JP3642152B2

JP3642152B2 - Inkjet recording method, recorded matter, and inkjet recording apparatus

Info

Publication number: JP3642152B2
Application number: JP09946997A
Authority: JP
Inventors: 清彦竹本
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 1997-04-16
Filing date: 1997-04-16
Publication date: 2005-04-27
Anticipated expiration: 2017-04-16
Also published as: JPH10287035A

Description

【０００１】
【発明の背景】
本発明は、インクジェット記録方法に関し、詳しくは記録媒体に反応液とインク組成物とを付着させて印字を行うインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
〔背景技術〕
インクジェット記録方法は、インク組成物の小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度、高品位な画像を、高速で印刷可能であるという特徴を有する。通常インクジェット記録に使用されるインク組成物は、水を主成分とし、これに着色成分および目詰まり防止等の目的でグリセリン等の湿潤剤を含有したものが一般的である。
【０００３】
一方、インクジェット記録方法として、最近新たに、多価金属塩溶液を記録媒体に適用した後、少なくとも一つのカルボキシル基を有する染料を含むインク組成物を適用する方法が提案されている（例えば、特開平５−２０２３２８号公報）。この方法においては、多価金属イオンと染料から不溶性複合体が形成され、この複合体の存在により、耐水性がありかつカラーブリードがない高品位の画像を得ることができるとされている。
【０００４】
また、少なくとも浸透性を付与する界面活性剤または浸透性溶剤および塩を含有するカラーインクと、この塩との作用により増粘または凝集するブラックインクとを組合せて使用することにより、画像濃度が高くかつカラーブリードがない高品位のカラー画像が得られるという提案もなされている（特開平６−１０６７３５号公報）。すなわち塩を含んだ第一の液と、インク組成物との二液を印字することで、良好な画像が得られるとするインクジェット記録方法が提案されている。
【０００５】
また、その他にも二液を印字するインクジェット記録方法が提案されている（例えば、特開平３−２４０５５７号公報、特開平３−２４０５５８号公報）。
【０００６】
【発明の概要】
本発明者等は、今般、このような二液を印字するインクジェット記録方法において、特定の反応液と特定のインク組成物を組み合わせることで、良好な印字が実現できるとの知見を得た。本発明はかかる知見に基づくものである。
【０００７】
従って、本発明は、二液を印字するインクジェット記録方法において、良好な画像が実現できる方法の提供をその目的としている。
【０００８】
そして、本発明によるインクジェット記録方法は、記録媒体に反応剤を含んだ反応液とインク組成物とを付着させて印字を行うインクジェット記録方法であって、反応液が光重合開始剤を含み、インク組成物がアクリレートモノマーおよびオリゴマーを含んでなるものである。
【０００９】
【発明の具体的説明】
〔インクジェット記録方法〕
本発明によるインクジェット記録方法は、記録媒体に反応剤を含んだ反応液とインク組成物とを付着させる工程を含んでなるものである。
【００１０】
本発明のインクジェット記録方法においては反応液が光重合開始剤含み、インク組成物がアクリレートモノマーおよびオリゴマーを含んでなる。
【００１１】
この方法によれば、記録媒体上において印字にじみ、印字ムラを抑え、さらにカラーインクジェット記録方法においてしばしば問題とされている異なる色の境界領域での不均一な色混じり、すなわちカラーブリードを有効に防止でき、なおかつ発色性に優れた高品質の印字が得られる。また、耐擦性に優れた記録物を得る事ができる。
【００１２】
さらに、本発明のインクジェット記録方法は記録中もしくは記録後に記録媒体を紫外線照射および／または加熱する事により、より一層耐擦性に優れた記録物を得る事ができるとともに、金属やプラスチック等の非吸収性の媒体へも鮮明でかつ耐擦性に優れた記録物が得られるものである。
【００１３】
〔反応液〕
本発明に用いられる反応液は光重合開始剤を含んでなる。光重合開始剤とは、２２０ｎｍ〜４００ｎｍの紫外線領域の波長の光やおよび熱を吸収し、ラジカルを生成する物質であり、具体的にはベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、イソプロピルベンゾインエーテル、イソブチルベンゾインエーテル、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、ベンジル、ジエトキシアセトフェノン、ベンゾフェノン、クロロチオキサントン、２−クロロチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、ポリ塩化ポリフェニル、ヘキサクロロベンゼン等が挙げられる。また、Ｖｉｃｕｒｅ１０、３０（以上商標：ＳｔａｕｆｆｅｒＣｈｅｍｉｃａｌ社製）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、６５１（以上商標：ＣＩＢＡＧＥＩＧＹ社製）、Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１７３（以上商標：ＥＭＣｈｅｍｉｃａｌ社製）、ＱｕａｎｔａｃｕｒｅＣＴＸ、ＩＴＸ（以上商標：ＡｃｅｔｏＣｈｅｍｉｃａｌ社製）等の市販の光重合開始剤もある。
【００１４】
本発明において用いられる反応液は、基本的に少なくとも多価金属塩またはポリアリルアミンを含んでなる。
【００１５】
反応液に用いる事ができる多価金属塩とは、二価以上の多価金属イオンとこれら多価金属イオンに結合する陰イオンとから構成され、水に可溶な塩が挙げられる。多価金属イオンの具体例としては、Ca²⁺、Cu²⁺、Ni²⁺、Mg²⁺、Zn²⁺、Ba²⁺などの二価金属イオンAl³⁺、Fe³⁺、Cr³⁺などの三価金属イオンがあげられる。陰イオンとしては、Cl^-、NO₃ ^-、I^-、Br^-、ClO₃ ^-およびCH₃COO^-などがあげられる。
【００１６】
とりわけ、 Ca²⁺またはMg²⁺より構成される金属塩は、反応液のｐＨ、得られる印刷物の品質という二つの観点から、好適な結果を与える。
【００１７】
これら多価金属塩のインク組成物中における濃度は印字品質、目詰まり防止の効果が得られる範囲で適宜決定されてよいが、好ましくは０．１〜４０重量％程度であり、より好ましくは５〜２５重量％程度である。
【００１８】
本発明の好ましい態様においては、多価金属塩は、二価以上の多価金属イオンと、これら多価金属イオンに結合する硝酸イオンまたはカルボン酸イオンとから構成され、水に可溶なものであるのが好ましい。
【００１９】
ここで、カルボン酸イオンは、好ましくは炭素数１〜６の飽和脂肪酸モノカルボン酸または炭素数７〜１１の炭素環式モノカルボン酸から誘導されるものである。炭素数1〜６の飽和脂肪族モノカルボン酸の好ましい例としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸、ヘキサン酸などが挙げられる。特に蟻酸、酢酸が好ましい。
【００２０】
このモノカルボン酸の飽和脂肪族炭化水素基上の水素原子は水酸基で置換されていてもよく、そのようなカルボン酸の好ましい例としては、乳酸が挙げられる。
【００２１】
さらに、炭素数６〜10の炭素環式モノカルボン酸の好ましい例としては、安息香酸、ナフト酸等が挙げられ、より好ましくは安息香酸である。
【００２２】
また、反応剤としてのポリアリルアミンおよびポリアリルアミン誘導体は水に可溶で、水中でプラスに荷電するカチオン系高分子である。例えば、下記の式（I）、式（II）、および式（III）が挙げられる。
【００２３】
【化１】

