JP3811058B2 - 電子写真現像用キャリヤおよび電子写真現像剤 - Google Patents
電子写真現像用キャリヤおよび電子写真現像剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3811058B2 JP3811058B2 JP2001381222A JP2001381222A JP3811058B2 JP 3811058 B2 JP3811058 B2 JP 3811058B2 JP 2001381222 A JP2001381222 A JP 2001381222A JP 2001381222 A JP2001381222 A JP 2001381222A JP 3811058 B2 JP3811058 B2 JP 3811058B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carrier
- resin
- coating
- coated
- core
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は，表面に樹脂コーテイングが施されたソフトフェライト粒子からなる電子写真現像用キャリヤに関する。
【０００２】
【従来の技術】
二成分系の現像剤に用いられるキャリヤ（電子写真現像用キャリヤ）には，様々な特性（磁気特性，摩擦帯電性，耐久性，流動性など）が要求されるが，表面に樹脂コーテイングが施されたキャリヤ（樹脂被覆キャリヤ）においては，樹脂被覆本来の目的であるスペント化の防止（トナーがキャリヤ表面に融着する現象の阻止）を長期にわたって維持できることが肝要であるが，樹脂被覆層が有している摩擦帯電性（帯電特性）に変化を来たさないことも重要である。
【０００３】
この帯電特性を改善する処方については種々の提案がなされており，例えば特開平４−３０９９６５号公報や特開平５−３４９９１号公報などには，表面に樹脂コーテイングが施こされる芯粒子の径と嵩密度を規定して芯粒子表面の凹凸を細かくして（或いはキャリヤ形状を不定形にして），キャリヤの表面積を大きくすることなくキャリヤの摩擦帯電機能を大きくする方法が提案され，特開平４−９３９５４号公報には芯粒子に凹凸を形成し，凸部が露出するように樹脂コーテイングしたものが記載されている。また，特開平６−２２２６１９号公報は核となるフエライトキャリヤの粒子表面を表面空孔率１０体積％以下とすることによって帯電量の経時変化を抑制できると教示している。
【０００４】
一方では，近年カラーコピー（フルカラー）用の複写機が頻繁に開発され，透光性カラートナーがキャリヤと共に使用されるようになったが，この場合には，透光性カラートナーの透光性を維持するために，従来はモノクロトナー用に使用していた有色顔料（帯電制御剤）が使用できなくなったことから，トナーとしての充分な摩擦帯電機能を保持することが困難となり，キャリヤ側に一層良好な摩擦帯電特性が要求されるようになってきた。
【０００５】
さらに，カラーコピー（フルカラー）用複写機ではベタ画像領域が増大し，現像領域での現像トナー量を充分に確保するための現像システムサイドの工夫（例えば交流バイアスを印加する等）が成されているが，これによって高濃度の画像が達成できる反面，キャリヤ飛び，電荷リークによるベタ画像内のホワイトスポット等の不具合が発生しており，このような不具合を発生させないキャリヤが要求されている。
【０００６】
【発明が解決しょうとする課題】
本発明は，上記のような事情により，良好な摩擦帯電量を確保し，且つキャリヤ飛び，電荷リークによるホワイトスポット等の発生しないキャリヤを得ることを課題としたものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば，ソフトフェライト粒子の表面に樹脂コーテイングが施された電子写真現像用キャリヤであって，平均粒径が４０〜６０μｍで嵩密度が２.２５〜２.４５ｇ/cm3未満のソフトフェライト粒子粉末に対し，２.５〜５.０重量％の樹脂をコーテイングしてなる電子写真現像用キャリヤを提供する。このものは，ソフトフェライト粒子の表面全体が完全に樹脂コーテイングされているのが好ましい。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明は，ソフトフェライト粒子の表面に樹脂被覆した電子写真用キャリヤに関するが，そのソフトフェライト粒子（以下，コア粒子と呼ぶことがある）としては種々のものが適用でき，代表的にはＭＯ・Ｆｅ2Ｏ3 ( Ｍは二価の金属の１種または２種）系のソフトフェライトが適用できる。Ｍは例えば亜鉛，鉛，スズ，ビスマス，マンガン, マグネシウム等の金属が挙げられる。このようなフェライトは，目標組成となるように原料を調合し，仮焼，粉砕，乾燥，造粒，焼成，解砕，分級の諸工程を経て製造することができる。
【０００９】
例えばＭｎＯ−ＭｇＯ−Ｆｅ2Ｏ3系フェライトの製造を例とすると，原料中のＭｎ, ＭｇおよびＦｅの組成比が意図するフェライトの組成比に相当するように，炭酸塩，水酸化物または酸化物等の形態の原料を秤量調合し，よく混合したうえ，加熱炉中で６００〜１０００℃の温度に大気雰囲気中で加熱し，１〜５時間保持して仮焼する。これにより，炭酸塩や水酸化物等の形態で調合した原料は実質的に酸化物の形態の塊状物となり，揮発性成分や非金属介在物などは分解・蒸発除去される。得られた仮焼品は，冷却後，粉砕機例えば振動ミルで１μｍ程度まで粉砕し，次いで水を加えて７０％程度の粗スラリーとし，これをボールミル等で湿式粉砕する。これにより，微細に粉砕された仮焼粉のスラリーが得られる。この仮焼粉スラリーに，必要に応じてポリカルボン酸等の分散剤を加えたうえ，例えば噴霧乾燥機で噴霧乾燥するか，或いはペレタイザーで造粒し，１０〜５００μｍの球状ペレットにして乾燥する。
【００１０】
次いで，前記の造粒品を焼成してフェライトとするが，この焼成工程の雰囲気を制御することにより，意図する飽和磁化のソフトフェライトを得ることができる。例えば実質上フェライト組成と同等の酸化物組成を有した仮焼粉を，実際にフェライトに焼成するに十分な温度，例えば１１５０〜１２００℃に少なくとも６０分間保持する焼成処理を行う場合，他の条件は一定にして，空気から窒素ガスにまで雰囲気中の酸素分圧を連続的に変化させると，それに追従して飽和磁化も連続的に上昇するので，意図する飽和磁化を得るには，それが得られる酸素分圧を採用すればよい。
【００１１】
フェライトに焼成された焼成品は解砕機で解砕し，解砕粉を分級または篩分けしてキャリヤとして適正な粒度のものを採取する。これにより平均粒子径が揃った球形のＭｎＯ−ＭｇＯ−Ｆｅ2Ｏ3 系ソフトフェライト粒子を得る。このＭｎ・Ｍｇ系のソフトフェライトに限らず，他の二価金属を構成成分とするソフトフェライトの製法も同様の工程を経て製造することができる。そのさい，ソフトフェライト粒子の平均粒径を４０μｍ〜６０μｍ，好ましくは４５μｍ〜５５μｍ，この粒子粉末の嵩密度を２.２５ｇ/cm3〜２.45ｇ/cm3未満，好ましくは２.３０ｇ/cm3〜２.４０ｇ/cm3未満に調整する。
【００１２】
