JP3842829B2 - 接着シ―ト類 - Google Patents
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Description
【産業上の利用分野】
本発明は、アクリル系共重合体を主成分とした再剥離型感圧接着剤と、これをシ―ト状やテ―プ状などの形態とした接着シ―ト類に関する。
【0002】
【従来の技術】
再剥離型感圧接着剤は、表面保護フイルム、塗装用マスキングテ―プ、粘着メモなどに広く用いられている。たとえば、表面保護フイルムは、金属製品やプラスチツク製品の運搬、貯蔵、加工時に、傷つき、汚染、腐食を防止するために、一時的に表面を保護し、上記目的を達したのちは剥離される。
【0003】
このため、表面保護フイルムは、金属製品やプラスチツク製品の運搬、貯蔵、加工時には被着体に接着して剥離することがなく、上記目的を達したのちは容易に剥離できることが要求される。しかし、通常の感圧接着剤を用いたものでは、貼り付け後に経時変化により接着力の上昇が起こりやすい。
【0004】
その結果、運搬、貯蔵、加工などの目的を達したのちに、表面保護フイルムを被着体から剥離するのが難しく、剥離作業に時間がかかつたり、感圧接着剤の糊残りを生じたりする。とくに、塗装鋼板のような被着体に対しては、その表面粗さのために、感圧接着剤のぬれの進行により接着力の上昇が起こりやすく、上記のような問題がより顕著となる。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来の事情に照らし、塗装鋼板などの被着体に対する接着力の経時上昇性が小さく、容易に剥離可能であり、また糊残りによる被着体の汚染といつた問題のない再剥離型感圧接着剤と、これをシ―ト状やテ―プ状などの形態とした接着シ―ト類を提供することを目的としている。
【0006】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の目的を達成するため、鋭意検討した結果、高鎖長でかつ分岐したアルキル基を有する特定の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを共重合成分としたアクリル系共重合体を用いることにより、接着力の経時上昇性が小さく、糊残りによる被着体の汚染の問題のない再剥離型感圧接着剤が得られることを見い出し、本発明を完成するに至つた。
【0007】
すなわち、本発明は、支持体の片面または両面に、下記のA〜C成分;
A)アルキル基の炭素数が14〜22でかつ分岐を有する(メタ)アクリル酸アルキル エステルからなるアクリレ―ト系単量体
B)一般式:CH2 =CR1 COOR2 (R1 は水素またはメチル基、R2 は炭素数4 〜8の炭化水素基または置換炭化水素基である)で表されるアクリレ―ト系単量体 C)上記A,B成分と共重合可能なビニル系単量体
のうち、A成分が30〜90重量%、B成分+C成分が70〜10重量%で、B成分が60〜0重量%、C成分が40〜0重量%である単量体混合物の共重合体を含有する再剥離型感圧接着剤からなる層を有し、この層の弾性率が1〜40 kg / cm 2 であることを特徴とするシ―ト状やテ―プ状などの形態とした接着シ―ト類に係るものである。
【0008】
【発明の構成・作用】
本発明に用いるA成分のアクリレ―ト系単量体は、アルキル基の炭素数が14〜22でかつ分岐を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルであつて、具体的には、イソミリスチル(メタ)アクリレ―ト、イソステアリル(メタ)アクリレ―ト、イソセチル(メタ)アクリレ―トなどが用いられる。このA成分のアクリレ―ト系単量体は、これとB,C成分からなる単量体混合物中、30〜90重量%、好ましくは40〜85重量%の割合で用いられる。
【0009】
A成分のアクリレ―ト系単量体が30重量%未満となると、被着体に対する、とくに被着体表面の塗料に対する親和性が高くなり、接着力の経時上昇性が高くなり、90重量%を超えると、初期接着力の低下を招きやすい。また、この単量体のアルキル基の炭素数が14未満となると、接着力の経時上昇性が小さくなり、さらに、上記アルキル基の炭素数が22を超えたり、分岐を有しないアルキル基を有するものでは、初期接着力を損ないやすい。