【００２４】
（式中、Ｘ^-は塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硝酸イオン、燐酸イオン、硫酸イオン、酢酸イオン等を表す）
これら以外にもアリルアミンとジアリルアミンが共重合したポリマーやジアリルメチルアンモニウムクロライドと二酸化硫黄との共重合体を使用することもできる。
【００２５】
また、この反応液は、後記のインク組成物の項で記載したカラー着色剤を添加して着色され、インク組成物の機能を兼ね備えたものとされてもよい。
【００２６】
〔インク組成物〕
本発明に用いられるインク組成物はアクリレートモノマーおよびオリゴマーを含んでなる。アクリレートモノマーおよびオリゴマーとして具体的にはアクリルアミド、フェノキシエチルアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート等のモノマー、オリゴマーが挙げられる。
【００２７】
モノマーおよびオリゴマーの添加量はインク組成物中に０．３〜３０重量％となるように添加するのが好ましい。
【００２８】
また、モノマーとオリゴマーの添加比は重合効率、重合速度、重合後の体積収縮率、重合皮膜強度等から適宜選択できる。
【００２９】
本発明において用いられるインク組成物は、少なくとも着色剤と水とを含んでなる。
【００３０】
本発明の好ましい態様によれば、インク組成物は樹脂エマルジョンを含んでなるのが好ましい。ここで、樹脂エマルジョンとは連続相が水であり、分散相が次のような樹脂成分であるエマルジョンを意味する。分散相の樹脂成分としては、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン系樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋スチレン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。
【００３１】
本発明の好ましい態様によれば、この樹脂は親水性部分と疎水性部分とを併せ持つ重合体であるのが好ましい。また、これらの樹脂成分の粒子径はエマルジョンを形成する限り特に限定されないが、１５０ｎｍ程度以下が好ましく、より好ましくは５〜１００ｎｍ程度である。
【００３２】
これらの樹脂エマルジョンは、樹脂モノマーを、場合によって界面活性剤とともに水中で分散重合することによって得ることができる。例えば、アクリル系樹脂またはスチレン−アクリル系樹脂のエマルジョンは、（メタ）アクリル酸エステル、または（メタ）アクリル酸エステルおよびスチレンを、界面活性剤とともに水中で分散重合させることによって得ることができる。樹脂成分と界面活性剤との混合の割合は、通常１０：１〜５：１程度とするのが好ましい。界面活性剤の使用量が前記範囲にあることでより良好なインクの耐水性、浸透性が得られる。界面活性剤の好ましい例としては、アニオン性界面活性剤（例えばドデシルベンゼルスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩など）、非イオン性界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミドなど）があげられ、これらを単独または二種以上を混合して用いることができる。また、アセチレングリコール（オレフィンＹ、ならびにサーフィノール８２、１０４、４４０、４６５および４８５（いずれもAir Products and Chemicals Inc. 製））を用いることも可能である。
【００３３】
また、分散相成分としての樹脂と水との割合は、樹脂１００重量部に対して水６０〜４００重量部、好ましくは１００〜２００の範囲が適当である。
【００３４】
このような樹脂エマルジョンとして、公知の樹脂エマルジョンを用いることも可能であり、例えば特公昭６２−１４２６号、特開平３−５６５７３号、特開平３−７９６７８号、特開平３−１６００６８号、特開平４−１８４６２号各公報などに記載の樹脂エマルジョンをそのまま用いることができる。
【００３５】
また、市販の樹脂エマルジョンを使用することも可能であり、例えばマイクロジェルＥ−１０００２、Ｅ−５００２（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、日本ペイント株式会社製）、ボンコート４００１（アクリル系樹脂エマルジョン、大日本インキ化学工業株式会社製）ボンコート５４５４（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、大日本インキ化学工業株式会社製）ＳＡＥ−１０１４（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、日本ゼオン株式会社製）、サイビノールＳＫ−２００（アクリル系樹脂エマルジョン、サイデン化学株式会社製）、などがあげられる。
【００３６】
本発明に使用するインクは、樹脂エマルジョンを、その樹脂成分がインクの０．１〜４０重量％となるよう含有するのが好ましく、より好ましくは１〜２５重量％の範囲である。
【００３７】
樹脂エマルジョンは、反応剤、特に多価金属イオンまたはポリアリルアミンもしくはポリアリルアミンの誘導体との相互作用により、着色成分の浸透を抑制し、さらに記録媒体への定着を促進する効果を有する。また、樹脂エマルジョンの種類によっては記録媒体上で皮膜を形成し、印刷物の耐擦性をも向上させる効果も有する。
【００３８】
また、本発明に用いられるインク組成物は、無機酸化物コロイドを含んでいてもよい。無機酸化物コロイドの好ましい例としては、コロイダルシリカ、アルミナコロイドが挙げられる。これらは、一般的には、SiO_2、AL₂O₃等の超微粒子を水または有機溶媒中に分散したコロイド溶液である。市販されている無機酸化物コロイドとしては、分散媒が水、メタノール、２−プロパノール、ｎ−プロパノール、キシレンなどであり、 SiO₂、 Al₂O₃等の粒子の粒径が５〜１００ｎｍであるものが一般的である。また、無機酸化物コロイド溶液のｐＨは中性領域ではなく酸性またはアルカリ性に調整されているものが多い。これは、無機酸化物コロイドの安定分散領域が酸性側かアルカリ性側に存在するためであり、インク組成物に添加する場合には、無機酸化物コロイドの安定分散領域のｐＨとインクのｐＨとを考慮して添加する必要がある。
【００３９】
インク組成物中の無機酸化物コロイドの添加量は、０．１〜１５重量％となるように添加するのが好ましく、二種以上の添加も可能である。
【００４０】
