JP4057994B2 - Solid powder cosmetic - Google Patents

Description

本発明は、さらさらしたパウダーライクな使用感で、しかも十分な強度を有するスティック状固形粉末化粧料に関する。   The present invention relates to a stick-shaped solid powder cosmetic having a free-flowing powder-like feeling of use and sufficient strength.

スティック状の化粧料としては、ワックス類で成形性を保っているリップスティックや、スティック状の固型状油中水型乳化化粧料（例えば、特許文献１）が知られている。しかしながら、これらの油性成分を多く含むスティック状化粧料は、使用時に油性感やべたつきがあり、また保管時に温度によっては表面の油性成分が溶け出す、スティックが軟化する、又は場合によっては含有している揮発性成分が揮発してしまうなどの問題もあった。そこで、スティック形状を保つため、油性成分であるワックス類を検討することが行なわれている。   As stick-shaped cosmetics, lipsticks that maintain moldability with waxes and stick-shaped solid water-in-oil emulsified cosmetics (for example, Patent Document 1) are known. However, sticky cosmetics containing a large amount of these oily components have an oily feeling and stickiness when used, and the oily components on the surface dissolve, the stick softens, or is sometimes contained depending on the temperature during storage. There were also problems such as volatilization of volatile components. Therefore, in order to maintain the stick shape, studies have been made on waxes that are oily components.

一方、べたつきを抑えるために油性成分を減らすべく、乳化型でないスティック状化粧料として、粉体に結合剤としての油剤を加え、圧縮成型するパウダータイプのスティック状化粧料も検討されている。パウダータイプの化粧料は、油性成分が少ないため、特有のパウダーライクな使用感を有し、油性感やべたつきが抑えられ、更に温度による軟化や揮発成分の揮発なども抑えられる。しかしながら、歪みに弱く、いわゆる折損強度が十分でないという問題がある。このため、粉体同士の結合力を上げて保型性を保つ目的で、結合剤として、カルボキシメチルセルロース等の水溶性結合剤を使用したり（特許文献２）、石膏を使用すること（特許文献３）が提案されている。   On the other hand, in order to reduce oily components in order to suppress stickiness, powder-type stick-like cosmetics that are compression-molded by adding an oil agent as a binder to powders as non-emulsifying stick-like cosmetics have been studied. Since powder type cosmetics have few oily components, they have a peculiar powder-like feeling of use, can suppress oiliness and stickiness, and can also suppress softening due to temperature and volatilization of volatile components. However, there is a problem that it is weak against strain and the so-called breaking strength is not sufficient. For this reason, for the purpose of increasing the bonding force between the powders and maintaining the shape-retaining property, a water-soluble binder such as carboxymethylcellulose is used as the binder (Patent Document 2), or gypsum is used (Patent Document). 3) has been proposed.

しかし、これらの結合剤を用いたスティック状化粧料では、結合剤が極度に硬化してしまうため、肌への塗布感が非常に硬く、また、細くすると折れやすく、一方、十分な強度を得るために結合剤の量を増加させると、肌に全く塗布できなくなってしまう。
特開平２−８８５１１号公報 特開昭５９−４４３０５号公報 特開昭５９−９３０１４号公報 However, in stick cosmetics using these binders, the binders are extremely hardened, so the feeling of application to the skin is very hard, and when they are thinned, they are easy to break, while obtaining sufficient strength. Therefore, if the amount of the binder is increased, it cannot be applied to the skin at all.
Japanese Patent Laid-Open No. 2-88511 JP 59-44305 A JP 59-93014 A

本発明の目的は、油性感やべたつきがなく、さらさらしたパウダーライクな使用感で、しかも十分な強度を有するスティック状固形粉末化粧料を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a stick-shaped solid powder cosmetic which has no oiliness and stickiness, has a dry powder-like feeling of use, and has sufficient strength.

本発明者らは、スティック状に成型された固形粉末化粧料の表面に、皮膜形成剤をコーティングすることにより、油性感やべたつきがなく、しかも十分な強度を有するスティック状固形粉末化粧料が得られることを見出した。   The present inventors obtained a stick-shaped solid powder cosmetic that has no oily feeling or stickiness and has sufficient strength by coating the surface of the solid powder cosmetic molded into a stick shape with a film-forming agent. I found out that

本発明は、スティック状に成型された固形粉末化粧料の表面を、皮膜形成剤でコーティングしたスティック状固形粉末化粧料を提供するものである。   The present invention provides a stick-shaped solid powder cosmetic in which the surface of a solid powder cosmetic molded into a stick shape is coated with a film forming agent.

