JP3885981B2 - 転写シート - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、各種物品の表面に装飾を施すのに使用される転写シートに関するものである。
【0002】
【発明が解決しようとする課題】
従来、装飾内装材や装飾雑貨に表面加飾を施す手段として、転写シートを用いて所望の装飾層を転写する方法がある。この場合、転写した装飾層の耐摩耗性を向上させるため、転写後に塗装を行う場合があるが、この方法は工程数が多い上に、成形品の表面に付着したゴミや油の洗浄が必要である。特に、ディップやフローコーティングでは、気泡、液ダレ、タマリが生じないようにするために速度や成形品形状に制約がある。また、塗装液の溶剤が揮散する問題がある上に、新たな塗装設備が必要である。
【0003】
剥離層に電離放射線硬化型樹脂を使用し、転写シートの製造時又は転写後に電離放射線を照射する方法もあるが、樹脂成分である多官能アクリレートは溶剤の乾燥時にタックを含むため、ポリマー成分やマット剤を添加してタックを除くようにしているが、ポリマー成分の添加により擦傷性が低下していた。
【0004】
【課題を解決するための手段】
上記の問題点を解決するために、本発明の転写シートは、離型性を有する基材上に少なくとも剥離層、透明樹脂層、接着剤層をこの順で積層した転写シートであって、前記剥離層がSi、Al、Ti、Zn、Sn、Ceより選択される1種又は複数種の酸化物微粒子からなる平均粒径1〜10μmの高硬度の微粒子を重量比で5〜30%含んだ樹脂からなり、前記透明樹脂層中に剥離層の酸化物微粒子より粒径が大きく且つ剥離層の酸化物微粒子より数多い酸化物微粒子を含有することを特徴としている。
【0005】
【発明の実施の形態】
図1は本発明に係る転写シートの一例を示す断面図である。同図に示されるようにこの転写シートは、基材1の上に離型層2を形成し、その上に剥離層3、透明樹脂層4、装飾層5、接着剤層6を積層したものである。
【0006】
基材としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド等の合成樹脂フィルムを用いる。これらの中でも、成形性、耐熱性、印刷適性等を考慮すると2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム又はポリプロピレンフィルムが最も好ましい。基材の厚さは9〜200μm程度で、好ましくは16〜100μmである。厚さが16μm未満では強度不足であり、また厚さが100μmを越えるとコストが高くなる上に、ロール転写では熱の伝わり方が良くないため転写速度が低下する。
【0007】
離型層は転写後も基材側に残留し、転写層との剥離を容易ならしめる層で、基材に必要に応じて設けるものである。この離型層は、メラミン、シリコーン、アミノアルキッド、ウレタン、尿素、エポキシ樹脂等により基材上に0.01〜5μm程度の厚さで形成する。また、シリコン、フッ素、ポリエステル、ポリエチレン等の添加剤を加えて剥離強度を調整することも可能である。また、転写後の表面の艶を調整するために離型層にマイクロシリカ等の公知のマット剤を添加することもできる。
【0008】
剥離層は転写後に被転写体側へ転移し、転写層の表面保護層となる層で、本発明では高硬度の微粒子を添加した樹脂を用いて形成する。その樹脂としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、ブチラール樹脂等の熱可塑性樹脂を用いることができる。これらの中でも、耐摩耗性、透明性を考慮するとアクリル樹脂が好ましい。電離放射線硬化型樹脂を使用すると耐摩耗性の点でさらに効果がある。または熱硬化性樹脂を使用してもよい。
【0009】
電離放射線硬化型樹脂としては、分子中に重合性不飽和結合又はエポキシ基を有するプレポリマー、オリゴマー、及び/又は単量体を適宜混合した組成物を用いる。前記プレポリマー、オリゴマーの例としては、不飽和ジカルボン酸と多価アルコールの縮合物等の不飽和ポリエステル類、ポリエステルメタクリレート、ポリエーテルメタクリレート、ポリオールメタクリレート、メラミンメタクリレート等のメタクリレート類、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリオールアクリレート、メラミンアクリレート等のアクリレート類等がある。前記単量体の例としては、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系単量体、アクリル酸メチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ブトキシブチル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸エトキシメチル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ラウリル等のメタクリル酸エステル類、アクリル酸−2−(N、N−ジエチルアミノ)エチル、メタクリル酸−2−(N、N−ジメチルアミノ)エチル、アクリル酸−2−(N、N−ジベンジルアミノ)エチル、メタクリル酸(N、N−ジメチルアミノ)メチル、アクリル酸−2−(N、N−ジジエチルアミノ)プロピル等の不飽和酸の置換アミノアルコールエステル類、アクリルアミド、メタクリルアミド等の不飽和カルボン酸アミド、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、1,6−ヘキサジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート等の化合物、ジプロピレングリコールジアクリレート、エチレングリコールアクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート等の多官能性化合物、及び/又は、分子中に2個以上のチオール基を有するポリチオール化合物、例えば、トリメチロールプロパントリチオグリコレート、トリメチロールプロパントリチオプロピレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコール等がある。
