JP3150546B2 - Hydrogen storage alloy electrode and method for producing the same - Google Patents
Hydrogen storage alloy electrode and method for producing the sameInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は水素吸蔵合金を用いた電
極に関し、特に、アルカリ蓄電池用負電極として好適な
水素吸蔵合金電極及びその製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrode using a hydrogen storage alloy, and more particularly to a hydrogen storage alloy electrode suitable as a negative electrode for an alkaline storage battery and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】周知の如く、蓄電池としては、従来から
ニッケル−カドミウム電池及び鉛電池が使用されてい
る。しかしながら、近年、蓄電池の用途が増大し、ま
た、環境保全の観点から電気自動車の実用化が望まれる
なかで、より軽量で高容量なエネルギー密度の高い蓄電
池の開発が切望されている。かかる背景において、水素
吸蔵合金の水素の吸蔵及び放出能を利用した水素吸蔵合
金電極を負極とし、水酸化ニッケルを正極とする金属水
素アルカリ蓄電池が注目を集めている。2. Description of the Related Art As is well known, nickel-cadmium batteries and lead batteries are conventionally used as storage batteries. However, in recent years, as the use of storage batteries has increased and the practical use of electric vehicles has been desired from the viewpoint of environmental protection, the development of lighter, higher capacity, and higher energy storage batteries has been keenly desired. Against this background, attention has been paid to a metal-hydrogen alkaline storage battery using a hydrogen storage alloy electrode, which utilizes the ability of a hydrogen storage alloy to store and release hydrogen, as a negative electrode and nickel hydroxide as a positive electrode.
【０００３】しかしながら、上記の金属−水素アルカリ
蓄電池においては、充放電を繰り返すことにより、負極
の水素吸蔵合金が微粉化して電極から脱落するために、
容量低下が長期的に継続し、ついには使用に耐えなくな
るという欠点があった。上記の長期に渡る容量低下の現
象の程度は、水素吸蔵合金を担持する導電性支持体（集
電体）の種類に依存し、繊維ニッケルや発泡ニッケルの
ような三次元集電体を使用する場合に比較し、パンチン
グメタルのような二次元集電体を用いた場合の方が顕著
である。[0003] However, in the above-mentioned metal-hydrogen alkaline storage battery, the charge and discharge are repeated, so that the hydrogen storage alloy of the negative electrode is pulverized and falls off from the electrode.
There has been a drawback that the capacity has been reduced for a long time and eventually cannot be used. The extent of the above-mentioned long-term reduction in capacity depends on the type of conductive support (current collector) supporting the hydrogen storage alloy, and a three-dimensional current collector such as nickel fiber nickel or nickel foam is used. Compared with the case, the case where a two-dimensional current collector such as a punching metal is used is more remarkable.
【０００４】しかしながら、二次元集電体は、三次元集
電体よりも安価である上、電極の製造効率が良いという
利点がある。そこで、ポリテトラフルオロエチレンやポ
リエチレンオキサイド等の複数の結着剤を用いて水素吸
蔵合金ペーストを調製し、これをパンチングメタル等の
二次元集電体に塗工し、加熱圧着して水素吸蔵合金を前
記集電体に強固に担持させてなる電極が提案された（特
開昭６１−６６３６６号公報）。[0004] However, the two-dimensional current collector is advantageous in that it is less expensive than the three-dimensional current collector and has a good electrode manufacturing efficiency. Therefore, a hydrogen storage alloy paste is prepared using a plurality of binders such as polytetrafluoroethylene and polyethylene oxide, and this paste is applied to a two-dimensional current collector such as a punching metal, and then heated and pressed to form a hydrogen storage alloy paste. Is strongly supported on the current collector (JP-A-61-66366).