本発明のスティック状固形粉末化粧料は、油性感やべたつきがなく、さらさらしたパウダーライクな使用感で、しかも十分な強度を有し、外観が美しく、使用性も良好である。   The stick-shaped solid powder cosmetic of the present invention does not have an oily feeling or stickiness, has a dry powder-like feeling of use, has sufficient strength, has a beautiful appearance, and has good usability.

本発明のスティック状固形粉末化粧料は、皮膜形成剤の皮膜を有するものであり、例えば成型後のスティック状固形粉末化粧料（以下、「スティック成型体」とする）に、皮膜形成剤を被覆することにより得られるものである。本発明におけるスティック成型体は、連続相が空気であり、特有のさらさら感を呈するものである。これに対し、ゲル化剤を用いた油性固形や乳化タイプ、あるいはワックスで固化したリップスティック等は、連続相が油やワックス等によって構成されているため、一般的に成型体自体の強度は連続相が空気の場合と比較して高くなるが、塗布時に油やワックスのべたついた感触が残ってしまい、さらさら感は得られない。   The stick-shaped solid powder cosmetic of the present invention has a film-forming agent film. For example, a stick-shaped solid powder cosmetic after molding (hereinafter referred to as “stick molded body”) is coated with the film-forming agent. It is obtained by doing. In the molded stick according to the present invention, the continuous phase is air and exhibits a unique smooth feeling. In contrast, oil-based solids or emulsification types using gelling agents, or lipsticks solidified with wax, etc., are generally composed of oil or wax, so the strength of the molded body itself is generally continuous. Although the phase is higher than in the case of air, a sticky feeling of oil or wax remains at the time of application, and a smooth feeling cannot be obtained.

スティック成型体は、通常スティック状固形粉末化粧料を得るために使用される方法を用いて成型することができる。また、スティック成型体を構成する成分としては、例えば化粧料成分として使用可能な粉体及び油性成分を主成分として構成され、連続相が変化しない程度のポリマーやワックス等の結合剤を用いることもできる。   The stick-molded body can be molded using a method usually used for obtaining a stick-shaped solid powder cosmetic. In addition, as a component constituting the stick-molded body, for example, a powder or an oil component that can be used as a cosmetic component is used as a main component, and a binder such as a polymer or wax that does not change the continuous phase may be used. it can.

ここで用いられる粉体としては、体質顔料、着色顔料が含まれ、例えばケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、タルク、セリサイト、マイカ、カオリン、ベンガラ、クレー、ベントナイト、オキシ塩化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化鉄、群青、酸化クロム、水酸化クロム、カラミン、カーボンブラック、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆合成雲母、酸化鉄被覆雲母チタン、酸化鉄被覆合成雲母チタン、金属酸化物被覆ガラスフレーク、これらの複合体等の無機粉体；ポリアミド、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリウレタン、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、シルクパウダー、セルロース、長鎖アルキルリン酸金属塩、Ｎ−モノ長鎖アルキルアシル塩基性アミノ酸等の有機物粉体、これらの複合体等の有機粉体；更に上記無機粉体と有機粉体の複合粉体などが挙げられる。   Powders used here include extender pigments and colored pigments, such as silicic acid, anhydrous silicic acid, magnesium silicate, talc, sericite, mica, kaolin, bengara, clay, bentonite, bismuth oxychloride, oxidized Zirconium, magnesium oxide, zinc oxide, aluminum oxide, calcium sulfate, barium sulfate, magnesium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, iron oxide, ultramarine, chromium oxide, chromium hydroxide, calamine, carbon black, titanium oxide coated mica, titanium oxide Coated synthetic mica, iron oxide coated mica titanium, iron oxide coated synthetic mica titanium, metal oxide coated glass flakes, inorganic powders such as these composites; polyamide, polyester, polypropylene, polystyrene, polyurethane, vinyl resin, urea resin, Phenolic resin, Silicone resin, silicone resin, acrylic resin, melamine resin, epoxy resin, polycarbonate resin, divinylbenzene / styrene copolymer, silk powder, cellulose, long-chain alkyl phosphate metal salt, N-mono long-chain alkyl acyl basic amino acid Organic powders such as these, organic powders such as composites thereof; and composite powders of the above inorganic powders and organic powders.

