JP3486431B2 - Resin-processed paper for adhesive tape base - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、塗装マスキングや電子
部品テーピングに使用されて曲面や凹凸面に良く添って
密着する粘着テープの基材として使用する粘着テープ基
材用樹脂加工紙に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin-coated paper for an adhesive tape base material, which is used for paint masking and taping of electronic parts, and which is used as a base material of an adhesive tape that closely adheres to curved surfaces and uneven surfaces. is there.

【０００２】[0002]

【従来の技術】粘着テープ基材の一方の面に剥離材の下
地となる樹脂層を設ける技術は、従来はあまり一般的な
ものとは言えない。日本粘着テープ工業会発行「粘着ハ
ンドブック」（昭和６０年発行）によれば支持体と粘着
剤との間には両者の接着を改良する下塗り剤が紹介され
ているが、支持体と剥離剤との関連では、ポリエチレン
膜やＰＶＡをシリコーン系剥離剤の下地に使用すること
（Ｐ６７，Ｐ１６６）及び和紙粘着テープ用として非シ
リコーン系剥離剤に対する下塗り剤としてアクリル酢ビ
共重合体、エチレン酢ビ共重合体、ＰＶＢ（ポリビニル
ブチラール）、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）、ＰＶ
Ａ＋クレー等が紹介されている。特開昭６０ー１８５６
４においては特定けん化度のポリ酢酸ビニル加水分解物
のアルコール溶液を粘着テープ用クラフト紙の剥離剤の
目止め剤として塗布する技術が公開されている。2. Description of the Related Art The technique of providing a resin layer as a base of a release material on one surface of an adhesive tape substrate is not so general in the past. According to the "Adhesive Handbook" (published in 1985) issued by the Japan Adhesive Tape Manufacturers Association, an undercoating agent that improves the adhesion between the support and the adhesive is introduced. In relation to, the use of polyethylene film or PVA as the base of the silicone release agent (P67, P166) and the acrylic vinyl acetate copolymer, ethylene vinyl acetate copolymer as the undercoat for the non-silicone release agent for Washi adhesive tape. Polymer, PVB (polyvinyl butyral), PVA (polyvinyl alcohol), PV
A + clay etc. are introduced. JP-A-60-1856
4 discloses a technique of applying an alcohol solution of a polyvinyl acetate hydrolyzate having a specific degree of saponification as a sealing agent for a release agent of kraft paper for adhesive tape.

【０００３】また、剥離剤としても、下塗りとしても使
用されるものとして、セラックが知られている。この他
には最近に到るまでたとえば「粘着製品の最新応用技
術」（１９８９年、（株）シーエムシー）等にも剥離剤
の下地として利用されている樹脂類に関する記載は見当
たらない。Shellac is also known as a release agent and as an undercoat. In addition to this, there is no description of resins used as a base of a release agent until recently, for example, in "Latest application technology for adhesive products" (1989, CMC Co., Ltd.).

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】紙粘着テープが塗装マ
スキングとして曲面や凹凸面、粗面（粗い砂地状仕上げ
の壁面等）に貼着される場合にはテープが柔軟で特に破
断強度よりもはるかに低い貼着力で曲面等に良く添って
密着することが必要である。また、電子部品の実装機に
使用される部品保持用テープとしても曲面等への添いが
良く、柔軟なテープが必要になる。これらのテープは非
シリコーン系剥離剤が使用される。この種の柔軟さは、
テープ破断の恐れ無しにテープに加えることのできる外
力によってテープが伸長しそれによって曲面、凹凸面に
良く密着することを意味する。この柔軟さはテープの原
紙が伸長しやすいこと、及び、含浸加工によって、原紙
の伸長しやすさが害されないこと、および、引張強度が
増強され、テープ破断の恐れ無しにテープに比較的大き
い外力を加えることができることが望ましい。When a paper adhesive tape is applied as a paint masking on a curved surface, an uneven surface, or a rough surface (a wall surface having a rough sandy finish), the tape is flexible and has a strength much higher than the breaking strength. It is necessary to adhere closely to curved surfaces and the like with low adhesion. Also, as a component holding tape used in a mounter for electronic components, a flexible tape is required because it fits well on curved surfaces and the like. Non-silicone release agents are used in these tapes. This kind of flexibility
It means that the tape is stretched by an external force that can be applied to the tape without fear of breaking the tape, and thereby adheres well to a curved surface or an uneven surface. This flexibility means that the base paper of the tape is easily stretched, and that the ease of stretching of the base paper is not impaired by the impregnation process, and the tensile strength is increased, so that a relatively large external force is applied to the tape without fear of breaking the tape. Is desirable.

【０００５】一般に柔軟な含浸用樹脂は２次転移点温度
が低く、剥離剤塗布前の含浸が原紙として巻き取って放
置しておくと巻重なった面が接着し、次の工程で巻き戻
す際に、張力が不均一になり、塗布等の作業に不都合を
もたらす。そして、更に進むと紙が破断する等欠点が発
生する。Generally, a soft impregnating resin has a low second-order transition temperature, and if the impregnating resin before coating the release agent is wound up as a base paper and left to stand, the wound surface will adhere to it, and when it is rewound in the next step. In addition, the tension becomes non-uniform, which causes inconvenience in work such as coating. Further, if it proceeds further, defects such as breakage of the paper occur.

【０００６】このブロッキングを回避するために、従来
は酢ビ系の樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル酢ビ共重合
体、エチレン酢ビ共重合体、けん化、または、部分けん
化酢酸ビニル樹脂（ＰＶＡを含む）等が使用されてい
る。しかしながら、これらは室温では比較的硬くて曲面
や凹凸面に貼着する粘着テープとしては適当ではなかっ
た。また、ブロッキングは通常の気温では発生しない
が、夏季に温度調節しない倉庫内部の状態では避けられ
ない欠点となっていた。In order to avoid this blocking, conventionally, vinyl acetate resin, vinyl acetate resin, acrylic vinyl acetate copolymer, ethylene vinyl acetate copolymer, saponified or partially saponified vinyl acetate resin (including PVA) is used. ) Etc. are used. However, these are relatively hard at room temperature and are not suitable as an adhesive tape to be attached to a curved surface or an uneven surface. In addition, although blocking does not occur at normal temperatures, it is an inevitable drawback in the inside of the warehouse where the temperature is not adjusted in summer.