【0010】
以上の化合物を必要に応じ1種もしくは2種以上混合して用いるが、樹脂組成物に通常の塗工適性を付与するために、前記プレポリマー又はオリゴマーを5重量%以上、前記単量体及び/又はポリチオールを95重量%以下とすることが好ましい。
【0011】
単量体の選定に際しては、硬化物の可撓性が要求される場合は塗工適性上支障のない範囲で単量体の量を少なめにしたり、1官能又は2官能アクリレート単量体を用い、比較的低架橋密度の構造とする。また、硬化物の耐熱性、硬度、耐溶剤性等を要求される場合には、塗工適性上支障のない範囲で単量体の量を多めにしたり、3官能以上のアクリレート系単量体を用い高架橋密度の構造とするのが好ましい。1、2官能単量体と3官能以上の単量体を混合し塗工適性と硬化物の物性とを調整することもできる。以上のような1官能アクリレート系単量体としては、2−ヒドロキシアクリレート、2−ヘキシルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート等が挙げられる。2官能アクリレート系単量体としては、エチレングリコールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート等が、3官能以上のアクリレート系単量体としてはトリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられる。
【0012】
また、硬化物の可撓性、表面硬度等の物性を調節するために前記プレポリマー、オリゴマー、単量体の少なくとも1種に対して、次のような電離放射線非硬化性樹脂を1〜70重量%、好ましくは5〜50重量%混合して用いることができる。電離放射線非硬化性樹脂としては、ウレタン系、繊維素系、ポリエステル系、アクリル系、ブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル等の熱硬化性樹脂を用いることができ、特に可撓性の点から繊維素系、ウレタン系、ブチラールが好ましい。
【0013】
特に紫外線で硬化させる場合には前記電離放射線硬化性樹脂組成物に光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾヘェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、テトラメチルメラウムモノサルファイド、チオキサントン類、及び/又は光増感剤としてn−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−n−ブチルホスフィン等を混合して用いることもできる。
【0014】
なお、ここで電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち分子を重合、架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常紫外線、電子線が用いられる。紫外線源としては超高圧水銀燈、高圧水銀燈、低圧水銀燈、カーボンアーク、ブラックライトランプ、メタルハライドランプ等の光源を使用する。電子線源としては、コックロフトワルトン型、バンデグラフ型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、或いは直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を使用し、100〜1000keV、好ましくは100〜300keVのエネルギーを持つ電子を照射する。
【0015】
熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン/尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂等があり、これらに必要に応じて、架橋剤、重合開始剤等の硬化剤、重合促進剤、溶剤、粘度調整剤、体質顔料等を添加する。硬化剤として、通常、イソシアネートが不飽和ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂に、アミンがエポキシ樹脂に、メチルエチルケトンパーオキサイド、等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル等のラジカル開始剤が不飽和ポリエステル系樹脂に良く使用される。イソシアネートとしては、2価以上の脂肪族又は芳香族イソシアネートを使用できるが、熱変色防止、耐候性の点から脂肪族イソシアネートが望ましい。具体例としては、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、4,4−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等が挙げられる。
【0016】
また、硬化反応を促進するために、必要に応じて塗工後に加熱してもよい。例えば、イソシアネート硬化ウレタン硬化型不飽和ポリエステル系樹脂又はポリウレタン系樹脂の場合は通常40〜60℃で1〜5日間程度、またポリシロキサン樹脂の場合は通常80〜150℃で1〜300分程度である。
【0017】
