JP3841164B2 - 水溶性界面活性剤組成物 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、水溶性界面活性剤組成物に関するものであり、特には、インキや紙コート剤などに配合した場合、動的表面張力が低いため優れた濡れ性、浸透性、消泡性を発揮し、高速印刷及び高速塗工にも対応でき、さらに近年の環境問題にも適合した水溶性界面活性剤組成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
近年、パソコンなどのOA機器用のプリンターに水性インキを用いた記録方式が使われる比率が高まっており、それに伴ってインキの需要も拡大しつつあるが、その一方でプリントの品位、彩度、外観、画像をさらに良くするために、より高度な特性を持つインキが要求されるようになってきた。
【0003】
また、印刷業界や製紙業界においても、常に生産性向上に伴う高速化への対応が余儀なくされており、高速印刷や高速塗工に対応したインキや紙コート剤の性能向上が要求されている。
【0004】
このような背景から、インキや水性塗料業界においては、基材に対する湿潤化及び浸透性付与のため優れた表面張力低下能を付与する界面活性剤を必要としている。界面活性剤を選択する場合、系が静的状態にある時には静的表面張力が低いことが、また、前述の生産性向上による印刷スピードアップの必要性からの高速度使用時には動的表面張力が低いことが非常に重要になっている。
【0005】
2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール及びそのエトキシル化体のようなアセチレングリコール系界面活性剤は、静的表面張力と動的表面張力の低下能とのバランスがとれており、従来の非イオン及び陰イオン性界面活性剤のマイナス点をほとんど有していないこと、しかも消泡性も有することから、インキ、塗料用の湿潤剤、分散助剤などとして使用されてきた。
【0006】
しかし、アセチレングリコール系界面活性剤は、水への溶解性が低い、あるいは常温で固体などの問題点を有するため、ポリエチレングリコールやポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどを可溶化剤として併用し、水性インキや紙コート剤などに添加した際の自己乳化性を付与していた。
【0007】
特開2000−290549号公報では、水性インキ用としてアセチレングリコール系界面活性剤にポリエチレングリコールなどを併用した例が記載されているが、両者を予め溶解したり分散させるなどの手法を用いないと可溶化剤として使用したポリエチレングリコールが水に抽出され、アセチレングリコール系界面活性剤の凝集物が発生するなどの問題を有していた。
【0008】
そして、近年の環境問題から、PRTR対象物質、環境ホルモン関連物質の使用が危惧されており、法的な規制が厳しくなりつつあるが、このような情勢の中、環境対応した界面活性剤の要求が多くなり、各社からポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルの代替品が提供されている。
【0009】
しかし、これら代替品は、静的な表面張力は同じであっても、動的表面張力に大きく影響するものや接触角が大きくなるものが存在し、アセチレングリコール系界面活性剤の可溶化剤として配合した時、必ずしも従来品と同じような性能が得られなかった。
【0010】
本発明は、上記事情を改善するためになされたもので、低い動的表面張力を有するため、印刷時あるいは塗工時の優れた基材への濡れ性、浸透性、消泡性を発揮し、高速印刷にも対応でき、さらに水への溶解性や環境問題にも配慮した水溶性界面活性剤組成物を提供することを目的とする。
【0011】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者らは、前記の課題を解決するため鋭意検討を行った結果、アセチレングリコール系界面活性剤と特定HLBの範囲にあるポリオキシアルキレンアルキルエーテルの配合物を用いることにより、インキや紙コート剤などの添加剤として使用した場合に、低い動的表面張力による優れた濡れ性、浸透性、消泡性を有し、しかも環境問題にも適合するため、上述した従来の問題点を解決し得ることを知見し、発明をなすに至った。
