JP3984629B2 - 電子部品用銅系複合基材及び電子部品 - Google Patents
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Description
また、回転電極上に前記凹凸形状を設けた場合には、大気圧近傍で層流(粘性流)であるシリコン含有反応ガスを拡散させる効果もある。
前記大気圧近傍の圧力とは、0.01〜0.1MPa程度の圧力を意味し、この圧力範囲のうち、圧力調整が容易で装置構成機構が簡易になるという観点からして好ましい圧力範囲は0.08〜0.1MPa程度であることが好ましい。
前記シリコン系アルコキシドとしては、例えば、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン、ヘキサメチルジシラザン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β―(3,4エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシランや、γ―アミノプロピルトリエトキシシランが挙げられる。これらは単独でまたは2種以上を組合せて用いることができる。これらの中ではテトラエトキシシランが工業的に入手可能な点から好ましい。
なお、シリコン系アルコキシドは、大気圧近傍の圧力下でのプラズマCVDを適用するに際して、プラズマOFF時において高圧下においてもO2との反応性が低いという理由で安全な物質である。
特にシリコン含有反応ガス中に酸素を含有する場合には、シリコン系アルコキシドの酸化・架橋反応を促進するとともに、比較的高い割合で酸素を含有する場合にはシリコン酸化物薄膜に凹凸を形成させるためのパーティクルライクなシリコン酸化物薄膜を形成することができる。
前記酸素の含有割合としては、シリコン系アルコキシドとの体積比(酸素/シリコン系アルコキシド)で0.1〜2程度であることが好ましい。この比が0.1未満の場合には充分に酸化・架橋反応を促進する効果が少ないとともに、シリコン酸化物微粒子が充分に成長せず、また、2を超える場合にはパーティクルとなって堆積する傾向がある。
この場合、グロー放電によりプラズマ化されたシリコン含有反応ガス分子の電離後の再結合までの寿命が短く、また電子の平均自由工程も短いので、対向する狭隙電極間にグロー放電を安定に発生させるためには、狭隙間にて電子・イオンの荷電粒子を捕捉する必要がある。
従って、回転電極に高周波電力を印加する際には、100KHz以上の周波数が利用可能であるが、特に10MHz以上の高周波であることが好ましい。10MHz以上の高周波、例えば最も入手の容易な商用周波数である13.56MHzや電源として入手可能な70MHzや100MHz、150MHzを用いることによりプラズマ密度が向上し、安定なプラズマを発生させることが可能になる。
この装置では、基材7はベルトコンベア26によって一方向に搬送される。基材7は、基板ハンドリングロボット(図示せず)により、一定間隔でベルトコンベアの一方の端に載せられる。その後、基材7はベルトコンベアの移動に伴い、反応容器内に誘導される。
本装置では、入り口/出口を基材7の搬送に最低限必要な大きさに開口部に限るとともに、エアーカーテン27が備え付けられており、ガス流れを利用して外気の遮断を行なっている。反応空間は、不活性ガスに満たされており、別途導入される原料ガスを回転電極9の流れによりプラズマ空間に導き、銅系複合基材上にシリコン酸化物薄膜を形成する。
この装置では、銅系複合基材からなる基材7をコイル状として、送出しロール29から基材7を送出し、巻き取りロール30で基材7を巻き取る。反応容器とは入り口/出口に設置されたガス遮断ロール31により外気と分離される。このような構成にすることで基材7の連続処理が可能となり、生産性を著しく向上させることが可能である。
前記図1に示した回転電極型CVD成膜装置を用いて、シリコン酸化物薄膜の形成を行った。
図中、基材ホルダー6としては、幅:170mm、長さ(スキャン方向長さ):170mmのものを使用し、この基材ホルダー6上に銅系複合基材からなる基材7を載置してチャンバー1内に収納した。
銅系複合基材からなる基材7としては、幅:100mm、長さ(スキャン方向長さ):150mm、厚さ:0.4mmのCu-0.1質量%Fe-0.03質量%P(C19210)からなる銅合金基材に錫の電気光沢めっきにより膜厚0.6〜5.1μmの被覆層が形成された銅系複合基材を用いた。
