JP3671408B2 - Polyphenylene ether resin composition - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリフェニレンエーテル系樹脂は、耐熱性、剛性等種々の性能に秀でた樹脂であり、エンジニアリングプラスチックとして注目されているが、溶融粘度が高いため、溶融成形するには高温を要し、変色、酸化、劣化等の種々の問題を生じる。したがって、従来より、ポリフェニレンエーテル系樹脂は、ポリスチレン系樹脂を配合して成形加工性を改良した組成物として実用に供されている（例えば米国特許第３３８３４３５号明細書）。しかしながら、かかるポリスチレン系樹脂を配合した樹脂組成物の溶融流動性は、十分とはいい難い。
【０００３】
そこで、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の溶融流動性を改良するために、種々の方策がとられてきた。たとえば、特開昭５５−１１８９５６号公報、特公昭５７−１３５８４号公報、特開昭５８−１２９０５０号公報、特開昭５８−１２９０５１号公報、特開昭５９−１２６４６０号公報、特開昭４７−３１３６号公報等には、ポリフェニレンエーテル系樹脂に、さらにロジン、芳香族系石油樹脂、シクロペンタジエン樹脂、芳香族／シクロペンタジエン共重合樹脂またはクマロン−インデン樹脂等の低分子量炭化水素樹脂を添加することが提案されており、溶融流動性の改良は認められる。しかし、低分子量炭化水素樹脂の添加により、得られるポリフェニレンエーテル系樹脂が本来的に有する耐熱性を満足できなくなる欠点がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、溶融流動性、成形加工性に優れ、かつ耐熱性にも優れるポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記従来技術の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリフェニレンエーテル系樹脂とポリスチレン系樹脂からなる組成物に、さらに特定のロジン類および／またはロジンエステル類を添加してなる組成物が、前記目的に合致することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
即ち、本発明は、ポリフェニレンエーテル系樹脂（Ａ）１〜１００重量部、ポリスチレン系樹脂（Ｂ）９９〜０重量部、並びにガードナー色調２以下の精製安定化ロジン類と芳香環を有するアルコール化合物および／または芳香環を有するエポキシ化合物とからなるロジンエステル類（Ｃ）、からなることを特徴とするポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明で用いるポリフェニレンエーテル系樹脂（Ａ）（以下、（Ａ）成分という）としては、特に限定はされず各種公知のものを使用できる。例えば、一般式（１）：
【０００８】
【化１】

【０００９】
（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 及びＲ⁴ は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子またはフェニルを表わし、ｎは重合度を表す整数である）で示される重合体があげられる。
【００１０】
上記一般式（１）で示される重合体の製造法は特に限定はなく、例えば、米国特許第３３０６８７４号明細書、米国特許第３２５７３５７号明細書または第３２５７３５８号明細書等に記載の方法に従ってフェノール類を反応させればよい。フェノール類としては、たとえば、２，６−ジメチルフェノール、２，６−ジエチルフェノール、２，６−ジプロピルフェノール、２，６−ジブチルフェノール、２，６−ジラウリルフェノール、２，６−ジフェニルフェノール、２−メチル−６−エチルフェノール、２−メチル−６−シクロヘキシルフェノール、２−メチル−６−トリルフェノール、２−メチル−６−メトキシフェノール、２−メチル−６−ブチルフェノール、２，６−ジメトキシフェノール、２，３，６−トリメチルフェノール、２，３，５，６−テトラメチルフェノール、２，６−ジエトキシフェノール等があげられる。上記一般式（１）で示される重合体は、かかるフェノール類の１種単独の重合体であっても、二種以上が組み合わされた共重合体であってもよい。
【００１１】
上記一般式（１）で示される重合体の好ましい具体例としては、Ｒ¹ 及びＲ² が炭素原子数１〜４のアルキル基またはフェニル基であり、かつＲ³ 及びＲ⁴ が水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基からなるものである。例えば、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−プロピル- １，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジフェニル−１，４−フェニレン）エーテル等があげられる。また、上記ポリフェニレンエーテル繰り返し単位中に、アルキル三置換フェノール、例えば２，３，６−トリメチルフェノールを一部含有する共重合体等があげられる。
【００１２】
また、本発明における（Ａ）成分として、一般式（１）で示される前記重合体にスチレン系化合物がグラフトした共重合体を用いることもできる。該グラフト化ポリフェニレンエーテルの具体例としては、上記ポリフェニレンエーテル系樹脂にスチレン系化合物として、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレンなどをグラフト重合して得られる各種の共重合体があげられる。
【００１３】
（Ａ）成分の重量平均分子量等は特に限定されるものではないが、通常、重量平均分子量が１０００〜３０００００程度、好ましくは１０００〜１０００００であり、固有粘度が０．００５〜３ｄｌ／ｇ（クロロホルム、２５℃）程度、好ましくは０．００５〜１ｄｌ／ｇである。
【００１４】
本発明で用いるポリスチレン系樹脂（Ｂ）（以下、（Ｂ）成分という）としては、特に限定はされず各種公知のものを使用できる。例えば、一般式（２）：
【００１５】
【化２】

【００１６】
（式中、Ｒ⁵ は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ⁶ はハロゲン原子または炭素原子数１〜４のアルキル基を示し、ｐは０〜５の整数を示し、ｑは重合度を表す整数である）で表される、芳香族ビニル化合物から誘導された繰返し構造単位をその重合体中に少なくとも２５重量％有するもの、があげられる。
【００１７】
（Ｂ）成分の例をより具体的に示すと、たとえば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン等の芳香族ビニル化合物の１種を用いた単独重合体または２種以上を組み合わせた共重合体や、前記芳香族ビニル化合物の重合体をブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の共役ジエン系化合物の単独重合体、共役ジエン系化合物と不飽和ニトリル化合物または芳香族ビニル化合物との共重合体、さらには天然ゴムなどの各種のゴム成分により変性したものなどがあげられる。本発明では、前記（Ｂ）成分の具体例のなかでも、ポリスチレンまたは、スチレン７０重量％以上とジエンゴム３０重量％以下とからなるゴム強化ポリスチレンが好適である。なお、（Ｂ）成分としては、乳化重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合のいずれの方法により得られるものであっても使用できる。
