JP3689486B2 - 多層チューブ又はシート - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特に医療分野での使用が意図された多層チューブ又はシートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
プラスチックシートは、通常は、特に医療用液体の包装が意図されたパウチの製造のために使用される。
プラスチックチューブは、また、通常は、特に上述のパウチ（又は小袋）に関連して、これらのパウチから材料を導入又は押出しするために、及び例えば治療又は分析のために人体に導入する医療用液体を運搬する手段として使用される。これらの適用のために使用可能なプラスチックは、特定の性質を示さなければならない。特に、それらは、柔軟であり、かつ十分な機械的強度を示さなければならない。それらは、また、それらが接触するであろう前記液体及び／又は他の要素（パウチ、付属品等）の構成材料と相溶性が極めて高くなければならない。それらは、また、その製品が通常処理される滅菌温度（約１２０℃）に抵抗性であり、かつそのような処理の後にもそれらの特性を保持していなければならない。
医療用パウチは、従来より、可撓性塩化ビニルポリマー（ＰＶＣ）、即ち、通常、少なくとも１つの可塑剤が添加されたポリマーをベースとするシートから製造される。
今日では、これとは別に、これらのパウチを、可塑剤を添加することなくポリオレフィンベースのシートから製造することが知られている。特に、欧州特許第216639号において、生理的食塩水の包装のために、ポリオレフィン又はポリエステルからなる層、並びにポリオレフィン及びエラストマーの混合物からなる層を含む多層シートを使用することが教示されている。
【０００３】
従って、適切なプラスチックからなるチューブは、特に、いっしょに使用されるパウチや付属品の新規構成材料と適合性であるとの上述の要件を満足するように設計されなければならない。
従って、簡易かつ確実な方法によって、例えば、溶接（熱溶接、高周波溶接等）により、パウチ又は付属品に固定可能な医療用多層チューブを、特に同時押出により製造することが知られている。欧州特許第380270号においては、医療用パウチ又は他の包装に固定することが意図された医療用三層チューブが記載されており、該チューブは、可撓性を促進するポリマー材料を含む中間層、その中間層の内面に結合しかつ耐熱材料を含む内層、及びその中間層の外面に結合し、ポリプロピレン、エチレンとプロピレンとのコポリマー又はエチレンとプロピレンとの改質コポリマーを含む外層を含む。この文献によれば、中間層のポリマー材料は、特には、かなり低密度のポリエチレン；エチレンとビニルアセテートとのコポリマー；エチレンとビニルアセテートとの改質コポリマー；エチレンとメチルアクリレートとのコポリマー；エチレンとメチルアクリレートとの改質コポリマー；塩化ビニルポリマー；ビニリデンクロライドポリマー；エチレンとビニルアセテートとのコポリマー、及びエチレンとメチルアクリレートとの改質コポリマーの混合物；かなり低密度のポリエチレン、及びエチレンとメチルアクリレートとの改質コポリマーの混合物；又は、かなり低密度のポリエチレン、及びエチレンとビニルアセテートとのコポリマーの混合物を含む。
上述の要件に加え、医療用多層チューブは、特に滅菌熱処理後及びそれらと他の成分との固定化の後に、特に、それらの構成層の離層抵抗が十分なものでなければならない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明は、特に医療的使用が意図され、上述の要件を満たし、かつ特にその構成層の離層抵抗が非常に高い多層チューブを提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、正確に述べれば、中間層、その中間層の内面に結合した内層及びその中間層の外面に結合した外層を含む多層チューブに関するものであり、該チューブは、該中間層が、
エチレンと無水マレイン酸と式ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 Ｒ（式中、Ｒは、式Ｃx Ｈ(2x+1)（ｘ＝０、１、２又は４））のアクリレートとのターポリマー；
エチレンとエチルアクリレートとのコポリマー；
エチレンとエチルアクリレートとの改質コポリマー；及び
それらの混合物；
から選ばれた高分子材料を含むことを特徴とする。
【０００６】
【発明の実施の形態】
