢ，ｍ／ｚ）：５２２（Ｍ＋）。
【０６３６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３７（ｂｒｓ，９Ｈ），１．７５（ｓ，９Ｈ），１．８０−１．８９（ｍ，４Ｈ），２．０４−２．３５（ｍ，４Ｈ），４．９０（ｂｒｓ，１Ｈ），７．２８−７．３３（ｍ，２Ｈ），７．４５−７．５０（ｍ，２Ｈ），７．６０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．４１−８．４６（ｍ，２Ｈ）。
【０６３７】
１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−エチルプロピル）フェニル］−４−ニトロ−１Ｈ−インダゾール（化合物１−１０）
Ｒｆ値：０．５０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６３８】
マススペクトル（ＦＡＢ，ｍ／ｚ）：５２５（Ｍ＋＋１）。
【０６３９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：０．７９（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，６Ｈ），１．４１（ｂｒｓ，９Ｈ），１．７５（ｓ，９Ｈ），１．８７−２．１２（ｍ，４Ｈ），４．８１（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．４２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６１（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．４３（ｄ，Ｊ＝０．８Ｈｚ，１Ｈ），８．４５（ｄｄ，Ｊ１＝８．６Ｈｚ，Ｊ２＝０．８Ｈｚ，１Ｈ）。
【０６４０】
１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノエチル）フェニル］−４−ニトロ−１Ｈ−インダゾール（化合物１−１１）
Ｒｆ値：０．５０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６４１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：ｌ．３１−１．４５（ｍ，１２Ｈ），１．６８（ｓ，９Ｈ），４．６３−４．７５（ｍ，１Ｈ），７．３１−７．５０（ｍ，５Ｈ），７．７７（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．４１（ｄｄ，Ｊ１＝８．６Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．５７（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０６４２】
４−ベンジルオキシ−５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物１−１２）
Ｒｆ値：０．３６（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６４３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：５４３（Ｍ＋＋１）。
【０６４４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３８（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６８−１．８２（ｍ，９Ｈ），２．０６−２．２２（ｍ，２Ｈ），２．５０−２．６５（ｍ，１Ｈ），３．６９−３．８１（ｍ，１Ｈ），４．０１−４．０８（ｍ，１Ｈ），４．９６（ｂｒｓ，１Ｈ），５．３１（ｓ，２Ｈ），５．６９−５．７４（ｍ，１Ｈ），７．２６−７．３３（ｍ，５Ｈ），７．３８（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．６７（ｄｄ，Ｊ１＝８．４Ｈｚ，Ｊ２＝２．６Ｈｚ，１Ｈ），７．８５−７．９１（ｍ，２Ｈ），８．０９（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），８．７５（ｄｄ，Ｊ１＝２．６Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ）。
【０６４５】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−ニトロ−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物１−１３）
Ｒｆ値：０．１５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６４６】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４８２（Ｍ＋＋１）。
【０６４７】
１Ｈ−ＮＭＲ−スペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３８（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５９−１．８４（ｍ，９Ｈ），２．０４−２．２８（ｍ，３Ｈ），３．７８−３．８６（ｍ，１Ｈ），４．１１−４．１８（ｍ，１Ｈ），４．９８（ｂｒｓ，１Ｈ），５．７３−５．７７（ｍ，１Ｈ），７．４２（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．４８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．７９（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），８．０２（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．５９−８．６０（ｍ，１Ｈ），８．７３（ｄｄ，Ｊ１＝２．４Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ）。
【０６４８】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）−３−クロロピリジン−２−イル］−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物１−１４）
Ｒｆ値：０．２７（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６４９】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：４７０（Ｍ＋）。
【０６５０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．４０（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６３−１．８１（ｍ，９Ｈ），２．０４−２．２８（ｍ，３Ｈ），３．７５−３．８４（ｍ，１Ｈ），４．１１−４．１６（ｍ，１Ｈ），５．０１（ｂｒｓ，１Ｈ），５．６８−５．７３（ｍ，１Ｈ），７．６５（ｄｄ，Ｊ１＝９．０Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７６−７．８１（ｍ，２Ｈ），８．０６−８．０８（ｍ，１Ｈ），８．２４（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．６３（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ）。
【０６５１】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−４−［２−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）エチル］−２Ｈ−インダゾール（化合物１−１５）
Ｒｆ値：０．３６（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６５２】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：５６４（Ｍ＋＋１）。
【０６５３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．０６−１．８５（ｍ，２３Ｈ），１．９２−２．２２（ｍ，２Ｈ），２．３５−２．５７（ｍ，２Ｈ），３．１０−３．１６（ｍ，２Ｈ），３．２５−３．３２（ｍ，１Ｈ），３．４３−３．６３（ｍ，２Ｈ），３．６９−３．９３（ｍ，３Ｈ），４．４２−４．４７（ｍ，１Ｈ），５．８１−５．８７（ｍ，１Ｈ），７．１８（ｂｒｓ，１Ｈ），７．２４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．３０（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．６１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．２２（ｓ，１Ｈ）。
【０６５４】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）−ピリジン−２−イル］−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−４−［（２−テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）エチル］−２Ｈ−インダゾール（化合物１−１６）
Ｒｆ値：０．１３（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６５５】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：５６５（Ｍ＋＋１）。
【０６５６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：ｌ．０６−１．８５（ｍ，２３Ｈ），１．９２−２．２２（ｍ，２Ｈ），２．３６−２．５７（ｍ，２Ｈ），３．２４−３．４０（ｍ，３Ｈ），３．４７−３．９２（ｍ，５Ｈ），４．４４−４．４９（ｍ，１Ｈ），５．８４−５．８９（ｍ，１Ｈ），７．３２（ｂｒｓ，１Ｈ），７．４４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．７８（ｄｄ，Ｊ１＝８．２Ｈｚ，Ｊ２＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），８．２６（ｓ，１Ｈ），８．６３（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）。
【０６５７】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ホルミル−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物１−１７）
性状：白色粉末。
【０６５８】
Ｒｆ値：０．４６（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６５９】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：４６３（Ｍ＋）。
【０６６０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．４０（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６２−１．８４（ｍ，９Ｈ），２．０２−２．３７（ｍ，３Ｈ），３．７５−３．８７（ｍ，１Ｈ），４．１１−４．１９（ｍ，１Ｈ），４．９８（ｂｒｓ，１Ｈ），５．７０−５．７７（ｍ，１Ｈ），７．３５−７．４４（ｍ，３Ｈ），７．４８−７．５４（ｍ，２Ｈ），８．０２（ｄｄ，Ｊ１＝９．０Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），８．９５（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），１０．０６（ｓ，１Ｈ）。
【０６６１】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−メチルカルボニル−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物１−１８）
性状：淡黄色粉末。
【０６６２】
融点：１９６−１９８℃。
【０６６３】
Ｒｆ値：０．４６（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６６４】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：４７７（Ｍ＋）。
【０６６５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３７（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５８−１．８６（ｍ，９Ｈ），１，９４（ｓ，３Ｈ），２．０１−２．３５（ｍ，３Ｈ），３．７４−３．８３（ｍ，１Ｈ），４．１０−４．１７（ｍ，１Ｈ），４．９７（ｂｒｓ，１Ｈ），５．６６−５．７１（ｍ，１Ｈ），７．３３−７．３９（ｍ，３Ｈ），７．４５−７．５１（ｍ，２Ｈ），７．８６（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），８．４２（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ）。
【０６６６】
４−ベンジルオキシ−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物１−１９）
Ｒｆ値：０．４０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６６７】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：５４１（Ｍ＋）。
【０６６８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３８（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６０−１．８０（ｍ，９Ｈ），２．００−２．１０（ｍ，１Ｈ），２．１７−２．２４（ｍ，２Ｈ），３．７４−３．８３（ｍ，１Ｈ），４．１１−４．１５（ｍ，１Ｈ），４．８５（ｄ，Ｊ＝１１．５Ｈｚ，１Ｈ），４．９０（ｄ，Ｊ＝１１．５Ｈｚ，１Ｈ），４．９４（ｂｒｓ，１Ｈ），５．６４−５．６８（ｍ，１Ｈ），７．１７−７．３０（ｍ，５Ｈ），７．３３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．４２−７．４６（ｍ，２Ｈ），７．５１（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５４−７．５８（ｍ，２Ｈ），８．１５（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ）。
【０６６９】
４−ベンジルオキシ−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物１−２０）
Ｒｆ値：０．４０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６７０】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：５４１（Ｍ＋）。
【０６７１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３９（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６０−１．８１（ｍ，９Ｈ），２．０４−２．１７（ｍ，２Ｈ），２．５１−２．６３（ｍ，１Ｈ），３．７３−３．８０（ｍ，１Ｈ），４．０３−４．１４（ｍ，１Ｈ），４．８６（ｂｒｓ，１Ｈ），４．９７（ｓ，２Ｈ），５．６８−５．７３（ｍ，１Ｈ），７．１８−７．３１（ｍ，５Ｈ），７．３５（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．３９−７．４６（ｍ，３Ｈ），７．５１−７．５５（ｍ，２Ｈ），８．０７（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０６７２】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−メトキシ−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物１−２１）
Ｒｆ値：０．４４（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６７３】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：４６５（Ｍ＋）。
【０６７４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３８（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６８−１．８２（ｍ，９Ｈ），２．０４−２．２６（ｍ，３Ｈ），３．７６−３．８４（ｍ，４Ｈ），４．１３−４．１８（ｍ，１Ｈ），４．９４（ｂｒｓ，１Ｈ），５．６６−５．７１（ｍ，１Ｈ），７．３０（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．４２−７．５５（ｍ，５Ｈ），８．３０（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ）。
【０６７５】
４−ベンジルオキシ−５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物１−２２）
Ｒｆ値：０．３１（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６７６】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：５４３（Ｍ＋＋１）。
【０６７７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．３４（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５１−１．８３（ｍ，９Ｈ），１．９５−２．１２（ｍ，２Ｈ），２．２０−２．３５（ｍ，１Ｈ），３．６９−３．７９（ｍ，１Ｈ），３．９９−４．０８（ｍ，１Ｈ），５．２９（ｄ，Ｊ＝１１．２，１Ｈ），５．３１（ｄ，Ｊ＝１１．２Ｈｚ，１Ｈ），５．７３−５．７９（ｍ，１Ｈ），７．２６−７．４５（ｍ，６Ｈ），７．６３（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．６２（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），８．８２（ｓ，１Ｈ）。
【０６７８】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−メトキシ−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物１−２３）
Ｒｆ値：０．３７（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：２（Ｖ／Ｖ））。
【０６７９】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４６７（Ｍ＋＋１）。
【０６８０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３８（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６４−１．８６（ｍ，９Ｈ），２．０７−２．３０（ｍ，３Ｈ），３．７６−３．８５（ｍ，１Ｈ），３．９５（ｓ，３Ｈ），４．１４−４．１９（ｍ，１Ｈ），４．９６（ｂｒｓ，１Ｈ），５．６６−５．７１（ｍ，１Ｈ），７．５０（ｄｄ，Ｊ１＝９．０Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．７２（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．７７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．８４（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．３３（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），８．７６（ｄｄ，Ｊ１＝２．４Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０６８１】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−エチルプロピル）ピリジン−２−イル］−４−メトキシ−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物１−２４）
Ｒｆ値：０．２０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６８２】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４９５（Ｍ＋＋１）。
【０６８３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：０．８２（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，６Ｈ），１．４１（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６９−１．８１（ｍ，３Ｈ），１．９０−２．３５（ｍ，７Ｈ），３．７６−３．８４（ｍ，１Ｈ），３．９４（ｓ，３Ｈ），４．１３−４．１８（ｍ，１Ｈ），４．８０（ｂｒｓ，１Ｈ），５．６５−５．７２（ｍ，１Ｈ），７．５０（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．６６（ｄｄ，Ｊ１＝８．４Ｈｚ，Ｊ２＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．８６（ｄｄ，Ｊ１＝８．４Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．６８（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．６９（ｄｄ，Ｊ１＝２．４Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０６８４】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−エトキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物１−２５）
性状：淡黄色粉末。
【０６８５】
Ｒｆ値：０．１３（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６８６】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４８１（Ｍ＋＋１）。
【０６８７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３３（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．３９（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６２−１．８４（ｍ，９Ｈ），２．０３−２．２２（ｍ，２Ｈ），２．５０−２．６４（ｍ，１Ｈ），３．７１−３．８１（ｍ，１Ｈ），４．０１−４．０９（ｍ，１Ｈ），４．２４（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），４．９８（ｂｒｓ，１Ｈ），５．６８−５．７３（ｍ，１Ｈ），７．３４（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．７２（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝２．６Ｈｚ，１Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９１（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．１６（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），８．７５（ｄｄ，Ｊ１＝２．６Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０６８８】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−エチルプロピル）ピリジン−２−イル］−４−エトキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物１−２６）
Ｒｆ値：０．１３（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６８９】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：５０９（Ｍ＋＋１）。
【０６９０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：０．７０（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，６Ｈ），１．３０（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．３５（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５０−２．１２（ｍ，９Ｈ），２．３５−２．５５（ｍ，１Ｈ），３．７１−３．８０（ｍ，１Ｈ），３．８０−３．９５（ｍ，１Ｈ），４．３５（ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ），５．７８−５．８８（ｍ，１Ｈ），７．００（ｂｒｓ，１Ｈ），７．４０−７．４７（ｍ，１Ｈ），７．６７（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），７．８４−７．９３（ｍ，２Ｈ），８．３３（ｓ，１Ｈ），８．５６（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ）。
【０６９１】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−ｎ−プロポキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物１−２７）
Ｒｆ値：０．３４（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６９２】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４９５（Ｍ＋＋１）。
【０６９３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：０．９４（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），１．３６（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６３−１．８１（ｍ，１１Ｈ），２．０４−２．１９（ｍ，２Ｈ），２．５１−２．６４（ｍ，１Ｈ），３．７１−３．８０（ｍ，１Ｈ），４．０２−４．０７（ｍ，１Ｈ），４．１３（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），４．９６（ｂｒｓ，１Ｈ），５．６８−５．７３（ｍ，１Ｈ），７．３３（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８７−７．９０（ｍ，２Ｈ），８．１６（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．７５（ｄｄ，Ｊ１＝２．４Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ）。
【０６９４】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノシクロペンチル）ピリジン−２−イル］−４−メトキシ−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物１−２８）
Ｒｆ値：０．３３（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：２（Ｖ／Ｖ））。
【０６９５】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４９３（Ｍ＋＋１）。
【０６９６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３７（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６６−１．９１（ｍ，８Ｈ），２．０７−２．３０（ｍ，６Ｈ），３．７４−３．８５（ｍ，１Ｈ），３．９４（ｓ，３Ｈ），４．１４−４．１８（ｍ，１Ｈ），４．９１（ｂｒｓ，１Ｈ），５．６６−５．７１（ｍ，１Ｈ），７．５０（ｄｄ，Ｊ１＝９．０Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７３（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．８４（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．３３（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．７５（ｄｄ，Ｊ１＝２．４Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ）。
【０６９７】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトシキカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−シクロプロピルオキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物１−２９）
Ｒｆ値：０．０９（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０６９８】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４９３（Ｍ＋＋１）。
【０６９９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：０．７０−０．９０（ｍ，４Ｈ），１．３４（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５０−２．１５（ｍ，１１Ｈ），２．３５−２．６０（ｍ，１Ｈ），３．７０−３．８２（ｍ，１Ｈ），３．８３−３．９５（ｍ，１Ｈ），４．４２−４．４８（ｍ，１Ｈ），５．８０−５．８８（ｍ，１Ｈ），７．２６−７．２９（ｍ，１Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．６５−７．７５（ｍ，２Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈ，１Ｈ），８．５５（ｓ，１Ｈ），８．６０（ｓ，１Ｈ）。
【０７００】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトシキカルボニルアミノ−１−エチルプロピル）ピリジン−２−イル］−４−シクロプロピルオキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物１−３０）
Ｒｆ値：０．０９（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０７０１】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：５２１（Ｍ＋＋１）。
【０７０２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：０．５５−０．９０（ｍ，１０Ｈ），１．３５（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５０−２．１５（ｍ，９Ｈ），２．３５−２．５５（ｍ，１Ｈ），３．７２−３．８０（ｍ，１Ｈ），３．８９−３．９９（ｍ，１Ｈ），４．４２−４．４８（ｍ，１Ｈ），５．８３−５．８６（ｍ，１Ｈ），６．９９（ｂｒｓ，１Ｈ），７．４２（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．５０−８．６０（ｍ，２Ｈ）。
【０７０３】
４−ベンジルオキシ−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトシキカルボニルアミノ−１−エチルプロピル）フェニル］−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物１−３１）
Ｒｆ値：０．４０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０７０４】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：５７０（Ｍ＋＋１）。
【０７０５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：０．７３（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），０．８０（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．４１（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６０−２．２３（ｍ，９Ｈ），２．５３−２．６７（ｍ，１Ｈ），３．７３−３．８３（ｍ，１Ｈ），４．０３−４．１２（ｍ，１Ｈ），４．８０（ｂｒｓ，１Ｈ），４．９６（ｓ，２Ｈ），５．７０−５．７７（ｍ，１Ｈ），７．１５−７．２８（ｍ，５Ｈ），７．３３−７．４４（ｍ，４Ｈ），７．４９−７．５４（ｍ，２Ｈ），８．１０（ｓ，１Ｈ）。
【実施例２】
【０７０６】
１−アセチル−５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−１Ｈ−インダゾール（化合物２）の合成
【化７３】
２−ブロモ−５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン（参考化合物４−４）４６３ｍｇ（１．４５ｍｍｏｌ）に１−アセチル−５−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］−ジオキサボロラニル）−１Ｈ−インダゾール（参考化合物２９−１）４１４ｍｇ（１．４５ｍｍｏｌ）、フッ化セシウム８８１ｍｇ（５．８０ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム４０６ｍｇ（０．５８０ｍｍｏｌ）及び１，２−ジメトキシエタン３０ｍｌを加え、アルゴン気流下、加熱還流条件で４時間撹拌した。
【０７０８】
反応終了後、反応溶液を水１００ｍｌに注加し、酢酸エチル３００ｍｌで抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物１５５ｍｇを黄色粉末として得た。（収率２７％）
Ｒｆ値：０．２４（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０７０９】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３９５（Ｍ＋＋１）。
【０７１０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３７（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６９（ｓ，６Ｈ），２．８１（ｓ，３Ｈ），５．００（ｂｒｓ，１Ｈ），７．７４（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．８０（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），８．１９（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．２０（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．３７−８．３８（ｍ，１Ｈ），８．５１（ｄｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，Ｊ３＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．７７（ｄｄ，Ｊ１＝２．４Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ）。
