JP4041659B2 - パーフルオロポリエーテル変性シラン及びそれを利用する表面処理剤 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、パーフルオロポリエーテル変性シラン及びそれを利用する表面処理剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般にパーフルオロポリエーテル基含有化合物は、その表面エネルギーが非常に小さいので、撥水撥油性、耐薬品性、潤滑性、離型性、防汚性等の性質を有する。その性質を利用して、工業的には紙や繊維等の撥水撥油防汚剤、磁気記録媒体の滑剤、精密機器の防油剤、離型剤、化粧料、保護膜等幅広く利用されている。
【０００３】
しかし、その性質は同時に他の基材に対する非粘着性、非密着性であることを示しており、基材表面に塗布することはできても、被膜を形成し基材に密着させることは難しかった。
【０００４】
一方、ガラスや布等の基材表面と有機化合物とを結合させるものとしては、シランカップリング剤が良く知られている。シランカップリング剤は、1分子中に有機官能基と反応性シリル基(一般にはアルコキシシリル基)を有する。アルコキシシリル基は、空気中の水分等によって自己縮合反応をおこしてシロキサンとなり被膜を形成する。それと同時に、ガラスや金属等の表面と化学的・物理的に結合することによって、耐久性を有する強固な被膜となる。シランカップリング剤はこの性質を利用して各種基材表面のコーティング剤として幅広く利用されている。
【０００５】
上記のパーフルオロポリエーテル基に基く撥水撥油性等の特徴と、シランカッポリング剤が有する被膜形成性及び被膜の密着性の特徴を兼ね備えた化合物を意図して、特開昭58-167597号公報には、下記式：
【０００６】
【化８】
【０００７】
(式中、Ｒ1、Ｒ2は炭素原子数1〜4のアルキル基、ＱはCH2CH2CH2又はCH2CH2NHCH2CH2CH2、mは1〜4の整数、nは2又は3の整数である。)
で示されるフルオロアミノシラン化合物が開示されている。しかしながら、この化合物は、パーフルオロポリエーテル基の部分が、ヘキサフルオロプロピレンオキサイド(HFPO)の2〜5量体と短いため、パーフルオロポリエーテル基の持つ撥水撥油性等の特徴を十分に発揮させることができなかった。
【０００８】
また、特開昭58-122979号公報には、ガラス表面の撥水撥油剤として、下記式：
【０００９】
【化９】
【００１０】
(式中、Rfは炭素原子数1〜20個のポリフルオロアルキル基であって、エーテル結合を1個以上含んでもよい。R1は水素原子又は低級アルキル基、Aはアルキレン基、xは−CON(R2)−Q−又は−SO2N(R2)−Q−(ただし、R2は低級アルキル基、Qは2価の有機基を示す)、zは低級アルキル基、Yはハロゲン、アルコキシ基又はR3COO−(ただし、R3は水素原子又は低級アルキル基を示す)、nは0又は1の整数、aは1〜3の整数、bは0又は1〜２の整数である。)
で示される化合物が開示されている。しかし、この場合も含フッ素基部分の炭素原子数が1〜20個と少ないためポリフルオロエーテル基の特徴である撥水撥油性等の効果が十分に得られていない。
【００１１】
そこで、本発明者らはこれらの問題を解決するために先に下記式：
【００１２】
【化１０】
【００１３】
(式中、Xは加水分解性基、R1は低級アルキル基、R2は水素原子又は低級アルキル基、QはCH2CH2CH2又はCH2CH2NHCH2CH2CH2、mは6〜50の整数、nは2又は3、x及びyはそれぞれ1〜3の整数である。)
で表される、パーフルオロポリエーテル変性アミノシランを提案した(特開平11-29585号公報)。このパーフルオロポリエーテル変性アミノシランは、撥水撥油性、防汚性、耐薬品性、潤滑性、離型性等に優れており、各種基材表面にコーティングすることにより表面処理剤として利用することができる。しかし、1分子中の加水分解性基の割合(重量％)が少ないため、硬化までに時間を要する等、被膜形成性が十分ではなかった。
【００１４】
また、近年、建築物の高層化に伴い窓ガラスをメインテナンスフリー化すること等「汚れにくくする」、「汚れを落としやすくする」技術に対する要求は年々高まってきており、これらの要求に応えることのできる材料の開発が望まれている。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】
このような状況に鑑み、本発明の課題は、被膜形成性が良好で、同時に撥水撥油性、離型性、防汚性等がより優れた硬化被膜を形成することができるパーフルオロポリエーテル変性シラン及びそれを利用する表面処理剤を提供することにある。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記要望に応えるため鋭意検討を行った結果、下記一般式（１）で示される新規なパーフルオロポリエーテル変性シランにより上記課題を解決することができることを見出し、本発明をなすに至った。
【００１７】
すなわち、本発明は、第一に、
下記一般式（１）：
Ｆ（ＣxＦ2xＯ)mＣyＦ2y−Ｑ−Ｚ （１）
〔式中、Ｑは２価の有機基であり、Ｚは下記一般式（２）：
【００１８】
【化１１】
【００１９】
(式中、Ａは加水分解性基であり、Ｒ1及びＲ2は独立に１価の有機基であり、ａ及びｂはそれぞれ２又は３の整数である。)
で表わされる１価の基であり、ｍは６〜50の整数であり、ｘ及びｙはそれぞれ１〜３の整数である。〕
で表されるパーフルオロポリエーテル変性シランを提供する。
【００２０】
第二に、前記パーフルオロポリエーテル変性シラン、及びその加水分解縮合物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する表面処理剤を提供する。
【００２１】
【発明の実施の形態】
以下本発明について詳細に説明する。
［パーフルオロポリエーテル変性シラン］
本発明のパーフルオロポリエーテル基変性シランは、下記一般式（１）：
Ｆ（ＣxＦ2xＯ)mＣyＦ2y−Ｑ−Ｚ （１）
〔式中、Ｑは２価の有機基であり、Ｚは下記一般式（２）：
【００２２】
【化１２】
【００２３】
(式中、Ａは加水分解性基であり、Ｒ1及びＲ2は独立に１価の有機基であり、ａ及びｂはそれぞれ２又は３の整数である。)