樹脂被覆するキャリアコア粒子の平均粒径が４０μｍより小さいものを使用すると，現像スリーブへの付着力が弱くなるため，画像域および非画像域へのキャリヤ付着が生じ易くなり，コーテイング時にも会合し易くなる。他方，キャリヤ粒子の平均粒径が６０μｍを超えると，画像エッジ部の再現性にシヤーブさがなく，画質を低下させる。
【００１３】
また粒子粉末の嵩密度が２.２５ｇ/cm3より小さいと，コア粒子の表面凹凸が大きくなり，樹脂被覆を施した場合，コア粒子の表面全体への完全被覆が困難になり，コア露出部による低抵抗化が見受けられ，キヤリア飛びや電荷リークによる画像内へのホワイトスポットが生じ易くなる。他方，嵩密度が２.４５ｇ/cm3以上になると，コア粒子の表面凹凸性が少なくなり過ぎ，コア粒子表面と被覆樹脂との結着性が低下し，耐久性が得られなくなる。
【００１４】
このような嵩密度の調整すなわちコア粒子表面の凹凸性の調整はフエライト製造工程の焼成過程で制御可能である。例えば，フエライトの焼成条件において，焼成温度が高いほどフエライト粒子を構成するそれぞれの組成金属の結晶化が進み，コアの表面凹凸がなくなって平滑になる。逆に焼成温度が低いとフエライト粒子を構成するそれぞれの組成金属の結晶化が進まず，コアの表面凹凸も細かくなる。
【００１５】
次に，このようにして得たソフトフェライト粒子（キャリヤコア）の表面に樹脂被覆するが，その被覆量としてはキャリヤコア総量の２.５〜５.０重量％に調整することによって満足なキャリヤ性能が発揮できる。例えば後記の実施例に示したように，樹脂被覆量が２.５重量％より少なくても多くてもキャリヤ飛びが発生しやすくなる。被覆する樹脂としては種々のものが適用でき，例えばアクリル系樹脂，スチレン系樹脂，スチレン−アクリル系樹脂，オレフイン系樹脂（ポリエチレン，塩素化ポリエチレン，ポリプロピレン等），ポリエステル系樹脂（ポリエチレンテレフタレート，ポリカーボネート等），不飽和ポリエステル系樹脂（塩化ビニル系樹脂，ポリアミド系樹脂，ポリウレタン系樹脂，エポキシ系樹脂，シリコーン系樹脂，フッ素系樹脂（ポリテトラフルオロエチレン，ポリクロロトリフルオロエチレン，ポリ弗化ビニリデン等），フエノール系樹脂，キシレン系樹脂，ジアリルフタレート系樹脂等が挙げられる。
【００１６】
樹脂コーテイングを行うには，前記の樹脂を溶剤に希釈してキャリヤコアの表面に被覆するのが一般的である。溶剤としては各樹脂が可溶なものであればよく，有機溶剤に可溶な樹脂の場合の溶剤としては，トルエン，キシレン，メチルエチルケトン，メチルイソブチルケトン，メタノール等を使用することができ，水溶性樹脂またはエマルジョンタイプの樹脂であれば，水を用いる。
【００１７】
キャリヤコアの表面に対し溶剤で希釈された樹脂を被覆するには，その液にキャリヤコアを浸漬して攪拌する浸漬法，該液をキャリヤコアにスプレーするスプレー法，刷毛塗りする刷毛塗り法等が適用でき，該液を塗布後は溶剤を乾燥させる。このようなコーテイング法は湿式法とも言えるが，溶剤を使用しないで乾式法によってキャリヤコア表面に樹脂粉末を被着させる方法も採用できる。
【００１８】
いずれにしても，キャリヤコア粒子の表面に被覆付着させた樹脂を焼き付けるのが好ましく，固定式または流動式の電気炉，ロータリー式電気炉，バーナー炉などを使用して，外部加熱方式または内部加熱方式で焼き付けることができる。マイクロウエーブによる焼き付けも可能である。焼き付け温度は樹脂によって異なるが，融点以上またはガラス転移点以上の温度が必要である。熱硬化性樹脂または縮合型樹脂では硬化が十分に進む温度まで上げる必要がある。
【００１９】
シリコーン樹脂でキャリヤコアの被膜を形成する場合を例として具体的に説明すると，シリコーン樹脂をトルエンで希釈し，この液とキャリヤコアを攪拌機の容器に入れて攪拌する。これにより，例えばシリコーン樹脂の割合が３重量％となるように浸漬法で被着させる。そのさい，使用する樹脂種に応じて硬化剤を添加する。攪拌混合が終えたら，溶媒を乾燥除去する（例えば１３０℃×３０分の加熱処理）。ついで加熱攪拌しながら硬化する（例えばオイルバスで加熱し且つ攪拌しながら１９０℃×３０分の加熱処理を行う）。ついでオーブンまたはトンネル炉を用いて樹脂の焼き付け処理を行う（例えば１６０〜２８０℃×３時間）。これにより樹脂被覆キャリヤ成品が得られる。
【００２０】
このようにして得られた樹脂被覆キャリヤは，この状態でトナーと組み合わされて２成分系の電子写真用現像剤となるが，その場合，被覆樹脂がフェライトコア表面に強固に焼き付けられていても，帯電特性や抵抗性さらには耐久性などにおいてさらなる改善を必要とする場合がある。この場合には，この樹脂被覆キャリヤ成品を研磨処理することによって，具体的には，この成品の樹脂コーテイング層に圧縮応力が作用する機械的表面処理を施すことによって，より具体的には，この成品の粒子同士を互いに衝突させる粒子同士の研磨処理によって，該成品の前記の特性を一層良好にすることができる。
【００２１】
【実施例】
〔実施例１〕
ＭｎＯ‐ＭｇＯ‐Ｆｅ2Ｏ3 のフエライト組成となるようにＭｎ源としてのＭｎＣＯ3，Ｍｇ源としてのＭｇ(ＯＨ)2，鉄源としてのＦｅ2Ｏ3 をそれぞれＭｎＣＯ3：２５モル％，Ｍｇ(ＯＨ)2：２５モル％，Ｆｅ2Ｏ3 ：５０モル％の割合で混合して，原料調合を行なった。
【００２２】
この混合粉を加熱炉で９００℃で３時問大気雰囲気で加熱して仮焼した。得られた仮焼品を冷却後，振動ミルでほぼ１μｍ大に粉砕し，乾燥粉に対して１重量％の割合で分散剤（商品名：サンノプコＳＮデイスパーサント５４６８）を水と共に加えてスラリー濃度が７０％のスラリーとした。このスラリーを湿式ボールミルに装填して湿式粉砕し，得られる懸濁液をスプレードライヤーに供給し，平均粒径が７０μｍ程度の乾燥粒子からなる造粒品を得た。
【００２３】
この造粒品を焼成炉に装填し，窒素ガス中の酸素濃度をほぼ２vol.％に調整した混合ガス中で，１１４０℃で３時間焼成した。焼成品を解砕機で粉砕した後篩分けして，粒径がほぼ５０μｍに揃った球形のソフトフェライト粉を得た。このフエライト粉の嵩密度は２.４０ｇ/cm3，飽和磁化は６５emu/g であった。このフエライト粉を以下「キャリヤコア」と呼ぶ。
【００２４】
シリコーン系樹脂成分をトルエンに溶解してなるコーテイング樹脂液を準備し，このコーティング樹脂液と前記のキヤリアコアを所定の割合で攪拌機の容器に装入し，この樹脂液にキャリヤコアを所定時間浸積しながら混合撹件する方法で，キャリアコア総量に対してコーティング樹脂総量が３.５０重量％の割合となるように各キヤリアコア粒子にコーテイング樹脂を被覆した。この被覆粉を固定式加熱装置に装填し，２４０℃で４時問加熱保持して該樹脂を硬化させ，樹脂コーティングキャリアを得た。
【００２５】
得られた樹脂コーティングキャリアの平均粒径は５３μｍで，キャリヤの静抵抗は５×１０13Ω・ｃｍであった。また，電子顕微鏡観察では樹脂の被覆状況は，粒子表面に樹脂が完全に被覆されていることが確認された。
【００２６】
さらに，得られた樹脂コーテイングキャリヤ９２重量％に対しトナー８重量部を混合して現像剤とし，この現像剤の帯電量を測定（三協パイオテック社製吸引式帯電量測定装置を使用）すると共に，この現像剤の特性評価として，２０ｃｐｍ機をベースにした現像域で交流バイアスを印加するデジタル反転現像方式の評価機によって，その画像評価を行った。評価指標は次のとおりである。
