JP3897863B2 - Image forming method - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、軟包材、表示パネル、表示シート等の作成に使用されるラミネートに電子写真法を用いてカラー画像を形成させる方法、及びその方法により得られるラミネート材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、プラスチックフィルム、紙、金属箔等を主な構成要素として作成されている軟性包装材料（以下、「軟包材」と略す）は、食品、飲料品及び医薬品等の分野において幅広く利用されており、なかでも、食品・飲料品用容器としての需要が非常に高く、その用途に応じて種々の機能が要求される。例えば、電子レンジやオーブンにより加熱調理を行う食品用、８０〜９０℃の温度で熱充填される果汁飲料用、一般に１２０〜１５０℃で高温殺菌されるレトルト食品用等に使用される軟包材には、高い耐熱性能が求められ、また、密封保存用のものには、ガスバリヤー性能及び耐湿性能等が求められる。さらに、食品、飲料品及び医薬品向けの軟包材には、高度の安全性及び高度の衛生性が共通して求められる。
【０００３】
ところで、上記のような軟包材の表面に、意匠登録、画像形成、バーコードをはじめとする流通管理情報記録を設けるには、従来よりグラビア印刷やフレキソ印刷等により行われているが、これらの印刷法に用いられるインクには、通常、トルエン等の有機溶剤が含まれているため、印刷作業環境上に問題があるのみならず、軟包材から発生する溶剤臭気の問題が解消されていない。この溶剤臭気は、印刷乾燥工程において発生する微量の残留溶剤に起因するものであり、冷蔵・冷凍食品において問題となることが多く、また、これらの残留溶剤は、加熱処理時には揮発するため、人体に直接摂取される可能性が懸念される。
【０００４】
近年、上記のような問題を改善するために、水性グラビア印刷が検討されているが、この方法はインクの乾燥時に多量のエネルギーを要する上に、必要な設備の規模が大きいために生産性が低下するという新たな問題があり、また水性グラビアのインク自体も耐湿性に劣るため用途が限定されるという欠点がある。
さらに、近年の飲食品の多品種化傾向は、グラビア印刷やフレキソ印刷のような製版を必要とする方式で行うにはコスト及び生産性に問題が生じ始めている。また、製造年月日、賞味期限、製品ロット番号の記載は、通常、上記印刷とは別に、熱転写式、インクジェット式等の印字方法が併用されることが多いことも生産性が低下する一因になっている。
【０００５】
これに対して、電子写真法は、製版を必要としないこと及び印刷単位毎の情報が変更可能であることから、従来方法の改善策として電子写真法を用いた種々の包材表面装飾法が提案されている。例えば、特開平１−１９８３８３号公報には、帯状ベルトに剥離可能なフィルムを積層したシート上に電子写真法を用いて多色像を形成し、次いで、そのフィルムを剥離して容器表面に加熱圧接させることにより画像形成を行う方式が提案されている。しかしながら、この方式を用いると、例えば、果汁やコーヒーのように殺菌のための熱間充填を必要とする環境又はレトルト食品のように加圧高温殺菌を必要とする環境においては、トナー像が軟化して画像の剥離或いは流動が生じるため、印刷面や容器品質の安定性に問題がある。
【０００６】
さらに、最近、金属箔を中間層として含む積層フィルムを挟む電極に、直流バイアス電極を印加し、電子写真法により形成された静電潜像担持体上のトナー像を、その積層フィルムに転写及び定着させる方法が、特開平８−５０４１８号公報に提案されている。この方法は、単色像を積層フィルム上に形成する際には有効なものと考えられる。しかしながら、フルカラー画像のようにシアン・マゼンタ・イエローの各色トナーを積層させて任意の色を発色させようとする場合には、画像の色及び濃度によりトナー層の厚さが大きく変動するものであり、このような場合には、上記の方法では転写ムラの発生が防止できない。また、トナー画像は、積層フィルム上に形成されているのみで保護されていないため、高温環境下では剥離及び像乱れ等の画像劣化を回避することができず、また、加圧高温殺菌適性及びボイル適性等に劣っているから、この画像形成方法は、軟包材に適用するには非常に限られたものとなる。これらの理由から、電子写真法を用いる軟包材の表面装飾法は、未だ実用化するには幾多の課題が残されている。
【０００７】
一方、画像が形成されたプラスチックフィルムを用いる他の形態として、表示パネル、表示ラベルまたは表示シートが挙げられる。これらは、屋外用ポスター、電飾看板、ＰＯＰと呼ばれる販売店頭用広告等に利用されているが、手書き以外の従来の画像形成方法としては、着色シートを文字状に或いは任意の図形に切り抜いて基材シートに貼付するカッティングプロッター方式及びインクジェット方式等がある。しかしながら、前者の方式では、高精細なグラフィックを再現させることは実質的に不可能であり、また、後者の方式では、耐水性に問題を有しているために利用期間や使用環境が制限される。
【０００８】
電子写真方式は、上記した問題を解決できる可能性を有しているものの、現在の使用例としてはオーバーヘッドプロジェクター（以下「ＯＨＰ」と略す）用以外には非常に少なく、その理由としては、トナーのフィルム転写適性を得るためには、フィルムの厚さやコシに制約があること及び定着時にトナーとフィルムとの密着性が問題となる場合が多いこと等に起因しているものと推定される。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来の技術における上記した実情に鑑みてなされたものである。すなわち、本発明の目的は、▲１▼印刷用製版による残留溶剤の問題がない安全性の高い方法により、プラスチックフィルムを原料とする軟包材に耐熱性及び耐湿性に優れた画像を形成できること、▲２▼印刷単位毎の出力情報が可変であること、▲３▼基材の汎用性、基材との密着性及び画像安定性に優れ、プラスチックフィルムを原料とする表示パネル、表示ラベル又は表示シートにも適用可能であること及び▲４▼高鮮明度で発色性の高いフルカラー画像の出力が可能なこと、のそれぞれの要求に適合できる画像形成方法及びそれにより形成されたカラー画像を有するラミネート材料を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、電子写真法を用いてフィルム上にトナー画像を形成させるとともに、そのフィルムと基材とのラミネート加工を行う方法について鋭意検討を重ねた結果、特定の着色トナー粒子及び接着剤を使用してカラー画像の形成及びラミネート加工を行うことにより上記の目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明の第１の画像形成方法は、電子写真法により形成された静電潜像を、色材としてイエロー、マゼンタ又はシアンが１０〜４５重量％含有される各着色トナー粒子を用いて現像し、得られたトナー像をフィルム上に転写した後に加熱定着を施し、次いで、その定着トナー像を有するフィルムを、少なくとも１種のイソシアネート化合物と、ポリエーテルポリオール化合物及びポリエステルポリオール化合物から選ばれる少なくとも１種のポリオール化合物とを用いた無溶剤型接着剤が塗布された基材に圧接固定化させることによりカラー画像を有するラミネートを形成させ、前記無溶剤型接着剤と前記着色トナー粒子中の樹脂成分との間に、ウレタン結合を生成させることを特徴とする。
【００１２】
本発明の第２の画像形成方法は、電子写真法により形成された静電潜像を、色材としてイエロー、マゼンタ又はシアンが１０〜４５重量％含有される各着色トナー粒子を用いて現像し、得られたトナー像をフィルム上に転写し、次いで、その未定着トナー像を有するフィルムを、少なくとも１種のイソシアネート化合物と、ポリエーテルポリオール化合物及びポリエステルポリオール化合物から選ばれる少なくとも１種のポリオール化合物とを用いた無溶剤型接着剤が塗布された基材に圧接させながら加熱して固定化させることによりカラー画像を有するラミネートを形成させ、前記無溶剤型接着剤と前記着色トナー粒子中の樹脂成分との間に、ウレタン結合を生成させることを特徴とする。
【００１３】
本発明の第３の画像形成方法は、電子写真法により形成された静電潜像を、色材としてイエロー、マゼンタ又はシアンが１０〜４５重量％含有される各着色トナー粒子を用いて現像し、得られたトナー像をフィルム上に転写した後に加熱定着を施し、次いで、その定着トナー像を有するフィルムを、少なくとも１種のイソシアネート化合物と、ポリエーテルポリオール化合物及びポリエステルポリオール化合物から選ばれる少なくとも１種のポリオール化合物とを用いた無溶剤型接着剤が塗布された基材に圧接させながら加熱して固定化させることによりカラー画像を有するラミネートを形成させ、前記無溶剤型接着剤と前記着色トナー粒子中の樹脂成分との間に、ウレタン結合を生成させることを特徴とする。
【００１５】
また、本発明のカラー画像を有するラミネート材料は、電子写真法により形成された静電潜像を、色材としてイエロー、マゼンタ又はシアンが１０〜４５重量％含有される各着色トナー粒子を用いて現像されたトナー像を転写させて得られたカラー画像を有するフィルムと、少なくとも１種のイソシアネート化合物と、ポリエーテルポリオール化合物及びポリエステルポリオール化合物から選ばれる少なくとも１種のポリオール化合物とを用いた無溶剤型接着剤が塗布された基材との圧接固定化により積層してなり、前記無溶剤型接着剤と前記着色トナー粒子中の樹脂成分との間に、ウレタン結合を生成させることを特徴とする。
【００１６】
本発明において、上記のフィルムにはプラスチックフィルムを用いることが好ましい。また、そのフィルム上に画像形成させるイエロー、マゼンタ又はシアンの各着色トナー粒子としては、体積平均粒径が３〜８μｍの範囲のものを用いることが好ましい。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明においては、基材とフィルムとの界面、特に基材とプラスチックフィルムとの界面にカラートナー画像を封印固定するものであり、電子写真法によりフィルム上にトナー画像を形成させた後、特定の組成を有する接着剤が塗布された基材に該トナー画像面を対向させて圧接することにより、カラー画像の形成及びラミネート加工を行うものである。
【００１８】
一般に、電子写真法によりカラー画像を形成するには、イエロー、マゼンタ及びシアンの各トナー、さらには必要に応じてブラックや金銀等の特別色を併用した各トナーの積層により任意の色を再現させることにより行われる。ところが、トナーは結着樹脂中に顔料を分散させて作製されているため、トナー画像は、一般に印刷インキにより得られる画像よりも厚くなり、また色の種類や濃度に応じて厚さに差異が生じる。従って、トナー画像が接着層としての機能を発揮するように、基材とフィルムの間にトナーのみを介在させた場合、接着強度にムラが生じるばかりでなく、トナー層厚の薄い部分及び非画像部に微小空隙が発生して画像品質を低下させ、さらには、加熱環境下においては画像のにじみや剥離の原因となる。
【００１９】
そこで、本発明は、フィルム用接着剤がトナー画像に浸透しながら硬化して投錨効果により画像強度を安定化させること及び／又はその接着剤が熱溶融時のトナー中の結着樹脂と反応硬化して画像強度を安定化させること、すなわち、画像部ではトナーの定着強度を強化させるとともに、非画像部では基材とプラスチックフィルムとの接着性向上を可能とすることにより優れたカラー画像を有するラミネート（積層シート）を得るものである。
【００２０】
以下、図面を参照して本発明を説明する。
図１は、本発明の画像形成方法に用いられる画像形成装置の一例を示す概略構成図である。図１において、１は静電潜像担持体、２は帯電装置、３は露光装置、４−Ｋは黒トナーの現像装置、４−Ｙはイエロートナーの現像装置、４−Ｍはマゼンタトナーの現像装置、４−Ｃはシアントナーの現像装置、５はバッフル、６−１及び６−２は転写コロトロン、７はベルト転写体、８は駆動ロール、９−１ないし９−７は張架ロール、１０は加熱部材、１１はフィルム（図１には、ロール状のものが例示されているが、カッティング有無、カッティングサイズ・形状等は何ら限定されることなく使用可能である。）、１２はフィルム搬送部材、１３は基材シート（図１には、ロール状シートが例示されているが、カッティングの有無、カッティングサイズ・形状等は何ら限定されるものではない。）、１４は基材シート搬送部材、１５は加圧ロール、１６は接着剤槽、１７は接着剤塗布ロール、１８はラミネートシート（積層シート）を示す。
また、図２は、本発明の画像形成方法に用いられる他の画像形成装置の一例を示す概略構成図であり、図１において、加熱部材１０を加熱部材１０ａ及び１０ｂとし、また、加圧ロール１５を加圧ロール１５ａ及び１５ｂとして設けていること以外は図１と同じものである。
【００２１】
次に、本発明の画像形成方法について、図１に示す画像形成装置を用いて説明する。まず、帯電装置２と露光装置３によって静電潜像担持体１の表面に形成された静電潜像が、現像装置４−Ｋ／４−Ｙ／４−Ｍ／４−Ｃにより順次現像されてトナー像が形成され、それぞれ転写コロトロン６−１によって第１の転写体であるベルト転写体７の表面に転写される。なお、１から４で形成されるユニットは、トナーの種類数の総和分が用意される。例えば、Ｋ、Ｙ、Ｍ、Ｃ以外に白色トナーや金色トナーを使用する場合には、１〜４で構成されるユニットを計６個用意すればよい。
次に、ベルト転写体７の表面に形成されたトナー画像は、転写コロトロン６−２によって２次転写体であるプラスチックフィルム１１に転写され、そのトナー像が転写されたプラスチックフィルム１１は、プラスチックフィルム搬送部材１２により搬送される。一方、接着剤槽１６で調合された接着剤は塗布ロール１７によって基材シート１３に塗布されて、基材シート搬送部材１４により搬送される。次に、トナー像が転写されたプラスチックフィルム１１と接着剤が塗布された基材シート１３とは、加熱部材１０及び加圧ロール１５により圧接されて積層されたラミネートシート１８が形成される。この得られたラミネートシートは、例えば、食品用軟包材であれば、所望の大きさに切断された後、公知のヒートシーリング法により小袋に加工される。
