JP3582037B2 - Ink jet recording liquid - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は特定の色素を含有する水系インクジェット記録液に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット用のインクにおいては、その使用される記録方式に適合すること、高い記録画像濃度を有し色調が良好であること、耐光性や耐熱性および耐水性といった色画像堅牢性に優れること、被記録媒体に対して定着が速く記録後ににじまないこと、インクとしての保存性に優れていること、毒性や引火性といった安全性に問題がないこと、安価であること等が要求され、このような観点から、種々のインクジェット用の記録液が提案、検討されているが、要求の多くを同時に満足するようなインクジェット記録液はきわめて限られている。
【０００３】
イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックを用いたカラー画像記録においては、たとえばＣ．Ｉ．インデックスに記載されている従来から公知のＣ．Ｉ．ナンバーを有する染料、顔料が広く検討されてきた。特にマゼンタのインクにおいてはキサンテン系（例えばＣ．Ｉ．アシッドレッド５２等）、アゾ系（例えばＣ．Ｉ．リアクティブレッド１８０等）の水溶性染料を使用したものが知られているが、一般に前者は耐光性のような堅牢性に問題を有し、後者はマゼンタ色調の鮮明性に欠けるといった色再現性に関する分光吸収特性の問題を有していた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
この問題点を解決すべく、色調と耐光性の優れたマゼンタ染料を用いた水系インクジェット記録液の開発が盛んに行われているが、いまだに満足できる水系インクジェット記録液が達成されていないのが現状である。本発明の目的は、色画像の耐光性に優れ、良好な色再現性を得るための色調に優れた水系インクジェット記録液、特に主な対象としてはマゼンタ色の水系インクジェット記録液を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【０００６】
１．下記一般式（１）で表される色素と、
水及び水溶性有機溶媒を含有することを特徴とする水系インクジェット記録液。
【０００７】
【化３】

【０００８】
式中、Ｒ₁及びＲ₂は各々水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、芳香族残基または複素環残基を表し、Ｒ₁はＲ₂とともに環を形成しても良い。Ｒ₃はアミノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アルコキシ基、アルキル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボキシル基またはシアノ基を表す。Ｒ₄は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基またはハロゲン原子を表す。ｍは０〜２の整数を表す。Ｒ₅はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、スルホ基、カルボキシル基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基またはアルコキシカルボニルアミノ基を表す。ｎは０〜５の整数を表し、ｎが２以上のときはＲ₅は各々異なっていても良い。Ｘ₁、Ｘ₂は一方がＣＲ₆（Ｒ₆は水素原子、アルキル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ハロゲン原子またはアルコキシ基を表す）を表し、もう一方が窒素原子を表す。
且つ、上記Ｒ ₁ 〜Ｒ ₄ 及びＲ ₅ から選ばれる少なくとも１種の基はスルホン酸（そのＫ、Ｎａ塩、アンモニウム塩）又はカルボン酸（そのＫ、Ｎａ、アンモニウム塩）を有する。
【０００９】
２．前記一般式（１）で表される色素が下記一般式（２）で表される色素であることを特徴とする前記１に記載の水系インクジェット記録液。
【００１０】
【化４】