【０００７】なお、従来はクラフト紙を用いた紙粘着テ
ープや和紙粘着テープにおいては剥離剤下地を兼ねて上
記樹脂を一回含浸加工し、直ちに剥離剤および粘着剤を
塗布する工程が採用されるのが普通である。また、クレ
ープ紙は合成ゴムラテックスを用いた含浸加工紙が一般
に使用される。これに下塗り剤が塗布される場合も多い
がこれは殆ど粘着剤の下地として、粘着剤と含浸クレー
プ紙の接着剤を向上させることを目的として施される。[0007] Conventionally, in a paper pressure-sensitive adhesive tape using kraft paper or a Japanese paper pressure-sensitive adhesive tape, a step of impregnating the above resin once also as a release agent base and immediately applying the release agent and the pressure-sensitive adhesive is adopted. Is normal. As the crepe paper, impregnated paper using synthetic rubber latex is generally used. An undercoating agent is often applied to this, but this is mostly applied as a base of the pressure-sensitive adhesive for the purpose of improving the adhesive between the pressure-sensitive adhesive and the impregnated crepe paper.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】第１の発明では紙層内部
に主として存在する第１の樹脂Ａと、紙層の一方の面に
主として層を形成して存在する第２の樹脂Ｂとを有する
粘着テープ基材用樹脂加工紙において、第１の樹脂Ａは
その２次転移点温度積算値が−１５℃以下であり、第２
の樹脂Ｂはその２次転移点温度積算値が第１の樹脂Ａの
２次転移点温度積算値よりも高く、かつ、その２次転移
点温度積算値が−１５℃以上であり、粘着テープ基材用
樹脂加工紙の見かけ初期弾性率Ｅが８０〜１３０Ｋｇ／
１５ｍｍであることを要旨とする。In the first invention, a first resin A mainly present inside the paper layer and a second resin B mainly present on one surface of the paper layer to form a layer are provided. In the resin processed paper for the adhesive tape base material that has the first resin A,
The second-order transition temperature integrated value is −15 ° C. or lower,
The resin B is higher than the second order transition temperature integrated value of the second order transition temperature integrated value first resin A, and state, and are the -15 ° C. above its second order transition temperature integrated value, the pressure-sensitive adhesive For tape base material
The apparent initial elastic modulus E of resin-processed paper is 80 to 130 kg /
A 15mm der Rukoto the gist.

【０００９】第２の発明では第１の樹脂Ａがブタジエン
含有共重合体を含有してなることを要旨とする。第３の
発明では第１の樹脂Ａはその２次転移点温度積算値が−
１５℃以下であり、第２の樹脂Ｂはその２次転移点温度
積算値が第１の樹脂Ａの２次転移点温度積算値よりも高
く、かつ、その２次転移点温度積算値が−１５℃以上で
あり、第１の樹脂Ａ及び第２の樹脂Ｂがブタジエン含有
共重合体を含有してなることを要旨とする。The gist of the second invention is that the first resin A contains a butadiene-containing copolymer. In the third invention, the first resin A has a second-order transition temperature integrated value of −
15 ° C or lower, and the second resin B has a second-order transition temperature
The integrated value is higher than the secondary transition temperature integrated value of the first resin A
And its secondary transition temperature integrated value is -15 ° C or higher
Therefore, the gist is that the first resin A and the second resin B contain a butadiene-containing copolymer.

【００１０】第４の発明では第１の樹脂Ａはその２次転
移点温度積算値が−１５℃以下であり、第２の樹脂Ｂは
その２次転移点温度積算値が第１の樹脂Ａの２次転移点
温度積算値よりも高く、かつ、その２次転移点温度積算
値が−１５℃以上であり、第１の樹脂Ａはブタジエンと
メタアクリル酸エステル及び／または、アクリル酸エス
テルから主として選ばれた単量体から成る重合体、共重
合体またはこれらの組合せから成り、第２の樹脂Ｂはブ
タジエンとメタアクリル酸エステル及び／またはアクリ
ル酸エステルから主として選ばれた単量体から成る重合
体、共重合体またはこれらの組合せからなり、ブタジエ
ンの含有率が第１の樹脂Ａよりも少ないことを要旨とす
る。In the fourth invention, the first resin A is the secondary resin
The integrated temperature of the transition point is -15 ° C or lower, and the second resin B is
The secondary transition temperature integrated value is the second transition point of the first resin A.
Higher than the temperature integrated value, and its secondary transition temperature integration
The value is -15 ° C or higher, and the first resin A is composed of a polymer, a copolymer or a combination thereof which is mainly composed of a monomer selected from butadiene and methacrylic acid ester and / or acrylic acid ester. The second resin B comprises a polymer, a copolymer or a combination thereof which is mainly composed of a monomer selected from butadiene and a methacrylic acid ester and / or an acrylic acid ester, and has a butadiene content of the first resin. The gist is that it is less than the resin A.

【００１１】（第１の樹脂Ａ）この樹脂の特性としては
主として紙層内部に浸透して、紙層内の繊維間を接着し
て引張強度や紙層割れ強度を強化するとともに粘着剤と
の接着性を高度に保持し、塗布マスキングテープとして
使用した場合にテープ剥離後の「糊取残り」を阻止する
ものである。特に、アクリル系粘着剤に対しても充分に
効果がある。(First resin A) The characteristic of this resin is that it penetrates mainly into the paper layer and bonds the fibers in the paper layer to each other to enhance the tensile strength and the crack strength of the paper layer and also to form an adhesive. It retains a high degree of adhesion and prevents "paste residue" after tape peeling when used as a coating masking tape. In particular, it is also sufficiently effective for acrylic pressure-sensitive adhesives.