【００２２】
本発明の画像形成方法に用いられる各装置及び各部材は、上記したものの他に電子写真方式として公知の技術がすべて適用可能であり、何ら制限されるものではない。
本発明において、現像装置内に用いる現像剤は、トナーとキャリアからなる二成分現像剤と、磁性トナー等のようにトナー単独で用いる一成分現像剤のいずれも使用可能であり、また、現像方式もカスケード法、タッチダウン法、磁気ブラシ法等が適用可能である。なかでも、二成分現像剤は、キャリアが現像剤の攪拌、搬送及び帯電等の機能を分担している上に、カラートナーでも高速現像が可能であるから好適に用いられる。現像方法としては、生産性を重視すると現像剤搬送担体として磁気ロールを用いる磁気ブラシ法が好ましく、また現像効率を高めるためには、交流電界を現像直流バイアスに付加する方式を使用することが好ましい。
【００２３】
そのキャリアとしては、磁性粉を樹脂中に溶融分散させた後、粒子化する磁性粉分散型キャリアや、鉄粉又はフェライト粒子等の磁性粉末表面に樹脂を被覆する樹脂被覆型キャリア等が用いられるが、特に摩擦帯電制御性や抵抗制御性の観点からは樹脂被覆型キャリアが好適である。また、その被覆用樹脂には一種または二種以上用いてもよく、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、例えば、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエーテル又はポリビニルケトン等のポリビニル系又はポリビニリデン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、オルガノシロキサン結合からなるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン等のフッ素樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、フェノール樹脂、例えば、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂等のアミノ樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂等があげられる。また、キャリアの平均粒径は、出力速度に応じてキャリア付着が生じない２０〜１５０μｍの範囲に設定することが好ましく、より好ましくは３０〜１００μｍの範囲である。
【００２４】
本発明において、フィルムに画像形成、特にプラスチックフィルム上に画像を形成する際、トナーを転写したフィルムの裏側（トナー像が存在しない面側）から画像を透視して認識させる用途にはフィルム上に鏡面反転像を転写し、他方、トナーを転写したフィルムの表側（トナー像が存在する面側、すなわち基材側）から画像を透視できる用途には正規像を転写するように、露光及び現像処理を施す必要がある。
【００２５】
また、転写体については、図１に１次転写体として示されるベルト転写体７は、必須の構成要素ではないが、フィルムがロール状の連続体であったり、厚さ１００μｍ以上のシートであったりすると、中間転写体として用いることが好ましい。ベルト転写体の材料としては、比較的硬質の樹脂類が好ましく、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリアクリルアミド、ポリイミド、ポリアクリルイミド、ポリエーテルイミド等の公知樹脂を用いることができる。また、転写性を制御するには、これらの樹脂に抵抗制御用材料を分散させることが好ましく、その材料としては、カーボンブラック、Ｎ，Ｎ′−ジメチルフェロセン等のメタロセン化合物、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１′−ビフェニル］−４，４′−ジアミン等の芳香族アミン化合物、酸化アンチモン、酸化スズ、酸化チタン、酸化インジウム、酸化スズ−酸化アンチモン等の金属酸化物等が用いられるが、これらに限定されるものではない。ベルト転写体の厚さは、特に限定されないが、一定の強度と弾性を併せ持つ必要から、５０〜２２０μｍ程度が好ましく、使用する材料に応じ決定すればよい。また、転写工程において転写されず残留するトナーが発生する場合には、静電潜像担持体や１次転写体に、必要に応じてクリーニング機構を設けることが好ましい。
【００２６】
定着装置については、図１に示される加熱部材１０及び加圧ロール１５であり、電子写真方式として公知の定着技術がすべて適用可能である。例えば、加熱部材としては、内部にコルツランプ等の加熱源を備えた基質ロール上に弾性体層を設けた加熱定着ロールタイプのもの、加熱面積を増やし定着効率を高めるために加熱源の周辺に３点以上の支持ロールで担持されたベルトタイプのもの、赤外線放射ランプで非接触状態で加熱するタイプのもの及び加圧ロールにも熱源を有するもの等のいずれも使用可能である。また、画像形成されたフィルムと基材とを接着させる前に、予備的にトナー像を加熱する機構が設けられていてもよい。さらには、加熱部材１０及び加圧ロール１５ともに、加熱機構を一切設けないものも可能である。
【００２７】
次に、本発明におけるフィルムとしては、主としてプラスチックフィルムが使用されるが、その他のフィルムも使用可能である。そのプラスチックフィルムとしては、セルロース等の天然樹脂、ポリエチレン，ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド又はポリ塩化ビニリデン等の包材フィルム材料として公知の如何なるものも使用することができる。そのフィルムの形状としては、図１に示されるロール状のものの他に、シート状のものであれば切断の有無及び切断されている形状等に限定されることなく使用可能である。また、そのフィルムの加工法としては、セルロースフィルムのように、凝固法や流延法と呼ばれる溶液製膜法により得られたもの、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリカーボネート及びポリアミドのように、Ｔダイ法やリングダイ法と呼ばれる溶融製膜法により得られたもの等が使用されるが、これらに限定されるものではない。また、これらのフィルムは、単層で用いられることはもとより、ガスバリヤー性や防湿性等の性能を付加するために複層構造で用いてもよい。さらには、包材ラミネート技術の中で、接着性を高める手法として公知の表面処理法、例えば、コロナ放電処理、酸化処理、プラズマ処理等によりフィルム表面の臨界表面張力を大きくする方法を、トナー粒子が転写されるフィルム表面側に適用することも有益である。本発明に用いられるプラスチックフィルムの膜厚は、１５〜８００μｍの範囲のもの、好ましくは２０〜６００μｍの範囲である。
【００２８】
次に、本発明における基材としては、上記のフィルムと同様のプラスチックフィルムが用いられるほか、アルミニウム箔等の金属箔を用いることができる。また、上記のプラスチックフィルム材料の表面に、シリカやアルミニウム等の無機材料を蒸着させたもの又はそのプラスチックフィルム材料中に無機材料を分散させてシート化したもの等も用いることができ、さらには、プラスチック板、金属板又はガラス板等も適用することができる。また、それらの基材には、カラー画像の接着効率を高めるための表面処理や予備加熱を施してもよい。その基材の形状としては、図１に示されるロール状のものの他に、シート状のものであれば切断の有無及び切断されている形状等に限定されることなく使用可能である。本発明に用いられる基材の膜厚は、１５〜１０００μｍの範囲のもの、好ましくは２０〜８００μｍの範囲である。
【００２９】
上記のカラー画像を形成したプラスチックフィルムと基材との接着により形成されたラミネートが、包装材料として用いられる際、その用途に応じて種々の材料構成が採用される。例えば、真空包装用としては、ポリエチレンテレフタレート／低密度ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート／ポリ塩化ビニリデン／低密度ポリエチレン、ナイロン／低密度ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート／エチレンビニルアルコール共重合体／低密度ポリエチレン等の複層体の組合せがあり、また、冷凍食品包装用としては、２軸延伸ポリプロピレン／低密度ポリエチレン、２軸延伸ナイロン／低密度ポリエチレン等の複層体が、また、液体食品包装用としては、ポリエチレンテレフタレート／アルミ箔／ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート／１軸延伸高密度ポリエチレン／アルミ箔／ポリプロピレン等の複層体の組合わせがあり、さらにまた、レトルト食品包装用としては、ポリエチレンテレフタレート／ポリプロピレン、ナイロン／ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート／アルミ箔／ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート／ナイロン／アルミ箔／ポリプロピレン等の複層体の組合せが例示でき、これらのように、所望の材料構成を想定して上記したフィルム及び基材の採択を行うことが好ましい。
【００３０】
次に、本発明に用いられる接着剤について説明する。本発明において、フィルムと基材を接着させる材料には、無溶剤型接着剤を用いることが必要である。この無溶剤型接着剤としては、少なくとも１種のイソシアネート化合物と、ポリエーテルポリオール化合物及びポリエステルポリオール化合物から選ばれる少なくとも１種のポリオール化合物とを必須成分として使用する。
【００３１】
その無溶剤型接着剤のイソシアネート化合物成分には、２官能性以上の多官能性イソシアネート化合物が用いられる。２官能性イソシアネート化合物としては、例えば、一般にトリレンジイソシアネートと呼ばれる２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートの混合物、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ｍ−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート等が挙げられる。また、これらの化合物を変性処理したものも使用することができる。
また、３官能イソシアネート化合物としては、例えば、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスフェート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、リジンエステルトリイソシアネート等が挙げられ、これらの化合物を変性処理したものも使用することができる。
【００３２】
さらに、３官能性を越える多官能性イソシアネート化合物としては、例えば、次式で表される一般にポリメリック４，４−ジフェニルメタンジイソシアネートと呼ばれる化合物が挙げられる。
【化１】

その他にも、ジフェニルメタンジイソシアネートと多価ポリオールとの付加物、トリレンジイソシアネートと多価ポリオールとの付加物等が挙げられる。
【００３３】
無溶剤型接着剤のポリオール化合物成分として使用されるポリエーテルポリオール化合物としては、例えば、ポリプロピレングリコールの水酸基にエチレンオキサイドが付加重合したもの、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、さらにはテトラメチレンエーテルグリコールにエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドが共重合したもの等が挙げられる。
また、そのポリオール化合物成分として使用されるポリエステルポリオール化合物としては、例えば、有機多塩基酸と単量体ポリオールの重縮合反応で合成される化合物が挙げられ、その有機多塩基酸には、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、セバシン酸等が挙げられ、他方、単量体ポリオールには、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等のジオール類、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、１，２，６−ヘキサントリオール等のトリオール類、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００３４】
上記の無溶剤型接着剤の使用態様としては、予めポリオール化合物とイソシアネート化合物とを反応させてウレタン結合により生成し、その末端にイソシアネート基を持つプレポリマーが含まれる１液型接着剤、及びポリオール化合物とイソシアネート化合物又はポリオール化合物と前記プレポリマーを塗布直前までそれぞれ分離した状態で保管し、接着時に併用する２液型接着剤がある。しかし、その１液型接着剤は、硬化の過程において空気中の水分や被着材料の吸着水により尿素結合が生成することにより副生する炭酸ガスの発生が避けられないため、その炭酸ガスが接着界面で気泡となって画像品質を損ねる恐れがあるから、２液型接着剤を用いる方が好ましい。さらに、上記の接着剤は、基材に容易に塗布できるように接着剤槽中で液状に維持させることが好ましく、そのためには、必要に応じて接着剤槽を加熱保温する等により所望の粘度に保つ処理が施される。
【００３５】
