JP3998004B2 - Coating composition and coating film forming method - Google Patents
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Description
本発明は、塗料組成物および成形品等の被塗物に塗膜を形成する塗膜形成方法に関する。 The present invention relates to a coating film forming method for forming a coating film on an object to be coated such as a coating composition and a molded product.
成形品等の表面には、意匠性を高めるとともに該成形品等の保護を目的としてトップコートなどの塗膜が形成されることが多い。その塗膜を形成するための塗料としては、溶剤が蒸発除去されて塗膜を形成する１液系の塗料や、アクリルポリオールやポリエステルポリオールなどの主剤とイソシアネート化合物などの硬化剤とを含む２液混合系の塗料などが一般的に使用されていた（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、１液系塗料は耐溶剤性、耐熱性などの塗膜特性に劣るという問題を有し、２液混合系塗料はポットライフに制限があり、塗膜形成に長時間を要するので生産性が低いという問題を有していた。さらに１液系塗料及び２液混合系塗料共に耐傷つき性が低いという問題を有していた。
これら１液系塗料や２液混合系塗料の問題点を解決するために、紫外線硬化型塗料を用いて塗膜を形成する方法が提案されている。
On the surface of a molded article or the like, a coating film such as a top coat is often formed for the purpose of enhancing the design and protecting the molded article or the like. As a coating material for forming the coating film, a one-component coating material in which a solvent is evaporated and formed to form a coating film, or a two-component system containing a main agent such as acrylic polyol or polyester polyol and a curing agent such as an isocyanate compound. A mixed paint or the like has been generally used (for example, see Patent Document 1). However, one-component paints have the problem of poor coating properties such as solvent resistance and heat resistance, and two-component mixed paints have a limited pot life and take a long time to form a coating film. Had the problem of low. Furthermore, both the one-component paint and the two-component mixed paint have a problem of low scratch resistance.
In order to solve the problems of these one-component paints and two-component mixed paints, a method of forming a coating film using an ultraviolet curable paint has been proposed.
従来、紫外線硬化型塗料は、モノマー、オリゴマーおよび光重合開始剤を含有して構成されていた（例えば、特許文献２参照）。ここで、モノマーは、反応性希釈剤として用いられる単官能モノマーや架橋成分として用いられる２官能以上の多官能モノマーである。オリゴマーは該塗料組成物の最も主となる要素であり、付着性等の重要な物性を付与するものである。
この紫外線硬化型塗料は、スプレー塗装などにより未硬化塗膜を形成した後、紫外線照射により瞬時に硬化するが、形成された塗膜は架橋密度が高いことから硬度に優れている反面、リコート性が低かった。また、硬化時の収縮力が強いことから付着性が低い傾向にある上に、塗膜の耐折り曲げ性や耐衝撃性が不足することがあった。そこで、付着性、リコート性、耐折り曲げ性、耐衝撃性を改善するために、前記紫外線硬化型塗料にポリマーを添加することがあった。
Conventionally, an ultraviolet curable coating material is configured to contain a monomer, an oligomer, and a photopolymerization initiator (see, for example, Patent Document 2). Here, the monomer is a monofunctional monomer used as a reactive diluent or a polyfunctional monomer having two or more functions used as a crosslinking component. The oligomer is the main component of the coating composition and imparts important physical properties such as adhesion.
This UV curable coating forms an uncured coating film by spray coating, etc., and then cures instantly by UV irradiation. The formed coating film has high crosslink density, but has excellent hardness, but recoating properties. Was low. Moreover, since the shrinkage force at the time of curing is strong, the adhesion tends to be low, and the folding resistance and impact resistance of the coating film may be insufficient. Therefore, in order to improve adhesion, recoatability, bending resistance, and impact resistance, a polymer may be added to the ultraviolet curable paint.
ところで、紫外線硬化型塗料を立体成形品に塗布し、紫外線を照射して硬化する場合には、成形品が立体的であるために紫外線の照射が不十分な部分が生じ、その部分の硬化が不十分になることがあった。そこで、硬化を促進するために酸素濃度を大気より低くして紫外線硬化型塗料を硬化することが提案されている（特許文献３参照）。
ところが、上記紫外線硬化型塗料にポリマーを添加した場合には、その塗料の粘度が高くなった。作業性の観点からは塗料をスプレー塗装することが望ましいが、高粘度の塗料をスプレー塗装するのは難しかった。高粘度の塗料にスプレー塗装適性を持たせるためには、例えば、塗装工程全体を加温して塗料の粘度を低下させるホットスプレーのような特別な塗工設備が必要であるが、この方法は特殊な方法であり容易に適用できない。しかも、ホットスプレー法等の塗装方法では、十分満足な塗装外観を得ることが困難である上に、耐熱温度の低い成形品には塗装できないという欠点があった。
このことから、高粘度の塗料にスプレー塗装適性を持たせるために、溶剤を添加してスプレー塗装可能な程度の粘度に調整するのが一般的であった。しかし、溶剤を添加した場合には、紫外線を照射する前に溶剤除去のためのプレヒート工程が必要となり、塗膜を形成するのに時間を要する上に、大気中に排出される溶剤が環境面で問題になった。さらには、溶剤が成形品の外観を損なわせることがあった。
さらに、ポリマーを含む塗料をスプレー塗装する場合には、成形品に付着しなかった余分な塗料ミストを回収して再利用することが困難であり、塗装に要する塗料コストが高くなった。
塗料の粘度を低くするためには、粘度の低い単官能モノマーを多量に配合することも考えられるが、単官能モノマーは一般に反応性が低く、他のモノマーやオリゴマーとの反応速度の差が大きいため、満足できる外観の塗膜を形成できない。
However, when a polymer was added to the UV curable paint, the viscosity of the paint increased. From the viewpoint of workability, it is desirable to spray paint, but it has been difficult to spray paint with high viscosity. In order to give high-viscosity paints sprayability, special coating equipment such as hot spraying that lowers the viscosity of the paint by heating the entire coating process is necessary. It is a special method and cannot be easily applied. In addition, it is difficult to obtain a sufficiently satisfactory coating appearance by a coating method such as a hot spray method, and there is a drawback that it cannot be applied to a molded product having a low heat-resistant temperature.
