JP3879201B2 - スルホンアミド化合物及びアゾ化合物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なスルホンアミド化合物及びスルホンアミド系アゾ化合物に関するものである。本発明に係るスルホンアミド化合物は、光ディスク用の色素の中間体として有用である。また、本発明のスルホンアミド系アゾ化合物は、プラスチック着色剤、繊維用染料、光学フィルター用色素、印刷インキ、感熱転写用色素等の色材分野、および金属イオン指示薬としても有用である。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
光ディスクには各種のものが提案されているが、その一つに記録層に有機色素を含むものがある。有機色素としては種々のものが検討されているが、未だ満足すべきものは知られていない。本発明は光ディスク、特に金属反射層を有していて、短波長の半導体レーザーを使用する光ディスクに好適なアゾ系色素の合成に有用な中間体を提供せんとするものである。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
本発明に係る中間体は、一般式（７）で示されるスルホンアミド化合物である。また、本発明に係る中間体は、一般式（８）で示されるスルホンアミド基を有するアゾ化合物に関する。
【０００４】
【化７】
【０００５】
（７）式において、Ｘは水素原子、置換されていてもよいアルキル基若しくはアルコキシ基、又はハロゲン原子を示す。Ｙは少くとも２個のフッ素原子を有するアルキル基を示す。Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル基を示すか、又はＲ1 はＸと結合して環を形成していてもよい。
【０００６】
好ましくは、Ｘは水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基又はメトキシエトキシ基であり、Ｙは少くとも２個のフッ素原子を有する炭素数１〜３のアルキル基、特にトリフルオロメチル基又は２，２，２−トリフルオロエチル基であり、Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基である。置換基としては炭素数１〜６のアルコキシ基、フェニル基、シクロヘキシル基、ビニル基などが挙げられる。また、Ｒ 1 がＸと結合して環を形成している場合には、その環は酸素原子などを含んでいてもよい６員環であるのが好ましく、また環上にはメチル基やエチル基など炭素数１〜４のアルキル基が置換していてもよい。
【０００７】
【化８】
【０００８】
（８）式において、Ｘ、Ｙ、Ｒ1 、Ｒ2 は式（７）に於けると同一である。Ｄとしては、イミダゾール環、チアジアゾール環などの複素環があげられる。複素環としては、Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｄｉｇｍｅｎｔｓ ３（１９８２）ｐ８１〜１２１に記載のある各種の化合物が好ましく用いられる。本発明に係るスルホンアミド化合物のいくつかを下記の表−１に例示する。
【０００９】
【表１】
【００１０】
【表２】
【００１１】
【表３】
【００１２】
本発明に係るスルホンアミド化合物は、下記（９）式で示されるアニリン類に、アルキル基に少くとも２個のフッ素原子を有するアルキルスルホニルハライド又はアルキルスルホン酸無水物を反応させることにより、製造することができる。
【００１３】
【化９】
【００１４】
（式中、Ｘ、Ｒ1 及びＲ2 は（７）式と同じ意義を有する。）
この反応は、一般に−２０〜８０℃で行うが、好ましくは２０℃以下、特に０℃以下で反応を開始し、２０〜３０℃で反応を終了させるようにする。この反応は溶媒中で行うのが好ましく、溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、塩化メチレンなど各種のものを用いることができる。好ましくは塩化メチレン又はトルエンが用いられる。
【００１５】
アルキルスルホン酸無水物として、トリフルオロメタンスルホン酸無水物を使用した場合には、スルホンアミド化合物のトリフルオロメタンスルホン酸塩が得られる。
トリフルオロメタンスルホン酸塩は、メタノール、エタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの適当な溶媒中で酢酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムなどのアルカリを作用させることにより、目的とする遊離のスルホンアミド化合物が得られる。
次工程のジアゾ化カップリングには、トリフルオロメタンスルホン酸塩をそのまま使用してもさしつかえない。
