JP4078686B2 - プラズマディスプレイパネル誘電体層形成用転写フィルム - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、プラズマディスプレイパネルの誘電体層を形成するために使用されるプラズマディスプレイパネル誘電体層形成用転写フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
最近において、平板状の蛍光表示体としてプラズマディスプレイが注目されている。図１は交流型のプラズマディスプレイパネル（以下、「ＰＤＰ」ともいう。）の断面形状を示す模式図である。同図において、１及び２は、対向配置されたガラス基板、３は隔壁であり、ガラス基板１、ガラス基板２及び隔壁３によりセルが区画形成されている。４はガラス基板１に固定されたバス電極、５はガラス基板２に固定されたアドレス電極、６はセル内に保持された蛍光物質、７はバス電極４を被覆するようガラス基板１の表面に形成された誘電体層、８は例えば酸化マグネシウムよりなる保護膜である。誘電体層７はガラス焼結体より形成され、その膜厚は例えば２０〜５０μｍとされる。
【０００３】
誘電体層７の形成方法としては、ガラス粉末、結着樹脂および溶剤を含有するペースト状の組成物（ガラスペースト組成物）を調製し、このガラスペースト組成物をスクリーン印刷法によってガラス基板１の表面に塗布して乾燥することにより膜形成材料層を形成し、次いでこの膜形成材料層を焼成することにより有機物質を除去してガラス粉末を焼結させる方法が知られている。
【０００４】
ガラスペースト組成物を構成する溶剤としては、当該ガラスペースト組成物の好ましい粘性（スクリーン版の目詰まりを発生させない粘性）を長期間にわたり発現させる観点から、比較的高沸点（例えば２２０℃以上）の有機溶剤が使用されている（例えば特開平６−３２１６１９号公報参照）。
また、膜形成材料層を得るための塗膜の乾燥条件としては、通常１００〜１５０℃で１０〜１５分間とされる。
【０００５】
ここで、ガラス基板１上に形成する膜形成材料層の厚さは、焼成工程における有機物質の除去に伴う膜厚の目減量を考慮して、形成すべき誘電体層７の膜厚の１．３〜２．０倍程度とすることが必要であり、例えば、誘電体層７の膜厚を２０〜５０μｍとするためには、３０〜１００μｍ程度の厚さの膜形成材料層を形成する必要がある。
一方、前記ガラスペースト組成物をスクリーン印刷法により塗布する場合に、１回の塗布処理によって形成される塗膜の厚さは１５〜２５μｍ程度である。
このため、膜形成材料層を所定の厚さとするためには、ガラス基板の表面に対して、当該ガラスペースト組成物を複数回（例えば２〜７回）にわたり繰り返して塗布（多重印刷）する必要がある。
【０００６】
しかしながら、スクリーン印刷法を利用する多重印刷によって膜形成材料層を形成する場合には、当該膜形成材料層を焼成して形成される誘電体層が均一な膜厚（例えば公差が±５％以内）を有するものとならない。これは、スクリーン印刷法による多重印刷では、ガラス基板の表面に対してガラスペースト組成物を均一に塗布することが困難だからであり、塗布面積（パネルサイズ）が大きいほど、また、塗布回数が多いほど誘電体層における膜厚のバラツキの程度は大きいものとなる。そして、多重印刷による塗布工程を経て得られるパネル材料（当該誘電体層を有するガラス基板）には、その面内において、膜厚のバラツキに起因する誘電特性にバラツキが生じ、誘電特性のバラツキは、ＰＤＰにおける表示欠陥（輝度ムラ）の原因となる。
さらに、スクリーン印刷法では、スクリーン版のメッシュ形状が膜形成材料層の表面に転写されることがあり、このような膜形成材料層を焼成して形成される誘電体層は、表面の平滑性に劣るものとなる。
【０００７】
スクリーン印刷法によって膜形成材料層を形成する場合における上記のような問題を解決する手段として、本発明者らは、ガラスペースト組成物を支持フィルム上に塗布し、塗膜を乾燥して膜形成材料層を形成し、支持フィルム上に形成された膜形成材料層を、電極が固定されたガラス基板の表面に転写し、転写された膜形成材料層を焼成することにより、前記ガラス基板の表面に誘電体層を形成する工程（以下、「ドライフィルム法」ともいう。）を含むＰＤＰの製造方法を提案している（特願平８−１９６３０４号明細書参照）。
このような製造方法によれば、膜厚の均一性および表面の均一性に優れた誘電体層を形成することができ、また、膜形成材料層が支持フィルム上に形成されてなる複合フィルム（以下、「転写フィルム」ともいう。）は、これをロール状に巻き取って保存することができる点でも有利である。
ここに、支持フィルム上に塗布した塗膜（ガラスペースト組成物）の乾燥条件としては、支持フィルムの耐熱性および製造効率の観点から、１１０℃以下で、１０分以内に制約される。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記のような低温・短時間の乾燥条件では、通常２２０℃以上の沸点を有する有機溶剤を十分に除去することができず、支持フィルム上に形成される膜形成材料層には、相当量（例えば５〜１５重量％）の有機溶剤が残留してしまう。
そして、このような膜形成材料層を備えてなる転写フィルムをロール状に巻き取って保存すると、転写フィルム同士（膜形成材料層と支持体裏面）が固着してしまい（このような現象を、以下「ブロッキング現象」という。）、ロールから転写フィルムを引き出すことができなくなる、という新たな問題が生じた。
【０００９】
このような問題を回避するために、低沸点の有機溶剤を使用してガラスペースト組成物を調製することにより、膜形成材料層中における溶剤の残留量を可及的に少なくすることも考えられる。
しかしながら、低沸点の有機溶剤は、概して、ガラス粉末との親和性に劣るものであり、このような有機溶剤を含有するガラスペーストには、ガラス粉末の凝集物が発生しやすい。そして、ガラス粉末の凝集物を含むガラスペースト組成物を支持フィルム上に塗布して形成される膜形成材料層には、前記凝集物に起因する筋状の塗装跡、クレーター、ピンホールなどの膜欠陥が発生してしまう。
また、低沸点の有機溶剤を含有するガラスペーストを塗布して膜形成材料層を形成し、この膜形成材料層を焼成して形成されるガラス焼結体（誘電体層）は、微小な気泡が残留しているために白濁しやすく、これにより、当該誘電体層は、十分な透明性（光透過率）を有するものとならない。
【００１０】
本発明は以上のような事情に基づいてなされたものであって、本発明の第１の目的は、低温・短時間の乾燥条件（例えば５０〜１１０℃で１〜１０分間）により、含有している溶剤の殆どを除去すること（例えば、乾燥後における溶剤の含有率が０〜１重量％となること）ができる、速乾性に優れたガラスペースト組成物による膜形成材料層を有するプラズマディスプレイパネル誘電体層形成用転写フィルムを提供することにある。
本発明の第２の目的は、ガラス粉末の凝集物を含まないガラスペースト組成物による膜形成材料層を有するプラズマディスプレイパネル誘電体層形成用転写フィルムを提供することにある。
本発明の第３の目的は、塗膜を乾燥して形成される膜形成材料層に、筋状の塗装跡、クレーター、ピンホールなどの膜欠陥を発生させないガラスペースト組成物による膜形成材料層を有するプラズマディスプレイパネル誘電体層形成用転写フィルムを提供することにある。
本発明の第４の目的は、得られる膜形成材料層を焼成することにより、高い光透過率（十分な透明性）を有する誘電体層を形成することができるガラスペースト組成物による膜形成材料層を有するプラズマディスプレイパネル誘電体層形成用転写フィルムを提供することにある。
