JP3760032B2 - Reversible color-changing endothermic fabric and apparel using the same - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は可逆変色性吸熱性布帛及びそれを用いた衣料に関する。更に詳細には、織物、編物、組物、不織布等の布帛が、特定温度域において効果的に太陽光の近赤外線領域を吸収して、吸熱作用を有するよう構成した可逆変色性吸熱性布帛及びそれを用いた衣料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、アンソラキノン系化合物、金属錯体化合物、シアニン系化合物等の近赤外線吸収物質をポリマーブレンド、或いは吸着させた繊維を用いた吸熱性布帛が開示されている（特開平１−２６６２７４号公報）。
前記した吸熱性布帛は、太陽光の照射下にあっては環境温度に無関係に、常時近赤外線を吸収して吸熱性が保たれる。吸熱、保温性の布帛は、外気温度が低い環境にあっては有用であるが、外気が比較的暖かい、あるいは暑い環境にあっては、必ずしも要求されず、むしろ逆効果を生ずる。
又、特開平５−９８６８号公報には、（イ）電子供与性近赤外吸収性有機化合物、（ロ）電子受容性化合物、（ハ）前記（イ）、（ロ）成分による電子授受反応を特定温度域において可逆的に生起させる反応媒体からなる可逆変色性吸熱層を設けた布帛が開示されている。前記提案は特定温度域（比較的低温度域）で変色し、着色状態において有効に近赤外領域の波長を吸収して吸熱性を与えようとするものであるが、（イ）電子供与性近赤外吸収性有機化合物の近赤外吸収域が凡そ８００ｎｍ迄であること、及び前記化合物の近赤外吸収度も低いため、十分な熱吸収性能を得られないといった欠点を有していた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者は、前記した従来の不具合を解消するために鋭意検討を加えた結果、（イ）成分として特定の化合物を適用することによって効果的な吸熱効果が得られることを見出し、本発明を完成させた。
本発明は、（イ）特定の電子供与性近赤外吸収性有機化合物、（ロ）電子受容性化合物、（ハ）前記（イ）、（ロ）成分による電子授受反応を特定温度域において可逆的に生起させる反応媒体からなる可逆熱変色層を布帛表面に設け、前記可逆熱変色性組成物が特定温度域で変色し、着色状態において近赤外領域の波長を有効に吸収し、熱吸収性を顕著に向上させた可逆変色性吸熱性布帛及びそれを用いた衣料を提供しようとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は（イ）電子供与性近赤外吸収性有機化合物、（ロ）前記有機化合物に対して電子受容性である化合物及び（ハ）前記（イ）、（ロ）成分による電子授受反応を特定温度域で可逆的に生起させる反応媒体である化合物を必須成分として含有する相溶体からなる熱可逆性近赤外吸収層を設けた吸熱性布帛において、前記（イ）成分が下記一般式（１）乃至（６）で示される１種又は２種以上の化合物から選ばれてなり、前記（イ）、（ロ）、（ハ）成分の均質相溶体を内包させた微小カプセルの２０〜８０重量部が２０〜８０重量部の合成樹脂に分散状態にある皮膜層を布帛の表面及び／又は裏面に形成した可逆変色性吸熱性布帛
【化１】
〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ10、Ｒ11はアルキル基又はシクロアルキル基を示し、Ｒ1 とＲ2 、及びＲ10とＲ11とはそれぞれ結合し、隣接する窒素原子を含む複素環を形成してもよい。ａ、ｂ、ｃ、ｄは炭素原子を示し、そのうち１若しくは２個は窒素原子でもよい。Ｒ3 、Ｒ12はアルキル基を示し、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ8 、Ｒ9 は水素、アルキル基又はアルコキシ基を示し、Ｒ6 、Ｒ7 は水素又はアルキル基を示し、Ｒ13は水素、ハロゲン、アルキル基又はアルキルアミノ基を示す。又、Ｒ13が複数の場合は各Ｒ13はそれぞれが異なっていてもよい。ｍは１〜４の整数を示す。〕
【化２】
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 はアルキル基またはアルコシキ基を示し、Ｒ3 は水素、アルキル基又はアルコキシ基を示し、Ｒ4 は水素、ハロゲン、アルキル基又はアルキルアミノ基を示す。又、Ｒ4 が複数の場合、各Ｒ4 はそれぞれ異なっていてもよい。
環Ａは下記の式で表される置換基を示し、
【化３】
Ｒ5 は水素、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基又はジアルキルアミノ基を示し、ｎは１〜３の整数を示す。
環Ｂは下記の式で表される置換基を示し、
【化４】
Ｒ6 、Ｒ7 はアルキル基を示し、Ｒ8 は水素、アルキル基又はアルコキシ基を示す。）
【化５】
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 はそれぞれ炭素数１〜６のアルキル基又はベンジル基を示し、Ｒ5 は水素又は炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｒ6 、Ｒ7はそれぞれ水素、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数１〜６のアルコキシ基を示す。Ａ、Ｂは炭素又は窒素原子を示すが、少なくとも一方は窒素原子である。）
【化６】
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ独立に低級アルキル基を示し、Ｒ3 は水素或いは低級アルキル基を示し、Ｒ4 、Ｒ5 は一緒になって−ＣＨ2 −ＣＨ2 −、或いは−ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −を示し、Ｒ6 はアルキル基を示す。）
【化７】
（式中、Ｒ1 は水素又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ2 は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ3 は水素、ハロゲン又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｎは０〜４の整数を示す。）
【化８】
（式中、Ｒ1 は水素、ハロゲン又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ2 は水素又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ3 は水素又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ4 は水素、ハロゲン又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｎは０〜４の整数を示す。）
を要件とするものである。
更には、布帛の外表面に光安定剤を含む樹脂層を設けてなること、前記樹脂層中にパール顔料を２乃至３０重量部分散させてなること、前記の如き可逆変色性熱性布帛を縫製して衣料を形成すること等を要件とする。
【０００５】
前記一般式（１）で示される化合物の具体例を以下に例示する。
ビス−３，３−〔１−（４−ジメチルアミノフェニル）−１−（４−メトキシフェニル）エチレン−２−イル〕フタリド、
ビス−３，３−〔１−（４−ジエチルアミノフェニル）−１−（４−エトキシフェニル）エチレン−２−イル〕フタリド、
ビス−３，３−〔１−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）−１−（４−メトキシフェニル）エチレン−２−イル〕フタリド、
ビス−３，３−〔１−（４−ジメチルアミノフェニル）−１−（４−メトキシフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、
ビス−３，３−〔１−（４−ジメチルアミノフェニル）−１−（４−メトキシフェニル）エチレン−２−イル〕−４−アザフタリド、
ビス−３，３−〔１−（４−ジメチルアミノフェニル）−１−（４−メトキシフェニル）エチレン−２−イル〕−７−アザフタリド、
ビス−３，３−〔１−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）−１−（４−メトキシフェニル）エチレン−２−イル〕−４，７−ジアザフタリド、
【０００６】
前記一般式（２）で示される化合物の具体例を以下に例示する。
３−〔１−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−１−（４−メチルフェニル）エチレン−２−イル）−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリド、
３−〔１−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−１−フェニルエチレン−２−イル〕−３−（４−ジメチルアミノフェニル）フタリド、
３−〔１−（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）−１−（４−ｎ−ブチルフェニル）エチレン−２−イル〕−３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）フタリド、
３−〔１−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−１−フェニルエチレン−２−イル〕−３−（４−ジメチルアミノフェニル）フタリド、
３−〔１−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−１−フェニルエチレン−２−イル〕−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリド、
３−〔１−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−１−フェニルエチレン−２−イル〕−３−（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）フタリド、
３−〔１−（１−ｎ−オクチル−２−フェニルインドール−３−イル）−１−フェニルエチレン−２−イル〕−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリド、
３−〔１−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−１−（４−メチルフェニル）エチレン−２−イル〕−３−（２−エトキシ−４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）フタリド、
３−〔１−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−１−（４−メチルフェニル）エチレン−２−イル〕−３−（２−ｎ−ブトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）フタリド、
３−〔１−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−１−フェニルエチレン−２−イル〕−３−（４−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−エトキシフェニル）−アミノフェニル〕フタリド、
３−〔１−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−１−（２−メチルフェニル）エチレン−２−イル〕−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリド、
３−〔１−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−１−（３−メチルフェニル）エチレン−２−イル〕−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリド、
３−〔１−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−１−（４−メトキシフェニル）エチレン−２−イル〕−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリド、
３−〔１−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−１−（４−クロロフェニル）エチレン−２−イル〕−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリド、
３−〔１−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−１−（４−メチルフェニル）エチレン−２−イル〕−３−（４−ジエチルアミノフェニル）ベンゾ（ｆ）フタリド、
３−〔１−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−１−（４−メチルフェニル）エチレン−２−イル〕−３−（４−ジエチルアミノフェニル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド
３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−〔ビス−１，１−ｐ−ジエチルアミノフェニル）−エチレノ−２〕フタリド、
３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−〔ビス−１，１−ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エチレノ−２〕フタリド、