【実施例３】
【０７１１】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物３−１）の合成
【化７４】
１−アセチル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物１−１）３５０ｍｇ（０．８９ｍｍｏｌ）にテトラヒドロフラン５ｍｌ、メタノール５ｍｌ及び１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液０．５ｍｌを加え、室温で１０分間撹拌した。
【０７１３】
反応終了後、反応溶液を水５０ｍｌに注加し、クロロホルム５０ｍｌ×３で抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた粗結晶にメタノール５ｍｌ及びジエチルエーテル２０ｍｌを加え、洗浄することにより、標記の化合物２０９ｍｇを白色粉末として得た。（収率６７％）
Ｒｆ値：０．３２（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０７１４】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３５２（Ｍ＋＋１）。
【０７１５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．３５（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５３（ｓ，６Ｈ），７．２１（ｂｒｓ，１Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５９−７．６３（ｍ，３Ｈ），７．６６（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．００（ｄｄ，Ｊ１＝１．７Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．１１（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），１３．１０（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０７１６】
以下、化合物３−１の製造方法に準じて、化合物３−２〜４を製造した。
【０７１７】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−１Ｈ−インダゾール（化合物３−２）
Ｒｆ値：０．１７（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０７１８】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３５３（Ｍ＋＋１）。
【０７１９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３９（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６９（ｓ，６Ｈ），５．０２（ｂｒｓ，１Ｈ），７．５１−７．５５（ｍ，１Ｈ），７．６７−７．７１（ｍ，１Ｈ），７．７６（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），８．０３−８．０７（ｍ，１Ｈ），８．１４（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．３５−８．３６（ｍ，１Ｈ），８．７５（ｄｄ，Ｊ１＝２．４Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），１０．２１（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０７２０】
３−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物３−３）
Ｒｆ値：０．１０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０７２１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３９（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５５（ｓ，９Ｈ），１．６７（ｓ，６Ｈ），４．９９（ｂｒｓ，１Ｈ），７．２７−７．６１（ｍ，６Ｈ），８．０８−８．０９（ｍ，１Ｈ），９．７５（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０７２２】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−３−（１−メチルビニル）−１Ｈ−インダゾール（化合物３−４）
Ｒｆ値：０．２４（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【０７２３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３９２（Ｍ＋＋１）。
【０７２４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３９（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６８（ｓ，６Ｈ），２．３５（ｄｄ，Ｊ１＝１．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，３Ｈ），４．９７（ｂｒｓ，１Ｈ），５．５３−５．５６（ｍ，１Ｈ），５．８３−５．８５（ｍ，１Ｈ），７．４７−７．５３（ｍ，３Ｈ），７．５７−７．６１（ｍ，２Ｈ），７．６４（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），８．１２−８．１３（ｍ，１Ｈ）。
【実施例４】
【０７２５】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−３−メトキシカルボニル−１Ｈ−インダゾール（化合物４−１）の合成
【化７５】
１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−３−メトキシカルボニル−１Ｈ−インダゾール（化合物１−２）７０ｍｇ（０．１４ｍｍｏｌ）にテトラヒドロフラン２ｍｌ、メタノール２ｍｌ及び１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液０．２ｍｌを加え、室温で３０分間撹拌した。
【０７２７】
反応終了後、反応溶液をクロロホルム５０ｍｌに注加し、水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物５１ｍｇを白色粉末として得た。（収率９１％）
Ｒｆ値：０．２４（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０７２８】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４１０（Ｍ＋＋１）。
【０７２９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．４２（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６８（ｓ，６Ｈ），４．０７（ｓ，３Ｈ），５．０５（ｂｒｓ，１Ｈ），７．４５−７．６１（ｍ，６Ｈ），８．３８−４１（ｍ，１Ｈ），１１．０９（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０７３０】
以下、化合物４−１の製造方法に準じて、化合物４−２〜３を製造した。
【０７３１】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−３−ホルミル−１Ｈ−インダゾール（化合物４−２）
Ｒｆ値：０．４５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０７３２】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３８０（Ｍ＋＋１）。
【０７３３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．４４（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６８（ｓ，６Ｈ），５．１２（ｂｒｓ，１Ｈ），７．４１−７．４８（ｍ，６Ｈ），８．４５−８．４７（ｍ，１Ｈ），１０．３１（ｓ，１Ｈ），１１．２６（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０７３４】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（ピロール−１−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物４−３）
Ｒｆ値：０．４０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【０７３５】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４１７（Ｍ＋＋１）。
【０７３６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３８（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６２（ｓ，６Ｈ），４．９１（ｂｒｓ，１Ｈ），６．２１（ｄｄ，Ｊ１＝２．２Ｈｚ，Ｊ２＝２．２Ｈｚ，２Ｈ），６．７２（ｄｄ，Ｊ１＝２．２Ｈｚ，Ｊ２＝２．２Ｈｚ，２Ｈ），７．０４−７．０９（ｍ，２Ｈ），７．２９−７．３３（ｍ，２Ｈ），７．４６−７．５３（ｍ，２Ｈ），８．０６（ｓ，１Ｈ），１０．２３（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【実施例５】
【０７３７】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール２塩酸塩（化合物５−１）の合成
【化７６】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物３−１）２８５ｍｇ（０．６３ｍｍｏｌ）にメタノール４ｍｌ及び４Ｎ塩化水素／１，４−ジオキサン溶液８ｍｌを加え、アルゴン気流下、室温で２．５時間撹拌した。
【０７３９】
反応終了後、反応溶液を減圧濃縮した。得られた残渣にメタノール１．５ｍｌを加え溶解させた後、１，４−ジオキサン１０ｍｌを加え、生成した固体を濾取し、ジエチルエーテルで洗浄することにより、標記の化合物の塩酸塩１３０ｍｇを白色粉末として得た。（収率６３％）
融点：２６８−２７０℃（分解）。
【０７４０】
Ｒｆ値：０．３０（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０７４１】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２５２（Ｍ＋＋１）。
【０７４２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６８（ｓ，６Ｈ），７．６２−７．６６（ｍ，３Ｈ），７．６９（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．０６（ｄｄ，Ｊ１＝１．７Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．１４（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．６７（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０７４３】
以下、化合物５−１の製造方法に準じて、化合物５−２〜７３を製造した。但し、化合物５−１５の合成では、分離、精製するために高速液体クロマトグラフィー（溶出溶媒；０．０３容量％トリフルオロ酢酸水溶液：アセトニトリル混合液＝７０：３０（Ｖ／Ｖ））を用いた。その際、塩酸塩からトリフルオロ酢酸塩へ交換された。
【０７４４】
１−アセチル−５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−２）
融点：２４７−２５０℃。
【０７４５】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９４（Ｍ＋＋１）。
【０７４６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６６（ｓ，６Ｈ），２．７５（ｓ，３Ｈ），７．６６（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．９８（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．１０（ｂｒｓ，３Ｈ），８．２１（ｄｄ，Ｊ１＝１．７Ｈｚ，
Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．３８−８．４１（ｍ，１Ｈ），８．５３（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ）。
【０７４７】
５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−３）
融点：２７１−２７３℃（分解）。
【０７４８】
Ｒｆ値：０．３１（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０７４９】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２５３（Ｍ＋＋１）。
【０７５０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．７２（ｓ，６Ｈ），７．６３−７．６８（ｍ，１Ｈ），８．１１−８．１３（ｍ，２Ｈ），８．１５（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．２０（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．５４（ｄｄ，Ｊ１＝１．７Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．７２（ｂｒｓ，３Ｈ），８．８５−８．８６（ｍ，１Ｈ）。
【０７５１】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ニトロ−１Ｈ−インダゾール １塩酸塩（化合物５−４）
融点：２５５−２６１℃（分解）。
【０７５２】
Ｒｆ値：０．３３（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０７５３】
ＩＲスペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：１５１６，１３３２
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９７（Ｍ＋＋１）。
【０７５４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６９（ｓ，６Ｈ），７．４７−７．５１（ｍ，３Ｈ），７．６５−７．６８（ｍ，２Ｈ），８．００（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．３１（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．６６（ｂｒｓ，３Ｈ），１３．９３（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０７５５】
４−アミノ−５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−５）
融点：２２８−２３５℃（分解）。
【０７５６】
Ｒｆ値：０．１５（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０７５７】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２６７（Ｍ＋＋１）。
【０７５８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６９（ｓ，６Ｈ），６．８２（ｄｄ，Ｊ１＝８．４Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．０３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．２７（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），８．６０（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０７５９】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ベンジルアミノ−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−６）
融点：１８５−１９２℃（分解）。
【０７６０】
Ｒｆ値：０．４９（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０７６１】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３５７（Ｍ＋＋１）。
【０７６２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６８（ｓ，６Ｈ），４．５９（ｓ，２Ｈ），６．８２（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），６．９７（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．１６−７．３１（ｍ，５Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．０８（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．５６（ｂｒｓ，３Ｈ），１２．８２（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０７６３】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−メチルアミノ−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−７）
融点：２０２−２０６℃（分解）。
【０７６４】
Ｒｆ値：０．３３（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０７６５】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２８１（Ｍ＋＋１）。
【０７６６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６８（ｓ，６Ｈ），３．０３（ｓ，３Ｈ），６．７９（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），６．９５（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．６０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．２９（ｓ，１Ｈ），８．５３（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０７６７】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−３−メトキシカルボニル−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−８）
融点：２６４−２６７℃（分解）。
【０７６８】
Ｒｆ値：０．４９（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０７６９】
ＩＲスペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：１７２１
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３１０（Ｍ＋＋１）。
【０７７０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６８（ｓ，６Ｈ），３．９５（ｓ，３Ｈ），７．６６−７．６９（ｍ，２Ｈ），７．７５−７．８０（ｍ，４Ｈ），８．２８−８．３０（ｍ，１Ｈ），８．４５（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０７７１】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−３−カルボキシ−１Ｈ−インダゾール １塩酸塩（化合物５−９）
融点：２７４−２８０℃（分解）。
【０７７２】
ＩＲスペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：１６８９
マススペクトル（ＦＡＢ，ｍ／ｚ）：２９６（Ｍ＋＋１）。
【０７７３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６８（ｓ，６Ｈ），７．６６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７６−７．８０（ｍ，４Ｈ），８．３０−８．３１（ｍ，１Ｈ），８．５１（ｂｒｓ，３Ｈ），１３．９０（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０７７４】
３−アミノカルボニル−５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール １塩酸塩（化合物５−１０）
融点：２５８−２６１℃。
【０７７５】
Ｒｆ値：０．１０（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０７７６】
ＩＲスペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：ｌ６６４
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９５（Ｍ＋＋１）。
【０７７７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６８（ｓ，６Ｈ），７．３８（ｂｒｓ，１Ｈ），７．６６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７０（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７３−７．７９（ｍ，４Ｈ），８．４０（ｂｒｓ，３Ｈ），８．４１−８．４３（ｍ，１Ｈ），１３．６５（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０７７８】
３−アミノ−５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−１１）
融点：２２０−２２２℃（分解）。
【０７７９】
Ｒｆ値：０．１０（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０７８０】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２６７（Ｍ＋＋１）。
【０７８１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤ３ＯＤ，δｐｐｍ）：１．７９（ｓ，６Ｈ），７．３８（ｂｒｓ，３Ｈ），７．５６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．６３−７．６６（ｍ，２Ｈ），７．７８−７．８１（ｍ，２Ｈ），７．９９（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．２５−８．２６（ｍ，１Ｈ）。
【０７８２】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−３−ヒドロキシイミノメチル−１Ｈ−インダゾール １塩酸塩（化合物５−１２）
融点：２２７−２３０℃（分解）。
【０７８３】
Ｒｆ値：０．２１（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０７８４】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９５（Ｍ＋＋１）。
【０７８５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６８（ｓ，６Ｈ），７．６４−７．６９（ｍ，３Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７６（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．２９−８．３１（ｍ，１Ｈ），８．４０（ｓ，１Ｈ），８．５３（ｂｒｓ，３Ｈ），１１．４４（ｓ，１Ｈ），１３．４５（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０７８６】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−３−シアノ−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−１３）
融点：２２４−２２７℃（分解）。
【０７８７】
Ｒｆ値：０．４５（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０７８８】
ＩＲスペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：２２４１
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２７７（Ｍ＋＋１）。
【０７８９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６８（ｓ，６Ｈ），７．６６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．８４−７．９２（ｍ，４Ｈ），８．１４−８．１５（ｍ，１Ｈ），８．６１（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０７９０】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−３−ヒドロキシメチル−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−１４）
融点：２３８−２４２℃（分解）。
【０７９１】
Ｒｆ値：０．１７（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０７９２】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２８２（Ｍ＋＋１）。
【０７９３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６８（ｓ，６Ｈ），４．８３（ｓ，２Ｈ），７．５７（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６９（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．１５（ｄｄ，Ｊ１＝１．７Ｈｚ，，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．５７（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０７９４】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−３−（１−メチルビニル）−１Ｈ−インダゾール １トリフルオロ酢酸塩（化合物５−１５）
融点：２２１−２２５℃（分解）。
【０７９５】
Ｒｆ値：０．４３（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０７９６】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９２（Ｍ＋＋１）。
【０７９７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤ３ＯＤ，δｐｐｍ）：１．７９（ｓ，６Ｈ），２．３１−２．３３（ｍ，３Ｈ），５．４３−５．４５（ｍ，１Ｈ），５．８０−５．８３（ｍ，１Ｈ），７．５８−７．６３（ｍ，３Ｈ），７．７０（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．７５−７．８０（ｍ，２Ｈ），８．１４（ｄｄ，Ｊ１＝１．６Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０７９８】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ジメチルアミノ−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−１６）
融点：２１９−２２４℃（分解）。
【０７９９】
Ｒｆ値：０．４６（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８００】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９５（Ｍ＋＋１）。
【０８０１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６９（ｓ，６Ｈ），２．８４（ｓ，６Ｈ），７．１４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．２１−７．２５（ｍ，１Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．３４（ｓ，１Ｈ），８．６４（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０８０２】
５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−ニトロ−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−１７）
Ｒｆ値：０．４０（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８０３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９８（Ｍ＋＋１）。
【０８０４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．７３（ｓ，６Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８５−７．８８（ｍ，１Ｈ），８．０２（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．１８（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝２．５Ｈｚ，１Ｈ），８．３０（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．７５−８．８５（ｍ，４Ｈ）。
【０８０５】
４−（Ｎ−アセチルアミノ）−５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−１８）
融点：２１８−２２１℃。
【０８０６】
Ｒｆ値：０．０９（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８０７】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３０９（Ｍ＋＋１）。
【０８０８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６８（ｓ，６Ｈ），１．９９（ｓ，３Ｈ），７．３３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４７−７．５３（ｍ，３Ｈ），７．６１（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ）．７．９１（ｓ，１Ｈ），８．５８−８．７２（ｍ，３Ｈ），９．７２（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０８０９】
５−［４−（アミノメチル）フェニル］−４−ニトロ−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−１９）
融点：２６９−２７４℃（分解）。
【０８１０】
Ｒｆ値：０．２１（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８１１】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２６９（Ｍ＋＋１）。
【０８１２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：４．０８−４．１２（ｍ，２Ｈ），７．４４−７．７．４８（ｍ，３Ｈ），７．５９（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），８．００（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．３１（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．４６（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０８１３】
４−アミノ−５−［４−（アミノメチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−２０）
Ｒｆ値：０．０８（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８１４】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：２３８（Ｍ＋）。
【０８１５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：４．０４−４．０８（ｍ，２Ｈ），６．９０−６．９４（ｍ，１Ｈ），７．０６（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．５１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．３０（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．４８（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０８１６】
４−アミノ−５−［４−（１−アミノシクロペンチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−２１）
融点：２３４−２３７℃。
【０８１７】
Ｒｆ値：０．２６（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８１８】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９３（Ｍ＋＋１）。
【０８１９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．７５−２．０３（ｍ，４Ｈ），２．１６−２．２８（ｍ，４Ｈ），６．８７−６．９０（ｍ，１Ｈ），７．０６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）．７．５３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．２９（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．４８−８．６２（ｍ，３Ｈ）。
【０８２０】