さらに、上記の接着剤の機能を補助する目的で、必要に応じて、種々の添加剤を添加することができる。例えば、接着性向上のためのカップリング剤、初期接着性改良や粘度調節のためのフェノール樹脂、ロジン樹脂、キシレン樹脂等の粘着性付与剤、接着層体積変化調節や粘度調節のための無機微粒子、硬化速度調節のための触媒、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱安定剤等が適宜添加される。本発明に使用される無溶剤型接着剤は、接着工程時及び／又は接着工程以降のエージング過程においてポリオール化合物とイソシアネート化合物との間にウレタン結合を生じて硬化することにより強固に結合させることができる。
【００３６】
次に、本発明に用いられる着色トナー粒子について説明する。着色トナー粒子の着色剤としては、カーボンブラック、ニグロシン、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーン・オキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３等が代表的なものとして例示される。本発明においては、トナー粒子はフルカラー画像を得るためにイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー及びブラック粒子が必須成分として使用されるが、その他に、金、銀及び白色等の、いわゆる減色法では得られ難い色を再現させるために、銅亜鉛合金粉、アルミニウム粉等のメタリック系顔料、酸化チタン粉の白色顔料を含有したトナーを別途用意して使用することができる。
【００３７】
本発明の画像形成は、複数色トナーを積層させて発色させるものであり、使用されるイエロートナー、マゼンタトナー及びシアントナーの着色トナー粒子は、いずれも従来の電子写真用トナーに含まれる色材濃度よりも高めに設定される。本発明に使用される着色トナー粒子は、いずれも色材濃度が１０〜４５重量％の範囲であることが必要である。この色材濃度が１０重量％よりも低いと、色の種類や画像濃度に起因する画像厚さのばらつきが大きくなり、フィルムと基材の接着不良や画像のにじみの原因となるため好ましくない。一方、色材濃度が４５重量％よりも高いと、トナー１個あたりの着色力が高くなり過ぎて、トナー量の少ない画像領域、すなわちハーフトーン画像の均一性を悪化させるため好ましくない。
【００３８】
また、着色トナー粒子の結着樹脂に使用されるものとしては、スチレン、クロロスチレン等のスチレン類、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等のモノオレフィン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸ビニル等のビニルエステル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類等の単独重合体又はそれらの共重合体が例示される。特に代表的な結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレンが挙げられ、さらには、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィン、ワックス類が挙げられる。
【００３９】
上記した樹脂の中で、定着強度をより大きくするには、前記した接着剤成分とウレタン結合を生成することができる樹脂を用いることが必要である。具体的には例えば、ポリエステルは、結着樹脂として用いられると、樹脂中の水酸基がイソシアネートと反応可能であると同時に、折り曲げに強い画像ができることから好ましく、例えば、ビスフェノールＡと多価芳香族カルボン酸とを主単量体成分とした重縮合物よりなる線状ポリエステル樹脂が好ましく使用できる。また、本発明においては、上記の結着樹脂において、軟化点９０〜１５０℃、ガラス転移点５０〜７０℃、数平均分子量２０００〜６０００、重量平均分子量８０００〜１５００００、酸価５〜３０、水酸基価５〜４０を示す樹脂が特に好ましく使用される。
【００４０】
本発明に使用される着色トナー粒子には、所望により公知の帯電制御剤、定着助剤等の添加剤を含有させてもよい。さらに、流動性の付与、帯電制御又は静電潜像担持体上のクリーニング性付与等のために、ＳｉＯ₂ ，ＴｉＯ₂ ，Ａｌ₂ Ｏ₃ ，ＳｎＯ等の無機微粒子、脂肪酸金属塩、ポリメチルメタクリレート，ポリフッ化ビニリデン等の有機微粒子等をトナー粒子表面に添加してもよい。また、トナーの粒径は、高画質化を得るには小径化のものが好ましく、平均粒径が３〜１２μｍ程度のもの、より好ましくは３〜８μｍの範囲のものである。
【００４１】
本発明において、着色トナー粒子の定着と、画像形成されたフィルムと接着剤が塗布された基材との接着とは、同時に行ってもよいし、それぞれ別途に行ってもよい。本発明における定着及び画像形成は、具体的には、
（１）フィルム上に予めトナー層を熱定着した後、フィルムと基材（接着剤塗布済）間の接着時は常温圧接により行う方法
（２）トナー層を熱定着することなく、かつフィルムと基材（接着剤塗布済）間の接着時に加熱圧接を行い画像を固定化し、定着と接着の工程を同時に加熱状態で行う方法
（３）フィルム上に予めトナー層を熱定着した後、フィルムと基材（接着剤塗布済）間の接着時も加熱圧接を行う方法
等により行われるが、これらは出力画像の種類及び接着剤成分の物性に応じて適時選択することができる。
【００４２】
上記のようにして、フィルムと基材との接着界面内にトナー画像が固定されるが、この固定は、電子写真法における上記した定着装置を使用して実施することができる。その際の圧接力は、０．５〜１０ｋｇ／ｃｍ² の範囲であり、好ましくは１〜５ｋｇ／ｃｍ² の範囲である。さらに、その加熱温度は、８０〜２５０℃の範囲であり、好ましくは１００〜１８０℃の範囲で行われる。接着界面においては、接着剤中のポリエーテルポリオール成分及び／又はポリエステルポリオール成分、及び／又はトナー成分がソフトセグメントとして作用し、接着強度が大きくなるのみならず曲げや折りに強い出力体を形成することができることから、軟包材として、特に表示パネル、表示シート等として広範囲の分野に利用することができる。
【００４３】
【実施例】
以下、本発明を実施例により説明するが、これにより本発明が限定されるものではない。なお、下記の例において、「部」は重量部を意味する。
【００４４】
＜イエロートナー▲１▼の作製＞
ポリエステル樹脂 ８０部
（ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物／シクロヘキサン
ジメタノール／テレフタル酸の重縮合による線状ポリエステル）
（Ｔｇ＝６０℃、Ｍｗ＝１１０００）
イエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２） ２０部
上記の材料をエクストルーダーで混練し、次いで、ジェットミルで粉砕した後、風力式分級機を用いて分級し、Ｄ₅₀＝６．５μｍのイエロー着色粒子を得た。この粒子に、平均粒径１２ｎｍのＴｉＯ₂ 粒子１．０重量％及び平均粒径５０ｎｍのＳｉＯ₂ 粒子０．８重量％を添加してヘンシェルミキサーで混合することによりイエロートナー▲１▼を得た。
【００４５】
＜イエロートナー▲２▼の作製＞
イエロートナー▲１▼の作製において、材料の配合量としてポリエステル樹脂８８部及びイエロー顔料１２部としたこと以外は、イエロートナー▲１▼と同様にしてイエロートナー▲２▼を得た。
＜イエロートナー▲３▼の作製＞
イエロートナー▲１▼の作製において、材料の配合量としてポリエステル樹脂６５部及びイエロー顔料３５部としたこと以外は、イエロートナー▲１▼と同様にしてイエロートナー▲３▼を得た。
【００４６】
＜イエロートナー▲４▼の作製＞
ポリエステル系樹脂 ８０部
（ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物／シクロヘキサン
ジメタノール／テレフタル酸の重縮合による線状ポリエステル）
（Ｔｇ＝６０℃、Ｍｗ＝１１０００）
イエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２） ２０部
上記材料をエクストルーダーで混練し、次いで、ジェットミルで粉砕した後、風力式分級機を用いて分級し、Ｄ₅₀＝１０μｍのイエロー着色粒子を得た。この粒子に、平均粒径１２ｎｍのＴｉＯ₂ 粒子０．７重量％及び平均粒径５０ｎｍのＳｉＯ₂ 粒子０．３重量％を添加してヘンシェルミキサーで混合することによりイエロートナー▲４▼を得た。
【００４７】
＜イエロートナー▲５▼の作製＞
スチレン−アクリル系樹脂 ８０部
（スチレン／ｎ−ブチルアクリレート／アクリル酸共重合体）
（モノマー比＝８０：２０：２、Ｔｇ＝５８℃、Ｍｗ＝２３０００）
イエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２） ２０部
上記材料をエクストルーダーで混練し、次いで、ジェットミルで粉砕した以降、イエロートナー▲１▼と同様の処理を施してイエロートナー▲５▼を得た。
【００４８】
＜イエロートナー▲６▼の作製＞
イエロートナー▲５▼の作製において、材料の配合量としてスチレン−アクリル系樹脂９２部及びイエロー顔料８部としたこと以外は、イエロートナー▲５▼と同様にしてイエロートナー▲６▼を得た。
＜イエロートナー▲７▼の作製＞
イエロートナー▲５▼の作製において、材料の配合量としてスチレン−アクリル系樹脂５３部及びイエロー顔料４７部としたこと以外は、イエロートナー▲５▼と同様にしてイエロートナー▲７▼を得た。
【００４９】
＜マゼンタトナー▲１▼の作製＞
イエロートナー▲１▼におけるイエロー顔料を、マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７）に置き換えたこと以外は、イエロートナー▲１▼と同様にしてマゼンタトナー▲１▼を得た。
＜マゼンタトナー▲２▼の作製＞
イエロートナー▲２▼におけるイエロー顔料を、マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７）に置き換えたこと以外は、イエロートナー▲２▼と同様にしてマゼンタトナー▲２▼を得た。
＜マゼンタトナー▲３▼の作製＞
イエロートナー▲３▼におけるイエロー顔料を、マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７）に置き換えたこと以外は、イエロートナー▲３▼と同様にしてマゼンタトナー▲３▼を得た。
＜マゼンタトナー▲４▼の作製＞
イエロートナー▲４▼におけるイエロー顔料を、マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７）に置き換えたこと以外は、イエロートナー▲４▼と同様にしてマゼンタトナー▲４▼を得た。
【００５０】
＜マゼンタトナー▲５▼の作製＞
イエロートナー▲５▼におけるイエロー顔料を、マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７）に置き換えたこと以外は、イエロートナー▲５▼と同様にしてマゼンタトナー▲５▼を得た。
＜マゼンタトナー▲６▼の作製＞
イエロートナー▲６▼におけるイエロー顔料を、マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７）に置き換えたこと以外は、イエロートナー▲６▼と同様にしてマゼンタトナー▲６▼を得た。
＜マゼンタトナー▲７▼の作製＞
イエロートナー▲７▼におけるイエロー顔料を、マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７）に置き換えたこと以外は、イエロートナー▲７▼と同様にしてマゼンタトナー▲７▼を得た。
【００５１】
＜シアントナー▲１▼の作製＞
イエロートナー▲１▼におけるイエロー顔料を、シアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３）に置き換えたこと以外は、イエロートナー▲１▼と同様にしてシアントナー▲１▼を得た。
＜シアントナー▲２▼の作製＞
イエロートナー▲２▼におけるイエロー顔料を、シアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３）に置き換えたこと以外は、イエロートナー▲２▼と同様にしてシアントナー▲２▼を得た。
＜シアントナー▲３▼の作製＞
イエロートナー▲３▼におけるイエロー顔料を、シアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３）に置き換えたこと以外は、イエロートナー▲３▼と同様にしてシアントナー▲３▼を得た。
＜シアントナー▲４▼の作製＞
イエロートナー▲４▼におけるイエロー顔料を、シアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３）に置き換えたこと以外は、イエロートナー▲４▼と同様にしてシアントナー▲４▼を得た。
【００５２】
＜シアントナー▲５▼の作製＞
イエロートナー▲５▼におけるイエロー顔料を、シアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３）に置き換えたこと以外は、イエロートナー▲５▼と同様にしてシアントナー▲５▼を得た。
＜シアントナー▲６▼の作製＞
イエロートナー▲６▼におけるイエロー顔料を、シアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３）に置き換えたこと以外は、イエロートナー▲６▼と同様にしてシアントナー▲６▼を得た。
＜シアントナー▲７▼の作製＞
イエロートナー▲７▼におけるイエロー顔料を、シアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３）に置き換えたこと以外は、イエロートナー▲７▼と同様にしてシアントナー▲７▼を得た。
