JP4090342B2 - Method for producing antireflection treated object - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、転写用反射防止フィルムを用いて、転写により反射防止処理された物体を製造する方法に関する。
【０００２】
本発明において、反射防止処理すべき対象となる物体には、均一厚みの塗布層を形成しにくい板材のような可撓性に乏しい物体ないしは支持体、ガラスやセラミックスのような物体、樹脂フィルム、シート、プレート等が含まれる。例えば、ＣＲＴ、ＬＣＤ、リアプロジェクター用スクリーン、エレクトロルミネッセンスディスプレーに代表される表示素子の表面は、反射防止処理が求められており、本発明における対象物体の具体例として挙げられる。
【０００３】
【従来の技術】
従来より、リアプロジェクター用スクリーン表面等への反射防止処理は、スパッタリング、スピンコート等によって行われているが、これらは枚葉式で行われるため生産性に乏しい。このため、リアプロジェクター用スクリーン表面等へ直接的に反射防止処理するのではなく、可撓性フィルムを支持体として用いて、ロールトゥロールで効率よく反射防止フィルムを連続生産し、反射防止フィルムを用いてリアプロジェクター用スクリーン表面等への反射防止処理が行われるようになってきている。
【０００４】
特開平７−２２５３０２号公報には、反射防止フィルムを対象物表面にラミネートすることが開示されている。しかしながら、同号公報によれば、対象物表面には、反射防止フィルムの支持体フィルムが存在し、その支持体上に反射防止層が存在する。支持体フィルムの存在によって、表面の硬度低下、ヘイズの上昇、光線透過率の低下、表面被覆の全膜厚の増加といった弊害が生じる。これらの弊害は、ＣＲＴに代表される表示素子の表面においては、重要な問題である。
【０００５】
特開２０００−３３８３０６号公報には、離型性を有するベースフィルム面上に、低屈折率層としてのシロキサン系樹脂層と、その上の高屈折率層としての金属酸化物含有層と、さらにその上の接着層とを有する反射防止制電板用転写材が開示されている。しかし、この転写材は反射防止性能において不十分である。
【０００６】
反射防止フィルムを接着層を介して対象物体表面に貼り付けた後には、対象物体との良好な密着性が要求される。しかしながら、密着性が悪い場合もあり、そのため、予め対象物体表面にプライマー処理をした後、反射防止フィルムを貼り付けて、密着性を高める必要があった。
【０００７】
【特許文献１】
特開平７−２２５３０２号公報
【特許文献２】
特開２０００−３３８３０６号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
このような背景から、物体表面に均一厚みの反射防止層を転写によって簡便に且つ密着性良く形成でき、可視光領域の光の反射防止効果に優れる反射防止処理された物体を製造する方法の開発が望まれる。
【０００９】
そこで、本発明の目的は、物体表面にプライマー処理を施すこことなく、均一厚みの反射防止層を転写により物体表面に密着性良く付与でき、可視光領域の光の反射防止効果に優れる反射防止処理された物体を製造する方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者は鋭意検討した結果、転写用反射防止フィルムを反射防止処理すべき対象物体表面に接着剤層を介して貼り付けた後に加熱処理を施し、その後、紫外線照射によって前記接着剤層を硬化させることによって、高い接着性が得られることを見いだし、本発明に到達した。
【００１１】
本発明は、支持体と、支持体上に設けた反射防止層と、反射防止層上に設けた紫外線硬化性接着剤層を有し、かつ前記支持体は前記反射防止層から剥離可能である転写用反射防止フィルムであって、
前記反射防止層は、低屈折率層と、この低屈折率層よりも高い屈折率を有する高屈折率層とを少なくとも含み、前記低屈折率層と前記高屈折率層とは、支持体上にこの順で塗布によって形成されたものであり、
前記高屈折率層は、金属酸化物微粒子を含む層であり、
前記高屈折率層中に前記紫外線硬化性接着剤が含浸されている転写用反射防止フィルムを、
反射防止処理すべき対象物体表面に前記フィルムの接着剤層を介して貼り付け、貼り付け後に加熱処理を施し、その後、紫外線照射及び／又は可視光線照射によって前記接着剤層を硬化させ、支持体を剥離して対象物体表面に反射防止層を形成することを特徴とする、反射防止処理された物体を製造する方法である。本発明は、貼り付け後の加熱処理を、４０〜１１０℃の温度で、０．５〜１２０分間行う、前記の製造方法である。
【００１２】
本発明は、反射防止処理すべき対象物体表面を、予め脱水処理する、前記の製造方法である。本発明は、対象物体表面の予めの脱水処理を、４０〜１２０℃の温度で、１〜１２０分間行う、前記の製造方法である。
【００１３】
本発明は、紫外線硬化性接着剤層は、ガラス転移温度Ｔｇが３０℃以上のアクリル系樹脂成分（Ｐ）と、硬化性アクリル系モノマー成分（Ｍ）とを、重量比率Ｐ／Ｍ＝８／２〜２／８で含むアクリル系接着剤組成物から形成されたものである、前記の製造方法である。本発明は、前記接着剤組成物において、前記アクリル系樹脂成分（Ｐ）が常温で固体であり、硬化性アクリル系モノマー成分（Ｍ）が常温で液体である、前記の製造方法である。本発明は、前記接着剤組成物中にさらに光重合開始剤が含まれる、前記の製造方法である。
【００１４】
本発明は、前記高屈折率層は、導電性微粒子を含む、前記の製造方法である。
【００１５】
本発明は、反射防止処理すべき対象物体が表示素子である、前記の製造方法である。本発明は、反射防止処理すべき対象物体がアクリル製のシートもしくはプレートである、前記の製造方法である。
【００１６】
【発明の実施の形態】
図面を参照して、本発明を説明する。図１は、本発明で用いる転写用反射防止フィルムの層構成例を示す断面図である。図２は、本発明で得られる、転写用反射防止フィルムの反射防止層が転写により表面に設けられた反射防止処理された物体の層構成例を示す断面図である。なお、上記の転写とは、支持体上の反射防止層を接着剤層を介して他の物体へ貼り付けることを意味する。
【００１７】
まず、図１を参照して、本発明で用いる転写用反射防止フィルムについて説明する。
図１の転写用反射防止フィルムにおいて、支持体(1) 上に反射防止層(2) が設けられ、反射防止層(2) 上に紫外線硬化性接着剤層(3) が設けられている。反射防止層(2) は、支持体(1) 上の低屈折率層(2a)と低屈折率層(2a)上の高屈折率層(2b)とから構成され、低屈折率層(2a)と高屈折率層(2b)とは互いに屈折率が異なっている。支持体(1) から反射防止すべき対象物体表面へ反射防止層(2) を転写する際、支持体(1) は反射防止層(2) から剥離可能である。
【００１８】
屈折率が高いか低いかは、高屈折率層と低屈折率層の屈折率を比べた場合の相対的なものである。このような反射防止層(2) の層構成とすることによって、支持体(1) から対象物体表面へ反射防止層(2) が転写された場合、支持体(1) が剥離され、低屈折率層(2a)が対象物体表面の最も外側に位置し、反射防止効果が向上する。
【００１９】
図１においては、反射防止層(2) が低屈折率層(2a)と高屈折率層(2b)の２層から構成されている例を示した。本発明においては、反射防止層(2) が次のように構成されている転写用反射防止フィルムを用いてもよい。
・反射防止層(2) が低屈折率層(2a)と高屈折率層(2b)との間に、低屈折率層(2a)の屈折率よりは高く、且つ高屈折率層(2b)の屈折率よりは低い屈折率を有する中屈折率層を有するフィルム。
・反射防止層(2) が、図１に示された低屈折率層(2a)上の高屈折率層(2b)の上にさらに、この高屈折率層(2b)の屈折率よりは低い屈折率を有する中屈折率層ないしは低屈折率層を有するフィルム。
【００２０】
