JP3501382B2 - Hydrogen storage alloy negative electrode and method for producing the same - Google Patents
Hydrogen storage alloy negative electrode and method for producing the sameInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はアルカリ電池用の負電極
に関し、特に、水素吸蔵合金を用いた水素吸蔵合金負電
極及びその製造方法に関する。The present invention relates to an negative electrode of the alkaline battery, in particular, relates to a hydrogen storage alloy negative electrostatic <br/> electrode and a manufacturing method thereof using a hydrogen storage alloy.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、二次電池として、ニッケル−カド
ミウム蓄電池及び鉛蓄電池が賞用されてきたが、近年、
環境を汚染しない電気自動車の開発が進むに従い、これ
らの電池より軽量かつ高容量でエネルギー密度の高い電
池に対する要求が高まってきた。これに伴い、電気化学
的に水素の吸蔵／放出が可能な水素吸蔵合金を用いた電
極を負極に備えた、金属−水素アルカリ蓄電池が注目を
集めている。2. Description of the Related Art Conventionally, nickel-cadmium storage batteries and lead storage batteries have been prized as secondary batteries.
As the development of electric vehicles that do not pollute the environment has progressed, there has been an increasing demand for batteries that are lighter in weight, higher in capacity and higher in energy density than these batteries. Along with this, a metal-hydrogen alkaline storage battery, in which an electrode using a hydrogen storage alloy capable of electrochemically storing / releasing hydrogen is provided in a negative electrode, has been attracting attention.
【０００３】この蓄電池に用いる水素吸蔵合金負電極
は、水素の吸蔵／放出が良好な水素吸蔵合金粉末を結着
剤と混合して成型されるが、この水素吸蔵合金を用いた
金属−水素アルカリ蓄電池について充放電を繰返した場
合には、負極の水素吸蔵合金が微粉化して電極から脱落
し、長期的には容量が低下するという欠点があった。こ
の欠点は（導電性支持体）集電体の種類によっても程度
が異なり、繊維ニッケルや発泡ニッケルのような三次元
集電体に比較し、パンチングメタルのような二次元集電
体の場合の方が顕著である。The hydrogen storage alloy negative electrode used in this storage battery is formed by mixing hydrogen storage alloy powder, which has good hydrogen storage / release, with a binder. Metal-hydrogen alkali using this hydrogen storage alloy When the battery is repeatedly charged and discharged, the hydrogen storage alloy of the negative electrode is pulverized and drops off from the electrode, which has a drawback that the capacity decreases in the long term. This defect is different in degree depending on the type of (conductive support) current collector, and compared to three-dimensional current collectors such as nickel fiber and nickel foam, in the case of two-dimensional current collectors such as punching metal. Is more prominent.
【０００４】かかる欠点を改善するために、使用する結
着剤についての検討が行われており、例えば、ポリテト
ラフルオロエチレンやポリエチレンオキサイドなどの複
数の結着剤を用いて水素吸蔵合金ペーストを調整し、該
ペーストを集電体に塗着することにより、水素吸蔵合金
を集電体に強固に担持させる方法が特開昭６１−６６３
６６号公報に開示されている。In order to improve such a defect, the binder to be used has been studied. For example, a hydrogen storage alloy paste is prepared by using a plurality of binders such as polytetrafluoroethylene and polyethylene oxide. Then, a method of firmly supporting the hydrogen storage alloy on the current collector by applying the paste to the current collector is disclosed in JP-A-61-663.
No. 66 publication.