【００２７】
〔画像濃度〕：該評価機による初期画像３枚（５ポイント／枚）の平均を次の三段階ランク付けを行なった。
○：それぞれの測定値が平均値から大きくズレておらず均一で良好なもの。
△：画像濃度として，許容範囲内（使用可能）のもの。
×：ベた領域内でムラがあり，濃度的にも許容範囲外のもの。
【００２８】
〔かぶり濃度〕：該評価機による初期画像（白紙）を実施し，感光体（ドラム）上のかぶりをセロテーブにより剥がしとり，濃度計にて数値化し，次の三段階のランク付けを行なった。
○：かぶり濃度が見られないもの。
△：かぶり濃度がわずかで許容範囲内（使用可能）のもの。
×：かぶり濃度が高くて使用できないもの。
【００２９】
〔キヤリア飛び〕：かぶり濃度と同じく初期画像時の感光体（ドラム）上のキヤリア付着をセロテープによって剥がし取り，単位面積当たりの個数に数値化し，次の三段階ランク付けを行なった。
○：キャリヤ飛びが全く見られないもの。
△：わずかにキャリヤ飛びが見られるが許容範囲内（使用可能）のもの。
×：キャリヤ飛びがあり，使用できないもの。
【００３０】
〔ベタ画像，領域内のホワイトスポット〕：前記の初期画像取り終了後に，Ａ４全面ベタ画像をトナー無補給で連続５枚コピーし，キヤリアから感光体（ドラム）への電荷リークによる白抜け（ホワイトスポット）の発生状況を数値化し，次の三段階ランク付けを行なった。
○：白抜けが全く見られないもの。
△：わずかな白抜けが見られるが許容範囲内（使用可能）のもの。
×：白抜けが見られ，使用できないもの。
【００３１】
〔画質〕：初期画像の階調画像，ベタ黒部周辺・細線画像等，目視により画像再現性を確認し，次の三段階ランク付けを行なった。
○：画質が極めて良好なもの。
△：画質が良好なもの（使用可能なもの）。
×：画質が良好ではなく使用できないもの。
【００３２】
表１にキャリヤコアの特性，樹脂コーテイングキャリヤの特性および評価結果を総括して示した。
【００３３】
〔実施例２〕
焼成温度を１１７０℃とした以外は実施例１を繰り返し，篩分けにより平均粒径が４３μｍ，飽和磁化が６４emu/g ，嵩密度が２.４３ｇ/cm3のキャリヤコアを得た。このキャリヤコア総量に対してコーティング樹脂総量が２.８５重量％の割合となるようにコーティング樹脂を被覆した以外は実施例１を繰り返して，樹脂コーテイングキャリヤを得た。本例のキャリヤコアの特性，樹脂コーテイングキャリヤの特性および評価結果を表１に併記した。
【００３４】
〔実施例３〕
実施例１を繰り返して得たソフトフェライトから箭分けにより平均粒径が５７μｍ，飽和磁化が６５emu/g ，嵩密度が２.３８ｇ/cm3のキャリヤコアを得た。このキャリヤコア総量に対してコーティング樹脂総量が２.６０重量％の割合となるようにコーティング樹脂を被覆した以外は実施例１を繰り返して，樹脂コーテイングキャリヤを得た。キャリヤコアの特性，樹脂コーテイングキャリヤの特性および評価結果を表１に併記した。
【００３５】
〔実施例４〕
実施例１を繰り返して得たソフトフェライトから箭分けにより平均粒径が４３μｍ，飽和磁化が６５emu/g ，嵩密度が２.２８ｇ/cm3のキャリヤコアを得た。このキャリヤコア総量に対してコーティング樹脂総量が４.７５重量％の割合となるようにコーティング樹脂を被覆した以外は実施例１を繰り返して，樹脂コーテイングキャリヤを得た。キャリヤコアの特性，樹脂コーテイングキャリヤの特性および評価結果を表１に併記した。
【００３６】
〔比較例１〕
焼成温度を１１２０℃とした以外は実施例１を繰り返し，篩分けにより平均粒径が４３μｍ，飽和磁化が６６emu/g ，嵩密度が２.３０ｇ/cm3のキャリヤコアを得た。このキャリヤコア総量に対してコーティング樹脂総量が２.３０重量％の割合となるようにコーティング樹脂を被覆した以外は実施例１を繰り返して，樹脂コーテイングキャリヤを得た。キャリヤコアの特性，樹脂コーテイングキャリヤの特性および評価結果を表１に併記した。表１に見られるように，本例では樹脂被覆量が本発明で規定する範囲より低いために，キャリヤ飛びが発生している。
【００３７】
〔比較例２〕
比較例ｌを繰り返して得たソフトフェライトから箭分けにより平均粒径が４３μｍ，飽和磁化が６６emu/g ，嵩密度が２.１５ｇ/cm3のキャリヤコアを得た。このキャリヤコア総量に対してコーティング樹脂総量が２.９０重量％の割合となるようにコーティング樹脂を被覆した以外は実施例１を繰り返して，樹脂コーテイングキャリヤを得た。キャリヤコアの特性，樹脂コーテイングキャリヤの特性および評価結果を表１に併記した。本例ではキャリヤコアの嵩密度が本発明で規定する範囲より低いので，キャリヤ飛びが発生し且つ画質も良くない。
【００３８】
〔比較例３〕
実施例２を繰り返して得たソフトフェライトから箭分けにより平均粒径が５７μｍ，飽和磁化が６４emu/g ，嵩密度が２.７０ｇ/cm3のキャリヤコアを得た。このキャリヤコア総量に対してコーティング樹脂総量が２.５５重量％の割合となるようにコーティング樹脂を被覆した以外は実施例１を繰り返して，樹脂コーテイングキャリヤを得た。キャリヤコアの特性，樹脂コーテイングキャリヤの特性および評価結果を表１に併記した。本例ではキャリヤコアの嵩密度が本発明で規定するよりも高いので，画像濃度が劣る。
【００３９】
〔比較例４〕
実施例１を繰り返して得たソフトフェライトから箭分けにより平均粒径が６５μｍ，飽和磁化が６５emu/g ，嵩密度が２.４０ｇ/cm3のキャリヤコアを得た。このキャリヤコア総量に対してコーティング樹脂総量が３.７０重量％の割合となるようにコーティング樹脂を被覆した以外は実施例１を繰り返して，樹脂コーテイングキャリヤを得た。キャリヤコアの特性，樹脂コーテイングキャリヤの特性および評価結果を表１に併記した。本例ではキャリヤコアの平均粒径が本発明で規定するよりも大きいので画像濃度および画質が良くない。
【００４０】
〔比較例５〕
比較例１を繰り返して得たソフトフェライトから箭分けにより平均粒径が３５μｍ，飽和磁化が６６emu/g ，嵩密度が２.３２ｇ/cm3のキャリヤコアを得た。このキャリヤコア総量に対してコーティング樹脂総量が２.２５重量％の割合となるようにコーティング樹脂を被覆した以外は実施例１を繰り返して，樹脂コーテイングキャリヤを得た。キャリヤコアの特性，樹脂コーテイングキャリヤの特性および評価結果を表１に併記した。本例ではキャリヤコアの平均粒径が本発明で規定するよりも小さく且つ樹脂被覆量も少ないのでキャリヤ飛びが発生し白抜けも発生している。
【００４１】
〔比較例６〕
実施例２を繰り返して得たソフトフェライトから箭分けにより平均粒径が４３μｍ，飽和磁化が６４emu/g ，嵩密度が２.６０ｇ/cm3のキャリヤコアを得た。このキャリヤコア総量に対してコーティング樹脂総量が２.４０重量％の割合となるようにコーティング樹脂を被覆した以外は実施例１を繰り返して，樹脂コーテイングキャリヤを得た。キャリヤコアの特性，樹脂コーテイングキャリヤの特性および評価結果を表１に併記した。本例ではキャリヤコアの嵩密度が本発明で規定するよりも高いのでキャリヤ飛びが発生しやすく且つ画質もやや劣る。
【００４２】
〔比較例７〕