支持体(1) として、特に限定されることなく、可撓性樹脂フィルムが好適である。樹脂フィルムは軽量であり、取扱いも容易である。樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステルフィルム、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィンフィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリルフィルム、ノルボルネンフィルム（ＪＳＲ（株）製、アートンなど）等が挙げられる。
樹脂フィルムの他に、支持体として、布、紙等を用いることもできる。
【００２１】
低屈折率層(2a)の屈折率は、例えば、１．３５以上１．６未満である。低屈折率層(2a)の物理的な膜厚は、好ましくは０．０５μｍ以上０．５μｍ未満、更に好ましくは０．０７μｍ以上０．２μｍ以下である。
【００２２】
低屈折率層(2a)は、例えば、樹脂を主成分とするハードコート層であることが好ましい。支持体(1) から対象物体表面へ反射防止層(2) が転写された場合、このハードコート層が対象物体表面の最も外側に位置し、反射防止効果と共に耐傷性効果が得られる。
【００２３】
シリコーン樹脂を用いて形成されたハードコート層（例えば鉛筆硬度４Ｈより大きく、好ましくは５Ｈ以上に硬い）は、ＰＥＴのような樹脂フィルムとは密着性が低く、支持体(1) とハードコート層とを容易に剥離することができる。ハードコート層と支持体の密着が良すぎる場合は支持体表面を剥離剤で処理しても良い。ハードコート層との密着性が低すぎる場合は、その上に高屈折率層(2b)を塗布する工程においてハードコート層がはがれるなどの不具合が生じる場合がある。
【００２４】
そこで、支持体(1) 表面にコロナ処理を施す等して、密着性を上げることが好ましい。又、コロナ処理の代わりに、易接着剤を塗布するなどしても良い。例えば、後述のように低屈折率層(2a)上に高屈折率層(2b)を塗布により設ける工程において、高屈折率層(2b)を形成するための塗布液中にバインダー樹脂を含まないか、含むとしても少量の場合は、支持体(1) の表面にコロナ処理を施すことが好ましい。以上のような易接着剤による処理又はコロナ処理、剥離処理等をされた場合には、それらの処理をされた形態を含めて支持体(1) とする。
【００２５】
低屈折率層(2a)としてのハードコート層は、ハードコート剤を必要に応じて溶剤に溶解した液を支持体上に塗布、乾燥して、硬化させることにより形成することができる。
ハードコート剤としては、特に制限されることなく、公知の各種ハードコート剤を用いることができる。例えば、シリコーン系、アクリル系、メラミン系等の熱硬化型ハードコート剤を用いることができる。これらの中でも、シリコーン系ハードコート剤は、高い硬度が得られる点で優れている。
【００２６】
また、不飽和ポリエステル樹脂系、アクリル系等のラジカル重合性ハードコート剤、エポキシ系、ビニルエーテル系等のカチオン重合性ハードコート剤等の紫外線硬化型ハードコート剤を用いてもよい。紫外線硬化型ハードコート剤は、硬化反応性等の製造性の点から好ましい。これらの中でも、硬化反応性、表面硬度を考慮すると、アクリル系のラジカル重合性ハードコート剤が望ましい。
【００２７】
ハードコート剤の塗布は、グラビア、リバースロール等のロールコーター、メイヤーバー、スリットダイコーター等公知の方法で行うとよい。
塗布後、適切な温度範囲で乾燥し、その後、硬化させる。熱硬化型ハードコート剤の場合には、適切な熱を与えて、例えばシリコーン系ハードコート剤の場合には６０〜１２０℃程度に、１分間〜４８時間加熱して硬化させる。紫外線硬化型ハードコート剤の場合には、紫外線照射を行い、硬化させる。紫外線照射は、キセノンランプ、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク灯、タングステンランプ等のランプを用いて、紫外線を２００〜２０００ｍＪ／ｃｍ2 程度照射するとよい。
【００２８】
低屈折率層(2a)としてのハードコート層には、紫外線吸収剤が含有されていてもよい。紫外線吸収剤としては、公知の各種紫外線吸収剤を用いるとよい。例えば、サリチル酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤等が挙げられる。ハードコート層には、さらに必要に応じて、ヒンダードアミン系光安定剤等の光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤等の各種公知の添加剤を含ませてもよい。紫外線吸収剤や各種添加剤は、ハードコート剤中に添加して塗布すればよい。
【００２９】
高屈折率層(2b)の屈折率は、例えば、１．６以上２．５以下である。高屈折率層(2b)の物理的な膜厚は、２μｍ以下であり、好ましくは０．０５μｍ以上０．５μｍ未満、更に好ましくは０．０６μｍ以上０．２μｍ以下である。
【００３０】
高屈折率層(2b)は、金属酸化物の微粒子を含有する。金属酸化物微粒子としては、例えば、酸化錫、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム等の高屈折率を有する微粒子や、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）等の高屈折率を有する導電性微粒子が挙げられる。高屈折率とは、例えば、１．６０以上の屈折率である。これら微粒子の平均粒径は１０〜３０ｎｍであることが好ましい。又、これらの材料を複数用いて屈折率を調整しても良い。
【００３１】
高屈折率層(2b)に含有される金属酸化物微粒子は、架橋可能な官能基を有する化合物で表面処理されたものであることも好ましい。架橋可能な官能基は、特に限定されることなく、ビニル基、アクリル基、メタクリル基などの不飽和二重結合、エポキシ基又は水酸基である。 ビニル基、（メタ）アクリル基などの不飽和二重結合を有する化合物としては、例えば、このような不飽和二重結合を有するシランカップリング剤が挙げられる。より具体的には、例えば、ジビニルジメトキシシラン、ジビニルジ−β−メトキシエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス−β−メトキシエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン等が挙げられる。
【００３２】
このようなシランカップリング剤による金属酸化物微粒子の表面処理は、例えば、メタノール等のアルコール中、室温で両者を攪拌して行うことができる。シランカップリング剤のアルコキシ基が加水分解し、金属酸化物微粒子表面の水酸残基とＳｉとの結合が形成されると考えられる。
【００３３】
また、（メタ）アクリル基などの不飽和二重結合を有する化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸やそのエステル化合物が挙げられる。より具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３４】
このような（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリレートによる金属酸化物微粒子の表面処理は、例えば、メタノール等のアルコール中、室温で両者を攪拌して行うことができる。金属酸化物表面の水酸残基に（メタ）アクリロイル基が導入されると考えられる。また、金属酸化物微粒子に（メタ）アクリル酸クロライドなどの酸ハロゲン化物を作用させても、金属酸化物表面に（メタ）アクリロイル基が導入されると考えられる。
【００３５】
金属酸化物微粒子が表面処理され、微粒子表面に架橋可能な官能基が存在すると、紫外線硬化性接着剤層(3) に含まれる主として紫外線硬化性モノマー成分が、高屈折率層(2b)中に含浸し、紫外線照射によって前記架橋可能な官能基と架橋反応を起こす。そのため、強い膜強度と高い密着性が得られる。
【００３６】
架橋可能な官能基が、ビニル基、アクリル基、メタクリル基などの不飽和二重結合であれば、紫外線硬化性アクリル系接着剤に含まれるアクリル系モノマー成分が前記不飽和二重結合とラジカル反応により架橋する。
【００３７】
架橋可能な官能基がエポキシ基であれば、紫外線硬化性エポキシ系接着剤成分とカチオン重合により結合する。