【００１６】
【化１０】
【００１７】
なお、（９）式の化合物は公知の種々の方法により製造することができる。例えばＸが水素原子であり、Ｒ1 及びＲ2 がそれぞれ置換されていてもよいアルキル基である化合物は、市場で容易に入手し得る３−アミノアセトアニリドをアルキル化したのち加水分解することにより、容易に製造することができる。また、ＸとＲ1 とが環を形成している化合物、例えば表−１のＮｏ．９に対応する化合物は、テトラヒドロキノリンを臭化ｎ−ブチルなどのアルキル化剤を用いてアルキル化し、次いでニトロ化及び還元することにより製造できる。
【００１８】
本発明に係るスルホンアミド化合物は、アゾ色素を製造する際のカップリング成分として用いられる。ここに得られるアゾ色素は、光学記録媒体用をはじめ液晶用、感熱転写用、繊維用、プラスチック着色用など種々の用途に用い得る。例えば下記の反応により、得られる含ニッケルアゾ色素は、光学記録媒体のレーザー光吸収用色素として有用である。なお、式中、Ｅは炭素数１〜３のアルキル基を示す。
【００１９】
【化１１】
【００２０】
本発明に係るアゾ基を有するスルホンアミド化合物のいくつかを下記の表−２に例示する。
【００２１】
【表４】
【００２２】
【表５】
【００２５】
【実施例】
以下に実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
実施例１
純度９３％の３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノアニリン８．８ｇ（０．０５モル）を２０ｍｌのトルエンに溶解させた。窒素気流下でトリフルオロメタンスルホン酸無水物２０ｇを撹拌しながら２０℃以下に保ち、これに上記のトルエン溶液を約３０分かけて滴下した。引続き０〜５℃で１時間撹拌したのち１夜放置した。氷水２００ｍｌ中にこの反応液を注ぎ、水層をデカンテーションで除いた。白色沈殿の生成しているトルエン層にｎ−ヘキサン５０ｍｌを加え、淡褐色結晶を得た。このものを濾取し、水洗及び乾燥して、表−１のＮｏ．１の化合物である３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−トリフルオロメタンスルホンアニリドのトリフルオロメタンスルホン酸塩１５．２１ｇを得た。
元素分析結果は、表−３の通りであり、
【００２６】
【表８】
【００２７】
の計算値と合致した。また、このもののマススペクトルは、Ｍ+ ２９６でありトリフルオロメタンスルホン酸が外れた形で検出された。このもののＩＲスペクトルを図１に示す。
次に、上記の方法により得られた３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−トリフルオロメタンスルホンアニリドのトリフルオロメタンスルホン酸塩５ｇを２０〜２５℃でメタノール１０ｍｌ中に溶解させた。このものに、酢酸ナトリウム５ｇを加え２０〜２５℃で１時間かきまぜたのち水２０ｍｌを加え、トルエン５０ｍｌで抽出した。得られた抽出液を水１００ｍｌで３回洗浄したのち、硫酸ナトリウムを加え乾燥した。“ワコーゲルＣ−２００”（和光純薬社製シリカゲル）を充填したカラムを用いてカラムクロマト精製を行い、主留分からトルエンを減圧留去することにより、表−１Ｎｏ．１の化合物である３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−トリフルオロメチルスルホンアニリドの灰白色結晶１．８２ｇを得た。
このものの元素分析結果は表−４の通りであり、
【００２８】
【化１２】
【００２９】
の計算値と合致した。
【００３０】
【表９】
【００３１】
このもののＩＲスペクトルを図２に示す。
実施例２
Ｎ−メチルピロリドン中、炭酸カリウムの存在下に、３−アミノアセトアニリドとｎ−ブチルブロミドとを反応させて３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ−アセトアニリドを合成した。これを１０（容量）％の硫酸水溶液中に加えて溶解させ、還流下に４時間撹拌した。次いで水酸化ナトリウムで中和し、トルエンで抽出することにより、３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノアニリンを得た。
【００３２】
このアニリン化合物を用いた以外は実施例１と同様にして、表−１のＮｏ．２の化合物である３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ−トリフルオロメタンスルホンアニリドのトリフルオロメタンスルホン酸塩を得た。このもののマススペクトルを測定するとトリフルオロメタンスルホン酸が外れた形のＭ+ ３５２が検出された。このもののＩＲスペクトルを図３に示す。