本発明において用いられるインク組成物に含まれる着色剤としては、染料、顔料のいずれであってもよいが、インク組成物の不溶化あるいは増粘等の作用によって、インク中の着色成分の浸透を抑制する場合は、水性媒体中に溶解している染料よりも分散している顔料の方が有利である。
【００４１】
染料としては、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、可溶性建染染料、反応分散染料、など通常インクジェット記録に使用される各種染料を使用することができる。
【００４２】
また、顔料としては、特別な制限なしに無機顔料、有機顔料を使用することができる。無機顔料としては、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。また、有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。
【００４３】
本発明の好ましい態様によれば、これらの顔料は、分散剤または界面活性剤で水性媒体中に分散させて得られた顔料分散液としてインクに添加されるのが好ましい。好ましい分散剤としては、顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤、例えば高分子分散剤を使用することができる。なお、この顔料分散液に含まれる分散剤および界面活性剤がインク組成物の分散剤および界面活性剤としても機能するであろうことは当業者に明らかであろう。
【００４４】
インクへの顔料の添加量は、０．５〜２５重量％程度が好ましく、より好ましくは２〜１５重量％程度である。
【００４５】
その他、必要に応じて、湿潤剤、ｐＨ調製剤、防腐剤、防かび剤等を添加しても良い。
【００４６】
〔インクジェット記録装置〕
本発明によるインクジェット記録方法を実施するインクジェット記録装置について以下図面を用いて説明する。
【００４７】
図１のインクジェット記録装置は、インク組成物および反応液をタンクに収納し、インク組成物および反応液がインクチューブを介して記録ヘッドに供給される態様である。すなわち、記録ヘッド１とインクタンク２とがインクチューブ３で連通される。ここで、インクタンク２は内部が区切られてなり、インク組成物、場合によって複数のカラーインク組成物の部屋と、反応液の部屋とが設けられてなる。
【００４８】
記録ヘッド１はキャリッジ４に沿って、モータ5で駆動されるタイミングベルト６によって移動する。一方、記録媒体である紙７はプラテン８およびガイド９によって記録ヘッド１と対面する位置に置かれる。なお、この態様においては、キャップ１０が設けられてなる。このキャップ１０には吸引ポンプ１１が連結され、いわゆるクリーニング操作を行う。吸引されたインク組成物はチューブ１２を介して廃インクタンク１３に溜め置かれる。
【００４９】
記録ヘッド１のノズル面の拡大図を図２に示す。１ｂで示される部分が反応液のノズル面であって、反応液が吐出されるノズル２１が縦方向に設けられてなる。一方、１ｃで示される部分がインク組成物のノズル面であって、ノズル２２、２３、２４、２５からはそれぞれイエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、そしてブラックインク組成物が吐出される。
【００５０】
さらにこの図２に記載の記録ヘッドを用いたインクジェット記録方法を図３を用いて説明する。記録ヘッド１は矢印Ａ方向に移動する。その移動の間に、ノズル面１ｂより反応液が吐出され、記録媒体７上に帯状の反応液付着領域３１を形成する。次に記録媒体７が紙送り方向矢印Ｂに所定量移送される。その間記録ヘッド１は図中で矢印Ａと逆方向に移動し、記録媒体７の左端の位置に戻る。そして、すでに反応液が付着している反応液付着領域にインク組成物を印字し、印字領域３２を形成する。
【００５１】
また、図４に記載のように記録ヘッド１において、ノズルをすべて横方向に並べて構成することも可能である。図中で、４１ａおよび４１ｂは反応液の吐出ノズルであり、ノズル４２、４３、４４、４５からはそれぞれイエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、そしてブラックインク組成物が吐出される。このような態様の記録ヘッドにおいては、記録ヘッド１がキャリッジ上を往復する往路，復路いずれにおいても印字が可能である点で、図２に示される記録ヘッドを用いた場合よりも速い速度での印字が期待できる。
【００５２】
さらに反応液とインク組成物の表面張力を調節することにより、これらの付着順序にかかわらず、高品質の印字がより一定して得られる。この場合反応液の吐出ノズルを１つとすることもでき（例えば図中で４１ｂのノズルを省くことができる）、さらなるへヘッドの小型化と印字の高速化が達成できる。
【００５３】
さらに、インクジェット記録装置には、インク組成物の補充がインクタンクであるカートリッジを取り替えることで行われるものがある。また、このインクタンクは記録ヘッドと一体化されたものであってもよい。
【００５４】
このようなインクタンクを利用したインクジェット記録装置の好ましい例を図５に示す。図中で図１の装置と同一の部材については同一の参照番号を付した。図５の態様において、記録ヘッド１ａおよび１ｂは、インクタンク2aおよび2bと一体化されてなる。記録ヘッド１ａまたは１ｂをそれぞれインク組成物および反応液を吐出するものとする。印字方法は基本的に図１の装置と同様であってよい。そして、この態様において、記録ヘッド1aとインクタンク２aおよび記録ヘッド１ａおよびインクタンク２ｂは、キャリッジ4上をともに移動する。
【００５５】
さらに記録中もしくは記録後に印字がなされた記録媒体を紫外線照射および／または加熱する装置が設けられてなる、インクジェット記録装置の好ましい例を図６に示す。図６は、紫外線照射ランプ１５およびヒータ１４を設けた点以外は図１にしめしたものと同様なものである。この紫外線照射ランプ１５は具体的にはメタルハライドランプ、高圧水銀ランプが挙げられる。例えばＦｕｓｉｏｎＳｙｓｔｅｍ社製のＨランプ、Ｄランプ、Ｖランプ等市販されているものも使用できる。また、ヒータ１４は、記録媒体に接触してそれを加熱するものであっても、赤外線やマイクロウェーブ（２，４５０Ｍｈｚ程度に極大波長を持つ電磁波）などを照射し、または熱風を吹き付けるなど記録媒体に接触せず加熱するものであってもよい。
【００５６】
反応液の記録媒体への付着に関しては、本発明では、にじみの少ないシャープな印字品質を得るために、インク組成物を付着させる場所にのみ選択的に反応液を付着させるという方法と、紙面全体に反応液を付着させる方法のいずれの態様であってもよい。
【００５７】
【実施例】
以下本発明を以下の実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５８】