３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−〔ビス−１，１−ｏ−メチル−ｐ−ジエチルアミノフェニル）−エチレノ−２〕フタリド、
３−（２−メトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−エチレノ−２〕フタリド、
３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−〔ビス−１，１−ｐ−ジメチルアミノフェニルエチレノ−２〕−６−ジメチルアミノフタリド、
３−（ｐ−メトキシフェニル）−３−〔ビス−１，１−ｐ−ジメチルアミノフェニルエチレノ−２〕−６−ジメチルアミノフタリド、
３−（ｐ−ピロリジンフェニル）−３−〔ビス−１，１−ｐ−ジメチルアミノフェニルエチレノ−２〕−６−ピロリジノフタリド、
３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−〔ビス−１，１−ｐ−ジメチルアミノフェニルエチレノ−２〕−４−アザフタリド、
３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−〔ビス−１，１−ｐ−ジメチルアミノフェニルエチレノ−２〕−４，７−ジアザフタリド
【０００７】
前記一般式（３）で示される化合物の具体例を以下に例示する。
４，４−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−５−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−８−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−５，８−ジアザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−５−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−８−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−５，８−ジアザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）−５−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）−８−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）−５，８−ジアザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノフェニル）−５−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノフェニル）−８−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノフェニル）−５，８−ジアザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフェニル）−５−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフェニル）−８−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフェニル）−５，８−ジアザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
【０００８】
４−（４−ジメチルアミノフェニル）−４−（４−ジエチルアミノフェニル）−５−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４−（４−ジメチルアミノフェニル）−４−（４−ジエチルアミノフェニル）−５，８−ジアザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−５−アザ−２−メチル−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−５，８−ジアザ−２−メチル−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−５−アザ−２−メチル−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−５，８−ジアザ−２−メチル−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−５−アザ−２−エチル−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−５，８−ジアザ−２−エチル−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−５−アザ−２−エチル−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−５，８−ジアザ−２−エチル−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
【０００９】
４，４−ビス（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）−５−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）−８−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）−５，８−ジアザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−５−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−８−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−５，８−ジアザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−メチルフェニル）−５−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−メチルフェニル）−８−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−メチルフェニル）−５，８−ジアザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エチルフェニル）−５−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エチルフェニル）−８−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エチルフェニル）−５，８−ジアザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
【００１０】
４，４−ビス（４−ジエチルアミノ−２−メトキシフェニル）−５−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジエチルアミノ−２−メトキシフェニル）−８−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジエチルアミノ−２−メトキシフェニル）−５，８−ジアザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジメチルアミノ−２−エトキシフェニル）−５−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジメチルアミノ−２−エトキシフェニル）−８−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジメチルアミノ−２−エトキシフェニル）−５，８−ジアザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−５−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−８−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−５，８−ジアザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−エトキシフェニル）−５−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−エトキシフェニル）−８−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−エトキシフェニル）−５，８−ジアザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジエチルアミノ−２−イソプロポキシフェニル）−５−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジエチルアミノ−２−イソプロポキシフェニル）−８−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジエチルアミノ−２−イソプロポキシフェニル）−５，８−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジエチルアミノ−２−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）−５−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジエチルアミノ−２−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）−８−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジエチルアミノ−２−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）−５，８−ジアザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
【００１１】
４，４−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−５−アザ−２−メチル−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−８−アザ−２−メチル−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−５，８−ジアザ−２−メチル−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−５−アザ−２−エチル−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−８−アザ−２−エチル−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−５，８−ジアザ−２−エチル−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−５−アザ−２−ｎ−ブチル−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−５−アザ−２−ｎ−ヘキシル−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
【００１２】
４，４−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）−５−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）−８−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）−５，８−ジアザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジベンジルアミノ−２−エトキシフェニル）−５−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジベンジルアミノ−２−エトキシフェニル）−８−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジベンジルアミノ−２−エトキシフェニル）−５，８−ジアザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４−（４−ジメチルアミノフェニル）−４−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−５−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４−（４−ジメチルアミノフェニル）−４−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−８−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４−（４−ジメチルアミノフェニル）−４−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−５，８−ジアザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４−（４−ジメチルアミノフェニル）−４−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−５−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４−（４−ジメチルアミノフェニル）−４−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−８−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４−（４−ジメチルアミノフェニル）−４−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−５，８−ジアザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン
【００１３】
前記一般式（４）で示される化合物の具体例を以下に例示する。
１−〔α−メトキシ−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンジリデン）シクロヘキセン、
１−〔α−メトキシ−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル〕−３−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンジリデン）シクロペンテン、
１−〔α−メトキシ−（２−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル〕−３−（２−メチル−４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンジリデン）シクロペンテン、
１−〔α−メトキシ−（２−メチル−４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル〕−３−（２−メチル−４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンジリデン）シクロヘキセン
【００１４】
前記一般式（５）で示される化合物の具体例を以下に例示する。
６−（４′−ジメチルアミノ）アニリノフルオラン、
６−（４′−ジエチルアミノ）アニリノフルオラン、
６−（４′−ジ−ｎ−ブチルアミノ）アニリノフルオラン、
２，４−ジメチル−６−〔（４′−ジエチルアミノ）アニリノ〕−フルオラン
２−クロロ−３−メチル−６−〔（４′−ジエチルアミノ）アニリノ〕−フルオラン
【００１５】
前記一般式（６）で示される化合物の具体例を以下に例示する。
６−（４′−アニリノフェニルアミノ）フルオラン、
２，４−ジメチル−６−（４′−アニリノフェニルアミノ）フルオラン、
２−クロロ−３−メチル−６−（４′−アニリノフェニルアミノ）フルオラン
【００１６】
前記（ロ）成分の電子受容性化合物としては、活性プロトンを有する化合物群、偽酸性化合物群〔酸ではないが、組成物中で酸として作用して成分（イ）を発色させる化合物群〕、電子空孔を有する化合物群等がある。
活性プロトンを有する化合物を例示すると、フェノール性水酸基を有する化合物としては、モノフェノール類からポリフェノール類があり、さらにその置換基としてアルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシ基及びそのエステル又はアミド基、ハロゲン基等を有するもの、及びビス型、トリス型フェノール等、フェノール−アルデヒド縮合樹脂等が挙げられる。又、前記フェノール性水酸基を有する化合物の金属塩であってもよい。
【００１７】
以下に具体例を挙げる。
フェノール、ｏ−クレゾール、ターシャリーブチルカテコール、ノニルフェノール、ｎ−オクチルフェノール、ｎ−ドデシルフェノール、ｎ−ステアリルフェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ブロモフェノール、ｏ−フェニルフェノール、４−（４−（１−メチルエトキシフェニル）スルホニルフェノール、４−（４−ブチルオキシフェニル）スルホニルフェノール、４−（４−ペンチルオキシフェニル）スルホニルフェノール、４−（４−ヘキシルオキシフェニル）スルホニルフェノール、４−（４−ヘプチルオキシフェニル）スルホニルフェノール、４−（４−オクチルオキシフェニル）スルホニルフェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−オクチル、レゾルシン、没食子酸ドデシル、
２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパン、
４，４−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
１，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）エタン、
２，２−ビス（４′−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、
１−フェニル−１，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）エタン、
１，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、
１，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロパン、
１，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘキサン、
１，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘプタン、
１，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ｎ−オクタン、
１，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ｎ−ノナン、
１，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ｎ−デカン、
１，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ｎ−ドデカン、
２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ブタン、
２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）エチルプロピオネート、
２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、
２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、
２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘプタン、
２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ｎ−ノナン
【００１８】
芳香族カルボン酸、炭素数２〜５の脂肪族カルボン酸としては、マレイン酸、フール酸、安息香酸、トルイル酸、ｐ−ターシャリーブチル安息香酸、クロル安息香酸、ブロム安息香酸、エトキシ安息香酸、没食子酸、ナフトエ酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸等が挙げられる。
【００１９】
カルボン酸金属塩としては、モノカルボン酸からポリカルボン酸の金属塩がある。これらの化合物を以下に例示する。
酢酸、プロピオン酸、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘニン酸、クロトン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、モノクロル酢酸、モノブロム酢酸、モノフロル酢酸、グリコール酸、ヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシ酪酸、リシノール酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、乳酸、ピルビン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、リンゴ酸、酒石酸、キッコウ酸、マレイン酸、フマール酸、ナフテン酸、安息香酸、トルイル酸、フェニル酢酸、ｐ−ターシャリーブチル安息香酸、桂皮酸、クロル安息香酸、ブロム安息香酸、エトキシ安息香酸、マンデル酸、プロトカテキュー酸、バニリン酸、レゾルシン酸、ジオキシ安息香酸、ジオキシクロル安息香酸、没食子酸、ナフトエ酸、ヒドロキシナフトエ酸、フタル酸、フタル酸モノエチルエステル、ナフタレンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸モノメチルエステル、トリメリット酸、ピロメリット酸のナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、亜鉛、ジルコニウム、アルミニウム、マグネシウム、ニッケル、コバルト、スズ、銅、鉄、バナジウム、チタン、鉛、モリブデン等の金属塩。
【００２０】
酸性リン酸エステル化合物としては、エステル基としてアルキル基、分枝アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、アリール基及びそれらの誘導体が挙げられる。前記酸性リン酸エステル化合物にはモノエステル、ジエステルがあり、又、それらの混合物でもよい。
以下に酸性リン酸エステル化合物を示すが、モノエステルとジエステルの混合物をアシッドホスフェートと呼ぶ。
メチルアシッドホスフェート、エチルアシッドホスフェート、ｎ−プロピルアシッドホスフェート、ｎ−ブチルアシッドホスフェート、２−エチルヘキシルアシッドホスフェート、ｎ−オクチルアシッドホスフェート、イソデシルアシッドホスフェート、ｎ−ウンデシルアシッドホスフェート、ラウリルアシッドホスフェート、ミリスチルアシッドホスフェート、セチルアシッドホスフェート、ステアリルアシッドホスフェート、ドコシルアシッドホスフェート、オレイルアシッドホスフェート、２−クロロエチルアシッドホスフェート、２・３−ジブロモ−２・３−ジクロロプロピルアシッドホスフェート、ジクロロプロピルアシッドホスフェート、シクロヘキシルアシッドホスフェート、フェニルアシッドホスフェート、ｏ−トリルアシッドホスフェート、２・３−キシリルアシッドホスフェート、ｐ−クメニルアシッドホスフェート、１−ナフチルアシッドホスフェート、２−ナフチルアシッドホスフェート、１−アントリルアシッドホスフェート、ベンジルアシッドホスフェート、フェネチルアシッドホスフェート、スチリルアシッドホスフェート、シンナミルアシッドホスフェート、トリチルアシッドホスフェート、フェニルメチルホスフェート、フェニルエチルホスフェート、フェニルｎ−プロピルホスフェート、フェニルｎ−ブチルホスフェート、フェニルｎ−オクチルホスフェート、フェニルラウリルホスフェート、フェニルシクロヘキシルホスフェート、フェニル（２・３−キシリル）ホスフェート、シクロヘキシルステアリルホスフェート、シクロヘキシルセチルホスフェート、ジメチルホスフェート、ジエチルホスフェート、ジｎ−プロピルホスフェート、ジｎ−ブチルホスフェート、ジｎ−ヘキシルホスフェート、ジ（２−エチルヘキシル）ホスフェート、ジｎ−デシルホスフェート、ジラウリルホスフェート、ジミリスチルホスフェート、ジセチルホスフェート、ジステアリルホスフェート、ジベヘニルホスフェート、ジフェニルホスフェート、ジシクロヘキシルホスフェート、ジｏ−トリルホスフェート、ビス（ジフェニルメチル）ホスフェート、ビス（トリフェニルメチル）ホスフェート、ジ（２・３−キシリル）ホスフェート、ジベンジルホスフェート、ジ（１−ナフチル）ホスフェート
【００２１】
前記酸性リン酸エステルの金属塩としては、前記した化合物のナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、亜鉛、ジルコニウム、アルミニウム、マグネシウム、ニッケル、コバルト、スズ、銅、鉄、バナジウム、チタン、鉛、モリブデン等の金属塩が挙げられる。
【００２２】
１、２、３−トリアゾール及びその誘導体しては、１，２，３トリアゾール、４（５）−ヒドロキシ−１，２，３トリアゾール、５（６）−メチル−１，２，３ベンゾトリアゾール、５−クロロ−１，２，３ベンゾトリアゾール、７−ニトロ−１，２，３ベンゾトリアゾール、４−ベンゾイルアミノ−１，２，３ベンゾトリアゾール、４−ヒドロキシ−１，２，３ベンゾトリアゾール、ナフト−１，２，３トリアゾール、５，５−ビス（１，２，３ベンゾトリアゾール）、１，２，３ベンゾトリアゾール−４−スルフォオクチルアミド等が挙げられる。
【００２３】
炭素数２〜５のハロヒドリン及び下記一般式（７）、（８）で示されるハロヒドリンの誘導体を以下に例示する。
【化９】
【化１１】
フェニル基、−Ｒ′又は−ＮＲ′2 を示し、−Ｒ′は低級アルキル基を示す。〕
【００２４】
前記一般式（７）、（８）で示される化合物の具体例を以下に例示する。
２，２，２−トリクロロエタノール、２，２，２−トリブロモエタノール、２，２，２−トリフルオロエタノール、１，１，１−トリクロロ−２−メチル−２−プロパノール、１，１，１−トリブロモ−２−メチル−２−プロパノール、４，４，４−トリブロモブタノール、１，３−ジブロモ−２−プロパノール、２，３−ジブロモ−１−プロパノール、１，３−ジクロロ−２−プロパノール、２，３−ジクロロ−１−プロパノール、２，２−ビス（ブロモメチル）−３−ブロモ−１−プロパノール、２，２−ビス（クロロメチル）−３−クロロ−１−プロパノール、２，２−ビス（ブロモメチル）−１，３−プロパンジオール、２，２−ビス（クロロメチル）−１，３−プロパンジオール、２，２−ビス（フルオロメチル）−１，３−プロパンジオール、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリクロロエチル）チオ尿素、Ｎ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリクロロエチル）−チオベンズアミド、Ｎ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリブロモエチル）−チオアセトアミド、３−（Ｎ−１−ヒドロキシ−２，２，２−トリクロロエチル）アミノピリジン、４−（２′−ヒドロキシ−３′，３′，３′−トリクロロプロピル）ピリジン、２−（１′−ヒドロキシ−２′，２′，２′−トリクロロエチル）フラン、Ｎ−３−ピリジル−Ｎ′−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリクロロエチル）尿素。