４−アミノ−５−［４−（１−アミノ−１−エチルプロピル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−２２）
融点：１９７−１９９℃（分解）。
【０８２１】
Ｒｆ値：０．３５（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８２２】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９５（Ｍ＋＋１）。
【０８２３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：０．８３（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，６Ｈ），１．６４−２．１３（ｍ，４Ｈ），６．８６−６．９０（ｍ，１Ｈ），７．０７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４８−７．５６（ｍ，４Ｈ），８．３０（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．５５−８．７０（ｍ，３Ｈ）。
【０８２４】
５−［４−（アミノメチル）フェニル］−４−ジメチルアミノ−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−２３）
融点：１８８−１９２℃（分解）。
【０８２５】
Ｒｆ値：０．３０（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８２６】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２６７（Ｍ＋＋１）。
【０８２７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：２．８７（ｓ，６Ｈ），４．０５−４．０８（ｍ，２Ｈ），７．１４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．２０−７．３０（ｍ，１Ｈ），７．４８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．５５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），８．３３−８．５５（ｍ，４Ｈ）。
【０８２８】
５−［４−（１−アミノシクロペンチル）フェニル］−４−ジメチルアミノ−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−２４）
融点：１７５−１７８℃（分解）。
【０８２９】
Ｒｆ値：０．４４（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８３０】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：３２０（Ｍ＋）。
【０８３１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．７６−２．０１（ｍ，４Ｈ），２．１６−２．２８（ｍ，４Ｈ），２．８５（ｓ，６Ｈ），７．１４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．２０−７．２７（ｍ，１Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．６０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．３２−８．３７（ｍ，１Ｈ），８．５０（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０８３２】
５−［４−（１−アミノ−１−エチルプロピル）フェニル］−４−ジメチルアミノ−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−２５）
Ｒｆ値：０．５１（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８３３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３２３（Ｍ＋＋１）。
【０８３４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：０．８１（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，６Ｈ），１．９１−２．１２（ｍ，４Ｈ），２．８２（ｓ，６Ｈ），７．１４−７．２２（ｍ，２Ｈ），７．４４−７．５２（ｍ，４Ｈ），８．２９−８．３３（ｍ，１Ｈ），８．５５−８．６８（ｍ，３Ｈ）。
【０８３５】
５−［４−（１−アミノエチル）フェニル］−４−ジメチルアミノ−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−２６）
融点：１８０−１８２℃（分解）。
【０８３６】
Ｒｆ値：０．４７（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８３７】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：２８０（Ｍ＋）。
【０８３８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．５５（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），２．７９（ｓ，６Ｈ），４．３９−４．５２（ｍ，１Ｈ），７．１２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．１７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．４４−７．５５（ｍ，４Ｈ），８．２８（ｓ，１Ｈ），８．３１（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０８３９】
５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）−３−クロロピリジン−２−イル］−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−２７）
融点：１７９−１８２℃。
【０８４０】
Ｒｆ値：０．４７（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８４１】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２８７（Ｍ＋＋１）。
【０８４２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．７３（ｓ，６Ｈ），７．６２−７．７０（ｍ，２Ｈ），８．１３−８．１４（ｍ，１Ｈ），８．１８（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．２８（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），８．８４（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），８．８５−８．９８（ｍ，３Ｈ）。
【０８４３】
５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−エチル−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−２８）
融点：２４７−２５５℃（分解）。
【０８４４】
Ｒｆ値：０．４４（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８４５】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２８１（Ｍ＋＋１）。
【０８４６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．１９（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ），１．７８（ｓ，６Ｈ），２．９７（ｑ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），７．３９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５２（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．３１（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），８．４３−８．４７（ｍ，１Ｈ），９．００−９．２１（ｍ，４Ｈ）。
【０８４７】
５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−シクロプロピル−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−２９）
融点：２０９−２１３℃（分解）。
【０８４８】
Ｒｆ値：０．４７（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８４９】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９３（Ｍ＋＋１）。
【０８５０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：０．４７−０．５３（ｍ，２Ｈ），０．８６−０．９３（ｍ，２Ｈ），１．７８（ｓ，６Ｈ），２．４１−２．５０（ｍ，１Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５２−７．５６（ｍ，１Ｈ），８．０２（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．２５（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．４３−８．４６（ｍ，１Ｈ），８．９９−９．１０（ｍ，４Ｈ）。
【０８５１】
５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−ビニル−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−３０）
融点：１６２−１６６℃（分解）。
【０８５２】
Ｒｆ値：０．３５（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８５３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２７９（Ｍ＋＋１）。
【０８５４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：ｌ．７５（ｓ，６Ｈ），５．５９（ｄｄ，Ｊ１＝１１．５Ｈｚ，Ｊ２＝１．２Ｈｚ，１Ｈ），５．９８（ｄｄ，Ｊ１＝１７．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．２Ｈｚ，１Ｈ），６．９２（ｄｄ，Ｊ１＝１７．８Ｈｚ，Ｊ２＝１１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．６２（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．２６−８．２９（ｍ，１Ｈ），８．４０（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），８．９１−８．９８（ｍ，４Ｈ）。
【０８５５】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ジエチルアミノ−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−３１）
融点：１８２−１８４℃（分解）。
【０８５６】
Ｒｆ値：０．５１（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８５７】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３２３（Ｍ＋＋１）。
【０８５８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：０．７８−１．０４（ｍ，６Ｈ），１．６８（ｓ，６Ｈ），３．００−３．１７（ｍ，４Ｈ），７．１７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．２４−７．３３（ｍ，１Ｈ），７．３９−７．７４（ｍ，４Ｈ），８．２１（ｓ，１Ｈ），８．５０（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０８５９】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−３２）
融点：２０２−２０３℃（分解）。
【０８６０】
Ｒｆ値：０．１１（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝４：１：０．０５（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８６１】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９６（Ｍ＋＋１）。
【０８６２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．７０（ｓ，６Ｈ），３．０２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），３．６１（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），７．１５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４１−７．４７（ｍ，３Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．１８（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．６８（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０８６３】
５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−３３）
Ｒｆ値：０．４４（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８６４】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９７（Ｍ＋＋１）。
【０８６５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．７４（ｓ，６Ｈ），３．１６（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），３．７３（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），７．３９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４９（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７６（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．１２（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），８．２３（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．５９−８．８２（ｍ，３Ｈ），８．８６（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）。
【０８６６】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（１−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−３４）
性状：白色粉末。
【０８６７】
Ｒｆ値：０．２５（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝１０：１：０．１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８６８】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９６（Ｍ＋＋１）。
【０８６９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．４３（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，３Ｈ），１．７０（ｓ，６Ｈ），４．９５（ｑ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ），７．１０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．４５（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．３５（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．６５−８．８１（ｍ，３Ｈ）。
【０８７０】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ヒドロキシメチル−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−３５）
性状：白色粉末。
【０８７１】
Ｒｆ値：０．１８（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝１０：１：０．１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８７２】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２８２（Ｍ＋＋１）。
【０８７３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．７０（ｓ，６Ｈ），４．６８（ｓ，２Ｈ），７．２５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４９−７．５５（ｍ，３Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．２８（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．５９−８．７７（ｍ，３Ｈ）。
【０８７４】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−シアノ−１Ｈ−インダゾール １塩酸塩（化合物５−３６）
性状：白色粉末。
【０８７５】
融点：２７０−２７２℃。
【０８７６】
Ｒｆ値：０．３８（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝１０：１：０．１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８７７】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２７７（Ｍ＋＋１）。
【０８７８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．７１（ｓ，６Ｈ），７．６１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．６９−７．８１（ｍ，４Ｈ），８．０２（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．３１（ｓ，１Ｈ），８．６８−８．８５（ｍ，３Ｈ），１３．８５（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０８７９】
６−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−３７）
融点：２６５−２６９℃。
【０８８０】
Ｒｆ値：０．４４（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８８１】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２５２（Ｍ＋＋１）。
【０８８２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：ｌ．６９（ｓ，６Ｈ），７．４４（ｄｄ，Ｊ１＝８．４Ｈｚ，Ｊ２＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６６−７．７０（ｍ，２Ｈ），７．７６−７．８２（ｍ，３Ｈ），７．８５（ｄｄ，Ｊ１＝８．４Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．１１（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．７３（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０８８３】
１−アセチル−６−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−３８）
融点：２２５−２３０℃。
【０８８４】
Ｒｆ値：０．６４（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８８５】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９４（Ｍ＋＋１）。
【０８８６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６９（ｓ，６Ｈ），２．７５（ｓ，３Ｈ），７．６９−７．７３（ｍ，２Ｈ），７．７６（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７８−７．８３（ｍ，２Ｈ），８，０１（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．５２（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．５５−８．５６（ｍ，１Ｈ），８．６０（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０８８７】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（ピロール−１−イル）−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−３９）
融点：２４４−２４７℃（分解）。
【０８８８】
Ｒｆ値：０．４４（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８８９】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３１７（Ｍ＋＋１）。
【０８９０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６１（ｓ，６Ｈ），６．１８（ｄｄ，Ｊ１＝２．２Ｈｚ，Ｊ２＝２．０Ｈｚ，２Ｈ），６．８０（ｄｄ，Ｊ１＝２．２Ｈｚ，Ｊ２＝２．０Ｈｚ，２Ｈ），７．１６−７．２２（ｍ，２Ｈ），７．４４−７．４９（ｍ，３Ｈ），７．６７（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．８６−７．８７（ｍ，１Ｈ），８．４６（ｂｒｓ，３Ｈ），１３．４７（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０８９１】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−イソプロポキシ−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−４０）
融点：２４２−２４６℃（分解）。
【０８９２】
Ｒｆ値：０．３９（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８９３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３１０（Ｍ＋＋１）。
【０８９４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：ｌ．１３（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，６Ｈ），１．６８（ｓ，６Ｈ），４．５２（ｓｅｐｔｅｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，１Ｈ），７．２９（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．３３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５５−７．７０（ｍ，４Ｈ），８．１８（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．６５（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０８９５】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（ピペリジン−１−イル）−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−４１）
融点：２０５−２０８℃（分解）。
【０８９６】
Ｒｆ値：０．４６（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０８９７】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３３５（Ｍ＋＋１）。
【０８９８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．３５−１．５５（ｍ，６Ｈ），１．６８（ｓ，６Ｈ），３．００−３．１２（ｍ，４Ｈ），７．１４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．１９（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．５３−７．６２（ｍ，４Ｈ），８．２３（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．６１（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０８９９】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（ピロリジン−１−イル）−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−４２）
融点：２１８−２２４℃（分解）。
【０９００】
Ｒｆ値：０．４４（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９０１】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：３２０（Ｍ＋）。
【０９０２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６７（ｓ，６Ｈ），１．７１−１．８０（ｍ，４Ｈ），３．１８−３．３４（ｍ，４Ｈ），６．９１（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．０１（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．３０（ｓ，１Ｈ），８．５７（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０９０３】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（モルホリン−４−イル）−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−４３）
融点：２６８−２７２℃（分解）。
【０９０４】
Ｒｆ値：０．３９（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９０５】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３３７（Ｍ＋＋１）。
【０９０６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６８（ｓ，６Ｈ），３．０５−３．１１（ｍ，４Ｈ），３．５０−３．６８（ｍ，４Ｈ），７．１７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．２５（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．８Ｈｚ，１Ｈ），７．５５−７．６４（ｍ，４Ｈ），８．２８（ｄ，Ｊ＝０．８Ｈｚ，１Ｈ），８．５５−８．６７（ｍ，３Ｈ）。
【０９０７】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−メトキシ−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−４４）
融点：２５８−２６１℃（分解）。
【０９０８】
Ｒｆ値：０．３４（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９０９】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２８２（Ｍ＋＋１）。
【０９１０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６８（ｓ，６Ｈ），４．０７（ｓ，３Ｈ），７．２４（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．２９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５３−７．６２（ｍ，４Ｈ），８．３７（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．６１−８．７３（ｍ，３Ｈ）。
【０９１１】
５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−メトキシ−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−４５）
融点：１９５−２０１℃（分解）。
【０９１２】
Ｒｆ値：０．３２（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９１３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２８３（Ｍ＋＋１）。
【０９１４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．７６（ｓ，６Ｈ），４．２６（ｓ，３Ｈ），７．３１（ｄｄ，Ｊ１＝８．６Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．１４（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．３９−８．４７（ｍ，１Ｈ），８．５２−８．５３（ｍ，１Ｈ），８．９５（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），８．９７−９．１３（ｍ，３Ｈ）。
【０９１５】
５−［５−（１−アミノシクロペンチル）ピリジン−２−イル］−４−メトキシ−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−４６）
融点：１９５−２０３℃（分解）。
【０９１６】
Ｒｆ値：０．４１（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９１７】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３０９（Ｍ＋＋１）。
【０９１８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：ｌ．７０−２．０５（ｍ，４Ｈ），２．２０−２．３７（ｍ，４Ｈ），４．２６（ｓ，３Ｈ），７．３１（ｄｄ，Ｊ１＝８．６Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．１２（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．３４−８．４０（ｍ，１Ｈ），８．５２−８．５３（ｍ，１Ｈ），８．７９−８．９５（ｍ，４Ｈ）。
【０９１９】
５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−エトキシ−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−４７）
性状：黄色粉末。
【０９２０】
融点：１９８−２０１℃。
【０９２１】
Ｒｆ値：０．３９（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝１０：１：０．１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９２２】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９７（Ｍ＋＋１）。
【０９２３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．３６（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），１．７７（ｓ，６Ｈ），４．５８（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），７．３２（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．２１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．４４−８．５１（ｍ，２Ｈ），８．９７（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），９．００−９．１８（ｍ，３Ｈ）。
【０９２４】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ヒドロキシ−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−４８）
融点：１９４−１９８℃（分解）。
【０９２５】
Ｒｆ値：０．１２（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９２６】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２６８（Ｍ＋＋１）。
【０９２７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）１．６８（ｓ，６Ｈ），７．０５（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．２７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．３２（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），８．５９（ｂｒｓ，３Ｈ），１０．０６（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０９２８】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−エトキシ−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−４９）
融点：２４８−２５６℃（分解）。
【０９２９】
Ｒｆ値：０．３４（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９３０】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９６（Ｍ＋＋１）。
