JP3777701B2

JP3777701B2 - 放射線画像変換パネル

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Publication number: JP3777701B2
Application number: JP03773097A
Authority: JP
Inventors: 秀明若松; 春彦益富; 寧中野; 明弘前澤
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1997-02-21
Filing date: 1997-02-21
Publication date: 2006-05-24
Anticipated expiration: 2017-02-21
Also published as: JPH10239496A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は希土類付活バリウム弗化沃化物系輝尽性蛍光体を用いる放射線画像変換パネルに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来の放射線写真法に代わる有効な診断手段として、特開昭５５−１２１４５号等に記載の輝尽性蛍光体を用いる放射線像記録再生方法が知られている。
【０００３】
この方法は、輝尽性蛍光体を含有する放射線変換パネル（蓄積性蛍光体シートとも呼ばれる。）を利用するもので、被写体を透過した、或いは被検体から発せられた放射線を輝尽性蛍光体に吸収させ、可視光線、紫外線等の電磁波（励起光と言う。）で時系列的に輝尽性蛍光体を励起して、蓄積されている放射線エネルギーを蛍光（輝尽発光光と言う。）として放出させ、この蛍光を光電的に読み取って電気信号を得、得られた電気信号に基づいて被写体或いは被検体の放射線画像を可視画像として再生するものである。読み取り後の変換パネルは、残存画像の消去が行われ、次の撮影に供される。
【０００４】
この方法によれば、放射線写真フィルムと増感紙とを組み合わせて用いる放射線写真法に比して、はるかに少ない被曝線量で情報量の豊富な放射線画像が得られる利点がある。又、放射線写真法では撮影毎にフィルムを消費するのに対して、放射線変換パネルは繰り返し使用されるので、資源保護や経済効率の面からも有利である。
【０００５】
放射線変換パネルは、支持体とその表面に設けられた輝尽性蛍光体層、又は自己支持性の輝尽性蛍光体層からなり、輝尽性蛍光体層は通常輝尽性蛍光体とこれを分散支持する結合剤からなるものと、蒸着法や焼結法によって形成される輝尽性蛍光体の凝集体のみから構成されるものがある。又、該凝集体の間隙に高分子物質が含浸されているものも知られている。更に、輝尽性蛍光体層の支持体側とは反対側の表面には通常、ポリマーフィルムや無機物の蒸着膜からなる保護膜が設けられる。
【０００６】
輝尽性蛍光体としては、波長４００〜９００ｎｍの範囲にある励起光によって波長３００〜５００ｎｍの範囲にある輝尽発光をしめすものが一般的に利用され、特開昭５５−１２１４５号、同５５−１６００７８号、同５６−７４１７５号、同５６−１１６７７７号、同５７−２３６７３号、同５７−２３６７５号、同５８−２０６６７８号、同５９−２７２８９号、同５９−２７９８０号、同５９−５６４７９号、同５９−５６４８０号等に記載の希土類元素付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体；特開昭５９−７５２００号、同６０−８４３８１号、同６０−１０６７５２号、同６０−１６６３７９号、同６０−２２１４８３号、同６０−２２８５９２号、同６０−２２８５９３号、同６１−２３６７９号、同６１−１２０８８２号、同６１−１２０８８３号、同６１−１２０８８５号、同６１−２３５４８６号、同６１−２３５４８７号等に記載の２価のユーロピウム付活アルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体；特開昭５５−１２１４４号に記載の希土類元素付活オキシハライド蛍光体；特開昭５８−６９２８１号に記載のセリウム付活３価金属オキシハライド蛍光体；特開昭６０−７０４８４号に記載のビスマス付活アルカリ金属ハロゲン化物蛍光体；特開昭６０−１４１７８３号、同６０−１５７１００号に記載の２価のユーロピウム付活アルカリ土類金属ハロ燐酸塩蛍光体；特開昭６０−１５７０９９号に記載の２価のユーロピウム付活アルカリ土類金属ハロ硼酸塩蛍光体；特開昭６０−２１７３５４号に記載の２価のユーロピウム付活アルカリ土類金属水素化ハロゲン化物蛍光体；特開昭６１−２１１７３号、同６１−２１１８２号に記載のセリウム付活希土類複合ハロゲン化物蛍光体；特開昭６１−４０３９０号に記載のセリウム付活希土類ハロ燐酸塩蛍光体；特開昭６０−７８１５１号に記載の２価のユーロピウム付活ハロゲン化セリウム・ルビジウム蛍光体；特開昭６０−７８１５３号に記載の２価のユーロピウム付活複合ハロゲン蛍光体；特開平７−２３３３６９号に記載の液相から析出させた１４面体希土類金属付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物蛍光体、等が挙げられ、中でも、沃素を含有する２価のユーロピウム付活アルカリ土類金属付活ハロゲン化物系蛍光体、沃素を含有する２価のユーロピウム付活アルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体、沃素を含有する希土類元素付活希土類オキシハロゲン化物蛍光体及び沃素を含有するビスマス付活アルカリ金属ハロゲン化物系蛍光体は高輝度の輝尽発光を示す。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、輝尽性蛍光体を結合剤溶液と混合して支持体上に塗布、乾燥して放射線画像変換パネルとする場合、放射線像を記録して励起光を照射すると、励起光及び輝尽発光光も拡がりが不規則となって、感度、鮮鋭性及び粒状性で評価される放射線再生画像の特性が低下する問題がある。
【０００８】
即ち本発明の目的は、希土類付活バリウム弗化沃化物系輝尽性蛍光体粒子を塗布して用いる放射線画像変換パネルの、感度、鮮鋭性及び粒状性を向上せしめることにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、
立方体結晶又は平板結晶の希土類付活バリウム弗化沃化物系輝尽性蛍光体を含有する輝尽性蛍光体層を有する放射線画像変換パネルであって、該希土類付活バリウム弗化沃化物系輝尽性蛍光体は、バリウム塩として沃化バリウムのみを用いて形成されるものであり、該蛍光体の粉末Ｘ線回折において、母体であるバリウム弗化沃化物の（２００）面の回折線強度に対する（００４）面の回折線強度が４０％以上である輝尽性蛍光体層を有するとともに、該輝尽性蛍光体層にスムーザーを接触させる工程を経て作製されること、
によって達成される。
【００１０】
即ち本発明者は、上記励起光及び輝尽発光光の拡がりが不規則になるのは、輝尽性蛍光体層内では蛍光体がランダムな配置をとることに起因すると考え、蛍光体の配置を結晶の特定面のＸ線回折強度で評価することを試み、本発明に至ったものである。
【００１１】
尚、本発明において回折線強度は、日本電子（株）製Ｘ線回折装置「ＪＤＸ−１１ＲＡ」を用い、蛍光体層側が測定面になる様に試料をホルダーにセットして、４０ｋＶ、１００ｍＡ、２θ＝２０°〜５０°、ステップ角度０．０４°の測定条件で、ＣｕＫα線にて測定したものとする。
【００１２】
以下、本発明について項目毎に説明する。
【００１３】
《蛍光体の製造》
本発明の希土類付活バリウム弗化沃化物系輝尽性蛍光体は好ましくは下記一般式（１）で表され、その製造は、粒子形状の制御が困難な固相法ではなく、該制御の容易な液相法によるのが好ましく、特に次に示す２つの液相合成法が好ましい。尚、付活剤を結晶内に均一に含有させるにも液相法が有利である。
