JP3481196B2

JP3481196B2 - 金属板ラミネート用ポリエステルフィルム、ラミネート金属板およびそれを用いた金属容器

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Publication number: JP3481196B2
Application number: JP2000276658A
Authority: JP
Inventors: 由起子乾; 規和松井; 正信日置; しげみ摩嶋
Original assignee: Unitika Ltd
Current assignee: Unitika Ltd
Priority date: 2000-09-12
Filing date: 2000-09-12
Publication date: 2003-12-22
Anticipated expiration: 2020-09-12
Also published as: JP2002088233A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は金属板ラミネート用
ポリエステルフィルム、およびそれを用いたフィルムラ
ミネート金属板および金属容器に関し、特に、金属板に
ポリエステル樹脂をラミネートして得られるフィルムラ
ミネート金属板を、絞り成形やしごき成形等に使用され
る材料として有用なポリエステルフィルム、およびそれ
を用いたフィルムラミネート金属板および金属容器に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、金属缶の内外面の腐食防止の
目的で、熱硬化性樹脂を主成分とする溶剤型の塗料が塗
布されていた。しかし、溶剤型塗料は塗膜を形成するた
めに高温での加熱が必要であり、その時に多量の溶剤が
発生するため、作業の安全性および環境の面からも問題
があった。そのため、最近は溶剤を用いない腐食防止法
として、熱可塑性樹脂による金属板の被覆が提案され、
熱可塑性樹脂の中でも特にポリエステルは加工性、耐熱
性等に優れることから、ポリエステルをベースとした金
属板ラミネート用フィルムの開発が進められている。

【０００３】フィルムを金属板に被覆する方法として
は、熱可塑性樹脂を溶融させて直接金属上に押出す方法
や、熱可塑性樹脂フィルムを直接、または接着剤を介し
て熱圧着する方法がある。中でも、熱可塑性樹脂フィル
ムを用いる方法は、樹脂の取扱いが容易で作業性に優
れ、かつ、樹脂膜厚の均一性にも優れるために有効な手
法とされている。また、接着剤を介した方法では環境面
やコストの問題があるために、フィルムを直接熱圧着す
る方法が有利であり注目されている。

【０００４】熱可塑性樹脂フィルムを被覆した金属缶
は、鋼板、アルミ板等の金属板（メッキ等の表面処理を
施したものを含む）に熱可塑性樹脂フィルムをラミネー
トした、ラミネート金属板を成形加工して製造される。
このような用途に用いられる熱可塑性樹脂フィルムに
は、金属板との熱ラミネート性がよいこと、缶の成
形性に優れていること、つまり、缶の成形時にフィルム
の剥離、亀裂、ピンホール等の発生がないこと、缶成
形後の印刷、レトルト殺菌処理および長期の保存の際に
脆化しないこと、内容物の保味保香性に優れること等
の数々の特性が同時に要求される。

【０００５】このような金属板ラミネート用ポリエステ
ルフィルムとしては、熱ラミネート性を付与し、缶の成
形性を向上させる目的で、他の成分を混合したり、共重
合する方法が提案されている。例えば、（イ）ポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ）に他の成分を共重合した
ものが特公平８−１９２４５号公報、特公平８−１９２
４６号公報、特許第２５２８２０４号公報等に、また、
（ロ）融点が２１０〜２４５℃のエチレンテレフタレー
トを主たる繰り返し単位とする共重合ポリエステル９９
〜６０重量％とＰＢＴもしくはその共重合体１〜４０重
量％を配合したものが、特許第２８５１４６８号公報、
特開平５−１８６６１２号公報、特開平５−１８６６１
３号公報にそれぞれ開示されている。また、（ハ）融点
が２１０〜２４５℃のエチレンテレフタレートを主たる
繰り返し単位とする共重合ポリエステル９９〜５０重量
％とＰＢＴもしくはその共重合体１〜５０重量％を配合
した層を含む多層フィルムにおいて、そのエステル交換
率を３％以上としたもの（特開平１０−３１５４１２号
公報、特開平１１−２０７９０９号公報）が開示されて
いる。

【０００６】しかしながら、（イ）ではＰＥＴを共重合
化し、低融点化、低結晶化することにより熱ラミネート
性と成形性は改良されるものの、缶成形後の熱処理およ
びレトルト殺菌処理時に脆化し、耐衝撃性が低下すると
いう問題があった。また、（ロ）ではＰＢＴ系の樹脂を
配合することにより、熱ラミネート性と上記の缶の脆化
や耐衝撃性は向上するが、金属との熱ラミネート性や接
着性が十分ではなく、特に絞り成形やしごき成形等の高
次加工成形性が十分ではなかった。また、（ハ）では、
ＰＢＴ系樹脂とＰＥＴ系樹脂の混合物を使用し、そのエ
ステル交換の程度を一定値以上にすることにより、特に
低温での耐衝撃性を改善すること目的とするものである
が、その改善の程度は十分ではなく、また、保香性を向
上させるために内容物と接触する側にＰＥＴ系の共重合
ポリエステル層を積層することが必要であった。