For this reason, in order to give a high-viscosity coating material sprayability, it has been common to add a solvent to adjust the viscosity so that spraying is possible. However, when a solvent is added, a preheating step for removing the solvent is required before irradiating with ultraviolet rays, and it takes time to form a coating film. It became a problem. Furthermore, the solvent may impair the appearance of the molded product.
Furthermore, when spraying a paint containing a polymer, it is difficult to collect and reuse the excess paint mist that has not adhered to the molded product, resulting in an increase in paint cost required for painting.
In order to reduce the viscosity of the paint, it is conceivable to add a large amount of a monofunctional monomer having a low viscosity, but the monofunctional monomer is generally low in reactivity and has a large difference in reaction rate with other monomers and oligomers. Therefore, a coating film having a satisfactory appearance cannot be formed.
また、特許文献３に記載の塗膜製造方法のように、紫外線硬化型塗料を立体成形品に塗布し、低酸素濃度の条件下で硬化すれば、紫外線の照射が不十分な部分であっても十分に硬化させることができるものの、特許文献３に記載された紫外線硬化型塗料では紫外線の照射が十分な部分の硬化が進みすぎて付着性やリコート性が低くなり、耐折り曲げ性や耐衝撃性が悪くなった。 In addition, as in the method for producing a coating film described in Patent Document 3, if an ultraviolet curable coating is applied to a three-dimensional molded product and cured under a low oxygen concentration condition, the ultraviolet irradiation is insufficient. However, the UV curable paint described in Patent Document 3 is too hard to be cured at the part where UV irradiation is sufficient, resulting in poor adhesion and recoating, and resistance to bending and shock. I got worse.
本発明は、前記事情を鑑みてなされたものであり、特殊な設備を使用したり溶剤で希釈したりしなくてもスプレー塗装が可能である上に、塗料回収性および塗膜外観に優れ、しかも付着性、リコート性、耐折り曲げ性、耐衝撃性が高い塗膜を形成する塗料組成物を提供することを目的とする。さらには、低酸素濃度下において紫外線の照射が不十分な部分の塗膜を十分に硬化させつつ、紫外線の照射が十分な部分の塗膜の付着性、リコート性を確保できる塗膜形成方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and is capable of spray coating without using special equipment or diluting with a solvent, and is excellent in paint recoverability and coating film appearance, And it aims at providing the coating composition which forms a coating film with high adhesiveness, recoat property, bending resistance, and impact resistance. Furthermore, there is provided a coating film forming method capable of ensuring adhesion and recoatability of a coating film in a portion sufficiently irradiated with ultraviolet light while sufficiently curing the coating film in a portion where ultraviolet irradiation is insufficient under a low oxygen concentration. The purpose is to provide.
本発明の塗料組成物は、単官能の環式（メタ）アクリレートモノマー６０〜７０質量部と、２官能以上の（メタ）アクリレートモノマーおよびオリゴマーの合計３０〜４０質量部と、光重合開始剤０．１〜１０質量部とを含有することを特徴とする。
本発明の塗料組成物においては、前記オリゴマーは、３官能以上の（メタ）アクリレートオリゴマーであることが好ましい。
本発明の塗膜形成方法は、上述した塗料組成物を被塗物にスプレー塗装して３〜１００μｍの未硬化塗膜を形成した後、０．１〜１０分間静置し、
前記未硬化塗膜に、酸素濃度１０体積％以下の雰囲気下で、積算光量が１０〜３０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射することを特徴とする。
本発明の塗膜形成方法は、被塗物が立体成形品である場合に好適である。
The coating composition of the present invention, a monofunctional cyclic (meth) acrylate monomer 60 to 70 parts by weight, of more than difunctional (meth) the total 30-40 parts by weight of the acrylate monomer and Oh oligomer, photopolymerization It contains 0.1 to 10 parts by mass of an initiator.
In the coating composition of the present invention, the oligomer is preferably a trifunctional or higher functional (meth) acrylate oligomer.
The method for forming a coating film according to the present invention comprises spraying the above-described coating composition on an article to form a 3 to 100 μm uncured coating film, and then allowing to stand for 0.1 to 10 minutes.
The uncured coating film is irradiated with ultraviolet rays having an accumulated light amount of 10 to 3000 mJ / cm 2 in an atmosphere having an oxygen concentration of 10% by volume or less.
The coating film forming method of the present invention is suitable when the article to be coated is a three-dimensional molded product.
本発明の塗料組成物は粘度が低いので、特別な塗工設備を用いなくてもあるいは溶剤で希釈しなくてもスプレー塗装でき、しかも、その塗装によって形成される塗膜の外観は優れている。また、プレヒート工程を省略でき、塗膜形成時間を短縮できる上に、溶剤の排出を抑制できる。また、被塗物に付着しなかった余分な塗料ミストを回収して再利用しやすく、塗装に要する塗料コストが安価である。さらに、塗膜の付着性、リコート性、耐折り曲げ性、耐衝撃性が高い。
また、本発明の塗膜形成方法によれば、低酸素濃度下において紫外線の照射が不十分な部分の塗膜を十分に硬化させつつ、紫外線の照射が十分な部分の塗膜の付着性、リコート性を確保できる。
Since the viscosity of the coating composition of the present invention is low, spray coating can be performed without using special coating equipment or dilution with a solvent, and the appearance of the coating film formed by the coating is excellent. . Moreover, the preheating step can be omitted, the coating film formation time can be shortened, and the solvent discharge can be suppressed. Further, it is easy to collect and reuse excess paint mist that has not adhered to the object to be coated, and the paint cost required for painting is low. Furthermore, it has high adhesion, recoatability, folding resistance and impact resistance of the coating film.