【０９３１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．２５（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．６８（ｓ，６Ｈ），４．３２（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），７．２６（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５２−７．７０（ｍ，４Ｈ），８．２８（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．６２（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０９３２】
５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−イソプロポキシ−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−５０）
融点：２１１−２１３℃。
【０９３３】
Ｒｆ値：０．３９（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９３４】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３１１（Ｍ＋１）。
【０９３５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．２２（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，６Ｈ），１．７４（ｓ，６Ｈ），４．７７−４．８６（ｍ，１Ｈ），７．３４（ｄｄ，Ｊ１＝８．７Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），８．１５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．２３−８．３５（ｍ，２Ｈ），８．８７（ｂｒｓ，３Ｈ），８．９３（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ）。
【０９３６】
５−［５−（１−アミノ−１−エチルプロピル）ピリジン−２−イル］−４−メトキシ−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−５１）
融点：２０４−２０６℃（分解）。
【０９３７】
Ｒｆ値：０．４１（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９３８】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３１１（Ｍ＋＋１）
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：０．８５（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，６Ｈ），１．９５−２．２５（ｍ，４Ｈ），４．２９（ｓ，３Ｈ），７．３２（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．７０（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．２２（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．３５−８．４７（ｍ，１Ｈ），８．５７（ｓ，１Ｈ），８．８７−９４（ｍ，１Ｈ），９．００−９．２４（ｍ，３Ｈ）。
【０９３９】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ｎ−プロポキシ−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−５２）
融点：２３７−２４３℃（分解）。
【０９４０】
Ｒｆ値：０．４１（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９４１】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３１０（Ｍ＋＋１）。
【０９４２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：０．８９（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），１．５８−１．６９（ｍ，８Ｈ），４．２２（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），７．２６（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５５−７．６４（ｍ，４Ｈ），８．２８（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．６５（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０９４３】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ジフルオロメトキシ−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−５３）
融点：２２７−２３０℃（分解）。
【０９４４】
Ｒｆ値：０．３２（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９４５】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３１８（Ｍ＋＋１）。
【０９４６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６９（ｓ，６Ｈ），７．２０（ｔ，２ＪＦ−Ｈ＝７３．６Ｈｚ，１Ｈ），７．４２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５４−７．７０（ｍ，５Ｈ），８．１４（ｄ，０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．６３（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０９４７】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−５４）
Ｒｆ値：０．３５（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９４８】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３５０（Ｍ＋＋１）。
【０９４９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．７３（ｓ，６Ｈ），４．９１（ｑ，３ＪＦ−Ｈ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．３９（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．５５−６５（ｍ，４Ｈ），８．３３（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．６０（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０９５０】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ｎ−ブトキシ−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−５５）
融点：２２７−２２９℃（分解）。
【０９５１】
Ｒｆ値：０．３６（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９５２】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：３２３（Ｍ＋）。
【０９５３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：０．８３（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．２７−１．３９（ｍ，２Ｈ），１．５５−１．６５（ｍ，２Ｈ），１．６７（ｓ，６Ｈ），４．２４（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），７．２４−７．３２（ｍ，２Ｈ），７．５２−７．６５（ｍ，４Ｈ），８．２８（ｓ，１Ｈ），８．４２−８．５５（ｍ，３Ｈ）。
【０９５４】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（２−フルオロエトキシ）−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−５６）
Ｒｆ値：０．３１（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９５５】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３１４（Ｍ＋＋１）。
【０９５６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６８（ｓ，６Ｈ），４．４６−４．７７（ｍ，４Ｈ），７．２９（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．３３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５６−７．６６（ｍ，４Ｈ），８．３０（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．５０（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０９５７】
４−アリルオキシ−５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−５７）
融点：２０５−２０７℃（分解）。
【０９５８】
Ｒｆ値：０．３３（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９５９】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３０８（Ｍ＋＋１）。
【０９６０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６８（ｓ，６Ｈ），４．８３（ｄｄｄ，Ｊ１＝５．１Ｈｚ，Ｊ２＝１．６Ｈｚ，Ｊ３＝１．５Ｈｚ，２Ｈ），５．１５（ｄｄｄ，Ｊ１＝１０．５Ｈｚ，Ｊ２＝３．４Ｈｚ，Ｊ３＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），５．３０（ｄｄｄ，Ｊ１＝１７．１Ｈｚ，Ｊ２＝３．４Ｈｚ，Ｊ３＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），５．９２−６．０５（ｍ，１Ｈ），７．２４−７．３４（ｍ，２Ｈ），７．５５−７．６６（ｍ，４Ｈ），８．２９（ｓ，１Ｈ），８．６３（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０９６１】
５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−ｎ−プロポキシ−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−５８）
融点：１９４−１９８℃（分解）。
【０９６２】
Ｒｆ値：０．３８（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９６３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３１１（Ｍ＋＋１）。
【０９６４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：０．９３（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．６８−１．８０（ｍ，８Ｈ），４．４６（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），７．３３（ｄｄ，Ｊ１＝８．７Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），８．１７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．４０−８．４４（ｍ，２Ｈ），８．９５−９．０８（ｍ，４Ｈ）。
【０９６５】
５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−ジフルオロメトキシ−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−５９）
融点：１７０−１７３℃。
【０９６６】
Ｒｆ値：０．３７（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９６７】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３１９（Ｍ＋＋１）。
【０９６８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．７３（ｓ，６Ｈ），７．３１（ｔ，２ＪＦ−Ｈ＝７３．７Ｈｚ，１Ｈ），７．６０（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．８８（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．１０（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），８．１８（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．６９（ｂｒｓ，３Ｈ），８．９０（ｄｄ，Ｊ１＝２．４Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０９６９】
５−［５−（１−アミノ−１−エチルプロピル）ピリジン−２−イル］−４−エトキシ−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−６０）
融点：２００−２０２℃（分解）。
【０９７０】
Ｒｆ値：０．４９（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９７１】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３２５（Ｍ＋＋１）。
【０９７２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：０．８５（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，６Ｈ），１．３４（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．９５−２．３０（ｍ，４Ｈ），４．５８（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），７．３３（ｄｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．２６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．４０−８．５５（ｍ，２Ｈ），８．９２（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），９．００−９．２５（ｍ，３Ｈ）。
【０９７３】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（ピリジン−４−イル）−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−６１）
融点：２６６−２６９℃（分解）。
【０９７４】
Ｒｆ値：０．３１（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９７５】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３２９（Ｍ＋＋１）。
【０９７６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６２（ｓ，６Ｈ），７．２６（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．４６−７．５２（ｍ，３Ｈ），７．７０−７．７３（ｍ，２Ｈ），７．８０（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．５９−８．７０（ｍ，３Ｈ），８．７７（ｄｄ，Ｊ１＝５．１Ｈｚ，Ｊ２＝１．４Ｈｚ，２Ｈ）。
【０９７７】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（ピリジン−３−イル）−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−６２）
Ｒｆ値：０．３２（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９７８】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３２９（Ｍ＋＋１）。
【０９７９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．５９（ｓ，６Ｈ），７．２４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．４２−７．４７（ｍ，３Ｈ），７．５４（ｄｄ，Ｊ１＝７．８Ｈｚ，Ｊ２＝５．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．９０−７．９４（ｍ，１Ｈ），８．４４−８．５０（ｍ，４Ｈ），８．５８（ｄｄ，Ｊ１＝５．０Ｈｚ，Ｊ２＝１．６Ｈｚ，１Ｈ）。
【０９８０】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（ピリジン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−６３）
融点：２１０−２１４℃（分解）。
【０９８１】
Ｒｆ値：０．２８（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９８２】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３２９（Ｍ＋＋１）。
【０９８３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．５９（ｓ，６Ｈ），７．１５−７．２４（ｍ，３Ｈ），７．３６−７．６３（ｍ，４Ｈ），７．６９−７．７５（ｍ，２Ｈ），７．８７（ｓ，１Ｈ），８．４０−８．５０（ｍ，３Ｈ），８．６７−８．７０（ｍ，１Ｈ）。
【０９８４】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（ピラゾール−４−イル）−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−６４）
融点：２５９−２６７℃（分解）。
【０９８５】
Ｒｆ値：０．１５（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９８６】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３１８（Ｍ＋＋１）。
【０９８７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６６（ｓ，６Ｈ），７．２６−７．３１（ｍ，３Ｈ），７．４７−７．５３（ｍ，５Ｈ），８．０５（ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，１Ｈ），８．６２（ｂｒｓ，３Ｈ）。
【０９８８】
５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−（ピラゾール−４−イル）−１Ｈ−インダゾール ４塩酸塩（化合物５−６５）
Ｒｆ値：０．１７（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９８９】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３１９（Ｍ＋＋１）。
【０９９０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．７１（ｓ，６Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．４８−７．５９（ｍ，４Ｈ），７．９７−８．００（ｍ，１Ｈ），８．１０（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．７１−８．８０（ｍ，３Ｈ），８．８８（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）。
【０９９１】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（オキサゾール−５−イル）−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−６６）
性状：微黄色粉末。
【０９９２】
融点：２１２−２１４℃（分解）。
【０９９３】
Ｒｆ値：０．２７（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝１０：１：０．１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９９４】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３１９（Ｍ＋＋１）。
【０９９５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６９（ｓ，６Ｈ），６．６０（ｓ，１Ｈ），７．３３（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），７．３６（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．６２（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．６８（ｄｄ，Ｊ１＝８．７Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．３２（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．４１（ｓ，１Ｈ），８．６１−８．７８（ｍ，３Ｈ）。
【０９９６】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（ピラゾール−３−イル）−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−６７）
性状：黄色粉末。
【０９９７】
Ｒｆ値：０．１５（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝１０：１：０．１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【０９９８】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３１８（Ｍ＋＋１）。
【０９９９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６６（ｓ，６Ｈ），５．９０（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），７．２８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．３４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．６２（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６９（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），８．１１（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．６６−８．８２（ｍ，３Ｈ）。
【１０００】
５−［４−（１−アミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（イソオキサゾール−５−イル）−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−６８）
性状：淡黄色粉末。
【１００１】
融点：２５６−２５８℃（分解）。
【１００２】
Ｒｆ値：０．４１（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝１０：１：０．１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【１００３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３１９（Ｍ＋＋１）。
【１００４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．６８（ｓ，６Ｈ），６．２４（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３１−７．３７（ｍ，２Ｈ），７．４２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５６−７．６２（ｍ，２Ｈ），７．７９（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．２１（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．５９（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），８．６３−８．８０（ｍ，３Ｈ）。
【１００５】
５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−ヒドロキシ−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−６９）
融点：２５５−２６０℃（分解）。
【１００６】
Ｒｆ値：０．４０（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【１００７】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２６９（Ｍ＋＋１）。
【１００８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．７４（ｓ，６Ｈ），７．０８（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．２１（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），８．２６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．３３（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝２．３Ｈｚ，１Ｈ），８．８２（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ），８．８９−９．０１（ｍ，３Ｈ）。
【１００９】
５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−シクロプロピルオキシ−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−７０）
融点：２０３−２０５℃（分解）。
【１０１０】
Ｒｆ値：０．５２（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【１０１１】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３０９（Ｍ＋＋１）。
【１０１２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：０．８８−０．９２（ｍ，４Ｈ），１．７６（ｓ，６Ｈ），４．５３−４．５６（ｍ，１Ｈ），７．３１（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．１０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．４７−８．５１（ｍ，１Ｈ），８．６５（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），８．９６（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），９．００−９．１２（ｍ，３Ｈ）。
【１０１３】
５−［５−（１−アミノ−１−エチルプロピル）ピリジン−２−イル］−４−シクロプロピルオキシ−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−７１）
融点：２０７−２０９℃（分解）。
【１０１４】
Ｒｆ値：０．５８（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【１０１５】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３３７（Ｍ＋＋１）。
【１０１６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：０．８５−０．９１（ｍ，１０Ｈ），１．８５−２．３１（ｍ，４Ｈ），４．５０−４．５９（ｍ，１Ｈ），７．３２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．５５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．３０−４２（ｍ，１Ｈ），８．６５（ｓ，１Ｈ），８．８０−９５（ｍ，１Ｈ），８．９１−９．２０（ｍ，３Ｈ）。
【１０１７】
５−［４−（１−アミノ−１−エチルプロピル）フェニル］−４−ジフルオロメトキシ−１Ｈ−インダゾール ２塩酸塩（化合物５−７２）
融点：２３４−２３７℃。
【１０１８】
Ｒｆ値：０．５４（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【１０１９】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３４６（Ｍ＋＋１）。
【１０２０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：０．８０（ｄｄ，Ｊ１＝７．３Ｈｚ，Ｊ２＝７．３Ｈｚ，６Ｈ），１．９７（ｄｑ，Ｊ１＝１５．１Ｈｚ，Ｊ２＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），２．１０（ｄｑ，Ｊ１＝１５．１Ｈｚ，Ｊ２＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），７．１４（ｔ，２ＪＦ−Ｈ＝７３．６Ｈｚ，１Ｈ），７．４５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５０−７．６２（ｍ，５Ｈ），８．１３（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．５９−８．７６（ｍ，３Ｈ）。
【１０２１】
５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−シクロプロピルメチルオキシ−１Ｈ−インダゾール ３塩酸塩（化合物５−７３）
融点：２７０−２７２℃（分解）。
【１０２２】
Ｒｆ値：０．６８（クロロホルム：メタノール：２８％アンモニア水＝５：１：０．０１（Ｖ／Ｖ／Ｖ））。
【１０２３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３２３（Ｍ＋＋１）。
【１０２４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：０．２５−０．３４（ｍ，２Ｈ），０．４５−０．５３（ｍ，２Ｈ），１．１１−１．２６（ｍ，１Ｈ），１．７８（ｓ，６Ｈ），４．３５（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），７．３５（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．３２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．４５（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．５５−８．６５（ｍ，１Ｈ），９．０１（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），９．０８−９．３０（ｍ，３Ｈ）。
【実施例６】
【１０２５】
４−アミノ−１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物６−１）の合成
【化７７】
１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ニトロ−１Ｈ−インダゾール（化合物１−７）３３６ｍｇ（０．６８ｍｍｏｌ）に１，４−ジオキサン１０ｍｌ、エタノール２０ｍｌを加え、５％パラジウム−炭素（含水）６７２ｍｇのエタノール１０ｍｌ懸濁液を添加し、水素雰囲気下、室温で１時間撹拌した。
【１０２７】
反応終了後、反応溶液をセライト濾過し、濾液を減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物２２５ｍｇを白色粉末として得た。（収率８１％）
Ｒｆ値：０．４５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１０２８】
マススペクトル（ＦＡＢ，ｍ／ｚ）：４６６（Ｍ＋＋１）。
【１０２９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．４０（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６８（ｓ，６Ｈ），１．７３（ｓ，９Ｈ），４．９８（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４０−７．４３（ｍ，２Ｈ），７．４８−７．５１（ｍ，２Ｈ），７．５６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．１４（ｓ，１Ｈ）。
【１０３０】
以下、化合物６−１の製造方法に準じて、化合物６−２〜５を製造した。
【１０３１】
４−アミノ−１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノメチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物６−２）
Ｒｆ値：０．３２（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１０３２】
マススペクトル（ＦＡＢ，ｍ／ｚ）：４３８（Ｍ＋）。
【１０３３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．４９（ｓ，９Ｈ），１．７３（ｓ，９Ｈ），４．２５−４．４０（ｍ，４Ｈ），４．９２（ｂｒｓ，１Ｈ），７．２８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．３７−７．４５（ｍ，４Ｈ），７．５７（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．１４（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【１０３４】
４−アミノ−１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノシクロペンチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物６−３）
Ｒｆ値：０．４０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１０３５】
マススペクトル（ＦＡＢ，ｍ／ｚ）：４９２（Ｍ＋）。
【１０３６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３９（ｂｒｓ，９Ｈ），１．７３（ｓ，９Ｈ），１．７９−１．９４（ｍ，４Ｈ），２．０６−２．２７（ｍ，４Ｈ），４．３１（ｂｒｓ，２Ｈ），４．９１（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．３８−７．４２（ｍ，２Ｈ），７．４７−７．５１（ｍ，２Ｈ），７．５５−７．５７（ｍ，１Ｈ），８．１４（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【１０３７】