実施例１を繰り返して得たソフトフェライトから箭分けにより平均粒径が４３μｍ，飽和磁化が６５emu/g ，嵩密度が２.２１ｇ/cm3のキャリヤコアを得た。このキャリヤコア総量に対してコーティング樹脂総量が５.２０重量％の割合となるようにコーティング樹脂を被覆した以外は実施例１を繰り返して，樹脂コーテイングキャリヤを得た。キャリヤコアの特性，樹脂コーテイングキャリヤの特性および評価結果を表１に併記した。本例では樹脂被覆量が本発明で規定するよりも多いのでキャリヤ飛びが発生し，画質濃度が高く且つ白抜けも発生している。
【００４３】
〔比較例８〕
実施例２を繰り返して得たソフトフェライトから箭分けにより平均粒径が４３μｍ，飽和磁化が６４emu/g ，嵩密度が２.６０ｇ/cm3のキャリヤコアを得た。このキャリヤコア総量に対してコーティング樹脂総量が４.８０重量％の割合となるようにコーティング樹脂を被覆した以外は実施例１を繰り返して，樹脂コーテイングキャリヤを得た。キャリヤコアの特性，樹脂コーテイングキャリヤの特性および評価結果を表１に併記した。本例ではキャリヤコアの嵩密度が本発明で規定するより高いので画像濃度が悪い。
【００４４】
〔比較例９〕
比較例１を繰り返して得たソフトフェライトから箭分けにより平均粒径が３７μｍ，飽和磁化が６５emu/g ，嵩密度が２.３４ｇ/cm3のキャリヤコアを得た。このキャリヤコア総量に対してコーティング樹脂総量が２.３５重量％の割合となるようにコーティング樹脂を被覆した以外は実施例１を繰り返して，樹脂コーテイングキャリヤを得た。キャリヤコアの特性，樹脂コーテイングキャリヤの特性および評価結果を表１に併記した。本例ではキャリヤコアの粒径が本発明で規定する範囲より小さいのでキャリヤ飛びが発生し白抜けも発生している。
【００４５】
〔比較例１０〕
実施例１を繰り返して得たソフトフェライトから箭分けにより平均粒径が６３μｍ，飽和磁化が６５emu/g ，嵩密度が２.３５ｇ/cm3のキャリヤコアを得た。このキャリヤコア総量に対してコーティング樹脂総量が２.４０重量％の割合となるようにコーティング樹脂を被覆した以外は実施例１を繰り返して，樹脂コーテイングキャリヤを得た。キャリヤコアの特性，樹脂コーテイングキャリヤの特性および評価結果を表１に併記した。本例ではキャリヤコアの平均粒径が本発明で規定する範囲より大きいのでキャリヤ飛びが発生している。
【００４６】
【表１】
【００４７】
比較例１〜１０のものは前述のようにキャリヤの性能評価のうちいずれかのものが不満足な結果となったのに対し，実施例１〜４のものはいずれも良好な評価が得られており，品質の良好なキャリヤであることがわかる。すなわち，トナーとの混合により摩擦帯電性能に優れ画像かぶりの無いシャープな画質を得ることができ，またキヤリアコア表面を完全に樹脂被覆したことにより，高抵抗化が実現出来，キヤリア飛びや白抜け（ホワイトスポット）の発生も少ないものであることがわかる。
【００４８】
【発明の効果】
以上説明したように，本発明によれば，良好な摩擦帯電量が確保でき且つキャリヤ飛び，電荷リークによるホワイトスポット等の発生しない電子写真現像用キャリヤを得ることができる。
【産業上の利用分野】
本発明は，表面に樹脂コーテイングが施されたソフトフェライト粒子からなる電子写真現像用キャリヤに関する。
【０００２】
【従来の技術】
二成分系の現像剤に用いられるキャリヤ（電子写真現像用キャリヤ）には，様々な特性（磁気特性，摩擦帯電性，耐久性，流動性など）が要求されるが，表面に樹脂コーテイングが施されたキャリヤ（樹脂被覆キャリヤ）においては，樹脂被覆本来の目的であるスペント化の防止（トナーがキャリヤ表面に融着する現象の阻止）を長期にわたって維持できることが肝要であるが，樹脂被覆層が有している摩擦帯電性（帯電特性）に変化を来たさないことも重要である。
【０００３】
この帯電特性を改善する処方については種々の提案がなされており，例えば特開平４−３０９９６５号公報や特開平５−３４９９１号公報などには，表面に樹脂コーテイングが施こされる芯粒子の径と嵩密度を規定して芯粒子表面の凹凸を細かくして（或いはキャリヤ形状を不定形にして），キャリヤの表面積を大きくすることなくキャリヤの摩擦帯電機能を大きくする方法が提案され，特開平４−９３９５４号公報には芯粒子に凹凸を形成し，凸部が露出するように樹脂コーテイングしたものが記載されている。また，特開平６−２２２６１９号公報は核となるフエライトキャリヤの粒子表面を表面空孔率１０体積％以下とすることによって帯電量の経時変化を抑制できると教示している。
【０００４】
一方では，近年カラーコピー（フルカラー）用の複写機が頻繁に開発され，透光性カラートナーがキャリヤと共に使用されるようになったが，この場合には，透光性カラートナーの透光性を維持するために，従来はモノクロトナー用に使用していた有色顔料（帯電制御剤）が使用できなくなったことから，トナーとしての充分な摩擦帯電機能を保持することが困難となり，キャリヤ側に一層良好な摩擦帯電特性が要求されるようになってきた。
【０００５】
さらに，カラーコピー（フルカラー）用複写機ではベタ画像領域が増大し，現像領域での現像トナー量を充分に確保するための現像システムサイドの工夫（例えば交流バイアスを印加する等）が成されているが，これによって高濃度の画像が達成できる反面，キャリヤ飛び，電荷リークによるベタ画像内のホワイトスポット等の不具合が発生しており，このような不具合を発生させないキャリヤが要求されている。
【０００６】
【発明が解決しょうとする課題】
本発明は，上記のような事情により，良好な摩擦帯電量を確保し，且つキャリヤ飛び，電荷リークによるホワイトスポット等の発生しないキャリヤを得ることを課題としたものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば，ソフトフェライト粒子の表面に樹脂コーテイングが施された電子写真現像用キャリヤであって，平均粒径が４０〜６０μｍで嵩密度が２.２５〜２.４５ｇ/cm3未満のソフトフェライト粒子粉末に対し，２.５〜５.０重量％の樹脂をコーテイングしてなる電子写真現像用キャリヤを提供する。このものは，ソフトフェライト粒子の表面全体が完全に樹脂コーテイングされているのが好ましい。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明は，ソフトフェライト粒子の表面に樹脂被覆した電子写真用キャリヤに関するが，そのソフトフェライト粒子（以下，コア粒子と呼ぶことがある）としては種々のものが適用でき，代表的にはＭＯ・Ｆｅ2Ｏ3 ( Ｍは二価の金属の１種または２種）系のソフトフェライトが適用できる。Ｍは例えば亜鉛，鉛，スズ，ビスマス，マンガン, マグネシウム等の金属が挙げられる。このようなフェライトは，目標組成となるように原料を調合し，仮焼，粉砕，乾燥，造粒，焼成，解砕，分級の諸工程を経て製造することができる。
【０００９】
