JPS60140240A - シアン色素のための色素開放剤を含有するカラー写真記録材料、これらの色素を用いて生成されたカラー画像、および色素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、少なくとも１層の感光性）・ロゲン化銀乳剤
層が、現像中拡散性シア／色素（ｄｙｅ）を解放する非
拡散性カラー供給化合物と関連する、色素拡散転写法に
よシカラー画像を生成するカラー写真記録材料に関する
。

色素拡散転写法は、現像の間、拡散性色素の形像的分布
（ｉｍａｇｅｗｉｓｅ　ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ）が
前の露光に従い感光性要素中に生成され、そして画像受
容要素に転写されるという事実に基づく。

この方法において、色素は画像受容層中に十分に定着さ
れうろことおよび色素はきわめてすぐれた分光性質と光
および熱に対して非常に高い安定性をもつこと、が非常
に重要である。

発色団の基としてフタロシアニン基を含有する色素転写
法のためのシアン色素は、好ましくはその銅錯塩の形に
おいて、たとえば、ドイツ国公告（ＤＥ　−Ａ　）第３
．１０１．０３６号に、開示されている。

これらの例外的に安定な色素の１つの欠点は、普通に使
用されるイエロー色素およびマゼンタ色素と比較して拡
散性に劣るということである。このことが意味するよう
に、カラー転写のビルド・アップ（ｂｕｉｌｄ−ｕｐ）
は転写時間中の赤からニュートラル（ｎｅｕｔｒａｌ）
への色の転移と関連するので、最適の転写時間を精確に
観測しなくてはならない。

４−（４−ニトロフェニルア／）−１−ナフトール類の
系列に属する急速に拡散性のシアン色素は、色素拡散に
ついて、たとえば、ドイツ国公告第２，４０６，６５３
号およびドイツ国公告第２，８５３．５８４号に記載さ
れた。

ドイツ国公告第２，４０６，６５３号中に述べられてい
る色素類は、それらを拡散抵抗性とする担体から解放さ
れた後、アニオン性発色団の形で生成し、そしてこの発
色団の形で画像受容層中に拡散し、また色素のアニオン
の形の媒染剤上に定着される。アニオン性色素は一般に
光堅牢性を＃ユとんどもたない。したがって、４−（４
−ニトロフェニルアゾ）−す７トール類の系列からのシ
アンアニオン性色素も不十分な光堅牢性をもっことは驚
くヘキことではない。この欠点を克服するために、同一
系列からであるが、ＯＨ基に対してオルト位置の追加の
カルボニル置換のおかげで改良された光堅牢性をもつ色
素がドイツ国公告第２，８５３，５８４号に記載された
。

光堅牢性の改良および熱および湿気に対する抵抗性の改
良は、ことに密封パック、いわゆるモノパックの形であ
るとき、ドイツ国公告第２．８０６゜１９６号に記載さ
れているニトロフェニルアゾ−ナフトサルタム類の系列
からのモノアゾ色素を色素拡散法のシアン色素として使
用することによシ得られる。

これらの色素のすべてについて共通する点は、アゾ基に
対してパラ位置のニド基の存在であシ、この基のために
発色団は還元剤の攻撃を受けやすい。

しかしながら、現像物質を別として、還元剤は色素転写
法の事実上すべての記録材料中に存在しである種の機能
をはだす。還元剤は通常、たとえば、異る部分的カラー
と関連する個々の層のノくケラ）　（ｐａｃｋｅｔ）間
の中間層中に存在する。これらの還元剤は、とくに、モ
ノアルキル化またはジアルキル化ノ・イドクキノン類の
系列を包含し、これらは現像剤の酸化生成物を吸収する
ことができ、したがってきわめて反応性である。

還元性色素解放化合物（色素解放剤）を含有する記録材
料は、色素解放剤と関連して、いわゆる電子供与化合物
（ＥＤ化合物）およびそれらの前駆物質をまた含有する
。この主題についての情報μ、次の出願に記載されてい
る：欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第０．００４．３９９号
、米国特許（ＵＳ−ル）第４．１３９．β７９号、米国
特許第４．２７８゜７５０号、ドイツ国公告第３，０１
４，６６９号、欧１用特許第０．０３８，０９２号、ド
イツ国公告第３，００８．５８８号およびドイツ国公告
第３．００６．２６８号。

４−ニトロフェニルアゾ色素類は他のモノアゾ色素よシ
も還元剤によシ攻撃を受けやすいことが知られている。

画像形成時間の間の還元剤と発色団との間の短時間の接
触は、強アルカリ性処理媒質の存在下に、シアン色素を
より短い波長を吸収できる未知の構造の化合物に変化さ
せるために十分であシ、それゆえシエイド（５ｈａｄｅ
）はシアンから青あるいは紫まで変化することがある。

したがって、色素拡散法のためには、４−ニトロフェニ
ルアゾ基を含有せず、それゆえ還元に対して感受性が低
い、拡散容易なシアンモノアゾ色素を提供することが望
まれるであろう。

本発明の目的は、改良された光堅牢性、改良されたスペ
クトル性および改良された還元剤に対する抵抗性をもつ
拡散性シアン色素が写真現像の間に解放される、色素拡
散転写法のだめの新規なカラー提供化合物を提供するこ
とである。

本発明によれば、少なくとも１層の支持された感光性・
・ロゲン化銀乳剤層と関連して、少なくとも１種の非拡
散性カラー供給化合物（色素開放剤）を含有し、アルカ
リ性現像の条件下にノ・ロゲン化銀乳剤層の現像の機能
として、拡散性アゾ色素が前記色素開放剤から開放され
る、色素拡散転写法によシカラー画像を生成するための
カラー写真記録材料において、アゾ色素が、次式Ｉ：表
わし、 Ａ′はＡについて定義した基を表わすか、あるいは−〇
Ｆ、　、−ＣＯ−ＯＲ’　、−ＣＯ−ＮＲ’−Ｒ７また
は−ｓｏ、−Ｒ８を表わし、 Ｇは−ＯＨまたは−ＮＨ−ｓｏｗ−Ｒ″を表わし、Ｑｉ
、ｉ’Ｎ、ＣおよびＸと一緒になって電子受容特性を有
する複素環式環を形成する基を表わし、 Ｘは一〇−１−８−または−ＮＲ１０−を表わし、Ｒ’
　１ｔｌＩ、　ハロゲン、アルキル、アラルキル、アリ
ールまたは−ＣＯ−ＯＲ’を表わすか、あるいはＡまた
はＡ′およびチオフェン環の２つの関係する炭素原子と
一緒になって５負ないし７員の環を形成する基を表わし
、 Ｒ２はＨを表わすか、あるいは、好ましくはＧに対して
オルト位置に位置する、電子受容特性を有する基、例え
ばＡ′について定義した基または−８０，−ＮＲ’−Ｒ
’もしくはＣＩ　を表わし、 Ｒ”　ＦｉＨまたはアンルアミノを表わすか、あるいは
Ｇについて与えた定義に一致するがナフトサルタム構造
（ｎａｐｂｔｈｏｓｕｌｔａｍ　５ｔ−ｒｕｃｔｕｒｅ
）　を形成することができない基Ｇ′を表わし、 Ｒ４はＨまたは一８Ｏ，−ＮＲ’−Ｒ’を表わすか、あ
るいはナフタレン環に対してペリ位置に存在し、Ｇおよ
びナフタレン環の３つの関係する炭素原子と一緒になっ
て、ナフトサルタム構造を形成する結合を表わし、 Ｒ１１はアルキル、アラルキル、アリールまたはチェニ
ルを表わすか、あるいはＲ１、カルボニル基およびチオ
フェン環の２つの関係する炭素原子と一緒になって、５
員ないし７員の猿を形成する基を表わし、 Ｒ６はＨ１アルキルまたはアラルキルを表わすか、ある
いはＲ？および窒素原子と一緒になって、環式アミン基
の残基を形成する基を表わし、 Ｒ’　ＨＨ，アルキル、アラルキルまたはアリールを表
わすか、あるいはＲ６および該基の窒素原子と一緒に々
つて、環式アミノ基の残基を形成する基を表わし、 Ｒ８はＨ，アルキル、アラルキル、了り−ルまたは−Ｎ
Ｒ’−Ｒマを表わし、 Ｒｏはアルキル、アラルキル、アリールまたは−ＮＲ’
−Ｒ７を表わすか、あるいはす７タレン猿のペリ位置に
存在し、スルホンアミド基およびす７タレン環の３つの
関係する炭素原子と一緒になってす７トサルタム構造を
形成する結合を表わし、そして Ｒ”ＦｉＨまたはアルキルを表わす、 に相当することを特徴とするカラー写真記録材料が提供
される。