【0012】
即ち、本発明は、
(A)下記式(1)
【化3】
(式中、R1及びR2はそれぞれ炭素数1〜5のアルキル基を示す。)
で表されるアセチレングリコール及び下記式(2)
【化4】
(式中、R1及びR2はそれぞれ炭素数1〜5のアルキル基を示し、m及びnはそれぞれ0.5〜25の正数であり、m+nは1〜40である。)
で表されるアセチレングリコールのエトキシル化体から選ばれる1種又は2種以上 20〜80重量%
(B)下記式(3)
R3O(C3H6O)w(C2H4O)x(C3H6O)Y(C2H4O)zH (3)
(式中、R3は炭素数1〜20のアルキル基を示し、Wは1〜20の正数であり、X、Y、Zはそれぞれ0又は1〜20の正数である。)
で表されるHLBが9〜18のポリオキシアルキレンアルキルエーテルの1種又は2種以上 20〜80重量%
を含有し、その0.1重量%水溶液の滴下30秒後の接触角が60度以下、1Hz及び10Hz時の動的表面張力がそれぞれ50mN/m以下であることを特徴とする水溶性界面活性剤組成物を提供する。
【0013】
以下、本発明についてさらに詳しく説明する。
本発明の水溶性界面活性剤組成物の成分(A)は、上述したように、下記式(1)で示されるアセチレングリコール及び下記式(2)で示されるアセチレングリコールのエトキシル化体から選ばれる1種又は2種以上のアセチレングリコール類である。
【0014】
【化5】
(式中、R1及びR2はそれぞれ炭素数1〜5のアルキル基を示し、m及びnはそれぞれ0.5〜25の正数であり、m+nは1〜40である。)
【0015】
上記式(1)のアセチレングリコールとしては、例えば、
2,5,8,11−テトラメチル−6−ドデシン−5,8−ジオール、
5,8−ジメチル−6−ドデシン−5,8−ジオール、
2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール、
4,7−ジメチル−5−デシン−4,7−ジオール、
8−ヘキサデシン−7,10−ジオール、
7−テトラデシン−6,9−ジオール、
2,3,6,7−テトラメチル−4−オクチン−3,6−ジオール、
3,6−ジエチル−4−オクチン−3,6−ジオール、
3,6−ジメチル−4−オクチン−3,6−ジオール、
2,5−ジメチル−3−ヘキシン−2,5−ジオール
等を挙げることができ、式(2)のアセチレングリコールのエトキシル化体としては、上記アセチレングリコールのエチレンオキサイド誘導体を挙げることができ、そのアセチレングリコール中のエチレンオキサイド単位の付加モル数は各0.5〜25モルであり、総数は1〜40モルである。エチレンオキサイドの付加モル数が40モルを超えた場合、静的及び動的表面張力が大きくなり、濡れ剤としての効果がなくなる。
【0016】
これらのアセチレングリコール類[成分(A)]は、その1種を単独で又は2種以上を混合して使用することができ、本発明の界面活性剤組成物を調製する際に用いられる量は、20〜80重量%であり、好ましくは25〜75重量%である。20重量%未満だと動的表面張力が上昇し、高速印刷時のハジキ発生の原因になるし、80重量%を超えると水への溶解性が悪くなり、配合した際に凝集物が発生し、表面張力低下効果が得られず、ハジキが発生したり低温放置安定性が著しく低下し配合困難になる。
【0017】
成分(A)のアセチレングリコール類に配合する成分(B)のポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、下記式(3)で表されるものである。
R3O(C3H6O)w(C2H4O)x(C3H6O)Y(C2H4O)zH (3)
(式中、R3は炭素数1〜20のアルキル基を示し、Wは1〜20の正数であり、X、Y、Zはそれぞれ0又は1〜20の正数である。)
【0018】
この場合、R3は好ましくは炭素数5〜20、さらに好ましくは10〜18のアルキル基であり、また、W+X+Y+Zは5〜30、特に5〜25であることが好ましい。
【0019】