架橋可能な官能基が水酸基であれば、イソシアネート系接着剤のイソシアネート成分と熱硬化反応によるウレタン結合により架橋する。また、シリコーン系接着剤のシラノール基と熱硬化反応によるシロキサン結合により架橋する。
【００３８】
高屈折率層(2b)は、前記金属酸化物微粒子を有機溶剤などの溶剤に分散した液を、低屈折率層(2a)上に塗布し、乾燥することにより設ける。この際、バインダー樹脂を用いても良いが、用いない方が好ましい。バインダー樹脂を用いる場合には、バインダー樹脂の量は、バインダー樹脂と前記微粒子の合計に対して、２０重量％以下とすることが好ましい。
【００３９】
また、塗布、乾燥後、高屈折率層(2b)を圧縮することも好ましい。例えば、金属酸化物微粒子としてＡＴＯ等の導電性微粒子を用いた場合に、圧縮することにより、高屈折率層(2b)の導電性が向上される。
【００４０】
図１に示すように、反射防止層(2) 上に接着剤層(3) が塗布形成される。また、剥離フィルム上に接着剤層(3) を塗布形成し、これを接着剤層(3) が高屈折率層(2b)に接するようにラミネートしてもよい。接着剤層を形成しておくことによって、この接着剤層を介して、対象物体上に反射防止層(2) を容易に転写できる。接着剤層(3) の厚みは１〜１００μｍ、好ましくは３〜２０μｍである。
【００４１】
接着剤層(3) に用いる紫外線硬化性接着剤としては、接着剤溶液を塗布し乾燥しただけでタック感があり、しかも流動性の非常に少ない接着剤層が得られ、転写対象物体上に貼り付けた後に接着剤層を紫外線硬化することによって硬い硬化層が得られるような接着剤が好ましい。転写対象物体上に貼り付け硬化させた後の接着剤層の軟化や劣化は好ましくない。タック感があることで転写対象物体への貼り付けが容易となる。又、流動性が非常に少ないことで、接着剤層を設けた後貼り付けまでの間、接着剤層を保護するためのフィルムを付与することが可能となる。
【００４２】
このような観点から、反射防止フィルムの接着剤層(3) に用いる接着剤として、次の紫外線硬化性アクリル系接着剤組成物が好ましい。
１．ガラス転移温度Ｔｇが３０℃以上のアクリル系樹脂成分（Ｐ）と、硬化性アクリル系モノマー成分（Ｍ）とを、重量比率Ｐ／Ｍ＝８／２〜２／８で含む接着剤組成物。
２．前記アクリル系樹脂成分（Ｐ）が常温で固体であり、硬化性アクリル系モノマー成分（Ｍ）が常温で液体である、前記１の接着剤組成物。
３．さらに、光重合開始剤を含む、前記１又は２の接着剤組成物。
【００４３】
アクリル系成分としては、例えばアクリル樹脂１０３Ｂや１ＢＲ−３０５（大成化工（株）製）が挙げられる。硬化性アクリル系モノマー成分としては、例えば、KAYARAD GPO-303 、KAYARAD TMPTA 、KAYARAD THE-330 （いずれも日本化薬（株）製）等の３官能以上のアクリル系モノマーが挙げられる。光重合開始剤としては、種々のものを用いることができ、例えば、 KAYACURE DETX-S（日本化薬（株）製）が挙げられる。また、硬化性アクリル系モノマー成分と光重合開始剤成分を含むものとして、ＳＤ−３１８（大日本インキ化学工業製）が挙げられる。可視光線で硬化させる場合には、光増感剤を加えれば良い。
【００４４】
転写用反射防止フィルムが高屈折率層(2b)上に紫外線硬化性接着剤層(3) を有すると、紫外線硬化性接着剤に含まれる少なくとも紫外線硬化性モノマー成分が高屈折率層(2b)中に含浸される。そして、高屈折率層(2b)に含有される金属酸化物微粒子が架橋可能な官能基を有する化合物で表面処理されたものであると、含浸された紫外線硬化性モノマー成分が、紫外線照射によって、金属酸化物微粒子の表面に存在する架橋可能な官能基と反応し結合する。その結果、高屈折率層(2b)において、この結合が架橋点として作用し架橋密度が増すため、紫外線照射後の高屈折率層(2b)の硬度が高くなると共に、高屈折率層(2b)と接着剤層(3) との密着性も向上する。本発明においては、高屈折率層(2b)の形成において用いる金属酸化物微粒子の分散液が、少ないバインダー樹脂量であっても、あるいはバインダー樹脂が存在しない場合であっても、このように、高屈折率層(2b)の高い硬度、高屈折率層(2b)と接着剤層(3) との高い密着性が得られる。
【００４５】
さらに、前記接着剤が、高屈折率層(2b)中に含浸されると共に、低屈折率層(2a)にまで達していると、高屈折率層(2b)と低屈折率層(2a)との密着性も向上し、転写後の接着剤層及び反射防止層の全体の硬度、密着性が向上する。
この効果は、高屈折率層(2b)がバインダー樹脂を含まない場合、その膜厚が２μｍ以下であれば得られる。また、前記のようにバインダー樹脂を含む場合は、その膜厚が０．５μｍ未満と薄い場合に得られやすく、高屈折率層(2b)の膜厚が０．２μｍ以下の場合には、より大きくなる。
【００４６】
転写硬化後の接着剤層(3) の屈折率は、転写対象物体の屈折率に近いことが好ましい。両者の屈折率の差が大きいと、両者間の界面で新たに反射光が生じることがある。
【００４７】
さらに接着剤層には、顔料、色素等を分散あるいは溶解して添加してもよい。顔料としてはシリカ等の公知の耐すり傷性の材料や彩色のための無機材料から選択すればよい。
【００４８】
反射防止フィルムの接着剤層(3) 上に剥離フィルムを付与し、使用時まで接着剤層面を保護してもよい。
【００４９】
次に、図２を参照して、本発明の反射防止処理された物体の製造方法について説明する。
図２は、図１の転写用反射防止フィルムを用いて得られた反射防止処理された物体の層構成例であり、反射防止処理すべき対象物体(4) 表面に接着剤層(3C)を介して反射防止層(2) が付与された層構成例を示す断面図である。接着剤層(3C)は、硬化されたものである。
【００５０】
反射防止処理すべき対象となる物体(4) には、特に限定されることなく、種々のものが含まれる。例えば、均一厚みの塗布層を形成しにくい板材のような可撓性に乏しい物体ないしは支持体、ガラスやセラミックスのような物体、樹脂フィルム、シート、プレート等が含まれる。例えば、ＣＲＴ、ＬＣＤ、リアプロジェクター用スクリーン、エレクトロルミネッセンスディスプレーに代表される表示素子の表面は、反射防止処理が求められており、本発明における対象物体の具体例として挙げられる。特に、本発明の方法は、反射防止処理すべき対象物体がアクリル製のシートもしくはプレートである場合に、好ましく適用される。
【００５１】
本発明の方法において、上述の転写用反射防止フィルムを、反射防止処理すべき対象物体(4) 表面に支持体(1) が外側となるように接着剤層(3) を介して貼り付け、貼り付け後に加熱処理を施し、その後、紫外線照射によって前記接着剤層(3) を硬化させ(3C)、支持体(1) を剥離して対象物体(4) 表面に反射防止層(2) を形成する。
【００５２】
本発明で用いる転写用反射防止フィルムの接着剤層(3) には、好ましくはアクリル系モノマー成分が含まれている。特に密着性向上成分として、低分子成分（例えば単官能モノマー）を含ませ、対象物体(4) 表面を濡らし表層に浸透して、密着成分として作用する。その結果として、対象物体(4) と反射防止層(2) との密着性が良くなる。
【００５３】
ところが、対象物体(4) によっては、例えば対象物体(4) を構成する樹脂の種類によっては密着成分の浸透が十分ではなく、この場合密着性が低下する。そこで、本発明では、対象物体(4) 表面への反射防止フィルムの貼り付け後に加熱処理を施す。この加熱処理によって、密着成分であるモノマー成分が対象物体(4) 表層に浸透し易くなり、密着性が高くなる。すなわち、加熱処理は浸透処理である。
【００５４】
貼り付け後の加熱処理条件は、対象物体や接着剤層の組成等により適宜選択すると良いが、例えば、４０〜１１０℃の温度、好ましくは５０〜９０℃の温度で、０．５〜１２０分間、好ましくは１〜３０分間とすると良い。処理温度が高い方が、モノマー成分が浸透しやすくなり密着性が向上する傾向にある。温度を低く設定したい場合には浸透処理時間を長くすればよい。
【００５５】
また、本発明において、反射防止処理すべき対象物体(4) によっては、反射防止フィルムの貼り付けに先立って、対象物体表面を、予め脱水処理することも好ましい。
