JP3509084B2 - ２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミドの精製法 - Google Patents
２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミドの精製法Info
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- JP3509084B2 JP3509084B2 JP05338895A JP5338895A JP3509084B2 JP 3509084 B2 JP3509084 B2 JP 3509084B2 JP 05338895 A JP05338895 A JP 05338895A JP 5338895 A JP5338895 A JP 5338895A JP 3509084 B2 JP3509084 B2 JP 3509084B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は２，６−ジイソプロピル
フェニルカルボジイミドの精製法に関する。
フェニルカルボジイミドの精製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、２，６−ジイソプロピルフェニル
カルボジイミドの精製法としては、特公昭３８−１７０
１５号公報のように、蒸留法又は再結晶法が知られてい
る。さらに特開平５−４９５７号公報には、再結晶法の
溶媒としてイソプロピルアルコールを用いることが記載
されている。
カルボジイミドの精製法としては、特公昭３８−１７０
１５号公報のように、蒸留法又は再結晶法が知られてい
る。さらに特開平５−４９５７号公報には、再結晶法の
溶媒としてイソプロピルアルコールを用いることが記載
されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】前述の蒸留法では、温
度２００〜２５０℃、真空度１〜５ｍｍＨｇの過酷な条
件となり、多大なエネルギーの消費となる。また、２，
６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド以外の物質
（異性体等）も留出せしめ、２，６−ジイソプロピルフ
ェニルカルボジイミドの純度低下を引き起こした。再結
晶法では、再結晶溶媒としてイソプロピルアルコールを
用いると、溶媒側に２，６−ジイソプロピルフェニルカ
ルボジイミドが多量に分配するため、再結晶操作を重ね
るたびに、得量が著しく低下する問題点があった。
度２００〜２５０℃、真空度１〜５ｍｍＨｇの過酷な条
件となり、多大なエネルギーの消費となる。また、２，
６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド以外の物質
（異性体等）も留出せしめ、２，６−ジイソプロピルフ
ェニルカルボジイミドの純度低下を引き起こした。再結
晶法では、再結晶溶媒としてイソプロピルアルコールを
用いると、溶媒側に２，６−ジイソプロピルフェニルカ
ルボジイミドが多量に分配するため、再結晶操作を重ね
るたびに、得量が著しく低下する問題点があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するため鋭意研究した結果、２，６−ジイソプロ
ピルフェニルカルボジイミドの精製法において再結晶法
の溶媒としてメタノールを用いることにより、前記課題
が解決されることを見いだし本発明を完成するに至っ
た。すなわち本発明は、再結晶溶媒としてメタノールを
用いることを特徴とする２，６−ジイソプロピルフェニ
ルカルボジイミドの精製法である。また、再結晶の操作
を２又は３回繰り返す前記２，６−ジイソプロピルフェ
ニルカルボジイミドの精製法も本発明である。
を解決するため鋭意研究した結果、２，６−ジイソプロ
ピルフェニルカルボジイミドの精製法において再結晶法
の溶媒としてメタノールを用いることにより、前記課題
が解決されることを見いだし本発明を完成するに至っ
た。すなわち本発明は、再結晶溶媒としてメタノールを
用いることを特徴とする２，６−ジイソプロピルフェニ
ルカルボジイミドの精製法である。また、再結晶の操作
を２又は３回繰り返す前記２，６−ジイソプロピルフェ
ニルカルボジイミドの精製法も本発明である。
【０００５】本発明を更に詳細に説明する。一般にカル
ボジイミド体の製造法は、イソシアネート化合物にアル
カリ触媒を加えて、加熱反応させる方法、チオウレア化
合物と有機金属の存在のもとで加熱反応させる方法、及
びウレア化合物に第３級アミンを添加して反応させる方
法があり、いずれの方法からも本発明に用いられる粗
２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド（以
下、粗カルボジイミド体と略す）を得ることができる。
例えば、イソシアネート化合物を使用する方法では、
２，６−ジイソプロピルアニリンにモノクロロベンゼン
溶媒を加えて濃度が４０〜６０重量％の混合液を作る。
その混合液にホスゲンガスを通しながら、まず６０〜７
０℃でのコールド反応を行い、更に温度１１０〜１３０
℃に昇温してホット反応を行い相当するイソシアネート
化合物を得る。そのできたイソシアネート化合物を分離