【００１１】
式中、Ｒ₇及びＲ₈は各々アルキル基、アラルキル基を表し、Ｒ₇はＲ₈とともに環を形成しても良い。Ｒ₉はアミノ基またはアシルアミノ基を表す。Ｒ₁₀は水素原子、アルキル基またはアシルアミノ基を表す。ｏは０〜２の整数を表す。Ｒ₁₁はハロゲン原子またはスルホ基を表す。ｐは０〜５の整数を表し、ｐが２以上のときはＲ₁₁は各々異なっていても良い。Ｘ₃、Ｘ₄は一方がＣＲ₁₂（Ｒ₁₂は水素原子、アルキル基またはアシルアミノ基を表す）を表し、もう一方は窒素原子を表す。
且つ、上記Ｒ ₇ 〜Ｒ ₁₀ 及びＲ ₁₁ から選ばれる少なくとも１種の基はスルホン酸（そのＫ、Ｎａ、アンモニウム塩）又はカルボン酸（そのＫ、Ｎａ、アンモニウム塩）を有する。
【００１２】
以下、本発明を詳細に述べる。
【００１３】
先ず、本発明の一般式（１）で表される化合物について詳細に説明する。
【００１４】
Ｒ_１及びＲ_２は各々水素原子、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基またはヘキシル基等）、アルケニル基（例えばアリル基）、アルキニル基（例えばプロバルギル基等）、アラルキル基（例えばベンジル基またはフェネチル基等）、芳香族残基（例えばフェニル基またはナフチル基等）または複素環残基（例えばピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、チエニル基、フリル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、ピロリル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、テトラヒドロフリル基、ピペラジニル基、ピペリジニル基、モルホリニル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基またはベンズイミダゾリル基等）を表す。
【００１５】
Ｒ_１とＲ_２は窒素原子とともに環（例えばピペリジン環、ピロリジン環、ピペラジン環またはモルホリン環等）を形成しても良い。
【００１６】
Ｒ_１及びＲ_２はさらに適当な置換基で置換されていても良く、適当な置換基としては例えば脂肪族基（例えば炭素数１〜２０のアルキル基等）、芳香族残基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、ヘテロ環残基（例えば、少なくとも１つの窒素原子、酸素原子、硫黄原子から選ばれた原子を有する５または６員のヘテロ環残基等）、アルコキシ基（例えば、炭素数１〜２０のアルコキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アシルアミノ基（例えば、炭素数１〜２０のアルカノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等）、アシルオキシ基（例えば、炭素数１〜２０のアルカノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等）、アシル基（例えば、炭素数１〜２０のアルカノイル基、ベンゾイル基等）、カルバモイル基（例えば、無置換カルバモイル基、炭素数１〜２０のアルキルカルバモイル基、炭素数２〜４０のジアルキルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基、炭素数７〜２６のＮ−アルキル−Ｎ−フェニルカルバモイル基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、炭素数１〜２０のアルコキシカルボニル等）、スルホニルアミノ基（例えば、炭素数１〜２０のアルカンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基等）、スルファモイル基（例えば、無置換スルファモイル基、炭素数１〜２０のアルキルスルファモイル基、炭素数２〜４０のジアルキルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基、炭素数７〜２６のＮ−アルキル−Ｎ−フェニルスルファモイル基等）、ヒドロキシル基、スルホニル基（例えば、炭素数１〜２０のアルカンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基等）、アルキルチオ基（例えば、炭素数１〜２０のアルキルチオ基等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基等）、ウレイド基（例えば、無置換ウレイド基、炭素数１〜２０のアルキルウレイド基、炭素数２〜４０のジアルキルウレイド基、フェニルウレイド基等）、ウレタン基（例えば、炭素数１〜２０のアルコキシカルボニルアミノ基等）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基またはアミノ基（例えば、無置換アミノ基、炭素数１〜２０のアルキルアミノ基、炭素数２〜４０のジアルキルアミノ基、アニリノ基、炭素数７〜２６のＮ−アルキルアニリノ基等）が挙げられる。
【００１７】
Ｒ_１及びＲ_２としてはアルキル基またはアラルキル基が好ましい。
【００１８】
Ｒ_３はアミノ基（例えば、炭素数１〜２０のアルキルアミノ基、炭素数２〜４０のジアルキルアミノ基、ピペリジノ基、ピペラジノ基、モルホリノ基、ピロリジノ基、アニリノ基、炭素数７〜２６のＮ−アルキルアニリノ基、ナフチルアミノ基、無置換アミノ基等）、アシルアミノ基（例えば、炭素数１〜２０のアルカノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等）、スルホニルアミノ基（例えば、炭素数１〜２０のアルカンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基等）、アルコキシ基（例えば炭素数１〜２０のアルコキシ基等）、アルキル基（例えば、炭素数１〜２０の直鎖、分岐、環状のアルキル基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、炭素数１〜２０のアルコキシカルボニル基等）、カルバモイル基（例えば、炭素数１〜２０のアルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基）、カルボキシル基またはシアノ基を表す。
【００１９】
Ｒ_３としてはアミノ基またはアシルアミノ基が好ましい。Ｒ_３はさらに適当な置換基で置換されていても良く、適当な置換基としては例えばＲ_１及びＲ_２の置換されていても良い適当な置換基として上記した基等が挙げられる。
【００２０】
Ｒ_４は水素原子、アルキル基（例えば、炭素数１〜２５の直鎖、分岐、環状のアルキル基等）、アルコキシ基（例えば、炭素数１〜２５の直鎖、分岐、環状のアルコキシ基等）、アシルアミノ基（例えば、炭素数１〜２５のアルカノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等）、スルホニルアミノ基（例えば、炭素数１〜２５のアルカンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基等）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、炭素数１〜２５のアルコキシカルボニルアミノ基等）、ウレイド基（例えば、炭素数１〜２０のアルキルウレイド基、フェニルウレイド基等）またはハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子または臭素原子等）を表す。
【００２１】
Ｒ_４としては水素原子、アルキル基またはアシルアミノ基が好ましい。ｍは０〜２の整数を表す。
【００２２】
Ｒ_５はハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子または臭素原子等）、アルキル基（例えば、炭素数１〜２５の直鎖、分岐、環状のアルキル基等）、アルコキシ基（例えば、炭素数１〜２５の直鎖、分岐、環状のアルコキシ基等）、アミノ基（例えば、炭素数１〜２５のアルキルアミノ基、炭素数２〜５０のジアルキルアミノ基、アニリノ基、炭素数７〜３１のＮ−アルキルアニリノ基等）、スルホ基、カルボキシル基、スルファモイル基（例えば、炭素数１〜２０のアルキルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基等）、カルバモイル基（例えば、炭素数１〜２０のアルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、炭素数１〜２０のアルキルカルボニル基等）、ヒドロキシ基、アシルアミノ基（例えば、炭素数１〜２０のアルカノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等）、スルホニルアミノ基（例えば、炭素数１〜２０のアルカンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基等）、ウレイド基（例えば、炭素数１〜２０のアルキルウレイド基、フェニルウレイド基等）またはアルコキシカルボニルアミノ基（例えば、炭素数１〜２０のアルコキシカルボニルアミノ基等）を表す。ｎは０〜５の整数を表し、ｎが２以上のときはＲ_５は各々異なっていても良い。
【００２３】
Ｒ_５としてはハロゲン原子、またはスルホ基が好ましい。
【００２４】
Ｘ_１、Ｘ_２は一方がＣＲ_６（Ｒ_６は水素原子、アルキル基（例えばメチル基またはエチル基等）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、トリフルオロアセチルアミノ基またはプロパノイルアミノ基等）、スルホニルアミノ基（例えばメタンスルホニルアミノ基またはトリフルオロメタンスルホニルアミノ基等）、ウレイド基（例えばメチルウレイド基またはエチルウレイド基等）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えばエトキシカルボニルアミノ基等）、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子または臭素原子等）またはアルコキシ基（例えばメトキシ基またはエトキシ基等）を表す）を表し、もう一方が窒素原子を表す。
【００２５】
Ｘ_１はＣＲ_６、Ｘ_２が窒素原子が好ましく、さらにこの場合の好ましいＲ_６としては水素原子、アルキル基またはアシルアミノ基が挙げられ、これらの中でアルキル基が最も好ましい。
【００２６】
本発明において、一般式（１）で表される色素の中で色調の観点から前記一般式（２）で表される色素が特に好ましい。
【００２７】
一般式（２）において、Ｒ_７及びＲ_８は各々アルキル基（例えば、前記一般式（１）におけるＲ_１及びＲ_２の脂肪族基の具体例として記載した基等）またはアラルキル基（例えば、前記一般式（１）においてＲ_１及びＲ_２のアラルキル基の具体例として記載した基等）を表す。Ｒ_７とＲ_８はともに環を形成しても良い。
【００２８】
Ｒ_７及びＲ_８はさらに適当な置換基で置換されていても良く、適当な置換基の例としてはＲ_１及びＲ_２に置換されていてもよい適当な置換基の例として記載した基等が挙げられる。
【００２９】
Ｒ_９はアミノ基（例えば、前記一般式（１）のＲ_３のアミノ基の具体例として記載した基等）またはアシルアミノ基（例えば、前記一般式（１）のＲ_３のアシルアミノ基の具体例として記載した基等）を表す。
【００３０】
Ｒ_１０は水素原子、アルキル基（例えば、前記一般式（１）のＲ_４のアルキル基の具体例として記載した基等）またはアシルアミノ基（例えば、前記一般式（１）のＲ_４のアシルアミノ基の具体例として記載した基等）を表す。これらの中で水素原子が好ましい。ｏは０〜２の整数を表す。Ｒ_１１はハロゲン原子（例えば、前記一般式（１）のＲ_５のハロゲン原子の具体例として記載した基等）、またはスルホ基を表す。ｐは０〜５の整数を表し、ｐが２以上のときはＲ_１１は各々異なっていても良い。
【００３１】
Ｘ_３、Ｘ_４は一方がＣＲ_１２（Ｒ_１２は水素原子、アルキル基（例えば、前記一般式（１）のＲ_６のアルキル基の具体例として記載した基等）またはアシルアミノ基（例えば、前記一般式（１）のＲ_６のアシルアミノ基の具体例として記載した基等）を表す）を表し、もう一方が窒素原子を表す。Ｘ_３はＣＲ_１１基、Ｘ_４が窒素原子のものが好ましく、さらにこの場合の好ましいＲ_１１としては水素原子、アルキル基またはアシルアミノ基が挙げられ、これらの中でアルキル基が最も好ましい。
【００３２】
以下に、本発明の色素の具体的化合物例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３３】
【化５】