【００５３】
＜黒トナー▲１▼の作製＞
ポリエステル系樹脂 ９４部
（ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物／シクロヘキサン
ジメタノール／テレフタル酸の重縮合による線状ポリエステル）
（Ｔｇ＝６０℃、Ｍｗ＝１１０００）
カーボンブラック（モーガルＬ；キャボット社製） ６部
上記の材料をエクストルーダーで混練し、次いで、ジェットミルで粉砕した後、風力式分級機で分級してＤ₅₀＝８μｍの黒色粒子を得た。この粒子に、平均粒径１２ｎｍのＴｉＯ₂ 粒子０．８重量％及び平均粒径５０ｎｍのＳｉＯ₂ 粒子０．５重量％を添加してヘンシェルミキサーで混合することにより黒トナー▲１▼を得た。
【００５４】
＜黒トナー▲２▼の作製＞
スチレン−アクリル系樹脂 ９４部
（スチレン／ｎ−ブチルアクリレート／アクリル酸共重合体）
（モノマー比＝８０：２０：２、Ｔｇ＝５８℃、Ｍｗ＝２３０００）
カーボンブラック（モーガルＬ；キャボット社製） ６部
上記の材料をエクストルーダーで混練し、次いで、ジェットミルで粉砕した後、風力式分級機で分級してＤ₅₀＝８μｍの黒色粒子を得た。この粒子に、平均粒径１２ｎｍのＴｉＯ₂ 粒子０．８重量％及び平均粒径５０ｎｍのＳｉＯ₂ 粒子０．５重量％を添加してヘンシェルミキサーで混合することにより黒トナー▲２▼を得た。
【００５５】
＜キャリア粒子の作製＞
Ｍｎ−Ｍｇフェライト粒子（平均粒径：３５μｍ） １００部
トルエン １０部
スチレン／メチルメタクリレート／ジメチルアミノエチル ０．７部
メタクリレート共重合体
（共重合比＝７０：２７：３、Ｍｗ＝８００００）
フェライト粒子を除く上記成分を１０分間スターラーで撹拌して被膜層形成液を調合し、次に、その生成した被膜層形成液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダーに入れて、温度６０℃において３０分撹拌した後、減圧下に撹拌しながらトルエンを除去し乾燥させて被膜層を形成し、さらに７５μｍ網で篩分することによりキャリア粒子を得た。
【００５６】
得られたキャリア粒子１００部に、上記のイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー又は黒トナー各６部を、それぞれＶ型混合機で混合して現像剤を調製することにより、イエロー現像剤▲１▼〜▲７▼、マゼンタ現像剤▲１▼〜▲７▼、シアン現像剤▲１▼〜▲７▼及び黒現像剤▲１▼〜▲２▼を得た。
【００５７】
＜接着剤▲１▼の調製＞
ウレタンプレポリマー １００部
（ポリオキシプロピレンビスフェノールＡとトリレン
ジイソシアネートからなるＮＣＯ基含有率９．５％のプレポリマー）
ポリエステルポリオール １８０部
（タケラックＵ−５３、水酸基価＝１７４、武田薬品工業社製）
上記の２液状成分を画像形成開始前に混合して接着剤▲１▼とした。
＜接着剤▲２▼の調製＞
ウレタンプレポリマー １００部
（ポリオキシプロピレンビスフェノールＡとイソホロン
ジイソシアネートからなるＮＣＯ基含有率８．０％のプレポリマー）
ポリエステルポリオール １５０部
（タケラックＵ−５３、水酸基価＝１７４、武田薬品工業社製）
上記２液状成分を画像形成開始前に混合して接着剤▲２▼とした。
【００５８】
＜接着剤▲３▼の調製＞
ポリイソシアネート １００部
（ＩＰＤＩ−Ｈ２９２１、イソホロンジイソシアネートを主成分とする
ＮＣＯ基含有率２８．０％のもの、Ｈｕｅｌｓ ＡＧ社製）
ポリエーテルポリオール（水酸基価＝１８２） ５１０部
上記２液状成分を画像形成開始前に混合して接着剤▲３▼とした。
＜接着剤▲４▼の調製＞
ポリイソシアネート １００部
（ＩＰＤＩ−Ｈ２９２１、イソホロンジイソシアネートを主成分とする
ＮＣＯ基含有率２８．０％のもの、Ｈｕｅｌｓ ＡＧ社製）
アクリルポリオール（水酸基価＝１６６） ５６０部
上記２液状成分を画像形成開始前に混合して接着剤▲４▼とした。
【００５９】
本発明の画像形成は、電子写真カラープリンター機（ＤｏｃｕＣｏｌｏｒ４０４０、富士ゼロックス社製）を、図１及び図２に示す形態に改造された装置により、上記の現像剤をそれぞれ選択使用して、以下のようなテストを実施した。そのテスト環境は、２０℃及び５０％ＲＨに制御して行った。
【００６０】
実施例１
図１に示すように改造された電子写真カラープリンターを使用し、まず、電子写真法を用いて静電潜像担持体１上に形成された静電潜像に、それぞれの現像装置中に装填された黒現像剤▲１▼、イエロー現像剤▲１▼、マゼンタ現像剤▲１▼及びシアン現像剤▲１▼を用いて、この順に現像を行ってトナー像を形成させた。得られたトナー像は、カーボンブラックが分散された厚さ８０μｍのポリイミドベルト（図１のベルト転写体７に該当）上に順次転写した。次に、そのベルト上のトナー像を、コロナ放電処理された厚さ２０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（図１のフィルム１１に該当）上に一括転写した。
一方、接着剤槽１６中には接着剤▲１▼を入れて、接着剤塗布ロール１７により、コロナ放電処理された厚さ２５μｍの２軸延伸ポリプロピレンフィルム（図１の基材シート１３に該当）上に、接着剤▲１▼を厚さ２０μｍに塗布した。
次いで、上記のトナー像が転写されたポリエチレンテレフタレートフィルムと接着剤が塗布されたポリプロピレンフィルムを重ね合わせて、加熱部材１０と加圧ロール１５との部位で、１３５℃、４ｋｇ／ｃｍ² により加熱圧接させて両フイルムを一体化させるラミネート加工を行うと同時に、その中に画像を固定させた。その後、８０℃で３０分間エージングを行うことにより画像形成された厚さ８０μｍのプラスチックシートを得た。このようにして得られたプラスチックシートは、ヒートシール法によりレトルト容器に加工した。
【００６１】
実施例２
図２に示すように改造された電子写真カラープリンターを使用し、まず、電子写真法を用いて静電潜像担持体１上に形成された静電潜像に、それぞれの現像装置中に装填された黒現像剤▲１▼、イエロー現像剤▲１▼、マゼンタ現像剤▲１▼及びシアン現像剤▲１▼を用いて、この順に現像を行ってトナー像を形成させた。得られたトナー像は、カーボンブラックが分散された厚さ８０μｍのポリイミドベルト（図２のベルト転写体７に該当）上に順次転写した。次に、そのベルト上のトナー像を、コロナ放電処理された厚さ２０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（図２のフィルム１１に該当）上に一括転写し、これを加熱部材１０ａと加圧ロール１５ａとの部位で、１５０℃、４ｋｇ／ｃｍ² により加熱圧接させてポリエチレンテレフタレートフィルム上に画像を予備定着させた。
一方、接着剤槽１６中には接着剤▲２▼を入れて、接着剤塗布ロール１７により、厚さ３０μｍのアルミニウム蒸着ポリプロピレンフィルム（図２の基材シート１３に該当）上に、接着剤▲２▼を厚さ２０μｍに塗布した。
次いで、上記の画像が予備定着されたポリエチレンテレフタレートフィルムと接着剤が塗布されたポリプロピレンフィルムを、加熱部材１０ｂと加圧ロール１５ｂとの部位で、１２０℃、５ｋｇ／ｃｍ² により加熱圧接させて両フイルムを一体化させるラミネート加工を行うことにより、その中に画像を固定化させた。その後、７０℃で１時間エージングを行うことにより画像形成された厚さ８０μｍのプラスチックシートを得た。このようにして得られたプラスチックシートは、ヒートシール法によりレトルト容器に加工した。
【００６３】
実施例５
実施例２において、現像剤として、黒現像剤▲１▼、イエロー現像剤▲２▼、マゼンタ現像剤▲２▼及びシアン現像剤▲２▼を用いるとともに、接着剤として接着剤▲１▼を用いたこと以外は、実施例２と同様の操作を行った。
実施例６
実施例１において、現像剤として、黒現像剤▲１▼、イエロー現像剤▲３▼、マゼンタ現像剤▲３▼及びシアン現像剤▲３▼を用いるとともに、接着剤として接着剤▲２▼を用いたこと以外は、実施例１と同様の操作を行った。
実施例７
実施例１において、現像剤として、黒現像剤▲１▼、イエロー現像剤▲４▼、マゼンタ現像剤▲４▼及びシアン現像剤▲４▼を用いるとともに、接着剤として接着剤▲２▼を用いたこと以外は、実施例１と同様の操作を行った。
【００６５】
比較例１
まず、実施例１と同様にして、トナー像をコロナ放電処理された厚さ２０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に一括転写した。
一方、接着剤が塗布されていない、コロナ放電処理された厚さ２５μｍの２軸延伸ポリプロピレンフィルムを用意した。
次いで、上記のトナー像が転写されたポリエチレンテレフタレートフィルムとポリプロピレンフィルムを重ね合わせて、加熱部材１０と加圧ロール１５との部位で、１３５℃、４ｋｇ／ｃｍ² により加熱圧接させて両フイルムを一体化させるラミネート加工を行うと同時に、その中に画像を固定させることにより画像形成された厚さ７０μｍのプラスチックシートを得た。このようにして得られたプラスチックシートは、ヒートシール法によりレトルト容器に加工した。
【００６６】
比較例２
図２に示すように改造された電子写真カラープリンターを使用し、まず、電子写真法を用いて静電潜像担持体１上に形成された静電潜像に、それぞれの現像装置中に装填された黒現像剤▲２▼、イエロー現像剤▲５▼、マゼンタ現像剤▲５▼及びシアン現像剤▲５▼を用いて、この順に現像を行ってトナー像を形成させた。得られたトナー像は、カーボンブラックが分散された厚さ８０μｍのポリイミドベルト（図２のベルト転写体７に該当）上に順次転写した。次に、そのベルト上のトナー像を、コロナ放電処理された厚さ２０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（図２のプラスチックフィルム１１に該当）上に一括転写し、これを加熱部材１０ａと加圧ロール１５ａとの部位で、１５０℃、４ｋｇ／ｃｍ² により加熱圧接させてポリエチレンテレフタレートフィルム上に画像を予備定着させた。
次いで、上記の画像が予備定着されたポリエチレンテレフタレートフィルムと厚さ３０μｍのアルミニウム蒸着ポリプロピレンフィルムを、加熱部材１０ｂと加圧ロール１５ｂとの部位で、１２０℃、５ｋｇ／ｃｍ² により加熱圧接させて両フイルムを一体化させるラミネート加工を行うことにより、その中に接着剤を使用することなく画像を固定させ、画像形成された厚さ６５μｍのプラスチックシートを得た。このようにして得られたプラスチックシートは、ヒートシール法によりレトルト容器に加工した。
【００６７】
比較例３
現像剤として、黒現像剤▲２▼、イエロー現像剤▲６▼、マゼンタ現像剤▲６▼及びシアン現像剤▲６▼を用いたこと以外は、実施例１と同様の操作を行った。
比較例４
現像剤として、黒現像剤▲２▼、イエロー現像剤▲７▼、マゼンタ現像剤▲７▼及びシアン現像剤▲７▼を用いるとともに、接着剤として接着剤▲１▼を用いたこと以外は、実施例２と同様の操作を行った。
【００６８】
上記した各実施例及び比較例に使用された主要材料の概要を表１に示し、また、それらにより得られたそれぞれのプラスチックシートの評価を表２に示す。
【００６９】
【表１】

【００７０】
【表２】

【００７１】
画像品質
◎：画像中に気泡がなく、非常に良好なもの
○：◎より相対的に解像度が劣るが、良好なもの
△：凝視すると画像中に気泡、亀裂、色ムラが僅かに見られるが、
実用上問題ないもの
×：画像の一部が流動して滲んでいる、フィルムが部分的に剥離している、
亀裂がある、色むらが生じている、の中で少なくとも一つが見られるもの
【００７２】
本発明によれば、電子写真法及び少なくとも１種のイソシアネート化合物と、ポリエーテルポリオール化合物及びポリエステルポリオール化合物から選ばれる少なくとも１種のポリオール化合物とを用いた無溶剤型接着剤を用い、無溶剤型接着剤と着色トナー粒子中の樹脂成分との間に、ウレタン結合を生成させるために従来の印刷用製版による残留溶剤の問題がない安全性の高い方法により、プラスチックフィルムを原料とする軟包材に耐熱性及び耐湿性に優れた画像を容易に得ることができる。また、本発明により得られるプラスチックシートは、鮮明なカラー画像を有し、耐環境依存性及び画像安定性の良好なものであり、表示パネル、表示ラベル及び表示シート等に利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の画像形成方法に用いられる画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【図２】 本発明の画像形成方法に用いられる他の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【符号の説明】
１…静電潜像担持体、２…帯電装置、３…露光装置、４−Ｋ…黒トナー現像装置、４−Ｙ…イエロートナー現像装置、４−Ｍ…マゼンタトナー現像装置、４−Ｃ…シアントナー現像装置、５…バッフル、６−１及び６−２…転写コロトロン、７…ベルト転写体、８…駆動ロール、９−１〜９−７…張架ロール、１０、１０ａ、１０ｂ…加熱部材、１１…フィルム、１２…フィルム搬送部材、１３…基材シート、１４…基材シート搬送部材、１５、１５ａ、１５ｂ…加圧ロール、１６…接着剤槽、１７…接着剤塗布ロール、１８…ラミネートシート。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method of forming a color image using electrophotography on a laminate used for producing soft packaging materials, display panels, display sheets and the like, and a laminate material obtained by the method.