【００１２】更に、塗布マスキングとして曲面や凹凸面
に使用される場合に要求される柔軟さを付与する特性が
好ましい。以上の特性を得るためにブタジエンとメタア
クリル酸エステル、及び／または、アクリル酸エステル
から主として選ばれた単量体からなる重合体、共重合
体、または、これとアクリル酸エステル共重合体の混合
物が適する。Further, it is preferable that it has the property of imparting the flexibility required when it is used as a coating mask on a curved surface or an uneven surface. In order to obtain the above properties, a polymer or copolymer composed of a monomer mainly selected from butadiene and a methacrylic acid ester and / or an acrylic acid ester, or a mixture of this and an acrylic acid ester copolymer Is suitable.

【００１３】ブタジエンと他の共重合性不飽和化合物の
共重合体は他の樹脂と比較して柔軟性が良い。これは、
含浸加工紙の強度増加効果を同レベルにした場合に加工
紙が柔軟で曲面に添いがよいことを意味する。他の共重
合性不飽和化合物としてメタアクリル酸エステル、また
は、アクリル酸エステルを用いると、近年使用が増加し
ているアクリル系粘着剤との親和性が良好でテープ剥離
後の糊残り現象の防止に適する。Copolymers of butadiene and other copolymerizable unsaturated compounds have better flexibility than other resins. this is,
This means that the processed paper is flexible and can easily fit on a curved surface when the strength increasing effect of the impregnated processed paper is at the same level. When methacrylic acid ester or acrylic acid ester is used as another copolymerizable unsaturated compound, it has good affinity with acrylic adhesives, which are increasing in use in recent years, and prevents the adhesive residue phenomenon after tape peeling. Suitable for

【００１４】ブタジエンと共重合性のよい不飽和化合物
としてメタアクリル酸メチルが使用される。共重合比に
は特に限定はないが重量比でブタジエンの比率が高いと
著しく柔軟になる。ブタジエンの比率が高くなりアクリ
ル系粘着剤との密着性が低下する場合には、ポリアクリ
ル酸エステル系の樹脂を混合することにより密着性が保
持できる。この種の樹脂は極めて柔軟なものから硬いも
のまで任意に選択できる。ただし、柔軟なものは加工紙
の強度が低くなる傾向があるので最終使用の目的に応じ
て選択する。Methyl methacrylate is used as an unsaturated compound having good copolymerizability with butadiene. The copolymerization ratio is not particularly limited, but when the ratio of butadiene is high in weight ratio, it becomes significantly flexible. When the ratio of butadiene becomes high and the adhesiveness with the acrylic pressure-sensitive adhesive decreases, the adhesiveness can be maintained by mixing the polyacrylic acid ester resin. This kind of resin can be arbitrarily selected from extremely soft to hard. However, since flexible paper tends to have low strength, it is selected according to the purpose of final use.

【００１５】樹脂Ａのブタジエン含有率は１５％〜６５
％が適当である。この率は原紙の構成やテープの使用目
的により選定されるが、特に好ましいのは２５〜５０％
である。この中でもブタジエン低率は通常薄くて強さの
乏しい原紙に適し、高率は厚く強い原紙に適する場合が
多い。The butadiene content of Resin A is 15% to 65%.
% Is appropriate. This rate is selected depending on the constitution of the base paper and the purpose of use of the tape, but 25 to 50% is particularly preferable.
Is. Of these, the low butadiene ratio is usually suitable for thin and poor strength base papers, and the high ratio is suitable for thick and strong base papers in many cases.

【００１６】ブタジエンとメタアクリル酸エステル、あ
るいは、アクリル酸エステルを主体とする共重合体は製
造設備等の制約から一般の入手できる品種は限定される
ので、品種の制約の少ないアクリル酸エステル共重合体
をこれと混用することが適当な場合が多い。この共重合
体はアクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
２エチルヘキシル等にアクリル酸、メタアクリル酸、Ｎ
−メチロールアクリルアミド、アクリロニトリル等を目
的に応じて混合した共重合体である。Since butadiene and methacrylic acid ester, or copolymers mainly composed of acrylic acid ester, are limited in the variety of products that are generally available due to the restrictions of production facilities, etc. It is often appropriate to mix coalesce with this. This copolymer is obtained by adding acrylic acid, methacrylic acid, N, etc. to ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, etc.
A copolymer obtained by mixing methylol acrylamide, acrylonitrile and the like according to the purpose.

【００１７】ブタジエンを含む共重合体と、アクリル酸
エステル共重合体との混合比率は、含浸紙の引張強度や
紙層割れ強度と柔軟性及びブロッキング傾向等を最もバ
ランス良く保つように設定される。ここではブタジエン
の含有率だけでは柔軟性に対する尺度となりえない、ア
クリル酸エステル共重合体を混合後のＴＧ積算値が柔軟
性およびブロッキングに関する尺度となり得ることをみ
いだした。第１の樹脂Ａにおける２次転移点温度積算値
ＴＧＡＳは、構成する各樹脂の２次転移温度ＴＧＡｉと
その重量分率ＷＡｉとの積の総和として求める。第１の
樹脂Ａを構成する樹脂Ａ１，樹脂Ａ２の２種の混合では ＴＧＡＳ＝ＷＡ１×ＴＧＡ１＋ＷＡ２×ＴＧＡ２ となる。The mixing ratio of the butadiene-containing copolymer and the acrylic ester copolymer is set so that the tensile strength of the impregnated paper, the paper layer cracking strength, the flexibility, the blocking tendency, and the like are kept in the best balance. . Here, it has been found that the TG integrated value after mixing the acrylic ester copolymer can be a measure for flexibility and blocking, which cannot be a measure for flexibility only by the content of butadiene. The second-order transition temperature integrated value TGAS in the first resin A is obtained as the sum of products of the second-order transition temperature TGAi of each resin and its weight fraction WAi. When two kinds of the resin A1 and the resin A2 that form the first resin A are mixed, TGAS = WA1 × TGA1 + WA2 × TGA2.