【００１４】
一般式（１）Ｂａ_1-xＭ² _xＦ_1-aＩ_1+a：ｙＭ¹・ｚＬｎ
〔式中、Ｍ²はＳｒ及びＣａから選ばれる少なくとも１種のアルカリ土類金属を、Ｍ¹はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓから選ばれる少なくとも１種のアルカリ金属を、ＬｎはＣｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｔｍから選ばれる少なくとも１種の希土類元素を、ｘ、ｙ、ｚ及びａはそれぞれ０≦ｘ≦０．５、０≦ｙ≦０．０５、０＜ｚ≦０．２、−０．５≦ａ≦０．５を表す。〕
（製造法１）
▲１▼ ＢａＩ₂とＬｎのハロゲン化物を含み上記一般式（１）においてｘが０でない場合には更にＭ²のハロゲン化物を、そしてｙが０でない場合には更にＭ¹のハロゲン化物を含み、それらが溶解した後ＢａＩ₂濃度が２Ｎ以上、好ましくは２．７Ｎ以上の水溶液を調整する工程
▲２▼ 上記水溶液を５０℃以上、好ましくは８０℃以上の温度に維持しながら、これに濃度５以上、好ましくは８Ｎ以上の無機弗化物（弗化アンモニウム若しくはアルカリ金属の弗化物）の水溶液を添加して希土類付活バリウム弗化沃化物系輝尽性蛍光体の前駆体結晶の沈殿物を得る工程
▲３▼ 上記前駆体結晶沈殿物を水溶液から分離する工程、及び
▲４▼ 分離した前駆体結晶沈殿物を焼結を避けながら焼成する工程
を含む製造方法。以下、更に詳細を述べる。
【００１５】
最初に、水系溶媒を用いて弗素化合物以外の原料化合物を溶解させる。即ち、ＢａＩ₂とＬｎのハロゲン化物、必要に応じてＭ²のハロゲン化物やＭ¹のハロゲン化物を、ＢａＩ₂濃度が２Ｎ以上となる量の水系媒体中で十分に混合し、溶解させて水溶液を調製する。このとき少量の酸、アンモニア、アルコール、水溶性高分子ポリマー、水不溶性金属酸化物微粒子粉体等を添加してもよい。この水溶液（反応母液）を一定温度に維持する。
【００１６】
次いで一定温度に維持され撹拌されている該水溶液に、無機弗化物の水溶液をローラーポンプ等を用いて注入する。この注入は特に激しく撹拌されている領域に行うのが好ましい。この無機弗化物水溶液の注入により、前記一般式（１）で表される希土類付活バリウム弗化沃化物蛍光体の前駆体結晶が沈殿する。
【００１７】
次に、上記蛍光体の前駆体結晶を濾過、遠心分離等によって溶液から分離し、メタノール等によって充分に洗浄し、乾燥する。
【００１８】
乾燥した蛍光体の前駆体結晶にアルミナ微粉末、シリカ微粉末等の焼結防止剤を添加混合し、結晶表面に焼結防止剤微粉末を均一に付着させる。尚、焼成条件を選ぶことによって焼結防止剤を用いないこともできる。
【００１９】
次いで蛍光体の前駆体結晶を、石英ボート、アルミナ坩堝、石英坩堝等の耐熱性容器に充填し、電気炉の炉心に入れて焼結を避けながら焼成を行う。焼成温度は７００〜１３００℃程度、８００〜１０００℃が好ましい。焼成時間は蛍光体原料混合物の充填量、焼成温度及び炉からの取り出し温度等によって異なるが、一般には０．５〜１２時間が適当である。焼成雰囲気としては、窒素ガス雰囲気、アルゴンガス雰囲気等の中性雰囲気或いは少量の水素ガスを含有する窒素ガス雰囲気、一酸化炭素を含有する二酸化炭素雰囲気等の弱還元性雰囲気、或いは微量酸素導入雰囲気を利用できる。この焼成によって目的の希土類付活バリウム属弗化沃化物系輝尽性蛍光体が得られる。
【００２０】
（製造法２）
ａ）ハロゲン化アンモニウムとＬｎのハロゲン化物を含み、一般式（１）においてｘが０でない場合には更にＭ²のハロゲン化物を、そしてｙが０でない場合には更にＭ¹のハロゲン化物を含み、それが溶解した後ハロゲン化アンモニウム濃度が３Ｎ以上、好ましくは４Ｎ以上の水溶液を調整する工程ｂ）上記水溶液を５０℃以上、好ましくは８０℃以上の温度に維持しながら、これに濃度５Ｎ以上、好ましくは８Ｎ以上の無機弗化物（弗化アンモニウム若しくはアルカリ金属の弗化物）の水溶液とＢａＩ₂の水溶液とを、前者の弗素と後者のＢａとの比率を一定に維持しながら連続的若しくは間欠的に添加して希土類付活バリウム弗化沃化物系輝尽性蛍光体の前駆体結晶の沈殿物を得る工程