【０００５】しかしながら、この場合に使用される結着
剤の量は、上記公報の実質例に記載されているように水
素吸蔵合金に対して６重量％と多量であるために、水素
吸蔵合金の表面が結着剤により絶縁被覆されるらしく、
電池及び電極の容量を十分に大きくすることができない
という欠点がある。また、上記の如く結着剤としてポリ
テトラフルオロエチレンを用いる場合には、特開平２−
１１２１５８号公報に例示される如く、通常、予め、水
素吸蔵合金と結着剤からなるシート状のペースト混練り
物を調製し、これをパンチングメタルの両面から圧着し
て電極が作製される。However, the amount of the binder used in this case is as large as 6% by weight with respect to the hydrogen storage alloy as described in the substantial example of the above publication, so that the amount of the hydrogen storage alloy is large. It seems that the surface is insulated by the binder,
There is a disadvantage that the capacity of the battery and the electrode cannot be sufficiently increased. Further, when polytetrafluoroethylene is used as the binder as described above,
As exemplified in JP-A-112158, usually, a sheet-like paste-kneaded material composed of a hydrogen storage alloy and a binder is prepared in advance, and this is press-bonded from both surfaces of a punching metal to produce an electrode.
【０００６】従って、インク状のペーストを調整し、こ
れを、浸漬等の方法によってパンチングメタル等に塗布
して電極を作製するというような、簡便な電極の製造方
法は知られていない。本発明者等は、上記の欠点を解決
すべく鋭意検討した結果、結着剤として一定の条件を満
たすヒドロキシアルキルアルキルセルロース及び／又は
アルキルセルロースを用いた場合には、それらを極く少
量使用するだけで水素吸蔵合金をインク状のペーストと
することができること、及び、このペーストをパンチン
グメタルに塗布・乾燥するだけで高性能の水素吸蔵合金
電極を得ることができることを見い出し、本発明に到達
した。Therefore, there is no known simple electrode manufacturing method in which an ink paste is prepared and applied to a punching metal or the like by a method such as immersion to produce an electrode. The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned drawbacks, and as a result, satisfying certain conditions as a binder.
When using hydroxyalkylalkylcellulose and / or alkylcellulose, the hydrogen storage alloy can be made into an ink-like paste by using only a very small amount thereof, and the paste is applied to a punching metal. -It has been found that a high performance hydrogen storage alloy electrode can be obtained only by drying, and the present invention has been achieved.
【０００７】[0007]
【課題が解決しようとする課題】従って、本発明の第１
の目的は、二次元導電性支持体を使用した、軽量で容量
低下現象のない、高性能のアルカリ蓄電池用水素吸蔵合
金電極を提供することにある。本発明の第２の目的は、
軽量で高性能なアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金電極の、
簡易な製造方法を提供することにある。更に本発明の第
３の目的は、極少量の結着剤でパンチングメタルに水素
吸蔵合金を強固に担持せしめる方法を提供することにあ
る。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the first aspect of the present invention is as follows.
It is an object of the present invention to provide a high-performance hydrogen storage alloy electrode for an alkaline storage battery using a two-dimensional conductive support, which is lightweight and free from a capacity reduction phenomenon. A second object of the present invention is to
A lightweight and high-performance hydrogen storage alloy electrode for alkaline storage batteries,
It is to provide a simple manufacturing method. Further, a third object of the present invention is to provide a method for firmly supporting a hydrogen storage alloy on a punching metal with a very small amount of a binder.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明の上記の諸目的
は、二次元導電性支持体表面に水素吸蔵合金粉末が結着
剤によって担持されてなる電極であって、前記結着剤の
主成分が、１重量％水溶液としたときの２０℃における
粘度が２００ｃｐ以上である、ヒドロキシアルキルアル
キルセルロース及び／又はアルキルセルロースであると
共に、全結着剤の量が水素吸蔵合金の０．１〜２．０重
量％であることを特徴とする水素吸蔵合金電極及びその
製造方法によって達成された。An object of the present invention is to provide an electrode comprising a hydrogen storage alloy powder supported on a surface of a two-dimensional conductive support by a binder. At 20 ° C. when the component is a 1% by weight aqueous solution
A hydrogen storage alloy comprising a hydroxyalkylalkylcellulose and / or an alkylcellulose having a viscosity of 200 cp or more , wherein the total amount of the binder is 0.1 to 2.0% by weight of the hydrogen storage alloy. This has been achieved by an electrode and its manufacturing method.