【００１８】また、第２の樹脂Ｂを構成する樹脂Ｂ１，
樹脂Ｂ２の２種の混合では同様にＴＧＢＳが次の式によ
り求められる。 ＴＧＢＳ＝ＷＢ１×ＴＧＢ１＋ＷＢ２×ＴＧＢ２ となる。Further, the resin B1, which constitutes the second resin B,
Similarly, in the case of mixing two kinds of the resin B2, TGBS is obtained by the following formula. TGBS = WB1 × TGB1 + WB2 × TGB2.

【００１９】なお、ＴＧＡ１もＴＧＡ２も−１５℃以
下、好ましくは−２０℃以下がよい。また、一方の成分
が−４５℃よりも更に低いことはＴＧＡＳとしてはそれ
程低くないとしても避けるのが好ましい。The temperature of both TGA1 and TGA2 is -15 ° C or lower, preferably -20 ° C or lower. Further, it is preferable to avoid that one of the components is lower than -45 ° C even if it is not so low as TGAS.

【００２０】樹脂Ａを構成する各樹脂は、通常は乳化重
合法で製造される水分散型樹脂を使用される。共重合体
のＴＧは１個が観測される場合と２個以上が観測される
場合がある。特に、ブタジエンやイソプレンのような重
合してエラストマーになるジエン型モノマーとアクリル
系やメタアクリル系モノマーを含む場合には、その傾向
が強い。また、ブタジエンのようなジエン型モノマーを
含む共重合体と、含まない共重合体を混合すると、一般
に２個以上のＴＧが観測される場合が多い。２個以上の
ＴＧをそのまま使用すると樹脂混合系の比較が難しくＴ
Ｇの積算値を使用することによって比較が明確になる。As each resin constituting the resin A, a water dispersion type resin produced by an emulsion polymerization method is usually used. The TG of the copolymer may be observed in one case or in two or more cases. In particular, when a diene type monomer such as butadiene or isoprene which becomes an elastomer by polymerization and an acrylic or methacrylic type monomer are contained, this tendency is strong. When a copolymer containing a diene-type monomer such as butadiene and a copolymer not containing it are mixed, generally two or more TGs are often observed. If two or more TGs are used as they are, it is difficult to compare resin mixed systems.
The comparison is made clear by using the integrated value of G.

【００２１】本発明の中で使用するＴＧ積算値は個々の
樹脂のＴＧが複数個存在したり、重量分率が不明確等で
確定されない場合には示差走査熱量分析の図上積算によ
って求めてもよい。此の方法によればＴＧの値や重量分
率の数値の有無に係わらず示差走査熱量分析チャート上
の位置と面積からＴＧ積算値を求めることができる。The integrated value of TG used in the present invention is obtained by integration on the diagram of differential scanning calorimetry when the TG of each resin exists in plural or the weight fraction cannot be determined due to uncertainties. Good. According to this method, the integrated TG value can be obtained from the position and area on the differential scanning calorimetry chart regardless of the presence or absence of the value of TG or the numerical value of the weight fraction.

【００２２】（第２の樹脂Ｂ）既に樹脂Ａが紙層内部に
付着しているので樹脂Ｂはその一方の面即ち、剥離剤層
が設けられる面に層を形成する。一般に剥離剤は付着量
が多くなると弊害を生じるので付着量を極めて少量にす
る。たとえば、付着量として０．１０〜０．０５ｇ／ｍ
² 。このような少量で均一に付着するためにはその下地
を平滑に保つ必要がある。しかしながら、平滑な樹脂層
を有する加工紙は巻き取って保管あるいは輸送すると巻
き重なった面が接着し、次の工程において巻きもどす際
に紙破れの原因になる。これは樹脂層のＴＧが低く柔軟
な程著しくなる。この巻き重なった面が接着する現象は
ブロッキングとよばれ、樹脂の選定において最も難しい
問題である。(Second Resin B) Since the resin A has already adhered to the inside of the paper layer, the resin B forms a layer on one surface thereof, that is, the surface on which the release agent layer is provided. In general, the peeling agent causes an adverse effect when the amount of adhesion is large, so the amount of adhesion is made extremely small. For example, the adhesion amount is 0.10 to 0.05 g / m
² . In order to adhere evenly with such a small amount, it is necessary to keep the underlayer smooth. However, when the processed paper having a smooth resin layer is wound up and stored or transported, the overlapped surfaces adhere to each other and cause paper breakage when unwinding in the next step. This becomes remarkable as the TG of the resin layer is low and the resin is flexible. This phenomenon of adhesion between the wound surfaces is called blocking, and is the most difficult problem in resin selection.

【００２３】柔軟さとブロッキング防止の双方を達成す
る樹脂Ｂとして、２次転移点温度積算値ＴＧＢＳが−１
５℃よりも高く、更に、樹脂Ａよりも好ましくは１０℃
以上高いものがよいことを見出した。As the resin B which achieves both flexibility and blocking prevention, the second-order transition temperature integrated value TGBS is -1.
Higher than 5 ° C, more preferably 10 ° C than resin A
It was found that the higher one is better.

【００２４】しかしながら、ブロッキングの発生は温度
だけではなく、湿度の影響も大きい。乳化重合で製造さ
れた樹脂のブロッキング特性は乳化剤の種類によっても
大きく変化する。たとえば、ポリビニルアルコールを保
護コロイドとして乳化剤の代替使用するポリ酢酸ビニル
はＴＧが２０℃と高いが本発明の樹脂Ｂとして適当とは
いえないブロッキング性を有する。However, the occurrence of blocking is affected not only by temperature but also by humidity. The blocking property of the resin produced by emulsion polymerization varies greatly depending on the type of emulsifier. For example, polyvinyl acetate, which uses polyvinyl alcohol as a protective colloid instead of an emulsifier, has a TG as high as 20 ° C., but has blocking properties which are not suitable as the resin B of the present invention.