蒸留することにより、２，６−ジイソプロピルフェニル
イソシアネートが得られる。粗カルボジイミド体は、上
記方法により得られた２，６−ジイソプロピルフェニル
イソシアネートに有機リン触媒を加えて温度１５０〜２
００℃，真空度３００〜４００ｍｍＨｇの条件で反応さ
せることにより得られる。この粗カルボジイミド体のガ
スクロマトグラフによる純度は９７％、融点は５０〜５
１℃のものが得られる。
ボジイミド体の製造法は、イソシアネート化合物にアル
カリ触媒を加えて、加熱反応させる方法、チオウレア化
合物と有機金属の存在のもとで加熱反応させる方法、及
びウレア化合物に第３級アミンを添加して反応させる方
法があり、いずれの方法からも本発明に用いられる粗
２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド（以
下、粗カルボジイミド体と略す）を得ることができる。
例えば、イソシアネート化合物を使用する方法では、
２，６−ジイソプロピルアニリンにモノクロロベンゼン
溶媒を加えて濃度が４０〜６０重量％の混合液を作る。
その混合液にホスゲンガスを通しながら、まず６０〜７
０℃でのコールド反応を行い、更に温度１１０〜１３０
℃に昇温してホット反応を行い相当するイソシアネート
化合物を得る。そのできたイソシアネート化合物を分離
蒸留することにより、２，６−ジイソプロピルフェニル
イソシアネートが得られる。粗カルボジイミド体は、上
記方法により得られた２，６−ジイソプロピルフェニル
イソシアネートに有機リン触媒を加えて温度１５０〜２
００℃，真空度３００〜４００ｍｍＨｇの条件で反応さ
せることにより得られる。この粗カルボジイミド体のガ
スクロマトグラフによる純度は９７％、融点は５０〜５
１℃のものが得られる。
【０００６】本発明の再結晶化操作を粗カルボジミド体
１００ｇのスケールで説明する。スケールが大きくなれ
ば、使用する装置、時間もそれに応じて変える必要があ
る。粗カルボジミド体１００ｇに対してメタノール１５
０〜２５０ｍｌを加え、内温６０〜６４℃まで加熱し、
１５分程度混合撹拌する。その後内温を１５分程度かけ
て３０〜３５℃まで下げ、結晶を析出させる。さらに−
１０〜５℃まで３０分程度かけて内温を下げ１時間程度
撹拌する。２〜３時間静置により固液２層に分離させた
のち、固体を濾過により分離して、メタノールを含んだ
精製２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド
（以下、精製カルボジイミド体と略す）を得る。さら
に、純度を上げるときは、分離した結晶物に、新しいメ
タノール１００〜１５０ｍｌを加え、上記操作を繰り返
し再結晶させる。その後、再結晶に用いたメタノール及
び水分を除去して精製カルボジイミド体を得る。この方
法は例えば、結晶物を６０〜７０℃まで加熱して溶解
し、窒素通気することでメタノールを強制飛散させ、そ
の後８０〜９８℃まで昇温して水分を取り除く方法が用
いられる。
１００ｇのスケールで説明する。スケールが大きくなれ
ば、使用する装置、時間もそれに応じて変える必要があ
る。粗カルボジミド体１００ｇに対してメタノール１５
０〜２５０ｍｌを加え、内温６０〜６４℃まで加熱し、
１５分程度混合撹拌する。その後内温を１５分程度かけ
て３０〜３５℃まで下げ、結晶を析出させる。さらに−
１０〜５℃まで３０分程度かけて内温を下げ１時間程度
撹拌する。２〜３時間静置により固液２層に分離させた
のち、固体を濾過により分離して、メタノールを含んだ
精製２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド
（以下、精製カルボジイミド体と略す）を得る。さら
に、純度を上げるときは、分離した結晶物に、新しいメ
タノール１００〜１５０ｍｌを加え、上記操作を繰り返
し再結晶させる。その後、再結晶に用いたメタノール及
び水分を除去して精製カルボジイミド体を得る。この方
法は例えば、結晶物を６０〜７０℃まで加熱して溶解
し、窒素通気することでメタノールを強制飛散させ、そ
の後８０〜９８℃まで昇温して水分を取り除く方法が用
いられる。
【０００７】
【実施例】以下に実施例、比較例により本発明について
具体的に説明するが、本発明がこれにより何等限定され
て解釈されるものではない。
具体的に説明するが、本発明がこれにより何等限定され
て解釈されるものではない。
【０００８】実施例１
撹拌機、温度計、冷却コンデンサーを備えた５００ｍｌ
容量の４つ口フラスコに、粗カルボジイミド体（ガスク
ロマトグラフによる純度９７．６％、融点５０．０〜５
１．０℃）１００．０ｇ及びメタノール２００ｍｌを仕
込んだ後、内温を６４〜６５℃に加熱し１５分攪拌溶解
した。その後内温を１０分程度かけて３０〜３５℃まで
下げ、結晶を析出させた。さらに、５℃まで３０分程度
かけて内温を下げ１時間程度攪拌した。３時間静置によ
り固液２層に分離させた後、固体を濾過により分離し
た。室温で５〜１０ｍｍＨｇの減圧下１時間でメタノー
ルを除去し、その後３５〜４０℃で１昼夜乾燥して純白
色の精製２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミ
ドを得た。回収量は９０．１ｇであった。この物の融点
は５１．０〜５２．０℃、ガスクロマトグラフによる純
度は９９．４％であった。