【００１８】
（Ｂ）成分の重量平均分子量等は特に限定されるものではないが、通常、重量平均分子量が１０００〜１００００００程度である。
【００１９】
本発明においては、前記のように、（Ａ）成分および（Ｂ）成分からなる樹脂組成物の溶融流動性などを改良する目的で、特定のロジンエステル類（Ｃ）（以下、（Ｃ）成分という）を使用することが必須とされる。（Ｃ）成分の原料であるロジン類とは、ガードナー色調２以下、好ましくは１以下の精製安定化ロジンであり、その具体例としては不均化ロジン、水素添加ロジン、脱水素化ロジンなどの安定化ロジンを蒸留して不鹸化物や夾雑物を除いてなる精製安定化ロジン類が該当する。より具体的には、特開昭６３−１８６７８３号公報、特開昭６４−８５２６５号公報、特開平３−２７７６７５号公報、特開平５−１７１１１２号公報、特開平５−２７１６２２号公報などに記載されている各種が例示できる。
【００２０】
（Ｃ）成分は、下記の芳香環を有するアルコール化合物および／または芳香環を有するエポキシ化合物と、前記精製安定化ロジン類とから構成される各種の反応生成物であって、それらはガードナー色調２以下、好ましくは１以下とされる。
【００２１】
該アルコール化合物としては、ビスフェノールＡに酸化エチレンまたは酸化プロピレンを付加してえられた芳香環を有する２価アルコールが例示できる。これらアルコール化合物は１種単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。これらアルコール化合物は、得られるポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の耐熱性の点で特に好ましい。
【００２２】
該エポキシ化合物としては、特に限定されず各種公知のモノエポキシ化合物や多価エポキシ化合物などが使用できる。モノエポキシ化合物としては、例えばフェニルグリシジルエーテル等のアリールグリシジルエーテル；前記ロジン類のグリシジルエステル等のモノカルボン酸グリシジルエステル類；スチレンオキサイド等が挙げられる。ジエポキシ化合物としては、例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジグリシジルエーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタンジグリシジルエーテル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタンジグリシジルエーテル、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒドロキシビフェニルジグリシジルエーテル、２，２’−ビス（４−（β−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）プロパンジグリシジルエーテルなどの芳香族ジグリシジルエーテル類などのジエポキシ化合物が挙げられる。またテトラエポキシ化合物としては、例えば１，１，２，２−テトラ（４−ヒドロキシフェニル）エタンテトラグリシジルエーテルなどが挙げられる。その他のポリエポキシ化合物としてはフェノールノボラック型樹脂のポリグリシジルエーテルなどが挙げられる。これらエポキシ化合物は１種単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。これらエポキシ化合物は、得られるポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の耐熱性の点で特に好ましい。
【００２３】
上記アルコール化合物および／またはエポキシ化合物と前記精製安定化ロジン類との反応は、特に制限されず公知の反応条件を採用して容易に行うことができる。例えば、アルコール化合物と精製安定化ロジン類との反応は、通常、アルコール化合物の水酸基と該ロジン類のカルボキシル基の当量比〔−ＯＨ（ｅｑ）／−ＣＯＯＨ（ｅｑ）〕が０．８〜２．０程度となるよう仕込んだ後、不活性気流下に１５０℃〜２８０℃程度に加熱し、生成水を系外に留去しながら公知のエステル化触媒の存在下または不存在下にエステル化すれば良い。また、エポキシ化合物と該ロジン類との反応の具体例としては、エポキシ化合物のエポキシ基１個が水酸基２個に相当すると換算して、該水酸基と該ロジン類のカルボキシル基の当量比〔−ＯＨ（ｅｑ）／−ＣＯＯＨ（ｅｑ）〕が０．８〜２．０程度となるよう仕込んだ後、１２０〜２８０℃で酸価５以下、好ましくは３以下となるまでエステル化反応を続行すれば良い。該触媒としては、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ベンジルジメチルアミン、ピリジン、２−メチルイミダゾールなどのアミン系触媒、ベンジルトリメチルアンモニウムクロライドなどの第４アンモニウム塩、ルイス酸、ホウ酸エステル、有機金属化合物、有機酸金属塩、トリアルキルフォスフィン、トリアリールフォスフィンなどを使用できる。
【００２４】
かかる本発明の（Ｃ）成分の軟化点は、６０〜１６０℃程度が好ましい。さらに好ましくは、７０〜１４０℃である。軟化点が１６０℃を越える場合には、得られるポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の溶融粘度の改良効果が不十分となり、一方、軟化点が６０℃未満の場合には、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の耐熱性の改良効果が不十分となる。また（Ｃ）成分の分子量は、通常は数平均分子量３００〜１００００程度とされ、好ましくは３００〜５０００の範囲である。数平均分子量が１００００を越える場合にはポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の溶融粘度の改良効果が不十分となる。
【００２５】
本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は、前記（Ａ）成分１〜１００重量部、前記（Ｂ）成分９９〜０重量部および前記（Ｃ）成分からなる。（Ａ）成分と（Ｂ）成分の好ましい配合割合は、（Ａ）成分１０〜９５重量部に対して（Ｂ）成分が９０〜５重量部（両成分の合計量は１００重量部）である。（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して、通常０．１〜５０重量部、好ましくは、０．１〜３０重量部である。（Ｃ）成分の配合量が０．１重量部未満では、溶融流動性を向上できず、一方５０重量部を越えた場合には、ポリフェニレンエーテル系樹脂が本来的に有する耐熱性、剛性等種々の性能を低下させてしまい、いずれの場合も好ましくない。
【００２６】