【００２５】
前記（イ）、（ロ）成分の電子授受反応を特定温度域において可逆的に生起させる作用をなす媒体である（ハ）成分について述べる。
具体的には、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキサメチレンジオール等のアルコール類、ラウリル酸ヘプチル、ミリスチン酸ステアリル、パルミチン酸プロピル、ステアリン酸ブチル、安息香酸ラウリル、アジピン酸ジセチル等のエステル類、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、アジピン酸、等の炭素数６以上の脂肪族カルボン酸及びそれらの無水物、ジデシルエーテル、ジドデシルエーテル等のエーテル類、ラウロン、ジヘプチルケトン、ステアロン、ベンゾフェノン等のケトン類、ステアリン酸アミド、ラウリン酸アミド、ビスステアリン酸アミド等の酸アミド類等の沸点１５０℃以上の化合物、チオール類、スルフィド類、ジスルフィド類、芳香族アゾメチン類、炭素数７以上の脂肪族アルデヒド類、芳香族アルデヒド類、ニトリル化合物、オキシム及びその誘導体等を挙げることができる。
【００２６】
前記３成分は、成分（イ）：成分（ロ）：成分（ハ）を重量比１：０．１乃至１０：１乃至１００の割合で混合、８０℃乃至１００℃で溶融して均質な相溶体とすることにより、温度変化により可逆的に近赤外領域の波長を吸収する熱可逆性近赤外吸収組成物を得ることができる。
成分（イ）と不可逆な反応を起こさせる強酸性物質や成分（イ）と（ロ）の反応を妨害する物質のような他の物質と接触するとその特性が損なわれる不具合を解消させるために、周知の微小カプセル化法により前記組成物を内包する１乃至約３０μｍの粒径の微小カプセルの形態にすることにより前記問題が解決される上に同一系中に２種以上の異なる近赤外吸収特性を示す組成物を共存させることができる。
利用できる微小カプセル化技術としては、界面重合法、ｉｎ Ｓｉｔｕ 重合法、液中硬化被覆法、水溶液からの相分離法、有機溶媒からの相分離法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライング法等があり、用途に応じて適宜選択される。尚、微小カプセルの表面は、目的に応じて更に二次的な樹脂皮膜を設けて耐久性を付与させたり、表面特性を改質させて実用に供することもできる。
【００２７】
前記マイクロカプセル顔料は、膜形成材料であるバインダーを含む媒体中に分散されて、インキ、塗料などの色材として適用することができる。
次に、前記マイクロカプセルを分散させる樹脂についてのべる。
前記樹脂は水性或いは油性のいずれでもよく、接着性、作業性、経済性を考慮して決められる。
具体的に例示すると、アクリル酸エステル樹脂、ウレタン樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、スチレン樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アミド樹脂、酢酸セルロース、硝酸セルロース、エチルセルロース等が挙げられる。
又、前記樹脂は、１種又は２種以上を併用して用いることもでき、マイクロカプセル１００重量部（固形分）に対して樹脂固形分２５〜４００重量部を用いることができる。
２５重量部未満では皮膜の耐久性に劣り、又、４００重量部を越えると、布帛としての風合いを損ねたり、熱吸収性に悪影響を及ぼす。
【００２８】
前記したマイクロカプセル顔料を適用したインキは、織物、編物、組物、不織布、パイル生地等の布帛表面又は裏面、或いは、表面と裏面の両面に公知の方法、例えば、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビヤ印刷、コーター、タンポ印刷、転写等の印刷手段、刷毛塗り、スプレー塗装、静電塗装、電着塗装、流し塗り、ローラー塗り、浸漬塗装等の手段により連続性或いは不連続性の可逆熱変色層を形成できる。
前記不連続の層とは、布帛の柔軟性を保持する目的で、ドット状、格子模様、網目状、市松模様等、適宜形態に配置することを示す。
【００２９】
前記の如くして布帛に形成した可逆熱変色層は、１μｍ〜３００μｍ、好ましくは５μｍ〜１００μｍの厚みに形成される。
１μｍ未満では近赤外光の吸収が十分に得られない。又、３００μｍを越えると布帛の柔軟な風合いが損なわれると共に、熱容量が大きくなるため、熱吸収性が低下する。
【００３０】
次に、所望により布帛表面に設けられる光安定剤を含む樹脂層について説明する。
前記樹脂層には、ポリウレタン、アクリル樹脂、ポリエステル等を主成分として、紫外線吸収剤、酸化防止剤、カロチン類、色素類、アミン類、フェノール類、ニッケル錯体類、スルフィド類等の一重項酸素消光剤、オキシドジスムスターゼとコバルト、及びニッケルの錯体等のスーパーオキシドアニオン消光剤、オゾン消光剤等の光安定剤を添加して形成される。
前記光安定剤は、層中に０．３〜２４重量％、好ましくは０．８〜１６重量％の割合で含有することができる。
又、前記樹脂層は、極性媒体に溶解したポリウレタンを塗布し、水溶液中で凝固するか、或いは、水性ポリウレタンを塗布して熱凝固させる等の方法により、透湿防水性を付与することもできる。
【００３１】
更に、前記樹脂層中には、パール顔料を添加することもできる。
前記パール顔料は、樹脂固形分１００重量部に対して、２〜３０重量部を含有させることができ、布帛に様々な色調を与えることができると共に、可逆熱変色性組成物の近赤外吸収性を妨げることがない。
【００３２】
前記布帛の表面には、所望により防水、表面保護、光沢性付与の目的で連続或いは不連続の樹脂層を設けることができる。樹脂層には、前記した光安定剤を添加することもできる。
前記布帛に用いられる可逆熱変色性組成物は、暗緑色乃至黒色に発色するものが主であるため、デザインの制約を受けることが多い。この場合、表面に設ける樹脂層にパール顔料を添加することによって明るい色調を得ることもできる。
前記パール顔料を添加しても、紫外線は反射するが、赤外線は透過するため、熱吸収性を損なうことはない。
【００３３】
前記の如くして形成した可逆変色性吸熱性布帛は、裁断、縫製して各種衣料に好適に用いられる。
前記衣料としては、被服、履物等が挙げられ、具体的には被服としてはシャツ、ブラウス、ジャケット、スカート、ズボン、コート、カーディガン、セーター、チョッキ、マフラー、靴下、ショール、スカーフ、手袋、帽子、ずきん、耳覆い、スキーウェア等のスポーツ用衣類、履物として、運動靴、作業靴、長靴、婦人靴、地下足袋、ブーツ、防寒靴等が挙げられる。
【００３４】
【発明の実施の形態】
以下に実施例を挙げるが、本発明はこれに限定されるものではない。
又、実施例中の部は重量部を示す。
実施例１（図１参照）
ビス−３，３−〔１−（４−ジメチルアミノフェニル）−１−（４−メトキシフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド１．５部、ビスフェノールＡ５部、カプリン酸セチル２５部、セチルアルコール２５部からなる可逆熱変色性近赤外吸収組成物（３０℃未満で黒色を呈して近赤外吸収性を示し、３０℃以上で無色となって近赤外吸収性を示さない。）を公知の方法によりマイクロカプセル化して可逆熱変色性近赤外吸収マイクロカプセル顔料を得た。
前記マイクロカプセル顔料２０部（固形分５０％）とウレタンエマルジョン８０部（固形分５０％）を混合し、布帛２として白色のサテン生地の裏面に厚みが３０μｍとなるよう塗布して可逆熱変色層３を形成し、可逆熱変色性吸熱性布帛１を得た。
【００３５】
実施例２（図２参照）
３−〔２，２−ビス（１−エチル−２−メチル−３−インドリル）ビニル〕−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリド１．５部、ビスフェノールＦ５部、カプリン酸ステアリル２５部、セチルアルコール２５部からなる可逆熱変色性近赤外吸収組成物（３８℃未満で黒色を呈して近赤外吸収性を示し、３８℃以上で無色となって近赤外吸収性を示さない。）を公知の方法によりマイクロカプセル化して可逆熱変色性近赤外吸収マイクロカプセル顔料を得た。
前記マイクロカプセル顔料８０部（固形分５０％）とアクリルエマルジョン２０部、水４０部を混合し、布帛２としてポリエステルトリコット生地の表面に、厚みが５μｍとなるよう塗布して可逆熱変色層３を形成し、可逆熱変色性吸熱性布帛１を得た。
【００３６】
実施例３（図３参照）
実施例２で得られた布帛の可逆熱変色層３上に、油性ポリウレタン樹脂９５部（固形分３０％）、チヌビン３２６（チバガイギー社製、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤）３部、アンチゲンＷ（住友化学製、酸化防止剤）２部、イソシアネート５部からなる樹脂溶液をドクターコーティングにより塗布して樹脂層４を形成して可逆熱変色性吸熱性布帛１を得た。
得られた布帛は、３８℃未満の温度で青色を呈し、３８℃以上では可逆熱変色層の色調は視覚されない。
又、前記樹脂層は紫外線は吸収するが、近赤外線及び赤外線は透過するため、布帛の劣化を防止することができると共に、保温性を損ねることがない。
【００３７】
実施例４
実施例２で得られた可逆変色性吸熱性布帛の可逆熱変色層上に、油性アクリル樹脂８５部（固形分３０％）、チヌビンＰＳ（チバガイギー社製、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤）３部、イリオジン１００（メルク社製、銀白色パール顔料）７部、ＴＤＩ系イソシアネート５部からなる樹脂溶液を用いて、グラビア印刷にてコーティングした。
得られた布帛は、３８℃未満の温度で銀白色を呈し、３８℃以上ではわずかに銀白色が視覚されるものの、可逆熱変色層の色調は視覚されない。
又、前記樹脂層は紫外線は吸収するが、近赤外線及び赤外線は透過するため、布帛の劣化を防止することができると共に、保温性を損ねることがない。
【００３８】
【比較例１】
実施例１に用いたビス−３，３−〔１−（４−ジメチルアミノフェニル）−１−（４−メトキシフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリドを２−クロロ−３−メチル−６−〔４′−フェニルアミノ−（４″−フェニルアミノ）〕フェニルアミノフルオランに代える以外は同様の方法により可逆変色性布帛を得た。
得られた布帛は、３０℃未満で暗緑色を呈し、近赤外吸収部分にわずかな吸収を有する。又、３０℃以上では白色を呈し、近赤外部分に吸収はなかった。
【００３９】
前記実施例１及び比較例１で得られた布帛及び実施例１で用いた白色のサテン生地を、２０℃の環境で、６０Ｗ丸型白熱電球を用いて、電球と布帛面との距離を１５ｃｍに設定し、２０分間光照射して、その間の布帛裏面温度を温度センサーにて測定した。
【００４０】
以下に測定データをグラフで示す。
【表１】
実施例２乃至４の布帛も同様の方法で光照射すると、実施例２の白色布帛は２０分間光照射すると３７．７℃を示し、実施例３の銀白色布帛は３５．６℃を示し、実施例４の銀白色布帛は３６．５℃を示した。
【００４１】
前記測定結果にみられるように、実施例１の布帛は近赤外吸収能を有し且つ着色状態では比較例及び可逆熱変色層を設けない布帛と比較して吸熱効果が大である。
【００４２】
【発明の効果】
本発明の可逆変色性吸熱性布帛は、布帛上に設けた可逆熱変色性近赤外吸収組成物を含む可逆熱変色層が特定温度域で着色し、着色状態において効率的に近赤外領域の波長を吸収するため、布帛の熱吸収性を顕著に向上させた可逆変色性吸熱性布帛を提供することができ、又、前記布帛を用いた衣料は高い保温性を有するため、各種衣料に好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の可逆変色性吸熱性布帛の一実施例を示す縦断面説明図である。
【図２】本発明の可逆変色性吸熱性布帛の他の実施例を示す縦断面説明図である。
【図３】本発明の可逆変色性吸熱性布帛の他の実施例を示す縦断面説明図である。
【符号の説明】
１ 可逆変色性吸熱性布帛
２ 布帛
３ 可逆熱変色層
４ 樹脂層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a reversible color-changing endothermic fabric and a garment using the same. More specifically, a reversible color-changing endothermic fabric in which a fabric such as a woven fabric, a knitted fabric, a braided fabric, or a non-woven fabric absorbs the near infrared region of sunlight effectively in a specific temperature range and has an endothermic action, and It relates to clothing using it.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, an endothermic fabric using fibers obtained by polymer blending or adsorbing near-infrared absorbing substances such as anthraquinone compounds, metal complex compounds, and cyanine compounds has been disclosed (Japanese Patent Laid-Open No. 1-266274).