【０００９】本発明で使用する水素吸蔵合金は公知のも
のの中から適宜選択して使用することができるが、特
に、量産性や、価格的な面から、ミッシュメタル（Ｍ
ｍ）を主原料とするものが好ましく、特に、ランタンリ
ッチミッシュメタルを主原料とするものが好ましい。ミ
ッシュメタルは希土類元素の混合物であり、例えば、Ｃ
ｅ４５重量％、Ｌａ３０重量％、Ｎｄ５重量％及びその
他の希土類元素２０重量％からなるが、特にＬａが４０
重量％以上のものがランタンリッチミッシュメタルと称
される。The hydrogen storage alloy used in the present invention can be appropriately selected from known ones. In particular, from the viewpoint of mass productivity and cost, misch metal (M
Preferably, m) is used as a main raw material, particularly preferably, lanthanum-rich misch metal is used as a main raw material. Misch metal is a mixture of rare earth elements, for example, C
e consists of 45% by weight of La, 30% by weight of La, 5% by weight of Nd and 20% by weight of other rare earth elements, and particularly has a La content of 40%.
The ones by weight or more are called lantern rich misch metal.
【００１０】本発明で結着剤として使用するヒドロキシ
アルキルアルキルセルロース及びアルキルセルロース
は、１重量％水溶液としたときの２０℃における粘度が
２００ｃｐ以上であることが必要であり、特に５００ｃ
ｐ以上であることが好ましい。粘度が２００ｃｐ未満で
あると、水素吸蔵合金を分散したスラリーの塗布適性が
悪くなる上、スラリーからー水素吸蔵合金が沈降し易く
なるので、それを防止するために結着剤の使用量を増加
させなければならなくなるので好ましくない。また、電
池の電気化学的反応を阻害しないために、結着剤の純度
は高い程好ましい。The hydroxyalkylalkylcellulose and the alkylcellulose used as the binder in the present invention must have a viscosity at 20 ° C. of 200 cp or more when prepared as a 1% by weight aqueous solution, and particularly 500 c
It is preferably at least p. If the viscosity is less than 200 cp, the applicability of the slurry in which the hydrogen storage alloy is dispersed becomes poor, and the hydrogen storage alloy tends to settle out of the slurry, so the amount of the binder used must be increased to prevent this. It is not preferable because it must be done. In order not to hinder the electrochemical reaction of the battery, the higher the purity of the binder, the better.
【００１１】ヒドロキシアルキルアルキルセルロースと
しては、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルメチルセルロース、及び、ヒドロキシエチル
エチルセルロースが好ましく、アルキルセルロースとし
てはメチルセルロースが好ましい。その理由は、これら
のセルロース誘導体が、分散媒として使用する水に対す
る溶解性に優れる上、加熱によりその水溶液がゲル化す
るという特性を有しているからである。The hydroxyalkylalkylcellulose is preferably hydroxypropylmethylcellulose, hydroxyethylmethylcellulose and hydroxyethylethylcellulose, and the alkylcellulose is preferably methylcellulose. The reason is that these cellulose derivatives are excellent in solubility in water used as a dispersion medium and have a property that an aqueous solution thereof is gelled by heating.
【００１２】即ち、本発明においては、これらのアルキ
ルアルキルセルロース及び／又はアルキルセルロース
を、水素吸蔵合金に対して０．１〜２．０重量％となる
ように溶解した水溶液中に水素吸蔵合金粉末を分散した
スラリーを、浸漬塗布等の方法によって導電性支持体上
に塗布・乾燥するが、結着剤が前記の特性を有するため
に、乾燥中における形状変化が抑制される。That is, in the present invention, the hydrogen storage alloy powder is dissolved in an aqueous solution in which the alkylalkyl cellulose and / or the alkyl cellulose is dissolved in an amount of 0.1 to 2.0% by weight based on the hydrogen storage alloy. Is dispersed on a conductive support by a method such as dip coating or the like, and the binder has the above-mentioned properties, so that a change in shape during drying is suppressed.
【００１３】結着剤としてのヒドロキシアルキルアルキ
ルセルロース及び／又はアルキルセルロースの添加量が
水素吸蔵合金の０．１重量％より少ないと結着性が不十
分となり、電池及び電極の容量低下をもたらす。一方、
２．０重量％より多くなると電極の導電率が低下する
上、結着剤が水素吸蔵合金表面を被覆して水素吸蔵能力
を低下させるので、電池及び電極の容量を十分に大きく
することがでない。If the amount of hydroxyalkylalkylcellulose and / or alkylcellulose added as a binder is less than 0.1% by weight of the hydrogen-absorbing alloy, the binding properties become insufficient and the capacity of the battery and the electrode decreases. on the other hand,
If the content is more than 2.0% by weight, the conductivity of the electrode is reduced, and the binder covers the surface of the hydrogen storage alloy to reduce the hydrogen storage capacity, so that the capacity of the battery and the electrode cannot be sufficiently increased. .
【００１４】本発明においては、結着剤の使用量を上記
の範囲とした場合に、塗布性及び結着性が良好となる限
り、他の結着剤を併用しても良い。これが、「結着剤の
主成分がヒドロキシアルキルアルキルセルロース及び／
又はアルキルセルロースである」の意味である。但し、
結着剤の総量は上述する理由から、水素吸蔵合金に対し
て、０．１〜２．０重量％の範囲とする必要がある。In the present invention, when the amount of the binder used is within the above range, other binders may be used in combination as long as the coating properties and the binding properties are good. This is because "the main component of the binder is hydroxyalkylalkylcellulose and / or
Or an alkylcellulose. " However,
For the above reasons, the total amount of the binder must be in the range of 0.1 to 2.0% by weight based on the hydrogen storage alloy.
【００１５】他の結着剤としてはカルボキシメチルセル
ロース、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸塩等
から選ばれる１種以上が併用できるが、この場合、結着
性能は、ヒドロキシアルキルアルキルセルロース及び／
又はアルキルセルロースのみで十分であるので、併用す
る結着剤としては、ポリテトラフルオロエチレンのよう
な撥水性のものを用いることが好ましい。このような撥
水性材料を併用することにより、過充電時に正極で発生
する酸素ガスが負極で消費されるときの消費効率を改善
することができる。As the other binder, one or more selected from carboxymethyl cellulose, polyethylene oxide, polyacrylate and the like can be used in combination.
Alternatively, since only alkyl cellulose is sufficient, it is preferable to use a water-repellent binder such as polytetrafluoroethylene as the binder to be used in combination. By using such a water-repellent material together, it is possible to improve the consumption efficiency when oxygen gas generated at the positive electrode during overcharge is consumed at the negative electrode.
【００１６】本発明の水素吸蔵合金電極の製造方法にお
いては、先ず、１〜５重量％の結着剤の水溶液を調製
し、水素吸蔵合金に対する結着剤の量が、前記した０．
３〜２．０重量％となるように水素吸蔵合金粉末を加
え、更に水を加えて所望の粘度のインク状ペーストを調
製する。この際、必要に応じて、カーボンブラック等の
導電材や、その他の種々の添加剤を加えても良い。次い
で、このペーストをパンチングメタル等の集電体に塗布
・乾燥し、更に加圧する。In the method for producing a hydrogen storage alloy electrode according to the present invention, first, an aqueous solution of a binder of 1 to 5% by weight is prepared, and the amount of the binder with respect to the hydrogen storage alloy is set to the above-mentioned value of 0.1 to 1.0.
Hydrogen storage alloy powder is added so as to be 3 to 2.0% by weight, and water is further added to prepare an ink paste having a desired viscosity. At this time, a conductive material such as carbon black or other various additives may be added as necessary. Next, this paste is applied to a current collector such as a punching metal, dried, and further pressed.
【００１７】支持体へのペーストの塗布は、ブレード塗
布、ローラー塗布、浸漬塗布等、公知の手段によって適
宜行うことができる。集電体の種類にかかわらず、塗布
したペーストを乾燥した後、１〜５００ｔ／ｃｍ2 で加
圧することが好ましい。最後にリード線を付着させるこ
とによって電極が得られる。このようにして得られた電
極は、特にアルカリ蓄電池用の負電極として好適であ
る。The application of the paste to the support can be appropriately performed by a known means such as blade coating, roller coating, dip coating and the like. Regardless of the type of current collector, it is preferable that the applied paste be dried and then pressurized at 1 to 500 t / cm 2 . Finally, the electrodes are obtained by depositing the leads. The electrode thus obtained is particularly suitable as a negative electrode for an alkaline storage battery.