容量の４つ口フラスコに、粗カルボジイミド体（ガスク
ロマトグラフによる純度９７．６％、融点５０．０〜５
１．０℃）１００．０ｇ及びメタノール２００ｍｌを仕
込んだ後、内温を６４〜６５℃に加熱し１５分攪拌溶解
した。その後内温を１０分程度かけて３０〜３５℃まで
下げ、結晶を析出させた。さらに、５℃まで３０分程度
かけて内温を下げ１時間程度攪拌した。３時間静置によ
り固液２層に分離させた後、固体を濾過により分離し
た。室温で５〜１０ｍｍＨｇの減圧下１時間でメタノー
ルを除去し、その後３５〜４０℃で１昼夜乾燥して純白
色の精製２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミ
ドを得た。回収量は９０．１ｇであった。この物の融点
は５１．０〜５２．０℃、ガスクロマトグラフによる純
度は９９．４％であった。
【０００９】実施例２
冷却温度５℃の代わりに−１０℃まで冷却した以外は実
施例１と同様に実施し純白色の結晶９２．１ｇを得た。
この物の融点は５１．０〜５２．０℃、ガスクロマトグ
ラフによる純度は９９．３％であった。
施例１と同様に実施し純白色の結晶９２．１ｇを得た。
この物の融点は５１．０〜５２．０℃、ガスクロマトグ
ラフによる純度は９９．３％であった。
【００１０】実施例３
撹拌機、温度計、冷却コンデンサーを備えた５００ｍｌ
容量の４つ口フラスコに、実施例１で用いた粗カルボジ
イミド体１００．０ｇ及びメタノール２００ｍｌを仕込
んだ後、内温を６４〜６５℃に加熱し１５分攪拌溶解し
た。その後内温を１０分程度かけて３０〜３５℃まで下
げ、結晶を析出させた。さらに、５℃まで３０分程度か
けて内温を下げ１時間程度攪拌した。３時間静置により
固液２層に分離させた後、固体を濾過により分離して純
白色の結晶物を得た。さらに純度を上げるため、先に分
離した結晶物を４つ口フラスコに戻し新メタノール１０
０ｍｌを加え６４〜６５℃まで昇温した。１５分混合攪
拌した後、内温を１０分程度かけて３０〜３５℃まで下
げ、結晶を析出させた。さらに、５℃まで３０分程度か
けて内温を下げ１時間程度攪拌した。３時間静置により
固液２層に分離させた後、固体を濾過により分離して純
白色の精製２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイ
ミドを得た。さらに、結晶物中のメタノールを完全に取
り除くため結晶物を６０〜７０℃まで加熱して溶解後、
窒素を吹き込んでメタノールを強制飛散させた。その後
８０〜９８℃まで昇温して水分を取り除き結晶物８８．
７ｇを得た。この物の融点は５１．５〜５２．０℃、ガ
スクロマトグラフによる純度は９９．９％であった。
容量の４つ口フラスコに、実施例１で用いた粗カルボジ
イミド体１００．０ｇ及びメタノール２００ｍｌを仕込
んだ後、内温を６４〜６５℃に加熱し１５分攪拌溶解し
た。その後内温を１０分程度かけて３０〜３５℃まで下
げ、結晶を析出させた。さらに、５℃まで３０分程度か
けて内温を下げ１時間程度攪拌した。３時間静置により
固液２層に分離させた後、固体を濾過により分離して純
白色の結晶物を得た。さらに純度を上げるため、先に分
離した結晶物を４つ口フラスコに戻し新メタノール１０
０ｍｌを加え６４〜６５℃まで昇温した。１５分混合攪
拌した後、内温を１０分程度かけて３０〜３５℃まで下
げ、結晶を析出させた。さらに、５℃まで３０分程度か
けて内温を下げ１時間程度攪拌した。３時間静置により
固液２層に分離させた後、固体を濾過により分離して純
白色の精製２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイ
ミドを得た。さらに、結晶物中のメタノールを完全に取
り除くため結晶物を６０〜７０℃まで加熱して溶解後、
窒素を吹き込んでメタノールを強制飛散させた。その後
８０〜９８℃まで昇温して水分を取り除き結晶物８８．
７ｇを得た。この物の融点は５１．５〜５２．０℃、ガ
スクロマトグラフによる純度は９９．９％であった。
【００１１】比較例１
メタノールに代えてエチルアルコールを用いた以外は実
施例１と同様に実施したが結晶は析出してこなかった。
施例１と同様に実施したが結晶は析出してこなかった。
【００１２】比較例２
メタノールに代えてイソプロピルアルコールを用いた以
外は実施例１と同様に実施し純白色の結晶８６．５ｇを
得た。この物の融点は５０．５〜５１．５℃、ガスクロ
マトグラフによる純度は９８．８％であった。
外は実施例１と同様に実施し純白色の結晶８６．５ｇを
得た。この物の融点は５０．５〜５１．５℃、ガスクロ
マトグラフによる純度は９８．８％であった。
【００１３】比較例３
メタノールに代えてイソプロピルアルコールを用いたこ
と、冷却温度５℃の代わりに−１０℃まで冷却したこと
以外は実施例１と同様に実施し純白色の結晶８９．３ｇ
を得た。この物の融点は５０．５〜５１．５℃、ガスク
ロマトグラフによる純度は９８．５％であった。
と、冷却温度５℃の代わりに−１０℃まで冷却したこと
以外は実施例１と同様に実施し純白色の結晶８９．３ｇ
を得た。この物の融点は５０．５〜５１．５℃、ガスク
ロマトグラフによる純度は９８．５％であった。
【００１４】比較例４
マクマフォン入り充填塔、温度計、キャピラリー、冷却
コンデンサー、ナス型フラスコを備えた３００ｍｌ容量
