JP3879306B2 - 軽質炭酸カルシウムの粉砕方法 - Google Patents
軽質炭酸カルシウムの粉砕方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3879306B2 JP3879306B2 JP03868099A JP3868099A JP3879306B2 JP 3879306 B2 JP3879306 B2 JP 3879306B2 JP 03868099 A JP03868099 A JP 03868099A JP 3868099 A JP3868099 A JP 3868099A JP 3879306 B2 JP3879306 B2 JP 3879306B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- calcium carbonate
- light calcium
- pulverization
- pigment dispersion
- pigment
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/60—Glass recycling
Landscapes
- Disintegrating Or Milling (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Paper (AREA)
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、塗被紙用に顔料として使用される軽質炭酸カルシウムの粉砕方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
近年印刷用紙は、通販用カタログ、チラシ、カタログ、パンフレット、ダイレトメール等広告、宣伝を目的とした商業印刷分野での需要が伸びている。これら商業印刷物は、それ自体の商品価値は低いが、宣伝媒体として目的が達成されることが重要であるので、低コストで印刷仕上がりの良いものが求められており、印刷物と実物の色が違えばクレームや返品等の問題を生じるために、色再現性の良好な高白色度の紙が求められる。そこで製造コストや総合的な品質バランスと操業性を考慮し、塗被紙用顔料として炭酸カルシウムが使用されている。
【0003】
炭酸カルシウムを大別すると、天然産の重質炭酸カルシウムと化学的に合成される軽質炭酸カルシウムに分けられる。重質炭酸カルシウムは、機械的に乾式粉砕されただけで塗被紙用顔料として使用されるのはごく希であり、乾式粉砕した後にさらに顔料分散液として湿式粉砕して使用される。軽質炭酸カルシウムは炭酸ガス法等によって合成され、反応条件を制御することによって粒子の径や形状をコントロールすることが可能である。これらは針状、柱状、紡錘状、立方状および不定形などの各種形状を有し、針状や紡錘状などの軽質炭酸カルシウムは、その独特の形状を生かすために粉砕処理されることなく塗被紙用顔料として使用されるのが一般的である。但し、これら形状をコントロールされた軽質炭酸カルシウムは重質炭酸カルシウムと比較して非常に高価な顔料であるばかりか、顔料塗被液中に高配合しすぎると塗被液の物性を大きく変化させ、例えば塗被液の粘度を大幅に上昇させる、或いは保水性を大幅に低下させる等によって、しばしば高速操業性などに悪影響を及ぼすことが知られており、これらの使用用途は特殊な場合に限定されているのが現状である。
【0004】
一方、不定形の軽質炭酸カルシウムは、重質炭酸カルシウムと同様、湿式粉砕することによって塗被紙用顔料として使用される。粉砕後の形状は重質炭酸カルシウムと同様の形状をしているが、重質炭酸カルシウムと比較して白色度が高く、高白色度で色再現性の優れた塗被紙品質を与える。また、重質炭酸カルシウムよりも疎水性が若干高く、塗被紙用顔料として塗被液中に配合すると塗被液中の自由水量が多くなり、塗被液の高速流動性が向上し高速操業性を改善するなどの効果を示す。
【0005】
しかし、軽質炭酸カルシウムを湿式粉砕する場合には幾つかの困難な問題がある。一般に、製紙用顔料を湿式粉砕する場合、粉砕効率や生産性の観点から、顔料分散液の濃度はできる限り高いほうが好ましい。しかし、軽質炭酸カルシウムは重質炭酸カルシウムと比較して凝集性、疎水性が極めて高いために顔料分散液の粘度が非常に高く、粉砕時の粉砕機負荷が大きくなり過ぎるばかりか、場合によっては粉砕機中に充填されているメディアの割れや摩耗が著しくなるなどの問題を生じてしまう。また、粉砕が進行するに従って顔料分散液粘度が急上昇するために、軽質炭酸カルシウムを微粉砕することは非常に困難であった。
【0006】
このため、粉砕中の顔料分散液の分散性を保ち粘度を低レベルに維持するためには、顔料分散液に添加する分散剤の大幅な増添は避けられず、高価な分散剤を大量に使用することによって、生産コストの大幅なアップを招いているのが現状である。また、分散剤を大幅に増添しても分散剤による顔料分散液減粘効果には限界があるために、微粒子化を進めた場合には粉砕負荷を十分に軽減することは非常に困難であった。
