JP4459856B2 - Coating material manufacturing method and coating material - Google Patents

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Description

本発明は、木質基材などの基材に塗装が施された塗装材の製造方法、及び、塗装材に関し、特に、基材表面に着色層が形成され、更にその上に光硬化性塗料によりクリア塗料層が形成された塗装材の製造方法、及び、塗装材に関する。 The present invention relates to a process for producing a coating material coating the substrate has been subjected, such as wood substrates,及 Beauty relates coating material, in particular, a colored layer is formed on the substrate surface, further light curable coating thereon process for producing a coating material that clear coating layer is formed by,及 beauty relates coating material.

従来より、木材や木質系合板などの木質基材の基材表面に着色層が形成され、更にその上にクリア塗料層が形成された塗装木質材が知られている。このような塗装をするのは、木質基材に地肌とは異なる色を付与して見栄えを良くし、木質材の付加価値を向上させるためである。塗装木質材は、建築物のフロア材、階段材、ドア、家具の天板材などに広く利用されている。
近年、クリア塗料層の形成には、紫外線などの光の活性エネルギーを塗料の硬化手段として利用した方法が多く採用されている。光硬化は通常数秒から数十秒と短時間で完了するため硬化設備の縮小化が可能であること、光硬化性塗料には通常揮発性の有機溶剤が含まれないため塗料組成が変化せず均質な塗装ができること、揮発性有機溶媒を排出するための大がかりな排気装置が必要ないこと、一般にこのようなクリア塗料層は溶剤に溶けないため耐熱、耐ブロッキング、耐摩擦、耐薬品性等の物性に優れていること、などの利点を有するからである。 Conventionally, a painted wood material is known in which a colored layer is formed on the surface of a wood substrate such as wood or wood-based plywood, and further a clear paint layer is formed thereon. The reason for such coating is to give the wooden base material a color different from the background to improve the appearance and improve the added value of the wooden material. Painted wood is widely used for building floors, staircases, doors, furniture tops, etc.
In recent years, many methods using active energy of light such as ultraviolet rays as a curing means for paint have been adopted for forming a clear paint layer. Photocuring is usually completed in a few seconds to several tens of seconds, so the curing equipment can be reduced, and photocurable paints usually do not contain volatile organic solvents, so the coating composition does not change. Homogeneous coating is possible, no large exhaust system is required to discharge volatile organic solvents, and generally such clear paint layers do not dissolve in solvents, so heat resistance, blocking resistance, friction resistance, chemical resistance, etc. This is because it has advantages such as excellent physical properties.

しかしながら、光硬化性塗料を利用して塗装した（クリア塗料層を形成した）塗装木質材は、特にフロア材、階段材等に用いると、塗装のひび割れや剥離などが発生し美観を損ねるなど耐久性に問題があった。このような現象が起こる原因としては、次のような理由が考えられる。即ち、着色層又は未硬化の着色塗料上に光硬化性塗料を塗布すると、光硬化性塗料が着色層内部（着色塗料内）や場合によっては木質基材内（基材表面近傍）までしみ込む。そうすると、塗料硬化のために光を照射したとき、着色層（着色塗料）上の光硬化性塗料は硬化するものの、着色層中（着色塗料中）や基材表面近傍にしみ込んだ光硬化性塗料は十分に硬化しない。着色塗料に含まれる顔料等の着色料が邪魔になって、塗料硬化に必要な波長の光が着色層中（着色塗料中）や基材表面近傍まで十分に透過しないためである。その結果、着色層の木質基材に対する密着性が低下し、木質基材と着色層との層間や着色層の層内から塗装の剥離が起こるものと考えられる。   However, painted wood materials that have been painted using a photo-curable paint (with a clear paint layer formed), especially when used for flooring materials and staircases, are cracked and peeled off, resulting in poor durability. There was a problem with sex. The following reasons can be considered as a cause of such a phenomenon. That is, when a photocurable paint is applied on a colored layer or an uncured colored paint, the photocurable paint penetrates into the colored layer (in the colored paint) or in some cases into the woody substrate (near the substrate surface). Then, when light is applied to cure the paint, the photocurable paint on the colored layer (colored paint) is cured, but the photocurable paint soaked in the colored layer (in the colored paint) or near the substrate surface Does not cure sufficiently. This is because a colorant such as a pigment contained in the colored coating is in the way, and light having a wavelength necessary for curing the coating is not sufficiently transmitted through the colored layer (in the colored coating) or near the substrate surface. As a result, it is considered that the adhesion of the colored layer to the wooden substrate is lowered, and the coating is peeled off between the wooden substrate and the colored layer or from within the colored layer.

このような問題に対し、特許文献１及び特許文献２にはそれぞれ改善案が提案されている。即ち、特許文献１の開示された木材の着色方法では、木材の表面に、バインダーとしての紫外線硬化型プレポリマーと着色剤と溶剤との混合物からなる着色塗料を塗布する。次いで、この着色塗料の表面に上面塗膜用の紫外線硬化型塗料を塗布し、その後、紫外線を照射して着色塗料及び紫外線硬化型塗料を硬化させる（特許文献１の特許請求の範囲の記載等を参照）。
また、特許文献２で開示された木質基材の塗装方法では、木質基材の表面に着色用ステイン組成物を塗布し、乾燥・硬化させる。次に、アクリレート系紫外線硬化樹脂とポリイソシアネートと吸水剤と紫外線重合開始剤とを含有する紫外線硬化性木質基材用塗料組成物を塗布し、ＵＶ硬化させる。その後、エポキシアクリレート系紫外線硬化樹脂と紫外線重合開始剤とを含有する上塗り用塗料組成物を塗布し、ＵＶ硬化させる（特許文献１の（００３５）等を参照）。
実開平６−２７１８０５号公報 特開１０−１６８３８７号公報 For such problems, Patent Document 1 and Patent Document 2 each propose an improvement plan. That is, in the method for coloring wood disclosed in Patent Document 1, a colored paint composed of a mixture of an ultraviolet curable prepolymer as a binder, a colorant, and a solvent is applied to the surface of the wood. Next, an ultraviolet curable coating for the upper surface coating is applied to the surface of the colored coating, and then the colored coating and the ultraviolet curable coating are cured by irradiating with ultraviolet rays (described in the claims of Patent Document 1, etc.) See).
Further, in the method for coating a wooden base material disclosed in Patent Document 2, a coloring stain composition is applied to the surface of the wooden base material and dried and cured. Next, an ultraviolet curable wood substrate coating composition containing an acrylate ultraviolet curable resin, a polyisocyanate, a water absorbing agent and an ultraviolet polymerization initiator is applied and UV cured. Thereafter, a top coating composition containing an epoxy acrylate ultraviolet curable resin and an ultraviolet polymerization initiator is applied and UV cured (see (0035) of Patent Document 1).
Japanese Utility Model Publication No. 6-271805 JP 10-168387 A

しかしながら、特許文献１の木材の着色方法では、着色塗料に紫外線硬化型プレポリマーを用いているためコストが高くなる。また、乾燥していない着色塗料上に上面塗膜用の紫外線硬化型塗料を塗布しているため、木質材から着色剤がにじみ出したり噴出するなどの問題が発生する。更に、ロールコータや刷毛塗り等の接触塗装機で紫外線硬化型塗料を塗布すると、着色剤が紫外線硬化型塗料に混入してしまうという問題もあった。
一方、特許文献２の木質基材の塗装方法では、ポリイソシアネートを利用しているが、これをアクリレート系紫外線硬化樹脂に加えると塗料の硬化が進行するため、塗料のポットライフ（可使時間）が短くなる（翌日には既に使用できない状態になることがある）。その結果、未使用の廃棄塗料が増加し、コスト高になる。一方、ポリイソシアネートは硬化が遅いため（完全硬化させるのに時間が掛かるため）、紫外線照射直後では塗装の密着性が十分ではない。このため、その後の研磨加工や後加工工程において塗膜の剥離が起きやすいという問題があった。 However, the wood coloring method of Patent Document 1 uses a UV curable prepolymer for the colored paint, which increases the cost. In addition, since the UV curable paint for the upper surface coating is applied on the colored paint that has not been dried, problems such as bleeding or jetting of the colorant from the wooden material occur. Furthermore, when the ultraviolet curable paint is applied by a contact coater such as a roll coater or a brush coater, there is a problem that the colorant is mixed into the ultraviolet curable paint.
On the other hand, in the method of coating a wood substrate of Patent Document 2, polyisocyanate is used. However, when this is added to an acrylate-based UV curable resin, the curing of the coating proceeds, so the pot life of the coating (potential time) Becomes shorter (it may become unusable the next day). As a result, unused waste paint increases and the cost increases. On the other hand, since polyisocyanate cures slowly (it takes time to completely cure), the adhesion of the coating is not sufficient immediately after irradiation with ultraviolet rays. For this reason, there existed a problem that peeling of a coating film occurred easily in a subsequent grinding process and a post-processing process.

本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであって、塗装の剥離、特に、着色層における塗装の剥離を効果的に抑制できる塗装材の製造方法、及び、塗装材を提供することを目的とする。 The present invention was made in view of the above circumstances, peeling of the coating, in particular a method for manufacturing a coating material which can effectively suppress peeling of paint in the colored layer,及 beauty, to provide a coating material Objective.

その解決手段は、基材と、前記基材の基材表面に形成された着色層と、前記着色層上に形成された１又は複数のクリア塗料層と、を備える塗装材の製造方法であって、前記基材表面に予め硬化された前記着色層を有する前記基材の前記着色層上に、３５０ｎｍ以上の最大吸収波長を有する第１光重合開始剤を含有する第１光硬化性塗料を塗布する第１塗料塗布工程と、前記第１光硬化性塗料が塗布された前記基材に光を照射し、前記第１光硬化性塗料を硬化させて、前記着色層上に前記クリア塗料層を形成する第１塗料硬化工程と、を備える塗装材の製造方法である。   The solution is a method for producing a coating material comprising a base material, a colored layer formed on the base material surface of the base material, and one or more clear paint layers formed on the colored layer. A first photocurable coating material containing a first photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength of 350 nm or more on the colored layer of the base material having the colored layer previously cured on the surface of the base material. A first paint application step to be applied; and the substrate on which the first photocurable paint is applied is irradiated with light to cure the first photocurable paint, and the clear paint layer on the colored layer A first paint curing step for forming a coating material.

本発明によれば、第１塗料塗布工程において、硬化された着色層上に、３５０ｎｍ以上の最大吸収波長を有する第１光重合開始剤を含有する第１光硬化性塗料を塗布する。そして、第１塗料硬化工程において、基材に光を照射し、第１光硬化性塗料を硬化させて、着色層上にクリア塗料層を形成する。
一般に、長波長の光ほど着色層内部や基材内部にまで透過しやすい。このため、上記のように３５０ｎｍ以上の長波長領域に最大吸収波長を有する第１光重合開始剤を利用すれば、基材に光を照射したときに、着色層上に存在する第１光重合開始剤だけでなく、着色層中や基材の表面近傍にしみ込んだ第１光重合開始剤も多量の反応開始種（ラジカル）を生成する。その結果、着色層上の第１光硬化性塗料だけでなく、着色層中や基材の表面近傍にしみ込んだ第１光硬化性塗料も十分に硬化する。従って、着色層の基材に対する密着性を向上させることができ、着色層における塗装の剥離を効果的に抑制できる。 According to the present invention, in the first paint application step, the first photocurable paint containing the first photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength of 350 nm or more is applied onto the cured colored layer. In the first paint curing step, the base material is irradiated with light to cure the first photocurable paint, thereby forming a clear paint layer on the colored layer.
In general, the longer the wavelength of light, the easier it is to penetrate into the colored layer and the substrate. For this reason, if the first photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength in a long wavelength region of 350 nm or more is used as described above, the first photopolymerization present on the colored layer when the substrate is irradiated with light. Not only the initiator but also the first photopolymerization initiator soaked in the colored layer or in the vicinity of the surface of the substrate generates a large amount of reaction initiating species (radicals). As a result, not only the first photocurable paint on the colored layer but also the first photocurable paint soaked in the colored layer or in the vicinity of the surface of the substrate is sufficiently cured. Therefore, the adhesion of the colored layer to the substrate can be improved, and the peeling of the coating in the colored layer can be effectively suppressed.

ここで、基材は特に限定されるものではない。例えば、床、階段、机、椅子、タンス、その他の家具等に利用される木質基材や、布、紙、フィルム等のシートを貼り付けた木質基材などが挙げられる。また、携帯電話、腕時計、コンパクトディスク、オーディオ機器、ＯＡ機器等の電気電子機器に利用される基材、電子材料部品に利用される基材、冷蔵庫、掃除機、電子レンジ等の家電製品に利用される基材、自動車のメーターパネル、ダッシュボード等の内装に利用される基材、プレコートメタル鋼板、自動車のボディ、バンパー、スポイラー、ドアノブ、ハンドル、ヘッドランプ、オートバイのガソリンタンクに利用される基材、メッキ、蒸着、スパッタリングが施されたアルミホイールやドアミラー等の自動車部品に利用される基材、亜鉛、鉄、アルミ等の金属基材、カーポートの屋根、採光屋根に利用される基材、ポリ塩化ビニル、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、
ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂等からなるプラスチック成型品に利用される樹脂基材、フィルム、シート、布、紙等のシート状基材、厚型スレート、平型スレート、粘土等の瓦、窯業系サイディングボード、コンクリート等の壁に利用される基材、無機質基材などが挙げられる。 Here, the substrate is not particularly limited. For example, a wooden substrate used for a floor, a staircase, a desk, a chair, a chiffon, other furniture, or a wooden substrate on which a sheet of cloth, paper, film, etc. is attached. Also used in base materials used in electric and electronic equipment such as mobile phones, watches, compact discs, audio equipment, OA equipment, base materials used in electronic material parts, home appliances such as refrigerators, vacuum cleaners, and microwave ovens Base materials used for interiors such as automotive instrument panels, dashboards, dashboards, pre-coated metal steel plates, automobile bodies, bumpers, spoilers, door knobs, handles, headlamps, motorcycle gasoline tanks Base materials used for automotive parts such as aluminum wheels and door mirrors, etc., plated, vapor-deposited and sputtered, metal base materials such as zinc, iron, aluminum, etc., base materials used for carport roofs, daylighting roofs , Polyvinyl chloride, acrylic resin, polyethylene terephthalate,
Resin base materials used for plastic molded products made of polycarbonate, ABS resin, etc., sheet-like base materials such as films, sheets, cloth, paper, thick slate, flat slate, tiles such as clay, ceramic siding boards, Examples include base materials used for walls such as concrete, and inorganic base materials.