多層チューブは、中間層及び少なくとも２つの他の層、内層及び外層を含む。任意に、１以上の他の付加的な層を含んでいてもよい。中間層は、好ましくは、内層及び外層に直接結合する。優秀な結果は、上述の三層からなるチューブにより得られた。
中間層は、
エチレンと無水マレイン酸と式ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 Ｒ（式中、Ｒは、式Ｃx Ｈ(2x+1)（ｘ＝０、１、２又は４））のアクリレートとのターポリマー；
エチレンとエチルアクリレートとのコポリマー；
エチレンとエチルアクリレートとの改質コポリマー；及び
それらの混合物；
から選ばれた高分子材料を含む。また、それは、他の成分、特に他のポリマーを含んでいてもよい。通常の添加剤、特には安定化剤を、また、任意に添加することができる。中間層は、好ましくは、本質的に、そのような高分子材料からなる。
用語“改質”は、本明細書においては、実質的に性質のいくつかの改良を目的として少なくとも数種の構成成分が他のもので置換されたコポリマー、又はより広範には全てのポリマーを意味するために使用される。そのような改質は、特に、重合の間又はその後に行うことができ、押出を目的とした混合の間においても可能である。コポリマー又はグラフトポリマーが、特に、コポリマー又は改質ポリマーの例として記載されてもよい。従って、コポリマー又は改質ポリマーは、好ましくは、無水マレイン酸のグラフトにより改質される。
コポリマーのうち、エチレンとエチルアクリレートとの改質コポリマーが有利なものであることを見出した。
【０００７】
中間層は、好ましくは、エチレンと無水マレイン酸と式ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 Ｒ（式中、Ｒは、式Ｃx Ｈ(2x+1)（ｘ＝０、１、２又は４で、特にはｘ＝０、１又は２））のアクリレートとのターポリマーから選ばれた高分子材料を含む。具体的には、中間層は、エチレンと無水マレイン酸と式ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 Ｒ（式中、Ｒは、式Ｃx Ｈ(2x+1)（ｘ＝１又は２））のアクリレートとのターポリマーから選ばれた高分子材料を含む。特に有利な多層チューブは、中間層が、エチレンと無水マレイン酸と式ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 Ｒ（式中、Ｒは、式Ｃx Ｈ(2x+1)（ｘ＝２））のアクリレートとのターポリマーから選ばれた高分子材料を含む場合に得られた。他方、エチレンと無水マレイン酸と式ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 Ｒ（式中、Ｒは、式Ｃx Ｈ(2x+1)（ｘ＝３））のアクリレートとのターポリマーは、毒性を有すること、該チューブは医療分野における適用が意図されるものであるとの観点から、中間層についての高分子材料としては採用しなかった。
中間層の相対的厚さは、種々の層に使用する材料に適し、かつ多層チューブの使用についてのその後の制限に適するものでなければならない。中間層は、一般に、チューブ壁の全厚さの少なくとも１％に相当する厚さを有する。その厚さは、好ましくは、チューブ壁の全厚の少なくとも５％に相当する。更に好ましくは、その厚さは、チューブ壁の全厚の少なくとも15％に相当する。大抵の場合、中間層の厚さは、チューブ壁の全厚の99％を越えない。有利には、この厚さは、多くとも、チューブ壁の全厚の50％に相当する。より都合良くは、この厚さは、多くとも、チューブ壁の全厚の30％に相当する。
【０００８】
内層及び／又は外層に使用する材料は、また、他の層の材料に適し、かつ多層チューブの使用のその後の制限及び加工制限に適するものでなければならない。内層又は外層の少なくとも一方は、好ましくは、
ポリプロピレン；改質ポリプロピレン；ポリエチレン；改質ポリエチレン；エチレンとプロピレンとのコポリマー；エチレンとプロピレンとの改質コポリマー；エチレンとビニルアセテートとのコポリマー；エチレンとビニルアセテートとの改質コポリマー；スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマー；改質スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマー；ポリウレタン；改質ポリウレタン；ポリエーテルアミドブロックコポリマー；塩化ビニルポリマー；改質塩化ビニルポリマー；可塑化塩化ビニルポリマー；改質及び可塑化塩化ビニルポリマー；ポリアミド；エチレンとアクリル酸エステルとのコポリマー；ポリエステル；コポリエステル；及びそれらの混合物
から選ばれた高分子材料を含む。
医療分野における多層チューブの第１の使用方法によれば、それは、その外面を介して医療用パウチを取付けて、該パウチに取り付ける付属品をその内部に受けることができる。
【０００９】
第２の使用方法によれば、多層チューブを、その外面を介して付属品を取付けることができ、かつその内部に医療用液体を移すことができる。
付属品と接触する層が、該付属品と適合性の高分子材料を含むことが必要である。この場合、特に、包含された各層（即ち、内層又は外層の少なくとも一方）が、好ましくは、可塑化塩化ビニルポリマー、ポリウレタン、ポリエーテルアミドブロックコポリマー、並びにエチレンとビニルアセテートとのコポリマー及びコポリエステルの混合物から選ばれた高分子材料を含む。特に好ましい場合において、包含される各層は、本質的に、そのような高分子材料からなる。
また、パウチ又は医療用液体と接触する層は、対応成分と適合性の高分子材料を含むことが望ましい。大抵の場合、特に、包含される各層（即ち、内層又は外層の少なくとも一方）は、有利には、
ポリプロピレン；エチレンとプロピレンとのコポリマー；エチレンとプロピレンとの改質コポリマー；並びに(1) ポリプロピレン、エチレンとプロピレンとのコポリマー又はエチレンとプロピレンとの改質コポリマー、(2) エチレンとアクリル酸エステルとのコポリマー、及び(3) スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマーの三成分混合物から選ばれた高分子材料を含むべきである。特に有利な場合においては、当該各層は、本質的に、そのような高分子材料からなる。
【００１０】
特に、上記で定義したような第１の使用方法について意図された多層チューブの場合、
可塑化塩化ビニルポリマー；ポリウレタン；ポリエーテルアミドブロックコポリマー；及びエチレンとビニルアセテートとのコポリマー及びコポリエステルの混合物；から選ばれた高分子材料を含む内層、及び
ポリプロピレン；エチレンとプロピレンとのコポリマー；エチレンとプロピレンとの改質コポリマー；並びに(1) ポリプロピレン、エチレンとプロピレンとのコポリマー又はエチレンとプロピレンとの改質コポリマー、(2) エチレンとアクリル酸エステルとのコポリマー、及び(3) スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマーを有する三成分混合物；から選ばれた高分子材料を含む外層、
を採用するのが有利である。特に有利な場合には、内層及び外層は、本質的に、これらの高分子材料からなる。
【００１１】
特に、上記に定義したような第２の使用方法が意図されたチューブの場合、これと反対に、
ポリプロピレン；エチレンとプロピレンとのコポリマー；エチレンとプロピレンとの改質コポリマー；並びに(1) ポリプロピレン、エチレンとプロピレンとのコポリマー又はエチレンとプロピレンとの改質コポリマー、(2) エチレンとアクリル酸エステルとのコポリマー、及び(3) スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマーの三成分混合物；から選ばれた高分子材料を含む内層、及び
可塑化塩化ビニルポリマー；ポリウレタン；ポリエーテルアミドブロックコポリマー；又はエチレンとビニルアセテートとのコポリマー及びコポリエステルの混合物；から選ばれた高分子材料を含む外層、
を採用するのが有利である。特に有利な場合には、内層及び外層は、本質的に、これらの高分子材料からなる。
本発明の多層チューブは、特に、医療分野における使用に適し、特に、それは、この目的のための上述の要件を満たすものであり、かつ、それは、滅菌熱処理後及び他の成分のその任意な取付け(fitting) 後にその構成層についてかなり高い離層抵抗を示すものである。
【００１２】
従って、本発明は、また、上記に定義したような多層チューブの医療分野における使用に関するものである。
上記に定義したチューブの多層構造の特に有利な特性の点から、この構造は、また、多層シートに採用することができる。
従って、本発明では、また、その主な目的物として、前記多層チューブにおいて定義したような層を含む多層シートがある。
最後に、本発明は、医療分野におけるこの多層シートの使用にも関する。
