JP3513807B2

JP3513807B2 - 防汚性粉体塗料組成物

Info

Publication number: JP3513807B2
Application number: JP2000118779A
Authority: JP
Inventors: 浩光中山; 正弘藤本; 敏彦金生
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1999-04-19
Filing date: 2000-04-19
Publication date: 2004-03-31
Anticipated expiration: 2020-04-19
Also published as: JP2001003006A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は防汚性粉体塗料組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】粉体塗装されたガードレールやフェンス
などは長期にわたって屋外曝露されると、大気に含まれ
る埃や自動車などの排気ガスを取り込んだ雨に濡れるこ
とで表面が汚染されてくる。従来、粉体塗料の樹脂成分
にシリコンやフッ素原子を導入して塗膜表面を撥水性に
し、雨水との接触角を上げて濡れ難くすることで汚れの
付着を抑える方法が一般的である（特開平８−１４３７
９０号公報）。また、テトラアルキルシリケートやその
縮合物を塗料の中に組み込み、塗膜表面を親水性にする
ことで疎水性の汚れを付着しにくく、また雨などで汚れ
を落ちやすくする試みもある（特開平６−１４５４５３
号公報）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特に都
市部に於いては大気中の汚れは主に疎水性のものが多い
ため、塗膜表面を撥水性にすると、雨水には濡れにくく
なるが、本来の汚れ成分とは逆に結合し易くなり、一度
付着してしまった汚れが非常にとれにくくなり、雨筋汚
れが発生するという問題点がある。また、塗料の希釈溶
剤は本来疎水性であるため、親水性成分は混合し難く、
効果を発揮するに十分な量を配合することが困難であっ
た。さらに、粉体塗料にテトラアルキルシリケートやそ
の縮合物を添加した場合は、焼き付け時にそれらの加水
分解や自己縮合が起こり、低分子アルコールを発生しな
がら硬化するために塗膜内に気泡が閉じこめられ、塗膜
の透明性や強度を損なうという問題点があり、実質使用
不可能であった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果本発明に至った。すなわ
ち本発明は、ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ
樹脂およびウレタン樹脂からなる群から選ばれる、分子
内に１個以上の反応性官能基を有し、ガラス転移点が２
０〜１２０℃である１種以上の樹脂（Ａ）、（Ａ）の官
能基と反応する官能基を持つ硬化剤（Ｂ）、下記一般式
（１）で表されるシリケート化合物および／またはその
縮合物（Ｃ）並びに沸点が１４０〜３５０℃、融点が４
０〜１８０℃およびＳＰ値が１１〜１４である化合物
（Ｄ）を必須とする防汚性粉体塗料組成物である。（Ｒ¹Ｏ）₄Ｓｉ（１）（式中、Ｒ¹は炭素数１〜１２のアルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アラルキル基またはアルキルアリー
ル基を示す。）

【０００５】

【発明の実施の形態】（Ａ）は、ビニル樹脂、ポリエス
テル樹脂、エポキシ樹脂およびウレタン樹脂からなる群
から選ばれる１種以上の樹脂であり、樹脂の側鎖および
／または末端に反応性官能基として、カルボキシル基、
エポキシ基、アミノ基、水酸基、イソシアネート基、加
水分解性シリル基、ブロック化カルボキシル基、ブロッ
ク化アミノ基およびブロック化イソシアネート基からな
る群から選ばれる１種以上を有するものが挙げられる。
これらのうちでは、塗膜の外観および耐候性が優れる点
で屋外使用に適するビニル樹脂およびポリエステル樹脂
が好ましく、反応性官能基として、カルボキシル基、エ
ポキシ基、水酸基、ブロック化カルボキシル基、ブロッ
ク化アミノ基およびブロック化イソシアネート基から選
ばれる１種以上の官能基を２個以上有するものが好まし
い。

【０００６】これらの樹脂中に反応性官能基を導入する
方法としては、該反応基を有するモノマーを（共）重合
させる方法、該反応基を有する重合開始剤を用いて
（共）重合を行う方法、および（共）重合を行った後、
樹脂を変性して該官能基を導入する方法などが挙げられ
る。

【０００７】カルボキシル基のブロック化剤としては、
アンモニア、アルコール（ｔｅｒ−ブタノールなど）お
よびビニル化合物（２−メチルプロペンなど）などが挙
げられる。アミノ基のブロック化剤としては、ケトン
（アセトンなど）などが挙げられる。イソシアネート基
のブロック化剤としては、アルコール（メチルアルコー
ル、イソプロピルアルコールなどの１級アルコール）、
フェノール化合物（フェノール、ニトロフェノールな
ど）、ラクタム（ε−カプロラクタムなど）などが挙げ
られる。

【０００８】該反応性官能基を有するビニル樹脂は、該
反応性官能基を有するビニルモノマーを単独重合する
か、それらを必須成分として他の各種ビニルモノマーと
共重合させることによって得られる。該反応性基を有す
るビニルモノマーとしては、下記（ａ）〜（ｆ）が挙げ
られる。

【０００９】（ａ）カルボキシル基含有ビニルモノマー・モノカルボン酸〔炭素数３〜１５、例えば（メタ）ア
クリル酸、クロトン酸、桂皮酸〕・ジカルボン酸〔炭素数４〜１５、例えば（無水）マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸〕・ジカルボン酸モノエステル〔上記ジカルボン酸のモノ
アルキル（炭素数１〜８またはそれ以上）エステル、例
えばマレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノア
ルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル、シ
トラコン酸モノアルキルエステル；イタコン酸モノアル
キル（炭素数１〜８またはそれ以上）エステルなど〕

【００１０】（ｂ）エポキシ基含有ビニルモノマー・炭素数６〜１５のエポキシ基含有（メタ）アクリレー
ト、例えばグリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒ
ドロフルフリル（メタ）アクリレート

【００１１】（ｃ）アミノ基含有ビニルモノマー・炭素数５〜１５の１級、２級アミノ基含有（メタ）ア
クリレート〔アミノアルキル（炭素数１〜６）（メタ）
アクリレート、例えばアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、アルキル（炭素数１〜６）アミノアルキル（炭素数
１〜６）（メタ）アクリレート、例えばｔ−ブチルアミ
ノエチルメタクリレートなど〕・炭素数３〜１０のアミノ基含有アリル化合物〔（メ
タ）アリルアミンなど〕・炭素数５〜１０のアミノ基含有アクリルアミド〔Ｎ−
アミノアルキル（炭素数１〜６）（メタ）アクリルアミ
ド、例えばＮ−アミノエチル（メタ）アクリルアミドな
ど〕・アリルアミン化合物〔炭素数３〜１５、例えば（メ
タ）アリルアミン、ジアリルアミン〕、クロチルアミン

【００１２】（ｄ）イソシアネート基含有ビニルモノマ
ー・脂肪族ビニルモノマー炭素数５〜１５の脂肪族ビニルモノマー、イソシアナー
トアルキル（炭素数１〜６）（メタ）アクリレート、例
えばイソシアナートエチル（メタ）アクリレート・芳香
族ビニルモノマー炭素数９〜２０の芳香脂肪族ビニルモノマー、例えばｍ
−イソプロペニル−α，α−ジメチルメチルベンジルイ
ソシアネート（ｅ）水酸基含有ビニルモノマー・炭素数８〜１５の水酸基含有スチレン化合物〔ヒドロ
キシスチレンなど〕・炭素数４〜１０の水酸基含有（メタ）アクリルアミド
〔Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドなど〕・炭素数５〜１２の不飽和カルボン酸エステルヒドロキシアルキル（炭素数１〜６）（メタ）アクリ
レート〔ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレートなど〕ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（炭素数２〜
４）鎖を有する水酸基含有モノマー〔ポリオキシアルキ
レンモノ（メタ）アクリレート［ポリ（ｎ＝１０）オキ
シエチレンモノ（メタ）アクリレートなど］〕ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（炭素数２〜
４）不飽和カルボン酸（ジ）エステル［ポリ（ｎ＝１
０）オキシエチレンマレイン酸（ジ）エステルなど］、
ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（炭素数２〜
４）（メタ）アリルエーテル［ポリ（ｎ＝１０）オキシ
エチレン（メタ）アリルエーテルなど］〕・炭素数３〜８のアルコール〔（メタ）アリルアルコー
ル、クロチルアルコール、イソクロチルアルコール、１
−ブテン−３−オール、２−ブテン−１，４−ジオール・炭素数５〜２０の水酸基含有エーテル〔ヒドロキシア
ルキル（炭素数１〜６）アルケニル（炭素数３〜６）エ
ーテル、例えば２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテ
ル、多価アルコール（後述のもの）のアリルエーテル、
例えば蔗糖アリルエーテルなど〕