[0002]
[Prior art]
In recent years, flexible packaging materials (hereinafter, abbreviated as “soft packaging materials”) made mainly of plastic film, paper, metal foil, etc. have been widely used in the fields of food, beverages and pharmaceuticals. In particular, the demand for food and beverage containers is very high, and various functions are required depending on the application. For example, soft packaging materials used for foods that are cooked in a microwave oven or oven, for fruit juices that are hot-filled at a temperature of 80 to 90 ° C, and for retort foods that are generally pasteurized at 120 to 150 ° C In addition, high heat resistance is required, and gas barrier performance and moisture resistance performance are required for sealed storage. Furthermore, a high degree of safety and a high degree of hygiene are commonly required for soft packaging materials for foods, beverages and pharmaceuticals.
[0003]
By the way, in order to provide distribution management information records such as design registration, image formation, and barcode on the surface of the soft packaging material as described above, it has been conventionally performed by gravure printing or flexographic printing. Ink used in this printing method usually contains an organic solvent such as toluene, which not only has problems in the printing work environment, but also solves the problem of solvent odor generated from soft packaging materials. Absent. This solvent odor is caused by a small amount of residual solvent generated in the printing and drying process, and often causes problems in refrigerated / frozen foods. Since these residual solvents volatilize during heat treatment, There is concern about the possibility of being taken directly.
[0004]
In recent years, water-based gravure printing has been studied in order to improve the above-mentioned problems. However, this method requires a large amount of energy when drying the ink, and the productivity is large because of the large scale of necessary equipment. There is a new problem of lowering, and the aqueous gravure ink itself has a disadvantage that its use is limited because of its poor moisture resistance.
Furthermore, the recent trend toward a wide variety of food and drink products has begun to cause problems in cost and productivity in order to perform plate making such as gravure printing and flexographic printing. In addition, the description of the date of manufacture, the expiration date, and the product lot number is usually due to the fact that printing methods such as a thermal transfer type and an ink jet type are often used in addition to the above-mentioned printing. It has become.
[0005]
On the other hand, since electrophotography does not require plate making and information for each printing unit can be changed, various packaging material surface decoration methods using electrophotography as an improvement measure of the conventional method are available. Proposed. For example, in JP-A-1-198383, a multicolor image is formed by electrophotography on a sheet obtained by laminating a peelable film on a belt-like belt, and then the film is peeled and heated on the surface of the container. There has been proposed a method of forming an image by press-contacting. However, when this method is used, the toner image is softened in an environment that requires hot filling for sterilization, such as fruit juice or coffee, or an environment that requires high-pressure sterilization, such as retort food. As a result, peeling or flow of the image occurs, and there is a problem in the stability of the printing surface and the container quality.
[0006]
Furthermore, recently, a DC bias electrode is applied to an electrode sandwiching a laminated film containing a metal foil as an intermediate layer, and a toner image on an electrostatic latent image carrier formed by electrophotography is transferred to the laminated film. A fixing method is proposed in Japanese Patent Laid-Open No. 8-50418. This method is considered effective when a monochromatic image is formed on a laminated film. However, when an arbitrary color is developed by laminating cyan, magenta, and yellow toners as in a full color image, the thickness of the toner layer varies greatly depending on the color and density of the image. In such a case, the above method cannot prevent transfer unevenness. In addition, since the toner image is formed on the laminated film and is not protected, image degradation such as peeling and image disturbance cannot be avoided in a high temperature environment, Since it is inferior in boil aptitude etc., this image forming method is very limited to be applied to soft packaging materials. For these reasons, the surface decoration method for soft packaging materials using electrophotography still has many problems to be put into practical use.
[0007]
On the other hand, a display panel, a display label, or a display sheet is mentioned as another form using the plastic film in which the image was formed. These are used for outdoor posters, electric signboards, storefront advertisements called POPs, etc. However, as a conventional image forming method other than handwriting, a colored sheet is cut out in a letter or arbitrary figure There are a cutting plotter method and an ink jet method to be attached to a base sheet. However, with the former method, it is practically impossible to reproduce high-definition graphics, and with the latter method, there is a problem with water resistance, so the usage period and usage environment are limited. The
[0008]
Although there is a possibility that the electrophotographic method can solve the above-mentioned problems, the current usage example is very few except for an overhead projector (hereinafter abbreviated as “OHP”). In order to obtain the film transfer suitability, it is presumed that the thickness and stiffness of the film are limited and the adhesion between the toner and the film often becomes a problem at the time of fixing.
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above-described actual situation in the prior art. That is, the object of the present invention is to (1) be able to form an image having excellent heat resistance and moisture resistance on a soft packaging material made from a plastic film by a highly safe method free from the problem of residual solvent by printing plate making. (2) Output information for each printing unit is variable, (3) Generality of substrate, adhesion to substrate and image stability, and display panel, display label or It has an image forming method that can be applied to a display sheet, and (4) can output a full color image with high definition and high color development, and a color image formed thereby. It is to provide a laminate material.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies on a method for forming a toner image on a film using electrophotography and laminating the film and a substrate, the present inventors have developed specific colored toner particles and an adhesive. The inventors have found that the above-described object can be achieved by forming a color image and laminating using the above, and have completed the present invention.
[0011]
  That is, the first image forming method of the present invention uses an electrostatic latent image formed by electrophotography using each colored toner particle containing 10 to 45% by weight of yellow, magenta or cyan as a coloring material. Develop and transfer the resulting toner image onto the filmAnd then fixing by heating, and then fixing the toner imageAnd press-fixing the film having at least one isocyanate compound and a substrate coated with a solventless adhesive using at least one polyol compound selected from polyether polyol compounds and polyester polyol compounds By forming a laminate with a color imageA urethane bond is formed between the solventless adhesive and the resin component in the colored toner particles.It is characterized by that.
[0012]
  In the second image forming method of the present invention, an electrostatic latent image formed by electrophotography is developed using each colored toner particle containing 10 to 45% by weight of yellow, magenta or cyan as a coloring material. Transfer the resulting toner image onto the film.And then its notA film having a fixed toner image is pressed against a substrate coated with a solventless adhesive using at least one isocyanate compound and at least one polyol compound selected from polyether polyol compounds and polyester polyol compounds. To form a laminate with color images by heating and fixingA urethane bond is formed between the solventless adhesive and the resin component in the colored toner particles.It is characterized by that.
[0013]
  In a third image forming method of the present invention, an electrostatic latent image formed by electrophotography is developed using each colored toner particle containing 10 to 45% by weight of yellow, magenta or cyan as a color material. Transfer the resulting toner image onto the film.And then heat fixing, and thenA film having a fixed toner image is pressed against a substrate coated with a solventless adhesive using at least one isocyanate compound and at least one polyol compound selected from polyether polyol compounds and polyester polyol compounds. To form a laminate with color images by heating and fixingA urethane bond is formed between the solventless adhesive and the resin component in the colored toner particles.It is characterized by that.
[0015]
  Further, the laminate material having a color image of the present invention uses an electrostatic latent image formed by electrophotography using each colored toner particle containing 10 to 45% by weight of yellow, magenta or cyan as a color material. Solvent-free using a film having a color image obtained by transferring a developed toner image, at least one isocyanate compound, and at least one polyol compound selected from a polyether polyol compound and a polyester polyol compound It is not laminated by pressing and fixing to the base material coated with mold adhesive.A urethane bond is formed between the solventless adhesive and the resin component in the colored toner particles.It is characterized by that.
[0016]
  In the present invention, it is preferable to use a plastic film as the film. Further, as the yellow, magenta or cyan colored toner particles for image formation on the film, those having a volume average particle diameter in the range of 3 to 8 μm are preferably used.
[0017]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the present invention, a color toner image is sealed and fixed at the interface between the substrate and the film, particularly the interface between the substrate and the plastic film. After the toner image is formed on the film by electrophotography, A color image is formed and laminated by pressing the toner image surface against a base material coated with an adhesive having the following composition.
[0018]
In general, in order to form a color image by electrophotography, an arbitrary color is reproduced by laminating yellow, magenta, and cyan toners, and if necessary, special toners such as black, gold and silver. Is done. However, since the toner is made by dispersing pigment in the binder resin, the toner image is generally thicker than the image obtained by printing ink, and the thickness varies depending on the type and density of the color. Arise. Accordingly, when only the toner is interposed between the base material and the film so that the toner image functions as an adhesive layer, not only unevenness in the adhesive strength occurs, but also a portion with a thin toner layer and a non-image. Microscopic voids are generated in the portion to deteriorate the image quality, and further, under the heating environment, the image may be blurred or peeled off.
[0019]
Therefore, the present invention provides a film adhesive that cures while penetrating into the toner image and stabilizes the image strength by a throwing effect, and / or the adhesive reacts with the binder resin in the toner at the time of heat melting. In order to stabilize the image strength, that is, to enhance the toner fixing strength in the image area, and to improve the adhesion between the substrate and the plastic film in the non-image area, it has an excellent color image A laminate (laminated sheet) is obtained.
[0020]
The present invention will be described below with reference to the drawings.
FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing an example of an image forming apparatus used in the image forming method of the present invention. In FIG. 1, 1 is an electrostatic latent image carrier, 2 is a charging device, 3 is an exposure device, 4-K is a developing device for black toner, 4-Y is a developing device for yellow toner, and 4-M is magenta toner. Developing device, 4-C is a cyan toner developing device, 5 is a baffle, 6-1 and 6-2 are transfer corotrons, 7 is a belt transfer member, 8 is a drive roll, and 9-1 to 9-7 are stretch rolls. Reference numeral 10 denotes a heating member, 11 denotes a film (in FIG. 1, a roll-shaped one is illustrated, but it is possible to use cutting without limitation, cutting size / shape, etc.), 12 The film conveying member 13 is a base sheet (in FIG. 1, a roll sheet is illustrated, but the presence or absence of cutting, the cutting size / shape, etc. is not limited in any way), and 14 is a base sheet. Conveying member 15 Pressure roll, 16 is adhesive tank, 17 adhesive application roll 18 illustrates a laminate sheet (laminate sheet).
FIG. 2 is a schematic diagram showing an example of another image forming apparatus used in the image forming method of the present invention. In FIG. 1, the heating member 10 is replaced with heating members 10a and 10b, and a pressure roll. 1 is the same as FIG. 1 except that 15 is provided as pressure rolls 15a and 15b.
[0021]
Next, the image forming method of the present invention will be described using the image forming apparatus shown in FIG. First, the electrostatic latent image formed on the surface of the electrostatic latent image carrier 1 by the charging device 2 and the exposure device 3 is sequentially developed by the developing device 4-K / 4-Y / 4-M / 4-C. Thus, a toner image is formed and transferred onto the surface of the belt transfer body 7 as the first transfer body by the transfer corotron 6-1. The units formed from 1 to 4 are prepared for the total number of types of toner. For example, when white toner or gold toner is used in addition to K, Y, M, and C, a total of six units composed of 1 to 4 may be prepared.
Next, the toner image formed on the surface of the belt transfer body 7 is transferred to the plastic film 11 as the secondary transfer body by the transfer corotron 6-2, and the plastic film 11 to which the toner image is transferred is the plastic film. It is conveyed by the conveying member 12. On the other hand, the adhesive prepared in the adhesive tank 16 is applied to the base sheet 13 by the application roll 17 and is transported by the base sheet transport member 14. Next, the plastic sheet 11 to which the toner image is transferred and the base sheet 13 to which the adhesive is applied are pressed against each other by the heating member 10 and the pressure roll 15 to form a laminate sheet 18. For example, if the obtained laminate sheet is a soft food packaging material, the laminate sheet is cut into a desired size and then processed into a small bag by a known heat sealing method.
[0022]
For each apparatus and each member used in the image forming method of the present invention, any known technique as an electrophotographic system can be applied in addition to the above-described ones, and the apparatus and members are not limited at all.
In the present invention, the developer used in the developing device can be either a two-component developer composed of a toner and a carrier, or a one-component developer used alone, such as a magnetic toner. Cascade method, touch-down method, magnetic brush method and the like are also applicable. Among them, the two-component developer is preferably used because the carrier shares functions such as stirring, transporting and charging of the developer, and color toner can be developed at high speed. As a developing method, a magnetic brush method using a magnetic roll as a developer carrier is preferable when productivity is important, and a method of adding an AC electric field to a developing DC bias is preferably used in order to increase development efficiency. .
[0023]
As the carrier, a magnetic powder-dispersed carrier in which magnetic powder is melt-dispersed in a resin and then granulated, or a resin-coated carrier that coats the resin on the surface of a magnetic powder such as iron powder or ferrite particles is used. However, a resin-coated carrier is particularly preferable from the viewpoint of triboelectric charge controllability and resistance controllability. The coating resin may be used alone or in combination of two or more, for example, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, such as polystyrene, acrylic resin, polyacrylonitrile, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polychlorinated. Polyvinyl or polyvinylidene resins such as vinyl, polyvinyl carbazole, polyvinyl ether or polyvinyl ketone, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, straight silicone resin comprising an organosiloxane bond or a modified product thereof, For example, fluororesin such as polytetrafluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, polychlorotrifluoroethylene, polyester, polyurethane, polycarbonate, polyethylene Lumpur resins such as urea - formaldehyde resins, melamine resins, benzoguanamine resins, amino resins urea resins, polyamide resins, epoxy resins and the like. Moreover, it is preferable to set the average particle diameter of a carrier to the range of 20-150 micrometers in which carrier adhesion does not arise according to an output speed, More preferably, it is the range of 30-100 micrometers.