【０００５】しかしながら、上記の場合に使用される結
着剤の量は、その実施例に示されているように、対合金
６重量％と多いものであった。このように結着剤のよう
な絶縁性物質の添加量を多くすると、水素吸蔵合金表面
が結着剤によって絶縁被覆されるので、電池及び電極の
容量を充分に大きくすることができない。さらに、特開
平２−１１２１５８号公報に開示されているような、ポ
リテトラフルオロエチレン及び／又はそのディスパージ
ョン（分散物）を結着剤として用いた水素吸蔵合金負電
極の製造方法は、該結着剤のパンチングメタルに対する
接着性が良好でないので、水素吸蔵合金粉末と結着剤を
混練したペーストをシート状に成形し、得られたシート
をパンチングメタルの両面に圧着する必要があり、製造
工程が複雑になるという欠点があった。However, the amount of binder used in the above cases was as high as 6% by weight with respect to the alloy, as shown in the examples. When the amount of the insulating substance such as the binder added is increased in this way, the surface of the hydrogen-absorbing alloy is covered by the binder so that the capacity of the battery and the electrode cannot be sufficiently increased. Further, as disclosed in JP-A-2-112158, production of a hydrogen storage alloy negative electrode using polytetrafluoroethylene and / or its dispersion (dispersion) as a binder. Since the method does not have good adhesion of the binder to the punching metal, it is necessary to form a paste obtained by kneading the hydrogen storage alloy powder and the binder into a sheet and press the obtained sheet on both sides of the punching metal. However, there is a drawback that the manufacturing process becomes complicated.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者等
は、上記の欠点を解決するために鋭意検討を重ねた結
果、結着剤として、スフィンゴモナス属の菌株を用いて
発酵生産されたガムを用いた場合には、水素吸蔵合金粉
末に対して使用する量が少量でもインク状ペーストとな
り、これをパンチングメタルに塗布するか、又は、パン
チングメタルをペーストに浸漬させるのみで、水素吸蔵
合金をパンチングメタルに強固に担持させることができ
るので、得られた水素吸蔵合金負電極の容量低下が少な
い上、この電極を用いた蓄電池は、高容量であるのみな
らずサイクル特性にも優れるということを見いだし、本
発明に到達した。Therefore, the present inventors have conducted extensive studies to solve the above-mentioned drawbacks, and as a result, a gum produced by fermentation using a strain of the genus Sphingomonas as a binder. In the case of using, the hydrogen storage alloy powder becomes an ink-like paste even if used in a small amount, and the paste is applied to the punching metal, or the punching metal is simply immersed in the paste to form the hydrogen storage alloy. Since it can be firmly supported on punching metal, the capacity of the obtained hydrogen storage alloy negative electrode does not decrease much, and the storage battery using this electrode has not only high capacity but also excellent cycle characteristics. Found and arrived at the present invention.
【０００７】従って本発明の第１の目的は、高容量であ
ると共にサイクル特性に優れるアルカリ蓄電池のため
の、容量低下のない水素吸蔵合金負電極を提供すること
にある。本発明の第２の目的は、高容量でサイクル特性
に優れた蓄電池に好適な、容量低下のない水素吸蔵合金
負電極の簡便な製造方法を提供することにある。Accordingly, a first object of the present invention is to provide a hydrogen storage alloy negative electrode for an alkaline storage battery which has a high capacity and is excellent in cycle characteristics without a capacity decrease. A second object of the present invention is a hydrogen storage alloy that is suitable for a storage battery having a high capacity and excellent cycle characteristics and has no capacity decrease.
It is to provide a simple manufacturing method of a negative electrode.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明の上記の諸目的
は、二次元集電体上に、少なくとも水素吸蔵合金粉末及
びバインダーからなる層を固着させてなる水素吸蔵合金
負電極であって、前記水素吸蔵合金とバインダーとの重
量比が、９９．９〜９８．０：０．１〜２．０であると
共に、該バインダーが、主としてスフィンゴモナス属の
菌株を用いて発酵生産されたガムからなることを特徴と
する水素吸蔵合金負電極及びその製造方法によって達成
された。Means for Solving the Problems The above various objects of the present invention, the two-dimensional current collector on the body, the hydrogen storage alloy comprising by fixing a layer of at least the hydrogen-absorbing alloy powder and a binder
A negative electrode, wherein the weight ratio of the hydrogen storage alloy to the binder is 99.9 to 98.0: 0.1 to 2.0, and the binder is mainly a strain of the genus Sphingomonas. The present invention has been achieved by a hydrogen storage alloy negative electrode comprising a fermented gum and a manufacturing method thereof.
【０００９】本発明でバインダーとして使用するガム
は、アルカリ水溶液に溶解性を有する水溶性の多糖類で
ある、スフィンゴモナス属の菌株を用いて発酵生産され
たガムであれば特に限定されるものではない。このよう
なガムについては、例えば、ジャーナル・オブ・ジェネ
ラル・マイクロバイオロジー （Journal of General M
icrobiology ）、１９９３年、第１３９号、１９３９〜
１９５５頁に記載されている。これらは２種以上を併用
しても良い。本発明においては、これらの中でも、ウエ
ランガム、ゲランガム、ラムザンガム、カードランから
なる群の中から選択された少なくとも１種のガムを使用
することが好ましい。The gum used as the binder in the present invention is not particularly limited as long as it is a gum produced by fermentation using a strain of the genus Sphingomonas, which is a water-soluble polysaccharide having solubility in an alkaline aqueous solution. Absent. Such gums are described, for example, in the Journal of General Microbiology.
icrobiology), 1993, No. 139, 1939-
It is described on page 1955. You may use together 2 or more types of these. In the present invention, it is preferable to use at least one kind of gum selected from the group consisting of welan gum, gellan gum, ramzan gum, and curdlan among these.