【００３３】
実施例３
実施例１において、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノアニリンの代りに３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−４−メトキシアニリンを用いた以外は実施例１と同様にして、表−１のＮｏ．８の化合物である３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−４−メトキシ−トリフルオロメタンスルホンアニリドのトリフルオロメタンスルホン酸塩を得た。このもののマススペクトルを測定するとトリフルオロメタンスルホン酸の外れた形のＭ+ ３２６が検出された。
ＩＲスペクトルを図３に示す。
【００３４】
実施例４
室温のジクロロメタン１００ｍｌに、３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノアニリン４．０８ｇ（０．０２５モル）とトリエチルアミン６．２９ｇ（０．０６２モル）を溶解した。これに２，２，２−トリフルオロエチルスルホニルクロライド５．０ｇ（０．０２７モル）をジクロロメタン３０ｍｌに溶解したものを滴下した。室温で３０分間撹拌したのち５０ｍｌの水を添加し、更に３０分間撹拌した。反応液をジクロロメタンで抽出し、抽出液から表−１のＮｏ．５の化合物である３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ（２，２，２−トリフルオロエチル）スルホンアニリドを得た。このものの分子量は、マススペクトルにより、３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−（２，２，２−トリフルオロエチル）スルホンアニリドであることを確認した。
参考例１
【００３５】
【化１３】
【００３６】
上記構造式（１０）で示される２−アミノ−４，５−ジシアノイミダゾール２．００ｇを水６０ｍｌ、３５％塩酸１０ｍｌに溶解し、０〜５℃で亜硫酸ナトリウム１．１４ｇの水溶液４．５ｍｌを滴下し、ジアゾ化した。得られたジアゾ液をメタノール６５ｍｌに３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノトリフルオロメタンスルホンアニリド・トリフルオロメタンスルホン酸塩５．３３ｇ、尿素０．６ｇ、酢酸ナトリウム６．０ｇを溶解させた溶液に０〜５℃で滴下し、３時間撹拌後、一晩放置した。析出した結晶を濾別し、乾燥して下記構造式（１１）で示される赤色結晶５．２３ｇを得た。
【００３７】
【化１４】
【００３８】
この化合物のメタノール溶液中での吸収λｍａｘは、４８７ｎｍであった。吸収スペクトルを図５に示す。
実施例５
参考例１の処方で合成した構造式（１１）で示される本発明の化合物６．６ｇをメタノール１５０ｍｌに溶解させ、２０℃でかきまぜながら硫酸ジメチル２．０ｇを２分間で滴下した。このとき発熱のため反応温度は２４℃まで上昇した。２４〜２５℃で１ｈｒ撹拌した後、炭酸カリウム２．２ｇを加え、２４〜２５℃で５時間撹拌した。生成した結晶を濾別乾燥することにより下記構造式（１２）で示される赤色結晶２．５６ｇを得た。この化合物のメタノール溶液中でのλｍａｘは、５１３．５ｎｍであった。吸収スペクトルを図６に示す。
【００３９】
【化１５】
【００４０】
実施例６
参考例１の処方で合成した構造式（１１）で示される本発明の化合物４．４ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（以降ＤＭＦと略す）３５ｍｌに溶解させ、炭酸カリウム１．３８ｇを加える。１５〜２５℃で撹拌しながらヨウ化エチル１．８７ｇを１０分間で滴下した。このものを６０〜６３℃に加熱し３時間反応させ、１０〜１５℃まで冷却後脱塩水２５ｍｌを約１５分間で滴下した。一晩放置した後、結晶を濾別水洗した。得られた結晶をメタノール１００ｍｌ中に分散させ１５℃〜２５℃で１時間かきまぜた後、結晶を濾別、メタノールで洗浄、乾燥することにより下記構造式（１３）で示される赤色の化合物２．８７ｇを得た。
【００４１】
【化１６】
【００４２】
この化合物のＤＭＦ−メタノール（５：９５）混合溶液中のλｍａｘは、５１７．５ｎｍであった。吸収スペクトルを図７に示す。
【００４４】
実施例７
【００４５】
【化１８】
【００４６】
上記構造式（１７）で示される２−アミノ−５−メチル−１，２，４−チアジアゾール１．１５ｇを酢酸１０ｍｌ、プロピオン酸５ｍｌに溶解させ、撹拌しながら０〜５℃で硫酸１ｍｌを滴下し、さらに０〜５℃で４３％ニトロシル硫酸３．５５ｇを滴下してジアゾ化した。
