JP3497278B2 - 異相オレフィンポリマー材料により耐衝撃性が改良されたプロピレンポリマー材料のグラフトコポリマー - Google Patents
異相オレフィンポリマー材料により耐衝撃性が改良されたプロピレンポリマー材料のグラフトコポリマーInfo
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Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、プロピレンポリマー材
料のグラフトコポリマー、異相オレフィンポリマー材
料、及び任意に、グラフトされていないプロピレンポリ
マー材料を含む組成物に関する。
料のグラフトコポリマー、異相オレフィンポリマー材
料、及び任意に、グラフトされていないプロピレンポリ
マー材料を含む組成物に関する。
【0002】
【技術分野】典型的に、オレフィンポリマー材料のグラ
フトコポリマーは、エチレン/プロピレンコポリマーゴ
ム、エチレン/プロピレン/ジエンモノマーゴム、及び
ASAポリマーにより耐衝撃性が改良されてきている。例
えば、米国特許第3,314,904号には、スチレンとポリエ
チレン又はポリプロピレンとのグラフトコポリマー、及
び特に、スチレンとアクリロニトリルとポリエチレン又
はポリプロピレンとのグラフト共重合体を製造し、その
グラフト共重合コポリマーを、選択した相溶性ゴム状材
料とブレンドすることによる“ガムプラスチック(gum p
lastic) ”の形成が記載されている。そのグラフトコポ
リマーのグラフトされたスチレン又はスチレン/アクリ
ロニトリル含有量は、75〜95%、好ましくは85〜95%、
より好ましくは90〜95%である。従って、そのグラフト
コポリマーは、結合スチレン又は結合スチレン/アクリ
ロニトリルが主要成分であり、ポリプロピレンから製造
したグラフトコポリマーにおいては、ポリプロピレン成
分は、ほんの少量であり、分散相として存在している。
それ故、結合スチレン又は結合スチレン/アクリロニト
リルの特性が、主なものである。そのグラフトコポリマ
ーは、そのポリオレフィンを、高エネルギー電離線に暴
露し、その後、その照射されたポリオレフィンを、スチ
レン、又はスチレン及びアクリロニトリルに接触させる
ことにより製造する。
フトコポリマーは、エチレン/プロピレンコポリマーゴ
ム、エチレン/プロピレン/ジエンモノマーゴム、及び
ASAポリマーにより耐衝撃性が改良されてきている。例
えば、米国特許第3,314,904号には、スチレンとポリエ
チレン又はポリプロピレンとのグラフトコポリマー、及
び特に、スチレンとアクリロニトリルとポリエチレン又
はポリプロピレンとのグラフト共重合体を製造し、その
グラフト共重合コポリマーを、選択した相溶性ゴム状材
料とブレンドすることによる“ガムプラスチック(gum p
lastic) ”の形成が記載されている。そのグラフトコポ
リマーのグラフトされたスチレン又はスチレン/アクリ
ロニトリル含有量は、75〜95%、好ましくは85〜95%、
より好ましくは90〜95%である。従って、そのグラフト
コポリマーは、結合スチレン又は結合スチレン/アクリ
ロニトリルが主要成分であり、ポリプロピレンから製造
したグラフトコポリマーにおいては、ポリプロピレン成
分は、ほんの少量であり、分散相として存在している。
それ故、結合スチレン又は結合スチレン/アクリロニト
リルの特性が、主なものである。そのグラフトコポリマ
ーは、そのポリオレフィンを、高エネルギー電離線に暴
露し、その後、その照射されたポリオレフィンを、スチ
レン、又はスチレン及びアクリロニトリルに接触させる
ことにより製造する。
【0003】米国特許第4,537,933 号には、ポリオレフ
ィングラフトポリマー(好ましくはポリハロゲン化ビニ
ルポリオレフィングラフトポリマー)とASA ポリマーと
のブレンドが記載されている。そのASA ポリマーは、ア
クリレートポリマー、塩化ポリエチレン又はオレフィン
−ジオレフィン改良ポリマー(エチレン/プロピレンポ
リエン改良ポリマー等)により改良された、スチレンと
アクリロニトリルとのコポリマー(SAN) である。オレフ
ィン−ジオレフィン改良ポリマーにより改良されたASA
ポリマーは、60〜95%のスチレン/アクリロニトリル含
有量を有する。そのSAN の特性が主なものであり、前記
ゴムの成分は、ほんの少量であり、分散相として存在し
ている。また、そのポリマー成分のマトリックス相は、
混和性でなければならない。
ィングラフトポリマー(好ましくはポリハロゲン化ビニ
ルポリオレフィングラフトポリマー)とASA ポリマーと
のブレンドが記載されている。そのASA ポリマーは、ア
クリレートポリマー、塩化ポリエチレン又はオレフィン
−ジオレフィン改良ポリマー(エチレン/プロピレンポ
リエン改良ポリマー等)により改良された、スチレンと
アクリロニトリルとのコポリマー(SAN) である。オレフ
ィン−ジオレフィン改良ポリマーにより改良されたASA
ポリマーは、60〜95%のスチレン/アクリロニトリル含
有量を有する。そのSAN の特性が主なものであり、前記
ゴムの成分は、ほんの少量であり、分散相として存在し
ている。また、そのポリマー成分のマトリックス相は、
混和性でなければならない。
【0004】単独の構造用プラスチックとしてのポリマ
ーの物理的ブレンドに対する、重合可能なモノマーとプ
ロピレンポリマー幹とのグラフトコポリマーの利点は、
よりバランスのよい特性を、そのグラフトコポリマーに
付与する手段が見出されれば、よりよく利用することが
できるであろう。種々の組成物が、よりバランスのよい
特性を付与する試みにおいて、得られている。例えば、
米国特許第4,990,558 号には、 (a) スチレンポリマーがプロピレンポリマー材料幹にグ
ラフトされたグラフトコポリマー60〜95重量%、及び (b) (1) (i) 少なくとも1種のモノアルケニル芳香族
炭化水素−共役ジエンブロックコポリマー、(ii) 少な
くとも1種の、(i) の水素化コポリマーであるブロック
コポリマー、又は(iii) 少なくとも1種の(i) と少なく
とも1種の(ii)との混合物、を20〜100 重量%、及び (2) オレフィンコポリマーゴム(即ち、EPM 又はEPDM)
を0〜80重量%、を含むゴム成分5〜40重量%、からな
るグラフトコポリマーベースの硬質熱可塑性組成物が記
載されている。
ーの物理的ブレンドに対する、重合可能なモノマーとプ
ロピレンポリマー幹とのグラフトコポリマーの利点は、
よりバランスのよい特性を、そのグラフトコポリマーに
付与する手段が見出されれば、よりよく利用することが
できるであろう。種々の組成物が、よりバランスのよい
特性を付与する試みにおいて、得られている。例えば、
米国特許第4,990,558 号には、 (a) スチレンポリマーがプロピレンポリマー材料幹にグ
ラフトされたグラフトコポリマー60〜95重量%、及び (b) (1) (i) 少なくとも1種のモノアルケニル芳香族
炭化水素−共役ジエンブロックコポリマー、(ii) 少な
くとも1種の、(i) の水素化コポリマーであるブロック
コポリマー、又は(iii) 少なくとも1種の(i) と少なく
とも1種の(ii)との混合物、を20〜100 重量%、及び (2) オレフィンコポリマーゴム(即ち、EPM 又はEPDM)
を0〜80重量%、を含むゴム成分5〜40重量%、からな
るグラフトコポリマーベースの硬質熱可塑性組成物が記
載されている。
【0005】米国特許第5,286,791 号には、
(1) 1種以上のビニルモノマーをプロピレンポリマー材
料にグラフト重合したグラフトコポリマー、10〜90%、 (2) 8〜60のM w /Mn 、0.5 〜50の溶融流量を有し、25
℃で94%以上がキシレンに不溶である、少なくとも1種
の、広い分子量分布のプロピレンポリマー材料90〜10
%、及び (3) (i) エチレン、プロピレン又はブテン、及び任意
に共役でないジエンから選択されたモノマーを2種以上
含むオレフィンゴム、(ii) 1種以上のモノアルケニル
芳香族炭化水素−共役ジエンブロックコポリマー又はそ
れらの水素化生成物、(iii) 重合すると、20℃未満のTg
を有するゴムポリマーを形成する重合可能なモノマーで
グラフトしたプロピレンポリマー材料のグラフトコポリ
マー、及び(iv) それらの混合物、から選択された少な
くとも1種のゴム成分2〜25%、を含む耐衝撃性の改良
されたグラフトコポリマー組成物が記載されている。
料にグラフト重合したグラフトコポリマー、10〜90%、 (2) 8〜60のM w /Mn 、0.5 〜50の溶融流量を有し、25
℃で94%以上がキシレンに不溶である、少なくとも1種
の、広い分子量分布のプロピレンポリマー材料90〜10
%、及び (3) (i) エチレン、プロピレン又はブテン、及び任意
に共役でないジエンから選択されたモノマーを2種以上
含むオレフィンゴム、(ii) 1種以上のモノアルケニル
芳香族炭化水素−共役ジエンブロックコポリマー又はそ
れらの水素化生成物、(iii) 重合すると、20℃未満のTg
を有するゴムポリマーを形成する重合可能なモノマーで
グラフトしたプロピレンポリマー材料のグラフトコポリ
マー、及び(iv) それらの混合物、から選択された少な
くとも1種のゴム成分2〜25%、を含む耐衝撃性の改良
されたグラフトコポリマー組成物が記載されている。
【0006】1992年3月6日出願の米国特許出願番号第
07/847,387号には、 (1) 5〜70%の重合モノマー含有量を有するプロピレン
ポリマー材料のグラフトコポリマー40〜90%、 (2) グラフトモノマーが、(i) 芳香族ビニル化合物、
(ii) アクリル酸化合物、(iii)(i) と(ii)との混合物、
及び(iv) 少なくとも1種の(i) 、少なくとも1種の(i
i)、又は少なくとも1種の(i) 及び少なくとも1種の(i
i)の混合物と共重合可能な、C1〜C10 の線状又は分岐ア
ルキルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、グリ
シジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、アク
リロニトリル及びメタクリロニトリルからなる群から選
択された、他の共重合性モノマー(そのモノマーは、50
%までの量で存在している)、からなる群から選択さ
れ、5〜50%の重合モノマー含有量を有するオレフィン
ゴム材料のグラフトコポリマー5〜40%、及び (3) (i) エチレン、プロピレン又はブテン、及び任意に
共役でないジエンから選択された2種以上のモノマーを
含むオレフィンゴム、及び(ii)プロピレンホモポリマ
ー、又はプロピレンと、エチレン及びC4〜C10 のαオレ
フィンから選択されたオレフィンとからなり、かつ上記
で定義した(1) により耐衝撃性の改良されたランダムコ
ポリマー、から選択された、グラフトされていないオレ
フィンゴム5〜20%、を含む熱可塑性ブレンドが開示さ
れている。
07/847,387号には、 (1) 5〜70%の重合モノマー含有量を有するプロピレン
ポリマー材料のグラフトコポリマー40〜90%、 (2) グラフトモノマーが、(i) 芳香族ビニル化合物、
(ii) アクリル酸化合物、(iii)(i) と(ii)との混合物、
及び(iv) 少なくとも1種の(i) 、少なくとも1種の(i
i)、又は少なくとも1種の(i) 及び少なくとも1種の(i
i)の混合物と共重合可能な、C1〜C10 の線状又は分岐ア
ルキルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、グリ
シジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、アク
リロニトリル及びメタクリロニトリルからなる群から選
択された、他の共重合性モノマー(そのモノマーは、50
%までの量で存在している)、からなる群から選択さ
れ、5〜50%の重合モノマー含有量を有するオレフィン
ゴム材料のグラフトコポリマー5〜40%、及び (3) (i) エチレン、プロピレン又はブテン、及び任意に
共役でないジエンから選択された2種以上のモノマーを
含むオレフィンゴム、及び(ii)プロピレンホモポリマ
ー、又はプロピレンと、エチレン及びC4〜C10 のαオレ
フィンから選択されたオレフィンとからなり、かつ上記
で定義した(1) により耐衝撃性の改良されたランダムコ
ポリマー、から選択された、グラフトされていないオレ
フィンゴム5〜20%、を含む熱可塑性ブレンドが開示さ
れている。
【0007】しかしながら、よりバランスのよい特性が
得られる一方、ウェルドライン強度及びその保持におけ
るいくらかの損失が依然として残っている。従って、ウ
ェルドライン強度及びウェルドライン強度保持について
実質的損失のない特性の全体的なバランスを有する、耐
衝撃性の改良されたグラフトコポリマー組成物が望まれ
ている。
得られる一方、ウェルドライン強度及びその保持におけ
るいくらかの損失が依然として残っている。従って、ウ
ェルドライン強度及びウェルドライン強度保持について
実質的損失のない特性の全体的なバランスを有する、耐
衝撃性の改良されたグラフトコポリマー組成物が望まれ
ている。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】プロピレンポリマー材
料のグラフトコポリマーのウェルドライン強度及びその
保持の著しい改良は、主にグラフトコポリマーの耐衝撃
性改良用に使用されるエチレン−プロピレンコポリマー
ゴム等のオレフィンゴムの代わりに異相オレフィンポリ
マー材料を用いて、プロピレンポリマー材料のグラフト
コポリマーの耐衝撃性を改良することにより達成するこ
とができることを見出した。プロピレンポリマー材料の
グラフトコポリマー及び異相オレフィンポリマー材料を
含む本発明のポリオレフィン組成物は、改良されたウェ
ルドライン強度及びその保持を示し、かつ他の特性のバ
ランスも保持している。その組成物は、射出成形品及び
押出形材のための、単独での構造用プラスチックに有用
である。
料のグラフトコポリマーのウェルドライン強度及びその
保持の著しい改良は、主にグラフトコポリマーの耐衝撃
性改良用に使用されるエチレン−プロピレンコポリマー
ゴム等のオレフィンゴムの代わりに異相オレフィンポリ
マー材料を用いて、プロピレンポリマー材料のグラフト
コポリマーの耐衝撃性を改良することにより達成するこ
とができることを見出した。プロピレンポリマー材料の
グラフトコポリマー及び異相オレフィンポリマー材料を
含む本発明のポリオレフィン組成物は、改良されたウェ
ルドライン強度及びその保持を示し、かつ他の特性のバ
ランスも保持している。その組成物は、射出成形品及び
押出形材のための、単独での構造用プラスチックに有用
である。
【0009】本発明により、下記の成分を含有するポリ
オレフィン組成物が提供される。(1) グラフトモノマー
が、(i) 芳香族ビニル化合物、(ii) アクリル酸化合
物、(iii)(i) と(ii)との混合物、及び(iv) 少なくとも
1種の(i) 、少なくとも1種の(ii)、又は少なくとも1
種の(i) 及び少なくとも1種の(ii)の混合物と共重合可
能な他のモノマー、からなる群から選択されるモノマー
をグラフトしたプロピレンポリマー材料のグラフトコポ
リマー(グラフトモノマー含有量は5〜70%である)95
〜35%、好ましくは55〜85%、
オレフィン組成物が提供される。(1) グラフトモノマー
が、(i) 芳香族ビニル化合物、(ii) アクリル酸化合
物、(iii)(i) と(ii)との混合物、及び(iv) 少なくとも
1種の(i) 、少なくとも1種の(ii)、又は少なくとも1
種の(i) 及び少なくとも1種の(ii)の混合物と共重合可
能な他のモノマー、からなる群から選択されるモノマー
をグラフトしたプロピレンポリマー材料のグラフトコポ
リマー(グラフトモノマー含有量は5〜70%である)95
〜35%、好ましくは55〜85%、
【0010】(2) 本質的に、
(a)80 より高いアイソタクチック指数を有するプロピレ
ンホモポリマー又は(i) プロピレンとエチレン、(ii)
プロピレンとエチレンとCH2=CHR αオレフィン(式中、
R は、C2〜C8の線状又は分岐アルキルである) 及び(ii
i)プロピレンと(a)(ii) のαオレフィンからなる群から
選択され、80%より多くのプロピレンを含み、80よりも
高いアイソタクチック指数を有するコポリマー約10〜50
%、 (b)(i) エチレンとプロピレン(55%より多くのエチレ
ンを含む)とのコポリマー、(ii) エチレンとプロピレ
ンと(a)(ii) のαオレフィンとのコポリマー(αオレフ
ィンが1〜10%であり、エチレンとαオレフィンとの総
量が55%より多い)、及び(iii)エチレンと(a)(ii) の
αオレフィンとのコポリマー(55%より多くのαオレフ
ィンを含む)、からなる群から選択され、室温又は周囲
温度でキシレンに不溶であり、約20〜60%の結晶度を有
する、半結晶性の、本質的に線状コポリマー画分約5〜
20% (c)(i) エチレンとプロピレンとのコポリマー(20〜40
%未満のエチレンを含む)、(ii) エチレンとプロピレ
ンと(a)(ii) のαオレフィンとのコポリマー(αオレフ
ィンは1〜10%の量で存在し、かつエチレンとαオレフ
ィンとの量が20%〜40%未満である)、及び(iii)エチ
レンと(a)(ii) のαオレフィンとのコポリマー(20%〜
40%未満のαオレフィンを含む)、及び任意に0.5 〜10
%のジエンとのコポリマー、からなる群から選択され、
周囲温度でキシレンに可溶であり、かつ1.5〜4.0dl/g
の極限粘度数を有する、コポリマー画分約40〜80%、か
らなる、異相オレフィンポリマー材料5〜65%、好まし
くは15〜45%、(全オレフィンポリマー組成物をベース
として、(b) 及び(c) 画分の総量はが約50%〜90%であ
り、(b)/(c) の重量比は、0.4 未満である)、並びに、
ンホモポリマー又は(i) プロピレンとエチレン、(ii)
プロピレンとエチレンとCH2=CHR αオレフィン(式中、
R は、C2〜C8の線状又は分岐アルキルである) 及び(ii
i)プロピレンと(a)(ii) のαオレフィンからなる群から
選択され、80%より多くのプロピレンを含み、80よりも
高いアイソタクチック指数を有するコポリマー約10〜50
%、 (b)(i) エチレンとプロピレン(55%より多くのエチレ
ンを含む)とのコポリマー、(ii) エチレンとプロピレ
ンと(a)(ii) のαオレフィンとのコポリマー(αオレフ
ィンが1〜10%であり、エチレンとαオレフィンとの総
量が55%より多い)、及び(iii)エチレンと(a)(ii) の
αオレフィンとのコポリマー(55%より多くのαオレフ
ィンを含む)、からなる群から選択され、室温又は周囲
温度でキシレンに不溶であり、約20〜60%の結晶度を有
する、半結晶性の、本質的に線状コポリマー画分約5〜
20% (c)(i) エチレンとプロピレンとのコポリマー(20〜40
%未満のエチレンを含む)、(ii) エチレンとプロピレ
ンと(a)(ii) のαオレフィンとのコポリマー(αオレフ
ィンは1〜10%の量で存在し、かつエチレンとαオレフ
ィンとの量が20%〜40%未満である)、及び(iii)エチ
レンと(a)(ii) のαオレフィンとのコポリマー(20%〜
40%未満のαオレフィンを含む)、及び任意に0.5 〜10
%のジエンとのコポリマー、からなる群から選択され、
周囲温度でキシレンに可溶であり、かつ1.5〜4.0dl/g
の極限粘度数を有する、コポリマー画分約40〜80%、か
らなる、異相オレフィンポリマー材料5〜65%、好まし
くは15〜45%、(全オレフィンポリマー組成物をベース
として、(b) 及び(c) 画分の総量はが約50%〜90%であ
り、(b)/(c) の重量比は、0.4 未満である)、並びに、
【0011】(3) (i) プロピレンホモポリマー、及び(i
i)プロピレンと、エチレン及びC4〜C8のαオレフィンか
ら選択されたオレフィンとのランダムコポリマー、から
なる群から選択された、グラフトされていないプロピレ
ンポリマー材料0〜55%、好ましくは0〜20%。本明細
書に記載した全ての百分率及び部は、別に記載のない限
り、重量によるものである。
i)プロピレンと、エチレン及びC4〜C8のαオレフィンか
ら選択されたオレフィンとのランダムコポリマー、から
なる群から選択された、グラフトされていないプロピレ
ンポリマー材料0〜55%、好ましくは0〜20%。本明細
書に記載した全ての百分率及び部は、別に記載のない限
り、重量によるものである。
【0012】成分(1) のプロピレンポリマー材料幹は、
(i) 90以上、好ましくは90〜98のアイソタクチック指
数を有するプロピレンのホモポリマー、(ii) プロピレ
ンと、エチレン及びC4〜C8のαオレフィンから選択され
たオレフィンとのランダムコポリマー(オレフィンがエ