【００１０】本発明で使用するスフィンゴモナス属の菌
株を用いて発酵生産されたガムは、電極のバインダー用
とする観点から、電気化学的反応を阻害しない、発酵培
地に由来する不純物の含有量が少ない高精製したものを
使用することが好ましい。スフィンゴモナス属の菌株を
用いて発酵生産されたガムは、水溶液とした場合に高い
チキソトロピー性を示すので、水素吸蔵合金粉末を均一
に分散させることができる。従って、これに水素吸蔵合
金粉末及び水を添加し、混練して得られるペーストは、
これを導電性支持体に塗布したときの塗着層の形状変化
が少ない。The gum produced by fermentation using the strain of the genus Sphingomonas used in the present invention has a content of impurities derived from the fermentation medium, which does not inhibit the electrochemical reaction, from the viewpoint of being used as a binder for electrodes. It is preferable to use a highly purified product with a small amount. Gum fermented and produced using a strain of the genus Sphingomonas exhibits high thixotropic properties when made into an aqueous solution, so that the hydrogen storage alloy powder can be uniformly dispersed. Therefore, the paste obtained by adding the hydrogen storage alloy powder and water thereto and kneading,
When this is applied to a conductive support, there is little change in the shape of the coating layer.
【００１１】本発明における、前記ガムの使用量は、重
量比で、水素吸蔵合金が９９．９〜９８．０に対して
０．１〜２．０であることが好ましい。０．１未満で
は、水素吸蔵合金負電極とした場合の結着性が不十分と
なり、２．０を越えると、電極とした場合の導電率を低
下させると共に、ガムが水素吸蔵合金の表面を被覆して
水素吸蔵能を低下させるので、電極の容量が低下し、従
って、この電極を使用した電池の容量も低下する。In the present invention, the amount of the gum used is preferably 0.1 to 2.0 with respect to the hydrogen storage alloy in a weight ratio of 99.9 to 98.0. If it is less than 0.1, the binding property in the case of a hydrogen storage alloy negative electrode will be insufficient, and if it exceeds 2.0, the conductivity will decrease when it is used as an electrode, and the gum will cause the surface of the hydrogen storage alloy to fall. The coating reduces the hydrogen storage capacity, which reduces the capacity of the electrode and thus the capacity of the battery using this electrode.
【００１２】本発明においては、他のバインダー（結着
剤）を併用しても良い。しかしながら、上述する理由か
らバインダーの総量は、水素吸蔵合金に対して２．０重
量％を越えない範囲とする必要がある。他の結着剤とし
ては、キサンタンガム等の他種類のガム、メチルセルロ
ース、カルボキシルセルロース等のセルロース類、ポリ
ビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリテト
ラフルオロエチレン、高分子ラテックス等を挙げること
ができる。これらの中でも、電池とした場合に、過充電
時に正極で発生する酸素ガスを効率良く消費させる負極
とする観点から、ポリテトラフルオロエチレン等の撥水
性の材料を使用することが好ましい。ポリテトラフルオ
ロエチレン等の撥水性材料を用いる場合には、作製した
電極表面をコーティングしても良い。In the present invention, other binder (binder) may be used in combination. However, for the reasons described above, the total amount of the binder needs to be within the range of not more than 2.0% by weight with respect to the hydrogen storage alloy. Examples of other binders include other types of gum such as xanthan gum, celluloses such as methyl cellulose and carboxyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, polytetrafluoroethylene, and polymer latex. Among these, in the case of a battery, it is preferable to use a water repellent material such as polytetrafluoroethylene from the viewpoint of a negative electrode that efficiently consumes oxygen gas generated in the positive electrode during overcharge. When a water repellent material such as polytetrafluoroethylene is used, the prepared electrode surface may be coated.
