JP3738048B2 - 電子写真感光体 - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は積層型電子写真感光体、特に、有機系電子写真感光体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電子写真感光体として、光導電性顔料を電気絶縁性の結着樹脂中に分散させた組成物の層を導電性支持体上に設けたもの、導電性支持体上に電荷発生層その上に電荷輸送物質を含む樹脂層を設けたもの、又、導電性支持体上に電荷輸送物質を含む樹脂層その上に電荷発生層を設けたもの、更に、上記電荷輸送層中に電荷発生物質を分散させた組成物を導電性支持体上に設けたもの等が知られている。
これらの電子写真感光体は光疲労を受けやすく、特に紫外線を含む光に対して弱い。例えば、蛍光灯下にさらされた感光体を帯電、露光、現像、転写、クリーニングなどからなるプロセスに入れ画像出しを行うと、画像濃度が低くカブリのある画像が得られる。これらの現象は前露光疲労による帯電性の劣化が原因であり、特に残留電位が上昇しやすくなる。また、繰り返し使用した場合も光疲労、オゾン劣化などにより同様な現象が発生する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、繰り返し使用による光疲労、オゾン劣化、及び前露光疲労、それに伴う帯電電位の低下、残留電位の上昇が少なく、更に、油、指紋等の感光体表面への付着によるクラック発生を抑える電子写真感光体を提供する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するための本発明の構成は、導電性支持体上に電荷発生層、及び電荷輸送層を積層した電子写真感光体において、上記電荷輸送層がフェノール系酸化防止剤とベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とを含有し、両成分の配合比が２０／１〜１／５重量比で、且つ両成分の組成比は電荷輸送物質に対して１〜５０重量％含有することを特徴とする電子写真感光体である。
即ち、本発明はフェノール系酸化防止剤とベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤をそれぞれ単独で所定量混合した場合に比較して、上記酸化防止剤と紫外線吸収剤を一定量比で併用した方が繰り返し使用による光疲労、オゾン劣化、及び前露光疲労による帯電電位の低下、残留電位の上昇の抑制効果が相乗的に改善されるという発見に基づくものである。
【０００５】
本発明で用いる上記フェノール系酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−４−メトキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ブチルヒドロキシアニソール、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ｎ−オクタデシル−３−（３’−５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プヒロネート、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、α−トコフェロール、β−トコフェロール、２，２，４−トリメチル−６−ヒドロキシ−７−ｔｅｒｔ−ブチルクロマン、テトラキス〔メチレン−３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ハイドロキノン等の様々なフェノール系化合物を包含するヒンダード置換フェノールは特に有効である。
【０００６】
また、本発明で用いるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール等を用いることができる。
【０００７】
フェノール系酸化防止剤とベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の配合比は２０／１〜１／５重量比で、好ましくは３／１〜３／９である。
また、これら両成分の含有量は電荷輸送物質に対して５〜５０重量％が適当であり、好ましくは５〜２５重量％である。
【０００８】
電荷発生物質としては下記一般式〔Ｉ〕で表されるアゾ顔料
【化３】
【０００９】
（式中、Ｘは水素、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基を示す。
Ｙは −ＣＯＮＨ−Ａｒ 〔ＩＩ〕
−ＣＯＮＨＮ＝ＣＨ−Ａｒ 〔ＩＩＩ〕
からなる基を表し、Ａｒは置換基を有しても良い芳香族炭素環基、又は芳香族複素環基を示す。なお、式〔Ｉ〕のビスアゾ顔料の具体例を上げると表１の通りである。）
【００１０】
【表１】
【００１１】
下記一般式〔ＩＶ〕で表されるフタロシアニン顔料
【化４】
（式中、Ｍは金属、又は金属酸化物であり、好ましくはＴｉＯである）
【００１２】
下記一般式〔Ｖ〕で表されるチオインジゴ顔料
【化５】
（式中、Ｘはハロゲン、好ましくは塩素である）
【００１３】
下記一般式〔ＶＩ〕で表されるペリレン顔料
【化６】
（式中、Ｒはアルキル基、好ましくはメチル基である）
【００１４】
下記一般式〔ＶＩＩ〕で表されるスレン系顔料（アントラキノン系顔料）
【化７】
（式中、Ｘはハロゲン、好ましくは臭素である）
【００１５】
などを単独、もしくは、数種類組み合わせて使用する。
これらの電荷発生物質の中でも上記一般式〔Ｉ〕で示されるビスアゾ顔料が好ましい。
電荷発生層に用いられる結着剤としては、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリアミド、ポリウレタン、各種セルロース等が使用されている。
電荷発生層としては、電荷発生物質を必要ならば結着剤とともに溶剤に分散し、塗布、浸漬等の方法で支持体上に設けたものを用いることができる。また、電荷発生物質を蒸着により支持体上へ設けることもできる。
結着剤は電荷発生物質１００重量部当たり、５〜１５０重量部程度用いることが適当である。
電荷発生層の厚さは０．０５〜２０μｍ、好ましくは０．１〜２μｍ程度が適当である。