式(3)のポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、式(3)で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルであればよいが、具体的には、
C16H33O(C3H6O)4(C2H4O)H、
C16H33O(C3H6O)4(C2H4O)10H、
C16H33O(C3H6O)4(C2H4O)20H、
C16H33O(C3H6O)8(C2H4O)20H、
C10H21O(C3H6O)20H、
C18H37O(C3H6O)20(C2H4O)1.5H、
C16H33O(C3H6O)4(C2H4O)10(C3H6O)4(C2H4O)10H、
C16H33O(C3H6O)4(C2H4O)10(C3H6O)4H
等を挙げることができ、その1種を単独で又は2種以上を混合して使用することができる。尚、これら成分(B)のHLBは9〜18、特に9〜17であることが好ましく、HLBが9未満では疎水性が増し、水への溶解度が低下し、十分な水溶性が得られなくなるし、18を超えた場合は動的表面張力が大きいため、印刷時の滲みの原因になる。
【0020】
本発明の界面活性剤組成物を調製する際に用いられる成分(B)の量は20〜80重量%であり、好ましくは20〜75重量%である。20重量%未満だと成分(A)のアセチレングリコール類の十分な可溶化が行われず、凝集物の発生が生じるし、80重量%を超えると配合時の泡立ちが多くなり、吐出不良による印字不良又はピンホールやムラなどの塗工不良が発生する。
【0021】
本発明では、上記2成分の合計が100重量%になるように用いるのが好ましいが、さらに第三成分[成分(C)]として、イオン交換水、あるいはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、グリセリンなどの水溶性有機溶剤を併用しても良く、本界面活性剤組成物の特性を損なわない限り、0〜25重量%、好ましくは5〜20重量%の量で用いることができる。
【0022】
本発明の界面活性剤は、例えば、上記各成分をプロペラ式攪拌機などの公知の混合調製方法によって混合することにより得られる。また、常温にて固体の成分については、必要により加温して混合するものである。
【0023】
ここで、得られた水溶性界面活性剤組成物は、その0.1重量%水溶液の接触角が60度以下、好ましくは10〜60度、さらに好ましくは25〜60度、さらに動的表面張力が50mN/m以下、好ましくは10〜50mN/m、さらに好ましくは25〜50mN/mであることが必要である。なお、接触角は接触角計CA−D型(協和界面科学社製)を用いて0.1重量%水溶液の滴下30秒後の値を測定したものであり、動的表面張力はバブルプレッシャー型動的表面張力計クルスBP−2(KRUSS社製)を用いて0.1重量%水溶液の1Hz及び10Hz時の値を測定したものである。
【0024】
0.1重量%界面活性剤組成物水溶液の滴下30秒後の接触角が60度を超えると、インキに配合した際にハジキの発生や吸収性が悪くなるためインキの滲みが発生するし、同じく0.1重量%水溶液の1Hz及び10Hz時の動的表面張力が50mN/mを超えると、プリンターなどの印刷機で印刷などを行った際、ハジキや浸透力不足による滲みが発生する。
【0025】
本発明の界面活性剤組成物を用いてインキを製造したり、紙コート剤の水性濡れ剤として使用する場合、インキ全量又は紙コート剤全量に対して好ましくは0.05〜10重量%、より好ましくは0.05〜5重量%の添加量で使用することが望ましい。
【0026】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、例中の部及び%はそれぞれ重量部と重量%を示す。
【0027】
[実施例1]
70℃に加温した2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール(エアプロダクツ社製、商品名サーフィノール104)55部をプロペラ式攪拌機付容器に投入後、攪拌しながらポリオキシアルキレンアルキルエーテル(日光ケミカルズ社製、商品名ニッコールPBC−33、HLB10.5)45部を徐々に投入混合し、2時間連続攪拌後、室温まで冷却した。冷却後、200メッシュ濾布にて濾過し、界面活性剤組成物(以下、これをM−1という)を得た。