The endothermic fabric described above always absorbs near-infrared rays and maintains endothermic properties regardless of the environmental temperature under irradiation of sunlight. The heat-absorbing and heat-retaining fabric is useful in an environment where the outside air temperature is low, but is not necessarily required in an environment where the outside air is relatively warm or hot, but rather has an adverse effect.
JP-A-5-9868 discloses (a) an electron-donating near-infrared absorbing organic compound, (b) an electron-accepting compound, (c) an electron-receiving reaction by the components (a) and (b). A fabric provided with a reversible color-changing endothermic layer made of a reaction medium that reversibly occurs in a specific temperature range is disclosed. The above proposal is intended to change the color in a specific temperature range (relatively low temperature range) and effectively absorb the near-infrared wavelength in the colored state to give endothermic properties. The near-infrared absorbing organic compound has the disadvantage that the near-infrared absorption region is up to about 800 nm, and that the compound has a low near-infrared absorption, so that sufficient heat absorption performance cannot be obtained. .
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
As a result of intensive studies to solve the above-described conventional problems, the present inventor has found that an effective endothermic effect can be obtained by applying a specific compound as the component (a). Completed.
In the present invention, (a) a specific electron donating near-infrared absorbing organic compound, (b) an electron accepting compound, (c) an electron transfer reaction by the components (a) and (b) is reversible in a specific temperature range. A reversible thermochromic layer composed of a reaction medium that occurs naturally is provided on the fabric surface, the reversible thermochromic composition discolors in a specific temperature range, and effectively absorbs near-infrared wavelength in a colored state, thereby absorbing heat. It is intended to provide a reversible color-changing endothermic fabric having significantly improved properties and clothing using the same.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The present invention comprises (a) an electron-donating near-infrared absorbing organic compound, (b) a compound that is electron-accepting to the organic compound, and (c) an electron-donating reaction by the components (a) and (b). In an endothermic fabric provided with a thermoreversible near-infrared absorbing layer composed of a compatible solution containing a compound that is a reaction medium reversibly generated in a specific temperature range as an essential component, the component (a) is represented by the following general formula ( 20 to 80 of microcapsules which are selected from one or two or more compounds represented by 1) to (6) and enclose a homogeneous solution of the components (a), (b) and (c) A reversible color-changing endothermic fabric in which a coating layer in a dispersed state in 20 to 80 parts by weight of a synthetic resin is formed on the front and / or back of the fabric
[Chemical 1]
[In the formula, R 1 , R 2 , R Ten , R 11 Represents an alkyl group or a cycloalkyl group, R 1 And R 2 And R Ten And R 11 May be bonded to each other to form a heterocyclic ring containing an adjacent nitrogen atom. a, b, c, and d represent carbon atoms, and one or two of them may be a nitrogen atom. R Three , R 12 Represents an alkyl group, R Four , R Five , R 8 , R 9 Represents hydrogen, an alkyl group or an alkoxy group, R 6 , R 7 Represents hydrogen or an alkyl group, R 13 Represents hydrogen, halogen, an alkyl group or an alkylamino group. Also, R 13 If there are multiple, each R 13 Each may be different. m shows the integer of 1-4. ]
[Chemical 2]
(Wherein R 1 , R 2 Represents an alkyl group or an alkoxy group, R Three Represents hydrogen, an alkyl group or an alkoxy group, R Four Represents hydrogen, halogen, an alkyl group or an alkylamino group. Also, R Four If there are multiple, each R Four May be different.
Ring A represents a substituent represented by the following formula:
[Chemical 3]
R Five Represents hydrogen, halogen, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylamino group or a dialkylamino group, and n represents an integer of 1 to 3.
Ring B represents a substituent represented by the following formula:
[Formula 4]
R 6 , R 7 Represents an alkyl group, R 8 Represents hydrogen, an alkyl group or an alkoxy group. )
[Chemical formula 5]
(Wherein R 1 , R 2 , R Three , R Four Each represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a benzyl group, and R Five Represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R 6 , R 7 Each represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. A and B represent a carbon or nitrogen atom, but at least one is a nitrogen atom. )
[Chemical 6]
(Wherein R 1 , R 2 Each independently represents a lower alkyl group, R Three Represents hydrogen or a lower alkyl group, R Four , R Five Together -CH 2 -CH 2 -Or -CH 2 -CH 2 -CH 2 − Indicates R 6 Represents an alkyl group. )
[Chemical 7]
(Wherein R 1 Represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 2 Represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R Three Represents hydrogen, halogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and n represents an integer of 0 to 4. )
[Chemical 8]
(Wherein R 1 Represents hydrogen, halogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; 2 Represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R Three Represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R Four Represents hydrogen, halogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and n represents an integer of 0 to 4. )
Is a requirement.
Furthermore, a resin layer containing a light stabilizer is provided on the outer surface of the fabric, 2 to 30 parts by weight of a pearl pigment is dispersed in the resin layer, and a reversible color-changing thermal fabric as described above is sewn. And forming clothing.
[0005]
Specific examples of the compound represented by the general formula (1) are illustrated below.
Bis-3,3- [1- (4-dimethylaminophenyl) -1- (4-methoxyphenyl) ethylene-2-yl] phthalide,
Bis-3,3- [1- (4-diethylaminophenyl) -1- (4-ethoxyphenyl) ethylene-2-yl] phthalide,
Bis-3,3- [1- (4-di-n-butylaminophenyl) -1- (4-methoxyphenyl) ethylene-2-yl] phthalide,
Bis-3,3- [1- (4-dimethylaminophenyl) -1- (4-methoxyphenyl) ethylene-2-yl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide,
Bis-3,3- [1- (4-dimethylaminophenyl) -1- (4-methoxyphenyl) ethylene-2-yl] -4-azaphthalide,
Bis-3,3- [1- (4-dimethylaminophenyl) -1- (4-methoxyphenyl) ethylene-2-yl] -7-azaphthalide,
Bis-3,3- [1- (4-di-n-butylaminophenyl) -1- (4-methoxyphenyl) ethylene-2-yl] -4,7-diazaphthalide,
[0006]
Specific examples of the compound represented by the general formula (2) are illustrated below.
3- [1- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -1- (4-methylphenyl) ethylene-2-yl) -3- (4-diethylaminophenyl) phthalide,
3- [1- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -1-phenylethylene-2-yl] -3- (4-dimethylaminophenyl) phthalide,
3- [1- (1-n-Butyl-2-methylindol-3-yl) -1- (4-n-butylphenyl) ethylene-2-yl] -3- (4-di-n-butylamino) Phenyl) phthalide,
3- [1- (1-ethyl-2-phenylindol-3-yl) -1-phenylethylene-2-yl] -3- (4-dimethylaminophenyl) phthalide,
3- [1- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -1-phenylethylene-2-yl] -3- (4-diethylaminophenyl) phthalide,
3- [1- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -1-phenylethylene-2-yl] -3- (2-methyl-4-diethylaminophenyl) phthalide,
3- [1- (1-n-octyl-2-phenylindol-3-yl) -1-phenylethylene-2-yl] -3- (4-diethylaminophenyl) phthalide,
3- [1- (1-Ethyl-2-methylindol-3-yl) -1- (4-methylphenyl) ethylene-2-yl] -3- (2-ethoxy-4-di-n-butylamino) Phenyl) phthalide,
3- [1- (1-Ethyl-2-methylindol-3-yl) -1- (4-methylphenyl) ethylene-2-yl] -3- (2-n-butoxy-4-diethylaminophenyl) phthalide ,
3- [1- (1-Ethyl-2-methylindol-3-yl) -1-phenylethylene-2-yl] -3- (4-N-ethyl-N- (4-ethoxyphenyl) -aminophenyl ] Phthalide,
3- [1- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -1- (2-methylphenyl) ethylene-2-yl] -3- (4-diethylaminophenyl) phthalide,
3- [1- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -1- (3-methylphenyl) ethylene-2-yl] -3- (4-diethylaminophenyl) phthalide,
3- [1- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -1- (4-methoxyphenyl) ethylene-2-yl] -3- (4-diethylaminophenyl) phthalide,
3- [1- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -1- (4-chlorophenyl) ethylene-2-yl] -3- (4-diethylaminophenyl) phthalide,
3- [1- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -1- (4-methylphenyl) ethylene-2-yl] -3- (4-diethylaminophenyl) benzo (f) phthalide,
3- [1- (1-Ethyl-2-methylindol-3-yl) -1- (4-methylphenyl) ethylene-2-yl] -3- (4-diethylaminophenyl) -4,5,6 7-tetrachlorophthalide
3- (4-dimethylaminophenyl) -3- [bis-1,1-p-diethylaminophenyl) -ethyleno-2] phthalide,
3- (4-dimethylaminophenyl) -3- [bis-1,1-p-dimethylaminophenyl) -ethyleno-2] phthalide,
3- (4-dimethylaminophenyl) -3- [bis-1,1-o-methyl-p-diethylaminophenyl) -ethyleno-2] phthalide,
3- (2-methoxy-4-diethylaminophenyl) -ethyleno-2] phthalide,
3- (4-dimethylaminophenyl) -3- [bis-1,1-p-dimethylaminophenylethyleno-2] -6-dimethylaminophthalide,
3- (p-methoxyphenyl) -3- [bis-1,1-p-dimethylaminophenylethyleno-2] -6-dimethylaminophthalide,
3- (p-pyrrolidinephenyl) -3- [bis-1,1-p-dimethylaminophenylethyleno-2] -6-pyrrolidinophthalide,
3- (4-dimethylaminophenyl) -3- [bis-1,1-p-dimethylaminophenylethyleno-2] -4-azaphthalide,
3- (4-Dimethylaminophenyl) -3- [bis-1,1-p-dimethylaminophenylethyleno-2] -4,7-diazaphthalide
[0007]
Specific examples of the compound represented by the general formula (3) are illustrated below.
4,4-bis (4-dimethylaminophenyl) -5-aza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-dimethylaminophenyl) -8-aza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-dimethylaminophenyl) -5,8-diaza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-diethylaminophenyl) -5-aza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-diethylaminophenyl) -8-aza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-diethylaminophenyl) -5,8-diaza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-di-n-butylaminophenyl) -5-aza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-di-n-butylaminophenyl) -8-aza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-di-n-butylaminophenyl) -5,8-diaza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-N-methyl-Nn-propylaminophenyl) -5-aza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-N-methyl-Nn-propylaminophenyl) -8-aza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-N-methyl-Nn-propylaminophenyl) -5,8-diaza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-N-ethyl-N-isoamylaminophenyl) -5-aza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-N-ethyl-N-isoamylaminophenyl) -8-aza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-N-ethyl-N-isoamylaminophenyl) -5,8-diaza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
[0008]
4- (4-dimethylaminophenyl) -4- (4-diethylaminophenyl) -5-aza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4- (4-dimethylaminophenyl) -4- (4-diethylaminophenyl) -5,8-diaza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-dimethylaminophenyl) -5-aza-2-methyl-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-dimethylaminophenyl) -5,8-diaza-2-methyl-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-diethylaminophenyl) -5-aza-2-methyl-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-diethylaminophenyl) -5,8-diaza-2-methyl-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-dimethylaminophenyl) -5-aza-2-ethyl-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-dimethylaminophenyl) -5,8-diaza-2-ethyl-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-diethylaminophenyl) -5-aza-2-ethyl-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-diethylaminophenyl) -5,8-diaza-2-ethyl-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
[0009]
4,4-bis (4-dimethylamino-2-methylphenyl) -5-aza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-dimethylamino-2-methylphenyl) -8-aza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-dimethylamino-2-methylphenyl) -5,8-diaza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-diethylamino-2-methylphenyl) -5-aza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-diethylamino-2-methylphenyl) -8-aza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-diethylamino-2-methylphenyl) -5,8-diaza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-di-n-butylamino-2-methylphenyl) -5-aza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-di-n-butylamino-2-methylphenyl) -8-aza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-di-n-butylamino-2-methylphenyl) -5,8-diaza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-diethylamino-2-ethylphenyl) -5-aza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-diethylamino-2-ethylphenyl) -8-aza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-diethylamino-2-ethylphenyl) -5,8-diaza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
[0010]
4,4-bis (4-diethylamino-2-methoxyphenyl) -5-aza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-diethylamino-2-methoxyphenyl) -8-aza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-diethylamino-2-methoxyphenyl) -5,8-diaza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-dimethylamino-2-ethoxyphenyl) -5-aza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-dimethylamino-2-ethoxyphenyl) -8-aza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-dimethylamino-2-ethoxyphenyl) -5,8-diaza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -5-aza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -8-aza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -5,8-diaza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-di-n-butylamino-2-ethoxyphenyl) -5-aza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-di-n-butylamino-2-ethoxyphenyl) -8-aza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-di-n-butylamino-2-ethoxyphenyl) -5,8-diaza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-diethylamino-2-isopropoxyphenyl) -5-aza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-diethylamino-2-isopropoxyphenyl) -8-aza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-diethylamino-2-isopropoxyphenyl) -5,8-aza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-diethylamino-2-n-hexyloxyphenyl) -5-aza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-diethylamino-2-n-hexyloxyphenyl) -8-aza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-diethylamino-2-n-hexyloxyphenyl) -5,8-diaza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
[0011]
4,4-bis (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -5-aza-2-methyl-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -8-aza-2-methyl-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -5,8-diaza-2-methyl-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -5-aza-2-ethyl-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -8-aza-2-ethyl-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -5,8-diaza-2-ethyl-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -5-aza-2-n-butyl-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -5-aza-2-n-hexyl-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
[0012]
4,4-bis (4-dibenzylaminophenyl) -5-aza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-dibenzylaminophenyl) -8-aza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-dibenzylaminophenyl) -5,8-diaza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-dibenzylamino-2-ethoxyphenyl) -5-aza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-dibenzylamino-2-ethoxyphenyl) -8-aza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4,4-bis (4-dibenzylamino-2-ethoxyphenyl) -5,8-diaza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4- (4-dimethylaminophenyl) -4- (4-diethylamino-2-methylphenyl) -5-aza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4- (4-dimethylaminophenyl) -4- (4-diethylamino-2-methylphenyl) -8-aza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4- (4-dimethylaminophenyl) -4- (4-diethylamino-2-methylphenyl) -5,8-diaza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4- (4-dimethylaminophenyl) -4- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -5-aza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4- (4-dimethylaminophenyl) -4- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -8-aza-3,4-dihydrophthalazin-1-one,
4- (4-Dimethylaminophenyl) -4- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -5,8-diaza-3,4-dihydrophthalazin-1-one
[0013]
Specific examples of the compound represented by the general formula (4) are illustrated below.
1- [α-methoxy- (4-N, N-dimethylaminobenzylidene) cyclohexene,
1- [α-methoxy- (4-N, N-dimethylamino) benzyl] -3- (4-N, N-dimethylaminobenzylidene) cyclopentene,
1- [α-methoxy- (2-methyl-N, N-dimethylamino) benzyl] -3- (2-methyl-4-N, N-dimethylaminobenzylidene) cyclopentene,
1- [α-Methoxy- (2-methyl-4-N, N-dimethylamino) benzyl] -3- (2-methyl-4-N, N-dimethylaminobenzylidene) cyclohexene
[0014]
Specific examples of the compound represented by the general formula (5) are shown below.
6- (4′-dimethylamino) anilinofluorane,
6- (4′-diethylamino) anilinofluorane,
6- (4'-di-n-butylamino) anilinofluorane,
2,4-Dimethyl-6-[(4'-diethylamino) anilino] -fluorane
2-Chloro-3-methyl-6-[(4'-diethylamino) anilino] -fluorane
[0015]
Specific examples of the compound represented by the general formula (6) are shown below.
6- (4'-anilinophenylamino) fluorane,
2,4-dimethyl-6- (4'-anilinophenylamino) fluorane,
2-Chloro-3-methyl-6- (4'-anilinophenylamino) fluorane
[0016]
As the electron-accepting compound of the component (b), a group of compounds having active protons, a pseudo-acidic compound group [a group of compounds that are not acids but act as acids in the composition to cause the component (i) to develop color], There is a group of compounds having electron vacancies.
Examples of compounds having active protons include monophenols to polyphenols as compounds having phenolic hydroxyl groups, and alkyl groups, aryl groups, acyl groups, alkoxycarbonyl groups, carboxy groups and esters thereof as substituents. Or what has an amide group, a halogen group, etc., phenol-aldehyde condensation resin etc., such as a bis type and a tris type phenol, are mentioned. Moreover, the metal salt of the compound which has the said phenolic hydroxyl group may be sufficient.
[0017]
Specific examples are given below.
Phenol, o-cresol, tertiary butyl catechol, nonylphenol, n-octylphenol, n-dodecylphenol, n-stearylphenol, p-chlorophenol, p-bromophenol, o-phenylphenol, 4- (4- (1- Methylethoxyphenyl) sulfonylphenol, 4- (4-butyloxyphenyl) sulfonylphenol, 4- (4-pentyloxyphenyl) sulfonylphenol, 4- (4-hexyloxyphenyl) sulfonylphenol, 4- (4-heptyloxy) Phenyl) sulfonylphenol, 4- (4-octyloxyphenyl) sulfonylphenol, n-butyl p-hydroxybenzoate, n-octyl p-hydroxybenzoate, resorcin, dodecyl gallate,
2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) propane,
4,4-dihydroxydiphenyl sulfone,
1,1-bis (4'-hydroxyphenyl) ethane,
2,2-bis (4'-hydroxy-3-methylphenyl) propane,
Bis (4-hydroxyphenyl) sulfide,
1-phenyl-1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) ethane,
1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) -3-methylbutane,
1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) -2-methylpropane,
1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) n-hexane,
1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) n-heptane,
1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) n-octane,
1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) n-nonane,
1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) n-decane,
1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) n-dodecane,
2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) butane,
2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) ethyl propionate,
2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) -4-methylpentane,
2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) hexafluoropropane,
2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) n-heptane,
2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) n-nonane
[0018]
Examples of aromatic carboxylic acids and aliphatic carboxylic acids having 2 to 5 carbon atoms include maleic acid, furic acid, benzoic acid, toluic acid, p-tertiary butyl benzoic acid, chlorobenzoic acid, bromobenzoic acid, ethoxybenzoic acid, Examples thereof include gallic acid, naphthoic acid, phthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, and valeric acid.