【００１３】本発明で使用する水素吸蔵合金は特に限定
されるものではなく、アルカリ電池用の負電極に使用さ
れる公知の水素吸蔵合金の中から適宜選択して用いるこ
とができる。特に、電池とした場合の高温特性やサイク
ル寿命、並びに水素吸蔵合金粉末の表面特性を良好とす
る観点から、本発明においては、ＬｍＮｉ5 系の水素吸
蔵合金を用いることが好ましい。The hydrogen storage alloy used in the present invention is not particularly limited and can be appropriately selected and used from known hydrogen storage alloys used for negative electrodes for alkaline batteries. Particularly, from the viewpoint of improving the high temperature characteristics and cycle life of a battery and the surface characteristics of the hydrogen storage alloy powder, it is preferable to use a LmNi 5 -based hydrogen storage alloy in the present invention.
【００１４】上記金属中のＬｍは、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ及
びＮｄ等の希土類元素の混合物からなるミッシュメタル
とよばれるものである。ＬｍＮｉ5 系の水素吸蔵合金
は、サイクル寿命を良好とする観点から、Ｎｉの一部
を、Ｍｎで置換すると共にＡｌによって置換したもので
あることが好ましく、更にＣｏで置換したものであるこ
とが好ましい。尚、水素吸蔵合金の粉末化は、公知の、
ミル等の粉砕機を用いて容易に行うことができる。Lm in the above metal is called a misch metal which is a mixture of rare earth elements such as La, Ce, Pr and Nd. From the viewpoint of improving the cycle life, the LmNi 5 type hydrogen storage alloy is preferably one in which Ni is partially replaced with Mn and Al, and further Co is further replaced. preferable. Incidentally, pulverization of hydrogen storage alloy is known,
It can be easily performed using a crusher such as a mill.
【００１５】本発明で使用する二次元集電体は、パンチ
ングメタル等の二次元導電性支持体である。なお、本発
明においては、バインダーとして、結着性が良好なスフ
ィンゴモナス属の菌株を用いて発酵生産されたガムを使
用しているので、パンチングメタルに対しても、単に、
ペーストを塗布することによって強固に水素吸蔵合金を
導電性支持体に担持させることができる。[0015] The present invention two-dimensional current collector to be used in a two-dimensional conductive support such as a punching metal. In the present invention, as a binder, since the gum produced by fermentation using a strain of Sphingomonas having a good binding property is used, even for punching metal, simply,
By applying the paste, the hydrogen storage alloy can be firmly supported on the conductive support.
【００１６】次に、本発明の水素吸蔵合金負電極の製造
方法について説明する。本発明の水素吸蔵合金負電極
は、スフィンゴモナス属の菌株を用いて発酵生産された
ガムから主としてなるバインダー水溶液に、該水溶液中
に含有されるバインダーと水素吸蔵合金の重量比が０．
１〜２．０：９９．９〜９８．０となるように水素吸蔵
合金粉末を添加し、混練して調製したペーストを、二次
元集電体表面に塗布・乾燥した後圧着することによって
製造することができる。この場合、混練して調製したペ
ーストをシート状に成型して得たシートを、二次元集電
体表面に圧着して固定させることによって製造しても良
い。Next, a method for manufacturing the hydrogen storage alloy negative electrode of the present invention will be described. INDUSTRIAL APPLICABILITY The hydrogen storage alloy negative electrode of the present invention has a binder aqueous solution mainly composed of gum produced by fermentation using a strain of the genus Sphingomonas, and the weight ratio of the binder to the hydrogen storage alloy contained in the aqueous solution is 0.
The paste prepared by adding and kneading the hydrogen-absorbing alloy powder so as to be 1 to 2.0: 99.9 to 98.0 is secondary
It can be manufactured by applying and drying on the surface of the original current collector , followed by pressure bonding. In this case, a sheet obtained by molding a paste prepared by kneading into a sheet shape may be manufactured by pressing and fixing the sheet on the surface of the two-dimensional current collector .