さらに、組成物M−1の0.1部をイオン交換水100部に加え、マグネチックスタラーにて攪拌して0.1%水溶液とし、これを用いて水溶液の外観、接触角、動的表面張力、静的表面張力を測定した。その結果を表2に示す。
【0028】
また、この界面活性剤組成物を用いて下記の配合処方によりインキ及び紙コート剤を作製し、インキ配合物の場合は、印字濃度、ドット径、印字画像の解像度、インキ吸収性を測定し、その結果を表3に、紙コート剤の場合は、ハジキ、起泡性を測定し、その結果を同じく表3に示した。
【0029】
〈インキ配合〉
染料(商品名Cibafixダイレクトブラック19、日本チバガイギー社製)5部をイオン交換水70部にプロペラ式攪拌機で攪拌しながら徐々に添加した後、界面活性剤組成物M−1を1部、ポリエチレングリコールを10部、グリセリンを15部添加し、1時間攪拌して、ブラック(B)インキ(以下、このインキをイ−1という)を得た。
さらに、上記染料の代わりに、それぞれCibafixダイレクトレッド9、Cibafixダイレクトブルー86、Cibafixダイレクトイエロー23を用いて上記と同様の方法により、マゼンタ(M)、シアン(C)、イエロー(Y)インキを作製した。
【0030】
〈紙コート剤配合〉
紙コート剤用エマルジョン(日信化学社製、商品名ビニブラン2750)100部に対して界面活性剤組成物M−1を1部添加し、プロペラ式攪拌機で30分間攪拌した後、紙コート剤(以下これをコ−1という)を得た。
【0031】
なお、各特性の測定は下記のようにして行った。
【0032】
《界面活性剤組成物水溶液の評価》
1)水溶液の外観
上記界面活性剤組成物の0.1%水溶液の外観、及び不溶解物の有無の確認を下記の基準により行った。
○:水溶液が透明で、不溶解物が認められない。
△:水溶液が白濁しているが、不溶解物は認められない。
×:一部不溶解物が認められる。
××:ほとんど溶解せず。
2)接触角
界面活性剤組成物の0.1%水溶液を、協和界面科学社製接触角計CA−D型を用いて、滴下30秒後の接触角を測定した。
3)動的表面張力
KRUSS社製バブルプレッシャー型動的表面張力計クルスBP−2を用いて、界面活性剤組成物の0.1%水溶液の1Hz及び10Hz時における動的表面張力を測定した。
4)静的表面張力
協和界面科学社製表面張力計ESB−V型を用いて、界面活性剤組成物の0.1%水溶液の静的な表面張力を測定した。
【0033】
《インキの評価》
1)印字濃度
キャノンプリンターBJC455Jでブラック(B)インキを用いて印字したドットについて、サクラマイクロデンシトメーターPDM−5型(サクラ製機社製)でドットの濃度を測定した。
2)ドット径
キャノンプリンターBJC455Jでブラック(B)インキを用いて印字し、100倍に拡大してドット径を測定した。
3)印字画像の解像度
キャノンプリンターBJC455Jでブラック(B)インキをベタ印刷し、マクベス濃度計RD−918型(マクベス社製)で測定した。また、マゼンタ(M)、シアン(C)、イエロー(Y)インキについても同様の方法により測定した。
4)インキ吸収性
キャノンプリンターBJC455Jでブラック(B)、マゼンタ(M)、シアン(C)、イエロー(Y)インキを同時に同一場所に噴射し、1秒後に紙押さえ板でこすり、インキによる汚れを下記の基準により測定した。
○:白色部分に汚れのないもの。
△:微かに汚れるもの。
×:汚れがひどいもの。
【0034】
《紙コート剤の評価》
1)ハジキ
日商グラビア社製印刷適正試験機(GRAVO−PROOF)にて、紙コート剤を50m/分の塗工速度で塗工し、印刷面のハジキなどを目視にて下記の基準により確認した。
○:ハジキ及びピンホールが認められない。
△:一部ハジキ及びピンホールが認められる。
×:ハジキ及びピンホールが多く認められる。
2)起泡性
紙コート剤をコート剤/水=1/2の比率で希釈し、サンプルとした。このサンプル20mlを100mlメスシリンダーに入れ、180回往復/分のシェーカーで1分間振盪し、振盪終了5分後の泡のml数を測定した。
【0035】
[実施例2〜5、比較例1〜5]