[0019]
Examples of carboxylic acid metal salts include monocarboxylic acid to polycarboxylic acid metal salts. These compounds are exemplified below.
Acetic acid, propionic acid, butyric acid, caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, behenic acid, crotonic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linolenic acid, monochlorol Acetic acid, monobromoacetic acid, monofluoroacetic acid, glycolic acid, hydroxypropionic acid, hydroxybutyric acid, ricinoleic acid, 12-hydroxystearic acid, lactic acid, pyruvic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, malic acid, Tartaric acid, acetic acid, maleic acid, fumaric acid, naphthenic acid, benzoic acid, toluic acid, phenylacetic acid, p-tertiary butylbenzoic acid, cinnamic acid, chlorobenzoic acid, bromobenzoic acid, ethoxybenzoic acid, mandelic acid, proto Catechuic acid, vanillic acid, reso Succinic acid, dioxybenzoic acid, dioxychlorobenzoic acid, gallic acid, naphthoic acid, hydroxynaphthoic acid, phthalic acid, phthalic acid monoethyl ester, naphthalenedicarboxylic acid, naphthalenedicarboxylic acid monomethyl ester, trimellitic acid, pyromellitic acid sodium, Metal salts such as potassium, lithium, calcium, zinc, zirconium, aluminum, magnesium, nickel, cobalt, tin, copper, iron, vanadium, titanium, lead and molybdenum.
[0020]
Examples of the acidic phosphate compound include an alkyl group, a branched alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, and derivatives thereof as an ester group. The acidic phosphoric acid ester compound includes monoesters and diesters, or a mixture thereof.
An acidic phosphate compound is shown below, but a mixture of a monoester and a diester is called acid phosphate.
Methyl acid phosphate, ethyl acid phosphate, n-propyl acid phosphate, n-butyl acid phosphate, 2-ethylhexyl acid phosphate, n-octyl acid phosphate, isodecyl acid phosphate, n-undecyl acid phosphate, lauryl acid phosphate, myristyl acid Phosphate, cetyl acid phosphate, stearyl acid phosphate, docosyl acid phosphate, oleyl acid phosphate, 2-chloroethyl acid phosphate, 2,3-dibromo-2,3-dichloropropyl acid phosphate, dichloropropyl acid phosphate, cyclohexyl acid phosphate, Phenyl acid phosphate, o-tolyl acyl Dephosphate, 2,3-xylyl acid phosphate, p-cumenyl acid phosphate, 1-naphthyl acid phosphate, 2-naphthyl acid phosphate, 1-anthryl acid phosphate, benzyl acid phosphate, phenethyl acid phosphate, styryl acid phosphate, Cinnamyl acid phosphate, trityl acid phosphate, phenyl methyl phosphate, phenyl ethyl phosphate, phenyl n-propyl phosphate, phenyl n-butyl phosphate, phenyl n-octyl phosphate, phenyl lauryl phosphate, phenyl cyclohexyl phosphate, phenyl (2-3-xylyl) ) Phosphate, cyclohexyl stearyl phosphate, cyclohexylce Ruphosphate, dimethyl phosphate, diethyl phosphate, di-n-propyl phosphate, di-n-butyl phosphate, di-n-hexyl phosphate, di (2-ethylhexyl) phosphate, di-n-decyl phosphate, dilauryl phosphate, dimyristyl phosphate, di- Cetyl phosphate, distearyl phosphate, dibehenyl phosphate, diphenyl phosphate, dicyclohexyl phosphate, di-tolyl phosphate, bis (diphenylmethyl) phosphate, bis (triphenylmethyl) phosphate, di (2-3-xylyl) phosphate, dibenzyl Phosphate, di (1-naphthyl) phosphate
[0021]
Examples of the metal salt of the acidic phosphate ester include sodium, potassium, lithium, calcium, zinc, zirconium, aluminum, magnesium, nickel, cobalt, tin, copper, iron, vanadium, titanium, lead, and molybdenum of the above-described compounds. Metal salts are mentioned.
[0022]
1,2,3-triazole and its derivatives include 1,2,3 triazole, 4 (5) -hydroxy-1,2,3 triazole, 5 (6) -methyl-1,2,3 benzotriazole, 5-chloro-1,2,3 benzotriazole, 7-nitro-1,2,3 benzotriazole, 4-benzoylamino-1,2,3 benzotriazole, 4-hydroxy-1,2,3 benzotriazole, naphtho -1,2,3 triazole, 5,5-bis (1,2,3 benzotriazole), 1,2,3 benzotriazole-4-sulfooctylamide and the like.
[0023]
Examples of halohydrins having 2 to 5 carbon atoms and halohydrins represented by the following general formulas (7) and (8) are shown below.
[Chemical 9]
Embedded image
Phenyl group, -R 'or -NR' 2 -R 'represents a lower alkyl group. ]
[0024]
Specific examples of the compounds represented by the general formulas (7) and (8) are shown below.
2,2,2-trichloroethanol, 2,2,2-tribromoethanol, 2,2,2-trifluoroethanol, 1,1,1-trichloro-2-methyl-2-propanol, 1,1,1 -Tribromo-2-methyl-2-propanol, 4,4,4-tribromobutanol, 1,3-dibromo-2-propanol, 2,3-dibromo-1-propanol, 1,3-dichloro-2-propanol 2,2-dichloro-1-propanol, 2,2-bis (bromomethyl) -3-bromo-1-propanol, 2,2-bis (chloromethyl) -3-chloro-1-propanol, 2,2- Bis (bromomethyl) -1,3-propanediol, 2,2-bis (chloromethyl) -1,3-propanediol, 2,2-bis (fluoromethyl) -1,3-pro Diol, N-phenyl-N ′-(1-hydroxy-2,2,2-trichloroethyl) thiourea, N- (1-hydroxy-2,2,2-trichloroethyl) -thiobenzamide, N- (1 -Hydroxy-2,2,2-tribromoethyl) -thioacetamide, 3- (N-1-hydroxy-2,2,2-trichloroethyl) aminopyridine, 4- (2'-hydroxy-3 ', 3 ', 3'-trichloropropyl) pyridine, 2- (1'-hydroxy-2', 2 ', 2'-trichloroethyl) furan, N-3-pyridyl-N'-(1-hydroxy-2,2, 2-Trichloroethyl) urea.
[0025]
The component (c), which is a medium for reversibly causing the electron transfer reaction of the components (a) and (b) in a specific temperature range, will be described.
Specifically, alcohols such as decyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, oleyl alcohol, isostearyl alcohol, hexamethylene diol, heptyl laurate, stearyl myristate, propyl palmitate, stearin Esters such as butyl acid, lauryl benzoate, dicetyl adipate, aliphatic carboxylic acids having 6 or more carbon atoms such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, adipic acid, and anhydrides thereof, didecyl ether,
[0026]
The three components are a homogeneous phase obtained by mixing component (a): component (b): component (c) at a weight ratio of 1: 0.1 to 10: 1 to 100 and melting at 80 ° C. to 100 ° C. By using a solution, a thermoreversible near-infrared absorbing composition that reversibly absorbs wavelengths in the near-infrared region due to temperature changes can be obtained.
In order to eliminate the trouble that the characteristics are impaired when coming into contact with other substances such as strongly acidic substances that cause an irreversible reaction with component (b) and substances that interfere with the reaction between components (b) and (b) The above problem is solved by making the composition into a microcapsule having a particle diameter of 1 to about 30 μm encapsulating the composition by a known microencapsulation method, and two or more different near infrared absorptions in the same system. A composition exhibiting characteristics can coexist.
Available microencapsulation technologies include interfacial polymerization, in situ polymerization, liquid curing coating, phase separation from aqueous solution, phase separation from organic solvent, melt dispersion cooling, air suspension coating There are spray drying methods and the like, which are appropriately selected according to the application. The surface of the microcapsules can be provided with a secondary resin film according to the purpose to impart durability, or the surface characteristics can be modified for practical use.
[0027]
The microcapsule pigment can be dispersed in a medium containing a binder which is a film forming material and applied as a color material such as ink or paint.
Next, the resin for dispersing the microcapsules will be described.
The resin may be aqueous or oily, and is determined in consideration of adhesiveness, workability, and economy.
Specifically, acrylic ester resin, urethane resin, ethylene-vinyl acetate resin, vinyl chloride resin, styrene resin, alkyd resin, polyester resin, urea resin, melamine resin, epoxy resin, phenol resin, epoxy acrylate resin, amide Examples thereof include resins, cellulose acetate, cellulose nitrate, and ethyl cellulose.
Moreover, 1 type (s) or 2 or more types can also be used together, and the said resin can use resin solid content 25-400 weight part with respect to 100 weight part (solid content) of a microcapsule.
If the amount is less than 25 parts by weight, the durability of the film is inferior. If the amount exceeds 400 parts by weight, the texture of the fabric is impaired or the heat absorption is adversely affected.
[0028]
The ink to which the above-described microcapsule pigment is applied is a known method such as screen printing, offset printing, gravure printing on the surface or back surface of fabrics such as woven fabrics, knitted fabrics, braided fabrics, non-woven fabrics, and pile fabrics. Continuous or discontinuous reversible thermochromic layer by printing means such as printing, coater, tampo printing, transfer, brush coating, spray coating, electrostatic coating, electrodeposition coating, flow coating, roller coating, dip coating, etc. Can be formed.
The term “discontinuous layer” as used herein refers to arranging in a suitable form such as a dot shape, a lattice pattern, a mesh shape, or a checkered pattern for the purpose of maintaining the flexibility of the fabric.
[0029]
The reversible thermochromic layer formed on the fabric as described above is formed to a thickness of 1 μm to 300 μm, preferably 5 μm to 100 μm.
If it is less than 1 μm, absorption of near infrared light cannot be sufficiently obtained. On the other hand, if it exceeds 300 μm, the soft texture of the fabric is impaired and the heat capacity is increased, so that the heat absorbability is lowered.
[0030]
Next, the resin layer containing the light stabilizer provided on the fabric surface as desired will be described.
The resin layer is mainly composed of polyurethane, acrylic resin, polyester, etc., and is a singlet oxygen quencher such as UV absorber, antioxidant, carotene, dyes, amines, phenols, nickel complexes, sulfides. It is formed by adding a light stabilizer such as a superoxide anion quencher such as an agent, a complex of oxide dismutase and cobalt, and nickel, and an ozone quencher.
The light stabilizer can be contained in the layer in an amount of 0.3 to 24% by weight, preferably 0.8 to 16% by weight.
In addition, the resin layer can be provided with moisture permeability and waterproof properties by applying polyurethane dissolved in a polar medium and solidifying in an aqueous solution, or applying aqueous polyurethane and thermally coagulating it. .
[0031]
Furthermore, a pearl pigment can be added to the resin layer.
The pearl pigment can be contained in an amount of 2 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin solid content, can give various colors to the fabric, and can absorb near infrared rays of the reversible thermochromic composition. Does not interfere with sex.
[0032]
If desired, a continuous or discontinuous resin layer can be provided on the surface of the fabric for the purpose of waterproofing, surface protection, and glossiness. The light stabilizer described above can also be added to the resin layer.
Since the reversible thermochromic composition used for the fabric is mainly colored in dark green to black, it is often restricted by design. In this case, a bright color tone can be obtained by adding a pearl pigment to the resin layer provided on the surface.
Even if the pearl pigment is added, ultraviolet rays are reflected, but infrared rays are transmitted, so that heat absorption is not impaired.
[0033]
The reversible color-changing endothermic fabric formed as described above is suitably used for various clothing by cutting and sewing.
Examples of the clothing include clothes, footwear, and the like. Specifically, the clothes include shirts, blouses, jackets, skirts, trousers, coats, cardigans, sweaters, waistcoats, scarves, socks, shawls, scarves, gloves, hats, Sports clothes such as hoods, ear covers, ski wear, and footwear include athletic shoes, work shoes, boots, women's shoes, underground socks, boots, and winter shoes.
[0034]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Examples will be given below, but the present invention is not limited thereto.
Moreover, the part in an Example shows a weight part.
Example 1 (see FIG. 1)
Bis-3,3- [1- (4-dimethylaminophenyl) -1- (4-methoxyphenyl) ethylene-2-yl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide 1.5 parts, bisphenol A reversible thermochromic near-infrared absorbing composition comprising 5 parts of A, 25 parts of cetyl caprate, and 25 parts of cetyl alcohol (shows black color at less than 30 ° C and exhibits near-infrared absorption, becomes colorless at 30 ° C or higher) The non-infrared absorbing property was not microencapsulated by a known method to obtain a reversible thermochromic near infrared absorbing microcapsule pigment.
A reversible thermochromic layer obtained by mixing 20 parts of the microcapsule pigment (solid content 50%) and 80 parts of a urethane emulsion (solid content 50%) and applying it as a
[0035]
Example 2 (see FIG. 2)
3- [2,2-bis (1-ethyl-2-methyl-3-indolyl) vinyl] -3- (4-diethylaminophenyl) phthalide 1.5 parts, bisphenol F 5 parts, stearyl caprate 25 parts, cetyl alcohol A reversible thermochromic near-infrared absorbing composition comprising 25 parts (showing a black color at less than 38 ° C. and exhibiting near-infrared absorption, becoming colorless at 38 ° C. or more and exhibiting no near-infrared absorption). Reversible thermochromic near infrared absorption microcapsule pigment was obtained by microencapsulation by a known method.
The reversible
[0036]
Example 3 (see FIG. 3)
On the reversible
The obtained fabric exhibits a blue color at a temperature of less than 38 ° C., and the color tone of the reversible thermochromic layer is not visible at a temperature of 38 ° C. or higher.
The resin layer absorbs ultraviolet rays but transmits near-infrared rays and infrared rays, so that the fabric can be prevented from being deteriorated and the heat retaining property is not impaired.
[0037]
Example 4
On the reversible thermochromic layer of the reversible color-changing endothermic fabric obtained in Example 2, oil-based acrylic resin 85 parts (solid content 30%), Tinuvin PS (manufactured by Ciba Geigy Inc., benzotriazole ultraviolet absorber), Coating was performed by gravure printing using a resin solution consisting of 7 parts of Iriodin 100 (manufactured by Merck & Co., silver white pearl pigment) and 5 parts of TDI isocyanate.
The obtained fabric exhibits a silver white color at a temperature of less than 38 ° C., and a slight silver white color is visible above 38 ° C., but the color tone of the reversible thermochromic layer is not visible.
The resin layer absorbs ultraviolet rays but transmits near-infrared rays and infrared rays, so that the fabric can be prevented from being deteriorated and the heat retaining property is not impaired.
[0038]
[Comparative Example 1]
Bis-3,3- [1- (4-dimethylaminophenyl) -1- (4-methoxyphenyl) ethylene-2-yl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide used in Example 1 Was replaced by 2-chloro-3-methyl-6- [4′-phenylamino- (4 ″ -phenylamino)] phenylaminofluorane to obtain a reversibly discoloring fabric by the same method.
The resulting fabric exhibits a dark green color below 30 ° C. and has a slight absorption in the near infrared absorption part. Moreover, white color was exhibited at 30 ° C. or higher, and there was no absorption in the near infrared part.
[0039]
The fabric obtained in Example 1 and Comparative Example 1 and the white satin fabric used in Example 1 were placed in a 20 W environment using a 60 W round incandescent bulb, and the distance between the bulb and the fabric surface was 15 cm. And irradiated with light for 20 minutes, and the temperature of the back side of the fabric was measured with a temperature sensor.
[0040]
The measurement data is shown in the graph below.
[Table 1]
When the fabrics of Examples 2 to 4 were irradiated with light in the same manner, the white fabric of Example 2 showed 37.7 ° C. when irradiated with light for 20 minutes, the silver white fabric of Example 3 showed 35.6 ° C., The silver white fabric of Example 4 exhibited 36.5 ° C.
[0041]
As can be seen from the measurement results, the fabric of Example 1 has a near-infrared absorptivity and has a greater endothermic effect in the colored state than the comparative example and the fabric without the reversible thermochromic layer.
[0042]
【The invention's effect】
In the reversible color-changing endothermic fabric of the present invention, the reversible thermochromic layer comprising the reversible thermochromic near-infrared absorbing composition provided on the fabric is colored in a specific temperature range, and the near-infrared region efficiently in a colored state. The reversible color-changing heat-absorbing fabric with significantly improved heat absorbability of the fabric can be provided, and the clothing using the fabric has a high heat retaining property. Preferably used.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a longitudinal cross-sectional explanatory view showing an example of a reversible color-changing endothermic fabric according to the present invention.
FIG. 2 is a longitudinal sectional view showing another embodiment of the reversible color-changing endothermic fabric of the present invention.
FIG. 3 is a longitudinal sectional view illustrating another embodiment of the reversible color-changing endothermic fabric of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Reversible color-changing endothermic fabric
2 Fabric
3 Reversible thermochromic layer
4 Resin layer
Claims (4)
環Ａは下記の式で表される置換基を示し、
環Ｂは下記の式で表される置換基を示し、
Ring A represents a substituent represented by the following formula:
Ring B represents a substituent represented by the following formula:
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