これらの粉体のうち、粉体それ自体の表面が疎水性であるものや、表面を疎水化処理したものが、使用感により優れるので好ましい。疎水化処理に使用される疎水化処理剤としては、例えばシリコーン油、脂肪酸金属塩、アルキルリン酸、アルキルリン酸のアルカリ金属塩又はアミン塩、Ｎ−モノ長鎖（炭素数８〜２２）脂肪族アシル塩基性アミノ酸、パーフルオロアルキル基を有するフッ素化合物等が挙げられる。また、疎水化処理は、常法に従って行なうことができる。
疎水化処理を行なう場合、粉体に対する疎水化処理剤の処理量は、０．０５〜２０質量％、特に２〜１０質量％であるのが好ましい。 Among these powders, those having a hydrophobic surface or a surface hydrophobized are preferable because they are superior in feeling of use. Examples of the hydrophobizing agent used in the hydrophobizing treatment include silicone oil, fatty acid metal salt, alkyl phosphoric acid, alkali metal salt or amine salt of alkyl phosphoric acid, and N-mono long chain (carbon number 8 to 22) fat. Group acyl basic amino acids, fluorine compounds having a perfluoroalkyl group, and the like. The hydrophobizing treatment can be performed according to a conventional method.
When the hydrophobizing treatment is performed, the treatment amount of the hydrophobizing agent relative to the powder is preferably 0.05 to 20% by mass, particularly 2 to 10% by mass.

粉体は、１種以上を用いることができ、スティック成型体の全組成中に４０〜９９質量％、特に７０〜９０質量％含有するのが好ましい。   1 or more types can be used for powder, and it is preferable to contain 40-99 mass% in the whole composition of a stick molding, especially 70-90 mass%.

また、本発明で用いる油性成分としては、例えばワセリン、ラノリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、カルナバロウ、キャンデリラロウ、高級脂肪酸、高級アルコール等の固形・半固形油；スクワラン、流動パラフィン、エステル油、ジグリセライド、トリグリセライド、シリコーン油等の液体油；更に、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン、フッ素変性シリコーン油等のフッ素系油剤などが挙げられる。   Examples of the oil component used in the present invention include solid / semi-solid oils such as petrolatum, lanolin, ceresin, microcrystalline wax, carnauba wax, candelilla wax, higher fatty acids, higher alcohols, etc .; squalane, liquid paraffin, ester oil, diglyceride And liquid oils such as triglyceride and silicone oil; and fluorine oils such as perfluoropolyether, perfluorodecalin, perfluorooctane, and fluorine-modified silicone oil.

これらの油性成分は、１種以上を用いることができ、スティック成型体の全組成中に１〜６０質量％、特に１〜３０質量％含有するのが、さらさらしたパウダーライクな使用感が得られるので好ましい。   One or more kinds of these oily components can be used, and the inclusion of 1 to 60% by mass, particularly 1 to 30% by mass in the total composition of the stick molded body provides a dry powder-like feeling of use. Therefore, it is preferable.

スティック成型体は、前記のような粉体及び油性成分を混合し、通常の方法に従って圧縮成型することにより、スティック状に成型される。
また、まず皮膜形成性高分子及び揮発性溶剤の混合液を調製した後に粉体（及び油性成分）と混合し、その後成型し、揮発性溶剤を揮発させて固形化することにより、スティック状の成型体を得ることもできる。 The stick-molded body is molded into a stick shape by mixing the powder and the oil component as described above and compression-molding according to a normal method.
In addition, after preparing a liquid mixture of a film-forming polymer and a volatile solvent, it is mixed with powder (and an oil component), then molded, and the volatile solvent is volatilized and solidified to form a stick-like A molded body can also be obtained.

ここで用いられる揮発性溶剤としては、例えば水；エタノール、イソプロピルアルコール等の低沸点アルコール；ヘキサン、イソパラフィン、アセトン、酢酸エチル、揮発性シリコーン油などが挙げられる。特に水又はアルコール水溶液が好ましい。   Examples of the volatile solvent used here include water; low-boiling alcohols such as ethanol and isopropyl alcohol; hexane, isoparaffin, acetone, ethyl acetate, and volatile silicone oil. Water or an alcohol aqueous solution is particularly preferable.