【００２５】樹脂Ｂとしては、メタアクリル酸エステル
とアクリル酸エステルから選ばれたモノマーを主体とす
る重合体、共重合体およびこれらのモノマーとブタジエ
ンと主体とする共重合体、あるいはこれらの重合体およ
び共重合体の混合物である。これらは樹脂Ａと共通した
モノマーから選ばれる。ただし、ブタジエン共重合体で
はブタジエンの比率を低くすることによって適合するも
のが得られる。混用するアクリル酸エステル共重合体は
アクリル酸ブチルやアクリル酸２エチルヘキシルの比率
を下げアクリル酸エチルやメタアクリル酸メチル等の比
率を高めることによって適合するものが得られる。As the resin B, a polymer mainly containing a monomer selected from a methacrylic acid ester and an acrylic acid ester, a copolymer, a copolymer mainly containing these monomers and butadiene, or a polymer thereof is used. And a mixture of copolymers. These are selected from the monomers common to the resin A. However, a butadiene copolymer that is compatible can be obtained by lowering the ratio of butadiene. The acrylate copolymer to be mixed can be obtained by decreasing the ratio of butyl acrylate or diethylhexyl acrylate and increasing the ratio of ethyl acrylate or methyl methacrylate.

【００２６】また、場合によってはブタジエン共重合体
の重量分率を下げること、あるいは、含有しないものも
使用する剥離剤との組合せによっては許容される。ブタ
ジエンは樹脂の成分の一種として含有されることにより
内部柔軟剤として作用し、柔軟効果が大きいわりにブロ
ッキングへの悪影響が少ない利点がある。従って、樹脂
Ａおよび樹脂Ｂの双方にブタジエンを含有すると、強度
的に秀でて、柔軟でブロッキング傾向の少ない加工紙が
えられる。In some cases, the weight fraction of the butadiene copolymer may be reduced, or the butadiene copolymer which does not contain the butadiene copolymer may be allowed depending on the combination with the release agent. By containing butadiene as one of the components of the resin, it acts as an internal softening agent, and has a large softening effect, but has an advantage that there is little adverse effect on blocking. Therefore, when butadiene is contained in both the resin A and the resin B, a processed paper having excellent strength, flexibility and less blocking tendency can be obtained.

【００２７】この好ましい性質の得られる樹脂Ｂの２次
転移点温度積算値ＴＧＢＳは−１５℃〜＋３０℃であ
る。平滑な紙の平滑面に樹脂Ｂ層を設ける場合には付着
量を充分に少なく、たとえば、３〜５ｇ／ｍ² とするこ
とができるのでＴＧＢＳは＋１０〜＋３０℃と高くする
ことができる。クレープ紙のように表面に凹凸の存在す
る紙では付着量を５〜１０ｇ／ｍ² とすることが好まし
いのでＴＧＢＳがより低い値の樹脂を選択する。樹脂Ｂ
ではブタジエン含有率は２５％〜０％好ましくは１５％
〜５％の範囲にある。The second-order transition temperature integrated value TGBS of the resin B having the preferable properties is -15 ° C to + 30 ° C. When the resin B layer is provided on the smooth surface of the smooth paper, the adhesion amount can be made sufficiently small, for example, 3 to 5 g / m ² , so that TGBS can be increased to +10 to + 30 ° C. For paper such as crepe paper which has irregularities on the surface, it is preferable that the adhesion amount be 5 to 10 g / m ^2, and therefore a resin having a lower TGBS value is selected. Resin B
Butadiene content is 25% to 0%, preferably 15%
In the range of ~ 5%.

【００２８】樹脂Ｂを構成する各共重合体は通常は乳化
重合の方法で製造されラテックスあるいはエマルジョン
として供給されるものを使用する。 （原紙）曲面に添いのよい粘着テープを得るためには長
手方向に伸びが大で一定伸長に対する応力が低い原紙が
望ましい。この条件を満たす原紙としては通常はクレー
プ紙が用いられる。クレープ紙には抄紙時に湿紙にクレ
ープ付けされたもの、ドライヤー上でクレープ付けされ
たもの、及び乾燥巻取後に、クレープ加工されたものが
あるが、どれでも良い。なかでも、最も好ましいのは湿
紙にクレープ付けされたものであり、また、乾燥後に与
湿されてクレープ加工されたものである。As each of the copolymers constituting the resin B, those which are manufactured by an emulsion polymerization method and supplied as a latex or an emulsion are used. (Base paper) In order to obtain an adhesive tape that conforms well to a curved surface, a base paper having a large elongation in the longitudinal direction and a low stress for a constant elongation is desirable. Crepe paper is usually used as the base paper that satisfies this condition. The crepe paper includes crepe paper that has been creped on a wet paper web, paper that has been creped on a drier, and paper that has been creped after drying and winding. Among them, the most preferable one is creped on a wet paper, and the one moistened after drying and creped.

【００２９】これらのクレープ紙は通常は天然植物パル
プ繊維で構成されている。最も普通には木材パルプから
製造される。破断伸度８％以上、好ましくは１２％〜２
５％である。坪量に２０〜８０ｇ／ｍ² 、好ましくは３
０〜６０ｇ／ｍ² の間で選択される。These crepe papers are usually composed of natural plant pulp fibers. Most commonly produced from wood pulp. Elongation at break 8% or more, preferably 12% to 2
5%. The basis weight is 20 to 80 g / m ² , preferably 3
It is selected between 0 and 60 g / m ² .