上記成分を混合し、常温で２０分間攪袢した。５μｍのメンブランフィルターでろ過し、所望の組成の反応液を得た。
【００５９】

カーボンブラックと分散剤とイオン交換水を混合し、サンドミル（安川製作所製）中で、ガラスビーズ（直径１．７ｍｍ、混合物の１．５倍量（重量））とともに２時間分散させた。その後、ガラスビーズを取り除き、他の添加物を加え、常温で２０分間攪袢した。５μｍのメンブランフィルターでろ過し、所望の組成のインクジェット記録用インクを得た。
【００６０】

上記成分を混合し、常温で２０分間攪袢した。５μｍのメンブランフィルターでろ過し、所望の組成の反応液を得た。
【００６１】
（インク組成物２）
カーボンブラックＭＡ７５重量％
（三菱化学（株）製）
スチレン−アクリル共重合体１重量％
（分散剤）
アルマテックスＺ１１６３重量％
（三井東圧化学(株)製、樹脂エマルジョン、樹脂成分５０重量％）
スノーテックスＳ１．５重量％
（日産化学製、コロイダルシリカSiO2含有量３０重量％）
マルチトール７重量％
グリセリン１０重量％
２−ピロリドン２重量％
イオン交換水残量
カーボンブラックと分散剤とイオン交換水を混合し、サンドミル（安川製作所製）中で、ガラスビーズ（直径１．７ｍｍ、混合物の１．５倍量（重量））とともに２時間分散させた。その後、ガラスビーズを取り除き、他の添加物を加え、常温で２０分間攪袢した。５μｍのメンブランフィルターでろ過し、所望の組成のインクジェット記録用インクを得た。
【００６２】
〔印字評価試験〕
評価１：印字品質（にじみ）
インクジェットプリンターＭＪ−５００Ｃ（セイコーエプソン（株）製）で以下の各紙に印刷を行った。印刷は、まず反応液でベタ（１００％ｄｕｔｙ）を、次いでその上にブラックインクの文字を印字し、乾燥後、文字におけるにじみの発生の有無を調べた。
【００６３】
▲１▼Xerox P（ゼロックス（株）製）
▲２▼Ricopy 6200（リコー（株）製）
▲３▼Xerox 4024 3R 721（ゼロックス（株）製）
▲４▼Neenah Bond（キンバリークラーク社製）
▲５▼Xerox R（ゼロックス（株）製）
▲６▼やまゆり（本州製紙（株）製）
結果は、表１に示される通りであった。表中、
○：にじみがなく鮮明な印刷の場合、
△：ひげ状のにじみが発生した場合、
×：文字の輪郭がはっきりしないほどにじみが発生した場合。
【００６４】
評価２：印字品質（ＯＤ値）
上記印字品質（にじみ）の項で得た印刷物の反射ＯＤ値をＭａｃｂｅｔｈＰＣＭＩＩ（マクベス社製）で測定し、平均した。その結果は表１に示される通りである。
【００６５】
ブラックの反射ＯＤ値は１．４を越えると、実使用上問題ないレベルであるが、１．５を越えると視覚的に極めて濃く感じられ、ほとんどのプリンター使用者が印字品質が良いとの印象を持つものである。また、これをイエロー、マゼンタ、シアン等のカラーインクにすると、発色が良くなり、色再現範囲も広がり、良好な品質の画像が得られる。
【００６６】
【表１】