また、皮膜形成性高分子としては、分子量が１０，０００〜１，０００，０００程度のものが好ましく、例えば重合性二重結合を有する単量体の１種以上を重合させて得られる高分子や、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性シリコーン、ビニル・シリコーンブロックポリマーなどが挙げられる。   The film-forming polymer preferably has a molecular weight of about 10,000 to 1,000,000. For example, a polymer obtained by polymerizing one or more monomers having a polymerizable double bond. And poly (N-acylalkylenimine) -modified silicone, vinyl-silicone block polymer, and the like.

これらのうち、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性シリコーンが好ましく、特に分子内に下記式（１）   Of these, poly (N-acylalkylenimine) -modified silicones are preferable, and the following formula (1) is particularly preferable in the molecule.

（式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基のいずれかを示し、ｍは２又は３である）
で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）のセグメントと、オルガノポリシロキサンのセグメントを有し、オルガノポリシロキサンのセグメントの末端に、又は側鎖として、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、前記式（１）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）のセグメントが結合しており、該ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）のセグメントとオルガノポリシロキサンのセグメントとの重量比が１／５０〜２０／１で、分子量が１０，０００〜５００，０００、特に５０，０００〜３００，０００のものが好ましい。 (In the formula, R represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, a cycloalkyl group, an aralkyl group, or an aryl group, and m is 2 or 3)
A poly (N-acylalkyleneimine) segment composed of a repeating unit represented by the following: and an organopolysiloxane segment, and an alkylene group containing a hetero atom at the end of the segment of the organopolysiloxane or as a side chain. Through which a segment of poly (N-acylalkylenimine) composed of the repeating unit represented by the formula (1) is bonded, and a segment of the poly (N-acylalkylenimine) and a segment of organopolysiloxane Are preferably 1/50 to 20/1 and have a molecular weight of 10,000 to 500,000, particularly 50,000 to 300,000.

スティック成型体の成分として、皮膜形成性高分子及び揮発性溶剤を使用する際には、油性成分を含む粉体を全組成物中に４６〜９４．９質量％、特に５０〜９４．９質量％、皮膜形成性高分子を０．１〜１４質量％、特に０．５〜１５質量％、及び揮発性溶剤を５〜４０質量％混合するのが好ましい。   When a film-forming polymer and a volatile solvent are used as the components of the stick molded body, the powder containing the oil component is 46 to 94.9% by mass, particularly 50 to 94.9% by mass in the total composition. %, 0.1 to 14% by mass of the film-forming polymer, particularly 0.5 to 15% by mass, and 5 to 40% by mass of the volatile solvent are preferably mixed.

油性成分を含む粉体、皮膜形成性高分子及び揮発性溶剤の混合物を、容器に充填して圧縮成型し、溶剤を揮発させることにより、スティック成型体が得られる。ここに、圧縮成型は、目的とする固形粉末化粧料の種類、大きさ等によるが、３．９２×１０⁶Ｎ／m²以下、特に９．８１×１０⁴〜１．９１×１０⁵Ｎ／m²で行うのが好ましい。また、乾燥は、揮発性溶剤の種類等によって異なるが、通常、４０〜１００℃、常圧下で、２〜５時間程度行えば良い。 A stick molded body can be obtained by filling a container containing a powder containing an oil component, a film-forming polymer and a volatile solvent, compressing the mixture, and volatilizing the solvent. Here, the compression molding depends on the type and size of the target solid powder cosmetic, but is not more than 3.92 × 10 ⁶ N / m ² , especially 9.81 × 10 ^{4 to} 1.91 × 10 ⁵ N. / M ² is preferable. Moreover, although drying changes with kinds etc. of a volatile solvent, what is necessary is just to perform normally for 2 to 5 hours at 40-100 degreeC and a normal pressure.

また、スティック成型体には、更に防腐剤、色素、香料、紫外線吸収剤、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤等を含有させることができる。   Further, the stick molded body can further contain a preservative, a pigment, a fragrance, an ultraviolet absorber, a moisturizer, a blood circulation promoter, a cooling agent, an antiperspirant, a disinfectant, a skin activator, and the like.