例えばＭｎＯ−ＭｇＯ−Ｆｅ2Ｏ3系フェライトの製造を例とすると，原料中のＭｎ, ＭｇおよびＦｅの組成比が意図するフェライトの組成比に相当するように，炭酸塩，水酸化物または酸化物等の形態の原料を秤量調合し，よく混合したうえ，加熱炉中で６００〜１０００℃の温度に大気雰囲気中で加熱し，１〜５時間保持して仮焼する。これにより，炭酸塩や水酸化物等の形態で調合した原料は実質的に酸化物の形態の塊状物となり，揮発性成分や非金属介在物などは分解・蒸発除去される。得られた仮焼品は，冷却後，粉砕機例えば振動ミルで１μｍ程度まで粉砕し，次いで水を加えて７０％程度の粗スラリーとし，これをボールミル等で湿式粉砕する。これにより，微細に粉砕された仮焼粉のスラリーが得られる。この仮焼粉スラリーに，必要に応じてポリカルボン酸等の分散剤を加えたうえ，例えば噴霧乾燥機で噴霧乾燥するか，或いはペレタイザーで造粒し，１０〜５００μｍの球状ペレットにして乾燥する。
【００１０】
次いで，前記の造粒品を焼成してフェライトとするが，この焼成工程の雰囲気を制御することにより，意図する飽和磁化のソフトフェライトを得ることができる。例えば実質上フェライト組成と同等の酸化物組成を有した仮焼粉を，実際にフェライトに焼成するに十分な温度，例えば１１５０〜１２００℃に少なくとも６０分間保持する焼成処理を行う場合，他の条件は一定にして，空気から窒素ガスにまで雰囲気中の酸素分圧を連続的に変化させると，それに追従して飽和磁化も連続的に上昇するので，意図する飽和磁化を得るには，それが得られる酸素分圧を採用すればよい。
【００１１】
フェライトに焼成された焼成品は解砕機で解砕し，解砕粉を分級または篩分けしてキャリヤとして適正な粒度のものを採取する。これにより平均粒子径が揃った球形のＭｎＯ−ＭｇＯ−Ｆｅ2Ｏ3 系ソフトフェライト粒子を得る。このＭｎ・Ｍｇ系のソフトフェライトに限らず，他の二価金属を構成成分とするソフトフェライトの製法も同様の工程を経て製造することができる。そのさい，ソフトフェライト粒子の平均粒径を４０μｍ〜６０μｍ，好ましくは４５μｍ〜５５μｍ，この粒子粉末の嵩密度を２.２５ｇ/cm3〜２.45ｇ/cm3未満，好ましくは２.３０ｇ/cm3〜２.４０ｇ/cm3未満に調整する。
【００１２】
樹脂被覆するキャリアコア粒子の平均粒径が４０μｍより小さいものを使用すると，現像スリーブへの付着力が弱くなるため，画像域および非画像域へのキャリヤ付着が生じ易くなり，コーテイング時にも会合し易くなる。他方，キャリヤ粒子の平均粒径が６０μｍを超えると，画像エッジ部の再現性にシヤーブさがなく，画質を低下させる。
【００１３】
また粒子粉末の嵩密度が２.２５ｇ/cm3より小さいと，コア粒子の表面凹凸が大きくなり，樹脂被覆を施した場合，コア粒子の表面全体への完全被覆が困難になり，コア露出部による低抵抗化が見受けられ，キヤリア飛びや電荷リークによる画像内へのホワイトスポットが生じ易くなる。他方，嵩密度が２.４５ｇ/cm3以上になると，コア粒子の表面凹凸性が少なくなり過ぎ，コア粒子表面と被覆樹脂との結着性が低下し，耐久性が得られなくなる。
【００１４】
このような嵩密度の調整すなわちコア粒子表面の凹凸性の調整はフエライト製造工程の焼成過程で制御可能である。例えば，フエライトの焼成条件において，焼成温度が高いほどフエライト粒子を構成するそれぞれの組成金属の結晶化が進み，コアの表面凹凸がなくなって平滑になる。逆に焼成温度が低いとフエライト粒子を構成するそれぞれの組成金属の結晶化が進まず，コアの表面凹凸も細かくなる。
【００１５】
次に，このようにして得たソフトフェライト粒子（キャリヤコア）の表面に樹脂被覆するが，その被覆量としてはキャリヤコア総量の２.５〜５.０重量％に調整することによって満足なキャリヤ性能が発揮できる。例えば後記の実施例に示したように，樹脂被覆量が２.５重量％より少なくても多くてもキャリヤ飛びが発生しやすくなる。被覆する樹脂としては種々のものが適用でき，例えばアクリル系樹脂，スチレン系樹脂，スチレン−アクリル系樹脂，オレフイン系樹脂（ポリエチレン，塩素化ポリエチレン，ポリプロピレン等），ポリエステル系樹脂（ポリエチレンテレフタレート，ポリカーボネート等），不飽和ポリエステル系樹脂（塩化ビニル系樹脂，ポリアミド系樹脂，ポリウレタン系樹脂，エポキシ系樹脂，シリコーン系樹脂，フッ素系樹脂（ポリテトラフルオロエチレン，ポリクロロトリフルオロエチレン，ポリ弗化ビニリデン等），フエノール系樹脂，キシレン系樹脂，ジアリルフタレート系樹脂等が挙げられる。
【００１６】
樹脂コーテイングを行うには，前記の樹脂を溶剤に希釈してキャリヤコアの表面に被覆するのが一般的である。溶剤としては各樹脂が可溶なものであればよく，有機溶剤に可溶な樹脂の場合の溶剤としては，トルエン，キシレン，メチルエチルケトン，メチルイソブチルケトン，メタノール等を使用することができ，水溶性樹脂またはエマルジョンタイプの樹脂であれば，水を用いる。
【００１７】
キャリヤコアの表面に対し溶剤で希釈された樹脂を被覆するには，その液にキャリヤコアを浸漬して攪拌する浸漬法，該液をキャリヤコアにスプレーするスプレー法，刷毛塗りする刷毛塗り法等が適用でき，該液を塗布後は溶剤を乾燥させる。このようなコーテイング法は湿式法とも言えるが，溶剤を使用しないで乾式法によってキャリヤコア表面に樹脂粉末を被着させる方法も採用できる。
【００１８】
いずれにしても，キャリヤコア粒子の表面に被覆付着させた樹脂を焼き付けるのが好ましく，固定式または流動式の電気炉，ロータリー式電気炉，バーナー炉などを使用して，外部加熱方式または内部加熱方式で焼き付けることができる。マイクロウエーブによる焼き付けも可能である。焼き付け温度は樹脂によって異なるが，融点以上またはガラス転移点以上の温度が必要である。熱硬化性樹脂または縮合型樹脂では硬化が十分に進む温度まで上げる必要がある。
【００１９】
シリコーン樹脂でキャリヤコアの被膜を形成する場合を例として具体的に説明すると，シリコーン樹脂をトルエンで希釈し，この液とキャリヤコアを攪拌機の容器に入れて攪拌する。これにより，例えばシリコーン樹脂の割合が３重量％となるように浸漬法で被着させる。そのさい，使用する樹脂種に応じて硬化剤を添加する。攪拌混合が終えたら，溶媒を乾燥除去する（例えば１３０℃×３０分の加熱処理）。ついで加熱攪拌しながら硬化する（例えばオイルバスで加熱し且つ攪拌しながら１９０℃×３０分の加熱処理を行う）。ついでオーブンまたはトンネル炉を用いて樹脂の焼き付け処理を行う（例えば１６０〜２８０℃×３時間）。これにより樹脂被覆キャリヤ成品が得られる。
【００２０】
このようにして得られた樹脂被覆キャリヤは，この状態でトナーと組み合わされて２成分系の電子写真用現像剤となるが，その場合，被覆樹脂がフェライトコア表面に強固に焼き付けられていても，帯電特性や抵抗性さらには耐久性などにおいてさらなる改善を必要とする場合がある。この場合には，この樹脂被覆キャリヤ成品を研磨処理することによって，具体的には，この成品の樹脂コーテイング層に圧縮応力が作用する機械的表面処理を施すことによって，より具体的には，この成品の粒子同士を互いに衝突させる粒子同士の研磨処理によって，該成品の前記の特性を一層良好にすることができる。
【００２１】
【実施例】
〔実施例１〕
ＭｎＯ‐ＭｇＯ‐Ｆｅ2Ｏ3 のフエライト組成となるようにＭｎ源としてのＭｎＣＯ3，Ｍｇ源としてのＭｇ(ＯＨ)2，鉄源としてのＦｅ2Ｏ3 をそれぞれＭｎＣＯ3：２５モル％，Ｍｇ(ＯＨ)2：２５モル％，Ｆｅ2Ｏ3 ：５０モル％の割合で混合して，原料調合を行なった。
【００２２】