前記のように本発明では、溶融流動性などの特性を改良するため、前記（Ｃ）成分を使用することが必須とされるが、本発明の目的を逸脱しない限り、従来公知の改質剤を併用してもさしつかえはない。公知の改質剤（以下、（Ｄ）成分という）としては、例えば、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂、クマロン−インデン樹脂、テルペン樹脂、テルペン−スチレン樹脂、テルペン−フェノール樹脂等、およびこれらの水素化物が挙げられる。（Ｄ）成分の配合量は、通常は（Ｃ）成分の使用量の３０重量％未満とされる。
【００２７】
また、本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は、耐衝撃強度を向上させるために、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００重量部に対し、７０重量部以下、好ましくは５０重量部以下の割合で、以下の任意成分を配合してもよい。該任意成分（以下、（Ｅ）成分という）としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／ブテン−１共重合体、エチレン／プロピレン／ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン／プロピレン／５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、エチレン／プロピレン／１，４ヘキサジエン共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／アクリル酸ブチル共重合体、エチレン／α，β−不飽和カルボン酸及び酸無水物共重合体、エチレン／α，β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル共重合体等のオレフィン系ゴムや、ジエン系ゴム状重合体の存在下にメタクリル酸メチルとアクリロニトリルを必須成分とするビニル系単量体混合物を重合することによって得られるグラフト共重合体、Ａ，Ａ′が重合されたビニル系炭化水素ブロックであってＢが重合された共役ジエンブロックであるＡ−Ｂ−Ａ′型ブロック共重合体やそのジエンブロックＢ部が水素添加されたものである水素添加Ａ−Ｂ−Ａ′型ブロック共重合体等が挙げられる。
【００２８】
また、本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は、前記必須成分である（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分並びに任意成分である（Ｄ）および（Ｅ）成分の他に、公知の各種の添加剤、例えばステアリン酸、ベヘニン酸、それらの金属塩（カルシウム、マグネシウム、亜鉛等）、エチレンビスステアリン酸アミド等を添加することもできる。また、着色剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料、ガラス繊維、金属繊維、金属フレーク、炭素繊維等の補強材や充填材、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、塑剤、可塑剤等を添加できる。
【００２９】
本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法は特に制限されず、通常公知の方法を採用することができる。すなわち、ペレット、粉末または砕片状態のポリフェニレンエーテル系樹脂（Ａ）、ポリスチレン系樹脂（Ｂ）および前記（Ｃ）成分を、高速撹拌機等を用いて、均一混合した後、十分な混練能力のある一軸または多軸の押出し機で溶融混練する方法、またはバンバリーミキサーやゴムロール機を用いて溶融混練する方法等の種々方法を採用できる。
【００３０】
【発明の効果】
本発明によれば、溶融流動性、成形加工性に優れ、かつ耐熱性にも優れるポリフェニレンエーテル樹脂組成物を提供できる。かかる本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物はエンジニアリングプラスチックとして、自動車用部品、電子・電気機器部品やそれらの製造工程中に用いることができ、その他、剛性、耐熱性、寸法安定性等が求められる各種成形品に使用することができる。
【００３１】
【実施例】
以下、製造例、実施例および比較例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。以下、特記しない限り、部および％は重量基準である。
【００３２】
製造例１（精製安定化ロジンの調製）
(1) 不均化反応
酸価１７２、軟化点７５℃、色調ガードナー６の未精製中国産ガムロジン１０００部に触媒として５％パラジウムカーボン（含水率５０％）０．３部を加え、窒素シール下、２８０℃で４時間攪拌して不均化反応を行ない、酸価１５７、軟化点７７℃、色調ガードナー８の不均化ロジンを得た。
(2) 精製
前記不均化ロジンを窒素シール下に３mmHgの減圧下で蒸留し、酸価１７８．３、軟化点８５℃、色調ガードナー４の一般恒数を有する表１に示す主留を精製不均化ロジンとした。
(3) 水素化反応
前記精製不均化ロジン２００部と５％パラジウムカーボン（含水率５０％）０．４部を、振盪式オートクレーブに仕込み、系内の酸素を除去した後、系内を水素にて１００Kg／cm^２に加圧し２６０℃まで昇温し、同温度で３時間、水素化反応を行ない、酸価１６９．１、軟化点８６．０℃、色調ガードナー１以下（ハーゼンカラー５０）の精製安定化ロジンを得た。
【００３３】
製造例２（精製安定化ロジンの調製）
(1) 脱水素化反応
製造例１(2) で得た精製不均化ロジン２００部と、脱水素化触媒として５％パラジウムカーボン（含水率５０％）０．２部を、振盪式オートクレーブに仕込み、窒素置換して系内の酸素を除去した後、系内を２６０℃まで昇温し、同温度で３時間、脱水素化反応を行ない、酸価１７１．７、軟化点８７℃、色調ガードナー１以下（ハーゼンカラー１２０）の精製安定化ロジンを得た。
【００３４】
製造例３（精製安定化ロジンの調製）
(1) 水素化反応
製造例１(1) に記載の未精製中国産ガムロジン１０００部と、水素化触媒として５％パラジウムカーボン（含水率５０％）２部を、振盪式オートクレーブに仕込み、系内の酸素を除去した後、系内を水素にて１００Kg／cm^２に加圧し、撹拌下に２６０℃まで昇温し、同温度で３時間、水素化反応を行ない、酸価１６７、軟化点７４℃、色調ガードナー５の未精製水素化ロジンを得た。
(2) 精製
上記の未精製水素化ロジンを窒素シール下に３mmHgの減圧下で蒸留し、酸価１７５．２、軟化点８３℃、色調ガードナー２の一般恒数を有する表２に示す主留を精製水素化ロジンとした。
(3) 脱水素化反応
上記の精製水素化ロジン２００部と、脱水素化触媒として５％パラジウムカーボン（含水率５０％）０．２部を、振盪式オートクレーブに仕込み、窒素置換して系内の酸素を除去した後、系内を２５０℃まで昇温し、同温度で３時間、脱水素化反応を行ない、酸価１７２．６、軟化点８４℃、色調ガードナー１以下（ハーゼンカラー８０）の精製安定化ロジンを得た。
【００３５】
製造例４（精製安定化ロジンエステルの調製）
製造例１(2) で得た精製不均化ロジン５００部をフラスコに仕込み、窒素シール下に１８０℃に昇温し、溶融撹拌下に２００℃でグリセリン６０部を加えた後、２８０℃まで昇温し、同温度で１２時間エステル化を行ない、酸価３．４、軟化点９９℃、色調ガードナー５の精製不均化ロジンエステルを得た。該ロジンエステルを製造例１(3) と同様の反応条件にて水素化反応を行ない、酸価８．５、軟化点９９℃、色調ガードナー１以下（ハーゼンカラー１５０）の精製安定化ロジンエステルを得た。
【００３６】
製造例５（精製安定化ロジンエステルの調製）
製造例２で得られた精製安定化ロジン５００部、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド２モル付加物（水酸基価３１８）３３６部をフラスコに仕込み、窒素気流下２５０℃にて１２時間反応させることにより、酸価２．０、軟化点９０．０、色調ガードナー１〜２の精製安定化ロジンエステル（以下、ロジンエステル（Ｃ−１）という）を得た。
【００３７】
製造例６（精製安定化ロジンエステルの調製）
製造例１(3) で得られた精製安定化ロジン２００部、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジグリシジルエーテル（エポキシ当量１８３．９）８３．５部およびトリフェニルホスフィン０．０７１部をフラスコに仕込み、窒素気流下１５０℃にて４時間反応させた後、さらに２５０℃で５時間反応させることにより、酸価０．１、軟化点１０１℃、色調ガードナー１以下（ハーゼンカラー１７５）の精製安定化ロジンエステル（以下、ロジンエステル（Ｃ−２）という）を得た。
【００３８】
比較製造例１
製造例１(1) で得られた未精製不均化ロジンを用いた。
【００３９】
比較製造例２
製造例１(1) で得られた未精製不均化ロジンを用い、これを製造例１(3) と同一の水素化条件で水素化反応を行ない、酸価１５７．３、軟化点７９℃、色調ガードナー４の未精製安定化ロジンを得た。
【００４０】
比較製造例３
製造例１(1) で得られた未精製不均化ロジンを用い、これを製造例２(1) と同一の脱水素化条件で脱水素化を行ない、酸価１５８、軟化点８０℃、色調ガードナー５の未精製安定化ロジンを得た。
【００４１】
比較製造例４
製造例１(1) で得られた未精製不均化ロジンを用い、これを製造例６のエステル化条件と同一条件にてエステル化し、次いで製造例３(1) の水素化条件と同一条件にて水素化を行ない、酸価８．１、軟化点８８℃、色調ガードナー６の未精製安定化ロジンエステルを得た。
【００４２】
比較製造例５
製造例１(1) で得られた未精製不均化ロジンを用い、これを製造例４のエステル化条件および水素化条件と同一条件にてエステル化と水素化を行ない、酸価８．５、軟化点９５℃、色調ガードナー７の未精製安定化ロジンエステルを得た。
【００４３】
実施例１〜２
ポリフェニレンエーテル系樹脂（Ａ）｛固有粘度［η］（クロロホルム、２５℃）が０．４８ｄｌ／ｇのポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル｝７０部、ポリスチレン系樹脂（Ｂ）｛ゴム変性ポリスチレン、三菱化学（株）製、商品名ＨＴ６４４｝３０部および（Ｃ）成分｛ロジンエステル（Ｃ−１）、（Ｃ−２）｝を表３に示す使用割合で配合し、ブレンダーで混合し、２軸押出し機を通して溶融混練後、ペレット化した。
【００４４】
比較例１
実施例１において、（Ｃ）成分であるＣ−１を使用しなかった他は、実施例１と同様にしてペレット化した。
【００４５】
比較例２〜５
実施例１において、（Ｃ）成分であるＣ−１に代えて表３に示す各種樹脂を使用した他は、実施例１と同様にしてペレット化した。
【００４６】
比較例６〜１０
実施例１において、（Ｃ）成分であるＣ−１に代えて、表３に示すように比較製造例１〜５で得られたＣ−７〜Ｃ−１１を用いた他は、実施例１と同様にしてペレット化した。
【００４７】
実施例１〜２および比較例１〜１０で得られたペレット化したポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を用い、それぞれ以下の試験に供した。これらの評価結果を表３に示す。
【００４８】
（溶融流動性）
上記各種のペレットを用いて溶融粘度（３００℃）を測定した。なお、数値は、比較例１（（Ｃ）成分を添加しない場合）を１００（実測値５２００ｐｓ）とした場合の相対値で表記した。即ち、値が１００よりも大きければ溶融粘度が高く、溶融流動性が悪いことを表し、値が１００よりも小さければ溶融粘度が低く、溶融流動性が良いことを表す。
【００４９】
（耐熱性）
上記各種のペレットを、シリンダー温度２５０〜３００℃にセットされた射出成形機により金型温度７０℃にて射出成形し、成形時の着色がなく、１８．６ｋｇ／ｃｍ² の応力下で、１２０℃において変形が生じないものを○、そうでないものを×とした。
【００５０】
【表１】

【００５１】
【表２】

【００５２】
【表３】

表３中、
（１）：水素化Ｃ５系石油樹脂（丸善石油化学（株）製、商品名マルカレッツＨ５０５、軟化点１０１℃）
（２）：水素化Ｃ９系炭化水素樹脂（荒川化学工業（株）製、商品名アルコンＰ１１５、軟化点１１５）℃
（３）：Ｃ９系炭化水素樹脂（三井石油化学（株）製、商品名ペトロジンＰＲ１４０、軟化点１４０℃）
（４）：クマロン−インデン樹脂（新日鉄化学（株）製、商品名エスクロンＶ１２０、軟化点１２０℃） を示す。
【００５３】
表３より、実施例１〜２の組成物は、比較例１〜１０の組成物に比べて溶融流動性及び耐熱性が良好であることが認められる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a polyphenylene ether resin composition.
[0002]
[Prior art]
Polyphenylene ether resins are excellent in various performances such as heat resistance and rigidity, and are attracting attention as engineering plastics, but because of their high melt viscosity, melt molding requires high temperatures, discoloration, oxidation This causes various problems such as deterioration. Therefore, heretofore, polyphenylene ether resins have been put to practical use as compositions having improved moldability by blending polystyrene resins (for example, US Pat. No. 3,383,435). However, it is difficult to say that the melt fluidity of a resin composition containing such a polystyrene resin is sufficient.
[0003]
Therefore, various measures have been taken to improve the melt fluidity of the polyphenylene ether resin composition. For example, JP-A-55-118956, JP-B-57-13484, JP-A-58-129050, JP-A-58-129051, JP-A-59-126460, JP-A-47. In addition, low molecular weight hydrocarbon resins such as rosin, aromatic petroleum resin, cyclopentadiene resin, aromatic / cyclopentadiene copolymer resin, or coumarone-indene resin are added to polyphenylene ether resin. It has been proposed that an improvement in melt fluidity is observed. However, there is a drawback that the heat resistance inherent in the resulting polyphenylene ether resin cannot be satisfied by the addition of the low molecular weight hydrocarbon resin.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
An object of this invention is to provide the polyphenylene ether-type resin composition which is excellent in melt fluidity | liquidity, moldability, and excellent in heat resistance.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the problems of the prior art, the present inventors have further added specific rosins and / or rosin esters to a composition comprising a polyphenylene ether resin and a polystyrene resin. And the present invention was completed.
[0006]
That is, the present invention relates to polyphenylene ether-based resin (A) 1 to 100 parts by weight , polystyrene-based resin (B) 99 to 0 parts by weight, purified stabilized rosins having a Gardner color tone of 2 or less , an alcohol compound having an aromatic ring, and / or rosin esters consisting of an epoxy compound having an aromatic ring (C), to consist of a polyphenylene ether-based resin composition characterized it relates.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The polyphenylene ether resin (A) (hereinafter referred to as the component (A)) used in the present invention is not particularly limited, and various known ones can be used. For example, the general formula (1):
[0008]
[Chemical 1]

[0009]
(Wherein R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom or phenyl, and n is an integer representing the degree of polymerization). A polymer.
[0010]
The method for producing the polymer represented by the general formula (1) is not particularly limited. For example, phenol can be produced according to the method described in US Pat. No. 3,306,874, US Pat. No. 3,257,357 or US Pat. No. 3,257,358. What is necessary is just to make it react. Examples of phenols include 2,6-dimethylphenol, 2,6-diethylphenol, 2,6-dipropylphenol, 2,6-dibutylphenol, 2,6-dilaurylphenol, and 2,6-diphenylphenol. 2-methyl-6-ethylphenol, 2-methyl-6-cyclohexylphenol, 2-methyl-6-tolylphenol, 2-methyl-6-methoxyphenol, 2-methyl-6-butylphenol, 2,6-dimethoxy Examples include phenol, 2,3,6-trimethylphenol, 2,3,5,6-tetramethylphenol, and 2,6-diethoxyphenol. The polymer represented by the general formula (1) may be a single polymer of such phenols or a copolymer in which two or more are combined.
[0011]
Preferable specific examples of the polymer represented by the general formula (1) include that R ¹ and R ² are alkyl groups or phenyl groups having 1 to 4 carbon atoms, and R ³ and R ⁴ are hydrogen atoms or carbon atoms. It consists of an alkyl group having 1 to 4 atoms. For example, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene) Ether, poly (2-methyl-6-propyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-propyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-propyl-1,4-phenylene) Phenylene) ether, poly (2,6-diphenyl-1,4-phenylene) ether, and the like. Moreover, the copolymer etc. which contain a part of alkyl trisubstituted phenol, for example, 2,3,6-trimethylphenol, in the said polyphenylene ether repeating unit are mention | raise | lifted.
[0012]
In addition, as the component (A) in the present invention, a copolymer obtained by grafting a styrene compound to the polymer represented by the general formula (1) can also be used. Specific examples of the grafted polyphenylene ether include various copolymers obtained by graft polymerization of the above polyphenylene ether resin with a styrene compound such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, chlorostyrene and the like. It is done.
[0013]
The weight average molecular weight of the component (A) is not particularly limited, but usually the weight average molecular weight is about 1000 to 300,000, preferably 1000 to 100,000, and the intrinsic viscosity is 0.005 to 3 dl / g (chloroform). 25 ° C.), preferably 0.005 to 1 dl / g.
[0014]
The polystyrene resin (B) used in the present invention (hereinafter referred to as component (B)) is not particularly limited, and various known ones can be used. For example, the general formula (2):
[0015]
[Chemical formula 2]

[0016]
Wherein R ⁵ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R ⁶ represents a halogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, p represents an integer of 0 to 5, q is an integer representing the degree of polymerization), and the polymer has at least 25% by weight of repeating structural units derived from an aromatic vinyl compound.
[0017]
More specifically, examples of the component (B) include one kind of aromatic vinyl compound such as styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, α-methyl-p-methylstyrene, chlorostyrene, bromostyrene, and the like. The homopolymer used or a copolymer obtained by combining two or more kinds, or a polymer of the aromatic vinyl compound is a homopolymer of a conjugated diene compound such as butadiene, isoprene or chloroprene, a conjugated diene compound and an unsaturated nitrile. Examples thereof include a compound or a copolymer with an aromatic vinyl compound, and those modified with various rubber components such as natural rubber. In the present invention, among the specific examples of the component (B), polystyrene or rubber-reinforced polystyrene composed of 70% by weight or more of styrene and 30% by weight or less of diene rubber is preferable. In addition, as (B) component, even what is obtained by any method of emulsion polymerization, suspension polymerization, block polymerization, and solution polymerization can be used.
[0018]
Although the weight average molecular weight of (B) component is not specifically limited, Usually, a weight average molecular weight is about 1000-1 million.
[0019]
In the present invention, as described above, (A) component and (B) for the purpose of improving and melt flow of the consisting components resin composition, certain rosin esters (C) (hereinafter, (C) It is essential to use a component). The rosin as the raw material of the component (C) is a refined and stabilized rosin having a Gardner color tone of 2 or less, preferably 1 or less. Specific examples thereof include disproportionated rosin, hydrogenated rosin, dehydrogenated rosin and the like. Refining and stabilizing rosins obtained by distilling the stabilized rosin to remove unsaponifiable matter and impurities are applicable. More specifically, it is described in JP-A-63-186783, JP-A-64-85265, JP-A-3-277675, JP-A-5-171112, JP-A-5-271622, and the like. Various types can be exemplified.
[0020]
(C) Ingredient is an alcohol compound and / or an epoxy compound having an aromatic ring, the reaction products of various composed of the said purifying stabilized rosins having an aromatic ring below, they Gardner color 2 or less, preferably 1 or less.