本発明において、スティック状とは、円柱状、３角柱、４角柱等の角柱状が好ましく、使用（塗布）のしやすさと適度な堅さ、及び十分な折損強度の点から、円柱形の場合には、直径５mm以上のものが、また角柱状では重心から頂点を結ぶ最長の距離が２．５mm以上のものが好ましい。   In the present invention, the stick shape is preferably a prismatic shape such as a cylindrical shape, a triangular shape, a quadrangular shape, etc. In the case of a cylindrical shape, from the viewpoint of ease of use (application), appropriate rigidity, and sufficient breaking strength. In this case, the diameter of 5 mm or more is preferable. In the case of a prism, the longest distance from the center of gravity to the apex is preferably 2.5 mm or more.

このようにして得られるスティック成型体の表面にコーティングされる皮膜形成剤としては、皮膜形成性のあるものであれば特に制限されないが、重合可能な二重結合を有する単量体を可塑剤又は成膜助剤の存在下に乳化重合してなる水性ポリマーエマルジョンを用いるのが好ましい。   The film-forming agent coated on the surface of the stick molded body thus obtained is not particularly limited as long as it has film-forming properties, but a monomer having a polymerizable double bond can be used as a plasticizer or It is preferable to use an aqueous polymer emulsion obtained by emulsion polymerization in the presence of a film forming aid.

「水性ポリマーエマルジョン」とは、水を主とする溶剤にポリマーを分散させてなるエマルジョンをいう。
重合可能な二重結合を有する単量体の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸；スチレン、メチルスチレン、クロロスチレン、アルキルスチレン、ジビニルベンゼン等の芳香族モノ及びジビニル化合物；メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ターシャリーブチルアクリレート、ターシャリーブチルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート等のアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド等のエチレン性アミド；酢酸ビニル等のビニルエステル；塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル；アミノエチルアクリレート、アミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート等のエチレン性アミン；トリフルオロエチルメタクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルメタクリレート、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロブチルメタクリレート、パーフルオロオクチルメタクリレート、パーフルオロオクチルアクリレート等のフッ素系単量体；下記の一般式（２）〜（６）で表わされるようなシリコーンマクロモノマーなどが挙げられる。 “Aqueous polymer emulsion” refers to an emulsion in which a polymer is dispersed in a solvent mainly composed of water.
Specific examples of the monomer having a polymerizable double bond include ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid and crotonic acid; styrene, methylstyrene, chlorostyrene Aromatic mono- and divinyl compounds such as alkylstyrene and divinylbenzene; methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl acrylate, propyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, hydroxy Ethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol Acrylic esters and methacrylic esters such as methacrylate, tertiary butyl acrylate, tertiary butyl methacrylate, cyclohexyl acrylate and cyclohexyl methacrylate; vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile; acrylamide, methacrylamide, N-methylol acrylamide, N -Ethylenic amides such as methylol methacrylamide; vinyl esters such as vinyl acetate; vinyl halides such as vinyl chloride and vinylidene chloride; aminoethyl acrylate, aminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl acrylate, Ethylenic amines such as diethylaminoethyl methacrylate; Fluorine monomers such as roethyl methacrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl methacrylate, 2,2,3,3,4,4-hexafluorobutyl methacrylate, perfluorooctyl methacrylate, and perfluorooctyl acrylate A silicone macromonomer represented by the following general formulas (2) to (6).

〔式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ²〜Ｒ¹⁰はそれぞれ低級アルキル基、低級アルコキシ基又はフェニル基を示し、Ｘは下記式； [Wherein, R ¹ represents a hydrogen atom or a methyl group, R ^{2 to} R ¹⁰ each represents a lower alkyl group, a lower alkoxy group, or a phenyl group, and X represents the following formula;

で表わされる基を示し、ｎは１〜５００の数を示す〕
これらの単量体は１種以上を用いることができる。 And n represents a number of 1 to 500.
One or more of these monomers can be used.