高硬度の微粒子としては酸化物微粒子が使用される。具体的には、シリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、酸化セリウムの中から用途により適宜選択する。例えば、屋外用途では紫外線吸収性能が必要となるため、酸化亜鉛、酸化セリウムが好ましい。また、一般成形用途であれば低価格なアルミナやシリカが好ましい。また、帯電防止性能を必要とする場合は、酸化錫を用いるのがよい。硅素/チタン比率が2/1のような酸化物微粒子を用いてもよい。
【0018】
剥離層に使用する酸化物微粒子の粒径は1〜10μmとする。1μm未満では耐摩耗効果が少なく、逆に10μmを越えると透明性、印刷適性が低下するし、粒径が大きいと柄印刷時にヌケの原因となる。また、剥離層の形成樹脂中に重量比で5〜30%含有させる。含有量が5%に満たないと効果が少なく、逆に30%を越えると剥離層に透明性がなくなる。また、酸化物微粒子は真球形状の方が透明性、印刷時のドクター磨耗が少ないこと、摩擦時に脱落しにくいことの点で好ましい。
【0019】
酸化物微粒子は、バインダー中での保持力向上、インキ中での分散性向上、塗工品の透明性向上のため表面処理したものを使用するのが好ましい。表面処理剤としてはシランカップリング剤が一般的であり、用途によってはチタネート系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤を選択してもよい。
【0020】
剥離層には、転写後の表面滑性を出現させるため、添加剤として、ポリエチレンワックス、テフロンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス等を添加してもよい。また、外装用途や太陽光にさらされる部位に使用する場合は、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サルチル酸系等の紫外線吸収剤や、ヒンダードアミン系安定剤、フェノール系酸化防止剤や熱安定剤を添加するのが好ましい。
【0021】
剥離層はグラビア印刷、ロールコート、スクリーン印刷、オフセット印刷等公知の手法により積層する。
【0022】
透明樹脂層は剥離層と装飾層との密着力向上、装飾層の印刷適性向上のために設けるもので、形成樹脂は剥離層及び装飾層と密着するものであればよい。硬化型樹脂を使用するのが好ましく、中でも電離放射線硬化型樹脂を使用するのが好ましい。この透明樹脂層の中には、剥離層の酸化物微粒子より粒径が大きく且つ剥離層の酸化物微粒子より数多い酸化物微粒子を含有させる。この酸化物微粒子には前記したのと同様のもので粒径の大きなものが使用される。
【0023】
装飾層として絵柄を形成する場合、樹脂バインダー中に顔料、染料等の着色剤、稀釈溶剤、さらに必要に応じて各種添加剤を混合したインキが使用される。樹脂バインダーは、アクリル樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、セルロース樹脂、ウレタン樹脂等より選択される。その他装飾層として蒸着層を設けてもよい。さらに装飾層に加え機能層として、帯電防止層、赤外線遮断層、紫外線吸収層等を設けてもよい。
【0024】
接着剤層は転写層を被転写体に転移、接着させるための層で、本発明では感熱接着剤を使用する。具体的には、アクリル樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等より選択される1種以上の樹脂をグラビア印刷、オフセット印刷、ロールコート、スクリーン印刷等公知の手法を用いて積層する。
【0025】
【実施例】
以下、本発明の実施例について詳細に説明する。
【0026】
(実施例1)
厚さ25μmのポリエステルフィルム(ダイアフォイル製)を離型性基材に用い、その基材に下記組成Aよりなる剥離インキを乾燥後塗布量3g/m2 となるようグラビアコートし、乾燥させて剥離層を形成した。
【0027】
〔組成A〕
アクリル樹脂 50重量部
ポリエチレンワックス 2重量部
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン処理
アルミナ(粒径3μm) 5重量部
MEK 100重量部
トルエン 100重量部
【0028】
次いで、下記組成Bよりなる剥離インキを乾燥後塗布量3g/m2 なるようグラビアコートして透明樹脂層を形成した。
【0029】
〔組成B〕
アクリル樹脂 50重量部
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン処理
アルミナ(粒径5μm) 15重量部
MEK 100重量部
トルエン 100重量部
【0030】
次いで、アクリル樹脂と塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体をバインダーとしたグラビアインキ(昭和インク製「BCT」)にて木目柄の装飾層を形成した。続いて、ポリアミド系接着剤(昭和インク製)を乾燥後塗布量2g/m2 でグラビアコートして接着剤層を形成し、転写シートを得た。
【0031】
(実施例2)
実施例1と同じ離型性基材に下記組成Cよりなる剥離インキを乾燥後膜厚3g/m2 となるようグラビアコートし、乾燥させて剥離層を形成した。
【0032】
〔組成C〕
アクリル樹脂 50重量部
ポリエチレンワックス 2重量部
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン処理
アルミナ(粒径3μm) 5重量部
MEK 100重量部
トルエン 100重量部
【0033】
次いで、下記組成Dよりなる剥離インキを乾燥後膜厚3g/m2 となるようグラビアコートして透明樹脂層を形成した後、実施例1と同様の絵柄層と接着剤層を積層して転写シートを得た。