【００１６】
電荷輸送層については電荷輸送物質、及び結着剤を含有する。
電荷輸送物質は公知の電子供与性化合物が使用できるが、中でも電子供与性化合物である下記一般式〔Ａ〕で表されるヒドラゾン化合物が好ましい。
【００１７】
【化８】
【００１８】
（式中、Ｘ、及びＲ1 〜Ｒ4 は各々水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、又は置換アミノ基、もしくは無置換のアリール基を示す。
上記一般式〔Ａ〕のＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、及びＲ4 におけるアルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などが挙げられ、アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、、ブトキシ基、ペンチルオキシ基など、ハロゲン原子としては塩素原子、臭素原子など、置換アミノ基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基などのアルコキシ基、フェノキシ基、トリルオキシ基、ナフチルオキシ基などのアリールオキシ基、フェニル基、ナフチル基などのアリール基などで置換された置換アミノ基、無置換のアリール基としてはフェニル基、ナフチル基などが挙げられる。）
なお、本発明に用いられるヒドラゾン化合物の見本例を挙げると表２の通りである。
【００１９】
【表２】
【００２０】
更に、下記に示す公知の電子供与性化合物も好ましい。
【００２１】
【化９】
【００２２】
【化１０】
【００２３】
【化１１】
【００２４】
【化１２】
【００２５】
【化１３】
【００２６】
【化１４】
【００２７】
更に、下記に示すジアミノジフェニル化合物も好ましい。
【化１５】
【００２８】
（式中、Ｒ1 はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、フェニル基、あるいは低級アルキル基、又は低級アルコキシ基を置換基として有すフェニル基を表し、Ｒ2 はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、あるいは低級アルキル基、又は低級アルコキシ基を置換基として有すフェニル基を表し、Ｒ3 は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、あるいはアラルキル基を表し、Ｒ4 は水素原子、クロル原子、メチル基、あるいはメトキシ基を表す。）
なお、本発明に用いられるジアミノジフェニル化合物の具体例を挙げると表３の通りである。
【００２９】
【表３】
【００３０】
また、上記ヒドラゾン化合物中、化合物〔Ａ〕と化合物〔Ｃ〕の配合比を１００／１００〜１００／１重量比で、好ましくは１００／２０〜１００／５で更に光疲労が低減される。
また、上記ヒドラゾン化合物中、化合物〔Ｅ〕と化合物〔Ｍ〕の配合比を１０／１〜１／１０重量比で、好ましくは６／４〜４／６で更に光疲労が低減される。
【００３１】
電荷輸送層に用いられる結着剤としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース、エチルセルロース、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等が挙げられる。使用量は電荷輸送物質との重量比で１０／１〜１／１０、好ましくは１／２〜２／１の範囲である。
電荷輸送層の厚さは２〜２００μｍ、好ましくは５〜３５μｍである。
【００３２】
導電性支持体としては導電性が付与されればどのようなものでも良い。具体的には、アルミニウム、ニッケル、クロム、酸化錫、酸化インジウム等を蒸着したプラスチックのフィルム、又は円筒（プラスチックとしてはポリエステル、ポリプロピレン、酢酸セルロース等が挙げられる）、アルミ箔のような導電性薄膜を貼り合わせた紙、又はプラスチックフィルム、アルミニウム、ニッケル、ステンレス、銅、鉄等の金属からなる板、又は円筒等が挙げられる。
下引き層は帯電性の向上、接着剤の改善、モアレ発生の防止などの目的として設けられるものであり、ポリアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、アルコール可溶性ナイロン、ポリビニルブチラール、水溶性ポリビニルブチラール等の樹脂を主成分とし、酸化アルミニウム、酸化錫、導電性カーボン、酸化亜鉛等を分散させることもできる。
下引き層の膜厚は０．０１〜１０μｍ程度が適当であり、好ましくは０．０１〜５μｍである。
【００３３】
【実施例】
以下、本発明について実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、部、％はいずれも重量基準である。
〔実施例１〕
アルミニウムドラム基板上に表１に例示したビスアゾ顔料〔Ｉ〕−（３）とポリビニルブチラール（積水化学社製ＢＨ−３）を２／１の割合で乾式混練した後、サンドミルにて１，４ジオキサンとアセトン８／２を溶媒として、固形分５％、２時間１０分分散し、塗工液Ａとしてこれを浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して電荷発生層を形成した。この時の膜厚は０．５μｍであった。
次に、前記表２に例示したヒドラゾン化合物〔Ａ〕−（１）とポリカーボネート（三菱ガス化学社製Ｅ−２０００Ｆ）を１／１の割合でジクロロメタンに溶解し、固形分２５％とし、更に、フェノール系酸化防止剤２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを４％（電荷輸送剤に対して）、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールを６％（電荷輸送剤に対して）、それぞれヒドラゾン化合物に対して溶解させ、塗工液Ｂとして電荷発生層上に浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して電荷輸送層を形成した。この時の膜厚は２０μｍであった。