この混合粉を加熱炉で９００℃で３時問大気雰囲気で加熱して仮焼した。得られた仮焼品を冷却後，振動ミルでほぼ１μｍ大に粉砕し，乾燥粉に対して１重量％の割合で分散剤（商品名：サンノプコＳＮデイスパーサント５４６８）を水と共に加えてスラリー濃度が７０％のスラリーとした。このスラリーを湿式ボールミルに装填して湿式粉砕し，得られる懸濁液をスプレードライヤーに供給し，平均粒径が７０μｍ程度の乾燥粒子からなる造粒品を得た。
【００２３】
この造粒品を焼成炉に装填し，窒素ガス中の酸素濃度をほぼ２vol.％に調整した混合ガス中で，１１４０℃で３時間焼成した。焼成品を解砕機で粉砕した後篩分けして，粒径がほぼ５０μｍに揃った球形のソフトフェライト粉を得た。このフエライト粉の嵩密度は２.４０ｇ/cm3，飽和磁化は６５emu/g であった。このフエライト粉を以下「キャリヤコア」と呼ぶ。
【００２４】
シリコーン系樹脂成分をトルエンに溶解してなるコーテイング樹脂液を準備し，このコーティング樹脂液と前記のキヤリアコアを所定の割合で攪拌機の容器に装入し，この樹脂液にキャリヤコアを所定時間浸積しながら混合撹件する方法で，キャリアコア総量に対してコーティング樹脂総量が３.５０重量％の割合となるように各キヤリアコア粒子にコーテイング樹脂を被覆した。この被覆粉を固定式加熱装置に装填し，２４０℃で４時問加熱保持して該樹脂を硬化させ，樹脂コーティングキャリアを得た。
【００２５】
得られた樹脂コーティングキャリアの平均粒径は５３μｍで，キャリヤの静抵抗は５×１０13Ω・ｃｍであった。また，電子顕微鏡観察では樹脂の被覆状況は，粒子表面に樹脂が完全に被覆されていることが確認された。
【００２６】
さらに，得られた樹脂コーテイングキャリヤ９２重量％に対しトナー８重量部を混合して現像剤とし，この現像剤の帯電量を測定（三協パイオテック社製吸引式帯電量測定装置を使用）すると共に，この現像剤の特性評価として，２０ｃｐｍ機をベースにした現像域で交流バイアスを印加するデジタル反転現像方式の評価機によって，その画像評価を行った。評価指標は次のとおりである。
【００２７】
〔画像濃度〕：該評価機による初期画像３枚（５ポイント／枚）の平均を次の三段階ランク付けを行なった。
○：それぞれの測定値が平均値から大きくズレておらず均一で良好なもの。
△：画像濃度として，許容範囲内（使用可能）のもの。
×：ベた領域内でムラがあり，濃度的にも許容範囲外のもの。
【００２８】
〔かぶり濃度〕：該評価機による初期画像（白紙）を実施し，感光体（ドラム）上のかぶりをセロテーブにより剥がしとり，濃度計にて数値化し，次の三段階のランク付けを行なった。
○：かぶり濃度が見られないもの。
△：かぶり濃度がわずかで許容範囲内（使用可能）のもの。
×：かぶり濃度が高くて使用できないもの。
【００２９】
〔キヤリア飛び〕：かぶり濃度と同じく初期画像時の感光体（ドラム）上のキヤリア付着をセロテープによって剥がし取り，単位面積当たりの個数に数値化し，次の三段階ランク付けを行なった。
○：キャリヤ飛びが全く見られないもの。
△：わずかにキャリヤ飛びが見られるが許容範囲内（使用可能）のもの。
×：キャリヤ飛びがあり，使用できないもの。
【００３０】
〔ベタ画像，領域内のホワイトスポット〕：前記の初期画像取り終了後に，Ａ４全面ベタ画像をトナー無補給で連続５枚コピーし，キヤリアから感光体（ドラム）への電荷リークによる白抜け（ホワイトスポット）の発生状況を数値化し，次の三段階ランク付けを行なった。
○：白抜けが全く見られないもの。
△：わずかな白抜けが見られるが許容範囲内（使用可能）のもの。
×：白抜けが見られ，使用できないもの。
【００３１】
〔画質〕：初期画像の階調画像，ベタ黒部周辺・細線画像等，目視により画像再現性を確認し，次の三段階ランク付けを行なった。
○：画質が極めて良好なもの。
△：画質が良好なもの（使用可能なもの）。
×：画質が良好ではなく使用できないもの。
【００３２】
表１にキャリヤコアの特性，樹脂コーテイングキャリヤの特性および評価結果を総括して示した。
【００３３】
〔実施例２〕
焼成温度を１１７０℃とした以外は実施例１を繰り返し，篩分けにより平均粒径が４３μｍ，飽和磁化が６４emu/g ，嵩密度が２.４３ｇ/cm3のキャリヤコアを得た。このキャリヤコア総量に対してコーティング樹脂総量が２.８５重量％の割合となるようにコーティング樹脂を被覆した以外は実施例１を繰り返して，樹脂コーテイングキャリヤを得た。本例のキャリヤコアの特性，樹脂コーテイングキャリヤの特性および評価結果を表１に併記した。
【００３４】
〔実施例３〕
実施例１を繰り返して得たソフトフェライトから箭分けにより平均粒径が５７μｍ，飽和磁化が６５emu/g ，嵩密度が２.３８ｇ/cm3のキャリヤコアを得た。このキャリヤコア総量に対してコーティング樹脂総量が２.６０重量％の割合となるようにコーティング樹脂を被覆した以外は実施例１を繰り返して，樹脂コーテイングキャリヤを得た。キャリヤコアの特性，樹脂コーテイングキャリヤの特性および評価結果を表１に併記した。
【００３５】
〔実施例４〕
実施例１を繰り返して得たソフトフェライトから箭分けにより平均粒径が４３μｍ，飽和磁化が６５emu/g ，嵩密度が２.２８ｇ/cm3のキャリヤコアを得た。このキャリヤコア総量に対してコーティング樹脂総量が４.７５重量％の割合となるようにコーティング樹脂を被覆した以外は実施例１を繰り返して，樹脂コーテイングキャリヤを得た。キャリヤコアの特性，樹脂コーテイングキャリヤの特性および評価結果を表１に併記した。
【００３６】
〔比較例１〕
焼成温度を１１２０℃とした以外は実施例１を繰り返し，篩分けにより平均粒径が４３μｍ，飽和磁化が６６emu/g ，嵩密度が２.３０ｇ/cm3のキャリヤコアを得た。このキャリヤコア総量に対してコーティング樹脂総量が２.３０重量％の割合となるようにコーティング樹脂を被覆した以外は実施例１を繰り返して，樹脂コーテイングキャリヤを得た。キャリヤコアの特性，樹脂コーテイングキャリヤの特性および評価結果を表１に併記した。表１に見られるように，本例では樹脂被覆量が本発明で規定する範囲より低いために，キャリヤ飛びが発生している。
【００３７】
〔比較例２〕
比較例ｌを繰り返して得たソフトフェライトから箭分けにより平均粒径が４３μｍ，飽和磁化が６６emu/g ，嵩密度が２.１５ｇ/cm3のキャリヤコアを得た。このキャリヤコア総量に対してコーティング樹脂総量が２.９０重量％の割合となるようにコーティング樹脂を被覆した以外は実施例１を繰り返して，樹脂コーテイングキャリヤを得た。キャリヤコアの特性，樹脂コーテイングキャリヤの特性および評価結果を表１に併記した。本例ではキャリヤコアの嵩密度が本発明で規定する範囲より低いので，キャリヤ飛びが発生し且つ画質も良くない。
【００３８】
〔比較例３〕
実施例２を繰り返して得たソフトフェライトから箭分けにより平均粒径が５７μｍ，飽和磁化が６４emu/g ，嵩密度が２.７０ｇ/cm3のキャリヤコアを得た。このキャリヤコア総量に対してコーティング樹脂総量が２.５５重量％の割合となるようにコーティング樹脂を被覆した以外は実施例１を繰り返して，樹脂コーテイングキャリヤを得た。キャリヤコアの特性，樹脂コーテイングキャリヤの特性および評価結果を表１に併記した。本例ではキャリヤコアの嵩密度が本発明で規定するよりも高いので，画像濃度が劣る。
【００３９】
〔比較例４〕