実施例1と同様にして表1に示される配合物の種類及び配合量(%)で攪拌混合し、界面活性剤組成物(M−2〜M−10)を得た。なお、実施例1については、配合物の配合量を%で再記した。
上記界面活性剤を用いて実施例1と同様にして0.1%水溶液を作り、同様にして水溶液の評価を行って、その結果を表2に示した。さらに、実施例1と同様にしてインキ(イ−2〜イ−10)及び紙コート剤(コ−2〜コ−10)を作製し、同様にしてインキ及び紙コート剤の評価を行って、その結果を表3に示した。
また、固体のものについては、50℃に加温し、成分を混合した。
【0036】
[比較例6]
界面活性剤組成物として、市販品:ダプロW−77(エレメンティス・ジャパン社製商品名、サクシネート系界面活性剤)を用いて、実施例1と同様の評価を行い、その結果を表2,表3に示した。
【0037】
【表1】
【0038】
〈成分A〉
S−82:サーフィノール82(エアプロダクツ社製商品名、3,6−ジメチル−4−オクチン−3,6−ジオール)
S−104:サーフィノール104(エアプロダクツ社製商品名、2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール)
S−440:サーフィノール440(エアプロダクツ社製商品名、2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオールのエトキシル化体、エチレンオキサイドの付加モル数3.5)
S−465:サーフィノール465(エアプロダクツ社製商品名、2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオールのエトキシル化体、エチレンオキサイドの付加モル数10)
DF−110:サーフィノールDF−110(エアプロダクツ社製商品名、2,5,8,11−テトラメチル−6−ドデシン−5,8−ジオール)
【0039】
〈成分B〉
NP−1:ニッコールPBC−33(日光ケミカルズ社製商品名、CH3(CH2)14CH2O(C3H6O)4(C2H4O)10H、HLB10.5)
NP−2:ニッコールPBC−31(日光ケミカルズ社製商品名、CH3(CH2)14CH2O(C3H6O)4(C2H4O)H、HLB9.5)
NP−3:ニッコールPBC−34(日光ケミカルズ社製商品名、CH3(CH2)14CH2O(C3H6O)4(C2H4O)20H、HLB16.5)
NP−4:ニッコールPEN4612(日光ケミカルズ社製商品名、C24H49O(C3H6O)6(C2H4O)12H、HLB8.5)
NP−5:ニッコールPEN4620(日光ケミカルズ社製商品名、C24H49O(C3H6O)6(C2H4O)20H、HLB11.0)
NP−6:ニッコールPEN4630(日光ケミカルズ社製商品名、C24H49O(C3H6O)6(C2H4O)30H、HLB12.0)
【0040】
【表2】
市販品:ダプロW−77(エレメンティス・ジャパン社製商品名、サクシネート系界面活性剤)
【0041】
【表3】
【0042】
【発明の効果】
本発明の水溶性界面活性剤組成物は、滴下直後の接触角が小さく、動的表面張力も低いため、インキなどに添加した際、基材への濡れ性、浸透性及び消泡性を発揮し、高速印刷及び高速塗工にも対応でき、しかも環境問題にも適合した優れた界面活性剤組成物である。この特性により、本発明の水溶性界面活性剤は実用的に極めて有利である。
Claims (1)
- (A)下記式(1)
で表されるアセチレングリコール及び下記式(2)
で表されるアセチレングリコールのエトキシル化体から選ばれる1種又は2種以上 20〜80重量%
(B)下記式(3)
R3O(C3H6O)w(C2H4O)x(C3H6O)Y(C2H4O)zH (3)
(式中、R3は炭素数1〜20のアルキル基を示し、Wは1〜20の正数であり、X、Y、Zはそれぞれ0又は1〜20の正数である。)
で表されるHLBが9〜18のポリオキシアルキレンアルキルエーテルの1種又は2種以上 20〜80重量%
を含有し、その0.1重量%水溶液の滴下30秒後の接触角が60度以下、1Hz及び10Hz時の動的表面張力がそれぞれ50mN/m以下であることを特徴とする水溶性界面活性剤組成物。
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