【００１３】（ｆ）加水分解性シリル基含有ビニルモノ
マー・炭素数５〜４０のビニル〔アルキル（炭素数１〜
６）〕アルコキシ（炭素数１〜１２）シラン〔ビニルメ
チルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ランなど〕・炭素数６〜４０の（メタ）アクリロキシアルコキシ
（炭素数１〜１２）シラン〔γ−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルト
リエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチル
ジエトキシシランなど〕

【００１４】前記の反応性官能基を有するビニルモノマ
ーのうち好ましくはカルボキシル基含有ビニルモノマ
ー、およびさらに好ましくはエポキシ含有ビニルモノマ
ー、水酸基含有ビニルモノマーであり、とくに好ましく
はグリシジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレートである。

【００１５】該反応性官能基を有さず前記ビニルモノマ
ーとの共重合に用いられるビニルモノマーとしては、
（ｇ）〜（ｎ）が挙げられる。

【００１６】（ｇ）ビニル炭化水素（ｇ１）脂肪族ビニル炭化水素：炭素数２〜１８または
それ以上のオレフィン、例えばエチレン、プロピレン、
ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブ
チレン、オクテン、ドデセン、オクタデセン、前記以外
のα−オレフィン；炭素数４〜１０またはそれ以上のジ
エン、例えばブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタ
ジエン、１，６−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン（ｇ２）脂環式ビニル炭化水素：炭素数４〜１８または
それ以上の環状不飽和化合物、例えばシクロヘキセン、
（ジ）シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、インデ
ン、ビニルシクロヘキセン、エチリデンビシクロヘプテ
ン（ｇ３）芳香族ビニル炭化水素：炭素数８〜２０または
それ以上の芳香族不飽和化合物、例えばスチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルス
チレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチ
ルスチレン、フェニルスチレン、シクロヘキシルスチレ
ン、ベンジルスチレン、クロチルベンゼン、ビニルナフ
タレン、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニ
ルキシレン、トリビニルベンゼン

【００１７】（ｈ）アルキル（メタ）アクリレート炭素数１〜５０のアルキル基を有するアルキル（メタ）
アクリレート、例えば、メチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリ
レート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキ
シル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレ
ート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシ
ル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレ
ート

【００１８】（ｉ）（ポリ）（ｎ＝１〜３０）オキシア
ルキレン（炭素数２〜４）鎖を有するビニルモノマーポリアルキレングリコール（数平均分子量１００〜１，
０００）ジ（メタ）アクリレート、例えばポリエチレン
グリコール（数平均分子量３００）ジ（メタ）アクリレ
ート、ポリプロピレングリコール（数平均分子量５０
０）ジ（メタ）アクリレート；ポリオキシアルキレンモ
ノオール、例えばポリオキシアルキレンアルキル（炭素
数１〜１８）エーテル（メタ）アクリレート〔メチルア
ルコールエチレンオキサイド１０モル付加物（メタ）ア
クリレート、ラウリルアルコールエチレンオキサイド３
０モル付加物（メタ）アクリレート〕

【００１９】（ｊ）燐酸基含有ビニルモノマー（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル（炭素数２〜
４）燐酸モノエステル、例えば、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリロイルホスフェート、フェニル−２−ア
クリロイロキシエチルホスフェート；（メタ）アクリル
酸アルキル（炭素数２〜４）ホスホン酸、例えば２−ア
クリロイルオキシエチルホスホン酸；並びに上記のアニ
オン系ビニルモノマーのアルカリ金属（ナトリウム、カ
リウムなど）塩、アルカリ土類金属（カルシウム、マグ
ネシウムなど）、アミン〔炭素数１〜８の１級、２級、
３級アミン（エチルアミン、ジプロピルアミン、トリエ
チルアミンなど）、炭素数２〜１２のアルカノールアミ
ン（エタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールア
ミンなど）など〕塩もしくはアンモニウム塩が挙げられ
る。

【００２０】（ｋ）含窒素ビニルモノマー（ｋ１）アミド基含有ビニルモノマー・炭素数３〜２０の（メタ）アクリルアミド化合物、例
えば（メタ）アクリルアミド；Ｎ−アルキル（炭素数１
〜６）（メタ）アクリルアミド、例えばＮ−メチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレン−
ビス（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭
素数１〜６）もしくはジアラルキル（炭素数７〜１５）
（メタ）アクリルアミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアクリルアミド・上記（メタ）アクリルアミド化合物を除く、炭素数４
〜２０のアミド基含有ビニル化合物、例えばメタクリル
ホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、
桂皮酸アミド、環状アミド（Ｎ−ビニルピロリドンな
ど）、４級アンモニウム基含有ビニル化合物〔ジメチル
アミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノ
エチル（メタ）アクリルアミドなどの３級アミン基含有
ビニル化合物の４級化物（メチルクロライド、ジメチル
硫酸、ベンジルクロライド、ジメチルカーボネートなど
の４級化剤を用いて４級化したもの）〕（ｋ２）（メタ）アクリレート化合物炭素数５〜２０の（メタ）アクリレート化合物、ジアル
キル（炭素数１〜４）アミノアルキル（炭素数１〜４）
（メタ）アクリレート、例えばジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレー
ト、モルホリノエチル（メタ）アクリレート、４級アン
モニウム基含有（メタ）アクリレート〔ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレートなどの３級アミン基含有（メタ）
アクリレートの４級化物（メチルクロライド、ジメチル
硫酸、ベンジルクロライド、ジメチルカーボネートなど
の４級化剤を用いて４級化したもの）〕、メチル−α−
アセトアミノアクリレートなど（ｋ３）複素環含有ビニル化合物ピリジン化合物（炭素数７〜１４、例えば４−ビニルピ
リジン、２−ビニルピリジン）、イミダゾール化合物
（炭素数５〜１２、例えばＮ−ビニルイミダゾール）、
ピロール化合物（炭素数６〜１３のＮ−ビニルピロール
など）（ｋ４）ニトリル基含有ビニル化合物炭素数３〜１５のニトリル基含有ビニル化合物、例えば
（メタ）アクリロニトリル、シアノスチレン、シアノア
ルキル（炭素数１〜４）アクリレート（ｋ５）その他ビニル化合物ニトロ基含有ビニル化合物（炭素数８〜１６、例えばニ
トロスチレン）など

【００２１】（ｍ）ビニルエステル、ビニルエーテル、
ビニルケトン、サルファイド基含有モノマー（ｍ１）ビニルエステル・脂肪族ビニルエステル（炭素数４〜１５、例えば酢酸
ビニル、ビニルブチレート、プロピオン酸ビニル、酪酸
ビニル、ジアリルアジペート、イソプロペニルアセテー
ト、ビニルメトキシアセテート、ビニルベンゾエート）・芳香族ビニルエステル（炭素数９〜２０、例えばジア
リルフタレート、メチル−４−ビニルベンゾエート、ア
セトキシスチレン）（ｍ２）ビニルエーテル・脂肪族ビニルエーテル（炭素数３〜１５、ビニルアル
キル（炭素数１〜１０）エーテル、例えばビニルメチル
エーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエー
テル、ビニルブチルエーテル、ビニル２−エチルヘキシ
ルエーテル；ビニルアルコキシ（炭素数１〜６）アルキ
ル（炭素数１〜４）エーテル、例えばビニル−２−メト
キシエチルエーテル、メトキシブタジエン、ビニル−２
−ブトキシエチルエーテル、３，４−ジヒドロ−１，２
−ピラン、２−ブトキシ−２’−ビニロキシジエチルエ
ーテル、ビニル−２−エチルメルカプトエチルエーテ
ル、ポリ（２〜４）（メタ）アリロキシアルカン（炭素
数２〜６）［ジアリロキシエタン、トリアリロキシエタ
ン、テトラアリロキシエタン、テトラアリロキシプロパ
ン、テトラアリロキシブタン、テトラメタアリロキシエ
タンなど］）・芳香族ビニルエーテル（炭素数８〜２０、例えばビニ
ルフェニルエーテル、フェノキシスチレン）（ｍ３）ビニルケトン・脂肪族ビニルケトン（炭素数４〜２５、例えばビニル
メチルケトン、ビニルエチルケトン）・芳香族ビニルケトン（炭素数９〜２１、例えばビニ
ルフェニルケトン）（ｍ４）サルファイド基含有モノマ
ー炭素数４〜２０のサルファイド基含有モノマー、例えば
ジビニルサルファイド、ｐ−ビニルジフェニルサルファ
イド、ビニルエチルサルファイド（ｍ６）不飽和カルボン酸ジエステル炭素数４〜３４の不飽和カルボン酸ジエステル、例えば
ジアルキルフマレート（２個のアルキル基は、炭素数１
〜２２の、直鎖、分枝鎖もしくは脂環式の基）、ジアル
キルマレエート（２個のアルキル基は、炭素数１〜２２
の、直鎖、分枝鎖もしくは脂環式の基）、等