対象物体(4) が樹脂製の場合、例えば射出成形等の成形直後は樹脂中の水分量が少ないが、これを長時間放置することで吸湿することがある。吸湿した樹脂製物体(4) 表面に反射防止フィルムを貼り付け、その後加熱浸透処理を施すと、加熱により樹脂から水分が揮発して気泡になることがある。そこで、反射防止フィルムの貼り付けに先立って、対象物体表面を予め脱水処理することが好ましい。気泡の発生を抑えることができる。
【００５６】
対象物体表面の予めの脱水処理条件は、対象物体の種類や状態等により適宜選択すると良いが、例えば、４０〜１２０℃の温度、好ましくは５０〜９０℃の温度で、１〜１２０分間、好ましくは２〜６０分間での加熱処理とすると良い。また、加熱温度を低く設定したい場合は減圧下で加熱することも好ましい。あるいは、対象物体を乾燥空気中に、常圧又は減圧下で長時間放置しても良い。常圧での加熱処理は、一般に貼り付け後の加熱浸透処理の加熱温度より高い加熱温度とすると良い。
【００５７】
貼り付け後の加熱処理の後、紫外線を照射して接着剤層(3) を硬化させる。次に反射防止フィルムの支持体(1) を剥離する。
【００５８】
露光光線としては、紫外線が有効である。露光時間は、用いた紫外線硬化型樹脂組成物の感光特性や、光線の種類により、適宜選択される。
このようにして、対象物体(4) 表面に反射防止層(2) が形成される。
【００５９】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００６０】
［実施例１］
図１に示すように、支持体(1) 上に低屈折率層(2a)、高屈折率層(2b)及び紫外線硬化性接着剤層(3) をこの順で有する転写用反射防止フィルムを作製した。
【００６１】
（低屈折率層の形成）
シリコーン系ハードコート液ＫＰ−８５４（信越化学工業（株）製）１００重量部にエタノール４００重量部を加え、低屈折率層塗布液とした。この塗布液を７５μｍ厚のＰＥＴフィルム(1) ＨＳＬ（帝人デュポンフィルム製）上に塗布、乾燥し、７０℃、４８時間で硬化させ、０．０９μｍ厚の低屈折率層(2a)を形成した。
【００６２】
（高屈折率層の形成）
平均一次粒径が約１０ｎｍのアンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）超微粒子をビニル基を含むシランカップリング剤で表面処理した微粒子のエタノール分散液（触媒化成（株）製、固形分濃度２０重量％）９０重量部と、平均一次粒径が約１０ｎｍの酸化チタン超微粒子をビニル基を含むシランカップリング剤で表面処理した微粒子のエタノール分散液（触媒化成（株）製、固形分濃度１５重量％）４０重量部との混合液に、エタノール３５０重量部を加え、高屈折率層塗布液とした。得られた塗布液を前記低屈折率層(2a)上に塗布、乾燥し、０．０９μｍ厚の高屈折率層(2b)を形成した。
【００６３】
（接着剤層の形成）
紫外線硬化型ハードコート剤（主成分：アクリル系モノマー）ＵＶＨＣ−１１０５（ＧＥ東芝シリコーン（株）製）１００重量部に、アクリル系樹脂１ＢＲ−３０５（大成化工（株）製、固形分濃度３９．５重量％）８４重量部と、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）１４９重量部とを加えて、接着剤層塗布液とした。この塗布液をセパレーターＳ３１４（帝人デュポンフィルム製）上に塗布、乾燥して接着剤層として、これをラミネーターにて前記高屈折率層(2b)とラミネートした。セパレーターを剥がすと、高屈折率層(2b)上に５μｍ厚の接着剤層(3) が形成されており、接着剤層を指で触ったところ、タック感があった。以上のようにして転写用反射防止フィルムを得た。
【００６４】
（アクリル板への反射防止層の付与）
まず、０．５ｍｍ厚みのアクリルシートを９０℃で３０分加熱した（脱水処理）。次に、得られた反射防止フィルムを接着剤層(3) がアクリルシートの一方の面に接するようにラミネーターにて貼り付けた。貼り付け後、７０℃の雰囲気に５分間放置した（浸透処理）。７０℃の雰囲気から取り出し、紫外線を照射して接着剤層(3) を硬化させた(3C)。支持体ＰＥＴフィルム(1) を剥がした。接着剤層(3C)は非常に強固であった。このようにして、図２に示すように、アクリルシート(4) 上に接着剤層(3C)を介して、反射防止層(2:2a,2b) が付与された。
【００６５】
（密着性試験）
得られたサンプルにつき、碁盤目テープ法（ＪＩＳ Ｋ５４００）に準じて密着性試験を行った。アクリルシート上に反射防止層が付与された表面にカッターで１ｍｍ間隔で縦横各１１本の切り込みを入れた（計１００個の正方形マス目状）。これにセロファン粘着テープを貼り、剥離した後、アクリルシート上に残ったマス目の数をカウントした。１００個すべてが残っていた（１００／１００）。
（外観）
気泡の発生なし。
【００６６】
［比較例１］
反射防止フィルムのアクリルシートへの貼り付け後に、浸透処理を行わなかった以外は、実施例１と同様にしてアクリルシート上に反射防止層を付与した。
（密着性試験）
アクリルシート上の全てのマス目が剥がれた（０／１００）。
（外観）
気泡の発生なし。
【００６７】
［実施例２］
実施例１で用いたのと同じアクリルシートを、８０℃の減圧下（０．１ａｔｍ）で４０分間放置した（脱水処理）。次に、得られた反射防止フィルムを接着剤層がアクリルシートの一方の面に接するようにラミネーターにて貼り付け、さらに、他方の面にも同様に貼り付けた。貼り付け後、７０℃の雰囲気に５分間放置した（浸透処理）。７０℃の雰囲気から取り出し、紫外線を照射して両面側の接着剤層を硬化させた。支持体ＰＥＴフィルムを剥がした。接着剤層は非常に強固であった。このようにして、アクリルシートの両面上に接着剤層を介して、反射防止層が付与された。
【００６８】
（密着性試験）
両面とも１００／１００であった。
（外観）
気泡の発生なし。
【００６９】
［実施例３］
アクリルシートの予めの脱水処理を行わなかった以外は、実施例１と同様にしてアクリルシートの片面上に反射防止層を付与した。
（密着性試験）
１００／１００であった。
（外観）
僅かではあるが、気泡の発生あり。
【００７０】
さらに、得られた各サンプルについて以下の評価を行った。
（反射防止効果の評価）
分光光度計Ｖ−５７０（日本分光製）に積分球（日本分光製）を組み合わせて、５５０ｎｍの波長の反射光と５５０ｎｍの波長の透過光を測定した。尚、反射光の測定は、実施例２を除いて、反射防止層が付与されていない面を黒の油性ペンで黒く塗り、積分球側が反射防止層面となるようにセットした。
【００７１】
【表１】
測定結果を表１に示す。表１より、実施例１〜３のサンプルは、密着性、外観共に優れており、５５０ｎｍの波長において高い透過率と低い反射率を示し、反射防止機能についても優れていた。ただし、実施例３では、貼り付け前の加熱脱水処理を行わなかったために、僅かではあるが気泡の発生が見られた。このことから、両面に反射防止層を付与する場合には特に、貼り付け前の加熱脱水処理を行い、気泡の発生を抑制することが好ましい。これに対して、比較例１では、貼り付け後の加熱浸透処理を行わなかったために、密着性が劣っていた。
【００７３】
【発明の効果】
本発明によれば、物体表面にプライマー処理を施すこことなく、均一厚みの反射防止層を転写により物体表面に密着性良く付与でき、可視光領域の光の反射防止効果に優れる反射防止処理された物体が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明で用いる転写用反射防止フィルムの層構成例を示す断面図である。
【図２】 本発明で得られる反射防止処理された物体の層構成例を示す断面図である。
【符号の説明】
(1) ：支持体
(2) ：反射防止層
(2a)：低屈折率層
(2b)：高屈折率層
(3) ：接着剤層
(3C)：硬化した接着剤層
(4) ：対象物体[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing an object subjected to antireflection treatment by transfer using an antireflection film for transfer.