ｃ）上記前駆体結晶沈殿物を水溶液から分離する工程、及び
ｄ）分離した前駆体結晶沈殿物を焼結を避けながら焼成する工程
を含む製造方法。以下、更に詳細を述べる。
【００２１】
最初に水系溶媒を用いてＢａＩ₂と弗素化合物とを除く原料化合物、そしてハロゲン化アンモニウム（ＮＨ₄Ｂｒ、ＮＨ₄Ｃｌ又はＮＨ₄Ｉ）を溶解させる。即ち、ハロゲン化アンモニウムとＬｎのハロゲン化物、必要に応じてＭ²のハロゲン化物やＭ¹のハロゲン化物を、ハロゲン化アンモニウムの濃度が３Ｎ以上となる量の水系媒体中で十分に混合し、溶解させて水溶液を調製する。このとき少量の酸、アンモニア、アルコール、水溶性高分子ポリマー、水不溶性金属酸化物微粒子粉体等を添加してもよい。この水溶液（反応母液）を一定温度に維持する。
【００２２】
次いで一定温度に維持され撹拌されている該水溶液に、無機弗化物の水溶液とＢａＩ₂の水溶液とを同時に、無機弗化物の弗素とＢａＩ₂との比率を一定に維持する様に調整しながら連続的に又は間欠的に、ローラーポンプ等を用いて注入する。この注入は特に激しく撹拌されている領域に行うのが好ましい。この様に、蛍光体結晶生成中にＢａイオンが過剰にならない様に配慮して反応を進行させることによって、前記一般式（１）で表される希土類付活バリウム弗化沃化物蛍光体の前駆体結晶が沈殿する。
【００２３】
次に蛍光体の前駆体結晶を製造法１の場合と同様に溶媒から分離し、乾燥し、次いで焼成を行うことによって、目的の希土類付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物蛍光体を得ることができる。
【００２４】
上記２つの製造法において、Ｌｎのハロゲン化物の添加時期は問わず、添加開始時に予め反応母液等にあってもよく、また無機弗化物水溶液の添加時、及び無機弗化物水溶液とＢａＩ₂水溶液の添加時に同時又は後で添加してもよい。
【００２５】
尚、本発明において輝尽性蛍光体粒子は単分散性であることが好ましく、標準偏差を平均粒径で割って１００を掛けた変動係数が２０％以下、更には１５％以下のものが好ましい。ここに、平均粒径は、粒子の顕微鏡写真より無作為に選んだ２００個について、球の体積に換算した体積粒子径で求めた平均値とする。
【００２６】
《放射線画像変換パネル》
放射線画像変換パネルの支持体としては、各種高分子材料、硝子、金属等が用いられる。特に可撓性のシート或いはウェブに加工できるものが好適であり、セルロースアセテートフィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、トリアセテートフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフィルム；アルミニウム、鉄、銅、クロム等の金属シート、或いは該金属酸化物、金属硫化物の被覆層を有する金属シートが好ましい。
【００２７】
支持体の厚さは材質にもよるが、８０〜１０００μｍ程度、更には８０〜５００μｍが取り扱いの点から好ましい。又、支持体表面は滑面でもよいし、輝尽性蛍光体層との接着性を向上させる目的でマット面としてもよい。更に、接着性向上のために、輝尽性蛍光体層が設けられる面に下引層を設けてもよい。
【００２８】