【００３０】本発明の実施例では木材パルプを原料と
し、坪量４０〜４５ｇ／ｍ² 、破断伸度２０〜２５％の
クレープ紙を使用した。 （含浸加工）樹脂Ａを原紙の主として紙層内部に付着さ
せる含浸加工は公知の含浸加工装置を使用して実施され
る。適切な濃度に調整された樹脂Ａおよび消泡剤等を含
む水性液を浸漬、あるいは、塗布によって原紙に付着さ
せ内部まで浸透させて、過剰分を脱液し、乾燥する。各
種装置並びに操作の概要は例えば「原崎勇次著、コーテ
ィング方式、槇書店 １９７９年１０月３０日 発行」
に記載されている。クレープ紙の含浸加工にあたっては
加工中の張力を低く保持し、管理することが柔軟で曲面
に添いの良い加工紙を得るために必要である。In the examples of the present invention, wood pulp was used as a raw material, and crepe paper having a basis weight of 40 to 45 g / m ² and an elongation at break of 20 to 25% was used. (Impregnation processing) The impregnation processing for adhering the resin A mainly inside the paper layer of the base paper is carried out using a known impregnation processing device. An aqueous liquid containing resin A and an antifoaming agent adjusted to an appropriate concentration is dipped or applied to adhere to the base paper so that it penetrates into the interior, and the excess is drained and dried. For an overview of various devices and operations, see, for example, "Yuji Harasaki, coating method, Maki Shoten, issued October 30, 1979."
It is described in. In the impregnation processing of crepe paper, it is necessary to keep the tension during processing low and manage it in order to obtain a processed paper that is flexible and conforms well to curved surfaces.

【００３１】（塗布加工）樹脂Ｂは通常は樹脂Ａを含浸
加工後にその一方の面に層を形成するように塗布され
る。使用される塗布材は含浸材と同様に上記「コーティ
ング方式」に記載されている。(Coating) The resin B is usually coated so as to form a layer on one surface after the resin A is impregnated. The coating material used is described in the above "coating method" as well as the impregnating material.

【００３２】（加工紙の構成）木材パルプを使用したク
レープ紙を原紙とする場合、樹脂Ａの付着量は原紙重量
の３０〜５０％、好ましくは３０〜４５％、樹脂Ｂの付
着量は原紙重量の１０〜３０％、好ましくは１０〜２５
％である。(Construction of processed paper) When the crepe paper using wood pulp is used as the base paper, the amount of the resin A adhered is 30 to 50%, preferably 30 to 45% of the weight of the base paper, and the amount of the resin B adhered is the base paper. 10-30% by weight, preferably 10-25
%.

【００３３】[0033]

【発明の効果】以上詳述したように、この発明によれば
柔軟で曲面に添いがよく密着する粘着テープが得られ、
基紙を巻取ロールで保管してもブロッキング欠点が発生
しない樹脂を備えた粘着テープ基材用樹脂加工紙が得ら
れるという優れた効果がある。As described in detail above, according to the present invention, a pressure-sensitive adhesive tape which is flexible and adheres well to a curved surface can be obtained.
There is an excellent effect that it is possible to obtain a resin-processed paper for an adhesive tape substrate, which is provided with a resin that does not cause blocking defects even if the base paper is stored on a take-up roll.

【００３４】[0034]

【実施例】以下本発明の実施例を示す。実施例１、２、
３においては、各樹脂の混合比率を表１、２に記載の通
りとし、樹脂Ａを原紙の紙層内部に付着させる含浸加工
を行った。その後、樹脂Ｂを原紙の一方の面に層を形成
するように塗布加工を行った。EXAMPLES Examples of the present invention will be shown below. Examples 1, 2,
In No. 3, the mixing ratio of each resin was as shown in Tables 1 and 2, and the impregnation process was carried out in which the resin A was attached inside the paper layer of the base paper. Then, the resin B was applied to form a layer on one surface of the base paper.

【００３５】比較例１、２、３においては、各樹脂の混
合比率を表２、３に記載の通りとし、実施例１、２、３
と同様に含浸加工、塗布加工を行った。In Comparative Examples 1, 2, and 3, the mixing ratio of each resin is as shown in Tables 2 and 3, and Examples 1, 2, and 3 were used.
The impregnation process and the coating process were performed in the same manner as in.

【００３６】[0036]

【表１】 [Table 1]

【００３７】[0037]

【表２】 [Table 2]

【００３８】[0038]

【表３】 [Table 3]

【００３９】表１、２に示すように、実施例１、２、３
の樹脂Ａはブタジエン共重合体とアクリル酸エステル共
重合体を含む。また、樹脂Ｂはブタジエン共重合体を含
む。樹脂Ｂの２次転移点温度積算値はそれぞれ９℃、−
９℃、−８℃とすべて−１５℃以上である。更に、樹脂
Ａの２次転移点温度積算値よりも樹脂Ｂの２次転移点温
度積算値はすべて少なくとも１８℃以上高いものとなっ
ている。これらの実施例ではブロッキング判定の結果も
実用化可能の範囲となった。As shown in Tables 1 and 2, Examples 1, 2, 3
Resin A includes a butadiene copolymer and an acrylic ester copolymer. The resin B also contains a butadiene copolymer. The integrated value of the second-order transition temperature of Resin B is 9 ° C,-
9 ° C., −8 ° C. and all above −15 ° C. Further, the integrated values of the secondary transition temperature of the resin B are all higher than the integrated value of the secondary transition temperature of the resin A by at least 18 ° C. or more. In these examples, the result of the blocking judgment was also within the range of practicability.

【００４０】一方、樹脂ＢのＴＧＢＳが−１５℃より高
いとブロッキングが避けられるが、−１５℃より低いと
避けられない。比較例１の２次転移点温度積算値は−２
７℃で、ブロッキング判定の結果は実用化不能となっ
た。On the other hand, if the TGBS of the resin B is higher than -15 ° C, blocking can be avoided, but if it is lower than -15 ° C, it cannot be avoided. The second-order transition temperature integrated value of Comparative Example 1 is -2.
At 7 ° C., the result of the blocking judgment became practically impossible.

【００４１】また、硬さ６０〜７０ｇ／ｍ² の樹脂加工
紙を基材とした粘着テープでは基材の見かけ初期弾性
率”Ｅ”が１３０Ｋｇ／１５ｍｍを越えると曲面への添
いが不充分になる。すなわち、テープが曲面に添う際に
は曲面との非接触面が伸び易いものがテープ事態が曲面
を形成しやすいので、伸び易い基材の使用が曲面への添
いに好ましい結果を与える。比較例２は樹脂ＡのＴＧＡ
Ｓが−１５℃よりも高いので、伸び応力が高く、見かけ
初期弾性率”Ｅ”が２００Ｋｇ／１５ｍｍを越え，また
剛軟度も大で曲面を形成し難い。Also, in the case of an adhesive tape using a resin-processed paper having a hardness of 60 to 70 g / m ^{2 as} a base material, when the apparent initial elastic modulus "E" of the base material exceeds 130 Kg / 15 mm, the adhesion to a curved surface becomes insufficient. Become. That is, when the tape conforms to the curved surface, the tape situation tends to form the curved surface when the non-contact surface with the curved surface is easily stretched. Therefore, the use of a stretchable base material gives a preferable result to the curved surface. Comparative Example 2 is TGA of Resin A
Since S is higher than -15 ° C, the elongation stress is high, the apparent initial elastic modulus "E" exceeds 200 Kg / 15 mm, and the bending resistance is large, and it is difficult to form a curved surface.

【００４２】酢酸ビニル樹脂使用の比較例３では最大の
問題点として、４０℃を越えた場合の加工紙のブロッキ
ング特性の悪いことがあげられる。ブロッキング特性が
悪いと紙の加工中の作業性に悪い影響を及ぼし、最悪の
場合は紙の破断を生じて作業が停止する。また、紙の柔
軟性の指標である剛軟度の値が他の例よりも高い。これ
は酢ビ樹脂を使用すると加工紙が硬くなることを示し、
本用途に要求されている曲面への添いが良いことという
特性に対しては不利な結果となる。In Comparative Example 3 using vinyl acetate resin, the biggest problem is that the blocking property of the processed paper when it exceeds 40 ° C. is poor. Poor blocking properties adversely affect the workability of the paper during processing, and in the worst case break the paper and stop the work. Further, the value of the bending resistance, which is an index of the flexibility of the paper, is higher than other examples. This indicates that the processed paper becomes harder when vinyl acetate resin is used,
This is a disadvantageous result with respect to the property that the curved surface is required for this application.

【００４３】なお、本実施例では見かけ初期弾性率”
Ｅ”の測定法とブロッキング判定法は次の通りとした。 （１）見かけ初期弾性率”Ｅ” 見かけ初期弾性率”Ｅ”の測定は、室温２０±２℃相対
湿度６５±２％の恒温恒湿室に１２時間以上放置した試
料について、幅１５ｍｍ、長さ２５ｃｍ以上の試験片を
切り取る。記録計を併設した引張試験機（東洋精機ＳＴ
ＲＯＧＲＡＰＨＲ）にて、チャック間隔１００ｍｍとし
て強伸度曲線を求める。得られた強伸度曲線の０〜３％
伸び領域における勾配を読み取り、１００％伸び時の張
力に換算する。この換算値を見かけ初期弾性率”Ｅ”と
しＥ値と表記する。測定はｎ＝２で行い、その平均値を
試料のＥ値とする。実施例の仕様の原紙を用いた時の加
工紙のＥ値の目標値は８０〜１３０Ｋｇ／１５ｍｍにな
る。 （２）ブロッキング判定法 紙を幅５０ｍｍ×長さ１００ｍｍに切り取り試料にす
る。その２枚を表面と裏面が接するように重ねて、同一
寸法のガラス板の間にテフロンシートを介してはさみ、
恒温度恒湿槽中に水平に置き、底面の平滑な１Ｋｇの重
りを一個のせて温度４０℃、又は、６０℃、湿度９０％
ＲＨにて２４時間放置する。In this example, the apparent initial elastic modulus "
The measuring method of E "and the blocking judgment method were as follows: (1) Apparent initial elastic modulus" E "The apparent initial elastic modulus" E "was measured at room temperature of 20 ± 2 ° C and relative humidity of 65 ± 2%. A test piece with a width of 15 mm and a length of 25 cm is cut out from a sample left in a constant humidity chamber for 12 hours or more.A tensile tester equipped with a recorder (Toyo Seiki ST
ROGRAPHR), and a strength / elongation curve is obtained with a chuck interval of 100 mm. 0 to 3% of the obtained elongation curve
The gradient in the stretched region is read and converted to the tension at 100% stretch. This converted value is regarded as the initial elastic modulus "E" and is referred to as E value. The measurement is carried out at n = 2, and the average value is taken as the E value of the sample. The target value of the E value of the processed paper is 80 to 130 Kg / 15 mm when the base paper having the specifications of the embodiment is used. (2) Blocking determination method The paper is cut into a sample of width 50 mm × length 100 mm and used as a sample. The two sheets are stacked so that the front surface and the back surface are in contact, and sandwiched between glass plates of the same size with a Teflon sheet,
Place it horizontally in a constant temperature and humidity chamber, place a weight of 1 kg with a smooth bottom on it, and keep it at a temperature of 40 ° C or 60 ° C and a humidity of 90%.
Leave at RH for 24 hours.

【００４４】放置後に試料を取り出し、放冷して後に一
端を剥がして３．３ｇの荷重をはさみ、他端を持ち上げ
てはがれ落ちるか否かを判定する。はがれなければ荷重
を追加する。After leaving it for a while, the sample is taken out, allowed to cool, then one end is peeled off, a 3.3 g load is inserted, and the other end is lifted to determine whether or not it falls off. If it does not come off, add a load.