[0021]
Examples of the alcohol compound, a divalent alcohol can be exemplified with an aromatic ring which is E by adding ethylene oxide or propylene oxide to bisphenol A. These alcohol compounds can be used alone or in combination of two or more. These alcohol compounds are particularly preferred in view of heat resistance of the polyphenylene ether-based resin composition obtained.
[0022]
The epoxy compound is not particularly limited, and various known monoepoxy compounds and polyvalent epoxy compounds can be used. The monoepoxy compound, aryl glycidyl ethers such as full E alkenyl glycidyl ethers For example, monocarboxylic acid glycidyl esters such as glycidyl esters of prior SL rosins; styrene-oxa Lee de like. The diepoxy compounds, 2 For example, 2- bis (4-hydroxyphenyl) propane diglycidyl ether, bis (4-hydroxyphenyl) methane diglycidyl ether, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane diglycidyl ether , 3, 3 ', 5,5'-tetramethyl-4,4'-dihydroxybiphenyl diglycidyl ether, and other aromatic 2,2'-bis (4-(beta-hydroxypropoxy) phenyl) propane diglycidyl ether what diepoxy compounds of diglycidyl ethers and the like. The or tetra epoxy compounds, such as 1,1,2,2-tetra (4-hydroxyphenyl) ethane tetraglycidyl ether. Other polyepoxy compounds and the like polyglycidyl ethers of full E Nord novolac resin. These epoxy compounds can be used alone or in combination of two or more. These epoxy compounds are particularly preferable from the viewpoint of heat resistance of the resulting polyphenylene ether-based resin composition.
[0023]
The reaction between the alcohol compound and / or the epoxy compound and the purified stabilized rosin is not particularly limited and can be easily performed by employing known reaction conditions. For example, the reaction between an alcohol compound and a purified stabilized rosin usually has an equivalent ratio [-OH (eq) /-COOH (eq)] of the hydroxyl group of the alcohol compound to the carboxyl group of the rosin of 0.8-2. After being charged to about 0.0, it is heated to about 150 ° C. to 280 ° C. under an inert air stream, and the esterification is carried out in the presence or absence of a known esterification catalyst while distilling the produced water out of the system. Just do it. In addition, as a specific example of the reaction between the epoxy compound and the rosin, the equivalent ratio of the hydroxyl group to the carboxyl group of the rosin [-OH is calculated by converting one epoxy group of the epoxy compound to two hydroxyl groups. (Eq) /-COOH (eq)] is charged to about 0.8 to 2.0, and then the esterification reaction is continued at 120 to 280 ° C. until the acid value is 5 or less, preferably 3 or less. good. Examples of the catalyst include trimethylamine, triethylamine, tributylamine, benzyldimethylamine, pyridine, quaternary ammonium salts such as 2-methylimidazole, quaternary ammonium salts such as benzyltrimethylammonium chloride, Lewis acids, borate esters, and organometallic compounds. Organic acid metal salts, trialkylphosphine, triarylphosphine and the like can be used.
[0024]
The softening point of the component (C) of the present invention is preferably about 60 to 160 ° C. More preferably, it is 70-140 degreeC. When the softening point exceeds 160 ° C., the effect of improving the melt viscosity of the resulting polyphenylene ether-based resin composition is insufficient. On the other hand, when the softening point is less than 60 ° C., the polyphenylene ether-based resin composition The effect of improving heat resistance is insufficient. Further, the molecular weight of the component (C) is usually about a number average molecular weight of about 300 to 10,000, preferably in the range of 300 to 5,000. When the number average molecular weight exceeds 10,000, the effect of improving the melt viscosity of the polyphenylene ether-based resin composition becomes insufficient.
[0025]
The polyphenylene ether resin composition of the present invention comprises 1 to 100 parts by weight of the component (A), 99 to 0 parts by weight of the component (B), and the component (C). A preferable blending ratio of the component (A) and the component (B) is 90 to 5 parts by weight of the component (B) with respect to 10 to 95 parts by weight of the component (A) (the total amount of both components is 100 parts by weight). . (C) The compounding quantity of component is 0.1-50 weight part normally with respect to a total of 100 weight part of (A) component and (B) component, Preferably, it is 0.1-30 weight part. When the blending amount of the component (C) is less than 0.1 parts by weight, the melt fluidity cannot be improved. On the other hand, when it exceeds 50 parts by weight, various heat resistance and rigidity inherently possessed by the polyphenylene ether resin are various. In any case, it is not preferable.
[0026]
As described above, in the present invention, it is essential to use the component (C) in order to improve characteristics such as melt fluidity. However, as long as it does not depart from the object of the present invention, a conventionally known modifier is used. There is no problem even if it is used together. Known modifiers (hereinafter referred to as component (D)) include, for example, C5 petroleum resins, C9 petroleum resins, C5 / C9 petroleum resins, coumarone-indene resins, terpene resins, terpene-styrene resins, terpenes. -Phenolic resins, etc. and their hydrides. The amount of component (D) is usually less than 30% by weight of the amount of component (C) used.
[0027]
Further, the polyphenylene ether-based resin composition of the present invention is 70 parts by weight or less, preferably 50 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the total of the component (A) and the component (B) in order to improve impact strength. You may mix | blend the following arbitrary components in this ratio. Examples of the optional component (hereinafter referred to as (E) component) include polyethylene, polypropylene, ethylene / propylene copolymer, ethylene / butene-1 copolymer, ethylene / propylene / dicyclopentadiene copolymer, ethylene / Propylene / 5-ethylidene-2-norbornene copolymer, ethylene / propylene / 1,4 hexadiene copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / butyl acrylate copolymer, ethylene / α, β-unsaturated Essential components of methyl methacrylate and acrylonitrile in the presence of olefinic rubber such as carboxylic acid and acid anhydride copolymer, ethylene / α, β-unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer, and diene rubbery polymer A graft copolymer obtained by polymerizing a vinyl monomer mixture A-B-A 'type block copolymer in which A' is a polymerized vinyl hydrocarbon block and B is a conjugated diene block, and hydrogen in which the diene block B is hydrogenated Examples thereof include an added A-B-A 'type block copolymer.
