JP3490952B2 - ジアリールオキシメチルベンゼン化合物の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感熱記録材料の増
感剤として有用なジアリールオキシメチルベンゼン化合
物の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】置換又は無置換のフェノール化合物を用
いてエーテル化合物を製造する方法として、フェノール
化合物とハロゲン化合物とをアルカリの存在下で反応さ
せる方法が知られている。特開平３−６９３９１号公報
には、水酸化カリウムの存在下、ジメチルスルホキシド
溶媒中でハイドロキノン化合物とベンジルクロライドと
を反応させてジエーテル化合物を得る方法が開示されて
いる。また、ジアリールオキシアルカンの製造方法とし
て、特開昭６１−１２２２３９号公報には、炭酸カリウ
ム存在下、ジメチルスルホキシド溶媒中で置換又は無置
換のフェノール化合物とジハロゲン化アルカンとを反応
させてジエーテル化合物を得る方法が開示されている。
しかしながら、これらの方法では回収が困難であり且つ
高価なジメチルスルホキシドを溶剤として使用している
ため、目的化合物を安価で効率よく製造することは困難
であった。

【０００３】一方、特開昭６１−１７６５４４号公報及
び特開昭６１−２６００３６号公報には、アリールオキ
シアルコールのスルホン酸エステル又はアルキレンジオ
ールのスルホン酸エステルにフェノール又は芳香族アル
コールを反応させてエーテル化合物を得る方法が開示さ
れているが、これらの方法ではアリールオキシアルコー
ル又はアルキレンジオールのスルホン酸エステルを一旦
製造しなければならない。また、ジアラルキルオキシメ
チルベンゼンの製造方法として、特開平３−７１８８５
号公報には、ジメチルスルホキシド溶媒中でキシレンジ
グリコールと水酸化カリウムとからキシレンジグリコー
ルカリウム塩を製造し、これにベンジルクロライドを反
応させてエーテル化合物を得る方法が開示されている
が、この方法では高価で且つ回収が困難なジメチルスル
ホキシドを溶剤として使用している。また、この方法は
エーテル抽出等の抽出工程を必要とするため、製造工程
が多くなるという問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の有する課題に鑑みてなされたものであり、ジアリー
ルオキシメチルベンゼン化合物を単純な工程で効率よく
且つ安価に製造する方法を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の条件下、フ
ェノール化合物とキシレンジハライドとを反応させ、反
応終了後、反応液から分離したアルカリ金属及び／又は
アルカリ土類金属のハライド塩の水溶液を除去し、反応
後に析出した結晶を分離することによって上記課題が解
決されることを見い出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち、本発明の製造方法は、置換又は
無置換のフェノール化合物とキシレンジハライドとを反
応させて下記一般式［１］：

【０００７】

【化２】 （式中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ同一でも異なっていても
よく、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
原子、アラルキル基、アルキルオキシカルボニル基、ア
リール基及びアリールスルホニル基からなる群より選ば
れる少なくとも一種を表し、ｍ及びｎはそれぞれ同一で
も異なっていてもよく、１から５までの整数を表す）で
表されるジアリールオキシメチルベンゼン化合物を製造
する方法であって、置換型又は無置換型フェノール化合
物と、キシレンジハライドと、アルコール水溶液と、を
含む混合溶液に、アルカリ金属、アルカリ金属の水酸化
物、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属、アルカリ土類
金属の水酸化物及びアルカリ土類金属塩からなる群より
選ばれる少なくとも一種の化合物を含む溶液を滴下して
前記フェノール化合物と前記キシレンジハライドとを反
応させ、反応終了後、反応液から分離したアルカリ金属
及び／又はアルカリ土類金属のハライド塩の水溶液を除
去し、得られたジアリールオキシメチルベンゼン化合物
を前記反応液から分離することを特徴とするものであ
る。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明の好適な実施形態に
ついて詳細に説明する。