【0007】
炭酸カルシウムを粉砕する既存技術としては、例えば特開昭62−74442号公報、特開平6−41463号公報などが挙げられる。しかし、特開昭62−74442号公報は重質炭酸カルシウムの粉砕を目的としたものであり、タルクを混合することによって顔料分散液の粘度は高くなるため、問題の解決には至らなかった。また、特開平6−41463号公報は軽質炭酸カルシウムの粉砕を目的としているが、軽質炭酸カルシウムと重質炭酸カルシウムの混合比が重量当たり2:98〜60:40と重質炭酸カルシウム割合が高すぎるのみならず、粉砕後の平均粒子径も0.70μm以上を対象とした技術であるため、この技術を用いて軽質炭酸カルシウムが高配合された顔料分散液を微粉砕しても粘度の低下や分散剤の減配、高効率な粉砕は不可能であり、平均粒子径も記載されている如く0.70μmが限界であった。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】
以上のような状況に鑑み、本発明の課題は上記のごとき問題を解決し、少ない分散剤添量で顔料分散液の粘度が低く、粉砕負荷が低く高効率な軽質炭酸カルシウムの湿式粉砕方法を提供することにある。
【0009】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上記の課題について鋭意研究を重ねた結果、軽質炭酸カルシウムの顔料分散液を湿式粉砕する炭酸カルシウムの製造方法において、該軽質炭酸カルシウムが、硫酸塩法またはソーダ法によるパルプ製造工程の苛性化工程で製造された軽質炭酸カルシウムであり、固形分濃度が70重量%以上の顔料分散液の粉砕時のpHが8.0〜12.0になるように、粉砕機中に炭酸ガスを直接吹き込むことによって本発明を成すに至った。
【0010】
以下本発明の詳細を示す。
【0011】
本発明においては、粉砕中の硫酸塩法またはソーダ法によるパルプ製造工程の苛性化工程で製造された軽質炭酸カルシウム顔料分散液に炭酸ガスを直接吹き込むことによって顔料分散液のpHを8.0〜12.0に調節するが、これは粉砕処理した軽質炭酸カルシウム顔料分散液の粘度は分散液pHに依存しており、pHを最適な領域に調節することで顔料の分散性が良好となってB型粘度が低下し、必要分散剤量が少なくなるものと考えられる。さらにB型粘度の低下によって分散液を高濃度化、あるいはメディアを高充填できるために、粉砕効率の改善が可能となると考えられる。また、炭酸ガスを用いることにより、中和時に炭酸カルシウム以外の不純物の発生がなく、適度なガスによる撹拌等の相互的な作用により、顔料分散液が高濃度化、微粒化しても、顔料が凝集等を起こさず効率よく粉砕できるものと思われる。
【0012】
粉砕時の顔料分散液のpHは、粉砕機中に炭酸ガスを直接吹き込むことによって8.0〜12.0、さらに好ましくは8.5〜11.5の範囲である。顔料分散液のpHが12.0を越えると、顔料分散液の粘度低下が十分でないために粉砕負荷軽減効果や分散剤減配効果が十分でなく、逆にpHが8.0未満では粘度が再上昇してしまうために、粉砕負荷が高くなるとともに分散剤を増添しなくてはならない。また、炭酸ガス以外で中和を行った場合、例えば塩酸を用いた場合には、塩化カルシウム等の不純物の発生、軽質炭酸カルシウムの溶解、或いは粉砕機や配管等の腐食などが生じる問題がある。なお、炭酸ガスによる中和は湿式粉砕した後に行うことも考えられるが、その場合、少ない分散剤添加量では粉砕時に顔料スラリーの粘度が急上昇するため、微粒化軽質炭酸カルシウムの顔料スラリーが得られない。
【0013】
また、本発明は硫酸塩法またはソーダ法によるパルプ製造工程の苛性化工程で製造された軽質炭酸カルシウムの粉砕に対して、より一層の効果を示す傾向にある。これは、苛性化工程で製造された軽質炭酸カルシウムは顔料粒子中にアルカリ成分を多く含んでいるため、粉砕が進行するに従ってアルカリ成分が顔料分散液中に徐々に溶け出し、顔料分散液の粘度が急上昇する傾向にあるためである。
【0014】
【発明の実施の形態】
本発明で使用される軽質炭酸カルシウムは主に苛性化法によって製造された不定形状の軽質炭酸カルシウムであり、乾燥粉末やあるいは圧搾、吸引、遠心分離方式などの脱水装置によって脱水濃縮されたケーキ状・スラッジ状のものが使用される。なお、ここで言う苛性化法とは、パルプ製造工程の薬品回収工程において、生石灰を水、弱液、緑液または白液等によって消和した後に、緑液で苛性化反応することによって軽質炭酸カルシウムを合成する方法のことである。また、不定形状の軽質炭酸カルシウム以外、例えば針状や柱状の軽質炭酸カルシウムに対しても、粉砕処理を必要とする場合には本発明を適用することができる。また、本発明においては軽質炭酸カルシウム以外特に規定するものではなく、必要に応じて製紙用として一般に使用される、重質炭酸カルシウム、タルク、サチンホワイト、酸化チタン、シリカ、クレー、カオリン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、ベントナイト等を併用してもかまわない。但し、その場合、これ等の配合量は本発明の効果を損なわないよう適宜選択する必要があり、好ましくは、全軽質炭酸カルシウムに対して、10重量%未満である。