【0010】
本発明に用いるB成分のアクリレ―ト系単量体は、前記の一般式:CH2 =CR1 COOR2 (R1 は水素またはメチル基、R2 は炭素数4〜8の炭化水素基または置換炭化水素基である)で表されるものであつて、主として初期接着力の調整に用いられるものである。具体的には、前記の一般式中のR2 がブチル基、イソブチル基、イソアミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、2−エチルヘキシル基、イソオクチル基、4−ヒドロキシブチル基、4−メトキシブチル基などからなる(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。
【0011】
本発明に用いるC成分の単量体は、上記A,B成分の単量体と共重合可能なものであつて、初期接着力や凝集力などの調整のために用いられるものである。とくに好ましい単量体は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸などのカルボキシル基含有単量体である。その他の単量体として、酢酸ビニル、スチレン、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、N−(メタ)アクリロイルモルホリン、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N−ビニル−2−ピロリドン、シクロペンチル(メタ)アクリレ―ト、イソボルニル(メタ)アクリレ―トなどが挙げられる。
【0012】
本発明において、上記のB,C成分の単量体は、これとA成分とからなる単量体混合物中、70〜10重量%、好ましくは60〜15重量%の割合で用いられる。また、このうち、B成分は60〜0重量%、好ましくは50〜10重量%、C成分は40〜0重量%、好ましくは30〜0重量%であり、C成分の1種としてカルボキシル基含有単量体を用いるときは、このカルボキシル基含有単量体が5〜0重量%となるようにするのがよい。
【0013】
B成分の使用量が60重量%を超えたり、C成分の使用量が40重量%を超えたりすると、被着体に対する、とくに被着体表面の塗料に対する親和性が高くなり、接着力の経時上昇性が大きくなりやすい。また、同様に、C成分のうち、カルボキシル基含有単量体の使用量が、単量体全体の5重量%より多くなると、やはり接着力の経時上昇性が大きくなり、好ましくない。
【0014】
本発明においては、上記のA〜C成分からなる単量体混合物を、溶液重合、塊状重合、乳化重合、懸濁重合などの公知の重合法にて共重合させることにより、アクリル系共重合体を合成する。このアクリル系共重合体は、これをそのまま再剥離型感圧接着剤としてもよいし、必要に応じて通常使用される架橋剤や、無機粉末や金属粉末などの充填剤、顔料、着色剤などの添加剤を配合してもよい。これら任意成分の配合量は、通常用いられている使用量でよい。
【0015】
本発明の再剥離型感圧接着剤は、アクリル系共重合体の単量体組成や分子量、架橋剤、充填剤の種類や量などを適宜選択することにより、弾性率が1〜40Kg/cm2 、とくに1〜20Kg/cm2 となるようにするのが望ましい。弾性率が1Kg/cm2 より小さいと、接着力の経時上昇性が大きくなり、再剥離性の低下や被着体の汚染を起こし、また40Kg/cm2 より大きいと、初期接着力に劣り、いずれも、再剥離型感圧接着剤として望まれるすぐれた性能が得られにくい。
【0016】
本発明の接着シ―ト類は、このような再剥離型感圧接着剤をポリエステルフイルムなどの合成フイルムやその他公知の各種材質からなる支持体の片面または両面に設けて、シ―ト状やテ―プ状などの形態としたものである。その際、再剥離型感圧接着剤からなる層の厚さは、個々の用途目的に応じて適宜決定されるが、一般には2〜20μm程度の厚さとすればよい。
【0017】
【発明の効果】