[0002]
In the present invention, the object to be subjected to the antireflection treatment includes an object having poor flexibility such as a plate that is difficult to form a coating layer having a uniform thickness or a support, an object such as glass or ceramics, a resin film, Sheets, plates, etc. are included. For example, the surface of a display element typified by a CRT, LCD, rear projector screen, or electroluminescence display is required to have antireflection treatment, and is exemplified as a specific example of the target object in the present invention.
[0003]
[Prior art]
Conventionally, the antireflection treatment to the screen surface of the rear projector or the like has been performed by sputtering, spin coating, or the like, but these are performed in a single-wafer type, so that productivity is poor. For this reason, the antireflection film is not directly applied to the screen surface of the rear projector, but the antireflection film is continuously produced efficiently by roll-to-roll using a flexible film as a support. The antireflection process to the screen surface for rear projectors, etc. has come to be used.
[0004]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-225302 discloses laminating an antireflection film on the surface of an object. However, according to the publication, the support film of the antireflection film exists on the surface of the object, and the antireflection layer exists on the support. The presence of the support film causes adverse effects such as a decrease in surface hardness, an increase in haze, a decrease in light transmittance, and an increase in the total film thickness of the surface coating. These adverse effects are important problems on the surface of a display element typified by CRT.
[0005]
JP-A-2000-338306 discloses a siloxane-based resin layer as a low refractive index layer on a base film surface having releasability, and a metal oxide-containing layer as a high refractive index layer thereon, An antireflection antistatic plate transfer material having an adhesive layer thereon is disclosed. However, this transfer material is insufficient in antireflection performance.
[0006]
After the antireflection film is attached to the surface of the target object via the adhesive layer, good adhesion with the target object is required. However, there are cases where the adhesion is poor, and therefore it is necessary to increase the adhesion by applying a primer treatment to the target object surface in advance and then applying an antireflection film.
[0007]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Laid-Open No. 7-225302 [Patent Document 2]
JP 2000-338306 A
[Problems to be solved by the invention]
Against this background, development of a method for producing an antireflection-treated object that can be easily formed with good adhesion by transferring a uniform antireflection layer on the surface of the object and has excellent antireflection effect for light in the visible light region. Is desired.
[0009]
Accordingly, the object of the present invention is not to apply a primer treatment to the object surface, but to apply an antireflection layer having a uniform thickness to the object surface with good adhesion by transfer, and to provide an antireflection effect excellent in the antireflection effect of light in the visible light region. It is to provide a method for manufacturing a treated object.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies, the present inventor has applied a heat treatment after applying the antireflection film for transfer to the surface of the object to be antireflection treated through an adhesive layer, and then cured the adhesive layer by ultraviolet irradiation. As a result, it was found that high adhesiveness can be obtained, and the present invention has been achieved.
[0011]
The present invention includes a support, a support on the reflection preventing layer provided, having an ultraviolet curable adhesive layer provided on the antireflection layer, and the support is peelable from said anti-reflective layer An antireflection film for transfer ,
The antireflection layer includes at least a low refractive index layer and a high refractive index layer having a higher refractive index than the low refractive index layer, and the low refractive index layer and the high refractive index layer are formed on a support. Are formed by coating in this order,
The high refractive index layer is a layer containing metal oxide fine particles,
An antireflection film for transfer in which the ultraviolet curable adhesive is impregnated in the high refractive index layer;
Affixed to the surface of the target object to be antireflective through the adhesive layer of the film, subjected to a heat treatment after being applied, and then cured the adhesive layer by ultraviolet irradiation and / or visible light irradiation, Is a method for producing an antireflection-treated object, characterized in that an antireflection layer is formed on the surface of a target object by peeling off the substrate. This invention is the said manufacturing method which performs the heat processing after sticking for 0.5 to 120 minutes at the temperature of 40-110 degreeC.
[0012]
The present invention is the above-described manufacturing method, wherein the surface of the target object to be subjected to antireflection treatment is dehydrated in advance. The present invention is the manufacturing method described above, wherein the pre-dehydration treatment of the target object surface is performed at a temperature of 40 to 120 ° C. for 1 to 120 minutes.
[0013]
In the present invention, the ultraviolet curable adhesive layer comprises an acrylic resin component (P) having a glass transition temperature Tg of 30 ° C. or higher and a curable acrylic monomer component (M) in a weight ratio P / M = 8 / It is the said manufacturing method formed from the acrylic adhesive composition contained by 2/2/8. This invention is the said manufacturing method in which the said acrylic resin component (P) is a solid at normal temperature, and the curable acrylic monomer component (M) is a liquid at normal temperature in the said adhesive composition. This invention is the said manufacturing method in which a photoinitiator is further contained in the said adhesive composition.
[0014]
This invention is the said manufacturing method in which the said high refractive index layer contains electroconductive fine particles.
[0015]
The present invention is the above manufacturing method, wherein the target object to be subjected to the antireflection treatment is a display element. The present invention is the above manufacturing method, wherein the target object to be subjected to the antireflection treatment is an acrylic sheet or plate.
[0016]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a cross-sectional view showing a layer configuration example of an antireflection film for transfer used in the present invention. FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of a layer structure of an antireflection treated object in which an antireflection layer of an antireflection film for transfer obtained by the present invention is provided on the surface by transfer. In addition, said transfer means sticking the antireflection layer on a support body to another object through an adhesive bond layer.
[0017]
First, the antireflection film for transfer used in the present invention will be described with reference to FIG.
In the antireflection film for transfer shown in FIG. 1, an antireflection layer (2) is provided on the support (1), and an ultraviolet curable adhesive layer (3) is provided on the antireflection layer (2). The antireflection layer (2) is composed of a low refractive index layer (2a) on the support (1) and a high refractive index layer (2b) on the low refractive index layer (2a). ) And the high refractive index layer (2b) have different refractive indexes. When the antireflection layer (2) is transferred from the support (1) to the surface of the target object to be antireflected, the support (1) can be peeled from the antireflection layer (2).
[0018]
Whether the refractive index is high or low is relative when the refractive indexes of the high refractive index layer and the low refractive index layer are compared. With such a layer configuration of the antireflection layer (2), when the antireflection layer (2) is transferred from the support (1) to the surface of the target object, the support (1) is peeled off and low refractive index is obtained. The rate layer (2a) is located on the outermost side of the target object surface, and the antireflection effect is improved.
[0019]
FIG. 1 shows an example in which the antireflection layer (2) is composed of two layers of a low refractive index layer (2a) and a high refractive index layer (2b). In the present invention, the antireflection layer (2) is not good even with antireflection film for transfer that is configured as follows.
· During reflection preventing layer (2) between the low refractive index layer (2a) and the high refractive index layer (2b), higher than the refractive index of the low refractive index layer (2a), and the high refractive index layer (2b A film having a middle refractive index layer having a refractive index lower than that of ().
The antireflection layer (2) is further lower than the refractive index of the high refractive index layer (2b) on the high refractive index layer (2b) on the low refractive index layer (2a) shown in FIG. A film having a medium refractive index layer or a low refractive index layer having a refractive index.
[0020]
The support (1) is not particularly limited, and a flexible resin film is suitable. The resin film is lightweight and easy to handle. Examples of the resin film include polyester films such as polyethylene terephthalate (PET), polyolefin films such as polyethylene and polypropylene, polycarbonate films, acrylic films, norbornene films (manufactured by JSR Corporation, Arton, etc.), and the like.
In addition to the resin film, cloth, paper, or the like can be used as the support.
[0021]
The refractive index of the low refractive index layer (2a) is, for example, 1.35 or more and less than 1.6. The physical film thickness of the low refractive index layer (2a) is preferably 0.05 μm or more and less than 0.5 μm, more preferably 0.07 μm or more and 0.2 μm or less.
[0022]
The low refractive index layer (2a) is preferably, for example, a hard coat layer mainly composed of a resin. When the antireflection layer (2) is transferred from the support (1) to the surface of the target object, the hard coat layer is located on the outermost side of the target object surface, and an anti-reflection effect and a scratch resistance effect are obtained.