【００１７】使用する水素吸蔵合金粉末の平均粒子径は
適宜決めることができるが、通常２０〜５０μｍであ
る。ペーストを導電性支持体表面に塗布するに際して
は、ブレード塗布方法等の公知の塗布方法を用いること
ができる。なお、本発明におけるペーストは結着性が良
好であるので、導電性支持体が二次元のパンチングメタ
ルであっても、良好な負電極となる。また、ペーストを
シート状に成形する場合には、プレス成形方法等の公知
の成形方法を用いることができる。The average particle diameter of the hydrogen storage alloy powder used can be appropriately determined, but is usually 20 to 50 μm. In applying the paste to the surface of the conductive support, a known application method such as a blade application method can be used. Since the paste of the present invention has a good binding property, it serves as a good negative electrode even if the conductive support is a two-dimensional punching metal. Further, when the paste is formed into a sheet shape, a known forming method such as a press forming method can be used.
【００１８】[0018]
【発明の効果】本発明の水素吸蔵合金負電極は、結着剤
として、スフィンゴモナス属の菌株を用いて発酵生産さ
れた結着性が強いガムを使用しているので、水素吸蔵合
金粉末に対する結着剤の使用量が少量で済み、その結
果、得られた水素吸蔵合金負電極の容量低下が少ない。
従って、この電極を負極として使用した蓄電池は、高容
量でサイクル特性に優れる。The hydrogen storage alloy negative electrode of the present invention uses, as a binder, a strongly binding gum produced by fermentation using a strain of Sphingomonas sp. The amount of the binder used is small, and as a result, the capacity of the obtained hydrogen storage alloy negative electrode is not significantly reduced.
Therefore, a storage battery using this electrode as a negative electrode has a high capacity and excellent cycle characteristics.
【００１９】本発明の水素吸蔵合金負電極の製造方法
は、水素吸蔵合金、水及び少量のガムを含有するペース
トを導電性支持体に塗布するか、又は、該支持体を該ペ
ーストに浸漬させ、乾燥した後圧着するのみで、水素吸
蔵合金を該支持体に強固に担持させることができるので
極めて簡便である。The method for producing a hydrogen storage alloy negative electrode of the present invention comprises applying a paste containing a hydrogen storage alloy, water and a small amount of gum to a conductive support or immersing the support in the paste. The hydrogen storage alloy can be firmly supported on the support by simply pressing after drying, which is extremely simple.
【００２０】[0020]
【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳述する
が、本発明はこれらによって限定されるものではない。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.
【００２１】実施例１．水素吸蔵合金として、Ｌａリッ
チＭｍ１．００に対し、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ａｌが、原
子比で各々３．７５、０．７５、０．２０及び０．３０
の組成を有し、平均粒径が２０〜５０μｍのものを使用
した。この水素吸蔵合金９９．５重量部に対し、０．５
重量部となるようにウエランガム（Ｋ１Ａ９６：ケルコ
社製の商品名）２重量％水溶液及び水を添加し、混練し
て２５℃における粘度が３３，０００ｃｐのペーストを
得た。得られたペースト中に導電性支持体（集電体）で
あるニッケルメッキを施したパンチングメタルを浸漬
し、引き上げることによって、集電体の両面にペースト
を塗着させ、乾燥・圧着して負電極を得た。Example 1. As hydrogen storage alloys, Ni, Co, Mn, and Al are 3.75, 0.75, 0.20, and 0.30 in atomic ratio with respect to La-rich Mm1.00.
And the average particle size is 20 to 50 μm. With respect to 99.5 parts by weight of this hydrogen storage alloy, 0.5
A 2% by weight aqueous solution of welan gum (K1A96: trade name, manufactured by Kelco) and water were added so that the weight of the resulting mixture would be kneaded to obtain a paste having a viscosity at 25 ° C. of 33,000 cp. Nickel-plated punching metal, which is a conductive support (current collector), is immersed in the obtained paste, and the paste is applied to both sides of the current collector by pulling it up, and drying and pressure bonding An electrode was obtained.
【００２２】正極として焼結式ニッケル極を使用して、
これら正、負極の間に不織布からなるセパレータを介在
させ捲回することにより渦巻電極体を得た。次いで、こ
の渦巻電極体を電池外装缶に挿入し、６Ｎの水酸化カリ
ウム水溶液を電解液として注液した後封入し、公称容量
が１，２００ｍＡの密閉型ニッケル−水素アルカリ蓄電
池を作製した。Using a sintered nickel electrode as the positive electrode,
The spirally wound electrode body was obtained by winding a separator made of a non-woven fabric between these positive and negative electrodes. Next, this spirally wound electrode body was inserted into a battery outer can, and a 6N potassium hydroxide aqueous solution was injected as an electrolytic solution and then sealed, to produce a sealed nickel-hydrogen alkaline storage battery having a nominal capacity of 1,200 mA.