得られたジアゾ液をメタノール３０ｍｌに３−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノトリフルオロメタンスルホンアニリド、トリフルオロメタンスルホン酸塩５．０ｇ、尿素０．４ｇ、酢酸ナトリウム４．０ｇを溶解させた溶液中に０〜５℃で滴下し３時間撹拌後、一晩放置した。
析出した結晶を濾別、乾燥して下記構造式（１８）で示される赤褐色の化合物１．６ｇを得た。
【００４７】
【化１９】
【００４８】
メタノール溶液中のλｍａｘは５２３ｎｍであった。吸収スペクトルを図８に示す。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で得られた３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−トリフルオロメタンスルホンアニリドのトリフルオロメタンスルホン酸塩のＩＲスペクトルである。
【図２】実施例１で得られた３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノトリフルオロメタンスルホンアニリドのＩＲスペクトルである。
【図３】実施例２で得られた３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ−トリフルオロメタンスルホンアニリドのＩＲスペクトルである。
【図４】実施例３で得られた３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−４−メトキシ−トリフルオロメタンスルホンアニリドのＩＲスペクトルである。
【図５】参考例１で得られた物質の、メタノール溶液中での吸収スペクトルである。
【図６】実施例５で得られた物質の、メタノール溶液中での吸収スペクトルである。
【図７】実施例６で得られた物質の、ＤＭＦ−メタノール（５：９５）で溶液中での吸収スペクトルである。
【図８】実施例７で得られた物質の、メタノール溶液中での吸収スペクトルである。
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なスルホンアミド化合物及びスルホンアミド系アゾ化合物に関するものである。本発明に係るスルホンアミド化合物は、光ディスク用の色素の中間体として有用である。また、本発明のスルホンアミド系アゾ化合物は、プラスチック着色剤、繊維用染料、光学フィルター用色素、印刷インキ、感熱転写用色素等の色材分野、および金属イオン指示薬としても有用である。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
光ディスクには各種のものが提案されているが、その一つに記録層に有機色素を含むものがある。有機色素としては種々のものが検討されているが、未だ満足すべきものは知られていない。本発明は光ディスク、特に金属反射層を有していて、短波長の半導体レーザーを使用する光ディスクに好適なアゾ系色素の合成に有用な中間体を提供せんとするものである。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
本発明に係る中間体は、一般式（７）で示されるスルホンアミド化合物である。また、本発明に係る中間体は、一般式（８）で示されるスルホンアミド基を有するアゾ化合物に関する。
【０００４】
【化７】
（７）式において、Ｘは水素原子、置換されていてもよいアルキル基若しくはアルコキシ基、又はハロゲン原子を示す。Ｙは少くとも２個のフッ素原子を有するアルキル基を示す。Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル基を示すか、又はＲ1 はＸと結合して環を形成していてもよい。
【０００６】
好ましくは、Ｘは水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基又はメトキシエトキシ基であり、Ｙは少くとも２個のフッ素原子を有する炭素数１〜３のアルキル基、特にトリフルオロメチル基又は２，２，２−トリフルオロエチル基であり、Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基である。置換基としては炭素数１〜６のアルコキシ基、フェニル基、シクロヘキシル基、ビニル基などが挙げられる。また、Ｒ 1 がＸと結合して環を形成している場合には、その環は酸素原子などを含んでいてもよい６員環であるのが好ましく、また環上にはメチル基やエチル基など炭素数１〜４のアルキル基が置換していてもよい。
【０００７】
【化８】