【００２２】（ｎ）スルホン基含有ビニルモノマー、ビ
ニル硫酸モノエステル化物（ｎ１）スルホン基含有ビニルモノマー炭素数４〜２５、例えばビニルエチルスルフォン、ジビ
ニルスルフォン、ジビニルスルホキサイド、ビニルスル
ホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、メチルビニルスル
ホサクシネート、スチレンスルホン酸、α−メチルスチ
レンスルホン酸）、スルホプロピル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロピ
ルスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルアミノ−２，
２−ジメチルエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロ
イルオキシエタンスルホン酸、３−（メタ）アクリロイ
ルオキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、２−
（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、３−（メタ）アクリルアミド−２−ヒドロキシプロ
パンスルホン酸、アルキル（炭素数３〜１８）アリルス
ルホコハク酸（ｎ２）ビニル硫酸モノエステル化物炭素数５〜３０、例えばヒドロキシアルキル（炭素数２
〜４）もしくはポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン
（炭素数２〜４；単独付加もしくはランダムおよび／ま
たはブロック付加のいずれでもよい）（メタ）アクリレ
ートの硫酸エステル化物［ポリ（ｎ＝５〜１５）オキシ
プロピレンメタクリレート硫酸エステル化物など］、ポ
リオキシエチレン多環（２〜４またはそれ以上）フェニ
ルエーテル硫酸エステル、その他以下の一般式（２）、
（３）、（４）で示される化合物など

【化１】

【化２】

【化３】（式中、Ｒ²は炭素数１〜１５のアルキル基、Ａは炭素
数２〜４のアルキレン基を示し、ｎが複数の場合はＡＯ
は同一でも異なっていてもよく、異なる場合はランダム
および／またはブロック付加、Ａｒはベンゼン環を示
し、ｎは１〜５０の数を示す。Ｒ³、Ｒ⁴の一方はＣＨ₂
ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂であり、他方は
フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜１５のア
ルキル基。）

【００２３】反応性官能基を有するビニルモノマーとの
共重合に用いられる上記のビニルモノマーの内で好まし
くは（ｇ）および（ｈ）、さらに好ましくは（ｇ３）お
よびアルキル（炭素数１〜４）（メタ）アクリレート、
とくに好ましくはスチレン、メタクリル酸メチルおよび
アクリル酸ブチルである。

【００２４】上記ビニル樹脂中の反応性官能基の含量
は、通常１分子中に１個以上、好ましくは２個以上であ
る。

【００２５】上記ビニルモノマーの重合方法としては、
溶液重合、塊状重合、懸濁重合、乳化重合などの通常の
重合法が挙げられる。これらの内で好ましいのは溶液重
合、懸濁重合であり、特に好ましいのは選択する分散剤
によって樹脂の粒径が制御できる懸濁重合である。懸濁
重合としては、例えば予め所定濃度に調整された分散剤
水溶液（濃度０．０１〜２重量％）を反応容器に仕込
み、ここに予め混合したモノマー、連鎖移動剤、重合開
始剤および必要により硬化剤、顔料、流動性改良剤など
を加え、窒素置換した後加熱し、密閉下に攪拌しながら
重合を行う。この際、分散剤の種類や分散剤濃度、攪拌
条件などを変えることで樹脂の粒径を制御できる。

【００２６】ポリエステル樹脂としては、ポリ（２価〜
４価またはそれ以上）カルボン酸［芳香族ポリカルボン
酸（炭素数８〜３５、例えばフタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、およ
びこれらの酸無水物、エステル化物など）、脂肪族ポリ
カルボン酸（炭素数３〜２４、例えばマロン酸、コハク
酸、グルタル酸、ドデセニルコハク酸、ｎ−オクチルコ
ハク酸、ドデカン２酸およびこれらの酸無水物、エステ
ル化物など）、脂環式ポリカルボン酸（炭素数９〜２
０、例えば１，２，４−シクロヘキサントリカルボン
酸、およびこれらの酸無水物、エステル化物など）な
ど］とポリオール（２価から４価またはそれ以上）［多
価フェノール（炭素数６〜７０、例えばビスフェノール
Ａ、カテコール、フェノールノボラックなど）のアルキ
レン（炭素数２〜４）オキシド（２〜４０モル）付加
物）、脂肪族ポリオール（２価〜６価またはそれ以上）
〔炭素数４〜１２、例えばエチレングリコール、プロピ
レングリコール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブ
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール、ソルビトールおよびこれらのア
ルキレン（炭素数２〜４）オキシド（２〜４０モル）付
加物〕、脂環式ポリオール（２価〜４価またはそれ以
上）（炭素数８〜２０、例えば１，４−シクロヘキサン
ジメタノール、水添ビスフェノールＡ、およびこれらの
アルキレン（炭素数１〜４）オキシド（２〜４０モル）
付加物）］とのポリエステル化物およびラクトン〔炭素
数４〜１８のγ−ラクトン、例えばγ−ブチロラクト
ン、γ−カプロラクトン；炭素数５〜６のδ−ラクト
ン、例えばδ−バレロラクトン、δ−カプロラクトン；
炭素数９〜１７の大環状ラクトン〕の重合エステルが挙
げられる。これらの内で好ましいものは、芳香族ポリカ
ルボン酸（イソフタル酸、テレフタル酸など）、これら
の酸無水物、および／または低級（炭素数１〜４）アル
コールエステル化物と脂肪族ポリオール（１，６−ヘキ
サンジオール、ネオペンチルグリコールおよび／または
これらのアルキレン（炭素数１〜４）オキシド（２〜４
０モル）付加物、並びにビスフェノールＡのアルキレン
（炭素数１〜４）オキシド（２〜４０モル）付加物の組
み合わせによる反応性官能基として水酸基を持たせたポ
リエステルである。

【００２７】ポリエステル樹脂の製造方法としては、ポ
リカルボン酸とポリオールとの脱水重縮合反応、ポリカ
ルボン酸メチルエステルとポリオールとのエステル交換
反応などの通常のポリエステル重合方法が挙げられる。
ポリエステル樹脂中の反応性官能基の含量は通常１分子
中に１個以上、好ましくは２個以上である。

【００２８】エポキシ樹脂としては、芳香族系、複素環
系、脂環族系あるいは脂肪族系のいずれであってもよ
い。

【００２９】芳香族系エポキシ樹脂としては、芳香族ポ
リ（２価から４価またはそれ以上）カルボン酸のグリシ
ジルエステル、多価（２価から４価またはそれ以上）フ
ェノールもしくはそのアルキレン（炭素数１〜４）オキ
シド（２〜４０モル）付加物のグリシジルエーテルおよ
びグリシジル芳香族アミンなどが挙げられる。芳香族ポ
リカルボン酸のグリシジルエステルとしては、炭素数１
４〜２０、例えばフタル酸ジグリシジルエステル、イソ
フタル酸ジグリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシ
ジルエステル、トリメリット酸ジグリシジルエステルが
挙げられる。多価フェノールもしくはそのアルキレン
（炭素数１〜４）オキシド（２〜４０モル）付加物のグ
リシジルエーテルとしては、炭素数１２〜８０、例えば
ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノー
ルＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＢジグリシ
ジルエーテル、ビスフェノールＡＤジグリシジルエーテ
ル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、ハロゲン
化ビスフェノールＡジグリシジル、テトラクロロビスフ
ェノールＡジグリシジルエーテル、カテキンジグリシジ
ルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ハ
イドロキノンジグリシジルエーテル、ピロガロールトリ
グリシジルエーテル、１，５−ジヒドロキシナフタリン
ジグリシジルエーテル、ジヒドロキシビフェニルジグリ
シジルエーテル、オクタクロロ−４，４’−ジヒドロキ
シビフェニルジグリシジルエーテル、フェノールまたは
クレゾールノボラック樹脂のグリシジルエーテル、ビス
フェノールＡ２モルとエピクロロヒドリン３モルの反応
から得られるジグリシジルエーテル、フェノールとグリ
オキザール、グルタールアルデヒド、またはホルムアル
デヒドの縮合反応によって得られるポリフェノール（重
量平均分子量Ｍｗ５００〜１０，０００）のポリグリシ
ジルエーテル（エポキシ当量２００〜１，０００）、お
よびレゾルシンとアセトンの縮合反応によって得られる
ポリフェノール（Ｍｗ５００〜１０，０００）のポリグ
リシジルエーテル（エポキシ当量２００〜１，０００）
およびビスフェノールＡのアルキレンオキシド（エチレ
ンオキシドまたはプロピレンオキシド）付加物のジグリ
シジルエーテルが挙げられる。グリシジル芳香族アミン
としては、炭素数１２〜３０、例えばＮ，Ｎ−ジグリシ
ジルアニリンおよびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシ
ジルジフェニルメタンジアミンが挙げられる。さらに、
本発明において前記芳香族系としては、炭素数９〜１５
の芳香族ジイソシアネート（トリレンジイソシアネート
またはジフェニルメタンジイソシアネートなど）とグリ
シドールの付加反応によって得られるジグリシジルウレ
タン化合物、前記２つの反応物にポリオールも反応させ
て得られるグリシジル基含有ウレタン（プレ）ポリマー
も含まれる。

