JP3509084B2 - 2,6−ジイソプロピルフェニルカルボジイミドの精製法 - Google Patents
2,6−ジイソプロピルフェニルカルボジイミドの精製法Info
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- JP3509084B2 JP3509084B2 JP05338895A JP5338895A JP3509084B2 JP 3509084 B2 JP3509084 B2 JP 3509084B2 JP 05338895 A JP05338895 A JP 05338895A JP 5338895 A JP5338895 A JP 5338895A JP 3509084 B2 JP3509084 B2 JP 3509084B2
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Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は2,6−ジイソプロピル
フェニルカルボジイミドの精製法に関する。
フェニルカルボジイミドの精製法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、2,6−ジイソプロピルフェニル
カルボジイミドの精製法としては、特公昭38−170
15号公報のように、蒸留法又は再結晶法が知られてい
る。さらに特開平5−4957号公報には、再結晶法の
溶媒としてイソプロピルアルコールを用いることが記載
されている。
カルボジイミドの精製法としては、特公昭38−170
15号公報のように、蒸留法又は再結晶法が知られてい
る。さらに特開平5−4957号公報には、再結晶法の
溶媒としてイソプロピルアルコールを用いることが記載
されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】前述の蒸留法では、温
度200〜250℃、真空度1〜5mmHgの過酷な条
件となり、多大なエネルギーの消費となる。また、2,
6−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド以外の物質
(異性体等)も留出せしめ、2,6−ジイソプロピルフ
ェニルカルボジイミドの純度低下を引き起こした。再結
晶法では、再結晶溶媒としてイソプロピルアルコールを
用いると、溶媒側に2,6−ジイソプロピルフェニルカ
ルボジイミドが多量に分配するため、再結晶操作を重ね
るたびに、得量が著しく低下する問題点があった。
度200〜250℃、真空度1〜5mmHgの過酷な条
件となり、多大なエネルギーの消費となる。また、2,
6−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド以外の物質
(異性体等)も留出せしめ、2,6−ジイソプロピルフ
ェニルカルボジイミドの純度低下を引き起こした。再結
晶法では、再結晶溶媒としてイソプロピルアルコールを
用いると、溶媒側に2,6−ジイソプロピルフェニルカ
ルボジイミドが多量に分配するため、再結晶操作を重ね
るたびに、得量が著しく低下する問題点があった。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するため鋭意研究した結果、2,6−ジイソプロ
ピルフェニルカルボジイミドの精製法において再結晶法
の溶媒としてメタノールを用いることにより、前記課題
が解決されることを見いだし本発明を完成するに至っ
た。すなわち本発明は、再結晶溶媒としてメタノールを
用いることを特徴とする2,6−ジイソプロピルフェニ
ルカルボジイミドの精製法である。また、再結晶の操作
を2又は3回繰り返す前記2,6−ジイソプロピルフェ
ニルカルボジイミドの精製法も本発明である。
を解決するため鋭意研究した結果、2,6−ジイソプロ
ピルフェニルカルボジイミドの精製法において再結晶法
の溶媒としてメタノールを用いることにより、前記課題
が解決されることを見いだし本発明を完成するに至っ
た。すなわち本発明は、再結晶溶媒としてメタノールを
用いることを特徴とする2,6−ジイソプロピルフェニ
ルカルボジイミドの精製法である。また、再結晶の操作
を2又は3回繰り返す前記2,6−ジイソプロピルフェ
ニルカルボジイミドの精製法も本発明である。
【0005】本発明を更に詳細に説明する。一般にカル
ボジイミド体の製造法は、イソシアネート化合物にアル
カリ触媒を加えて、加熱反応させる方法、チオウレア化
合物と有機金属の存在のもとで加熱反応させる方法、及
びウレア化合物に第3級アミンを添加して反応させる方
法があり、いずれの方法からも本発明に用いられる粗
2,6−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド(以
下、粗カルボジイミド体と略す)を得ることができる。
例えば、イソシアネート化合物を使用する方法では、
2,6−ジイソプロピルアニリンにモノクロロベンゼン
溶媒を加えて濃度が40〜60重量%の混合液を作る。
その混合液にホスゲンガスを通しながら、まず60〜7
0℃でのコールド反応を行い、更に温度110〜130
℃に昇温してホット反応を行い相当するイソシアネート
化合物を得る。そのできたイソシアネート化合物を分離
蒸留することにより、2,6−ジイソプロピルフェニル
イソシアネートが得られる。粗カルボジイミド体は、上
記方法により得られた2,6−ジイソプロピルフェニル
イソシアネートに有機リン触媒を加えて温度150〜2
00℃,真空度300〜400mmHgの条件で反応さ
せることにより得られる。この粗カルボジイミド体のガ
スクロマトグラフによる純度は97%、融点は50〜5
1℃のものが得られる。
ボジイミド体の製造法は、イソシアネート化合物にアル
カリ触媒を加えて、加熱反応させる方法、チオウレア化
合物と有機金属の存在のもとで加熱反応させる方法、及
びウレア化合物に第3級アミンを添加して反応させる方
法があり、いずれの方法からも本発明に用いられる粗
2,6−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド(以
下、粗カルボジイミド体と略す)を得ることができる。
例えば、イソシアネート化合物を使用する方法では、
2,6−ジイソプロピルアニリンにモノクロロベンゼン
溶媒を加えて濃度が40〜60重量%の混合液を作る。
その混合液にホスゲンガスを通しながら、まず60〜7
0℃でのコールド反応を行い、更に温度110〜130
℃に昇温してホット反応を行い相当するイソシアネート
化合物を得る。そのできたイソシアネート化合物を分離
蒸留することにより、2,6−ジイソプロピルフェニル
イソシアネートが得られる。粗カルボジイミド体は、上
記方法により得られた2,6−ジイソプロピルフェニル
イソシアネートに有機リン触媒を加えて温度150〜2
00℃,真空度300〜400mmHgの条件で反応さ
せることにより得られる。この粗カルボジイミド体のガ
スクロマトグラフによる純度は97%、融点は50〜5
1℃のものが得られる。
【0006】本発明の再結晶化操作を粗カルボジミド体
100gのスケールで説明する。スケールが大きくなれ
ば、使用する装置、時間もそれに応じて変える必要があ
る。粗カルボジミド体100gに対してメタノール15
0〜250mlを加え、内温60〜64℃まで加熱し、
15分程度混合撹拌する。その後内温を15分程度かけ
て30〜35℃まで下げ、結晶を析出させる。さらに−
10〜5℃まで30分程度かけて内温を下げ1時間程度
撹拌する。2〜3時間静置により固液2層に分離させた
のち、固体を濾過により分離して、メタノールを含んだ
精製2,6−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド
(以下、精製カルボジイミド体と略す)を得る。さら
に、純度を上げるときは、分離した結晶物に、新しいメ
タノール100〜150mlを加え、上記操作を繰り返
し再結晶させる。その後、再結晶に用いたメタノール及
び水分を除去して精製カルボジイミド体を得る。この方
法は例えば、結晶物を60〜70℃まで加熱して溶解
し、窒素通気することでメタノールを強制飛散させ、そ
の後80〜98℃まで昇温して水分を取り除く方法が用
いられる。
100gのスケールで説明する。スケールが大きくなれ
ば、使用する装置、時間もそれに応じて変える必要があ
る。粗カルボジミド体100gに対してメタノール15
0〜250mlを加え、内温60〜64℃まで加熱し、
15分程度混合撹拌する。その後内温を15分程度かけ
て30〜35℃まで下げ、結晶を析出させる。さらに−
10〜5℃まで30分程度かけて内温を下げ1時間程度
撹拌する。2〜3時間静置により固液2層に分離させた
のち、固体を濾過により分離して、メタノールを含んだ
精製2,6−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド
(以下、精製カルボジイミド体と略す)を得る。さら
に、純度を上げるときは、分離した結晶物に、新しいメ
タノール100〜150mlを加え、上記操作を繰り返
し再結晶させる。その後、再結晶に用いたメタノール及
び水分を除去して精製カルボジイミド体を得る。この方
法は例えば、結晶物を60〜70℃まで加熱して溶解
し、窒素通気することでメタノールを強制飛散させ、そ
の後80〜98℃まで昇温して水分を取り除く方法が用
いられる。
【0007】