【００２３】実施例２．水素吸蔵合金９９．９重量部に
対しウエランガムの添加量を０．１重量部とした他は、
実施例１と全く同様にして電池を作製した。Example 2. The addition amount of welan gum was 0.1 parts by weight with respect to 99.9 parts by weight of the hydrogen storage alloy,
A battery was manufactured in exactly the same manner as in Example 1.
【００２４】実施例３．水素吸蔵合金９８．０重量部に
対しウエランガムの添加量を２．０重量部とした他は、
実施例１と全く同様にして電池を作製した。Example 3. The addition amount of welan gum was 2.0 parts by weight with respect to 98.0 parts by weight of the hydrogen storage alloy,
A battery was manufactured in exactly the same manner as in Example 1.
【００２５】実施例４．水素吸蔵合金に対してポリテト
ラフルオロエチレンが１．０重量％となるように、ポリ
テトラフルオロエチレン分散液をペースト中に更に添加
した他は、実施例１と全く同様にして電池を作製した。Example 4. A battery was produced in exactly the same manner as in Example 1 except that the polytetrafluoroethylene dispersion was further added to the paste so that the polytetrafluoroethylene content was 1.0% by weight with respect to the hydrogen storage alloy.
【００２６】比較例１．水素吸蔵合金９９．９３重量部
に対しウエランガムの添加量を０．０７重量部とした他
は、実施例１と全く同様にして電池を作製した。Comparative Example 1. A battery was manufactured in exactly the same manner as in Example 1 except that the addition amount of welan gum was 0.07 parts by weight with respect to 99.93 parts by weight of the hydrogen storage alloy.
【００２７】比較例２．水素吸蔵合金９７．０重量部に
対しウエランガムの添加量を３．０重量部とした他は、
実施例１と全く同様にして電池を作製した。Comparative Example 2. The addition amount of welan gum was 3.0 parts by weight with respect to 97.0 parts by weight of the hydrogen storage alloy,
A battery was manufactured in exactly the same manner as in Example 1.
【００２８】比較例３．水素吸蔵合金９９．０重量部に
対しウエランガムの添加量を１．０重量部（即ち、１．
０重量％）とし、ポリテトラフルオロエチレンを水素吸
蔵合金に対して１．０重量％となるように水素吸蔵合金
ペーストを調製した他は、実施例１と全く同様にして電
池を作製した。Comparative Example 3. The amount of welan gum added was 1.0 part by weight (ie 1.
0% by weight), and a battery was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that the hydrogen storage alloy paste was prepared such that polytetrafluoroethylene was 1.0% by weight with respect to the hydrogen storage alloy.
【００２９】実施例１〜３及び比較例１〜３で作製した
電池を、それぞれ０．３Ｃ率の電流で５時間充電した後
０．２Ｃ率の電流で放電し、電池電圧が１．０Ｖになっ
た時点で放電を中止し、再度充電するというサイクル条
件で充放電サイクル試験を行った結果を図１に示す。図
中の電池容量は、実施例１で製造した電池の初期容量を
１００％として示している。図１から、本発明の実施例
１〜３で作製した電池が、比較例１〜３で作製した電池
よりサイクル特性に優れることが明らかである。The batteries prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 were each charged with a current of 0.3C rate for 5 hours and then discharged with a current of 0.2C rate to obtain a battery voltage of 1.0V. FIG. 1 shows the result of a charge / discharge cycle test under the cycle condition of stopping the discharge and recharging the battery at the point of time when the discharge becomes low. The battery capacity in the figure is shown assuming that the initial capacity of the battery manufactured in Example 1 is 100%. From FIG. 1, it is clear that the batteries prepared in Examples 1 to 3 of the present invention have superior cycle characteristics to the batteries prepared in Comparative Examples 1 to 3.
【図１】実施例及び比較例で得られた電池の、充放電サ
イクル回数に対する電池容量の依存性を示すグラフであ
る。FIG. 1 is a graph showing the dependence of battery capacity on the number of charge / discharge cycles of the batteries obtained in Examples and Comparative Examples.