【００３０】複素環系エポキシ樹脂としては、炭素数１
２〜３０、例えばトリスグリシジルメラミンが挙げられ
る。

【００３１】脂環式系エポキシ樹脂としては、炭素数８
〜２０、例えばビニルシクロヘキセンジオキシド、リモ
ネンジオキシド、ジシクロペンタジエンジオキシド、ビ
ス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、エチ
レングリコールビスエポキシジシクロペンチルエール、
３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−
３’，４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキサンカ
ルボキシレート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチル
シクロヘキシルメチル）アジペート、およびビス（３，
４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）ブチ
ルアミンが挙げられる。また、脂環式系としては、前記
芳香族系ポリグリシジルエーテル化合物の核水添化物も
含む。

【００３２】脂肪族系エポキシ樹脂としては、多価（２
価から４価またはそれ以上）脂肪族アルコールのポリ
（２〜２０）グリシジルエーテル、脂肪酸ポリカルボン
酸（２価から４価またはそれ以上）のポリ（２〜２０）
グリシジルエステル、およびグリシジル脂肪族アミンが
挙げられる。脂肪族ポリオールのポリ（２〜２０）グリ
シジルエーテルとしては、アルキレン（炭素数２〜４）
グリコールポリグリシジルエーテル、例えばエチレング
リコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコール
ジグリシジルエーテル、テトラメチレングリコールジグ
リシジルエーテル；ポリアルキレン（炭素数２〜４）グ
リコールポリグリシジルエーテル、例えばポリエチレン
グリコール（Ｍｗ５００〜２０００）ジグリシジルエー
テル、ポリプロピレングリコール（Ｍｗ５００〜２００
０）ジグリシジルエーテル；３価〜４価またはそれ以上
の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、例えばト
リメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタ
エリスリトールテトラグリシジルエーテル、およびソル
ビトールポリ（２〜２０）グリシジルエーテルなどが挙
げられる。脂肪族ポリカルボン酸のポリ（２〜２０）グ
リシジルエステルとしては、ジグリシジルアジペートな
どが挙げられる。また、本発明において脂肪族系エポキ
シ樹脂としては、グリシジル（メタ）アクリレートの
（共）重合体（Ｍｗ５，０００〜２０，０００）も含
む。グリシジル脂肪族アミンとしては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラグリシジルヘキサメチレンジアミンが挙げ
られる。

【００３３】上記のエポキシ樹脂のうち、好ましくは芳
香族系および脂肪族系エポキシ樹脂であり、さらに好ま
しくは多価フェノールもしくはそのアルキレンオキシド
付加物のグリシジルエーテルおよび脂肪族ポリカルボン
酸のポリグリシジルエステル、とくにビスフェノールＡ
ジグリシジルエーテルおよびジグリシジルアジペートで
ある。本発明におけるエポキシ樹脂は、分子中に２個以
上のエポキシ基を有していれば、いずれも用いることが
できるが、塗料焼き付け時の流動性と形成された塗膜の
強度とのバランスの観点から好ましいのは、分子中に４
〜２０個有するものである。

【００３４】ウレタン樹脂としては、分子中にウレタン
またはウレタンおよびウレア結合を有する樹脂が挙げら
れるが、好ましくは主鎖にウレタンおよびウレア結合を
有する樹脂である。これは、分子末端および／または側
鎖にイソシアネート基との反応性を有する官能基（水酸
基、１級アミノ基、２級アミノ基など）を持つ活性水素
含有多官能高分子化合物（イ）とイソシアネート化合物
（ロ）とを反応させて得られるものであるが、必要によ
りイソシアネート基と反応性を有する低分子化合物
（ハ）を用いて反応させてもよい。（イ）がアミノ基を
有する場合には（ハ）を用いる必要はない。

【００３５】（イ）としては、高分子ポリオール（アク
リルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリエス
テルポリオール、ポリエーテルポリオールなど）が挙げ
られる。高分子ポリオールのうち、アクリルポリオール
としては、水酸基を有するビニルモノマー（前記
（ｅ）、例えば、ヒドロキシエチルメタクリレート）と
他のビニルモノマー（例えば、メチルメタクリレート、
スチレン、ブチルアクリレート）を共重合したものが挙
げられる。官能基数としては通常２〜３、水酸基価は通
常１０〜１５０のものが挙げられる。アクリルポリオー
ルの製造方法としては、例えば、水酸基を有するアゾ系
ラジカル重合開始剤と水酸基を有する連鎖移動剤共存下
にラジカル重合を行う方法、水酸基含有モノマーを
（共）重合させる方法などが挙げられる。ポリブタジエ
ンポリオール（水添物も含む）としては、末端に水酸基
を含有するブタジエンと他のビニルモノマー（例えば、
スチレン、アクリロニトリル）の共重合体で、官能基数
２〜３、水酸基価１０〜１５０のものが挙げられる。ポ
リエステルポリオールとしては、縮合系ポリエステルポ
リオール、ラクトン系ポリエステルポリオール、ポリカ
ーボネートジオールなどが挙げられる。縮合系ポリエス
テルポリオールとしては、ジカルボン酸（例えば、アジ
ピン酸）とジオール（たとえば、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、１，６−ヘキサングリコール、
ネオペンチルグリコール）との脱水縮合反応で得られる
ものが挙げられる。官能基数は通常２〜３、水酸基価は
通常２０〜５００のものが挙げられる。ラクトン系ポリ
エステルポリオールとしては、ε−カプロラクトンの開
環重合で得られるポリエステルが挙げられる。官能基数
は通常２〜３、水酸基価は通常１５〜６００のものが挙
げられる。ポリカーボネートジオールとしては、ジオー
ル（例えば、１，６−ヘキサングリコール）とエチレン
カーボネートの付加重合で得られるポリエステルが挙げ
られる。官能基数は通常２、水酸基価は通常５０〜２５
０のものが挙げられる。ポリエーテルポリオールとして
は、開始剤〔例えば、水、低分子ポリオール（ジオー
ル、トリオールなど）〕にアルキレンオキシド（例え
ば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ＴＨＦ）
を付加重合させて得られるものが挙げられる。官能基数
は通常２〜３、水酸基価は通常１０〜６００のものが挙
げられる。

【００３６】活性水素含有多官能高分子化合物（イ）の
官能基数は通常２〜４またはそれ以上、好ましくは２〜
３であり、当量は通常２００〜４，０００、好ましくは
５００〜２，０００である。

【００３７】（ロ）としては、炭素数（ＮＣＯ基中の
炭素を除く）２〜１２の脂肪族イソシアネート［プロピ
ルイソシアネート、イソプロピルイソシアネート、ｎ−
ブチルイソシアネート、ヘキシルイソシアネート、ドデ
シルイソシアネート等の単官能イソシアネート；エチレ
ンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ドデ
カメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチル
ヘキサンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、
２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート等の２官能
イソシアネート等］；炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を除
く）４〜１５の脂環式イソシアネート［シクロヘキシル
イソシアネート等の単官能イソシアネート；イソホロン
ジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタ
ンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネー
ト、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート等の２官
能イソシアネート等］；炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を
除く）８〜１２の芳香脂肪族イソシアネート［ベンジル
イソシアネート等の単官能イソシアネート；キシリレン
ジイソシアネート等の２官能イソシアネート等］；芳
香族イソシアネート［フェニルイソシアネート等の単官
能イソシアネート；１，３−および／または１，４−フ
ェニレンジイソシアネート、２，４−および／または
２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、２，
４’−および／または４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（ＭＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート
等の２官能イソシアネート、粗製ＴＤＩ、粗製ＭＤＩな
どの２官能またはそれ以上のイソシアネート］；上記
イソシアネートの変性物〔変性ＭＤＩ（ウレタン変性Ｍ
ＤＩ、カルボジイミド変性ＭＤＩ、トリヒドロカルビル
ホスフェート変性ＭＤＩ）、ウレタン変性ＴＤＩ、ビュ
ーレット変性ＨＤＩ、イソシアヌレート変性ＨＤＩ、イ
ソシアヌレート変性ＩＰＤＩなど〕および〜の２種
以上の混合物が挙げられる。これらのうちで好ましいも
のは樹脂主鎖中にウレタンおよび／またはウレア結合を
導入することのできる２官能またはそれ以上のイソシア
ネートであり、塗膜の可撓性の観点からさらに好ましく
は脂肪族および脂環式イソシアネート、とくにイソホロ
ンジイソシアネートである。

【００３８】必要により用いられる（ハ）としては、ア
ルコールおよびアミンが挙げられる。

【００３９】アルコールとしては１価のアルコール（炭
素数１〜３０）、２〜８価の多価アルコール（炭素数２
〜３０）、該多価アルコールのアルキレンオキシド（炭
素数２〜２０、例えばエチレンオキシド、プロピレンオ
キシド、１，２−、１，３−、２，３−もしくは１，４
−ブチレンオキシド、スチレンオキシド、エピクロルヒ
ドリン）付加物（数平均分子量Ｍｎ１０００以下）、１
価フェノール化合物、２〜６価の多価フェノール化合物
のアルキレンオキシド付加物（Ｍｎ１０００以下）、燐
系ポリオールおよびこれらの混合物が挙げられる。

【００４０】上記１価アルコールとしては、脂肪族アル
コール（炭素数１〜３０の飽和もしくは不飽和アルコー
ル：メタノール、エタノール、ｎ−、ｉ−プロパノー
ル、ｎ−、ｉ−、ｔ−ブタノール、２−エチルヘキサノ
ール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコール
モノブチルエーテルなど）、脂環式アルコール（炭素数
１〜３０の飽和もしくは不飽和アルコール：シクロヘキ
シルアルコールなど）、芳香族アルコール（炭素数７〜
３０のアルコール：ベンジルアルコールなど）などが挙
げられる。多価アルコールのうち２価のアルコールとし
ては炭素数２〜３０の脂肪族、脂環式または芳香脂肪族
の飽和または不飽和アルコール（例えばエチレングリコ
ール、プロピレンギリコール、１，３−ブチレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、３−メチルペンタンジオール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、１，４−ビス［ヒドロキシメチル］シクロヘキサ
ン、２，２−ビス［４，４’−ヒドロキシシクロヘキシ
ル］プロパン、１，４−ビス［ヒドロキシエチル］ベン
ゼン、フタリルアルコール）、３〜８価の多価アルコー
ルとしては炭素数３〜３０の脂肪族または芳香族の飽和
または不飽和アルコール（例えばグリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセリ
ン、α−メチルグルコシド、ソルビトール、キシリトー
ル、マンニトール、ジペンタエリスリトール、グルコー
ス、フラクトース、ショ糖）が挙げられる。１価フェノ
ール化合物としては炭素数６〜１２、例えばフェノー
ル、ｏ−、ｍ−、ｐ−クレゾール、３，５−キシレノー
ル、カルバクロール、チモール、α−ナフトール、β−
ナフトールが挙げられる。多価フェノールとしては、炭
素数６〜１５、例えばピロガロール、カテコール、ヒド
ロキノンなどの単環多価フェノール；ビスフェノール化
合物（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェ
ノールＳなど）、また、燐系ポリオールとしては燐酸、
亜燐酸、ホスホン酸、ジブチルピロリン酸などの前記の
アルキレンオキシド付加物（Ｍｎ１０００以下）が挙げ
られる。

【００４１】上記アルコールのうち好ましいものは樹脂
主鎖中にウレタン結合を導入することのできる多価のア
ルコールであり、さらに好ましくは脂肪族および／また
は脂環式多価アルコール、とくに１，６−ヘキサンジオ
ールおよび／またはネオペンチルグリコールである。

【００４２】アミンとしては脂肪族アミン（炭素数１〜
２２の飽和または不飽和１級もしくは２級アミン）、脂
環式アミン（炭素数５〜２２の飽和または不飽和１級も
しくは２級アミン）、芳香（脂肪）族アミン（炭素数６
〜３０の１級もしくは２級アミン）、およびこれらの混
合物が挙げられる。

【００４３】脂肪族アミンとしては、モノアミン［メチ
ルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミ
ン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、２−エチルヘキ
シルアミン、ドデシルアミン、アルカノールアミン（モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミンなど）］、ジ
アミン（エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テ
トラメチレンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミ
ンなど）、３価またはそれ以上のポリアミン（ジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミンなど）が挙げら
れる。脂環式アミンとしては、モノアミン（シクロブチ
ルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミ
ンなど）、ジアミン、３価〜５価またはそれ以上のポリ
アミンが挙げられる。芳香（脂肪）族アミンとしては、
モノアミン（アニリン、ｏ−，ｍ−，ｐ−トルイジン、
ジフェニルアミン、α−ナフチルアミン、ベンジルアミ
ンなど）、ジアミン（１，３−および／または１，４−
フェニレンジアミン、２，４−および／または２，６−
トリレンジアミン、２，４’−および／または４，４’
−ジフェニルメタンジアミンなど）、３価〜５価または
それ以上のポリアミンが挙げられる。

【００４４】上記のアミンのうち好ましいものは、樹脂
主鎖中にウレア結合を導入することのできる２価または
それ以上のポリアミンであり、さらに好ましくは脂肪族
ジアミン、とくにエチレンジアミンおよび１，６−ヘキ
サメチレンジアミンである。

【００４５】上記（イ）のウレタン樹脂中の重量％は通
常６０〜９５、好ましくは７０〜９０である。イソシア
ネート基と、イソシアネート基と反応する水酸基、アミ
ノ基等の官能基との当量比は、塗膜外観の安定性および
塗膜の耐水性の観点から通常１：０．８〜１：２、好ま
しくは１：０．９〜１：１．８である。官能基の割合
（水酸基／アミノ基）は当量比で、塗膜の耐候性および
樹脂の顔料分散性の観点で通常０．２〜１０、好ましく
は０．７〜３である。ウレタン樹脂の末端は水酸基また
はイソシネート基のいずれであってもよいが、好ましく
は水酸基である。

【００４６】上記ウレタン樹脂の製造方法としては一般
的なウレタン樹脂を製造する方法であれば特に限定はさ
れない。一般的なウレタン樹脂の製造方法としては、プ
レポリマー法とワンショット法が挙げられる。ウレタン
およびウレア結合を導入するには、水酸基を有する高分
子ポリオールの該水酸基と当量を超える多官能イソシア
ネートを非反応性溶媒中で反応せしめ、ＮＣＯ末端プレ
ポリマー溶液を得、さらにジアルカノールアミン等の水
酸基を有するアミンを溶媒中で反応させて水酸基末端ウ
レタンウレア樹脂を得、その後減圧下に溶媒を留去する
方法、上記ウレタン結合とイソシアネート基を有する樹
脂溶液にケチミン化された２官能アミンとジアルカノー
ルアミン等の水酸基を有するモノアミンを混合し、水に
分散させつつ加温して反応させて末端に水酸基を有する
ウレタンおよびウレア結合を有する樹脂を得、しかる後
加熱減圧下に脱水脱溶剤する方法などが挙げられる。前
記ウレタンおよび／またはウレア樹脂を製造する方法の
うち、好ましくは、粒子形状が球状となり塗膜の平滑性
に優れる、上記イソシアネート基を有する樹脂溶液にケ
チミン化された２官能アミンとジアルカノールアミン等
の水酸基を有するモノアミンを混合し、水に分散させつ
つ加温して反応した後加熱減圧下に脱水脱溶剤する方法
である。（イ）と（ロ）、および必要により（ハ）との
反応温度は官能基やイソシアネートの種類によって異な
るが通常１０〜１６０℃、好ましくは２０〜１３０℃、
特に好ましくは５０〜１２０℃である。反応時間は通常
１〜２０時間、好ましくは３〜１０時間である。

【００４７】（Ａ）の数平均分子量〔測定法：ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）〕は粉体塗
料の保存安定性と塗装表面の良好な平滑性の観点から好
ましくは１，０００〜２０，０００であり、さらに好ま
しくは１，５００〜８，５００である。

【００４８】（Ａ）の樹脂中の（Ｂ）との反応性を有す
る官能基の数は１分子当たり通常平均１以上、好ましく
は平均２〜４０、さらに好ましくは５〜２０であり、１
官能基当たりの数平均分子量は好ましくは１００〜２
０，０００であり、さらに好ましくは５００〜５，００
０である。（Ａ）のガラス転移点（Ｔｇ）は、通常２０
〜１２０℃であり、好ましくは４０〜１００℃、さらに
好ましくは４５〜８０℃である。Ｔｇが２０℃未満では
粉体塗料とした際の保存安定性が悪くなり、Ｔｇが１２
０℃を超えると良好な表面平滑性が得られない。