実施例１を繰り返して得たソフトフェライトから箭分けにより平均粒径が６５μｍ，飽和磁化が６５emu/g ，嵩密度が２.４０ｇ/cm3のキャリヤコアを得た。このキャリヤコア総量に対してコーティング樹脂総量が３.７０重量％の割合となるようにコーティング樹脂を被覆した以外は実施例１を繰り返して，樹脂コーテイングキャリヤを得た。キャリヤコアの特性，樹脂コーテイングキャリヤの特性および評価結果を表１に併記した。本例ではキャリヤコアの平均粒径が本発明で規定するよりも大きいので画像濃度および画質が良くない。
【００４０】
〔比較例５〕
比較例１を繰り返して得たソフトフェライトから箭分けにより平均粒径が３５μｍ，飽和磁化が６６emu/g ，嵩密度が２.３２ｇ/cm3のキャリヤコアを得た。このキャリヤコア総量に対してコーティング樹脂総量が２.２５重量％の割合となるようにコーティング樹脂を被覆した以外は実施例１を繰り返して，樹脂コーテイングキャリヤを得た。キャリヤコアの特性，樹脂コーテイングキャリヤの特性および評価結果を表１に併記した。本例ではキャリヤコアの平均粒径が本発明で規定するよりも小さく且つ樹脂被覆量も少ないのでキャリヤ飛びが発生し白抜けも発生している。
【００４１】
〔比較例６〕
実施例２を繰り返して得たソフトフェライトから箭分けにより平均粒径が４３μｍ，飽和磁化が６４emu/g ，嵩密度が２.６０ｇ/cm3のキャリヤコアを得た。このキャリヤコア総量に対してコーティング樹脂総量が２.４０重量％の割合となるようにコーティング樹脂を被覆した以外は実施例１を繰り返して，樹脂コーテイングキャリヤを得た。キャリヤコアの特性，樹脂コーテイングキャリヤの特性および評価結果を表１に併記した。本例ではキャリヤコアの嵩密度が本発明で規定するよりも高いのでキャリヤ飛びが発生しやすく且つ画質もやや劣る。
【００４２】
〔比較例７〕
実施例１を繰り返して得たソフトフェライトから箭分けにより平均粒径が４３μｍ，飽和磁化が６５emu/g ，嵩密度が２.２１ｇ/cm3のキャリヤコアを得た。このキャリヤコア総量に対してコーティング樹脂総量が５.２０重量％の割合となるようにコーティング樹脂を被覆した以外は実施例１を繰り返して，樹脂コーテイングキャリヤを得た。キャリヤコアの特性，樹脂コーテイングキャリヤの特性および評価結果を表１に併記した。本例では樹脂被覆量が本発明で規定するよりも多いのでキャリヤ飛びが発生し，画質濃度が高く且つ白抜けも発生している。
【００４３】
〔比較例８〕
実施例２を繰り返して得たソフトフェライトから箭分けにより平均粒径が４３μｍ，飽和磁化が６４emu/g ，嵩密度が２.６０ｇ/cm3のキャリヤコアを得た。このキャリヤコア総量に対してコーティング樹脂総量が４.８０重量％の割合となるようにコーティング樹脂を被覆した以外は実施例１を繰り返して，樹脂コーテイングキャリヤを得た。キャリヤコアの特性，樹脂コーテイングキャリヤの特性および評価結果を表１に併記した。本例ではキャリヤコアの嵩密度が本発明で規定するより高いので画像濃度が悪い。
【００４４】
〔比較例９〕
比較例１を繰り返して得たソフトフェライトから箭分けにより平均粒径が３７μｍ，飽和磁化が６５emu/g ，嵩密度が２.３４ｇ/cm3のキャリヤコアを得た。このキャリヤコア総量に対してコーティング樹脂総量が２.３５重量％の割合となるようにコーティング樹脂を被覆した以外は実施例１を繰り返して，樹脂コーテイングキャリヤを得た。キャリヤコアの特性，樹脂コーテイングキャリヤの特性および評価結果を表１に併記した。本例ではキャリヤコアの粒径が本発明で規定する範囲より小さいのでキャリヤ飛びが発生し白抜けも発生している。
【００４５】
〔比較例１０〕
実施例１を繰り返して得たソフトフェライトから箭分けにより平均粒径が６３μｍ，飽和磁化が６５emu/g ，嵩密度が２.３５ｇ/cm3のキャリヤコアを得た。このキャリヤコア総量に対してコーティング樹脂総量が２.４０重量％の割合となるようにコーティング樹脂を被覆した以外は実施例１を繰り返して，樹脂コーテイングキャリヤを得た。キャリヤコアの特性，樹脂コーテイングキャリヤの特性および評価結果を表１に併記した。本例ではキャリヤコアの平均粒径が本発明で規定する範囲より大きいのでキャリヤ飛びが発生している。
【００４６】
【表１】
比較例１〜１０のものは前述のようにキャリヤの性能評価のうちいずれかのものが不満足な結果となったのに対し，実施例１〜４のものはいずれも良好な評価が得られており，品質の良好なキャリヤであることがわかる。すなわち，トナーとの混合により摩擦帯電性能に優れ画像かぶりの無いシャープな画質を得ることができ，またキヤリアコア表面を完全に樹脂被覆したことにより，高抵抗化が実現出来，キヤリア飛びや白抜け（ホワイトスポット）の発生も少ないものであることがわかる。
【００４８】
【発明の効果】
以上説明したように，本発明によれば，良好な摩擦帯電量が確保でき且つキャリヤ飛び，電荷リークによるホワイトスポット等の発生しない電子写真現像用キャリヤを得ることができる。
Claims (3)
- ソフトフェライト粒子の表面に樹脂コーテイングが施された電子写真現像用キャリヤであって，平均粒径が４０〜６０μｍで嵩密度が２.２５〜２.４５ｇ/cm3未満のソフトフェライト粒子粉末に対し，２.５〜５.０重量％の樹脂をコーテイングしてなる電子写真現像用キャリヤ。
- ソフトフェライト粒子の表面全体が完全に樹脂コーテイングされている請求項１に記載の電子写真現像用キャリヤ。
- 請求項１または２に記載のキャリヤとトナーからなる電子写真現像剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001381222A JP3811058B2 (ja) | 2001-12-14 | 2001-12-14 | 電子写真現像用キャリヤおよび電子写真現像剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001381222A JP3811058B2 (ja) | 2001-12-14 | 2001-12-14 | 電子写真現像用キャリヤおよび電子写真現像剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003186253A JP2003186253A (ja) | 2003-07-03 |
| JP3811058B2 true JP3811058B2 (ja) | 2006-08-16 |
Family
ID=27591975
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001381222A Expired - Lifetime JP3811058B2 (ja) | 2001-12-14 | 2001-12-14 | 電子写真現像用キャリヤおよび電子写真現像剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3811058B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006323211A (ja) * | 2005-05-19 | 2006-11-30 | Dowa Mining Co Ltd | 電子写真現像用キャリアおよびその製造方法、並びに電子写真現像剤 |