[0028]
The polyphenylene ether-based resin composition of the present invention includes various known components in addition to the essential components (A), (B), (C), and optional components (D) and (E). Additives such as stearic acid, behenic acid, metal salts thereof (calcium, magnesium, zinc, etc.), ethylenebisstearic acid amide and the like can also be added. Also, colorants, antioxidants, antistatic agents, flame retardants, pigments, dyes, glass fibers, metal fibers, metal flakes, carbon fibers and other reinforcing materials and fillers, heat stabilizers, UV absorbers, light stabilizers A plasticizer, a plasticizer, etc. can be added.
[0029]
The manufacturing method in particular of the polyphenylene ether-type resin composition of this invention is not restrict | limited, Usually a well-known method is employable. That is, the polyphenylene ether-based resin (A), the polystyrene-based resin (B) and the component (C) in a pellet, powder or crushed state are uniformly mixed using a high-speed stirrer or the like, and then have sufficient kneading ability. Various methods such as a melt kneading method using a single-screw or multi-screw extruder or a melt kneading method using a Banbury mixer or a rubber roll machine can be employed.
[0030]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the polyphenylene ether resin composition which is excellent in melt fluidity | liquidity, moldability, and excellent in heat resistance can be provided. Such a polyphenylene ether resin composition of the present invention can be used as an engineering plastic in automobile parts, electronic / electric equipment parts and their manufacturing processes, and in addition, rigidity, heat resistance, dimensional stability, etc. are required. It can be used for various molded products.
[0031]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to production examples, examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. Hereinafter, unless otherwise specified, parts and% are based on weight.
[0032]
Production Example 1 (Preparation of purified and stabilized rosin)
(1) Disproportionation reaction Add 0.3 parts of 5% palladium carbon (moisture content 50%) as a catalyst to 1000 parts of unpurified Chinese gum rosin with acid value 172, softening point 75 ° C, color Gardner 6 under nitrogen seal The mixture was stirred at 280 ° C. for 4 hours to carry out a disproportionation reaction to obtain a disproportionated rosin having an acid value of 157, a softening point of 77 ° C., and a color tone Gardner 8.
(2) Purification The disproportionated rosin was distilled under a reduced pressure of 3 mmHg under a nitrogen seal to purify the main fraction shown in Table 1 having an acid number of 178.3, a softening point of 85 ° C., and a general constant of color tone Gardner 4. Disproportionated rosin.
(3) Hydrogenation reaction 200 parts of the purified disproportionated rosin and 0.4 part of 5% palladium carbon (water content 50%) were charged into a shaking autoclave to remove oxygen in the system, Pressurize to 100 Kg / cm ² and raise the temperature to 260 ° C., perform hydrogenation reaction at the same temperature for 3 hours, acid value 169.1, softening point 86.0 ° C., color tone Gardner 1 or less (Hazen Color 50) to obtain a purified stabilization Logistics down.
[0033]
Production Example 2 (Preparation of purified and stabilized rosin)
(1) Dehydrogenation reaction 200 parts of the purified disproportionated rosin obtained in Production Example 1 (2) and 0.2 part of 5% palladium carbon (water content 50%) as a dehydrogenation catalyst were placed in a shaking autoclave. After removing the oxygen in the system by charging and replacing with nitrogen, the temperature in the system was raised to 260 ° C., and the dehydrogenation reaction was carried out at the same temperature for 3 hours. The acid value was 171.7, the softening point was 87 ° C., the color tone to obtain a purified stabilization Logistics down Gardner 1 or less (Hazen color 120).
[0034]
Production Example 3 (Preparation of purified and stabilized rosin)
(1) Hydrogenation reaction 1000 parts of unpurified Chinese gum rosin described in Production Example 1 (1) and 2 parts of 5% palladium carbon (water content 50%) as a hydrogenation catalyst were charged into a shaking autoclave. After the oxygen was removed, the system was pressurized to 100 kg / cm ² with hydrogen, heated to 260 ° C. with stirring, and subjected to a hydrogenation reaction at the same temperature for 3 hours. An acid value of 167, a softening point of 74 An unpurified hydrogenated rosin having a color tone of Gardner 5 was obtained.
(2) Purification The above crude hydrogenated rosin was distilled under a nitrogen seal under reduced pressure of 3 mmHg, and the main fraction shown in Table 2 having an acid value of 175.2, a softening point of 83 ° C., and a general constant of color tone Gardner 2 was obtained. Was purified hydrogenated rosin.
(3) Dehydrogenation reaction 200 parts of the above purified hydrogenated rosin and 0.2 part of 5% palladium carbon (water content 50%) as a dehydrogenation catalyst were charged into a shaking autoclave and purged with nitrogen. After removing the oxygen, the temperature inside the system was raised to 250 ° C., and the dehydrogenation reaction was carried out at the same temperature for 3 hours. The acid value was 172.6, the softening point was 84 ° C., the color tone was 1 or less (Hazen Color 80). to obtain a purified stabilization Logistics down.
[0035]
Production Example 4 (Preparation of purified and stabilized rosin ester)
500 parts of the purified disproportionated rosin obtained in Production Example 1 (2) was charged into a flask, heated to 180 ° C. under a nitrogen seal, and 60 parts of glycerin was added at 200 ° C. with melting and stirring until 280 ° C. The temperature was raised, and esterification was carried out at the same temperature for 12 hours to obtain a purified disproportionated rosin ester having an acid value of 3.4, a softening point of 99 ° C., and a color tone Gardner 5. Subjected to hydrogenation reaction at the rosin ester prepared in Example 1 (3) the same reaction conditions, the acid value 8.5, a softening point of 99 ° C., the purified stabilization Rojin'esute Le tone Gardner 1 or less (Hazen Color 150) Obtained.
[0036]
Production Example 5 (Preparation of purified and stabilized rosin ester)
Purification stabilizing Logistics down 5 00 parts obtained in Production Example 2, propylene oxide 2 mol adduct of bisphenol A (hydroxyl value 318) were charged to the flask 336 parts, by reacting 12 hours under a nitrogen stream 250 ° C. And a purified stabilized rosin ester (hereinafter referred to as rosin ester (C-1) ) having an acid value of 2.0, a softening point of 90.0, and a color tone of Gardner 1-2.