で表わされる１価の基であり、ｍは６〜50の整数であり、ｘ及びｙはそれぞれ１〜３の整数である。〕
で表されるパーフルオロポリエーテル変性シランである。
【００２４】
上記式中、Ｑは２価の有機基であり、特には、酸素原子、窒素原子、ケイ素原子及び硫黄原子から選ばれる１種又は２種以上を含有していてもよい置換又は非置換の２価炭化水素基である。この２価炭化水素基としては炭素原子数２〜20のものが好ましい。この２価炭化水素基において、酸素、窒素、ケイ素原子、硫黄原子を含有していない部分の置換又は非置換の２価炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、メチルエチレン基、ブチレン基、ヘキサメチレン基等のアルキレン基、シクロヘキシレン基等のシクロアルキレン基、フェニレン基、トリレン基、キシリレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基等のアリレーン基や、これらアルキレン基とアリレーン基の組合せ等が例示され、またこれらの基の水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置換されたものが挙げられる。
【００２５】
これら２価炭化水素基が酸素原子、窒素原子、ケイ素原子及び硫黄原子を含有している場合は、酸素原子は−Ｏ−として、窒素原子は−ＮＲ−(Ｒは水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基又はアリール基である)又は−Ｎ＝として、ケイ素原子は−ＳｉＲ'Ｒ”−(Ｒ',Ｒ"は炭素原子数1〜10のアルキル基又はアリール基である)として、硫黄原子は−Ｓ−として２価炭化水素基中に介在する。また、これらの原子はアミド結合［−ＣＯＮＲ−(Ｒは上記と同様)］として、スルホンアミド結合［−ＳＯ2ＮＲ−(Ｒは上記と同様)］として、−ＣＯＯ−として２価炭化水素基中に介在していてもよい。
【００２６】
このように酸素原子、窒素原子、ケイ素原子、硫黄原子を含有している場合の２価炭化水素基の具体例としては、下記のものが挙げられる。なお、下記式でMeはメチル基、Phはフェニル基である。
−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２− ， −ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−
−ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２− ，
【００２７】
【化１３】
【００２８】
【化１４】
【００２９】
【化１５】
【００３０】
【化１６】
【００３１】
また、一般式（１）において、Ｚは前記のように一般式（２）：
【００３２】
【化１７】
【００３３】
(式中、Ａは加水分解性基であり、Ｒ1及びＲ2は独立に１価の有機基であり、ａ及びｂはそれぞれ２又は３の整数である。)
で表わされる１価の基であり、式中Ａは加水分解性基であり、同一でも異なっていてもよい。Ａの具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基、メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等のオキシアルコキシ基、アセトキシ基等のアシロキシ基、イソプロペノキシ基等のアルケニルオキシ基、クロル基、ブロモ基、ヨード基等のハロゲン基等が挙げられる。中でもメトキシ基、エトキシ基、イソプロペノキシ基、クロル基が好適である。
【００３４】
一般式（２）において、上記Ｒ1及びＲ2は1価の有機基であり、Ｒ1及びＲ2としては、置換若しくは非置換の１価炭化水素基、又は下記式：
【００３５】
【化１８】
【００３６】
で表わされる１価の基が挙げられる。
【００３７】
前記Ｒ1及びＲ2で表わされる置換若しくは非置換の１価炭化水素基としては、炭素原子数1〜12のものが好ましく、これらの基として具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基、あるいはこれらの基の水素原子の一部又は全部がフッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子で置換したクロロメチル基、ブロモエチル基、クロロプロピル基、トロフルオロプロピル基、3,3,4,4,5,5,6,6,6−ノナフルオロヘキシル基等を挙げることができる。
【００３８】
一般式（１）において、ｍは６〜50の整数である。この範囲より小さいとパーフルオロポリエーテル基が有する撥水撥油性、離型性、防汚性等の特徴が十分に発揮されず、また、この範囲より大きいと、分子全体に占めるアルコキシシリル基の割合が小さくなるので、アルコキシシリル基の縮合反応が進み難くなり、被膜を形成する上で好ましくない。ｍの値としては15〜35の範囲が機能の発現と反応性とのバランスの上で特に望ましい。
【００３９】
一般式（１）で表わされるパーフルオロポリエーテル変性シランとしては、特にF(CxF2xO)mCyF2y−で表わされるパーフルオロポリエーテル基が下記式（３）
：
【００４０】
【化１９】
【００４１】
（式中、ｍは前記と同様である）
で示される基であることが好ましく、また加水分解性基Ａがアルコキシ基であるものが好ましい。
【００４２】
本発明のパーフルオロポリエーテル変性シランの製造方法としては、通常、パーフルオロポリエーテル変性ヒドロシロキサン（ヘキサフルオロプロピレンオキサイド(HFPO)オリゴマーの末端に水素原子を有するシロキサン誘導体）とビニル基を有するシラン化合物とのヒドロシリル化反応によって製造する方法が挙げられる。
【００４３】
本発明のパーフルオロポリエーテル変性シランは一般式（１）から明らかなように、分子中に加水分解性シリル基を２個以上有しており、特開昭58-122979号公報に記載されている化合物よりも反応性が向上しているので、硬化性、被膜形成性に優れている。
【００４４】
本発明のパーフルオロポリエーテル変性シランは、撥水性、撥油性、離型性、防汚性等に優れた硬化被膜を形成する。
【００４５】
［表面処理剤］