【０００９】本発明の製造方法は、置換型又は無置換型
フェノール化合物と、キシレンジハライドと、アルコー
ル水溶液と、を含む混合溶液に、アルカリ金属、アルカ
リ金属の水酸化物、アルカリ金属塩、アルカリ土類金
属、アルカリ土類金属の水酸化物及びアルカリ土類金属
塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含
む溶液を滴下して前記フェノール化合物と前記キシレン
ジハライドとを反応させ、反応終了後、反応液から分離
したアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属のハライ
ド塩の水溶液を除去し、得られたジアリールオキシメチ
ルベンゼン化合物を前記反応液から分離するものであ
る。

【００１０】ここで、本発明において用いられるフェノ
ール化合物は、無置換型フェノールであってもベンゼン
環に置換基を有するものであってもよく、具体的には、
フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−ク
レゾール、２，４−キシレノール、２，５−キシレノー
ル、２，６−キシレノール、３，５−キシレノール、ｏ
−クロロロフェノール、ｍ−クロロロフェノール、ｐ−
クロロロフェノール、メトキシフェノール、フェニルフ
ェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、α−ナフトール、β−ナフトール、４−フェニルス
ルホニルフェノール、４−（ｐ−メチルフェニルスルホ
ニル）フェノールなどが挙げられる。

【００１１】また、本発明において用いられるキシレン
ジハライドとしては、ｏ−キシレンジクロライド、ｍ−
キシレンジクロライド、ｐ−キシレンジクロライド、ｏ
−キシレンジブロミド、ｍ−キシレンジブロミド、ｐ−
キシレンジブロミドが挙げられる。なお、前記キシレン
ジハライドの使用量は、前記フェノール化合物１モルに
対して０．４〜０．６モルであることが好ましい。キシ
レンジハライドの使用量が０．４モル未満であるとジア
リールオキシメチルベンゼン化合物の生成量が低下する
傾向にあり、また、０．６モルを超えると不明副生成物
が生成してジアリールオキシメチルベンゼン化合物の生
成量が低下する傾向にある。

【００１２】さらに、本発明において溶媒として使用さ
れるアルコールとしては、メタノール、エタノール、イ
ソプロピルアルコール、ブタノールが挙げられる。な
お、前記アルコール水溶液の使用量は、前記フェノール
化合物１重量部に対して１．０〜１０重量部であること
が好ましい。前記アルコール水溶液の使用量が１重量部
未満であると溶液の撹拌が不十分となり、また、１０重
量部を超えると反応効率および生産効率が低下する。ま
た、前記アルコール水溶液のアルコール濃度に特に制限
はないが、アルコール濃度が３０重量％以上９０重量％
以下であることが好ましい。アルコール濃度が前記下限
値未満であるとキシレンジハライドの加水分解が反応し
やすく目的化合物の純度や収率が低下する傾向にあり、
前記上限値を超えると反応で生成するアルカリ金属又は
アルカリ土類金属のハライド塩を目的物の結晶中から除
去しにくくなる傾向にある。

【００１３】そして、前記混合溶媒に滴下されるアルカ
リ金属化合物又はアルカリ土類金属化合物を含む溶液
は、アルカリ金属、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ
金属塩、アルカリ土類金属、アルカリ土類金属の水酸化
物又はアルカリ土類金属塩を含むものであり、より具体
的には、ナトリウム、カリウム、リチウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カ
リウム、マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグ
ネシウム、炭酸水素マグネシウム、カルシウム、水酸化
カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸水素カルシウムなど
を含むものである。これらのアルカリ金属化合物又はア
ルカリ土類金属化合物は、１種類の化合物を単独で用い
てもよく、また、２種以上の化合物の混合物として用い
てもよい。また、この溶液の溶媒としては特に制限はな
いが、水；メタノール、エタノール、プロパノール、イ
ソプロパノール、ブタノールなどのアルコール類；又は
前記アルコールの水溶液を用いることが好ましく、水ま
たは５０％以下のアルコール水溶液を用いることがより
好ましく、水を用いることが最も好ましい。なお、この
溶液における前記アルカリ金属化合物又は前記アルカリ
土類金属化合物の含有量は、前記フェノール化合物１モ
ルに対して０．８〜１．３モルであることが好ましい。
これらの化合物の使用量が０．８モル未満であるとジア
リールオキシメチルベンゼン化合物の生成量が低下する
傾向にあり、１．３モルを超えるとキシレンジハライド
の加水分解が優先して進行し、その結果、ジアリールオ
キシメチルベンゼン化合物の生成量が低下する傾向にあ
る。また、前記溶液における前記アルカリ金属化合物又
は前記アルカリ土類金属化合物の濃度は１０〜７０重量
％であることが好ましい。前記アルカリ金属化合物又は
前記アルカリ土類金属化合物の濃度が前記下限値未満で
あると滴下量が多くなり滴下時間が長くなるので工程に
多くの時間を要する傾向にあり、前記上限値を超えると
アルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属化合物が溶液
中で結晶化して滴下し難くなる傾向にある。