の４つ口ナシ型蒸留フラスコ装置に、粗カルボジイミド
体（ガスクロマトグラフによる純度９７．０％、融点５
０．０〜５１．０℃）１００．０ｇを仕込減圧蒸留を行
い、塔頂より２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジ
イミドを約１５２〜約１６２℃／０．０５ｍｍＨｇの条
件下で留出させ、淡黄色の結晶物８５．３重量部の回収
量であった。この結晶物のガスクロマトグラフによる純
度は９７．８％で、融点は５０．０〜５１．５℃であっ
た。
コンデンサー、ナス型フラスコを備えた３００ｍｌ容量
の４つ口ナシ型蒸留フラスコ装置に、粗カルボジイミド
体（ガスクロマトグラフによる純度９７．０％、融点５
０．０〜５１．０℃）１００．０ｇを仕込減圧蒸留を行
い、塔頂より２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジ
イミドを約１５２〜約１６２℃／０．０５ｍｍＨｇの条
件下で留出させ、淡黄色の結晶物８５．３重量部の回収
量であった。この結晶物のガスクロマトグラフによる純
度は９７．８％で、融点は５０．０〜５１．５℃であっ
た。
【００１５】
【発明の効果】本発明によれば、これまで知られていた
再結晶溶媒を用いる場合や蒸留精製法よりも格段に高い
得量で、純度の良い２，６−ジイソプロピルフェニルカ
ルボジイミドが得られる。
再結晶溶媒を用いる場合や蒸留精製法よりも格段に高い
得量で、純度の良い２，６−ジイソプロピルフェニルカ
ルボジイミドが得られる。
Claims (2)
- 【請求項１】 再結晶溶媒としてメタノールを用いるこ
とを特徴とする２，６−ジイソプロピルフェニルカルボ
ジイミドの精製法。 - 【請求項２】 再結晶溶媒としてメタノールを用いる再
結晶の操作を２又は３回繰り返すことを特徴とする２，
６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミドの精製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05338895A JP3509084B2 (ja) | 1995-02-17 | 1995-02-17 | ２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミドの精製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05338895A JP3509084B2 (ja) | 1995-02-17 | 1995-02-17 | ２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミドの精製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08217743A JPH08217743A (ja) | 1996-08-27 |
| JP3509084B2 true JP3509084B2 (ja) | 2004-03-22 |
Family
ID=12941451
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05338895A Expired - Fee Related JP3509084B2 (ja) | 1995-02-17 | 1995-02-17 | ２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミドの精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3509084B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5290587B2 (ja) * | 2008-01-24 | 2013-09-18 | 帝人株式会社 | ポリ乳酸組成物の製造方法 |
| EP3686239A1 (de) * | 2019-01-23 | 2020-07-29 | LANXESS Deutschland GmbH | Hydrolysestabilisierte polyethylenterephthalat (pet) - haltige zusammensetzungen |
| EP4079722A1 (de) * | 2021-04-20 | 2022-10-26 | LANXESS Deutschland GmbH | Verfahren zur herstellung von carbodiimiden |
-
1995
- 1995-02-17 JP JP05338895A patent/JP3509084B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08217743A (ja) | 1996-08-27 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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| R250 | Receipt of annual fees |
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