JP3927274B2 - Ｎ−メチル−ｎ′−ニトログアニジンの製造法 - Google Patents

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Description

【０００１】
本発明は、Ｎ−メチル−Ｎ′−ニトログアニジンの新規な製造法に関する。
【０００２】
Ｎ−メチル−Ｎ′−ニトログアニジンが、最初に式（Ａ）の５−メチルイソチウロニウムサルフェートを常法でニトロ化し、ついで第２反応工程において、次の反応式
【０００３】
【化３】
Figure 0003927274
【０００４】
に従いメルカプト基をメチルアミンで置換することによって得られることは公知である（参照、ＪＡＣＳ，７６，１８７７（１９５４））。
【０００５】
しかしながらこの方法は、２段反応という欠点を有する。両工程での収率は比較的良好であるが、特に工業的な規模での製造の場合、メチルメルカプタンの脱離によって技術的問題が生じる。
【０００６】
更にＮ−メチル−Ｎ′−ニトログアニジンが、次の反応式
【０００７】
【化４】
Figure 0003927274
【０００８】
に従い、ニトログアニジンのアルカリ溶液（水酸化カリウム）をメチルアミン塩酸塩と６０℃で反応させることによって得られることは公知である（参照、ＪＡＣＳ，６９，３０２８（１９４７））。
【０００９】
しかしながらこの方法は、無機不純物を除去して純粋な生成物を得るために、少なくとも１又は２回の再結晶が必要であり、結果として収率が顕著に減少するという欠点を持つ。
【００１０】
今回、式（Ｉ）
【００１１】
【化５】
Figure 0003927274
【００１２】
のＮ−メチル−Ｎ′−ニトログアニジンは、式（ＩＩ）
【００１３】
【化６】
Figure 0003927274
【００１４】
のニトログアニジンを、０〜４０℃の温度下に水性メチルアミン溶液と反応させる時に得られる、ということが発見された。
【００１５】
驚くことに、式（Ｉ）のＮ−メチル−Ｎ′−ニトログアニジンは、本発明の方法により非常に良好な収率及び高純度で簡単に得ることができる。ここに、この反応がこれらの穏やかな条件下に成功裡に行われるということを提案する過去の技術は何もない。更に本発明による反応の高選択性は驚くべきことであり、ジアルキル化は見られない。
【００１６】
それゆえに、本発明の方法は、良好な工業的適応性と同時に良好な収率という利点を有する。特別の利点は、助剤を必ずしも必要としなこと、低反応温度、続く精製工程を行わない最終生成物の簡単な分離、及びメチルメルカプタンの回避である。
【００１７】
本発明の方法の反応は、次の反応式
【００１８】
【化７】
Figure 0003927274
【００１９】
によって概述できる。出発物質、式（ＩＩ）のニトログアニジン及びメチルアミンは、有機化学で通常の公知の化合物である。
【００２０】
本発明の方法は、希釈剤としての水の存在下に行われる。しかしながら有機／水性系で行うことも可能である。この場合には、すべての通常な水と混和しうる有機溶媒が使用できる。その例は、ケトン例えばアセトン、メチルエチルケトン又はメチルイソブチルケトン、ニトリル例えばアセトニトリル又はプロピオニトリル、及び更にアルコール例えばメタノール又はエタノールである。
【００２１】
本発明の方法を行う場合、反応温度は比較的広範囲に変えることができる。一般に反応は１０〜３０℃、好ましくは室温で行われる。
【００２２】
本発明の方法を行う場合、式（ＩＩ）のニトログアニジンのモル当たり一般に１〜３モル、好ましくは１〜２モルのメチルアミンが使用される。
【００２３】
本発明の方法の特別な具体例では、両出発物質は水溶液として直接使用される。
【００２４】
後処理は常法で行われる。
【００２５】
本発明の方法で製造される式（Ｉ）のＮ−メチル−Ｎ′−ニトログアニジンは、生物学的活性化合物、例えば殺虫剤の製造における中間帯として使用できる（参照、例えばヨーロッパ特許第３７６２７９号及び第４２８９４１号）。
【００２６】
製造実施例
実施例１
【００２７】
【化８】
Figure 0003927274
【００２８】
１８〜２０℃において、約３０％水性メチルアミン溶液の１５０ｇ（約１.５モル）を、水７５０ｍｌ中のニトログアニジン１３８.８ｇ（１モル）の懸濁液（約２５％の水を含有）に滴下した。ついで反応混合物を２０〜２５℃において２４時間撹拌した。ついで温度を約５℃まで低下させ、沈殿を吸引濾去し、母液で洗浄し、吸引乾燥し、１回以上石油エーテルで洗浄し、そして４５℃の真空炉中で乾燥した。
【００２９】
純度１００％（ＨＰＬＣによる）を有する、融点１５９℃のＮ−メチル−Ｎ′ニトログアニジン１００.８ｇ（理論量の８５.４％）を得た。

Claims (1)

  1. 式（ＩＩ）
    Figure 0003927274
    のニトログアニジンを、０〜４０℃の温度下に水性メチルアミン溶液と反応させることを特徴とする、式（Ｉ）
    Figure 0003927274
    のＮ−メチル−Ｎ′−ニトログアニジンの製造法。
JP08469997A 1996-03-25 1997-03-19 Ｎ−メチル−ｎ′−ニトログアニジンの製造法 Expired - Lifetime JP3927274B2 (ja)

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