本発明の表面処理剤は、上記パーフルオロポリエーテル変性シランを利用するもの、すなわち一般式（１）で示されるパーフルオロポリエーテル変性シラン及びその部分加水分解縮合物から選ばれる少なくとも１種を主成分として含有するものである。この場合、この表面処理剤は、必要に応じて、アルコキシシラン加水分解縮合触媒を含有していてもよい。かかる触媒としては、例えば、有機錫化合物(ジブチル銀ジメトキシド、ジラウリン酸ジブチル錫等)、有機チタン化合物(テトラ−n−ブチルチタネート等)、有機酸(酢酸、メタンスルホン酸等)、無機酸(塩酸、硫酸等)が挙げられ、これらの中では特に酢酸、テトラ−n−ブチルチタネート、ジラウリン酸ジブチル錫等が望ましい。上記触媒の添加量は触媒としての有効量であり、通常、上記パーフルオロポリエーテル変性シラン100重量部に対して0.01〜５重量部、特に0.1〜１重量部である。
【００４６】
また、本発明の表面処理剤は、適当な溶剤を含有していてもよい。かかる溶剤としては、例えば、フッ素変性脂肪族炭化水素系溶剤(パーフルオロヘプタン、パーフルオロオクタン等)、フッ素変性芳香族炭化水素系溶剤(ｍ−キシレンヘキサフロライド、ベンゾトリフロライド等)、フッ素変性エーテル系溶剤〔メチルパーフルオロブチルエーテル、パーフルオロ(2−ブチルテトラヒドロフラン)等〕、炭化水素系溶剤(石油ベンジン、ミネラルスピリッツ、トルエン、キシレン等)、ケトン系溶剤(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等)が挙げられ、中でも溶解性、濡れ性等の点で、フッ素変性された溶剤が望ましく、特に、ｍ−キシレンヘキサフロライド、パーフルオロ(2−ブチルテトラヒドロフラン)等が好適に用いられる。なお、これら溶剤は、単独で用いても２種以上を混合して使用してもよく、上記成分を均一に溶解させることが望ましい。
【００４７】
上記表面処理剤を用いて各種基材の表面を処理する方法としては、公知の方法が採用でき、例えば、刷毛塗り、ディッピング、スプレー、蒸着処理等の方法を適用し得る。処理条件は適宜選択され、処理温度は処理方法によって最適な温度は異なるが、例えば刷毛塗りやディッピングの場合は、室温〜120℃の範囲が望ましい。また、処理湿度としては、加湿下で行うことが反応を促進する上で望ましい。なお、基材としては、紙、布、金属、ガラス、プラスチック、セラミック等、各種材質のものを用いることができる。
【００４８】
また、本発明の表面処理剤は、上記の機能を利用して、例えば次のように応用される。こうして、基材表面に硬化皮膜が形成され、この皮膜は基材に密着し、かつ揆水揆油性などのパーフルオロエテール基本来の前述した優れた特性を有するものである。
(1)撥水撥油剤として、紙、布、金属、ガラス、プラスチック、セラミック等に適用。
(2)離型剤として、粘着テープ、樹脂成型用金型、ロール等に適用。
(3)防汚加工剤として、紙、布、金属、ガラス、プラスチック、セラミック等に適用。
【００４９】
また、より具体的な応用例として下記のものが挙げられる。
・反射防止フィルム等の表面に防汚性に優れた被膜を形成する防汚コーティング剤。
・眼鏡レンズ、反射防止フィルター等光学部材の指紋、皮脂付着防止コーティング剤。
・浴槽、洗面台のようなサニタリー製品の撥水、防汚コーティング剤。
・一般産業用ガラス、自動車、電車、航空機等の窓ガラス、ヘッドランプカバー等の防汚コーティング剤。
・外壁用建材の撥水、防汚コーティング剤。
・台所用建材の油汚れ防止用コーティング剤。
・電話ボックスの撥水、防汚及び貼り紙防止コーティング剤。
・美術品等の撥水・撥油性、及び指紋付着防止付与のコーティング剤。
【００５０】
［硬化被膜］
上記表面処理剤を各種基材又は物品の表面に適用し、上述の処理により該表面に密着した硬化被膜が形成される。各種基材あるいは物品の表面に形成される硬化被膜の膜厚は、基材あるいは物品の種類により適宜選択されるが、通常0.1〜5μm、特に0.1〜1μmであることが好ましい。
【００５１】
［その他の用途］
本発明のパーフルオロポリエーテル変性シランは、上記用途以外に、塗料添加剤、樹脂改質剤、無機充填材の流動性・分散性の改質、テープ・フィルム等の潤滑性の向上剤等に使用される。
【００５２】
【実施例】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００５３】
実施例１
［パーフルオロポリエーテル変性シランの合成］
温度計、還流冷却器、攪拌機を取り付けた容量200mlの3つ口フラスコに、下記式：
【００５４】
【化２０】
【００５５】
で表わされるパーフルオロポリエーテル変性ヒドロシロキサン89.9gと、ｍ−キシレンヘキサフロライド90.0g、塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液(以下触媒PTと記す)0.117g(Pt単体として2.40×10-6モルを含有)を入れて80℃に加熱攪拌した。ビニルトリメトキシシラン9.2gを滴下して85℃で3時間熟成し、ガスクロマトグラフィーにより原料のビニルトリメトキシシランが消失したのを確認した後、溶剤や過剰のビニルトリメトキシシランを減圧溜去して無色透明の液体96.8gを得た。得られた化合物の1H-NMRのデータを次に示す。また、図１にIRスペクトル図を示す
・1H-NMR(TMS基準、ppm)
−SiCH3 0.1〜1.4
−SiCH2CH2Si− 0.7〜0.8
−NHCH2CH2CH2Si− 0.5〜0.9
−NHCH2CH2CH2Si− 1.5〜1.9
−NHCH2CH2CH2Si− 3.2〜3.7
−SiOCH3 3.5〜3.8
−CONHCH2− 6.3〜6.6
・IR(KBr板、液膜法、cm-1、図1にチャート添付)
3050-2800(C-H)
1730(CON)
1315-1050(C-F)
以上の結果から、得られた化合物の構造式は
【００５６】
【化２１】
であることがわかった。
【００５７】
［パーフルオロポリエーテル変性シランの評価］
前記のようにして合成したパーフルオロポリエーテル変性シラン3.0gをノナフロロブチルエチルエーテル(商品名HFE-7200：3M社製)97.0gに溶解し、ガラス板(2.5×10×0.5cm)に刷毛塗りで塗布した。25℃、湿度70％の雰囲気下で1時間放置し、硬化被膜を形成させた。この試料片を用いて、下記(1)〜(3)の評価を行った。