また、可塑剤又は成膜助剤の具体例としては、セロソルブ、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジエチルセロソルブ、ヘキシルセロソルブ等のセロソルブ類；カルビトール、メチルカルビトール、ジメチルカルビトール、メチルエチルカルビトール、ジエチルカルビトール、ブチルカルビトール、ジブチルカルビトール等のカルビトール類；エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等のカーボネート類；セロソルブアセテート、メチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、カルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、スクロースアセテート等のアセテート類；ブタノール、ヘキサノール、ベンジルアルコール等のアルコール類；ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール等のジオール類；フタル酸ジエステル類、アジピン酸ジエステル類、コハク酸ジエステル類、セバシン酸ジエステル類、アビエチン酸エステル類、カプリル酸エステル、カプロン酸エステル、酢酸エステル、エナント酸エステル、ミリスチン酸エステル、クエン酸エステル等のエステル類；スクロースベンゾエート等の安息香酸エステル；ジエチルベンゼン、オクチルベンゼン、ブチルベンゼンなどが挙げられる。   Specific examples of plasticizers or film-forming aids include cellosolves such as cellosolve, methyl cellosolve, butyl cellosolve, diethyl cellosolve, hexyl cellosolve; carbitol, methyl carbitol, dimethyl carbitol, methyl ethyl carbitol, diethyl carbitol Carbitols such as tol, butyl carbitol and dibutyl carbitol; carbonates such as ethylene carbonate and propylene carbonate; acetates such as cellosolve acetate, methyl cellosolve acetate, butyl cellosolve acetate, carbitol acetate, butyl carbitol acetate and sucrose acetate Alcohols such as butanol, hexanol and benzyl alcohol; diols such as hexylene glycol and dipropylene glycol; Esters such as taric acid diesters, adipic acid diesters, succinic acid diesters, sebacic acid diesters, abietic acid esters, caprylic acid ester, caproic acid ester, acetic acid ester, enanthic acid ester, myristic acid ester, citrate ester Benzoic acid esters such as sucrose benzoate; diethylbenzene, octylbenzene, butylbenzene and the like.

可塑剤の添加量は、重合安定性、貯蔵安定性及び塗膜の耐水性、耐久性などの点で、上記単量体１００重量部に対し１〜５０重量部が好ましく、５〜３０重量部が更に好ましい。   The addition amount of the plasticizer is preferably 1 to 50 parts by weight, preferably 5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer, in terms of polymerization stability, storage stability and water resistance and durability of the coating film. Is more preferable.

水性ポリマーエマルジョンは、例えば特開平7-69834号公報に記載の方法に従い、上記単量体を可塑剤又は成膜助剤の存在下に重合させることにより得られる。また、必要に応じて、得られた水性ポリマーエマルジョンに、更に可塑剤又は成膜助剤を添加してもよい。   The aqueous polymer emulsion can be obtained by polymerizing the monomer in the presence of a plasticizer or a film-forming aid, for example, according to the method described in JP-A-7-69834. Further, if necessary, a plasticizer or a film forming aid may be further added to the obtained aqueous polymer emulsion.

皮膜形成剤には、通常の化粧料に用いられる無機着色顔料及び有機着色顔料や、雲母チタン、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆合成雲母、酸化鉄被覆雲母、酸化鉄被覆雲母チタン、酸化鉄被覆合成雲母チタン、酸化鉄被覆合成雲母、低次酸化チタン被覆雲母、金属酸化物被覆ガラスフレーク等のパール光沢を有する顔料を分散させることができ、外観の美しさを更に高めることができる。   Film forming agents include inorganic and organic color pigments used in normal cosmetics, mica titanium, titanium oxide coated mica, titanium oxide coated synthetic mica, iron oxide coated mica, iron oxide coated mica titanium, iron oxide coated Pigment having pearly luster such as synthetic mica titanium, iron oxide-coated synthetic mica, low-order titanium oxide-coated mica, and metal oxide-coated glass flakes can be dispersed, and the beauty of the appearance can be further enhanced.

皮膜形成剤のコーティング方法は特に制限されず、スプレーを用いて霧状に噴霧する方法、はけを用いて塗布する方法などが好ましい。   The coating method of the film forming agent is not particularly limited, and a method of spraying in a mist form using a spray, a method of applying using a brush, and the like are preferable.

皮膜形成剤のコーティング量は、折損強度、見た目の光沢感より１０〜２００μmの膜厚となるのが好ましい。   The coating amount of the film forming agent is preferably 10 to 200 μm from the breaking strength and the apparent glossiness.

本発明のスティック状固形粉末化粧料は、ファンデーション、アイシャドウ、ほほ紅、おしろい等として適用することができる。   The stick-shaped solid powder cosmetics of the present invention can be applied as foundations, eye shadows, blushers, funniers and the like.