チレンである場合、その最大重合エチレン含有量は約10
%、好ましくは約4%であり、オレフィンがC4〜C8のα
オレフィンである場合、その最大重合物含有量は約20
%、好ましくは約16%である)、又は(iii) プロピレン
と、エチレン及びC4〜C8のαオレフィンから選択された
2種のαオレフィンとのランダムターポリマー(最大重
合C4〜C8αオレフィン含有量は約20%、好ましくは約16
%であり、2種のαオレフィンのうちの1種がエチレン
である場合、その最大重合エチレン含有量は約5%、好
ましくは約4%である)、であってもよい。
(i) 90以上、好ましくは90〜98のアイソタクチック指
数を有するプロピレンのホモポリマー、(ii) プロピレ
ンと、エチレン及びC4〜C8のαオレフィンから選択され
たオレフィンとのランダムコポリマー(オレフィンがエ
チレンである場合、その最大重合エチレン含有量は約10
%、好ましくは約4%であり、オレフィンがC4〜C8のα
オレフィンである場合、その最大重合物含有量は約20
%、好ましくは約16%である)、又は(iii) プロピレン
と、エチレン及びC4〜C8のαオレフィンから選択された
2種のαオレフィンとのランダムターポリマー(最大重
合C4〜C8αオレフィン含有量は約20%、好ましくは約16
%であり、2種のαオレフィンのうちの1種がエチレン
である場合、その最大重合エチレン含有量は約5%、好
ましくは約4%である)、であってもよい。
【0013】前記C4〜C8αオレフィンには、1-ブテン、
1-ペンテン、4-メチル-1- ペンテン、3-メチル-1- ブテ
ン、1-ヘキセン、3,4-ジメチル-1- ブテン、1-ヘプテン
及び3-メチル-1- ヘキセン等の線状又は分岐C4〜C8αオ
レフィンが含まれる。好ましいプロピレンポリマー材料
幹は、ポリプロピレン及びエチレン/プロピレンラ ン
ダムコポリマーである。成分(a) のプロピレンポリマー
材料幹上にグラフトされるモノマーは、(i) スチレ
ン、C1〜C4線状又は分岐アルキル又はアルコキシで環置
換されたスチレン、アルキル又はアルコキシ環置換スチ
レンが5〜95%の量で存在するそれらの混合物、及びス
チレンと、アルキル又はアルコキシ環置換スチレンとの
混合物(5〜40%がα- メチル- スチレン又はα- メチ
ル- スチレン誘導体である)から選択された芳香族ビニ
ル化合物、(ii) メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、ベンジルメタクリレート、フェニルメタクリ
レート及びC1〜C4アルコキシ置換フェニルメタクリレー
トから選択されたアクリル酸化合物、(iii)(i) と(ii)
との混合物、及び(iv) 少なくとも1種の(i) 、少なく
とも1種の(ii)又は少なくとも1種の(i)及び少なくと
も1種の(ii)の混合物と共重合可能な、線状又は分岐、
1〜10個の炭素原子を有するアルキルアクリレート、ア
クリル酸、メタクリル酸、グリシジルメタクリレート、
グリシジルアクリレート、無水マレイン酸、アクリロニ
トリル及びメタクリロニトリルから選択された、他の共
重合性モノマー、であってもよい(前記の他の共重合可
能なモノマーは、50%までの量、好ましくは1〜40%の
量で存在する)。
1-ペンテン、4-メチル-1- ペンテン、3-メチル-1- ブテ
ン、1-ヘキセン、3,4-ジメチル-1- ブテン、1-ヘプテン
及び3-メチル-1- ヘキセン等の線状又は分岐C4〜C8αオ
レフィンが含まれる。好ましいプロピレンポリマー材料
幹は、ポリプロピレン及びエチレン/プロピレンラ ン
ダムコポリマーである。成分(a) のプロピレンポリマー
材料幹上にグラフトされるモノマーは、(i) スチレ
ン、C1〜C4線状又は分岐アルキル又はアルコキシで環置
換されたスチレン、アルキル又はアルコキシ環置換スチ
レンが5〜95%の量で存在するそれらの混合物、及びス
チレンと、アルキル又はアルコキシ環置換スチレンとの
混合物(5〜40%がα- メチル- スチレン又はα- メチ
ル- スチレン誘導体である)から選択された芳香族ビニ
ル化合物、(ii) メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、ベンジルメタクリレート、フェニルメタクリ
レート及びC1〜C4アルコキシ置換フェニルメタクリレー
トから選択されたアクリル酸化合物、(iii)(i) と(ii)
との混合物、及び(iv) 少なくとも1種の(i) 、少なく
とも1種の(ii)又は少なくとも1種の(i)及び少なくと
も1種の(ii)の混合物と共重合可能な、線状又は分岐、
1〜10個の炭素原子を有するアルキルアクリレート、ア
クリル酸、メタクリル酸、グリシジルメタクリレート、
グリシジルアクリレート、無水マレイン酸、アクリロニ
トリル及びメタクリロニトリルから選択された、他の共
重合性モノマー、であってもよい(前記の他の共重合可
能なモノマーは、50%までの量、好ましくは1〜40%の
量で存在する)。
【0014】好ましいグラフトモノマーは、スチレン、
メチルメタクリレート、スチレン/アクリロニトリル、
スチレン/メチルメタクリレート、スチレン/無水マレ
イン酸、スチレン/α−メチルスチレン/無水マレイン
酸、メチルメタクリレート/無水マレイン酸、メチルメ
タクリレート/メチルアクリレート、メチルメタクリレ
ート/アクリロニトリル、メチルメタクリレート/メタ
クリロニトリル、スチレン/メチルメタクリレート/メ
タクリロニトリル及びスチレン/メチルメタクリレート
/アクリロニトリルである。グラフトされたプロピレン
ポリマー材料の適切な粒子の形には、粉末、フレーク、
グラニュール、球型及び立方体等がある。少なくとも約
0.07の細孔体積分率を有するプロピレンポリマー材料か
ら製造された球型粒子形が好ましい。グラフトされたプ
ロピレンポリマー材料の製造に最も好ましいのは、(1)
約0.4 〜7mmの重量平均直径、(2) 少なくとも0.1m2/g
の表面積、及び(3) 少なくとも約0.07の細孔体積分率
(粒子中の細孔の40%より多くが、1ミクロンより大き
い直径を有する)を有するプロピレンポリマー材料であ
る。そのようなプロピレンポリマー材料は、HIMONT Ita
lia S.r.l.及びHIMONT U.S.A. から商業的に入手可能で
ある。
メチルメタクリレート、スチレン/アクリロニトリル、
スチレン/メチルメタクリレート、スチレン/無水マレ
イン酸、スチレン/α−メチルスチレン/無水マレイン
酸、メチルメタクリレート/無水マレイン酸、メチルメ
タクリレート/メチルアクリレート、メチルメタクリレ
ート/アクリロニトリル、メチルメタクリレート/メタ
クリロニトリル、スチレン/メチルメタクリレート/メ
タクリロニトリル及びスチレン/メチルメタクリレート
/アクリロニトリルである。グラフトされたプロピレン
ポリマー材料の適切な粒子の形には、粉末、フレーク、
グラニュール、球型及び立方体等がある。少なくとも約
0.07の細孔体積分率を有するプロピレンポリマー材料か
ら製造された球型粒子形が好ましい。グラフトされたプ
ロピレンポリマー材料の製造に最も好ましいのは、(1)
約0.4 〜7mmの重量平均直径、(2) 少なくとも0.1m2/g
の表面積、及び(3) 少なくとも約0.07の細孔体積分率
(粒子中の細孔の40%より多くが、1ミクロンより大き
い直径を有する)を有するプロピレンポリマー材料であ
る。そのようなプロピレンポリマー材料は、HIMONT Ita
lia S.r.l.及びHIMONT U.S.A. から商業的に入手可能で
ある。
【0015】成分(2) の異相オレフィンポリマー材料に
おいて、好ましくは成分(a) が、20〜50%、最も好まし
くは20〜35%の量で存在する。(a) がプロピレンホモポ
リマーである場合、そのアイソタクチック指数は、好ま
しくは85〜98%である。成分(a) がコポリマーである場
合、そのコポリマー中に存在するプロピレンの量は、好
ましくは、90〜99%である。異相オレフィンポリマー材
料中の成分(b) は、好ましくは、5〜12%の量で存在す
る。典型的に、示差走査熱量法(DSC) によるその結晶度
は、約20〜60%である。一般に、エチレン含有量、前記
αオレフィン含有量、又はその両方が存在する場合のエ
チレンとそのαオレフィンとの総含有量は、50%よりも
高く、98%以下であり、好ましくは80〜95%である。
おいて、好ましくは成分(a) が、20〜50%、最も好まし
くは20〜35%の量で存在する。(a) がプロピレンホモポ
リマーである場合、そのアイソタクチック指数は、好ま
しくは85〜98%である。成分(a) がコポリマーである場
合、そのコポリマー中に存在するプロピレンの量は、好
ましくは、90〜99%である。異相オレフィンポリマー材
料中の成分(b) は、好ましくは、5〜12%の量で存在す
る。典型的に、示差走査熱量法(DSC) によるその結晶度
は、約20〜60%である。一般に、エチレン含有量、前記
αオレフィン含有量、又はその両方が存在する場合のエ
チレンとそのαオレフィンとの総含有量は、50%よりも
高く、98%以下であり、好ましくは80〜95%である。
【0016】異相オレフィンポリマー材料の成分(c)
は、好ましくは、40〜70%の量で存在する。その成分
(c) のエチレン含有量、前記αオレフィン含有量、又は
エチレンとαオレフィンとの総含有量は、好ましくは、
20〜38%である。成分(c) がターポリマーである場合、
前記αオレフィンは、典型的に、1〜10%、好ましくは
1〜5%の量で存在する。好ましい極限粘度数は、1.7
〜3dl/gである。全オレフィンポリマー組成物をベース
として、(b) 及び(c) の総量は、好ましくは、65〜80%
であり、その重量比(b)/(c) は、好ましくは0.1 〜約0.
3 である。オレフィンポリマー組成物中における、エチ
レン単位の総量、前記αオレフィン単位の総量、又はそ
の両方が存在する場合のエチレンとαオレフィンとの単
位の総量は、約15%〜約35%である。式CH2=CHR の適切
なαオレフィンには、ブテン-1、ペンテン-1、4-メチル
ペンテン-1、ヘキセン-1及びオクテン-1が含まれる。そ
れらは、成分(a) の製造に使用される場合、得られるポ
リマーのアイソタクチック指数が80未満にならない量で
使用する。
は、好ましくは、40〜70%の量で存在する。その成分
(c) のエチレン含有量、前記αオレフィン含有量、又は
エチレンとαオレフィンとの総含有量は、好ましくは、
20〜38%である。成分(c) がターポリマーである場合、
前記αオレフィンは、典型的に、1〜10%、好ましくは
1〜5%の量で存在する。好ましい極限粘度数は、1.7
〜3dl/gである。全オレフィンポリマー組成物をベース
として、(b) 及び(c) の総量は、好ましくは、65〜80%
であり、その重量比(b)/(c) は、好ましくは0.1 〜約0.
3 である。オレフィンポリマー組成物中における、エチ
レン単位の総量、前記αオレフィン単位の総量、又はそ
の両方が存在する場合のエチレンとαオレフィンとの単
位の総量は、約15%〜約35%である。式CH2=CHR の適切
なαオレフィンには、ブテン-1、ペンテン-1、4-メチル
ペンテン-1、ヘキセン-1及びオクテン-1が含まれる。そ
れらは、成分(a) の製造に使用される場合、得られるポ
リマーのアイソタクチック指数が80未満にならない量で
使用する。
【0017】ジエンは、成分(b) と成分(c) の製造期間
に存在する場合、典型的には、ブタジエン、1,4-ヘキサ
ジエン、1,5-ヘキサジエン、エチリデンノルボルネンジ
エンモノマーであり、典型的に0.5 〜10%、好ましくは
1〜5%の量で存在する。異相オレフィンポリマー材料
は、DSC により測定された、120 ℃より高い温度に存在
する少なくとも1つの溶融ピーク、及びガラス転移に関
連する、-10 ℃〜-35 ℃の温度に存在する少なくとも1
つのピークを有する。更に、これらの組成物は、150MPa
未満、一般に20〜100MPaの曲げ弾性率、10〜20MPa の降
伏引張強さ、400 %を越える破断点伸び、歪度75%で20
%〜50%の残留伸び及び20〜35のショアーD硬度を有し
ており、アイゾッド衝撃試験を-50 ℃で行った時に破壊
しない(脆性衝撃破損しない)。好ましくは、その曇り
度の値は、40%未満、最も好ましくは35%未満である。
に存在する場合、典型的には、ブタジエン、1,4-ヘキサ
ジエン、1,5-ヘキサジエン、エチリデンノルボルネンジ
エンモノマーであり、典型的に0.5 〜10%、好ましくは
1〜5%の量で存在する。異相オレフィンポリマー材料
は、DSC により測定された、120 ℃より高い温度に存在
する少なくとも1つの溶融ピーク、及びガラス転移に関
連する、-10 ℃〜-35 ℃の温度に存在する少なくとも1
つのピークを有する。更に、これらの組成物は、150MPa
未満、一般に20〜100MPaの曲げ弾性率、10〜20MPa の降
伏引張強さ、400 %を越える破断点伸び、歪度75%で20
%〜50%の残留伸び及び20〜35のショアーD硬度を有し
ており、アイゾッド衝撃試験を-50 ℃で行った時に破壊
しない(脆性衝撃破損しない)。好ましくは、その曇り
度の値は、40%未満、最も好ましくは35%未満である。
【0018】プロピレンとエチレン又はαオレフィンも
しくはプロピレンとエチレンとαオレフィンとのコポリ
マー又はターポリマーが、成分(a) として好ましいもの
であり、プロピレンとエチレン又はαオレフィンとのコ
ポリマーが、異相オレフィンポリマー組成物として最も
好ましい。本発明のグラフトされたプロピレンポリマー
材料は、プロピレンポリマー材料及びオレフィンゴム材
料上の遊離基部位における、上記に記載した少なくとも
1種のモノマーの遊離基グラフト重合により製造され
る。その遊離基部位は、照射により、又は遊離基発生化
学材料により(例えば、適切な有機過酸化物との反応に
より)製造することができる。
しくはプロピレンとエチレンとαオレフィンとのコポリ
マー又はターポリマーが、成分(a) として好ましいもの
であり、プロピレンとエチレン又はαオレフィンとのコ
ポリマーが、異相オレフィンポリマー組成物として最も
好ましい。本発明のグラフトされたプロピレンポリマー
材料は、プロピレンポリマー材料及びオレフィンゴム材
料上の遊離基部位における、上記に記載した少なくとも
1種のモノマーの遊離基グラフト重合により製造され
る。その遊離基部位は、照射により、又は遊離基発生化
学材料により(例えば、適切な有機過酸化物との反応に
より)製造することができる。
【0019】遊離基部位を照射により製造する方法で
は、好ましくは粒子形のプロピレンポリマー材料に、約
10℃〜85℃の温度で、高エネルギー電離線を照射して、
遊離基部位をプロピレンポリマー材料中に製造する。そ
の後、実質的な非−酸化雰囲気中(不活性ガス下)に保
持されている、照射されたプロピレンポリマー材料を、
約100 ℃までの温度で、少なくとも約3分間、プロピレ
ンポリマー材料とグラフトモノマーの全重量をベースと
して約5〜80%の特定のグラフトモノマー又はモノマー
を用いて処理する。プロピレンポリマー材料を、そのモ
ノマーに所定時間暴露した後、同時又は連続的に任意の
順序において、依然として実質的な非−酸化環境に維持
されている、得られたプロピレンポリマー材料を処理し
て、その中の実質的に全ての残留遊離基を不活性化さ
せ、かつ未反応グラフトモノマーをその材料から除去す
る。
は、好ましくは粒子形のプロピレンポリマー材料に、約
10℃〜85℃の温度で、高エネルギー電離線を照射して、
遊離基部位をプロピレンポリマー材料中に製造する。そ
の後、実質的な非−酸化雰囲気中(不活性ガス下)に保
持されている、照射されたプロピレンポリマー材料を、
約100 ℃までの温度で、少なくとも約3分間、プロピレ
ンポリマー材料とグラフトモノマーの全重量をベースと
して約5〜80%の特定のグラフトモノマー又はモノマー
を用いて処理する。プロピレンポリマー材料を、そのモ
ノマーに所定時間暴露した後、同時又は連続的に任意の
順序において、依然として実質的な非−酸化環境に維持
されている、得られたプロピレンポリマー材料を処理し
て、その中の実質的に全ての残留遊離基を不活性化さ
せ、かつ未反応グラフトモノマーをその材料から除去す
る。
【0020】得られたグラフトコポリマーの遊離基の不
活性化は、好ましくは加熱により行うが、遊離基トラッ
プ(trap)として機能する添加剤(例えばメルカプタン)
の使用により行ってもよい。典型的に、不活性化温度
は、少なくとも110 ℃であり、好ましくは少なくとも12
0 ℃である。一般に、不活性化温度で少なくとも20分間
の加熱で十分である。全ての未反応グラフトモノマー
は、遊離基不活性化の前、その後、又はそれと同時に、
前記グラフトコポリマーから除去する。その除去を、不
活性化の前又はそれと同時に行う際には、実質的な非−
酸化環境を保つ。
活性化は、好ましくは加熱により行うが、遊離基トラッ
プ(trap)として機能する添加剤(例えばメルカプタン)
の使用により行ってもよい。典型的に、不活性化温度
は、少なくとも110 ℃であり、好ましくは少なくとも12
0 ℃である。一般に、不活性化温度で少なくとも20分間
の加熱で十分である。全ての未反応グラフトモノマー
は、遊離基不活性化の前、その後、又はそれと同時に、
前記グラフトコポリマーから除去する。その除去を、不
活性化の前又はそれと同時に行う際には、実質的な非−
酸化環境を保つ。
【0021】遊離基部位を有機化学化合物により製造す
る方法においては、その有機化学化合物(好ましくは有
機過酸化物)は、前記処理に使用した温度で約1〜240
分の分解半減期を有する遊離基重合開始剤である。適切
な有機基を挙げると、ベンゾイル及びジベンゾイルペル
オキシド等のアシルペルオキシド;ジ-tert-ブチルペル
オキシド、ジクミルペルオキシド、クミルブチルペルオ
キシド、1,1-ジ-tert-ブチル- ペルオキシ-3,5,5- トリ
メチルシクロヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ-tert-ブ
チルペルオキシヘキサン及びビス(α-tert-ブチルペル
オキシイソプロピルベンゼン)等のジアルキル及びアラ
ルキルペルオキシド;tert- ブチルペルオキシピバレー
ト、tert- ブチルペルオキシベンゾエート、2,5-ジメチ
ルヘキシル-2,5- ジ-(ペルベンゾエート) 、tert- ブチ
ル- ジ-(ペルフタレート) 、tert- ブチルペルオキシ-2
- エチルヘキサノエート等のペルオキシ酸エステル;1,
1-ジメチル-3- ヒドロキシブチルペルオキシ-2- エチル
ヘキサノエート;及び、ジ-(2-エチルヘキシル) ペルオ
キシジカーボネート、ジ(n- プロピル) ペルオキシジカ
ーボネート及びジ(4-tert-ブチルシクロヘキシル) ペル
オキシジカーボネート等のペルオキシカーボネートであ
る。そのペルオキシドは、純粋に、又は希釈媒体中にお
いて使用することができ、0.1 〜6.0 pph 、好ましくは
0.2 〜3.0 pph の活性濃度を有し、そのpph は、プロピ
レンポリマー材料の100 重量部をベースとしたものであ
る。
る方法においては、その有機化学化合物(好ましくは有
機過酸化物)は、前記処理に使用した温度で約1〜240
分の分解半減期を有する遊離基重合開始剤である。適切
な有機基を挙げると、ベンゾイル及びジベンゾイルペル
オキシド等のアシルペルオキシド;ジ-tert-ブチルペル
オキシド、ジクミルペルオキシド、クミルブチルペルオ
キシド、1,1-ジ-tert-ブチル- ペルオキシ-3,5,5- トリ
メチルシクロヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ-tert-ブ
チルペルオキシヘキサン及びビス(α-tert-ブチルペル
オキシイソプロピルベンゼン)等のジアルキル及びアラ
ルキルペルオキシド;tert- ブチルペルオキシピバレー
ト、tert- ブチルペルオキシベンゾエート、2,5-ジメチ
ルヘキシル-2,5- ジ-(ペルベンゾエート) 、tert- ブチ
ル- ジ-(ペルフタレート) 、tert- ブチルペルオキシ-2
- エチルヘキサノエート等のペルオキシ酸エステル;1,
1-ジメチル-3- ヒドロキシブチルペルオキシ-2- エチル
ヘキサノエート;及び、ジ-(2-エチルヘキシル) ペルオ
キシジカーボネート、ジ(n- プロピル) ペルオキシジカ
ーボネート及びジ(4-tert-ブチルシクロヘキシル) ペル
オキシジカーボネート等のペルオキシカーボネートであ
る。そのペルオキシドは、純粋に、又は希釈媒体中にお
いて使用することができ、0.1 〜6.0 pph 、好ましくは
0.2 〜3.0 pph の活性濃度を有し、そのpph は、プロピ
レンポリマー材料の100 重量部をベースとしたものであ
る。
【0022】この方法に従って、好ましくは粒子形のプ