-
2001
- 2001-12-14 JP JP2001381222A patent/JP3811058B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2003186253A (ja) | 2003-07-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1975731B1 (en) | Resin-coated ferrite carrier for electrophotographic developer and electrophotographic developer using the resin-coated ferrite carrier | |
| US8895218B2 (en) | Carrier core material and carrier for electrophotographic developer and process for producing the same, and electrophotographic developer using the carrier | |
| TWI524159B (zh) | An oxymagnetic carrier core material for an electrophotographic developer using a ferrimagnetic particle having a shell structure, and an oxymagnet carrier, and an electrophotographic developer using the ferrimagnetic carrier | |
| JP5522446B2 (ja) | 電子写真現像剤用フェライトキャリア芯材、フェライトキャリア及び該フェライトキャリアを用いた電子写真現像剤 | |
| US8168364B2 (en) | Resin-filled carrier for electrophotographic developer, and electrophotographic developer using the resin-filled carrier | |
| JP5360701B2 (ja) | 電子写真現像剤用キャリア芯材、キャリア及びこれらの製造方法、並びに該キャリアを用いた電子写真現像剤 | |
| JP3949692B2 (ja) | 不定形フェライトキャリア及び該フェライトキャリアを用いた電子写真現像剤 | |
| JP4474561B2 (ja) | 電子写真現像剤用キャリア芯材および電子写真現像剤用キャリア粉並びにそれらの製造方法 | |
| EP2642344A1 (en) | Carrier for developing electrostatic latent image, two-component developer and image forming method | |
| JP5550104B2 (ja) | 電子写真現像剤用樹脂充填型フェライトキャリア芯材、フェライトキャリア及び該フェライトキャリアを用いた電子写真現像剤 | |
| JP2003167390A (ja) | 電子写真現像剤用キャリア及び該キャリアを用いた現像剤 | |
| JP3997291B2 (ja) | 電子写真現像用キャリヤ | |
| JP2012215858A (ja) | 電子写真現像剤用樹脂被覆キャリア及び該樹脂被覆キャリアを用いた電子写真現像剤 | |
| TWI702481B (zh) | 具有外殼構造之鐵氧體粒子 | |
| JP2018025702A (ja) | キャリア芯材 | |
| JP3811058B2 (ja) | 電子写真現像用キャリヤおよび電子写真現像剤 | |
| JP7361617B2 (ja) | フェライトキャリア芯材並びにこれを用いた電子写真現像用キャリア及び電子写真用現像剤 | |
| JP2003034533A (ja) | 強磁性材料粉及び該磁性材料粉を用いた電子写真現像剤用キャリア | |
| JP5769350B1 (ja) | フェライト粒子並びにそれを用いた電子写真現像用キャリア及び電子写真用現像剤 | |
| JP4992101B2 (ja) | 電子写真現像用キャリアおよびその製造方法並びに電子写真用現像剤 | |
| JP2003029468A (ja) | 電子写真現像用キャリヤ。 | |
| JP7393219B2 (ja) | フェライトキャリア芯材並びにこれを用いた電子写真現像用キャリア及び電子写真用現像剤 | |
| CN109839808B (zh) | 用于电子照相显影剂的铁氧体载体芯材、载体和显影剂 | |
| JPWO2018181845A1 (ja) | 電子写真現像剤用フェライトキャリア芯材、フェライトキャリア及びこれらの製造方法、並びに該フェライトキャリアを用いた電子写真現像剤 | |
| JP2005195960A (ja) | 電子写真現像用キャリアおよびその製造方法並びに電子写真用現像剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20041025 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060523 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060525 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 3811058 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090602 Year of fee payment: 3 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090602 Year of fee payment: 3 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100602 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100602 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110602 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110602 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120602 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120602 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130602 Year of fee payment: 7 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |