JP3715345B2 - 水溶性活性成分を脂肪に添加する方法 - Google Patents

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は水溶性活性成分を脂質に添加する方法、特に水溶性抗酸化剤を脂質相に安定化する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
食品、化粧品および医薬品に使用する大部分の油およびある種の脂肪は高度不飽和脂肪酸を多く含み、そのため酸化に対し特に敏感である。これらの安定性は合成抗酸化剤、例えばＢＨＡ（ブチルヒドロキシアニソール）、ＢＨＴ（ブチルヒドロキシトルエン）またはＴＢＨＱ（第３ブチルハイドロキノン）などの添加により改良できる。不幸なことに、これらの化合物の無害性は疑わしい。
【０００３】
例えば、トコフェロールまたはアスコルビン酸パルミテートのような脂溶性型、または例えば、アスコルビン酸、植物抽出物、有機酸またはアミノ酸のような水溶性型の天然抗酸化化合物とこれらを置換する試みが行われた。水溶性化合物の場合、例えばフォスフォリピドのような乳化剤を、水溶性抗酸化剤を油にミセル形で添加するために使用しなければならない。
【０００４】
これらの構造により、フォスフォリピドはある種の水溶性化合物と会合してその部分が脂溶性であるミセルを形成できる。
【０００５】
フォスフォリピドを使用して油にビタミンＣまたは他の水溶性化合物を添加することは、例えばＥＰ−Ａ−０３２６８２９号明細書により既知である。不幸なことに、この既知方法は有機溶媒、例えばエタノールを使用し、これはその親水性および親油性のために単一相の形成を促進する。さらに、この方法−未分画大豆レシチンを使用する−は貯蔵中に不可避的色、臭いおよび凝集問題の不利を伴う。
【０００６】
ＵＳ−Ａ−５，０８４，２８９号明細書によれば、逆転ミセル、すなわち連続相は脂質相であるミセルは油にフォスホリピド、次に水溶性抗酸化剤、例えばビタミンＣを高濃度で含有する少量の水溶液を溶解して形成させる。混合物は撹拌して逆転ミセルを形成し、こうして単一相を得る。脂質相に対し少量の水性相は均質化が困難であり、または大規模では実際に不可能でさえある。さらに、高水溶性物質、例えばビタミンＣ、および例えばエチレンジニトロテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）のような水溶性物質をこの方法によってのみ添加することができる。最後に、この方法ではレシチンが分画されないので貯蔵中望ましくない色や臭いの出現が避けられない。
【０００７】
意外にもこれらの不利は実質的にフォスファチジルコリンを含まないレシチン画分を使用することにより完全に排除できることが分かった。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
従って、本発明はレシチンを処理して実質的にフォスファチジルコリンを含まないレシチン画分を調製し、水溶性活性成分水溶液はこの画分および液状脂肪の混合物に烈しく撹拌しながらレシチン画分を水和するに十分な量で添加して不均質混合物を形成し、次いで得た混合物を乾燥し、こうして均質化することを特徴とする、水溶性活性成分をレシチンの存在で脂肪に添加する方法に関する。
【０００９】
本発明に関し、「実質的にフォスファチジルコリンを含まないレシチン画分」とは、フォスファチジルエタノールアミン、フォスファチジルイノシトールおよびフォスファチジン酸のような他の成分［以下に「他のＰＬＳ」（他のフォスファリピド）として引用する］からフォスファチジルコリンを分離できる処理により市販レチシン、例えば大豆から得た画分である。
【００１０】
好ましい第１態様では、市販レシチンは吸着剤として漂白土により油溶液で処理し、その後こうして処理した油は分離する。
【００１１】
好ましい第２態様では、レシチンは既知方法でシリカゲルカラムで液体クロマトグラフィにより有機溶媒混合物溶液で処理し、大部分のトリグリセリドを除いた他のＰＬＳを含有する画分を集める。
【００１２】
本発明により企図する水溶性活性成分は例えば香粧用剤または皮膚用剤または水溶性抗酸化剤である。これらは例えば通例の抗酸化剤、例えばビタミンＣ、植物抽出物、例えばローズマリー、緑茶、有機酸、例えばクエン酸のようなヒドロキシ酸、フェノール酸、例えばカフェー酸、キナ酸およびクロロゲン酸、カフェイン、アミノ酸、フェニルインダンおよび金属封鎖剤、例えばサイトレートまたはＥＤＴＡを含む。
【００１３】
酸化に対し保護すべき脂肪は不飽和脂肪酸、特に高度不飽和脂肪酸を多く含む。脂肪は植物油、例えばヒマワリ油、小麦胚芽油、ブドウ種子油、コーン油、ベニバナ油、オリーブ油、月見草油、ルリヂサ油および黒スグリ種子油、または動物油、例えばチキン脂肪、バター油、海生動物油、特に魚油である。
【００１４】
水溶性活性成分の添加は６０℃以上の温度、好ましくは８０℃のオーダの温度で烈しく撹拌しながら行なう。水溶性活性成分は水溶液で、別法では水は後添加とする乾燥状態で導入できる。混合物の水量は含有するレシチン画分量を水和するに十分な量であるべきである。混合物重量で２〜８％、好ましくは約５％を表わす。この操作は空気を存在させずに、例えば窒素雰囲気で１０〜３０分間行ない、これにより不均質混合物を形成する。
【００１５】
次に水は、０．５〜３５ミリバールの真空下で好ましくは６０〜９０℃、有利には６０〜７０℃で真空加熱して不均質混合物から除去する。均質で安定なミセル相が形成する。
本発明は以下の例により説明し、例中部および％は特記しない場合重量による。
【００１６】
例１
重金属含量が少なく、６０％のフォスフォリピド（以下にＰＬＳとして引用する）を含有する精製大豆レシチン（Ｔｏｐｃｉｔｈｉｎ ２００（商標））をヒマワリ油（ＳＦＯ）に窒素下に溶解する。
次に溶液は８５〜９０℃、３５ミリバール圧下で、消泡剤（Ｒｈｏｄｏｓｉｌ７０４１４（商標））の存在で３０分フォスフォリピド量の４倍に相当する吸着剤量の漂白土（Ｔｏｎｓｉｌ ｏｐｔｉｍｕｍ ＦＦ（商標））、により処理し、その後溶液は濾過により吸着剤から分離する。
下表１に示す量の固体ビタミンＣおよびＥＤＴＡ、次いで５％の脱ミネラル水を溶液に添加する。８０℃で１５分窒素下で烈しく撹拌後、不均質混合物を得、次に３５ミリバール圧、次に０．５ミリバール圧下で８０〜９０℃で３０分乾燥し、濾過する。均質ミセル相を得る。
安定化油（１ａ）は同じ不安定化油（１ｂ）および漂白土処理を行なわなかった市販レシチンにより安定化した油（１ｃ）と比較して評価した：
− １１０℃でＲａｎｃｉｍａｔ（商標）酸化促進試験により測定した酸化に対するその安定性の観点からの評価。時間で示す得た誘導期間はＯＳＩ（油安定度指数）値を表わす。
− 可視的および臭覚的評価による１５℃で貯蔵中のその安定性の観点からの評価。
得た結果は下表１に示す：
【表１】