２つの記号ＡおよびＡ′はこうして電子受容特性を有す
る基を主として表わすが、ニトロ基を表わしてはならな
い。また、Ｒ２が電子受容特性を有する基であるとき有
利である。

基ＧおよびＲ８が表わす基Ｇ′の両者は、アルカリ性現
像条件下でアニオンの形で存在することができる。さら
に、基Ｇは初め、アシル化された形、たとえば、−〇−
アシル基として存在することができ、次いでアルカリ性
現像条件下で加水分解される。

ＡまたはＡ′で表わされかつＸ％　Ｑ％窒素原子および
炭素原子によシ形成される複素環式環は、たとえば、ベ
ンゾキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンズイミダゾー
ル、オキサジアゾールまたはチアジアゾール基の複素環
式環であることができる。

Ｒ１およびＲ５〜Ｒ”の定義中で述べるアルキル基は好
ましくは４個以下の炭素原子を含有する。

好ましい例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプ
ロピル、ｎ−ブチルおよびｔ−ブチルである。

アラルキル基は、たとえば、ベンジルまたはフェニルエ
チルそあることができる。

前述の了り−ル基は、好ましくは、フェニル基またはナ
フチル基であり、そしてさらに、たとえハ、アルキル、
アルコキシ、アシルアミノ、スルファモイルまたはスル
フィネートで置換されることができるが、好ましくは１
７個以下の炭素原子（これらの置換基中に存在する炭素
原子を含む）を含有する。

Ｒ６およびＲ７の定義中に述べる環式アミノ基は５員な
いし７員の環式アミノ基、たとえば、ピロリジン、ピペ
リジンまたはモルホリン基である。

アンル基（アシルアミノ）は現在の場合脂肪族または芳
香族のカルボン酸、カルバミン酸または炭酸半エステル
から誘導される。

式Ｉに相当する色素は、拡散性および媒染特性を調節す
るために適当な官能基をまた有する。これらの官能基は
、たとえば、Ｇの形あるいはＲ１〜ＲＩＧについてすで
に述べた基の１または２以上の形あるいは適当な結合員
、たとえば、アニオン性またはアニオン化可能な基、た
とえば、スルホ＄−）、スルフィネート、フェルレート
、ナツトレート、カルボキシレート、ジスルフイミドま
たはスルファモイル基を介してこれらの基の１つへ結合
していてもよい置換基の形であるか、あるいはバラスト
基（ｂａｌｌｉｓｔ）基を有するキャリヤー（ｃａｒｒ
ｉｅｒ）基土の結合の切シ離しから生じかつキャリヤー
基およびそれが結合する結合（ｌｉｎｋ）の性質につい
て特徴的な官能基である。最後に述べた官能基は、拡散
および媒染特性を変更する前述の基の１つと同一である
ことができる。前記官能基は、たとえば、Ｒ’〜Ｒ”に
ついて述べた基の一部を形成することができるアルキル
またはアリール基へ結合することができる。

とくにアゾ色素が次の弐１ａに相当するとき、有利な結
果が得られるニ ジ、 ＱＩはＮおよびＣと一緒になってベンゾキサゾール、ベ
ンゾチアゾール、ベンズイミダゾール、オキサジアゾー
ルまたはチアジアゾール基の複素環を形成する基を表わ
し、 ２は置換もしくは非置換のメチレンまたはエチレン基を
表わし、 Ｒ２はＨ，ＣＩ、−ＣＮまたは−Ｓｏｗ−ＮＲ６−Ｒ７
を表わし、 Ｒ３はＨ１アシルアミノ、−０Ｈまたは−ＮＨ−８０．
−ＲＱ′を表わし、そしてＲ”はアルキル、アラルキル
、アリール　または−ＮＲ’　−Ｒ７を表わし、そして
Ｇ、　Ｒ’　、Ｒ’およびＲ７はすでに示した意味を有
する。

また、本発明は、式Ｉに相当するモノアゾ色素、なかで
も下の弐Ｈに相当するモノアゾ色素はとくに好ましい： 式中、 Ｒ１１はアルキル、アリールまたは−ＮＲ’−Ｒ７であ
シ、 そしてＡＳＡ’、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６およびＲ７は
すでに示した意味を有する。

式Ｉおよび■は、現像の間に解放される本発明による拡
散性色素を表わす。これらの色素は、写真材料中に混入
された非拡散性力２−供給化合物（色素解放剤）から解
放される。これらの染料は、式■の色素残基が、たとえ
ば、適当な結合員が介在してもよい、少なくとも１つの
バラスト基を含有するキャリヤー基ＣＡＲへ結合してい
る化合物である。

式Ｉの色素は、キャリヤー基へ、たとえば・置換基Ａ、
Ａ”　、Ｒ”　、Ｒ”　、Ｒ３、Ｒ’またはＧの１つに
より結合されることができる。したがって、本発明によ
る色素解放剤は、次式璽で表わすことができる： 式中、 Ａ、Ａ’　、Ｒ’−Ｒ’およびＧは上に示した意味を有
し、そして ＣＡＲは拡散抵抗性を与える少なくとも１つの基を含有
するキャリヤー基であシ、そして破線は可能な結合位置
を示す。

したがって、弐Ｉによシ表わされる本発明による色素解
放剤において、キャリヤー基はＡ、　Ａ’、Ｒ１〜Ｒ４
またはＧによシ表わされる基の１つ中に置換基として含
有される。

バラスト基を含有することに加えて、ＣＡＲで表わされ
るキャリヤー基はノ・ロゲン化銀乳剤層の現像の機能と
して切り離されうる基を少なくとも１つ有する。これに
よシキャリャー基へ結合する色素は、多分もとのキャリ
ヤー基の小さい断片と一緒に１バラスト基から分離され
ているので、それは層へのその結合から解放されうる。

キャリヤー基は、切り離しされうる基の機能の方法に依
存して種々の構造を有することができる。

本発明による色素解放剤は、その結合の強さにおいてレ
ドックス依存性である結合員によりすべて区別されかつ
発色団を拡散抵抗性キャリヤー基へ結合する、多数の型
の化合物のいずれであることもできる。

これに関して、この主題の包括的な概観は、次の文献に
述べられている：　Ａｎｇｅｗ、　Ｃｂｅｍ、　Ｊｎｔ
。

Ｅｄ、　Ｅｎｇｌ、　２２　（１９８３）、ｐ、ｐ、１
９１−２０９゜この文献において、最も重要な既知の系
が記載されている。

次式で表わされるレドックス活性色素解放剤は、とくに
有利であることがわかった： ＢＡＬＬＡＳＴ−ＲＥＤＯＸ−ＤＹＥ 式中、 ＢＡＬＬＡＳＴ　けバラスト基であり、ＲＥＤＯＸ　は
レドックス活性基、すなわち、アルカリ性現像条件下に
酸化または還元 されることができ、そして酸化され た状態または還元された状態である かに依存して、排除反応、親核置換 反応、加水分解または他の切り離し 反応を変化する程度に行うことがで き、その結果ＤＹＥ残基が切シ離さ れる基であり、そして ＤＹＥ　は拡散性色素、本発明の場合において式■に相
当する色素、の基である。

バラスト基は、写真材料中に普通に使用される親水性コ
ロイド中に、拡散抵抗性（ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ−ｆａｓ
ｔ）の形で、本発明による色素解放剤を混入できるよう
にする基である。一般に８〜２０個の炭素原子をもつ、
一般に直鎖状もしくは分枝鎖状の脂肪族基を含有し、か
つ炭素環式または複素環式であってもよく、また芳香族
基であってもよい有機基は、この目的にとくに適する。