本発明は、高鎖長でかつ分岐したアルキル基を有する特定のアクリレ―ト系単量体を共重合成分としたアクリル系共重合体を用いたことにより、塗装鋼板などの被着体に対する接着力の経時上昇性が小さく、容易に剥離可能であり、また糊残りによる被着体の汚染といつた問題のない再剥離型感圧接着剤と、そのシ―ト状やテ―プ状などの形態とした接着シ―ト類を提供できる。
【0018】
【実施例】
つぎに、本発明の実施例を記載して、より具体的に説明する。なお、以下において、部とあるのは重量部を意味するものとする。
【0019】
実施例1
冷却管、窒素導入管、温度計、攪拌装置を備えた反応容器に、イソステアリルアクリレ―ト70部、アクリル酸n−ブチル29部、アクリル酸1部、重合開始剤として2,2´−アゾビス(2−アミジノプロパン)ジヒドロクロライド0.1部、乳化剤としてポリオキシエチレンノニルフエニルエ―テル0.3部、ポリオキシエチレンノニルフエニルエ―テル硫酸アンモニウム0.3部、水100部を入れ、70℃で4時間乳化重合し、10重量%アンモニア水でpH8に調整して、ポリマ―エマルシヨンを得た。
【0020】
このポリマ―エマルシヨンに、エマルシヨンの固形分100部あたりヘキサメチロ―ルメラミン1部を混合して、水分散型の再剥離型感圧接着剤を調製した。この接着剤を、厚さが60μmの低密度ポリエチレンフイルムの片面に、乾燥後の厚さが10μmとなるように塗布し、80℃で5分間乾燥して、接着テ―プを作製した。また、これとは別に、剥離処理したポリエステルフイルムにも同様に塗布、乾燥し、弾性率測定用のサンプルを作製した。
【0021】
実施例2
冷却管、窒素導入管、温度計、攪拌装置を備えた反応容器に、イソステアリルアクリレ―ト40部、アクリル酸n−ブチル40部、メタクリル酸イソブチル19.5部、アクリル酸0.5部、重合開始剤として過硫酸カリウム0.2部、乳化剤としてポリオキシエチレンノニルフエニルエ―テル0.5部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.3部を入れ、70℃で4時間乳化重合し、10重量%アンモニア水でpH8に調整して、ポリマ―エマルシヨンを得た。
【0022】
このポリマ―エマルシヨンに、エマルシヨンの固形分100部あたりヘキサメチロ―ルメラミン1部を混合して、水分散型の再剥離型感圧接着剤を調製した。この再剥離型感圧接着剤を用い、以下実施例1と同様にして、接着テ―プおよび弾性率測定用のサンプルを作製した。
【0023】
実施例3
冷却管、窒素導入管、温度計、攪拌装置を備えた反応容器に、イソミリスチルアクリレ―ト69.5部、メタクリル酸イソブチル30部、アクリル酸0.5部、重合開始剤として2,2´−アゾビス(2−アミジノプロパン)ジヒドロクロライド0.2部、乳化剤としてポリオキシエチレンノニルフエニルエ―テル硫酸アンモニウム1部、水100部を入れ、70℃で4時間乳化重合し、10重量%アンモニア水でpH8に調整して、ポリマ―エマルシヨンを得た。
【0024】
このポリマ―エマルシヨンに、エマルシヨンの固形分100部あたりヘキサメチロ―ルメラミン1部を混合して、水分散型の再剥離型感圧接着剤を調製した。この再剥離型感圧接着剤を用い、以下実施例1と同様にして、接着テ―プおよび弾性率測定用のサンプルを作製した。
【0025】
実施例4
冷却管、窒素導入管、温度計、攪拌装置を備えた反応容器に、イソミリスチルアクリレ―ト40部、アクリル酸n−ブチル30部、メタクリル酸イソブチル29.5部、アクリル酸0.5部、重合開始剤として2,2´−アゾビス(2−アミジノプロパン)ジヒドロクロライド0.2部、乳化剤としてポリオキシエチレンノニルフエニルエ―テル硫酸アンモニウム1部、水100部を入れ、70℃で4時間乳化重合し、10重量%アンモニア水でpH8に調整して、ポリマ―エマルシヨンを得た。
【0026】
このポリマ―エマルシヨンに、エマルシヨンの固形分100部あたりヘキサメチロ―ルメラミン1部を混合して、水分散型の再剥離型感圧接着剤を調製した。この再剥離型感圧接着剤を用い、実施例1と同様にして、接着テ―プおよび弾性率測定用のサンプルを作製した。