ロピレンポリマー材料を、約60℃〜125 ℃で、上記した
0.1 〜6.0 pph の遊離基重合開始剤により処理する。そ
のポリマー材料は、約5〜240 pph のグラフトモノマー
により、そのモノマーの全添加レベル約5〜240 pph で
1分あたり4.5 pph を越えない添加速度で、重合開始剤
での処理時間と同時又はその後に、処理する。言い換え
れば、そのモノマーと開始剤を、加熱プロピレンポリマ
ー材料に、同時に加えるか、又は、そのモノマーを、1)
開始剤の添加終了後、2)開始剤の添加開始から終了前、
3)開始剤添加終了後の遅延時間(delay time)又は保持時
間(hoid time) 後に添加することができる。プロピレン
ポリマー材料をグラフトした後、依然として実質的な非
−酸化環境下に維持されている、得られたグラフトされ
たプロピレンポリマー材料を、好ましくは、少なくとも
120 ℃の温度で、少なくとも20分間加熱することにより
処理して、その中の全ての未反応開始剤を分解し、かつ
残留遊離基を不活性化する。全ての未反応グラフトモノ
マーを、遊離基不活性化の前、その後、又はそれと同時
に、その材料から除去する。
ロピレンポリマー材料を、約60℃〜125 ℃で、上記した
0.1 〜6.0 pph の遊離基重合開始剤により処理する。そ
のポリマー材料は、約5〜240 pph のグラフトモノマー
により、そのモノマーの全添加レベル約5〜240 pph で
1分あたり4.5 pph を越えない添加速度で、重合開始剤
での処理時間と同時又はその後に、処理する。言い換え
れば、そのモノマーと開始剤を、加熱プロピレンポリマ
ー材料に、同時に加えるか、又は、そのモノマーを、1)
開始剤の添加終了後、2)開始剤の添加開始から終了前、
3)開始剤添加終了後の遅延時間(delay time)又は保持時
間(hoid time) 後に添加することができる。プロピレン
ポリマー材料をグラフトした後、依然として実質的な非
−酸化環境下に維持されている、得られたグラフトされ
たプロピレンポリマー材料を、好ましくは、少なくとも
120 ℃の温度で、少なくとも20分間加熱することにより
処理して、その中の全ての未反応開始剤を分解し、かつ
残留遊離基を不活性化する。全ての未反応グラフトモノ
マーを、遊離基不活性化の前、その後、又はそれと同時
に、その材料から除去する。
【0023】成分(2) として本発明において使用する異
相オレフィンポリマー材料は、2段階以上の連続重合に
より、高い立体特異性のチーグラーナッタ触媒を用いて
製造する。その第1段階において、プロピレン、プロピ
レンとエチレン又は前記αオレフィン、又は、プロピレ
ンとエチレンと前記αオレフィンとを重合して、成分
(a) を形成し、その次の段階において、エチレンとプロ
ピレン又は前記αオレフィンとの混合物、又は、エチレ
ンとプロピレンと前記αオレフィンの混合物、及び任意
にジエンを含む混合物を重合して、成分(b) 及び(c) を
形成する。その重合は、液相、ガス相又は別の反応器を
用いる液体−ガス相において行うことができ、それらの
全ては、バッチ又は連続のいずれかで行うことができ
る。例えば、希釈剤として液体プロピレンを用いて成分
(a) を重合すること、及び成分(b) 及び(c) を、プロピ
レンの部分的なガス抜き以外の中間段階なしに、ガス相
において重合することができる。この方法が好ましい。
相オレフィンポリマー材料は、2段階以上の連続重合に
より、高い立体特異性のチーグラーナッタ触媒を用いて
製造する。その第1段階において、プロピレン、プロピ
レンとエチレン又は前記αオレフィン、又は、プロピレ
ンとエチレンと前記αオレフィンとを重合して、成分
(a) を形成し、その次の段階において、エチレンとプロ
ピレン又は前記αオレフィンとの混合物、又は、エチレ
ンとプロピレンと前記αオレフィンの混合物、及び任意
にジエンを含む混合物を重合して、成分(b) 及び(c) を
形成する。その重合は、液相、ガス相又は別の反応器を
用いる液体−ガス相において行うことができ、それらの
全ては、バッチ又は連続のいずれかで行うことができ
る。例えば、希釈剤として液体プロピレンを用いて成分
(a) を重合すること、及び成分(b) 及び(c) を、プロピ
レンの部分的なガス抜き以外の中間段階なしに、ガス相
において重合することができる。この方法が好ましい。
【0024】重合反応は、不活性雰囲気下、不活性炭化
水素溶剤の存在下、又は液体もしくはガス状モノマーの
存在下において行う。適切な不活性炭化水素溶剤は、プ
ロパン、ブタン、ヘキサン及びヘプタン等の飽和炭化水
素である。水素は、分子量調節のために、連鎖移動剤と
して必要な時に添加することができる。
水素溶剤の存在下、又は液体もしくはガス状モノマーの
存在下において行う。適切な不活性炭化水素溶剤は、プ
ロパン、ブタン、ヘキサン及びヘプタン等の飽和炭化水
素である。水素は、分子量調節のために、連鎖移動剤と
して必要な時に添加することができる。
【0025】成分(a) を重合する際の反応温度と、成分
(b) 及び(c) を重合する際の反応温度とは、等しくても
異なっていてもよく、一般に、成分(a) の重合について
は、40℃〜90℃、好ましくは50℃〜80℃であり、成分
(b) 及び(c) の重合については、40℃〜65℃である。成
分(a) を液体モノマーにおいて重合する際の圧力は、使
用した作業温度での液体プロピレンの蒸気圧に匹敵する
ものであり、触媒混合物を供給するために使用される少
量の不活性希釈剤の蒸気圧により最終的に変更され、任
意のモノマー及び分子量調節剤として使用した水素の過
剰圧力である。成分(b) 及び(c) をガス相において重合
する際の圧力は、5〜30atm であってもよい。その2段
階の重合についての滞留時間は、画分(a) と画分(b)+
(c) との所望の比によって変動し、通常15分〜8時間で
ある。
(b) 及び(c) を重合する際の反応温度とは、等しくても
異なっていてもよく、一般に、成分(a) の重合について
は、40℃〜90℃、好ましくは50℃〜80℃であり、成分
(b) 及び(c) の重合については、40℃〜65℃である。成
分(a) を液体モノマーにおいて重合する際の圧力は、使
用した作業温度での液体プロピレンの蒸気圧に匹敵する
ものであり、触媒混合物を供給するために使用される少
量の不活性希釈剤の蒸気圧により最終的に変更され、任
意のモノマー及び分子量調節剤として使用した水素の過
剰圧力である。成分(b) 及び(c) をガス相において重合
する際の圧力は、5〜30atm であってもよい。その2段
階の重合についての滞留時間は、画分(a) と画分(b)+
(c) との所望の比によって変動し、通常15分〜8時間で
ある。
【0026】重合に使用する触媒は、1)活性化した塩化
マグネシウム上に担持されたハロゲン含有チタン化合物
及び電子供与化合物(内的供与体)を含む固形成分、2)
ハロゲンを含まないトリアルキルアルミニウム化合物及
び3)電子供与化合物(外的供与体)の反応生成物を含
む。適切なチタン化合物は、チタンのハロゲン化物及び
アルコキシハロゲン化物等の、少なくとも1つのチタン
−ハロゲン結合を有するものである。高い嵩密度を有す
る、流動性球状粒子形態の、前記オレフィンポリマー組
成物を得るために、固形触媒成分は、a)100m2/g 未満
(好ましくは50〜80m2/g)の表面積、b)0.25〜0.4cc/g
の多孔度及びc)X線スペクトル(塩化マグネシウムの反
射が現れる場合には、33.5°〜35°の2θ角でハローの
存在を示し、14.95 °の2θ角では反射がないことを示
す)を有していなければならない。ここで、記号θはブ
ラッグ角である。
マグネシウム上に担持されたハロゲン含有チタン化合物
及び電子供与化合物(内的供与体)を含む固形成分、2)
ハロゲンを含まないトリアルキルアルミニウム化合物及
び3)電子供与化合物(外的供与体)の反応生成物を含
む。適切なチタン化合物は、チタンのハロゲン化物及び
アルコキシハロゲン化物等の、少なくとも1つのチタン
−ハロゲン結合を有するものである。高い嵩密度を有す
る、流動性球状粒子形態の、前記オレフィンポリマー組
成物を得るために、固形触媒成分は、a)100m2/g 未満
(好ましくは50〜80m2/g)の表面積、b)0.25〜0.4cc/g
の多孔度及びc)X線スペクトル(塩化マグネシウムの反
射が現れる場合には、33.5°〜35°の2θ角でハローの
存在を示し、14.95 °の2θ角では反射がないことを示
す)を有していなければならない。ここで、記号θはブ
ラッグ角である。
【0027】その固形触媒成分は、塩化マグネシウム
と、エタノール、プロパノール、ブタノール及び2-エチ
ルヘキサノール等のアルコールとの付加物(1モルのMg
Cl2 あたり3モルのアルコールを含む)を形成するこ
と、その付加物を乳化すること、その乳濁液を冷却し
て、素早くその付加物を球状粒子に凝固させること、及
び粒状付加物を、50℃〜130 ℃の温度で、1モルのMgCl
2 あたりのアルコール含有量を3モルから、1〜1.5 モ
ルまで減少させるのに十分な時間、漸進的に加熱するこ
とによる部分的な脱アルコール化により製造する。その
後、部分的に脱アルコール化した付加物を、TiCl4 に対
する付加物の濃度が40〜50g/l TiCl4 となるように、0
℃でTiCl4 中に懸濁する。その後、その混合物を、80℃
〜135 ℃の温度で、約1〜2時間加熱する。40℃に達し
た時に、十分な電子供与体を、Mgに対して所望のモル比
となるように添加する。好ましくは、例えば、ジイソブ
チル、ジ-n- ブチル及びジ-n- オクチルフタレート等の
アルキル、シクロアルキル及びアリルフタレートのうち
から選択した電子供与化合物をTiCl4 に添加する。
と、エタノール、プロパノール、ブタノール及び2-エチ
ルヘキサノール等のアルコールとの付加物(1モルのMg
Cl2 あたり3モルのアルコールを含む)を形成するこ
と、その付加物を乳化すること、その乳濁液を冷却し
て、素早くその付加物を球状粒子に凝固させること、及
び粒状付加物を、50℃〜130 ℃の温度で、1モルのMgCl
2 あたりのアルコール含有量を3モルから、1〜1.5 モ
ルまで減少させるのに十分な時間、漸進的に加熱するこ
とによる部分的な脱アルコール化により製造する。その
後、部分的に脱アルコール化した付加物を、TiCl4 に対
する付加物の濃度が40〜50g/l TiCl4 となるように、0
℃でTiCl4 中に懸濁する。その後、その混合物を、80℃
〜135 ℃の温度で、約1〜2時間加熱する。40℃に達し
た時に、十分な電子供与体を、Mgに対して所望のモル比
となるように添加する。好ましくは、例えば、ジイソブ
チル、ジ-n- ブチル及びジ-n- オクチルフタレート等の
アルキル、シクロアルキル及びアリルフタレートのうち
から選択した電子供与化合物をTiCl4 に添加する。
【0028】熱処理期間の終了後、過剰の熱TiCl4 を炉
過又は沈降により分離する。そのTiCl4 の処理は1回以
上繰り返す。その後、固形分を、ヘキサン又はヘプタン
等の適切な不活性炭化水素化合物で洗浄し、乾燥させ
る。典型的には、その固形触媒成分は、下記の特性: 表面積:100m2/g 未満(好ましくは50〜80m2/g) 多孔度:0.25〜0.4 cc/g 細孔の大きさの分布:50%の細孔が100 Å未満の半径を
有する X線スペクトル:塩化マグネシウム反射が現れる場合に
は、2θ角33.5°〜35°の時に、最大強度のハローを示
すが、2θ角14.95 °の時に反射はない を有する。
過又は沈降により分離する。そのTiCl4 の処理は1回以
上繰り返す。その後、固形分を、ヘキサン又はヘプタン
等の適切な不活性炭化水素化合物で洗浄し、乾燥させ
る。典型的には、その固形触媒成分は、下記の特性: 表面積:100m2/g 未満(好ましくは50〜80m2/g) 多孔度:0.25〜0.4 cc/g 細孔の大きさの分布:50%の細孔が100 Å未満の半径を
有する X線スペクトル:塩化マグネシウム反射が現れる場合に
は、2θ角33.5°〜35°の時に、最大強度のハローを示
すが、2θ角14.95 °の時に反射はない を有する。
【0029】その触媒は、その固形触媒成分を、トリア
ルキルアルミニウム化合物(好ましくはトリエチルアル
ミニウム及びトリイソブチルアルミニウム)並びに電子
供与化合物と混合することにより得る。種々の電子供与
化合物が、当該技術分野において公知である。好ましい
電子供与化合物は、式R'R"Si(OR)2 (式中、R'及びR"
は、同一又は異なっていてもよく、C1〜C18 の直鎖もし
くは分岐アルキル、C5〜C18 のシクロアルキル又はC6〜
C1 8 のアリール基であり、R はC1〜C4のアルキル基であ
る)を有する電子供与シラン化合物である。
ルキルアルミニウム化合物(好ましくはトリエチルアル
ミニウム及びトリイソブチルアルミニウム)並びに電子
供与化合物と混合することにより得る。種々の電子供与
化合物が、当該技術分野において公知である。好ましい
電子供与化合物は、式R'R"Si(OR)2 (式中、R'及びR"
は、同一又は異なっていてもよく、C1〜C18 の直鎖もし
くは分岐アルキル、C5〜C18 のシクロアルキル又はC6〜
C1 8 のアリール基であり、R はC1〜C4のアルキル基であ
る)を有する電子供与シラン化合物である。
【0030】使用可能な、典型的なシラン化合物を挙げ
ると、ジフェニルジメトキシシラン、ジシクロヘキシル
ジメトキシシラン、メチル-t- ブチルジメトキシシラ
ン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジシクロペンチ
ルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシ
シラン及びフェニルトリメトキシシランである。典型的
に、Al/Ti の比は10〜200 であり、Al/シランのモル比
は1/1 〜1/100である。触媒を、少量のオレフィンモノ
マーと予備接触(予備重合)、即ち、その触媒を炭化水
素溶剤中において懸濁状態に維持し、室温〜60℃の温度
で、その触媒重量の0.5 〜3倍の量のポリマーを生成す
るのに十分な時間、重合することができる。また、この
予備重合を、液体又はガス状モノマー中において行うこ
とができ、その場合には、触媒重量の1000倍までの量の
ポリマーが生成され得る。
ると、ジフェニルジメトキシシラン、ジシクロヘキシル
ジメトキシシラン、メチル-t- ブチルジメトキシシラ
ン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジシクロペンチ
ルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシ
シラン及びフェニルトリメトキシシランである。典型的
に、Al/Ti の比は10〜200 であり、Al/シランのモル比
は1/1 〜1/100である。触媒を、少量のオレフィンモノ
マーと予備接触(予備重合)、即ち、その触媒を炭化水
素溶剤中において懸濁状態に維持し、室温〜60℃の温度
で、その触媒重量の0.5 〜3倍の量のポリマーを生成す
るのに十分な時間、重合することができる。また、この
予備重合を、液体又はガス状モノマー中において行うこ
とができ、その場合には、触媒重量の1000倍までの量の
ポリマーが生成され得る。
【0031】本発明の熱可塑性オレフィンポリマーにお
ける触媒残留物の含有量は、触媒残留物の除去(典型的
には脱灰化として言及される)が不必要である程に、十
分に少ない量である。前述の触媒で製造した熱可塑性オ
レフィンポリマー材料は、球状粒子形であり、その粒子
は、0.5 〜7mmの直径を有する。成分(3) のグラフトさ
れていないプロピレンポリマー材料は、(i) 90より高
い、好ましくは90〜98のアイソタクチック指数を有する
プロピレンのホモポリマー又は(ii)プロピレンと、エチ
レン及びC4〜C8のαオレフィンから選択されたオレフィ
ンとのランダムコポリマー(成分(1) のグラフトコポリ
マーの幹を製造するのに有用なプロピレンポリマー材料
について本明細書に記載したように、オレフィンがエチ
レンである場合には、その最大重合エチレン含有量は約
10%、好ましくは約4%であり、オレフィンがC4〜C8の
αオレフィンである場合には、その最大重合含有量は約
20%、好ましくは16%である)であってもよい。好まし
くは、そのグラフトされていないプロピレンポリマー材
料は、プロピレンホモポリマーである。
ける触媒残留物の含有量は、触媒残留物の除去(典型的
には脱灰化として言及される)が不必要である程に、十
分に少ない量である。前述の触媒で製造した熱可塑性オ
レフィンポリマー材料は、球状粒子形であり、その粒子
は、0.5 〜7mmの直径を有する。成分(3) のグラフトさ
れていないプロピレンポリマー材料は、(i) 90より高
い、好ましくは90〜98のアイソタクチック指数を有する
プロピレンのホモポリマー又は(ii)プロピレンと、エチ
レン及びC4〜C8のαオレフィンから選択されたオレフィ
ンとのランダムコポリマー(成分(1) のグラフトコポリ
マーの幹を製造するのに有用なプロピレンポリマー材料
について本明細書に記載したように、オレフィンがエチ
レンである場合には、その最大重合エチレン含有量は約
10%、好ましくは約4%であり、オレフィンがC4〜C8の
αオレフィンである場合には、その最大重合含有量は約
20%、好ましくは16%である)であってもよい。好まし
くは、そのグラフトされていないプロピレンポリマー材
料は、プロピレンホモポリマーである。
【0032】グラフトコポリマーとゴム成分の100 部あ
たり、約80部(総量)までの添加剤(充填剤及び補強剤
等)を、その組成物中に含ませることができる。本発明
の組成物は、従来の混合装置、即ち、一軸又は二軸スク
リュー押出機、バンバリーミキサー又は全ての他の従来
の溶融配合装置において、前記成分を機械的にブレンド
することにより製造する。
たり、約80部(総量)までの添加剤(充填剤及び補強剤
等)を、その組成物中に含ませることができる。本発明
の組成物は、従来の混合装置、即ち、一軸又は二軸スク
リュー押出機、バンバリーミキサー又は全ての他の従来
の溶融配合装置において、前記成分を機械的にブレンド
することにより製造する。
【0033】
【実施例】本発明は、下記に記載した本発明の実施例を
参照することによりかなり詳細に説明されるであろう。
参照することによりかなり詳細に説明されるであろう。
【0034】下記の実施例及び比較例の試験サンプル及
び物理的特性は、下記の方法に従って製造及び測定し
た。 引張強さ ASTM D-638 (伸び計を使用しないで約5.08cm(2in)/分ク ロスヘッドにより測定) 破壊伸び率(Break Elongation) ASTM D-638 ウェルドラインでの破壊 ASTM D-638 (2ゲートのT-バーについて測定) 曲げ弾性率 ASTM D-790 及びD-618 、手順A (約1.77cm(0.5in)/分のクロスヘッド速度及 び成形T-バーの中心部分について測定) 曲げ強さ ASTM D-638 、手順A (成形T-バーの中心部分について測定) ノッチ付アイゾッド ASTM D-256-87 ノッチなしのアイゾッド ASTM D-4812 ウェルドライン強度 ASTM D-638 (2ゲートからT-バーについて測定) 保持されたウェルドライン強度 (ウェルドライン強さを引張強さにより割っ た値) 溶融流量(MFR) ASTM D-1238、条件L
び物理的特性は、下記の方法に従って製造及び測定し
た。 引張強さ ASTM D-638 (伸び計を使用しないで約5.08cm(2in)/分ク ロスヘッドにより測定) 破壊伸び率(Break Elongation) ASTM D-638 ウェルドラインでの破壊 ASTM D-638 (2ゲートのT-バーについて測定) 曲げ弾性率 ASTM D-790 及びD-618 、手順A (約1.77cm(0.5in)/分のクロスヘッド速度及 び成形T-バーの中心部分について測定) 曲げ強さ ASTM D-638 、手順A (成形T-バーの中心部分について測定) ノッチ付アイゾッド ASTM D-256-87 ノッチなしのアイゾッド ASTM D-4812 ウェルドライン強度 ASTM D-638 (2ゲートからT-バーについて測定) 保持されたウェルドライン強度 (ウェルドライン強さを引張強さにより割っ た値) 溶融流量(MFR) ASTM D-1238、条件L
【0035】実施例1
本発明のポリオレフィン組成物を、
(1) 本明細書に記載した過酸化物方法により製造した、
全グラフトコポリマーをベースとして、48.7%のグラフ
ト重合モノマー含有量を含む、スチレン/メチルメタク
リレート/アクリロニトリル(S/MMA/ANのモル比は45/2
5/30重量%) でグラフトされた、プロピレンホモポリマ
ーのグラフトコポリマー(球形、MFR 9g/10分、多孔度