（８）式において、Ｘ、Ｙ、Ｒ1 、Ｒ2 は式（７）に於けると同一である。Ｄとしては、イミダゾール環、チアジアゾール環などの複素環があげられる。複素環としては、Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｄｉｇｍｅｎｔｓ ３（１９８２）ｐ８１〜１２１に記載のある各種の化合物が好ましく用いられる。本発明に係るスルホンアミド化合物のいくつかを下記の表−１に例示する。
【０００９】
【表１】
【表２】
【表３】
本発明に係るスルホンアミド化合物は、下記（９）式で示されるアニリン類に、アルキル基に少くとも２個のフッ素原子を有するアルキルスルホニルハライド又はアルキルスルホン酸無水物を反応させることにより、製造することができる。
【００１３】
【化９】
（式中、Ｘ、Ｒ1 及びＲ2 は（７）式と同じ意義を有する。）
この反応は、一般に−２０〜８０℃で行うが、好ましくは２０℃以下、特に０℃以下で反応を開始し、２０〜３０℃で反応を終了させるようにする。この反応は溶媒中で行うのが好ましく、溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、塩化メチレンなど各種のものを用いることができる。好ましくは塩化メチレン又はトルエンが用いられる。
【００１５】
アルキルスルホン酸無水物として、トリフルオロメタンスルホン酸無水物を使用した場合には、スルホンアミド化合物のトリフルオロメタンスルホン酸塩が得られる。
トリフルオロメタンスルホン酸塩は、メタノール、エタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの適当な溶媒中で酢酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムなどのアルカリを作用させることにより、目的とする遊離のスルホンアミド化合物が得られる。
次工程のジアゾ化カップリングには、トリフルオロメタンスルホン酸塩をそのまま使用してもさしつかえない。
【００１６】
【化１０】
なお、（９）式の化合物は公知の種々の方法により製造することができる。例えばＸが水素原子であり、Ｒ1 及びＲ2 がそれぞれ置換されていてもよいアルキル基である化合物は、市場で容易に入手し得る３−アミノアセトアニリドをアルキル化したのち加水分解することにより、容易に製造することができる。また、ＸとＲ1 とが環を形成している化合物、例えば表−１のＮｏ．９に対応する化合物は、テトラヒドロキノリンを臭化ｎ−ブチルなどのアルキル化剤を用いてアルキル化し、次いでニトロ化及び還元することにより製造できる。
【００１８】
本発明に係るスルホンアミド化合物は、アゾ色素を製造する際のカップリング成分として用いられる。ここに得られるアゾ色素は、光学記録媒体用をはじめ液晶用、感熱転写用、繊維用、プラスチック着色用など種々の用途に用い得る。例えば下記の反応により、得られる含ニッケルアゾ色素は、光学記録媒体のレーザー光吸収用色素として有用である。なお、式中、Ｅは炭素数１〜３のアルキル基を示す。
【００１９】
【化１１】
本発明に係るアゾ基を有するスルホンアミド化合物のいくつかを下記の表−２に例示する。
【００２１】
【表４】
【表５】
【実施例】
以下に実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
実施例１
純度９３％の３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノアニリン８．８ｇ（０．０５モル）を２０ｍｌのトルエンに溶解させた。窒素気流下でトリフルオロメタンスルホン酸無水物２０ｇを撹拌しながら２０℃以下に保ち、これに上記のトルエン溶液を約３０分かけて滴下した。引続き０〜５℃で１時間撹拌したのち１夜放置した。氷水２００ｍｌ中にこの反応液を注ぎ、水層をデカンテーションで除いた。白色沈殿の生成しているトルエン層にｎ−ヘキサン５０ｍｌを加え、淡褐色結晶を得た。このものを濾取し、水洗及び乾燥して、表−１のＮｏ．１の化合物である３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−トリフルオロメタンスルホンアニリドのトリフルオロメタンスルホン酸塩１５．２１ｇを得た。
元素分析結果は、表−３の通りであり、
【００２６】
【表８】
の計算値と合致した。また、このもののマススペクトルは、Ｍ+ ２９６でありトリフルオロメタンスルホン酸が外れた形で検出された。このもののＩＲスペクトルを図１に示す。