これらの基は分子の残部へ、直接にあるいは間接的に、
たとえば、次の基の１つを介して結合されているニーＮ
ＨＣＯ−１−ＮＨ８Ｏ！−１−ＮＲ−（Ｒは水素または
アルキルである）、−〇−または−８−ｏ　バラスト基
は、さらに、水可溶化基、たとえば、スルホ基′または
カルボキシル基を含有することができ、これらはアニオ
ンの形で存在することができる。拡散性は使用する化合
物全体の分子の大きさに衣存するので、ある場合に、た
とえば、分子が全体として十分に大きい場合にバラスト
基として短鎖の基を使用することで十分である。

構造ＨＡＬＬＡＳＴ−ＲＥＤＯＸ−を有するレドックス
活性キャリヤー基およびそれに応じた色素解放剤は、広
い範囲の種々の形のものが知られている。前述の包括的
な文献、Ａｎｇｅｗ、　Ｃｈｅｍ、　Ｉｎｔ。

Ｅｄ、　Ｅｎｇ　１．２２、ｐ、ｐ、　１９１−２０９
　（１９８３）を見ると、詳細な説明はここで不必要で
ある。

画像方法の酸化または還元が起こった程度に色素残基が
切り離されるレドックス活性キャリヤー基のいくつかの
例を、単に例示の目的で次に記載する。

カッコ内の基は、色素残基の官能基であり、そしてとの
残基と一緒にキャリヤー基の残部から分離される。官能
基は式Ｉ、ＩＩおよびＩにおいて基Ｒ１〜Ｒ”　の定義
中に述べた置換基の１つであることができ、そして本発
明による色素の吸収性質に直接の影響を及ぼすことがで
きる。他方において、官能基は本発明による色素の発色
団から中間具により分離されることができる。すなわち
、官能基は吸収特性に必然的に影響を及ぼさないでＲ１
〜ＲＩ０の定義中に述べた基の１つ中に置換基として存
在することができる。ある場合において、官能基は中間
具と一緒に作用して本発明による色素の拡散および媒染
特性に影響を及はすことができる。適当な中間具は、た
とえば、アリーレン基およびアリーレン基である。

還元により切シ離されうる還元性色素解放剤は、いわゆ
る電子供与化合物（ＦＤ化合物）と組み合わせて有利傾
使用される。後者はハロゲン化銀の現像が行われるとき
画像方法で使用される還元剤として機能し、そしてその
時使用されない部分は関連する色素解放剤を還元し、こ
れによシ色素を解放する。適当なＦＤ化合物の例は、ハ
イドロキノン、ベンズイソキサシロン、ｐ−アミノフェ
ノールおよびアスコルビン酸の非拡散性またはほんのわ
ずかに拡散性の誘導体（たとえば、パルミチン酸アルコ
ルピル）を包含し、それらはドイツ国公告２，８０９，
７１６号に記載されている。特に適当なＥＤ化合物は、
ドイツ国公告３．００６．２６８号の主題を形成する。

適当なＥＤ化合物の例を下に記載する。

ＥＤ　Ｉ　Ｈ＊ＣＮ　ＣＨｔＣＨ２ＳＯｔＮｆ（Ｃｔ８
■（ｓｔＣＨｔＣＨｘＳＯｔＮＨＣｓｓＨｓｔ ＥＤ　３ Ｃ＝Ｏ ＣＥ。

ＥＤ　４ （） ＥＤ　５ １７’、Ｄ　（ｉ ＥＤ　７ 例外的に有利な吸収特性を有する本発明にょる式Ｉのシ
アンモノアゾ色素の例を、下に示す。

星印（ホ）を付した色素は、簡単な製造法により、式Ｉ
の本発明による色素に、あるいはそれらから解放された
式Ｉの色素に、容易に転化することができる。

色′、Ａ２ 色素３＊ 色素４＊ 色素６ 色素９ 色素１１ 色素１３ 色素１４ 色素１５ 未知の方法で関連する 色素１６ 色素１７ 色素１８ 色素１９ ０１ 色素２０ 色素２１ 色素２３ 色素２５ Ｃｆ（ｓ　ＣＣ）１ｇ Ｈａ 色素２７ Ｈｓ 色素３１ 色素３２ 色素３５ 本発明に従って使用する式！のモノアゾ色素は新規であ
る。それらのあるものは、５〜６以下のｐＨ値において
、あるいは赤ないし紫のニュートラル（ｎｅｒｂｔｒａ
ｌ）の形を除いて媒染されないとき、アニオンのシアン
の形で生成しない。

色素拡散法に基づく写真記録材料中に正確に使用するた
めには、この挙動は望ましい。なぜなら、それは色素を
層中に混入するとき、関連する乳剤層が増感された領域
において強い吸収をもたず、それゆえ望ましくないフィ
ルター作用をもたないという効果を有する。

混入された色素のフィルター効果の追加の減少は、助色
団の基Ｇを切り離し容易なアシル官能で、とくに閉環機
構により切り離される、欧州特許出願０．００９．９８
９号に記載されている、保護基によりブロッキング（ｂ
ｌｏｃｋｉｎｇ）することによりとくに達成することが
できる。

式■に相当する本発明によるモノアゾ色素および弐■の
色素解放剤は、通常いくつかの段階で製造され、それら
の段階の１つは拡散抵抗性を与えるキャリヤー基への結
合の形成を取り扱い、一方他の段階は発色団の合成を取
り扱う。後者は通常式■の対応する二受容体置橡２−ア
ミノチオフェンのジアゾニウム塩を、式Ｖに相当するナ
フトール、ナフトサルタム（ｎａｐｈｔｏｓｕｌ　ｔａ
ｍＪｉたはス／Ｉ／ホンアミドナフタレンとアゾカップ
リングすることにより実施される。

８ ■　■ 弐■およびＶにオイテ、Ａ、　Ａ’、ＲＬＲ４およびＧ
はすでに示した意味を有する。置換基のあるものは、官
能的に変性された形で、すなわち、既知の製造法により
究極の形に転化されうる形で存在することができる。こ
うして、たとえば、引き続いてスルホンアミドまたはス
ルフィン酸官能の形を取る基は、この方法に対応するス
ルホクロライドまたはスルホフルオライドの形で加える
ことができる。

この方法はよく知られかつ広く記載されており、当業者
にとってそれ以上の説明は不必要であろう。

ジアゾ化およびアゾカップリングの適当な教示は、たと
えば、ドイツ国公告２，７１６，０３３号に記載されて
いる。

概説は次の文献に記載されている：Ｗ’ｅａτｅｒおよ
びＳｈｕｔｔｌｅｗｏｒｔｈ、”Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ
ｉｃ　Ｄｉαｚ。

Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ”、　Ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｐｉｇ
ｍｅｎｔｓ　３　［１９８２］。

９８〜１０２ページ。

特別の受容体置換２−アミノチオエン類の合成法は、次
の文献に記載されている：　Ｋ　、Ｇｅｗａｌｄおよび
Ｓ　、　Ｒａｊａｐｐａ、　Ｃｈｉｍｉａ　３４　、１
０１−１１０　（１９８０）　ａｎｃｌ　Ｈｅｔｏｒｏ
ｃｙｃｌｅｓ　７　。

５０７−５２７（１９７７）。製造法により式■の化合
物の入手可能性についての有用情報は、米国特許４．３
４６．１６１号に記載されている。

しかしながら、色素の製造、たとえば、置換１゜４−ナ
フトキノンと色素受容体置換チェニルヒドラジ／との反
応、またはヒドラジンとナフトールとの酸化的カップリ
ングに他の方法を使用することができる。これらの手順
において、ヒドラジンはＮ−チェニル−Ｎ′−スルホニ
ルヒドラジンの形で存在することができる。

弐■に相当する化合物を製造する一般に受け入れられて
いる１つの方法に従い、互変異性の１つの型において式
■ ＬＣ−Ｚ Ａ−Ｃ−Ｈ 式中、 Ｒ１およびＡはすでに示した意味を有し、そして Ｚはヒドロキシル、エーテルまたはアミノ基を表わす、 の化合物を、式■ Ａ　’−ＣＨ，−ＣＮ　■ に相当する化合物と、元素状イオウの存在下にクネーベ
ナーゲル縮合（Ｋｎｏｅｖｔｔｎａｇｅｌ　ｃｏｎｄｅ
ｎｓａ−ｔｉｏｎ）の条件下に反応させる。