本発明の第５の目的は、当該転写フィルムをロール状に巻き取って保存する場合において、ブロッキング現象を生じさせないガラスペースト組成物による膜形成材料層を有するプラズマディスプレイパネル誘電体層形成用転写フィルムを提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明のプラズマディスプレイパネル誘電体層形成用転写フィルムは、支持フィルムと、ガラスペースト組成物を前記支持フィルム上に塗布して得られる膜形成材料層とにより構成され、
前記ガラスペースト組成物は、
（Ａ）ガラス粉末、
（Ｂ）下記一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物の単独重合体または下記一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物の２種以上の共重合体であるアクリル樹脂よりなる結着樹脂、並びに
（Ｃ）有機溶剤
を含有し、前記有機溶剤がメチルブチルケトンまたはプロピレングリコールモノメチルエーテル（以下、「特定溶剤」ともいう。）であって、
プラズマディスプレイパネルの誘電体層の形成に用いられることを特徴とする。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のガラスペースト組成物について詳細に説明する。
本発明のガラスペースト組成物は、ガラス粉末、結着樹脂および溶剤を必須成分として含有する。
＜ガラス粉末＞
本発明の組成物を構成するガラス粉体としては、その軟化点が４００〜６００℃の範囲内にあるものが好ましい。
ガラス粉末の軟化点が４００℃未満である場合には、当該組成物による膜形成材料層の焼成工程において、結着樹脂などの有機物質が完全に分解除去されない段階でガラス粉末が溶融してしまうため、形成される誘電体層中に有機物質の一部が残留し、この結果、誘電体層の光透過率が低下する傾向がある。一方、ガラス粉末の軟化点が６００℃を超える場合には、６００℃より高温で焼成する必要があるために、ガラス基板に歪みなどが発生しやすい。
好適なガラス粉末の具体例としては、▲１▼ 酸化鉛、酸化ホウ素、酸化ケイ素（ＰｂＯ−Ｂ2 Ｏ3 −ＳｉＯ2 系）の混合物、▲２▼ 酸化亜鉛、酸化ホウ素、酸化ケイ素（ＺｎＯ−Ｂ2 Ｏ3 −ＳｉＯ2 系）の混合物、▲３▼ 酸化鉛、酸化ホウ素、酸化ケイ素、酸化アルミニウム（ＰｂＯ−Ｂ2 Ｏ3 −ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 系）の混合物、▲４▼ 酸化鉛、酸化亜鉛、酸化ホウ素、酸化ケイ素（ＰｂＯ−ＺｎＯ−Ｂ2 Ｏ3 −ＳｉＯ2 系）の混合物などを例示することができる。
【００１３】
＜結着樹脂＞
本発明の組成物において、結着樹脂としてはアクリル樹脂が用いられる。
結着樹脂としてアクリル樹脂が含有されていることにより、形成される膜形成材料層が柔軟性に優れたものとなり、当該膜形成材料層を支持フィルム上に形成して転写フィルムを構成する場合において、当該転写フィルムのロール加工性が格段に向上する。また、アクリル樹脂が含有されている膜形成材料層は、ガラス基板に対する接着性ないし密着性にも優れている。
【００１４】
かかるアクリル樹脂としては、適度な粘着性を有してガラス粉末を結着させることができ、膜形成材料の焼成処理（４００℃〜６００℃）によって完全に酸化除去される（共）重合体の中から選択される。かかるアクリル樹脂には、下記一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物の単独重合体、下記一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物の２種以上の共重合体、および下記一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物と共重合性単量体との共重合体が含まれる。
【００１５】
【化１】
【００１６】
〔式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ2 は１価の有機基を示す。〕
【００１７】
上記一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート；
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；
フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートなどのフェノキシアルキル（メタ）アクリレート；
２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−プロポキシエチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシブチル（メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；
ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどのポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレートなどのシクロアルキル（メタ）アクリレート；
ベンジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。
これらのうち、上記一般式（Ｉ）中、Ｒ2 で示される基が、アルキル基またはオキシアルキレン基を含有する基であることが好ましく、特に好ましい（メタ）アクリレート化合物として、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレートおよび２−エトキシエチル（メタ）アクリレートを挙げることができる。
他の共重合性単量体としては、上記（メタ）アクリレート化合物と共重合可能な化合物ならば特に制限はないが、例えば、（メタ）アクリル酸、ビニル安息香酸、マイレン酸、ビニルフタル酸などの不飽和カルボン酸類；ビニルベンジルメチルエーテル、ビニルグリシジルエーテル、スチレン、α−メチルスチレン、ブタジエン、イソプレンなどのビニル基含有ラジカル重合性化合物が挙げられる。
本発明の組成物を構成するアクリル樹脂における、上記一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物由来の共重合成分は、通常７０重量％以上、好ましくは９０重量％以上、さらに好ましくは１００重量％である。
【００１８】
本発明の組成物を構成するアクリル樹脂の分子量としては、ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量として４，０００〜３００，０００であることが好ましく、さらに好ましくは１０，０００〜２００，０００とされる。
本発明の組成物における結着樹脂の含有割合としては、ガラス粉末１００重量部に対して、５〜４０重量部であることが好ましく、さらに好ましくは１０〜３０重量部とされる。結着樹脂の割合が過小である場合には、ガラス粉末を確実に結着保持することができず、一方、この割合が過大である場合には、焼成工程に長い時間を要したり、形成されるガラス焼結体（誘電体層）が十分な強度や膜厚を有するものとならなかったりする。
【００１９】
＜溶剤＞
本発明においては、組成物を構成する溶剤として特定溶剤を含有する点に特徴を有している。
（１）特定溶剤の標準沸点（１気圧における沸点）は１００〜２００℃とされ、好ましくは１１０〜１８０℃とされる。
特定溶剤の標準沸点が２００℃を超える場合には、含有される溶剤全体の沸点が高くなりすぎて、そのような溶剤を含有してなるガラスペースト組成物を塗布して転写フィルムを製造するときに、得られる転写フィルムの膜形成材料層中に相当量の有機溶剤が残留し、当該転写フィルムをロール状に巻き取って保存する際にブロッキング現象が発生しやすくなる。一方、特定溶剤の標準沸点が１００℃未満である場合には、溶剤全体の沸点が低くなりすぎて、そのような溶剤を含有してなるガラスペースト組成物中において、ガラス粉末の凝集物が発生しやすくなり、当該組成物を塗布して形成される膜形成材料層に、筋状の塗装跡、クレーター、ピンホールなどの膜欠陥が発生しやすくなる。