【００３４】
〔比較例１〕
実施例１の処方から２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを１％ヒドラゾンに対して溶解させ、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールを６％ヒドラゾンに対して溶解させ、全く同様にして感光体を作成した。
〔比較例２〕
実施例１の処方から２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールを除く以外は全く同様にして感光体を作成した。
〔比較例３〕
実施例１の処方から２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを１％ヒドラゾンに対して溶解させ、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールを１０％ヒドラゾンに対して溶解させ、全く同様にして感光体を作成した。
〔比較例４〕
実施例１の処方から２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールを１％ヒドラゾンに対して溶解させ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを２５％ヒドラゾンに対して溶解させ、全く同様にして感光体を作成した。
【００３５】
〔実施例２〕
実施例１で用いたヒドラゾン化合物〔Ａ〕−（１）に代えて、公知の電荷輸送剤化合物〔Ｈ〕を用い、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを２％ヒドラゾンに対して溶解させ、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールを１０％ヒドラゾンに対して溶解させ、全く同様にして感光体を作成した。
〔比較例５〕
比較例１で用いたヒドラゾン化合物〔Ａ〕−（１）に代えて、公知の電荷輸送剤化合物〔Ｈ〕を用い、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを１％ヒドラゾンに対して溶解させ、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールを６％ヒドラゾンに対して溶解させ、全く同様にして感光体を作成した。
〔比較例６〕
比較例２で用いたヒドラゾン化合物〔Ａ〕−（１）に代えて、公知の電荷輸送剤化合物〔Ｈ〕を用いた他は全て同様な方法で感光体を作成した。
〔比較例７〕
実施例１の処方からヒドラゾン化合物〔Ａ〕−（１）に代えて、公知の電荷輸送剤化合物〔Ｈ〕を用い、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを１％ヒドラゾンに対して溶解させ、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールを２０％ヒドラゾンに対して溶解させ、全く同様にして感光体を作成した。
〔比較例８〕
比較例７の処方から２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを２２％ヒドラゾンに対して溶解させ、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールを１％ヒドラゾンに対して溶解させ、全く同様にして感光体を作成した。
【００３６】
〔実施例３〕
実施例１で用いたヒドラゾン化合物〔Ａ〕−（１）に代えて、公知の電荷輸送剤化合物〔Ｊ〕を用い、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを３％ヒドラゾンに対して溶解させ、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールを９％ヒドラゾンに対して溶解させ、全く同様にして感光体を作成した。
〔比較例９〕
実施例３の処方から２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを除く以外は、全て同様にして感光体を作成した。
〔比較例１０〕
実施例３の処方から、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールを除く以外は全て同様にして感光体を作成した。
〔比較例１１〕
実施例３の処方から、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを１％ヒドラゾンに対して溶解させ、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールを１２％ヒドラゾンに対して溶解させ、全て同様にして感光体を作成した。
〔比較例１２〕
実施例３の処方から、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを１３％ヒドラゾンに対して溶解させ、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールを０．５％ヒドラゾンに対して溶解させ、全く同様にして感光体を作成した。
【００３７】
〔実施例４〕
アルミ基板上に一般式〔ＩＶ〕に示したフタロシアニン顔料の中心金属をＴｉＯにした顔料と、ポリビニルブチラール（積水化学社製ＢＨ−１）を２／１の割合でサンドミルにて１，４ジオキサンとアセトン８／２を溶媒として固形分５％２時間分散し、塗工液Ｃとしてこれを浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して、電荷発生層を形成した。この時の膜厚は０．５μｍであった。
次に、実施例１で用いたヒドラゾン化合物〔Ａ〕−（１）に代えて、公知の電荷輸送剤化合物〔Ｅ〕と公知の電荷輸送剤化合物〔Ｍ〕を６／４で配合し用い、更に、フェノール系酸化防止剤２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールを１３％（電荷輸送剤全体に対して）、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールを１２％用いた他は全て同様な方法で感光体を作成した。