【００３４】
【化６】

【００３５】
【化７】

【００３６】
【化８】

【００３７】
【化９】

【００３８】
【化１０】

【００３９】
【化１１】

【００４０】
【化１２】

【００４１】
【化１３】

【００４２】
【化１４】

【００４３】
【化１５】

【００４４】
【化１６】

【００４５】
【化１７】

【００４６】
【化１８】

【００４７】
【化１９】

【００４８】
【化２０】

【００４９】
【化２１】

【００５０】
【化２２】

【００５１】
【化２３】

【００５２】
【化２４】

【００５３】
【化２５】

【００５４】
【化２６】

【００５５】
【化２７】

【００５６】
本発明の一般式（１）または（２）で示される色素を含有するインクジェット記録液は水系インクジェット記録液、油系インクジェット記録液、固体（相変化）インクジェット記録液等に用いることができるが、水系インクジェット記録液（例えばインク総重量あたり１０重量％以上の水を含有する水系インクジェット記録液等）に特に好ましく用いることができる。
【００５７】
水系インクジェット記録液は、一般式（１）または（２）で示される色素の他に溶剤として水と水溶性有機溶媒を併用することが好ましい。
【００５８】
水溶性有機溶媒の例としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。
【００５９】
上記のような水系インクジェット記録液において、色素はその溶媒系に可溶であればそのまま溶解して用いることができる。一方、そのままでは不溶の固体である場合、色素を種々の分散機（例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテーターミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、ジェットミル、オングミル等）を用いて微粒子化するか、あるいは可溶である有機溶媒に色素を溶解した後に、高分子分散剤や界面活性剤とともにその溶媒系に分散させることができる。さらに、そのままでは不溶の液体または半溶融状物である場合、そのままかあるいは可溶である有機溶媒に溶解して、高分子分散剤や界面活性剤とともにその溶媒系に分散させることができる。
【００６０】
このような水系インクジェット記録液の具体的調製法については、例えば特開平５−１４８４３６号、同５−２９５３１２号、同７−９７５４１号、同７−８２５１５号、同７−１１８５８４号等の記載の方法を参照することができる。
【００６１】
油系インクジェット記録液は、本発明の色素の他に溶媒として有機溶媒を使用する。
【００６２】
油系インクジェット記録液の溶媒の例としては、前記水系インクジェット記録液において水溶性有機溶媒として例示したものに加えて、アルコール類（例えば、ペンタノール、ヘプタノール、オクタノール、フェニルエチルアルコール、フェニルプロピルアルコール、フルフリルアルコール、アニルアルコール等）、エステル類（エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸ベンジル、酢酸フェニルエチル、酢酸フェノキシエチル、フェニル酢酸エチル、プロピオン酸ベンジル、安息香酸エチル、安息香酸ブチル、ラウリン酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、リン酸トリエチル、リン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジプロピル、ジエチルマロン酸ジエチル、コハク酸ジエチル、コハク酸ジブチル、グルタル酸ジエチル、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジプロピル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ（２−メトキシエチル）、セバシン酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジオクチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジオクチル、ケイ皮酸−３−ヘキセニル等）、エーテル類（例えば、ブチルフェニルエーテル、ベンジルエチルエーテル、ヘキシルエーテル等）、ケトン類（例えば、ベンジルメチルケトン、ベンジルアセトン、ジアセトンアルコール、シクロヘキサノン等）、炭化水素類（例えば、石油エーテル、石油ベンジル、テトラリン、デカリン、ターシャリーアミルベンゼン、ジメチルナフタリン等）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド等）が挙げられる。
【００６３】
上記のような油系インクジェット記録液において、色素はそのまま溶解させて用いることができ、また樹脂状分散剤や結合剤を併用して分散または溶解させて用いることもできる。
【００６４】
このような油系インクジェット記録液の具体的調製法については、特開平３−２３１９７５号、特表平５−５０８８８３号等に記載の方法を参照することができる。
【００６５】
固体（相変化）インクジェット記録液は、室温で固体でありかつインクの加熱噴射時には溶融した液体状である相変化溶媒を使用する。
【００６６】
このような相変化溶媒としては、天然ワックス（例えば、密ロウ、カルナウバワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、鯨ロウ、カンデリラワックス、ラノリン、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等）、ポリエチレンワックス誘導体、塩素化炭化水素、有機酸（例えば、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、チグリン酸、２−アセトナフトンベヘン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ジヒドロキシステアリン酸等）、有機酸エステル（例えば、上記した有機酸のグリセリン、ジエチレングリコール、エチレングリコール等のアルコールとのエステル等）、アルコール（例えば、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、エイコサノール、ドコサノール、テトラコサノール、ヘキサコサノール、オクタコサノール、ドデセノール、ミリシルアルコール、テトラセノール、ヘキサデセノール、エイコセノール、ドコセノール、ピネングリコール、ヒノキオール、ブチンジオール、ノナンジオール、イソフタリルアルコール、メシセリン、テレアフタリルアルコール、ヘキサンジオール、デカンジオール、ドデカンジオール、テトラデカンジオール、ヘキサデカンジオール、ドコサンジオール、テトラコサンジオール、テレビネオール、フェニルグリセリン、エイコサンジオール、オクタンジオール、フェニルプロピレングリコール、ビスフェノールＡ、パラアルファクミルフェノール等）、ケトン（例えば、ベンゾイルアセトン、ジアセトベンゼン、ベンゾフェノン、トリコサノン、ヘプタコサノン、ヘプタトリアコンタノン、ヘントリアコンタノン、ヘプタトリアコンタノン、ステアロン、ラウロン、ジアニソール等）、アミド（例えば、オレイン酸アミド、ラウリル酸アミド、ステアリン酸アミド、リシノール酸アミド、パルミチン酸アミド、テトラヒドロフラン酸アミド、エルカ酸アミド、ミリスチン酸アミド、１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド、Ｎ−オレイルステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−エチレンビスラウリン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−エチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−エチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−メチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−エチレンビスベヘン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−キシリレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ブチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジステアリルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジオレイルセバシン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−システアリルセバシン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジステアリルテレフタル酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジステアリルイソフタル酸アミド、フェナセチン、トルアミド、アセトアミド、オレイン酸２量体／エチレンジアミン／ステアリン酸（１：２：２のモル比）のような２量体酸とジアミンと脂肪酸の反応生成物テトラアミド等）、スルホンアミド（例えば、パラトルエンスルホンアミド、エチルベンゼンスルホンアミド、ブチルベンゼンスルホンアミド等）、シリコーン類（例えば、シリコーンＳＨ６０１８（東レシリコーン）、シリコーンＫＲ２１５，２１６，２２０（信越シリコーン）等）、クマロン類（例えば、エスクロンＧ−９０（新日鐵化学）等）、コレステロール脂肪酸エステル（例えば、ステアリン酸コレステロール、パルミチン酸コレステロール、ミリスチン酸コレステロール、ベヘン酸コレステロール、ラウリン酸コレステロール、メリシン酸コレステロール等）、糖類脂肪酸エステル（ステアリン酸サッカロース、パルミチン酸サッカロース、ベヘン酸サッカロース、ラウリン酸サッカロース、メリシン酸サッカロース、ステアリン酸ラクトース、パルミチン酸ラクトース、ミリスチン酸ラクトース、ベヘン酸ラクトース、ラウリン酸ラクトース、メリシン酸ラクトース等）が挙げられる。
【００６７】
固体インクジェット記録液の固体−液体相変化における相変化温度は、６０℃以上であることが好ましく、８０〜１５０℃であることがより好ましい。
【００６８】
上記のような固体インクジェット記録液において、加熱した溶融状態の溶媒に本発明の色素をそのまま溶解させて用いることができ、また樹脂状分散剤や結合剤を併用して分散または溶解させて用いることもできる。
【００６９】
このような固体インクジェット記録液の具体的調製法については、特開平５−１８６７２３号、同７−７０４９０号等に記載の方法を参照することができる。
【００７０】
上記したような水系、油系、固体の各インクジェット記録液は、その飛翔時の粘度として４０ｃｐｓ以下が好ましく、３０ｃｐｓ以下であることがより好ましい。
【００７１】
本発明のインクジェット記録液は、その飛翔時の表面張力として２０ｄｙｎ／ｃｍ以上が好ましく、２５〜８０ｄｙｎ／ｃｍであることが、より好ましい。
【００７２】
本発明のインクジェット記録液において、一般式（１）または（２）で表される色素は、全インクジェット記録液の全重量に対して０．１〜２５重量％の範囲で使用されることが好ましく、０．５〜１０重量％の範囲であることがより好ましい。
【００７３】
本発明のインクジェット記録液においては、吐出安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、分散剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を添加することもできる。
【００７４】
本発明のインクジェット記録液は、その使用する記録方式に関して特に制約はなく、コンティニュアス方式及びオンデマンド方式のインクジェットプリンタ用のインクジェット記録液として好ましく使用することができる。オンデマンド型方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット型等）、静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリットジェット型等）、放電方式（例えば、スパークジェット型等）などを具体的な例として挙げることができる。
【００７５】
【実施例】
実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例における形態に限定されるものではない。
【００７６】
実施例１
表１に記載の組成を有する各インク組成物を用いて、インクジェットプリンタＭＪ−５０００Ｃ（セイコーエプソン株式会社製、電気−機械変換方式）によって、インクジェット用専用コート紙上に記録したマゼンタ画像サンプルを得た。このサンプルを用いて、下記のように定義した耐光性、色調の評価を行った結果を表１に示す。
【００７７】
耐光性：ＰＤＡ−６５（コニカ（株）製）の緑色光による反射濃度の測定から算出したキセノンフェードメーターにて２４時間***した後の未***
サンプルに対する画像の残存率を算出して下記基準にて評価。
【００７８】
すなわち、○は耐光性が良好なマゼンタ画像を表す。
【００７９】
耐光性（％）＝（***試料の緑色光反射濃度／未***試料の緑色光反射濃度）×１００
○：２４時間***後の耐光性（％）が９０％以上の場合
△：２４時間***後の耐光性（％）が８０％以上９０％未満の場合
×：２４時間***後の耐光性（％）が８０％未満の場合。
【００８０】
色調：ＰＤＡ−６５（コニカ（株）製）を用いて青色、緑色、赤色光における反射濃度を測定し、緑色光における反射濃度を１に規格化した場合の相対青色光反射濃度および相対赤色光反射濃度を算出して下記基準にて評価。すなわち○は青色光および赤色光の波長領域に不正吸収が少ない良好な色調のマゼンタ画像を表す。
【００８１】
○：相対青色光反射濃度０．２５未満かつ相対赤色光反射濃度０．１０未満の場合
△：相対青色光反射濃度０．２５以上で相対赤色光反射濃度０．１０未満の場合、または相対青色光反射濃度０．２５未満で相対赤色光反射濃度０．１０以上の場合
×：相対青色光反射濃度０．２５以上かつ相対赤色光反射濃度０．１０以上の場合
尚、表１の各化合物量の単位は各全インクジェット記録液の全重量に対する重量％である。表中に記載の比較−１、比較−２および界面活性剤−１の構造を下記に示す。
【００８２】
【化２８】

【００８３】
【表１】

【００８４】
表１の結果から明らかなように、本発明のインクジェット記録液は比較のインクジェット記録液を使用した場合に比較して耐光性に優れ、かつ緑色光領域の反射濃度に対する青色光および赤色光領域の不正吸収が少なく色調が良好のものであることがわかる。
【００８５】
さらに、本プリンタにおける連続吐出試験においても問題なく使用でき、本発明のインクジェット記録液の電気−機械変換方式に対する高い信頼性を確認した。
【００８６】
実施例２
表２に記載の組成を有する各インク組成物を用いて、インクジェットプリンタＢＪＣ−６００Ｊ（キヤノン社製、電気−熱変換方式）によって、インクジェット用専用光沢紙上に記録したサンプルを得た。このサンプルを用いて、実施例１と同様に耐光性と色調の評価を行った結果を表２に示す。尚、表２の各化合物量の単位は全インクジェット記録液の重量に対する重量％であり、比較−１、比較−２の化合物および評価項目の定義は各々実施例１と同様である。
【００８７】
【表２】

【００８８】
表２の結果から明らかなように、本発明のインクジェット記録液は比較のインクジェット記録液を使用した場合に比較して耐光性に優れ、かつ緑色光領域の反射濃度に対する青色光および赤色光領域の不正吸収が少なく色調が良好のものであることがわかる。
【００８９】
また、本プリンタの系においてインクジェット記録液の熱時変質によるヘッドの異常等は確認されず、電気−熱変換方式に対する適合性を持ち合わせていることを確認した。
【００９０】
【発明の効果】
本発明によるインクジェット記録液は色画像の耐光性に優れ、良好な色再現性のための色調に優れた効果を有し、マゼンタ色に、特に優れた本発明の効果を有する。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an aqueous inkjet recording liquid containing a specific dye.
[0002]
[Prior art]
Ink jet inks must be compatible with the recording method used, have high recording image density and good color tone, and have excellent color image fastness such as light resistance, heat resistance and water resistance. It is required that the recording medium be fast fixing to the recording medium and not bleed after recording, have excellent storage stability as an ink, have no problem in safety such as toxicity and flammability, and be inexpensive. From the viewpoint, various ink jet recording liquids have been proposed and studied, but the number of ink jet recording liquids that simultaneously satisfy many requirements is extremely limited.
[0003]
In color image recording using yellow, magenta, cyan, and black, for example, C.I. I. A conventionally known C.I. described in the index. I. Dyes and pigments having a number have been widely studied. In particular, for magenta inks, those using water-soluble dyes of xanthene type (for example, CI Acid Red 52 or the like) or azo type (for example, CI Reactive Red 180 or the like) are known. The former has a problem in fastness such as light fastness, and the latter has a problem in spectral absorption characteristics relating to color reproducibility such as lack of vividness of magenta color tone.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
To solve this problem, aqueous inkjet recording liquids using magenta dyes with excellent color tone and lightfastness are being actively developed, but currently satisfactory aqueous inkjet recording liquids have not been achieved. It is. An object of the present invention is to provide a water-based inkjet recording liquid having excellent lightfastness of a color image and an excellent color tone for obtaining good color reproducibility, and particularly as a main object, a water-based inkjet recording liquid having a magenta color. is there.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The above object of the present invention is achieved by the following configurations.
[0006]
1. A dye represented by the following general formula (1) ,
An aqueous inkjet recording liquid comprising water and a water-soluble organic solvent .
[0007]
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[0008]
In the formula, R ₁ and R ₂ each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aralkyl group, an aromatic residue or a heterocyclic residue, and R ₁ may form a ring together with R ₂ . R ₃ represents an amino group, an acylamino group, a sulfonylamino group, an alkoxy group, an alkyl group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, a carboxyl group or a cyano group. R ₄ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an acylamino group, a sulfonylamino group, an alkoxycarbonylamino group, a ureido group or a halogen atom. m represents an integer of 0 to 2. R ₅ represents a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an amino group, a sulfo group, a carboxyl group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group, an alkoxycarbonyl group, a hydroxy group, an acylamino group, a sulfonylamino group, a ureido group or an alkoxycarbonylamino group. . n represents an integer of 0 to 5, and when n is 2 or more, R ₅ may be different from each other. One of X ₁ and X ₂ represents CR ₆ (R ₆ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an acylamino group, a sulfonylamino group, a ureido group, an alkoxycarbonylamino group, a halogen atom or an alkoxy group), and the other represents nitrogen. Represents an atom.
In addition, at least one group selected from the above R _{1 to} R ₄ and R ₅ has a sulfonic acid (K, Na salt, ammonium salt thereof) or a carboxylic acid (K, Na, ammonium salt thereof).
[0009]
2. 2. The aqueous ink jet recording liquid according to the item 1, wherein the dye represented by the general formula (1) is a dye represented by the following general formula (2).
[0010]
Embedded image