【００１８】[0018]
【発明の効果】本発明の水素吸蔵合金電極は、使用され
ている結着剤の量が水素吸蔵合金の使用量に対して十分
に少量であるので、軽量であるにもかかわらず高性能で
ある。本発明の水素吸蔵合金電極の製造方法は、インク
状のペーストを導電性支持体表面に塗布・乾燥すれば良
いので極めて簡便である。また結着剤として、極めて結
着性に優れたヒドロキシアルキルアルキルセルロース及
び／又はアルキルセルロースを用いるので、パンチング
メタルのような二次元支持体に対しても十分強固に水素
吸蔵合金を担持させることができる。According to the hydrogen storage alloy electrode of the present invention, the amount of the binder used is sufficiently small with respect to the usage amount of the hydrogen storage alloy. is there. The method for producing a hydrogen storage alloy electrode of the present invention is extremely simple, since it is sufficient to apply and dry an ink paste on the surface of the conductive support. In addition, since hydroxyalkylalkylcellulose and / or alkylcellulose having extremely excellent binding properties are used as the binder, the hydrogen storage alloy can be sufficiently firmly supported even on a two-dimensional support such as a punching metal. it can.
【００１９】[0019]
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例によって更
に説明するが、本発明はこれによって限定されるもので
はない。尚、添加量を示す「部」は他に特別の記載がな
い限り「重量部」を表す。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be further described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. "Parts" indicating the amount of addition represents "parts by weight" unless otherwise specified.
【００２０】実施例１．ＬａリッチＭｍ１．００に対
し、Ｎｉ，Ｃｏ，Ｍｎ，Ａｌが原子比で各々３．７５，
０．７５，０．２０及び０．３０の組成を有すると共に
平均粒径が２０〜５０μｍの水素吸蔵合金粉末に、水素
吸蔵合金に対してヒドロキシプロピルメチルセルロース
が０．５重量％となるように、２０℃での１．０％水溶
液粘度が４．６２０ｃｐであるヒドロキシプロピルメチ
ルセルロース（信越化学工業株式会社製 商品名：９０
ＳＨ−１００，０００）の２重量％水溶液と適当量の水
を加え、混練りして、３５，０００ｃｐの粘度を有する
スラリーを得た。Embodiment 1 For La-rich Mm1.00, Ni, Co, Mn and Al are 3.75,
Hydrogen storage alloy powder having a composition of 0.75, 0.20 and 0.30 and having an average particle diameter of 20 to 50 μm, such that hydroxypropylmethylcellulose is 0.5% by weight with respect to the hydrogen storage alloy. Hydroxypropyl methylcellulose having a 1.0% aqueous solution viscosity of 4.620 cp at 20 ° C. (trade name: 90, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(SH-100,000) and an appropriate amount of water were added and kneaded to obtain a slurry having a viscosity of 35,000 cp.
【００２１】集電体としてニッケルメッキを施したパン
チングメタルを用い、得られたスラリーに集電体を浸漬
した後引き上げて、集電体表面に水素吸蔵合金を含むス
ラリーを塗工し、１００℃で乾燥し、１００ｔ／ｃｍ2
で加圧して負極電極を得た。正極として焼結式ニッケル
極を使用し、これら正、負極の間に不織物からなるセパ
レータを捲回することにより渦巻電極体を得た。次い
で、この渦巻電極体を電池外装缶に挿入し、６Ｎの水酸
化カリウム水溶液を電解液として注液した後、封入し
て、公称容量１２００ｍＡの密閉製ニッケル−水素アル
カリ蓄電池を作製した。A nickel-plated punched metal is used as a current collector. The current collector is dipped in the obtained slurry, then pulled up, and a slurry containing a hydrogen storage alloy is applied to the surface of the current collector. And dried at 100 t / cm 2
To obtain a negative electrode. A spiral electrode body was obtained by using a sintered nickel electrode as a positive electrode and winding a nonwoven fabric separator between the positive and negative electrodes. Next, the spiral electrode body was inserted into a battery outer can, and a 6N potassium hydroxide aqueous solution was injected as an electrolytic solution, followed by sealing, thereby producing a sealed nickel-hydrogen alkaline storage battery having a nominal capacity of 1200 mA.
【００２２】実施例２．水素吸蔵合金に対するヒドロキ
シプロピルメチルセルロースの添加量を０．３重量％と
した他は、実施例１と同様にして電池を作製した。 実施例３．水素吸蔵合金に対するヒドロキシプロピルメ
チルセルロースの添加量を２．０重量％とした他は、実
施例１と同様にして電池を作製した。Embodiment 2 FIG. A battery was fabricated in the same manner as in Example 1, except that the amount of hydroxypropylmethylcellulose added to the hydrogen storage alloy was 0.3% by weight. Embodiment 3 FIG. A battery was fabricated in the same manner as in Example 1, except that the amount of hydroxypropylmethylcellulose added to the hydrogen storage alloy was 2.0% by weight.