Ｒ′およびＡがチオフェン環の２つの関係する炭素原子
と一緒になって環を形成する弐■に相当する化合物は、
互変性の１つの現において式■に相当する化合物を、元
素状イオウと反応させて、反応条件下で不活性である媒
質中で閉環させることにより、有利に得ることができる
。

弐■〜■の化合物は、既知であるか、あるいは既知の方
法により容易に製造される。

適当な２−アミノチオフェン類（［アミン」）の例を、
下に概括的に記載する。

製造法は、ドイツ国出願Ｐ３３　４４　２９４０中に詳
述されている。

アミン１ アミン２ Ｎ １ アミン３ アミン４ アミン５ アミン６ アミン７ アミン８ アミン９ アミンｌＯ アミン１１ アミン１２ アミン１３ アミン１４ アミン１５ アミン１６ アミン１７ アミン１８ 式Ｖの化合物は１−ナフトール類または１−ナフチルア
ミン類の化学から既知のカップリング成分であり、適当
な反応により、たとえに、スルホクロライド類またはカ
ルボン酸クロライド類を経て、あるいばハロゲン化およ
び／またはプヘレル（Ｂｗｃｈｅｒｅｒ）反応により適
当なカップリング成分に転化される。

これらの合成に出発物質として使用できる化合物の例は
、次のとおりである： １−ナフトール−スルホン酸−２， １−ナフトール−スルホン酸−３， １−ナフトール類ス・ルホン酸−６， １−ナフチルアミン−スルホン酸−６、それから２−ク
ロロ−１−ナフトール−スルホン酸−６はプヘレル合成
の途中の塩素化により得ることができる、 ｌ−ナフトール−スルホン酸−８， １−ナフチオン酸、 ７−アセチルアミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸
、 ８−アセチルアミノ−２−クロロ−１−ナフトール−５
−スルホン酸、 ５−アミノ−１−ナフトール−２−スルポン酸、５−ア
ミノナフトール−１， ８−アセチルアミノ−１−す７トールー２，５−ジスル
ホン酸、 ５−アセチルアミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸
。

２つのスルホ基が存在する場合、それらは合成の途中に
おいて一緒にジスルホクロ２イドに転化し、そして等し
いまたは等しくないスルホンアミド部分をもつスルホン
アミドを形成することができ、あるいはこの反応は段階
的に実施することができる。

対応する色素の合成のための適当な成分としてはたらく
ナフトールのそれ以上の例は、次の通りである： １ Ｎｌｌ。

ＮＨ。

拡散抵抗極を与えるキャリヤー基と結合を形成する基は
、引き続くスルフイネ−ジョンにより、あるいは直接の
スルホクロライド合成により導入できる。

これらの工程に必要な反応は既知であり、それ以上の詳
しい説明は不必要である。

一般式■に相当する本発明による色素解放剤は、下の概
括的例に要約される。

■ ＣＡＲ＝ 色素解放剤１ 色素解放剤２ 色素解放剤３ 色素解放剤４ 色素解放剤５ 色素解放剤６ 色素解放剤７ 色素解放剤８ 色素解放剤１２ 色素解放剤１３ 色素解放剤１４ 色素解放剤１６ 色素解放剤１８ ００Ｈ。

色素解放剤２０ ＣＨ，０ 色素解放剤２２ ＣＨ８ 製造例 色素解放剤２ ａ−（Ｓ−ヒドロキシ−１−ナフチルアミド−スルホニ
ル）−ベンゼンスルフィン酸： ４００ゴの水中の３８．１　Ｎの５−（ｍ−フルオロス
ルホニル）−ベンゼンスルホンアミド−１−ナフトール
（０，１モル）および１５ｉｊのヒドラジン水和物を７
０℃に６時間加熱する。次いでこの反応混合物を、２０
Ｉの活性炭の添加および１５℃に冷却後、濾過し、１０
（ｌの塩化ナトリウムを加える。沈殿したナトリウム塩
を少量の水中に取り、１０Ｍの硫酸および１０１Ｌｌの
水の添加により遊離に転化する。収量：１９．９Ｎ（理
論量の５５％）。

予備段階２２ １９．６．９（０，０５モル）の２．３−ジメチル−５
−プロピル−６−（α−ヒドロキシ）−テトラデシルヒ
ドロキノン（その製造はドイツ国公告４８５４９４６号
の３０ページに記載されている）および１ｓ、２１（０
゜０５５モル）の予備段階２．１の生成物を、１５０ｎ
ｌ７の酢酸および１５ｉｊの水中で一緒にかきまぜかつ
７０℃に加熱し、この混合物を７０℃に４時間維持する
。３０ｇの塩化鉄（Ｉｌｌ）六水和物およびさらに７５
１１Ｌｔの酢酸を添加した後、この反応混合物を５０℃
に１時間加熱し、次いで１５℃に冷却し、そして結晶化
が完結するまでかきまぜる。生成物を吸引濾過し、１０
０ｍの酢酸および５００Ｍの水で洗浄し、空気中で乾燥
する。

２９．５ＪＩ（理論量の８０チ）の黄色粉末が得られる
。

予備段階ｚ３ ２−アミン−３−シアノ−７−オキシー４，５゜（アミ
ン６） ｒ　ｓ　部（ジシアノメチレン）−３−ヒドロキシ−１
−シクロヘキセンおよび３．２部のイオウを８０部のエ
タノール中に導入する。さらに２０部のトリエチルアミ
ンを添加した後、この反応混合物を２時間還流下に沸と
うさせる。次いでそれを回転蒸発器で蒸発乾固し、そし
て残留物を１００部の水と３０部のナトリウム水素サル
ファイド溶液との混合物とともにかきまぜる。１０部の
アミン６が、単離、洗浄および乾燥後に得られる。

色素解放剤２ （ジアゾ化およびアゾカップリング） ９．６Ｎ（０，０５モル）のアミン６を９９１ｎｌの酢
酸とプロピオン酸との容量比１：１の混合物中に懸濁さ
せる。２−の９６　％　Ｈ，５０４を氷冷条件下に加え
、アミンをｌＬ３ｍｊの４２−二トロシル硫酸で一５℃
においてジアゾ化する。次いでかきまぜを−５℃におい
て３時間続け、０．２ｊＦの尿素を加え、このジアゾ溶
液をかきまぜながら０℃において、Ｑ、　２ｙｕｌの９
６％硫酸を添加した３７０ｍのメタノール中の３６．８
．９の予備段階２．２の生成物の溶液中に導入する。こ
の青色懸濁液を奏冷し、これらの条件下に６時間放置し
てカップリング反応を完結する。次いでそれをデカンテ
ーションしてよごれた粗生成物を分離し、次いでこれを
吸引濾過し、空気中で乾燥し、２５０ｄのジクロロメタ
ン中に取り、ジクロロメタンを用いる５ｏｏ１１のシリ
カゲル（平均粒子サイズ６３μｍ）のクロマトグラフィ
ーにかけ、増加する量のメタノールを加える。

１５Ｊ’のクロマトグラフィー的に純粋な背黒色粉末が
、中央の分画を蒸発により濃縮すると、得られる。

色素解放剤３ 手順は色素解放剤２について同一であるが、ただし使用
したジアゾ成分は２−アミノ−３−シアノー５．５−ジ
メチル−７−オキソ−４ｅ５ｓ６ｙ７−チトラヒドロベ
ンズ〔ｂ〕チオフェンである。

このジアゾ成分の製造は、ドイツ国特許出願Ｐ３３　４
４　１９４．０に記載されている。

色素解放剤６ 予備段階６．１ Ｎα−１−アセトキシナフタレン−６−スルホネート ６０（ｌの酢酸および ６００ｍ／の無水酢酸中の １２０ｇ　（０，５モル）のアンモニウム−１−ナフト
ール−６−スルホネートおよび ４１１！　（０，５モル）の酢酸ナトリウムを、２時間
還流させ、次いで４０℃に冷却後吸引涙過し、酢酸エチ
ルで洗浄し、乾燥する。

収量：１４２ＩＩ。

予備段階６．２ １−アセトキシナフタレン−６−スルホクロライド ５０ｐの五塩化リンを、 ６９Ｉの予備段階６．１の生成物に６０’ｌＣにおいて
導入し、この反応混合物を６０℃で１時間かきまぜる。