0.46cc/g 、 Mw /Mn 4.1 、室温でキシレンに98.9%が
不溶性)77%、 (2) 本質的に、(a)20dg/ 分のMFR を有するプロピレン
ポリマー35%、(b)63.4%のエチレンを含む、半結晶性
の、本質的に線状であるプロピレン−エチレンコポリマ
ー画分7%、及び(c)22.5%のエチレンを含む非晶質の
エチレン−プロピレンポリマー58%、からなる異相オレ
フィンポリマー材料23%、及びIrganox1010(テトラキス
-[メチレン(3,5- ジ-tert-ブチル-4- ヒドロキシヒドロ
シアネート)]メタン安定剤)0.1%、主成分がテトラキス
(2,4- ジ-tert-ブチル- フェニル)-4,4'- ビフェニレン
ジホスホニトであるSandostab PEP-Q 組成物0.08%、及
びステアリン酸カルシウム0.07%からなる安定化剤、
を、均質な混合物が得られるまでタンブルブレンドする
ことを含む一般的な手順により製造した。
全グラフトコポリマーをベースとして、48.7%のグラフ
ト重合モノマー含有量を含む、スチレン/メチルメタク
リレート/アクリロニトリル(S/MMA/ANのモル比は45/2
5/30重量%) でグラフトされた、プロピレンホモポリマ
ーのグラフトコポリマー(球形、MFR 9g/10分、多孔度
0.46cc/g 、 Mw /Mn 4.1 、室温でキシレンに98.9%が
不溶性)77%、 (2) 本質的に、(a)20dg/ 分のMFR を有するプロピレン
ポリマー35%、(b)63.4%のエチレンを含む、半結晶性
の、本質的に線状であるプロピレン−エチレンコポリマ
ー画分7%、及び(c)22.5%のエチレンを含む非晶質の
エチレン−プロピレンポリマー58%、からなる異相オレ
フィンポリマー材料23%、及びIrganox1010(テトラキス
-[メチレン(3,5- ジ-tert-ブチル-4- ヒドロキシヒドロ
シアネート)]メタン安定剤)0.1%、主成分がテトラキス
(2,4- ジ-tert-ブチル- フェニル)-4,4'- ビフェニレン
ジホスホニトであるSandostab PEP-Q 組成物0.08%、及
びステアリン酸カルシウム0.07%からなる安定化剤、
を、均質な混合物が得られるまでタンブルブレンドする
ことを含む一般的な手順により製造した。
【0036】その混合物を、約232 ℃(445°F)、375rpm
で、15.9kg(35lb)/時で、Leistritz 製の二軸スクリュ
ー押出機(真空引され、テーパー付、逆転、かみ合いす
る、34mmの直径のもの)中において押出した。その押出
混合物を、142g(5オンス) 、25トンのBattenfeld射出成
形機において、約232 ℃(450°F)のバレル温度及び約57
℃(135°F)の成形温度を用いて射出成形した。上記で製
造した本発明のポリオレフィン組成物は、その全組成物
をベースにして、37.5%のS/MMA/AN及び15%のゴムから
なる有効な組成を有していた。その組成物の物理的特性
を、表1に記載した。
で、15.9kg(35lb)/時で、Leistritz 製の二軸スクリュ
ー押出機(真空引され、テーパー付、逆転、かみ合いす
る、34mmの直径のもの)中において押出した。その押出
混合物を、142g(5オンス) 、25トンのBattenfeld射出成
形機において、約232 ℃(450°F)のバレル温度及び約57
℃(135°F)の成形温度を用いて射出成形した。上記で製
造した本発明のポリオレフィン組成物は、その全組成物
をベースにして、37.5%のS/MMA/AN及び15%のゴムから
なる有効な組成を有していた。その組成物の物理的特性
を、表1に記載した。
【0037】実施例2
本発明のポリオレフィン組成物を、
(1) グラフトコポリマー78%を使用したこと、
(2) 本質的に、(a) 10g/10分のMFR を有する、3.5 %の
エチレンを含む、プロピレンとエチレンとのランダムコ
ポリマー33%、(b) 73.4%のエチレンを含む、半結晶性
の、本質的に線状プロピレン−エチレンコポリマー画分
7.4 %、及び(c) 22.5%のエチレンを含む、非晶質のエ
チレン−プロピレンコポリマー59.6%、からなる異相オ
レフィンポリマー材料22%を使用したこと以外は、実施
例1の一般的な手順及び成分に従って製造した。上記で
製造したポリオレフィン組成物は、その全組成物をベー
スにして、38%のS/MMA/AN及び15%のゴムからなる有効
な組成を有していた。その組成物の物理的特性を、表1
に記載した。
エチレンを含む、プロピレンとエチレンとのランダムコ
ポリマー33%、(b) 73.4%のエチレンを含む、半結晶性
の、本質的に線状プロピレン−エチレンコポリマー画分
7.4 %、及び(c) 22.5%のエチレンを含む、非晶質のエ
チレン−プロピレンコポリマー59.6%、からなる異相オ
レフィンポリマー材料22%を使用したこと以外は、実施
例1の一般的な手順及び成分に従って製造した。上記で
製造したポリオレフィン組成物は、その全組成物をベー
スにして、38%のS/MMA/AN及び15%のゴムからなる有効
な組成を有していた。その組成物の物理的特性を、表1
に記載した。
【0038】実施例3
本発明のポリオレフィン組成物を、
(2) 本質的に、(a)20g/10分のMFR を有する、3.3 %の
エチレンを含む、プロピレンとエチレンとのランダムコ
ポリマー30%、(b)71.6%のエチレンを含む、半結晶性
の、本質的に線状プロピレン−エチレンコポリマー画分
7.7 %、及び(c)22.5%のエチレンを含む、非晶質のエ
チレン−プロピレンコポリマー62.3%、からなる異相オ
レフィンポリマー材料22%を使用したこと以外は、実施
例2の一般的な手順及び成分に従って製造した。上記で
製造した本発明のポリオレフィン組成物は、その全組成
をベースにして、38%のS/MMA/AN及び15%のゴムからな
る有効な組成を有していた。その組成物の物理的特性
を、表1に記載した。
エチレンを含む、プロピレンとエチレンとのランダムコ
ポリマー30%、(b)71.6%のエチレンを含む、半結晶性
の、本質的に線状プロピレン−エチレンコポリマー画分
7.7 %、及び(c)22.5%のエチレンを含む、非晶質のエ
チレン−プロピレンコポリマー62.3%、からなる異相オ
レフィンポリマー材料22%を使用したこと以外は、実施
例2の一般的な手順及び成分に従って製造した。上記で
製造した本発明のポリオレフィン組成物は、その全組成
をベースにして、38%のS/MMA/AN及び15%のゴムからな
る有効な組成を有していた。その組成物の物理的特性
を、表1に記載した。
【0039】実施例4
ポリオレフィン組成物を、(1) 本明細書に記載した過酸
化物方法により製造した、全グラフトコポリマーをベー
スとして、54.5%のグラフト重合モノマー含有量を含
む、スチレン/メチルメタクリレート/アクリロニトリ
ル(S/MMA/ANのモル比は45/25/30重量%) とグラフトさ
れた、プロピレンホモポリマーのグラフトコポリマー77
%を使用したこと、以外は、実施例1の一般的な手順及
び成分に従って製造した。上記で製造したポリオレフィ
ン組成物は、その全組成物をベースにして、42%のS/MM
A/AN及び15%のゴムからなる有効な組成を有していた。
その組成物の物理的特性を、表1に記載した。
化物方法により製造した、全グラフトコポリマーをベー
スとして、54.5%のグラフト重合モノマー含有量を含
む、スチレン/メチルメタクリレート/アクリロニトリ
ル(S/MMA/ANのモル比は45/25/30重量%) とグラフトさ
れた、プロピレンホモポリマーのグラフトコポリマー77
%を使用したこと、以外は、実施例1の一般的な手順及
び成分に従って製造した。上記で製造したポリオレフィ
ン組成物は、その全組成物をベースにして、42%のS/MM
A/AN及び15%のゴムからなる有効な組成を有していた。
その組成物の物理的特性を、表1に記載した。
【0040】実施例5
本発明のポリオレフィン組成物を、(1) 本明細書に記載
した過酸化物方法により製造した、全グラフトコポリマ
ーをベースとして、54.5%のグラフト重合モノマー含有
量を含む、スチレン/メチルメタクリレート/アクリロ
ニトリル(S/MMA/ANのモル比は45/25/30重量%) とグラ
フトされた、プロピレンホモポリマーのグラフトコポリ
マー78%を使用したこと、以外は、実施例2の一般的な
手順及び成分に従って製造した。上記で製造したポリオ
レフィン組成物は、その全組成物をベースにして、42%
のS/MMA/AN及び15%のゴムからなる有効な組成を有して
いた。その組成物の物理的特性を、表1に記載した。
した過酸化物方法により製造した、全グラフトコポリマ
ーをベースとして、54.5%のグラフト重合モノマー含有
量を含む、スチレン/メチルメタクリレート/アクリロ
ニトリル(S/MMA/ANのモル比は45/25/30重量%) とグラ
フトされた、プロピレンホモポリマーのグラフトコポリ
マー78%を使用したこと、以外は、実施例2の一般的な
手順及び成分に従って製造した。上記で製造したポリオ
レフィン組成物は、その全組成物をベースにして、42%
のS/MMA/AN及び15%のゴムからなる有効な組成を有して
いた。その組成物の物理的特性を、表1に記載した。
【0041】実施例6
本発明のポリオレフィン組成物を、(1) 本明細書に記載
した過酸化物方法により製造した、全グラフトコポリマ
ーをベースとして、54.5%のグラフト重合モノマー含有
量を含む、スチレン/メチルメタクリレート/アクリロ
ニトリル(S/MMA/ANのモル比は45/25/30重量%) とグラ
フトされた、プロピレンホモポリマーのグラフトコポリ
マー78%を使用したこと、以外は、実施例3の一般的な
手順及び成分に従って製造した。上記で製造したポリオ
レフィン組成物は、その全組成物をベースにして、42%
のS/MMA/AN及び15%のゴムからなる有効な組成を有して
いた。その組成物の物理的特性を、表1に記載した。
した過酸化物方法により製造した、全グラフトコポリマ
ーをベースとして、54.5%のグラフト重合モノマー含有
量を含む、スチレン/メチルメタクリレート/アクリロ
ニトリル(S/MMA/ANのモル比は45/25/30重量%) とグラ
フトされた、プロピレンホモポリマーのグラフトコポリ
マー78%を使用したこと、以外は、実施例3の一般的な
手順及び成分に従って製造した。上記で製造したポリオ
レフィン組成物は、その全組成物をベースにして、42%
のS/MMA/AN及び15%のゴムからなる有効な組成を有して
いた。その組成物の物理的特性を、表1に記載した。
【0042】コントロール1
比較ポリオレフィン組成物を、(1) 本明細書に記載した
過酸化物方法により製造した、全グラフトコポリマーを
ベースとして、41.2%のグラフト重合モノマー含有量を
含む、スチレン/メチルメタクリレート/アクリロニト
リル(S/MMA/ANのモル比は45/25/30重量%) とグラフト
された、プロピレンホモポリマーのグラフトコポリマー
(球形、MFR 9g/10分、多孔度 0.46cc/g 、 Mw /Mn 4.
1 、室温でキシレンに98.9%が不溶性)85%を使用した
こと、及び(2) 60%のエチレンを含むPolysar 306Pエチ
レン−プロピレンコポリマーゴム15%を使用したこと、
以外は、実施例1の一般的な手順及び成分に従って製造
した。上記で製造したポリオレフィン組成物は、その全
組成物をベースにして、35%のS/MMA/AN及び15%のゴム
からなる有効な組成を有していた。その組成物の物理的
特性を、表1に記載した。
過酸化物方法により製造した、全グラフトコポリマーを
ベースとして、41.2%のグラフト重合モノマー含有量を
含む、スチレン/メチルメタクリレート/アクリロニト
リル(S/MMA/ANのモル比は45/25/30重量%) とグラフト
された、プロピレンホモポリマーのグラフトコポリマー
(球形、MFR 9g/10分、多孔度 0.46cc/g 、 Mw /Mn 4.
1 、室温でキシレンに98.9%が不溶性)85%を使用した
こと、及び(2) 60%のエチレンを含むPolysar 306Pエチ
レン−プロピレンコポリマーゴム15%を使用したこと、
以外は、実施例1の一般的な手順及び成分に従って製造
した。上記で製造したポリオレフィン組成物は、その全
組成物をベースにして、35%のS/MMA/AN及び15%のゴム
からなる有効な組成を有していた。その組成物の物理的
特性を、表1に記載した。
【0043】コントロール2
比較ポリオレフィン組成物を、(1) 本明細書に記載した
過酸化物方法により製造した、全グラフトコポリマーを
ベースとして、48.7%のグラフト重合モノマー含有量を
含む、スチレン/メチルメタクリレート/アクリロニト
リル(S/MMA/ANのモル比は45/25/30重量%) とグラフト
された、プロピレンホモポリマーのグラフトコポリマー
85%を使用したこと、以外は、コントロール1の一般的
な手順及び成分に従って製造した。上記で製造したポリ
オレフィン組成物は、その全組成物をベースにして、4
1.4%のS/MMA/AN及び15%のゴムからなる有効な組成を
有していた。その組成物の物理的特性を、表1に記載し
た。
過酸化物方法により製造した、全グラフトコポリマーを
ベースとして、48.7%のグラフト重合モノマー含有量を
含む、スチレン/メチルメタクリレート/アクリロニト
リル(S/MMA/ANのモル比は45/25/30重量%) とグラフト
された、プロピレンホモポリマーのグラフトコポリマー
85%を使用したこと、以外は、コントロール1の一般的
な手順及び成分に従って製造した。上記で製造したポリ
オレフィン組成物は、その全組成物をベースにして、4
1.4%のS/MMA/AN及び15%のゴムからなる有効な組成を
有していた。その組成物の物理的特性を、表1に記載し
た。
【0044】コントロール3
比較ポリオレフィン組成物を、(1) 本明細書に記載した
過酸化物方法により製造した、全グラフトコポリマーを
ベースとして、48.7%のグラフト重合モノマー含有量を
含む、スチレン/メチルメタクリレート/アクリロニト
リル(S/MMA/ANのモル比は45/25/30重量%) とグラフト
された、プロピレンホモポリマーのグラフトコポリマー
64%を使用したこと、及び(2) HIMONT Italia S.r.l か
ら商業的に入手可能なHifax 7095エチレン−プロピレン
−ブテンターポリマー36%を使用したこと、以外はコン
トロール1の一般的な手順及び成分に従って製造した。
上記で製造したポリオレフィン組成物は、その全組成物
をベースにして、31.2%のS/MMA/AN及び15%のゴムから
なる有効な組成を有していた。その組成物の物理的特性
を、表1に記載した。
過酸化物方法により製造した、全グラフトコポリマーを
ベースとして、48.7%のグラフト重合モノマー含有量を
含む、スチレン/メチルメタクリレート/アクリロニト
リル(S/MMA/ANのモル比は45/25/30重量%) とグラフト
された、プロピレンホモポリマーのグラフトコポリマー
64%を使用したこと、及び(2) HIMONT Italia S.r.l か
ら商業的に入手可能なHifax 7095エチレン−プロピレン
−ブテンターポリマー36%を使用したこと、以外はコン
トロール1の一般的な手順及び成分に従って製造した。
上記で製造したポリオレフィン組成物は、その全組成物
をベースにして、31.2%のS/MMA/AN及び15%のゴムから
なる有効な組成を有していた。その組成物の物理的特性
を、表1に記載した。
【0045】コントロール4
比較ポリオレフィン組成物を、(1) 本明細書に記載した
過酸化物方法により製造した、全グラフトコポリマーを
ベースとして、48.7%のグラフト重合モノマー含有量を
含む、スチレン/メチルメタクリレート/アクリロニト
リル(S/MMA/ANのモル比は45/25/30重量%) とグラフト
された、プロピレンホモポリマーのグラフトコポリマー
76%を使用したこと、及び(2) 60%のエチレンを含む、
Polysar 306Pエチレン−プロピレンコポリマーゴム15
%、及びPro-fax 6523プロピレンホモポリマー9%(そ
の2種類の改質剤の総量は24%である) を使用したこ
と、以外はコントロール3の一般的な手順及び成分に従
って製造した。上記で製造したポリオレフィン組成物
は、その全組成物をベースにして、37%のS/MMA/AN及び
15%のゴムからなる有効な組成を有していた。その組成
物の物理的特性を、表1に記載した。
過酸化物方法により製造した、全グラフトコポリマーを
ベースとして、48.7%のグラフト重合モノマー含有量を
含む、スチレン/メチルメタクリレート/アクリロニト
リル(S/MMA/ANのモル比は45/25/30重量%) とグラフト
された、プロピレンホモポリマーのグラフトコポリマー
76%を使用したこと、及び(2) 60%のエチレンを含む、
Polysar 306Pエチレン−プロピレンコポリマーゴム15
%、及びPro-fax 6523プロピレンホモポリマー9%(そ
の2種類の改質剤の総量は24%である) を使用したこ
と、以外はコントロール3の一般的な手順及び成分に従
って製造した。上記で製造したポリオレフィン組成物
は、その全組成物をベースにして、37%のS/MMA/AN及び
15%のゴムからなる有効な組成を有していた。その組成
物の物理的特性を、表1に記載した。
【0046】
【表1】
表1
─────────────────────────────────── 成 分 C1 C2 C3 C4 E1
PP-g-S/MMA/AN,% 85 85 64 76 77
異相組成物,% -- -- -- -- 23
改質剤,% 15 15 36 24 --
有効組成,% 35 41.4 31.2 37 37.5
ゴム,% 15 15 15 15 15 特 性
ノッチ付アイゾッド 1.1 1.0 0.3 1.1 1.2
J/cm(ft-1b/in) (2.0) (1.9) (0.6) (2.1) (2.2)
ノッチなしアイゾッド 9.6 9.6 -- 12.8 11.7
J/cm(ft-1b/in) (18) (18) (--) (24) (22)
引張強さ 268 269 293 262 276
kg/cm2(psi) (3816) (3826) (4171) (3719) (3928)
ウェルドライン強度 187 193 263 198 252
kg/cm2 (psi) (2661) (2738) (3746) (2817) (3586)
保持強度,% 70 72 90 76 91
破壊までの伸び率,% 41 36 17 45 69
ウェルドラインでの 4 5 7 6 9
破壊までの伸び率,%
曲げ弾性率 kg/mm2 179 179 208 177 162
(kpsi) (255) (254) (296) (252) (231)
曲げ強度 kg/cm2 477 466 553 468 474
(psi) (6784) (6632) (7868) (6654) (6741)MFR,dg/分 2.9 2.4 7.3 2.0 2.7
【0047】
【表2】
表1(続き)
─────────────────────────────────── 成 分 E2 E3 E4 E5 E6
PP-g-S/MMA/AN,% 78 78 77 78 78
異相組成物,% 22 22 23 22 22
改質剤,% -- -- -- -- --
有効組成,% 38 38 42 42.5 42.5
ゴム,% 15 15 15 15 15 特 性
ノッチ付アイゾッド 1.1 1.3 1.0 1.0 1.0
J/cm(ft-1b/in) (2.0) (2.4) (1.9) (1.9) (1.9)
ノッチなしアイゾッド 18.2 16.6 13.9 15.5 16.0
J/cm(ft-1b/in) (34) (31) (26) (29) (30)
引張強さ 268 262 268 261 253
kg/cm2(psi) (3808) (3732) (3818) (3710) (3596)
ウェルドライン強度 244 236 249 237 233
kg/cm2 (psi) (3470) (3358) (3544) (3377) (3313)
保持強度,% 91 90 93 91 92
破壊までの伸び率,% 105 36 59 58 79
ウェルドラインでの 9 9 8 8 8
破壊までの伸び率,%
曲げ弾性率 kg/mm2 158 148 159 157 148
(kpsi) (244) (210) (226) (223) (210)
曲げ強度 kg/cm2 467 447 469 459 439
(psi) (6635) (6362) (6671) (6530) (6241)MFR,dg/分 2.3 2.2 2.0 1.6 1.8
【0048】実施例1〜6のポリオレフィン組成物とコ
ントロール1、2及び4の比較組成物とは、似たような
剛性及び耐衝撃性を有する。しかしながら、本発明の実
施例の組成物は、コントロール1、2及び4の比較組成
物よりかなり高いウェルライン強度及び保持強度を有し
ていることが分かる。コントロール3も、良好なウェル
ドライン強さ及び強さ保持を有しているが、その耐衝撃
性が不十分である。
ントロール1、2及び4の比較組成物とは、似たような
剛性及び耐衝撃性を有する。しかしながら、本発明の実
施例の組成物は、コントロール1、2及び4の比較組成
物よりかなり高いウェルライン強度及び保持強度を有し
ていることが分かる。コントロール3も、良好なウェル
ドライン強さ及び強さ保持を有しているが、その耐衝撃
性が不十分である。
【0049】実施例7
本発明のポリオレフィン組成物を、
(1) 本明細書に記載した過酸化物方法により製造した、
全グラフトコポリマーをベースとして、48.7%のグラフ
ト重合含有量を含む、スチレン/アクリロニトリル(S/
ANのモル比は67/33 重量%) でグラフトされた、プロピ
レンホモポリマーのグラフトコポリマー(球形、MFR 9
g/10分、多孔度 0.46cc/g 、M w /Mn 4.1 、室温でキシ
レンに98.9%が不溶性)70%、 (2) 本質的に、(a) 200g/10 分より高いMFR を有する、
3.6 %のエチレンを含む、プロピレンとエチレンとのラ
ンダムコポリマー50%、(b) 72.5%のエチレンを含む、
半結晶性の、本質的に線状プロピレン−エチレンコポリ
マー画分5.5 %、及び(c) 22.5%のエチレンを含む、非
晶質のエチレン−プロピレンコポリマー44.5%、からな
る異相オレフィンポリマー材料30%、及びIrganox1010
(テトラキス-[メチレン(3,5- ジ-tert-ブチル-4- ヒド
ロキシヒドロシアネート)]メタン安定剤)0.1%、主成分
がテトラキス(2,4- ジ-tert-ブチル- フェニル)-4,4'-
ビフェニレンジホスホニトであるSandostab PEP-Q 組成
物0.08%、及びステアリン酸カルシウム0.07%からなる
安定化剤を、均質な混合物が得られるまでタンブルブレ
ンドすることを含む一般的な手順により製造した。
全グラフトコポリマーをベースとして、48.7%のグラフ
ト重合含有量を含む、スチレン/アクリロニトリル(S/
ANのモル比は67/33 重量%) でグラフトされた、プロピ
レンホモポリマーのグラフトコポリマー(球形、MFR 9
g/10分、多孔度 0.46cc/g 、M w /Mn 4.1 、室温でキシ
レンに98.9%が不溶性)70%、 (2) 本質的に、(a) 200g/10 分より高いMFR を有する、
3.6 %のエチレンを含む、プロピレンとエチレンとのラ
ンダムコポリマー50%、(b) 72.5%のエチレンを含む、
半結晶性の、本質的に線状プロピレン−エチレンコポリ
マー画分5.5 %、及び(c) 22.5%のエチレンを含む、非
晶質のエチレン−プロピレンコポリマー44.5%、からな
る異相オレフィンポリマー材料30%、及びIrganox1010
(テトラキス-[メチレン(3,5- ジ-tert-ブチル-4- ヒド
ロキシヒドロシアネート)]メタン安定剤)0.1%、主成分
がテトラキス(2,4- ジ-tert-ブチル- フェニル)-4,4'-
ビフェニレンジホスホニトであるSandostab PEP-Q 組成
物0.08%、及びステアリン酸カルシウム0.07%からなる
安定化剤を、均質な混合物が得られるまでタンブルブレ
ンドすることを含む一般的な手順により製造した。
【0050】その混合物を、約232 ℃(445°F)、375rpm
で、15.9kg(35lb)/時で、Leistritz 製の二軸スクリュ
ー押出機(真空引され、テーパー付、逆転、かみ合いす
る、34mm直径のもの)において押出した。その押出混合
物を、142g(5オンス) の、25トンのBattenfeld射出成形
機中において、約232 ℃(450°F)のバレル温度及び約57
℃(135°F)の成形温度を用いて、射出成形した。上記で
製造した本発明のポリオレフィン組成物は、その全組成
物をベースにして、34.1%のS/AN及び15%のゴムの有効
な組成を有していた。その組成物の物理的特性を、表2
に記載した。
で、15.9kg(35lb)/時で、Leistritz 製の二軸スクリュ
ー押出機(真空引され、テーパー付、逆転、かみ合いす
る、34mm直径のもの)において押出した。その押出混合
物を、142g(5オンス) の、25トンのBattenfeld射出成形
機中において、約232 ℃(450°F)のバレル温度及び約57
℃(135°F)の成形温度を用いて、射出成形した。上記で
製造した本発明のポリオレフィン組成物は、その全組成
物をベースにして、34.1%のS/AN及び15%のゴムの有効
な組成を有していた。その組成物の物理的特性を、表2
に記載した。
【0051】実施例8
本発明のポリオレフィン組成物を、
(1) 本明細書に記載した過酸化物方法により製造した、
全グラフトコポリマーをベースとして、45.1%のグラフ
ト重合モノマー含有量を含む、スチレン/アクリロニト
リル(S/ANのモル比は67/33 重量%) でグラフトされ
た、プロピレンホモポリマーのグラフトコポリマー77%
を使用したこと、
全グラフトコポリマーをベースとして、45.1%のグラフ
ト重合モノマー含有量を含む、スチレン/アクリロニト
リル(S/ANのモル比は67/33 重量%) でグラフトされ
た、プロピレンホモポリマーのグラフトコポリマー77%
を使用したこと、
【0052】(2) 本質的に、(a) 20g/10分のMFR を有す
るプロピレンホモポリマー35% (b) 63.4%のエチレンを含む、半結晶性の、本質的に線
状プロピレン−エチレンコポリマー画分7%、及び(c)
22.5%のエチレンを含む、非晶質のエチレン−プロピレ
ンコポリマー58%からなる異相オレフィンポリマー材料
23%を使用したこと、0.2 %のIrganox B-225(2,2-ビス
[[3-[3,5- ビス(1,1- ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフ
ェニル]-1-オキソプロポキシ] メチル]-1,3-プロパンジ
イル-3,5-ビス(1,1- ジメチルエチル)-4-ヒドロキシベ
ンゼン- プロパノエート安定剤)とトリス(2,4- ジ-tert
-ブチルフェニル) ホスフィット安定剤の50:50 のブレ
ンド及び0.1 %ステアリン酸カルシウムからなる安定化
剤を使用したこと、及び、160 ℃の形成温度を使用した
こと、以外は、実施例7の一般的な手順及び成分に従っ
て、製造した。上記で製造した本発明のポリオレフィン
組成物は、その全組成物をベースとして、34.7%のS/AN
及び15%のゴムからなる有効な組成を有していた。その
組成物の物理的特性を、表2に記載した。
るプロピレンホモポリマー35% (b) 63.4%のエチレンを含む、半結晶性の、本質的に線
状プロピレン−エチレンコポリマー画分7%、及び(c)
22.5%のエチレンを含む、非晶質のエチレン−プロピレ
ンコポリマー58%からなる異相オレフィンポリマー材料
23%を使用したこと、0.2 %のIrganox B-225(2,2-ビス
[[3-[3,5- ビス(1,1- ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフ
ェニル]-1-オキソプロポキシ] メチル]-1,3-プロパンジ
イル-3,5-ビス(1,1- ジメチルエチル)-4-ヒドロキシベ
ンゼン- プロパノエート安定剤)とトリス(2,4- ジ-tert
-ブチルフェニル) ホスフィット安定剤の50:50 のブレ
ンド及び0.1 %ステアリン酸カルシウムからなる安定化
剤を使用したこと、及び、160 ℃の形成温度を使用した
こと、以外は、実施例7の一般的な手順及び成分に従っ
て、製造した。上記で製造した本発明のポリオレフィン
組成物は、その全組成物をベースとして、34.7%のS/AN
及び15%のゴムからなる有効な組成を有していた。その
組成物の物理的特性を、表2に記載した。
【0053】実施例9
本発明のポリオレフィン組成物を、
(2) 本質的に、(a) エチレンを3.5 %含み、10g/10分の
MFR を有するプロピレンとエチレンとのランダムコポリ
マー33%、(b) 73.4%のエチレンを含む、半結晶性の、
本質的に線状プロピレン−エチレンコポリマー画分7.4
%、及び(c) 22.5%のエチレンを含む、非晶質のエチレ
ン−プロピレンコポリマー59.6%、からなる異相オレフ
ィンポリマー材料23%を使用したこと、以外は、実施例
7の一般的な手順及び成分に従って、製造した。上記で
製造した本発明のポリオレフィン組成物は、その全組成
物をベースとして、34.7%のS/AN及び15%のゴムからな
る有効な組成を有していた。その組成物の物理的特性
を、表2に記載した。
MFR を有するプロピレンとエチレンとのランダムコポリ
マー33%、(b) 73.4%のエチレンを含む、半結晶性の、
本質的に線状プロピレン−エチレンコポリマー画分7.4
%、及び(c) 22.5%のエチレンを含む、非晶質のエチレ
ン−プロピレンコポリマー59.6%、からなる異相オレフ
ィンポリマー材料23%を使用したこと、以外は、実施例
7の一般的な手順及び成分に従って、製造した。上記で
製造した本発明のポリオレフィン組成物は、その全組成
物をベースとして、34.7%のS/AN及び15%のゴムからな
る有効な組成を有していた。その組成物の物理的特性
を、表2に記載した。
【0054】コントロール5
本発明の比較ポリオレフィン組成物を、(1) 本明細書に
記載した過酸化物方法により製造した、全グラフトコポ
リマーをベースとして、41.1%のグラフト重合モノマー
含有量を含む、スチレン/アクリロニトリル(S/ANのモ
ル比は67/33 重量%) でグラフトされたプロピレンホモ
ポリマー(球形、MFR 9g/10分、多孔度 0.46cc/g 、 M
w /Mn 4.1 、室温でキシレンに98.9%が不溶性)のグラ
フトコポリマー83%を使用したこと、(2) 60%のエチレ
ンを含むPolysar 306Pエチレン−プロピレンコポリマー
ゴム17%を使用したこと、以外は、実施例7の一般的な
手順及び成分に従って、製造した。上記で製造した本発
明のポリオレフィン組成物は、その全組成物をベースと
して、34.1%のS/AN及び17%のゴムからなる有効な組成
を有していた。その組成物の物理的特性を、表2に記載
した。
記載した過酸化物方法により製造した、全グラフトコポ
リマーをベースとして、41.1%のグラフト重合モノマー
含有量を含む、スチレン/アクリロニトリル(S/ANのモ
ル比は67/33 重量%) でグラフトされたプロピレンホモ
ポリマー(球形、MFR 9g/10分、多孔度 0.46cc/g 、 M
w /Mn 4.1 、室温でキシレンに98.9%が不溶性)のグラ
フトコポリマー83%を使用したこと、(2) 60%のエチレ
ンを含むPolysar 306Pエチレン−プロピレンコポリマー
ゴム17%を使用したこと、以外は、実施例7の一般的な
手順及び成分に従って、製造した。上記で製造した本発
明のポリオレフィン組成物は、その全組成物をベースと
して、34.1%のS/AN及び17%のゴムからなる有効な組成
を有していた。その組成物の物理的特性を、表2に記載
した。
【0055】コントロール6
本発明の比較ポリオレフィン組成物を、(1) 本明細書に
記載した過酸化物方法により製造した、全グラフトコポ
リマーをベースとして、41.1%のグラフト重合モノマー
含有量を含む、スチレン/アクリロニトリル(S/ANのモ
ル比は67/33 重量%) でグラフトされたプロピレンホモ
ポリマーのグラフトコポリマー85%を使用したこと、
(2) 60%のエチレンを含むPolysar 306Pエチレン−プロ
ピレンコポリマーゴム15%を使用したこと、以外は、コ
ントロール5の一般的な手順及び成分に従って、製造し
た。上記で製造した本発明のポリオレフィン組成物は、
その全組成物をベースとして、34.9%のS/AN及び15%の
ゴムからなる有効な組成を有していた。その組成物の物
理的特性を、表2に記載した。
記載した過酸化物方法により製造した、全グラフトコポ
リマーをベースとして、41.1%のグラフト重合モノマー
含有量を含む、スチレン/アクリロニトリル(S/ANのモ
ル比は67/33 重量%) でグラフトされたプロピレンホモ
ポリマーのグラフトコポリマー85%を使用したこと、
(2) 60%のエチレンを含むPolysar 306Pエチレン−プロ
ピレンコポリマーゴム15%を使用したこと、以外は、コ
ントロール5の一般的な手順及び成分に従って、製造し
た。上記で製造した本発明のポリオレフィン組成物は、
その全組成物をベースとして、34.9%のS/AN及び15%の
ゴムからなる有効な組成を有していた。その組成物の物
理的特性を、表2に記載した。
【0056】コントロール7
本発明の比較ポリオレフィン組成物を、
(1) 本明細書に記載した過酸化物方法により製造した、
全グラフトコポリマーをベースとして、48.7%のグラフ
ト重合モノマー含有量を含む、スチレン/アクリロニト
リル(S/ANのモル比は67/33 重量%) でグラフトされた
プロピレンホモポリマーのグラフトコポリマー70%を使
用したこと、 (2) 本質的に、(a) 90のMFR を有するプロピレンホモポ
リマー40%、(b) 96.6%のエチレンを含む、半結晶性
の、本質的に線状プロピレン−エチレンコポリマー画分
10.2%、及び(c) 42.5%のエチレンを含む、非晶質のエ
チレン−プロピレンコポリマー49.8%、からなる異相オ
レフィンポリマー材料30%を使用したこと、以外は、コ
ントロール5の一般的な手順及び成分に従って、製造し
た。上記で製造した本発明のポリオレフィン組成物は、
その全組成物をベースとして、34.1%のS/AN及び17%の
ゴムからなる有効な組成を有していた。その組成物の物
理的特性を、表2に記載した。
全グラフトコポリマーをベースとして、48.7%のグラフ
ト重合モノマー含有量を含む、スチレン/アクリロニト
リル(S/ANのモル比は67/33 重量%) でグラフトされた
プロピレンホモポリマーのグラフトコポリマー70%を使
用したこと、 (2) 本質的に、(a) 90のMFR を有するプロピレンホモポ
リマー40%、(b) 96.6%のエチレンを含む、半結晶性
の、本質的に線状プロピレン−エチレンコポリマー画分
10.2%、及び(c) 42.5%のエチレンを含む、非晶質のエ
チレン−プロピレンコポリマー49.8%、からなる異相オ
レフィンポリマー材料30%を使用したこと、以外は、コ
ントロール5の一般的な手順及び成分に従って、製造し
た。上記で製造した本発明のポリオレフィン組成物は、
その全組成物をベースとして、34.1%のS/AN及び17%の
ゴムからなる有効な組成を有していた。その組成物の物
理的特性を、表2に記載した。
【0057】コントロール8
本発明の比較ポリオレフィン組成物を、(1) 本明細書に
記載した過酸化物方法により製造した、全グラフトコポ
リマーをベースとして、41.1%のグラフト重合モノマー
含有量を含む、スチレン/アクリロニトリル(S/ANのモ
ル比は67/33 重量%) でグラフトされたプロピレンホモ
ポリマーのグラフトコポリマー85%を使用したこと、
(2) 60%のエチレンを含むPolysar 306Pエチレン−プロ
ピレンコポリマーゴム15%を使用したこと、0.2 %のIr
ganox B-225(2,2-ビス[[3-[3,5- ビス(1,1- ジメチルエ
チル)-4-ヒドロキシフェニル]-1-オキソプロポキシ] メ
チル]-1,3-プロパンジイル-3,5-ビス(1,1- ジメチルエ
チル)-4-ヒドロキシベンゼン- プロパノエート安定剤)
とトリス(2,4- ジ-tert-ブチルフェニル) ホスフィット
安定剤との50:50 のブンンド及び0.1 %ステアリン酸カ
ルシウムからなる安定化剤を使用したこと及び、160 ℃
の形成温度を使用したこと、以外は、コントロール5の
一般的な手順及び成分に従って、製造した。上記で製造
した本発明のポリオレフィン組成物は、その全組成物を
ベースにして、34.9%のS/AN及び15%のゴムからなる有
効な組成を有していた。その組成物の物理的特性を、表
2に記載した。
記載した過酸化物方法により製造した、全グラフトコポ
リマーをベースとして、41.1%のグラフト重合モノマー
含有量を含む、スチレン/アクリロニトリル(S/ANのモ
ル比は67/33 重量%) でグラフトされたプロピレンホモ
ポリマーのグラフトコポリマー85%を使用したこと、
(2) 60%のエチレンを含むPolysar 306Pエチレン−プロ
ピレンコポリマーゴム15%を使用したこと、0.2 %のIr
ganox B-225(2,2-ビス[[3-[3,5- ビス(1,1- ジメチルエ
チル)-4-ヒドロキシフェニル]-1-オキソプロポキシ] メ
チル]-1,3-プロパンジイル-3,5-ビス(1,1- ジメチルエ
チル)-4-ヒドロキシベンゼン- プロパノエート安定剤)
とトリス(2,4- ジ-tert-ブチルフェニル) ホスフィット
安定剤との50:50 のブンンド及び0.1 %ステアリン酸カ
ルシウムからなる安定化剤を使用したこと及び、160 ℃
の形成温度を使用したこと、以外は、コントロール5の
一般的な手順及び成分に従って、製造した。上記で製造
した本発明のポリオレフィン組成物は、その全組成物を
ベースにして、34.9%のS/AN及び15%のゴムからなる有
効な組成を有していた。その組成物の物理的特性を、表
2に記載した。
【0058】
【表3】
表2
───────────────────────────────── 成 分 C5 C6 C7 C8
PP-g-S/AN,% 83 85 70 85
異相組成物,% -- -- -- --
改質剤,% 17 15 30 15
有効S/AN組成,% 34.1 34.9 34.1 34.9
ゴム,% 17 15 17 15 特 性
23℃でのノッチ付アイ 1.4 1.2 0.8 1.3
ゾッド J/cm(ft-1b/in) (2.7) (2.2) (1.5) (2.5)
ノッチなしアイゾッド 13 12 11 14
J/cm(ft-1b/in) (24) (23) (21) (26.0)
引張強さ 262 290 254 277
kg/cm2(psi) (3727) (4124) (3607) (3946)
ウェルドライン強度 196 222 210 213
kg/cm2 (psi) (2785) (3157) (2983) (3031)
保持強度,% 75 77 83 77
破壊までの伸び率,% 39 43 35 46
ウェルドラインでの 5 6 5 6
破壊までの伸び率,%
曲げ弾性率 kg/mm2 172 184 176 179
(kpsi) (244) (262) (250) (254)
曲げ強度 kg/cm2 467 508 458 482
(psi) (6647) (7225) (6511) (6859)MFR,dg/分 1.6 -- 1.9 5.7
【0059】
【表4】
表2(続き)
──────────────────────────── 成 分 E7 E8 E9
PP-g-S/AN,% 70 77 77
異相組成物,% 30 23 23
改質剤,% -- -- --
有効S/AN組成,% 34.1 34.7 34.7
ゴム,% 15 15 15 特 性
23℃でのノッチ付アイ 1.1 1.1 1.3
ゾッド J/cm(ft-1b/in) (2.0) (2.1) (2.5)
ノッチなしアイゾッド 17 17 16
J/cm(ft-1b/in) (31) (32.1) (30.0)
引張強さ 267 285 271
kg/cm2(psi) (3798) (4053) (3849)
ウェルドライン強度 233 257 242
kg/cm2 (psi) (3318) (3650) (3447)
保持強度,% 87 90 90
破壊までの伸び率,% 76 77 91
ウェルドラインでの 8 8 8
破壊までの伸び率,%
曲げ弾性率 kg/mm2 149 162 151
(kpsi) (212) (230) (214)
曲げ強度 kg/cm2 433 487 460
(psi) (6151) (6927) (6536)MFR,dg/分 -- -- --
【0060】本発明の実施例7〜9は、コントロール
5、6及び8の組成物より、より高いウェルドライン及
び保持強度を有していることが、表2から分かる。コン
トロール7も、良好なウェルドライン強度を有している
が、その耐衝撃性が不十分である。実施例10 本発明のポリオレフィン組成物を、 (1) 本明細書に記載した過酸化物方法により製造した、
全グラフトコポリマーをベースとして、45.9%のグラフ
ト重合モノマー含有量を含む、スチレン/アクリロニト
リル(S/ANのモル比は67/33 重量%) でグラフトされ
た、プロピレンホモポリマーのグラフトコポリマー(球