【００５８】
(1)撥水撥油性の評価
接触角計(協和界面科学社製A3型)を用いて、硬化被膜の水及びn−ヘキサデカンに対する接触角を測定し、撥水撥油性の評価とした。
(2)離型性の評価
硬化被膜表面にセロハン粘着テープ(幅25mm)を貼り、その剥離力を測定して離型性の評価とした。測定は引張試験機を用いて硬化被膜表面とセロハン粘着テープの粘着面とが180°となるように剥離速度300mm／minで引張って行った。
【００５９】
(3)被膜の耐久性の評価
セルロース製不織布によって硬化被膜表面を一定の荷重で30往復拭いたのち、評価(1)で示した方法で水に対する接触角を測定して耐久性の評価とした。
(4)加水分解性(被膜形成性)の評価
合成したパーフルオロポリエーテル変性シラン3.0gをノナフロロブチルエチルエーテル97.0gに溶解させ、ガラス板(2.5×10×0.5cm)に刷毛塗りで塗布し、25℃、湿度70％の雰囲気下で10分間放置したのち、表面の未硬化分をセルロース製不織布で拭き取ってから、ガラス表面の水に対する接触角を測定して加水分解性(被膜形成性)の評価とした。
これら(1)〜(4)の評価結果を表１に示す。
【００６０】
実施例２
実施例１の合成で用いたパーフルオロポリエーテル変性ヒドロシロキサンの代わりに、下記式：
【００６１】
【化２２】
【００６２】
に示されるパーフルオロポリエーテル変性ヒドロシロキサン90.1gを用いた以外は、実施例１と同様の方法で下記式に示す化合物を得た。
【００６３】
【化２３】
【００６４】
合成したパーフルオロポリエーテル変性シランについて実施例１と同様にして評価を行い、その結果を表１に示す。
【００６５】
比較例１
実施例１で用いたパーフルオロポリエーテル変性ヒドロシロキサン代わりに下記式：
【００６６】
【化２４】
【００６７】
で示される化合物を用いた以外は、実施例１と同様の方法で下記式に示す化合物を得た。
【００６８】
【化２５】
【００６９】
合成したパーフルオロポリエーテル変性シランについて実施例１と同様にして評価を行い、その結果を表１に示す。
【００７０】
比較例２
実施例１におけるパーフルオロポリエーテル変性シランの代わりに下記式に示す化合物について実施例と同様の方法で評価した。評価結果を表１に示す。
【００７１】
【化２６】
【００７２】
【表１】
【００７３】
実施例１及び実施例２のパーフルオロポリエーテル変性シランは、加水分解性(被膜形成性)に優れており、得られる硬化被膜は、いずれも従来品(比較例２)と同等もしくはそれ以上の撥水撥油性及び離型性を有し、かつ、耐久性に優れている。また、比較例１では、実施例と比べて撥水撥油性、離型性に劣っており実用に供し得ない。したがって、実施例１及び実施例２のパーフルオロポリエーテル変性シランは、表面処理剤として有効に利用可能である。
【００７４】
実施例３〜４
粘着偏光フィルタ(N社製)に付設したきらめき防止機能付のハードコート層の上にスパッタリング方式で、SiO2層、TiO2層、SiO2層、TiO2層、SiO2層の5層をそれぞれλ／4光学膜厚で順次積層して反射防止層を付設した。
【００７５】
次に、実施例１〜２で合成したパーフルオロポリエーテル変性シランをノナフロロブチルエチルエーテルで0.3重量％濃度となるように希釈して、コーティング溶液を調製した。この処理液を前記の反射防止フイルムにスピンコート法で塗工し、室温下に一昼夜放置してコーティング層を硬化させて汚染防止層を形成し、反射防止膜を有する光学素材を得た。
【００７６】
比較例３
汚染防止層を付設しない以外は実施例に準じて光学素材を得た。
比較例４
比較例１で合成したフルオロシランを用いてコーティング溶液を調製し、これを用いる以外は、実施例３に準じて光学素材を得た。
【００７７】
実施例３、４及び比較例３、４で得た光学素材を用いて、以下のような評価を行った。
(1)撥水性の評価
接触角計(協和界面科学社製A3型)を用いて、硬化被膜の水に対する接触角を測定し、撥水性の評価とした。評価結果を表２に示す。
【００７８】
(2)防汚性に対する評価
フイルム表面に人差し指を5秒間押し当てて指紋を付着させてそのつきにくさを目視で評価した。またその指紋を乾いた布で拭き取ったときの汚れの拭き取りやすさについても評価した。評価基準は以下のとおりであり、被験者5人の平均の評価をその表面の評価とした。評価結果を表２に示す。
（指紋のつきにくさ）
○：指紋がほとんどつかない
×：はっきりと指紋がつく
（指紋の拭き取りやすさ）
○：指紋を軽く拭き取ることができる
△：指紋は拭き取りにくいが跡は残らない
×：指紋が拭き取りにくく跡も残る
【００７９】
【表２】
【００８０】
以上のことから本発明のパーフルオロポリエーテル変性シランを含有するコーティング剤は、撥水撥油性、防汚性に優れた硬化被膜を形成する。したがって、本発明のパーフルオロポリエーテル変性シランは表面処理剤として各種の用途へ応用することができるものである。
【００８１】
【発明の効果】
本発明のパーフルオロポリエーテル変性シランは、被膜形成性（加水分解性）が良好で、基材表面に強固に密着した硬化被膜を形成し、この硬化被膜は、撥水撥油性、防汚性、耐薬品性、潤滑性及び離型性等に優れており、その効果を長期間持続する。したがって、このパーフルオロポリエーテル変性シランを利用した表面処理剤（パーフルオロポリエーテル変性シラン及びその部分加水分解縮合物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する表面処理剤）は、各種用途に利用が可能であり、たとえば、コーティング剤等として各種基材又は物品に有効に適用される。
【００８２】
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で合成したパーフルオロポリエーテル変性シランのＩＲスペクトル図である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、パーフルオロポリエーテル変性シラン及びそれを利用する表面処理剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般にパーフルオロポリエーテル基含有化合物は、その表面エネルギーが非常に小さいので、撥水撥油性、耐薬品性、潤滑性、離型性、防汚性等の性質を有する。その性質を利用して、工業的には紙や繊維等の撥水撥油防汚剤、磁気記録媒体の滑剤、精密機器の防油剤、離型剤、化粧料、保護膜等幅広く利用されている。