着色層は、基材の基材表面に着色塗料を塗布し硬化させることにより形成できる。着色塗料は特に限定されるものではないが、例えば、着色塗料には、着色剤の他、増量剤や基材表面の目止め剤としての体質顔料を配合したり、塗布作業性の向上あるいは貯蔵時の安定性、品質維持等のために、消泡剤、分散剤、色分れ防止剤、沈降防止剤等の各種添加剤を配合できる。
このうち、着色剤には、着色顔料や染料を用いることができる。着色顔料としては、例えば、酸化チタン、硫化亜鉛、亜鉛華、鉛白、リトポン、カーボンブラック、油煙、紺青、フタロシアニンブルー、群青、カーミンＦＢ、黄鉛、亜鉛黄、ハンザイエロー、オーカー、ベンガラなどを利用できる。また、染料としては、不溶性含有金属アゾ染料等を利用できる。また、染料には、酸性染料と塩基性染料とがある。酸性染料としては、例えば、均染性染料、耐縮充性染料、酸性媒染染料、金属錯塩酸性染料を利用できる。塩基性染料としては、例えば、ｍ−フェレンジアミン誘導体を利用できる。また、染料として、直接染料、反応染料、ナフトール染料などを利用できる。 The colored layer can be formed by applying a colored paint to the substrate surface of the substrate and curing it. The color paint is not particularly limited. For example, in addition to the colorant, the color paint may contain an extender or an extender pigment as a sealant for the surface of the base material, or improve or store the coating workability. Various additives such as an antifoaming agent, a dispersing agent, a color separation inhibitor, and an anti-settling agent can be blended in order to maintain stability and quality.
Among these, a coloring pigment and dye can be used for a coloring agent. Examples of color pigments include titanium oxide, zinc sulfide, zinc white, lead white, lithopone, carbon black, oil smoke, bitumen, phthalocyanine blue, ultramarine blue, carmine FB, yellow lead, zinc yellow, Hansa yellow, ocher, and bengara. Available. As the dye, an insoluble metal azo dye or the like can be used. The dye includes an acid dye and a basic dye. As the acid dye, for example, leveling dyes, anti-condensation dyes, acid mordant dyes, and metal complex hydrochloric acid dyes can be used. As the basic dye, for example, an m-ferylenediamine derivative can be used. Moreover, direct dyes, reactive dyes, naphthol dyes, and the like can be used as dyes.

第１光重合開始剤は、最大吸収波長が３５０ｎｍ以上であり、光照射により多量の反応開始種を生成できるものであれば、いずれのものを利用しても良い。例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルエトキシホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドなどが挙げられる。また、第１光重合開始剤として、複数種の第１光重合開始剤を加えたものを利用しても良い。
なお、第１光重合開始剤は、最大吸収波長が４５０ｎｍ以下のものを利用するのが好ましい。最大吸収波長が４５０ｎｍを超えると、可視光でも容易に多量の反応開始種を生成してしまうため、生産上その取り扱いに注意が必要となるからである。また、場合によっては、可視光を避けるために多大な設備投資が必要となるからである。 Any first photopolymerization initiator may be used as long as it has a maximum absorption wavelength of 350 nm or longer and can generate a large amount of reaction initiating species by light irradiation. For example, 2,4,6-trimethylbenzoyl diphenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylethoxyphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, and the like can be given. Moreover, you may utilize what added multiple types of 1st photoinitiator as a 1st photoinitiator.
The first photopolymerization initiator is preferably one having a maximum absorption wavelength of 450 nm or less. This is because if the maximum absorption wavelength exceeds 450 nm, a large amount of reaction-initiating species are easily generated even with visible light. In some cases, a large amount of capital investment is required to avoid visible light.

第１光硬化性塗料は、上記第１光重合開始剤（硬化剤）を含有し、光硬化するものであれば、いずれのものを利用しても良い。光硬化型塗料には、通常、光重合開始剤の他に、光硬化型プレポリマー、補助剤などが配合される。また、色を付けるために、着色顔料や染料などの着色剤を配合しても良い。
光硬化型プレポリマーとしては、例えば、オリゴマー、モノマー及び両者の混合物が挙げられる。
オリゴマーは、通常、分子量が１０００〜１００００のものを使用する。オリゴマーとしては、例えば、エポキシ・アクリル系、エポキシ化油アクリル系、ウレタン・アクリル系、不飽和ポリエステル系、ポリエステル・アクリル系、ポリエーテル・アクリル系のものなどを利用できる。 As long as the first photocurable coating material contains the first photopolymerization initiator (curing agent) and is photocured, any one may be used. In addition to the photopolymerization initiator, a photocurable prepolymer, an auxiliary agent and the like are usually blended with the photocurable paint. In order to add color, colorants such as coloring pigments and dyes may be blended.
Examples of the photocurable prepolymer include oligomers, monomers, and a mixture of both.
As the oligomer, those having a molecular weight of 1000 to 10,000 are usually used. As the oligomer, for example, epoxy / acrylic, epoxidized oil acrylic, urethane / acrylic, unsaturated polyester, polyester / acrylic, polyether / acrylic, and the like can be used.

モノマーは、通常、反応希釈剤として利用される。この反応希釈剤としては、例えば、単官能反応性希釈剤、多官能反応性希釈剤、これらの変性アクリレートなどが挙げられる。単官能反応性希釈剤としては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、ジビニルトルエン、ブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロ（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、フェノキシＥＯ（エチレンオキサイド）変性アクリレート、フェノキシＰＯ（プロピレンオキサイド）変性アクリレートなどを利用できる。多官能反応性希釈剤としては、例えば、１−６ヘキサン・ジオール・ジアクリレート、トリメチロール・プロパン・トリアクリレート、ペンタエリスリトール・トリアクリレート
、ジペンタエリスリトール・ヘキサアクリレート、トリプロピレン・グリコール・ジアクリレート、テトラエチレン・グリコール・ジアクリレートなどを利用できる。変性アクリレートとしては、例えば、上記化合物をエチレンオキサイド（ＥＯ）やプロピレンオキサイド（ＰＯ）により変性したものなどを利用できる。
補助剤としては、例えば、消泡剤、ワックス、レベリング剤、滑剤、チキソトロピー化剤、安定剤などを利用できる。 Monomers are usually utilized as reaction diluents. Examples of the reactive diluent include monofunctional reactive diluents, polyfunctional reactive diluents, and modified acrylates thereof. Monofunctional reactive diluents include, for example, styrene, vinyl toluene, divinyl toluene, butyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, tetrahydro (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, di Cyclopentenyl acrylate, phenoxy EO (ethylene oxide) modified acrylate, phenoxy PO (propylene oxide) modified acrylate, and the like can be used. Examples of the multifunctional reactive diluent include 1-6 hexane diol diacrylate, trimethylol propane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, tripropylene glycol diacrylate, Tetraethylene / glycol / diacrylate can be used. As the modified acrylate, for example, one obtained by modifying the above compound with ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) can be used.
As the auxiliary agent, for example, an antifoaming agent, a wax, a leveling agent, a lubricant, a thixotropic agent, a stabilizer and the like can be used.

第１塗料塗布工程など、塗布工程における塗料の塗布方法としては、例えば、ハケ塗り、ローラ塗り、スプレ塗り、カーテンフローコータ及びフローコータ等の流し塗り、ローラコータ及びローラブッシ等のローラ塗装、減圧塗装法、浸漬塗装法などが挙げられる。また、その塗布量は特に限定されるものでなく、目的に応じて適宜変更できる。   Examples of the coating application method in the coating process such as the first coating application process include brush coating, roller coating, spray coating, flow coating such as curtain flow coater and flow coater, roller coating such as roller coater and roller bushing, and reduced pressure coating method. And a dip coating method. Further, the coating amount is not particularly limited and can be appropriately changed according to the purpose.

第１塗料硬化工程において照射する光は、使用する第１光重合開始剤に反応開始種（ラジカル）を生成させ、第１光硬化性塗料を硬化できるものであればよい。本発明では、通常、紫外線及び可視光線のうち波長の短いものが利用される。光の照射は、例えば、高圧水銀灯や蛍光灯型の紫外線ランプなどを利用して行えばよい。光の照射時間は、第１光硬化性塗料を硬化できる範囲内で適宜変更すればよい。光の照射に際しては、基材を例えばベルトコンベア上に載置し、基材を連続的に移動させながら照射すると、生産性を向上させることができる。   The light irradiated in the first paint curing step may be any light that can generate a reaction initiation species (radical) in the first photopolymerization initiator to be used and cure the first photocurable paint. In the present invention, normally, ultraviolet rays and visible rays having a short wavelength are used. The light irradiation may be performed using, for example, a high-pressure mercury lamp or a fluorescent lamp type ultraviolet lamp. What is necessary is just to change suitably the irradiation time of light within the range which can harden a 1st photocurable coating material. When light is irradiated, the substrate can be placed on, for example, a belt conveyor, and productivity can be improved by irradiating the substrate while continuously moving the substrate.

更に、上記の塗装材の製造方法であって、前記基材は、少なくとも前記基材表面が多孔質からなる塗装材の製造方法とすると良い。   Furthermore, in the method for manufacturing a coating material, the base material may be a manufacturing method for a coating material in which at least the surface of the base material is porous.

基材表面が多孔質状の基材は、基材中に塗料が吸い込まれやすいため、塗料硬化のために光を照射したときに、基材中にしみ込んだ光硬化性塗料が十分に硬化しにくい。
しかし、このような基材に対しても前述した発明を適用すれば、基材中にしみ込んだ第１光硬化性塗料も十分に硬化する。従って、着色層の基材に対する密着性を向上させることができ、着色層における塗装の剥離を効果的に抑制できる。 A substrate with a porous substrate surface is likely to absorb the paint into the substrate, so that when light is applied to cure the paint, the photocurable paint soaked in the substrate is sufficiently cured. Hateful.
However, if the above-described invention is applied to such a base material, the first photocurable paint soaked in the base material is also sufficiently cured. Therefore, the adhesion of the colored layer to the substrate can be improved, and the peeling of the coating in the colored layer can be effectively suppressed.

更に、上記の塗装材の製造方法であって、前記基材は、木質基材である塗装材の製造方法とすると良い。   Furthermore, in the above-described method for manufacturing a coating material, the base material may be a manufacturing method for a coating material that is a wooden base material.

木質基材は、特に、基材中に塗料が吸い込まれやすいため、塗料硬化のために光を照射したときに、基材中にしみ込んだ光硬化性塗料が十分に硬化しにくい。
しかし、このような木質基材に対しても前述した発明を適用すれば、基材中にしみ込んだ第１光硬化性塗料も十分に硬化する。従って、着色層の基材に対する密着性を向上させることができ、着色層における塗装の剥離を効果的に抑制できる。 In particular, since the wood base material is likely to absorb the paint into the base material, the photo-curable paint soaked in the base material is not sufficiently cured when irradiated with light for curing the paint.
However, if the above-described invention is applied to such a wooden base material, the first photocurable paint soaked in the base material is also sufficiently cured. Therefore, the adhesion of the colored layer to the substrate can be improved, and the peeling of the coating in the colored layer can be effectively suppressed.

更に、上記のいずれかに記載の塗装材の製造方法であって、前記第１光硬化性塗料は、前記第１光重合開始剤と共に、前記第１光重合開始剤よりも最大吸収波長が短い第２光重合開始剤を含有する塗装材の製造方法とすると良い。   Furthermore, it is a manufacturing method of the coating material in any one of said, Comprising: A said 1st photocurable coating material has a shorter maximum absorption wavelength than a said 1st photoinitiator with a said 1st photoinitiator. It is good to set it as the manufacturing method of the coating material containing a 2nd photoinitiator.

光重合開始剤として第１光重合開始剤のみを含む第１光硬化性塗料を用いても、クリア塗料層を形成することは可能である。しかし、場合によっては、クリア塗料層の表面硬度が若干劣ることがある。これに対し、本発明では、第１光重合開始剤の他に、第１光重合開始剤よりも最大吸収波長が短い（３５０ｎｍ以下）第２光重合開始剤を含有する第１光硬化性塗料を用いる。このため、クリア塗料層の表面硬度を向上させることができる。
また、一般に、最大吸収波長が短い第２光重合開始剤に比べ、最大吸収波長が長い第１光重合開始剤の方が高価であるため、光重合開始剤として第１光重合開始剤のみを用いると、コスト高になりやすい。しかし、本発明のように第２光重合開始剤も併用することに
より、低コスト化を図ることができる。 Even when the first photocurable paint containing only the first photopolymerization initiator as the photopolymerization initiator is used, it is possible to form the clear paint layer. However, in some cases, the surface hardness of the clear paint layer may be slightly inferior. In contrast, in the present invention, in addition to the first photopolymerization initiator, the first photocurable paint containing a second photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength shorter than the first photopolymerization initiator (350 nm or less). Is used. For this reason, the surface hardness of a clear paint layer can be improved.
In general, since the first photopolymerization initiator having a long maximum absorption wavelength is more expensive than the second photopolymerization initiator having a short maximum absorption wavelength, only the first photopolymerization initiator is used as the photopolymerization initiator. If used, cost tends to increase. However, the cost can be reduced by using the second photopolymerization initiator in combination as in the present invention.