【００２０】
（２）特定溶剤の２０℃における蒸気圧は０．５〜５０ｍｍＨｇとされ、好ましくは０．７〜３０ｍｍＨｇとされる。
特定溶剤の２０℃における蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ未満である場合には、含有される溶剤全体の蒸気圧が低くなりすぎて、そのような溶剤を含有してなるガラスペースト組成物を塗布して転写フィルムを製造するときに、得られる転写フィルムの膜形成材料層中に相当量の有機溶剤が残留し、当該転写フィルムをロール状に巻き取って保存する際にブロッキング現象が発生しやすくなる。一方、特定溶剤の２０℃における蒸気圧が５０ｍｍＨｇを超える場合には、溶剤全体の蒸気圧が高くなりすぎて、そのような溶剤を含有してなるガラスペースト組成物が速乾性を有し、塗布時のレベリング性が不足して、膜厚均一性が悪くなりやすい。
【００２１】
（３）特定溶剤の２０℃における表面張力は２５ｄｙｎ／ｃｍ以上であることが好ましい。
特定溶剤の２０℃における表面張力が２５ｄｙｎ／ｃｍ未満である場合には、含有される溶剤全体の表面張力が低くなり、そのような溶剤を含有してなるガラスペースト組成物を塗布して膜形成材料層を形成するときに、当該膜形成材料層を焼成して形成されるガラス焼結体（誘電体層）が白濁して、十分な透明性（光透過率）を有するものとならない場合がある。
【００２２】
本発明の組成物を構成する特定溶剤は、上記の条件（１）および（２）を満足し、更に上記の条件（３）を満足する、メチルブチルケトンまたはプロピレングリコールモノメチルエーテルである。
【００２３】
特定溶剤は、上記のとおりメチルブチルケトンまたはプロピレングリコールモノメチルエーテルであるが、これらの特定溶剤は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２４】
本発明の組成物に含有されることがある特定溶剤以外の溶剤としては、
▲１▼ ガラス粉末との親和性（分散性）、結着樹脂の溶解性、特定溶剤との相溶性が良好で、
▲２▼ 特定溶剤と共に、ガラスペースト組成物に適度な粘性を付与することができ、
▲３▼ 乾燥されることによって容易に蒸発除去できる
もの中から選択することができる。かかる溶剤の具体例としては、テレビン油、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ、テルピネオール、ブチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコールなどを挙げることができる。
【００２５】
本発明の組成物において、全溶剤に対する特定溶剤の含有割合としては、通常５０重量％以上とされ、好ましくは７０重量％以上とされる。
また、本発明の組成物における溶剤（特定溶剤およびその他の溶剤）の含有割合としては、組成物の粘度を好適な範囲に維持する観点から、ガラス粉末１００重量部に対して、５〜５０重量部であることが好ましく、さらに好ましくは１０〜４０重量部とされる。
【００２６】
本発明のガラスペースト組成物には、上記の必須成分のほかに、分散剤、粘着性付与剤、可塑剤、表面張力調整剤、安定剤、消泡剤などの各種添加剤が任意成分として含有されていてもよい。
好ましいガラスペースト組成物の一例を示せば、ガラス粉末として、酸化鉛５０〜８０重量％、酸化ホウ素５〜２０重量％、酸化ケイ素１０〜３０重量％からなる混合物１００重量部と、ポリブチルメタクリレート（アクリル樹脂）１０〜３０重量部と、プロピレングリコールモノメチルエーテル（特定溶剤）１０〜５０重量部とを必須成分として含有する組成物を挙げることができる。
【００２７】
本発明の組成物は、上記ガラス粉末、結着樹脂および溶剤並びに任意成分を、ロール混練機、ミキサー、ホモミキサー、ボールミル、ビーズミルなどの混練機を用いて混練することにより調製することができる。
上記のようにして調製される本発明の組成物は、塗布に適した流動性を有するペースト状の組成物であり、その粘度は、通常１，０００〜３０，０００ｃｐとされ、好ましくは３，０００〜１０，０００ｃｐとされる。
【００２８】
本発明の組成物は、転写フィルムを製造するために好適に使用することができる。この転写フィルムは、支持フィルムと、この支持フィルム上に形成された膜形成材料層とにより構成され、ドライフィルム法に適用される複合材料である。
【００２９】
転写フィルムを構成する支持フィルムは、耐熱性及び耐溶剤性を有するとともに可撓性を有する樹脂フィルムであることが好ましい。支持フィルムが可撓性を有することにより、ロールコーター、ブレードコーターなどによって本発明の組成物を塗布することができ、膜形成材料層をロール状に巻回した状態で保存し、供給することができる。支持フィルムを形成する樹脂としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリフロロエチレンなどの含フッ素樹脂、ナイロン、セルロースなどを挙げることができる。支持フィルムの厚さとしては、例えば２０〜１００μｍとされる。
【００３０】
転写フィルムを構成する膜形成材料層は、本発明の組成物を前記支持フィルム上に塗布し、塗膜を乾燥して溶剤の一部又は全部を除去すること（例えば、溶剤の含有率が０〜１．０重量％となるまで除去すること）により形成することができる。
【００３１】
本発明の組成物を支持フィルム上に塗布する方法としては、膜厚の均一性に優れた膜厚の大きい（例えば２０μｍ以上）塗膜を効率よく形成することができるものであることが好ましく、具体的には、ロールコーターによる塗布方法、ブレードコーターによる塗布方法、カーテンコーターによる塗布方法、ワイヤーコーターによる塗布方法などを好ましいものとして挙げることができる。
なお、本発明の組成物が塗布される支持フィルムの表面には離型処理が施されていることが好ましい。これにより、ガラス基板への転写工程において、支持フィルムの剥離操作を容易に行うことができる。
また、転写フィルムには、膜形成材料層の表面に保護フィルム層が設けられてもよい。このような保護フィルム層としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリビニルアルコール系フィルムなどを挙げることができる。
本発明の組成物を支持フィルム上に塗布して形成される膜形成材料層（転写フィルムを構成する膜形成材料層）は、アクリル樹脂を含有することによる優れた柔軟性（ロール加工性）、およびガラス基板に対する優れた密着性を有するものとなる。
【００３２】
本発明の組成物は、上記のように、支持フィルム上に膜形成材料層を形成して転写フィルムを製造する際に好適に使用することができるが、これらの用途に限定されるものではなく、従来において公知の膜形成材料層の形成方法、すなわち、スクリーン印刷法などによって当該組成物をガラス基板の表面に直接塗布し、塗膜を乾燥することにより膜形成材料層を形成する方法にも好適に使用することができる。
【００３３】
【実施例】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、以下において「部」は「重量部」を示す。
＜実施例１＞
（１）ガラスペースト組成物の調製：
ガラス粉末として、酸化鉛６０重量％、酸化ホウ素１０重量％、酸化ケイ素３０重量％の組成を有するＰｂＯ−Ｂ2 Ｏ3 −ＳｉＯ2 系の混合物（軟化点５５０℃）１００部、結着樹脂として、ブチルメタクリレート（７０重量％）とメチルメタクリレート（３０重量％）とを共重合させて得られたアクリル樹脂（ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量：８０，０００）２０部、溶剤としてメチルブチルケトン（特定溶剤）２０部を分散機を用いて混練することにより、粘度が７，０００ｃｐである本発明の組成物を調製した。