【0015】
本発明で使用される炭酸ガスは、ごく一般に使用される圧縮炭酸ガス、あるいはボイラーや焼成キルンから排出された排ガス等の使用も可能である。炭酸ガス濃度は10%以上であれば良く、好ましくは70〜100%である。これらの炭酸ガスは、顔料分散液の入口側から出口側に向けて供給するのが好ましく、供給量は顔料分散液のpHが低下する度合に応じて適宜変更する。
【0016】
また顔料分散液中に使用する分散剤としては、一般に製紙用として使用されているポリアクリル酸塩、リグニンスルホン酸塩、燐酸塩等が挙げられ、これ等のうち一種類以上を必要に応じて選択して使用する。
【0017】
また、本発明で使用される粉砕機としては製紙用顔料の湿式粉砕にごく一般に使用されるアトライター、振動ミル、ボールミル、竪型サンドミル、横型サンドミル、ジェットミル等が挙げられる。また、メディアとしてはガラス、セラミック、アルミナ、ジルコニア、瑪瑙等の硬質原料で製造された球状のボールやビーズが挙げられ、粒子径は0.1〜10mmであることが好ましい。メディアの充填率はできる限り高いほうが好ましいが、充填率が高すぎる場合は粉砕室内でのメディアの動きが制限され、逆に粉砕効率を低下させることもあり、使用する粉砕機に応じて適宜調節する。
【0018】
本発明の粉砕処理は、粉砕機にメディアを充填した後に軽質炭酸カルシウムの顔料分散液を加えて、バッチ方式で粉砕処理を行ったり、あるいは粉砕機にメディアを充填した後に水を充填した後、顔料分散液を加えて連続的に粉砕処理等が行われる。
【0019】
また、本発明は軽質炭酸カルシウムを平均粒子径0.60μm以下にする微粉砕や、顔料分散液の固形分濃度70%以上の高濃度粉砕に対してより一層の効果が現れる。
【0020】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に示すが、これらによって本発明は何等制約を受けるものではない。なお、例中の部および%はそれぞれ重量部および重量%を示す。
〈品質評価方法〉
(1)粉砕前炭酸カルシウム平均粒子径:炭酸カルシウム粉末をふるい分けし、重量累積分布の50%点を平均粒子径として算出した。
(2)B型粘度:粉砕前顔料分散液を25℃に加温し、B型粘度計(東京計器社製)を用いて測定した。
(3)粉砕後の顔料分散液平均粒子径:セイシン企業光透過式粒度分布測定装置SHC5000を用いて、重量累積分布の50%点を平均粒子径として算出した。
[実施例1]パルプ製造工程の苛性化工程で製造された平均粒子径が16μmの不定形の軽質炭酸カルシウム100部に対して、ポリアクリル酸系分散剤0.6部を添加し、カウレス分散機(アイメックス社製)を用いて濃度73%の顔料分散液を調製した。次に、30Lの粉砕室を有する定格出力22kwhの竪型サンドミル(アイメックス社製)に、平均粒子径が1.5mmの硬質ガラスビーズ(東芝バロディーニ製)を充填率(粉砕室中の空隙容積に対する、最密充填した時の粉砕メディアの容積)が90%になるように投入し、粉砕室の空隙を水で満たした。粉砕機を起動後、定量ポンプを用いて顔料分散液をサンドミルに送液し、炭酸ガス中和を行いながら粉砕時のpHを9.6に調節し、平均粒子径が0.48μmになるように粉砕処理を行い、180kg(100L)の微粒化軽質炭酸カルシウム顔料分散液を調製した。粉砕時間は3.6時間、消費電力は16kwhであった。なお、粉砕時間および消費電力は粉砕室中の水が顔料分散液に完全に置換されたのを確認した後に測定を開始した。
[実施例2]パルプ製造工程の苛性化工程で製造された平均粒子径が16μmである不定形の軽質炭酸カルシウム95部、カオリン5部に対して、ポリアクリル酸系分散剤0.6部を添加した以外は、実施例1に従って微粒化軽質炭酸カルシウム顔料分散液を調製した。
[比較例1]粉砕中に炭酸ガス中和しなかった以外は、実施例1に従って粉砕処理を行ったが、粉砕の途中で顔料分散液の粘度が急激に上昇したために粉砕機の消費電力が定格を大きく超過し、粉砕を中止せざるを得なかった。粉砕時の顔料分散液のpHは13.1で、粉砕終了後の平均粒子径は0.78μmであった。
[比較例2]粉砕時に炭酸ガスを吹き込みながら顔料分散液のpHを12.5に調節して粉砕処理を行った以外は、実施例1に従って微粒化軽質炭酸カルシウム顔料分散液を調製したが、粉砕の途中で顔料分散液の粘度が急激に上昇したために粉砕機の消費電力が定格を超過し、粉砕を中止せざるを得なかった。粉砕終了時の平均粒子径は0.61μmであった。
[比較例3]顔料分散液調製時に分散剤を0.9部添加し、粉砕時に炭酸ガスを吹き込みながら顔料分散液のpHを12.6に調節して粉砕処理を行った以外は、実施例1に従って微粒化軽質炭酸カルシウム顔料分散液を調製した。