更に、上記のいずれかに記載の塗装材の製造方法であって、前記第１光硬化性塗料は、前記第１光重合開始剤として、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルエトキシホスフィンオキサイド及びビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドの少なくともいずれかを含む塗装材の製造方法とすると良い。   Furthermore, in the method for producing a coating material according to any one of the above, the first photocurable paint includes 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide as the first photopolymerization initiator, A method for producing a coating material containing at least one of 4,6-trimethylbenzoyldiphenylethoxyphosphine oxide and bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide is preferable.

２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルエトキシホスフィンオキサイド及びビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドは、第１光重合開始剤として特に好適である。即ち、これらを用いれば、着色層の基材に対する密着性をより向上させることができ、着色層における塗装の剥離をより効果的に抑制できる。   2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylethoxyphosphine oxide and bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide are particularly suitable as the first photopolymerization initiator. Is preferred. That is, if these are used, the adhesion of the colored layer to the substrate can be further improved, and peeling of the coating in the colored layer can be more effectively suppressed.

更に、上記のいずれかに記載の塗装材の製造方法であって、前記塗装材は、前記クリア塗料層を複数層有し、前記クリア塗料層のうち、前記着色層上に直接形成されたクリア塗料層以外のクリア塗料層は、前記第２光重合開始剤を含有し、かつ、前記第１光重合開始剤を含有しない第２光硬化性塗料を用いて形成する塗装材の製造方法とすると良い。   Furthermore, it is a manufacturing method of the coating material in any one of said, Comprising: The said coating material has multiple layers of the said clear coating layers, The clear layer directly formed on the said colored layer among the said clear coating layers When the clear paint layer other than the paint layer contains the second photopolymerization initiator and is a method for producing a coating material formed using the second photocurable paint that does not contain the first photopolymerization initiator. good.

本発明によれば、着色層上に複数層のクリア塗料層を形成する場合には、着色層上に直接形成する一層目のクリア塗料層のみ、第１光重合開始剤を含有する第１光硬化性塗料を用いて形成する。一方、二層目以降のクリア塗料層は、第２光重合開始剤を含有し、かつ、第１光重合開始剤を含有しない第２光硬化性塗料を用いて形成する。このように一層目のクリア塗料層の形成にのみ第１光硬化性塗料を用いれば、着色層の基材に対する密着性を向上させることができ、着色層における塗装の剥離を効果的に抑制できる。一方、二層目以降のクリア塗料層の形成に第２光硬化性塗料を用いることにより、クリア塗料層の表面硬度を向上させると共に、クリア塗料層を安価に形成できる。   According to the present invention, when a plurality of clear paint layers are formed on the colored layer, only the first clear paint layer directly formed on the colored layer contains the first light containing the first photopolymerization initiator. It is formed using a curable paint. On the other hand, the second and subsequent clear paint layers are formed using a second photocurable paint that contains the second photopolymerization initiator and does not contain the first photopolymerization initiator. Thus, if the first photocurable coating is used only for the formation of the first clear coating layer, the adhesion of the colored layer to the substrate can be improved, and the peeling of the coating in the colored layer can be effectively suppressed. . On the other hand, by using the second photocurable paint for forming the second and subsequent clear paint layers, the surface hardness of the clear paint layer can be improved and the clear paint layer can be formed at low cost.

更に、上記のいずれかに記載の塗装材の製造方法であって、前記基材の前記基材表面に、着色塗料を２．５ｇ／（３０ｃｍ）2 以上の割合で塗布する着色塗料塗布工程と、前記基材に塗布された前記着色塗料を硬化させて、前記基材表面に前記着色層を形成する着色塗料硬化工程と、を備える塗装材の製造方法とすると良い。 Furthermore, in the method for producing a coating material according to any one of the above, a colored paint application step of applying a colored paint at a rate of 2.5 g / (30 cm) 2 or more to the base material surface of the base material; A method for producing a coating material comprising: a colored paint curing step of curing the colored paint applied to the substrate to form the colored layer on the substrate surface.

着色塗料の塗布量は、基材の材質や塗装材の美観などを考慮して決められる。一般的には、着色塗料の塗布量を１ｇ／（３０ｃｍ）2 〜２ｇ／（３０ｃｍ）2 とすることが多い。しかし、基材に通常よりも色を濃く付けたい場合や、基材の材質が悪く（例えば、基材の密度が低い、突き板のワレがある、毛羽立ちやすいなど）、着色ムラが出来やすい場合、使用する塗装機などの問題から塗布量を少なく制限しにくい場合などには、着色塗料が多く用いられる。このように着色塗料の塗布量を多くすると、その後にクリア塗料層を形成する際、着色層中や基材の表面近傍にしみ込んだ第１光硬化性塗料が硬化しにくくなる場合がある。具体的には、着色塗料の塗布量が２．５ｇ／（３０ｃｍ）2 以上になると、着色層中や基材の表面近傍にしみ込んだ第１光硬化性塗料が硬化しにくくなることがある。 The coating amount of the colored paint is determined in consideration of the material of the base material and the appearance of the coating material. In general, the coating amount of the colored coating 1g / (30cm) 2 ~2g / (30cm) 2 and often. However, if you want to make the base material darker than usual, or if the base material is poor (for example, the base material has a low density, the veneer is cracked, or is fluffy), and uneven coloring tends to occur In the case where it is difficult to limit the amount of coating due to problems with the coating machine used, colored paints are often used. When the coating amount of the colored paint is increased in this way, when the clear paint layer is subsequently formed, the first photocurable paint soaked in the colored layer or in the vicinity of the surface of the substrate may be difficult to cure. Specifically, when the coating amount of the colored paint is 2.5 g / (30 cm) 2 or more, the first photocurable paint soaked in the colored layer or near the surface of the substrate may be difficult to cure.

これに対し、本発明では、着色塗料の塗布量を２．５ｇ／（３０ｃｍ）2 以上としているにも拘わらず、クリア塗料層の形成において、長波長領域（３５０ｎｍ以上）に最大吸収波長を有する第１光重合開始剤を含有する第１光硬化性塗料を利用する。このため、着色層中や基材の表面近傍ににしみ込んだ第１光硬化性塗料も十分に硬化できる。従って、使用する着色塗料が多いにも拘わらず、着色層の基材に対する密着性を向上させることができ、着色層における塗装の剥離を効果的に抑制できる。 On the other hand, in the present invention, although the coating amount of the colored paint is 2.5 g / (30 cm) 2 or more, it has a maximum absorption wavelength in the long wavelength region (350 nm or more) in the formation of the clear paint layer. A first photocurable paint containing the first photopolymerization initiator is used. For this reason, the 1st photocurable coating infiltrated in the colored layer or the surface vicinity of a base material can also be fully hardened. Therefore, despite the large amount of colored paint used, the adhesion of the colored layer to the substrate can be improved, and the peeling of the coating in the colored layer can be effectively suppressed.

また、基材を塗装するためのクリア塗料であって、３５０ｎｍ以上の最大吸収波長を有する第１光重合開始剤を含有するクリア塗料を用いるのが好ましい。 In addition , it is preferable to use a clear paint for coating a substrate, which contains a first photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength of 350 nm or more.

このようなクリア塗料を利用して、前述したように塗装材を製造すれば、基材に光を照射したときに、着色層上に存在する第１光重合開始剤だけでなく、着色層中や基材の表面近傍にしみ込んだ第１光重合開始剤も多量の反応開始種（ラジカル）を生成する。その結果、着色層上の第１光硬化性塗料だけでなく、着色層中や基材の表面近傍にしみ込んだ第１光硬化性塗料も十分に硬化する。従って、着色層の基材に対する密着性を向上させることができ、着色層における塗装の剥離を効果的に抑制できる。   If a coating material is manufactured as described above using such a clear paint, not only the first photopolymerization initiator existing on the colored layer but also the colored layer when the substrate is irradiated with light. The first photopolymerization initiator soaked in the vicinity of the surface of the substrate also generates a large amount of reaction initiating species (radicals). As a result, not only the first photocurable paint on the colored layer but also the first photocurable paint soaked in the colored layer or in the vicinity of the surface of the substrate is sufficiently cured. Therefore, the adhesion of the colored layer to the substrate can be improved, and the peeling of the coating in the colored layer can be effectively suppressed.

更に、上記のクリア塗料であって、前記第１光重合開始剤と共に、前記第１光重合開始剤よりも最大吸収波長が短い第２光重合開始剤を含有するクリア塗料とすると良い。   Furthermore, it is good to set it as said clear coating material, Comprising: The said 1st photoinitiator and the clear coating material containing the 2nd photoinitiator whose maximum absorption wavelength is shorter than a said 1st photoinitiator.

光重合開始剤として第１光重合開始剤のみを含むクリア塗料を用いて塗装材を製造しても、クリア塗料層を形成することは可能である。しかし、場合によっては、クリア塗料層の表面硬度が若干劣ることがある。これに対し、このクリア塗料は、第１光重合開始剤の他に、第１光重合開始剤よりも最大吸収波長が短い（３５０ｎｍ以下）第２光重合開始剤を含有する。このため、これを利用して塗装材を製造すれば、クリア塗料層の表面硬度を向上させることができる。
また、一般に、最大吸収波長が短い第２光重合開始剤に比べ、最大吸収波長が長い第１光重合開始剤の方が高価であるため、光重合開始剤として第１光重合開始剤のみを用いると、コスト高になりやすい。しかし、本発明のように第２光重合開始剤も併用することにより、クリア塗料の低コスト化を図ることができる。 Even when a coating material is manufactured using a clear paint containing only the first photopolymerization initiator as a photopolymerization initiator, it is possible to form a clear paint layer. However, in some cases, the surface hardness of the clear paint layer may be slightly inferior. On the other hand, this clear paint contains the 2nd photoinitiator whose maximum absorption wavelength is shorter than a 1st photoinitiator (350 nm or less) other than a 1st photoinitiator. For this reason, if a coating material is manufactured using this, the surface hardness of a clear coating layer can be improved.
In general, since the first photopolymerization initiator having a long maximum absorption wavelength is more expensive than the second photopolymerization initiator having a short maximum absorption wavelength, only the first photopolymerization initiator is used as the photopolymerization initiator. If used, cost tends to increase. However, the cost of the clear paint can be reduced by using the second photopolymerization initiator in combination with the present invention.

更に、上記のいずれかに記載のクリア塗料であって、前記第１光重合開始剤として、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルエトキシホスフィンオキサイド及びビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドの少なくともいずれかを含むクリア塗料とすると良い。   Furthermore, in any one of the above clear paints, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylethoxyphosphine oxide and bis are used as the first photopolymerization initiator. A clear paint containing at least one of (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide is preferable.

このような第１光重合開始剤を含むクリア塗料を用いれば、塗装材を製造したときに、着色層の基材に対する密着性をより向上させることができ、着色層における塗装の剥離をより効果的に抑制できる。   If the clear paint containing such a 1st photoinitiator is used, when manufacturing a coating material, the adhesiveness with respect to the base material of a colored layer can be improved more, and peeling of the coating in a colored layer is more effective. Can be suppressed.

また、基材と、前記基材の基材表面に形成された着色層と、前記着色層上に形成された１又は複数のクリア塗料層と、を備える塗装材であって、前記クリア塗料層のうち、少なくとも前記着色層上に直接形成されたクリア塗料層は、光硬化性塗料から形成されてなり、前記着色層の一部にも、硬化した前記光硬化性塗料が含まれている塗装材とするのが好ましい。 Moreover , it is a coating material provided with a base material, the colored layer formed on the base-material surface of the said base material, and the 1 or several clear paint layer formed on the said colored layer, Comprising: The said clear paint layer Among them, at least the clear paint layer directly formed on the colored layer is formed from a photo-curable paint, and a part of the colored layer contains the cured photo-curable paint. It is preferable to use a material.

本技術によれば、クリア塗料層のうち、少なくとも着色層上に直接形成されたクリア塗料層は、光硬化性塗料から形成されている。そして、着色層の一部にも、硬化したこの光硬化性塗料が含まれている。このような塗装材は、着色層中にしみ込んだ光硬化性塗料も硬化されているため、着色層の基材に対する密着性が高い。従って、着色層における塗装の剥離が生じにくい。 According to the present technology , among the clear paint layers, at least the clear paint layer formed directly on the colored layer is formed from a photocurable paint. A part of the colored layer also contains the cured photocurable paint. Such a coating material has high adhesion to the base material of the colored layer because the photo-curable paint soaked in the colored layer is also cured. Therefore, peeling of the coating in the colored layer hardly occurs.