【００３８】
〔比較例１３〕
実施例４で用いたヒドラゾン化合物〔Ｅ〕，〔Ｍ〕に代えて、〔Ｍ〕単独で用いた他は全て同様な方法で感光体を作成した。
〔比較例１４〕
実施例４で用いたヒドラゾン化合物〔Ｅ〕，〔Ｍ〕に代えて、〔Ｅ〕単独で用いた他は全て同様な方法で感光体を作成した。
〔比較例１５〕
実施例４の処方から２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールを除く以外は全く同様にして感光体を作成した。
〔比較例１６〕
実施例４の処方から２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールを１％、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシルフェニル）ベンゾトリアゾールを１２％電荷輸送剤に対して用いた他は、全て同様にして感光体を作成した。
【００３９】
〔実施例５〕
アルミニウムドラム基板上に〔Ｖ〕に例示したインジゴ顔料とポリビニルブチラール（積水化学社製ＢＭ−１）を３／１の割合で乾式混練した後、サンドミルにて１，４ジオキサンとシクロヘキサノン８／２を溶媒とし、固形分５％、２時間１０分分散し、塗工液Ｄとしてこれを浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して電荷発生層を形成した。この時の膜厚は０．８μｍであった。
次に、前記表３に例示したジアミノジフェニル化合物〔Ｐ〕−（１）とポリカーボネート（出光社製Ａ−２７００）を１／１の割合でジクロロメタンに溶解し固形分２５％とし、更に、フェノール系酸化防止剤２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを１０％（電荷輸送剤に対して）、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールを１５％、それぞれジアミノジフェニル化合物に対して溶解させ、塗工液Ｄとして電荷発生層上に浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して電荷輸送層を形成した。この時の膜厚は２０μｍであった。
【００４０】
〔比較例１７〕
実施例５の処方から２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを除く以外は全く同様にして感光体を作成した。
〔比較例１８〕
実施例５の処方から２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールを除く以外は全く同様にして感光体を作成した。
〔比較例１９〕
実施例５の処方から２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを除き、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールを２５％ジアミノジフェニル化合物に対して溶解させ、全く同様にして感光体を作成した。
【００４１】
〔比較例２０〕
実施例５の処方から２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールを除き、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを２５％ジアミノジフェニル化合物に対して溶解させ、全く同様にして感光体を作成した。
以上のように作成した電子写真感光体を、感光ドラム評価装置（山梨電子工業社製）を使用し以下の条件で電子写真特性を評価した（ダイナミックモード特性）。まず−５ｋｖのコロナ放電を５秒間行って帯電せしめ、１０秒間暗所に放置した後、１００Ｌｕｘの白色タングステン光を照射し、再度−５ｋｖのコロナ放電を２０秒間行った後の表面電位Ｖo を測定し初期表面電位とした。更に、白色光を５０Ｌｕｘ照射しながら帯電−除電を繰り返し、１００サイクル後の除電後を残留電位ＶR とした。
【００４２】
その後、繰り返し疲労加速試験器に移し、回転させながら１０００Ｌｕｘの白色タングステン光を照射した状態で感光層を流れる電流が５０μＡになる様に帯電器の放電電流を調整し、６０分間連続して光照射、放電を行った。疲労後直ちに感光体を前述の感光ドラム評価装置に移し、ＶO ，ＶR を測定し疲労特性とした。測定結果は表４及び表５に示す。（疲労試験は光疲労とオゾン劣化の複合試験になる。）
また、前露光疲労試験は上記のように初期（疲労前）特性を測定し、回転させながら２０００Ｌｕｘの白色光を１０分間照射し、その後直ちに感光体を前述の感光ドラム評価装置に移し、ＶO ，ＶR を測定し前露光疲労特性とした。測定結果は表４及び表５に示す。
油、指紋等の感光体表面への付着によるクラック試験は、感光体表面へ指紋を付着させ、７日後その表面状態を確認した。結果は表４及び表５に示す。
【００４３】
以上の測定結果に基づき、作成した感光体について総合評価を行った。クラックの有無、疲労前後の電位の変化に基づき評価の基準を以下のように定めた。
この総合評価の結果についても表４及び表５に示した。
【００４４】
【表４】
【表５】
【００４５】
【発明の効果】
本発明の電子写真感光体は、以上説明したように、繰り返し使用による光疲労、オゾン劣化、及び前露光疲労それにともなう帯電電位の低下、残留電位の上昇が少なく、更に、指紋等の感光体表面への付着によるクラック発生を抑え、耐キズ性に優れたものであるから、本発明は極めて有用であるといえよう。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真感光体を示す断面図（概念図）である。
【符号の説明】
１ 導電性基板
２ 電荷発生層
３ 電荷輸送層
４ 電荷発生剤
５ 電荷輸送剤
６ フェノール系酸化防止剤
７ ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
【産業上の利用分野】