【００３４】
（２）転写フィルムの製造：
上記（１）で調製した本発明の組成物を、予め離型処理したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）よりなる支持フィルム（幅４００ｍｍ，長さ３０ｍ，厚さ３８μｍ）上にブレードコーターを用いて塗布し、形成された塗膜を１００℃で５分間乾燥することにより溶剤を除去し、これにより、厚さ５０μｍの膜形成材料層が支持フィルム上に形成されてなる転写フィルムを製造した。
【００３５】
（３）転写フィルムの評価：
上記（２）で製造した転写フィルムについて、膜形成材料層に残留している溶剤（メチルブチルケトン）の含有率をガスクロマトグラフィーにより定量したところ、１重量％以下であり、この膜形成材料層の表面においてベタツキは認められなかった。また、この膜形成材料層の表面状態を顕微鏡を用いて観察したところ、ガラス粉末の凝集物、筋状の塗装跡、クレーター、ピンホールなどの膜欠陥は全く認められなかった。さらに、この転写フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさに裁断して試験片を１０枚作製し、これらを重ね合わせて積層体を作製し、この積層体の両面に圧縮荷重（２０ｇｆ／ｃｍ2 ）を架けた状態で、恒温恒湿環境下（温度４０℃，相対湿度６０％）に２４時間放置した後、積層体から試験片を１枚ずつ剥がしてみたところ、容易に剥がすことができ、ブロッキング現象は認められなかった。
【００３６】
（４）膜形成材料層の転写：
２０インチパネル用のガラス基板の表面（バス電極の固定面）に、膜形成材料層の表面が当接されるよう、上記（２）で製造した転写フィルムを重ね合わせ、この転写フィルムを加熱ロールにより熱圧着した。ここで、圧着条件としては、加熱ロールの表面温度を１１０℃、ロール圧を３ｋｇ／ｃｍ2 、加熱ロールの移動速度を１ｍ／分とした。
熱圧着処理の終了後、膜形成材料層から支持フィルムを剥離除去した。これにより、ガラス基板の表面に膜形成材料層が転写されて密着した状態となった。
【００３７】
（５）膜形成材料層の焼成（誘電体層の形成）：
上記（４）により膜形成材料層を転写形成したガラス基板を焼成炉内に配置し、炉内の温度を、常温から１０℃／分の昇温速度で５６０℃まで昇温し、５６０℃の温度雰囲気下３０分間にわたって焼成処理することにより、ガラス基板の表面に、ガラス焼結体よりなる誘電体層を形成した。
【００３８】
（６）誘電体層の評価：
この誘電体層の膜厚（平均膜厚および公差）を測定したところ３０μｍ±０．５μｍの範囲にあり、膜厚の均一性に優れているものであった。
また、このようにして、誘電体層を有するガラス基板よりなるパネル材料を５台分作製し、形成された誘電体層の光透過率（測定波長６００ｎｍ）を測定したところ８０％であり、良好な透明性を有するものであることが認められた。
【００３９】
＜実施例２＞
表１に示す処方に従って溶剤の組成を変更したこと以外は実施例１と同様にして本発明のガラスペースト組成物を調製した。
次いで、得られたガラスペースト組成物の各々を使用したこと以外は実施例１と同様にして転写フィルムを製造した。
その後、得られた転写フィルムの各々を使用したこと以外は実施例１と同様にして、膜形成材料層の転写および膜形成材料層の焼成処理を行って、ガラス基板の表面に誘電体層（厚さ３０μｍ±０．５μｍ）を形成した。
転写フィルムの評価結果（膜形成材料層中における溶剤の含有率・膜形成材料層表面におけるベタツキ・転写フィルムのブロッキング現象・膜形成材料層における膜欠陥の有無）並びに形成された誘電体層の光透過率を表１に示す。
【００４０】
＜比較例１＞
表１に示す処方に従って、メチルブチルケトン（特定溶剤）に代えてイソプロピルアルコール２０部を使用したこと以外は実施例１と同様にして、比較用のガラスペースト組成物を調製し、当該ガラスペースト組成物を使用して転写フィルムを製造した。
得られた転写フィルムについて、膜形成材料層における溶剤（イソプロピルアルコール）の含有率は１重量％以下であり、この膜形成材料層の表面にベタツキは認められなかった。また、当該転写フィルムの積層体において、ブロッキング現象は認められなかった。しかしながら、膜形成材料層の表面には、２０〜５０μｍ程度のガラスの凝集物が多数認められ、当該凝集物を核に発生している筋状の塗装跡およびクレーターも認められた。
次いで、当該転写フィルムを使用したこと以外は実施例１と同様にして、膜形成材料層の転写および膜形成材料層の焼成処理を行って、ガラス基板の表面に誘電体層（厚さ３０μｍ±１．５μｍ）を形成し、当該誘電体層の光透過率を測定したところ５０％であり、透明性に劣るものであった。
以上の結果を表１にまとめて示す。
【００４１】
＜比較例２＞
表１に示す処方に従って、メチルブチルケトン（特定溶剤）に代えてジエチレングリコールモノブチルエーテル２０部を使用したこと以外は実施例１と同様にして、比較用のガラスペースト組成物を調製し、当該ガラスペースト組成物を使用して転写フィルムを製造した。
得られた転写フィルムについて、膜形成材料層の表面状態を観察したところ、ガラス粉末の凝集物、筋状の塗装跡、クレーター、ピンホールなどの膜欠陥は認められなかった。
しかしながら、当該膜形成材料層における溶剤（ジエチレングリコールモノブチルエーテル）の含有率は１１重量％と高く、この膜形成材料層の表面全体にベタツキが認められた。また、ブロッキング現象の有無を確認するために作製した当該転写フィルムの積層体において、試験片を剥離することができなかった。
次いで、当該転写フィルムを使用したこと以外は実施例１と同様にして、膜形成材料層の転写および膜形成材料層の焼成処理を行って、ガラス基板の表面に誘電体層（厚さ３０μｍ±０．５μｍ）を形成し、当該誘電体層の光透過率を測定したところ８２％であった。
以上の結果を表１にまとめて示す。
【００４２】
【表１】
【００４３】
【発明の効果】
本発明の組成物によれば下記のような効果が奏される。
（１）低温・短時間の乾燥によって、溶剤含有率の低い膜形成材料層を形成することができる。
（２）ガラス粉末との親和性に優れる特定溶剤が含有されているので、組成物中においてガラス粉末の凝集物が生成することはない。
（３）膜欠陥のない均質性に優れた膜形成材料層を形成することができる。
（４）柔軟性に優れた膜形成材料層を形成することができる。
（５）ガラス基板との接着性に優れた膜形成材料層を形成することができる。
（６）高い光透過率を有する誘電体層を形成することができる。
（７）転写フィルムの製造に好適に使用することができる。
（８）耐ブロッキング性に優れた転写フィルムを製造することができる。
（９）ロール加工性に優れた転写フィルムを製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】交流型のプラズマディスプレイパネルの断面形状を示す模式図である。
【符号の説明】
１ ガラス基板
２ ガラス基板
３ 隔壁
４ バス電極
５ アドレス電極
６ 蛍光物質
７ 誘電体層
８ 保護層
【発明の属する技術分野】
本発明は、プラズマディスプレイパネルの誘電体層を形成するために使用されるプラズマディスプレイパネル誘電体層形成用転写フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