輝尽性蛍光体を分散する結合剤としては、ゼラチン等の蛋白質、デキストラン等のポリサッカライド、アラビアゴム、等の天然高分子物質；ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩化ビニリデン、塩化ビニルコポリマー、ポリアクリル（メタ）アクリレート、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマー、ポリウレタン、セルロースアセテートブチレート、ポリビニルアルコール、線状ポリエステル等の様な合成高分子物質、を挙げることができ、特に好ましいものは、ニトロセルロース、線状ポリエステル、ポリアクリル（メタ）アクリレート、線状ポリエステルとニトロセルロースの混合物、ニトロセルロースとポリアクリル（メタ）アクリレートの混合物及びポリウレタンとポリビニルブチラールとの混合物である。これらの結合剤は架橋剤によって架橋されたものでもよい。結合剤は一般に輝尽性蛍光体１重量部に対して０．０１〜１重量部で用いられるが、感度と鮮鋭性の点からは少ない方が好ましく、塗布の容易さとの兼ね合いから０．０３〜０．２重量部で用いるのが好ましい。
【００２９】
輝尽性蛍光体層は例えば次の様な方法によって形成する。
【００３０】
まず輝尽性蛍光体、必要に応じて黄変防止のための亜燐酸エステル等の化合物及び結合剤を適当な溶剤に添加し、ボールミル、サンドミル、アトライター、３本ロールミル、高速インペラ分散機、Ｋａｄミル、超音波分散機等の分散装置を用いて充分に混合して均一な塗布液を調製する。
【００３１】
塗布液の調製に用いる溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール等の低級アルコール；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等の低級脂肪酸と低級アルコールとのエステル；ジオキサン、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル；トリオール、キシロール等の芳香族化合物；メチレンクロライド、エチレンクロライド等のハロゲン化炭化水素及びそれらの混合物等が挙げられる。
【００３２】
塗布液には蛍光体の分散性向上のための分散剤、形成される輝尽性蛍光体層での結合剤と蛍光体との結合力を向上させるための可塑剤、等の添加剤を添加してもよい。分散剤としてはフタル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性界面活性剤等を挙げることができる。可塑剤としては燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフェニル等の燐酸エステル；フタル酸ジエチル、フタル酸ジメトキシエチル等のフタル酸エステル；グリコール酸エチルフタリルエチル、グリコール酸フタリルブチル等のグリコール酸エステル；そしてトリエチレングリコールとアジピン酸とのポリエステル、ジエチレングリコールと琥珀酸とのポリエステル等のポリエチレングリコールと脂肪酸−塩酸基とのポリエステル等を挙げることができる。
【００３３】
調製した塗布液は、ドクターブレード、ロールコーター、ナイフコーター等通常の塗布手段を用いて均一に塗布し塗膜を形成する。
【００３４】
本発明で規定する回折線強度比を有する輝尽性蛍光体層を得るためには、形成した塗膜と、例えば長尺状の金属、硬質プラスチック又はセラミックスからなるスムーザーを接触させて、膜内にランダムに配置している輝尽性蛍光体粒子の配向や塗布層表面の平滑化を行うのが好ましい。スムーザーの形状としては、接触面の塗布層又はスムーザーの移動方向での断面が円弧状、直線状又はこれらを組み合わせた形状で、接触面の終端部が角を有するものが好ましい。
【００３５】
図１にスムーザーによる処理のモデル図を示す。
【００３６】
図において、断面が扇形のスムーザー１の扇形の弧の部分（接触部）２は、長尺状の支持体３上に塗布された輝尽性蛍光体層４と接触することにより層の表面を平滑にし、分散された輝尽性蛍光体粒子を一方向に配向させる。
【００３７】
図２と図３の比較により、母体であるバリウム弗化沃化物の（２００）面の回折線強度に対する（００４）面の回折線強度が、配向処理により２５％から４０％以上に増加することが解る。