【００１４】なお、本発明の製造方法における反応温度
について特に制限はなく、通常室温〜１００℃の範囲で
行うことができるが、前記アルカリ金属化合物又は前記
アルカリ土類金属化合物を含む溶液を滴下する際の反応
温度は４０〜８５℃であることが好ましい。反応温度が
４０℃未満であると反応の進行が遅く効率が低下する傾
向にあり、８５℃を超えるとキシレンジハライドの加水
分解が進行して目的化合物の収率が低下する傾向にあ
る。

【００１５】そして、上記の反応により得られたジアリ
ールオキシメチルベンゼン化合物を反応液から分離して
目的化合物が得られる。ここで、反応液からジアリール
オキシメチルベンゼン化合物を分離する方法としては、
濾過、溶剤抽出等が挙げられる。なお、本発明の方法に
よれば、ジアリールオキシメチルベンゼン化合物を高純
度で得ることができるが、分離した析出物を再結晶等の
操作により精製することは、得られるジアリールオキシ
メチルベンゼン化合物の純度がより向上する傾向にある
ので好ましい。

【００１６】以上説明したように、本発明の製造方法に
よって下記一般式［１］：

【００１７】

【化３】 （式中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ同一でも異なっていても
よく、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲ
ン、アラルキル基、アルキルオキシカルボニル基、アリ
ール基及びアリールスルホニル基からなる群より選ばれ
る少なくとも一種を表し、ｍ及びｎはそれぞれ同一でも
異なっていてもよく、１から５までの整数を表す）で表
されるジアリールオキシメチルベンゼン化合物を単純な
工程で効率よく且つ安価に得ることができる。ここで、
本発明の方法により得られるジアリールオキシメチルベ
ンゼン化合物としては、具体的には、１，２−ジフェノ
キシメチルベンゼン、１，３−ジフェノキシメチルベン
ゼン、１，４−ジフェノキシメチルベンゼン、１，２−
ジ（ｏ−メチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−
ジ（ｍ−メチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−
ジ（ｐ−メチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−
ジ（ｏ−メチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−
ジ（ｍ−メチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−
ジ（ｐ−メチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−
ジ（ｏ−メチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−
ジ（ｍ−メチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−
ジ（ｐ−メチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−
ジ（ｏ−エチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−
ジ（ｍ−エチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−
ジ（ｐ−エチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−
ジ（ｏ−エチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−
ジ（m−エチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−
ジ（ｐ−エチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−
ジ（ｏ−エチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−
ジ（m−エチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−
ジ（ｐ−エチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−
ジ（２，４−ジメチルフェノキシ）メチルベンゼン、
１，２−ジ（２，５−ジメチルフェノキシ）メチルベン
ゼン、１，２−ジ（２，６−ジメチルフェノキシ）メチ
ルベンゼン、１，２−ジ（３，５−ジメチルフェノキ
シ）メチルベンゼン、１，３−ジ（２，４−ジメチルフ
ェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（２，５−ジメ
チルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（２，６
−ジメチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ
（３，５−ジメチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，
４−ジ（２，４−ジメチルフェノキシ）メチルベンゼ
ン、１，４−ジ（２，５−ジメチルフェノキシ）メチル
ベンゼン、１，４−ジ（２，６−ジメチルフェノキシ）
メチルベンゼン、１，４−ジ（３，５−ジメチルフェノ
キシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｏ−クロロフェノ
キシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｍ−クロロフェノ
キシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｐ−クロロフェノ
キシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｏ−クロロフェノ
キシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｍ−クロロフェノ
キシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｐ−クロロフェノ
キシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｏ−クロロフェノ
キシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｍ−クロロフェノ
キシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｐ−クロロフェノ
キシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｏ−メトキシフェ
ノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｍ−メトキシフ
ェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｐ−メトキシ
フェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｏ−メトキ
シフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｍ−メト
キシフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｐ−メ
トキシフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｏ−
メトキシフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｍ
−メトキシフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ
（ｐ−フェニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−
ジ（ｐ−フェニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４
−ジ（ｐ−フェニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，
２−ジ（ｐ−メトキシカルボニルフェノキシ）メチルベ
ンゼン、１，３−ジ（ｐ−メトキシカルボニルフェノキ
シ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｐ−メトキシカルボ
ニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｐ−エ
トキシカルボニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３
−ジ（ｐ−エトキシカルボニルフェノキシ）メチルベン
ゼン、１，４−ジ（ｐ−エトキシカルボニルフェノキ
シ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｐ−ベンジルオキシ
カルボニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ
（ｐ−ベンジルオキシカルボニルフェノキシ）メチルベ
ンゼン、１，４−ジ（ｐ−ベンジルオキシカルボニルフ
ェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（１−ナフチル
オキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（１−ナフチルオ
キシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（１−ナフチルオキ
シ）メチルベンゼン、１，２−ジ（２−ナフチルオキ
シ）メチルベンゼン、１，３−ジ（２−ナフチルオキ
シ）メチルベンゼン、１，４−ジ（２−ナフチルオキ
シ）メチルベンゼン、１，２−ジ（４−フェニルスルホ
ニルフェノキシメチル）ベンゼン、１，３−ジ（４−フ
ェニルスルホニルフェノキシメチル）ベンゼン、１，４
−ジ（４−フェニルスルホニルフェノキシメチル）ベン
ゼン、１，２−ジ｛４−（ｐ−メチルフェニルスルホニ
ル）フェノキシメチル｝ベンゼン、１，３−ジ４−（ｐ
−メチルフェニルスルホニル）フェノキシメチル｝ベン
ゼン、１，４−ジ４−（ｐ−メチルフェニルスルホニ
ル）フェノキシメチル｝ベンゼン等が挙げられる。

【００１８】

【実施例】以下に、実施例及び比較例に基づき本発明を
詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら
限定されるものではない。

【００１９】実施例１ １リットルフラスコに、水１６４ｇ、イソプロピルアル
コール３０６ｇ、ｏ−キシレンジクロライド８７．５
ｇ、フェノール９４ｇを入れ、この溶液の温度を７０℃
に保持しながら４８％水酸化ナトリウム水溶液６６．７
ｇを１時間にわたって滴下した。滴下終了後、７０℃に
て１時間反応させ、さらに、反応液を昇温して環流下で
３時間反応させた。反応終了後、反応液から分離した塩
化ナトリウム水溶液を除去し、反応液を冷却して結晶を
析出させた。この結晶を濾過分離し、乾燥して１，２−
ジフェノキシメチルベンゼンを得た。この反応の収率は
８９％であった。また、液体クロマログラフィー（日本
分光社製ＧＵＬＬＩＶＥＲシリーズ、カラム：島津社製
Ｓｈｉｍ−ｐａｃｋ ＣＬＣ−ＯＤＳ）による分析を行
ったところ、得られた化合物の純度は９６．１％であっ
た。

【００２０】実施例２ 実施例１における４８％水酸化ナトリウム水溶液６６．
７ｇの代わりに４８％水酸化ナトリウム水溶液８３．３
ｇを使用した以外は実施例１と同様にして、１，２−ジ
フェノキシメチルベンゼンを合成し、得られた化合物に
ついて液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反
応の収率は９２％であり、得られた化合物の純度は９
６．６％であった。