【０００７】これに対して、本発明者らは、先にＰＢ
Ｔ、またはこれを主体とするポリエステル（Ａ）９０〜
４５質量％と、ＰＥＴ、またはこれを主体とするポリエ
ステル（Ｂ）１０〜５５質量％とからなる二軸延伸フィ
ルムを提案している（特開平９−１９４６０４号公報、
特開平１０−１１００４６号公報）。ここに提案された
フィルムは、結晶化度が高く、かつ比較的低温で熱圧着
でき、しかも得られたラミネート金属板は加工性に優れ
ている。また、レトルト殺菌処理および長期間の保存後
においてもフィルムが脆化せず、耐衝撃性にも優れてい
るが、絞り成形やしごき成形等の高次加工の際に、厳し
い変形を伴う加工部分においてフィルムが白化したりミ
クロクラックが発生する場合があった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、金属
板との熱ラミネート性、缶の成形性、特に絞り成形やし
ごき成形等の高次加工性に優れ、さらに内容物の保味保
香性にも優れたフィルムラミネート金属缶に好適な金属
板ラミネート用ポリエステルフィルム、ラミネート金属
板およびそれを用いた金属缶を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、結晶性の異なる２
種以上のポリエステル、すなわちＰＢＴ主体のポリエス
テル（Ａ）と、ＰＥＴ主体のポリエステル（Ｂ）の特定
の配合割合からなるフィルムであって、ポリエステル
（Ａ）とポリエステル（Ｂ）のエステル交換反応の程度
を特定範囲に調整したポリエステルフィルムを用いるこ
とにより、金属との熱ラミネート性、缶の成形性、特に
絞り成形やしごき成形等に優れ、さらに耐衝撃性、保味
保香性に優れた金属缶を製造することができることを見
出し、本発明に到達した。

【００１０】すなわち、本発明の要旨は、次の通りであ
る。融点２００〜２２３℃のポリブチレンテレフタレー
ト、またはこれを主体とするポリエステル（Ａ）８０〜
４０質量％と、融点２４６〜２５６℃のポリエチレンテ
レフタレート、またはこれを主体とするポリエステル
（Ｂ）２０〜６０質量％とからなるフィルムであり、エ
ステル交換指数が７以下であることを特徴とする金属板
ラミネート用ポリエステルフィルム。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明における、ＰＢＴ主体のポリエステル
（Ａ）としてはＰＢＴ、およびこれに他の成分を共重合
したものであるが、融点は２００〜２２３℃であること
が必要であり、融点が２００℃より低いとフィルムの耐
熱性が低下する。共重合ＰＢＴを用いる場合には、共重
合割合は融点が上記範囲内であればよく、全アルコール
成分に対し、１，４−ブタンジオールは８０ｍｏｌ％以
上が好ましく、特に９０モル％以上が好ましい。１，４
−ブタンジオールが８０モル％未満であると、結晶性、
特に結晶化速度が低下し、レトルト処理後の耐衝撃性が
低下する。

【００１２】共重合成分としては、特に限定されない
が、酸成分としてイソフタル酸、フタル酸、２，６−ナ
フタレンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタ
ル酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、
アゼライン酸、ドデカン二酸、ダイマー酸、無水マレイ
ン酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコ
ン酸、メサコン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等のジ
カルボン酸、４−ヒドロキシ安息香酸、ε−カプロラク
トンや乳酸などが挙げられる。また、アルコール成分と
しては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、
１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノー
ル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール、ビスフェノールＡやビスフェノールＳのエチ
レンオキシド付加体等が挙げられる。さらに、トリメリ
ット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、トリメチロー
ルプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の３
官能化合物等を少量用いてもよい。これらの共重合成分
は２種以上併用しても良い。

【００１３】本発明のフィルムにおける、ＰＥＴ主体の
ポリエステル（Ｂ）としては、ＰＥＴ、およびＰＥＴに
他の成分を共重合したものを挙げることができるが、融
点は２３０〜２５６℃の範囲であることが必要であり、
より好ましくは２４６〜２５６℃の範囲である。融点が
２３０℃未満であると、結晶性が低下し、レトルト処理
後に白化や白斑が発生したり、レトルト処理後の耐衝撃
性が低下する。特に、ポリエステル（Ｂ）の融点が２４
６℃以上であると、耐熱性、レトルト処理後の耐衝撃性
および長期保存後の耐衝撃性が向上する。

【００１４】ＰＥＴに共重合することができる成分とし
ては特に限定されず、ポリエステル（Ａ）と同様の化合
物を例示できる。

【００１５】本発明のポリエステルフィルムを製造する
ために用いられる原料ポリエステルの極限粘度は、ポリ
エステル（Ａ）は０．６〜１．６、ポリエステル（Ｂ）
は０．５〜０．９が好ましく、溶融混合した後の極限粘
度は０．６〜１．０、特に０．７５〜１．０の範囲が好
ましい。極限粘度が上記範囲未満では、フィルムの実
用性能が不足し、特に缶の高次加工時に破断したりクラ
ックが発生することがある。また、極限粘度が上記範囲
を超える場合にはフィルムの生産性が低下し、また、フ
ィルムの金属板への熱ラミネート性が損なわれる。