４−アミノ−１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−エチルプロピル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物６−４）
Ｒｆ値：０．２２（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【１０３８】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：４９４（Ｍ＋）。
【１０３９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：０．８０（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，６Ｈ），１．４２（ｂｒｓ，９Ｈ），１．７３（ｓ，９Ｈ），１．９０−２．１４（ｍ，４Ｈ），４．２９（ｂｒｓ，２Ｈ），４．８１（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．３８−７．４５（ｍ，４Ｈ），７．５５−７．５８（ｍ，１Ｈ），８．１４（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【１０４０】
４−アミノ−１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物６−５）
Ｒｆ値：０．３１（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【１０４１】
マススペクトル（ＦＡＢ，ｍ／ｚ）：４５２（Ｍ＋）。
【１０４２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．３０−１．４７（ｍ，１２Ｈ），１．６４（ｓ，９Ｈ），４．６１−４．７５（ｍ，１Ｈ），５．７７（ｂｒｓ，２Ｈ），７．１９（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．２５−７．３０（ｍ，１Ｈ），７．３３−７．４７（ｍ，５Ｈ），８．５９（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【実施例７】
【１０４３】
４−ベンジルアミノ−１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物７）の合成
【化７８】
４−アミノ−１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物６−１）４７ｍｇ（０．１０ｍｍｏｌ）に、ベンズアルデヒド１１ｍｇ（０．１０ｍｍｏｌ）の１，２−ジクロロエタン１ｍｌ溶液及び酢酸７．０ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）の１，２−ジクロロエタン１ｍｌ溶液を加え、次いで、水素化トリアセトキシホウ素ナトリウム２８ｍｇ（０．１３ｍｍｏ）を添加した。アルゴン気流下、室温で１．５時間撹拌後、水素化トリアセトキシホウ素ナトリウム４２ｍｇ（０．２０ｍｍｏ）を追加し、室温で１７．５時間撹拌した。
【１０４５】
その後、ベンズアルデヒド１１ｍｇ（０．１０ｍｍｏｌ）の１，２−ジクロロエタン１ｍｌ溶液、酢酸７．０ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）の１，２−ジクロロエタン１ｍｌ溶液及び水素化トリアセトキシホウ素ナトリウム４２ｍｇ（０．２０ｍｍｏ）を添加し、室温で２４時間撹拌した。
【１０４６】
反応終了後、反応溶液を水２０ｍｌに注加し、水酸化ナトリウム水溶液で中和後、酢酸エチル３０ｍｌ×２で抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝６：１（Ｖ／Ｖ））に付し、
目的物を含む画分を減圧濃縮し、標記の化合物２８ｍｇを白色粉末として得た。（収率４９％）
Ｒｆ値：０．２９（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【１０４７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．４０（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６６（ｓ，６Ｈ），１．７０（ｓ，９Ｈ），４．６９（ｓ，２Ｈ），４．８０−５．０３（ｍ，２Ｈ），７．２７−７．３２（ｍ，６Ｈ），７．３５−７．３８（ｍ，２Ｈ），７．４５−７．４９（ｍ，２Ｈ），７．５８（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），８．０８（ｓ，１Ｈ）。
【実施例８】
【１０４８】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−メチルアミノ−１Ｈ−インダゾール（化合物８）の合成
【化７９】
４−アミノ−１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物６−１）４７ｍｇ（０．１０ｍｍｏｌ）にオルト蟻酸エチル２ｍｌを加え、アルゴン気流下、１００℃で１時間撹拌した。
【１０５０】
その後、減圧濃縮し、得られた残渣にエタノール３ｍｌを加え、水素化ホウ素ナトリウム４０ｍｇ（１．１ｍｍｏｌ）を添加し、アルゴン気流下、室温で１７．５時間撹拌した。その後、水素化ホウ素ナトリウム２００ｍｇ（５．３ｍｍｏｌ）を追加し、加熱還流条件で７時間撹拌した。
【１０５１】
反応終了後、反応溶液を水５０ｍｌに注加し、クロロホルム５０ｍｌで抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物４．２ｍｇを白色粉末として得た。（収率１１％）
Ｒｆ値：０．３８（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１０５２】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３８１（Ｍ＋＋１）。
【１０５３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．４０（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６８（ｓ，６Ｈ），３．２４（ｓ，３Ｈ），４．９９（ｂｒｓ，１Ｈ），６．８２（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝０．８Ｈｚ，１Ｈ），７．１１（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．３４−７．３８（ｍ，２Ｈ），７．４５−７．４８（ｍ，２Ｈ），８．２９（ｄ，Ｊ＝０．８Ｈｚ，１Ｈ）。
【実施例９】
【１０５４】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−３−カルボキシ−１Ｈ−インダゾール（化合物９）の合成
【化８０】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−３−メトキシカルボニル−１Ｈ−インダゾール（化合物４−１）１２０ｍｇ（０．２９ｍｍｏｌ）にテトラヒドロフラン１０ｍｌ、メタノール４ｍｌ及び１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液２０ｍｌを加え、７５℃で７時間撹拌した。
【１０５６】
反応終了後、反応溶液を１０重量％クエン酸水溶液５０ｍｌに注加し、クロロホルム２００ｍｌで抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた粗結晶をジエチルエーテルで洗浄することにより、標記の化合物２１ｍｇを白色粉末として得た。（収率１８％）
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３９６（Ｍ＋＋１）。
【１０５７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．３５（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５４（ｓ，６Ｈ），７．２２（ｂｒｓ，１Ｈ），７．４４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．６１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．７０−７．８０（ｍ，２Ｈ），８．２７（ｓ，１Ｈ），１２．９６（ｂｒｓ，１Ｈ），１３．８２（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【実施例１０】
【１０５８】
３−アミノカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物１０）の合成
【化８１】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−３−カルボキシ−１Ｈ−インダゾール（化合物９）２１ｍｇ（０．０５３ｍｍｏｌ）に１，１’−カルボニルジイミダゾール１１ｍｇ（０．０６８ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン２ｍｌを加え、アルゴン気流下、４５℃で３０分間撹拌した。室温に冷却後、２８％アンモニア水溶液２ｍｌを加え、室温で３０分間撹拌した。
【１０６０】
反応終了後、反応溶液を飽和塩化アンモニウム溶液２０ｍｌに注加し、酢酸エチル３０ｍｌで抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物１４ｍｇを白色粉末として得た。（収率６７％）
Ｒｆ値：０．１５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１０６１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．３６（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５３（ｓ，６Ｈ），７．２１（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３６（ｂｒｓ，１Ｈ），７．４３（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．５９−７．７４（ｍ，５Ｈ），８．３７−８．３８（ｍ，１Ｈ），１３．５５（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【実施例１１】
【１０６２】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−３−ヒドロキシイミノメチル−１Ｈ−インダゾール（化合物１１−１）の合成
【化８２】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−３−ホルミル−１Ｈ−インダゾール（化合物４−２）１１４ｍｇ（０．３００ｍｍｏｌ）のエタノール２５ｍｌ溶液に、アルゴン気流下撹拌しながらＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン１９４ｍｇ（１．５０ｍｍｏｌ）のエタノール１ｍｌ溶液を加えた。次いで、ヒドロキシルアミン一塩酸塩８３．０ｍｇ（１．２９ｍｍｏｌ）を添加し、室温で７時間撹拌した。
【１０６４】
反応終了後、反応溶液を減圧濃縮し、飽和塩化アンモニウム水溶液５０ｍｌを加え、酢酸エチル１００ｍｌで抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物１０５ｍｇを白色粉末として得た。（収率８９％）
Ｒｆ値：０．４０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１０６５】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３９５（Ｍ＋＋１）。
【１０６６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．３５（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５３（ｓ，６Ｈ），７．１９（ｂｒｓ，１Ｈ），７．４３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６４（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７２（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．２６−８．２７（ｍ，１Ｈ），８．３９（ｓ，１Ｈ），１１．４２（ｓ，１Ｈ），１３．３８（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【１０６７】
以下、化合物１１−１の製造方法に準じて、化合物１１−２を製造した。
【１０６８】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ヒドロキシイミノメチル−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物１１−２）
Ｒｆ値：０．３６（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１０６９】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４７９（Ｍ＋＋１）。
【１０７０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３９（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６３−１．８５（ｍ，９Ｈ），２．０２−２．１３（ｍ，１Ｈ），２．１８−２．３１（ｍ，２Ｈ），３．７６−３．８５（ｍ，１Ｈ），４．１１−４．１９（ｍ，１Ｈ），４．９６（ｂｒｓ，１Ｈ），５．６８−５．７３（ｍ，１Ｈ），７．２５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．２９−７．３５（ｍ，２Ｈ），７．４３−７．５０（ｍ，２Ｈ），７．７９（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），８．３０（ｓ，１Ｈ），８．７１（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ）。
【実施例１２】
【１０７１】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−３−シアノ−１Ｈ−インダゾール（化合物１２−１）の合成
【化８３】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−３−ヒドロキシイミノメチル−１Ｈ−インダゾール（化合物１１−１）４５ｍｇ（０．１１ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン５ｍｌ溶液に、アルゴン気流下撹拌しながらＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン２２０ｍｇ（１．７ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン０．５ｍｌ溶液及び無水トリフルオロ酢酸２４０ｍｇ（１．１ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン０．５ｍｌ溶液を０℃で加えた。０℃で２時間撹拌後、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン１００ｍｇ（０．７７ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン０．５ｍｌ溶液及び無水トリフルオロ酢酸１００ｍｇ（０．４８ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン０．５ｍｌ溶液を加え、０℃で１時間撹拌した。次いで、２８％アンモニア水５ｍｌを加え、冷却浴をはずして室温まで徐々に昇温させた。
【１０７３】
反応終了後、反応溶液を飽和塩化アンモニウム水溶液５０ｍｌに注加し、酢酸エチル５０ｍｌで抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物２５ｍｇを白色粉末として得た。（収率５８％）
Ｒｆ値：０．４３（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１０７４】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３７７（Ｍ＋＋１）。
【１０７５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．３５（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５４（ｓ，６Ｈ），７．２１（ｂｒｓ，１Ｈ），７．４４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．８１−７．８８（ｍ，２Ｈ），８．０６−８．０７（ｍ，１Ｈ）。
【１０７６】
以下、化合物１２−１の製造方法に準じて、化合物１２−２を製造した。
【１０７７】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−シアノ−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物１２−２）
Ｒｆ値：０．５５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１０７８】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：４６０（Ｍ＋）。
【１０７９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３９（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６３−１．８８（ｍ，９Ｈ），２．０１−２．３２（ｍ，３Ｈ），３．７８−３．８７（ｍ，１Ｈ），４．１２−４．２３（ｍ，１Ｈ），４．９７（ｂｒｓ，１Ｈ），５．７２−５．７７（ｍ，１Ｈ），７．４５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５０−７．６４（ｍ，４Ｈ），７．９８（ｄｄ，Ｊ１＝９．０Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），８．４１（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ）。
【実施例１３】
【１０８０】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−３−ヒドロキシメチル−１Ｈ−インダゾール（化合物１３−１）の合成
【化８４】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−３−ホルミル−１Ｈ−インダゾール（化合物４−２）１１ｍｇ（０．０２９ｍｍｏｌ）のエタノール３ｍｌ溶液にアルゴン気流下撹拌しながら水素化ホウ素ナトリウム２．０ｍｇ（０．０５３ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分間撹拌した。
【１０８２】
反応終了後、反応溶液を減圧濃縮した。得られた残渣に酢酸エチル５０ｍｌを加え、水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物１０ｍｇを白色粉末として得た。（収率９１％）
Ｒｆ値：０．３２（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：２（Ｖ／Ｖ））。
【１０８３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３８２（Ｍ＋＋１）。
【１０８４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．３５（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５３（ｓ，６Ｈ），４．８２（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，２Ｈ），５．２４（ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ），７．１９（ｂｒｓ，１Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５３−７．６７（ｍ，４Ｈ），８．０９−８．１０（ｍ，１Ｈ），１２．８０（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【１０８５】
以下、化合物１３−１の製造方法に準じて、化合物１３−２〜３を製造した。
【１０８６】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ヒドロキシメチル−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物１３−２）
Ｒｆ値：０．７４（酢酸エチル）。
【１０８７】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：４６５（Ｍ＋）。
【１０８８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３９（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５８−１．８６（ｍ，１０Ｈ），１．９９−２．１３（ｍ，１Ｈ），２．１８−２．３０（ｍ，２Ｈ），３．７５−３．８６（ｍ，１Ｈ），４．１２−４．２０（ｍ，１Ｈ），４．８９（ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，２Ｈ），４．９６（ｂｒｓ，１Ｈ），５．６８−５．７３（ｍ，１Ｈ），７．２５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．３１−７．３７（ｍ，２Ｈ），７．４２−７．４８（ｍ，２Ｈ），７．６９（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．４５（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【１０８９】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（１−ヒドロキシエチル）−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物１３−３）
性状：白色粉末。
【１０９０】
Ｒｆ値：０．２９（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１０９１】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：４７９（Ｍ＋）。
【１０９２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３９（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５９（ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，３Ｈ），１．６０−１．８３（ｍ，９Ｈ），２．０３−２．１３（ｍ，１Ｈ），２．１８−２．３３（ｍ，２Ｈ），３．７３−３．８２（ｍ，１Ｈ），４．１３−４．１９（ｍ，１Ｈ），４．９６（ｂｒｓ，１Ｈ），５．１９（ｑ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，１Ｈ），５．６５−５．７２（ｍ，１Ｈ），７．１２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．２１−７．２８（ｍ，２Ｈ），７．４０−７．４６（ｍ，２Ｈ），７．６０−７．６５（ｍ，１Ｈ），８．５６（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【実施例１４】
【１０９３】
１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ジメチルアミノ−１Ｈ−インダゾール（化合物１４−１）の合成
【化８５】
４−アミノ−１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物６−１）４７０ｍｇ（１．０１ｍｍｏｌ）のメタノール６０ｍｌ溶液に、３８％ホルムアルデヒド水溶液４．００ｍｌ（５０．６ｍｍｏｌ）、５％パラジウム−炭素（含水）９４０ｍｇの酢酸エチル１０ｍｌ懸濁液を加え、水素雰囲気下、室温で４時間撹拌した。
【１０９５】
反応終了後、反応溶液を濾過し、濾液を減圧濃縮した。得られた残渣に酢酸エチル２００ｍｌを加え、水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物４０８ｍｇを白色粉末として得た。（収率８２％）
Ｒｆ値：０．４４（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【１０９６】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４９５（Ｍ＋＋１）。
【１０９７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３８（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６８（ｓ，６Ｈ），１．７３（ｓ，９Ｈ），２．８１（ｓ，６Ｈ），４．９４（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３４−７．３８（ｍ，３Ｈ），７．４１−７．４５（ｍ，２Ｈ），７．７５−７．７８（ｍ，１Ｈ），８．３５（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【１０９８】
以下、化合物１４−１の製造方法に準じて、化合物１４−２〜６を製造した。
【１０９９】
１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノメチル）フェニル］−４−ジメチルアミノ−１Ｈ−インダゾール（化合物１４−２）
Ｒｆ値：０．５５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１００】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：４６６（Ｍ＋）。
【１１０１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．４８（ｓ，９Ｈ），１．７３（ｓ，９Ｈ），２．８２（ｓ，６Ｈ），４．３６−４．３８（ｍ，２Ｈ），４．８８（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３０−７．３５（ｍ，３Ｈ），７．３７−７．４１（ｍ，２Ｈ），７．７５−７．７９（ｍ，１Ｈ），８．３６（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ）。
【１１０２】
１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノシクロペンチル）フェニル］−４−ジメチルアミノ−１Ｈ−インダゾール（化合物１４−３）
Ｒｆ値：０．３７（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１０３】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：５２０（Ｍ＋）。
【１１０４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３５（ｂｒｓ，９Ｈ），１．７２（ｓ，９Ｈ），１．７７−１．８９（ｍ，４Ｈ），２．０４−２．３３（ｍ，４Ｈ），２．８０（ｓ，６Ｈ），４．８８（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３３−７．３７（ｍ，３Ｈ），７．４１−７．４５（ｍ，２Ｈ），７．７４−７．７７（ｍ，１Ｈ），８．３５（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【１１０５】
１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−エチルプロピル）フェニル］−４−ジメチルアミノ−１Ｈ−インダゾール（化合物１４−４）
Ｒｆ値：０．４８（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１０６】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：５２２（Ｍ＋）。
【１１０７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：０．７８（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，６Ｈ），１．４１（ｂｒｓ，９Ｈ），１．７３（ｓ，９Ｈ），１．９０−２．１６（ｍ，４Ｈ），２．８０（ｓ，６Ｈ），４．８０（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３５−７．３８（ｍ，５Ｈ），７．７４−７．７８（ｍ，１Ｈ），８．３５（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【１１０８】
１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノエチル）フェニル］−４−ジメチルアミノ−１Ｈ−インダゾール（化合物１４−５）
Ｒｆ値：０．４２（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１０９】
マススペクトル（ＦＡＢ，ｍ／ｚ）：４８０（Ｍ＋）。
【１１１０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．３０−１．４４（ｍ，１２Ｈ），１．６５（ｓ，９Ｈ），２．７６（ｓ，６Ｈ），４．６１−４．７２（ｍ，１Ｈ），７．３１−７．４１（ｍ，６Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．５６（ｓ，１Ｈ）。
【１１１１】
１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ジエチルアミノ−１Ｈ−インダゾール（化合物１４−６）
Ｒｆ値：０．５５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１１２】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：５２３（Ｍ＋＋１）。
【１１１３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：０．９５（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，６Ｈ），１．３８（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６８（ｓ，６Ｈ），１．７３（ｓ，９Ｈ），３．１０（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，４Ｈ），４．９３（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３８（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．４０−７．４４（ｍ，４Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），８．２８（ｓ，１Ｈ）。
【実施例１５】
【１１１４】
４−（Ｎ−アセチルアミノ）−１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物１５）の合成
【化８６】
４−アミノ−１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物６−１）２３８ｍｇ（０．５１０ｍｍｏｌ）に酢酸５ｍｌ及び無水酢酸２．５ｍｌを加え、室温で３０分間撹拌した。
【１１１６】
反応終了後、反応溶液を水１００ｍｌに注加し、酢酸エチル１００ｍｌで抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物２５４ｍｇを白色粉末として得た。（収率９８％）
Ｒｆ値：０．１５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：２（Ｖ／Ｖ））。
【１１１７】
マススペクトル（ＦＡＢ，ｍ／ｚ）：５０９（Ｍ＋＋１）。
【１１１８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．４０（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６８（ｓ，６Ｈ），１．７３（ｓ，９Ｈ），２．１４（ｓ，３Ｈ），５．０２（ｂｒｓ，１Ｈ），７．１８（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３１−７．３６（ｍ，２Ｈ），７．４５−７．５３（ｍ，３Ｈ），８．０８−８．１２（ｍ，１Ｈ），８．２１（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ）。
【実施例１６】
【１１１９】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−ヒドロキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物１６−１）
【化８７】
４−ベンジルオキシ−５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物１−１２）７．５５ｇ（１３．９ｍｍｏｌ）にテトラヒドロフラン５０ｍｌ及びエタノール１００ｍｌ溶液を加え、５％パラジウム−炭素（含水）３．３２ｇのエタノール５０ｍｌ懸濁液を添加し、水素雰囲気下、室温で３０分間撹拌した。
【１１２１】
反応終了後、反応溶液をセライト濾過し、濾液を減圧濃縮した。得られた残渣をテトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解させ、ｎ−ヘキサン２００ｍｌを添加し、生成した固体を濾取することにより、標記の化合物５．７０ｇを微黄色粉末として得た。（収率９１％）
Ｒｆ値：０．４５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１２２】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４５３（Ｍ＋＋１）。
【１１２３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３７（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６０−１．８５（ｍ，９Ｈ），２．０５−２．２０（ｍ，２Ｈ），２．５１−２．６３（ｍ，１Ｈ），３．７０−３．７９（ｍ，１Ｈ），４．０１−４．０８（ｍ，１Ｈ），４．９７（ｂｒｓ，１Ｈ），５．６５−５．７０（ｍ，１Ｈ），７．０６（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７５−７．８６（ｍ，３Ｈ），８．２４（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．５２（ｄｄ，Ｊ１＝２．２Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），１５．８４（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【１１２４】
以下、実施例１６−１の製造方法に準じて化合物１６−２〜４を製造した。
【１１２５】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−ヒドロキシ−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物１６−２）
Ｒｆ値：０．３２（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１２６】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：４５２（Ｍ＋）。