最近において、平板状の蛍光表示体としてプラズマディスプレイが注目されている。図１は交流型のプラズマディスプレイパネル（以下、「ＰＤＰ」ともいう。）の断面形状を示す模式図である。同図において、１及び２は、対向配置されたガラス基板、３は隔壁であり、ガラス基板１、ガラス基板２及び隔壁３によりセルが区画形成されている。４はガラス基板１に固定されたバス電極、５はガラス基板２に固定されたアドレス電極、６はセル内に保持された蛍光物質、７はバス電極４を被覆するようガラス基板１の表面に形成された誘電体層、８は例えば酸化マグネシウムよりなる保護膜である。誘電体層７はガラス焼結体より形成され、その膜厚は例えば２０〜５０μｍとされる。
【０００３】
誘電体層７の形成方法としては、ガラス粉末、結着樹脂および溶剤を含有するペースト状の組成物（ガラスペースト組成物）を調製し、このガラスペースト組成物をスクリーン印刷法によってガラス基板１の表面に塗布して乾燥することにより膜形成材料層を形成し、次いでこの膜形成材料層を焼成することにより有機物質を除去してガラス粉末を焼結させる方法が知られている。
【０００４】
ガラスペースト組成物を構成する溶剤としては、当該ガラスペースト組成物の好ましい粘性（スクリーン版の目詰まりを発生させない粘性）を長期間にわたり発現させる観点から、比較的高沸点（例えば２２０℃以上）の有機溶剤が使用されている（例えば特開平６−３２１６１９号公報参照）。
また、膜形成材料層を得るための塗膜の乾燥条件としては、通常１００〜１５０℃で１０〜１５分間とされる。
【０００５】
ここで、ガラス基板１上に形成する膜形成材料層の厚さは、焼成工程における有機物質の除去に伴う膜厚の目減量を考慮して、形成すべき誘電体層７の膜厚の１．３〜２．０倍程度とすることが必要であり、例えば、誘電体層７の膜厚を２０〜５０μｍとするためには、３０〜１００μｍ程度の厚さの膜形成材料層を形成する必要がある。
一方、前記ガラスペースト組成物をスクリーン印刷法により塗布する場合に、１回の塗布処理によって形成される塗膜の厚さは１５〜２５μｍ程度である。
このため、膜形成材料層を所定の厚さとするためには、ガラス基板の表面に対して、当該ガラスペースト組成物を複数回（例えば２〜７回）にわたり繰り返して塗布（多重印刷）する必要がある。
【０００６】
しかしながら、スクリーン印刷法を利用する多重印刷によって膜形成材料層を形成する場合には、当該膜形成材料層を焼成して形成される誘電体層が均一な膜厚（例えば公差が±５％以内）を有するものとならない。これは、スクリーン印刷法による多重印刷では、ガラス基板の表面に対してガラスペースト組成物を均一に塗布することが困難だからであり、塗布面積（パネルサイズ）が大きいほど、また、塗布回数が多いほど誘電体層における膜厚のバラツキの程度は大きいものとなる。そして、多重印刷による塗布工程を経て得られるパネル材料（当該誘電体層を有するガラス基板）には、その面内において、膜厚のバラツキに起因する誘電特性にバラツキが生じ、誘電特性のバラツキは、ＰＤＰにおける表示欠陥（輝度ムラ）の原因となる。
さらに、スクリーン印刷法では、スクリーン版のメッシュ形状が膜形成材料層の表面に転写されることがあり、このような膜形成材料層を焼成して形成される誘電体層は、表面の平滑性に劣るものとなる。
【０００７】
スクリーン印刷法によって膜形成材料層を形成する場合における上記のような問題を解決する手段として、本発明者らは、ガラスペースト組成物を支持フィルム上に塗布し、塗膜を乾燥して膜形成材料層を形成し、支持フィルム上に形成された膜形成材料層を、電極が固定されたガラス基板の表面に転写し、転写された膜形成材料層を焼成することにより、前記ガラス基板の表面に誘電体層を形成する工程（以下、「ドライフィルム法」ともいう。）を含むＰＤＰの製造方法を提案している（特願平８−１９６３０４号明細書参照）。
このような製造方法によれば、膜厚の均一性および表面の均一性に優れた誘電体層を形成することができ、また、膜形成材料層が支持フィルム上に形成されてなる複合フィルム（以下、「転写フィルム」ともいう。）は、これをロール状に巻き取って保存することができる点でも有利である。
ここに、支持フィルム上に塗布した塗膜（ガラスペースト組成物）の乾燥条件としては、支持フィルムの耐熱性および製造効率の観点から、１１０℃以下で、１０分以内に制約される。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記のような低温・短時間の乾燥条件では、通常２２０℃以上の沸点を有する有機溶剤を十分に除去することができず、支持フィルム上に形成される膜形成材料層には、相当量（例えば５〜１５重量％）の有機溶剤が残留してしまう。
そして、このような膜形成材料層を備えてなる転写フィルムをロール状に巻き取って保存すると、転写フィルム同士（膜形成材料層と支持体裏面）が固着してしまい（このような現象を、以下「ブロッキング現象」という。）、ロールから転写フィルムを引き出すことができなくなる、という新たな問題が生じた。
【０００９】
このような問題を回避するために、低沸点の有機溶剤を使用してガラスペースト組成物を調製することにより、膜形成材料層中における溶剤の残留量を可及的に少なくすることも考えられる。
しかしながら、低沸点の有機溶剤は、概して、ガラス粉末との親和性に劣るものであり、このような有機溶剤を含有するガラスペーストには、ガラス粉末の凝集物が発生しやすい。そして、ガラス粉末の凝集物を含むガラスペースト組成物を支持フィルム上に塗布して形成される膜形成材料層には、前記凝集物に起因する筋状の塗装跡、クレーター、ピンホールなどの膜欠陥が発生してしまう。
また、低沸点の有機溶剤を含有するガラスペーストを塗布して膜形成材料層を形成し、この膜形成材料層を焼成して形成されるガラス焼結体（誘電体層）は、微小な気泡が残留しているために白濁しやすく、これにより、当該誘電体層は、十分な透明性（光透過率）を有するものとならない。
【００１０】
本発明は以上のような事情に基づいてなされたものであって、本発明の第１の目的は、低温・短時間の乾燥条件（例えば５０〜１１０℃で１〜１０分間）により、含有している溶剤の殆どを除去すること（例えば、乾燥後における溶剤の含有率が０〜１重量％となること）ができる、速乾性に優れたガラスペースト組成物による膜形成材料層を有するプラズマディスプレイパネル誘電体層形成用転写フィルムを提供することにある。
本発明の第２の目的は、ガラス粉末の凝集物を含まないガラスペースト組成物による膜形成材料層を有するプラズマディスプレイパネル誘電体層形成用転写フィルムを提供することにある。
本発明の第３の目的は、塗膜を乾燥して形成される膜形成材料層に、筋状の塗装跡、クレーター、ピンホールなどの膜欠陥を発生させないガラスペースト組成物による膜形成材料層を有するプラズマディスプレイパネル誘電体層形成用転写フィルムを提供することにある。
本発明の第４の目的は、得られる膜形成材料層を焼成することにより、高い光透過率（十分な透明性）を有する誘電体層を形成することができるガラスペースト組成物による膜形成材料層を有するプラズマディスプレイパネル誘電体層形成用転写フィルムを提供することにある。
本発明の第５の目的は、当該転写フィルムをロール状に巻き取って保存する場合において、ブロッキング現象を生じさせないガラスペースト組成物による膜形成材料層を有するプラズマディスプレイパネル誘電体層形成用転写フィルムを提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明のプラズマディスプレイパネル誘電体層形成用転写フィルムは、支持フィルムと、ガラスペースト組成物を前記支持フィルム上に塗布して得られる膜形成材料層とにより構成され、
前記ガラスペースト組成物は、
（Ａ）ガラス粉末、
（Ｂ）下記一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物の単独重合体または下記一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物の２種以上の共重合体であるアクリル樹脂よりなる結着樹脂、並びに