【０００３】
しかし、その性質は同時に他の基材に対する非粘着性、非密着性であることを示しており、基材表面に塗布することはできても、被膜を形成し基材に密着させることは難しかった。
【０００４】
一方、ガラスや布等の基材表面と有機化合物とを結合させるものとしては、シランカップリング剤が良く知られている。シランカップリング剤は、1分子中に有機官能基と反応性シリル基(一般にはアルコキシシリル基)を有する。アルコキシシリル基は、空気中の水分等によって自己縮合反応をおこしてシロキサンとなり被膜を形成する。それと同時に、ガラスや金属等の表面と化学的・物理的に結合することによって、耐久性を有する強固な被膜となる。シランカップリング剤はこの性質を利用して各種基材表面のコーティング剤として幅広く利用されている。
【０００５】
上記のパーフルオロポリエーテル基に基く撥水撥油性等の特徴と、シランカッポリング剤が有する被膜形成性及び被膜の密着性の特徴を兼ね備えた化合物を意図して、特開昭58-167597号公報には、下記式：
【０００６】
【化８】
(式中、Ｒ1、Ｒ2は炭素原子数1〜4のアルキル基、ＱはCH2CH2CH2又はCH2CH2NHCH2CH2CH2、mは1〜4の整数、nは2又は3の整数である。)
で示されるフルオロアミノシラン化合物が開示されている。しかしながら、この化合物は、パーフルオロポリエーテル基の部分が、ヘキサフルオロプロピレンオキサイド(HFPO)の2〜5量体と短いため、パーフルオロポリエーテル基の持つ撥水撥油性等の特徴を十分に発揮させることができなかった。
【０００８】
また、特開昭58-122979号公報には、ガラス表面の撥水撥油剤として、下記式：
【０００９】
【化９】
(式中、Rfは炭素原子数1〜20個のポリフルオロアルキル基であって、エーテル結合を1個以上含んでもよい。R1は水素原子又は低級アルキル基、Aはアルキレン基、xは−CON(R2)−Q−又は−SO2N(R2)−Q−(ただし、R2は低級アルキル基、Qは2価の有機基を示す)、zは低級アルキル基、Yはハロゲン、アルコキシ基又はR3COO−(ただし、R3は水素原子又は低級アルキル基を示す)、nは0又は1の整数、aは1〜3の整数、bは0又は1〜２の整数である。)
で示される化合物が開示されている。しかし、この場合も含フッ素基部分の炭素原子数が1〜20個と少ないためポリフルオロエーテル基の特徴である撥水撥油性等の効果が十分に得られていない。
【００１１】
そこで、本発明者らはこれらの問題を解決するために先に下記式：
【００１２】
【化１０】
(式中、Xは加水分解性基、R1は低級アルキル基、R2は水素原子又は低級アルキル基、QはCH2CH2CH2又はCH2CH2NHCH2CH2CH2、mは6〜50の整数、nは2又は3、x及びyはそれぞれ1〜3の整数である。)
で表される、パーフルオロポリエーテル変性アミノシランを提案した(特開平11-29585号公報)。このパーフルオロポリエーテル変性アミノシランは、撥水撥油性、防汚性、耐薬品性、潤滑性、離型性等に優れており、各種基材表面にコーティングすることにより表面処理剤として利用することができる。しかし、1分子中の加水分解性基の割合(重量％)が少ないため、硬化までに時間を要する等、被膜形成性が十分ではなかった。
【００１４】
また、近年、建築物の高層化に伴い窓ガラスをメインテナンスフリー化すること等「汚れにくくする」、「汚れを落としやすくする」技術に対する要求は年々高まってきており、これらの要求に応えることのできる材料の開発が望まれている。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】
このような状況に鑑み、本発明の課題は、被膜形成性が良好で、同時に撥水撥油性、離型性、防汚性等がより優れた硬化被膜を形成することができるパーフルオロポリエーテル変性シラン及びそれを利用する表面処理剤を提供することにある。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記要望に応えるため鋭意検討を行った結果、下記一般式（１）で示される新規なパーフルオロポリエーテル変性シランにより上記課題を解決することができることを見出し、本発明をなすに至った。
【００１７】
すなわち、本発明は、第一に、
下記一般式（１）：
Ｆ（ＣxＦ2xＯ)mＣyＦ2y−Ｑ−Ｚ （１）
〔式中、Ｑは２価の有機基であり、Ｚは下記一般式（２）：
【００１８】
【化１１】
(式中、Ａは加水分解性基であり、Ｒ1及びＲ2は独立に１価の有機基であり、ａ及びｂはそれぞれ２又は３の整数である。)
で表わされる１価の基であり、ｍは６〜50の整数であり、ｘ及びｙはそれぞれ１〜３の整数である。〕
で表されるパーフルオロポリエーテル変性シランを提供する。
【００２０】
第二に、前記パーフルオロポリエーテル変性シラン、及びその加水分解縮合物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する表面処理剤を提供する。
【００２１】
【発明の実施の形態】
以下本発明について詳細に説明する。
［パーフルオロポリエーテル変性シラン］
本発明のパーフルオロポリエーテル基変性シランは、下記一般式（１）：
Ｆ（ＣxＦ2xＯ)mＣyＦ2y−Ｑ−Ｚ （１）
〔式中、Ｑは２価の有機基であり、Ｚは下記一般式（２）：
【００２２】
【化１２】
(式中、Ａは加水分解性基であり、Ｒ1及びＲ2は独立に１価の有機基であり、ａ及びｂはそれぞれ２又は３の整数である。)
で表わされる１価の基であり、ｍは６〜50の整数であり、ｘ及びｙはそれぞれ１〜３の整数である。〕
で表されるパーフルオロポリエーテル変性シランである。
【００２４】