[0024]
In the present invention, when forming an image on a film, particularly when forming an image on a plastic film, the image is seen through the film from the back side (the side where no toner image is present) to which the toner is transferred. Exposure and development processing to transfer a regular image for applications where a mirror reversal image is transferred and the image can be seen through from the front side of the film to which the toner is transferred (the side where the toner image exists, ie, the substrate side). It is necessary to apply.
[0025]
As for the transfer body, the belt transfer body 7 shown as the primary transfer body in FIG. 1 is not an essential component, but the film is a roll-like continuous body or a sheet having a thickness of 100 μm or more. For example, it is preferably used as an intermediate transfer member. As a material for the belt transfer body, relatively hard resins are preferable, and known materials such as polyamide, polyurethane, polyester, epoxy resin, polyketone, polycarbonate, polyvinyl ketone, polystyrene, polyacrylamide, polyimide, polyacrylimide, and polyetherimide are known. Resin can be used. In order to control transferability, it is preferable to disperse a resistance control material in these resins. Examples of the material include carbon black, metallocene compounds such as N, N′-dimethylferrocene, N, N′— Aromatic amine compounds such as diphenyl-N, N′-bis (3-methylphenyl)-[1,1′-biphenyl] -4,4′-diamine, antimony oxide, tin oxide, titanium oxide, indium oxide, oxidation Although metal oxides, such as tin-antimony oxide, etc. are used, it is not limited to these. The thickness of the belt transfer member is not particularly limited, but is preferably about 50 to 220 μm because it needs to have both a certain strength and elasticity, and may be determined according to the material to be used. Further, when toner that remains without being transferred is generated in the transfer step, it is preferable to provide a cleaning mechanism as necessary on the electrostatic latent image carrier or the primary transfer member.
[0026]
As for the fixing device, the heating member 10 and the pressure roll 15 shown in FIG. 1 are applicable, and all the fixing techniques known as electrophotographic methods can be applied. For example, as a heating member, a heating and fixing roll type in which an elastic layer is provided on a substrate roll having a heating source such as a Colts lamp inside, around the heating source to increase the heating area and increase the fixing efficiency. Any of a belt type supported by three or more supporting rolls, a type heated in a non-contact state with an infrared radiation lamp, and a pressure roll having a heat source can be used. Further, a mechanism for preliminarily heating the toner image may be provided before the image-formed film and the substrate are bonded. Further, both the heating member 10 and the pressure roll 15 can be provided without any heating mechanism.
[0027]
Next, as the film in the present invention, a plastic film is mainly used, but other films can also be used. As the plastic film, there can be used any known packaging film material such as natural resin such as cellulose, polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene, polyester, polycarbonate, polyamide or polyvinylidene chloride. As the shape of the film, in addition to the roll shape shown in FIG. 1, any sheet shape can be used without being limited to the presence or absence of cutting and the shape being cut. Also, as a processing method of the film, a cellulose film is obtained by a solution casting method called a coagulation method or a casting method, a polyethylene, polypropylene, polyester, polycarbonate and polyamide are used as a T-die method. Although what was obtained by the melt film-forming method called a ring die method is used, it is not limited to these. These films may be used not only in a single layer but also in a multilayer structure in order to add performance such as gas barrier properties and moisture resistance. Further, in the packaging material laminating technology, a known surface treatment method as a method for improving the adhesive property, for example, a method for increasing the critical surface tension of the film surface by corona discharge treatment, oxidation treatment, plasma treatment, etc. It is also beneficial to apply it to the film surface side to which is transferred. The film thickness of the plastic film used in the present invention is in the range of 15 to 800 μm, preferably in the range of 20 to 600 μm.
[0028]
Next, as a base material in the present invention, a plastic film similar to the above-mentioned film can be used, and a metal foil such as an aluminum foil can be used. Moreover, on the surface of the plastic film material, a material obtained by depositing an inorganic material such as silica or aluminum, or a material obtained by dispersing an inorganic material in the plastic film material can be used. A plastic plate, a metal plate, a glass plate, or the like can also be applied. In addition, these substrates may be subjected to surface treatment or preheating for enhancing the adhesion efficiency of color images. As the shape of the base material, in addition to the roll shape shown in FIG. 1, a sheet shape can be used without being limited to the presence or absence of cutting and the shape being cut. The film thickness of the substrate used in the present invention is in the range of 15 to 1000 μm, preferably in the range of 20 to 800 μm.
[0029]
When the laminate formed by bonding the plastic film on which the color image is formed and the base material is used as a packaging material, various material configurations are adopted depending on the application. For vacuum packaging, for example, polyethylene terephthalate / low density polyethylene, polyethylene terephthalate / polyvinylidene chloride / low density polyethylene, nylon / low density polyethylene, polyethylene terephthalate / ethylene vinyl alcohol copolymer / low density polyethylene, etc. In addition, for frozen food packaging, a multi-layered body such as biaxially stretched polypropylene / low density polyethylene, biaxially stretched nylon / low density polyethylene, etc., and for liquid food packaging, polyethylene terephthalate / There are combinations of multiple layers such as aluminum foil / polypropylene, polyethylene terephthalate / uniaxially stretched high-density polyethylene / aluminum foil / polypropylene, and for retort food packaging, polyethylene terephthalate / polyethylene. Examples of the combination of multiple layers such as propylene, nylon / polypropylene, polyethylene terephthalate / aluminum foil / polypropylene, polyethylene terephthalate / nylon / aluminum foil / polypropylene, and the above-described films assuming a desired material structure It is preferable to adopt a substrate.
[0030]
  Next, the adhesive used in the present invention will be described. In the present invention, it is necessary to use a solventless adhesive as a material for bonding the film and the substrate. As the solventless adhesive, at least one isocyanate compound and at least one polyol compound selected from polyether polyol compounds and polyester polyol compounds are used as essential components.The
[0031]
As the isocyanate compound component of the solventless adhesive, a bifunctional or higher polyfunctional isocyanate compound is used. Examples of the bifunctional isocyanate compound include a mixture of 2,4-tolylene diisocyanate and 2,6-tolylene diisocyanate, generally called tolylene diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, 1,3-bis (Isocyanatomethyl) cyclohexane, 1,6-hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, m-isopropenyl-α, α-dimethylbenzyl isocyanate and the like. Also, those obtained by modifying these compounds can be used.
Examples of the trifunctional isocyanate compound include triphenylmethane triisocyanate, tris (isocyanatephenyl) thiophosphate, 1,8-diisocyanate-4-isocyanatomethyloctane, lysine ester triisocyanate, and the like. A modified product can also be used.
[0032]
Furthermore, as a polyfunctional isocyanate compound exceeding trifunctionality, the compound generally called polymeric 4, 4- diphenylmethane diisocyanate represented by following Formula is mentioned, for example.
[Chemical 1]

In addition, an adduct of diphenylmethane diisocyanate and a polyhydric polyol, an adduct of tolylene diisocyanate and a polyhydric polyol, and the like can be given.
[0033]
Examples of the polyether polyol compound used as the polyol compound component of the solventless adhesive include those obtained by addition polymerization of ethylene oxide to the hydroxyl group of polypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, and further ethylene oxide to tetramethylene ether glycol. Or what copolymerized propylene oxide etc. are mentioned.
Examples of the polyester polyol compound used as the polyol compound component include a compound synthesized by a polycondensation reaction of an organic polybasic acid and a monomer polyol. The organic polybasic acid includes isophthalic acid. Terephthalic acid, adipic acid, sebacic acid and the like, while monomeric polyols include diols such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylolpropane, Examples include trimethylol ethane, triols such as 1,2,6-hexanetriol, pentaerythritol, and the like.
[0034]
As a use mode of the above-mentioned solventless adhesive, a one-component adhesive including a prepolymer having an isocyanate group at its end, which is generated by a urethane bond by reacting a polyol compound and an isocyanate compound in advance, and a polyol There are two-component adhesives that are stored in a state where the compound and the isocyanate compound or polyol compound and the prepolymer are separated from each other immediately before coating, and are used together during bonding. However, the one-pack type adhesive cannot avoid the generation of carbon dioxide gas as a by-product due to the formation of urea bonds due to moisture in the air or adsorbed water of the adherend during the curing process. It is preferable to use a two-pack type adhesive because there is a risk of forming bubbles at the bonding interface and impairing image quality. Further, the above adhesive is preferably maintained in a liquid state in an adhesive tank so that it can be easily applied to a substrate. For this purpose, a desired viscosity can be obtained by heating and keeping the adhesive tank as necessary. Processing to keep it is performed.
[0035]
Furthermore, for the purpose of assisting the function of the adhesive, various additives can be added as necessary. For example, coupling agents for improving adhesion, tackifiers such as phenol resin, rosin resin, xylene resin for improving initial adhesion and adjusting viscosity, inorganic fine particles for adjusting adhesive layer volume change and adjusting viscosity Further, a catalyst for adjusting the curing rate, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a heat stabilizer and the like are appropriately added. The solventless adhesive used in the present invention can be firmly bonded by forming a urethane bond between the polyol compound and the isocyanate compound during the bonding process and / or in the aging process after the bonding process. it can.
[0036]
Next, the colored toner particles used in the present invention will be described. Colorants for the colored toner particles include carbon black, nigrosine, aniline blue, calcoil blue, chrome yellow, ultramarine blue, DuPont oil red, quinoline yellow, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, malachite green oxalate, lamp black, and rose. Bengal, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment yellow 97, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment blue 15: 1, C.I. I. Pigment Blue 15: 3 is exemplified as a typical example. In the present invention, yellow toner, magenta toner, cyan toner and black particles are used as essential components in order to obtain a full-color image in the present invention, but in addition, so-called color reduction methods such as gold, silver and white can be used. In order to reproduce a difficult color, a toner containing a metallic pigment such as copper zinc alloy powder or aluminum powder or a white pigment such as titanium oxide powder can be separately prepared and used.
[0037]
In the image formation of the present invention, a plurality of color toners are laminated to develop a color, and the color toner particles of yellow toner, magenta toner, and cyan toner used are all color materials contained in conventional electrophotographic toners. It is set higher than the concentration. The colored toner particles used in the present invention are all required to have a colorant concentration in the range of 10 to 45% by weight. If the color material concentration is lower than 10% by weight, the variation in the image thickness due to the type of color and the image density becomes large, which causes a poor adhesion between the film and the substrate and blurring of the image. On the other hand, if the color material concentration is higher than 45% by weight, the coloring power per toner becomes too high, and the uniformity of an image region with a small amount of toner, that is, a halftone image is deteriorated.
[0038]
Further, as the binder resin for colored toner particles, styrenes such as styrene and chlorostyrene, monoolefins such as ethylene, propylene, butylene, and isoprene, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, Vinyl esters such as vinyl acetate, α such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, dodecyl acrylate, octyl acrylate, phenyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, dodecyl methacrylate -Homopolymerization of methylene aliphatic monocarboxylic acid esters, vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether and vinyl butyl ether, vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone and vinyl isopropenyl ketone Or copolymers thereof are exemplified. Particularly representative binder resins include polystyrene, styrene-alkyl acrylate copolymer, styrene-alkyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer. Examples of the polymer include polyethylene, polypropylene, and further examples include polyester, polyurethane, epoxy resin, silicone resin, polyamide, modified rosin, paraffin, and waxes.
[0039]
  Among the resins described above, in order to increase the fixing strength, it is necessary to use a resin capable of generating a urethane bond with the adhesive component described above.is necessary.Specifically, for examplePolyester is preferably used as a binder resin because the hydroxyl group in the resin can react with the isocyanate and at the same time it can form an image that is resistant to bending. For example, bisphenol A and polyvalent aromatic carboxylic acid can be used as a main unit. A linear polyester resin comprising a polycondensate as a monomer component can be preferably used. In the present invention, in the above binder resin, softening point 90 to 150 ° C., glass transition point 50 to 70 ° C., number average molecular weight 2000 to 6000, weight average molecular weight 8000 to 150,000, acid value 5 to 30, hydroxyl group Resins having a value of 5 to 40 are particularly preferably used.