[0011]
In the formula, R ₇ and R ₈ each represent an alkyl group or an aralkyl group, and R ₇ may form a ring together with R ₈ . R ₉ represents an amino group or an acylamino group. R ₁₀ represents a hydrogen atom, an alkyl group or an acylamino group. o represents the integer of 0-2. R ₁₁ represents a halogen atom or a sulfo group. p represents an integer of 0 to 5, and when p is 2 or more, R ₁₁ may be different from each other. One of X ₃ and X ₄ represents CR ₁₂ (R ₁₂ represents a hydrogen atom, an alkyl group or an acylamino group), and the other represents a nitrogen atom.
Further, at least one group selected from the above R _{7 to} R ₁₀ and R ₁₁ has a sulfonic acid (K, Na, ammonium salt thereof) or a carboxylic acid (K, Na, ammonium salt thereof).
[0012]
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0013]
First, the compound represented by formula (1) of the present invention will be described in detail.
[0014]
R ₁ and R ₂ each represent a hydrogen atom, an alkyl group (eg, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a pentyl group, a neopentyl group or a hexyl group), an alkenyl group (eg, an allyl group) , An alkynyl group (eg, a propargyl group), an aralkyl group (eg, a benzyl group or a phenethyl group), an aromatic residue (eg, a phenyl group or a naphthyl group) or a heterocyclic residue (eg, a pyridyl group, a pyrazinyl group, a pyrimidinyl group) , Thienyl, furyl, thiazolyl, oxazolyl, isoxazolyl, pyrrolyl, pyrazolyl, imidazolyl, tetrahydrofuryl, piperazinyl, piperidinyl, morpholinyl, benzothiazolyl, benzoxazolyl or benzimidazolyl Etc.) .
[0015]
R ₁ and R ₂ may form a ring (for example, a piperidine ring, a pyrrolidine ring, a piperazine ring or a morpholine ring) together with the nitrogen atom.
[0016]
R ₁ and R ₂ may be further substituted with a suitable substituent. Examples of the suitable substituent include an aliphatic group (eg, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms) and an aromatic residue (eg, phenyl). Group, naphthyl group, etc.), a heterocyclic residue (for example, a 5- or 6-membered heterocyclic residue having at least one atom selected from a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom), an alkoxy group (for example, carbon An alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an aryloxy group (for example, a phenoxy group, a naphthyloxy group, or the like), an acylamino group (for example, an alkanoylamino group or a benzoylamino group having 1 to 20 carbon atoms), or an acyloxy group (for example, An alkanoyloxy group having 1 to 20 carbon atoms, a benzoyloxy group, etc.), an acyl group (eg, an alkanoyl group having 1 to 20 carbon atoms, a benzoyl group, etc.), An yl group (for example, an unsubstituted carbamoyl group, an alkylcarbamoyl group having 1 to 20 carbon atoms, a dialkylcarbamoyl group having 2 to 40 carbon atoms, a phenylcarbamoyl group, an N-alkyl-N-phenylcarbamoyl group having 7 to 26 carbon atoms, etc.) ), An alkoxycarbonyl group (for example, an alkoxycarbonyl having 1 to 20 carbon atoms), a sulfonylamino group (for example, an alkanesulfonylamino group or benzenesulfonylamino group having 1 to 20 carbon atoms), a sulfamoyl group (for example, unsubstituted Sulfamoyl group, alkylsulfamoyl group having 1 to 20 carbon atoms, dialkylsulfamoyl group having 2 to 40 carbon atoms, phenylsulfamoyl group, N-alkyl-N-phenylsulfamoyl group having 7 to 26 carbon atoms Etc.), hydroxyl group, sulfonyl group (e.g. A lucanesulfonyl group, a benzenesulfonyl group, etc.), an alkylthio group (eg, an alkylthio group having 1 to 20 carbon atoms), an arylthio group (eg, a phenylthio group), a ureido group (eg, an unsubstituted ureido group, 1 to 1 carbon atoms) 20 alkylureido groups, dialkylureido groups having 2 to 40 carbon atoms, phenylureido groups, etc.), urethane groups (eg, alkoxycarbonylamino groups having 1 to 20 carbon atoms, etc.), cyano groups, sulfo groups, carboxyl groups, nitro groups Group or amino group (for example, an unsubstituted amino group, an alkylamino group having 1 to 20 carbon atoms, a dialkylamino group having 2 to 40 carbon atoms, an anilino group, an N-alkylanilino group having 7 to 26 carbon atoms, etc.) No.
[0017]
As R ₁ and R ₂ , an alkyl group or an aralkyl group is preferable.
[0018]
R ₃ represents an amino group (for example, an alkylamino group having 1 to 20 carbon atoms, a dialkylamino group having 2 to 40 carbon atoms, a piperidino group, a piperazino group, a morpholino group, a pyrrolidino group, an anilino group, an N 7 to 26 carbon atom; -Alkylanilino group, naphthylamino group, unsubstituted amino group and the like), acylamino group (for example, alkanoylamino group having 1 to 20 carbon atoms, benzoylamino group and the like), sulfonylamino group (for example, having 1 to 20 carbon atoms) Alkanesulfonylamino group, benzenesulfonylamino group, etc.), alkoxy group (for example, alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms), alkyl group (for example, linear, branched, cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms), An alkoxycarbonyl group (for example, an alkoxycarbonyl group having 1 to 20 carbon atoms), a carbamoyl group (for example, having 1 to 2 carbon atoms) 0 alkylcarbamoyl group, arylcarbamoyl group), carboxyl group or cyano group.
[0019]
As R ₃ , an amino group or an acylamino group is preferable. R ₃ may be further substituted with a suitable substituent, and examples of suitable substituents include the groups described above as suitable substituents for R ₁ and R ₂ which may be substituted.
[0020]
R ₄ is a hydrogen atom, an alkyl group (for example, a linear, branched, or cyclic alkyl group having 1 to 25 carbon atoms) or an alkoxy group (for example, a linear, branched, or cyclic alkoxy group having 1 to 25 carbon atoms) ), An acylamino group (for example, an alkanoylamino group having 1 to 25 carbon atoms, a benzoylamino group, etc.), a sulfonylamino group (for example, an alkanesulfonylamino group having 1 to 25 carbon atoms, a benzenesulfonylamino group, and the like), an alkoxycarbonylamino Group (for example, an alkoxycarbonylamino group having 1 to 25 carbon atoms), a ureido group (for example, an alkylureido group or phenylureido group having 1 to 20 carbon atoms), or a halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine) Atom).
[0021]
R ₄ is preferably a hydrogen atom, an alkyl group or an acylamino group. m represents an integer of 0 to 2.
[0022]
R ₅ represents a halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom), an alkyl group (for example, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 25 carbon atoms), an alkoxy group (for example, 1 carbon atom). Straight-chain, branched, or cyclic alkoxy group having 25 to 25 carbon atoms, an amino group (for example, an alkylamino group having 1 to 25 carbon atoms, a dialkylamino group having 2 to 50 carbon atoms, an anilino group, an N having 7 to 31 carbon atoms) -Alkylanilino group), a sulfo group, a carboxyl group, a sulfamoyl group (e.g., an alkylsulfamoyl group having 1 to 20 carbon atoms, a phenylsulfamoyl group, etc.), and a carbamoyl group (e.g., having 1 to 20 carbon atoms) Alkylcarbamoyl group, arylcarbamoyl group, etc.), alkoxycarbonyl group (eg, alkylcarbonyl group having 1 to 20 carbon atoms), hydroxy group, acyl group An amino group (for example, an alkanoylamino group having 1 to 20 carbon atoms, a benzoylamino group, etc.), a sulfonylamino group (for example, an alkanesulfonylamino group having 1 to 20 carbon atoms, a benzenesulfonylamino group, etc.), a ureido group (for example, Represents an alkylureido group having 1 to 20 carbon atoms, a phenylureido group, etc.) or an alkoxycarbonylamino group (eg, an alkoxycarbonylamino group having 1 to 20 carbon atoms). n represents an integer of 0 to 5, and when n is 2 or more, R ₅ may be different from each other.
[0023]
R ₅ is preferably a halogen atom or a sulfo group.
[0024]