【００２１】実施例３ 実施例１における４８％水酸化ナトリウム水溶液６６．
７ｇの代わりに４８％水酸化ナトリウム水溶液１０８．
３ｇを使用した以外は実施例１と同様にして、１，２−
ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、得られた化合物
について液体クロマトグラフィー分析を行った。反応の
収率は８７％であり、得られた化合物の純度は９５．９
％であった。

【００２２】実施例４ 実施例１におけるｏ−キシレンジクロライド８７．５ｇ
の代わりにｏ−キシレンジクロライド７０ｇを使用した
以外は実施例１と同様にして、１，２−ジフェノキシメ
チルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる
分析を行った。反応の収率は８８％であり、得られた化
合物の純度は９５．７％であった。

【００２３】実施例５ 実施例１におけるｏ−キシレンジクロライド８７．５ｇ
の代わりにｏ−キシレンジクロライド１０５ｇを使用し
た以外は実施例１と同様にして、１，２−ジフェノキシ
メチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによ
る分析を行った。反応の収率は８９％であり、得られた
化合物の純度は９６．３％であった。

【００２４】実施例６ 実施例１における水１６４ｇ、イソプロピルアルコール
３０６ｇの代わりに水６６ｇ、イソプロピルアルコール
１２２ｇを使用した以外は実施例１と同様にして、１，
２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマ
トグラフィーによる分析を行った。反応の収率は８８％
であり、得られた化合物の純度は９６．８％であった。

【００２５】実施例７ 実施例１における水１６４ｇ、イソプロピルアルコール
３０６ｇの代わりに水２６３ｇ、イソプロピルアルコー
ル４８９ｇを使用した以外は実施例１と同様にして、
１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体ク
ロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は８
９％であり、得られた化合物の純度は９７．５％であっ
た。

【００２６】実施例８ 実施例１における水１６４ｇ、イソプロピルアルコール
３０６ｇの代わりに水２８２ｇ、イソプロピルアルコー
ル１８８ｇを使用した以外は実施例１と同様にして、
１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体ク
ロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は８
９％であり、得られた化合物の純度は９５．７％であっ
た。

【００２７】実施例９ 実施例１における水１６４ｇ、イソプロピルアルコール
３０６ｇの代わりに水７１ｇ、イソプロピルアルコール
３９９ｇを使用した以外は実施例１と同様にして、１，
２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマ
トグラフィーによる分析を行った。反応の収率は８８％
であり、得られた化合物の純度は９７．４％であった。

【００２８】実施例１０ 実施例１における水１６４ｇ、イソプロピルアルコール
３０６ｇの代わりに水１４１ｇ、メタノール３２９ｇを
使用した以外は実施例１と同様にして、１，２−ジフェ
ノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィ
ーによる分析を行った。反応の収率は８７％であり、得
られた化合物の純度は９６．０％であった。

【００２９】実施例１１ 実施例１における水１６４ｇ、イソプロピルアルコール
３０６ｇの代わりに水１５７ｇ、ブチルアルコール３１
３ｇを使用した以外は実施例１と同様にして、１，２−
ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグ
ラフィーによる分析を行った。反応の収率は８８％であ
り、得られた化合物の純度は９６．２％であった。

【００３０】実施例１２ 実施例１におけるｏ−キシレンジクロライドの代わりに
ｍ−キシレンジクロライドを使用した以外は実施例１と
同様にして、１，３−ジフェノキシメチルベンゼンを合
成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反
応の収率は９３％であり、得られた化合物の純度は９
６．４％であった。

【００３１】実施例１３ 実施例１におけるｏ−キシレンジクロライドの代わりに
ｐ−キシレンジクロライドを使用した以外は実施例１と
同様にして、１，４−ジフェノキシメチルベンゼンを合
成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反
応の収率は９１％であり、得られた化合物の純度は９
７．１％であった。