[比較例4]顔料分散液調製時に分散剤を0.8部添加し、粉砕時に炭酸ガスを吹き込みながら顔料分散液のpHを7.8に調節して粉砕処理を行った以外は、実施例1に従って微粒化軽質炭酸カルシウム顔料分散液を調製した。
[比較例5]顔料分散液調製時に分散剤を1.3部添加し、炭酸ガス中和しなかった以外は、実施例1に従って微粒化軽質炭酸カルシウム顔料分散液を調製した。
【0021】
以上の結果を表1に示した。
【0022】
【表1】
表1から明らかなように、実施例1、2はガラスビーズを高充填して粉砕したにもかかわらず、粉砕負荷が低く粉砕効率も高い。かつ、分散剤添加量が少なく粉砕後の微粒化軽質炭酸カルシウム顔料分散液の粘度も低い。これに対して、比較例1、2は粉砕負荷が非常に高く、顔料分散液を目標粒子径まで粉砕することは不可能であった。比較例3、4は粉砕負荷が高く分散剤添加量も多い。また微粒化軽質炭酸カルシウム顔料分散液の粘度も高い。比較例5は分散剤添加量が非常に多い。
【0023】
【発明の効果】
少ない分散剤添加量で顔料分散液の粘度が低く、粉砕負荷が低く高効率な軽質炭酸カルシウムの湿式微粉砕方法を提供することができる。
Claims (2)
- 軽質炭酸カルシウムの顔料分散液を湿式粉砕する炭酸カルシウムの製造方法において、該軽質炭酸カルシウムが、硫酸塩法またはソーダ法によるパルプ製造工程の苛性化工程で製造された軽質炭酸カルシウムであり、固形分濃度が70重量%以上の顔料分散液の粉砕時のpHが8.0〜12.0になるように、炭酸ガスを直接吹き込むことを特徴とする軽質炭酸カルシウムの粉砕方法。
- 前記粉砕後の軽質炭酸カルシウムの平均粒子径が0.60μm以下であることを特徴とする請求項1に記載の軽質炭酸カルシウムの粉砕方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP03868099A JP3879306B2 (ja) | 1999-02-17 | 1999-02-17 | 軽質炭酸カルシウムの粉砕方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP03868099A JP3879306B2 (ja) | 1999-02-17 | 1999-02-17 | 軽質炭酸カルシウムの粉砕方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2000239017A JP2000239017A (ja) | 2000-09-05 |
JP3879306B2 true JP3879306B2 (ja) | 2007-02-14 |
Family
ID=12532007
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP03868099A Expired - Fee Related JP3879306B2 (ja) | 1999-02-17 | 1999-02-17 | 軽質炭酸カルシウムの粉砕方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3879306B2 (ja) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2003000592A1 (en) * | 2001-06-05 | 2003-01-03 | Nihon University | Process for producing calcium carbonate in shell-origin shape |
JP2006327914A (ja) * | 2005-05-30 | 2006-12-07 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 炭酸カルシウムの製造方法及びそれを用いた塗工紙 |
JP2007161537A (ja) * | 2005-12-14 | 2007-06-28 | Oji Paper Co Ltd | 軽質炭酸カルシウムスラリー |
JP5203898B2 (ja) * | 2007-11-21 | 2013-06-05 | 日本製紙株式会社 | 苛性化工程で製造された軽質炭酸カルシウムのスラリー製造方法 |
JP5203776B2 (ja) * | 2008-03-31 | 2013-06-05 | 日本製紙株式会社 | 苛性化工程で製造された軽質炭酸カルシウムのスラリーの製造方法及び前記スラリーを含有する塗工液を塗工した紙 |
JP5274049B2 (ja) * | 2008-02-26 | 2013-08-28 | 日本製紙株式会社 | 軽質炭酸カルシウムの粉砕方法 |
JP5274077B2 (ja) * | 2008-03-31 | 2013-08-28 | 日本製紙株式会社 | 苛性化工程で製造された軽質炭酸カルシウムのスラリーの製造方法 |
JP5809394B2 (ja) * | 2010-06-02 | 2015-11-10 | 三菱製紙株式会社 | 印刷用塗工シートの製造方法 |