【００４９】（Ｂ）は（Ａ）の有する官能基と反応性を
持つ２官能〜６官能またはそれ以上の化合物であり、か
つ（Ａ）との組み合わせにおいて硬化後塗膜の水に対す
る接触角が７０°以下になることが好ましく、さらに好
ましくは０〜６０°、特に好ましくは０〜５０°であ
る。接触角はシリケート化合物および／またはその縮合
物（Ｃ）の含有量で調整される。（Ｂ）はカルボキシル
基、エポキシ基、アミノ基、水酸基、イソシアネート
基、加水分解性シリル基およびブロック化アミノ基およ
びブロック化イソシアネート基の内から選ばれる１種以
上の官能基を１分子中に２個以上有する１種以上の硬化
剤であることが好ましく、上記（Ｂ）としては、例えば
次のものが挙げられる。カルボキシル基を１分子中に２個以上有するもの前記（Ａ）のポリエステル樹脂の項で挙げたポリカルボ
ン酸が同様に挙げられる。エポキシ基を１分子中に２個以上有するもの前記（Ａ）のエポキシ樹脂が同様に挙げられる。アミノ基を１分子中に２個以上有するものおよびその
ブロック化物前記（Ａ）のウレタン樹脂の項で挙げた２価のアミンお
よび２価を超える多価アミンまたはこれらのブロック化
物が挙げられる。ブロック剤としてはケトン（アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンな
ど）、酸無水物（無水フタル酸など）が挙げられる。水酸基を１分子中に２個以上有するもの多価アルコール〔前記（ハ）で述べたもの〕、水酸基を
両末端に持つポリエステルポリオール、アクリルポリオ
ール、ポリエーテルポリオール〔前記（イ）で述べたも
の〕などが挙げられる。イソシアネート基を１分子中に２個以上有するもの及
びそのブロック化物前記（Ａ）のウレタン樹脂の項で挙げたイソシアネート
化合物（ロ）、（ロ）と上記との反応物および（ロ）
と上記との反応物が挙げられる。ブロック剤として
は、オキシム（アセトオキシム、ブタノンオキシム、メ
チルエチルケトンオキシムなど）、ラクタム（γ−ブチ
ロラクタム、ε−カプロラクタム、γ−バレロラクタム
など）、アルコール（メチルアルコール、エチルアルコ
ールなど）、フェノール（フェノール、ｍ−クレゾー
ル）、アミン（ジエチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン
など）、塩基性窒素含有化合物（Ｎ，Ｎ−ジエチルヒド
ロキシアミン、２−ヒドロキシピリジン、ピリジンＮ−
オキシド、２−メルカプトピリジンなど）、活性メチレ
ン含有化合物（マロン酸ジエチル、アセト酢酸メチル、
アセト酢酸エチル、アセチルアセトンなど）などが挙げ
られる。加水分解性シリル基を１分子中に２個以上有するもの炭素数１〜８のアルコキシ基を有するジ−、トリ−、
テトラアルコキシシリケートおよびそれらの縮合物が挙
げられる。これらの硬化剤（Ｂ）の内で好ましいものは
、、であり、特に好ましいものはドデカン２酸、
ε−カプロラクラムブロック化イソホロンジイソシアネ
ート、トリメチルシリケート縮合物である。

【００５０】（Ｂ）の数平均分子量は樹脂粉体の耐ブロ
ッキング性および塗膜作成時の表面平滑性の観点から好
ましくは７０〜１０，０００であり、さらに好ましくは
８０〜５，０００、特に好ましくは１００〜２，０００
である。

【００５１】（Ａ）の反応性官能基／（Ｂ）の反応性官
能基の組み合わせのうち防汚効果と塗膜強度の観点から
好ましいものは、エポキシ基／カルボキシル基、カルボ
キシル基／エポキシ基、水酸基／ブロック化イソシアネ
ート基、さらに好ましくはグリシジル基／カルボキシル
基、水酸基／ウレトジオン型イソシアネートブロック化
基である。

【００５２】（Ａ）の反応性官能基と（Ｂ）の反応性官
能基の当量比は塗膜の経時安定性の観点から好ましくは
（１：０．７）〜（１：１．４）であり、さらに好まし
くは（１：０．８）〜（１：１．２）であり、特に好ま
しくは（１：０．９）〜（１：１．１）である。

【００５３】（Ｃ）は下記一般式（１）で表されるシリ
ケート化合物および／またはその縮合物であり、（Ｒ¹Ｏ）₄Ｓｉ（１）一般式（１）において、Ｒ¹は炭素数１〜１２のアルキ
ル（メチル、エチル、ｎ−、ｉ−プロピルなど）基、ア
ルケニル基、アリール（フェニル、ナフチルなど）基、
アラルキル（ベンジルなど）基またはアルキルアリール
基であり、防汚性の観点から好ましくは炭素数１〜４の
アルキル基である。上記シリケート化合物の具体例とし
ては、テトラメチルシリケート、テトラエチルシリケー
ト、テトラ−ｎ−プロピルシリケート、テトラ−ｉ−プ
ロピルシリケート、テトラ−ｎ−ブチルシリケートなど
が挙げられる。また、縮合物としては、上記シリケート
化合物を部分加水分解して縮合させたものが挙げられ
る。これらのうち好ましくは、粉体塗料の流動性と防汚
性の観点から上記一般式（１）のＲ¹が炭素数２または
３の低級アルキル基のものの縮合物であって、縮合度が
５〜５０のものがとくに好ましい。（Ｃ）の添加量は防
汚性の観点から、樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）の合計重量
に対して好ましくは０．２〜２０％、さらに好ましくは
０．５〜１０％、とくに好ましくは２〜９％である。

【００５４】（Ｄ）は沸点が１４０〜３５０℃、融点が
４０〜１８０℃およびＳＰ値が１２〜１４である化合物
である。ここでいうＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓの方法によ
り化合物を構成する原子および原子団の蒸発エネルギー
とモル体積から計算される値である。（Ｄ）として好ま
しくはアルコールであり、次のものが挙げられる。脂肪
族アルコールとしては、１，２−デカンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、
１，９−ノナンジオール、１，１２−ドデカンジオー
ル、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオー
ル等の２価アルコールが挙げられる。芳香族アルコール
としては１，２−ジフェニル−２−プロパノール、１−
ナフタレンエタノール、２−ナフタレンエタノール、
２，２−ジフェニルエタノール、４−メチルベンジルア
ルコール、３，４−ジメチルベンジルアルコール、２，
４，６−トリメチルベンジルアルコール、ベンゾイン等
の１価アルコール；２，２−ジメチル−１−フェニル−
１，３−プロパンジオール、２−ベンジロキシ−１，３
−プロパンジオール等の２価アルコールが挙げられる。
塗膜の表面平滑性の観点から好ましいものは２価の脂肪
族および芳香族アルコールであり、さらに好ましくは樹
脂および（Ｃ）の加水分解により発生したアルコールと
の相溶性に優れるベンゾインである。（Ｄ）は（Ｂ）と
同じであってもよい。これらのアルコールを添加するこ
とで粉体塗料の塗膜中の気泡を無くすことができる。

【００５５】（Ｄ）の沸点は通常１４０〜３５０℃、好
ましくは２００〜３５０℃である。沸点が１４０℃未満
では塗膜の透明性が悪くなり、３５０℃を超えると塗膜
の平滑性が悪くなる。（Ｄ）の融点は通常４０〜１８０
℃、好ましくは５０〜１３０℃である。融点が４０℃未
満では樹脂粉体の耐ブロッキング性が悪くなり、１８０
℃を超えると塗膜の平滑性が悪くなる。（Ｄ）のＳＰ値
は塗膜の透明性および強度の観点から、通常１１〜１
４、好ましくは１１．５〜１３．５である。（Ｄ）のエ
チルアルコールに対する溶解性（２５℃）は、好ましく
は１重量％以上、さらに好ましくは３重量％〜１０重量
％またはそれ以上である。

【００５６】（Ｄ）の添加量は外観および物性に優れた
塗膜を得る観点から、樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）の合計
重量に対して好ましくは０．２〜２０％、さらに好まし
くは０．５〜５％である。

【００５７】本発明の防汚性粉体塗料組成物は（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）を必須成分とし配合されたもの
であるが、これ以外に必要により着色料、流動性改質
剤、光安定剤、反応促進剤、等を添加して使用すること
ができる。