[0040]
The colored toner particles used in the present invention may contain additives such as known charge control agents and fixing aids if desired. Further, for the purpose of imparting fluidity, charging control or cleaning property on the electrostatic latent image carrier, etc.₂, TiO₂, Al₂O_Three, SnO and other inorganic fine particles, fatty acid metal salts, polymethyl methacrylate, polyvinylidene fluoride and other organic fine particles may be added to the toner particle surface. Further, the toner particle diameter is preferably small in order to obtain high image quality, and the average particle diameter is about 3 to 12 μm, more preferably 3 to 8 μm.
[0041]
  In the present invention, the fixing of the colored toner particles and the adhesion between the image-formed film and the substrate coated with the adhesive may be performed simultaneously or separately. Specifically, fixing and image formation in the present invention are as follows.
  (1)A method in which the toner layer is heat-fixed on the film in advance, and then the film and substrate (adhesive-coated) are bonded by room temperature pressure welding.
  (2)A method in which the image is fixed by heating and pressure-bonding at the time of bonding between the film and the substrate (adhesive applied) without fixing the toner layer, and the fixing and bonding processes are performed in a heated state at the same time
  (3)A method in which after heat-fixing the toner layer on the film in advance, heat-pressure welding is also performed during bonding between the film and the base material (with adhesive applied)
  These can be selected as appropriate according to the type of output image and the physical properties of the adhesive component.
[0042]
As described above, the toner image is fixed in the adhesive interface between the film and the substrate. This fixing can be performed using the above-described fixing device in electrophotography. The pressure contact force at that time is 0.5 to 10 kg / cm.²Preferably in the range of 1 to 5 kg / cm²Range. Furthermore, the heating temperature is in the range of 80 to 250 ° C, preferably in the range of 100 to 180 ° C. At the adhesive interface, the polyether polyol component and / or the polyester polyol component and / or the toner component in the adhesive acts as a soft segment to form an output body that not only increases the adhesive strength but also resists bending and folding. Therefore, it can be used in a wide range of fields as a soft packaging material, particularly as a display panel, a display sheet, or the like.
[0043]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited by this. In the following examples, “parts” means parts by weight.
[0044]
<Preparation of yellow toner (1)>
80 parts of polyester resin
(Ethylene oxide adduct of bisphenol A / cyclohexane
Linear polyester by polycondensation of dimethanol / terephthalic acid)
(Tg = 60 ° C., Mw = 11000)
20 parts of yellow pigment (CI Pigment Yellow 12)
The above materials are kneaded with an extruder, then pulverized with a jet mill, and then classified using a wind classifier.₅₀= 6.5 μm yellow colored particles were obtained. TiO 2 having an average particle diameter of 12 nm is added to the particles.₂SiO with 1.0% by weight of particles and an average particle size of 50 nm₂Yellow toner (1) was obtained by adding 0.8% by weight of particles and mixing with a Henschel mixer.
[0045]
<Preparation of yellow toner (2)>
A yellow toner (2) was obtained in the same manner as the yellow toner (1) except that in the preparation of the yellow toner (1), the amount of the material was 88 parts of a polyester resin and 12 parts of a yellow pigment.
<Preparation of yellow toner (3)>
A yellow toner (3) was obtained in the same manner as the yellow toner (1) except that in the preparation of the yellow toner (1), 65 parts of a polyester resin and 35 parts of a yellow pigment were used.
[0046]
<Preparation of yellow toner (4)>
80 parts of polyester resin
(Ethylene oxide adduct of bisphenol A / cyclohexane
Linear polyester by polycondensation of dimethanol / terephthalic acid)
(Tg = 60 ° C., Mw = 11000)
20 parts of yellow pigment (CI Pigment Yellow 12)
The above materials are kneaded with an extruder, then pulverized with a jet mill, and then classified using a wind classifier.₅₀= 10 μm yellow colored particles were obtained. TiO 2 having an average particle diameter of 12 nm is added to the particles.₂SiO with 0.7% by weight of particles and an average particle size of 50 nm₂Yellow toner (4) was obtained by adding 0.3% by weight of particles and mixing with a Henschel mixer.
[0047]
<Preparation of yellow toner <5 >>
80 parts of styrene-acrylic resin
(Styrene / n-butyl acrylate / acrylic acid copolymer)
(Monomer ratio = 80: 20: 2, Tg = 58 ° C., Mw = 23000)
20 parts of yellow pigment (CI Pigment Yellow 12)
The above materials were kneaded with an extruder, then pulverized with a jet mill, and then subjected to the same treatment as yellow toner (1) to obtain yellow toner (5).
[0048]
<Preparation of yellow toner <6 >>
A yellow toner (6) was obtained in the same manner as the yellow toner (5) except that, in the preparation of the yellow toner (5), the blending amounts of the materials were 92 parts of styrene-acrylic resin and 8 parts of yellow pigment.
<Preparation of yellow toner 7>
A yellow toner (7) was obtained in the same manner as the yellow toner (5) except that in the preparation of the yellow toner (5), the blending amounts of the materials were 53 parts of styrene-acrylic resin and 47 parts of yellow pigment.
[0049]
<Preparation of magenta toner (1)>
Magenta toner (1) was obtained in the same manner as yellow toner (1), except that the yellow pigment in yellow toner (1) was replaced with magenta pigment (CI Pigment Red 57).
<Preparation of magenta toner <2 >>
Magenta toner (2) was obtained in the same manner as yellow toner (2) except that the yellow pigment in yellow toner (2) was replaced with magenta pigment (CI Pigment Red 57).
<Preparation of magenta toner <3 >>
Magenta toner (3) was obtained in the same manner as yellow toner (3), except that the yellow pigment in yellow toner (3) was replaced with magenta pigment (CI Pigment Red 57).
<Preparation of magenta toner (4)>
A magenta toner (4) was obtained in the same manner as the yellow toner (4) except that the yellow pigment in the yellow toner (4) was replaced with a magenta pigment (CI Pigment Red 57).
[0050]
<Preparation of magenta toner <5 >>
Magenta toner (5) was obtained in the same manner as yellow toner (5) except that the yellow pigment in yellow toner (5) was replaced with magenta pigment (CI Pigment Red 57).
<Preparation of magenta toner <6 >>
Magenta toner (6) was obtained in the same manner as yellow toner (6) except that the yellow pigment in yellow toner (6) was replaced with a magenta pigment (CI Pigment Red 57).
<Preparation of magenta toner 7>
A magenta toner 7 was obtained in the same manner as the yellow toner 7 except that the yellow pigment in the yellow toner 7 was replaced with a magenta pigment (CI Pigment Red 57).
[0051]
<Preparation of cyan toner (1)>
Cyan toner (1) was obtained in the same manner as yellow toner (1) except that the yellow pigment in yellow toner (1) was replaced with a cyan pigment (CI Pigment Blue 15: 3).
<Preparation of cyan toner (2)>
Cyan toner (2) was obtained in the same manner as yellow toner (2) except that the yellow pigment in yellow toner (2) was replaced with a cyan pigment (CI pigment blue 15: 3).
<Preparation of cyan toner <3 >>
Cyan toner (3) was obtained in the same manner as yellow toner (3) except that the yellow pigment in yellow toner (3) was replaced with a cyan pigment (CI Pigment Blue 15: 3).
<Preparation of cyan toner (4)>
Cyan toner (4) was obtained in the same manner as yellow toner (4) except that the yellow pigment in yellow toner (4) was replaced with a cyan pigment (CI Pigment Blue 15: 3).
[0052]
<Preparation of cyan toner <5 >>
Cyan toner (5) was obtained in the same manner as yellow toner (5) except that the yellow pigment in yellow toner (5) was replaced with a cyan pigment (CI Pigment Blue 15: 3).
<Preparation of Cyan Toner <6 >>
Cyan toner (6) was obtained in the same manner as yellow toner (6), except that the yellow pigment in yellow toner (6) was replaced with a cyan pigment (CI Pigment Blue 15: 3).
<Preparation of cyan toner (7)>
Cyan toner (7) was obtained in the same manner as yellow toner (7) except that the yellow pigment in yellow toner (7) was replaced with a cyan pigment (CI Pigment Blue 15: 3).
[0053]
<Preparation of black toner (1)>
94 parts of polyester resin
(Ethylene oxide adduct of bisphenol A / cyclohexane
Linear polyester by polycondensation of dimethanol / terephthalic acid)
(Tg = 60 ° C., Mw = 11000)
Carbon black (Mogal L; manufactured by Cabot) 6 parts
The above materials are kneaded with an extruder, then pulverized with a jet mill, and then classified with a wind classifier.₅₀= 8 μm black particles were obtained. TiO 2 having an average particle diameter of 12 nm is added to the particles.₂SiO with 0.8% by weight of particles and an average particle size of 50 nm₂Black toner (1) was obtained by adding 0.5% by weight of particles and mixing with a Henschel mixer.
[0054]
<Preparation of black toner <2 >>
94 parts of styrene-acrylic resin
(Styrene / n-butyl acrylate / acrylic acid copolymer)
(Monomer ratio = 80: 20: 2, Tg = 58 ° C., Mw = 23000)
Carbon black (Mogal L; manufactured by Cabot) 6 parts
The above materials are kneaded with an extruder, then pulverized with a jet mill, and then classified with a wind classifier.₅₀= 8 μm black particles were obtained. TiO 2 having an average particle diameter of 12 nm is added to the particles.₂SiO with 0.8% by weight of particles and an average particle size of 50 nm₂Black toner (2) was obtained by adding 0.5% by weight of particles and mixing with a Henschel mixer.
[0055]
<Preparation of carrier particles>
Mn—Mg ferrite particles (average particle size: 35 μm) 100 parts
Toluene 10 parts
Styrene / methyl methacrylate / dimethylaminoethyl 0.7 parts
Methacrylate copolymer
(Copolymerization ratio = 70: 27: 3, Mw = 80000)
The above components excluding ferrite particles are stirred for 10 minutes with a stirrer to prepare a coating layer forming solution, and then the formed coating layer forming solution and ferrite particles are put in a vacuum degassing kneader and heated at 60 ° C. for 30 minutes. After stirring for a minute, toluene was removed while stirring under reduced pressure to form a coating layer, which was further sieved with a 75 μm mesh to obtain carrier particles.
[0056]
A yellow developer {circle around (1)} is prepared by mixing 100 parts of the obtained carrier particles with 6 parts each of the yellow toner, magenta toner, cyan toner or black toner in a V-type mixer. To (7), magenta developer (1) to (7), cyan developer (1) to (7) and black developer (1) to (2) were obtained.
[0057]
<Preparation of adhesive (1)>
100 parts of urethane prepolymer
(Polyoxypropylene bisphenol A and tolylene
(Prepolymer with NCO group content of 9.5% consisting of diisocyanate)
Polyester polyol 180 parts
(Takelac U-53, hydroxyl value = 174, manufactured by Takeda Pharmaceutical Company Limited)
The above two liquid components were mixed before the start of image formation to obtain an adhesive (1).
<Preparation of adhesive (2)>
100 parts of urethane prepolymer
(Polyoxypropylene bisphenol A and isophorone
Prepolymer with NCO group content of 8.0% consisting of diisocyanate)
150 parts of polyester polyol
(Takelac U-53, hydroxyl value = 174, manufactured by Takeda Pharmaceutical Company Limited)
The two liquid components were mixed before the start of image formation to form an adhesive (2).
[0058]
<Preparation of adhesive (3)>
100 parts of polyisocyanate
(IPDI-H2921, based on isophorone diisocyanate
(NCO group content 28.0%, manufactured by Huels AG)
510 parts of polyether polyol (hydroxyl value = 182)
The two liquid components were mixed before the start of image formation to form an adhesive (3).
<Preparation of adhesive (4)>
100 parts of polyisocyanate
(IPDI-H2921, based on isophorone diisocyanate
(NCO group content 28.0%, manufactured by Huels AG)
Acrylic polyol (hydroxyl value = 166) 560 parts
The two liquid components were mixed before the start of image formation to obtain an adhesive (4).
[0059]
In the image formation of the present invention, an electrophotographic color printer (DocuColor 4040, manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) is selectively used by using the above-described developer by the apparatus modified in the form shown in FIGS. Such a test was conducted. The test environment was controlled at 20 ° C. and 50% RH.
[0060]
Example 1
Using a modified electrophotographic color printer as shown in FIG. 1, first, an electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier 1 using electrophotography is loaded into each developing device. Using the developed black developer (1), yellow developer (1), magenta developer (1) and cyan developer (1), development was performed in this order to form a toner image. The obtained toner images were sequentially transferred onto a polyimide belt having a thickness of 80 μm in which carbon black was dispersed (corresponding to the belt transfer body 7 in FIG. 1). Next, the toner image on the belt was collectively transferred onto a 20 μm-thick polyethylene terephthalate film (corresponding to the film 11 in FIG. 1) subjected to corona discharge treatment.