上記式中、Ｑは２価の有機基であり、特には、酸素原子、窒素原子、ケイ素原子及び硫黄原子から選ばれる１種又は２種以上を含有していてもよい置換又は非置換の２価炭化水素基である。この２価炭化水素基としては炭素原子数２〜20のものが好ましい。この２価炭化水素基において、酸素、窒素、ケイ素原子、硫黄原子を含有していない部分の置換又は非置換の２価炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、メチルエチレン基、ブチレン基、ヘキサメチレン基等のアルキレン基、シクロヘキシレン基等のシクロアルキレン基、フェニレン基、トリレン基、キシリレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基等のアリレーン基や、これらアルキレン基とアリレーン基の組合せ等が例示され、またこれらの基の水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置換されたものが挙げられる。
【００２５】
これら２価炭化水素基が酸素原子、窒素原子、ケイ素原子及び硫黄原子を含有している場合は、酸素原子は−Ｏ−として、窒素原子は−ＮＲ−(Ｒは水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基又はアリール基である)又は−Ｎ＝として、ケイ素原子は−ＳｉＲ'Ｒ”−(Ｒ',Ｒ"は炭素原子数1〜10のアルキル基又はアリール基である)として、硫黄原子は−Ｓ−として２価炭化水素基中に介在する。また、これらの原子はアミド結合［−ＣＯＮＲ−(Ｒは上記と同様)］として、スルホンアミド結合［−ＳＯ2ＮＲ−(Ｒは上記と同様)］として、−ＣＯＯ−として２価炭化水素基中に介在していてもよい。
【００２６】
このように酸素原子、窒素原子、ケイ素原子、硫黄原子を含有している場合の２価炭化水素基の具体例としては、下記のものが挙げられる。なお、下記式でMeはメチル基、Phはフェニル基である。
−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２− ， −ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−
−ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２− ，
【００２７】
【化１３】
【化１４】
【化１５】
【化１６】
また、一般式（１）において、Ｚは前記のように一般式（２）：
【００３２】
【化１７】
(式中、Ａは加水分解性基であり、Ｒ1及びＲ2は独立に１価の有機基であり、ａ及びｂはそれぞれ２又は３の整数である。)
で表わされる１価の基であり、式中Ａは加水分解性基であり、同一でも異なっていてもよい。Ａの具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基、メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等のオキシアルコキシ基、アセトキシ基等のアシロキシ基、イソプロペノキシ基等のアルケニルオキシ基、クロル基、ブロモ基、ヨード基等のハロゲン基等が挙げられる。中でもメトキシ基、エトキシ基、イソプロペノキシ基、クロル基が好適である。
【００３４】
一般式（２）において、上記Ｒ1及びＲ2は1価の有機基であり、Ｒ1及びＲ2としては、置換若しくは非置換の１価炭化水素基、又は下記式：
【００３５】
【化１８】
で表わされる１価の基が挙げられる。
【００３７】
前記Ｒ1及びＲ2で表わされる置換若しくは非置換の１価炭化水素基としては、炭素原子数1〜12のものが好ましく、これらの基として具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基、あるいはこれらの基の水素原子の一部又は全部がフッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子で置換したクロロメチル基、ブロモエチル基、クロロプロピル基、トロフルオロプロピル基、3,3,4,4,5,5,6,6,6−ノナフルオロヘキシル基等を挙げることができる。
【００３８】
一般式（１）において、ｍは６〜50の整数である。この範囲より小さいとパーフルオロポリエーテル基が有する撥水撥油性、離型性、防汚性等の特徴が十分に発揮されず、また、この範囲より大きいと、分子全体に占めるアルコキシシリル基の割合が小さくなるので、アルコキシシリル基の縮合反応が進み難くなり、被膜を形成する上で好ましくない。ｍの値としては15〜35の範囲が機能の発現と反応性とのバランスの上で特に望ましい。
【００３９】
一般式（１）で表わされるパーフルオロポリエーテル変性シランとしては、特にF(CxF2xO)mCyF2y−で表わされるパーフルオロポリエーテル基が下記式（３）
：
【００４０】
【化１９】
（式中、ｍは前記と同様である）
で示される基であることが好ましく、また加水分解性基Ａがアルコキシ基であるものが好ましい。
【００４２】
本発明のパーフルオロポリエーテル変性シランの製造方法としては、通常、パーフルオロポリエーテル変性ヒドロシロキサン（ヘキサフルオロプロピレンオキサイド(HFPO)オリゴマーの末端に水素原子を有するシロキサン誘導体）とビニル基を有するシラン化合物とのヒドロシリル化反応によって製造する方法が挙げられる。
【００４３】
本発明のパーフルオロポリエーテル変性シランは一般式（１）から明らかなように、分子中に加水分解性シリル基を２個以上有しており、特開昭58-122979号公報に記載されている化合物よりも反応性が向上しているので、硬化性、被膜形成性に優れている。
【００４４】
本発明のパーフルオロポリエーテル変性シランは、撥水性、撥油性、離型性、防汚性等に優れた硬化被膜を形成する。
【００４５】
［表面処理剤］
本発明の表面処理剤は、上記パーフルオロポリエーテル変性シランを利用するもの、すなわち一般式（１）で示されるパーフルオロポリエーテル変性シラン及びその部分加水分解縮合物から選ばれる少なくとも１種を主成分として含有するものである。この場合、この表面処理剤は、必要に応じて、アルコキシシラン加水分解縮合触媒を含有していてもよい。かかる触媒としては、例えば、有機錫化合物(ジブチル銀ジメトキシド、ジラウリン酸ジブチル錫等)、有機チタン化合物(テトラ−n−ブチルチタネート等)、有機酸(酢酸、メタンスルホン酸等)、無機酸(塩酸、硫酸等)が挙げられ、これらの中では特に酢酸、テトラ−n−ブチルチタネート、ジラウリン酸ジブチル錫等が望ましい。上記触媒の添加量は触媒としての有効量であり、通常、上記パーフルオロポリエーテル変性シラン100重量部に対して0.01〜５重量部、特に0.1〜１重量部である。