【0034】
〔組成D〕
アクリル樹脂 50重量部
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン処理
シリカ(粒径5μm) 15重量部
MEK 100重量部
トルエン 100重量部
【0035】
(実施例3)
実施例1と同じ離型性基材に前記組成Cよりなる剥離インキを乾燥後膜厚3g/m2 となるようグラビアコートして剥離層を形成した後、下記組成Eよりなる剥離インキを乾燥後膜厚3g/m2 となるようグラビアコートして透明樹脂層を形成してから、実施例1と同様の絵柄層と接着剤層を積層して転写シートを得た。
【0036】
〔組成E〕
アクリル樹脂 35重量部
多官能アクリレート 15重量部
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン処理
シリカ(粒径5μm) 15重量部
MEK 100重量部
トルエン 100重量部
【0037】
(実施例4)
実施例1と同じ離型性基材に下記組成Fよりなる剥離インキを乾燥後膜厚3g/m2 となるようグラビアコートして剥離層を形成した。
【0038】
〔組成F〕
アクリル樹脂 30重量部
多官能アクリレート 20重量部
ポリエチレンワックス 2重量部
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン処理
アルミナ(粒径3μm) 5重量部
MEK 100重量部
トルエン 100重量部
【0039】
次いで、下記組成Gよりなる剥離インキを乾燥後膜厚3g/m2 となるようグラビアコートして透明樹脂層を形成した後、実施例1と同様の絵柄層と接着剤層を積層して転写シートを得た。
【0040】
〔組成G〕
アクリル樹脂 40重量部
多官能アクリレート 10重量部
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン処理
シリカ(粒径5μm) 15重量部
MEK 100重量部
トルエン 100重量部
【0041】
(比較例1)
実施例1と同じ離型性基材に下記組成Hよりなる剥離インキを乾燥後膜厚3g/m2 となるようグラビアコートして剥離層を形成した。
【0042】
〔組成H〕
アクリル樹脂 50重量部
ポリエチレンワックス 2重量部
MEK 100重量部
トルエン 100重量部
【0043】
次いで、下記組成Iよりなる剥離インキを乾燥後膜厚3g/m2 となるようグラビアコートして透明樹脂層を形成した後、実施例1と同様の絵柄層と接着剤層を積層して転写シートを得た。
【0044】
〔組成I〕
アクリル樹脂 50重量部
MEK 100重量部
トルエン 100重量部
【0045】
(比較例2)
実施例1と同じ離型性基材に前記組成Cよりなる剥離インキを乾燥後膜厚3g/m2 となるようグラビアコートして剥離層を形成した後、前記組成Iよりなる剥離インキを乾燥後膜厚3g/m2 となるようグラビアコートして透明樹脂層を形成してから、実施例1と同様の絵柄層と接着剤層を積層して転写シートを得た。
【0046】
(性能評価)
上記の実施例1〜4と比較例1,2で得られた転写シートの性能評価を行った。ここでは、ロール転写機(ナビタス製)により各転写シートを木質基材(MDF)に転写した後、耐スチールウール性を目視にて性能評価を行った。この耐スチールウール性は、荷重2kg/cm2 で100往復した後の表面艶変化ΔGをグロスメーター(村上色彩研究所「GM−3D」)にて測定した。その結果を表1に示す。
【0047】
【表1】
【0048】
表1から分かるように、実施例1〜4の転写シートは転写後の耐スチールウール性にも優れているのに対し、比較例1,2の転写シートは劣っていた。
【0049】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の転写シートは、離型性を有する基材上に少なくとも剥離層、透明樹脂層、接着剤層をこの順で積層した転写シートであって、前記剥離層がSi、Al、Ti、Zn、Sn、Ceより選択される1種又は複数種の酸化物微粒子からなる平均粒径1〜10μmの高硬度の微粒子を重量比で5〜30%含んだ樹脂からなり、前記透明樹脂層中に剥離層の酸化物微粒子より粒径が大きく且つ剥離層の酸化物微粒子より数多い酸化物微粒子を含有することを特徴としているので、転写後の耐摩耗性に優れたものを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に係る転写シートの一例を示す断面図である。
【符号の説明】
1 基材
2 離型層
3 剥離層
4 透明樹脂層
5 装飾層
6 接着剤層
Claims (4)
- 離型性を有する基材上に少なくとも剥離層、透明樹脂層、接着剤層をこの順で積層した転写シートであって、前記剥離層がSi、Al、Ti、Zn、Sn、Ceより選択される1種又は複数種の酸化物微粒子からなる平均粒径1〜10μmの高硬度の微粒子を重量比で5〜30%含んだ樹脂からなり、前記透明樹脂層中に剥離層の酸化物微粒子より粒径が大きく且つ剥離層の酸化物微粒子より数多い酸化物微粒子を含有することを特徴とする転写シート。
- 酸化物微粒子が真球形状であることを特徴とする請求項1に記載の転写シート。
- 剥離層の樹脂が電離放射線硬化型樹脂であることを特徴とする請求項1又は2に記載の転写シート。
- 透明樹脂層が電離放射線硬化型樹脂よりなることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の転写シート。
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