漂白土によるレシチン処理は色を改良し、酸化に対する安定性を増加させることが分かる。
【００１７】
例２〜１０
ＳＦＯは各種量の各種金属封鎖剤と一緒にビタミンＣを使用して例１と同じ方法で安定化する。
未安定化ＳＦＯ（２ａ）および吸着剤により処理したＰＬ画分を含有するＳＦＯ（２ｂ）のＯＳＩ値を比較のため測定する。
商に相当する保護係数（ＰＦ）は：
ＰＦ＝安定化油のＯＳＩ／未安定化油のＯＳＩ（この商は誘導期間の増加を表わす）、はＯＳＩ値から計算する。
結果は下表２に示す。
【表２】

ＰＬだけの使用は油を安定化するには十分ではない（２ｂを２ａと比較）ことが分かる。
【００１８】
例１１〜１５
例１の手順に従って、ビタミンＣ対ＰＬの各種比により安定化したＳＦＯは貯蔵中の安定性に対しＯＳＩおよびＰＦを評価する。未保護油（１１ａ）および１０００mg／kgビタミンＣ、４５００mg／kg ＰＬおよび５００mg／kgビタミンＥの量のビタミンＣ、ＰＬおよびビタミンＥの三元混合物１．６６％を添加した同じ油（１１ｂ）と比較して下表３に示す。
【表３】

ビタミンＥを含む三元混合物の使用はＰＬおよびビタミンＣの混合物の使用に関し油の安定性またはその抗酸化性を改良しない（１１ｂを１１〜１５と比較）ことが分かる。従って、ビタミンＣおよびビタミンＥ間の相乗作用はＳＦＯに天然に存在するビタミンＥ（７６０mg／kgに相当）により既に生じていると結論できる。従って、ビタミンＥを天然に含有する植物油に対し、さらにビタミンＥを添加しても利益はない。
安定化油は１５℃で１ケ月貯蔵した。１３％より高いビタミンＣ対ＰＬ比で安定化した油はその期間中曇るようになることが分かった。従って、この比は油の最良安定性を確保するために１３％未満または等しいことが好ましい。
【００１９】
例１６〜１９
例１の手順に従って、各種量のビタミンＣ（ビタミンＣ対ＰＬ比は一定である）により安定化したＳＦＯは貯蔵中の安定性に対しＯＳＩおよびＰＦを評価した。得た結果は未保護油（１６ａ）と比較して下表４に示す。
【表４】

【００２０】
例２０〜２４
黒スグリ種子油（ＢＣＳＯ）を安定化するために例１の手順に従って、ビタミンＣ対ＰＬの一定比により安定化したＢＣＳＯは貯蔵中の安定性に対しＯＳＩおよびＰＦを評価した。結果は未保護油（２０ａ）および１０００mg／kgビタミンＣ、４５００mg／kg ＰＬおよび５００mg／kgビタミンＥ量のビタミンＣ、ＰＬおよびビタミンＥの三元混合物を１．６６％添加した同じ油（２０ｂ）と比較して下表５に示す。
【表５】

結果はＳＦＯにより得たもの（例１１〜１５）、すなわちビタミンＥの添加は酸化に対しＢＣＳＯの安定性を改良しないが、実際に７５０ｐｐｍ付近のビタミンＥを天然に含有する植物油では前−酸化効果を有するらしい（例２２と２３の比較）ことを確認する。
【００２１】
例２５
ビタミンＥを含まないチキン脂肪を安定化するために例１の手順に従って、チキン脂肪はビタミンＥを添加および添加せずに未保護脂肪と比較してＯＳＩ、ＰＦおよび色を評価する。得た結果は下表６に示す。
【表６】

上記結果は保護脂肪が天然にビタミンＥを含有しない場合、ビタミンＣおよびビタミンＥ間に相乗効果が存在することを確証する。
【００２２】
例２６
１：１：０．１比のヘキサン、２−プロパノールおよび水混合物を使用してシリカゲルカラムで液体クロマトグラフィにより第２画分として得たＰＣ（他のＰＬＳ画分）を含まない大豆レシチンをＳＦＯに溶解する。フォスファチジルコリン（ＰＣ画分）の豊富な第１画分も集める。
１０，０００mg／kgの各レシチン画分、固体の１０００mg／kgのビタミンＣおよび２００mg／kgのＥＤＴＡ量、次に５％の脱ミネラル水を油に添加する。２０℃で１５分窒素下で烈しく撹拌後、不均質混合物を得、３５ミリバール、次に０．５ミリバール圧下で８０〜９０℃で３０分乾燥する。濾過により他のＰＬＳ画分により安定化した油の場合均質ミセル相が得られる。対照的に、ＰＣ画分は油に溶解できなかった。
次にＯＳＩを評価する。結果は下表７に示す。
【表７】

【００２３】
例２７〜３１
ＳＦＯは例２６に記載と同様に各種水溶性抗酸化活性成分により安定化する。結果は下表８に示す。添加物を含まないＳＦＯ（２７ａ）は比較のために評価した。
フェニルインダンは「フェニルインダン、その製造方法およびその使用」と題する１７．０６，１９９４に提出のヨーロッパ特許出願第９４１０９３５５．１明細書による抽出方法によりコーヒーから得た。
【表８】

【００２４】
例３２〜３３
ＳＦＯを安定化するためにＰＬＳの水和まで例１記載の手順を使用する。乾燥工程は各種温度で行なう。安定化油の抗酸化性および色調は未安定化油（３２ａ）と比較して評価する。結果は下表９に示す。
【表９】

乾燥を低温で行なう場合、色調は強さの少ないことが分かる。

Claims (10)

1. フォスファリピドを処理して実質的にフォスファチジルコリンを含まないフォスファリピド画分を調製し、水溶性活性成分水溶液をフォスファリピド画分を水和するに十分な量で烈しく撹拌しながらこの画分および脂肪の液状混合物に添加して不均質混合物を形成し、次いで得た混合物は乾燥し、こうして均質化させることを特徴とする、フォスファリピドの存在で脂肪に水溶性活性成分を添加する方法。
2. フォスファリピドは吸着剤として漂白土により油溶液で処理し、その後こうして処理した油を分離する、請求項１記載の方法。
3. フォスファリピドは既知方法の液体クロマトグラフィにより溶媒混合物溶液で処理し、フォスファチジルコリン以外のフォスファリピドを含有し、大部分のトリグリセリドを除いた画分を集める、請求項１記載の方法。
4. 企図した水溶性活性成分は香粧用剤または皮膚用剤または水溶性抗酸化剤、特にビタミンＣのような通例の抗酸化剤、植物抽出物、有機酸、アミノ酸および金属封鎖剤である、請求項１記載の方法。
5. 酸化に対し保護する脂肪は不飽和脂肪酸が多い、特にヒマワリ油、小麦胚芽油、ブドウ種子油、コーン油、ベニバナ油、オリーブ油、月見草油、ルリヂサ油、黒スグリ種子油、チキン脂肪、バター油または海生動物油である、請求項１記載の方法。
6. 水溶性活性成分は６０℃以上の温度で烈しく撹拌しながら添加する、請求項１記載の方法。
7. 活性成分は水溶液または乾燥体で添加し、その後含有するフォスファリピド画分量を水和するに十分な量で水を混合物に添加する、請求項１記載の方法。
8. 水は混合物の２〜８重量％を表わし、水和は空気を存在させずに１０〜３０分行ない、それにより不均質混合物を形成させる、請求項７記載の方法。
9. 水は０．５〜３５ミリバールの真空下で６０〜９０℃に加熱することにより不均質混合物から除去して均質ミセル相を得る、請求項７記載の方法。
10. 脂肪相は請求項１から９のいずれか１項に記載の方法により添加したミセル形の水溶性活性成分を含有することを特徴とする、リピドを含有する食品、香粧品または医薬品。