次いで液状混合物を、 ５００Ｉの水中に導入し、ガスの発生が止むまでかきま
ぜる。生成物を各回 ２００　ｒｎｌのクロロホルムで３回抽出し、クロロホ
ルム相を中性になるまで洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水
し、蒸発により濃縮する。

予備段階６．３ 出発アミン（キャリヤーアミン）は、ドイツ国公告３．
１０７．．５４０号、４５〜４６ページに記載される教
示に従い製造する。

２．３−ジメチル−５−プロピル−６−〔α−（２−メ
チル−５−アミノフェニル）スルホニル〕−テトラデシ
ルベンゾキノン−１，４゜５００ｍ６のクロロホルム中
の ｓ４．ａ＃（ｔｏｏミリモル）のキャリヤーアミンを反
応器に導入し、４０Ｍのピリジンを加える。

次いで、 ３００　ｎｌｅのクロロホルム中の ２８．８ｇ（１１５ミリモル）の予備段階６．２を２５
℃において導入する。この反応混合物を２０〜２５℃に
おいて２時間かきまぜ、蒸発により濃縮する。次いで、
残留物を５００ｍＪの水とともにかきまぜる。結晶した
残留物を、吸引濾過による水の除去後、６５０−のエタ
ノール中に取り、そしてエタノール中の残留物を１００
　ｍｌの濃塩酸とともに１時間還流させる。次いで反応
混合物を蒸発により再び濃縮し、水とともに数回かきま
ぜ、デカンテーションし、メタノール（ａｏｏｍｇ）と
ともに沸とうさせる。生成物は冷却すると沈殿する。

収量：６４．ｌ理論量の８８チ）。

色素解放剤６ ６０ｍ１のオルトリン酸中の ６．６．９（３０ミリモル）のアミン６および６０　ｍ
ｌのプロピオン酸／酢酸の３：１混合物を、−１０℃に
おいて ６罰の４０チニトロシル硫酸で色素８について記゛載し
たようにジアゾ化し、このジアゾニウム溶液を、過１１
の硝酸を除去した後、−１０〜−５℃において、 ２００　ｍｌのプロピオン酸、 ２０ＯＮの酢酸および ５０ｍノのエタノールの混合物中の２１．７１９（３０
ミリモル）の予備段階６．３の生成物の一１０℃に維持
した溶液に滴々導入する。

この反応混合物を一１０〜０℃に３時間静置してカップ
リング反応を完結し、 １０００ｇの氷上へ注ぐ。次いでそれを２０分間かきま
ぜ、デカンテーションし、２００ｍの部分の水で３回洗
浄する。生成物はこの段階で固化し、吸引済過し、空気
中で２４時間乾燥し、１ｏｏｏ、ｖのシリカゲルＦｏｇ
１ｍ　（３２−６３μ脩）カラムクロマトグラフィーに
かけ、ジクロロメタン／メタノール９８：２で溶離する
。

ＩＬ４．９のクロマトグラフィー的に均一な物質が溶離
液から暗赤色粉末の形で蒸発後得られる。

本発明による色素解放剤を色素拡散転写法のための力２
−写真記録材料中に混入するとき、それらは感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層と関連させて配置スル。モノク四−ム法
に使用するこの種の写真材料は少なくとも１層の感光性
ハロゲン化銀乳剤層を含有するが、多色画像の生成に使
用するこの種の材料は分光感度において拡散する少なく
とも３層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を含有し、そして
本発明によると、これらの層の少なくとも１層はそれと
関連して式■に相当する色素解放剤を有する。現像を行
うと、本発明の色素解放剤は、きわめてすぐれた光堅牢
性、改良された分光性質および還元剤に対して低下した
感受性を有する拡散性シアン色素を生成する。したがっ
て、それらは好ましくは赤感性ハロゲン化銀乳剤層と関
連される。

［関連（ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）　ｊおよび「関連し
た（α５ｓｏｃｉαｔｅｄ）　Ｊとは、感光性ハロゲン
化銀乳剤層と色素解放剤が、現像が行われたとき、相互
に作用してハロゲン化銀乳剤層の現像の機能として拡散
性アゾ色素を解放することができるように、互いに関し
て配置されていることを意味する。

感光性ハロゲン化銀および色素解放剤はこの目的に同一
層中に存在することは必ずしも必要ではなく、隣接層が
同一の層単位に属するかぎり、それらの層中に収容され
ることができる。

本発明による色素解放剤が還元のプロセスにより切り離
されかつ有利にはＥＤ化合物（またはそれらの前駆物質
、たとえば、ドイツ国公告３，００６゜２６８号による
もの）と組み合わせて使用される還元性化合物であると
き、「関連−１という用語は、ハロゲン化銀乳剤、ＥＤ
化合物またはＥＤ前駆化合物および色素解放剤は、相互
に作用して、一方において形成した銀画像とＥＤ化合物
の消費との間に、他方において使用されないＥＤ化合物
と色素解放剤との間に画像の対応を生成することができ
、この結果、拡散性色素の画像方法分布が現像されない
ハロゲン化銀に対応して得られるように、互いに関して
配置されることを意味する。

種々の方法を用いて本発明による色素解放剤を混入する
ことができるが、これらの化合物を層中に乳剤の形で、
いわゆる油形成剤（ｏｉｌ　、ｆｏｒｍａｒ）を用いて
混入することが有利であることがわかった。これは、と
くに、還元により切り離されうる還元性色素解放剤をＥ
Ｄ化合物と組み合わせて使用するときである。このとき
、この方法によると、色素解放剤およびＥＤ化合物は共
通の乳剤の形で例外的に密接した機能的接触をとること
ができるという利点が得られる。適当な油形成剤は、た
とえば、米国特許ス３２２，０２７号、ドイツ国公告１
．７７２，１９２号、ドイツ国公告２，０４２，６５９
号およびドイツ国公告２．０４９．６８９号に記載され
ている。色素解放剤および、使用するとき、ＥＤ化合物
の最適な量は、簡単な日常の試験により決定することが
できる。本発明による色素解放剤は、たとえば、ノ・ロ
ゲン化銀の１モルにつき、０．０５〜０．２モルの量で
使用し、そしてＥＤ化合物は、使用する場合、０．１〜
０．６モルの量で使用する。

画像方法で露光された本発明によるカラー写真材料の現
像はアルカリ性の、必要に応じて高度に粘稠な、現像剤
水溶液で処理することにより開始する。現像に必要な補
助現像剤化合物は、現像剤溶液中に存在するか、あるい
は本発明によるカラー写真の記録材料の１または２以上
の層中に部分的にあるいは完全に含有されることができ
る。現像が行われると、拡散性色素は画像方法で色素解
放剤から解放され、そして画像受容層へ転写される。画
像受容層は、本発明によるカラー写真材料の一体的成分
であることができ、あるいはこの材料と少なくとも現像
時間の間接触している。したがって、画像受容層は感光
性要素と同じ層の支持体上に配置されるか、あるいは別
の層の支持体上に配置されることができる。それは、非
拡散性色素解放剤から解放された拡散性色素を定着する
ためのバインダー含有媒染材から実質的に成る。アニオ
ン性色素に使用される媒染剤は、好ましくは長鎖第四ア
ンモニウムもしくはホスホニウム化合物、たとえば、米
国特許３．２７１．１４７号および米国特許３．２７１
．１４８号に記載されているものでおる。ある種の金属
塩および酸性色素と難溶性化合物を形成するそれらの水
酸化物を使用することもできる。ポリマーの媒染剤、た
とえば、ドイツ国公告２，３１５，３０４号、ドイツ国
公告ス６３１゜５２１号またはドイツ国公告２，９４１
，８１８号に記載されているものも適する。色素の媒染
剤を媒染剤を媒染剤の層中の普通の親水性バインダー、
たとえば、ゼラチン、ポリビニルピロリドンまたは部分
的にもしくは完全に加水分解されたセルロースエステル
中に分散させる。ある種のバインダー、たとえば、米国
特許２．４８４４３０号に記載されているような、窒素
を含有する、第四級塩基であってもよい、塩基、たとえ
ば、Ｎ−メチル−４−ビニルピリジン、４−ビニルピリ
ジンまたは１−ビニルイミダゾールのポリマーは、もち
ろん媒染剤として機能することもできる。適当な媒染性
バインダーの他の例は、次のものを包含する：たとえば
米国特許′＆８８２，１５６号に記載されているアルキ
ルビニルケトンポリマーのグアニルヒドラゾン訪導体、
およびたとえばドイツ国特許λ００９、４９８号に記載
されるアシルスチレンポリマーのグアニルヒドラゾン訪
導体。しかしながら、最後に述べた媒染性バインダーは
一般に他のバインダー、たとえば、ゼラチンと一緒に使
用されるだけであろう。