【００３８】
次いで、形成された塗膜を徐々に加熱して乾燥させ、輝尽性蛍光体層とする。輝尽性蛍光体層の厚さは、放射線画像変換パネルに付与する特性、輝尽性蛍光体の種類、結合剤と蛍光体との量比等によって異なるが、２０〜１０００μｍ程度、好ましくは５０〜５００μｍである。
【００３９】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。
【００４０】
《放射線画像変換パネルの作製》
実施例１
ユーロピウム付活弗化沃化バリウム輝尽性蛍光体の前駆体を合成するために、３．５ＮのＢａＩ₂水溶液２５００ｍｌと０．２ＮのＥｕＩ₃水溶液１２５ｍｌを反応器に入れ、この反応母液を撹拌しながら８３℃で保温した。次いで８Ｎ弗化アンモニウム水溶液２５０ｍｌを反応母液中にローラーポンプを用いて注入し、沈殿を生成させ、更に２時間保温と撹拌を行い沈殿を熟成させた。
【００４１】
沈殿を濾別してメタノールで洗浄した後、真空乾燥させてユーロピウム付活弗化沃化バリウムの結晶を得た。これに、焼成時の焼結による粒子形状の変化、粒子間融着による粒子サイズ分布の変化を防止するために、アルミナの超微粒子粉体を１重量％添加し、ミキサーで充分に撹拌して、結晶表面にアルミナの微粒子を均一に付着させた。これを石英ボートに充填してチューブ炉を用いて窒素ガス雰囲気中、７００℃で１時間焼成してユーロピウム付活弗化沃化バリウム蛍光体粒子を得た。
【００４２】
得られた蛍光体粒子を分級して平均粒径７μｍとし、該蛍光体３４２ｇ及びポリエステル樹脂〔東洋紡（株）製、バイロン２００〕１８ｇをメチルエチルケトンとトルエン（１：１）の混合溶媒に添加し、プロペラミキサーによって分散し、粘度２５ＰＳの塗布液を調製した。
【００４３】
この塗布液をドクターブレードを用いて厚さ２５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に塗布した後、図１に示すスムーザーを用いて塗布層の平滑化と配向処理を行った後、１００℃で１５分間乾燥させて蛍光体層を形成した。
【００４４】
一方、フルオロオレフィン−ビニルエーテル共重合体樹脂〔旭硝子（株）製、ルミフロンＬＦ１００〕７０ｇ、架橋剤としてイソシアネート〔日本ポリウレタン（株）製、ｃ−３０４１〕２５ｇをトルエン−イソプロピルアルコール（１：１）混合溶媒に添加し、保護膜形成用塗布液を調製し、前記蛍光体層上にドクターブレードを用いて塗布し、１２０℃で３０分間熱処理をして乾燥、熱硬化させて厚さ１０μｍの保護膜を設けた。
【００４５】
上記の方法で、種々の厚さの輝尽性蛍光体層を有する放射線画像変換パネルを得た。
【００４６】
実施例２
０．５ＮのＢａＩ₂エタノール溶液２５００ｍｌを反応器に入れ、この反応母液を撹拌しながら６５℃で保温した。次いで１．１Ｎ弗化アンモニウム水溶液２５０ｍｌを反応母液中に高送給制度シリンダポンプを用いて流量制御を行いながら注入し、沈殿を生成させ、更に２時間保温と撹拌を行い沈殿を熟成させた。
【００４７】
沈殿を濾別してメタノールで洗浄した後、真空乾燥させてユーロピウム付活弗化沃化バリウムの結晶を得た。
【００４８】
得られた結晶とＥｕＩ₃を混合後、石英ボートに充填して、チューブ炉を用いて水素と窒素の混合ガス雰囲気中、７００℃で１時間焼成してユーロピウム付活弗化沃化バリウム蛍光体粒子を得た。次に上記の蛍光体粒子を分級することにより平均粒径７μｍの粒子を得た。上記の結晶を用いて、実施例１に記載の方法と同様にして種々の厚さの輝尽性蛍光体層を有する放射線画像変換パネルを得た。
【００４９】
比較例１
実施例１と同様にして輝尽性蛍光体層の塗布液を調製し、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に塗布し、スムーザーでの処理を行わずに、１００℃で１５分間乾燥させて蛍光体層を形成し、保護膜を設けた。