形、MFR9.2g/10分、多孔度 0.61cc/g 、 Mw /Mn 4.8 、
室温でキシレンに97%が不溶性)81%、
5、6及び8の組成物より、より高いウェルドライン及
び保持強度を有していることが、表2から分かる。コン
トロール7も、良好なウェルドライン強度を有している
が、その耐衝撃性が不十分である。実施例10 本発明のポリオレフィン組成物を、 (1) 本明細書に記載した過酸化物方法により製造した、
全グラフトコポリマーをベースとして、45.9%のグラフ
ト重合モノマー含有量を含む、スチレン/アクリロニト
リル(S/ANのモル比は67/33 重量%) でグラフトされ
た、プロピレンホモポリマーのグラフトコポリマー(球
形、MFR9.2g/10分、多孔度 0.61cc/g 、 Mw /Mn 4.8 、
室温でキシレンに97%が不溶性)81%、
【0061】(2) 本質的に、(a) 20g/10分のMFR を有す
る、プロピレンホモポリマー35%、(b) 63.4%のエチレ
ンを含む、半結晶性の、本質的に線状プロピレン−エチ
レンコポリマー画分7%、及び(c) 22.5%のエチレンを
含む、非晶質のエチレン−プロピレンコポリマー58%か
らなる異相オレフィンポリマー材料16%、 (3) HIMONT U.S.A. 及びHIMONT Italia S.r.l.から商業
的に入手可能なPro-fax6523プロピレンホモポリマー3
%、及び、Irganox1010(テトラキス-[メチレン(3,5- ジ
-tert-ブチル-4- ヒドロキシヒドロシアネート)]メタン
安定剤)0.1%、主成分がテトラキス(2,4- ジ-tert-ブチ
ル- フェニル)-4,4'- ビフェニレンジホスホニトである
Sandostab PEP-Q 組成物0.08%、及びステアリン酸カル
シウム0.07%からなる安定化剤、を、均質な混合物が得
られるまでタンブルブレンドすることを含む一般的な手
順により製造した。その混合物を、約232 ℃(445°F)、
375rpmで、15.9kg(35lb)/時で、Leistritz 製の二軸ス
クリュー押出機(真空引され、テーパー付、逆転、かみ
合いする、34mm直径のもの)において押出した。その押
出混合物を、142g(5オンス) の、25トンのBattenfeld射
出成形機中において、約232 ℃(450°F)のバレル温度及
び約57℃(135°F)の成形温度を用いて、射出成形した。
上記で製造した本発明のポリオレフィン組成物は、その
全組成物をベースとして、37.2%のS/AN及び10%のゴム
からなる有効な組成を有していた。その組成物の物理的
特性を、表3に記載した。
る、プロピレンホモポリマー35%、(b) 63.4%のエチレ
ンを含む、半結晶性の、本質的に線状プロピレン−エチ
レンコポリマー画分7%、及び(c) 22.5%のエチレンを
含む、非晶質のエチレン−プロピレンコポリマー58%か
らなる異相オレフィンポリマー材料16%、 (3) HIMONT U.S.A. 及びHIMONT Italia S.r.l.から商業
的に入手可能なPro-fax6523プロピレンホモポリマー3
%、及び、Irganox1010(テトラキス-[メチレン(3,5- ジ
-tert-ブチル-4- ヒドロキシヒドロシアネート)]メタン
安定剤)0.1%、主成分がテトラキス(2,4- ジ-tert-ブチ
ル- フェニル)-4,4'- ビフェニレンジホスホニトである
Sandostab PEP-Q 組成物0.08%、及びステアリン酸カル
シウム0.07%からなる安定化剤、を、均質な混合物が得
られるまでタンブルブレンドすることを含む一般的な手
順により製造した。その混合物を、約232 ℃(445°F)、
375rpmで、15.9kg(35lb)/時で、Leistritz 製の二軸ス
クリュー押出機(真空引され、テーパー付、逆転、かみ
合いする、34mm直径のもの)において押出した。その押
出混合物を、142g(5オンス) の、25トンのBattenfeld射
出成形機中において、約232 ℃(450°F)のバレル温度及
び約57℃(135°F)の成形温度を用いて、射出成形した。
上記で製造した本発明のポリオレフィン組成物は、その
全組成物をベースとして、37.2%のS/AN及び10%のゴム
からなる有効な組成を有していた。その組成物の物理的
特性を、表3に記載した。
【0062】実施例11
本発明のポリオレフィン組成物を、(1) 本明細書に記載
した過酸化物方法により製造した、全グラフトコポリマ
ーをベースとして、45.9%のグラフト重合モノマー含有
量を含む、スチレン/アクリロニトリル(S/ANのモル比
は67/33 重量%) でグラフトされた、プロピレンホモポ
リマーのグラフトコポリマー85%を使用したこと、(2)
異相オレフィンポリマー材料8%を使用したこと、及び
(3) プロピレンホモポリマー7%を使用したこと、以外
は、実施例10に記載の一般的な手順及び成分に従って製
造した。上記で製造したポリオレフィン組成物は、その
全組成物をベースとして、39.0%のS/AN及び15%のゴム
からなる有効な組成を有してした。その組成物の物理的
特性を、表3に記載した。
した過酸化物方法により製造した、全グラフトコポリマ
ーをベースとして、45.9%のグラフト重合モノマー含有
量を含む、スチレン/アクリロニトリル(S/ANのモル比
は67/33 重量%) でグラフトされた、プロピレンホモポ
リマーのグラフトコポリマー85%を使用したこと、(2)
異相オレフィンポリマー材料8%を使用したこと、及び
(3) プロピレンホモポリマー7%を使用したこと、以外
は、実施例10に記載の一般的な手順及び成分に従って製
造した。上記で製造したポリオレフィン組成物は、その
全組成物をベースとして、39.0%のS/AN及び15%のゴム
からなる有効な組成を有してした。その組成物の物理的
特性を、表3に記載した。
【0063】実施例12
本発明のポリオレフィン組成物を、(1) 本明細書に記載
した過酸化物方法により製造した、全グラフトコポリマ
ーをベースとして、54.5%のグラフト重合モノマー含有
量を含む、スチレン/メチルメタクリレート/アクリロ
ニトリル(S/MMA/ANのモル比は45/25/30重量%) でグラ
フトされた、プロピレンホモポリマーのグラフトコポリ
マー(球形、MFR 9g/10分、多孔度 0.46cc/g 、 Mw /M
n 4.1 、室温でキシレンに98.9%が不溶性)64.4%を使
用したこと、(2) 異相オレフィンポリマー組成物22.8%
を使用したこと、(3) Pro-fax 6523プロピレンホモポリ
マー12.8%、0.2 %のIrganox B-225(2,2-ビス[[3-[3,5
- ビス(1,1- ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル]-
1-オキソプロポキシ] メチル]-1,3-プロパンジイル-3,5
-ビス(1,1- ジメチルエチル)-4-ヒドロキシベンゼン-
プロパノエート安定剤)とトリス(2,4- ジ-tert-ブチル
フェニル) ホスフィット安定剤との50:50 のブレンド及
び0.1 %ステアリン酸カルシウムからなる安定化剤を使
用したこと、及び、160 ℃の形成温度を使用したこと、
以外は、実施例10に記載の一般的な手順及び成分に従っ
て製造した。上記で製造したポリオレフィン組成物は、
その全組成物をベースとして、35.1%のS/MMA/AN及び15
%のゴムからなる有効な組成を有してした。その組成物
の物理的特性を、表3に記載した。
した過酸化物方法により製造した、全グラフトコポリマ
ーをベースとして、54.5%のグラフト重合モノマー含有
量を含む、スチレン/メチルメタクリレート/アクリロ
ニトリル(S/MMA/ANのモル比は45/25/30重量%) でグラ
フトされた、プロピレンホモポリマーのグラフトコポリ
マー(球形、MFR 9g/10分、多孔度 0.46cc/g 、 Mw /M
n 4.1 、室温でキシレンに98.9%が不溶性)64.4%を使
用したこと、(2) 異相オレフィンポリマー組成物22.8%
を使用したこと、(3) Pro-fax 6523プロピレンホモポリ
マー12.8%、0.2 %のIrganox B-225(2,2-ビス[[3-[3,5
- ビス(1,1- ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル]-
1-オキソプロポキシ] メチル]-1,3-プロパンジイル-3,5
-ビス(1,1- ジメチルエチル)-4-ヒドロキシベンゼン-
プロパノエート安定剤)とトリス(2,4- ジ-tert-ブチル
フェニル) ホスフィット安定剤との50:50 のブレンド及
び0.1 %ステアリン酸カルシウムからなる安定化剤を使
用したこと、及び、160 ℃の形成温度を使用したこと、
以外は、実施例10に記載の一般的な手順及び成分に従っ
て製造した。上記で製造したポリオレフィン組成物は、
その全組成物をベースとして、35.1%のS/MMA/AN及び15
%のゴムからなる有効な組成を有してした。その組成物
の物理的特性を、表3に記載した。
【0064】コントロール9
本発明の比較ポリオレフィン組成物を、(1) 本明細書に
記載した過酸化物方法により製造した、全グラフトコポ
リマーをベースとして、41.2%のグラフト重合モノマー
含有量を含む、スチレン/アクリロニトリル(S/ANのモ
ル比は67/33 重量%) でグラフトされた、プロピレンホ
モポリマーのグラフトコポリマー(球形、MFR9.2g/10
分、多孔度 0.61cc/g 、 Mw /Mn 4.8 、室温でキシレン
に97%が不溶性)95%を使用したこと、(2) 60%のエチ
レンを含むPolysar 306Pエチレン−プロピレンコポリマ
ーゴム15%を使用したこと、以外は、実施例10に記載の
一般的な手順及び成分に従って製造した。上記で製造し
た本発明のポリオレフィン組成物は、その全組成物をベ
ースとして、39.1%のS/AN及び15%のゴムからなる有効
な組成を有していた。その組成物の物理的特性を、表3
に記載した。
記載した過酸化物方法により製造した、全グラフトコポ
リマーをベースとして、41.2%のグラフト重合モノマー
含有量を含む、スチレン/アクリロニトリル(S/ANのモ
ル比は67/33 重量%) でグラフトされた、プロピレンホ
モポリマーのグラフトコポリマー(球形、MFR9.2g/10
分、多孔度 0.61cc/g 、 Mw /Mn 4.8 、室温でキシレン
に97%が不溶性)95%を使用したこと、(2) 60%のエチ
レンを含むPolysar 306Pエチレン−プロピレンコポリマ
ーゴム15%を使用したこと、以外は、実施例10に記載の
一般的な手順及び成分に従って製造した。上記で製造し
た本発明のポリオレフィン組成物は、その全組成物をベ
ースとして、39.1%のS/AN及び15%のゴムからなる有効
な組成を有していた。その組成物の物理的特性を、表3
に記載した。
【0065】コントロール10
本発明の比較ポリオレフィン組成物を、(1) 本明細書に
記載した過酸化物方法により製造した、全グラフトコポ
リマーをベースとして、41.2%のグラフト重合モノマー
含有量を含む、スチレン/アクリロニトリル(S/ANのモ
ル比は67/33 重量%)でグラフトされた、プロピレンホ
モポリマーのグラフトコポリマー90%を使用したこと、
及び(2) 60%のエチレンを含むPolysar 306Pエチレン−
プロピレンコポリマーゴム10%を使用したこと、以外
は、コントロール9に記載の一般的な手順及び成分に従
って製造した。上記で製造した本発明のポリオレフィン
組成物は、その全組成物をベースとして、37.1%のS/AN
及び15%のゴムからなる有効な組成を有していた。その
組成物の物理的特性を、表3に記載した。
記載した過酸化物方法により製造した、全グラフトコポ
リマーをベースとして、41.2%のグラフト重合モノマー
含有量を含む、スチレン/アクリロニトリル(S/ANのモ
ル比は67/33 重量%)でグラフトされた、プロピレンホ
モポリマーのグラフトコポリマー90%を使用したこと、
及び(2) 60%のエチレンを含むPolysar 306Pエチレン−
プロピレンコポリマーゴム10%を使用したこと、以外
は、コントロール9に記載の一般的な手順及び成分に従
って製造した。上記で製造した本発明のポリオレフィン
組成物は、その全組成物をベースとして、37.1%のS/AN
及び15%のゴムからなる有効な組成を有していた。その
組成物の物理的特性を、表3に記載した。
【0066】
【表5】
表3
──────────────────────────── 成 分 C9 C10 C1*
PP-g-S/AN,% 95 90 --
PP-g-S/MMA/AN,% -- -- 85
異相組成物,% -- -- --
改質剤,% 5 10 15
ポリプロピレン,% -- -- --
有効組成,% 39.1 37.1 35
ゴム,% 5 10 15 特 性
23℃でのノッチ付アイ 0.72 0.94 1.07
ゾッド J/cm(ft-1b/in) (1.35) (1.76) (2.0)
ノッチなしアイゾッド 13.3 17.1 9.6
J/cm(ft-1b/in) (24.9) (32.0) (18)
引張強さ 347 301 268
kg/cm2(psi) (4939) (4274) (3816)
ウェルドライン強度 318 229 187
kg/cm2 (psi) (4527) (3263) (2661)
保持強度,% 92 76 70
破壊までの伸び率,% 46 79 41
ウェルドラインでの 7 5.3 4
破壊までの伸び率,%
曲げ弾性率 kg/mm2 218 191 179
(kpsi) (310) (272) (255)
曲げ強度 kg/cm2 604 521 477 (psi) (8595) (7415) (6784) *
C1は表1に記載したコントロール1と同じ。
【0067】
【表6】
表3(続き)
──────────────────────────── 成 分 E10 E11 E12
PP-g-S/AN,% 81 85 --
PP-g-S/MMA/AN,% -- -- 64.4
異相組成物,% 16 8 22.8
改質剤,% -- -- --
ポリプロピレン,% 3 7 12.8
有効組成,% 37.1 39 35.1
ゴム,% 10 5 15 特 性
23℃でのノッチ付アイ 1.01 0.62 1.06
ゾッド J/cm(ft-1b/in) (1.90) (1.15) (1.99)
ノッチなしアイゾッド 18.3 12.5 16.0
J/cm(ft-1b/in) (34.3) (23.5) (29.9)
引張強さ 316 356 272
kg/cm2(psi) (4498) (5057) (3871)
ウェルドライン強度 296 347 245
kg/cm2 (psi) (4215) (4929) (3489)
保持強度,% 93.7 97.5 90
破壊までの伸び率,% 61 36 82
ウェルドラインでの 9.2 8.7 9
破壊までの伸び率,%
曲げ弾性率 kg/mm2 180 211 157
(kpsi) (256) (300) (223)
曲げ強度 kg/cm2 540 618 477 (psi) (7686) (8796) (6789)
本発明の実施例10〜12は、コントロール9及び10の組成
物より、より高いウェルドライン強度及び保持強度を有
していることが、表3から分かる。実施例13 本発明のポリオレフィン組成物を、 (1) 本明細書に記載した過酸化物方法により製造した、
全グラフトコポリマーをベースとして、45.9%のグラフ
ト重合モノマー含有量を含む、スチレン/無水マレイン
酸(S/MAのモル比は61.4/38.6 重量%) でグラフトされ
た、プロピレンホモポリマー(球形、MFR9g/10分、多孔
度 0.46cc/g 、 Mw /Mn 4.1、室温でキシレンに98.9%
が不溶性)のグラフトコポリマー61.6%、及び (2) 本質的に、(a)3.5 %のエチレンを含むプロピレン
とエチレンとのランダムコポリマー33% (b)73.4%のエチレンを含む、半結晶性の、本質的に線
状プロピレン−エチレンコポリマー分画7.4 %、及び
(c)22.5%のエチレンを含む、非晶質のエチレン−プロ
ピレンコポリマー59.6%からなる異相オレフィンポリマ
ー材料23.1%、 (3) Pro-fax 6801プロピレンホモポリマー15.3%、及び
Irganox(1010テトラキス-[メチレン(3,5- ジ-tert-ブチ
ル-4- ヒドロキシヒドロシアネート)]メタン安定剤)0.1
%、主成分がテトラキス(2,4- ジ-tert-ブチル- フェニ
ル)-4,4'- ビフェニレンジホスホニトであるSandostab
PEP-Q 組成物0.08%、及びステアリン酸カルシウム0.07
%からなる安定化剤を、均質な混合物が得られるまでタ
ンブルブレンドすることを含む一般的な手順により調製
した。
物より、より高いウェルドライン強度及び保持強度を有
していることが、表3から分かる。実施例13 本発明のポリオレフィン組成物を、 (1) 本明細書に記載した過酸化物方法により製造した、
全グラフトコポリマーをベースとして、45.9%のグラフ
ト重合モノマー含有量を含む、スチレン/無水マレイン
酸(S/MAのモル比は61.4/38.6 重量%) でグラフトされ
た、プロピレンホモポリマー(球形、MFR9g/10分、多孔
度 0.46cc/g 、 Mw /Mn 4.1、室温でキシレンに98.9%
が不溶性)のグラフトコポリマー61.6%、及び (2) 本質的に、(a)3.5 %のエチレンを含むプロピレン
とエチレンとのランダムコポリマー33% (b)73.4%のエチレンを含む、半結晶性の、本質的に線
状プロピレン−エチレンコポリマー分画7.4 %、及び
(c)22.5%のエチレンを含む、非晶質のエチレン−プロ
ピレンコポリマー59.6%からなる異相オレフィンポリマ
ー材料23.1%、 (3) Pro-fax 6801プロピレンホモポリマー15.3%、及び
Irganox(1010テトラキス-[メチレン(3,5- ジ-tert-ブチ
ル-4- ヒドロキシヒドロシアネート)]メタン安定剤)0.1
%、主成分がテトラキス(2,4- ジ-tert-ブチル- フェニ
ル)-4,4'- ビフェニレンジホスホニトであるSandostab
PEP-Q 組成物0.08%、及びステアリン酸カルシウム0.07
%からなる安定化剤を、均質な混合物が得られるまでタ
ンブルブレンドすることを含む一般的な手順により調製
した。
【0068】その混合物を、約250 ℃(482°F)、375rpm
で、15.9kg(35lb)/時で、Leistritz 製の二軸スクリュ
ー押出機(真空引された、テーパー付、逆転、かみ合
い、34mm直径のもの)において押出した。その押出混合
物を、142g(5オンス) 、25トンのBattenfeld射出成形機
中において、約254 ℃(490°F)のバレル温度及び約66℃
(150°F)の成形温度を用いて、射出成形した。上記で製
造した本発明のポリオレフィン組成物は、その全組成物
をベースとして、28.3%のS/MA及び15%のゴムからなる
有効な組成を有していた。その組成物の物理的特性を、
表4に記載した。
で、15.9kg(35lb)/時で、Leistritz 製の二軸スクリュ
ー押出機(真空引された、テーパー付、逆転、かみ合
い、34mm直径のもの)において押出した。その押出混合
物を、142g(5オンス) 、25トンのBattenfeld射出成形機
中において、約254 ℃(490°F)のバレル温度及び約66℃
(150°F)の成形温度を用いて、射出成形した。上記で製
造した本発明のポリオレフィン組成物は、その全組成物
をベースとして、28.3%のS/MA及び15%のゴムからなる
有効な組成を有していた。その組成物の物理的特性を、
表4に記載した。
【0069】実施例14
本発明のポリオレフィン組成物を、(1) 本明細書に記載
した過酸化物方法により製造した、全グラフトコポリマ
ーをベースとして、45.9%のグラフト重合モノマー含有
量を含む、スチレン/無水マレイン酸/αメチルスチレ
ン(S/MA/ α-MS のモル比は19.4/36.6/44重量%) でグ
ラフトされた、プロピレンホモポリマーのグラフトコポ
リマー61.6%を使用したこと、以外は、実施例13に記載
した一般的な手順及び成分に従って調製した。上記で製
造した本発明のポリオレフィン組成物は、その全組成物
をベースとして、28.3%のS/MA/ α-MS 及び15%のゴム
からなる有効な組成を有していた。その組成物の物理的
特性を、表4に記載した。
した過酸化物方法により製造した、全グラフトコポリマ
ーをベースとして、45.9%のグラフト重合モノマー含有
量を含む、スチレン/無水マレイン酸/αメチルスチレ
ン(S/MA/ α-MS のモル比は19.4/36.6/44重量%) でグ
ラフトされた、プロピレンホモポリマーのグラフトコポ