[0023]
A hard coat layer (for example, having a pencil hardness greater than 4H, preferably harder than 5H) formed using a silicone resin has low adhesion to a resin film such as PET, and the support (1) and the hard coat layer Can be easily peeled off. When the adhesion between the hard coat layer and the support is too good, the support surface may be treated with a release agent. If the adhesiveness with the hard coat layer is too low, there may be a problem that the hard coat layer is peeled off in the step of applying the high refractive index layer (2b) thereon.
[0024]
Therefore, it is preferable to improve the adhesion by, for example, subjecting the surface of the support (1) to corona treatment. Further, instead of corona treatment, an easy adhesive may be applied. For example, in the step of providing the high refractive index layer (2b) by coating on the low refractive index layer (2a) as described below, the coating liquid for forming the high refractive index layer (2b) does not contain a binder resin. If it is contained in a small amount, it is preferable to subject the surface of the support (1) to corona treatment. When the above-described treatment with an easy-adhesive agent, corona treatment, peeling treatment or the like is performed, the support (1) including the form subjected to such treatment is used.
[0025]
The hard coat layer as the low refractive index layer (2a) can be formed by applying a liquid obtained by dissolving a hard coat agent in a solvent as required, drying the composition on a support, and curing it.
The hard coat agent is not particularly limited, and various known hard coat agents can be used. For example, silicone-based, acrylic-based, melamine-based thermosetting hard coat agents can be used. Among these, the silicone-based hard coat agent is excellent in that high hardness can be obtained.
[0026]
Further, an ultraviolet curable hard coat agent such as an unsaturated polyester resin-based or acrylic-based radical polymerizable hard coat agent or an epoxy-based or vinyl ether-based cationic polymerizable hard coat agent may be used. The ultraviolet curable hard coat agent is preferable from the viewpoint of productivity such as curing reactivity. Among these, in view of curing reactivity and surface hardness, an acrylic radical polymerizable hard coating agent is desirable.
[0027]
The hard coat agent may be applied by a known method such as a roll coater such as a gravure or reverse roll, a Mayer bar, or a slit die coater.
After application, it is dried in an appropriate temperature range and then cured. In the case of a thermosetting hard coat agent, appropriate heat is applied. For example, in the case of a silicone type hard coat agent, it is cured by heating to about 60 to 120 ° C. for 1 minute to 48 hours. In the case of an ultraviolet curable hard coat agent, it is cured by irradiating with ultraviolet rays. The ultraviolet irradiation may be performed by using a lamp such as a xenon lamp, a low-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a carbon arc lamp, or a tungsten lamp to irradiate about 200 to 2000 mJ / cm 2 .
[0028]
The hard coat layer as the low refractive index layer (2a) may contain an ultraviolet absorber. As the ultraviolet absorber, various known ultraviolet absorbers may be used. For example, salicylic acid ultraviolet absorbers, benzophenone ultraviolet absorbers, benzotriazole ultraviolet absorbers, cyanoacrylate ultraviolet absorbers and the like can be mentioned. The hard coat layer may further contain various known additives such as a light stabilizer such as a hindered amine light stabilizer, an antioxidant, an antistatic agent, and a flame retardant, if necessary. What is necessary is just to add and apply | coat an ultraviolet absorber and various additives in a hard-coat agent.
[0029]
The refractive index of the high refractive index layer (2b) is, for example, 1.6 or more and 2.5 or less. The physical film thickness of the high refractive index layer (2b) is 2 μm or less, preferably 0.05 μm or more and less than 0.5 μm, more preferably 0.06 μm or more and 0.2 μm or less.
[0030]
The high refractive index layer (2b) is it containing fine particles of metal oxides. Examples of the metal oxide fine particles include fine particles having a high refractive index such as tin oxide, zinc oxide, titanium oxide, and zirconium oxide, and high refractive indexes such as antimony-doped tin oxide (ATO) and tin-doped indium oxide (ITO). There may be mentioned conductive fine particles. The high refractive index is, for example, a refractive index of 1.60 or more. The average particle size of these fine particles is preferably 10 to 30 nm. Further, the refractive index may be adjusted by using a plurality of these materials.
[0031]
It is also preferable that the metal oxide fine particles contained in the high refractive index layer (2b) have been surface-treated with a compound having a crosslinkable functional group. The crosslinkable functional group is not particularly limited, and is an unsaturated double bond such as a vinyl group, an acrylic group, or a methacryl group, an epoxy group, or a hydroxyl group. Examples of the compound having an unsaturated double bond such as a vinyl group or a (meth) acryl group include a silane coupling agent having such an unsaturated double bond. More specifically, for example, divinyldimethoxysilane, divinyldi-β-methoxyethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris-β-methoxyethoxysilane, γ- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, γ- (meth) Examples include acryloxypropyltriethoxysilane and γ- (meth) acryloxypropylmethyldiethoxysilane.
[0032]
The surface treatment of the metal oxide fine particles with such a silane coupling agent can be performed, for example, by stirring both at room temperature in an alcohol such as methanol. It is considered that the alkoxy group of the silane coupling agent is hydrolyzed to form a bond between a hydroxyl residue on the surface of the metal oxide fine particle and Si.
[0033]
Moreover, as a compound which has unsaturated double bonds, such as a (meth) acryl group, (meth) acrylic acid and its ester compound are mentioned, for example. More specifically, examples include (meth) acrylic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, and the like.
[0034]
Such surface treatment of the metal oxide fine particles with (meth) acrylic acid or (meth) acrylate can be performed by stirring both at room temperature in an alcohol such as methanol. It is considered that a (meth) acryloyl group is introduced into a hydroxyl residue on the surface of the metal oxide. Further, it is considered that even if an acid halide such as (meth) acrylic acid chloride is allowed to act on the metal oxide fine particles, a (meth) acryloyl group is introduced on the surface of the metal oxide.
[0035]
When the metal oxide fine particles are surface-treated and there are crosslinkable functional groups on the surface of the fine particles, mainly the ultraviolet curable monomer component contained in the ultraviolet curable adhesive layer (3) is contained in the high refractive index layer (2b). It is impregnated and causes a crosslinking reaction with the crosslinkable functional group by ultraviolet irradiation. Therefore, strong film strength and high adhesion can be obtained.
[0036]
If the crosslinkable functional group is an unsaturated double bond such as a vinyl group, an acrylic group, or a methacryl group, the acrylic monomer component contained in the ultraviolet curable acrylic adhesive reacts with the unsaturated double bond. To crosslink.
[0037]
If the crosslinkable functional group is an epoxy group, it is bonded to the ultraviolet curable epoxy adhesive component by cationic polymerization.
If the crosslinkable functional group is a hydroxyl group, it is crosslinked by an urethane component by a thermosetting reaction with the isocyanate component of the isocyanate adhesive. Moreover, it crosslinks with the silanol group of a silicone type adhesive agent and the siloxane bond by thermosetting reaction.
[0038]
The high refractive index layer (2b) is provided by applying a liquid obtained by dispersing the metal oxide fine particles in a solvent such as an organic solvent on the low refractive index layer (2a) and drying. At this time, a binder resin may be used, but it is preferable not to use it. In the case of using the binder resin, the amount of the binder resin is the total of the binder resin fine particles is preferably 2 0% by weight or less.
[0039]
It is also preferable to compress the high refractive index layer (2b) after coating and drying. For example, when conductive fine particles such as ATO are used as the metal oxide fine particles, the conductivity of the high refractive index layer (2b) is improved by compression.
[0040]
As shown in FIG. 1, an adhesive layer (3) is formed on the antireflection layer (2) by coating. Alternatively, an adhesive layer (3) may be applied and formed on the release film, and this may be laminated so that the adhesive layer (3) is in contact with the high refractive index layer (2b). By forming the adhesive layer, the antireflection layer (2) can be easily transferred onto the target object via the adhesive layer. The thickness of the adhesive layer (3) is 1 to 100 μm, preferably 3 to 20 μm.
[0041]
The UV curable adhesive used for the adhesive layer (3) has a tack feeling just by applying an adhesive solution and drying it, and an extremely low fluidity adhesive layer is obtained. An adhesive that can be hardened by UV curing of the adhesive layer after pasting is preferred. Softening or deterioration of the adhesive layer after being stuck and cured on the object to be transferred is not preferable. The tackiness makes it easy to attach to the object to be transferred. Further, since the fluidity is very low, it is possible to provide a film for protecting the adhesive layer from the time when the adhesive layer is provided to the time of application.