In addition, according to the method for forming a coating film of the present invention, the adhesiveness of the coating film in a portion sufficiently irradiated with ultraviolet rays, while sufficiently curing the coating film in a portion where irradiation with ultraviolet rays is insufficient under a low oxygen concentration, Recoatability can be secured.
はじめに、本発明の塗料組成物について説明する。
本発明の塗料組成物は、単官能の環式（メタ）アクリレートモノマーと、２官能以上の（メタ）アクリレートモノマーおよびオリゴマーと、光重合開始剤とを含有するものである。
単官能の環式（メタ）アクリレートモノマーとしてはラジカル重合可能なものであれば特に限定されず、複素環構造、脂環構造、芳香族構造等を有する（メタ）アクリレートが挙げられる。具体的には、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロペンタニル（メタ）アクリレート、シクロペンテニル（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノール（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、エトキシ化ノニルフェノール（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、トリメチロールプロパンフォルマルモノ（メタ）アクリレート、ビニルカプロラクタム、１，４ジオキソラン（メタ）アクリレート、ジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレート等が挙げられ、これら単官能の環式（メタ）アクリレートは単独であるいは２種以上混合して用いても良い。
First, the coating composition of the present invention will be described.
The coating composition of the present invention are those which contain a monofunctional cyclic (meth) acrylate monomer, a bifunctional or higher (meth) acrylate monomer and Oh oligomer, and a photopolymerization initiator.
The monofunctional cyclic (meth) acrylate monomer is not particularly limited as long as it is capable of radical polymerization, and examples thereof include (meth) acrylate having a heterocyclic structure, an alicyclic structure, an aromatic structure, and the like. Specifically, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, cyclopentanyl (meth) acrylate, cyclopentenyl (meth) acrylate, phenoxypropyl (meth) ) Acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, nonylphenol (meth) acrylate, 3-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, ethoxylated nonylphenol (meth) acrylate, acryloylmorpholine, trimethylolpropane formal mono (meth) acrylate, Vinyl caprolactam, 1,4 dioxolane (meth) acrylate, dihydrodicyclopentadienyl acrylate, etc. Cyclic (meth) acrylates may be used alone, or two or more kinds.
２官能以上の（メタ）アクリレートモノマーやオリゴマーとしてはラジカル重合可能なものであれば特に限定されず、具体的に２官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルアシッドホスフェート、１，４ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３プロパンジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジ（メタ）アクリレート、１，３ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート等が挙げられる。 The bifunctional or higher functional (meth) acrylate monomer or oligomer is not particularly limited as long as it can be radically polymerized, and specific examples of the bifunctional (meth) acrylate monomer include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di ( (Meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl acid phosphate, 1,4 butanediol di (meth) acrylate, 1,6 hexanediol Di (meth) acrylate, 1,9 nonanediol di (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 3-methyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate, -Butyl-2-ethyl-1,3-propanedi (meth) acrylate, dimethylol tricyclodecane di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) ) Acrylate, tetrapropylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol hydroxypivalate di (meth) acrylate, 1,3 butanediol di (meth) acrylate, dimethylol dicyclopentane diacrylate, and the like.
３官能以上の（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the tri- or higher functional (meth) acrylate monomer include tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and propoxylated trimethylol. Propane tri (meth) acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dimethylolpropane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, propoxylated pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ethoxylated pentaerythritol tetra (Meth) acrylate etc. are mentioned.
また、３官能以上の（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、例えば、ユニディックＶ−４２０５（大日本インキ化学工業製）、ユニディックＶ−４２６０（大日本インキ化学工業製）、ユニディックＶ−４２６３（大日本インキ化学工業製）、ユニディック１５−８２９（大日本インキ化学工業製）、ラロマーＵＡ１９Ｔ（ＢＡＳＦ製）、ラロマーＬＲ８９８７（ＢＡＳＦ製）、ラロマーＰＯ３３Ｆ、ラロマーＬＲ８８６３（ＢＡＳＦ製）等が挙げられ、これらは単独あるいは２種以上組み合わせて使用することができる。 Examples of the trifunctional or higher functional (meth) acrylate oligomer include, for example, Unidic V-4205 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals), Unidic V-4260 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals), and Unidic V-4263 ( Dainippon Ink and Chemicals), Unidic 15-829 (Dainippon Ink and Chemicals), Laromar UA19T (BASF), Laromar LR8987 (BASF), Laromar PO33F, Laromar LR8863 (BASF), and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
塗料組成物における各構成成分の比率は単官能の環式（メタ）アクリレートモノマー６０〜７０質量部、２官能以上の（メタ）アクリレートモノマーおよびオリゴマー３０〜４０質量部である。ただし、単官能の環式（メタ）アクリレートモノマーと２官能以上の（メタ）アクリレートモノマーおよびオリゴマーとの合計は１００質量部である。
単官能の環式（メタ）アクリレートモノマーが６０質量部未満である（２官能以上の（メタ）アクリレートモノマーおよびオリゴマーが４０質量部を超える）とリコート性、耐折り曲げ性や耐衝撃性が低下し、単官能の環式（メタ）アクリレートモノマーが７０質量部を超える（２官能以上の（メタ）アクリレートモノマーおよびオリゴマーが３０質量部未満である）と耐溶剤性が低下する。
The ratio of each component in the coating composition monofunctional cyclic (meth) acrylate monomer 60 to 70 parts by weight, difunctional or more (meth) acrylate monomer and Oh oligomer 30 to 40 parts by weight. However, the total of the monofunctional cyclic (meth) acrylate monomer and the bifunctional or higher (meth) acrylate monomer and oligomer is 100 parts by mass.
Monofunctional cyclic (meth) acrylate monomer is less than 60 parts by weight (2 or more functional (meth) acrylate monomer and Oh oligomer is more than 40 parts by mass) and recoatability, bending resistance and impact resistance There was lowered, a monofunctional cyclic (meth) acrylate monomer is more than 70 parts by weight (2 or more functional (meth) acrylate monomer and Oh oligomer is less than 30 parts by weight) and the solvent resistance is lowered .
光重合開始剤としては紫外線照射によりラジカルを発生するものであれば制限されず、例えば、一般に市販されているイルガキュア１８４（チバスペシャルティ・ケミカルズ製）、イルガキュア１４９（チバスペシャルティ・ケミカルズ製）、イルガキュア６５１（チバスペシャルティ・ケミカルズ製）、イルガキュア９０７（チバスペシャルティ・ケミカルズ製）、イルガキュア７５４（チバスペシャルティ・ケミカルズ製）、イルガキュア８１９（チバスペシャルティ・ケミカルズ製）、イルガキュア５００（チバスペシャルティ・ケミカルズ製）、イルガキュア１０００（チバスペシャルティ・ケミカルズ製）、イルガキュア１８００（チバスペシャルティ・ケミカルズ製）、イルガキュア７５４（チバスペシャルティ・ケミカルズ製）、ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ製）、カヤキュアＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬製）、カヤキュアＥＰＡ（日本化薬製）、カヤキュアＤＭＢＩ（日本化薬製）等を挙げることができる。本発明においては、これらのうち１種又は２種以上を組み合わせて使用することができるが、本発明においては特にルシリンＴＰＯのようなオキサイド系の開始剤が効果的である。
また、光重合開始剤を含有させる際には、光増感剤や光促進剤をさらに添加することもできる。
The photopolymerization initiator is not limited as long as it generates radicals upon irradiation with ultraviolet rays. For example, commercially available Irgacure 184 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), Irgacure 149 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), Irgacure 651 (Ciba Specialty Chemicals), Irgacure 907 (Ciba Specialty Chemicals), Irgacure 754 (Ciba Specialty Chemicals), Irgacure 819 (Ciba Specialty Chemicals), Irgacure 500 (Ciba Specialty Chemicals), Irgacure 1000 (Ciba Specialty Chemicals), Irgacure 1800 (Ciba Specialty Chemicals), Irgacure 754 (Ciba Specialty Chemicals) (Manufactured by BASF) Lucirin TPO, KAYACURE DETX-S (manufactured by Nippon Kayaku), KAYACURE EPA (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), it can be exemplified KAYACURE DMBI (manufactured by Nippon Kayaku) and the like. In the present invention, one or two or more of these can be used in combination. In the present invention, an oxide-based initiator such as lucillin TPO is particularly effective.
Moreover, when a photoinitiator is contained, a photosensitizer and a photo accelerator can be further added.
塗料組成物中の光重合開始剤量は０．１〜１０質量部、好ましくは０．３〜５質量部である。光重合開始剤含有量が０．１質量部未満であると、硬化性が低く、紫外線照射によって十分な硬度の塗膜を得ることができず、１０重量部を超えると硬化性の低下は見られないものの必要以上に用いることになるから経済的に不利となる。 The amount of the photopolymerization initiator in the coating composition is 0.1 to 10 parts by mass, preferably 0.3 to 5 parts by mass. When the content of the photopolymerization initiator is less than 0.1 parts by mass, the curability is low, and a coating film with sufficient hardness cannot be obtained by ultraviolet irradiation. Although it is not possible to use it more than necessary, it is economically disadvantageous.
さらに、レベリング性向上のために表面調整剤を添加することができる。表面調整剤としては特に限定されず、例えば、フッ素系のメガファックＦ−１７７（大日本インキ化学工業製）、メガファックＦ−４７０（大日本インキ化学工業製）、シリコーン系のグラノール４１０（共栄社化学製）、グラノール４４０（共栄社化学製）、ＢＹＫ−３２２（ビックケミー製）、ＢＹＫ−３３１（ビックケミー製）、ＢＹＫ−３３３（ビックケミー製）、ＫＰ−３０１（信越化学工業製）、ＫＰ−３４１（信越化学工業製）、アクリル系のポリフローＮｏ．７５（共栄社化学製）、ポリフローＮｏ．９０（共栄社化学製）等が挙げられる。これら表面調整剤は単独あるいは２種以上の組合せで用いることができる。
さらに、塗料組成物には、必要に応じて、艶消し剤、着色剤、防錆剤、帯電防止剤、抗菌剤など添加できる。
Furthermore, a surface conditioner can be added to improve leveling properties. The surface conditioner is not particularly limited. For example, fluorine-based Megafac F-177 (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals), Megafax F-470 (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals), silicone-based granol 410 (Kyoeisha) Chemical), Granol 440 (manufactured by Kyoeisha Chemical), BYK-322 (manufactured by Big Chemie), BYK-331 (manufactured by Big Chemie), BYK-333 (manufactured by Big Chemie), KP-301 (manufactured by Shin-Etsu Chemical), KP-341 ( Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), acrylic polyflow No. 75 (manufactured by Kyoeisha Chemical), Polyflow No. 90 (manufactured by Kyoeisha Chemical) and the like. These surface conditioners can be used alone or in combination of two or more.
Furthermore, a matting agent, a colorant, a rust inhibitor, an antistatic agent, an antibacterial agent, and the like can be added to the coating composition as necessary.
この塗料組成物は、溶剤を含まずに優れた外観を有する塗膜を形成できるが、塗工設備の都合上、粘度を更に低下させたり、塗膜の表面を更に良化させる目的で若干量の溶剤を添加してもよい。溶剤としては該塗料組成物と相溶性を有し、かつ短時間に除去可能なものが添加され、例えば、ケトン系溶剤のアセトン、メチルエチルケトン、エステル系の酢酸エチル、酢酸ブチル、炭化水素系のヘキサン、トルエン、キシレンなどが添加される。 Although this coating composition can form a coating film having an excellent appearance without containing a solvent, it is slightly added for the purpose of further reducing the viscosity or further improving the surface of the coating film for the convenience of coating equipment. These solvents may be added. Solvents that are compatible with the coating composition and can be removed in a short time are added, for example, ketone solvents acetone, methyl ethyl ketone, ester ethyl acetate, butyl acetate, hydrocarbon hexane , Toluene, xylene and the like are added.
以上説明したように、本発明の塗料組成物は、単官能の環式（メタ）アクリレートモノマーを５１〜９９質量％含むので粘度が低く、特別な塗工設備を用いなくてもあるいは溶剤で希釈しなくても作業性に優れたスプレー塗装に適用できる。また、溶剤で希釈しなくてよいので、溶剤を除去するためのプレヒート工程を省略でき、塗膜形成時間を短縮できる上に、大気中への溶剤の排出を抑制できる。ポリマーを含まないから、被塗物に付着しなかった余分な塗料ミストを回収して再利用しやすく、塗装に要する塗料コストが安価である。さらに、ポリマーを含んでいないにもかかわらず、付着性、リコート性、耐折り曲げ性、耐衝撃性が高い。 As described above, the coating composition of the present invention contains 51 to 99% by mass of a monofunctional cyclic (meth) acrylate monomer, so the viscosity is low, and it is diluted without using a special coating facility or with a solvent. Even if not, it can be applied to spray painting with excellent workability. Moreover, since it is not necessary to dilute with a solvent, the preheating process for removing the solvent can be omitted, the coating film formation time can be shortened, and the discharge of the solvent into the atmosphere can be suppressed. Since it does not contain a polymer, it is easy to collect and reuse excess paint mist that has not adhered to the object, and the paint cost required for painting is low. Furthermore, despite having no polymer, it has high adhesion, recoatability, bending resistance, and impact resistance.
次に、上述した塗料組成物の塗膜形成方法について説明する。
本発明の塗膜形成方法は、塗料組成物を被塗物に塗装して未硬化塗膜を形成し、静置した後、その未硬化塗膜に紫外線を照射する方法である。
Next, the coating film formation method of the coating composition mentioned above is demonstrated.
The coating film forming method of the present invention is a method in which an uncured coating film is formed by coating a coating composition on an object to be coated, and then left to stand, and then the uncured coating film is irradiated with ultraviolet rays.
塗料組成物が塗装される被塗物としては、プラスチック成形品、金属成形品などどのようなものであっても構わないが、とりわけプラスチック成形品の場合に本発明の塗膜形成方法の効果が発揮される。また、成形品は無塗装のものであってもよいし、意匠性のバリエーションを広げる目的であるいは塗膜の性能をさらに高める目的で、塗装されて無色透明または着色されたバインダー層が形成されたものであってもよい。すなわち、本発明の塗膜形成方法によりトップコートを形成してもよい。バインダー層は、一般的な１液系塗料や２液混合系塗料を塗装することで形成できるが、工程時間の短縮を考慮した場合には１液系塗料を塗装することが好ましい。なお、上記塗膜形成方法では、塗料組成物を塗装した後の静置時間を１０分以内としているので、１液系塗料を塗装してバインダー層を設けた場合でも耐溶剤性が低下しにくい。
また、被塗物が立体成形品である場合に本発明は特に効果を発揮する。立体成形品としては、例えば、ステアリングホイール、パワーウィンドウスイッチボックス、センターパネル、シフトパネル等の自動車内装品、ホイールキャップ、バンパー、スポイラー、サイドモール等の自動車外装品、家庭用電化製品の筐体、携帯電話の筐体などが挙げられる。
The object to be coated with the coating composition may be any plastic molded product, metal molded product, etc., but the effect of the coating film forming method of the present invention is particularly effective in the case of a plastic molded product. Demonstrated. In addition, the molded product may be unpainted, or a coated transparent colorless or colored binder layer is formed for the purpose of widening design variations or for further improving the performance of the coating film. It may be a thing. That is, you may form a topcoat by the coating-film formation method of this invention. The binder layer can be formed by applying a general one-component paint or a two-component mixed paint, but it is preferable to apply the one-component paint in consideration of shortening the process time. In the coating film forming method, since the standing time after applying the coating composition is within 10 minutes, even when a one-component coating is applied and a binder layer is provided, the solvent resistance is not easily lowered. .
The present invention is particularly effective when the article to be coated is a three-dimensional molded product. As three-dimensional molded products, for example, automotive interior products such as steering wheels, power window switch boxes, center panels, shift panels, automotive exterior products such as wheel caps, bumpers, spoilers, side moldings, housings for household appliances, For example, the case of a mobile phone.
塗料組成物は、作業性の点からスプレー塗装により塗装することが好ましいが、刷毛、ローラー、カーテンコート、フローコート、浸漬塗りなど公知の塗装方法で塗装することも可能である。 The coating composition is preferably applied by spray coating from the viewpoint of workability, but can also be applied by a known coating method such as brush, roller, curtain coating, flow coating, and dip coating.
塗料組成物の塗装によって形成される未硬化塗膜の膜厚は３〜１００μｍである。膜厚が３μｍ未満であると、塗膜の機能を十分に発揮せず、１００μｍを超える場合には、必要以上に塗装しているので経済的に不利である。
未硬化塗膜の静置時間は０．１〜１０分間である。静置時間が０．１分未満であると、塗膜の外観を悪くすることがあり、１０分を超えると塗膜形成時間短縮の効果が薄れる。
The film thickness of the uncured coating film formed by application of the coating composition is 3 to 100 μm. When the film thickness is less than 3 μm, the function of the coating film is not sufficiently exhibited, and when it exceeds 100 μm, it is economically disadvantageous because it is coated more than necessary.
The standing time of the uncured coating film is 0.1 to 10 minutes. If the standing time is less than 0.1 minutes, the appearance of the coating film may be deteriorated, and if it exceeds 10 minutes, the effect of shortening the coating film formation time is reduced.
未硬化塗膜に紫外線を照射して硬化する際、硬化性を高めるために、酸素濃度は１０体積％以下、好ましくは５体積％以下にする。酸素濃度が１０体積％を超えると酸素により重合が阻害されるので硬化が不十分となる。
また、紫外線積算光量が１０〜３０００ｍＪ／ｃｍ２である。紫外線積算光量が１０ｍＪ／ｃｍ２未満であると硬化性が不足する。しかし、紫外線積算光量が３０００ｍＪ／ｃｍ２を超えたりすると、必要以上の紫外線を照射するので成形品等の被塗物が変化したり、塗膜が劣化したりする。
When the uncured coating film is cured by irradiating with ultraviolet rays, the oxygen concentration is set to 10% by volume or less, preferably 5% by volume or less, in order to enhance curability. When the oxygen concentration exceeds 10% by volume, the polymerization is inhibited by oxygen, so that the curing becomes insufficient.
Moreover, the ultraviolet integrated light quantity is 10 to 3000 mJ / cm 2 . If the UV integrated light quantity is less than 10 mJ / cm 2 , the curability is insufficient. However, when the UV integrated light quantity exceeds 3000 mJ / cm 2 , the UV light is irradiated more than necessary, so that an object to be coated such as a molded product is changed or the coating film is deteriorated.
以上説明した塗膜形成方法は、反応性の低い単官能の環式（メタ）アクリレートモノマーを多量に含む塗料組成物を被塗物に塗装して未硬化塗膜を形成し、酸素濃度を１０％以下の雰囲気下で特定量の紫外線を照射して未硬化塗膜を硬化するので、２官能以上の（メタ）アクリレートモノマーおよび／またはオリゴマーとの反応速度との差が小さくなる。その結果、低酸素濃度下において紫外線の照射が不十分な部分の塗膜を十分に硬化させつつ、紫外線の照射が十分な部分の塗膜の付着性、リコート性を確保できる。 In the coating film forming method described above, a coating composition containing a large amount of a monofunctional cyclic (meth) acrylate monomer having low reactivity is coated on an object to form an uncured coating film, and the oxygen concentration is 10 %, An uncured coating film is cured by irradiating a specific amount of ultraviolet rays under an atmosphere of less than or equal to%, so that the difference between the reaction rate with the bifunctional or higher (meth) acrylate monomer and / or oligomer is reduced. As a result, it is possible to secure the adhesion and recoatability of the coating film in the portion sufficiently irradiated with ultraviolet rays while sufficiently curing the coating film in the portion where ultraviolet irradiation is insufficient under a low oxygen concentration.
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
（実施例１）
単官能の環式アクリレートモノマーであるビニルカプロラクタム（ＢＡＳＦ社製）６０質量部、多官能アクリレートオリゴマーであるウレタンアクリレートＡ（商品名ユニディックＶ−４２６３、大日本インキ化学工業社製）２０質量部、４官能のアクリレートモノマーであるペンタエリスリトールテトラアクリレート（商品名アロニックスＭ−４５０、東亞合成社製）２０質量部及び光開始重合剤であるルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）５質量部を混合した後、撹拌して塗料組成物を得た。
この塗料組成物をＡＢＳ樹脂製成形品上にスプレー塗装により塗装膜厚が１５μｍになるように塗装し、１分間静置した。その後、酸素濃度５体積％（株式会社チノー製商品名Ｏ２ＭＯＮＩＴＯＲ ＭＢ１０００で測定）の雰囲気中にて紫外線積算光量が１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射させて塗膜を形成した。
Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples.
Example 1
60 parts by mass of vinyl caprolactam (BASF) which is a monofunctional cyclic acrylate monomer, 20 parts by mass of urethane acrylate A (trade name Unidic V-4263, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) which is a polyfunctional acrylate oligomer, A mixture of 20 parts by mass of pentaerythritol tetraacrylate (trade name Aronix M-450, manufactured by Toagosei Co., Ltd.), which is a tetrafunctional acrylate monomer, and 5 parts by mass of lucillin TPO (manufactured by BASF), which is a photoinitiator, is stirred. Thus, a coating composition was obtained.
This coating composition was applied on an ABS resin molded product by spray coating so that the coating film thickness was 15 μm, and was allowed to stand for 1 minute. Then, the coating film was formed by irradiating with an ultraviolet ray having an accumulated ultraviolet ray amount of 1000 mJ / cm 2 in an atmosphere having an oxygen concentration of 5 vol% (measured by Chino Corporation, trade name: O 2 MONITOR MB1000).
（実施例２）
単官能の環式アクリレートモノマーであるアクリロイルモルホリン（商品名ＡＣＭＯ、興人社製）７０質量部、ウレタンアクリレートＢ（商品名ラロマーＵＡ−１９Ｔ、ＢＡＳＦ社製）２０質量部、３官能のアクリレートモノマーであるトリメチロールプロパントリアクリレート（商品名ＴＭＰＴＡ−Ｎ、ダイセル・ユーシービー社製）１０質量部及びルシリンＴＰＯ１質量部を混合した後、撹拌して塗料組成物を得た。
この塗料組成物をＡＢＳ樹脂製成形品上にスプレー塗装により塗装膜厚が１５μｍになるように塗装し、１分間静置した。その後、酸素濃度１体積％の雰囲気中にて紫外線積算光量が１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射させて塗膜を形成した。
(Example 2)
Monofunctional cyclic acrylate monomer acryloylmorpholine (trade name ACMO, manufactured by Kojin Co., Ltd.) 70 parts by mass, urethane acrylate B (trade name Laromar UA-19T, manufactured by BASF) 20 parts by mass, trifunctional acrylate monomer After mixing 10 parts by mass of a certain trimethylolpropane triacrylate (trade name TMPTA-N, manufactured by Daicel UCB) and 1 part by mass of Lucillin TPO, the mixture was stirred to obtain a coating composition.
This coating composition was applied on an ABS resin molded product by spray coating so that the coating film thickness was 15 μm, and was allowed to stand for 1 minute. Then, the coating film was formed by irradiating an ultraviolet ray having an ultraviolet ray accumulated light quantity of 1000 mJ / cm 2 in an atmosphere having an oxygen concentration of 1% by volume.
（比較例１）
２官能アクリレートモノマーであるネオペンチルグリコールジアクリレート（商品名カヤラッドＮＰＧＤＡ、日本化薬社製）１０質量部、２官能アクリレートモノマーであるジメチロールジシクロペンタンジアクリレート（商品名ＩＲＲ−２１４、ダイセル・ユーシービー社製）８０質量部、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（商品名アロニックスＭ−４５０、東亞合成社製）１０質量部及び光重合開始剤であるイルガキュア１８４（チバスペシャルティ・ケミカルズ製）５重量部を混合した後、攪拌して塗料組成物を得た。
この塗料組成物をＡＢＳ樹脂製成形品上にスプレー塗装により塗装膜厚が１５μｍになるように塗装し、１分間静置した。その後、酸素濃度５体積％の雰囲気中にて紫外線積算光量が１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射させて塗膜を形成した。
(Comparative Example 1)
10 parts by mass of neopentyl glycol diacrylate (trade name Kayarad NPGDA, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), which is a bifunctional acrylate monomer, dimethylol dicyclopentane diacrylate (trade name: IRR-214, Daicel U 80 parts by mass of CB), 10 parts by mass of pentaerythritol tetraacrylate (trade name Aronix M-450, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) and 5 parts by weight of Irgacure 184 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) which is a photopolymerization initiator were mixed. Thereafter, the mixture was stirred to obtain a coating composition.
This coating composition was applied on an ABS resin molded product by spray coating so that the coating film thickness was 15 μm, and was allowed to stand for 1 minute. Then, the coating film was formed by irradiating an ultraviolet ray having an ultraviolet ray accumulated light quantity of 1000 mJ / cm 2 in an atmosphere having an oxygen concentration of 5% by volume.
（比較例２）
環式アクリレートモノマーの代わりに環式構造を有しない２−ヒドロキシプロピルアクリレート(商品名ライトエステルＨＯＰ−Ａ、共栄社化学社製)６０重量部、ウレタンアクリレートＢ２０質量部、トリメチロールプロパントリアクリレート２０質量部及びルシリンＴＰＯ１質量部を混合した後、撹拌して塗料組成物を得た。
この塗料組成物をＡＢＳ樹脂製成形品上にスプレー塗装により塗装膜厚が１５μｍになるように塗装し、１分間静置した。その後、酸素濃度１体積％の雰囲気中にて紫外線積算光量が１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射させて塗膜を形成した。
(Comparative Example 2)
2-hydroxypropyl acrylate (trade name Light Ester HOP-A, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 60 parts by weight, urethane acrylate B 20 parts by mass, trimethylolpropane triacrylate 20 parts by mass instead of the cyclic acrylate monomer And 1 part by mass of lucillin TPO were mixed and then stirred to obtain a coating composition.
This coating composition was applied on an ABS resin molded product by spray coating so that the coating film thickness was 15 μm, and was allowed to stand for 1 minute. Then, the coating film was formed by irradiating an ultraviolet ray having an ultraviolet ray accumulated light quantity of 1000 mJ / cm 2 in an atmosphere having an oxygen concentration of 1% by volume.
（比較例３）
ビニルカプロラクタム２５質量部、ウレタンアクリレートＡ２０質量部、ペンタエリスリトールテトラアクリレート５５質量部及びルシリンＴＰＯ５質量部を混合した後、撹拌して塗料組成物を得た。
この塗料組成物をＡＢＳ樹脂製成形品上にスプレー塗装により塗装膜厚が１５μｍになるように塗装し、１分間静置した。その後、酸素濃度５体積％の雰囲気中にて紫外線積算光量が１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射させて塗膜を形成した。
(Comparative Example 3)
After mixing 25 parts by mass of vinylcaprolactam, 20 parts by mass of urethane acrylate A, 55 parts by mass of pentaerythritol tetraacrylate and 5 parts by mass of lucillin TPO, the mixture was stirred to obtain a coating composition.
This coating composition was applied on an ABS resin molded product by spray coating so that the coating film thickness was 15 μm, and was allowed to stand for 1 minute. Then, the coating film was formed by irradiating an ultraviolet ray having an ultraviolet ray accumulated light quantity of 1000 mJ / cm 2 in an atmosphere having an oxygen concentration of 5% by volume.
（比較例４）
ビニルカプロラクタム４０質量部、ウレタンアクリレートＡ２０質量部、ペンタエリスリトールテトラアクリレート４０質量部及びルシリンＴＰＯ５質量部を混合した後、撹拌して塗料組成物を得た。
この塗料組成物をＡＢＳ樹脂製成形品上にスプレー塗装により塗装膜厚が１５μｍになるように塗装し、１分間静置した。その後、酸素濃度２０．９体積％の雰囲気中にて紫外線積算光量が１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射させて塗膜を形成した。
(Comparative Example 4)
After mixing 40 parts by mass of vinyl caprolactam, 20 parts by mass of urethane acrylate A, 40 parts by mass of pentaerythritol tetraacrylate, and 5 parts by mass of lucillin TPO, the mixture was stirred to obtain a coating composition.
This coating composition was applied on an ABS resin molded product by spray coating so that the coating film thickness was 15 μm, and was allowed to stand for 1 minute. Then, the coating film was formed by irradiating with ultraviolet rays having an accumulated UV light amount of 1000 mJ / cm 2 in an atmosphere having an oxygen concentration of 20.9 vol%.