【００６７】
評価３：非吸収性媒体への記録
評価１と同様にして、ＰＥＴフィルム上に印字を行った。印字後、実施例１では印字面を指で強く擦ると文字がはがれ、印字面が汚れたが、記録物を常温で１日放置後に同様に擦っても、印字面は汚れなかった。比較例では１日経過しても印字面が汚れた。
【００６８】
また、同様にＰＥＴフィルム上に印字直後に記録媒体を裏面から１００℃のヒーターで５秒間加熱すると、実施例１では印字面は指で強く擦っても汚れなくなった。
【００６９】
さらに、同様にＰＥＴフィルム上に印字直後に記録媒体を印字表面から３６５ｎｍにピーク波長を持つ高圧水銀ランプを用いて８０Ｗ／ｃｍの出力で３秒間紫外線を照射すると、同じく実施例１では印字面は指で強く擦っても汚れなくなった。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明によるインクジェット記録方法の実施に好ましく用いられるインクジェット記録装置を示す図であって、この態様においては記録ヘッドとインクタンクがそれぞれ独立してなり、インク組成物および反応液はインクチューブによって記録ヘッドに供給される。
【図２】記録ヘッドのノズル面の拡大図であって、1bが反応液のノズル面であり、1cがインク組成物のノズル面である。
【図３】図２の記録ヘッドを用いたインクジェット記録方法を説明する図である。図中で、31は反応液付着領域であり、32は反応液が付着された上にインク組成物が印字された印字領域である。
【図４】本発明によるインクジェット記録方法の実施に好ましく用いられる記録ヘッドの別の態様を示す図であって、吐出ノズルが全て横方向に並べて構成されたものである。
【図５】本発明によるインクジェット記録方法の実施に好ましく用いられるインクジェット記録装置を示す図であって、この態様においては記録ヘッドとインクタンクが一体化されてなる。
【図６】本発明によるインクジェット記録方法の実施に好ましく用いられるインクジェット記録装置を示す図であって、この態様においては印字後の記録媒体を紫外線照射および／または加熱する装置を備えてなる。
【符号の説明】
１記録ヘッド
２インクタンク
３インクチューブ
１４ヒータ
１５紫外線照射ランプ
２１反応液吐出ノズル
２２、２３、２４、２５インク組成物吐出ノズル
３１反応液付着領域
３２印字領域[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an ink jet recording method, and more particularly to an ink jet recording method in which printing is performed by attaching a reaction liquid and an ink composition to a recording medium.
[0002]
[Background Technology]
The ink jet recording method is a printing method in which printing is performed by causing a droplet of an ink composition to fly and adhere to a recording medium such as paper. This method has a feature that a high-resolution and high-quality image can be printed at a high speed with a relatively inexpensive apparatus. In general, an ink composition used for ink jet recording contains water as a main component and contains a coloring component and a wetting agent such as glycerin for the purpose of preventing clogging.
[0003]
On the other hand, as an ink jet recording method, a method has recently been proposed in which a polyvalent metal salt solution is applied to a recording medium and then an ink composition containing a dye having at least one carboxyl group is applied (for example, a special feature). (Kaihei 5-202328). In this method, an insoluble complex is formed from a polyvalent metal ion and a dye, and the presence of this complex is said to provide a high-quality image having water resistance and no color bleeding.
[0004]
Further, by using a combination of a color ink containing at least a surfactant or a penetrating solvent and a salt that imparts penetrability and a black ink that thickens or aggregates by the action of this salt, the image density is increased. A proposal has also been made that a high-quality color image without color bleeding can be obtained (Japanese Patent Laid-Open No. 6-106735). That is, an ink jet recording method has been proposed in which a good image can be obtained by printing two liquids of a first liquid containing salt and an ink composition.
[0005]
In addition, an ink jet recording method for printing two liquids has been proposed (for example, JP-A-3-240557 and JP-A-3-240558).
[0006]
SUMMARY OF THE INVENTION
The inventors of the present invention have recently found that in such an ink jet recording method for printing two liquids, good printing can be realized by combining a specific reaction liquid and a specific ink composition. The present invention is based on such knowledge.
[0007]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a method capable of realizing a good image in an ink jet recording method for printing two liquids.
[0008]
The ink jet recording method according to the present invention is an ink jet recording method for performing printing by attaching a reaction liquid containing a reactive agent and an ink composition to a recording medium, the reaction liquid containing a photopolymerization initiator, and an ink. The composition comprises acrylate monomers and oligomers.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
[Inkjet recording method]
The ink jet recording method according to the present invention includes a step of adhering a reaction liquid containing a reactant and an ink composition to a recording medium.
[0010]
In the ink jet recording method of the present invention, the reaction liquid contains a photopolymerization initiator, and the ink composition contains an acrylate monomer and an oligomer.
[0011]
According to this method, printing blurs on the recording medium, printing unevenness is suppressed, and non-uniform color mixing, that is, color bleeding in different color boundary areas, which is often a problem in the color ink jet recording method, is effectively prevented. High quality printing with excellent color developability can be obtained. In addition, a recorded matter having excellent abrasion resistance can be obtained.
[0012]
Furthermore, the ink jet recording method of the present invention can obtain a recorded material with even more excellent abrasion resistance by irradiating and / or heating the recording medium during or after recording, and can also be used for non-metallic or plastic materials. It is possible to obtain a recorded material that is clear and excellent in abrasion resistance even on an absorbent medium.
[0013]
(Reaction solution)
The reaction solution used in the present invention contains a photopolymerization initiator. The photopolymerization initiator is a substance that absorbs light and heat in the ultraviolet region of 220 nm to 400 nm and generates radicals, and specifically includes benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, isopropyl benzoin ether, isobutyl benzoin. Ether, 1-phenyl-1,2-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) oxime, benzyl, diethoxyacetophenone, benzophenone, chlorothioxanthone, 2-chlorothioxanthone, isopropylthioxanthone, 2-methylthioxanthone, polychlorinated poly Examples include phenyl and hexachlorobenzene. Also, Vicure 10, 30 (trademark: Stauffer Chemical Co., Ltd.), Irgacure 184, 651 (trademark: CIBA GEIGY Co., Ltd.), Darocur 1173 (trademark: EM Chemical Co., Ltd.), Quanture CTX, ITX (trade mark: Ace Cto) And other commercially available photopolymerization initiators.
[0014]
The reaction solution used in the present invention basically comprises at least a polyvalent metal salt or polyallylamine.
[0015]
The polyvalent metal salt that can be used in the reaction solution includes a divalent or higher polyvalent metal ion and an anion that binds to the polyvalent metal ion, and includes a salt that is soluble in water. Specific examples of the polyvalent metal ions include divalent metal ions such as Ca ²⁺ , Cu ²⁺ , Ni ²⁺ , Mg ²⁺ , Zn ²⁺ , Ba ²⁺ , Al ³⁺ , Fe ³⁺ , Cr ³⁺ And trivalent metal ions. Examples of the anion include Cl ⁻ , NO ₃ ⁻ , I ⁻ , Br ⁻ , ClO ₃ ⁻ and CH ₃ COO ⁻ .
[0016]
In particular, a metal salt composed of Ca ²⁺ or Mg ²⁺ gives favorable results from the two viewpoints of the pH of the reaction solution and the quality of the obtained printed matter.
[0017]
The concentration of these polyvalent metal salts in the ink composition may be appropriately determined within the range where the printing quality and the effect of preventing clogging can be obtained, but is preferably about 0.1 to 40% by weight, more preferably 5 About 25% by weight.
[0018]
In a preferred embodiment of the present invention, the polyvalent metal salt is composed of divalent or higher polyvalent metal ions and nitrate ions or carboxylate ions bonded to these polyvalent metal ions, and is soluble in water. Preferably there is.
[0019]
Here, the carboxylate ion is preferably derived from a saturated fatty acid monocarboxylic acid having 1 to 6 carbon atoms or a carbocyclic monocarboxylic acid having 7 to 11 carbon atoms. Preferable examples of the saturated aliphatic monocarboxylic acid having 1 to 6 carbon atoms include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, pivalic acid, hexanoic acid and the like. In particular, formic acid and acetic acid are preferred.
[0020]
The hydrogen atom on the saturated aliphatic hydrocarbon group of this monocarboxylic acid may be substituted with a hydroxyl group, and a preferred example of such a carboxylic acid is lactic acid.
[0021]
Furthermore, preferable examples of the carbocyclic monocarboxylic acid having 6 to 10 carbon atoms include benzoic acid and naphthoic acid, and benzoic acid is more preferable.
[0022]
Polyallylamine and polyallylamine derivatives as reactants are cationic polymers that are soluble in water and positively charged in water. Examples thereof include the following formula (I), formula (II), and formula (III).
[0023]
[Chemical 1]