【１１２７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．３４（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５１−１．９０（ｍ，９Ｈ），１．９２−２．０８（ｍ，２Ｈ），２．２０−２．３０（ｍ，１Ｈ），３．６６−３．７７（ｍ，１Ｈ），３．９３−４．１０（ｍ，１Ｈ），５．６７−５．７３（ｍ，１Ｈ），７．１１（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ），７．３５（ｂｒｓ，１Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ），７．９０（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），８．０６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．５２（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），８．５９（ｓ，１Ｈ），１６．０７（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【１１２８】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ヒドロキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物１６−３）
Ｒｆ値：０．２４（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１２９】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４５２（Ｍ＋＋１）。
【１１３０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．３５（ｂｒｓ，９Ｈ），１．４８−１．５８（ｍ，８Ｈ），１．７３−１．７９（ｍ，１Ｈ），１．９０−２．０６（ｍ，２Ｈ），２．３４−２．４９（ｍ，１Ｈ），３．６８−３．７７（ｍ，１Ｈ），３．８７−３．９２（ｍ，１Ｈ），５．７３−５．７８（ｍ，１Ｈ），７．１２−７．２１（ｍ，２Ｈ），７．２９−７．３６（ｍ，３Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．３０（ｓ，１Ｈ），１０．０７（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【１１３１】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトシキカルボニルアミノ−１−エチルプロピル）フェニル］−４−ヒドロキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物１６−４）
Ｒｆ値：０．２０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１３２】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４８０（Ｍ＋＋１）。
【１１３３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：０．６１（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），０．６８（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．３６（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５２−２．１０（ｍ，９Ｈ），２．２５−２．６８（ｍ，１Ｈ），３．６７−３．７８（ｍ，１Ｈ），３．８５−３．９３（ｍ，１Ｈ），５．７３−５．７９（ｍ，１Ｈ），６．７９（ｂｒｓ，１Ｈ），７．１８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．３０（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．３３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．５１（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），８．２９（ｓ，１Ｈ），９．１１（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【実施例１７】
【１１３４】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−４−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−１Ｈ−インダゾール（化合物１７−１）
【化８８】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−ヒドロキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物１６−１）２．２６ｇ（４．９９ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン４．３５ｍｌ（２３．９ｍｍｏｌ）の塩化メチレン５０ｍｌ溶液に、０℃でトリフルオロメタンスルホン酸 無水物１．６１ｍｌ（９．５７ｍｍｏｌ）の塩化メチレン１５ｍｌ溶液を３０分間かけて滴下し、２０分間撹拌した。
【１１３６】
反応終了後、反応溶液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液４０ｍｌに注加し、クロロホルム１００ｍｌで抽出した。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１〜２：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮し、標記の化合物２．８０ｇを微黄色泡状物として得た。（収率９６％）
Ｒｆ値：０．４１（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１３７】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：５８５（Ｍ＋＋１）。
【１１３８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３８（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６０−１．８４（ｍ，９Ｈ），２．０９−２．２１（ｍ，２Ｈ），２．５０−２．６１（ｍ，１Ｈ），３．７２−３．８１（ｍ，１Ｈ），３．９９−４．０５（ｍ，１Ｈ），５．０１（ｂｒｓ，１Ｈ），５．７６−５．８０（ｍ，１Ｈ），７．５９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｄｄ，Ｊ１＝８．７Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．７７−７．８２（ｍ，２Ｈ），８．１６（ｓ，１Ｈ），８．８０（ｄｄ，Ｊ１＝２．６Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ）。
【１１３９】
以下、実施例１７−１の製造方法に準じて化合物１７−２〜３を製造した。
【１１４０】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−４−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−２Ｈ−インダゾール（化合物１７−２）
Ｒｆ値：０．３２（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１４１】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：５８３（Ｍ＋）。
【１１４２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．３４（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５３（ｓ，６Ｈ），１．６０−１．８０（ｍ，３Ｈ），１．９５−２．０２（ｍ，１Ｈ），２．０６−２．１２（ｍ，１Ｈ），２．１７−２．２８（ｍ，１Ｈ），３．７１−３．８０（ｍ，１Ｈ），４．００−４．０５（ｍ，１Ｈ），５．８７−５．９２（ｍ，１Ｈ），７．２３（ｂｒｓ，１Ｈ），７．４２−７．４８（ｍ，５Ｈ），７．８６（ｄｄ，Ｊ１＝８．９Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），８．５８−８．５９（ｍ，１Ｈ）。
【１１４３】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−４−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−２Ｈ−インダゾール（化合物１７−３）
Ｒｆ値：０．５６（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：２（Ｖ／Ｖ））。
【１１４４】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：５８５（Ｍ＋＋１）。
【１１４５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．０９（ｂｒｓ，９Ｈ），１．４４−１．８０（ｍ，９Ｈ），１．８９−２．３６（ｍ，３Ｈ），３．６７−３．７８（ｍ，１Ｈ），３．９５−４．１０（ｍ，１Ｈ），５．８８−５．９３（ｍ，１Ｈ），７．３４（ｂｒｓ，１Ｈ），７．６５−７．７２（ｍ，２Ｈ），７．８１−７．９１（ｍ，２Ｈ），８．６３（ｓ，１Ｈ），８．６８（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ）。
【実施例１８】
【１１４６】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−シクロプロピルー１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物１８−１）の合成
【化８９】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−４−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−１Ｈ−インダゾール（化合物１７−１）４６８ｍｇ（０．８０１ｍｍｏｌ）にシクロプロピルボロン酸２０６ｍｇ（２．４０ｍｍｏｌ）、酸化銀（Ｉ）５５６ｍｇ（２．４０ｍｍｏｌ）、フッ化セシウム３６５ｍｇ（２．４０ｍｍｏｌ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム１８５ｍｇ（０．１６０ｍｍｏｌ）及び１，２−ジメトキシエタン２０ｍｌを加え、アルゴン気流下、加熱還流条件で３０分間撹拌した。
【１１４８】
反応終了後、反応溶液を水１００ｍｌに注加し、酢酸エチル１００ｍｌで抽出した。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝３：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物２６０ｍｇを微橙色粉末として得た。（収率６８％）
Ｒｆ値：０．３３（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１４９】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４７７（Ｍ＋＋１）
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：０．５５−０．６１（ｍ，２Ｈ），０．８２−０．９０（ｍ，２Ｈ），１．３７（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６０−１．８６（ｍ，９Ｈ），２．０６−２．２１（ｍ，２Ｈ），２．３０−２．３６（ｍ，１Ｈ），２．５４−２．６５（ｍ，１Ｈ），３．７０−３．７９（ｍ，１Ｈ），４．０２−４．０６（ｍ，１Ｈ），４．９９（ｂｒｓ，１Ｈ），５．７０−５．７５（ｍ，１Ｈ），７．４６−７．５７（ｍ，３Ｈ），７．７４（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝２．６Ｈｚ，１Ｈ），８．２０（ｓ，１Ｈ），８．７６（ｄｄ，Ｊ１＝２．６Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【１１５０】
以下、化合物１８−１の製造方法に準じて、化合物１８−２を製造した。
【１１５１】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−４−ビニル−１Ｈ−インダゾール（化合物１８−２）
Ｒｆ値：０．３７（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１５２】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４６３（Ｍ＋＋１）。
【１１５３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３８（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６８−１．８２（ｍ，９Ｈ），２．０８−２．１９（ｍ，２Ｈ），２．５４−２．６７（ｍ，１Ｈ），３．７３−３．８１（ｍ，１Ｈ），４．０２−４．０６（ｍ，１Ｈ），４．９９（ｂｒｓ，１Ｈ），５．５６（ｄｄ，Ｊ１＝１１．２Ｈｚ，Ｊ２＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），５．７４−５．７８（ｍ，１Ｈ），５．９０（ｄｄ，Ｊ１＝１７．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），６．９６（ｄｄ，Ｊ１＝１７．８Ｈｚ，Ｊ２＝１１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．４３（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７３（ｄｄ，Ｊ１＝８．３Ｈｚ，Ｊ２＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），８．２９（ｓ，１Ｈ），８．７７（ｄｄ，Ｊ１＝２．４Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ）。
【実施例１９】
【１１５４】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−エチル−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物１９）の合成
【化９０】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−４−ビニル−１Ｈ−インダゾール（化合物１８−２）１５５ｍｇ（０．３３５ｍｍｏｌ）のエタノール１０ｍｌ溶液に、５％パラジウム−炭素（含水）８０ｍｇのエタノール５ｍｌ懸濁液を加え、水素雰囲気下、室温で１時間撹拌した。
【１１５６】
反応終了後、反応溶液を濾過し、濾液を減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；トルエン：酢酸エチル＝６：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物１２０ｍｇを白色粉末として得た。（収率７７％）
Ｒｆ値：０．３８（トルエン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１５７】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４６５（Ｍ＋＋１）。
【１１５８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．２５（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ），１．３８（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６６−１．８２（ｍ，９Ｈ），２．０７−２．２０（ｍ，２Ｈ），２．５４−２．６６（ｍ，１Ｈ），３．０２（ｑ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），３．７２−３．８０（ｍ，１Ｈ），４．０２−４．０７（ｍ，１Ｈ），４．９８（ｂｒｓ，１Ｈ），５．７１−５．７６（ｍ，１Ｈ），７．３６（ｄｄ，Ｊ１＝８．２Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．４４（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．４８（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．７５（ｄｄ，Ｊ１＝８．２Ｈｚ，Ｊ２＝２．６Ｈｚ，１Ｈ），８．１２（ｓ，１Ｈ），８．７５（ｄｄ，Ｊ１＝２．６Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ）。
【実施例２０】
【１１５９】
１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（ピロール−１−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物２０）の合成
【化９１】
４−アミノ−１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物６−１）２０ｍｇ（０．０４３ｍｍｏｌ）にメタノール２．０ｍｌ、酢酸２．０ｍｌ及び２，５−ジメトキシテトラヒドロフラン０．５０ｍｌを加え、６０℃で３０分間撹拌した。
【１１６１】
反応終了後、反応溶液を水２０ｍｌに注加し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、酢酸エチル５０ｍｌで抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１〜２：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮し、標記の化合物２３ｍｇを黄色油状物として得た。（収率 定量的）
Ｒｆ値：０．４９（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１６２】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：５１７（Ｍ＋＋１）。
【１１６３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３７（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６２（ｓ，６Ｈ），１．７５（ｓ，９Ｈ），４．９０（ｂｒｓ，１Ｈ），６．２３（ｄｄ，Ｊ１＝２．２Ｈｚ，Ｊ２＝２．０Ｈｚ，２Ｈ），６．６７（ｄｄ，Ｊ１＝２．２Ｈｚ，Ｊ２＝２．０Ｈｚ，２Ｈ），７．０３−７．０８（ｍ，２Ｈ），７．３０−７．３４（ｍ，２Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．１２（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．１９（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【実施例２１】
【１１６４】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ヒドロキシ−１Ｈ−インダゾール（化合物２１）の合成
【化９２】
４−ベンジルオキシ−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物１−１９）２．１７ｇ（４．０１ｍｍｏｌ）に１，４−ジオキサン１５ｍｌ、エタノール３０ｍｌを加え、５％パラジウム−炭素（含水）１．００ｇのエタノール１０ｍｌ懸濁液を添加し、水素雰囲気下、室温で８時間撹拌した。
【１１６６】
その後、反応溶液をセライト濾過し、濾液を減圧濃縮した。得られた残渣にテトラヒドロフラン３０ｍｌ、エタノール３０ｍｌを加え、５％パラジウム−炭素（含水）１．１０ｇのエタノール１０ｍｌ懸濁液を添加し、水素雰囲気下、室温で１６時間撹拌した。
【１１６７】
反応終了後、反応溶液をセライト濾過し、濾液を減圧濃縮した。得られた残渣にテトラヒドロフランを加え溶解させた後、ｎ−ヘキサンを加え、生成した固体を濾取し、ｎ−ヘキサンで洗浄することにより、標記の化合物１．１４ｇを白色粉末として得た。（収率７８％）
Ｒｆ値：０．２５（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１６８】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３６８（Ｍ＋＋１）。
【１１６９】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．３５（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５３（ｓ，６Ｈ），７．０２（ｄｄ，Ｊ１＝８．４Ｈｚ，Ｊ２＝０．８Ｈｚ，１Ｈ），７．１４（ｂｒｓ，１Ｈ），７．２５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．４８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．２６−８．２７（ｍ，１Ｈ），９．８８（ｂｒｓ，１Ｈ），１２．９１（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【実施例２２】
【１１７０】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−イソプロポキシ−１Ｈ−インダゾール（化合物２２−１）の合成
【化９３】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ヒドロキシ−１Ｈ−インダゾール（化合物２１）２５６ｍｇ（０．６９７ｍｍｏｌ）に炭酸カリウム２８９ｍｇ（２．０９ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌを加えた。次いで、アルゴン気流下撹拌しながら、ヨウ化イソプロピル１１８ｍｇ（０．６９４ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１ｍｌ溶液を添加し、室温で１８時間撹拌した。
【１１７２】
反応終了後、反応溶液を水５０ｍｌに注加し、酢酸エチル５０ｍｌで抽出した。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮した。得られた粗結晶にテトラヒドロフランを加え溶解させた後、ｎ−ヘキサンを加え、生成した固体を濾取し、ｎ−ヘキサンで洗浄することにより、標記の化合物１７３ｍｇを微橙色粉末として得た。（収率６１％）
Ｒｆ値：０．４１（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１７３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４１０（Ｍ＋＋１）。
【１１７４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．０８（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，６Ｈ），１．３４（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５３（ｓ，６Ｈ），４．３４−４．４４（ｍ，１Ｈ），７．１５（ｂｒｓ，１Ｈ），７．２７（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．３１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．３７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．１２−８．１４（ｍ，１Ｈ），１３．１０（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【１１７５】
以下、実施例２２−１の製造方法に準じて化合物２２−２〜９を製造した。
【１１７６】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−エトキシ−１Ｈ−インダゾール（化合物２２−２）
Ｒｆ値：０．３７（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１７７】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：３９５（Ｍ＋）。
【１１７８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．２３（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．３５（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５３（ｓ，６Ｈ），４．２５（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），７．１６（ｂｒｓ，１Ｈ），７．２４（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．３０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．３６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．４５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．２４（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），１３．１２（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【１１７９】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ｎ−プロポキシ−１Ｈ−インダゾール（化合物２２−３）
Ｒｆ値：０．３７（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１８０】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：４０９（Ｍ＋）。
【１１８１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：０．８７（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），１．３５（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５３−１．６８（ｍ，８Ｈ），４．１５（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ），７．１６（ｂｒｓ，１Ｈ），７．２４（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．３０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．４４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．２３（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），１３．１２（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【１１８２】
４−ｎ−ブトキシ−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物２２−４）
Ｒｆ値：０．５０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１８３】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：４２３（Ｍ＋）。
【１１８４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：０．８１（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．００−１．４５（ｍ，１１Ｈ），１．５３（ｓ，６Ｈ），１．５５−１．６５（ｍ，２Ｈ），４．１７（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ），７．１５（ｂｒｓ，１Ｈ），７．２２−７．３１（ｍ，２Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．４３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．２２（ｓ，１Ｈ），１３．１０（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【１１８５】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−１Ｈ−インダゾール（化合物２２−５）
Ｒｆ値：０．４３（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１８６】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：５３３（Ｍ＋）。
【１１８７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．３４（ｂｒｓ，９Ｈ），１．４６−１．８７（ｍ，９Ｈ），１．９３−２．１３（ｍ，２Ｈ），２．３０−２．５０（ｍ，１Ｈ），３．６７−３．８０（ｍ，１Ｈ），３．８４−３．９５（ｍ，１Ｈ），４．７６（ｑ，３ＪＦ−Ｈ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），５．８２−５．９０（ｍ，１Ｈ），７．１８（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３６−７．４９（ｍ，５Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．２９（ｓ，１Ｈ）。
【１１８８】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（２−フルオロエトキシ）−１Ｈ−インダゾール（化合物２２−６）
Ｒｆ値：０．３４（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１８９】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：４９７（Ｍ＋）。
【１１９０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．３５（ｂｒｓ，９Ｈ），１．４８−１．８５（ｍ，９Ｈ），１．９３−２．１２（ｍ，２Ｈ），２．３４−２．５８（ｍ，１Ｈ），３．７１−３．８１（ｍ，１Ｈ），３．８７−３．９４（ｍ，１Ｈ），４．３５−４．７５（ｍ，４Ｈ），５．８２−５．８７（ｍ，１Ｈ），７．１７（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３５−７．４２（ｍ，３Ｈ），７．４５−７．５１（ｍ，３Ｈ），８．２９（ｓ，１Ｈ）。
【１１９１】
４−アリルオキシ−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物２２−７）
Ｒｆ値：０．５１（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１９２】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：４０７（Ｍ＋）。
【１１９３】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−イソプロポキシ−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物２２−８）
Ｒｆ値：０．２７（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１９４】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４９５（Ｍ＋＋１）。
【１１９５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．１３（ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，３Ｈ），１．１５（ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，３Ｈ），１．３４（ｂｒａ，９Ｈ），１．５０−１．８０（ｍ，９Ｈ），１．９０−２．１６（ｍ，２Ｈ），２．２０−２．３６（ｍ，１Ｈ），３．６７−３．７８（ｍ，１Ｈ），３．９８−４．０５（ｍ，１Ｈ），４．５０−４．６２（ｍ，１Ｈ），５．７１−５．７７（ｍ，１Ｈ），７．２９（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３８（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．７４−７．７６（ｍ，２Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．６２（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），８．６５（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ）。
【１１９６】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトシキカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−シクロプロピルメチルオキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物２２−９）
Ｒｆ値：０．５７（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１１９７】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：５０７（Ｍ＋＋１）。
【１１９８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：０．２０−０．２８（ｍ，２Ｈ），０．４２−０．５１（ｍ，２Ｈ），１．１２−１．４０（ｍ，１０Ｈ），１．５６−１．６３（ｍ，８Ｈ），１．６９−１．８４（ｍ，１Ｈ），１．９１−２．１１（ｍ，２Ｈ），２．３１−２．４７（ｍ，１Ｈ），３．７０−３．８１（ｍ，１Ｈ），３．８６−３．９７（ｍ，１Ｈ），４．１０（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），５．８１−５．８６（ｍ，１Ｈ），７．３０（ｂｒｓ，１Ｈ），７．４５（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７３（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝２．７Ｈｚ，１Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．９６（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．３０−８．３１（ｍ，１Ｈ），８．５８−８．６４（ｍ，１Ｈ）。
【実施例２３】
【１１９９】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ヒドロキシ−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物２３）の合成
【化９４】
４−ベンジルオキシ−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物１−１９）２．７１ｇ（５．００ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１５ｍｌ、エタノール１５ｍｌ溶液に、ピリジン０．８１ｍｌ（１０．０ｍｍｏｌ）、５％パラジウム−炭素（含水）１．１８ｇのエタノール１０ｍｌ懸濁液を加え、水素雰囲気下、室温で５時間撹拌した。その後、５％パラジウム−炭素（含水）６００ｍｇのエタノール５ｍｌ懸濁液を加え、水素雰囲気下、室温で２時間撹拌した。