【００３２】実施例１４ １リットルフラスコに、水１８９ｇ、イソプロピルアル
コール３５１ｇ、m−キシレンジクロライド８７．５
ｇ、p-クレゾール１０８ｇを入れ、この溶液の温度を７
０℃に保持しながら４８％水酸化ナトリウム水溶液８
３．３ｇを１時間にわたって滴下した。滴下終了後、７
０℃にて１時間反応させ、さらに、反応液を昇温して環
流下で３時間反応させた。反応終了後、反応液から分離
した塩化ナトリウム水溶液を除去し、反応液を冷却して
結晶を析出させた。この結晶を濾過分離し、乾燥して
１，２−ジ（p-メチルフェノキシメチル）ベンゼンを得
た。この反応の収率は９０％であった。また、実施例１
と同様にして液体クロマログラフィーによる分析を行っ
たところ、得られた化合物の純度は９６．８％であっ
た。

【００３３】実施例１５ １リットルフラスコに、水２２５ｇ、イソプロピルアル
コール４１８ｇ、m−キシレンジクロライド８７．５
ｇ、ｐ−クロロフェノール１２８．５ｇを入れ、この溶
液の温度を７０℃に保持しながら４８％水酸化ナトリウ
ム水溶液８３．３ｇを１時間にわたって滴下した。滴下
終了後、７０℃にて１時間反応させ、さらに、反応液を
昇温して環流下で３時間反応させた。反応終了後、反応
液から分離した塩化ナトリウム水溶液を除去し、反応液
を冷却して結晶を析出させた。この結晶を濾過分離し、
乾燥して１，３−ジ（p-クロロフェノキシメチル）ベン
ゼンを得た。この反応の収率は９１％であった。また、
実施例１と同様にして液体クロマログラフィーによる分
析を行ったところ、得られた化合物の純度は９６．６％
であった。

【００３４】実施例１６ １リットルフラスコに、水２１４ｇ、イソプロピルアル
コール３９７ｇ、ｐ−キシレンジクロライド８７．５
ｇ、２，６−キシレノール１２２ｇを入れ、この溶液を
７０℃に保持しながら４８％水酸化ナトリウム水溶液８
３．３ｇを１時間にわたって滴下した。滴下終了後、７
０℃にて１時間反応させ、さらに、反応液を昇温して環
流下で３時間反応させた。反応終了後、反応液から分離
した塩化ナトリウム水溶液を除去し、反応液を冷却して
結晶を析出させた。この結晶を濾過分離し、乾燥して
１，４−ジ（２，６−ジメチルフェノキシメチル）ベン
ゼンを得た。この反応の収率は９０％であった。また、
実施例１と同様にして液体クロマログラフィーによる分
析を行ったところ、得られた化合物の純度は９６．９％
であった。

【００３５】実施例１７ １リットルフラスコに、水２９８ｇ、イソプロピルアル
コール５５３ｇ、p-−キシレンジクロライド８７．５
ｇ、ｐ−フェニルフェノール１７０ｇを入れ、この溶液
を７０℃に保持しながら４８％水酸化ナトリウム水溶液
８３．３ｇを１時間にわたって滴下した。滴下終了後、
７０℃にて１時間反応させ、さらに、反応液を昇温して
環流下で３時間反応させた。反応終了後、反応液から分
離した塩化ナトリウム水溶液を除去し、反応液を冷却し
て結晶を析出させた。この結晶を濾過分離し、乾燥して
１，４−ジ（ｐ−フェニルフェノキシメチル）ベンゼン
を得た。この反応の収率は８９％であった。また、実施
例１と同様にして液体クロマログラフィーによる分析を
行ったところ、得られた化合物の純度は９６．２％であ
った。

【００３６】実施例１８ １リットルフラスコに、水２５９ｇ、イソプロピルアル
コール４８１ｇ、３ｇｏ−キシレンジクロライド８７．
５ｇ、β−ナフトール１４８ｇを入れ、この溶液を７０
℃に保持しながら４８％水酸化ナトリウム水溶液８３．
３ｇを１時間にわたって滴下した。滴下終了後、７０℃
にて１時間反応させ、さらに、反応液を昇温して環流下
で３時間反応させた。反応終了後、反応液から分離した
塩化ナトリウム水溶液を除去し、反応液を冷却して結晶
を析出させた。この結晶を濾過分離し、乾燥して１，２
−ジ（β−ナフチルオキシメチル）ベンゼンを得た。こ
の反応の収率は８８％であった。また、実施例１と同様
にして液体クロマログラフィーによる分析を行ったとこ
ろ、得られた化合物の純度は９６．７％であった。