【００４６】
また、本発明の表面処理剤は、適当な溶剤を含有していてもよい。かかる溶剤としては、例えば、フッ素変性脂肪族炭化水素系溶剤(パーフルオロヘプタン、パーフルオロオクタン等)、フッ素変性芳香族炭化水素系溶剤(ｍ−キシレンヘキサフロライド、ベンゾトリフロライド等)、フッ素変性エーテル系溶剤〔メチルパーフルオロブチルエーテル、パーフルオロ(2−ブチルテトラヒドロフラン)等〕、炭化水素系溶剤(石油ベンジン、ミネラルスピリッツ、トルエン、キシレン等)、ケトン系溶剤(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等)が挙げられ、中でも溶解性、濡れ性等の点で、フッ素変性された溶剤が望ましく、特に、ｍ−キシレンヘキサフロライド、パーフルオロ(2−ブチルテトラヒドロフラン)等が好適に用いられる。なお、これら溶剤は、単独で用いても２種以上を混合して使用してもよく、上記成分を均一に溶解させることが望ましい。
【００４７】
上記表面処理剤を用いて各種基材の表面を処理する方法としては、公知の方法が採用でき、例えば、刷毛塗り、ディッピング、スプレー、蒸着処理等の方法を適用し得る。処理条件は適宜選択され、処理温度は処理方法によって最適な温度は異なるが、例えば刷毛塗りやディッピングの場合は、室温〜120℃の範囲が望ましい。また、処理湿度としては、加湿下で行うことが反応を促進する上で望ましい。なお、基材としては、紙、布、金属、ガラス、プラスチック、セラミック等、各種材質のものを用いることができる。
【００４８】
また、本発明の表面処理剤は、上記の機能を利用して、例えば次のように応用される。こうして、基材表面に硬化皮膜が形成され、この皮膜は基材に密着し、かつ揆水揆油性などのパーフルオロエテール基本来の前述した優れた特性を有するものである。
(1)撥水撥油剤として、紙、布、金属、ガラス、プラスチック、セラミック等に適用。
(2)離型剤として、粘着テープ、樹脂成型用金型、ロール等に適用。
(3)防汚加工剤として、紙、布、金属、ガラス、プラスチック、セラミック等に適用。
【００４９】
また、より具体的な応用例として下記のものが挙げられる。
・反射防止フィルム等の表面に防汚性に優れた被膜を形成する防汚コーティング剤。
・眼鏡レンズ、反射防止フィルター等光学部材の指紋、皮脂付着防止コーティング剤。
・浴槽、洗面台のようなサニタリー製品の撥水、防汚コーティング剤。
・一般産業用ガラス、自動車、電車、航空機等の窓ガラス、ヘッドランプカバー等の防汚コーティング剤。
・外壁用建材の撥水、防汚コーティング剤。
・台所用建材の油汚れ防止用コーティング剤。
・電話ボックスの撥水、防汚及び貼り紙防止コーティング剤。
・美術品等の撥水・撥油性、及び指紋付着防止付与のコーティング剤。
【００５０】
［硬化被膜］
上記表面処理剤を各種基材又は物品の表面に適用し、上述の処理により該表面に密着した硬化被膜が形成される。各種基材あるいは物品の表面に形成される硬化被膜の膜厚は、基材あるいは物品の種類により適宜選択されるが、通常0.1〜5μm、特に0.1〜1μmであることが好ましい。
【００５１】
［その他の用途］
本発明のパーフルオロポリエーテル変性シランは、上記用途以外に、塗料添加剤、樹脂改質剤、無機充填材の流動性・分散性の改質、テープ・フィルム等の潤滑性の向上剤等に使用される。
【００５２】
【実施例】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００５３】
実施例１
［パーフルオロポリエーテル変性シランの合成］
温度計、還流冷却器、攪拌機を取り付けた容量200mlの3つ口フラスコに、下記式：
【００５４】
【化２０】
で表わされるパーフルオロポリエーテル変性ヒドロシロキサン89.9gと、ｍ−キシレンヘキサフロライド90.0g、塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液(以下触媒PTと記す)0.117g(Pt単体として2.40×10-6モルを含有)を入れて80℃に加熱攪拌した。ビニルトリメトキシシラン9.2gを滴下して85℃で3時間熟成し、ガスクロマトグラフィーにより原料のビニルトリメトキシシランが消失したのを確認した後、溶剤や過剰のビニルトリメトキシシランを減圧溜去して無色透明の液体96.8gを得た。得られた化合物の1H-NMRのデータを次に示す。また、図１にIRスペクトル図を示す
・1H-NMR(TMS基準、ppm)
−SiCH3 0.1〜1.4
−SiCH2CH2Si− 0.7〜0.8
−NHCH2CH2CH2Si− 0.5〜0.9
−NHCH2CH2CH2Si− 1.5〜1.9
−NHCH2CH2CH2Si− 3.2〜3.7
−SiOCH3 3.5〜3.8
−CONHCH2− 6.3〜6.6
・IR(KBr板、液膜法、cm-1、図1にチャート添付)
3050-2800(C-H)
1730(CON)
1315-1050(C-F)
以上の結果から、得られた化合物の構造式は
【００５６】
【化２１】
【００５７】
［パーフルオロポリエーテル変性シランの評価］
前記のようにして合成したパーフルオロポリエーテル変性シラン3.0gをノナフロロブチルエチルエーテル(商品名HFE-7200：3M社製)97.0gに溶解し、ガラス板(2.5×10×0.5cm)に刷毛塗りで塗布した。25℃、湿度70％の雰囲気下で1時間放置し、硬化被膜を形成させた。この試料片を用いて、下記(1)〜(3)の評価を行った。
【００５８】
(1)撥水撥油性の評価
接触角計(協和界面科学社製A3型)を用いて、硬化被膜の水及びn−ヘキサデカンに対する接触角を測定し、撥水撥油性の評価とした。
(2)離型性の評価
硬化被膜表面にセロハン粘着テープ(幅25mm)を貼り、その剥離力を測定して離型性の評価とした。測定は引張試験機を用いて硬化被膜表面とセロハン粘着テープの粘着面とが180°となるように剥離速度300mm／minで引張って行った。
【００５９】
(3)被膜の耐久性の評価
セルロース製不織布によって硬化被膜表面を一定の荷重で30往復拭いたのち、評価(1)で示した方法で水に対する接触角を測定して耐久性の評価とした。
(4)加水分解性(被膜形成性)の評価