【１２０１】
反応終了後、反応溶液をセライト濾過し、濾液に１０重量％クエン酸水溶液１００ｍｌを加え、酢酸エチル３００ｍｌで抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮することにより標記の化合物２．１６ｇを微桃色粉末として得た。（収率９６％）
Ｒｆ値：０．３０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１２０２】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：４５１（Ｍ＋）。
【１２０３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．３６（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５３（ｓ，６Ｈ），１．５７−１．８０（ｍ，３Ｈ），１．９０−１．９９（ｍ，１Ｈ），２．０７−２．１５（ｍ，２Ｈ），３．７１−３．８０（ｍ，１Ｈ），３．９１−４．０５（ｍ，１Ｈ），５．７１−５．７６（ｍ，１Ｈ），７．１１−７．１６（ｍ，２Ｈ），７．２２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．５８（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），９．７１（ｓ，１Ｈ）。
【実施例２４】
【１２０４】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（ピリジン−４−イル）−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物２４−１）の合成
【化９５】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−４−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−２Ｈ−インダゾール（化合物１７−２）３００ｍｇ（０．５１４ｍｍｏｌ）に４−（４，４，５，５−テトラメチル［１，３，２］ジオキサボロラニル）ピリジン２１１ｍｇ（１．０３ｍｍｏｌ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム１１９ｍｇ（０．１０３ｍｍｏｌ）、１，２−ジメトキシエタン５ｍｌ及び２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液２ｍｌを加え、アルゴン気流下、加熱還流条件で１時間撹拌した。
【１２０６】
反応終了後、反応溶液を水５０ｍｌに注加し、酢酸エチル１００ｍｌで抽出した。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１〜１：１〜１：２（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮し、標記の化合物２３６ｍｇを微橙色粉末として得た。（収率９０％）
Ｒｆ値：０．３４（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：２（Ｖ／Ｖ））。
【１２０７】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：５１３（Ｍ＋＋１）。
【１２０８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３５（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５８−１．８５（ｍ，９Ｈ），２．０４−２．２７（ｍ，３Ｈ），３．７４−３．８２（ｍ，１Ｈ），４．１１−４．１５（ｍ，１Ｈ），４．８７（ｂｒｓ，１Ｈ），５．６４−５．６９（ｍ，１Ｈ），７．０９−７．１３（ｍ，２Ｈ），７．２０（ｄｄ，Ｊ１＝４．４Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，２Ｈ），７．２３−７．２８（ｍ，２Ｈ），７．４２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．８０（ｄｄ，Ｊ１＝９．０Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．００−８．０１（ｍ，１Ｈ），８．５１（ｄｄ，Ｊ１＝４．４Ｈｚ，Ｊ２＝１．７Ｈｚ，２Ｈ）。
【１２０９】
以下、実施例２４−１の製造方法に準じて化合物２４−２〜３を製造した。
【１２１０】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（ピリジン−３−イル）−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物２４−２）
Ｒｆ値：０．１９（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１２１１】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：５１３（Ｍ＋＋１）。
【１２１２】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（ピリジン−２−イル）−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物２４−３）
Ｒｆ値：０．２９（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１２１３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：５１３（Ｍ＋＋１）。
【実施例２５】
【１２１４】
１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（ピペリジン−１−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物２５−１）
【化９６】
４−アミノ−１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−１Ｈ−インダゾール（化合物６−１）１６０ｍｇ（０．３４３ｍｍｏｌ）のエタノール３０ｍｌ溶液に、５％パラジウム−炭素（含水）３２０ｍｇのエタノール３ｍｌ懸濁液、５０％グルタルアルデヒド水溶液６．８７ｍｌを加え、水素雰囲気下、室温で５時間撹拌した。その後、５０％グルタルアルデヒド水溶液３．４４ｍｌを加え、水素雰囲気下、室温で２時間撹拌した。
【１２１６】
反応終了後、反応溶液をセライト濾過し、濾液を減圧濃縮した。得られた残渣に水を加え、生成した沈殿物を濾取し、水で洗浄した。得られた粉末をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝６：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮し、標記の化合物１６３ｍｇを白色泡状物として得た。（収率８９％）
Ｒｆ値：０．３８（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【１２１７】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：５３５（Ｍ＋＋１）。
【１２１８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．２７−１．５４（ｍ，１５Ｈ），１．６８（ｓ，６Ｈ），１．７３（ｓ，９Ｈ），３．０５−３．１０（ｍ，４Ｈ），４．９７（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４０−７．４５（ｍ，４Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．３４（ｓ，１Ｈ）。
【１２１９】
以下、実施例２５−１の製造方法に準じて化合物２５−２〜３を製造した。
【１２２０】
但し、化合物２５−２の合成で使用したスクシンアルデヒドはエー．アール．カトリッツ等 ジャーナル オブ オルガニック ケミストリー ６５巻、３６８５頁、２０００年発行［（Ａ．Ｒ．Ｋａｔｒｉｔｚｋｙ ｅｔ ａｌ．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，６５，３６８３（２０００））を参照して合成した。同様に化合物２５−３の合成で使用したオキシ−ビス−アセトアルデヒドはジェー−シー．フロレント等 ジャーナル オブ メディシナル ケミストリー ３６巻、１３６４頁、１９９３年発行［Ｊ−Ｃ．Ｆｌｏｒｅｎｔ ｅｔ ａｌ．Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，３６，１３６４（１９９３）］を参照して合成した。
【１２２１】
１−ｔｅｒｔ−プトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（ピロリジン−１−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物２５−２）
Ｒｆ値：０．４６（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【１２２２】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：５２１（Ｍ＋＋１）。
【１２２３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３７（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６７（ｓ，６Ｈ），１．７２（ｓ，９Ｈ），１．７７−１．８２（ｍ，４Ｈ），３．２３−３．２８（ｍ，４Ｈ），４．９４（ｂｒｓ，１Ｈ），７．２５−７．４０（ｍ，５Ｈ），７．５８−７．６２（ｍ，１Ｈ），８．４１（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【１２２４】
１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（モルホリン−４−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物２５−３）
Ｒｆ値：０．５３（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１２２５】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３９（ｓ，９Ｈ），１．６７（ｓ，６Ｈ），１．７３（ｓ，９Ｈ），３．１２−３．１６（ｍ，４Ｈ），３．５６−３．６３（ｍ，４Ｈ），４．９７（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．４２−７．４８（ｍ，４Ｈ），７．８９（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），８．３６（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【実施例２６】
【１２２６】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−ジフルオロメトキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物２６−１）の合成
【化９７】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ヒドロキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物１６−３）６８０ｍｇ（１．５０ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌ溶液に炭酸セシウム１．４７ｇ（４．５１ｍｍｏｌ）、クロロジフルオロ酢酸ナトリウム４５８ｍｇ（３．００ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン気流下１００℃で４５分間撹拌した。
【１２２８】
反応終了後、反応溶液を水５０ｍｌに注加し、トルエン５０ｍｌで抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物３４３ｍｇを白色粉末として得た。（収率４６％）
Ｒｆ値：０．４６（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【１２２９】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：５０１（Ｍ＋）。
【１２３０】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．３５（ｂｒｓ，９Ｈ），１．４８−１．８５（ｍ，９Ｈ），１．９５−２．１２（ｍ，２Ｈ），２．３４−２．５７（ｍ，１Ｈ），３．７２−３．８２（ｍ，１Ｈ），３．８６−３．９４（ｍ，１Ｈ），５．８９−５．９５（ｍ，１Ｈ），７．１０（ｔ，２ＪＦ−Ｈ＝７４．０Ｈｚ，１Ｈ），７．１８（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３７−７．４８（ｍ，４Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．１５（ｓ，１Ｈ）。
【１２３１】
以下、実施例２６−１の製造方法に準じて化合物２６−２〜３を製造した。
【１２３２】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−ジフルオロメトキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物２６−２）
Ｒｆ値：０．２９（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ／Ｖ））。
【１２３３】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：５０３（Ｍ＋＋１）。
【１２３４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：１．３４（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５０−１．８６（ｍ，９Ｈ），１．９６−２．１２（ｍ，２Ｈ），２．３４−２．５３（ｍ，１Ｈ），３．７２−３．８３（ｍ，１Ｈ），３．８６−３．９５（ｍ，１Ｈ），５．８９−５．９６（ｍ，１Ｈ），７．２６（ｔ，２ＪＦ−Ｈ＝７４．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３３（ｂｒｓ，１Ｈ），７．７２（ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７６−７．８８（ｍ，３Ｈ），８．１８（ｓ，１Ｈ），８．６６（ｄｄ，Ｊ１＝２．４Ｈｚ，Ｊ２＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【１２３５】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトシキカルボニルアミノ−１−エチルプロピル）フェニル］−４−ジフルオロメトキシ−１−（テトラヒドロピラン−２−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物２６−３）
Ｒｆ値：０．４０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ／Ｖ））。
【１２３６】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：５２９（Ｍ＋）。
【１２３７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：０．６８（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，６Ｈ），１．３５（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５５−１．６５（ｍ，２Ｈ），１．７０−１．９０（ｍ，３Ｈ）．１．９２−２．１２（ｍ，４Ｈ），２．３４−２．５７（ｍ，１Ｈ），３．７１−３．８３（ｍ，１Ｈ），３．８５−３．９５（ｍ，１Ｈ），５．８７−５．９７（ｍ，１Ｈ），６．８１（ｂｒｓ，１Ｈ），７．０４（ｔ，２ＪＦ−Ｈ＝７３．６Ｈｚ，１Ｈ），７．３６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．４４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５１（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７６（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），８．１５（ｓ，１Ｈ）。
【実施例２７】
【１２３８】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（ピラゾール−４−イル）−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物２７−１）
【化９８】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−４−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−２Ｈ−インダゾール（化合物１７−２）３１０ｍｇ（０．５３１ｍｍｏｌ）に１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−４−（４，４，５，５−テトラメチル［１，３，２］ジオキサボロラニル）ピラゾール３１２ｍｇ（１．０６ｍｍｏｌ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム１２３ｍｇ（０．１０６ｍｍｏｌ）、１，２−ジメトキシエタン５ｍｌ及び２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液２ｍｌを加え、アルゴン気流下、加熱還流条件で３０分間撹拌した。室温に冷却後、メタノール５ｍｌ及び１Ｎ水酸化ナトリウム溶液１ｍｌを加え、室温で３０分間撹拌した。
【１２４０】
反応終了後、反応溶液を飽和塩化アンモニウム水溶液に注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮し、標記の化合物２１５ｍｇを微黄色粉末として得た。（収率８１％）
Ｒｆ値：０．２０（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：２（Ｖ／Ｖ））。
【１２４１】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：５０２（Ｍ＋＋１）。
【１２４２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３８（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６４−１．８３（ｍ，９Ｈ），２．０４−２．２５（ｍ，３Ｈ），３．７４−３．８３（ｍ，１Ｈ），４．１１−４．１６（ｍ，１Ｈ），４．９５（ｂｒｓ，１Ｈ），５．６６−５．７１（ｍ，１Ｈ），７．１７−７．２２（ｍ，２Ｈ），７．３０−７．３５（ｍ，３Ｈ），７．４０−７．４２（ｍ，２Ｈ），７．６９（ｄｄ，Ｊ１＝８．９Ｈｚ，Ｊ２＝１．１Ｈｚ，１Ｈ），８．２０−８．２１（ｍ，１Ｈ）。
【１２４３】
以下、実施例２７−１の製造方法に準じて化合物２７−２を製造した。
【１２４４】
５−［５−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−（ピラゾール−４−イル）−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物２７−２）
Ｒｆ値：０．２２（酢酸エチル）。
【１２４５】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：５０３（Ｍ＋＋１）。
【１２４６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３７（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６５−１．８０（ｍ，９Ｈ），２．０４−２．２５（ｍ，３Ｈ），３．７５−３．８３（ｍ，１Ｈ），４．１１−４．１６（ｍ，１Ｈ），４．９８（ｂｒｓ，１Ｈ），５．６６−５．７１（ｍ，１Ｈ），７．０８（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．４６−７．５７（ｍ，４Ｈ），７．７３（ｄｄ，Ｊ１＝９．０Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．１８−８．２０（ｍ，１Ｈ），８．７２（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【実施例２８】
【１２４７】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（オキサゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物２８）の合成
【化９９】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−ホルミル−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物１−１７）３９８ｍｇ（０．８５８ｍｍｏｌ）のメタノール５ｍｌ溶液に、アルゴン気流下（ｐ−トルエンスルホニル）メチルイソシアニド２００ｍｇ（１．０２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１５０ｍｇ（１．０９ｍｍｏｌ）を加え、加熱還流条件で１．５時間撹拌した。
【１２４９】
反応終了後、反応溶液を減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１〜１：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物１３９ｍｇを淡黄色粉末として得た。（収率３２％）
Ｒｆ値：０．２９（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１２５０】
マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｚ）：５０２（Ｍ＋）。
【１２５１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３９（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６２−１．８５（ｍ，９Ｈ），２．０２−２．１４（ｍ，１Ｈ），２．２０−２．３１（ｍ，２Ｈ），３．７７−３．８８（ｍ，１Ｈ），４．１３−４．２１（ｍ，１Ｈ），４．９５（ｂｒｓ，１Ｈ），５．７１−５．７６（ｍ，１Ｈ），６．３４（ｓ，１Ｈ），７．２３−７．３２（ｍ，３Ｈ），７．４２−７．４９（ｍ，２Ｈ），７．７５（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．９０（ｓ，１Ｈ），８．５６（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ）。
【実施例２９】
【１２５２】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（３−ジメチルアミノアクロイル）−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物２９）の合成
【化１００】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−メチルカルボニル−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物１−１８）５００ｍｇ（１．０５ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド６ｍｌ溶液に、アルゴン気流下Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドジメチルアセタール２．０ｍｌ（１５ｍｍｏｌ）を加え、７０℃で１．５時間、次いで１００℃で４時間撹拌した。
【１２５４】
反応終了後、反応溶液を減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；酢酸エチル）に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮した。得られた残渣をクロロホルム／酢酸エチル／ｎ−ヘキサンより再結晶化し濾取することにより、標記の化合物４５０ｍｇを黄色粉末として得た。（収率８１％）
融点：１９１−１９４℃。
【１２５５】
Ｒｆ値：０．２２（酢酸エチル）。
【１２５６】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：５３３（Ｍ＋＋１）。
【１２５７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３９（ｂｒｓ，９Ｈ），１．５９−１．８２（ｍ，９Ｈ），１．９７−２．１１（ｍ，１Ｈ），２．１４−２．３０（ｍ，２Ｈ），２．４５（ｂｒｓ，３Ｈ），２．９０（ｂｒｓ，３Ｈ），３．７３−３．８３（ｍ，１Ｈ），４．０８−４．１９（ｍ，１Ｈ），４．７１−４．８０（ｍ，１Ｈ），４．９４（ｂｒｓ，１Ｈ），５．６４−５．６９（ｍ，１Ｈ），７．３４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．３５−７．４５（ｍ，５Ｈ），７．７７（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．３８−８．４２（ｍ，１Ｈ）。
【実施例３０】
【１２５８】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（ピラゾール−３−イル）−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物３０）の合成
【化１０１】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（３−ジメチルアミノアクロイル）−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物２９）４５０ｍｇ（０．８５ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン４ｍｌ溶液に、アルゴン気流下ヒドラジン１水和物０．４０ｍｌ（８．３ｍｍｏｌ）を加え、７０℃で１時間撹拌した。
【１２６０】
反応終了後、反応溶液に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１〜１：２（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物４３０ｍｇを黄色粉末として得た。（収率定量的）
融点：９９−１０５℃。
【１２６１】
Ｒｆ値：０．５５（酢酸エチル）。
【１２６２】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：５０２（Ｍ＋＋１）。
【１２６３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３７（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６０−１．８５（ｍ，９Ｈ），１．９９−２．１５（ｍ，１Ｈ），２．２１−２．３２（ｍ，２Ｈ），３．７３−３．８２（ｍ，１Ｈ），４．０９−４．１７（ｍ，１Ｈ），４．９３（ｂｒｓ，１Ｈ），５．６５−５．７１（ｍ，１Ｈ），６．０７−６．１２（ｍ，１Ｈ），７．２０−７．３８（ｍ，５Ｈ），７．４６（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），７．７５（ｄｄ，Ｊ１＝８．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．３９−８．４３（ｍ，１Ｈ）。
【実施例３１】
【１２６４】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（イソオキサゾール−５−イル）−１Ｈ−インダゾール（化合物３１）の合成
【化１０２】
５−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−１−メチルエチル）フェニル］−４−（３−ジメチルアミノアクロイル）−２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−２Ｈ−インダゾール（化合物２９）４００ｍｇ（０．７５ｍｍｏｌ）のエタノール５ｍｌ溶液に、アルゴン気流下ヒドロキシルアミン塩酸塩１５０ｍｇ（２．２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１５０ｍｇ（１．１ｍｍｏｌ）を加え、加熱還流条件で３時間撹拌した。
【１２６６】
反応終了後、反応溶液を減圧濃縮し、水を加えて酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））に付し、目的物を含む画分を減圧濃縮することにより、標記の化合物３００ｍｇを淡黄色泡状物として得た。（収率９５％）
Ｒｆ値：０．３３（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１（Ｖ／Ｖ））。
【１２６７】
マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：４１９（Ｍ＋＋１）。
【１２６８】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）：１．３９（ｂｒｓ，９Ｈ），１．６８（ｓ，６Ｈ），５．０２（ｂｒｓ，１Ｈ），５．４８−５．６０（ｍ，１Ｈ），７．２１−７．２８（ｍ，２Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４１−７．４８（ｍ，２Ｈ），７．５５−７．６２（ｍ，１Ｈ），８．０９（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），８．５７（ｓ，１Ｈ），１０．４１（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【１２６９】
［製剤例］
本発明化合物の一般的な製剤例を以下に示す。
【１２７０】
１）錠剤
処方１ １００ｍｇ中
本発明化合物 １ｍｇ
乳糖 ６６．４ｍｇ
トウモロコシデンプン ２０ｍｇ
カルボキシメチルセルロースカルシウム ６ｍｇ
ヒドロキシプロピルセルロース ４ｍｇ
ステアリン酸マグネシウム ０．６ｍｇ
上記処方の錠剤に、コーティング剤（例えば、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マクロゴール、シリコーン樹脂等通常のコーティング剤）２ｍｇを用いてコーティングを施し、目的とするコーティング錠を得る（以下の処方の錠剤も同じ）。また、本発明化合物並びに添加物の種類及び量を適宜変更することにより、所望の錠剤を得ることができる。
【１２７１】
２）カプセル剤
処方２ １５０ｍｇ中
本発明化合物 ５ｍｇ
乳糖 １４５ｍｇ
本発明化合物と乳糖の混合比を適宜変更することにより、所望のカプセル剤を得ることができる。
【１２７２】
３）点眼剤
処方３ １００ｍｌ中
本発明化合物 １００ｍｇ
塩化ナトリウム ９００ｍｇ
ポリソルベート８０ ２００ｍｇ
水酸化ナトリウム 適量
塩酸 適量
滅菌精製水 適量
化合物並びに添加物の種類及び量を適宜変更することにより、所望の点眼剤を得ることができる。
【１２７３】
［薬理試験］
Ａ．Ｒｈｏキナーゼ阻害活性評価試験
本発明化合物のＲｈｏキナーゼ阻害剤としての有用性を調べるため、ジャーナル・オブ・バイオロジカル・ケミストリー，２７４巻，３２４１８頁，１９９９年発行［Ｊ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．，２７４，３２４１８（１９９９）］に記載の貝渕等の方法及び市販の活性型ＲＯＣＫＩＩ［アップステイツ・バイオテクノロジー，カタログ 番号１４−３３８，（５ユニット／５０マイクロリットル）ｕｐｓｔａｔｅ ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｃａｔａｌｏｇ Ｎｏ．１４−３３８，（５Ｕｎｉｔ／５０μｌ）］付属の説明書記載の方法に準じて、本発明化合物のＲｈｏキナーゼ阻害活性を評価検討した。被験化合物としては、化合物５−１乃至化合物５−７３（ただし、化合物５−２、化合物５−９、化合物５−１８、化合物５−３７及び化合物５−３８は除く）を使用した。
【１２７４】
（試薬の調製）
１）緩衝溶液の調製
５０ｍＭトリスヒドロキシアミノメタン（Ｔｒｉｓ）（ｐＨ７．５）、２ｍＭエチレングリコールビス（β−アミノエチルエーテル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸（ＥＧＴＡ）、１ｍＭエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、５ｍＭ塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ２）、５ｍＭ β−グリセロールホスフェイト及び２ｍＭジチオスレイトール（ＤＴＴ）となるようこれらを混和して緩衝溶液を調製した。
【１２７５】
２）３００μＭ ＡＴＰ［γ−３２Ｐ］、ＡＴＰ溶液の調製
緩衝溶液で１０ｍＭ ＡＴＰ溶液と市販の［γ−３２Ｐ］ＡＴＰ溶液［ＮＥＮ社 Ｃｏｄｅ Ｎｏ．ＮＥＧ−００２Ａ］の混合液を希釈して、３００μＭ ＡＴＰ［γ−３２Ｐ］ＡＴＰ溶液を調製した。
【１２７６】
３）活性型ＲＯＣＫＩＩ溶液の調製
市販の活性型ＲＯＣＫＩＩ［ｕｐｓｔａｔｅ ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｃａｔａｌｏｇ Ｎｏ．１４−３３８，（５Ｕｎｉｔ／５０μｌ）］を緩衝溶液で１／１００希釈して、活性型ＲＯＣＫＩＩ溶液を調製した。
【１２７７】
４）１ｍＭ基質溶液の調製
Ｓ６キナーゼ基質ペプチド（Ｓ６ Ｋｉｎａｓｅ Ｓｕｂｓｔｒａｒｅ Ｐｅｐｔｉｄｅ）［アップステイツ バイオテクノロジー，カタログ 番号１２−１２４，（２ミリグラム）ｕｐｓｔａｔｅ ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｃａｔａｌｏｇ Ｎｏ．１２−１２４，（２ｍｇ）］を蒸留水に溶解して１ｍＭ基質溶液を調製した。
【１２７８】
５）被験化合物溶液の調製
被験化合物の１０％ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）溶液を調製した。
【１２７９】
（評価方法）
１）マイクロチューブに被験化合物溶液を入れる。
【１２８０】
２）マイクロチューブに３００μＭ ＡＴＰ［γ−３２Ｐ］ＡＴＰ溶液を加えた後、４℃に冷却する。
【１２８１】
３）次いで、各マイクロチューブに常時活性型ＲＯＣＫＩＩ溶液、１ｍＭ基質溶液及び緩衝溶液をこの順で加えて混和し、再度４℃に冷却する。
【１２８２】
４）マイクロチューブをインキュベーター（３０℃）に入れて１５分間反応させる。
【１２８３】
５）４℃に冷却した後、各マイクロチューブに２５０ｍＭリン酸溶液（５μｌ）を加えて反応を停止する。
【１２８４】
６）各マイクロチューブから反応溶液３０μｌを採取した後、濾紙（ワットマンＰ８１）にスポットして、反応生成物（リン酸化された基質）を濾紙に吸着させる。
【１２８５】
７）その濾紙を７５ｍＭリン酸溶液の入ったビーカーに移し、５分間振盪することで未反応の［γ−３２Ｐ］ＡＴＰを洗い流す。尚、この洗浄操作は４回行う。
【１２８６】
８）次いで、濾紙をエタノールに浸けて脱水処理し、液体シンチレーションカウンターにより濾紙に吸着した反応生成物のエネルギー量（放射活性）を測定する。
【１２８７】
（ＩＣ５０の算出）
ＩＣ５０値は、ＸＬ−ｆｉｔ（ＩＤＢＳ）にて算出した。
【１２８８】
（Ｋｉ値の算出）
以下の計算式に従って、Ｋｉ値を算出する。Ｓは反応液中に含まれるＡＴＰ濃度を、Ｋｍはミハエリス−メンテン［Ｍｉｃｈａｅｌｉｓ−Ｍｅｎｔｅｎ］定数を表す。
【１２８９】
Ｋｉ＝ＩＣ５０／（１＋Ｓ／Ｋｍ）
（結果及び考察）
被験化合物として、化合物５−１乃至化合物５−７３（ただし、化合物５−２、化合物５−９、化合物５−１８、化合物５−３７及び化合物５−３８は除く。化合物５−３、化合物５−１７、化合物５−２７から化合物５−３０まで、化合物５−３３、化合物５−４５から化合物５−４７まで、化合物５−５０、化合物５−５１、化合物５−５８から化合物５−６０まで、化合物５−６５、化合物５−６９から化合物５−７１まで、および化合物５−７３が本発明化合物に相当する。）を使用した時の結果を表１に示す。
【表１-１】
【１２９０】
Ｂ．眼圧下降作用測定試験