（Ｃ）有機溶剤
を含有し、前記有機溶剤がメチルブチルケトンまたはプロピレングリコールモノメチルエーテル（以下、「特定溶剤」ともいう。）であって、
プラズマディスプレイパネルの誘電体層の形成に用いられることを特徴とする。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のガラスペースト組成物について詳細に説明する。
本発明のガラスペースト組成物は、ガラス粉末、結着樹脂および溶剤を必須成分として含有する。
＜ガラス粉末＞
本発明の組成物を構成するガラス粉体としては、その軟化点が４００〜６００℃の範囲内にあるものが好ましい。
ガラス粉末の軟化点が４００℃未満である場合には、当該組成物による膜形成材料層の焼成工程において、結着樹脂などの有機物質が完全に分解除去されない段階でガラス粉末が溶融してしまうため、形成される誘電体層中に有機物質の一部が残留し、この結果、誘電体層の光透過率が低下する傾向がある。一方、ガラス粉末の軟化点が６００℃を超える場合には、６００℃より高温で焼成する必要があるために、ガラス基板に歪みなどが発生しやすい。
好適なガラス粉末の具体例としては、▲１▼ 酸化鉛、酸化ホウ素、酸化ケイ素（ＰｂＯ−Ｂ2 Ｏ3 −ＳｉＯ2 系）の混合物、▲２▼ 酸化亜鉛、酸化ホウ素、酸化ケイ素（ＺｎＯ−Ｂ2 Ｏ3 −ＳｉＯ2 系）の混合物、▲３▼ 酸化鉛、酸化ホウ素、酸化ケイ素、酸化アルミニウム（ＰｂＯ−Ｂ2 Ｏ3 −ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 系）の混合物、▲４▼ 酸化鉛、酸化亜鉛、酸化ホウ素、酸化ケイ素（ＰｂＯ−ＺｎＯ−Ｂ2 Ｏ3 −ＳｉＯ2 系）の混合物などを例示することができる。
【００１３】
＜結着樹脂＞
本発明の組成物において、結着樹脂としてはアクリル樹脂が用いられる。
結着樹脂としてアクリル樹脂が含有されていることにより、形成される膜形成材料層が柔軟性に優れたものとなり、当該膜形成材料層を支持フィルム上に形成して転写フィルムを構成する場合において、当該転写フィルムのロール加工性が格段に向上する。また、アクリル樹脂が含有されている膜形成材料層は、ガラス基板に対する接着性ないし密着性にも優れている。
【００１４】
かかるアクリル樹脂としては、適度な粘着性を有してガラス粉末を結着させることができ、膜形成材料の焼成処理（４００℃〜６００℃）によって完全に酸化除去される（共）重合体の中から選択される。かかるアクリル樹脂には、下記一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物の単独重合体、下記一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物の２種以上の共重合体、および下記一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物と共重合性単量体との共重合体が含まれる。
【００１５】
【化１】
〔式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ2 は１価の有機基を示す。〕
【００１７】
上記一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート；
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；
フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートなどのフェノキシアルキル（メタ）アクリレート；
２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−プロポキシエチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシブチル（メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；
ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどのポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレートなどのシクロアルキル（メタ）アクリレート；
ベンジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。
これらのうち、上記一般式（Ｉ）中、Ｒ2 で示される基が、アルキル基またはオキシアルキレン基を含有する基であることが好ましく、特に好ましい（メタ）アクリレート化合物として、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレートおよび２−エトキシエチル（メタ）アクリレートを挙げることができる。
他の共重合性単量体としては、上記（メタ）アクリレート化合物と共重合可能な化合物ならば特に制限はないが、例えば、（メタ）アクリル酸、ビニル安息香酸、マイレン酸、ビニルフタル酸などの不飽和カルボン酸類；ビニルベンジルメチルエーテル、ビニルグリシジルエーテル、スチレン、α−メチルスチレン、ブタジエン、イソプレンなどのビニル基含有ラジカル重合性化合物が挙げられる。
本発明の組成物を構成するアクリル樹脂における、上記一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物由来の共重合成分は、通常７０重量％以上、好ましくは９０重量％以上、さらに好ましくは１００重量％である。
【００１８】
本発明の組成物を構成するアクリル樹脂の分子量としては、ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量として４，０００〜３００，０００であることが好ましく、さらに好ましくは１０，０００〜２００，０００とされる。
本発明の組成物における結着樹脂の含有割合としては、ガラス粉末１００重量部に対して、５〜４０重量部であることが好ましく、さらに好ましくは１０〜３０重量部とされる。結着樹脂の割合が過小である場合には、ガラス粉末を確実に結着保持することができず、一方、この割合が過大である場合には、焼成工程に長い時間を要したり、形成されるガラス焼結体（誘電体層）が十分な強度や膜厚を有するものとならなかったりする。
【００１９】
＜溶剤＞
本発明においては、組成物を構成する溶剤として特定溶剤を含有する点に特徴を有している。
（１）特定溶剤の標準沸点（１気圧における沸点）は１００〜２００℃とされ、好ましくは１１０〜１８０℃とされる。
特定溶剤の標準沸点が２００℃を超える場合には、含有される溶剤全体の沸点が高くなりすぎて、そのような溶剤を含有してなるガラスペースト組成物を塗布して転写フィルムを製造するときに、得られる転写フィルムの膜形成材料層中に相当量の有機溶剤が残留し、当該転写フィルムをロール状に巻き取って保存する際にブロッキング現象が発生しやすくなる。一方、特定溶剤の標準沸点が１００℃未満である場合には、溶剤全体の沸点が低くなりすぎて、そのような溶剤を含有してなるガラスペースト組成物中において、ガラス粉末の凝集物が発生しやすくなり、当該組成物を塗布して形成される膜形成材料層に、筋状の塗装跡、クレーター、ピンホールなどの膜欠陥が発生しやすくなる。
【００２０】
（２）特定溶剤の２０℃における蒸気圧は０．５〜５０ｍｍＨｇとされ、好ましくは０．７〜３０ｍｍＨｇとされる。
特定溶剤の２０℃における蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ未満である場合には、含有される溶剤全体の蒸気圧が低くなりすぎて、そのような溶剤を含有してなるガラスペースト組成物を塗布して転写フィルムを製造するときに、得られる転写フィルムの膜形成材料層中に相当量の有機溶剤が残留し、当該転写フィルムをロール状に巻き取って保存する際にブロッキング現象が発生しやすくなる。一方、特定溶剤の２０℃における蒸気圧が５０ｍｍＨｇを超える場合には、溶剤全体の蒸気圧が高くなりすぎて、そのような溶剤を含有してなるガラスペースト組成物が速乾性を有し、塗布時のレベリング性が不足して、膜厚均一性が悪くなりやすい。
【００２１】
（３）特定溶剤の２０℃における表面張力は２５ｄｙｎ／ｃｍ以上であることが好ましい。
特定溶剤の２０℃における表面張力が２５ｄｙｎ／ｃｍ未満である場合には、含有される溶剤全体の表面張力が低くなり、そのような溶剤を含有してなるガラスペースト組成物を塗布して膜形成材料層を形成するときに、当該膜形成材料層を焼成して形成されるガラス焼結体（誘電体層）が白濁して、十分な透明性（光透過率）を有するものとならない場合がある。
【００２２】
本発明の組成物を構成する特定溶剤は、上記の条件（１）および（２）を満足し、更に上記の条件（３）を満足する、メチルブチルケトンまたはプロピレングリコールモノメチルエーテルである。
【００２３】
特定溶剤は、上記のとおりメチルブチルケトンまたはプロピレングリコールモノメチルエーテルであるが、これらの特定溶剤は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２４】
本発明の組成物に含有されることがある特定溶剤以外の溶剤としては、
▲１▼ ガラス粉末との親和性（分散性）、結着樹脂の溶解性、特定溶剤との相溶性が良好で、
▲２▼ 特定溶剤と共に、ガラスペースト組成物に適度な粘性を付与することができ、
▲３▼ 乾燥されることによって容易に蒸発除去できる
もの中から選択することができる。かかる溶剤の具体例としては、テレビン油、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ、テルピネオール、ブチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコールなどを挙げることができる。
【００２５】
本発明の組成物において、全溶剤に対する特定溶剤の含有割合としては、通常５０重量％以上とされ、好ましくは７０重量％以上とされる。
また、本発明の組成物における溶剤（特定溶剤およびその他の溶剤）の含有割合としては、組成物の粘度を好適な範囲に維持する観点から、ガラス粉末１００重量部に対して、５〜５０重量部であることが好ましく、さらに好ましくは１０〜４０重量部とされる。
【００２６】
本発明のガラスペースト組成物には、上記の必須成分のほかに、分散剤、粘着性付与剤、可塑剤、表面張力調整剤、安定剤、消泡剤などの各種添加剤が任意成分として含有されていてもよい。
好ましいガラスペースト組成物の一例を示せば、ガラス粉末として、酸化鉛５０〜８０重量％、酸化ホウ素５〜２０重量％、酸化ケイ素１０〜３０重量％からなる混合物１００重量部と、ポリブチルメタクリレート（アクリル樹脂）１０〜３０重量部と、プロピレングリコールモノメチルエーテル（特定溶剤）１０〜５０重量部とを必須成分として含有する組成物を挙げることができる。
【００２７】
本発明の組成物は、上記ガラス粉末、結着樹脂および溶剤並びに任意成分を、ロール混練機、ミキサー、ホモミキサー、ボールミル、ビーズミルなどの混練機を用いて混練することにより調製することができる。
上記のようにして調製される本発明の組成物は、塗布に適した流動性を有するペースト状の組成物であり、その粘度は、通常１，０００〜３０，０００ｃｐとされ、好ましくは３，０００〜１０，０００ｃｐとされる。
【００２８】
本発明の組成物は、転写フィルムを製造するために好適に使用することができる。この転写フィルムは、支持フィルムと、この支持フィルム上に形成された膜形成材料層とにより構成され、ドライフィルム法に適用される複合材料である。
【００２９】
転写フィルムを構成する支持フィルムは、耐熱性及び耐溶剤性を有するとともに可撓性を有する樹脂フィルムであることが好ましい。支持フィルムが可撓性を有することにより、ロールコーター、ブレードコーターなどによって本発明の組成物を塗布することができ、膜形成材料層をロール状に巻回した状態で保存し、供給することができる。支持フィルムを形成する樹脂としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリフロロエチレンなどの含フッ素樹脂、ナイロン、セルロースなどを挙げることができる。支持フィルムの厚さとしては、例えば２０〜１００μｍとされる。
【００３０】
転写フィルムを構成する膜形成材料層は、本発明の組成物を前記支持フィルム上に塗布し、塗膜を乾燥して溶剤の一部又は全部を除去すること（例えば、溶剤の含有率が０〜１．０重量％となるまで除去すること）により形成することができる。
【００３１】
本発明の組成物を支持フィルム上に塗布する方法としては、膜厚の均一性に優れた膜厚の大きい（例えば２０μｍ以上）塗膜を効率よく形成することができるものであることが好ましく、具体的には、ロールコーターによる塗布方法、ブレードコーターによる塗布方法、カーテンコーターによる塗布方法、ワイヤーコーターによる塗布方法などを好ましいものとして挙げることができる。
なお、本発明の組成物が塗布される支持フィルムの表面には離型処理が施されていることが好ましい。これにより、ガラス基板への転写工程において、支持フィルムの剥離操作を容易に行うことができる。
また、転写フィルムには、膜形成材料層の表面に保護フィルム層が設けられてもよい。このような保護フィルム層としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリビニルアルコール系フィルムなどを挙げることができる。
本発明の組成物を支持フィルム上に塗布して形成される膜形成材料層（転写フィルムを構成する膜形成材料層）は、アクリル樹脂を含有することによる優れた柔軟性（ロール加工性）、およびガラス基板に対する優れた密着性を有するものとなる。
【００３２】
本発明の組成物は、上記のように、支持フィルム上に膜形成材料層を形成して転写フィルムを製造する際に好適に使用することができるが、これらの用途に限定されるものではなく、従来において公知の膜形成材料層の形成方法、すなわち、スクリーン印刷法などによって当該組成物をガラス基板の表面に直接塗布し、塗膜を乾燥することにより膜形成材料層を形成する方法にも好適に使用することができる。
【００３３】
【実施例】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、以下において「部」は「重量部」を示す。
＜実施例１＞
（１）ガラスペースト組成物の調製：
ガラス粉末として、酸化鉛６０重量％、酸化ホウ素１０重量％、酸化ケイ素３０重量％の組成を有するＰｂＯ−Ｂ2 Ｏ3 −ＳｉＯ2 系の混合物（軟化点５５０℃）１００部、結着樹脂として、ブチルメタクリレート（７０重量％）とメチルメタクリレート（３０重量％）とを共重合させて得られたアクリル樹脂（ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量：８０，０００）２０部、溶剤としてメチルブチルケトン（特定溶剤）２０部を分散機を用いて混練することにより、粘度が７，０００ｃｐである本発明の組成物を調製した。
【００３４】
（２）転写フィルムの製造：
上記（１）で調製した本発明の組成物を、予め離型処理したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）よりなる支持フィルム（幅４００ｍｍ，長さ３０ｍ，厚さ３８μｍ）上にブレードコーターを用いて塗布し、形成された塗膜を１００℃で５分間乾燥することにより溶剤を除去し、これにより、厚さ５０μｍの膜形成材料層が支持フィルム上に形成されてなる転写フィルムを製造した。
【００３５】
（３）転写フィルムの評価：
上記（２）で製造した転写フィルムについて、膜形成材料層に残留している溶剤（メチルブチルケトン）の含有率をガスクロマトグラフィーにより定量したところ、１重量％以下であり、この膜形成材料層の表面においてベタツキは認められなかった。また、この膜形成材料層の表面状態を顕微鏡を用いて観察したところ、ガラス粉末の凝集物、筋状の塗装跡、クレーター、ピンホールなどの膜欠陥は全く認められなかった。さらに、この転写フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさに裁断して試験片を１０枚作製し、これらを重ね合わせて積層体を作製し、この積層体の両面に圧縮荷重（２０ｇｆ／ｃｍ2 ）を架けた状態で、恒温恒湿環境下（温度４０℃，相対湿度６０％）に２４時間放置した後、積層体から試験片を１枚ずつ剥がしてみたところ、容易に剥がすことができ、ブロッキング現象は認められなかった。
【００３６】
（４）膜形成材料層の転写：
２０インチパネル用のガラス基板の表面（バス電極の固定面）に、膜形成材料層の表面が当接されるよう、上記（２）で製造した転写フィルムを重ね合わせ、この転写フィルムを加熱ロールにより熱圧着した。ここで、圧着条件としては、加熱ロールの表面温度を１１０℃、ロール圧を３ｋｇ／ｃｍ2 、加熱ロールの移動速度を１ｍ／分とした。
熱圧着処理の終了後、膜形成材料層から支持フィルムを剥離除去した。これにより、ガラス基板の表面に膜形成材料層が転写されて密着した状態となった。
【００３７】
（５）膜形成材料層の焼成（誘電体層の形成）：
上記（４）により膜形成材料層を転写形成したガラス基板を焼成炉内に配置し、炉内の温度を、常温から１０℃／分の昇温速度で５６０℃まで昇温し、５６０℃の温度雰囲気下３０分間にわたって焼成処理することにより、ガラス基板の表面に、ガラス焼結体よりなる誘電体層を形成した。
【００３８】
（６）誘電体層の評価：
この誘電体層の膜厚（平均膜厚および公差）を測定したところ３０μｍ±０．５μｍの範囲にあり、膜厚の均一性に優れているものであった。
また、このようにして、誘電体層を有するガラス基板よりなるパネル材料を５台分作製し、形成された誘電体層の光透過率（測定波長６００ｎｍ）を測定したところ８０％であり、良好な透明性を有するものであることが認められた。
【００３９】
＜実施例２＞
表１に示す処方に従って溶剤の組成を変更したこと以外は実施例１と同様にして本発明のガラスペースト組成物を調製した。
次いで、得られたガラスペースト組成物の各々を使用したこと以外は実施例１と同様にして転写フィルムを製造した。
その後、得られた転写フィルムの各々を使用したこと以外は実施例１と同様にして、膜形成材料層の転写および膜形成材料層の焼成処理を行って、ガラス基板の表面に誘電体層（厚さ３０μｍ±０．５μｍ）を形成した。
転写フィルムの評価結果（膜形成材料層中における溶剤の含有率・膜形成材料層表面におけるベタツキ・転写フィルムのブロッキング現象・膜形成材料層における膜欠陥の有無）並びに形成された誘電体層の光透過率を表１に示す。
【００４０】
＜比較例１＞
表１に示す処方に従って、メチルブチルケトン（特定溶剤）に代えてイソプロピルアルコール２０部を使用したこと以外は実施例１と同様にして、比較用のガラスペースト組成物を調製し、当該ガラスペースト組成物を使用して転写フィルムを製造した。
得られた転写フィルムについて、膜形成材料層における溶剤（イソプロピルアルコール）の含有率は１重量％以下であり、この膜形成材料層の表面にベタツキは認められなかった。また、当該転写フィルムの積層体において、ブロッキング現象は認められなかった。しかしながら、膜形成材料層の表面には、２０〜５０μｍ程度のガラスの凝集物が多数認められ、当該凝集物を核に発生している筋状の塗装跡およびクレーターも認められた。
次いで、当該転写フィルムを使用したこと以外は実施例１と同様にして、膜形成材料層の転写および膜形成材料層の焼成処理を行って、ガラス基板の表面に誘電体層（厚さ３０μｍ±１．５μｍ）を形成し、当該誘電体層の光透過率を測定したところ５０％であり、透明性に劣るものであった。
以上の結果を表１にまとめて示す。
【００４１】
＜比較例２＞
表１に示す処方に従って、メチルブチルケトン（特定溶剤）に代えてジエチレングリコールモノブチルエーテル２０部を使用したこと以外は実施例１と同様にして、比較用のガラスペースト組成物を調製し、当該ガラスペースト組成物を使用して転写フィルムを製造した。
得られた転写フィルムについて、膜形成材料層の表面状態を観察したところ、ガラス粉末の凝集物、筋状の塗装跡、クレーター、ピンホールなどの膜欠陥は認められなかった。
しかしながら、当該膜形成材料層における溶剤（ジエチレングリコールモノブチルエーテル）の含有率は１１重量％と高く、この膜形成材料層の表面全体にベタツキが認められた。また、ブロッキング現象の有無を確認するために作製した当該転写フィルムの積層体において、試験片を剥離することができなかった。
次いで、当該転写フィルムを使用したこと以外は実施例１と同様にして、膜形成材料層の転写および膜形成材料層の焼成処理を行って、ガラス基板の表面に誘電体層（厚さ３０μｍ±０．５μｍ）を形成し、当該誘電体層の光透過率を測定したところ８２％であった。
以上の結果を表１にまとめて示す。
【００４２】
【表１】
【発明の効果】
本発明の組成物によれば下記のような効果が奏される。
（１）低温・短時間の乾燥によって、溶剤含有率の低い膜形成材料層を形成することができる。
（２）ガラス粉末との親和性に優れる特定溶剤が含有されているので、組成物中においてガラス粉末の凝集物が生成することはない。
（３）膜欠陥のない均質性に優れた膜形成材料層を形成することができる。
（４）柔軟性に優れた膜形成材料層を形成することができる。
（５）ガラス基板との接着性に優れた膜形成材料層を形成することができる。
（６）高い光透過率を有する誘電体層を形成することができる。
（７）転写フィルムの製造に好適に使用することができる。
（８）耐ブロッキング性に優れた転写フィルムを製造することができる。
（９）ロール加工性に優れた転写フィルムを製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】交流型のプラズマディスプレイパネルの断面形状を示す模式図である。
【符号の説明】
１ ガラス基板
２ ガラス基板
３ 隔壁
４ バス電極
５ アドレス電極
６ 蛍光物質
７ 誘電体層
８ 保護層
Claims (2)
- 支持フィルムと、ガラスペースト組成物を前記支持フィルム上に塗布して得られる膜形成材料層とにより構成され、
前記ガラスペースト組成物は、
（Ａ）ガラス粉末、
（Ｂ）下記一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物の単独重合体または下記一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物の２種以上の共重合体であるアクリル樹脂よりなる結着樹脂、並びに
（Ｃ）有機溶剤
を含有し、前記有機溶剤がメチルブチルケトンまたはプロピレングリコールモノメチルエーテルであって、
プラズマディスプレイパネルの誘電体層の形成に用いられることを特徴とするプラズマディスプレイパネル誘電体層形成用転写フィルム。
- ガラスペースト組成物における（Ａ）ガラス粉末の軟化点が４００〜６００℃である、請求項１記載のプラズマディスプレイパネル誘電体層形成用転写フィルム。
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