合成例１（水性ポリマーエマルジョン１の合成）
攪拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素導入管を備えた反応容器に水１５０部、ラウリル硫酸ナトリウム３．０部、過硫酸アンモニウム０．７部、イソブチルメタクリレート９８部、ヒドロキシエチルメタクリレート２部、フタル酸ジブチル（沸点３３９℃、溶解性パラメータ９．４）７部、ブチルセロソルブ（沸点１７１℃、溶解性パラメータ８．９）１５部、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン１．０部を仕込み、窒素ガスを流し、溶存酸素を除去した。攪拌下に反応容器内を７０℃まで昇温し、３時間かけ重合を行った。３時間同じ温度で熟成後若干の凝集物を除き、固形分４７％のエマルジョンを得た。得られたエマルジョン中の共重合体のガラス転移温度（Tg）は６０℃で、重量平均分子量（Mw）は６７，０００であった。上記エマルジョン１００部にエチルカルビトール（沸点２１７℃、溶解性パラメータ８．５）１７部を加え、ホモディスパーを用い３０分間攪拌し、水性ポリマーエマルジョン１を得た。 Synthesis Example 1 (Synthesis of aqueous polymer emulsion 1)
150 parts of water, 3.0 parts of sodium lauryl sulfate, 0.7 parts of ammonium persulfate, 98 parts of isobutyl methacrylate, 2 parts of hydroxyethyl methacrylate in a reaction vessel equipped with a stirrer, reflux condenser, dropping funnel, thermometer and nitrogen introduction tube , 7 parts of dibutyl phthalate (boiling point 339 ° C., solubility parameter 9.4), 15 parts of butyl cellosolve (boiling point 171 ° C., solubility parameter 8.9) and 1.0 part of n-hexadecyl mercaptan are charged with nitrogen gas. Flushed to remove dissolved oxygen. While stirring, the temperature in the reaction vessel was raised to 70 ° C., and polymerization was performed for 3 hours. After aging at the same temperature for 3 hours, some aggregates were removed to obtain an emulsion having a solid content of 47%. The glass transition temperature (Tg) of the copolymer in the obtained emulsion was 60 ° C., and the weight average molecular weight (Mw) was 67,000. To 100 parts of the above emulsion, 17 parts of ethyl carbitol (boiling point 217 ° C., solubility parameter 8.5) was added and stirred for 30 minutes using a homodisper to obtain an aqueous polymer emulsion 1.

合成例２（水性ポリマーエマルジョン２の合成）
合成例１で用いた反応容器に、水１３０部、ラウリル硫酸ナトリウム３．０部、過硫酸アンモニウム０．５部、スチレン７８部、アクリル酸−２−エチルヘキシル２２部、フタル酸ジエチル（沸点２９６℃、溶解性パラメータ９．９）１０部、オクチルメルカプタン２．５部を仕込み、窒素ガスを流し、溶存酸素を除去した。攪拌下に反応容器内を７０℃まで昇温し、３時間かけ重合を行った。３時間同じ温度で熟成後、若干の凝集物を除き、固形分４７％のエマルジョンを得た。得られたエマルジョン中の共重合体のTgは４０℃、Mwは３１，０００であった。上記エマルジョン１００部にジエチルカルビトール（沸点１８８℃、溶解性パラメータ８．０）１５部を加え、ホモディスパーを用いて３０分間攪拌し、水性ポリマーエマルジョン２を得た。 Synthesis Example 2 (Synthesis of aqueous polymer emulsion 2)
In the reaction vessel used in Synthesis Example 1, 130 parts of water, 3.0 parts of sodium lauryl sulfate, 0.5 parts of ammonium persulfate, 78 parts of styrene, 22 parts of 2-ethylhexyl acrylate, diethyl phthalate (boiling point 296 ° C., Solubility parameter 9.9) 10 parts and octyl mercaptan 2.5 parts were charged and nitrogen gas was passed to remove dissolved oxygen. While stirring, the temperature in the reaction vessel was raised to 70 ° C., and polymerization was performed for 3 hours. After aging at the same temperature for 3 hours, some agglomerates were removed to obtain an emulsion having a solid content of 47%. The Tg of the copolymer in the obtained emulsion was 40 ° C., and Mw was 31,000. To 100 parts of the above emulsion, 15 parts of diethyl carbitol (boiling point 188 ° C., solubility parameter 8.0) was added and stirred for 30 minutes using a homodisper to obtain an aqueous polymer emulsion 2.