【００５０】
同様に、種々の厚さの輝尽性蛍光体層を有する放射線画像変換パネルを得た。
【００５１】
比較例２
４２７．２ｇのＢａＩ₂・２Ｈ₂Ｏ粉末、１７５．４ｇのＢａＦ₂粉末及び１．６ｇのＥｕＩ₃粉末を乳鉢にて充分混合し、チューブ式電気炉を用いて水素ガス雰囲気中にて、１０００℃で４時間加熱溶解し、ユーロピウム付活弗化沃化バリウム蛍光体を得た。
【００５２】
得られた蛍光体を粉砕分級し、平均粒径７μｍの蛍光体粒子を得た。これを用いて比較例１と同様にして放射線画像変換パネルを作製した。
【００５３】
《放射線画像変換パネルの評価》
得られた各パネルについて、回折線強度を測定し、下記の方法で感度、鮮鋭性及び粒状性について評価した。
【００５４】
（感度）
放射線画像変換パネルに管電圧８０ｋＶｐのＸ線を照射した後、１００ｍＷのＨｅ−Ｎｅレーザー（波長６３３ｎｍ）で走査して励起し、蛍光体層から放射される輝尽発光を受光器（浜松ホトニクス社製光電子倍増管、Ｒ１３０５）で受光してその強度を測定した。
【００５５】
（鮮鋭性）
放射線画像変換パネルに鉛製のＭＴＦチャートを通して管電圧８０ｋＶｐのＸ線を照射した後、Ｈｅ−Ｎｅレーザー（前出）で走査して励起し、蛍光体層から放射される輝尽発光を受光器（前出）で受光して電気信号に変換し、これをアナログ／デジタル変換して磁気テープに記録し、磁気テープをコンピューターで分析して記録されているＸ線画像の変調伝達関数（ＭＴＦ）を測定し、空間周波数２サイクル／ｍｍの値（％）で評価した。
【００５６】
図４に実施例１で作製したパネル及び比較例１で作製したパネルの各々のＭＴＦ値を蛍光体層の厚みに対応して示す。
【００５７】
（粒状性）
放射線画像変換パネルに管電圧８０ｋＶｐのＸ線を照射した後、Ｈｅ−Ｎｅレーザー（前出）で走査して励起し、蛍光体層から放射される輝尽発光を受光器（前出）で受光して電気信号に変換し、フィルムイメージャ（コニカ（株）製Ｌｉ−７）を用いて写真フイルム（コニカ（株）製ＬＰ６７０）に記録現像し、得られた画像の粒状性を目視観察して、コニカ（株）製増感紙ＳＰＯ−２５０とコニカ（株）製Ｘ線写真フィルムＳＲ−Ｇを使用した従来のＸ線写真撮影によって得た画像の粒状性と比較して下記の基準で評価した。
【００５８】
◎：Ｘ線写真撮影によって得た画像よりも良好
○：Ｘ線写真撮影によって得た画像と同等
△：Ｘ線写真撮影によって得た画像よりもやや粗い
×：Ｘ線写真撮影によって得た画像よりも著しく粗い
以下に蛍光体層の厚みが１００μｍのパネルの評価結果を示す。
【００５９】

【００６０】
【発明の効果】
本発明によれば、希土類付活バリウム弗化沃化物系輝尽性蛍光体粒子を塗布して用いる放射線画像変換パネルの、感度、鮮鋭性及び粒状性を向上することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】スムーザーによる処理のモデル図。
【図２】配向処理を行わない場合のＸ線回折パターンを示す図。
【図３】配向処理を行った場合のＸ線回折パターンを示す図。
【図４】本発明及び比較の放射線画像変換パネルのＭＴＦ値を蛍光体層の厚みに対応して示す図。
【符号の説明】
１スムーザー
２接触部
３放射線画像変換パネルの支持体
４輝尽性蛍光体塗布層
５ａ、５ｂ非塗布部分
６ａ、６ｂスムーザー終端部

Claims

立方体結晶又は平板結晶の希土類付活バリウム弗化沃化物系輝尽性蛍光体を含有する輝尽性蛍光体層を有する放射線画像変換パネルであって、該希土類付活バリウム弗化沃化物系輝尽性蛍光体は、バリウム塩として沃化バリウムのみを用いて形成されるものであり、該蛍光体の粉末Ｘ線回折において、母体であるバリウム弗化沃化物の（２００）面の回折線強度に対する（００４）面の回折線強度が４０％以上である輝尽性蛍光体層を有するとともに、該輝尽性蛍光体層にスムーザーを接触させる工程を経て作製されることを特徴とする放射線画像変換パネル。