また、他の解決手段は、基材と、前記基材の基材表面に形成された着色層と、前記着色層上に形成された１又は複数のクリア塗料層と、を備える塗装材であって、前記クリア塗料層のうち、少なくとも前記着色層上に直接形成されたクリア塗料層は、３５０ｎｍ以上
の最大吸収波長を有する第１光重合開始剤を含有する第１光硬化性塗料から形成されてなり、前記着色層の一部にも、硬化した前記第１光硬化性塗料が含まれている塗装材である。 Another solution is a coating material comprising a base material, a colored layer formed on the base material surface of the base material, and one or more clear paint layers formed on the colored layer. Of the clear paint layers, at least the clear paint layer directly formed on the colored layer is formed of a first photocurable paint containing a first photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength of 350 nm or more. In other words, it is a coating material in which a part of the colored layer contains the cured first photocurable paint.

本発明によれば、クリア塗料層のうち、少なくとも着色層上に直接形成されたクリア塗料層は、長波長領域（３５０ｎｍ以上）に最大吸収波長を有する第１光重合開始剤を含有する第１光硬化性塗料から形成されている。そして、着色層の一部にも、硬化したこの第１光硬化性塗料が含まれている。このような塗装材は、着色層中にしみ込んだ第１光硬化性塗料も硬化されているため、着色層の基材に対する密着性が高い。従って、着色層における塗装の剥離が生じにくい。また、前述したように、第１光硬化性塗料を用いてクリア塗料層を形成すれば、光照射の際、着色層中にしみ込んだ第１光硬化性塗料も容易に硬化させることができるので、塗装材の製造を容易かつ確実に行うことができる。   According to the present invention, among the clear paint layers, at least the clear paint layer directly formed on the colored layer contains the first photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength in the long wavelength region (350 nm or more). It is formed from a photocurable paint. And the hardened 1st photocurable coating material is contained also in a part of colored layer. In such a coating material, since the first photocurable paint soaked in the colored layer is also cured, the adhesion of the colored layer to the base material is high. Therefore, peeling of the coating in the colored layer hardly occurs. In addition, as described above, if the clear paint layer is formed using the first photocurable paint, the first photocurable paint soaked in the colored layer can be easily cured during the light irradiation. The coating material can be easily and reliably manufactured.

更に、上記のいずれかに記載の塗装材であって、前記基材は、少なくとも前記基材表面が多孔質からなる塗装材とすると良い。   Furthermore, it is a coating material in any one of said, Comprising: The said base material is good to use it as the coating material from which the said base material surface becomes porous at least.

基材表面が多孔質状の基材は、基材中に着色層（着色塗料）が吸い込まれやすいため、塗料硬化のために光を照射したときに、基材中にしみ込んだ光硬化性塗料が十分に硬化しにくい。
しかし、このような基材に対しても前述した発明を適用すれば、基材中にしみ込んだ第１光硬化性塗料も十分に硬化する。従って、着色層の基材に対する密着性を向上させることができ、着色層における塗装の剥離を効果的に抑制できる。 A base material with a porous substrate surface can easily absorb a colored layer (colored paint) into the base material. Therefore, when light is applied to cure the paint, the photo-curable paint is soaked in the base material. Is hard to cure sufficiently.
However, if the above-described invention is applied to such a base material, the first photocurable paint soaked in the base material is also sufficiently cured. Therefore, the adhesion of the colored layer to the substrate can be improved, and the peeling of the coating in the colored layer can be effectively suppressed.

更に、上記のいずれかに記載の塗装材であって、前記基材は、木質基材である塗装材とすると良い。   Furthermore, it is a coating material in any one of said, Comprising: It is good for the said base material to be the coating material which is a wooden base material.

木質基材は、特に基材中に着色層（着色塗料）が吸い込まれやすいため、塗料硬化のために光を照射したときに、基材中にしみ込んだ光硬化性塗料が十分に硬化しにくい。
しかし、このような木質基材に対しても前述した発明を適用すれば、基材中にしみ込んだ第１光硬化性塗料も十分に硬化する。従って、着色層の基材に対する密着性を向上させることができ、着色層における塗装の剥離を効果的に抑制できる。 In particular, because a colored layer (colored paint) is easily sucked into the base material of the wood base material, the light-curable paint soaked in the base material is not easily cured when irradiated with light to cure the paint. .
However, if the above-described invention is applied to such a wooden base material, the first photocurable paint soaked in the base material is also sufficiently cured. Therefore, the adhesion of the colored layer to the substrate can be improved, and the peeling of the coating in the colored layer can be effectively suppressed.

更に、上記のいずれかに記載の塗装材であって、前記第１光硬化性塗料には、前記第１光重合開始剤と共に、前記第１光重合開始剤よりも最大吸収波長が短い第２光重合開始剤が含まれている塗装材とすると良い。   Furthermore, in the coating material according to any one of the above, the first photocurable paint includes a second absorption wavelength shorter than that of the first photopolymerization initiator together with the first photopolymerization initiator. A coating material containing a photopolymerization initiator is preferable.

本発明によれば、クリア塗料層を形成するための第１光硬化性塗料には、第１光重合開始剤と共に、第１光重合開始剤よりも最大吸収波長が短い（３５０ｎｍ以下）第２光重合開始剤が含まれている。このため、クリア塗料層の表面硬度が高い。また、一般に、第２光重合開始剤を併用することにより第１光硬化性塗料を安価にできるため、塗装材を安価に提供できる。   According to the present invention, the first photocurable paint for forming the clear paint layer has the first photopolymerization initiator and the maximum absorption wavelength shorter than the first photopolymerization initiator (350 nm or less). A photopolymerization initiator is included. For this reason, the surface hardness of the clear paint layer is high. In general, since the first photocurable coating can be made inexpensive by using the second photopolymerization initiator in combination, the coating material can be provided at a low cost.

更に、上記のいずれかに記載の塗装材であって、前記第１光重合開始剤として、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルエトキシホスフィンオキサイド及びビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドの少なくともいずれかが含まれている塗装材とすると良い。   Furthermore, the coating material according to any one of the above, wherein the first photopolymerization initiator includes 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylethoxyphosphine oxide, and bismuth. A coating material containing at least one of (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide is preferable.

本発明によれば、クリア塗料層を形成するための第１光硬化性塗料に含まれる第１光重合開始剤には、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２
，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルエトキシホスフィンオキサイド及びビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドの少なくともいずれかが含まれている。このため、着色層の基材に対する密着性がより高く、着色層における塗装の剥離がより生じにくい。 According to the present invention, the first photopolymerization initiator contained in the first photocurable paint for forming the clear paint layer includes 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide,
, 4,6-trimethylbenzoyldiphenylethoxyphosphine oxide and bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide are included. For this reason, the adhesiveness with respect to the base material of a colored layer is higher, and peeling of the coating in a colored layer does not arise more easily.

更に、上記のいずれかに記載の塗装材であって、前記クリア塗料層を複数層有し、前記クリア塗料層のうち、前記着色層上に直接形成されたクリア塗料層以外のクリア塗料層は、前記第２光重合開始剤を含有し、かつ、前記第１光重合開始剤を含有しない第２光硬化性塗料から形成されてなる塗装材とすると良い。   Furthermore, the coating material according to any one of the above, wherein the clear paint layer has a plurality of layers, and the clear paint layer other than the clear paint layer directly formed on the colored layer is the clear paint layer. The coating material is preferably made of a second photo-curable paint that contains the second photopolymerization initiator and does not contain the first photopolymerization initiator.

本発明によれば、着色層上に直接形成された一層目のクリア塗料層は、第１光重合開始剤を含有する第１光硬化性塗料を用いて形成されている。一方、二層目以降のクリア塗料層は、第２光重合開始剤を含有し、かつ、第１光重合開始剤を含有しない第２光硬化性塗料を用いて形成されている。一層目のクリア塗料層は第１光硬化性塗料から形成されているため、前述したように、着色層の基材に対する密着性が高く、着色層における塗装の剥離が生じにくい。一方、二層目以降のクリア塗料層は第２光硬化性塗料から形成されているため、クリア塗料層の表面硬度が高い。また、塗装材を安価に提供できる。   According to the present invention, the first clear paint layer directly formed on the colored layer is formed using the first photocurable paint containing the first photopolymerization initiator. On the other hand, the second and subsequent clear paint layers are formed using a second photocurable paint that contains the second photopolymerization initiator and does not contain the first photopolymerization initiator. Since the first clear paint layer is formed of the first photo-curable paint, as described above, the adhesion of the colored layer to the base material is high, and the peeling of the paint on the colored layer is unlikely to occur. On the other hand, since the second and subsequent clear paint layers are formed of the second photocurable paint, the surface hardness of the clear paint layer is high. Moreover, a coating material can be provided at low cost.

（実施形態１）
以下、本発明の実施の形態を、図面を参照しつつ説明する。
まず、本実施形態の塗装木質材（塗装材）１００について説明する。図１に塗装木質材１００の概略を表す断面図を示す。この塗装木質材１００は、木質基材（基材）１０１の基材表面１０１Ｈに着色層１０３が形成され、更にその着色層１０３上に３層のクリア塗料層１０５，１０７，１０９、即ち、着色層１０３側から下塗クリア塗料層１０５、中塗クリア塗料層１０７及び上塗クリア塗料層１０９が形成されている。 (Embodiment 1)
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
First, the painted wood material (paint material) 100 of this embodiment will be described. FIG. 1 is a cross-sectional view showing an outline of the painted wooden material 100. In this painted wood material 100, a colored layer 103 is formed on a base material surface 101H of a wood base material (base material) 101, and further, three clear paint layers 105, 107, 109 on the colored layer 103, that is, colored. An undercoat clear paint layer 105, an intermediate coat clear paint layer 107, and an overcoat clear paint layer 109 are formed from the layer 103 side.

木質基材１０１は、ナラ突き板合板からなり、長さ約６０６ｍｍ、幅約３０３ｍｍ、厚さ約１２ｍｍの板形状をなす。
着色層１０３は、木質基材１０１の木目等をより美しく見せるなどの目的で形成されている。着色層１０３は、水性ステイン（着色塗料）を用いて形成されている。また、着色層１０３には、下塗クリア塗料層１０５の形成に用いた下塗り用の光硬化性塗料（第１光硬化性塗料）がしみ込み、十分に硬化している。着色層１０３は基材表面１０１Ｈの導管内にも形成され、基材表面１０１Ｈからの厚さは約１０μｍである。 The woody substrate 101 is made of oak veneer plywood and has a plate shape having a length of about 606 mm, a width of about 303 mm, and a thickness of about 12 mm.
The colored layer 103 is formed for the purpose of making the wood and the like of the wooden substrate 101 look more beautiful. The colored layer 103 is formed using an aqueous stain (colored paint). Further, the colored layer 103 is sufficiently hardened with the undercoat photocurable paint (first photocurable paint) used for forming the undercoat clear paint layer 105. The colored layer 103 is also formed in the conduit of the substrate surface 101H, and the thickness from the substrate surface 101H is about 10 μm.

下塗クリア塗料層１０５は、下塗り用の光硬化性塗料（第１光硬化性塗料）から形成されている。具体的には、この光硬化性塗料は、オリゴマーとしてのＫＲＭ７７５６（ダイセルＵＣＢ社製）が約４５ｗｔ％、モノマーとしてのＡＣＭＯ（興人社製）が約３７ｗｔ％、体質顔料としてタルクが約１０ｗｔ％、助剤としてのＢＹＫ０７７（ＢＹＫジャパン社製）が約５ｗｔ％、実施例１〜１６において後述する光重合開始剤が３ｗｔ％混合されたものである。この光重合開始剤には、実施例１〜１６において後述するように、長波長領域（３５０ｎｍ以上）に最大吸収波長を有する光重合開始剤（第１光重合開始剤）が含まれている。下塗クリア塗料層１０５の厚みは約３０μｍである。   The undercoat clear paint layer 105 is formed from a photocurable paint for undercoat (first photocurable paint). Specifically, this photo-curable paint has about 45 wt% of KRM7756 (manufactured by Daicel UCB) as an oligomer, about 37 wt% of ACMO (manufactured by Kojin Co., Ltd.) as a monomer, and about 10 wt% of talc as an extender pigment. BYK077 (manufactured by BYK Japan) as an auxiliary agent is mixed with about 5 wt%, and a photopolymerization initiator described later in Examples 1 to 16 is mixed with 3 wt%. As will be described later in Examples 1 to 16, the photopolymerization initiator includes a photopolymerization initiator (first photopolymerization initiator) having a maximum absorption wavelength in a long wavelength region (350 nm or more). The thickness of the undercoat clear paint layer 105 is about 30 μm.

中塗クリア塗料層１０７は、中塗り用の光硬化性塗料（第２光硬化性塗料）から形成されている。具体的には、この光硬化性塗料は、無溶剤紫外線硬化性塗料であるＩＳＴ４００（ナトコ社製）である。この光硬化性塗料は、３５０ｎｍよりも小さい最大吸収波長を有する光重合開始剤（第２光重合開始剤）が配合されているが、３５０ｎｍ以上の最大吸収波長を有する光重合開始剤（第１光重合開始剤）は配合されていない。中塗クリア塗料層１０７の厚みは約２０μｍである。   The intermediate coating clear coating layer 107 is formed from an intermediate coating photocurable coating (second photocurable coating). Specifically, this photocurable coating is IST400 (manufactured by NATCO), which is a solvent-free ultraviolet curable coating. This photo-curable coating is blended with a photopolymerization initiator (second photopolymerization initiator) having a maximum absorption wavelength smaller than 350 nm, but a photopolymerization initiator (first photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength of 350 nm or more) Photopolymerization initiator) is not blended. The thickness of the intermediate clear paint layer 107 is about 20 μm.

上塗クリア塗料層１０９は、上塗り用の光硬化性塗料（第２光硬化性塗料）から形成されている。具体的には、この光硬化性塗料は、無溶剤紫外線硬化性塗料であるＩＳＴ５００（ナトコ社製）である。この光硬化性塗料も、３５０ｎｍ以下の最大吸収波長を有する光重合開始剤（第２光重合開始剤）が配合されているが、３５０ｎｍ以上の最大吸収波長を有する光重合開始剤（第１光重合開始剤）は配合されていない。上塗クリア塗料層１０９の厚みは約１０μｍである。   The topcoat clear paint layer 109 is formed from a photocurable paint for topcoat (second photocurable paint). Specifically, this photocurable coating is IST500 (manufactured by NATCO) which is a solvent-free ultraviolet curable coating. This photo-curable coating is also blended with a photopolymerization initiator (second photopolymerization initiator) having a maximum absorption wavelength of 350 nm or less, but a photopolymerization initiator (first light) having a maximum absorption wavelength of 350 nm or more. Polymerization initiator) is not blended. The thickness of the overcoat clear paint layer 109 is about 10 μm.

次いで、この塗装木質材（塗装材）１００の製造方法について説明する。
まず、公知の手法により所定形状に加工されたナラ突き板合板からなる木質基材１０１を用意する。
次に、着色塗料塗布工程において、木質基材１０１の基材表面１０１Ｈに着色塗料を塗布する。具体的には、水性ステイン１００に対し水５０を加えた着色塗料を用意し、スポンジロールコータ、リバースカキトリ、ナチュラルロールコータをこの順序で用いて、この着色塗料を、実施例１〜１６において後述するように１．５ｇ／（３０ｃｍ）2 〜４．５ｇ／（３０ｃｍ）2 の割合で基材表面１０１Ｈに塗布する。
その後、着色塗料硬化工程において、着色塗料が塗布された木質基材１０１を１００℃で１分間加熱し、着色塗料を乾燥、硬化させ、基材表面１０１Ｈに着色層１０３を形成する。 Next, a method for manufacturing the painted wood material (paint material) 100 will be described.
First, a wood substrate 101 made of oak veneer plywood processed into a predetermined shape by a known method is prepared.
Next, in the colored paint application process, the colored paint is applied to the base material surface 101H of the wooden base material 101. Specifically, a colored paint obtained by adding water 50 to the aqueous stain 100 is prepared, and this colored paint is used in Examples 1 to 16 using a sponge roll coater, a reverse oyster, and a natural roll coater in this order. It applied to 1.5g / (30cm) 2 ~4.5g / (30cm) substrate surface 101H at a rate of 2, as will be described later.
Thereafter, in the colored paint curing step, the woody substrate 101 to which the colored paint is applied is heated at 100 ° C. for 1 minute to dry and cure the colored paint, thereby forming the colored layer 103 on the substrate surface 101H.

次に、下塗塗料塗布工程（第１塗料塗布工程）において、木質基材１０１に形成された着色層１０３上に下塗り用の光硬化性塗料を塗布する。具体的には、オリゴマーとしてのＫＲＭ７７５６（ダイセルＵＣＢ社製）を約４５ｗｔ％、モノマーとしてのＡＣＭＯ（興人社製）を約３７ｗｔ％、体質顔料としてタルクを約１０ｗｔ％、助剤としてのＢＹＫ０７７（ＢＹＫジャパン社製）を約５ｗｔ％、実施例１〜１６において後述する光重合開始剤を３ｗｔ％混合し、下塗り用の光硬化性塗料（第１光硬化性塗料）を作成する。この光重合開始剤には、実施例１〜１６において後述するように、長波長領域に最大吸収波長を有する光重合開始剤（第１光重合開始剤）が含まれている。そして、スポンジロールコータ、リバースカキトリ、ナチュラルロールコータをこの順序で用いて、この下塗り用の光硬化性塗料を３．０ｇ／（３０ｃｍ）2 の割合で着色層１０３上に塗布する。このとき、下塗り用の光硬化性塗料の一部は、着色層１０３中や場合によっては木質基材１０１の表面近傍にまでしみ込む。 Next, in the undercoat paint application process (first paint application process), a photocurable paint for undercoat is applied onto the colored layer 103 formed on the wooden substrate 101. Specifically, about 45 wt% of KRM7756 (manufactured by Daicel UCB) as an oligomer, about 37 wt% of ACMO (manufactured by Kojin Co., Ltd.) as a monomer, about 10 wt% of talc as an extender pigment, and BYK077 (as an auxiliary agent) BYK Japan Co., Ltd.) is mixed with about 5 wt%, and a photopolymerization initiator described later in Examples 1 to 16 is mixed with 3 wt% to prepare a photocurable paint (first photocurable paint) for undercoating. As will be described later in Examples 1 to 16, the photopolymerization initiator includes a photopolymerization initiator (first photopolymerization initiator) having a maximum absorption wavelength in a long wavelength region. Then, using a sponge roll coater, reverse oyster, and natural roll coater in this order, this undercoat photocurable coating is applied onto the colored layer 103 at a rate of 3.0 g / (30 cm) 2 . At this time, a part of the light-curable coating material for undercoating penetrates into the colored layer 103 or, in some cases, near the surface of the wooden substrate 101.

その後、下塗塗料硬化工程（第１塗料硬化工程）において、下塗り用の光硬化性塗料が塗布された木質基材１０１に光を照射し、下塗り用の光硬化性塗料を硬化させて、着色層１０３上に下塗クリア塗料層１０５を形成する。具体的には、ＵＶランプ（アイグラフィック社製）を用いて、木質基材１０１に２００ｍｊの紫外線を照射し、下塗り用の光硬化性塗料を硬化させて、着色層１０３上に下塗クリア塗料層１０５を形成する。その際、着色層１０３中や木質基材１０１の表面近傍にしみ込んだ下塗り用の光硬化性塗料も十分に硬化する。   Thereafter, in the undercoat paint curing step (first paint cure step), the wood substrate 101 coated with the undercoat photocurable paint is irradiated with light to cure the undercoat photocurable paint, and the colored layer. An undercoat clear paint layer 105 is formed on 103. Specifically, using a UV lamp (manufactured by Eye Graphic Co., Ltd.), the wood substrate 101 is irradiated with 200 mj of ultraviolet light to cure the light-curable paint for undercoating, and an undercoat clear paint layer on the colored layer 103 105 is formed. At this time, the light-curable coating material for the undercoat that has soaked in the colored layer 103 or in the vicinity of the surface of the wooden substrate 101 is also sufficiently cured.

次に、中塗塗料塗布工程において、下塗クリア塗料層１０５上に中塗り用の光硬化性塗料（第２光硬化性塗料）を塗布する。具体的には、中塗り用の光硬化性塗料としてＩＳＴ４００（ナトコ社製）を用意する。この塗料には、最大吸収波長が３５０ｎｍよりも小さい光重合開始剤（第２光重合開始剤）が配合されているが、最大吸収波長が３５０μｍ以上の光重合開始剤（第１光重合開始剤）は配合されていない。そして、この中塗り用の光硬化性塗料を２つのナチュラルロールコータを用いて２．０ｇ／（３０ｃｍ）2 の割合で下塗クリア塗料層１０５上に塗布する。 Next, in the intermediate coating application step, a photocurable coating for intermediate coating (second photocurable coating) is applied on the undercoat clear coating layer 105. Specifically, IST400 (manufactured by NATCO) is prepared as a photo-curable paint for intermediate coating. This paint contains a photopolymerization initiator (second photopolymerization initiator) having a maximum absorption wavelength smaller than 350 nm, but a photopolymerization initiator (first photopolymerization initiator) having a maximum absorption wavelength of 350 μm or more. ) Is not blended. Then, the photocurable coating material for intermediate coating is applied onto the undercoat clear coating layer 105 at a rate of 2.0 g / (30 cm) 2 using two natural roll coaters.

その後、中塗塗料硬化工程において、中塗り用の光硬化性塗料が塗布された木質基材１
０１に光を照射し、中塗り用の光硬化性塗料を硬化させて、下塗クリア塗料層１０５上に中塗クリア塗料層１０７を形成する。具体的には、上記のＵＶランプを用いて、木質基材１０１に２００ｍｊの紫外線を照射し、中塗り用の光硬化性塗料を硬化させて、下塗クリア塗料層１０５上に中塗クリア塗料層１０７を形成する。
そしてその後、研磨工程において、＃３２０のサンドペーパにより、中塗クリア塗料層１０７の表面を研磨する。 Thereafter, in the intermediate coating paint curing step, the wooden substrate 1 on which the photocurable paint for intermediate coating is applied
01 is irradiated with light to cure the light-curable paint for intermediate coating, thereby forming the intermediate clear paint layer 107 on the undercoat clear paint layer 105. Specifically, the wood substrate 101 is irradiated with 200 mj of ultraviolet rays using the UV lamp described above to cure the photocurable paint for intermediate coating, and the intermediate clear coating layer 107 on the undercoat clear coating layer 105. Form.
Then, in the polishing step, the surface of the intermediate clear paint layer 107 is polished with sandpaper # 320.

次に、上塗塗料塗布工程において、中塗クリア塗料層１０７上に上塗り用の光硬化性塗料（第２光硬化性塗料）を塗布する。具体的には、上塗り用の光硬化性塗料としてＩＳＴ５００（ナトコ社製）を用意する。この塗料には、最大吸収波長が３５０ｎｍよりも小さい光重合開始剤（第２光重合開始剤）が配合されているが、最大吸収波長が３５０μｍ以上の光重合開始剤（第１光重合開始剤）は配合されていない。そして、この上塗り用の光硬化性塗料を２つのナチュラルロールコータを用いて１．０ｇ／（３０ｃｍ）2 の割合で中塗クリア塗料層１０７上に塗布する。 Next, in the top coat coating application step, a photo-curable paint for top coating (second photo-curable paint) is applied onto the intermediate clear paint layer 107. Specifically, IST500 (manufactured by NATCO) is prepared as a photo-curable coating for top coating. This paint contains a photopolymerization initiator (second photopolymerization initiator) having a maximum absorption wavelength smaller than 350 nm, but a photopolymerization initiator (first photopolymerization initiator) having a maximum absorption wavelength of 350 μm or more. ) Is not blended. Then, the photocurable coating material for top coating is applied onto the intermediate coating clear coating layer 107 at a rate of 1.0 g / (30 cm) 2 using two natural roll coaters.

その後、上塗塗料硬化工程において、上塗り用の光硬化性塗料が塗布された木質基材１０１に光を照射し、上塗り用の光硬化性塗料を硬化させて、中塗クリア塗料層１０７上に上塗クリア塗料層１０９を形成する。具体的には、上記のＵＶランプを用いて、木質基材１０１に３００ｍｊの紫外線を照射し、上塗り用の光硬化性塗料を硬化させて、中塗クリア塗料層１０７上に上塗クリア塗料層１０９を形成する。
このようにして、上記塗装木質材１００が完成する。 Thereafter, in the top coating curing step, the wood substrate 101 coated with the top coating photo-curable coating is irradiated with light to cure the top coating photo-curable coating and clear the top coating on the intermediate coating clear coating layer 107. A paint layer 109 is formed. Specifically, using the above UV lamp, the wood substrate 101 is irradiated with 300 mj of ultraviolet light to cure the photocurable paint for top coating, and the top clear paint layer 109 is formed on the intermediate clear paint layer 107. Form.
In this way, the painted wood material 100 is completed.

（実施例１〜１６）
本発明を適用した実施例として、下塗り用の光硬化性塗料に含まれる光重合開始剤の種類や着色塗料の塗布量を変更し、１６種類の様々な塗装木質材１００を製造した。
表１に示すように、実施例１〜実施例４の塗装木質材１００では、下塗り用光硬化性塗料の光重合開始剤として、長波長領域に最大吸収波長を有する光重合開始剤Ａ（第１光重合開始剤）を用い、これを下塗り用光硬化性塗料中に３ｗｔ％配合した。この光重合開始剤Ａは、最大吸収波長が３８０ｎｍの２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦジャパン社製））である。そして、実施例１では着色塗料の塗布量を１．５ｇ／（３０ｃｍ）2 とし、実施例２では着色塗料の塗布量を２．５ｇ／（３０ｃｍ）2 とし、実施例３では着色塗料の塗布量を３．５ｇ／（３０ｃｍ）2 とし、実施例４では着色塗料の塗布量を４．５ｇ／（３０ｃｍ）2 とした。 (Examples 1 to 16)
As an example to which the present invention was applied, 16 types of coated woody materials 100 were manufactured by changing the types of photopolymerization initiators and the amount of colored paints contained in the light-curable coating for undercoating.
As shown in Table 1, in the coated woody material 100 of Examples 1 to 4, the photopolymerization initiator A having a maximum absorption wavelength in the long wavelength region (No. 1 photopolymerization initiator) was used, and 3 wt% was blended in the photocurable paint for undercoat. This photopolymerization initiator A is 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide (Lucirin TPO (manufactured by BASF Japan)) having a maximum absorption wavelength of 380 nm. In Example 1, the coating amount of the colored paint is 1.5 g / (30 cm) 2 , in Example 2, the coating amount of the colored paint is 2.5 g / (30 cm) 2, and in Example 3, the coating amount of the colored paint is applied. The amount was 3.5 g / (30 cm) 2, and in Example 4, the coating amount of the colored paint was 4.5 g / (30 cm) 2 .

また、実施例５〜実施例８の塗装木質材１００では、下塗り用光硬化性塗料の光重合開始剤として、長波長領域に最大吸収波長を有する光重合開始剤Ｂ（第１光重合開始剤）を用い、これを下塗り用光硬化性塗料中に３ｗｔ％配合した。この光重合開始剤Ｂは、最大吸収波長が３７０ｎｍの２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルエトキシホスフィンオキサイド（ルシリンＴＰＯ−Ｌ（ＢＡＳＦジャパン社製））である。そして、実施例５では着色塗料の塗布量を１．５ｇ／（３０ｃｍ）2 とし、実施例６では着色塗料の塗布量を２．５ｇ／（３０ｃｍ）2 とし、実施例７では着色塗料の塗布量を３．５ｇ／（３０ｃｍ）2 とし、実施例８では着色塗料の塗布量を４．５ｇ／（３０ｃｍ）2 とした。 Moreover, in the coated woody material 100 of Example 5-Example 8, as a photoinitiator of the photocurable coating material for undercoat, the photoinitiator B (1st photoinitiator which has a maximum absorption wavelength in a long wavelength region). ) And 3 wt% of this was blended in the photocurable paint for undercoat. This photopolymerization initiator B is 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylethoxyphosphine oxide (Lucirin TPO-L (manufactured by BASF Japan)) having a maximum absorption wavelength of 370 nm. In Example 5, the coating amount of the colored paint is 1.5 g / (30 cm) 2 , in Example 6, the coating amount of the colored paint is 2.5 g / (30 cm) 2, and in Example 7, the coating amount of the colored paint is applied. The amount was 3.5 g / (30 cm) 2, and in Example 8, the coating amount of the colored paint was 4.5 g / (30 cm) 2 .

また、実施例９〜実施例１２の塗装木質材１００では、下塗り用光硬化性塗料の光重合開始剤として、長波長領域に最大吸収波長を有する光重合開始剤Ｃ（第１光重合開始剤）を用い、これを下塗り用光硬化性塗料中に３ｗｔ％配合した。この光重合開始剤Ｃは、最大吸収波長が４００ｎｍのビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド（イルガキュア８１９（チバガイギ社製））である。そして、実施例９では着色塗料の塗布量を１．５ｇ／（３０ｃｍ）2 とし、実施例１０では着色塗料の塗布量を２．５ｇ／（３０ｃｍ）2 とし、実施例１１では着色塗料の塗布量を３．５ｇ／（３０
ｃｍ）2 とし、実施例１２では着色塗料の塗布量を４．５ｇ／（３０ｃｍ）2 とした。 In addition, in the coated wood material 100 of Examples 9 to 12, as a photopolymerization initiator of the photocurable paint for undercoat, a photopolymerization initiator C (first photopolymerization initiator) having a maximum absorption wavelength in a long wavelength region. ) And 3 wt% of this was blended in the photocurable paint for undercoat. This photopolymerization initiator C is bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide (Irgacure 819 (manufactured by Ciba Geigy)) having a maximum absorption wavelength of 400 nm. In Example 9, the coating amount of the colored paint is 1.5 g / (30 cm) 2 , in Example 10, the coating amount of the colored paint is 2.5 g / (30 cm) 2, and in Example 11, the coating amount of the colored paint is applied. The amount is 3.5 g / (30
cm) 2, and in Example 12, the coating amount of the colored paint was 4.5 g / (30 cm) 2 .

また、実施例１３〜実施例１６の塗装木質材１００では、下塗り用光硬化性塗料の光重合開始剤として、長波長領域に最大吸収波長を有する光重合開始剤Ａ（第１光重合開始剤）と、短波長領域に最大吸収波長を有する光重合開始剤Ｄ（第２光重合開始剤）を用いた。下塗り用光硬化性塗料中に光重合開始剤Ａを２ｗｔ％、光重合開始剤Ｄを１ｗｔ％配合した。この光重合開始剤Ａは、上記のように、最大吸収波長が３８０ｎｍの２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦジャパン社製））である。一方、光重合開始剤Ｄは、最大吸収波長が３２２ｎｍの２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ダロキュア１１７３（チバガイギ社製））である。そして、実施例１３では着色塗料の塗布量を１．５ｇ／（３０ｃｍ）2 とし、実施例１４では着色塗料の塗布量を２．５ｇ／（３０ｃｍ）2 とし、実施例１５では着色塗料の塗布量を３．５ｇ／（３０ｃｍ）2 とし、実施例１６では着色塗料の塗布量を４．５ｇ／（３０ｃｍ）2 とした。 Moreover, in the coated woody material 100 of Examples 13 to 16, the photopolymerization initiator A (first photopolymerization initiator) having the maximum absorption wavelength in the long wavelength region is used as the photopolymerization initiator of the photocurable paint for undercoat. ) And a photopolymerization initiator D (second photopolymerization initiator) having a maximum absorption wavelength in a short wavelength region. 2 wt% of photopolymerization initiator A and 1 wt% of photopolymerization initiator D were blended in the photocurable paint for undercoat. As described above, the photopolymerization initiator A is 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide (Lucirin TPO (manufactured by BASF Japan)) having a maximum absorption wavelength of 380 nm. On the other hand, the photopolymerization initiator D is 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one (Darocur 1173 (manufactured by Ciba Geigy)) having a maximum absorption wavelength of 322 nm. In Example 13, the coating amount of the colored paint is 1.5 g / (30 cm) 2 , in Example 14, the coating amount of the colored paint is 2.5 g / (30 cm) 2, and in Example 15, the coating amount of the colored paint is applied. The amount was 3.5 g / (30 cm) 2, and in Example 16, the coating amount of the colored paint was 4.5 g / (30 cm) 2 .

Figure 0004459856
Figure 0004459856

（比較例１〜１６）
一方、上記実施例と比較するための比較例として、下塗り用の光硬化性塗料に含まれる光重合開始剤の種類や着色塗料の塗布量を変更し、１６種類の様々な塗装木質材を製造した。
表２に示すように、比較例１〜比較例４の塗装木質材では、下塗り用光硬化性塗料の光重合開始剤として、短波長領域に最大吸収波長を有する光重合開始剤Ｄ（第２光重合開始剤）を用い、これを下塗り用光硬化性塗料中に３ｗｔ％配合した。この光重合開始剤Ｄは、上記のように、最大吸収波長が３２２ｎｍの２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ダロキュア１１７３（チバガイギ社製））である。そして、比較
例１では着色塗料の塗布量を１．５ｇ／（３０ｃｍ）2 とし、比較例２では着色塗料の塗布量を２．５ｇ／（３０ｃｍ）2 とし、比較例３では着色塗料の塗布量を３．５ｇ／（３０ｃｍ）2 とし、比較例４では着色塗料の塗布量を４．５ｇ／（３０ｃｍ）2 とした。 (Comparative Examples 1-16)
On the other hand, as a comparative example for comparison with the above-mentioned examples, the kind of photopolymerization initiator contained in the light-curable paint for undercoat and the amount of colored paint applied were changed to produce 16 kinds of painted wooden materials. did.
As shown in Table 2, in the coated woody materials of Comparative Examples 1 to 4, the photopolymerization initiator D (second photopolymerization initiator D having the maximum absorption wavelength in the short wavelength region is used as the photopolymerization initiator of the photocurable paint for undercoat. This was blended in an amount of 3 wt% in the photocurable paint for undercoat. As described above, this photopolymerization initiator D is 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one (Darocur 1173 (manufactured by Ciba Geigy)) having a maximum absorption wavelength of 322 nm. In Comparative Example 1, the amount of the colored paint applied is 1.5 g / (30 cm) 2. In Comparative Example 2, the amount of the colored paint applied is 2.5 g / (30 cm) 2. The amount was 3.5 g / (30 cm) 2, and in Comparative Example 4, the coating amount of the colored paint was 4.5 g / (30 cm) 2 .

また、比較例５〜比較例８の塗装木質材では、下塗り用光硬化性塗料の光重合開始剤として、短波長領域に最大吸収波長を有する光重合開始剤Ｅ（第２光重合開始剤）を用い、これを下塗り用光硬化性塗料中に３ｗｔ％配合した。この光重合開始剤Ｅは、最大吸収波長が３３６ｎｍの２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（イルガキュア６５１（チバガイギ社製））である。そして、比較例５では着色塗料の塗布量を１．５ｇ／（３０ｃｍ）2 とし、比較例６では着色塗料の塗布量を２．５ｇ／（３０ｃｍ）2 とし、比較例７では着色塗料の塗布量を３．５ｇ／（３０ｃｍ）2 とし、比較例８では着色塗料の塗布量を４．５ｇ／（３０ｃｍ）2 とした。 Moreover, in the coated woody material of Comparative Examples 5 to 8, as a photopolymerization initiator of the photocurable paint for undercoat, a photopolymerization initiator E (second photopolymerization initiator) having a maximum absorption wavelength in a short wavelength region. And 3 wt% of this was blended in the photocurable paint for undercoat. This photopolymerization initiator E is 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one (Irgacure 651 (manufactured by Ciba Geigi)) having a maximum absorption wavelength of 336 nm. In Comparative Example 5, the amount of the colored paint applied is 1.5 g / (30 cm) 2. In Comparative Example 6, the amount of the colored paint applied is 2.5 g / (30 cm) 2. The amount was 3.5 g / (30 cm) 2, and in Comparative Example 8, the coating amount of the colored paint was 4.5 g / (30 cm) 2 .

また、比較例９〜比較例１２の塗装木質材は、下塗り用光硬化性塗料の光重合開始剤として、短波長領域に最大吸収波長を有する光重合開始剤Ｆ（第２光重合開始剤）を用い、これを下塗り用光硬化性塗料中に３ｗｔ％配合した。この光重合開始剤Ｆは、最大吸収波長が３３０ｎｍの１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（イルガキュア１８４（チバガイギ社製））である。そして、比較例９では着色塗料の塗布量を１．５ｇ／（３０ｃｍ）2 とし、比較例１０では着色塗料の塗布量を２．５ｇ／（３０ｃｍ）2 とし、比較例１１では着色塗料の塗布量を３．５ｇ／（３０ｃｍ）2 とし、比較例１２では着色塗料の塗布量を４．５ｇ／（３０ｃｍ）2 とした。 In addition, the coated wood materials of Comparative Examples 9 to 12 are photopolymerization initiators F (second photopolymerization initiators) having a maximum absorption wavelength in a short wavelength region as a photopolymerization initiator of a photocurable paint for undercoat. And 3 wt% of this was blended in the photocurable paint for undercoat. This photoinitiator F is 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (Irgacure 184 (manufactured by Ciba-Gaigi)) having a maximum absorption wavelength of 330 nm. In Comparative Example 9, the coating amount of the colored paint is 1.5 g / (30 cm) 2 , in Comparative Example 10, the coating amount of the colored paint is 2.5 g / (30 cm) 2, and in Comparative Example 11, the coating amount of the colored paint is applied. The amount was 3.5 g / (30 cm) 2, and in Comparative Example 12, the coating amount of the colored paint was 4.5 g / (30 cm) 2 .

また、比較例１３〜比較例１６の塗装木質材は、下塗り用光硬化性塗料の光重合開始剤として、短波長領域に最大吸収波長を有する光重合開始剤Ｇ（第２光重合開始剤）を用い、これを下塗り用光硬化性塗料中に３ｗｔ％配合した。この光重合開始剤Ｇは、最大吸収波長が２８０ｎｍの１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（イルガキュア２９５９（チバガイギ社製））である。そして、比較例１３では着色塗料の塗布量を１．５ｇ／（３０ｃｍ）2 とし、比較例１４では着色塗料の塗布量を２．５ｇ／（３０ｃｍ）2 とし、比較例１５では着色塗料の塗布量を３．５ｇ／（３０ｃｍ）2 とし、比較例１６では着色塗料の塗布量を４．５ｇ／（３０ｃｍ）2 とした。 Further, the coated woody materials of Comparative Examples 13 to 16 are photopolymerization initiators G (second photopolymerization initiators) having a maximum absorption wavelength in a short wavelength region as photopolymerization initiators for the photocurable paint for undercoat. And 3 wt% of this was blended in the photocurable paint for undercoat. This photopolymerization initiator G is 1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one (Irgacure 2959 (manufactured by Ciba Geigi Co., Ltd.) having a maximum absorption wavelength of 280 nm. )). In Comparative Example 13, the coating amount of the colored paint is 1.5 g / (30 cm) 2. In Comparative Example 14, the coating amount of the colored paint is 2.5 g / (30 cm) 2. In Comparative Example 15, the coating amount of the colored paint is applied. The amount was 3.5 g / (30 cm) 2, and in Comparative Example 16, the coating amount of the colored paint was 4.5 g / (30 cm) 2 .

Figure 0004459856
Figure 0004459856

次に、実施例１〜実施例１６及び比較例１〜比較例１６の塗装木質材１００等について、それぞれ塗膜の密着試験を行った。具体的には、ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠して、試料の塗膜側に２．０ｍｍ間隔で碁盤目状のクロスカットを入れ、この上にセロハンテープを密着させた。そして、これを垂直方向に引っ張り、１００個の碁盤目の中で塗膜が剥がれなかったものの数をカウントした。その結果を実施例１〜１６については表１、比較例１〜１６については表２に示す。   Next, the adhesion test of the coating film was performed for each of the coated wooden materials 100 of Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 16, respectively. Specifically, according to JIS K5400, grid-like crosscuts were placed on the coating film side of the sample at intervals of 2.0 mm, and cellophane tape was adhered thereto. And this was pulled to the orthogonal | vertical direction and the number of things by which the coating film was not peeled among 100 grids was counted. The results are shown in Table 1 for Examples 1-16 and Table 2 for Comparative Examples 1-16.

表１の結果から明らかなように、実施例１〜実施例１６では、いずれの塗装木質材１００も上記密着試験において塗膜が全く剥がれなかった。
一方、表２の結果から明らかなように、比較例のうち、比較例１，２，５，９，１０，
１３では、塗膜が全く剥がれなかった。なお、本試験においては対応する実施例と比較して差が認められないが、更に過酷な条件で剥離試験を行えば、実施例と比較例との間で有意な差が確認されるものと思われる。 As is clear from the results in Table 1, in Examples 1 to 16, none of the coated wood materials 100 were peeled off in the adhesion test.
On the other hand, as is clear from the results in Table 2, among Comparative Examples, Comparative Examples 1, 2, 5, 9, 10,
In No. 13, the coating film was not peeled off at all. In this test, there is no difference compared to the corresponding example, but if a peel test is performed under more severe conditions, a significant difference is confirmed between the example and the comparative example. Seem.

これに対し、それ以外の比較例３，４，６〜８，１１，１２，１４〜１６では、塗膜の剥離が認められた。着色塗料の塗布量が多くなるほど、塗装の剥離が増加することが判る。特に、着色塗料の塗布量が４．５ｇ／（３０ｃｍ）2 である比較例４，８，１２，１６では、全部あるいは大部分の塗膜が剥離している。このような結果から、着色塗料の塗布量が２．５ｇ／（３０ｃｍ）2 以上、更には３．５ｇ／（３０ｃｍ）2 以上、特に４．５ｇ／（３０ｃｍ）2 以上において、本発明の効果が顕著に表れることが判る。
このように、本発明を適用すれば、着色塗料の塗布量が多くなっても、塗膜の密着性を十分に向上させることができる。 On the other hand, in the other Comparative Examples 3, 4, 6-8, 11, 12, 14-16, peeling of the coating film was observed. It can be seen that as the amount of the colored paint applied increases, the peeling of the paint increases. In particular, in Comparative Examples 4, 8, 12, and 16 where the coating amount of the colored paint is 4.5 g / (30 cm) 2 , all or most of the coating film is peeled off. From these results, the effect of the present invention is obtained when the coating amount of the colored paint is 2.5 g / (30 cm) 2 or more, further 3.5 g / (30 cm) 2 or more, particularly 4.5 g / (30 cm) 2 or more. It can be seen that appears prominently.
As described above, when the present invention is applied, the adhesion of the coating film can be sufficiently improved even when the amount of the colored paint applied is increased.

以上で説明したように、本実施形態では、下塗塗料塗布工程（第１塗料塗布工程）において、硬化された着色層１０３上に、３５０ｎｍ以上の最大吸収波長を有する第１光重合開始剤を含有する下塗り用の光硬化性塗料を塗布している。そして、下塗塗料硬化工程（第１塗料硬化工程）において、木質基材１０１に紫外線を照射し、下塗り用の光硬化性塗料を硬化させて、着色層１０３上に下塗クリア塗料層（クリア塗料層）１０５を形成している。このようにすることで、着色層１０３上の下塗り用光硬化性塗料だけでなく、着色層１０３中や木質基材１０１の表面近傍にしみ込んだ下塗り用光硬化性塗料も十分に硬化する。従って、着色層１０３の木質基材１０１に対する密着性を向上させることができ、着色層１０３における塗装の剥離を効果的に抑制できる。   As described above, in this embodiment, the first photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength of 350 nm or more is contained on the cured colored layer 103 in the undercoat paint application process (first paint application process). The photo-curable paint for the undercoat is applied. Then, in the undercoat paint curing step (first paint cure step), the wood substrate 101 is irradiated with ultraviolet rays to cure the photocurable paint for undercoat, and an undercoat clear paint layer (clear paint layer) is formed on the colored layer 103. ) 105 is formed. In this way, not only the undercoat photocurable paint on the colored layer 103 but also the undercoat photocurable paint soaked in the colored layer 103 or in the vicinity of the surface of the wooden substrate 101 is sufficiently cured. Therefore, the adhesiveness with respect to the wooden base material 101 of the colored layer 103 can be improved, and peeling of the coating in the colored layer 103 can be suppressed effectively.

更に、本実施形態の一部（実施例１３〜１６）では、最大吸収波長が３５０ｎｍ以上である第１光重合開始剤の他に、これよりも最大吸収波長が短い第２光重合開始剤を含有する下塗り用光硬化性塗料を用いている。このため、下塗クリア塗料層１０５の表面硬度を向上させることができる。また、塗装木質材１００の低コスト化を図ることができる。
また、第１光重合開始剤として、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルエトキシホスフィンオキサイド、又は、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドを利用している。このため、着色層１０３の木質基材１０１に対する密着性をより向上させることができ、着色層１０３における塗装の剥離をより効果的に抑制できる。 Furthermore, in a part of this embodiment (Examples 13 to 16), in addition to the first photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength of 350 nm or more, a second photopolymerization initiator having a shorter maximum absorption wavelength is used. The photo-curable paint for undercoating contained is used. For this reason, the surface hardness of the undercoat clear paint layer 105 can be improved. In addition, the cost of the painted wooden material 100 can be reduced.
As the first photopolymerization initiator, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylethoxyphosphine oxide, or bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenyl Phosphine oxide is used. For this reason, the adhesiveness with respect to the wooden base material 101 of the colored layer 103 can be improved more, and peeling of the coating in the colored layer 103 can be suppressed more effectively.

また、着色層１０３上に直接形成する一層目の下塗クリア塗料層１０５のみ、第１光重合開始剤を含有する光硬化性塗料を用いて形成し、二層目以降の中塗クリア塗料層１０７及び上塗クリア塗料層１０９は、第２光重合開始剤を含有し、かつ、第１光重合開始剤を含有しない第２光硬化性塗料を用いて形成している。このため、着色層１０３の木質基材１０１に対する密着性を向上させることができ、着色層１０３における塗装の剥離を効果的に抑制できる。また、中塗クリア塗料層１０７及び上塗クリア塗料層１０９の表面硬度を向上させることができ、また、これらを安価に形成できる。   Further, only the first undercoat clear paint layer 105 formed directly on the colored layer 103 is formed using a photocurable paint containing the first photopolymerization initiator, and the second and subsequent intermediate clear paint layers 107 and the overcoat are formed. The clear paint layer 109 is formed using a second photocurable paint that contains the second photopolymerization initiator and does not contain the first photopolymerization initiator. For this reason, the adhesiveness with respect to the woody base material 101 of the colored layer 103 can be improved, and peeling of the coating in the colored layer 103 can be suppressed effectively. Further, the surface hardness of the intermediate clear paint layer 107 and the top clear paint layer 109 can be improved, and these can be formed at low cost.

また、本実施形態の一部（実施例２〜４，６〜８，１０〜１３，１５〜１６）では、着色塗料の塗布量を２．５ｇ／（３０ｃｍ）2 以上と多くしているにも拘わらず、下塗クリア塗料層１０５の形成において、最大吸収波長が長い第１光重合開始剤を含有する下塗り用光硬化性塗料を利用している。このため、着色層１０３中にしみ込んだ下塗り用光硬化性塗料も十分に硬化できる。従って、使用する着色塗料が多いにも拘わらず、着色層１０３の木質基材１０１に対する密着性を向上させることができ、着色層１０３における塗装の剥離を効果的に抑制できる。 Further, in a part of this embodiment (Examples 2 to 4, 6 to 8, 10 to 13, and 15 to 16), the coating amount of the colored paint is increased to 2.5 g / (30 cm) 2 or more. Nevertheless, in the formation of the undercoat clear paint layer 105, a photocurable paint for undercoat containing a first photopolymerization initiator having a long maximum absorption wavelength is used. For this reason, the photocurable paint for undercoat which has soaked in the colored layer 103 can also be sufficiently cured. Therefore, despite the large amount of colored paint used, the adhesion of the colored layer 103 to the wooden substrate 101 can be improved, and the peeling of the coating on the colored layer 103 can be effectively suppressed.

（実施形態２）
次いで、第２の実施形態について説明する。なお、上記実施形態１と同様な部分の説明は、省略または簡略化する。図２に本実施形態２の塗装樹脂材２００の概略を表す断面図を示す。この塗装樹脂材２００は、基材が木質基材ではなく、樹脂基材２０１である点が上記実施形態１と大きく異なる。また、クリア塗料層２０５が、３層ではなく、１層である点も上記実施形態１と異なる。 (Embodiment 2)
Next, a second embodiment will be described. Note that the description of the same parts as those in the first embodiment is omitted or simplified. FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating the outline of the coated resin material 200 according to the second embodiment. The coating resin material 200 is greatly different from the first embodiment in that the base material is not a wood base material but a resin base material 201. Further, the clear paint layer 205 is different from the first embodiment in that the clear paint layer 205 is not one layer but one layer.

この塗装樹脂材２００は、樹脂基材（基材）２０１の基材表面２０１Ｈに着色層２０３が形成され、更にその着色層２０３上に１層のクリア塗料層２０５が形成されている。
樹脂基材２０１は、ＡＢＳ（エンジニアリングテストサービス製）からなり、板形状をなす。
着色層２０３は、アクリルラッカーであるチンチングレット（ナトコ株式会社製Ｙ４−１２２）を用いて形成されている。また、着色層２０３には、クリア塗料層２０５の形成に用いた光硬化性塗料（第１光硬化性塗料）がしみ込み、十分に硬化している。着色層２０３の基材表面２０１Ｈからの厚さは約１０μｍである。 In the coating resin material 200, a colored layer 203 is formed on a base material surface 201H of a resin base material (base material) 201, and further, a clear paint layer 205 is formed on the colored layer 203.
The resin base material 201 is made of ABS (manufactured by Engineering Test Service) and has a plate shape.
The colored layer 203 is formed using a chinchinglet (Y4-122 manufactured by NATCO Corporation) which is an acrylic lacquer. In addition, the photocurable paint (first photocurable paint) used for forming the clear paint layer 205 is soaked into the colored layer 203 and is sufficiently cured. The thickness of the colored layer 203 from the base material surface 201H is about 10 μm.

クリア塗料層２０５は、光硬化性塗料（第１光硬化性塗料）から形成されている。具体的には、この光硬化性塗料は、オリゴマーとしてのＫＲＭ７７５６（ダイセルＵＣＢ社製）を８０部、アロニックスＭ−５４００（東亜合成株式会社製）を２０部に、光重合開始剤を３部、ＭＥＫを５０部、イソブタノールを５０部調合したものである。クリア塗料層２０５の厚みは約２０μｍである。なお、光重合開始剤は、前述の光重合開始剤Ａ、即ち、最大吸収波長が３８０ｎｍの２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦジャパン社製））である。   The clear paint layer 205 is formed from a photocurable paint (first photocurable paint). Specifically, this photo-curable coating is composed of 80 parts of KRM7756 (manufactured by Daicel UCB) as an oligomer, 20 parts of Aronix M-5400 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.), 3 parts of a photopolymerization initiator, 50 parts of MEK and 50 parts of isobutanol are prepared. The thickness of the clear paint layer 205 is about 20 μm. The photopolymerization initiator is the aforementioned photopolymerization initiator A, that is, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide (Lucirin TPO (manufactured by BASF Japan)) having a maximum absorption wavelength of 380 nm.

次いで、この塗装樹脂材（塗装材）２００の製造方法について説明する。
まず、公知の手法により所定形状に加工された樹脂基材２０１を用意する。
次に、着色塗料塗布工程において、樹脂基材２０１の基材表面２０１Ｈに着色塗料を塗布する。具体的には、前述のアクリルラッカーをエアスプレーを用いて、塗膜が１０μｍになるように基材表面２０１Ｈに塗装する。
その後、着色塗料硬化工程において、着色塗料が塗布された樹脂基材２０１を６０℃で１０分間加熱し、着色塗料を乾燥、硬化させ、基材表面２０１Ｈに着色層２０３を形成する。 Next, a method for manufacturing the coating resin material (coating material) 200 will be described.
First, the resin base material 201 processed into a predetermined shape by a known method is prepared.
Next, a colored paint is applied to the substrate surface 201H of the resin substrate 201 in the colored paint application process. Specifically, the acrylic lacquer described above is applied to the substrate surface 201H using an air spray so that the coating film has a thickness of 10 μm.
Thereafter, in the colored paint curing step, the resin base material 201 coated with the colored paint is heated at 60 ° C. for 10 minutes to dry and cure the colored paint, thereby forming the colored layer 203 on the substrate surface 201H.

次に、塗料塗布工程（第１塗料塗布工程）において、樹脂基材２０１に形成された着色層２０３上に光硬化性塗料を塗布する。具体的には、前述の光硬化性塗料を調合し、エアスプレーを用いて、塗膜が２０μｍになるように着色層２０３上に塗装する。このとき、光硬化性塗料の一部は、着色層２０３の内部にもしみ込む。   Next, in a paint application process (first paint application process), a photocurable paint is applied onto the colored layer 203 formed on the resin base material 201. Specifically, the above-described photo-curable paint is prepared and applied onto the colored layer 203 using an air spray so that the coating film has a thickness of 20 μm. At this time, a part of the photocurable coating also soaks into the colored layer 203.