層を接触させた現像が完結した後、画像受容層を感光性
要素と接触させたままにしておく場合、顔料を含有する
バインダーのアルカリ透過性光反射層を一般に接触する
層の間に配置させて、ネガとポジとの間の光学的分離を
提供し、かつ転写されたカラー画像のための美的に快い
背景を形成するようにする。このような光反射層は既知
の方法で感光性カラー写真材料中に前もって予備形成す
ることができ、あるいは同様に知られているように、現
像の過程において生成させることができる。

画像受容層が層の支持体と感光性要素との間に配置され
、かつ後者から予備形成光反射層により分離されている
場合、層の支持体は透明であって生成された転写カラー
画像が層の支持体を通して見ることができなくてはなら
ないか、あるいは感光性要素は画像受容層から光反射層
と一緒に除去されて画像受容層を露出しなくてはならな
い。しかしながら、画像受容層は、一体的カラー写真記
録材料において一番上の層として配置することができ、
この場合において、露光は有利には透明の層の支持体を
通してなされる。

処理後、画像受容層は式Ｉに相当するシアンモノアゾ色
素の画像方法の分布を含有する。本来感光性のハロゲン
化銀乳剤層と関連する式■の色素解放剤は、処理後転写
された色素の画像と相補的な画像方法の分布でまた存在
し、そして既知の方法でカラー画像（保持された画像）
として利用することができる。

実施例１ 画像受容体シート１ 両側面がポリエチレンで被覆されかつ接着剤層でおおわ
れている紙の支持体へ、次の層を適用した。数値１η？
に関する。

１、６１の媒染剤Ａおよび５ｇのゼラチンを含有する媒
染剤層、 Ｚｏ、１Ｎのゼラチンおよびｏ、　１ｓ　Ｉの硬化剤Ｉ
を含有する硬化剤層。

得られた画像受容体材料の１つのストリップを２チの水
酸化ナトリウムでアルカリ性とした０、０２５モルの色
素溶液中に浸漬し、そして各ストリップを１．２〜１．
５の濃度（赤フィルターの背後で反射濃度計ＲＤ５１４
／Ｍαｃｂｅｔｈで測定した）に着色した。

次の色素を使用した： 色素１，２，３，４，１２．１３，１７，２３゜２５．
３１（本発明による）および、比較のため、本う６明に
よるものではない色素Ｂ０ 浸漬処理後、試料を脱イオン水ですすぎ、乾燥【、２だ
。

分光測定の結果を下表１に要約する。

データが示すように、本発明による色素は、分光データ
において、比較の既知の色素よりすぐれる。

とくに、−４ｆａ　ｃ　ｂ　ｅ　ｔ　ｌＬ反射濃度計Ｒ
Ｄ−５１４で測定した、緑のフィルターの背後の側面の
濃度は、色素Ｂのそれより有意に低い。マゼンタ部分の
排除のため、色素は全体としてより緑の効果を与える。

最後の欄は、キセノン光４．８Ｘ１０’ルックス・時へ
露光したカラー濃度の変化のパーセントを含む。

最後の欄において、１つを除いて、’１２０ｎｔｎ以上
の測定値はこの範囲においてこの装置が信頼度に欠ける
ため省略した。

実施例２ 実施例１を反復するが、次の要素を使用する：１、次の
成分を含有する媒染剤層： ４１１のポリビニルイミダゾール、その１０モルチはク
ロロエタノールで四級化されている（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　１Ｇ、　２２，０４０参照）
、 ５ｇのゼラチンおよび ０、０２　ｇのサポニン、 ２　実施例１におけるような硬化剤層。

次の色素を使用した： 色素Ｂ（本発明によるものではない） 色素１，２，３，４，１２，１７，２３，２５゜３１（
本発明による）。

試験は実施例１に記載する方法で実施した。

実施例２において得られた結果が示すように、画像受容
層２の場合において、最初はよりすぐれた光堅牢特性を
有し、得られる光堅牢性の値は、一般に等しいが、ある
場合においてこの分野において知られているシアン色素
（色素Ｂ）の代わ口に本発明によるアシルチェニルアゾ
ナフトールを使用する場合改良される。

実施例３ 透明なポリエチレンテレフタレートの支持体へ次の層を
順次に適用することにより、写真記録材料の感光性要素
を調製した。記載する量は各場合１ｍ’に基づく。

材料■（本発明によるものではない） １、塩化ヨウ素臭化銀（銀の適用０．５ｇのＡｇ）、１
．４１のゼラチン、０．３．９の色素解放剤Ｃ（イエロ
ー）および０．２５７ｉｌのＥＤ化化合物憂含有する青
増感層、 ２．０．８１のコラ＝　ルーイ、：ｃ　ｏ　−（（１’
　ｏ　ｌ　ａｎｙ　ＩＹｅｌｌｏｗ）ＨＲ分散剤（Ｈｏ
ｅｃｈｓｔ）、０．１．９のＥＤ化化合物憂よびｏ、　
ｓ　、ｐのゼラチンの中間層、 ３．０．３６１ｉ’の塩化ヨウ臭化銀乳剤（銀の適用ｏ
、５ｅｌｌのＡｇ）、０．９２．Ｆ＋７）ゼラチン、０
、１８　、ｆの色素解放剤Ｄ（マゼンタ）および０、１
４．９のＥＤ化化合物憂含有する緑増感層、４．０．６
ＮＯ現像剤化合物Ｇｓ　０．１１（ＤＥＤ化合化合物上
び１．３６　、Ｆのゼラチンの中間層、５、塩化ヨウ臭
化銀乳剤（銀の適用０．３３．９のＡｇ）、１．Ｑ、！
ｉ’ｏゼラｆ７．０．２３＃Ｏ色素解放剤Ｅ（シアン）
および０．１１　、ＦのＥＤ化化合物憂含有する赤増感
層、 ６、　０．０５Ｎ（７）現像剤化合物Ｇおよび０．３９
　ｌＩのゼラチンの中間層、 ７、　１６．０（ＤＴ　ｉ　Ｏ，およびｚａＩｉｏゼラ
チンの白色顔料層、 ８．０．２ｇのジイソオクチルヒドロキノンおよび４、
Ｏｙのゼラチンの中間層、 ９．４．５．！ｉｌのポリビニルイミダゾール（その２
０モルチはクロロエタノールで四級化されている）およ
び５．２Ｉのゼラチンを含有する媒染剤層、 １０．１．２Ｉ！の硬化剤Ｉおよび０．６　Ｉｉのゼラ
チンを含有する硬化剤層。

赤増感層（層５）が色素解放性化合物Ｅの代わりに下に
示す本発明の色素解放剤の１種を含有することにおいて
異る本発明による材料を、同一の方法により調製した： 材料１［０，２３ｇの色素解放剤２ 材料ｎ１０．２０ｇの色素解放剤３ 材料１０．２７ｇの色素解放剤４ 材料ｖｏ、２ｓＪＦの色素解放剤２３ 材料ＶＩ０．２２ｇの色素解放剤６゜ 次のアクチペーターを現像に使用した：水酸化カリウム
　４０ｇ 臭化カリウム　３ｇ −ル（５（１）　２０Ｉｉ 水　９１２Ｉ 材料を灰色ウェッジの背後で露光し、示したアクナベ−
ター中で２分間現像し、５分間洗浄し、乾燥した。Ｄｍ
ｉｘおよびり、工の値、光堅牢性（Ｘｅｎｏ試験装置？
、２Ｘ１０’ルックスφ時）および暗所退行（ｄａｒｋ
　ｆａｄｉｎｇ）　（３５℃および９０％の相対湿度に
おいて１００時間の貯蔵）を処理した材料について赤フ
ィルターの背後で決定した（表３） 表３が示すように、本発明による色素解放化合物を使用
するとき、光堅牢性は改良され、そしてトロピカル・カ
ップボート責ｔｒｏｐｉｃａｌ　ｃｕｐｂｏａｒｄ）内
の暗所退行は完全に改良される。青、緑および赤のフィ
ルターの背後のフィルターの露光を試験すると、緑の区
域の再現性は、青の区域を減少させないで、著しく改良
されることが示される。