【実施例】以下に実施例、比較例により本発明について
具体的に説明するが、本発明がこれにより何等限定され
て解釈されるものではない。
具体的に説明するが、本発明がこれにより何等限定され
て解釈されるものではない。
【0008】実施例1
撹拌機、温度計、冷却コンデンサーを備えた500ml
容量の4つ口フラスコに、粗カルボジイミド体(ガスク
ロマトグラフによる純度97.6%、融点50.0〜5
1.0℃)100.0g及びメタノール200mlを仕
込んだ後、内温を64〜65℃に加熱し15分攪拌溶解
した。その後内温を10分程度かけて30〜35℃まで
下げ、結晶を析出させた。さらに、5℃まで30分程度
かけて内温を下げ1時間程度攪拌した。3時間静置によ
り固液2層に分離させた後、固体を濾過により分離し
た。室温で5〜10mmHgの減圧下1時間でメタノー
ルを除去し、その後35〜40℃で1昼夜乾燥して純白
色の精製2,6−ジイソプロピルフェニルカルボジイミ
ドを得た。回収量は90.1gであった。この物の融点
は51.0〜52.0℃、ガスクロマトグラフによる純
度は99.4%であった。
容量の4つ口フラスコに、粗カルボジイミド体(ガスク
ロマトグラフによる純度97.6%、融点50.0〜5
1.0℃)100.0g及びメタノール200mlを仕
込んだ後、内温を64〜65℃に加熱し15分攪拌溶解
した。その後内温を10分程度かけて30〜35℃まで
下げ、結晶を析出させた。さらに、5℃まで30分程度
かけて内温を下げ1時間程度攪拌した。3時間静置によ
り固液2層に分離させた後、固体を濾過により分離し
た。室温で5〜10mmHgの減圧下1時間でメタノー
ルを除去し、その後35〜40℃で1昼夜乾燥して純白
色の精製2,6−ジイソプロピルフェニルカルボジイミ
ドを得た。回収量は90.1gであった。この物の融点
は51.0〜52.0℃、ガスクロマトグラフによる純
度は99.4%であった。
【0009】実施例2
冷却温度5℃の代わりに−10℃まで冷却した以外は実
施例1と同様に実施し純白色の結晶92.1gを得た。
この物の融点は51.0〜52.0℃、ガスクロマトグ
ラフによる純度は99.3%であった。
施例1と同様に実施し純白色の結晶92.1gを得た。
この物の融点は51.0〜52.0℃、ガスクロマトグ
ラフによる純度は99.3%であった。
【0010】実施例3
撹拌機、温度計、冷却コンデンサーを備えた500ml
容量の4つ口フラスコに、実施例1で用いた粗カルボジ
イミド体100.0g及びメタノール200mlを仕込
んだ後、内温を64〜65℃に加熱し15分攪拌溶解し
た。その後内温を10分程度かけて30〜35℃まで下
げ、結晶を析出させた。さらに、5℃まで30分程度か
けて内温を下げ1時間程度攪拌した。3時間静置により
固液2層に分離させた後、固体を濾過により分離して純
白色の結晶物を得た。さらに純度を上げるため、先に分
離した結晶物を4つ口フラスコに戻し新メタノール10
0mlを加え64〜65℃まで昇温した。15分混合攪
拌した後、内温を10分程度かけて30〜35℃まで下
げ、結晶を析出させた。さらに、5℃まで30分程度か
けて内温を下げ1時間程度攪拌した。3時間静置により
固液2層に分離させた後、固体を濾過により分離して純
白色の精製2,6−ジイソプロピルフェニルカルボジイ
ミドを得た。さらに、結晶物中のメタノールを完全に取
り除くため結晶物を60〜70℃まで加熱して溶解後、
窒素を吹き込んでメタノールを強制飛散させた。その後
80〜98℃まで昇温して水分を取り除き結晶物88.
7gを得た。この物の融点は51.5〜52.0℃、ガ
スクロマトグラフによる純度は99.9%であった。
容量の4つ口フラスコに、実施例1で用いた粗カルボジ
イミド体100.0g及びメタノール200mlを仕込
んだ後、内温を64〜65℃に加熱し15分攪拌溶解し
た。その後内温を10分程度かけて30〜35℃まで下
げ、結晶を析出させた。さらに、5℃まで30分程度か
けて内温を下げ1時間程度攪拌した。3時間静置により
固液2層に分離させた後、固体を濾過により分離して純
白色の結晶物を得た。さらに純度を上げるため、先に分
離した結晶物を4つ口フラスコに戻し新メタノール10
0mlを加え64〜65℃まで昇温した。15分混合攪
拌した後、内温を10分程度かけて30〜35℃まで下
げ、結晶を析出させた。さらに、5℃まで30分程度か
けて内温を下げ1時間程度攪拌した。3時間静置により
固液2層に分離させた後、固体を濾過により分離して純
白色の精製2,6−ジイソプロピルフェニルカルボジイ
ミドを得た。さらに、結晶物中のメタノールを完全に取
り除くため結晶物を60〜70℃まで加熱して溶解後、
窒素を吹き込んでメタノールを強制飛散させた。その後
80〜98℃まで昇温して水分を取り除き結晶物88.