本発明化合物の緑内障治療剤としての有用性を調べるため、カニクイザル（性別：雄性、一群２乃至６匹）に本発明化合物を投与した時の眼圧下降効果を評価検討した。被験化合物としては化合物５−３（以下、被験化合物１とする）、化合物５−４（以下、被験化合物２とする）、化合物５−４２（以下、被験化合物３とする）、化合物５−４４（以下、被験化合物４とする）を使用した。このうち、化合物５−３が本発明化合物に相当する。
【１２９１】
（被験化合物溶液の調製）
被験化合物１、２、３又は４を２．６％グリセリン液に溶解後、水酸化ナトリウムを加えてｐＨを調整し（ｐＨ３．５〜７．０）、濃度１％（被験化合物１又は２）、濃度０．３％（被験化合物３）又は濃度０．１％（被験化合物４）の被験化合物溶液を調製した。
【１２９２】
（眼圧下降評価試験方法）
１）０．４％塩酸オキシブプロカイン点眼液をカニクイザルの両眼に一滴点眼し局所麻酔をした。
【１２９３】
２）被験化合物溶液投与直前に眼圧を測定し初期眼圧とした。
【１２９４】
３）被験化合物溶液を実験動物の片眼に点眼した（対側眼は無処置）。
【１２９５】
４）被験化合物溶液点眼の２時間、４時間及び６時間後に０．４％塩酸オキシブプロカイン点眼液を一滴両眼に点眼し局所麻酔後、眼圧を測定した。各時間の眼圧は３回測定し、その平均値を算出した。
【１２９６】
尚、コントロールには被験化合物溶液に代えて、基剤（２．６％グリセリン液）のみを投与して、他は上記の１〜４）と同じ方法で試験した。
【１２９７】
（結果及び考察）
被験化合物１を使用した時の結果を図１に、被験化合物２を使用した時の結果を図２に、被験化合物３を使用した時の結果を図３に、被験化合物４を使用した時の結果を図４に各々示す。眼圧は初期眼圧からの変化値を示す。
【１２９８】
図１、図２、図３及び図４から明らかなように、被験化合物は、いずれも優れた眼圧下降作用を示した。上記のことから、本発明化合物は緑内障治療剤として特に有用であることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【１２９９】
本発明は、Ｒｈｏキナーゼ阻害作用を有し、Ｒｈｏキナーゼが関与する疾患、例えば、緑内障等の眼疾患治療剤として有用である新規インダゾール誘導体又はその塩を提供するものである。
Claims (10)
- 下記一般式［Ｉ］で表される化合物又はその塩。
Ｒ１とＲ２は同一又は異なって、水素原子、又は置換若しくは無置換アルキル基を示し；
Ｒ１とＲ２は結合して、置換若しくは無置換シクロアルカン環を形成してもよく；
Ｒ３とＲ４は同一又は異なって、ハロゲン原子、水素原子、ヒドロキシ基、置換若しくは無置換アルコキシ基、置換若しくは無置換アルケニルオキシ基、置換若しくは無置換アルキニルオキシ基、置換若しくは無置換シクロアルキルオキシ基、置換若しくは無置換シクロアルケニルオキシ基、置換若しくは無置換アリールオキシ基、置換若しくは無置換アルキル基、置換若しくは無置換アルケニル基、置換若しくは無置換アルキニル基、置換若しくは無置換シクロアルキル基、置換若しくは無置換シクロアルケニル基、置換若しくは無置換アリール基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、ヒドロカルボニル基、置換若しくは無置換アルキルカルボニル基、置換若しくは無置換アリールカルボニル基、アミノ基、置換若しくは無置換アルキルアミノ基、置換若しくは無置換アリールアミノ基、メルカプト基、置換若しくは無置換アルキルチオ基、置換若しくは無置換アリールチオ基、スルフィン酸基又はそのエステル若しくはそのアミド、ヒドロスルフィニル基、置換若しくは無置換アルキルスルフィニル基、置換若しくは無置換アリールスルフィニル基、スルホン酸基又はそのエステル若しくはそのアミド、ヒドロスルホニル基、置換若しくは無置換アルキルスルホニル基、置換若しくは無置換アリールスルホニル基、ニトロ基、シアノ基、及び置換若しくは無置換単環式複素環からなる群より選択される１又は複数の基を示し；
Ｒ５はハロゲン原子、水素原子、ヒドロキシ基、置換若しくは無置換アルコキシ基、置換若しくは無置換アリールオキシ基、置換若しくは無置換アルキル基、及び置換若しくは無置換アリール基からなる群より選択される１又は複数の基を示す。］ - 置換アルコキシ基、置換アルキル基、置換アルケニル基、又は置換アリール基がハロゲン原子、ヒドロキシ基、無置換アルコキシ基、無置換アリール基、ヒドロキシイミノ基、及び無置換アルコキシイミノ基からなる群より選択される１又は複数の基で置換されたアルコキシ基、アルキル基、アルケニル基、又はアリール基を示す
請求項１記載の化合物又はその塩。 - 一般式［Ｉ］において、
環Ｘがピリジン環を示し；
Ｒ１とＲ２が水素原子、又はアルキル基を示し；
Ｒ１とＲ２は結合して、無置換シクロアルカン環を形成してもよく；
Ｒ３が水素原子、置換アルキル基、無置換アルケニル基、カルボキシ基又はそのエステル若しくはそのアミド、アミノ基、又はシアノ基を示し；
Ｒ４が水素原子、ヒドロキシ基、置換若しくは無置換アルコキシ基、無置換アルケニルオキシ基、無置換シクロアルキルオキシ基、置換若しくは無置換アルキル基、無置換アルケニル基、無置換シクロアルキル基、アミノ基、無置換アルキルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、又は単環式複素環基を示し；
Ｒ５がハロゲン原子、又は水素原子を示す
請求項１又は２記載の化合物又はその塩。 - 置換アルコキシ基がハロゲン原子で置換されたアルコキシ基を示し、置換アルキル基がヒドロキシ基、及びヒドロキシイミノ基からなる群より選択される１又は複数の基で置換されたアルキル基を示す
請求項３記載の化合物又はその塩。 - 一般式［Ｉ］において、
環Ｘがピリジン環を示し；
Ｒ１とＲ２が水素原子、メチル基、又はエチル基を示し；
Ｒ１とＲ２は結合して、シクロペンタン環を形成してもよく；
Ｒ３が水素原子、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシイミノメチル基、１−メチルビニル基、カルボキシ基、メトキシカルボニル基、アミノカルボニル基、アミノ基、又はシアノ基を示し；
Ｒ４が水素原子、ヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ジフルオロメトキシ基、２−フルオロエトキシ基、２、２、２−トリフルオロエトキシ基、アリルオキシ基、シクロプロピルオキシ基、シクロプロピルメチルオキシ基、エチル基、ビニル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、シクロプロピル基、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、ピロリジン環、ピロール環、ピラゾール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、ピペリジン環、ピリジン環、又はモルホリン環を示し；
Ｒ５が塩素原子、又は水素原子を示す
請求項１乃至４のいずれか１記載の化合物又はその塩。 - 一般式［Ｉ］において、
環Ｘがインダゾール環の５位に置換された
請求項１乃至５のいずれか１記載の化合物又はその塩。 - ・ ５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−１Ｈ−インダゾール、
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−ニトロ−１Ｈ−インダゾール、
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）−３−クロロピリジン−２−イル］−１Ｈ−インダゾール、
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−エチル−１Ｈ−インダゾール、
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−シクロプロピル−１Ｈ−インダゾール、
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−ビニル−１Ｈ−インダゾール、
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−インダゾール、
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−メトキシ−１Ｈ−インダゾール、
・５−［５−（１−アミノシクロペンチル）ピリジン−２−イル］−４−メトキシ−１Ｈ−インダゾール、
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−エトキシ−１Ｈ−インダゾール、
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−イソプロポキシ−１Ｈ−インダゾール、
・５−［５−（１−アミノ−１−エチルプロピル）ピリジン−２−イル］−４−メトキシ−１Ｈ−インダゾール、
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−ｎ−プロポキシ−１Ｈ−インダゾール、
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−ジフルオロ メトキシ−１Ｈ−インダゾール、
・５−［５−（１−アミノ−１−エチルプロピル）ピリジン−２−イル］−４−エトキシ−１Ｈ−インダゾール、
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−（ピラゾール−４−イル）−１Ｈ−インダゾール、
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−ヒドロキシ−１Ｈ−インダゾール、
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−シクロプロピルオキシ−１Ｈ−インダゾール、
・５−［５−（１−アミノ−１−エチルプロピル）ピリジン−２−イル］−４−シクロプロピルオキシ−１Ｈ−インダゾール、及び
・５−［５−（１−アミノ−１−メチルエチル）ピリジン−２−イル］−４−シクロプロピルメチルオキシ−１Ｈ−インダゾールからなる群より選択される化合物又はその塩。 - 請求項１乃至７のいずれか１記載の化合物又はその塩を含有する医薬組成物。
- 請求項１乃至７のいずれか１記載の化合物又はその塩を有効成分として含有するＲｈｏキナーゼ阻害剤。
- 請求項１乃至７のいずれか１記載の化合物又はその塩を有効成分として含有する緑内障治療剤。
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
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| TWI344961B (en) * | 2003-10-15 | 2011-07-11 | Ube Industries | Novel indazole derivative |
| WO2005061463A1 (en) | 2003-12-23 | 2005-07-07 | Astex Therapeutics Limited | Pyrazole derivatives as protein kinase modulators |
| CA2576172A1 (en) | 2004-08-23 | 2006-04-06 | Merck & Co., Inc. | Inhibitors of akt activity |
| US20090029970A1 (en) * | 2005-02-16 | 2009-01-29 | Astellas Pharma Inc. | Pain remedy containing rock inhibitor |
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| KR101326425B1 (ko) | 2005-06-21 | 2013-11-11 | 코와 가부시키가이샤 | 녹내장의 예방 또는 치료제 |
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| JP5345842B2 (ja) | 2005-06-23 | 2013-11-20 | アステックス・セラピューティクス・リミテッド | プロテインキナーゼモジュレーターとしてのピラゾール誘導体を含む医薬組み合わせ |
| WO2007008942A2 (en) * | 2005-07-11 | 2007-01-18 | Aerie Pharmaceuticals, Inc. | Phenylamino-acetic acid [1-(pyridin-4-yl)-methylidene]-hydrazide derivatives and related compounds as modulators of g protein-coupled receptor kinases for the treatment of eye diseases |
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| CA2644910C (en) * | 2006-03-31 | 2014-01-28 | Abbott Laboratories | Indazole compounds |
| CN101460477A (zh) * | 2006-06-08 | 2009-06-17 | 宇部兴产株式会社 | 侧链具有螺环结构的新型吲唑衍生物 |
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| AR064010A1 (es) | 2006-12-06 | 2009-03-04 | Merck & Co Inc | Inhibidores de la actividad de la akt |
| US20100022517A1 (en) * | 2006-12-18 | 2010-01-28 | Richards Lori A | Ophthalmic formulation of rho kinase inhibitor compound |
| US8455513B2 (en) | 2007-01-10 | 2013-06-04 | Aerie Pharmaceuticals, Inc. | 6-aminoisoquinoline compounds |
| DE102007002717A1 (de) | 2007-01-18 | 2008-07-24 | Merck Patent Gmbh | Heterocyclische Indazolderivate |
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| SI2178870T1 (sl) | 2007-08-17 | 2018-11-30 | Lg Chem, Ltd. | Indolne in indazolne spojine kot inhibitor celične nekroze |
| CN103931608B (zh) | 2007-08-29 | 2016-02-03 | 千寿制药株式会社 | 促进角膜内皮细胞粘附的药剂 |
| WO2009055730A1 (en) * | 2007-10-25 | 2009-04-30 | Genentech, Inc. | Process for making thienopyrimidine compounds |
| US8455514B2 (en) * | 2008-01-17 | 2013-06-04 | Aerie Pharmaceuticals, Inc. | 6-and 7-amino isoquinoline compounds and methods for making and using the same |
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| EP2299820A4 (en) * | 2008-06-18 | 2012-11-14 | Inspire Pharmaceuticals Inc | OPHTHALMOLOGICAL FORMULATION OF RHO KINASE INHIBITOR COMPOUND |
| US8450344B2 (en) | 2008-07-25 | 2013-05-28 | Aerie Pharmaceuticals, Inc. | Beta- and gamma-amino-isoquinoline amide compounds and substituted benzamide compounds |
| US20110166161A1 (en) * | 2008-09-18 | 2011-07-07 | Astellas Pharma Inc. | Heterocyclic carboxamide compounds |
| US8697685B2 (en) * | 2008-11-20 | 2014-04-15 | Glaxosmithkline Llc | Chemical compounds |
| WO2010065782A1 (en) * | 2008-12-04 | 2010-06-10 | Inspire Pharmaceuticals, Inc. | Method for treating pulmonary diseases using rho kinase inhibitor compounds |
| US8524751B2 (en) | 2009-03-09 | 2013-09-03 | GlaxoSmithKline Intellecutual Property Development | 4-oxadiazol-2-YL-indazoles as inhibitors of P13 kinases |
| WO2010120854A1 (en) * | 2009-04-15 | 2010-10-21 | Glaxosmithkline Llc | Chemical compounds |
| US8575162B2 (en) | 2009-04-30 | 2013-11-05 | Glaxosmithkline Intellectual Property Development Limited | Compounds |
| ES2834451T3 (es) | 2009-05-01 | 2021-06-17 | Aerie Pharmaceuticals Inc | Inhibidores de mecanismo doble para el tratamiento de enfermedades |
| CN102741394B (zh) | 2009-10-16 | 2016-05-04 | 斯克里普斯研究所 | 多能细胞的诱导 |
| JP5885670B2 (ja) | 2009-12-11 | 2016-03-15 | アルデイラ セラピューティクス， インコーポレイテッド | 黄斑変性の処置のための組成物および方法 |
| JP2013526542A (ja) | 2010-05-12 | 2013-06-24 | アッヴィ・インコーポレイテッド | キナーゼのインダゾール阻害薬 |
| TWI476188B (zh) * | 2010-05-27 | 2015-03-11 | Ube Industries | 新穎吲唑衍生物或其鹽及其製造中間體、以及使用其之抗氧化劑 |
| TW201202214A (en) * | 2010-05-27 | 2012-01-16 | Santen Pharmaceutical Co Ltd | Novel indazole derivative or salt thereof, production intermediate thereof, and prophylactic or therapeutic agent for chorioretinal degeneratire disease using the same |
| GB201018124D0 (en) | 2010-10-27 | 2010-12-08 | Glaxo Group Ltd | Polymorphs and salts |
| US9732319B2 (en) | 2010-12-22 | 2017-08-15 | Fate Therapeutics, Inc. | Cell culture platform for single cell sorting and enhanced reprogramming of iPSCs |
| CN102675286B (zh) * | 2011-03-07 | 2015-08-19 | 中国科学院上海药物研究所 | 一类吲唑类化合物及其制备方法、用途和药物组合物 |
| CA2858173C (en) | 2011-12-06 | 2023-09-26 | Advanced Cell Technology, Inc. | Method of directed differentiation producing corneal endothelial cells, compositions thereof, and uses thereof |
| WO2013100208A1 (ja) | 2011-12-28 | 2013-07-04 | 京都府公立大学法人 | 角膜内皮細胞の培養正常化 |
| EP2628482A1 (en) | 2012-02-17 | 2013-08-21 | Academisch Medisch Centrum | Rho kinase inhiitors for use in the treatment of neuroblastoma |
| US8889730B2 (en) | 2012-04-10 | 2014-11-18 | Pfizer Inc. | Indole and indazole compounds that activate AMPK |
| EP2935220A4 (en) | 2012-12-20 | 2016-04-27 | Aldeyra Therapeutics Inc | PERI-carbinol |
| KR102435676B1 (ko) | 2013-01-23 | 2022-08-24 | 알데이라 테라퓨틱스, 아이엔씨. | 독성 알데히드 관련된 질병 및 치료 |
| KR20150120380A (ko) | 2013-01-25 | 2015-10-27 | 알데이라 테라퓨틱스, 아이엔씨. | 황반 변성의 치료에서 신규한 트랩 |
| CN110396085A (zh) | 2013-03-15 | 2019-11-01 | 爱瑞制药公司 | 联合治疗 |
| JP6064062B2 (ja) | 2013-03-15 | 2017-01-18 | ファイザー・インク | Ａｍｐｋを活性化させるインダゾール化合物 |
| EP3029140A4 (en) | 2013-07-30 | 2017-06-28 | Kyoto Prefectural Public University Corporation | Corneal endothelial cell marker |
| WO2015064768A1 (ja) | 2013-10-31 | 2015-05-07 | 京都府公立大学法人 | 角膜内皮の小胞体細胞死関連疾患治療薬 |
| EP3074508B1 (en) | 2013-11-27 | 2019-11-06 | Kyoto Prefectural Public University Corporation | Application of laminin to corneal endothelial cell culture |
| PT3114214T (pt) | 2014-03-04 | 2024-01-03 | Fate Therapeutics Inc | Métodos de reprogramação melhorados e plataformas de cultura celular |
| GB201511382D0 (en) | 2015-06-29 | 2015-08-12 | Imp Innovations Ltd | Novel compounds and their use in therapy |
| JP6947406B2 (ja) | 2015-08-21 | 2021-10-13 | アルデイラ セラピューティクス， インコーポレイテッド | 重水素化化合物およびその使用 |
| EP4088719A1 (en) | 2015-10-13 | 2022-11-16 | Institut National de la Santé et de la Recherche Médicale (INSERM) | Methods and pharmaceutical compositions for the treatment of retinal capillary non-perfusion |
| WO2017064119A1 (en) | 2015-10-13 | 2017-04-20 | INSERM (Institut National de la Santé et de la Recherche Médicale) | Methods and pharmaceutical compositions for the treatment of retinal capillary non-perfusion |
| JP7263005B2 (ja) | 2015-10-16 | 2023-04-24 | フェイト セラピューティクス，インコーポレイテッド | 基底状態の多能性の誘導及び維持に関するプラットフォーム |
| US9643927B1 (en) | 2015-11-17 | 2017-05-09 | Aerie Pharmaceuticals, Inc. | Process for the preparation of kinase inhibitors and intermediates thereof |
| AU2015414743B2 (en) | 2015-11-17 | 2019-07-18 | Aerie Pharmaceuticals, Inc. | Process for the preparation of kinase inhibitors and intermediates thereof |
| WO2017141926A1 (en) | 2016-02-15 | 2017-08-24 | Kyoto Prefectural Public University Corporation | Human functional corneal endothelial cell and application thereof |
| CN109152774A (zh) | 2016-05-09 | 2019-01-04 | 奥尔德拉医疗公司 | 眼部炎性病症和疾病的组合治疗 |
| MX2019002396A (es) | 2016-08-31 | 2019-07-08 | Aerie Pharmaceuticals Inc | Composiciones oftalmicas. |
| CN110225910A (zh) * | 2017-01-25 | 2019-09-10 | 葛兰素史密斯克莱知识产权发展有限公司 | 化合物 |
| CA3050152A1 (en) * | 2017-01-25 | 2018-08-02 | Glaxosmithkline Intellectual Property Development Limited | Compounds |
| US10414732B2 (en) | 2017-03-16 | 2019-09-17 | Aldeyra Therapeutics, Inc. | Polymorphic compounds and uses thereof |
| KR20190135027A (ko) | 2017-03-31 | 2019-12-05 | 에어리 파마슈티컬즈, 인코포레이티드 | 아릴 시클로프로필-아미노-이소퀴놀리닐 아미드 화합물 |
| JPWO2018230713A1 (ja) | 2017-06-16 | 2020-04-16 | 学校法人同志社 | カスパーゼ阻害活性を有する化合物、これらの化合物を含む、角膜内皮の症状、障害または疾患を治療または予防するための医薬およびその応用 |
| KR102619458B1 (ko) | 2017-06-16 | 2023-12-29 | 학교법인 도시샤 | mTOR 인히비터를 포함하는, 눈의 증상, 장해 또는 질환을 치료 또는 예방하기 위한 의약 및 그 응용 |
| EP3694500A4 (en) | 2017-10-10 | 2021-06-30 | Aldeyra Therapeutics, Inc. | TREATMENT OF INFLAMMATORY DISORDERS |
| JP7416700B2 (ja) | 2017-11-14 | 2024-01-17 | ザ スキーペンズ アイ リサーチ インスティチュート インコーポレイテッド | 増殖性硝子体網膜症および上皮間葉転換と関連付けられる状態の治療のためのｒｕｎｘ１阻害の方法 |
| CN110452176A (zh) * | 2018-05-07 | 2019-11-15 | 四川大学 | 吲唑类衍生物及其制备方法和用途 |
| US20220017475A1 (en) | 2018-08-06 | 2022-01-20 | Aldeyra Therapeutics, Inc. | Polymorphic compounds and uses thereof |
| EP3843845A4 (en) | 2018-08-29 | 2022-05-11 | University Of Massachusetts | INHIBITION OF PROTEIN KINASE FOR THE TREATMENT OF FRIEDREICH'S ATAXIA |
| EP3845634A4 (en) | 2018-08-31 | 2022-05-18 | The Doshisha | COMPOSITION AND METHODS OF PRESERVATION OR CULTURE OF EYE CELLS |
| EP3849555A4 (en) | 2018-09-14 | 2022-05-04 | Aerie Pharmaceuticals, Inc. | ARYL CYCLOPROPYL AMINO ISOCHINOLINYL AMIDE COMPOUNDS |
| CN113015429A (zh) | 2018-10-02 | 2021-06-22 | 学校法人同志社 | 用于保存角膜内皮细胞的方法和容器 |
| WO2020193802A1 (en) | 2019-03-28 | 2020-10-01 | Fundación De La Comunidad Valenciana Centro De Investigación Príncipe Felipe | Polymeric conjugates and uses thereof |
| CN110483403A (zh) * | 2019-09-02 | 2019-11-22 | 南通大学 | 一种5-溴-4-甲氧基-1h-吲唑的合成方法 |
| EP4116411A4 (en) | 2020-02-27 | 2024-04-17 | Kyoto Prefectural Public Univ Corp | FUNCTIONAL HUMAN CORNEAL ENDOTHELIAL CELL, AND ASSOCIATED APPLICATION |
| US20230365589A1 (en) | 2020-09-18 | 2023-11-16 | Sumitomo Pharma Co., Ltd. | Novel amine derivatives |
| AU2022270611A1 (en) | 2021-05-03 | 2023-10-12 | Astellas Institute For Regenerative Medicine | Methods of generating mature corneal endothelial cells |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4022900A (en) * | 1970-09-09 | 1977-05-10 | Marion Laboratories, Inc. | Compositions containing 1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines used as hypotensive agents |
| ATE289815T1 (de) | 1995-12-21 | 2005-03-15 | Alcon Lab Inc | Verwendung von substituierten isochinolinsulfonyl-verbindungen zur herstellung eines medikaments für die behandlung von glaukom und okularer ischämie |
| US5798380A (en) * | 1996-02-21 | 1998-08-25 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Cytoskeletal active agents for glaucoma therapy |
| US6586425B2 (en) * | 1996-02-21 | 2003-07-01 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Cytoskeletal active agents for glaucoma therapy |
| SI0956865T2 (sl) | 1996-08-12 | 2011-04-29 | Mitsubishi Pharma Corp | Zdravila, ki obsegajo inhibitor Rho-kinaze |
| JP4212149B2 (ja) | 1998-06-11 | 2009-01-21 | 株式会社デ・ウエスタン・セラピテクス研究所 | 医薬 |
| US6673812B1 (en) | 1998-08-17 | 2004-01-06 | Senju Pharmaceutical Co., Ltd. | Preventives/remedies for glaucoma |
| AU3328600A (en) | 1999-03-25 | 2000-10-16 | Santen Pharmaceutical Co. Ltd. | Ocular tension-lowering agents |
| YU54202A (sh) * | 2000-01-18 | 2006-01-16 | Agouron Pharmaceuticals Inc. | Jedinjenja indazola, farmaceutske smeše i postupci za stimulisanje i inhibiranje ćelijske proliferacije |
| US7217722B2 (en) | 2000-02-01 | 2007-05-15 | Kirin Beer Kabushiki Kaisha | Nitrogen-containing compounds having kinase inhibitory activity and drugs containing the same |
| ATE465751T1 (de) | 2000-02-02 | 2010-05-15 | Univ Vanderbilt | Verfahren zur vorbeugung und linderung angiogener erkrankungen durch impfung mit dem rezeptor für gbs-toxin (cm101) |
| PT1370553E (pt) | 2001-03-23 | 2006-09-29 | Bayer Corp | Inibidores de rhoquinase |
| ES2280517T3 (es) | 2001-03-23 | 2007-09-16 | Bayer Pharmaceuticals Corporation | Inhibidor de rho-cinasa. |
| JPWO2002100833A1 (ja) | 2001-06-12 | 2004-09-24 | 住友製薬株式会社 | Ｒｈｏキナーゼ阻害剤 |
| US6718759B1 (en) | 2002-09-25 | 2004-04-13 | Husco International, Inc. | Velocity based method for controlling a hydraulic system |
| TWI344961B (en) * | 2003-10-15 | 2011-07-11 | Ube Industries | Novel indazole derivative |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2006112313A1 (ja) * | 2005-04-13 | 2008-12-11 | 宇部興産株式会社 | インダゾール誘導体を有効成分として含む網膜神経細胞保護剤 |
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