合成したパーフルオロポリエーテル変性シラン3.0gをノナフロロブチルエチルエーテル97.0gに溶解させ、ガラス板(2.5×10×0.5cm)に刷毛塗りで塗布し、25℃、湿度70％の雰囲気下で10分間放置したのち、表面の未硬化分をセルロース製不織布で拭き取ってから、ガラス表面の水に対する接触角を測定して加水分解性(被膜形成性)の評価とした。
これら(1)〜(4)の評価結果を表１に示す。
【００６０】
実施例２
実施例１の合成で用いたパーフルオロポリエーテル変性ヒドロシロキサンの代わりに、下記式：
【００６１】
【化２２】
に示されるパーフルオロポリエーテル変性ヒドロシロキサン90.1gを用いた以外は、実施例１と同様の方法で下記式に示す化合物を得た。
【００６３】
【化２３】
合成したパーフルオロポリエーテル変性シランについて実施例１と同様にして評価を行い、その結果を表１に示す。
【００６５】
比較例１
実施例１で用いたパーフルオロポリエーテル変性ヒドロシロキサン代わりに下記式：
【００６６】
【化２４】
で示される化合物を用いた以外は、実施例１と同様の方法で下記式に示す化合物を得た。
【００６８】
【化２５】
合成したパーフルオロポリエーテル変性シランについて実施例１と同様にして評価を行い、その結果を表１に示す。
【００７０】
比較例２
実施例１におけるパーフルオロポリエーテル変性シランの代わりに下記式に示す化合物について実施例と同様の方法で評価した。評価結果を表１に示す。
【００７１】
【化２６】
【表１】
実施例１及び実施例２のパーフルオロポリエーテル変性シランは、加水分解性(被膜形成性)に優れており、得られる硬化被膜は、いずれも従来品(比較例２)と同等もしくはそれ以上の撥水撥油性及び離型性を有し、かつ、耐久性に優れている。また、比較例１では、実施例と比べて撥水撥油性、離型性に劣っており実用に供し得ない。したがって、実施例１及び実施例２のパーフルオロポリエーテル変性シランは、表面処理剤として有効に利用可能である。
【００７４】
実施例３〜４
粘着偏光フィルタ(N社製)に付設したきらめき防止機能付のハードコート層の上にスパッタリング方式で、SiO2層、TiO2層、SiO2層、TiO2層、SiO2層の5層をそれぞれλ／4光学膜厚で順次積層して反射防止層を付設した。
【００７５】
次に、実施例１〜２で合成したパーフルオロポリエーテル変性シランをノナフロロブチルエチルエーテルで0.3重量％濃度となるように希釈して、コーティング溶液を調製した。この処理液を前記の反射防止フイルムにスピンコート法で塗工し、室温下に一昼夜放置してコーティング層を硬化させて汚染防止層を形成し、反射防止膜を有する光学素材を得た。
【００７６】
比較例３
汚染防止層を付設しない以外は実施例に準じて光学素材を得た。
比較例４
比較例１で合成したフルオロシランを用いてコーティング溶液を調製し、これを用いる以外は、実施例３に準じて光学素材を得た。
【００７７】
実施例３、４及び比較例３、４で得た光学素材を用いて、以下のような評価を行った。
(1)撥水性の評価
接触角計(協和界面科学社製A3型)を用いて、硬化被膜の水に対する接触角を測定し、撥水性の評価とした。評価結果を表２に示す。
【００７８】
(2)防汚性に対する評価
フイルム表面に人差し指を5秒間押し当てて指紋を付着させてそのつきにくさを目視で評価した。またその指紋を乾いた布で拭き取ったときの汚れの拭き取りやすさについても評価した。評価基準は以下のとおりであり、被験者5人の平均の評価をその表面の評価とした。評価結果を表２に示す。
（指紋のつきにくさ）
○：指紋がほとんどつかない
×：はっきりと指紋がつく
（指紋の拭き取りやすさ）
○：指紋を軽く拭き取ることができる
△：指紋は拭き取りにくいが跡は残らない
×：指紋が拭き取りにくく跡も残る
【００７９】
【表２】
以上のことから本発明のパーフルオロポリエーテル変性シランを含有するコーティング剤は、撥水撥油性、防汚性に優れた硬化被膜を形成する。したがって、本発明のパーフルオロポリエーテル変性シランは表面処理剤として各種の用途へ応用することができるものである。
【００８１】
【発明の効果】
本発明のパーフルオロポリエーテル変性シランは、被膜形成性（加水分解性）が良好で、基材表面に強固に密着した硬化被膜を形成し、この硬化被膜は、撥水撥油性、防汚性、耐薬品性、潤滑性及び離型性等に優れており、その効果を長期間持続する。したがって、このパーフルオロポリエーテル変性シランを利用した表面処理剤（パーフルオロポリエーテル変性シラン及びその部分加水分解縮合物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する表面処理剤）は、各種用途に利用が可能であり、たとえば、コーティング剤等として各種基材又は物品に有効に適用される。
【００８２】
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で合成したパーフルオロポリエーテル変性シランのＩＲスペクトル図である。
Claims (5)
- 下記一般式（１）：
Ｆ（ＣxＦ2xＯ)mＣyＦ2y−Ｑ−Ｚ （１）
〔式中、Ｑは
−ＣＨ ２ ＣＨ ２ ＯＣＨ ２ ＣＨ ２ ＣＨ ２ −，
−ＣＨ ２ ＯＣＨ ２ ＣＨ ２ ＣＨ ２ −，
−ＣＨ ２ ＣＨ ２ ＳＣＨ ２ ＣＨ ２ ＣＨ ２ −，
から選ばれる２価の有機基であり、Ｚは下記一般式（２）：
で表わされる１価の基であり、ｍは６〜50の整数であり、ｘ及びｙはそれぞれ１〜３の整数である。〕
で表されるパーフルオロポリエーテル変性シラン。 - 一般式（１）において、Ｆ(ＣxＦ2xＯ)mＣyＦ2y−で表わされる基が、下記式（３）：
で示される基である請求項１記載のパーフルオロポリエーテル変性シラン。 - 一般式（２）におけるＡがアルコキシ基である請求項１記載のパーフルオロポリエーテル変性シラン。
- 請求項１〜３のいずれか１項に記載のパーフルオロポリエーテル変性シラン及びその加水分解縮合物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する表面処理剤。
- 請求項４に記載の表面処理剤から得られる硬化被膜。
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