[0024]
(Where X ^- represents chloride ion, bromide ion, iodide ion, nitrate ion, phosphate ion, sulfate ion, acetate ion, etc.)
In addition to these, a polymer in which allylamine and diallylamine are copolymerized or a copolymer of diallylmethylammonium chloride and sulfur dioxide can also be used.
[0025]
In addition, the reaction liquid may be colored by adding a color coloring agent described in the section of the ink composition described later, and may have a function of the ink composition.
[0026]
[Ink composition]
The ink composition used in the present invention comprises an acrylate monomer and an oligomer. Specific examples of acrylate monomers and oligomers include monomers and oligomers such as acrylamide, phenoxyethyl acrylate, polyethylene glycol diacrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, hydroxypropyl acrylate, pentaerythritol triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, and hexanediol diacrylate. Is mentioned.
[0027]
It is preferable to add the monomer and oligomer in an amount of 0.3 to 30% by weight in the ink composition.
[0028]
The monomer / oligomer addition ratio can be appropriately selected from polymerization efficiency, polymerization rate, volume shrinkage after polymerization, polymer film strength, and the like.
[0029]
The ink composition used in the present invention comprises at least a colorant and water.
[0030]
According to a preferred embodiment of the present invention, the ink composition preferably comprises a resin emulsion. Here, the resin emulsion means an emulsion in which the continuous phase is water and the dispersed phase is the following resin component. As the resin component of the dispersed phase, acrylic resin, vinyl acetate resin, styrene-butadiene resin, vinyl chloride resin, acrylic-styrene resin, butadiene resin, styrene resin, crosslinked acrylic resin, crosslinked styrene resin, Examples include benzoguanamine resin, phenol resin, silicone resin, epoxy resin and the like.
[0031]
According to a preferred embodiment of the present invention, the resin is preferably a polymer having both a hydrophilic part and a hydrophobic part. The particle size of these resin components is not particularly limited as long as an emulsion is formed, but is preferably about 150 nm or less, more preferably about 5 to 100 nm.
[0032]
These resin emulsions can be obtained by subjecting a resin monomer to dispersion polymerization in water, optionally with a surfactant. For example, an acrylic resin or a styrene-acrylic resin emulsion can be obtained by subjecting (meth) acrylic acid ester or (meth) acrylic acid ester and styrene to dispersion polymerization in water together with a surfactant. The mixing ratio of the resin component and the surfactant is usually preferably about 10: 1 to 5: 1. When the amount of the surfactant used is in the above range, better water resistance and penetrability of the ink can be obtained. Preferred examples of the surfactant include an anionic surfactant (for example, sodium dodecyl benzene sulfonate, sodium laurate, ammonium salt of polyoxyethylene alkyl ether sulfate, etc.), a nonionic surfactant (for example, polyoxy Ethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene alkylamide, etc.), and these may be used alone or in combination of two or more. Can be used. Also, acetylene glycol (olefin Y and Surfinol 82, 104, 440, 465, and 485 (all manufactured by Air Products and Chemicals Inc.)) can be used.
[0033]
Further, the ratio of the resin and water as the dispersed phase component is 60 to 400 parts by weight, preferably 100 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin.
[0034]
As such a resin emulsion, a known resin emulsion may be used. For example, JP-B-62-1426, JP-A-3-56573, JP-A-3-79678, JP-A-3-160068, JP-A-3-160068 Resin emulsions described in JP-A-4-18462 and the like can be used as they are.
[0035]
Commercially available resin emulsions can also be used. For example, Microgel E-1202, E-5002 (styrene-acrylic resin emulsion, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.), Boncoat 4001 (acrylic resin emulsion, Dainippon) Ink Chemical Industry Co., Ltd.) Boncoat 5454 (styrene-acrylic resin emulsion, Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd.) SAE-1014 (styrene-acrylic resin emulsion, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), Cybinol SK-200 (acrylic) Resin emulsion, manufactured by Seiden Chemical Co., Ltd.).
[0036]
The ink used in the present invention preferably contains a resin emulsion such that the resin component is 0.1 to 40% by weight of the ink, more preferably 1 to 25% by weight.
[0037]
The resin emulsion has the effect of suppressing the penetration of the coloring component and further promoting the fixing to the recording medium due to the interaction with the reactant, particularly polyvalent metal ions or polyallylamine or polyallylamine derivatives. Further, depending on the type of the resin emulsion, a film is formed on the recording medium, and it has an effect of improving the abrasion resistance of the printed matter.
[0038]
Further, the ink composition used in the present invention may contain an inorganic oxide colloid. Preferable examples of the inorganic oxide colloid include colloidal silica and alumina colloid. These are generally colloidal solutions in which ultrafine particles such as SiO _{2 and} AL ₂ O ₃ are dispersed in water or an organic solvent. As a commercially available inorganic oxide colloid, the dispersion medium is water, methanol, 2-propanol, n-propanol, xylene or the like, and the particle size of particles such as SiO ₂ and Al ₂ O ₃ is 5 to 100 nm. Things are common. In many cases, the pH of the inorganic oxide colloid solution is adjusted to be acidic or alkaline rather than neutral. This is because the stable dispersion region of the inorganic oxide colloid exists on the acidic side or alkaline side. When added to the ink composition, the pH of the stable dispersion region of the inorganic oxide colloid and the pH of the ink are set. It is necessary to add in consideration.
[0039]
The addition amount of the inorganic oxide colloid in the ink composition is preferably 0.1 to 15% by weight, and two or more kinds can be added.
[0040]
The colorant contained in the ink composition used in the present invention may be either a dye or a pigment, but it suppresses the penetration of the coloring component in the ink by the action of insolubilization or thickening of the ink composition. If so, a pigment dispersed is more advantageous than a dye dissolved in an aqueous medium.
[0041]
As dyes, various dyes that are usually used for inkjet recording, such as direct dyes, acid dyes, food dyes, basic dyes, reactive dyes, disperse dyes, vat dyes, soluble vat dyes, and reactive disperse dyes are used. be able to.
[0042]
Moreover, as a pigment, an inorganic pigment and an organic pigment can be used without a special restriction | limiting. As the inorganic pigment, in addition to titanium oxide and iron oxide, carbon black produced by a known method such as a contact method, a furnace method, or a thermal method can be used. Organic pigments include azo pigments (including azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, chelate azo pigments), polycyclic pigments (for example, phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazines). Pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinofullerone pigments, etc.), dye chelates (for example, basic dye chelate, acid dye chelate, etc.) nitro pigments, nitroso pigments, aniline black, and the like.
[0043]
According to a preferred embodiment of the present invention, these pigments are preferably added to the ink as a pigment dispersion obtained by dispersing the pigment in an aqueous medium with a dispersant or a surfactant. As a preferable dispersant, a dispersant conventionally used for preparing a pigment dispersion, for example, a polymer dispersant can be used. It will be apparent to those skilled in the art that the dispersant and surfactant contained in the pigment dispersion will also function as the dispersant and surfactant of the ink composition.
[0044]
The amount of the pigment added to the ink is preferably about 0.5 to 25% by weight, more preferably about 2 to 15% by weight.
[0045]
In addition, wetting agents, pH adjusters, preservatives, fungicides and the like may be added as necessary.
[0046]
[Inkjet recording device]
An ink jet recording apparatus for carrying out the ink jet recording method according to the present invention will be described below with reference to the drawings.
[0047]
The ink jet recording apparatus of FIG. 1 is an embodiment in which an ink composition and a reaction liquid are stored in a tank, and the ink composition and the reaction liquid are supplied to a recording head via an ink tube. That is, the recording head 1 and the ink tank 2 are communicated with each other through the ink tube 3. Here, the inside of the ink tank 2 is partitioned, and an ink composition, and in some cases, a plurality of color ink composition rooms and a reaction liquid room are provided.
[0048]
The recording head 1 moves along a carriage 4 by a timing belt 6 driven by a motor 5. On the other hand, the paper 7 as a recording medium is placed at a position facing the recording head 1 by a platen 8 and a guide 9. In this embodiment, a cap 10 is provided. A suction pump 11 is connected to the cap 10 to perform a so-called cleaning operation. The sucked ink composition is stored in the waste ink tank 13 through the tube 12.
[0049]
An enlarged view of the nozzle surface of the recording head 1 is shown in FIG. The portion indicated by 1b is the nozzle surface of the reaction liquid, and the nozzle 21 for discharging the reaction liquid is provided in the vertical direction. On the other hand, the portion denoted by 1c is the nozzle surface of the ink composition, and the yellow ink composition, magenta ink composition, cyan ink composition and black ink composition are respectively supplied from the