リマー61.6%を使用したこと、以外は、実施例13に記載
した一般的な手順及び成分に従って調製した。上記で製
造した本発明のポリオレフィン組成物は、その全組成物
をベースとして、28.3%のS/MA/ α-MS 及び15%のゴム
からなる有効な組成を有していた。その組成物の物理的
特性を、表4に記載した。
【0070】コントロール11
本発明の比較ポリオレフィン組成物を、(1) 本明細書に
記載した過酸化物方法により製造した、全グラフトコポ
リマーをベースとして、33.3%のグラフト重合モノマー
含有量を含む、スチレン/無水マレイン酸(S/MAのモル
比は61.4/38.6 重量%) でグラフトされた、プロピレン
ホモポリマーのグラフトコポリマー85%を使用したこ
と、及び(2) 60%のエチレンを含む、エチレン−プロピ
レンコポリマーゴム15%を使用したこと、以外は、実施
例13に記載の一般的な手順及び成分に従って調製した。
上記で製造した本発明のポリオレフィン組成物は、その
全組成物をベースとして、28.3%のS/MA及び15%のゴム
からなる有効な組成を有していた。その組成物の物理的
特性を、表4に記載した。
記載した過酸化物方法により製造した、全グラフトコポ
リマーをベースとして、33.3%のグラフト重合モノマー
含有量を含む、スチレン/無水マレイン酸(S/MAのモル
比は61.4/38.6 重量%) でグラフトされた、プロピレン
ホモポリマーのグラフトコポリマー85%を使用したこ
と、及び(2) 60%のエチレンを含む、エチレン−プロピ
レンコポリマーゴム15%を使用したこと、以外は、実施
例13に記載の一般的な手順及び成分に従って調製した。
上記で製造した本発明のポリオレフィン組成物は、その
全組成物をベースとして、28.3%のS/MA及び15%のゴム
からなる有効な組成を有していた。その組成物の物理的
特性を、表4に記載した。
【0071】コントロール12
本発明の比較ポリオレフィン組成物を、(1) 本明細書に
記載した過酸化物方法により製造した、全グラフトコポ
リマーをベースとして、33.3%のグラフト重合モノマー
含有量を含む、スチレン/無水マレイン酸/α−メチル
スチレン(S/MA/ α-MS のモル比は19.4/36.6/44重量
%) でグラフトされた、プロピレンホモポリマーのグラ
フトコポリマー85%を使用したこと、及び(2) 60%のエ
チレンを含む、Polysar 306Pエチレン−プロピレンコポ
リマーゴム15%を使用したこと、以外は、実施例14に記
載の一般的な手順及び成分に従って調製した。上記で製
造した本発明のポリオレフィン組成物は、その全組成物
をベースとして、28.3%のS/MA/ α-MS 及び15%のゴム
からなる有効な組成を有していた。その組成物の物理的
特性を、表4に記載した。
記載した過酸化物方法により製造した、全グラフトコポ
リマーをベースとして、33.3%のグラフト重合モノマー
含有量を含む、スチレン/無水マレイン酸/α−メチル
スチレン(S/MA/ α-MS のモル比は19.4/36.6/44重量
%) でグラフトされた、プロピレンホモポリマーのグラ
フトコポリマー85%を使用したこと、及び(2) 60%のエ
チレンを含む、Polysar 306Pエチレン−プロピレンコポ
リマーゴム15%を使用したこと、以外は、実施例14に記
載の一般的な手順及び成分に従って調製した。上記で製
造した本発明のポリオレフィン組成物は、その全組成物
をベースとして、28.3%のS/MA/ α-MS 及び15%のゴム
からなる有効な組成を有していた。その組成物の物理的
特性を、表4に記載した。
【0072】
【表7】
表4
────────────────────────────────── 成 分 E13 E14 E15 E16
PP-g-S/MA,% 61.6 85 -- --
PP-g-S/MA αメチルスチレン,% -- -- 61.6 85
異相組成物,% 23.1 -- 23.1 --
改質剤,% -- 15 -- 15
ポリプロピレン,% 15.3 -- 15.3 --
有効組成,% 28.3 28.3 28.3 28.3
ゴム,% 15 15 15 15 特 性
23℃でのノッチ付アイ 0.75 0.94 1.27 0.96
ゾッド J/cm(ft-1b/in) (1.40) (1.76) (2.38) (1.79)
ノッチなしアイゾッド 7.8 7.9 17.8 12.8
J/cm(ft-1b/in) (14.7) (14.9) (33.4) (24.0)
引張強さ 256 281 273 278
kg/cm2(psi) (3643) (3997) (3886) (3959)
ウェルドライン強度 244 241 263 207
kg/cm2 (psi) (3472) (3431) (3752) (2950)
保持強度,% 95 86 97 75
破壊までの伸び率,% 99.5 48.4 315.9 79.9
ウェルドラインでの 13.2 7.7 15.9 5.8
破壊までの伸び率,%
曲げ弾性率 kg/mm2 138 168 142 168
(kpsi) (196.3) (238.3) (201.3) (238.3)
曲げ強度 kg/cm2 417 485 435 474 (psi) (5933) (6892) (6185) (6736)
【0073】本発明の実施例13及び14は、コントロール
11及び12の組成物より、より高いウェルドライン強度及
び保持強度を有していることが、表4から分かる。実施例15 本発明のポリオレフィン組成物を、 (1) 本明細書に記載した過酸化物方法により製造した、
全グラフトコポリマーをベースとして、54.5%のグラフ
ト重合モノマー含有量を含む、メチルメタクリレート/
メチルアクリレート(MMA/MeAcのモル比は95/5重量%)
でグラフトされた、プロピレンホモポリマーのグラフト
コポリマー(球形、MFR9.2g/10分、多孔度 0.61cc/g 、
Mw /Mn 4.8 、室温でキシレンに97%が不溶である)6
4.1%、
11及び12の組成物より、より高いウェルドライン強度及
び保持強度を有していることが、表4から分かる。実施例15 本発明のポリオレフィン組成物を、 (1) 本明細書に記載した過酸化物方法により製造した、
全グラフトコポリマーをベースとして、54.5%のグラフ
ト重合モノマー含有量を含む、メチルメタクリレート/
メチルアクリレート(MMA/MeAcのモル比は95/5重量%)
でグラフトされた、プロピレンホモポリマーのグラフト
コポリマー(球形、MFR9.2g/10分、多孔度 0.61cc/g 、
Mw /Mn 4.8 、室温でキシレンに97%が不溶である)6
4.1%、
【0074】(2) 本質的に、(a)MFR 10g/10分を有す
る、プロピレンホモポリマー33%、(b)73.4%のエチレ
ンを含む、半結晶性の、本質的に線状プロピレン−エチ
レンコポリマー分画7.4 %、及び(c)22.5%のエチレン
を含む、非晶質のエチレン−プロピレンコポリマー59.6
%、からなる異相オレフィンポリマー材料23.1%、 (3) HIMONT U.S.A. 及びHIMONT Italia S.r.l.から商業
的に入手可能なPro-fax6801プロピレンホモポリマー12.
8%、及び、0.2 %のIrganox B-225(2,2-ビス[[3-[3,5-
ビス(1,1- ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル]-1
-オキソプロポキシ] メチル]-1,3-プロパンジイル-3,5-
ビス(1,1- ジメチルエチル)-4-ヒドロキシベンゼン- プ
ロパノエート安定剤)とトリス(2,4- ジ-tert-ブチルフ
ェニル) ホスフィット安定剤との50:50 のブレンド及び
0.1 %ステアリン酸カルシウムからなる安定化剤、を、
均質な混合物が得られるまでタンブルブレンドすること
を含む一般的な手順により調製した。
る、プロピレンホモポリマー33%、(b)73.4%のエチレ
ンを含む、半結晶性の、本質的に線状プロピレン−エチ
レンコポリマー分画7.4 %、及び(c)22.5%のエチレン
を含む、非晶質のエチレン−プロピレンコポリマー59.6
%、からなる異相オレフィンポリマー材料23.1%、 (3) HIMONT U.S.A. 及びHIMONT Italia S.r.l.から商業
的に入手可能なPro-fax6801プロピレンホモポリマー12.
8%、及び、0.2 %のIrganox B-225(2,2-ビス[[3-[3,5-
ビス(1,1- ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル]-1
-オキソプロポキシ] メチル]-1,3-プロパンジイル-3,5-
ビス(1,1- ジメチルエチル)-4-ヒドロキシベンゼン- プ
ロパノエート安定剤)とトリス(2,4- ジ-tert-ブチルフ
ェニル) ホスフィット安定剤との50:50 のブレンド及び
0.1 %ステアリン酸カルシウムからなる安定化剤、を、
均質な混合物が得られるまでタンブルブレンドすること
を含む一般的な手順により調製した。
【0075】その混合物を、約232 ℃(445°F)、375rpm
で、15.9kg(35lb)/時、Leistritz製の二軸スクリュー
押出機(真空引された、テーパー付、逆転、かみ合い、
34mm直径のもの)において押出した。その押出混合物
を、142g(5オンス) 、25トンのBattenfeld射出成形機中
において、約232 ℃(450°F)のバレル温度及び約71℃(1
60°F)の成形温度を用いて、射出成形した。上記で製造
した本発明のポリオレフィン組成物は、その全組成物を
ベースとして、35%のMMA/MeAc及び15%のゴムからなる
有効な組成を有していた。その組成物の物理的特性を、
表5に記載した。
で、15.9kg(35lb)/時、Leistritz製の二軸スクリュー
押出機(真空引された、テーパー付、逆転、かみ合い、
34mm直径のもの)において押出した。その押出混合物
を、142g(5オンス) 、25トンのBattenfeld射出成形機中
において、約232 ℃(450°F)のバレル温度及び約71℃(1
60°F)の成形温度を用いて、射出成形した。上記で製造
した本発明のポリオレフィン組成物は、その全組成物を
ベースとして、35%のMMA/MeAc及び15%のゴムからなる
有効な組成を有していた。その組成物の物理的特性を、
表5に記載した。
【0076】実施例16
本発明のポリオレフィン組成物を、(1) 本明細書に記載
した過酸化物方法により製造した、全グラフトコポリマ
ーをベースとして、50.0%のグラフト重合モノマー含有
量を含む、メチルメタクリレート/メチルアクリレート
(MMA/MeAcのモル比は95/5重量%) でグラフトされた、
プロピレンホモポリマーのグラフトコポリマー70%を使
用したこと、及び(3) プロピレンホモポリマー6.9 %を
使用したこと、以外は、実施例15に記載の一般的な手順
及び成分に従って調製した。上記で調製した本発明のポ
リオレフィン組成物は、その全組成物をベースとして、
35%のMMA/MeAc及び15%のゴムからなる有効な組成を有
していた。その組成物の物理的特性を、表5に記載し
た。
した過酸化物方法により製造した、全グラフトコポリマ
ーをベースとして、50.0%のグラフト重合モノマー含有
量を含む、メチルメタクリレート/メチルアクリレート
(MMA/MeAcのモル比は95/5重量%) でグラフトされた、
プロピレンホモポリマーのグラフトコポリマー70%を使
用したこと、及び(3) プロピレンホモポリマー6.9 %を
使用したこと、以外は、実施例15に記載の一般的な手順
及び成分に従って調製した。上記で調製した本発明のポ
リオレフィン組成物は、その全組成物をベースとして、
35%のMMA/MeAc及び15%のゴムからなる有効な組成を有
していた。その組成物の物理的特性を、表5に記載し
た。
【0077】実施例17
本発明のポリオレフィン組成物を、
(2) 本質的に、(a)プロピレンホモポリマー35%、(b)6
3.4%のエチレンを含む、半結晶性の、本質的に線状プ
ロピレン−エチレンコポリマー分画7%、及び(c)22.5
%のエチレンを含む、非晶質のエチレン−プロピレンコ
ポリマー58%からなる異相オレフィンポリマー材料23.1
%を使用したこと、以外は、実施例16に記載の一般的な
手順及び成分に従って調製した。上記で調製した本発明
のポリオレフィン組成物は、その全組成物をベースとし
て、35%のMMA/MeAc及び15%のゴムからなる有効な組成
を有していた。その組成物の物理的特性を、表5に記載
した。
3.4%のエチレンを含む、半結晶性の、本質的に線状プ
ロピレン−エチレンコポリマー分画7%、及び(c)22.5
%のエチレンを含む、非晶質のエチレン−プロピレンコ
ポリマー58%からなる異相オレフィンポリマー材料23.1
%を使用したこと、以外は、実施例16に記載の一般的な
手順及び成分に従って調製した。上記で調製した本発明
のポリオレフィン組成物は、その全組成物をベースとし
て、35%のMMA/MeAc及び15%のゴムからなる有効な組成
を有していた。その組成物の物理的特性を、表5に記載
した。
【0078】コントロール13
本発明の比較ポリオレフィン組成物を、(1) 本明細書に
記載した過酸化物方法により製造した、全グラフトコポ
リマーをベースとして、41.2%のグラフト重合されたモ
ノマー含有量を含む、メチルメタクリレート/メチルア
クリレート(MMA/MeAcのモル比は95/5重量%) でグラフ
トされた、プロピレンホモポリマー(球形、MFR 9.2g/1
0 分、多孔度0.61cc/g、 Mw /Mn 4.8 、室温でキシレン
に97%が不溶である)のグラフトコポリマー85%を使用
したこと、及び(2) 60%のエチレンを含む、Polysar 30
6Pエチレン−プロピレンコポリマーゴム15%を使用した
こと、以外は、実施例15に記載の一般的な手順及び成分
に従って調製した。上記で製造した本発明のポリオレフ
ィン組成物は、その全組成物をベースにして、35%のMM
A/MeAc及び15%のゴムからなる有効な組成を有してい
た。その組成物の物理的特性を、表5に記載した。
記載した過酸化物方法により製造した、全グラフトコポ
リマーをベースとして、41.2%のグラフト重合されたモ
ノマー含有量を含む、メチルメタクリレート/メチルア
クリレート(MMA/MeAcのモル比は95/5重量%) でグラフ
トされた、プロピレンホモポリマー(球形、MFR 9.2g/1
0 分、多孔度0.61cc/g、 Mw /Mn 4.8 、室温でキシレン
に97%が不溶である)のグラフトコポリマー85%を使用
したこと、及び(2) 60%のエチレンを含む、Polysar 30
6Pエチレン−プロピレンコポリマーゴム15%を使用した
こと、以外は、実施例15に記載の一般的な手順及び成分
に従って調製した。上記で製造した本発明のポリオレフ
ィン組成物は、その全組成物をベースにして、35%のMM
A/MeAc及び15%のゴムからなる有効な組成を有してい
た。その組成物の物理的特性を、表5に記載した。
【0079】コントロール14
本発明の比較ポリオレフィン組成物を、
(1) 本明細書に記載した過酸化物方法により製造した、
全グラフトコポリマーをベースとして、50%のグラフト
重合されたモノマー含有量を含む、メチルメタクリレー
ト/メチルアクリレート(MMA/MeAcのモル比は95/5重量
%) でグラフトされた、プロピレンホモポリマーのグラ
フトコポリマー70%を使用したこと、及び (2) 本質的に、(a)プロピレンホモポリマー37%、(b)9
2.3%のエチレンを含む、半結晶性の、本質的に線状プ
ロピレン−エチレンコポリマー分画15.7%、及び(c)47.
5%のエチレンを含む、非晶質のエチレン−プロピレン
コポリマー47.3%、からなる異相オレフィンポリマー材
料23.1%を使用したこと、及び (3) Pro-fax 6801プロピレンホモポリマー6.9 %を使用
したこと、以外は、コントロール13に記載の一般的な手
順及び成分に従って調製した。上記で製造した本発明の
ポリオレフィン組成物は、その全組成物をベースとし
て、35%のMMA/MeAc及び15%のゴムからなる有効な組成
を有していた。その組成物の物理的特性を、表5に記載
した。
全グラフトコポリマーをベースとして、50%のグラフト
重合されたモノマー含有量を含む、メチルメタクリレー
ト/メチルアクリレート(MMA/MeAcのモル比は95/5重量
%) でグラフトされた、プロピレンホモポリマーのグラ
フトコポリマー70%を使用したこと、及び (2) 本質的に、(a)プロピレンホモポリマー37%、(b)9
2.3%のエチレンを含む、半結晶性の、本質的に線状プ
ロピレン−エチレンコポリマー分画15.7%、及び(c)47.
5%のエチレンを含む、非晶質のエチレン−プロピレン
コポリマー47.3%、からなる異相オレフィンポリマー材
料23.1%を使用したこと、及び (3) Pro-fax 6801プロピレンホモポリマー6.9 %を使用
したこと、以外は、コントロール13に記載の一般的な手
順及び成分に従って調製した。上記で製造した本発明の
ポリオレフィン組成物は、その全組成物をベースとし
て、35%のMMA/MeAc及び15%のゴムからなる有効な組成
を有していた。その組成物の物理的特性を、表5に記載
した。
【0080】
【表8】
表5
─────────────────────────────────── 成 分 C13 C14 E15 E16 E17
PP-g-S/MMA/MeAc,% 85 70 64.1 70 70
異相組成物,% -- -- 23.1 23.1 23.1
改質剤,% 15 23.1 -- -- --
ポリプロピレン,% -- 6.9 12.8 6.9 6.9
有効組成,% 35 35 35 35 35
ゴム,% 15 15 15 15 15 特 性
23℃でのノッチ付アイ 0.75 0.64 1.82 9.29 8.01
ゾッド J/cm(ft-1b/in) (1.41) (1.20) (3.41) (1.74) (1.5)
ノッチなしアイゾッド 15.1 7.5 15.3 15.8 12.5
J/cm(ft-1b/in) (28.2) (14.1) (28.8) (29.6) (23.4)
引張強さ 259 262 252 245 257
kg/cm2(psi) (3684) (3727) (3589) (3484) (3662)
ウェルドライン強度 203 219 221 219 230
kg/cm2 (psi) (2892) (3117) (3138) (3116) (3277)
保持強度,% 79 84 89 89 89
破壊までの伸び率,% 44 21 249 104 79
ウェルドラインでの 5.8 5.9 12.6 9.9 9.6
破壊までの伸び率,%
曲げ弾性率 kg/mm2 158 168 123 127 136
(kpsi) (224) (239) (175) (181) (193)
曲げ強度 kg/cm2 451 466 386 405 434 (psi) (6409) (6625) (5495) (5757) (6176)
【0081】本発明の実施例15〜17は、コントロール13
及び14の組成物より、より高いウェルドライン強度及び
保持強度を有していることが、表5から分かる。実施例18 本発明のポリオレフィン組成物を、 (1) 本明細書に記載した過酸化物方法により製造した、
全グラフトコポリマーをベースとして、45.9%のグラフ
ト重合モノマー含有量を含む、スチレンでグラフトされ
た、プロピレンホモポリマーのグラフトコポリマー(PS)
(球形、MFR 9g/10 分、嵩密度(細孔)0.333 g/cc、 M
w /Mn 4.95、室温でキシレンに96.4%が不溶である)54
%、
及び14の組成物より、より高いウェルドライン強度及び
保持強度を有していることが、表5から分かる。実施例18 本発明のポリオレフィン組成物を、 (1) 本明細書に記載した過酸化物方法により製造した、
全グラフトコポリマーをベースとして、45.9%のグラフ
ト重合モノマー含有量を含む、スチレンでグラフトされ
た、プロピレンホモポリマーのグラフトコポリマー(PS)
(球形、MFR 9g/10 分、嵩密度(細孔)0.333 g/cc、 M
w /Mn 4.95、室温でキシレンに96.4%が不溶である)54
%、
【0082】(2) 本質的に、(a)MFR 20g/10分を有す
る、プロピレンホモポリマー35%、(b)63.4%のエチレ
ンを含む、半結晶性の、本質的に線状プロピレン−エチ
レンコポリマー分画7%、及び(c)22.5%のエチレンを
含む、非晶質のエチレン−プロピレンコポリマー58%か
らなる異相オレフィンポリマー材料30.8%、 (3) HIMONT U.S.A. 及びHIMONT Italia S.r.l.から商業
的に入手可能なPro-fax6801プロピレンホモポリマー15.