One of X ₁ and X ₂ is CR ₆ (R ₆ is a hydrogen atom, an alkyl group (eg, a methyl group or an ethyl group), an acylamino group (eg, an acetylamino group, a trifluoroacetylamino group, a propanoylamino group, etc.), Sulfonylamino group (for example, methanesulfonylamino group or trifluoromethanesulfonylamino group), ureido group (for example, methylureido group or ethylureido group), alkoxycarbonylamino group (for example, ethoxycarbonylamino group), halogen atom (for example, fluorine) Atom, chlorine atom or bromine atom) or alkoxy group (for example, methoxy group or ethoxy group), and the other represents a nitrogen atom.
[0025]
X ₁ is preferably CR ₆ and X ₂ is a nitrogen atom, and R _{6 in} this case is preferably a hydrogen atom, an alkyl group or an acylamino group, and among them, an alkyl group is most preferred.
[0026]
In the present invention, among the dyes represented by the general formula (1), the dyes represented by the general formula (2) are particularly preferable from the viewpoint of color tone.
[0027]
In the general formula (2), R ₇ and R ₈ are each an alkyl group (for example, the groups described as specific examples of the aliphatic groups of R ₁ and R ₂ in the general formula (1)) or an aralkyl group (for example, A group described as a specific example of the aralkyl group of R ₁ and R ₂ in the general formula (1)). R ₇ and R ₈ may together form a ring.
[0028]
R ₇ and R ₈ may be further substituted with a suitable substituent. Examples of suitable substituents include the groups described as examples of suitable substituents that may be substituted on R ₁ and R _2. Is mentioned.
[0029]
R ₉ is an amino group (for example, a group described as a specific example of the amino group of R _{3 in} the general formula (1)) or an acylamino group (for example, a specific example of an acylamino group of R _{3 in} the general formula (1)) Etc.).
[0030]
R ₁₀ is a hydrogen atom, an alkyl group (for example, a group described as a specific example of the alkyl group for R _{4 in} the general formula (1)) or an acylamino group (for example, an acylamino group for R _{4 in} the general formula (1)) And the like described as specific examples). Of these, a hydrogen atom is preferred. o represents the integer of 0-2. R ₁₁ represents a halogen atom (for example, the groups described as specific examples of the halogen atom of R _{5 in} the general formula (1)), or a sulfo group. p represents an integer of 0 to 5, and when p is 2 or more, R ₁₁ may be different.
[0031]
One of X ₃ and X ₄ is CR ₁₂ (R ₁₂ is a hydrogen atom, an alkyl group (for example, a group described as a specific example of the alkyl group for R _{6 in} the general formula (1)) or an acylamino group (for example, The group described as a specific example of the acylamino group of R _{6 in} the general formula (1)), and the other represents a nitrogen atom. X ₃ is preferably a CR ₁₁ group, and X ₄ is preferably a nitrogen atom. In this case, preferred R ₁₁ is a hydrogen atom, an alkyl group or an acylamino group, and among these, an alkyl group is most preferred.
[0032]
Hereinafter, specific examples of the dye of the present invention are shown, but the present invention is not limited thereto.
[0033]
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[0034]
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[0035]
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[0036]
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[0056]
The inkjet recording liquid containing the dye represented by the general formula (1) or (2) of the present invention can be used for an aqueous inkjet recording liquid, an oil-based inkjet recording liquid, a solid (phase change) inkjet recording liquid, and the like. It can be particularly preferably used for an aqueous inkjet recording liquid (for example, an aqueous inkjet recording liquid containing 10% by weight or more of water based on the total weight of the ink).
[0057]
In the aqueous inkjet recording liquid, it is preferable to use water and a water-soluble organic solvent as a solvent in addition to the dye represented by the general formula (1) or (2).
[0058]
Examples of the water-soluble organic solvent include alcohols (eg, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, secondary butanol, tertiary butanol, pentanol, hexanol, cyclohexanol, benzyl alcohol, etc.), and polyhydric alcohols. (Eg, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, hexanediol, pentanediol, glycerin, hexanetriol, thiodiglycol, etc.), polyhydric alcohol ethers (Eg, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, Glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol Monobutyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, propylene glycol monophenyl ether, etc.), amines (for example, ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N-methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, morpholine, N-ethylmorpholine, Tylenediamine, diethylenediamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, polyethyleneimine, pentamethyldiethylenetriamine, tetramethylpropylenediamine, etc., amides (for example, formamide, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, etc.) ), Heterocycles (eg, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, cyclohexylpyrrolidone, 2-oxazolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, etc.), sulfoxides (eg, dimethyl sulfoxide) , Sulfones (eg, sulfolane), urea, acetonitrile, acetone, and the like.
[0059]
In the aqueous ink jet recording liquid as described above, the dye can be used as it is if it is soluble in the solvent system. On the other hand, when the solid is insoluble as it is, the dye is dispersed in various dispersers (for example, ball mill, sand mill, attritor, roll mill, agitator mill, Henschel mixer, colloid mill, ultrasonic homogenizer, pearl mill, jet mill, ong mill, etc.). Or after dissolving the dye in a soluble organic solvent, it can be dispersed in the solvent system together with a polymer dispersant and a surfactant. Furthermore, in the case of a liquid or semi-molten substance which is insoluble as it is, it can be dissolved as it is or in a soluble organic solvent, and can be dispersed in the solvent system together with a polymer dispersant and a surfactant.
[0060]
Specific methods for preparing such an aqueous inkjet recording liquid are described in, for example, JP-A-5-148436, JP-A-5-295121, JP-A-7-97541, JP-A-7-82515, JP-A-7-118584 and the like. You can refer to the method.
[0061]
The oil-based inkjet recording liquid uses an organic solvent as a solvent in addition to the dye of the present invention.
[0062]
Examples of the solvent of the oil-based inkjet recording liquid include, in addition to those exemplified as the water-soluble organic solvent in the aqueous inkjet recording liquid, alcohols (for example, pentanol, heptanol, octanol, phenylethyl alcohol, phenylpropyl alcohol, Furfuryl alcohol, anil alcohol, etc.), esters (ethylene glycol diacetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol diacetate, ethyl acetate, amyl acetate, benzyl acetate, phenylethyl acetate, phenoxyethyl acetate, Ethyl phenylacetate, benzyl propionate, ethyl benzoate, butyl benzoate, butyl laurate, isopropyl myristate, phosphoric acid phosphate Ethyl, tributyl phosphate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, diethyl malonate, dipropyl malonate, diethyl diethylmalonate, diethyl succinate, dibutyl succinate, diethyl glutarate, diethyl adipate, dipropyl adipate, dibutyl adipate Di (2-methoxyethyl) adipate, diethyl sebacate, diethyl maleate, dibutyl maleate, dioctyl maleate, diethyl fumarate, dioctyl fumarate, -3-hexenyl cinnamate, etc., ethers (for example, Butyl phenyl ether, benzyl ethyl ether, hexyl ether, etc.), ketones (eg, benzyl methyl ketone, benzyl acetone, diacetone alcohol, cyclohexanone, etc.), hydrocarbons (eg, petroleum ether, petroleum benzene) Le, tetralin, decalin, tertiary amyl benzene, dimethyl naphthalene, etc.), amides (e.g., N, N-diethyldodecanamide, etc.).
[0063]
In the oil-based inkjet recording liquid as described above, the dye can be used by dissolving it as it is, or can be used by dispersing or dissolving it together with a resinous dispersant or binder.
[0064]