nozzles

22, 23, 24 and 25. Discharged.
[0050]
Further, an ink jet recording method using the recording head shown in FIG. 2 will be described with reference to FIG. The recording head 1 moves in the direction of arrow A. During the movement, the reaction liquid is discharged from the nozzle surface 1 b to form a belt-like reaction liquid adhesion region 31 on the recording medium 7. Next, the recording medium 7 is transferred to the paper feed direction arrow B by a predetermined amount. Meanwhile, the recording head 1 moves in the direction opposite to the arrow A in the figure and returns to the left end position of the recording medium 7. Then, the ink composition is printed in the reaction liquid adhesion area where the reaction liquid has already adhered, and the printing area 32 is formed.
[0051]
Further, as shown in FIG. 4, in the recording head 1, all the nozzles can be arranged in the horizontal direction. In the figure, 41a and 41b are reaction liquid discharge nozzles, and yellow ink composition, magenta ink composition, cyan ink composition, and black ink composition are discharged from

nozzles

42, 43, 44, and 45, respectively. The In such a recording head, printing can be performed in both the forward path and the backward path in which the recording head 1 reciprocates on the carriage, and at a higher speed than when the recording head shown in FIG. 2 is used. Printing can be expected.
[0052]
Further, by adjusting the surface tension of the reaction liquid and the ink composition, high-quality printing can be obtained more consistently regardless of the order of attachment. In this case, it is possible to use one reaction solution discharge nozzle (for example, the nozzle 41b in the figure can be omitted), and further miniaturization of the head and higher printing speed can be achieved.
[0053]
Further, some ink jet recording apparatuses are replenished with an ink composition by replacing a cartridge which is an ink tank. The ink tank may be integrated with the recording head.
[0054]
A preferred example of an ink jet recording apparatus using such an ink tank is shown in FIG. In the figure, the same members as those in the apparatus of FIG. In the embodiment of FIG. 5, the recording heads 1a and 1b are integrated with ink tanks 2a and 2b. The recording head 1a or 1b is assumed to discharge the ink composition and the reaction liquid, respectively. The printing method may be basically the same as that of the apparatus shown in FIG. In this embodiment, the recording head 1a, the ink tank 2a, the recording head 1a, and the ink tank 2b move together on the carriage 4.
[0055]
FIG. 6 shows a preferred example of an ink jet recording apparatus provided with a device for irradiating and / or heating a recording medium on which printing is performed during or after recording. FIG. 6 is the same as that shown in FIG. 1 except that an ultraviolet irradiation lamp 15 and a heater 14 are provided. Specific examples of the ultraviolet irradiation lamp 15 include a metal halide lamp and a high-pressure mercury lamp. For example, commercially available lamps such as H lamp, D lamp, and V lamp manufactured by Fusion System can be used. Even if the heater 14 contacts and heats the recording medium, the recording medium irradiates infrared rays, microwaves (electromagnetic waves having a maximum wavelength of about 2,450 Mhz), or blows hot air. You may heat without contacting.
[0056]
Regarding the adhesion of the reaction liquid to the recording medium, in the present invention, in order to obtain sharp print quality with less blurring, the reaction liquid is selectively adhered only to the place where the ink composition is adhered, and the entire paper surface Any embodiment of the method of attaching the reaction solution to the substrate may be used.
[0057]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.
[0058]

The above ingredients were mixed and stirred for 20 minutes at room temperature. The mixture was filtered through a 5 μm membrane filter to obtain a reaction solution having a desired composition.
[0059]

Carbon black, a dispersant, and ion-exchanged water were mixed and dispersed in a sand mill (manufactured by Yasukawa Seisakusho) with glass beads (diameter 1.7 mm, 1.5 times the amount (weight) of the mixture) for 2 hours. Thereafter, the glass beads were removed, other additives were added, and the mixture was stirred for 20 minutes at room temperature. Filtration through a 5 μm membrane filter gave an ink for ink jet recording having a desired composition.
[0060]