FR2972649B1 (fr) * | 2011-03-18 | 2013-03-15 | Coatex Sas | Procede de broyage de carbonate de calcium dans l'eau en presence d'une solution de polymere acrylique et d'un sel alcalin de carbonate fabrique in situ dans ladite solution |
-
1999
- 1999-02-17 JP JP03868099A patent/JP3879306B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2000239017A (ja) | 2000-09-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2347547C (en) | Processes for preparing precipitated calcium carbonate compositions and products thereof | |
JP3495048B2 (ja) | 沈殿炭酸カルシウムで被覆された顔料粒子とその製造方法 | |
JP6085556B2 (ja) | 無機物質の高固体懸濁液の製造方法 | |
JP3808263B2 (ja) | 炭酸カルシウムの製造方法 | |
JP3879306B2 (ja) | 軽質炭酸カルシウムの粉砕方法 | |
JP2001525786A (ja) | 霰石炭酸カルシウムの播種処理およびその生成物 | |
JP4263864B2 (ja) | 製紙用新規複合物及びその合成方法 | |
JP2007161537A (ja) | 軽質炭酸カルシウムスラリー | |
CA2231689A1 (en) | Preparations of suspensions of ground particulate material | |
CN109748286A (zh) | 高白度高吸油值煅烧高岭土及其制备方法 | |
JPH1111941A (ja) | 軽質炭酸カルシウムの製造方法 | |
JP5274049B2 (ja) | 軽質炭酸カルシウムの粉砕方法 | |
CN111253780A (zh) | 一种高档油墨用透明纳米碳酸钙及其制备方法和装置 | |
JP4191943B2 (ja) | 炭酸カルシウムウィスカーの製造方法 | |
JPH03197318A (ja) | 凝集炭酸カルシウムの製造方法 | |
JP4225929B2 (ja) | 軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物 | |
JP4191285B2 (ja) | 紙塗工用スラリー、その製造方法、その紙塗工用スラリーを含有する塗工液組成物及びそれを塗被した塗工紙 | |
JP4069516B2 (ja) | 軽質炭酸カルシウムの粉砕方法及び軽質炭酸カルシウム | |
CN105819482B (zh) | 亚稳晶相沉淀碳酸钙的制备方法 | |
JPH10316419A (ja) | 高濃度軽質炭酸カルシウムスラリーの製造方法 | |
JP2002284522A (ja) | 炭酸カルシウムの製造方法 | |
JPH10226517A (ja) | 炭酸カルシウムの製造方法 | |
JP7441578B2 (ja) | 炭酸カルシウム水スラリーおよび炭酸カルシウム水スラリーの製造方法 | |
JP5117749B2 (ja) | 炭酸カルシウムの製造方法 | |
JP3089110B2 (ja) | 炭酸カルシウム微粒子分散体の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20051108 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060523 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060724 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20061017 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20061030 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091117 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121117 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20151117 Year of fee payment: 9 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |