JP4072622B2 - 単結晶β型窒化珪素ナノリボンの製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は、セラミックや金属の強化材として有用な単結晶β型窒化珪素ナノリボンの製造方法に関する。
無機のウィスカーや繊維はセラミックに強靭性を与えるための強化材料として広く利用されている。窒化珪素多結晶体のウィスカーや繊維は、高強度、熱的安定性、化学的安定性などの特徴を有するため、金属をマトリックスとした複合材料の強化材として興味がもたれている(たとえば、非特許文献１参照)。α型窒化珪素ウィスカーおよびβ型窒化珪素ウィスカーは、シリカの炭素による還元法、イミド化合物の分解、直接窒化法などにより製造されている(たとえば、非特許文献2〜4参照)。これらの方法で製造されたα型窒化珪素ウィスカーおよびβ型窒化珪素ウィスカーは、その直径がサブミクロンから10ミクロン程度である。このような非常に細いウイスカーは、アスベスト繊維のように環境的および健康的な問題が懸念される。
H.G.Jeong,ほか、「アクタ・マテリアリア」(ActaMater.)46巻、6009頁、1998年 Y.MiZuhara,ほか、「ジャーナル・オブ・アメリカン・セラミック・ソサイエティ」(J.Am.Ceram.Soc.)78巻、109頁、1995年 Y.L.Li,ほか、「ジャーナル・オブ・マテリアル・サイエンス」(J.Mater.Sci.)31巻、2677頁、1996年 S.Shimada,ほか、「ジャーナル・オブ・セラミック・ソサイエティ・オブ・ジャパン」(J.Ceram.Soc.Jpn.)106巻、935頁、1998年
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本発明は、上記の問題のない数百ミクロンからミリメートルオーダーの長さを有する単
結晶β型窒化珪素ナノリボンの製造方法を提供することを
解決すべき課題としている。
結晶β型窒化珪素ナノリボンの製造方法を提供することを
解決すべき課題としている。
窒素気流中で、一酸化ケイ素粉末を１５５０〜１６００℃ に1〜 2時間加熱することにより、長さ数百ミクロンから１ミリメートル、幅2〜 3ミクロン、厚さ2 0〜6 0ナノメートルの単結晶β型窒化珪素ナノリボンを製造する。
窒素気流中で、一酸化ケイ素粉末を高温に加熱することにより、単結晶β型窒化珪素ナノリボンが製造可能となったので、複合材料の強化材としての応用が期待される。
グラファイト製るつぼの中に、一酸化ケイ素粉末を入れ、このるつぼを縦型高周波誘導加熱炉中に設置されているグラファイト製の円筒管の中心部に取り付ける。縦型高周波誘導加熱炉を減圧にした後、窒素ガスを1 0 0〜 2 0 0 s c c mの流量で流す。一酸化ケイ素粉末を１５００〜１６００℃ に1〜 2時間加熱する。窒化珪素はおおむね1 5 0 0℃ が、α 型からβ 型への相転移温度であるので、たとえば、1 4 0 0℃ で一旦α 型を生成させ、その後1 5 0 0℃ 以上でβ 型に転移させる方法が取れる。この後、縦型高周波誘導加熱炉を室温に冷却すると、グラファイト製円筒管の内壁に灰白色の生成物が堆積する。
上記において、窒素ガスの流量は1 0 0〜 2 0 0 s c c mの範囲が好ましく、1 0 0 s c c m以下の場合、収率が低下し、2 0 0 s c c m以上では粒子のような別の形状の生成物が出来る。加熱温度は１５００〜 １６００℃ が好ましく、この範囲以上の温度にしても収率の向上は望めない。この範囲以下の温度では、β 型窒化珪素が生成しない。加熱時間は1〜 2時間の範囲が好ましく、これ以上の時間をかけても収率の向上はない。また、1時間以下では、β 型窒化珪素の生成率が低下する。
次に、実施例を示して、本発明の内容をさらに具体的に説明する。
グラファイト製るつぼの中に、シグマ・アルドリッチ社製の一酸化ケイ素粉末(純度 99.99%)1.5gを入れ、このるつぼを縦型高周波誘導加熱炉の中のグラフト製円筒管の中心部に取り付けた。縦型高周波誘導加熱炉をおよそ2×10-1Torrの減圧状態にした後、流量150sccmの窒素ガスを流しながら、一酸化ケイ素粉末を1550℃に急速に加熱し、この温度に1.5時間維持した。この後、縦型高周波誘導加熱炉を室温に冷却するとグラファイト製円筒管の内壁に灰白色の生成物が堆積した。
図１に、生成物のX線回折のパターンを示した。格子定数a=7.750Å、c=5.620Åを有するα型窒化珪素と格子定数a=7.588Å、c=2.904Åを有するβ型窒化珪素からなる混合結晶相であることが分かった。1550℃の加熱温度ではまずα型が生成し、この一部がβ型に転移したものと解釈される。さらに、このX線回折のパターンからは、珪素や一酸化ケイ素粉末のピークはなく、不純物の存在しない高純度品であることが確認された。
図2Aに、走査型電子顕微鏡で観察した生成物の低倍率の像を示し、図2Bには高倍率の像を示した。これらの図から、長い直線状で均一な幅を持つナノリボンが形成されていることが確認される。その長さは数百ミクロンからミリメートルのオーダーに達し、幅は2〜3ミクロンであることが分かった。また、図2B中に示した挿入図から、その厚さは20〜30ナノメートルであることが見積もられた。
さらに、高分解能透過型電子顕微鏡と電子線回折の結果から、このナノリボンは、α型窒化珪素とβ型窒化珪素の単結晶であることが分かった。また、図3に示したX線エネルギー拡散スペクトルの結果から、このナノリボンの化学組成は珪素と窒素のみからなり、その組成の割合は、珪素が42.43atom%、窒素が57.57atom%であり、化学量論的組成の窒化珪素であることが確かめられた。なお、銅のピークは試料を取り付けるための銅グリッドに由来している。
図4に、室温で測定した単結晶α型窒化珪素ナノリボンおよびβ型窒化珪素ナノリボンのカソードルミネッセンスの発光スペクトルを示したが、このナノリボンは433nmに強い青色の発光を示すことが分かった。
Claims (1)
- 窒素気流中で、一酸化ケイ素粉末を１５５０〜 １６００℃ に、1〜 2時間加熱することを特徴とする単結晶β 型窒化珪素ナノリボンの製造方法。
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