2%、及び、0.2 %のIrganox B-225(2,2-ビス[[3-[3,5-
ビス(1,1- ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル]-1
-オキソプロポキシ] メチル]-1,3-プロパンジイル-3,5-
ビス(1,1- ジメチルエチル)-4-ヒドロキシベンゼン- プ
ロパノエート安定剤)とトリス(2,4- ジ-tert-ブチルフ
ェニル) ホスフィット安定剤との50:50 のブレンド及び
0.1 %ステアリン酸カルシウムからなる安定化剤、を、
均質な混合物が得られるまでタンブルブレンドすること
を含む一般的な手順により調製した。
る、プロピレンホモポリマー35%、(b)63.4%のエチレ
ンを含む、半結晶性の、本質的に線状プロピレン−エチ
レンコポリマー分画7%、及び(c)22.5%のエチレンを
含む、非晶質のエチレン−プロピレンコポリマー58%か
らなる異相オレフィンポリマー材料30.8%、 (3) HIMONT U.S.A. 及びHIMONT Italia S.r.l.から商業
的に入手可能なPro-fax6801プロピレンホモポリマー15.
2%、及び、0.2 %のIrganox B-225(2,2-ビス[[3-[3,5-
ビス(1,1- ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル]-1
-オキソプロポキシ] メチル]-1,3-プロパンジイル-3,5-
ビス(1,1- ジメチルエチル)-4-ヒドロキシベンゼン- プ
ロパノエート安定剤)とトリス(2,4- ジ-tert-ブチルフ
ェニル) ホスフィット安定剤との50:50 のブレンド及び
0.1 %ステアリン酸カルシウムからなる安定化剤、を、
均質な混合物が得られるまでタンブルブレンドすること
を含む一般的な手順により調製した。
【0083】その混合物を、約232 ℃(445°F)、375rpm
で、15.9kg(35lb)/時で、Leistritz 製の二軸スクリュ
ー押出機(真空引された、テーパー付、逆転、かみ合
い、34mm直径のもの)において押出した。その押出混合
物を、142g(5オンス) 、25トンのBattenfeld射出成形機
中において、約232 ℃(450°F)のバレル温度及び約71℃
(160°F)の成形温度を用いて、射出成形した。上記で製
造した本発明のポリオレフィン組成物は、その全組成物
をベースとして、24.8%のPS及び20%のゴムからなる有
効な組成を有していた。その組成物の物理的特性を、表
6に記載した。
で、15.9kg(35lb)/時で、Leistritz 製の二軸スクリュ
ー押出機(真空引された、テーパー付、逆転、かみ合
い、34mm直径のもの)において押出した。その押出混合
物を、142g(5オンス) 、25トンのBattenfeld射出成形機
中において、約232 ℃(450°F)のバレル温度及び約71℃
(160°F)の成形温度を用いて、射出成形した。上記で製
造した本発明のポリオレフィン組成物は、その全組成物
をベースとして、24.8%のPS及び20%のゴムからなる有
効な組成を有していた。その組成物の物理的特性を、表
6に記載した。
【0084】実施例19
本発明のポリオレフィン組成物を、
(2) 本質的に、(a)MFR 10g/10分を有する、3.5 %のエ
チレンを含むプロピレンとエチレンとのランダムコポリ
マー33%、(b)73.4%のエチレンを含む、半結晶性の、
本質的に線状プロピレン−エチレンコポリマー分画7.4
%、及び(c)22.5%のエチレンを含む、非晶質のエチレ
ン−プロピレンコポリマー59.6%からなる異相オレフィ
ンポリマー材料30.8%を使用したこと、以外は、実施例
18に記載の一般的な手順及び成分に従って調製した。上
記で製造した本発明のポリオレフィン組成物は、その全
組成物をベースとして、24.8%のPS及び20%のゴムから
なる有効な組成を有していた。その組成物の物理的特性
を、表6に記載した。
チレンを含むプロピレンとエチレンとのランダムコポリ
マー33%、(b)73.4%のエチレンを含む、半結晶性の、
本質的に線状プロピレン−エチレンコポリマー分画7.4
%、及び(c)22.5%のエチレンを含む、非晶質のエチレ
ン−プロピレンコポリマー59.6%からなる異相オレフィ
ンポリマー材料30.8%を使用したこと、以外は、実施例
18に記載の一般的な手順及び成分に従って調製した。上
記で製造した本発明のポリオレフィン組成物は、その全
組成物をベースとして、24.8%のPS及び20%のゴムから
なる有効な組成を有していた。その組成物の物理的特性
を、表6に記載した。
【0085】実施例20
本発明のポリオレフィン組成物を、
(2) 本質的に、(a)3.6 %のエチレンを含むプロピレン
とエチレンとのランダムコポリマー50%、(b)72.5%の
エチレンを含む、半結晶性の、本質的に線状プロピレン
−エチレンコポリマー分画5.5 %、及び(c)22.5%のエ
チレンを含む、非晶質のエチレン−プロピレンコポリマ
ー44.5%からなる異相オレフィンポリマー材料40%を使
用したこと、及び (3) Pro-fax 6801プロピレンホモポリマー6%を使用し
たこと、以外は、実施例18に記載の一般的な手順及び成
分に従って調製した。上記で製造した本発明のポリオレ
フィン組成物は、その全組成物をベースとして、24.8%
のPS及び20%のゴムからなる有効な組成を有していた。
その組成物の物理的特性を、表6に記載した。
とエチレンとのランダムコポリマー50%、(b)72.5%の
エチレンを含む、半結晶性の、本質的に線状プロピレン
−エチレンコポリマー分画5.5 %、及び(c)22.5%のエ
チレンを含む、非晶質のエチレン−プロピレンコポリマ
ー44.5%からなる異相オレフィンポリマー材料40%を使
用したこと、及び (3) Pro-fax 6801プロピレンホモポリマー6%を使用し
たこと、以外は、実施例18に記載の一般的な手順及び成
分に従って調製した。上記で製造した本発明のポリオレ
フィン組成物は、その全組成物をベースとして、24.8%
のPS及び20%のゴムからなる有効な組成を有していた。
その組成物の物理的特性を、表6に記載した。
【0086】コントロール15
本発明の比較ポリオレフィン組成物を、(1) 本明細書に
記載した過酸化物方法により製造した、全グラフトコポ
リマーをベースとして、31%のグラフト重合モノマー含
有量を含む、スチレンでグラフトされた、プロピレンホ
モポリマー(PS)(球形、MFR 9.2g/10 分、嵩密度(細
孔)0.333 g/cc、 Mw /Mn 4.95、室温でキシレンに96.4
%が不溶である)のグラフトコポリマー80%を使用した
こと、(2) 60%のエチレンを含む、Polysar 306Pエチレ
ン−プロピレンコポリマーゴム20%を使用したこと、以
外は、実施例18に記載の一般的な手順及び成分に従って
調製した。上記で製造した本発明のポリオレフィン組成
物は、その全組成物をベースとして、24.8%のPS及び20
%のゴムからなる有効な組成を有していた。その組成物
の物理的特性を、表6に記載した。
記載した過酸化物方法により製造した、全グラフトコポ
リマーをベースとして、31%のグラフト重合モノマー含
有量を含む、スチレンでグラフトされた、プロピレンホ
モポリマー(PS)(球形、MFR 9.2g/10 分、嵩密度(細
孔)0.333 g/cc、 Mw /Mn 4.95、室温でキシレンに96.4
%が不溶である)のグラフトコポリマー80%を使用した
こと、(2) 60%のエチレンを含む、Polysar 306Pエチレ
ン−プロピレンコポリマーゴム20%を使用したこと、以
外は、実施例18に記載の一般的な手順及び成分に従って
調製した。上記で製造した本発明のポリオレフィン組成
物は、その全組成物をベースとして、24.8%のPS及び20
%のゴムからなる有効な組成を有していた。その組成物
の物理的特性を、表6に記載した。
【0087】コントロール16
本発明の比較ポリオレフィン組成物を、
(2) 本質的に、(a)プロピレンホモポリマー37%、(b)9
2.3%のエチレンを含む、半結晶性の、本質的に線状プ
ロピレン−エチレンコポリマー分画15.7%、及び(c)47.
5%のエチレンを含む、非晶質のエチレン−プロピレン
コポリマー47.3%からなる異相オレフィンポリマー材料
30.8%を使用したこと、及び以外は、実施例18に記載の
一般的な手順及び成分に従って調製した。上記で製造し
た本発明のポリオレフィン組成物は、その全組成物をベ
ースとして、24.8%のPS及び20%のゴムからなる有効な
組成を有していた。その組成物の物理的特性を、表6に
記載した。
2.3%のエチレンを含む、半結晶性の、本質的に線状プ
ロピレン−エチレンコポリマー分画15.7%、及び(c)47.
5%のエチレンを含む、非晶質のエチレン−プロピレン
コポリマー47.3%からなる異相オレフィンポリマー材料
30.8%を使用したこと、及び以外は、実施例18に記載の
一般的な手順及び成分に従って調製した。上記で製造し
た本発明のポリオレフィン組成物は、その全組成物をベ
ースとして、24.8%のPS及び20%のゴムからなる有効な
組成を有していた。その組成物の物理的特性を、表6に
記載した。
【0088】
【表9】
表6
─────────────────────────────────── 成 分 C15 C16 E18 E19 E20
PP-g-PS , % 80 54 54 54 54
異相組成物,% -- -- 30.8 30.8 40
改質剤,% 20 30.8 -- -- --
ポリプロピレン,% -- 15.2 15.2 15.2 6.0
有効組成,% 24.8 24.8 24.8 24.8 24.8
ゴム,% 20 20 20 20 20 特 性
23℃でのノッチ付アイ 1.50 1.28 2.32 3.01 1.60
ゾッド J/cm(ft-1b/in) (2.81) (2.39) (4.34) (5.64) (2.99)
ノッチなしアイゾッド 12.9 15.5 17.4 14.5 12.8
J/cm(ft-1b/in) (24.1) (29.0) (32.5) (27.2) (23.9)
引張強さ 255 273 253 236 217
kg/cm2(psi) (3633) (3883) (3593) (3359) (3092)
ウェルドライン強度 132 188 209 194 188
kg/cm2 (psi) (1879) (2672) (2967) (2757) (2670)
保持強度,% 52 69 83 82 86
破壊までの伸び率,% 60 69 390 523 462
ウェルドラインでの 3.1 5.3 8.1 8.3 9.1
破壊までの伸び率,%
曲げ弾性率 kg/mm2 153 148 124 115 100
(kpsi) (217) (211) (177) (164) (142)
曲げ強度 kg/cm2 433 451 406 378 336 (psi) (6158) (6420) (5773) (5375) (4779)
【0089】本発明の実施例18〜20は、コントロール15
及び16の組成物より、より高いウェルドライン強度及び
保持強度を有していることが、表5から分かる。ここに
開示された本発明の、他の特徴、利点及び実施態様は、
当業者には、先の開示を読めば、容易に明らかとなるで
あろう。本件に関連して、本発明の具体例を、かなり詳
細に記載してきたが、これらの実施態様の変更及び改良
は、記載及び請求した本発明の精神及び範囲を逸脱する
ことなく行うことが可能である。
及び16の組成物より、より高いウェルドライン強度及び
保持強度を有していることが、表5から分かる。ここに
開示された本発明の、他の特徴、利点及び実施態様は、
当業者には、先の開示を読めば、容易に明らかとなるで
あろう。本件に関連して、本発明の具体例を、かなり詳
細に記載してきたが、これらの実施態様の変更及び改良
は、記載及び請求した本発明の精神及び範囲を逸脱する
ことなく行うことが可能である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 FI
C08L 23/20 C08L 23/20
(56)参考文献 特開 平6−25367(JP,A)
特開 平6−145439(JP,A)
特開 平4−246453(JP,A)
特開 昭58−76438(JP,A)
特開 昭61−95017(JP,A)
特開 平4−36338(JP,A)
(58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名)
C08L 51/06
C08L 23/08 - 23/20
Claims (19)
- 【請求項1】 以下の成分を含有することを特徴とする
ポリオレフィン組成物。 (1) グラフトモノマーが、(i) 芳香族ビニル化合物、
(ii) アクリル酸化合物、(iii)(i) と(ii)との混合物、
及び(iv) 少なくとも1種の(i) 、少なくとも1種の(i
i)、又は少なくとも1種の(i) と少なくとも1種の(ii)
との混合物と共重合可能な、C1〜C10 の線状又は分岐ア
ルキルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、グリ
シジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、無水
マレイン酸、アクリロニトリル及びメタクリロニトリル
からなる群から選択された他の共重合性モノマー、から
なる群から選択され、前記他の共重合性モノマーが50%
までの量で存在する、プロピレンポリマー材料のグラフ
トコポリマー、35〜95重量%、 (2) (a)80 より高いアイソタクチック指数を有するプロ
ピレンホモポリマー又は(i) プロピレンとエチレン、
(ii) プロピレンとエチレンとCH2=CHR αオレフィン
(式中、R は、C2〜C8の線状又は分岐アルキルである)
、及び(iii)プロピレンと(ii)のαオレフィン、からな
る群から選択され、80%より多くのプロピレンを含み、
80よりも高いアイソタクチック指数を有するコポリマ
ー、約10〜50%、 (b)(i) エチレンとプロピレンとのコポリマー(55%よ
り多くのエチレンを含む)、(ii) エチレンとプロピレ
ンと(a)(ii) のαオレフィンとのコポリマー(αオレフ
ィンを1〜10%含み、エチレンとαオレフィンとで55%
より多い)、及び(iii)エチレンと(a)(ii) のαオレフ
ィンとのコポリマー(55%より多くのαオレフィンを含
む)、からなる群から選択され、室温又は周囲温度でキ
シレンに不溶であり、約20〜60%の結晶度を有する、半
結晶性の、本質的に線状コポリマー画分約、5〜20% (c)(i) エチレンとプロピレンとのコポリマー(20〜40
%未満のエチレンを含む)、(ii) エチレンとプロピレ
ンと(a)(ii) のαオレフィンとのコポリマー(αオレフ
ィンは1〜10%までの量で存在し、かつエチレンとαオ
レフィンとの量が20%〜40%未満である)、及び(iii)
エチレンと(a)(ii) のαオレフィンとのコポリマー(20
〜40%未満のαオレフィンを含む)からなる群から選択
され、任意に0.5 〜10%のジエンを有し、周囲温度でキ
シレンに可溶であり、かつ1.5 〜4.0dl/g の極限粘度数
を有するコポリマー画分、約40〜80%、から本質的にな
る、異相オレフィンポリマー材料5〜65%(全オレフィ
ンポリマー組成物をベースとして、(b) 及び(c) 画分の
総量は約50%〜90%であり、(b)/(c) の重量比は、0.4
未満である)、並びに、 (3) (i) プロピレンホモポリマー、及び(ii)プロピレン
と、エチレン及びC4〜C8のαオレフィンから選択された
αオレフィンとのランダムコポリマー、からなる群から
選択された、グラフトされていないプロピレンポリマー
材料0〜55%。 - 【請求項2】 成分(1) のグラフトコポリマーのプロピ
レンポリマー材料が、(i) プロピレンホモポリマー、
(ii) プロピレンと、エチレン及びC4〜C10 のαオレフ
ィンから選択されたαオレフィンとのランダムコポリマ
ー、及び(iii) プロピレンと、エチレン及びC4〜C8のα
オレフィンから選択された2種のαオレフィンとのラン
ダムターポリマーからなる群から選択された請求項1に
記載の組成物。 - 【請求項3】 成分(1) のグラフトコポリマーのグラフ
トモノマーが、スチレン、メチルメタクリレート、スチ
レン/アクリロニトリル、スチレン/メチルメタクリレ
ート、スチレン/無水マレイン酸、スチレン/α−メチ
ルスチレン/無水マレイン酸、メチルメタクリレート/
無水マレイン酸、メチルメタクリレート/メチルアクリ
レート、メチルメタクリレート/アクリロニトリル、メ
チルメタクリレート/メタクリロニトリル、スチレン/
メチルメタクリレート/メタクリロニトリル及びスチレ
ン/メチルメタクリレート/アクリロニトリルからなる
群から選択された請求項2に記載の組成物。 - 【請求項4】 成分(1) が、スチレンとプロピレンポリ
マー材料幹とのグラフトコポリマーである請求項1に記
載の組成物。 - 【請求項5】 成分(1) が、スチレンと、ポリプロピレ
ン幹又はエチレン/プロピレンランダムコポリマー幹と
のグラフトコポリマーである請求項4に記載の組成物。 - 【請求項6】 成分(1) が、メチルメタクリレート/メ
チルアクリレートとプロピレンポリマー材料幹とのグラ
フトコポリマーである請求項1に記載の組成物。 - 【請求項7】 成分(1) が、メチルメタクリレート/メ
チルアクリレートと、ポリプロピレン又はエチレン/プ
ロピレンランダムコポリマー幹とのグラフトコポリマー
である請求項6に記載の組成物。 - 【請求項8】 成分(1) が、スチレン/無水マレイン酸
とプロピレンポリマー材料幹とのグラフトコポリマーで
ある請求項1に記載の組成物。 - 【請求項9】 成分(1) が、スチレン/無水マレイン酸
と、ポリプロピレン幹又はエチレン/プロピレンランダ
ムコポリマー幹とのグラフトコポリマーである請求項8
に記載の組成物。 - 【請求項10】 成分(1) が、スチレン/アクリロニトリ
ルとプロピレンポリマー材料幹とのグラフトコポリマー
である請求項1に記載の組成物。 - 【請求項11】 成分(1) が、スチレン/アクリロニトリ
ルと、ポリプロピレン又はエチレン/プロピレンランダ
ムコポリマー幹とのグラフトコポリマーである請求項10
に記載の組成物。 - 【請求項12】 成分(1) が、スチレン/無水マレイン酸
/α−メチルスチレンとプロピレンポリマー幹のグラフ
トコポリマーである請求項11に記載の組成物。 - 【請求項13】 成分(1) が、スチレン/無水マレイン酸
/α−メチルスチレンとポリプロピレン又はエチレン/
プロピレン幹とのグラフトコポリマーである請求項12に
記載の組成物。 - 【請求項14】 (1) スチレンとポリプロピレン幹とのグ
ラフトコポリマー55〜85%、(2) 異相オレフィンポリマ
ー材料45〜15%及び(3) ポリプロピレン0〜20%を含む
請求項1に記載の組成物。 - 【請求項15】 (1) スチレン/アクリロニトリルとポリ
プロピレン幹とのグラフトコポリマー55〜85%、(2) 異
相オレフィンポリマー材料45〜15%及び(3)ポリプロピ
レン0〜20%を含む請求項1に記載の組成物。 - 【請求項16】 (1) スチレン/無水マレイン酸とポリプ
ロピレン幹とのグラフトコポリマー55〜85%、(2) 異相
オレフィンポリマー材料45〜15%及び(3) ポリプロピレ
ン0〜20%を含む請求項1に記載の組成物。 - 【請求項17】 (1) スチレン/無水マレイン酸/α−メ
チルスチレンとポリプロピレン幹とのグラフトコポリマ
ー55〜85%、(2) 異相オレフィンポリマー材料45〜15%
及び(3) ポリプロピレン0〜20%を含む請求項1に記載
の組成物。 - 【請求項18】 (1) メチルメタクリレート/メチルアク
リレートとポリプロピレン幹とのグラフトコポリマー55
〜85%、(2) 異相オレフィンポリマー材料45〜15%及び
(3) ポリプロピレン0〜20%を含む請求項1に記載の組
成物。 - 【請求項19】 (1) スチレン/メチルメタクリレート/
アクリロニトリルとポリプロピレン幹とのグラフトコポ
リマー55〜85%、(2) 異相オレフィンポリマー材料45〜
15%及び(3) ポリプロピレン0〜20%を含む請求項1に
記載の組成物。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/283,234 US5455300A (en) | 1994-07-29 | 1994-07-29 | Graft copolymer of propylene polymer material impact modified with a heterophasic olefin polymer material |
US08/283234 | 1994-07-29 |
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---|---|
JPH0859952A JPH0859952A (ja) | 1996-03-05 |
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Family
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12372895A Expired - Fee Related JP3497278B2 (ja) | 1994-07-29 | 1995-05-23 | 異相オレフィンポリマー材料により耐衝撃性が改良されたプロピレンポリマー材料のグラフトコポリマー |
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---|---|
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AU (1) | AU688058B2 (ja) |
CA (1) | CA2145376C (ja) |
DE (1) | DE69502778T2 (ja) |
TW (1) | TW383327B (ja) |
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