本発明は積層型電子写真感光体、特に、有機系電子写真感光体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電子写真感光体として、光導電性顔料を電気絶縁性の結着樹脂中に分散させた組成物の層を導電性支持体上に設けたもの、導電性支持体上に電荷発生層その上に電荷輸送物質を含む樹脂層を設けたもの、又、導電性支持体上に電荷輸送物質を含む樹脂層その上に電荷発生層を設けたもの、更に、上記電荷輸送層中に電荷発生物質を分散させた組成物を導電性支持体上に設けたもの等が知られている。
これらの電子写真感光体は光疲労を受けやすく、特に紫外線を含む光に対して弱い。例えば、蛍光灯下にさらされた感光体を帯電、露光、現像、転写、クリーニングなどからなるプロセスに入れ画像出しを行うと、画像濃度が低くカブリのある画像が得られる。これらの現象は前露光疲労による帯電性の劣化が原因であり、特に残留電位が上昇しやすくなる。また、繰り返し使用した場合も光疲労、オゾン劣化などにより同様な現象が発生する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、繰り返し使用による光疲労、オゾン劣化、及び前露光疲労、それに伴う帯電電位の低下、残留電位の上昇が少なく、更に、油、指紋等の感光体表面への付着によるクラック発生を抑える電子写真感光体を提供する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するための本発明の構成は、導電性支持体上に電荷発生層、及び電荷輸送層を積層した電子写真感光体において、上記電荷輸送層がフェノール系酸化防止剤とベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とを含有し、両成分の配合比が２０／１〜１／５重量比で、且つ両成分の組成比は電荷輸送物質に対して１〜５０重量％含有することを特徴とする電子写真感光体である。
即ち、本発明はフェノール系酸化防止剤とベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤をそれぞれ単独で所定量混合した場合に比較して、上記酸化防止剤と紫外線吸収剤を一定量比で併用した方が繰り返し使用による光疲労、オゾン劣化、及び前露光疲労による帯電電位の低下、残留電位の上昇の抑制効果が相乗的に改善されるという発見に基づくものである。
【０００５】
本発明で用いる上記フェノール系酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−４−メトキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ブチルヒドロキシアニソール、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ｎ−オクタデシル−３−（３’−５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プヒロネート、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、α−トコフェロール、β−トコフェロール、２，２，４−トリメチル−６−ヒドロキシ−７−ｔｅｒｔ−ブチルクロマン、テトラキス〔メチレン−３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ハイドロキノン等の様々なフェノール系化合物を包含するヒンダード置換フェノールは特に有効である。
【０００６】
また、本発明で用いるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール等を用いることができる。
【０００７】
フェノール系酸化防止剤とベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の配合比は２０／１〜１／５重量比で、好ましくは３／１〜３／９である。
また、これら両成分の含有量は電荷輸送物質に対して５〜５０重量％が適当であり、好ましくは５〜２５重量％である。
【０００８】
電荷発生物質としては下記一般式〔Ｉ〕で表されるアゾ顔料
【化３】
（式中、Ｘは水素、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基を示す。
Ｙは −ＣＯＮＨ−Ａｒ 〔ＩＩ〕
−ＣＯＮＨＮ＝ＣＨ−Ａｒ 〔ＩＩＩ〕
からなる基を表し、Ａｒは置換基を有しても良い芳香族炭素環基、又は芳香族複素環基を示す。なお、式〔Ｉ〕のビスアゾ顔料の具体例を上げると表１の通りである。）
【００１０】
【表１】
下記一般式〔ＩＶ〕で表されるフタロシアニン顔料
【化４】
【００１２】
下記一般式〔Ｖ〕で表されるチオインジゴ顔料
【化５】
【００１３】
下記一般式〔ＶＩ〕で表されるペリレン顔料
【化６】
【００１４】
下記一般式〔ＶＩＩ〕で表されるスレン系顔料（アントラキノン系顔料）
【化７】
【００１５】
などを単独、もしくは、数種類組み合わせて使用する。
これらの電荷発生物質の中でも上記一般式〔Ｉ〕で示されるビスアゾ顔料が好ましい。
電荷発生層に用いられる結着剤としては、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリアミド、ポリウレタン、各種セルロース等が使用されている。
電荷発生層としては、電荷発生物質を必要ならば結着剤とともに溶剤に分散し、塗布、浸漬等の方法で支持体上に設けたものを用いることができる。また、電荷発生物質を蒸着により支持体上へ設けることもできる。
結着剤は電荷発生物質１００重量部当たり、５〜１５０重量部程度用いることが適当である。
電荷発生層の厚さは０．０５〜２０μｍ、好ましくは０．１〜２μｍ程度が適当である。
【００１６】
電荷輸送層については電荷輸送物質、及び結着剤を含有する。
電荷輸送物質は公知の電子供与性化合物が使用できるが、中でも電子供与性化合物である下記一般式〔Ａ〕で表されるヒドラゾン化合物が好ましい。
【００１７】
【化８】
（式中、Ｘ、及びＲ1 〜Ｒ4 は各々水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、又は置換アミノ基、もしくは無置換のアリール基を示す。