【００４５】 荷重 判定 ３．３ｇ以下（持ち上げずにはがれる） ◎ ３．３ｇ ○ ６．６ｇ △ ９．９ｇ ×[0045] Load judgment 3.3g or less (peeling without lifting) ◎ 3.3g ○ 6.6g △ 9.9g ×

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−190092（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−47900（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−252486（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−140207（ＪＰ，Ａ) 特公 昭36−15781（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09J 7/00 - 7/04 D21H 27/00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) Reference JP-A-63-190092 (JP, A) JP-A-61-47900 (JP, A) JP-A-3-252486 (JP, A) JP-A-5- 140207 (JP, A) JP-B-36-15781 (JP, B1) (58) Fields investigated (Int.Cl. ⁷ , DB name) C09J ^7/ 00-7/04 D21H 27/00

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 紙層内部に主として存在する第１の樹脂
（Ａ）と、紙層の一方の面に主として層を形成して存在
する第２の樹脂（Ｂ）とを有する粘着テープ基材用樹脂
加工紙において、第１の樹脂（Ａ）はその２次転移点温度積算値が−１５
℃以下であり、 第２の樹脂（Ｂ）はその２次転移点温度積算値が第１の
樹脂（Ａ）の２次転移点温度積算値よりも高く、かつ、
その２次転移点温度積算値が−１５℃以上であり、 粘着テープ基材用樹脂加工紙の見かけ初期弾性率Ｅが８
０〜１３０Ｋｇ／１５ｍｍであ ることを特徴とする粘着
テープ基材用樹脂加工紙。1. A pressure-sensitive adhesive tape substrate comprising a first resin (A) mainly present inside a paper layer and a second resin (B) mainly present on one surface of the paper layer to form a layer. In the resin-processed paper for use in the first resin (A), the second transition temperature integrated value of the first resin (A) is −15.
C. or less, the second resin (B) has a higher secondary transition temperature integrated value than the first resin (A) second transition temperature integrated value, and
Part 2 order transition temperature integrated value Ri der -15 ° C. or higher, the apparent initial elastic modulus E of the resin coated paper adhesive tape base material 8
Resin-processed paper for pressure-sensitive adhesive tape substrates, which has a weight of 0 to 130 kg / 15 mm . 【請求項２】第１の樹脂（Ａ）がブタジエン含有共重合
体を含有してなる請求項１の粘着テープ基材用樹脂加工
紙。2. The resin-processed paper for pressure-sensitive adhesive tape substrates according to claim 1, wherein the first resin (A) contains a butadiene-containing copolymer. 【請求項３】 紙層内部に主として存在する第１の樹脂
（Ａ）と、紙層の一方の面に主として層を形成して存在
する第２の樹脂（Ｂ）とを有する粘着テープ基材用樹脂
加工紙において、 第１の樹脂（Ａ）はその２次転移点温度積算値が−１５
℃以下であり、 第２の樹脂（Ｂ）はその２次転移点温度積算値が第１の
樹脂（Ａ）の２次転移点温度積算値よりも高く、かつ、
その２次転移点温度積算値が−１５℃以上であり、 第１の樹脂（Ａ）及び第２の樹脂（Ｂ）がブタジエン含
有共重合体を含有してなる粘着テープ基材用樹脂加工
紙。3. A first resin mainly present inside the paper layer.
(A) and exists by forming a layer mainly on one surface of the paper layer
Adhesive tape base resin having a second resin (B)
In the processed paper, the first resin (A) has an integrated secondary transition temperature of −15.
The temperature of the second resin (B) is less than or equal to
Higher than the integrated value of the second-order transition temperature of the resin (A), and
Part is 2 order transition temperature integrated value is -15 ° C. or higher, the first resin (A) and the second resin (B) is a butadiene-containing copolymer pressure-sensitive adhesive tape base material for a resin Do that contain Processed paper. 【請求項４】 紙層内部に主として存在する第１の樹脂
（Ａ）と、紙層の一方の面に主として層を形成して存在
する第２の樹脂（Ｂ）とを有する粘着テープ基材用樹脂
加工紙において、 第１の樹脂（Ａ）はその２次転移点温度積算値が−１５
℃以下であり、 第２の樹脂（Ｂ）はその２次転移点温度積算値が第１の
樹脂（Ａ）の２次転移点温度積算値よりも高く、かつ、
その２次転移点温度積算値が−１５℃以上であり、 第１の樹脂（Ａ）はブタジエンとメタアクリル酸エステ
ル及び／または、アクリル酸エステルから主として選ば
れた単量体から成る重合体、共重合体またはこれらの組
合せから成り、第２の樹脂（Ｂ）はブタジエンとメタア
クリル酸エステル及び／またはアクリル酸エステルから
主として選ばれた単量体から成る重合体、共重合体また
はこれらの組合せからなり、ブタジエンの含有率が第１
の樹脂（Ａ）よりも少ない粘着テープ基材用樹脂加工
紙。4. A first resin mainly present inside the paper layer.
(A) and exists by forming a layer mainly on one surface of the paper layer
Adhesive tape base resin having a second resin (B)
In the processed paper, the first resin (A) has an integrated secondary transition temperature of −15.
The temperature of the second resin (B) is less than or equal to
Higher than the integrated value of the second-order transition temperature of the resin (A), and
The second-transition temperature integrated value is -15 ° C or higher, and the first resin (A) is a polymer mainly composed of a monomer selected from butadiene and a methacrylic acid ester and / or an acrylic acid ester, The second resin (B) comprises a copolymer or a combination thereof, and the second resin (B) is a polymer, a copolymer or a combination thereof which is mainly composed of a monomer selected from butadiene and a methacrylic acid ester and / or an acrylic acid ester. Consisting of 1% butadiene content
Low not tacky adhesive tape base material for a resin coated paper than the resin (A).