次に、上記の方法により得られた３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−トリフルオロメタンスルホンアニリドのトリフルオロメタンスルホン酸塩５ｇを２０〜２５℃でメタノール１０ｍｌ中に溶解させた。このものに、酢酸ナトリウム５ｇを加え２０〜２５℃で１時間かきまぜたのち水２０ｍｌを加え、トルエン５０ｍｌで抽出した。得られた抽出液を水１００ｍｌで３回洗浄したのち、硫酸ナトリウムを加え乾燥した。“ワコーゲルＣ−２００”（和光純薬社製シリカゲル）を充填したカラムを用いてカラムクロマト精製を行い、主留分からトルエンを減圧留去することにより、表−１Ｎｏ．１の化合物である３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−トリフルオロメチルスルホンアニリドの灰白色結晶１．８２ｇを得た。
このものの元素分析結果は表−４の通りであり、
【００２８】
【化１２】
の計算値と合致した。
【００３０】
【表９】
このもののＩＲスペクトルを図２に示す。
実施例２
Ｎ−メチルピロリドン中、炭酸カリウムの存在下に、３−アミノアセトアニリドとｎ−ブチルブロミドとを反応させて３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ−アセトアニリドを合成した。これを１０（容量）％の硫酸水溶液中に加えて溶解させ、還流下に４時間撹拌した。次いで水酸化ナトリウムで中和し、トルエンで抽出することにより、３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノアニリンを得た。
【００３２】
このアニリン化合物を用いた以外は実施例１と同様にして、表−１のＮｏ．２の化合物である３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ−トリフルオロメタンスルホンアニリドのトリフルオロメタンスルホン酸塩を得た。このもののマススペクトルを測定するとトリフルオロメタンスルホン酸が外れた形のＭ+ ３５２が検出された。このもののＩＲスペクトルを図３に示す。
【００３３】
実施例３
実施例１において、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノアニリンの代りに３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−４−メトキシアニリンを用いた以外は実施例１と同様にして、表−１のＮｏ．８の化合物である３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−４−メトキシ−トリフルオロメタンスルホンアニリドのトリフルオロメタンスルホン酸塩を得た。このもののマススペクトルを測定するとトリフルオロメタンスルホン酸の外れた形のＭ+ ３２６が検出された。
ＩＲスペクトルを図３に示す。
【００３４】
実施例４
室温のジクロロメタン１００ｍｌに、３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノアニリン４．０８ｇ（０．０２５モル）とトリエチルアミン６．２９ｇ（０．０６２モル）を溶解した。これに２，２，２−トリフルオロエチルスルホニルクロライド５．０ｇ（０．０２７モル）をジクロロメタン３０ｍｌに溶解したものを滴下した。室温で３０分間撹拌したのち５０ｍｌの水を添加し、更に３０分間撹拌した。反応液をジクロロメタンで抽出し、抽出液から表−１のＮｏ．５の化合物である３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ（２，２，２−トリフルオロエチル）スルホンアニリドを得た。このものの分子量は、マススペクトルにより、３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−（２，２，２−トリフルオロエチル）スルホンアニリドであることを確認した。
参考例１
【００３５】
【化１３】
上記構造式（１０）で示される２−アミノ−４，５−ジシアノイミダゾール２．００ｇを水６０ｍｌ、３５％塩酸１０ｍｌに溶解し、０〜５℃で亜硫酸ナトリウム１．１４ｇの水溶液４．５ｍｌを滴下し、ジアゾ化した。得られたジアゾ液をメタノール６５ｍｌに３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノトリフルオロメタンスルホンアニリド・トリフルオロメタンスルホン酸塩５．３３ｇ、尿素０．６ｇ、酢酸ナトリウム６．０ｇを溶解させた溶液に０〜５℃で滴下し、３時間撹拌後、一晩放置した。析出した結晶を濾別し、乾燥して下記構造式（１１）で示される赤色結晶５．２３ｇを得た。
【００３７】
【化１４】
この化合物のメタノール溶液中での吸収λｍａｘは、４８７ｎｍであった。吸収スペクトルを図５に示す。
実施例５