上記一般式〔Ａ〕のＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、及びＲ4 におけるアルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などが挙げられ、アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、、ブトキシ基、ペンチルオキシ基など、ハロゲン原子としては塩素原子、臭素原子など、置換アミノ基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基などのアルコキシ基、フェノキシ基、トリルオキシ基、ナフチルオキシ基などのアリールオキシ基、フェニル基、ナフチル基などのアリール基などで置換された置換アミノ基、無置換のアリール基としてはフェニル基、ナフチル基などが挙げられる。）
なお、本発明に用いられるヒドラゾン化合物の見本例を挙げると表２の通りである。
【００１９】
【表２】
更に、下記に示す公知の電子供与性化合物も好ましい。
【００２１】
【化９】
【化１０】
【化１１】
【化１２】
【化１３】
【化１４】
更に、下記に示すジアミノジフェニル化合物も好ましい。
【化１５】
（式中、Ｒ1 はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、フェニル基、あるいは低級アルキル基、又は低級アルコキシ基を置換基として有すフェニル基を表し、Ｒ2 はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、あるいは低級アルキル基、又は低級アルコキシ基を置換基として有すフェニル基を表し、Ｒ3 は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、あるいはアラルキル基を表し、Ｒ4 は水素原子、クロル原子、メチル基、あるいはメトキシ基を表す。）
なお、本発明に用いられるジアミノジフェニル化合物の具体例を挙げると表３の通りである。
【００２９】
【表３】
また、上記ヒドラゾン化合物中、化合物〔Ａ〕と化合物〔Ｃ〕の配合比を１００／１００〜１００／１重量比で、好ましくは１００／２０〜１００／５で更に光疲労が低減される。
また、上記ヒドラゾン化合物中、化合物〔Ｅ〕と化合物〔Ｍ〕の配合比を１０／１〜１／１０重量比で、好ましくは６／４〜４／６で更に光疲労が低減される。
【００３１】
電荷輸送層に用いられる結着剤としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース、エチルセルロース、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等が挙げられる。使用量は電荷輸送物質との重量比で１０／１〜１／１０、好ましくは１／２〜２／１の範囲である。
電荷輸送層の厚さは２〜２００μｍ、好ましくは５〜３５μｍである。
【００３２】
導電性支持体としては導電性が付与されればどのようなものでも良い。具体的には、アルミニウム、ニッケル、クロム、酸化錫、酸化インジウム等を蒸着したプラスチックのフィルム、又は円筒（プラスチックとしてはポリエステル、ポリプロピレン、酢酸セルロース等が挙げられる）、アルミ箔のような導電性薄膜を貼り合わせた紙、又はプラスチックフィルム、アルミニウム、ニッケル、ステンレス、銅、鉄等の金属からなる板、又は円筒等が挙げられる。
下引き層は帯電性の向上、接着剤の改善、モアレ発生の防止などの目的として設けられるものであり、ポリアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、アルコール可溶性ナイロン、ポリビニルブチラール、水溶性ポリビニルブチラール等の樹脂を主成分とし、酸化アルミニウム、酸化錫、導電性カーボン、酸化亜鉛等を分散させることもできる。
下引き層の膜厚は０．０１〜１０μｍ程度が適当であり、好ましくは０．０１〜５μｍである。
【００３３】
【実施例】
以下、本発明について実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、部、％はいずれも重量基準である。
〔実施例１〕
アルミニウムドラム基板上に表１に例示したビスアゾ顔料〔Ｉ〕−（３）とポリビニルブチラール（積水化学社製ＢＨ−３）を２／１の割合で乾式混練した後、サンドミルにて１，４ジオキサンとアセトン８／２を溶媒として、固形分５％、２時間１０分分散し、塗工液Ａとしてこれを浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して電荷発生層を形成した。この時の膜厚は０．５μｍであった。
次に、前記表２に例示したヒドラゾン化合物〔Ａ〕−（１）とポリカーボネート（三菱ガス化学社製Ｅ−２０００Ｆ）を１／１の割合でジクロロメタンに溶解し、固形分２５％とし、更に、フェノール系酸化防止剤２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを４％（電荷輸送剤に対して）、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールを６％（電荷輸送剤に対して）、それぞれヒドラゾン化合物に対して溶解させ、塗工液Ｂとして電荷発生層上に浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して電荷輸送層を形成した。この時の膜厚は２０μｍであった。
【００３４】
〔比較例１〕
実施例１の処方から２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを１％ヒドラゾンに対して溶解させ、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールを６％ヒドラゾンに対して溶解させ、全く同様にして感光体を作成した。
〔比較例２〕
実施例１の処方から２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールを除く以外は全く同様にして感光体を作成した。
〔比較例３〕