【００５８】着色料としては特に限定されないが、たと
えば無機顔料、有機顔料、染料などが挙げられる。無機
顔料としては、例えば、白色顔料（酸化チタン、リトポ
ン、鉛白、亜鉛華など）；コバルト化合物（オーレオリ
ン、コバルトグリーン、セルリアンブルー、コバルトブ
ルー、コバルトバイオレットなど）；鉄化合物（酸化
鉄、紺青など）；クロム化合物（酸化クロム、クロム酸
鉛、クロム酸バリウムなど）；硫化物（硫化カドミウ
ム、カドミウムイエロー、ウルトラマリンなど）が挙げ
られる。有機顔料としてはアゾレーキ系、モノアゾ系、
ジスアゾ系、キレートアゾ系等のアゾ顔料、ベンジイミ
ダゾロン系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ジオ
キサジン系、イソインドリノン系、チオインジゴ系、ペ
リレン系、キノフタロン系、アンスラキノン系等の多環
式顔料が挙げられる。染料としてはアゾ系、アントラキ
ノン系、インジゴイド系、硫化系、トリフェニルメタン
系、ピラゾロン系、スチルベン系、ジフェニルメタン
系、キサンテン系、アリザリン系、アクリジン系、キノ
ンイミン系、チアゾール系、メチン系、ニトロ系、ニト
ロソ系、アニリン系などが挙げられる。着色料の配合量
は種類によって異なるが、組成物の総重量に基づいて通
常０〜３０％、好ましくは５〜２５％である。

【００５９】流動性改質剤としては、例えばＭｗ５００
〜５，０００の低分子量ポリエチレン、Ｍｗ５００〜
５，０００の低分子量ポリプロピレンなどのオレフィン
系樹脂、エチレン−アクリル（アクリルニトリル、）共
重合体、エチレン−メタクリル共重合体などのＭｗ５０
０〜２０，０００のオレフィン系共重合体、Ｍｗ１，０
００〜２０，０００の（メタ）アクリル共重合体、Ｍｗ
１，０００〜２０，０００のポリビニルピロリドンなど
が挙げられる。配合量は組成物の総重量に基づいて通常
０〜５％、好ましくは０．３〜３％である。

【００６０】光安定剤としては、ベンゾフェノン系（２
−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベ
ンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾフェノンなど）、サリチレート系（フェニルサリチレ
ート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートなど）、ベン
ゾトリアゾール系［（２’−ヒドロキシフェニル）ベン
ゾトリアゾール、（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、（２’−ヒドロキシ−
３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロ
ロベンゾトリアゾール、（２’−ヒドロキシ−５’−メ
タクリロイルオキシエチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ルおよびその（共）重合体など］、アクリル系［エチル
−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、メチ
ル−２−カルボメトキシ−３−（パラメトキシベンジ
ル）アクリレートなど］、金属錯塩系｛ニッケル［２，
２’−チオビス−４−（ｔ−オクチル）フェノレート］
−ｎ−ブチルアミン、ニッケルジブチルジチオカルバメ
ート、ニッケルビス［ｏ−エチル−３，５−（ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）］ホスフェート、コ
バルトジシクロヘキシルジチオホスフェート、［１−フ
ェニル，３−メチル，４−デカノニル，ピラゾレート
（５）２］ニッケルなど｝、ヒンダードアミン系［ビス
（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル−４−）
セバケート、フェニル−β−ナフチルアミンなど］、ヒ
ンダードフェノール系（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−
クレゾールなど）、硫黄系（ラウリルステアリルチオジ
プロピオネートなど）、リン系（トリデシルホスファイ
トなど）、ヒドラジン系（Ｎ−サリチロイル−Ｎ’−ア
ルデヒドヒドラジンなど）およびアミド系（Ｎ，Ｎ’−
ジフェニルオキサイドなど）などの光安定剤が挙げられ
る。これらのうち２種以上を同時に併用しても何ら問題
ない。これらのうち好ましいのはベンゾフェノン系、サ
リチレート系、ベンゾトリアゾール系、ヒンダードフェ
ノール系、ヒンダードアミン系およびリン系の光安定剤
である。配合量は組成物の合計重量に基づいて通常０〜
５％、好ましくは０．１〜２％である。

【００６１】反応促進剤としては、（Ａ）／（Ｂ）の反
応性官能基の組み合わせが、水酸基／ブロック化イソシ
アネート基の場合は、例えばオクチル酸スズ、ジブチル
スズジラウレート、スタナスオクトエートなどが挙げら
れる。配合量は（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の合計
重量に基づいて通常０〜１％、好ましくは０．０１％〜
０．５％である。

【００６２】本発明の塗料組成物の（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）を混合する方法は特に限定されないが、
（Ａ）の粉体に（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）を添加してヘン
シェルミキサー等でドライブレンドする方法、加熱溶融
状態で混練する方法、溶剤存在下で混合後脱揮する方法
などが挙げられる。ドライブレンドの方法としては特に
限定されないが、容器回転式、機械攪拌、気流攪拌、重
力式が挙げられる。小容量から大容量まで対応でき、且
つ混合効率の良い機械式が好ましい。また、上記各種添
加剤を添加する方法としては、樹脂を合成する際に混合
する方法、樹脂を合成した後溶融下に添加する方法、樹
脂を一旦溶剤に溶解し、均一下に添加剤を混合した後溶
剤を留去する方法、粉体樹脂を作成した後、添加して含
浸させる方法などが挙げられるが、好ましいのは樹脂組
成に悪影響を与えず、簡便に添加できる、粉体樹脂を作
成した後に添加し含浸させる方法である。

【００６３】粉体塗料の粒子形状は不定形であっても球
状であっても良いが、塗膜の平滑性、均一性の点で球状
の方が好ましい。ここで球状というのは粒子の最短径／
最長径の比率、すなわち真球率が０．７〜１．０の範囲
にあるものを指す。この範囲であれば表面平滑性が極め
て良好となる。また、上記球状粒子が体積平均で７０〜
８０％またはそれ以上含まれるものが好ましい。この範
囲であれば上記表面平滑性がさらに良好となる。粒子を
球状にする方法としては特に限定されず、公知の方法が
使用可能である。例えば、得られた樹脂と顔料等の添加
剤との混合物を一旦粉砕し、個々の粉砕粒子が合着しな
い程度に温調し、流動させて球形化する方法、得られた
樹脂を溶融状態で低温雰囲気化にスプレーして球状固化
させる方法、得られた樹脂の有機溶剤溶液を水中に分散
し、溶剤を減圧下留去する方法、懸濁重合により球状樹
脂を得る方法などが挙げられる。上記球状樹脂の２次粒
子含量は好ましくは１０％以下であり、さらに好ましく
は５％以下である。ここでいう２次粒子とは、製造中得
られた球状の１次粒子が互いに合着し、不定形の凝集体
になったものである。

【００６４】体積平均粒子径は粉体塗装時の塗着効率お
よび塗膜の表面平滑性の観点から、好ましくは１〜１０
０μｍであり、さらに好ましくは５〜５０μｍ、特に好
ましくは７〜３５μｍである。

【００６５】本発明の粉体塗料組成物の塗装方法は特に
制限はないが、一般的な粉体塗料の塗装方法、たとえば
流動浸漬法、コロナ帯電法、摩擦帯電法などの静電塗装
法が挙げられる。好ましくは薄膜塗布が可能な静電塗装
法であり、さらに好ましくは粉体塗料の回り込み性が良
く、比較的複雑な形状の基材にも塗布可能な、摩擦帯電
法である。

【００６６】本発明の粉体塗料組成物を塗工する基材は
特に制限はないが、一般的な粉体塗料の塗装基材、たと
えば鋼板基材、アルミ基材、プライマー処理されたプラ
スチック部材などが挙げられる。

【００６７】塗布量としては特に制限はなく、膜厚で例
示すれば、焼き付け時のタレと塗膜の平滑性の観点から
好ましくは５〜２００μｍ、さらに好ましくは２０〜１
００μｍである。また、硬化条件は特に制限はないが、
通常８０〜２００℃において１０〜４０分間の条件で焼
き付けられる。

【００６８】本発明の防汚性粉体塗料組成物の用途は例
えば自動車外装、自動車のアルミホイール、ガードレー
ル、カーブミラー支柱部、フェンスなどの屋外分野、冷
蔵庫、ポット、ロッカー、机天板などの室内分野に広く
用いることが出来る。

【００６９】

【実施例】以下実施例により本発明を更に説明するが本
発明はこれに限定されるものではない。以下、部は重量
部を示す。

【００７０】樹脂作成例１トルエン４８０部中に、スチレン／メタクリル酸メチル
／アクリル酸ブチル／グリシジルメタクリレート（２４
重量％／４１重量％／１０重量％／２５重量％）の混合
モノマー２０００部と２，２’−アゾビスイソブチロニ
トリル９０部を１３０℃で３時間かけて滴下重合をおこ
なった。その後、同温度で２時間熟成した後、１５０℃
まで昇温しながら常圧で脱揮し、１５０℃になったとこ
ろで減圧に切り替え、２時間かけて減圧で脱揮をおこな
い、樹脂１を得た。

【００７１】実施例１得られた樹脂１の１００部に対し、ドデカン２酸（宇部
興産（株）製）を２０部、テトラエチルシリケート縮合
物（コルコート株式会社製エチルシリケート４８）を５
部、ベンゾイン１部、デイスパロンＰＬ−５４０（流動
性改質剤：楠本化成（株）製アクリル共重合体、粉末）
を２部加え、ヘンシェルミキサーにて粉体混合後、１０
０℃で加熱ニーダーを用いて混練し、２０〜１００μｍ
程度に粉砕、分級して塗料組成物１を得た。