シアンのカラー分離から転写されたカラーの正確な色味
（ｓｈａｄｅ）は、青および緑のフィルターの背後で測
定したとき、本発明による色素解放化合物の場合におい
て側面の濃度の著しい減少を示す。

式の添付 媒染剤Ａ ｚ　ｓ　ｏ　＠　Ｃ，Ｈ，−０−５０，０５０チ　Ｃｔ ＄　９０チ Ｆ　１０％ Ｒ”５０チ　−Ｃ，Ｈ。

ＮＯ。

色素解放剤Ｅ（シアン） ＥＤ−化合物Ｆ 現像剤化合物Ｇ 硬化剤〃 第１頁の続き ［相］発　明　者　ルドルフ・シュトルラ　ドイエンブ
ルク　ニド ＠発明者　パウル・マルクス　ドイ ナー ０発　明　者　ホルガー・ハイデンラ　ドイイヒ　フイ ソ連邦共和国デー４０１８ランゲンフエルト・ボーゲン
シラーセ　２７ ソ連邦共和国デー５０９０レーフエルクーゼン１・ナウ
ェシュトラーセ　２５ ソ連邦共和国デー５０００ケルン８０・アンドレアスー
グリウスーシュトラーセ　ｎ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも１層の支持された感光性ノ・ロゲン化銀
   乳剤層と、それと関連する少なくとも１種の非拡散性カ
   ラー供給化合物（色素開放剤）とからなり、アルカリ性
   現像の条件下にハロゲン化銀乳剤層の現像の機能として
   、拡散性アゾ色素が前記色素開放剤から開放される、色
   素拡散転写法によシカラー画像を生成するためのカラー
   写真記録表わし、 Ａ′はＡについて定義した基を表わすか、あるいは−ｃ
   ｐｓ、−Ｃｏ−ＯＲ’、−Ｃ０−ＮＲ’−Ｒ？または−
   Ｓｏ、−Ｒ’を表わし、 Ｇは一０Ｈ４たは−ＮＨ−ｓｏｗ−Ｒ”を表わし、Ｑは
   Ｎ、　ＣおよびＸと一緒になって電子受容特性を有する
   複素環式環を形成する基を表わし、 Ｘは一〇−１−８−または−ＮＲ１Ｇ−を表わし、Ｒ”
   ｔｆＨ，ハロゲン、アルキル、アラルキル、アリールま
   たは一〇〇−ＯＲ’を表わすか、あるいはＡまたはＡ′
   およびチオフェン環の２つの関係する炭素原子と一緒に
   なって５負ないし７員の環を形成する基を表わし、 Ｒ１は月を表わすか、あるいは、好ましくはＧに対して
   オルト位置に位置する、電子受容特性を有する基を表わ
   し、 Ｒ８はＨまたはアシルアミノを表わすか、あるいはＧＫ
   ついて与えた定義に一致するがナンドサルタム構造を形
   成することができない基Ｇ′を表わし、 Ｒ４はＨまたは−Ｓｏ、−ＮＲ’−Ｒ７を表わすか、あ
   るいはナフタレン環に対してべり位置に存在し、Ｇおよ
   びナフタレン環の３つの関係する炭素原子と一緒になっ
   て、ナフトサルタム構造を形成する結合を表わし、 Ｒ１１はアルキル、アラルキル、アリールまたはチェニ
   ルを表わすか、あるいはＲ鳳、カルボニル基およびチオ
   フェン環の２つの関係する炭素原子と一緒になって、５
   員ないし７員の環を形成する基を表わし、 Ｒ６はＨ１アルキルまたはアラルキルを表わすか、ある
   いはＲ７および窒素原子と一緒になって、環式アミノ基
   の残基を形成する基を表わし、 Ｒ７はＨ１アルキル、アラルキルまたはアリールを表わ
   すか、あるいはＲ６および窒素原子と一緒になって、環
   式アミノ基の残基を形成する基を表わし、 Ｒ８はＨ１アルキル、アラルキルまたはアリールを表わ
   し、 Ｒ９はアルキル、アラルキル、アリールまたは−ＮＲ’
   　−Ｒ’を表わすか、あるいはナフタレン環のべり位置
   に存在し、スルホンアミド基およびナフタレン環の３つ
   の関係する炭素原子と一緒になってナフトサルタム構造
   を形成する結合を表わし、そして Ｒ１０はＨまたはアルキルを表わす、 相当することを特徴とするカラー写真記録材料。 ２　式Ｉにおいて、Ａ′が一〇Ｎを表わす特許請求の範
   囲第１項記載の記録材料。 ３．７ゾ色素が、次式： Ｇは−ＯＨまたは−ＮＨ−ｓｏｗ−Ｒ”　を表わし、Ｑ
   ｌはＮおよびＣと一緒になってベンゾキサゾール、ベン
   ゾチアゾール、ベンズイミダゾール、オキサジアゾール
   またはチアジアゾール基の複素環式環を形成する基を表
   わし、２は置換されていてもよいメチレンまたはエチレ
   ン基を表わし、 Ｒ２はＨ，ＣＩ、−ＣＮｔたは−ｓｏｗ　−ＮＲ’　−
   Ｒ１基を表わし Ｒ８はＨ１アシルアミノ、−０Ｈまた祉ＮＨ−８Ｏｔ　
   Ｒ”　’を表わし、 Ｒ′はＨまたは一８ｏｗ　ＮＲ’−Ｒ’を表わすか、あ
   るいはナフタレン環に対してペリ位置に存在し、Ｇおよ
   びナフタレン環の３つの関係する炭素原子と一緒になっ
   て、ナフトサルタム構造を形成する結合を表わし、 Ｒ６はＨ１アルキルまたはアラルキルを表わすか、ある
   いはＲ７および窒素原子と一緒になって、環式アミノ基
   の残基を形成する基を表わし、 Ｒ？はＨ１アルキル、アラルキルまたはアリールを表わ
   すか、あるいはＲ６および窒素原子と一緒になって、環
   式アミノ基の残基を形成する基を表わし、 Ｒ１１はアルキル、アラルキル、アリールまたは−ＮＲ
   ’　−Ｒ’を表わすか、あるいはナフタレン環のペリ位
   置に存在し、スルホンアミド基およびナフタレン環の３
   つの関係する炭素原子と一緒になってす７トサルタム構
   造を形成する結合を表わし、そして Ｒ″′　はアルキル、アラルキル、アリールまたは−Ｎ
   Ｒ’−Ｒ？を表わす、 に相当する特許請求の範囲第１項記載の記録材料。 ４、次式： 式中、 表わし、 Ａ′はＡについて定義した基を表わすか、あるいは−〇
   Ｆい−Ｃ０−０Ｒ”　、−〇〇−ＮＲ’−Ｒ７または−
   ８０２−Ｒ’を表わし、 Ｇは−ＯＨまたは−ＮＨ−８ｏ、−Ｒ’を表わし、Ｑは
   Ｎ、　ＣおよびＸと一緒に外って電子受容特性を有する
   複素環式環を形成する基を表わし、 Ｘは−０−１−８または−ＮＲ１０−を表わし、Ｒ１は
   Ｈ１ハロゲン、アルキル、アラルキル、アリールまたは
   一〇〇−ＯＲ’を表わすか、あるいはＡまたはＡ′およ
   びチオフェン環の２つの関係する炭素原子と一緒になっ
   て５負ないし７員の環を形成する基を表わし、 Ｒ２はＨを表わすか、あるいは、好ましくはＧに対して
   オルト位置に位置する、電子受容特性を有する基を表わ
   し、 ＲｓはＨまたはアシルアミノを表わすか、あるいはＧに
   ついて与えた定義に一致するがす７トサルタム構造を形
   成することができない基Ｇ′を表わし、 Ｒ４はＨまたは一８ｏｗ　ＮＲ’　Ｒ’を表わすか、あ
   るいはナフタレン環に対してべり位置に存在し、Ｇおよ
   びナフタレン環ｑ３つの関係する炭素原子と一緒になっ
   て、ナフトサルタム構造を形成する結合を表わし、 Ｒ５はアルキル、アラルキル、アリールまたはチェニル