実施例１の処方から２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを１％ヒドラゾンに対して溶解させ、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールを１０％ヒドラゾンに対して溶解させ、全く同様にして感光体を作成した。
〔比較例４〕
実施例１の処方から２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールを１％ヒドラゾンに対して溶解させ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを２５％ヒドラゾンに対して溶解させ、全く同様にして感光体を作成した。
【００３５】
〔実施例２〕
実施例１で用いたヒドラゾン化合物〔Ａ〕−（１）に代えて、公知の電荷輸送剤化合物〔Ｈ〕を用い、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを２％ヒドラゾンに対して溶解させ、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールを１０％ヒドラゾンに対して溶解させ、全く同様にして感光体を作成した。
〔比較例５〕
比較例１で用いたヒドラゾン化合物〔Ａ〕−（１）に代えて、公知の電荷輸送剤化合物〔Ｈ〕を用い、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを１％ヒドラゾンに対して溶解させ、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールを６％ヒドラゾンに対して溶解させ、全く同様にして感光体を作成した。
〔比較例６〕
比較例２で用いたヒドラゾン化合物〔Ａ〕−（１）に代えて、公知の電荷輸送剤化合物〔Ｈ〕を用いた他は全て同様な方法で感光体を作成した。
〔比較例７〕
実施例１の処方からヒドラゾン化合物〔Ａ〕−（１）に代えて、公知の電荷輸送剤化合物〔Ｈ〕を用い、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを１％ヒドラゾンに対して溶解させ、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールを２０％ヒドラゾンに対して溶解させ、全く同様にして感光体を作成した。
〔比較例８〕
比較例７の処方から２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを２２％ヒドラゾンに対して溶解させ、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールを１％ヒドラゾンに対して溶解させ、全く同様にして感光体を作成した。
【００３６】
〔実施例３〕
実施例１で用いたヒドラゾン化合物〔Ａ〕−（１）に代えて、公知の電荷輸送剤化合物〔Ｊ〕を用い、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを３％ヒドラゾンに対して溶解させ、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールを９％ヒドラゾンに対して溶解させ、全く同様にして感光体を作成した。
〔比較例９〕
実施例３の処方から２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを除く以外は、全て同様にして感光体を作成した。
〔比較例１０〕
実施例３の処方から、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールを除く以外は全て同様にして感光体を作成した。
〔比較例１１〕
実施例３の処方から、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを１％ヒドラゾンに対して溶解させ、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールを１２％ヒドラゾンに対して溶解させ、全て同様にして感光体を作成した。
〔比較例１２〕
実施例３の処方から、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを１３％ヒドラゾンに対して溶解させ、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールを０．５％ヒドラゾンに対して溶解させ、全く同様にして感光体を作成した。
【００３７】
〔実施例４〕
アルミ基板上に一般式〔ＩＶ〕に示したフタロシアニン顔料の中心金属をＴｉＯにした顔料と、ポリビニルブチラール（積水化学社製ＢＨ−１）を２／１の割合でサンドミルにて１，４ジオキサンとアセトン８／２を溶媒として固形分５％２時間分散し、塗工液Ｃとしてこれを浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して、電荷発生層を形成した。この時の膜厚は０．５μｍであった。
次に、実施例１で用いたヒドラゾン化合物〔Ａ〕−（１）に代えて、公知の電荷輸送剤化合物〔Ｅ〕と公知の電荷輸送剤化合物〔Ｍ〕を６／４で配合し用い、更に、フェノール系酸化防止剤２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールを１３％（電荷輸送剤全体に対して）、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールを１２％用いた他は全て同様な方法で感光体を作成した。
【００３８】
〔比較例１３〕
実施例４で用いたヒドラゾン化合物〔Ｅ〕，〔Ｍ〕に代えて、〔Ｍ〕単独で用いた他は全て同様な方法で感光体を作成した。
〔比較例１４〕
実施例４で用いたヒドラゾン化合物〔Ｅ〕，〔Ｍ〕に代えて、〔Ｅ〕単独で用いた他は全て同様な方法で感光体を作成した。
〔比較例１５〕
実施例４の処方から２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールを除く以外は全く同様にして感光体を作成した。
〔比較例１６〕