【００７２】実施例２得られた樹脂１の１００部に対し、ドデカン２酸を２０
部、テトラメチルシリケート縮合物（コルコート株式会
社製メチルシリケート５１）を５部、ベンゾイン１部、
デイスパロンＰＬ−５４０を２部加え、ヘンシェルミキ
サーにて粉体混合後、１００℃程度で加熱ニーダーを用
いて混練し、２０〜１００μｍ程度に粉砕、分級して塗
料組成物２を得た。

【００７３】実施例３得られた樹脂１の１００部に対し、ドデカン２酸を２０
部、テトラエチルシリケート縮合物（コルコート株式会
社製エチルシリケート４８）を５部、１，２−ジフェニ
ル−２−プロパノール１部、デイスパロンＰＬ−５４０
を２部加え、ヘンシェルミキサーにて粉体混合後、１０
０℃程度で加熱ニーダーを用いて混練し、２０〜１５０
μｍ程度に粉砕、分級して塗料組成物３を得た。

【００７４】実施例４ポリビニルアルコール（信越化学工業株式会社製ＬＡ−
１８）０．５部を溶解させた水６００部中に、スチレン
／メタクリル酸メチル／アクリル酸ブチル／グリシジル
メタクリレート／ドデカン２酸／ベンゾイン／デイスパ
ロンＰＬ−５４０（３４重量％／３１重量％／１０重量
％／２５重量％／２０重量％／２重量％／１重量％）の
混合物３００部と２，２’−アゾビスイソブチロニトリ
ル３０部を加圧下に１１０℃で３時間かけて懸濁重合を
おこなった。その後、同温度で１時間熟成した後冷却
し、重合体を取り出した。得られた重合体を十分に水洗
し４０℃で減圧乾燥し、球状の樹脂粒子を得た。該樹脂
粒子１２３部に対してテトラエチルシリケート縮合物
（コルコート株式会社製エチルシリケート４８）５部を
添加し、ヘンシェルミキサーで３０分攪拌した後、分級
して２０〜１００μｍの塗料組成物４を得た。

【００７５】実施例５反応器にネオペンチルグリコール２００部、エチレング
リコール９３部、テレフタル酸３５５部を投入し、２３
０℃に加熱し生成する水を留去しながら３時間反応を進
めた。その後０．２部のジブチルチンオキサイドを添加
し、酸価が０．５以下になるまで反応を続けた。１００
℃まで冷却した後、１，０００部のトルエンを添加し、
さらに４０℃まで冷却した。ここに、６０部のイソホロ
ンジイソシアネートを添加し、トルエン還流下に１２０
℃で５時間反応を行った後、室温まで冷却し、２７部の
ジエタノールアミンを添加し６０℃で５時間反応を行っ
た後、トルエンを減圧下に留去し、両末端に水酸基を持
ちウレタンおよびウレア結合を有するポリエステル系樹
脂を得た。得られた樹脂４００部、酢酸エチル４４２部
を混合し、あらかじめ作成したポリビニルアルコール
０．５％水溶液２０００部に滴下しながら分散した。そ
の後４０℃にて酢酸エチルを留去し、得られた樹脂を濾
紙濾過にて水中より取り出し、２００部の水にて２回水
洗した後、４０℃の循風乾燥機にて乾燥した。乾燥後、
ＭＥＫオキシムブロックドＨＤＩ１００部、テトラエチ
ルシリケート縮合物（コルコート株式会社製エチルシリ
ケート４８）５部、ベンゾイン５部の混合均一したもの
を添加し、ヘンシェルミキサーにて３０分攪拌した後、
音波式分級機により分級し、粒径２０〜６０μｍの塗料
組成物５を得た。

【００７６】比較例１実施例１の内、ベンゾインとテトラアルキルシリケート
を抜いた以外は同様に操作し、塗料組成物比１を得た。

【００７７】比較例２実施例１の内、ベンゾインを抜いた以外は同様に操作
し、塗料組成物比２を得た。

【００７８】実施例１〜５、比較例１、２上記作成した塗料組成物１〜５および比１、２を日本テ
ストパネル社製リン酸亜鉛処理鋼板標準板に市販のコロ
ナ帯電方式スプレーガンを用いて膜厚が４０〜６０μｍ
になるように静電塗装し、１８０℃で２０分間焼き付け
た後、６ヶ月屋外曝露（京都市東山区）しそれぞれの塗
膜を得た。表１に塗膜評価結果を示す。

【００７９】評価方法１）硬化後塗膜中の気泡量の評価得られた塗膜の状態を目視またはルーペにより観察し、
気泡の程度を以下のように３段階で判定した。 ○：気泡が観察されない △：わずかに気泡が残る ×：明らかに気泡が観察される。２）純水に対する接触角の評価塗膜を温度５０℃、湿度９０％の条件下に２４時間放置
した後、協和界面科学（株）社製ＦＡＣＥ自動接触角計
により、接触角を測定した。水は東レ（株）社製ＴＯＲ
ＡＹＰＵＲＥＬＶ−５０にて純水としたものを１測定
当たり５０μｌ使用した。３）汚れ除去性の評価塗膜を温度５０℃、湿度９０％の条件下に２４時間放置
した後、人工汚れ（カーボン／粘土物質＝５／５ｗｔ
比）を付着させた。８０℃で１時間乾燥させた後、流水
下スポンジにより２０回擦り、塗膜表面に残る汚れを目
視判定した。 ○：汚れが完全に取れる △：汚れがわずかに残る
×：汚れが残る

【００８０】

【表１】

【００８1】

【発明の効果】本発明の防汚性粉体塗料組成物は、塗膜
表面を撥水性にすることなく汚染を防ぎ、さらに付着し
た汚れが雨により自然に洗い流される、汚れ落ち性がか
つてないほどに優れた塗膜を形成し、かつ気泡のない透
明な塗膜を形成できる防汚性粉体塗料を得るという効果
を奏する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者金生敏彦京都市東山区一橋野本町11番地の１三洋化成工業株式会社内 (56)参考文献特開平２−178371（ＪＰ，Ａ) 特開平８−41385（ＪＰ，Ａ) 特開平10−212453（ＪＰ，Ａ) 特開平９−151337（ＪＰ，Ａ) 国際公開94／6870（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 1/00 - 10/00 C09D 101/00 - 201/10

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキ
シ樹脂およびウレタン樹脂からなる群から選ばれる、分
子内に１個以上の反応性官能基を有し、ガラス転移点が
２０〜１２０℃である１種以上の樹脂（Ａ）、（Ａ）の
官能基と反応する官能基を持つ硬化剤（Ｂ）、下記一般
式（１）で表されるシリケート化合物および／またはそ
の縮合物（Ｃ）並びに沸点が１４０〜３５０℃、融点が
４０〜１８０℃およびＳＰ値が１１〜１４である化合物
（Ｄ）を必須とする防汚性粉体塗料組成物。（Ｒ¹Ｏ）₄Ｓｉ（１）（式中、Ｒ¹は炭素数１〜１２のアルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アラルキル基またはアルキルアリー
ル基を示す。）
【請求項２】水に対する接触角が７０°以下の硬化塗
膜を与える請求項１記載の組成物。
【請求項３】（Ａ）の反応性官能基がカルボキシル
基、エポキシ基、アミノ基、水酸基、イソシアネート
基、加水分解性シリル基、ブロック化カルボキシル基、
ブロック化アミノ基およびブロック化イソシアネート基
からなる群から選ばれる１種以上の官能基である請求項
１または２記載の組成物。
【請求項４】（Ｂ）がカルボキシル基、エポキシ基、
アミノ基、水酸基、イソシアネート基、加水分解性シリ
ル基、ブロック化アミノ基およびブロック化イソシアネ
ート基からなる群から選ばれる１種以上の官能基を１分
子中に２個以上有する１種以上の硬化剤である請求項１
〜３いずれか記載の組成物。
【請求項５】（Ｄ）が水酸基含有化合物である請求項
１〜４いずれか記載の組成物。
【請求項６】粉体塗料組成物の粒子の体積平均粒径が
１〜１００μｍである請求項１〜５いずれか記載の組成
物。
【請求項７】真球率０．７〜１．０の粒子が体積平均
で７０％以上である請求項１〜６いずれか記載の組成
物。
【請求項８】（Ａ）／（Ｂ）の反応性官能基の組み合
わせがエポキシ基／カルボキシル基、カルボキシル基／
エポキシ基および水酸基／ブロック化イソシアネート基
からなる群から選ばれる組み合わせである請求項１〜７
いずれか記載の組成物。