【0027】
比較例1
モノマ―として、ラウリルアクリレ―ト40部、アクリル酸n−ブチル40部、メタクリル酸イソブチル19.5部、アクリル酸0.5部を用いた以外は、実施例1と同様に乳化重合し、その後10重量%アンモニア水でpH8に調整して、ポリマ―エマルシヨンを得た。これに、エマルシヨンの固形分100部あたりヘキサメチロ―ルメラミン1部を混合して、水分散型の再剥離型感圧接着剤を調製した。この再剥離型感圧接着剤を用い、実施例1と同様にして、接着テ―プおよび弾性率測定用のサンプルを作製した。
【0028】
比較例2
モノマ―として、ステアリルアクリレ―ト80部、アクリル酸n−ブチル19.5部、アクリル酸0.5部を用いた以外は、実施例1と同様に乳化重合し、その後10重量%アンモニア水でpH8に調整して、ポリマ―エマルシヨンを得た。このポリマ―エマルシヨンに、エマルシヨンの固形分100部あたりヘキサメチロ―ルメラミン1部を混合して、水分散型の再剥離型感圧接着剤を調製した。この再剥離型感圧接着剤を用い、実施例1と同様にして、接着テ―プおよび弾性率測定用のサンプルを作製した。
【0029】
比較例3
モノマ―として、イソステアリルアクリレ―ト99.5部、アクリル酸0.5部を用いた以外は、実施例1と同様に乳化重合し、その後10重量%アンモニア水でpH8に調整して、ポリマ―エマルシヨンを得た。これに、エマルシヨンの固形分100部あたりヘキサメチロ―ルメラミン1部を混合して、水分散型の再剥離型感圧接着剤を調製した。この再剥離型感圧接着剤を用い、実施例1と同様にして、接着テ―プおよび弾性率測定用のサンプルを作製した。
他は実施例1と同様にして評価サンプルを得た。
【0030】
上記の実施例1〜4および比較例1〜3の各再剥離型感圧接着剤について、以下の要領にて、弾性率を測定した。また、各接着テ―プについて、以下の要領にて、初期(23℃,20分放置)および経時後(70℃で48時間放置)の剥離接着力を調べた。結果は、後記の表1に示されるとおりであつた。
【0031】
<弾性率>
再剥離型感圧接着剤を40mm×40mmの大きさに切り出し、幅方向に丸める。これを用いて、万能引張り試験機により、23℃、65%RHの条件下、チヤツク間距離10mm、引張り速度100mm/分で初期の傾きを測定した。
【0032】
<剥離接着力>
接着テ―プを幅20mm×長さ100mmの大きさに裁断して、試験片を作製し、この試験片を、被着体としてのメラミン塗装鋼板に2kgのロ―ラ―を一往復させる方法で圧着し、23℃、65%RHの条件下、初期(23℃,20分放置)および経時後(70℃で48時間放置)に、引張り速度300mm/分の条件にて180度剥離に要する力を測定した。
【0033】
【表1】
【0034】
上記の表1から明らかなように、本発明の再剥離型感圧接着剤を用いた接着テ―プは、適度な初期接着力を有するとともに、接着力の経時上昇性が小さく、このため、経時後(70℃で48時間放置)に容易に剥離可能で、糊残りによる被着体汚染の問題もないことが確認された。
Claims (2)
- 支持体の片面または両面に、下記のA〜C成分;
A)アルキル基の炭素数が14〜22でかつ分岐を有する(メタ)アクリル酸アルキル エステルからなるアクリレ―ト系単量体
B)一般式:CH2 =CR1 COOR2 (R1 は水素またはメチル基、R2 は炭素数4 〜8の炭化水素基または置換炭化水素基である)で表されるアクリレ―ト系単量体 C)上記A,B成分と共重合可能なビニル系単量体
のうち、A成分が30〜90重量%、B成分+C成分が70〜10重量%で、B成分が60〜0重量%、C成分が40〜0重量%である単量体混合物の共重合体を含有する再剥離型感圧接着剤からなる層を有し、この層の弾性率が1〜40 Kg / cm 2 であることを特徴とする接着シ―ト類。 - 再剥離型感圧接着剤における共重合体を構成する単量体混合物がC成分の1種としてカルボキシル基含有単量体5〜0重量%を含む請求項1に記載の接着シート類。
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