実施例４の処方から２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールを１％、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシルフェニル）ベンゾトリアゾールを１２％電荷輸送剤に対して用いた他は、全て同様にして感光体を作成した。
【００３９】
〔実施例５〕
アルミニウムドラム基板上に〔Ｖ〕に例示したインジゴ顔料とポリビニルブチラール（積水化学社製ＢＭ−１）を３／１の割合で乾式混練した後、サンドミルにて１，４ジオキサンとシクロヘキサノン８／２を溶媒とし、固形分５％、２時間１０分分散し、塗工液Ｄとしてこれを浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して電荷発生層を形成した。この時の膜厚は０．８μｍであった。
次に、前記表３に例示したジアミノジフェニル化合物〔Ｐ〕−（１）とポリカーボネート（出光社製Ａ−２７００）を１／１の割合でジクロロメタンに溶解し固形分２５％とし、更に、フェノール系酸化防止剤２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを１０％（電荷輸送剤に対して）、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールを１５％、それぞれジアミノジフェニル化合物に対して溶解させ、塗工液Ｄとして電荷発生層上に浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して電荷輸送層を形成した。この時の膜厚は２０μｍであった。
【００４０】
〔比較例１７〕
実施例５の処方から２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを除く以外は全く同様にして感光体を作成した。
〔比較例１８〕
実施例５の処方から２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールを除く以外は全く同様にして感光体を作成した。
〔比較例１９〕
実施例５の処方から２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを除き、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールを２５％ジアミノジフェニル化合物に対して溶解させ、全く同様にして感光体を作成した。
【００４１】
〔比較例２０〕
実施例５の処方から２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールを除き、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを２５％ジアミノジフェニル化合物に対して溶解させ、全く同様にして感光体を作成した。
以上のように作成した電子写真感光体を、感光ドラム評価装置（山梨電子工業社製）を使用し以下の条件で電子写真特性を評価した（ダイナミックモード特性）。まず−５ｋｖのコロナ放電を５秒間行って帯電せしめ、１０秒間暗所に放置した後、１００Ｌｕｘの白色タングステン光を照射し、再度−５ｋｖのコロナ放電を２０秒間行った後の表面電位Ｖo を測定し初期表面電位とした。更に、白色光を５０Ｌｕｘ照射しながら帯電−除電を繰り返し、１００サイクル後の除電後を残留電位ＶR とした。
【００４２】
その後、繰り返し疲労加速試験器に移し、回転させながら１０００Ｌｕｘの白色タングステン光を照射した状態で感光層を流れる電流が５０μＡになる様に帯電器の放電電流を調整し、６０分間連続して光照射、放電を行った。疲労後直ちに感光体を前述の感光ドラム評価装置に移し、ＶO ，ＶR を測定し疲労特性とした。測定結果は表４及び表５に示す。（疲労試験は光疲労とオゾン劣化の複合試験になる。）
また、前露光疲労試験は上記のように初期（疲労前）特性を測定し、回転させながら２０００Ｌｕｘの白色光を１０分間照射し、その後直ちに感光体を前述の感光ドラム評価装置に移し、ＶO ，ＶR を測定し前露光疲労特性とした。測定結果は表４及び表５に示す。
油、指紋等の感光体表面への付着によるクラック試験は、感光体表面へ指紋を付着させ、７日後その表面状態を確認した。結果は表４及び表５に示す。
【００４３】
以上の測定結果に基づき、作成した感光体について総合評価を行った。クラックの有無、疲労前後の電位の変化に基づき評価の基準を以下のように定めた。
【００４４】
【表４】
【発明の効果】
本発明の電子写真感光体は、以上説明したように、繰り返し使用による光疲労、オゾン劣化、及び前露光疲労それにともなう帯電電位の低下、残留電位の上昇が少なく、更に、指紋等の感光体表面への付着によるクラック発生を抑え、耐キズ性に優れたものであるから、本発明は極めて有用であるといえよう。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真感光体を示す断面図（概念図）である。
【符号の説明】
１ 導電性基板
２ 電荷発生層
３ 電荷輸送層
４ 電荷発生剤
５ 電荷輸送剤
６ フェノール系酸化防止剤
７ ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
Claims (3)
- 導電性支持体上に電荷発生層、及び電荷輸送層を積層した電子写真感光体において、上記電荷輸送層が２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ−ル酸化防止剤と２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ−ル紫外線吸収剤とを含有し、両成分の配合比が２０／１〜１／５重量比で、且つ両成分の含有量は電荷輸送物質に対して５〜５０重量％であることを特徴とする電子写真感光体。
- 電荷輸送層がさらに下記一般式〔Ａ〕で表されるヒドラゾン化合物を含有する請求項１記載の電子写真感光体。
- 電荷輸送層がさらに下記一般式〔Ｐ〕で表されるジアミノジフェニル化合物を含有する請求項１記載の電子写真感光体。
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