その後、塗料硬化工程（第１塗料硬化工程）において、光硬化性塗料が塗布された樹脂基材２０１に光を照射し、光硬化性塗料を硬化させて、着色層２０３上にクリア塗料層２０５を形成する。具体的には、水銀ランプを用いて、樹脂基材２０１に積算光量３００ｍｊ／ｃｍ2 の紫外線を照射し、光硬化性塗料を硬化させて、着色層２０３上にクリア塗料層２０５を形成する。その際、着色層２０３中にしみ込んだ光硬化性塗料も十分に硬化する。このようにして、上記塗装樹脂材２００が完成する。 Thereafter, in the paint curing step (first paint curing step), the resin substrate 201 coated with the photocurable paint is irradiated with light to cure the photocurable paint, and the clear paint layer 205 is formed on the colored layer 203. Form. Specifically, a mercury lamp is used to irradiate the resin base material 201 with ultraviolet rays having an integrated light amount of 300 mj / cm 2 to cure the photocurable paint, thereby forming the clear paint layer 205 on the colored layer 203. At that time, the photo-curable coating soaked in the colored layer 203 is also sufficiently cured. In this way, the painted resin material 200 is completed.

（実施例１７）
本発明を適用した実施例１７として、上記の塗装樹脂材２００を製造した。
一方、この実施例１７と比較するための比較例１７として、光硬化性塗料に含まれる光重合開始剤を変更した塗装樹脂材を製造した。具体的には、光硬化性塗料の光重合開始剤として、短波長領域に最大吸収波長を有する前述の光重合開始剤Ｆ（第２光重合開始剤）を用い、これを光硬化性塗料中に実施例１７と同量配合した。この光重合開始剤Ｆは、前
述のように、最大吸収波長が３３０ｎｍの１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（イルガキュア１８４（チバガイギ社製））である。 (Example 17)
As Example 17 to which the present invention was applied, the above-mentioned coated resin material 200 was manufactured.
On the other hand, as Comparative Example 17 for comparison with Example 17, a coating resin material in which the photopolymerization initiator contained in the photocurable paint was changed was produced. Specifically, the photopolymerization initiator F (second photopolymerization initiator) having the maximum absorption wavelength in the short wavelength region is used as the photopolymerization initiator of the photocurable paint, and this is used in the photocurable paint. The same amount as in Example 17 was blended. As described above, this photopolymerization initiator F is 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (Irgacure 184 (manufactured by Ciba Geigy)) having a maximum absorption wavelength of 330 nm.

次に、実施例１７及び比較例１７の塗装樹脂材２００等について、それぞれ塗膜の密着試験を行った。この試験方法は、前述の実施例１〜１７及び比較例１〜１６で行った方法と同様である。また、実施例１７及び比較例１７の塗装樹脂材２００等について、それぞれ耐温水試験を行った。この試験は、各サンプルを４０℃の水道水に２４０時間浸漬した後に、上記の密着試験を行うものである。これらの結果を表３に示す。   Next, a coating film adhesion test was performed on the coating resin material 200 of Example 17 and Comparative Example 17, respectively. This test method is the same as the method performed in Examples 1 to 17 and Comparative Examples 1 to 16 described above. Moreover, the hot water resistance test was done about the coating resin material 200 of Example 17 and Comparative Example 17, respectively. In this test, each sample is immersed in tap water at 40 ° C. for 240 hours, and then the above adhesion test is performed. These results are shown in Table 3.

Figure 0004459856
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表３の結果から明らかなように、実施例１７では、通常の密着試験においても耐温水試験においても塗膜が全く剥がれなかった。これに対し、比較例１７では、塗膜の剥離が認められた。特に、耐温水試験では、塗膜の大部分が剥がれてしまった。このような結果から、基材として樹脂基材を用いた場合でも、本発明を適用すれば、塗膜の密着性を向上させることができると言える。その他、上記実施形態１と同様な部分は、同様な作用・効果を奏する。   As is clear from the results in Table 3, in Example 17, the coating film was not peeled off at all in both the normal adhesion test and the hot water resistance test. On the other hand, in Comparative Example 17, peeling of the coating film was observed. In particular, in the hot water resistance test, most of the coating film was peeled off. From these results, it can be said that even when a resin base material is used as the base material, the adhesiveness of the coating film can be improved by applying the present invention. In addition, the same parts as those of the first embodiment have the same actions and effects.

以上において、本発明を実施形態に即して説明したが、本発明は上述の実施形態１，２に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で、適宜変更して適用できることはいうまでもない。
例えば、上記実施形態１では、３層のクリア塗料層１０５，１０７，１０９をその都度硬化させて一層ずつ形成している。しかし、各々の光硬化性塗料を続けて塗布した後、全部まとめて硬化させることにより、３層のクリア塗料層１０５，１０７，１０９を同時に形成しても良い。このようにしてクリア塗料層１０５，１０７，１０９を形成しても、上述した実施形態１と同様な効果を得ることができる。 In the above, the present invention has been described with reference to the embodiments. However, the present invention is not limited to the above-described first and second embodiments, and can be applied as appropriate without departing from the gist thereof. Not too long.
For example, in the first embodiment, three clear paint layers 105, 107, and 109 are cured and formed one by one. However, the three clear paint layers 105, 107, and 109 may be formed simultaneously by applying each photocurable paint successively and then curing them all together. Even when the clear paint layers 105, 107, and 109 are formed in this way, the same effects as those of the first embodiment described above can be obtained.

また、上記実施形態１では、クリア塗料層を３層（クリア塗料層１０５，１０７，１０９）形成しているが、クリア塗料層の総数は特に限定されるものではない。例えば、クリア塗料層を１層としても良いし、あるいは２層としても良い。このようにクリア塗料層の総数を変更しても、上述した実施形態１と同様な効果を得ることができる。   In the first embodiment, three clear paint layers (clear paint layers 105, 107, and 109) are formed. However, the total number of clear paint layers is not particularly limited. For example, the clear paint layer may be one layer or two layers. Thus, even if the total number of clear paint layers is changed, the same effect as that of the first embodiment described above can be obtained.

実施形態１に係る塗装木質材の概略化した断面図を示す。1 is a schematic cross-sectional view of a painted wooden material according to Embodiment 1. FIG. 実施形態２に係る塗装樹脂材の概略化した断面図を示す。The schematic sectional drawing of the coating resin material which concerns on Embodiment 2 is shown.

１００ 塗装木質材（塗装材）
１０１ 木質基材（基材）
１０１Ｈ 基材表面
１０３ 着色層
１０５ 下塗クリア塗料層（クリア塗料層）
１０７ 中塗クリア塗料層（クリア塗料層）
１０９ 上塗クリア塗料層（クリア塗料層）
２００ 塗装樹脂材（塗装材）
２０１ 樹脂基材（基材）
２０１Ｈ 基材表面
２０３ 着色層
２０５ クリア塗料層
100 Painted wood material (paint material)
101 Woody base material (base material)
101H Substrate surface 103 Colored layer 105 Undercoat clear paint layer (clear paint layer)
107 Clear coating layer for intermediate coating (clear coating layer)
109 Clear clear paint layer (Clear paint layer)
200 Painted resin material (painting material)
201 Resin base material (base material)
201H Base material surface 203 Colored layer 205 Clear paint layer

Claims (13)

基材と、
前記基材の基材表面に形成された着色層と、
前記着色層上に形成された１又は複数のクリア塗料層と、
を備える塗装材の製造方法であって、
前記基材表面に予め硬化された前記着色層を有する前記基材の前記着色層上に、３５０ｎｍ以上の最大吸収波長を有する第１光重合開始剤を含有する第１光硬化性塗料を塗布する第１塗料塗布工程と、
前記第１光硬化性塗料が塗布された前記基材に光を照射し、前記第１光硬化性塗料を硬化させて、前記着色層上に前記クリア塗料層を形成する第１塗料硬化工程と、
を備える塗装材の製造方法。 A substrate;
A colored layer formed on the substrate surface of the substrate;
One or more clear paint layers formed on the colored layer;
A method for producing a coating material comprising:
A first photocurable paint containing a first photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength of 350 nm or more is applied on the colored layer of the base material having the colored layer pre-cured on the surface of the base material. A first paint application step;
A first paint curing step of irradiating the base material coated with the first photocurable paint with light, curing the first photocurable paint, and forming the clear paint layer on the colored layer; ,
A method for producing a coating material comprising: 請求項１に記載の塗装材の製造方法であって、
前記基材は、少なくとも前記基材表面が多孔質からなる
塗装材の製造方法。 It is a manufacturing method of the coating material according to claim 1,
The said base material is a manufacturing method of the coating material from which the said base material surface becomes porous at least. 請求項２に記載の塗装材の製造方法であって、
前記基材は、木質基材である
塗装材の製造方法。 It is a manufacturing method of the coating material of Claim 2, Comprising:
The said base material is a manufacturing method of the coating material which is a wooden base material. 請求項１〜請求項３のいずれか一項に記載の塗装材の製造方法であって、
前記第１光硬化性塗料は、前記第１光重合開始剤と共に、前記第１光重合開始剤よりも最大吸収波長が短い第２光重合開始剤を含有する
塗装材の製造方法。 It is a manufacturing method of the coating material as described in any one of Claims 1-3,
The said 1st photocurable coating material is a manufacturing method of the coating material containing the 2nd photoinitiator whose maximum absorption wavelength is shorter than the said 1st photoinitiator with the said 1st photoinitiator. 請求項１〜請求項４のいずれか一項に記載の塗装材の製造方法であって、
前記第１光硬化性塗料は、前記第１光重合開始剤として、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルエトキシホスフィンオキサイド及びビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドの少なくともいずれかを含む
塗装材の製造方法。 It is a manufacturing method of the coating material as described in any one of Claims 1-4,
The first photo-curable paint has 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylethoxyphosphine oxide and bis (2,4,6) as the first photopolymerization initiator. -Method for producing a coating material containing at least one of trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide. 請求項１〜請求項５のいずれか一項に記載の塗装材の製造方法であって、
前記塗装材は、前記クリア塗料層を複数層有し、
前記クリア塗料層のうち、前記着色層上に直接形成されたクリア塗料層以外のクリア塗料層は、前記第２光重合開始剤を含有し、かつ、前記第１光重合開始剤を含有しない第２光硬化性塗料を用いて形成する
塗装材の製造方法。 It is a manufacturing method of the coating material as described in any one of Claims 1-5,
The coating material has a plurality of the clear paint layers,
Among the clear paint layers, clear paint layers other than the clear paint layer directly formed on the colored layer contain the second photopolymerization initiator and do not contain the first photopolymerization initiator. A method for producing a coating material formed using a two-light curable coating. 請求項１〜請求項６のいずれか一項に記載の塗装材の製造方法であって、
前記基材の前記基材表面に、着色塗料を２．５ｇ／（３０ｃｍ）2 以上の割合で塗布する着色塗料塗布工程と、
前記基材に塗布された前記着色塗料を硬化させて、前記基材表面に前記着色層を形成する着色塗料硬化工程と、
を備える塗装材の製造方法。 It is a manufacturing method of the coating material as described in any one of Claims 1-6,
A colored paint application step of applying a colored paint at a ratio of 2.5 g / (30 cm) 2 or more to the substrate surface of the substrate;
A colored paint curing step of curing the colored paint applied to the substrate and forming the colored layer on the substrate surface;
A method for producing a coating material comprising: 基材と、
前記基材の基材表面に形成された着色層と、
前記着色層上に形成された１又は複数のクリア塗料層と、
を備える塗装材であって、
前記クリア塗料層のうち、少なくとも前記着色層上に直接形成されたクリア塗料層は、３５０ｎｍ以上の最大吸収波長を有する第１光重合開始剤を含有する第１光硬化性塗料から形成されてなり、
前記着色層中にも、硬化した前記第１光硬化性塗料が含まれている
塗装材。 A substrate;
A colored layer formed on the substrate surface of the substrate;
One or more clear paint layers formed on the colored layer;
A coating material comprising:
Among the clear paint layers, at least the clear paint layer directly formed on the colored layer is formed of a first photocurable paint containing a first photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength of 350 nm or more. ,
Wherein the coloring layer, the coating material that contains the cured first photocurable coatings. 請求項８に記載の塗装材であって、
前記基材は、少なくとも前記基材表面が多孔質からなる
塗装材。 The coating material according to claim 8 ,
The base material is a coating material in which at least the base material surface is porous. 請求項８または請求項９のいずれか一項に記載の塗装材であって、
前記基材は、木質基材である
塗装材。 It is a coating material as described in any one of Claim 8 or Claim 9 , Comprising:
The said base material is the coating material which is a woody base material. 請求項８〜請求項１０のいずれか一項に記載の塗装材であって、
前記第１光硬化性塗料には、前記第１光重合開始剤と共に、前記第１光重合開始剤よりも最大吸収波長が短い第２光重合開始剤が含まれている
塗装材。 A coating material according to any one of claims 8 to claim 10,
The first photocurable coating material contains a second photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength shorter than that of the first photopolymerization initiator together with the first photopolymerization initiator. 請求項８〜請求項１０のいずれか一項に記載の塗装材であって、
前記第１光重合開始剤として、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルエトキシホスフィンオキサイド及びビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドの少なくともいずれかが含まれている
塗装材。 A coating material according to any one of claims 8 to claim 10,
Examples of the first photopolymerization initiator include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylethoxyphosphine oxide, and bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide. A paint that contains at least one of them. 請求項８〜請求項１２のいずれか一項に記載の塗装材であって、
前記クリア塗料層を複数層有し、
前記クリア塗料層のうち、前記着色層上に直接形成されたクリア塗料層以外のクリア塗料層は、前記第２光重合開始剤を含有し、かつ、前記第１光重合開始剤を含有しない第２光硬化性塗料から形成されてなる
塗装材。 A coating material according to any one of claims 8 to claim 12,
A plurality of clear paint layers,
Among the clear paint layers, clear paint layers other than the clear paint layer directly formed on the colored layer contain the second photopolymerization initiator and do not contain the first photopolymerization initiator. A coating material formed from a two-light curable paint.
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