7gを得た。この物の融点は51.5〜52.0℃、ガ
スクロマトグラフによる純度は99.9%であった。
【0011】比較例1
メタノールに代えてエチルアルコールを用いた以外は実
施例1と同様に実施したが結晶は析出してこなかった。
施例1と同様に実施したが結晶は析出してこなかった。
【0012】比較例2
メタノールに代えてイソプロピルアルコールを用いた以
外は実施例1と同様に実施し純白色の結晶86.5gを
得た。この物の融点は50.5〜51.5℃、ガスクロ
マトグラフによる純度は98.8%であった。
外は実施例1と同様に実施し純白色の結晶86.5gを
得た。この物の融点は50.5〜51.5℃、ガスクロ
マトグラフによる純度は98.8%であった。
【0013】比較例3
メタノールに代えてイソプロピルアルコールを用いたこ
と、冷却温度5℃の代わりに−10℃まで冷却したこと
以外は実施例1と同様に実施し純白色の結晶89.3g
を得た。この物の融点は50.5〜51.5℃、ガスク
ロマトグラフによる純度は98.5%であった。
と、冷却温度5℃の代わりに−10℃まで冷却したこと
以外は実施例1と同様に実施し純白色の結晶89.3g
を得た。この物の融点は50.5〜51.5℃、ガスク
ロマトグラフによる純度は98.5%であった。
【0014】比較例4
マクマフォン入り充填塔、温度計、キャピラリー、冷却
コンデンサー、ナス型フラスコを備えた300ml容量
の4つ口ナシ型蒸留フラスコ装置に、粗カルボジイミド
体(ガスクロマトグラフによる純度97.0%、融点5
0.0〜51.0℃)100.0gを仕込減圧蒸留を行
い、塔頂より2,6−ジイソプロピルフェニルカルボジ
イミドを約152〜約162℃/0.05mmHgの条
件下で留出させ、淡黄色の結晶物85.3重量部の回収
量であった。この結晶物のガスクロマトグラフによる純
度は97.8%で、融点は50.0〜51.5℃であっ
た。
コンデンサー、ナス型フラスコを備えた300ml容量
の4つ口ナシ型蒸留フラスコ装置に、粗カルボジイミド
体(ガスクロマトグラフによる純度97.0%、融点5
0.0〜51.0℃)100.0gを仕込減圧蒸留を行
い、塔頂より2,6−ジイソプロピルフェニルカルボジ
イミドを約152〜約162℃/0.05mmHgの条
件下で留出させ、淡黄色の結晶物85.3重量部の回収
量であった。この結晶物のガスクロマトグラフによる純
度は97.8%で、融点は50.0〜51.5℃であっ
た。
【0015】
【発明の効果】本発明によれば、これまで知られていた
再結晶溶媒を用いる場合や蒸留精製法よりも格段に高い
得量で、純度の良い2,6−ジイソプロピルフェニルカ
ルボジイミドが得られる。
再結晶溶媒を用いる場合や蒸留精製法よりも格段に高い
得量で、純度の良い2,6−ジイソプロピルフェニルカ
ルボジイミドが得られる。
Claims (2)
- 【請求項1】 再結晶溶媒としてメタノールを用いるこ
とを特徴とする2,6−ジイソプロピルフェニルカルボ
ジイミドの精製法。 - 【請求項2】 再結晶溶媒としてメタノールを用いる再
結晶の操作を2又は3回繰り返すことを特徴とする2,
6−ジイソプロピルフェニルカルボジイミドの精製法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP05338895A JP3509084B2 (ja) | 1995-02-17 | 1995-02-17 | 2,6−ジイソプロピルフェニルカルボジイミドの精製法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP05338895A JP3509084B2 (ja) | 1995-02-17 | 1995-02-17 | 2,6−ジイソプロピルフェニルカルボジイミドの精製法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH08217743A JPH08217743A (ja) | 1996-08-27 |
JP3509084B2 true JP3509084B2 (ja) | 2004-03-22 |
Family
ID=12941451
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP05338895A Expired - Fee Related JP3509084B2 (ja) | 1995-02-17 | 1995-02-17 | 2,6−ジイソプロピルフェニルカルボジイミドの精製法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3509084B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5290587B2 (ja) * | 2008-01-24 | 2013-09-18 | 帝人株式会社 | ポリ乳酸組成物の製造方法 |
EP3686239A1 (de) * | 2019-01-23 | 2020-07-29 | LANXESS Deutschland GmbH | Hydrolysestabilisierte polyethylenterephthalat (pet) - haltige zusammensetzungen |
EP4079722A1 (de) * | 2021-04-20 | 2022-10-26 | LANXESS Deutschland GmbH | Verfahren zur herstellung von carbodiimiden |
-
1995
- 1995-02-17 JP JP05338895A patent/JP3509084B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Publication date |
---|---|
JPH08217743A (ja) | 1996-08-27 |
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Legal Events
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---|---|---|---|
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