[0042]
From this point of view, the following ultraviolet curable acrylic adhesive composition is preferable as the adhesive used for the adhesive layer (3) of the antireflection film.
1. An adhesive composition comprising an acrylic resin component (P) having a glass transition temperature Tg of 30 ° C. or higher and a curable acrylic monomer component (M) at a weight ratio P / M = 8/2 to 2/8.
2. The adhesive composition according to 1 above, wherein the acrylic resin component (P) is solid at room temperature and the curable acrylic monomer component (M) is liquid at room temperature.
3. Furthermore, the said 1 or 2 adhesive composition containing a photoinitiator.
[0043]
Examples of the acrylic component include acrylic resin 103B and 1BR-305 (manufactured by Taisei Kako Co., Ltd.). Examples of the curable acrylic monomer component include tri- or higher functional acrylic monomers such as KAYARAD GPO-303, KAYARAD TMPTA, and KAYARAD THE-330 (all manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.). Various photopolymerization initiators can be used, and examples thereof include KAYACURE DETX-S (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.). Moreover, SD-318 (made by Dainippon Ink and Chemicals) is mentioned as a thing containing a sclerosing | hardenable acrylic monomer component and a photoinitiator component. When curing with visible light, a photosensitizer may be added.
[0044]
When the antireflection film for transfer has the ultraviolet curable adhesive layer (3) on the high refractive index layer (2b), at least the ultraviolet curable monomer component contained in the ultraviolet curable adhesive is the high refractive index layer (2b). Impregnated inside. When the metal oxide fine particles contained in the high refractive index layer (2b) are surface-treated with a compound having a crosslinkable functional group, the impregnated ultraviolet curable monomer component is irradiated with ultraviolet rays, It reacts and bonds with the crosslinkable functional group present on the surface of the metal oxide fine particles. As a result, in the high refractive index layer (2b), this bond acts as a crosslinking point and the crosslinking density increases, so that the hardness of the high refractive index layer (2b) after ultraviolet irradiation increases, and the high refractive index layer (2b) ) And the adhesive layer (3) are also improved. In the present invention, even if the dispersion of metal oxide fine particles used in the formation of the high refractive index layer (2b) has a small amount of binder resin or no binder resin, as described above, High hardness of the high refractive index layer (2b) and high adhesion between the high refractive index layer (2b) and the adhesive layer (3) are obtained.
[0045]
Further, when the adhesive is impregnated in the high refractive index layer (2b) and reaches the low refractive index layer (2a), the high refractive index layer (2b) and the low refractive index layer (2a) The overall hardness and adhesion of the adhesive layer and the antireflection layer after transfer are also improved.
This effect can be obtained when the high refractive index layer (2b) does not contain a binder resin and the film thickness is 2 μm or less. In addition, when the binder resin is included as described above, it is easy to obtain when the film thickness is less than 0.5 μm, and when the film thickness of the high refractive index layer (2b) is 0.2 μm or less, growing.
[0046]
The refractive index of the adhesive layer (3) after transfer curing is preferably close to the refractive index of the object to be transferred. If the difference in refractive index between the two is large, new reflected light may be generated at the interface between the two.
[0047]
Furthermore, pigments, pigments, etc. may be dispersed or dissolved in the adhesive layer. The pigment may be selected from known scratch-resistant materials such as silica and inorganic materials for coloring.
[0048]
A release film may be provided on the adhesive layer (3) of the antireflection film to protect the adhesive layer surface until use.
[0049]
Next, with reference to FIG. 2, the manufacturing method of the object by which the antireflection process of this invention was carried out is demonstrated.
FIG. 2 is an example of the layer structure of an antireflection-treated object obtained using the antireflection film for transfer shown in FIG. 1, and an adhesive layer (3C) is applied to the surface of the target object (4) to be antireflection-treated. FIG. 3 is a cross-sectional view showing an example of a layer structure provided with an antireflection layer (2). The adhesive layer (3C) is cured.
[0050]
The object (4) to be subjected to the antireflection treatment is not particularly limited and includes various objects. For example, an object or support having poor flexibility such as a plate material in which it is difficult to form a coating layer having a uniform thickness, an object such as glass or ceramics, a resin film, a sheet, or a plate is included. For example, the surface of a display element typified by a CRT, LCD, rear projector screen, or electroluminescence display is required to have antireflection treatment, and is exemplified as a specific example of the target object in the present invention. In particular, the method of the present invention is preferably applied when the target object to be subjected to antireflection treatment is an acrylic sheet or plate.
[0051]
In the method of the present invention, the antireflection film for transfer described above is attached via an adhesive layer (3) so that the support (1) is on the outer surface of the target object (4) to be subjected to antireflection treatment, After pasting, heat treatment is performed, and then the adhesive layer (3) is cured by UV irradiation (3C), the support (1) is peeled off, and the antireflection layer (2) is applied to the surface of the target object (4). Form.
[0052]
The adhesive layer (3) of the antireflection film for transfer used in the present invention preferably contains an acrylic monomer component. In particular, as a component for improving adhesion, a low molecular component (for example, a monofunctional monomer) is included, wets the surface of the target object (4), penetrates into the surface layer, and acts as an adhesion component. As a result, the adhesion between the target object (4) and the antireflection layer (2) is improved.
[0053]
However, depending on the target object (4), for example, depending on the type of resin constituting the target object (4), the penetration of the adhesion component is not sufficient, and in this case, the adhesion is reduced. Therefore, in the present invention, heat treatment is performed after the antireflection film is attached to the surface of the target object (4). By this heat treatment, the monomer component, which is an adhesion component, easily penetrates into the surface of the target object (4), and the adhesion is improved. That is, the heat treatment is a permeation treatment.
[0054]
The heat treatment conditions after pasting may be appropriately selected depending on the composition of the target object and the adhesive layer, etc., for example, at a temperature of 40 to 110 ° C., preferably 50 to 90 ° C., for 0.5 to 120 minutes. Preferably, the time is 1 to 30 minutes. The higher the processing temperature, the easier the monomer component penetrates and the adhesion tends to be improved. If it is desired to set the temperature low, the permeation treatment time may be lengthened.
[0055]
In the present invention, depending on the target object (4) to be subjected to the antireflection treatment, it is also preferable that the surface of the target object is dehydrated in advance prior to the application of the antireflection film.
When the target object (4) is made of resin, for example, the amount of water in the resin is small immediately after molding such as injection molding, but moisture may be absorbed by leaving it for a long time. Moisture-absorbing resinous object (4) When an antireflection film is attached to the surface and then subjected to a heat permeation treatment, moisture may evaporate from the resin due to heating, resulting in bubbles. Therefore, it is preferable to dehydrate the surface of the target object in advance before attaching the antireflection film. Generation of bubbles can be suppressed.
[0056]
The pre-dehydration conditions for the surface of the target object may be appropriately selected according to the type and state of the target object. For example, the temperature is 40 to 120 ° C., preferably 50 to 90 ° C., preferably 1 to 120 minutes. Is preferably a heat treatment in 2 to 60 minutes. Further, when it is desired to set the heating temperature low, it is also preferable to heat under reduced pressure. Alternatively, the target object may be left in dry air for a long time under normal pressure or reduced pressure. The heat treatment at normal pressure is generally set to a heating temperature higher than the heating temperature of the heat infiltration treatment after pasting.
[0057]
After the heat treatment after pasting, the adhesive layer (3) is cured by irradiating with ultraviolet rays. Next, the support (1) of the antireflection film is peeled off.
[0058]
Ultraviolet rays are effective as the exposure light. The exposure time is appropriately selected depending on the photosensitive characteristics of the used ultraviolet curable resin composition and the type of light beam.
In this way, the antireflection layer (2) is formed on the surface of the target object (4).
[0059]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
[0060]
[Example 1]
As shown in FIG. 1, an antireflection film for transfer having a low refractive index layer (2a), a high refractive index layer (2b) and an ultraviolet curable adhesive layer (3) in this order on a support (1). Produced.