参考例１の処方で合成した構造式（１１）で示される本発明の化合物６．６ｇをメタノール１５０ｍｌに溶解させ、２０℃でかきまぜながら硫酸ジメチル２．０ｇを２分間で滴下した。このとき発熱のため反応温度は２４℃まで上昇した。２４〜２５℃で１ｈｒ撹拌した後、炭酸カリウム２．２ｇを加え、２４〜２５℃で５時間撹拌した。生成した結晶を濾別乾燥することにより下記構造式（１２）で示される赤色結晶２．５６ｇを得た。この化合物のメタノール溶液中でのλｍａｘは、５１３．５ｎｍであった。吸収スペクトルを図６に示す。
【００３９】
【化１５】
実施例６
参考例１の処方で合成した構造式（１１）で示される本発明の化合物４．４ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（以降ＤＭＦと略す）３５ｍｌに溶解させ、炭酸カリウム１．３８ｇを加える。１５〜２５℃で撹拌しながらヨウ化エチル１．８７ｇを１０分間で滴下した。このものを６０〜６３℃に加熱し３時間反応させ、１０〜１５℃まで冷却後脱塩水２５ｍｌを約１５分間で滴下した。一晩放置した後、結晶を濾別水洗した。得られた結晶をメタノール１００ｍｌ中に分散させ１５℃〜２５℃で１時間かきまぜた後、結晶を濾別、メタノールで洗浄、乾燥することにより下記構造式（１３）で示される赤色の化合物２．８７ｇを得た。
【００４１】
【化１６】
この化合物のＤＭＦ−メタノール（５：９５）混合溶液中のλｍａｘは、５１７．５ｎｍであった。吸収スペクトルを図７に示す。
【００４４】
実施例７
【００４５】
【化１８】
上記構造式（１７）で示される２−アミノ−５−メチル−１，２，４−チアジアゾール１．１５ｇを酢酸１０ｍｌ、プロピオン酸５ｍｌに溶解させ、撹拌しながら０〜５℃で硫酸１ｍｌを滴下し、さらに０〜５℃で４３％ニトロシル硫酸３．５５ｇを滴下してジアゾ化した。
得られたジアゾ液をメタノール３０ｍｌに３−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノトリフルオロメタンスルホンアニリド、トリフルオロメタンスルホン酸塩５．０ｇ、尿素０．４ｇ、酢酸ナトリウム４．０ｇを溶解させた溶液中に０〜５℃で滴下し３時間撹拌後、一晩放置した。
析出した結晶を濾別、乾燥して下記構造式（１８）で示される赤褐色の化合物１．６ｇを得た。
【００４７】
【化１９】
メタノール溶液中のλｍａｘは５２３ｎｍであった。吸収スペクトルを図８に示す。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で得られた３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−トリフルオロメタンスルホンアニリドのトリフルオロメタンスルホン酸塩のＩＲスペクトルである。
【図２】実施例１で得られた３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノトリフルオロメタンスルホンアニリドのＩＲスペクトルである。
【図３】実施例２で得られた３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ−トリフルオロメタンスルホンアニリドのＩＲスペクトルである。
【図４】実施例３で得られた３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−４−メトキシ−トリフルオロメタンスルホンアニリドのＩＲスペクトルである。
【図５】参考例１で得られた物質の、メタノール溶液中での吸収スペクトルである。
【図６】実施例５で得られた物質の、メタノール溶液中での吸収スペクトルである。
【図７】実施例６で得られた物質の、ＤＭＦ−メタノール（５：９５）で溶液中での吸収スペクトルである。
【図８】実施例７で得られた物質の、メタノール溶液中での吸収スペクトルである。
Claims (5)
- 一般式（１）で示されるスルホンアミド化合物またはその塩。
- Ｙがトリフルオロメチル基又は２，２，２−トリフルオロエチル基であることを特徴とする請求項１記載のスルホンアミド化合物。
- Ｘが水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基又はメトキシエトキシ基であり、Ｒ1 及びＲ2 が、それぞれ独立して、炭素数１ないし６のアルキル基であることを特徴とする請求項１又は２記載のスルホンアミド化合物。
- 一般式（５）で示されるスルホンアミド基を有するアゾ化合物。
Ｒ2 は、式（１）に於けると同一である。〕 - 一般式（６）で示されるスルホンアミド基を有するアゾ化合物。
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