The above ingredients were mixed and stirred for 20 minutes at room temperature. The mixture was filtered through a 5 μm membrane filter to obtain a reaction solution having a desired composition.
[0061]
(Ink composition 2)
Carbon black MA7 5% by weight
(Mitsubishi Chemical Corporation)
Styrene-acrylic copolymer 1% by weight
(Dispersant)
ALMATEX Z116 3% by weight
(Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd., resin emulsion, resin component 50% by weight)
Snowtex S 1.5% by weight
(Nissan Chemical, colloidal silica SiO2 content 30% by weight)
Maltitol 7% by weight
Glycerin 10% by weight
2-pyrrolidone 2% by weight
Ion exchange water Remaining carbon black, dispersant and ion exchange water are mixed and dispersed in a sand mill (Yaskawa Seisakusho) with glass beads (diameter 1.7 mm, 1.5 times the weight of the mixture (weight)) for 2 hours. I let you. Thereafter, the glass beads were removed, other additives were added, and the mixture was stirred for 20 minutes at room temperature. Filtration through a 5 μm membrane filter gave an ink for ink jet recording having a desired composition.
[0062]
[Print evaluation test]
Evaluation 1: Print quality (smear)
Printing was performed on each of the following papers using an inkjet printer MJ-500C (manufactured by Seiko Epson Corporation). For printing, first, solid (100% duty) was printed with the reaction liquid, then black ink characters were printed thereon, and after drying, the presence or absence of bleeding in the characters was examined.
[0063]
(1) Xerox P (manufactured by Xerox Co., Ltd.)
(2) Ricopy 6200 (Ricoh Co., Ltd.)
(3) Xerox 4024 3R 721 (Xerox Co., Ltd.)
▲ 4 ▼ Neenah Bond (made by Kimberly Clark)
(5) Xerox R (Xerox Co., Ltd.)
(6) Yamayuri (Honshu Paper Co., Ltd.)
The results were as shown in Table 1. In the table,
○: For clear printing without blurring,
Δ: When whisker-like bleeding occurs
X: When blurring occurs so that the outline of the character is not clear.
[0064]
Evaluation 2: Print quality (OD value)
The reflection OD value of the printed matter obtained in the section of the print quality (smear) was measured with Macbeth PCMII (manufactured by Macbeth) and averaged. The results are as shown in Table 1.
[0065]
When the reflection OD value of black exceeds 1.4, it is at a level where there is no problem in actual use, but when it exceeds 1.5, it is felt visually very dark, and the impression that most printer users have good print quality It has something. Further, when this is made into color inks such as yellow, magenta, and cyan, color development is improved, the color reproduction range is widened, and an image of good quality can be obtained.
[0066]
[Table 1]

[0067]
Evaluation 3: Recording on non-absorbent medium In the same manner as in Evaluation 1, printing was performed on a PET film. After printing, in Example 1, when the printing surface was rubbed strongly with a finger, the characters were peeled off and the printing surface was soiled. However, even if the recorded material was rubbed for 1 day at room temperature, the printing surface was not soiled. In the comparative example, the printed surface was soiled even after 1 day.
[0068]
Similarly, when the recording medium was heated for 5 seconds from the back side with a heater at 100 ° C. immediately after printing on the PET film, in Example 1, the printed surface did not become dirty even when rubbed strongly with a finger.
[0069]
Similarly, when the recording medium is irradiated on the PET film immediately after printing with ultraviolet rays at 80 W / cm output for 3 seconds using a high pressure mercury lamp having a peak wavelength of 365 nm from the printing surface, the printing surface in Example 1 is the same. Even if I rub it hard with my finger, it disappeared.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram showing an ink jet recording apparatus preferably used for carrying out an ink jet recording method according to the present invention. In this embodiment, a recording head and an ink tank are independent from each other, and an ink composition and a reaction liquid are inks. The recording head is supplied by a tube.
FIG. 2 is an enlarged view of a nozzle surface of a recording head, in which 1b is a nozzle surface of a reaction liquid and 1c is a nozzle surface of an ink composition.
FIG. 3 is a diagram illustrating an ink jet recording method using the recording head of FIG. In the figure, 31 is a reaction liquid adhesion region, and 32 is a print region where an ink composition is printed on the reaction liquid adhered.
FIG. 4 is a diagram showing another aspect of the recording head preferably used for carrying out the ink jet recording method according to the present invention, in which all the discharge nozzles are arranged side by side.
FIG. 5 is a diagram showing an ink jet recording apparatus preferably used for carrying out the ink jet recording method according to the present invention. In this embodiment, a recording head and an ink tank are integrated.
FIG. 6 is a view showing an ink jet recording apparatus preferably used for carrying out the ink jet recording method according to the present invention, and in this embodiment, an apparatus for irradiating and / or heating the recording medium after printing is provided.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Recording head 2 Ink tank 3 Ink tube 14 Heater 15 Ultraviolet irradiation lamp 21 Reaction

liquid discharge nozzle

22, 23, 24, 25 Ink composition discharge nozzle 31 Reaction liquid adhesion area 32 Print area

Claims

記録媒体に、反応剤を含んだ反応液とインク組成物を付着させて、印字を行うインクジェット記録方法であって、
前記反応剤が前記インク組成物と接触して凝集物を生成するものであり、
前記反応液が光重合開始剤を含み、前記インク組成物がアクリレートモノマーおよびオリゴマーを含んでなり、
さらに、記録中もしくは記録後に、前記記録媒体を紫外線照射および／または加熱する事を特徴とするインクジェット記録方法。An ink jet recording method for performing printing by attaching a reaction liquid containing a reactive agent and an ink composition to a recording medium,
The reactant is in contact with the ink composition to form an aggregate;
Wherein the reaction solution comprises a photopolymerization initiator, Ri na comprising said ink composition is acrylate monomers and oligomers,
Furthermore, the recording medium is irradiated with ultraviolet rays and / or heated during or after recording.

前記反応剤が多価金属塩、またはポリアリルアミンもしくはその誘導体である、請求項１記載のインクジェット記録方法。The inkjet recording method according to claim 1 , wherein the reactant is a polyvalent metal salt, polyallylamine or a derivative thereof.

前記インク組成物が樹脂エマルジョンおよび／または無機酸化物コロイドとを含んでなるものである、請求項１又は２に記載のインクジェット記録方法。The inkjet recording method according to claim 1 or 2 , wherein the ink composition comprises a resin emulsion and / or an inorganic oxide colloid.

前記無機酸化物コロイドがコロイダルシリカである、請求項３記載のインクジェット記録方法。The inkjet recording method according to claim 3 , wherein the inorganic oxide colloid is colloidal silica.

請求項１〜４いずれか一項に記載の方法によって印字された、記録物。Recorded matter printed by the method according to claim 1 .

請求項１に記載のインクジェット記録方法を実施するためのインクジェット記録装置であって、
前記反応液を記録媒体に付着させる手段と、前記インク組成物の液滴を形成し、該液滴を前記記録媒体に付着させるインクジェット記録手段と、前記インク組成物が付着した前記記録媒体を紫外線照射および／または加熱する手段とから構成されてなる、インクジェット記録装置。An inkjet recording apparatus for carrying out the inkjet recording method according to claim 1 ,
Means for attaching the reaction liquid to a recording medium; ink jet recording means for forming droplets of the ink composition; and attaching the droplets to the recording medium; and the recording medium to which the ink composition has adhered An ink jet recording apparatus comprising irradiation and / or heating means.