実施例１
表１に示す組成のスティック状固形粉末ファンデーションを製造し、見た目の光沢感、粉取れ、スティックのもろさ及び折損強度を評価した。結果を表１に併せて示す。 Example 1
A stick-shaped solid powder foundation having the composition shown in Table 1 was produced, and the glossiness of appearance, powder removal, brittleness of the stick and breaking strength were evaluated. The results are also shown in Table 1.

（製法）
ヘンシェルミキサーを用いて粉体成分を混合した後、油性成分を加え、更に皮膜形成性高分子及び揮発性溶剤を加えて混合した。この混合物１０ｇを円柱状（直径１５mm、高さ１００mm）のプレス型に充填し、プレス成型した後、乾燥させた。この表面に、はけを用いて皮膜形成剤を塗布してコーティングし、スティック状固形粉末ファンデーションを得た。 (Manufacturing method)
After mixing the powder component using a Henschel mixer, the oil component was added, and the film-forming polymer and the volatile solvent were further added and mixed. 10 g of this mixture was filled into a cylindrical press mold (diameter 15 mm, height 100 mm), press-molded, and dried. The surface was coated with a film-forming agent using a brush to obtain a stick-like solid powder foundation.

（評価方法）
（１）見た目の光沢感、粉取れ、塗布時のスティックのもろさ：
化粧品専用パネル２０名が、各スティック状固形粉末ファンデーションを使用し、見た目の光沢感、粉取れ及び塗布時のスティックのもろさを下記基準により評価し、その平均値により、判定した。
５点：非常に良好。
４点：良好。
３点：普通。
２点：やや不良。
１点：不良。 (Evaluation methods)
(1) Glossy appearance, powder removal, stickiness during application:
20 panelists dedicated to cosmetics used each stick-like solid powder foundation, evaluated the glossiness of appearance, powder removal, and the brittleness of the stick at the time of application according to the following criteria, and judged by the average value.
5 points: Very good.
4 points: Good.
3 points: Normal.
2 points: Somewhat bad.
1 point: Defect.

〔判定基準〕
◎：平均値が４点以上。
○：平均値が３点以上４点未満。
△：平均値が２点以上３点未満。
×：平均値が２点未満。 [Criteria]
A: The average value is 4 points or more.
A: The average value is 3 points or more and less than 4 points.
Δ: The average value is 2 points or more and less than 3 points.
X: The average value is less than 2 points.

（２）折損強度：
レオメーター（フドー社、FUDOH RHEO METER RT-2010J-CW；冶具：Ｔ字プランジャー）を用いて折り曲げ圧縮し、破損したときの負荷を求め、これを折損強度とした。測定は、支点距離２０mmの台座を２cm／minの速度で上昇させて行った。 (2) Breaking strength:
A rheometer (Fudoh, FUDOH RHEO METER RT-2010J-CW; jig: T-shaped plunger) was bent and compressed to determine the load when it was broken, and this was taken as the breaking strength. The measurement was performed by raising a pedestal with a fulcrum distance of 20 mm at a speed of 2 cm / min.

実施例２
実施例１と同様にして、表２に示す組成のスティック状固形粉末化粧料を製造し、見た目の光沢感、粉取れ、スティックのもろさ及び折損強度を評価した。結果を表２に併せて示す。 Example 2
In the same manner as in Example 1, stick-shaped solid powder cosmetics having the compositions shown in Table 2 were produced, and the apparent glossiness, powder removal, stick brittleness and breaking strength were evaluated. The results are also shown in Table 2.

Claims (2)

表面が疎水性であるかあるいは表面を疎水化処理された粉体４０〜９９質量％及び油性成分１〜３０質量％を含有し、連続相が空気によって構成されているスティック成型体の表面を、水性ポリマーエマルジョンでコーティングしたスティック状固形粉末化粧料。 The surface of the stick molded body containing 40 to 99% by mass of powder whose surface is hydrophobic or hydrophobized on the surface and 1 to 30% by mass of an oily component, and whose continuous phase is constituted by air, A stick-shaped solid powder cosmetic coated with an aqueous polymer emulsion. 水性ポリマーエマルジョンが重合可能な二重結合を有する単量体を可塑剤又は成膜助剤の存在下に乳化重合して得られるものである請求項１記載のスティック状固形粉末化粧料。 The stick-shaped solid powder cosmetic according to claim 1, wherein the aqueous polymer emulsion is obtained by emulsion polymerization of a monomer having a polymerizable double bond in the presence of a plasticizer or a film forming aid.