[0061]
(Formation of a low refractive index layer)
400 parts by weight of ethanol was added to 100 parts by weight of silicone-based hard coat liquid KP-854 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) to obtain a low refractive index layer coating solution. This coating solution was coated on a 75 μm thick PET film (1) HSL (manufactured by Teijin DuPont Film), dried and cured at 70 ° C. for 48 hours to form a 0.09 μm thick low refractive index layer (2a). .
[0062]
(Formation of high refractive index layer)
Antimony-doped tin oxide (ATO) ultrafine particles having an average primary particle size of about 10 nm are subjected to surface treatment with a silane coupling agent containing a vinyl group. Ethanol dispersion (catalyst conversion Co., Ltd., solid content concentration: 20% by weight) 90 parts by weight and ethanol dispersion of fine particles obtained by surface-treating ultrafine titanium oxide particles having an average primary particle size of about 10 nm with a silane coupling agent containing a vinyl group (catalyst conversion Co., Ltd., solid content concentration 15% by weight) 350 parts by weight of ethanol was added to the mixed solution with 40 parts by weight to obtain a high refractive index layer coating solution. The obtained coating solution was applied on the low refractive index layer (2a) and dried to form a high refractive index layer (2b) having a thickness of 0.09 μm.
[0063]
(Formation of adhesive layer)
UV curing type hard coat agent (main component: acrylic monomer) UVHC-1105 (manufactured by GE Toshiba Silicone) 100 parts by weight of acrylic resin 1BR-305 (manufactured by Taisei Kako Co., Ltd., solid concentration 39. 5 wt%) 84 parts by weight and 149 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) were added to obtain an adhesive layer coating solution. This coating solution was applied onto a separator S314 (manufactured by Teijin DuPont Film) and dried to form an adhesive layer, which was laminated with the high refractive index layer (2b) using a laminator. When the separator was peeled off, the adhesive layer (3) having a thickness of 5 μm was formed on the high refractive index layer (2b), and when the adhesive layer was touched with a finger, there was a feeling of tack. An antireflection film for transfer was obtained as described above.
[0064]
(Applying an antireflection layer to the acrylic plate)
First, an acrylic sheet having a thickness of 0.5 mm was heated at 90 ° C. for 30 minutes (dehydration treatment). Next, the obtained antireflection film was attached with a laminator so that the adhesive layer (3) was in contact with one surface of the acrylic sheet. After pasting, it was left in an atmosphere at 70 ° C. for 5 minutes (penetration treatment). The adhesive layer (3) was cured by irradiating with ultraviolet rays from the atmosphere at 70 ° C. (3C). The support PET film (1) was peeled off. The adhesive layer (3C) was very strong. Thus, as shown in FIG. 2, the antireflection layer (2: 2a, 2b) was provided on the acrylic sheet (4) via the adhesive layer (3C).
[0065]
(Adhesion test)
About the obtained sample, the adhesiveness test was done according to the cross-cut tape method (JIS K5400). The surface provided with the antireflection layer on the acrylic sheet was cut into 11 notches at 1 mm intervals in the vertical and horizontal directions with a cutter (total of 100 square grids). The cellophane adhesive tape was affixed and peeled off, and the number of cells remaining on the acrylic sheet was counted. All 100 remained (100/100).
(appearance)
No bubbles are generated.
[0066]
[Comparative Example 1]
After applying the antireflection film to the acrylic sheet, an antireflection layer was applied on the acrylic sheet in the same manner as in Example 1, except that the permeation treatment was not performed.
(Adhesion test)
All squares on the acrylic sheet were peeled off (0/100).
(appearance)
No bubbles are generated.
[0067]
[Example 2]
The same acrylic sheet used in Example 1 was left under reduced pressure (0.1 atm) at 80 ° C. for 40 minutes (dehydration treatment). Next, the obtained antireflection film was attached with a laminator so that the adhesive layer was in contact with one surface of the acrylic sheet, and was further attached to the other surface in the same manner. After pasting, it was left in an atmosphere at 70 ° C. for 5 minutes (penetration treatment). It took out from 70 degreeC atmosphere, and irradiated the ultraviolet-ray, and hardened the adhesive bond layer of both sides. The support PET film was peeled off. The adhesive layer was very strong. In this way, an antireflection layer was provided on both surfaces of the acrylic sheet via the adhesive layer.
[0068]
(Adhesion test)
Both sides were 100/100.
(appearance)
No bubbles are generated.
[0069]
[Example 3]
An antireflection layer was applied on one side of the acrylic sheet in the same manner as in Example 1 except that the acrylic sheet was not subjected to a pre-dehydration treatment.
(Adhesion test)
100/100.
(appearance)
There is a slight occurrence of bubbles.
[0070]
Furthermore, the following evaluation was performed about each obtained sample.
(Evaluation of antireflection effect)
A spectrophotometer V-570 (manufactured by JASCO) was combined with an integrating sphere (manufactured by JASCO) to measure reflected light having a wavelength of 550 nm and transmitted light having a wavelength of 550 nm. In the measurement of reflected light, except for Example 2, the surface to which the antireflection layer was not applied was painted black with a black oil-based pen, and the integrating sphere side was set to be the antireflection layer surface.
[0071]
[Table 1]
The measurement results are shown in Table 1. From Table 1, the samples of Examples 1 to 3 were excellent in both adhesion and appearance, exhibited high transmittance and low reflectance at a wavelength of 550 nm, and were excellent in antireflection function. However, in Example 3, since the heat dehydration process before pasting was not performed, the generation of bubbles was observed although it was slight. For this reason, in particular, when an antireflection layer is provided on both surfaces, it is preferable to perform a heat dehydration treatment before sticking to suppress the generation of bubbles. On the other hand, in Comparative Example 1, the adhesiveness was inferior because the heat infiltration treatment after pasting was not performed.
[0073]
【The invention's effect】
According to the present invention, the surface of the object is not subjected to primer treatment, and an antireflection layer having a uniform thickness can be imparted to the surface of the object with good adhesion, and the antireflection treatment is excellent in the antireflection effect of light in the visible light region. The object is obtained.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of the layer structure of an antireflection film for transfer used in the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of a layer structure of an antireflection treated object obtained in the present invention.
[Explanation of symbols]
(1): Support
(2): Antireflection layer
(2a): Low refractive index layer
(2b): High refractive index layer
(3): Adhesive layer
(3C): Hardened adhesive layer
(4): Target object
Claims (10)
前記反射防止層は、低屈折率層と、この低屈折率層よりも高い屈折率を有する高屈折率層とを少なくとも含み、前記低屈折率層と前記高屈折率層とは、支持体上にこの順で塗布によって形成されたものであり、
前記高屈折率層は、金属酸化物微粒子を含む層であり、
前記高屈折率層中に前記紫外線硬化性接着剤が含浸されている転写用反射防止フィルムを、
反射防止処理すべき対象物体表面に前記フィルムの接着剤層を介して貼り付け、貼り付け後に加熱処理を施し、その後、紫外線照射及び／又は可視光線照射によって前記接着剤層を硬化させ、支持体を剥離して対象物体表面に反射防止層を形成することを特徴とする、反射防止処理された物体を製造する方法。A support, and provided on a support reflection preventing layer has a UV-curable adhesive layer provided on the antireflection layer, and the support is reflective can be peeled off the transfer from the antireflection layer Prevention film ,
The antireflection layer includes at least a low refractive index layer and a high refractive index layer having a higher refractive index than the low refractive index layer, and the low refractive index layer and the high refractive index layer are formed on a support. Are formed by coating in this order,
The high refractive index layer is a layer containing metal oxide fine particles,
An antireflection film for transfer in which the ultraviolet curable adhesive is impregnated in the high refractive index layer;
Affixed to the surface of the target object to be antireflective through the adhesive layer of the film, subjected to a heat treatment after being applied, and then cured the adhesive layer by ultraviolet irradiation and / or visible light irradiation, A method for producing an antireflection-treated object, characterized in that an antireflection layer is formed on the surface of a target object by peeling off the object.
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