【００３７】実施例１９ １リットルフラスコに、水３４０ｇ、イソプロピルアル
コール６３１ｇ、ｐ−キシレンジクロライド８７．５
ｇ、p-ヒドロキシ安息香酸ブチル１９４ｇを入れ、この
溶液を７０℃に保持しながら４８％水酸化ナトリウム水
溶液８３．３ｇを１時間にわたって滴下した。滴下終了
後、７０℃にて１時間反応させ、さらに、反応液を昇温
して環流下で３時間反応させた。反応終了後、反応液か
ら分離した塩化ナトリウム水溶液を除去し、反応液を冷
却して結晶を析出させた。この結晶を濾過分離し、乾燥
して１，４−ジ｛４−（ｐ−ブチルオキシカルボニルフ
ェノキシ）メチル｝ベンゼンを得た。この反応の収率は
８８％であった。また、実施例１と同様にして液体クロ
マログラフィーによる分析を行ったところ、得られた化
合物の純度は９６．７％であった。

【００３８】実施例２０ １リットルフラスコに、水４１０ｇ、イソプロピルアル
コール７６１ｇ、ｏ−キシレンジクロライド８７．５
ｇ、4-フェニルスルホニルフェノール２３４ｇを入れ、
この溶液を７０℃に保持しながら４８％水酸化ナトリウ
ム水溶液８３．３ｇを１時間にわたって滴下した。滴下
終了後、７０℃にて１時間反応させ、さらに、反応液を
昇温して環流下で３時間反応させた。反応終了後、反応
液から分離した塩化ナトリウム水溶液を除去し、反応液
を冷却して結晶を析出させた。この結晶を濾過分離し、
乾燥して１，２−ジ（4-フェニルスルホニルフェノキシ
メチル）ベンゼンを得た。この反応の収率は９１％であ
った。また、実施例１と同様にして液体クロマログラフ
ィーによる分析を行ったところ、得られた化合物の純度
は９６．５％であった。

【００３９】実施例２１ 実施例１における４８％水酸化ナトリウム水溶液６６．
７ｇの代わりに５０％水酸化カリウム水溶液１１２ｇを
使用した以外は実施例１と同様にして、１，２−ジフェ
ノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィ
ーによる分析を行った。反応の収率は９２％であり、得
られた化合物の純度は９６．９％であった。

【００４０】実施例２２ １リットルフラスコに、水１６４ｇ、イソプロピルアル
コール３０６ｇ、ｏ−キシレンジクロライド８７．５
ｇ、フェノール９４ｇを入れ、この溶液の温度を７０℃
に保持しながら４８％水酸化ナトリウム水溶液５８．３
ｇを１時間にわたって滴下した。滴下終了後、７０℃に
て１時間反応させ、さらに、反応液を昇温して環流下で
３時間反応させた。反応終了後、反応液から分離した塩
化ナトリウム水溶液を除去し、反応液を冷却して結晶を
析出させた。この結晶を濾過分離し、乾燥して１，２−
ジフェノキシメチルベンゼンを得た。この反応の収率は
８３％であった。また、実施例１と同様にして液体クロ
マログラフィーによる分析を行ったところ、得られた化
合物の純度は９５．０％であった。

【００４１】実施例２３ 実施例２２における４８％水酸化ナトリウム水溶液５
８．３ｇの代わりに４８％水酸化ナトリウム水溶液１１
６．７ｇを使用した以外は実施例２２と同様にして、
１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体ク
ロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は７
９％であり、得られた化合物の純度は８１．４％であっ
た。

【００４２】実施例２４ 実施例２２におけるｏ−キシレンジクロライド８７．５
ｇの代わりにｏ−キシレンジクロライド６１．８ｇを使
用した以外は実施例２２と同様にして、１，２−ジフェ
ノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィ
ーによる分析を行った。反応の収率は８２％であり、得
られた化合物の純度は９５．１％であった。

【００４３】実施例２５ 実施例２２におけるｏ−キシレンジクロライド８７．５
ｇの代わりにｏ−キシレンジクロライド１１３．８ｇを
使用した以外は実施例２２と同様にして、１，２−ジフ
ェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフ
ィーによる分析を行った。反応の収率は７４％であり、
得られた化合物の純度は９４．７％であった。