[0037]
Production Example 6 (Preparation of purified and stabilized rosin ester)
2 00 parts of the obtained purified stabilized Logistics down in Production Example 1 (3), 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane diglycidyl ether (epoxy equivalent 183.9) 83.5 parts of triphenylphosphine 0 0.071 part was charged into a flask, reacted at 150 ° C. for 4 hours under a nitrogen stream, and further reacted at 250 ° C. for 5 hours, whereby an acid value of 0.1, a softening point of 101 ° C., and a color tone of Gardner 1 or less (Hazen) A purified and stabilized rosin ester (hereinafter referred to as rosin ester (C-2) ) of Color 175) was obtained.
[0038]
Comparative production example 1
The unpurified disproportionated rosin obtained in Production Example 1 (1) was used .
[0039]
Comparative production example 2
Using the unpurified disproportionated rosin obtained in Production Example 1 (1), this was subjected to a hydrogenation reaction under the same hydrogenation conditions as in Production Example 1 (3), acid value 157.3, softening point 79 ° C. to give the crude stabilization Logistics down shades Gardner 4.
[0040]
Comparative production example 3
Using the unpurified disproportionated rosin obtained in Production Example 1 (1), this was dehydrogenated under the same dehydrogenation conditions as in Production Example 2 (1), acid value 158, softening point 80 ° C., to obtain a crude stabilization Logistics down shades Gardner 5.
[0041]
Comparative production example 4
Using the unpurified disproportionated rosin obtained in Production Example 1 (1), this was esterified under the same conditions as the esterification conditions in Production Example 6, and then the same conditions as the hydrogenation conditions in Production Example 3 (1) subjected to hydrogenation at, acid value 8.1, a softening point of 88 ° C., to obtain a crude stabilization Rojin'esute Le shades Gardner 6.
[0042]
Comparative Production Example 5
Using the unpurified disproportionated rosin obtained in Production Example 1 (1), this was subjected to esterification and hydrogenation under the same conditions as the esterification and hydrogenation conditions in Production Example 4, and an acid value of 8.5. softening point 95 ° C., to obtain a crude stabilization Rojin'esute Le shades Gardner 7.
[0043]
Examples 1-2
70 parts of polyphenylene ether resin (A) {poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether with intrinsic viscosity [η] (chloroform, 25 ° C.) of 0.48 dl / g}, polystyrene resin (B ) {Rubber-modified polystyrene, manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., trade name HT644} 30 parts and (C) component {rosin ester (C-1), (C-2)} are blended in the proportions shown in Table 3, The mixture was mixed with a blender, melt-kneaded through a twin screw extruder, and pelletized.
[0044]
Comparative Example 1
In Example 1, it pelletized like Example 1 except not using C-1 which is (C) component.
[0045]
Comparative Examples 2-5
In Example 1, it pelletized similarly to Example 1 except having used various resin shown in Table 3 instead of C-1 which is (C) component.
[0046]
Comparative Examples 6-10
In Example 1, instead of C-1 which is the component (C), Example 1 was used except that C-7 to C-11 obtained in Comparative Production Examples 1 to 5 were used as shown in Table 3. And pelletized in the same manner.
[0047]
The pelletized polyphenylene ether resin compositions obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 10 were used for the following tests. These evaluation results are shown in Table 3.
[0048]
(Melting fluidity)
The melt viscosity (300 ° C.) was measured using the various pellets. In addition, the numerical value was described with the relative value when the comparative example 1 (when (C) component is not added) is set to 100 (actual measurement value 5200ps). That is, if the value is larger than 100, the melt viscosity is high and the melt fluidity is poor, and if the value is less than 100, the melt viscosity is low and the melt fluidity is good.
[0049]
(Heat-resistant)
The above various pellets were injection molded at a mold temperature of 70 ° C. with an injection molding machine set at a cylinder temperature of 250 to 300 ° C., and there was no coloring during molding, and under a stress of 18.6 kg / cm ² , 120 The case where no deformation occurred at 0 ° C. was marked with ◯, and the case where it was not deformed was marked with ×.
[0050]
[Table 1]

[0051]
[Table 2]

[0052]
[Table 3]

In Table 3,
(1): Hydrogenated C5 petroleum resin (manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd., trade name Marcaretz H505, softening point 101 ° C.)
(2): Hydrogenated C9-based hydrocarbon resin (Arakawa Chemical Industries, trade name: Alcon P115, softening point 115) ° C.
(3): C9 hydrocarbon resin (Mitsui Petrochemical Co., Ltd., trade name Petrogin PR140, softening point 140 ° C.)
(4): Coumarone-indene resin (manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd., trade name: Escron V120, softening point: 120 ° C.)
[0053]
From Table 3, it is recognized that the compositions of Examples 1 and 2 have better melt fluidity and heat resistance than the compositions of Comparative Examples 1 to 10.

Claims (3)

ポリフェニレンエーテル系樹脂（Ａ）１〜１００重量部、ポリスチレン系樹脂（Ｂ）９９〜０重量部、並びにガードナー色調２以下の精製安定化ロジン類と芳香環を有するアルコール化合物および／または芳香環を有するエポキシ化合物とからなるロジンエステル類（Ｃ）、からなることを特徴とするポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。1 to 100 parts by weight of a polyphenylene ether resin (A) , 99 to 0 parts by weight of a polystyrene resin (B), and a purified and stabilized rosin having a Gardner color tone of 2 or less and an alcohol compound having an aromatic ring and / or an aromatic ring. rosin esters consisting of an epoxy compound (C), to consist of a polyphenylene ether-based resin composition characterized. （Ｃ）成分が、ガードナー色調１以下のものである請求項１記載のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。(C) Ingredient is, polyphenylene ether-based resin composition according to claim 1, wherein those of Gardner color 1 below. （Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００重量部に対する（Ｃ）成分の配合量が０．１〜５０重量部である請求項１または２記載のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。(A) component and (B) the amount of component (C) to the total 100 parts by weight of the component is 0.1 to 50 parts by weight according to claim 1 or 2 polyphenylene ether-based resin composition.