On the other hand, an adhesive (1) is put in the adhesive tank 16, and a 25 μm thick biaxially stretched polypropylene film (corresponding to the base sheet 13 in FIG. 1) subjected to corona discharge treatment by the adhesive application roll 17 is used. On top, the adhesive (1) was applied to a thickness of 20 μm.
Next, the polyethylene terephthalate film on which the toner image is transferred and the polypropylene film coated with an adhesive are superposed on each other at 135 ° C. and 4 kg / cm at the site of the heating member 10 and the pressure roll 15.²At the same time, the film was laminated by heating and pressing to integrate both films, and the image was fixed therein. Thereafter, aging was performed at 80 ° C. for 30 minutes to obtain an image-formed plastic sheet having a thickness of 80 μm. The plastic sheet thus obtained was processed into a retort container by a heat sealing method.
[0061]
Example 2
Using a modified electrophotographic color printer as shown in FIG. 2, first, an electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier 1 using electrophotography is loaded into each developing device. Using the developed black developer (1), yellow developer (1), magenta developer (1) and cyan developer (1), development was performed in this order to form a toner image. The obtained toner images were sequentially transferred onto a polyimide belt having a thickness of 80 μm in which carbon black was dispersed (corresponding to the belt transfer body 7 in FIG. 2). Next, the toner image on the belt is batch-transferred onto a 20 μm-thick polyethylene terephthalate film (corresponding to the film 11 in FIG. 2) subjected to corona discharge treatment, and this is transferred between the heating member 10a and the pressure roll 15a. At the site, 150 ° C, 4 kg / cm²The image was preliminarily fixed on a polyethylene terephthalate film by heating and pressing.
On the other hand, an adhesive (2) is placed in the adhesive tank 16, and the adhesive ▲ is applied onto the 30 μm thick aluminum vapor-deposited polypropylene film (corresponding to the base sheet 13 in FIG. 2) by the adhesive application roll 17. 2 ▼ was applied to a thickness of 20 μm.
Next, the polyethylene terephthalate film on which the above image is preliminarily fixed and the polypropylene film coated with the adhesive are placed at 120 ° C. and 5 kg / cm at the site of the heating member 10b and the pressure roll 15b.²By laminating by heating and pressing to integrate both films, the image was fixed therein. Thereafter, aging was performed at 70 ° C. for 1 hour to obtain an image-formed plastic sheet having a thickness of 80 μm. The plastic sheet thus obtained was processed into a retort container by a heat sealing method.
[0063]
Example 5
In Example 2, a black developer (1), a yellow developer (2), a magenta developer (2), and a cyan developer (2) are used as developers, and an adhesive (1) is used as an adhesive. The same operation as in Example 2 was performed, except that
Example 6
In Example 1, black developer (1), yellow developer (3), magenta developer (3) and cyan developer (3) are used as the developer, and adhesive (2) is used as the adhesive. The same operation as in Example 1 was performed except for the above.
Example 7
In Example 1, black developer (1), yellow developer (4), magenta developer (4), and cyan developer (4) are used as the developer, and adhesive (2) is used as the adhesive. The same operation as in Example 1 was performed except for the above.
[0065]
Comparative Example 1
First, in the same manner as in Example 1, the toner image was collectively transferred onto a polyethylene terephthalate film having a thickness of 20 μm that had been subjected to corona discharge treatment.
On the other hand, a biaxially stretched polypropylene film having a thickness of 25 μm subjected to corona discharge treatment without an adhesive was prepared.
Next, the polyethylene terephthalate film on which the toner image is transferred and the polypropylene film are overlapped, and at a portion of the heating member 10 and the pressure roll 15, 135 ° C., 4 kg / cm.²At the same time as laminating to integrate both films by heating and pressure welding, an image was fixed therein to obtain an image-formed plastic sheet having a thickness of 70 μm. The plastic sheet thus obtained was processed into a retort container by a heat sealing method.
[0066]
Comparative Example 2
Using a modified electrophotographic color printer as shown in FIG. 2, first, an electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier 1 using electrophotography is loaded into each developing device. Using the developed black developer (2), yellow developer (5), magenta developer (5) and cyan developer (5), development was performed in this order to form a toner image. The obtained toner images were sequentially transferred onto a polyimide belt having a thickness of 80 μm in which carbon black was dispersed (corresponding to the belt transfer body 7 in FIG. 2). Next, the toner image on the belt is batch-transferred onto a 20 μm-thick polyethylene terephthalate film (corresponding to the plastic film 11 in FIG. 2) that has been subjected to corona discharge treatment, and this is transferred to the heating member 10a and the pressure roll 15a. At 150 ° C., 4 kg / cm²The image was preliminarily fixed on a polyethylene terephthalate film by heating and pressing.
Next, a polyethylene terephthalate film on which the above image was prefixed and an aluminum-deposited polypropylene film having a thickness of 30 μm were placed at 120 ° C. and 5 kg / cm at the site of the heating member 10b and the pressure roll 15b.²By laminating by heating and pressing to integrate both films, an image was fixed without using an adhesive therein, and an imaged plastic sheet with a thickness of 65 μm was obtained. The plastic sheet thus obtained was processed into a retort container by a heat sealing method.
[0067]
Comparative Example 3
The same operation as in Example 1 was performed, except that black developer (2), yellow developer (6), magenta developer (6) and cyan developer (6) were used as the developers.
Comparative Example 4
Other than using black developer (2), yellow developer (7), magenta developer (7) and cyan developer (7) as the developer, and using adhesive (1) as the adhesive, The same operation as in Example 2 was performed.
[0068]
  Each of the aboveExamples and comparative examplesA summary of the main materials used is shown in Table 1, and the evaluation of each plastic sheet obtained thereby is shown in Table 2.
[0069]
[Table 1]

[0070]
[Table 2]

[0071]
Image quality
A: Very good with no bubbles in the image
○: Resolution is relatively inferior to ◎, but good
Δ: When staring, there are slight bubbles, cracks, and uneven color in the image.
No problem in practical use
X: A part of the image flows and blurs, the film is partially peeled,
There are cracks, uneven color, or at least one of them
[0072]
  According to the present invention, an electrophotographic method and at least one isocyanate compound, and a solvent-free adhesive using at least one polyol compound selected from a polyether polyol compound and a polyester polyol compound are used,To create a urethane bond between the solventless adhesive and the resin component in the colored toner particlesAn image having excellent heat resistance and moisture resistance can be easily obtained on a soft packaging material made from a plastic film by a highly safe method free from the problem of residual solvent by conventional printing plate making. In addition, the plastic sheet obtained by the present invention has a clear color image, has good environmental resistance and image stability, and can be used for display panels, display labels, display sheets, and the like.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an image forming apparatus used in an image forming method of the present invention.
FIG. 2 is a schematic configuration diagram showing an example of another image forming apparatus used in the image forming method of the present invention.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Electrostatic latent image carrier 2, 2 Charging device, 3 ... Exposure device, 4-K ... Black toner developing device, 4-Y ... Yellow toner developing device, 4-M ... Magenta toner developing device, 4-C ... Cyan toner developing device, 5 ... baffle, 6-1 and 6-2 ... transfer corotron, 7 ... belt transfer member, 8 ... drive roll, 9-1 to 9-7 ... tension roll, 10, 10a, 10b ... heating Member: 11 ... Film, 12 ... Film conveying member, 13 ... Base sheet, 14 ... Base sheet conveying member, 15, 15a, 15b ... Pressure roll, 16 ... Adhesive tank, 17 ... Adhesive coating roll, 18 ... Laminated sheet.

Claims (4)

電子写真法により形成された静電潜像を、色材としてイエロー、マゼンタ又はシアンが１０〜４５重量％含有される各着色トナー粒子を用いて現像し、得られたトナー像をフィルム上に転写した後に加熱定着を施し、次いで、その定着トナー像を有するフィルムを、少なくとも１種のイソシアネート化合物と、ポリエーテルポリオール化合物及びポリエステルポリオール化合物から選ばれる少なくとも１種のポリオール化合物とを用いた無溶剤型接着剤が塗布された基材に圧接固定化させることによりカラー画像を有するラミネートを形成させ、
前記無溶剤型接着剤と前記着色トナー粒子中の樹脂成分との間に、ウレタン結合を生成させることを特徴とする画像形成方法。The electrostatic latent image formed by electrophotography is developed using each colored toner particle containing 10 to 45% by weight of yellow, magenta or cyan as a coloring material, and the resulting toner image is transferred onto a film. Then, heat fixing is performed, and then the film having the fixed toner image is solvent-free using at least one isocyanate compound and at least one polyol compound selected from a polyether polyol compound and a polyester polyol compound. A laminate having a color image is formed by pressing and fixing to a substrate coated with a mold adhesive ,
Wherein between the resin component of the solventless adhesive and the in the colored toner particles, the image forming method comprising Rukoto to produce a urethane bond. 電子写真法により形成された静電潜像を、色材としてイエロー、マゼンタ又はシアンが１０〜４５重量％含有される各着色トナー粒子を用いて現像し、得られたトナー像をフィルム上に転写し、次いで、その未定着トナー像を有するフィルムを、少なくとも１種のイソシアネート化合物と、ポリエーテルポリオール化合物及びポリエステルポリオール化合物から選ばれる少なくとも１種のポリオール化合物とを用いた無溶剤型接着剤が塗布された基材に圧接させながら加熱して固定化させることによりカラー画像を有するラミネートを形成させ、
前記無溶剤型接着剤と前記着色トナー粒子中の樹脂成分との間に、ウレタン結合を生成させることを特徴とする画像形成方法。The electrostatic latent image formed by electrophotography is developed using each colored toner particle containing 10 to 45% by weight of yellow, magenta or cyan as a coloring material, and the resulting toner image is transferred onto a film. Then, a solventless adhesive using at least one isocyanate compound and at least one polyol compound selected from a polyether polyol compound and a polyester polyol compound is applied to the film having the unfixed toner image. A laminate having a color image is formed by heating and fixing while being pressed against the substrate .
Wherein between the resin component of the solventless adhesive and the in the colored toner particles, the image forming method comprising Rukoto to produce a urethane bond. 電子写真法により形成された静電潜像を、色材としてイエロー、マゼンタ又はシアンが１０〜４５重量％含有される各着色トナー粒子を用いて現像し、得られたトナー像をフィルム上に転写した後に加熱定着を施し、次いで、その定着トナー像を有するフィルムを、少なくとも１種のイソシアネート化合物と、ポリエーテルポリオール化合物及びポリエステルポリオール化合物から選ばれる少なくとも１種のポリオール化合物とを用いた無溶剤型接着剤が塗布された基材に圧接させながら加熱して固定化させることによりカラー画像を有するラミネートを形成させ、
前記無溶剤型接着剤と前記着色トナー粒子中の樹脂成分との間に、ウレタン結合を生成させることを特徴とする画像形成方法。The electrostatic latent image formed by electrophotography is developed using each colored toner particle containing 10 to 45% by weight of yellow, magenta or cyan as a coloring material, and the resulting toner image is transferred onto a film. Then, heat fixing is performed, and then the film having the fixed toner image is solvent-free using at least one isocyanate compound and at least one polyol compound selected from a polyether polyol compound and a polyester polyol compound. A laminate having a color image is formed by heating and fixing while being pressed against a substrate coated with a mold adhesive ,
Wherein between the resin component of the solventless adhesive and the in the colored toner particles, the image forming method comprising Rukoto to produce a urethane bond. 電子写真法により形成された静電潜像を、色材としてイエロー、マゼンタ又はシアンが１０〜４５重量％含有される各着色トナー粒子を用いて現像されたトナー像を転写させて得られたカラー画像を有するフィルムと、少なくとも１種のイソシアネート化合物と、ポリエーテルポリオール化合物及びポリエステルポリオール化合物から選ばれる少なくとも１種のポリオール化合物とを用いた無溶剤型接着剤が塗布された基材との圧接固定化により積層してなり、  A color obtained by transferring an electrostatic latent image formed by electrophotography to a toner image developed using colored toner particles containing 10 to 45% by weight of yellow, magenta or cyan as a colorant Pressure fixing of a film having an image and a substrate coated with a solvent-free adhesive using at least one isocyanate compound and at least one polyol compound selected from a polyether polyol compound and a polyester polyol compound Layered by
前記無溶剤型接着剤と前記着色トナー粒子中の樹脂成分との間に、ウレタン結合を生成させることを特徴とするカラー画像を有するラミネート材料。  A laminate material having a color image, wherein a urethane bond is formed between the solventless adhesive and the resin component in the colored toner particles.

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