【００４４】実施例２６ 実施例２２における水１６４ｇ、イソプロピルアルコー
ル３０６ｇの代わりに水２６ｇ、イソプロピルアルコー
ル４９ｇを使用した以外は実施例２２と同様にして、
１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体ク
ロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は８
２％であり、得られた化合物の純度は９４．６％であっ
た。

【００４５】実施例２７ 実施例２２における水１６４ｇ、イソプロピルアルコー
ル３０６ｇの代わりに水３９５ｇ、イソプロピルアルコ
ール７３３ｇを使用した以外は実施例２２と同様にし
て、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液
体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率
は７３％であり、得られた化合物の純度は９７．５％で
あった。

【００４６】比較例１ 実施例２２における水１６４ｇ、イソプロピルアルコー
ル３０６ｇの代わりに水４７０ｇを使用した以外は実施
例２２と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベン
ゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行
った。反応の収率は７９％であり、得られた化合物の純
度は７５．４％であった。

【００４７】上記実施例１〜２７及び比較例１の各々に
ついて、上記式［１］における置換基Ｒ¹及びＲ²の種
類、キシレンハライドのハロゲン原子の置換位置、キシ
レンハライドのフェノール化合物に対するモル比、アル
カリ化合物の種類及びフェノール化合物に対するモル
比、溶媒の種類及びフェノール化合物に対する重量比、
反応の収率、及び得られた化合物の純度を表１に示す。
なお、表１中、無置換型化合物のＲ¹及びＲ²はＨ（水素
原子）と記す。さらに、表１の溶媒の種類の欄中、ＩＰ
Ａはイソプロピルアルコールを表す。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の製造方法
によれば、単純な工程で高い収率を持って高純度のジア
リールオキシメチルベンゼン化合物が得られる。従っ
て、この方法を用いることにより、ジアリールオキシメ
チルベンゼン化合物を単純な工程で効率よく且つ安価に
製造することが可能となる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07C 41/01 C07C 43/20 - 43/23

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 置換又は無置換のフェノール化合物とキ
   シレンジハライドとを反応させて下記一般式［１］： 【化１】 （式中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ同一でも異なっていても
   よく、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
   原子、アラルキル基、アルキルオキシカルボニル基、ア
   リール基及びアリールスルホニル基からなる群より選ば
   れる少なくとも一種を表し、ｍ及びｎはそれぞれ同一で
   も異なっていてもよく、１から５までの整数を表す）で
   表されるジアリールオキシメチルベンゼン化合物を製造
   する方法であって、 置換型又は無置換型フェノール化合物と、キシレンジハ
   ライドと、アルコール水溶液と、を含む混合溶液に、ア
   ルカリ金属、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属
   塩、アルカリ土類金属、アルカリ土類金属の水酸化物及
   びアルカリ土類金属塩からなる群より選ばれる少なくと
   も一種の化合物を含む溶液を滴下して前記フェノール化
   合物と前記キシレンジハライドとを反応させ、反応終了
   後、反応液から分離したアルカリ金属及び／又はアルカ
   リ土類金属のハライド塩の水溶液を除去し、得られたジ
   アリールオキシメチルベンゼン化合物を前記反応液から
   分離することを特徴とするジアリールオキシメチルベン
   ゼン化合物の製造方法。
2. 【請求項２】 前記混合溶液が、 置換型又は無置換型フェノール化合物と、 前記フェノール化合物１モルに対して０．４〜０．６モ
   ルのキシレンジハライドと、 前記フェノール化合物１重量部に対して１．０〜１０重
   量部のアルコール水溶液と、 を含むものであって、 前記フェノール化合物１モルに対して０．８〜１．３モ
   ルのアルカリ金属、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ
   金属塩、アルカリ土類金属、アルカリ土類金属の水酸化
   物及びアルカリ土類金属塩からなる群より選ばれる少な
   くとも一種の化合物を含む溶液を前記混合溶液に滴下す
   ることを特徴とする、請求項１に記載の製造方法。