For specific methods for preparing such an oil-based inkjet recording liquid, reference can be made to the methods described in JP-A-3-231975, JP-T-5-508883, and the like.
[0065]
The solid (phase change) ink jet recording liquid uses a phase change solvent which is solid at room temperature and is in a liquid state when the ink is heated and jetted.
[0066]
Examples of such a phase change solvent include natural waxes (for example, beeswax, carnauba wax, rice wax, wood wax, jojoba oil, spermaceti, candelilla wax, lanolin, montan wax, ozokerite, ceresin, paraffin wax, and micro wax. Crystalline wax, petrolactam, etc.), polyethylene wax derivative, chlorinated hydrocarbon, organic acid (for example, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, tiglic acid, 2-acetonaphthone behenic acid, 12-hydroxystearic acid, dihydroxystearin) Acids, etc.), organic acid esters (eg, esters of the above-mentioned organic acids with alcohols such as glycerin, diethylene glycol, ethylene glycol, etc.), alcohols (eg, dodecanol, tetradecanol, hexadecanol, eicosano) , Docosanol, tetracosanol, hexacosanol, hexacosanol, octacosanol, dodecenol, myricyl alcohol, tetracenol, hexadecenol, eicosenol, docosenol, pinene glycol, hinokiol, butynediol, nonanediol, isophthalyl alcohol, mesicerin, terephthalyl alcohol , Hexanediol, decanediol, dodecanediol, tetradecanediol, hexadecanediol, docosandiol, tetracosandiol, tvneol, phenylglycerin, eicosandiol, octanediol, phenylpropylene glycol, bisphenol A, para-alpha cumylphenol Etc.), ketones (eg, benzoylacetone, diacetbenzene, benzophenone, tricho) Non, heptacosanone, heptatriacontanone, heptriacontanone, heptatriacontanone, stearone, lauron, dianisole, etc., amide (for example, oleamide, lauramide, stearamide, ricinoleamide, palmitamide) , Tetrahydrofuranamide, erucamide, myristic amide, 12-hydroxystearic amide, N-stearylerucamide, N-oleylstearic amide, N, N'-ethylenebislauric amide, N, N'- Ethylene bis stearamide, N, N'-ethylene bis oleamide, N, N'-methylene bis stearamide, N, N'-ethylene bis behenamide, N, N'-xylylene bis stearamide , N, N'-buty Lenbis stearamide, N, N'-dioleyl adipamide, N, N'-distearyl adipamide, N, N'-dioleyl sebacamide, N, N'-cystearyl sebacamide, Such as N, N'-distearylterephthalamide, N, N'-distearylisophthalamide, phenacetin, toluamide, acetamide, oleic acid dimer / ethylenediamine / stearic acid (1: 2: 2 molar ratio) Reaction products of a dimer acid, a diamine and a fatty acid, etc.), sulfonamides (eg, paratoluenesulfonamide, ethylbenzenesulfonamide, butylbenzenesulfonamide, etc.), silicones (eg, silicone SH6018 (Toray Silicone)), Silicone KR 215, 216, 220 (Shin-Etsu Corn) etc.), coumarones (e.g., Escron G-90 (Nippon Steel Chemical), etc.), cholesterol fatty acid esters (e.g., cholesterol stearate, cholesterol palmitate, cholesterol myristate, cholesterol behenate, cholesterol laurate, melissin) Saccharose stearate, saccharose palmitate, saccharose behenate, saccharose laurate, saccharose melissinate, lactose stearate, lactose palmitate, lactose myristate, lactose behenate, lactose laurate, melisin Acid lactose).
[0067]
The phase change temperature in the solid-liquid phase change of the solid inkjet recording liquid is preferably 60 ° C. or more, more preferably 80 to 150 ° C.
[0068]
In the solid ink jet recording liquid as described above, the dye of the present invention can be used by directly dissolving the dye of the present invention in a solvent in a heated molten state, and can be used by being dispersed or dissolved in combination with a resinous dispersant or a binder. You can also.
[0069]
For a specific method for preparing such a solid ink jet recording liquid, the methods described in JP-A-5-186723 and JP-A-7-70490 can be referred to.
[0070]
The water-based, oil-based, and solid ink-jet recording liquids described above have a viscosity of 40 cps or less, and more preferably 30 cps or less, in flight.
[0071]
The inkjet recording liquid of the present invention has a surface tension during flight of preferably 20 dyn / cm or more, more preferably 25 to 80 dyn / cm.
[0072]
In the inkjet recording liquid of the present invention, the dye represented by the general formula (1) or (2) is preferably used in a range of 0.1 to 25% by weight based on the total weight of all the inkjet recording liquids. , 0.5 to 10% by weight.
[0073]
In the inkjet recording liquid of the present invention, a viscosity modifier, a surface tension modifier, a ratio, etc., depending on the purpose of improving ejection stability, compatibility of a print head or an ink cartridge, storage stability, image storability, and other various performances. A resistance adjusting agent, a film-forming agent, a dispersant, a surfactant, an ultraviolet absorber, an antioxidant, an anti-fading agent, an anti-corrosion agent, a rust inhibitor and the like can also be added.
[0074]
The ink jet recording liquid of the present invention is not particularly limited with respect to the recording method used, and can be preferably used as an ink jet recording liquid for continuous type and on-demand type ink jet printers. Examples of the on-demand type include an electro-mechanical conversion type (for example, a single-cavity type, a double-cavity type, a bender type, a piston type, a shared mode type, and a shared wall type), and an electro-thermal conversion type (for example, thermal type). Specific examples include an ink jet type, a bubble jet type, an electrostatic suction type (eg, an electric field control type, a slit jet type, etc.), and a discharge type (eg, a spark jet type, etc.).
[0075]
【Example】
EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to the modes in these examples.
[0076]
Example 1
Using each ink composition having the composition shown in Table 1, a magenta image sample recorded on a dedicated ink-jet coated paper was obtained with an inkjet printer MJ-5000C (manufactured by Seiko Epson Corporation, electro-mechanical conversion method). . Table 1 shows the results of evaluation of light resistance and color tone defined as follows using this sample.
[0077]
Light fastness: The residual ratio of an image to an unexploded sample after being exposed for 24 hours with a xenon fade meter calculated from the measurement of the reflection density of PDA-65 (manufactured by Konica Corporation) with green light was calculated as follows. Evaluated by standard.
[0078]
That is, ○ represents a magenta image having good light fastness.
[0079]
Lightfastness (%) = (Green light reflection density of bomb sample / green light reflection density of unbomb sample) × 100
：: When light resistance (%) after 24 hours of bombardment is 90% or more Δ: When light resistance (%) after 24 hours of bombardment is 80% or more and less than 90% ×: Light resistance after 24 hours of bombardment When the property (%) is less than 80%.
[0080]
Color tone: The reflection density of blue, green and red light is measured using PDA-65 (manufactured by Konica Corporation), and the relative reflection density of blue light and the relative red light when the reflection density of green light is normalized to 1 The reflection density was calculated and evaluated according to the following criteria. That is, ○ represents a magenta image having a good color tone with little illegal absorption in the wavelength region of blue light and red light.
[0081]
：: When the relative blue light reflection density is less than 0.25 and the relative red light reflection density is less than 0.10 △: When the relative blue light reflection density is 0.25 or more and the relative red light reflection density is less than 0.10, or the relative blue color When the light reflection density is less than 0.25 and the relative red light reflection density is 0.10 or more. X: When the relative blue light reflection density is 0.25 or more and the relative red light reflection density is 0.10 or more. Is a percentage by weight based on the total weight of each ink jet recording liquid. The structures of Comparative-1, Comparative-2 and Surfactant-1 shown in the table are shown below.
[0082]
Embedded image