● 実施例１ ▲ 実施例２ □ 実施例３ ◇ 実施例４ ○ 比較例１ △ 比較例２ ■ 比較例３ ● Example 1 ▲ Example 2 □ Example 3 ◇ Example 4 Comparative Example 1 △ Comparative example 2 Comparative Example 3
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−225973（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−117935（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−46582（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−105471（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−284988（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−326349（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−248371（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−231744（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01M 4/24 H01M 4/26 H01M 4/62 Continuation of the front page (56) Reference JP-A-5-225973 (JP, A) JP-A-49-117935 (JP, A) JP-A-58-46582 (JP, A) JP-A-1-105471 (JP , A) JP 5-284988 (JP, A) JP 7-326349 (JP, A) JP 61-248371 (JP, A) JP 6-231744 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) H01M 4/24 H01M 4/26 H01M 4/62
Claims (5)
金粉末及びバインダーからなる層を固着させてなる水素
吸蔵合金電極であって、前記水素吸蔵合金とバインダー
との重量比が、９９．９〜９８．０：０．１〜２．０で
あると共に、該バインダーが、主としてスフィンゴモナ
ス属の菌株を用いて発酵生産されたガムからなることを
特徴とする水素吸蔵合金負電極。To 1. A two-dimensional current collector on the body, a hydrogen storage alloy electrode comprising by fixing a layer of at least the hydrogen-absorbing alloy powder and a binder, the weight ratio of the hydrogen storage alloy and binder, 99. The hydrogen storage alloy negative electrode is characterized in that it is 9 to 98.0: 0.1 to 2.0, and the binder is composed of a gum produced by fermentation mainly using a strain of the genus Sphingomonas.
を用いて発酵生産されたガムのみからなる請求項１に記
載された水素吸蔵合金用負電極。2. The negative electrode for a hydrogen storage alloy according to claim 1, wherein the binder is composed only of gum produced by fermentation using a strain of the genus Sphingomonas.
産されたガムが、ウエランガム、ゲランガム、ラムザン
ガム、カードランからなる群の中から選択された少なく
とも１種のガムである、請求項１又は２に記載された水
素吸蔵合金負電極。3. The gum fermentatively produced using a strain of the genus Sphingomonas is at least one gum selected from the group consisting of welan gum, gellan gum, rhamsan gum and curdlan. The hydrogen storage alloy negative electrode described in 1.
いて発酵生産されたガムからなるバインダー水溶液に、
該水溶液中に含有されるバインダーと水素吸蔵合金の重
量比が０．１〜２．０：９９．９〜９８．０となるよう
に水素吸蔵合金粉末を添加し、混練して調製したペース
トを、二次元集電体表面に塗布・乾燥した後圧着するこ
とを特徴とする、水素吸蔵合金負電極の製造方法。4. An aqueous binder solution mainly composed of gum produced by fermentation using a strain of the genus Sphingomonas,
A paste prepared by adding and kneading the hydrogen storage alloy powder so that the weight ratio of the binder and the hydrogen storage alloy contained in the aqueous solution is 0.1 to 2.0: 99.9 to 98.0. A method for producing a hydrogen storage alloy negative electrode, which comprises applying the composition onto a surface of a two-dimensional current collector , drying it, and then performing pressure bonding.
いて発酵生産されたガムからなるバインダー水溶液に、
該水溶液中に含有されるバインダーと水素吸蔵合金の重
量比が０．１〜２．０：９９．９〜９８．０となるよう
に水素吸蔵合金粉末を添加し、混練して調製したペース
トをシート状に成型して得たシートを、二次元集電体表
面に圧着して固定させることを特徴とする、水素吸蔵合
金負電極の製造方法。5. An aqueous binder solution mainly composed of a gum produced by fermentation using a strain of the genus Sphingomonas,
A paste prepared by adding and kneading the hydrogen storage alloy powder so that the weight ratio of the binder and the hydrogen storage alloy contained in the aqueous solution is 0.1 to 2.0: 99.9 to 98.0. A method for producing a hydrogen storage alloy negative electrode, characterized in that the sheet obtained by molding into a sheet shape is fixed to the surface of the two-dimensional current collector by pressure bonding.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02730395A JP3501382B2 (en) | 1995-01-23 | 1995-01-23 | Hydrogen storage alloy negative electrode and method for producing the same |
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| Publication Number | Publication Date |
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| JPH08203509A JPH08203509A (en) | 1996-08-09 |
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|---|---|---|---|---|
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- 1995-01-23 JP JP02730395A patent/JP3501382B2/en not_active Expired - Fee Related
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| JPH08203509A (en) | 1996-08-09 |
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