実施例１，２、比較例１〜４について以下のように評価した。その結果を表１（実施例）、表２（比較例）に示す。ただし、塗膜外観が良くなかったものは、硬化性、リコート性、強靱性（耐折り曲げ性、耐衝撃性）、耐傷つき性を評価せず、硬化性が良くなかったものは、リコート性、耐折り曲げ性、耐衝撃性、耐傷つき性を評価しなかった。
（評価方法）
スプレー作業性：ＡＢＳ樹脂製成形品にスプレー塗装した際の霧化状態を目視評価した。
○：霧化状態良好。
×：霧化状態不良。
塗膜外観：硬化塗膜を目視評価した。
○：塗膜外観良好。
×：塗膜外観不良。
硬化性：硬化塗膜の指触乾燥性で評価した。
○：完全に硬化した。
×：未硬化。
−：未評価。
リコート性：塗料組成物を塗装し硬化させた塗膜表面に再度塗料組成物を塗装・硬化して塗膜間の付着性を評価した。
○：粘着テープを用いた碁盤目剥離試験にて剥離せず。
×：粘着テープを用いた碁盤目剥離試験にて剥離した。
−：未評価。
Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4 were evaluated as follows. The results are shown in Table 1 (Examples) and Table 2 (Comparative Examples). However, those with poor coating appearance were not evaluated for curability, recoatability, toughness (bending resistance, impact resistance), scratch resistance, and those with poor curability were recoatability, Bending resistance, impact resistance, and scratch resistance were not evaluated.
(Evaluation methods)
Spray workability: The atomization state at the time of spray coating on the ABS resin molded product was visually evaluated.
○: Atomized state is good.
X: Atomization state defect.
Appearance of coating film: The cured coating film was visually evaluated.
○: Good coating film appearance.
X: Coating film appearance defect.
Curability: Evaluated based on dryness of touch of cured coating film.
○: Completely cured.
X: Uncured.
-: Not evaluated.
Recoatability: The coating composition was again applied and cured on the surface of the coating film that had been coated and cured, and the adhesion between the coating films was evaluated.
○: Not peeled by a cross-cut peel test using an adhesive tape.
X: Peeled by a cross-cut peel test using an adhesive tape.
-: Not evaluated.
耐折り曲げ性：塗装された基材を９０°折り曲げた時の塗膜の表面状態を目視評価した。
○：塗膜面にクラック発生せず。
×：塗膜面にクラック発生した。
−：未評価。
耐衝撃性：デュポン式衝撃試験機を用いて塗膜におもりを衝突させ、その塗膜面を目視評価した。
○：５００ｇ荷重を５０ｃｍの高さより落下させた際に塗膜割れず。
−：未評価。
耐傷つき性：塗膜表面を０００番のスチールウールを用いて１ｋｇ／９ｃｍ２の圧力下で５往復擦った。そして、擦った箇所の傷つき性を目視にて判定した。
○：ほとんど傷が目立たない。
×：著しい傷つき跡あり。
―：未評価。
Bending resistance: The surface state of the coating film when the coated substrate was bent 90 ° was visually evaluated.
○: No cracks occur on the coating surface.
X: Cracks occurred on the coating surface.
-: Not evaluated.
Impact resistance: A coating film was collided with a weight using a DuPont impact tester, and the coating surface was visually evaluated.
○: The coating film was not cracked when a 500 g load was dropped from a height of 50 cm.
-: Not evaluated.
Scratch resistance: The coating film surface was rubbed 5 times under a pressure of 1 kg / 9 cm 2 using No. 000 steel wool. And the damage property of the rubbing location was determined visually.
○: Scratches are hardly noticeable.
X: There is a marked scar.
-:Unrated.
本発明の範囲を満たす実施例１および２では、スプレー塗装の作業性が優れ、得られた塗膜の外観が良好であった。また、塗膜の硬化性、リコート性、折り曲げ性、衝撃性、耐傷つき性に優れていた。しかも、使用した塗料組成物は、溶剤を含まないから、塗膜形成時間が短く、溶剤排出量を少なくできた。
一方、比較例１では、塗料組成物が単官能の環式（メタ）アクリレートモノマーを含有していなかったので、リコート性が低かった。
比較例２では、塗料組成物が単官能の環式（メタ）アクリレートモノマーの代わりに環式でない(メタ)アクリレートモノマーを含んでいたので、外観がよくなかった。
比較例３では、塗料組成物中の単官能の環式（メタ）アクリレートモノマーの含有量が５１質量部未満であったので、リコート性が低かった。
比較例４では、塗料組成物中の単官能の環式（メタ）アクリレートモノマーの含有量が５１質量部未満であった上に、塗料組成物の未硬化塗膜を硬化する際に、酸素濃度が２０．９％の雰囲気下で紫外線を照射したので硬化性が低かった。
In Examples 1 and 2 satisfying the scope of the present invention, the workability of spray coating was excellent, and the appearance of the obtained coating film was good. Further, the coating film was excellent in curability, recoatability, bendability, impact resistance, and scratch resistance. Moreover, since the coating composition used does not contain a solvent, the coating film formation time is short and the amount of solvent discharged can be reduced.
On the other hand, in Comparative Example 1, since the coating composition did not contain a monofunctional cyclic (meth) acrylate monomer, the recoatability was low.
In Comparative Example 2, since the coating composition contained a non-cyclic (meth) acrylate monomer instead of the monofunctional cyclic (meth) acrylate monomer, the appearance was not good.
In Comparative Example 3, the recoatability was low because the content of the monofunctional cyclic (meth) acrylate monomer in the coating composition was less than 51 parts by mass.
In Comparative Example 4, the content of the monofunctional cyclic (meth) acrylate monomer in the coating composition was less than 51 parts by mass, and when the uncured coating film of the coating composition was cured, the oxygen concentration However, since the ultraviolet ray was irradiated in an atmosphere of 20.9%, the curability was low.
本発明の塗膜形成方法は、各種成形品にスプレー塗装により保護塗膜を形成するのに好適である。
The coating film forming method of the present invention is suitable for forming a protective coating film on various molded products by spray coating.
Claims (4)
前記未硬化塗膜に、酸素濃度１０体積％以下の雰囲気下で、積算光量が１０〜３０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射することを特徴とする塗膜形成方法。 After coating the coating composition according to claim 1 or 2 on an object to form an uncured coating film of 3 to 100 μm, it is allowed to stand for 0.1 to 10 minutes,
A method of forming a coating film, comprising irradiating the uncured coating film with an ultraviolet ray having an accumulated light amount of 10 to 3000 mJ / cm 2 in an atmosphere having an oxygen concentration of 10% by volume or less.
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