【００２３】実施例４．結着剤として２０℃での１．０
％水溶液粘度が１５，８００ｃｐであるヒドロキシプロ
ピルメチルセルロース（信越化学工業株式会社 商品
名：ＳＨＶ−Ｐ）の１．５重量％水溶液を用いた他は、
実施例１と同様にして電池を作製した。Embodiment 4 FIG. 1.0 at 20 ° C as a binder
% Aqueous solution viscosity was 15,800 cp, except that a 1.5% by weight aqueous solution of hydroxypropyl methylcellulose (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. product name: SHV-P) was used.
A battery was manufactured in the same manner as in Example 1.
【００２４】実施例５．水素吸蔵合金に対し、ヒドロキ
シプロピルメチルセルロースの添加量を０．１重量％と
し、更に水素吸蔵合金に対し１．０重量％となるように
ポリテトラフルオロエチレン分散液を併用した他は、実
施例１と同様にして電池を作製した。Embodiment 5 FIG. Example 1 was repeated except that the addition amount of hydroxypropylmethylcellulose was 0.1% by weight with respect to the hydrogen storage alloy, and a polytetrafluoroethylene dispersion was further used so as to be 1.0% by weight with respect to the hydrogen storage alloy. In the same manner as in the above, a battery was produced.
【００２５】実施例６．結着剤として２０℃での１．０
％水溶液粘度が２，１００ｃｐであるメチルセルロース
（信越化学工業株式会社 試作品）の２重量％水溶液を
用いた他は、実施例１と同様にして電池を作製した。Embodiment 6 FIG. 1.0 at 20 ° C as a binder
A battery was prepared in the same manner as in Example 1 except that a 2% by weight aqueous solution of methylcellulose (produced by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) having a 2,100 cp% aqueous solution viscosity was used.
【００２６】比較例１．水素吸蔵合金に対するヒドロキ
シプロピルメチルセルロースの添加量を０．０５重量％
とした他は、実施例１と同様にして電池を作製した。 比較例２．水素吸蔵合金に対するヒドロキシプロピルメ
チルセルロースの添加量を３．０重量％とした他は、実
施例１と同様にして電池を作製した。Comparative Example 1 0.05% by weight of hydroxypropylmethylcellulose added to hydrogen storage alloy
A battery was fabricated in the same manner as in Example 1, except for the above. Comparative Example 2. A battery was fabricated in the same manner as in Example 1, except that the amount of hydroxypropyl methylcellulose added to the hydrogen storage alloy was 3.0% by weight.
【００２７】比較例３．水素吸蔵合金に対し、ヒドロキ
シプロピルメチルセルロースの添加量を１．０重量％と
し、更に水素吸蔵合金に対し２．０重量％となるように
ポリテトラフルオロエチレン分散液を併用した他は、実
施例１と同様にして電池を作製した。Comparative Example 3 Example 1 was repeated except that the addition amount of hydroxypropylmethylcellulose was 1.0% by weight with respect to the hydrogen storage alloy, and a polytetrafluoroethylene dispersion was further used so as to be 2.0% by weight with respect to the hydrogen storage alloy. In the same manner as in the above, a battery was produced.
【００２８】実施例及び比較例で作製した電池を、それ
ぞれ０．３Ｃ率の電流で５時間充電した後、０．２Ｃ率
の電流で放電し、電池電圧が１．０Ｖになった時点で放
電を中止し、再度充電するというサイクル条件で、充放
電サイクル試験を行った結果を図１に示す。図中の電池
容量は、実施例１で得られた電池の初期容量を１００％
としたものである。The batteries prepared in Examples and Comparative Examples were respectively charged at a current of 0.3 C for 5 hours, then discharged at a current of 0.2 C, and discharged when the battery voltage reached 1.0 V. FIG. 1 shows the results of a charge / discharge cycle test performed under the cycle conditions of stopping and recharging. The battery capacity in the figure is 100% of the initial capacity of the battery obtained in Example 1.
It is what it was.