また、本発明の多層チューブ及びシートの特性は、特にそれらの滅菌の観点からみると、これらの製品を電子ビーム及び／又は電磁線を用いた照射処理に付することにより、及び／又は例えば過酸化物等の従来の架橋剤を１以上導入することにより、任意に改良されてもよいことが分かるであろう。
【００１３】
【実施例】
下記表に記載の組成の三層からなる外径８mmのチューブを、同時押出により製造した。
例１Ｒ〜４Ｒは、比較例として記載した。
例５〜９は、本発明を説明するものであるが、いかなる制限も意味するものではない。
次に、各チューブの離層抵抗を、１２１℃で３０分間の蒸気滅菌処理の前後で測定した。
この離層抵抗を測定するために、長さ約１０cmの切片を、各チューブについて使用した。各チューブ片をカットして、長さ方向に２又は３の切片にした。最低付着性を有する二層（これらの全ての例によれば、可塑化ＰＶＣ層と中間層）を、各片の一端から約２cmの長さで、手により分離した。部分的に分離した層を、その後、張力計の一対の顎部に移し、かつ各片を、一定の、顎部の分離速度（１００mm／分）で剥離し、この剥離に必要な力を測定した。この力の代表値（Ｎ）を、その後、それが一定となった時に記録し、かつ各試験片の長さ（mm）で割り、以下の表に記載の剥離抵抗（Ｎ／mm）を得た。
【００１４】
【表１】
【００１５】
【表２】
【００１６】
【表３】
【００１７】
【表４】
【００１８】
ｅ＝層の厚さ
Ｅ＝エチレン
ＥＡ＝エチルアクリレート
ＰＰ＝ポリプロピレン
ＰＶＣ＝塩化ビニルポリマー
ＭＡ＝無水マレイン酸
ＥＡＥ＝エチレンとアクリル酸エステルとのコポリマー
ＥＰＣ＝エチレンとプロピレンとのコポリマー
ＥＢＡ＝エチレンとブチルアクリレートとのコポリマー
ＥＶＡ＝エチレンとビニルアセテートとのコポリマー
ＥＭＡ＝エチレンとメチルアクリレートとのコポリマー
ＳＥＢＳ＝スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマー
ＤＥＨＰ＝ジ（２−エチルヘキシル）フタレート
ＴＥＨＴＭ＝トリ（２−エチルヘキシル）トリメリテート
（１）ＰＶＣ１００部に対する重量部
（２）組成物に対する重量部
（３）Dainippon MK-2S 組成物
（４）Solvay Eltex（登録商標) P KL 104
（５）Atochem Lotryl（登録商標) 30BA02
（６）Mitsui Admer (登録商標) NF530E
（７）Atochem Lotryl 3610
（８）Exxon Escorene (登録商標) UL00328
（９）Atochem Lotader 4700
【発明の属する技術分野】
本発明は、特に医療分野での使用が意図された多層チューブ又はシートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
プラスチックシートは、通常は、特に医療用液体の包装が意図されたパウチの製造のために使用される。
プラスチックチューブは、また、通常は、特に上述のパウチ（又は小袋）に関連して、これらのパウチから材料を導入又は押出しするために、及び例えば治療又は分析のために人体に導入する医療用液体を運搬する手段として使用される。これらの適用のために使用可能なプラスチックは、特定の性質を示さなければならない。特に、それらは、柔軟であり、かつ十分な機械的強度を示さなければならない。それらは、また、それらが接触するであろう前記液体及び／又は他の要素（パウチ、付属品等）の構成材料と相溶性が極めて高くなければならない。それらは、また、その製品が通常処理される滅菌温度（約１２０℃）に抵抗性であり、かつそのような処理の後にもそれらの特性を保持していなければならない。
医療用パウチは、従来より、可撓性塩化ビニルポリマー（ＰＶＣ）、即ち、通常、少なくとも１つの可塑剤が添加されたポリマーをベースとするシートから製造される。
今日では、これとは別に、これらのパウチを、可塑剤を添加することなくポリオレフィンベースのシートから製造することが知られている。特に、欧州特許第216639号において、生理的食塩水の包装のために、ポリオレフィン又はポリエステルからなる層、並びにポリオレフィン及びエラストマーの混合物からなる層を含む多層シートを使用することが教示されている。
【０００３】
従って、適切なプラスチックからなるチューブは、特に、いっしょに使用されるパウチや付属品の新規構成材料と適合性であるとの上述の要件を満足するように設計されなければならない。
従って、簡易かつ確実な方法によって、例えば、溶接（熱溶接、高周波溶接等）により、パウチ又は付属品に固定可能な医療用多層チューブを、特に同時押出により製造することが知られている。欧州特許第380270号においては、医療用パウチ又は他の包装に固定することが意図された医療用三層チューブが記載されており、該チューブは、可撓性を促進するポリマー材料を含む中間層、その中間層の内面に結合しかつ耐熱材料を含む内層、及びその中間層の外面に結合し、ポリプロピレン、エチレンとプロピレンとのコポリマー又はエチレンとプロピレンとの改質コポリマーを含む外層を含む。この文献によれば、中間層のポリマー材料は、特には、かなり低密度のポリエチレン；エチレンとビニルアセテートとのコポリマー；エチレンとビニルアセテートとの改質コポリマー；エチレンとメチルアクリレートとのコポリマー；エチレンとメチルアクリレートとの改質コポリマー；塩化ビニルポリマー；ビニリデンクロライドポリマー；エチレンとビニルアセテートとのコポリマー、及びエチレンとメチルアクリレートとの改質コポリマーの混合物；かなり低密度のポリエチレン、及びエチレンとメチルアクリレートとの改質コポリマーの混合物；又は、かなり低密度のポリエチレン、及びエチレンとビニルアセテートとのコポリマーの混合物を含む。
上述の要件に加え、医療用多層チューブは、特に滅菌熱処理後及びそれらと他の成分との固定化の後に、特に、それらの構成層の離層抵抗が十分なものでなければならない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明は、特に医療的使用が意図され、上述の要件を満たし、かつ特にその構成層の離層抵抗が非常に高い多層チューブを提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、正確に述べれば、中間層、その中間層の内面に結合した内層及びその中間層の外面に結合した外層を含む多層チューブに関するものであり、該チューブは、該中間層が、
エチレンと無水マレイン酸と式ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 Ｒ（式中、Ｒは、式Ｃx Ｈ(2x+1)（ｘ＝０、１、２又は４））のアクリレートとのターポリマー；
エチレンとエチルアクリレートとのコポリマー；
エチレンとエチルアクリレートとの改質コポリマー；及び
それらの混合物；
から選ばれた高分子材料を含むことを特徴とする。
【０００６】
【発明の実施の形態】
多層チューブは、中間層及び少なくとも２つの他の層、内層及び外層を含む。任意に、１以上の他の付加的な層を含んでいてもよい。中間層は、好ましくは、内層及び外層に直接結合する。優秀な結果は、上述の三層からなるチューブにより得られた。
中間層は、
エチレンと無水マレイン酸と式ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 Ｒ（式中、Ｒは、式Ｃx Ｈ(2x+1)（ｘ＝０、１、２又は４））のアクリレートとのターポリマー；
エチレンとエチルアクリレートとのコポリマー；
エチレンとエチルアクリレートとの改質コポリマー；及び
それらの混合物；
から選ばれた高分子材料を含む。また、それは、他の成分、特に他のポリマーを含んでいてもよい。通常の添加剤、特には安定化剤を、また、任意に添加することができる。中間層は、好ましくは、本質的に、そのような高分子材料からなる。
用語“改質”は、本明細書においては、実質的に性質のいくつかの改良を目的として少なくとも数種の構成成分が他のもので置換されたコポリマー、又はより広範には全てのポリマーを意味するために使用される。そのような改質は、特に、重合の間又はその後に行うことができ、押出を目的とした混合の間においても可能である。コポリマー又はグラフトポリマーが、特に、コポリマー又は改質ポリマーの例として記載されてもよい。従って、コポリマー又は改質ポリマーは、好ましくは、無水マレイン酸のグラフトにより改質される。
コポリマーのうち、エチレンとエチルアクリレートとの改質コポリマーが有利なものであることを見出した。
【０００７】
中間層は、好ましくは、エチレンと無水マレイン酸と式ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 Ｒ（式中、Ｒは、式Ｃx Ｈ(2x+1)（ｘ＝０、１、２又は４で、特にはｘ＝０、１又は２））のアクリレートとのターポリマーから選ばれた高分子材料を含む。具体的には、中間層は、エチレンと無水マレイン酸と式ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 Ｒ（式中、Ｒは、式Ｃx Ｈ(2x+1)（ｘ＝１又は２））のアクリレートとのターポリマーから選ばれた高分子材料を含む。特に有利な多層チューブは、中間層が、エチレンと無水マレイン酸と式ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 Ｒ（式中、Ｒは、式Ｃx Ｈ(2x+1)（ｘ＝２））のアクリレートとのターポリマーから選ばれた高分子材料を含む場合に得られた。他方、エチレンと無水マレイン酸と式ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 Ｒ（式中、Ｒは、式Ｃx Ｈ(2x+1)（ｘ＝３））のアクリレートとのターポリマーは、毒性を有すること、該チューブは医療分野における適用が意図されるものであるとの観点から、中間層についての高分子材料としては採用しなかった。
中間層の相対的厚さは、種々の層に使用する材料に適し、かつ多層チューブの使用についてのその後の制限に適するものでなければならない。中間層は、一般に、チューブ壁の全厚さの少なくとも１％に相当する厚さを有する。その厚さは、好ましくは、チューブ壁の全厚の少なくとも５％に相当する。更に好ましくは、その厚さは、チューブ壁の全厚の少なくとも15％に相当する。大抵の場合、中間層の厚さは、チューブ壁の全厚の99％を越えない。有利には、この厚さは、多くとも、チューブ壁の全厚の50％に相当する。より都合良くは、この厚さは、多くとも、チューブ壁の全厚の30％に相当する。
【０００８】
内層及び／又は外層に使用する材料は、また、他の層の材料に適し、かつ多層チューブの使用のその後の制限及び加工制限に適するものでなければならない。内層又は外層の少なくとも一方は、好ましくは、
ポリプロピレン；改質ポリプロピレン；ポリエチレン；改質ポリエチレン；エチレンとプロピレンとのコポリマー；エチレンとプロピレンとの改質コポリマー；エチレンとビニルアセテートとのコポリマー；エチレンとビニルアセテートとの改質コポリマー；スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマー；改質スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマー；ポリウレタン；改質ポリウレタン；ポリエーテルアミドブロックコポリマー；塩化ビニルポリマー；改質塩化ビニルポリマー；可塑化塩化ビニルポリマー；改質及び可塑化塩化ビニルポリマー；ポリアミド；エチレンとアクリル酸エステルとのコポリマー；ポリエステル；コポリエステル；及びそれらの混合物
から選ばれた高分子材料を含む。
医療分野における多層チューブの第１の使用方法によれば、それは、その外面を介して医療用パウチを取付けて、該パウチに取り付ける付属品をその内部に受けることができる。
【０００９】
第２の使用方法によれば、多層チューブを、その外面を介して付属品を取付けることができ、かつその内部に医療用液体を移すことができる。
付属品と接触する層が、該付属品と適合性の高分子材料を含むことが必要である。この場合、特に、包含された各層（即ち、内層又は外層の少なくとも一方）が、好ましくは、可塑化塩化ビニルポリマー、ポリウレタン、ポリエーテルアミドブロックコポリマー、並びにエチレンとビニルアセテートとのコポリマー及びコポリエステルの混合物から選ばれた高分子材料を含む。特に好ましい場合において、包含される各層は、本質的に、そのような高分子材料からなる。
また、パウチ又は医療用液体と接触する層は、対応成分と適合性の高分子材料を含むことが望ましい。大抵の場合、特に、包含される各層（即ち、内層又は外層の少なくとも一方）は、有利には、
ポリプロピレン；エチレンとプロピレンとのコポリマー；エチレンとプロピレンとの改質コポリマー；並びに(1) ポリプロピレン、エチレンとプロピレンとのコポリマー又はエチレンとプロピレンとの改質コポリマー、(2) エチレンとアクリル酸エステルとのコポリマー、及び(3) スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマーの三成分混合物から選ばれた高分子材料を含むべきである。特に有利な場合においては、当該各層は、本質的に、そのような高分子材料からなる。
【００１０】
特に、上記で定義したような第１の使用方法について意図された多層チューブの場合、
可塑化塩化ビニルポリマー；ポリウレタン；ポリエーテルアミドブロックコポリマー；及びエチレンとビニルアセテートとのコポリマー及びコポリエステルの混合物；から選ばれた高分子材料を含む内層、及び
ポリプロピレン；エチレンとプロピレンとのコポリマー；エチレンとプロピレンとの改質コポリマー；並びに(1) ポリプロピレン、エチレンとプロピレンとのコポリマー又はエチレンとプロピレンとの改質コポリマー、(2) エチレンとアクリル酸エステルとのコポリマー、及び(3) スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマーを有する三成分混合物；から選ばれた高分子材料を含む外層、
を採用するのが有利である。特に有利な場合には、内層及び外層は、本質的に、これらの高分子材料からなる。
【００１１】
特に、上記に定義したような第２の使用方法が意図されたチューブの場合、これと反対に、
ポリプロピレン；エチレンとプロピレンとのコポリマー；エチレンとプロピレンとの改質コポリマー；並びに(1) ポリプロピレン、エチレンとプロピレンとのコポリマー又はエチレンとプロピレンとの改質コポリマー、(2) エチレンとアクリル酸エステルとのコポリマー、及び(3) スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマーの三成分混合物；から選ばれた高分子材料を含む内層、及び
可塑化塩化ビニルポリマー；ポリウレタン；ポリエーテルアミドブロックコポリマー；又はエチレンとビニルアセテートとのコポリマー及びコポリエステルの混合物；から選ばれた高分子材料を含む外層、
を採用するのが有利である。特に有利な場合には、内層及び外層は、本質的に、これらの高分子材料からなる。
本発明の多層チューブは、特に、医療分野における使用に適し、特に、それは、この目的のための上述の要件を満たすものであり、かつ、それは、滅菌熱処理後及び他の成分のその任意な取付け(fitting) 後にその構成層についてかなり高い離層抵抗を示すものである。
【００１２】
従って、本発明は、また、上記に定義したような多層チューブの医療分野における使用に関するものである。
上記に定義したチューブの多層構造の特に有利な特性の点から、この構造は、また、多層シートに採用することができる。
従って、本発明では、また、その主な目的物として、前記多層チューブにおいて定義したような層を含む多層シートがある。
最後に、本発明は、医療分野におけるこの多層シートの使用にも関する。
また、本発明の多層チューブ及びシートの特性は、特にそれらの滅菌の観点からみると、これらの製品を電子ビーム及び／又は電磁線を用いた照射処理に付することにより、及び／又は例えば過酸化物等の従来の架橋剤を１以上導入することにより、任意に改良されてもよいことが分かるであろう。
【００１３】
【実施例】
下記表に記載の組成の三層からなる外径８mmのチューブを、同時押出により製造した。
例１Ｒ〜４Ｒは、比較例として記載した。
例５〜９は、本発明を説明するものであるが、いかなる制限も意味するものではない。
次に、各チューブの離層抵抗を、１２１℃で３０分間の蒸気滅菌処理の前後で測定した。
この離層抵抗を測定するために、長さ約１０cmの切片を、各チューブについて使用した。各チューブ片をカットして、長さ方向に２又は３の切片にした。最低付着性を有する二層（これらの全ての例によれば、可塑化ＰＶＣ層と中間層）を、各片の一端から約２cmの長さで、手により分離した。部分的に分離した層を、その後、張力計の一対の顎部に移し、かつ各片を、一定の、顎部の分離速度（１００mm／分）で剥離し、この剥離に必要な力を測定した。この力の代表値（Ｎ）を、その後、それが一定となった時に記録し、かつ各試験片の長さ（mm）で割り、以下の表に記載の剥離抵抗（Ｎ／mm）を得た。
【００１４】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
ｅ＝層の厚さ
Ｅ＝エチレン
ＥＡ＝エチルアクリレート
ＰＰ＝ポリプロピレン
ＰＶＣ＝塩化ビニルポリマー
ＭＡ＝無水マレイン酸
ＥＡＥ＝エチレンとアクリル酸エステルとのコポリマー
ＥＰＣ＝エチレンとプロピレンとのコポリマー
ＥＢＡ＝エチレンとブチルアクリレートとのコポリマー
ＥＶＡ＝エチレンとビニルアセテートとのコポリマー
ＥＭＡ＝エチレンとメチルアクリレートとのコポリマー
ＳＥＢＳ＝スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマー
ＤＥＨＰ＝ジ（２−エチルヘキシル）フタレート
ＴＥＨＴＭ＝トリ（２−エチルヘキシル）トリメリテート
（１）ＰＶＣ１００部に対する重量部
（２）組成物に対する重量部
（３）Dainippon MK-2S 組成物
（４）Solvay Eltex（登録商標) P KL 104
（５）Atochem Lotryl（登録商標) 30BA02
（６）Mitsui Admer (登録商標) NF530E
（７）Atochem Lotryl 3610
（８）Exxon Escorene (登録商標) UL00328
（９）Atochem Lotader 4700
Claims (12)
- 中間層、該中間層の内面に結合した内層及び該中間層の外面に結合した外層を含む多層チューブであって、該中間層が、
エチレンと無水マレイン酸と式ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 Ｒ（式中、Ｒは、式Ｃx Ｈ(2x+1)（ｘ＝０、１、２又は４））のアクリレートとのターポリマー；
エチレンとエチルアクリレートとのコポリマー；
エチレンとエチルアクリレートとの改質コポリマー；及び
それらの混合物；
から選ばれた高分子材料を含むことを特徴とする該多層チューブ。 - 前記改質コポリマーが無水マレイン酸のグラフトにより改質された請求項１に記載の多層チューブ。
- 前記中間層が、エチレンと無水マレイン酸と式ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 Ｒ（式中、Ｒは、式Ｃx Ｈ(2x+1)（ｘ＝１又は２））のアクリレートとのターポリマーから選ばれた高分子材料を含む請求項１に記載の多層チューブ。
- 前記内層又は外層の少なくとも一方が、
ポリプロピレン；改質ポリプロピレン；ポリエチレン；改質ポリエチレン；エチレンとプロピレンとのコポリマー；エチレンとプロピレンとの改質コポリマー；エチレンとビニルアセテートとのコポリマー；エチレンとビニルアセテートとの改質コポリマー；スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマー；改質スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマー；ポリウレタン；改質ポリウレタン；ポリエーテルアミドブロックコポリマー；塩化ビニルポリマー；改質塩化ビニルポリマー；可塑化塩化ビニルポリマー；改質及び可塑化塩化ビニルポリマー；ポリアミド；エチレンとアクリル酸エステルとのコポリマー；ポリエステル；コポリエステル；及びそれらの混合物
から選ばれた高分子材料を含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の多層チューブ。 - 前記内層又は外層の少なくとも一方が、
可塑化塩化ビニルポリマー；ポリウレタン；ポリエーテルアミドブロックコポリマー；並びにエチレンとビニルアセテートとのコポリマー及びコポリエステルの混合物
から選ばれた高分子材料を含む請求項４に記載の多層チューブ。 - 前記内層又は外層の少なくとも一方が、
ポリプロピレン；エチレンとプロピレンとのコポリマー；エチレンとプロピレンとの改質コポリマー；並びに(1) ポリプロピレン、エチレンとプロピレンとのコポリマー又はエチレンとプロピレンとの改質コポリマー、(2) エチレンとアクリル酸エステルとのコポリマー、及び(3) スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマーの三成分混合物
から選ばれた高分子材料を含む請求項４に記載の多層チューブ。 - 前記内層が請求項５に記載の層であり、前記外層が請求項６に記載の層である請求項５及び６に記載の多層チューブ。
- 前記内層が請求項６に記載の層であり、前記外層が請求項５に記載の層である請求項５及び６に記載の多層チューブ。
- 請求項１〜８のいずれか１項に記載の多層チューブの医療分野における使用。
- 請求項１〜８のいずれか１項に記載の多層チューブで規定される層を含む多層シート。
- 請求項10の多層シートの医療分野における使用。
- 電子ビーム及び／又は電磁線を用いる照射処理に付され、及び／又は１以上の通常の架橋剤を含む請求項１〜８又は10のいずれか１項に記載の多層チューブ又はシート。
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