   を表わすか、あるいはＲ’％　カルボニル基およびチオ
   フェン環の２つの関係する炭素原子と一緒になって、５
   員ないし７員の環を形成する基を表わし、 Ｒ６はＨ１アルキルまたはアラルキルを表わすか、ある
   いはＲ７および窒素原子と一緒になって、環式アミン基
   の残基を形成する基を表わし、 Ｒ７はＨ１アルキル、アラルキルまたはアリールを表わ
   すか、あるいはＲ６および窒素原子と一緒になって、環
   式アミノ基の残基を形成する基を表わし、 Ｒ８はＨ１アルキル、アラルキルまたはアリールを表わ
   し、 Ｒ１１はアルキル、アラルキル、アリールまたは−ＮＲ
   ’　−Ｒ７を表わすか、あるいはナフタレン環のベリ位
   置に存在し、スルホンアミド基およびナフタレン環の３
   つの関係する炭素原子と一緒になってナフトサルタム構
   造を形成する結合を表わし、そして Ｒ”はＨまたはアルキルを表わす、 に相当するシアンモノアゾ色素のアニオンの、層状支持
   体上に配置された、形像的分布から成るカラー画像。 ５、式１において、Ａ′が一〇Ｎを表わす特許請求の範
   囲第４項記載のカラー画像。 ６、モノアゾ色素が、次式： Ｇは一〇Ｈまたは−ＮＨＳｏｙ　Ｒ’を表わし、Ｑｌは
   ＮおよびＣと一緒になってベンゾキサゾール、ベンゾチ
   アゾール、ベンズイミダゾール、オキサジアゾールまた
   はチアジアゾール基の複素環式環を形成する基を表わし
   、２は置換されていてもよいメチレンまたはエチレン基
   を表わし、 Ｒ２はＨ，ＣＩ、−ＣＮまたは一８Ｏ□−ＮＲ’　−Ｒ
   ７基を表わし、 Ｒ３はＨ１アシルアミノ、−ＯＨまたは−ＮＨ−８Ｏ，
   −Ｒ”を表わし、 Ｒ４はＨ４たは一８ｏ”−ＮＲ’−Ｒ’を表わすか、あ
   るいはナフタレン環に対してペリ位置に存在し、Ｇおよ
   びナフタレン環の３つの関係する炭素原子と一緒になっ
   て、ナフトサルタム構造を形成する結合を表わし、 Ｒ６はＨ１アルキルまたはアラルキルを表わすか、ある
   いはＲ７および窒素原子と一緒になって、環式アミン基
   の残基を形成する基を表わし、 Ｒ’はＨ，アルキル、アラルキルまたはアリールを表わ
   すか、あるいはＲ６および窒素原子と一緒になって、環
   式アミノ基の残基を形成する基を表わし、 Ｒ９はアルキル、アラルキル、アリールまたは−ＮＲ’
   −Ｒ７を表わすか、あるいはナフタレン環のペリ位置に
   存在し、スルホンアミド基およびナフタレン環の３つの
   関係する炭素原子と一緒に左ってナフトサルタム構造を
   形成する結合を表わし、そして Ｒ”はアルキル、アラルキル、アリールまたは−ＮＲ’
   　−Ｒ７を表わす、 に相当する特許請求の範囲第４項記載のカラー画像。 ７、式： Ａ′はＡについて定義した基を表わすか、あるいは−〇
   Ｆｓ、−Ｃｏ−ＯＲ’　、−Ｃｏ−ＮＲ’　−Ｒ’また
   は−ｓｏｗ−Ｒ”を表わし、 ＧＨ−ｏＨｔたｈ−ＮＨ−８ｏｔ　−Ｒ’を表わｔ、、
   ＱはＮ、　ＣおよびＸと一緒になって電子受容特性を有
   する複素環式環を形成する基を表わし、 Ｘは−ｏ＋、−８−または−ＮＲＩ　Ｇ−を表わし、Ｒ
   １はＨ１ハロゲン、アルキル、アラルキル、アリールま
   たは一〇〇−ＯＲ’を表わすか、あるいはＡま走はＡ′
   およびチオフェン環の２つの関係する炭素原子と一緒に
   なって５負ないし７員の猿を形成する基を表わし、 Ｒ２はＨを表わすか、あるいは、好ましくはＧに対して
   オルト位置に位置する、電子受容特性を有する基を表わ
   し、 ＲｎはＨまたはアシルアミノを表わすか、あるいはＧに
   ついて与えた定義に一致するがナフトサルタム構造を形
   成することができない基Ｇ′を表わし、 Ｒ４はＨまたは−８０２−ＮＲ６−Ｒ’を表わすか、あ
   るいはナフタレン環に対してペリ位置に存在し、Ｇおよ
   びナフタレン環の３つの関係する炭素原子と一緒になっ
   て、ナフトサルタム構造を形成する結合を表わし、 Ｒ６はアルキル、アラルキル、了り−ルまたはチェニル
   を表わすか、あるいはＲ１、カルボニル基およびチオフ
   ェン環の２つの関係ｆる炭素原子と一緒になって、５員
   ないし７員の猿を形成する基を表わし、 Ｒ６はＨｌ　アルキルまたはアラルキルを表わすか、あ
   るいはＲ７および窒素原子と一緒になって、環式アミノ
   基の残基を形成する基を表わし、 Ｒ７ＪｄＨ，アルキル、アラルキルまたはアリールを表
   わすか、あるいはＲ６および窒素原子と一緒になって、
   環式アミノ基の残基を形成する基を表わし、 Ｒ８はＨ１アルキル、アラルキルまたは了り−ルを表わ
   し、 Ｒ’はアルキル、アラルキル、アリールまたバーＮＲ’
   −Ｒ’を表わすか、あるいはナフタレン環のべり位置に
   存在し、スルホンアミド基およびナフタレン環の３つの
   関係する炭素原子と一緒になってナフトサルタム構造を
   形成する結合を表わし、そして Ｒ”はＨまたはアルキルを表わす、 に相当するモノアゾ色素。 ８、アゾ色素が、式： Ｇは一〇Ｈ″！たけ−ＮＨ−８０．−ＲＱを表わし、Ｑ
   ｌ　はＮおよびＣと一緒になってベンゾキサゾール、ベ
   ンゾチアゾール、ベンズイミダゾール、オキサジアゾー
   ルまたはチアジアゾール基の複素環式環を形成する基を
   表わし、２は置換されていてもよいメチレンまたはエチ
   レン基を表わし、 Ｒ”　Ｈｉ−１，Ｃ１，−ＣＮ’ｔり１ｄ−８Ｏｘ　−
   ＮＲ’−Ｒ’基を表わし、 Ｒ”は１工、アシルアミノ、−ＯＨまたはＮＨＳｏｙ　
   Ｒ”　を表わし、 Ｒ４はＨまたは一８Ｏ２ＮＲ’−Ｒ’を表わすか、ある
   いはナフタレン環に対してべり位置に存在し、Ｇおよび
   ナフタレン環の３つの関係スる炭素原子と一緒になって
   、ナフトサルタム構造を形成する結合を表わし、 Ｒ６は１１．アルキルまたはアラルキルを表わすか、あ
   るいはＲ７および窒素原子と一緒になって、環式アミン
   基の残基を形成する基を表わし、 Ｒ７はＨｌ　アルキル、アラルキルまたはアリールを表
   わすか、あるいはＲ６および窒素原子と一緒になって、
   環式アミノ基の残基を形成する基を表わし、 １（９はアルキル、アラルキル、アリールまたは−ＮＲ
   ”　−Ｒ７を表わすか、あるいはナフタレン環のペリ位
   置に存在し、スルホンアミド基およびナフタレン環の３
   つの関係する炭素原子と一緒になってナフトサルタム構
   造を形成する結合を表わし、そして Ｒ１１／はアルキル、アラルキル、アリールまたは−Ｎ
   Ｒ’−Ｒ７を表わす、 に相当するモノゾ色素である特許請求の範囲第７項記載
   のモノアゾ染料。