【００２９】図１から、本発明の方法で得られた電池が
特に、サイクル特性に優れることが実証された。また、
本発明の方法によれば、ヒドロキシアルキルアルキルセ
ルロース及び／又はアルキルセルロース以外に種々の添
加剤を添加した場合でも、電極が絶縁物で被覆されて起
こる導電率の低下及び／又はこれに伴う容量低下を抑制
することができるので、高容量及びサイクル特性に優れ
る水素吸蔵電極が得られることが確認された。FIG. 1 demonstrates that the battery obtained by the method of the present invention is particularly excellent in cycle characteristics. Also,
According to the method of the present invention, even when various additives other than hydroxyalkylalkylcellulose and / or alkylcellulose are added, the electrode is coated with an insulator and the conductivity is reduced and / or the capacity is reduced. Therefore, it was confirmed that a hydrogen storage electrode having high capacity and excellent cycle characteristics was obtained.
【図１】実施例及び比較例で得られた電池について充放
電サイクル試験を行ったときの、電池容量のサイクル依
存性を示す図である。FIG. 1 is a diagram showing the cycle dependence of battery capacity when a charge / discharge cycle test was performed on the batteries obtained in Examples and Comparative Examples.
●、▲、■、○、◇及び▽は、それぞれ、実施例１〜６
で鰓得た電池についてのグラフであり、△、□及び◆
は、それぞれ、比較例１〜３で得られた電池についての
グラフである。●, ▲, △, ○, △ and △ are Examples 1 to 6, respectively.
Fig. 4 is a graph of the battery obtained in gills in Figs.
Is a graph for the batteries obtained in Comparative Examples 1 to 3, respectively.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01M 4/24 - 4/34 H01M 4/62 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) H01M 4/24-4/34 H01M 4/62
Claims (4)
粉末が結着剤によって担持されてなる電極であって、前
記結着剤の主成分が、１重量％水溶液としたときの２０
℃における粘度が２００ｃｐ以上である、ヒドロキシア
ルキルアルキルセルロース及び／又はアルキルセルロー
スであると共に、全結着剤の量が水素吸蔵合金の０．１
〜２．０重量％であることを特徴とする水素吸蔵合金電
極。1. An electrode in which a hydrogen storage alloy powder is carried on a surface of a two-dimensional conductive support by a binder, wherein the main component of the binder is a 1% by weight aqueous solution.
A hydroxyalkylalkylcellulose and / or an alkylcellulose having a viscosity at 200 ° C. of 200 cp or more, and the total amount of the binder is 0.1% of the hydrogen storage alloy.
A hydrogen storage alloy electrode, characterized in that the content of the hydrogen storage alloy electrode is from 2.0 to 2.0% by weight.
がヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロ
ースの中から選択される少なくとも１種である、請求項
１に記載された水素吸蔵合金電極。 2. Hydroxyalkylalkyl cellulose
Is hydroxypropyl methylcellulose, hydroxye
Tyl methylcellulose, hydroxyethyl ethyl cellulose
At least one selected from the following sources:
2. The hydrogen storage alloy electrode according to 1.
である、請求項１に記載された水素吸蔵合金電極。 3. The method according to claim 1, wherein the alkyl cellulose is methyl cellulose.
The hydrogen storage alloy electrode according to claim 1, wherein:
と、１重量％水溶液としたときにおける２０℃の粘度が
２００ｃｐ以上であるヒドロキシアルキルアルキルセル
ロース及び／又はアルキルセルロース０．１〜２．０重
量部とを水に分散したスラリーを、二次元導電性支持体
上に塗布・乾燥することを特徴とする水素吸蔵合金電極
の製造方法。 4. At least 100 parts by weight of a hydrogen storage alloy
And 1% by weight aqueous solution at 20 ° C.
Hydroxyalkylalkyl cell having a capacity of 200 cp or more
Loin and / or alkyl cellulose 0.1 to 2.0 weights
A two-dimensional conductive support
Hydrogen storage alloy electrode characterized by being coated and dried on top
Manufacturing method.
Priority Applications (1)
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| JP24727294A JP3150546B2 (en) | 1994-09-14 | 1994-09-14 | Hydrogen storage alloy electrode and method for producing the same |
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| JPH0888001A JPH0888001A (en) | 1996-04-02 |
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