このとき基材ホルダー6の設定温度を100〜250℃、回転電極9の温度を150℃、成膜チャンバー1およびその部材は100℃に設定した。
また回転電極9の回転数は500〜1500rpm(周速度:15000〜45000cm/min)とし、回転電極9と基材7との狭隙間は1mmに設定した。このとき基材7のスキャン速度は3.3〜17mm/secとしたので、基材7のスキャン方向における端間での放電時間は約8〜51secとなった。
このとき、TEOSの分圧は0.013〜2.66KPaとし(分圧比換算で0.013/101〜2.66/101:0.01〜2.6(%))まで変化させてシリコン酸化物薄膜を形成させた。
なお、図5において、周波数:3000〜3400cm-1付近のピーク強度は、薄膜中の-OH基を、周波数:2800〜2900cm-1付近のピーク強度はアルキル基(メチル基、エチル基)をそれぞれ示す。前記測定は透過型フーリエ変換赤外分光法により行ない、吸光度モードで解析した結果、いずれもOH基及びメチル基、エチル基の存在が確認された。
(ダイシェア強度評価)
得られた電子部品用銅系複合基材の表面に厚み1mmで5×5mmの大きさのシリコンチップ((株)高純度化学研究所製)を熱硬化性ポリオレフィン系樹脂(住友3M社(株)製の品番1592)で接着し、150℃×2時間の硬化条件で硬化させた。
そして、電子部品用銅系複合基材の表面に接着されたシリコンチップを米国MIL STD-883に準拠したダイシェア強度評価装置を用いてダイシェア強度を評価した。
また、耐湿性を評価するために、105℃・100%RHの条件で24時間プレッシャークッカー装置に供した後のダイシェア強度も測定した。
基材7として、幅:100mm、長さ(スキャン方向長さ):150mm、厚さ:0.4mmのCu-0.1質量%Fe-0.03質量%P(C19210)からなる銅合金基材の表面に電気光沢めっきした後、リフロー処理を施した膜厚0.5〜5μmの被覆層が形成された銅系複合基材を用いて、表2に記載の薄膜形成条件により薄膜を形成した以外は同様にして試料を作成し、評価した。結果を表2に示す。
薄膜形成の際に酸素を導入して、表3に記載の薄膜形成条件により薄膜を形成した以外は実施例1と同様にして試料を作成し、評価した。結果を表3に示す。
比較例として、水酸基及びアルキル基を含まないシリコン酸化物薄膜を実施例1と同様の銅系複合基材上に成膜し、同様の比較を行なった。成膜はマグネトロンスパッタリング法を用い、RF電力を印加することによりプラズマを発生させ、SiO2ターゲットをプラズマ化されたアルゴンイオンでスパッタリングすることでシリコン酸化物薄膜を作製した。膜厚は予め算出された成膜速度をもとにスパッタリング時間を変更することで10〜200nmのものを形成した。
実施例と同様の評価を行なった結果、アンカー効果のためか、ダイシェア強度に若干の増加が見られた。しかしながら吸湿後、いずれの試料にもダイシェア強度の大幅な低下が見られるとともに、銅板―接着剤間での剥離が見られ、充分な効果が得られなかった。
2a 基材導入用ロードロック室
2b 基材搬出用ロードロック室
3a〜3d ゲートバルブ
4a〜4f ガス導入口
5a,5b リーク口
5c 排気口
5e 排気用ダクト
6 基材ホルダー
7 銅系複合基材からなる基材
8 ベアリング
9 回転電極
10 架台
11a〜11c 絶縁体
12 合成石英ガラス
13 近赤外線ランプ
14 覗き窓
15 放射温度計
16,19 高周波電源
17,20 整合器
18 ヒータ
21 グロー放電領域
22 ベルト電極
23,24 ローラ
25 基材搬送機構
26 ベルトコンベア
27 エアーカーテン
28 対向電極
29 送り出しロール
30 巻き取りロール
31 ガス遮断ロール
Claims (3)
- 銅基材又は銅合金基材の表面に錫又は錫系合金からなる被覆層が形成されてなる銅系複合基材において、前記被覆層表面に、シリコン系アルコキシドを含有する反応ガスのプラズマ分解物を被着させることにより形成されてなり、炭化水素基及び/又は水酸基を含有する厚さ1〜200nmのシリコン酸化物薄膜が形成されていることを特徴とする電子部品用銅系複合基材。
- 前記炭化水素基がメチル基又はエチル基である請求項1に記載の電子部品用銅系複合基材。
- 請求項1または請求項2に記載の電子部品用銅系複合基材を用いて得られる電子部品。
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