[0083]
[Table 1]

[0084]
As is clear from the results in Table 1, the ink jet recording liquid of the present invention is superior in light resistance as compared with the case where the comparative ink jet recording liquid is used, and has the blue light and the red light area with respect to the reflection density of the green light area. It can be seen that the color tone is good with little illegal absorption.
[0085]
Furthermore, it can be used without any problem in the continuous discharge test of this printer, and it has been confirmed that the inkjet recording liquid of the present invention has high reliability with respect to the electro-mechanical conversion method.
[0086]
Example 2
Using each ink composition having the composition shown in Table 2, a sample recorded on glossy paper exclusively for inkjet was obtained by an inkjet printer BJC-600J (manufactured by Canon Inc., electro-thermal conversion method). Table 2 shows the results of evaluating the light resistance and color tone of this sample in the same manner as in Example 1. The unit of the amount of each compound in Table 2 is% by weight based on the weight of all the ink jet recording liquids. The definitions of the compounds and evaluation items of Comparative-1 and Comparative-2 are the same as in Example 1.
[0087]
[Table 2]

[0088]
As is clear from the results in Table 2, the inkjet recording liquid of the present invention is superior in light resistance as compared with the case of using the comparative inkjet recording liquid, and the blue light and the red light area with respect to the reflection density of the green light area. It can be seen that the color tone is good with little illegal absorption.
[0089]
In addition, no abnormalities in the head due to thermal deterioration of the ink jet recording liquid were confirmed in the system of this printer, and it was confirmed that the printer had compatibility with the electro-thermal conversion method.
[0090]
【The invention's effect】
The ink jet recording liquid according to the present invention is excellent in light fastness of color images, has an excellent effect on color tone for good color reproducibility, and has a particularly excellent effect on the magenta color of the present invention.

Claims (2)

下記一般式（１）で表される色素と、
水及び水溶性有機溶媒を含有することを特徴とする水系インクジェット記録液。

〔式中、Ｒ₁及びＲ₂は各々水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、芳香族残基または複素環残基を表し、Ｒ₁はＲ₂とともに環を形成しても良い。Ｒ₃はアミノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アルコキシ基、アルキル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボキシル基またはシアノ基を表す。Ｒ₄は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基またはハロゲン原子を表す。ｍは０〜２の整数を表す。Ｒ₅はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、スルホ基、カルボキシル基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基またはアルコキシカルボニルアミノ基を表す。ｎは０〜５の整数を表し、ｎが２以上のときはＲ₅は各々異なっていても良い。Ｘ₁、Ｘ₂は一方がＣＲ₆（Ｒ₆は水素原子、アルキル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ハロゲン原子またはアルコキシ基を表す）を表し、もう一方が窒素原子を表す。
且つ、上記Ｒ ₁ 〜Ｒ ₄ 及びＲ ₅ から選ばれる少なくとも１種の基はスルホン酸（そのＫ、Ｎａ塩、アンモニウム塩）又はカルボン酸（そのＫ、Ｎａ、アンモニウム塩）を有する。〕A dye represented by the following general formula (1) ,
An aqueous inkjet recording liquid comprising water and a water-soluble organic solvent .

Wherein R ₁ and R ₂ each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aralkyl group, an aromatic residue or a heterocyclic residue, and R ₁ may form a ring together with R ₂ good. R ₃ represents an amino group, an acylamino group, a sulfonylamino group, an alkoxy group, an alkyl group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, a carboxyl group or a cyano group. R ₄ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an acylamino group, a sulfonylamino group, an alkoxycarbonylamino group, a ureido group or a halogen atom. m represents an integer of 0 to 2. R ₅ represents a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an amino group, a sulfo group, a carboxyl group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group, an alkoxycarbonyl group, a hydroxy group, an acylamino group, a sulfonylamino group, a ureido group or an alkoxycarbonylamino group. . n represents an integer of 0 to 5, and when n is 2 or more, R ₅ may be different from each other. One of X ₁ and X ₂ represents CR ₆ (R ₆ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an acylamino group, a sulfonylamino group, a ureido group, an alkoxycarbonylamino group, a halogen atom or an alkoxy group), and the other represents nitrogen. Represents an atom.
In addition, at least one group selected from the above R _{1 to} R ₄ and R ₅ has a sulfonic acid (K, Na salt, ammonium salt thereof) or a carboxylic acid (K, Na, ammonium salt thereof). ] 前記一般式（１）で表される色素が下記一般式（２）で表される色素であることを特徴とする請求項１に記載の水系インクジェット記録液。

〔式中、Ｒ₇及びＲ₈は各々アルキル基、アラルキル基を表し、Ｒ₇はＲ₈とともに環を形成しても良い。Ｒ₉はアミノ基またはアシルアミノ基を表す。Ｒ₁₀は水素原子、アルキル基またはアシルアミノ基を表す。ｏは０〜２の整数を表す。Ｒ₁₁はハロゲン原子またはスルホ基を表す。ｐは０〜５の整数を表し、ｐが２以上のときはＲ₁₁は各々異なっていても良い。Ｘ₃、Ｘ₄は一方がＣＲ₁₂（Ｒ₁₂は水素原子、アルキル基またはアシルアミノ基を表す）を表し、もう一方は窒素原子を表す。
且つ、上記Ｒ ₇ 〜Ｒ ₁₀ 及びＲ ₁₁ から選ばれる少なくとも１種の基はスルホン酸（そのＫ、Ｎａ、アンモニウム塩）又はカルボン酸（そのＫ、Ｎａ、アンモニウム塩）を有する。〕The aqueous ink jet recording liquid according to claim 1, wherein the dye represented by the general formula (1) is a dye represented by the following general formula (2).

[Wherein, R ₇ and R ₈ each represent an alkyl group or an aralkyl group, and R ₇ may form a ring together with R ₈ . R ₉ represents an amino group or an acylamino group. R ₁₀ represents a hydrogen atom, an alkyl group or an acylamino group. o represents the integer of 0-2. R ₁₁ represents a halogen atom or a sulfo group. p represents an integer of 0 to 5, and when p is 2 or more, R ₁₁ may be different from each other. One of X ₃ and X ₄ represents CR ₁₂ (R ₁₂ represents a hydrogen atom, an alkyl group or an acylamino group), and the other represents a nitrogen atom.
Further, at least one group selected from the above R _{7 to} R ₁₀ and R ₁₁ has a sulfonic acid (K, Na, ammonium salt thereof) or a carboxylic acid (K, Na, ammonium salt thereof). ]