【００１６】原料のポリエステルの重合方法は特に限定
されず、例えば、エステル交換法、直接重合法等で重合
することができる。エステル交換触媒としては、Ｍｇ、
Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｌｉ、Ｔｉの酸化物、酢酸塩等が挙
げられる。また、重縮合触媒としては、Ｓｂ、Ｔｉ、Ｇ
ｅ酸化物、酢酸塩等の化合物が挙げられる。重合後のポ
リエステルは、モノマーやオリゴマー、副生成物のアセ
トアルデヒドやテトラヒドロフラン等を含有しているた
め、減圧もしくは不活性ガス流通下、２００℃以上の温
度で固相重合することが好ましい。

【００１７】ポリエステルの重合においては必要に応じ
添加剤、例えば酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、
帯電防止剤等を添加することができる。酸化防止剤とし
ては、例えばヒンダードフェノール系化合物、ヒンダー
ドアミン系化合物等を、熱安定剤としては、例えばリン
系化合物等を、紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフ
ェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系の化合物等を挙
げることができる。

【００１８】本発明においては、ポリエステル（Ａ）と
ポリエステル（Ｂ）を、（Ａ）／（Ｂ）＝８０〜４０／
２０〜６０（質量％）、好ましくは（Ａ）／（Ｂ）＝８
０〜５５／２０〜４５（質量％）、さらに好ましくは
（Ａ）／（Ｂ）＝７０〜５５／３０〜４５（質量％）で
あることが必要である。ポリエステル（Ａ）が８０質量
％を超えると、結晶性の高いポリエステル（Ａ）の特性
が顕著に発現して、フィルムラミネート金属板の成形性
が低下し、また、耐衝撃性も悪くなる。また、ポリエス
テル（Ａ）が４０質量％未満の場合には結晶化速度が低
下し、レトルト処理後の物性が低下する。特に、ポリエ
ステル（Ａ）の含有量が５５〜７０質量％の範囲の場
合、ラミネート金属板の成形性、耐衝撃性、レトルト処
理後の物性のバランスがとれ、好ましい形態である。

【００１９】本発明のフィルムは、ポリエステル（Ａ）
と（Ｂ）のエステル交換指数（測定法は実施例に記載）
が７％以下、さらに好ましくは５％以下であることが必
要である。エステル交換率が上がり、ポリエステル
（Ａ）と（Ｂ）の構成成分のランダム化が進行し、特
に、エステル交換指数が７％を超えると、ラミネート缶
の成形性が低下し、成形時のフィルムの破断やクラック
が生じやすくなり、また、レトルト処理後の耐衝撃性も
低下する。

【００２０】また、本発明のフィルムは、ＰＢＴの残存
指数（測定法は実施例に記載）が４０〜７５％であるこ
とが好ましい。ＰＢＴの残存指数が４０％より小さいと
缶の耐食性が低下し、保味保香性が低下する場合があ
る。また、７５％より大きいとレトルト処理後のフィル
ムの密着性が低下し、耐衝撃性が低下することがある。

【００２１】エステル交換指数を上記範囲内に調整する
方法は特に限定されないが、押出機中でのポリエステル
（Ａ）と（Ｂ）の溶融温度や、押出機中での滞留時間を
調整する等の方法が挙げられる。溶融混合方法は特に限
定されず、ブレンドした原料チップを同一の押出機中で
混合溶融する方法、また、各々別々の押出機で溶融させ
た後に混合する方法等が挙げられるが、エステル交換の
制御の面からは後者の方法が好ましい。

【００２２】本発明のフィルムは、非晶状態からの昇温
結晶化ピーク温度（Ｔｃ）が６０〜１００℃、好ましく
は、６０〜９０℃の範囲に存在することが好ましい。Ｔ
ｃが１００℃を超えると、レトルト殺菌処理の際に脆化
しやすく、白斑が生じフィルムの見栄えが悪くなる場合
がある。また、Ｔｃが６０℃を下回ると、成形温度が高
い場合にラミネート金属板の成形性が低下する場合があ
り、また、内容物の保味保香性も低下する。

【００２３】また、本発明のフィルムは、６０〜１００
℃での比熱容量（Ｃｐ）が０Ｊ／ｇ・℃以上であること
が好ましい。Ｃｐが０Ｊ／ｇ・℃未満の場合には、結晶
化開始温度付近での結晶化速度が速くなりすぎて、成形
性が悪化し、絞り成形やしごき成形等の際に白化した
り、ピンホールやクラックが発生し易い。ここで、６０
〜１００℃とは、缶の成形が通常行われる温度範囲であ
る。

【００２４】本発明のフィルムの製造方法としては、例
えば、ドライブレンドしたポリエステル（Ａ）と（Ｂ）
をＴダイを備えた押出機に供給し、２５０〜２８０℃の
温度で３〜１５分間溶融混合してシート状に押し出し、
このシートを室温以下に温度調節した冷却ドラム上に密
着させて冷却し、得られた未延伸シートを必要に応じて
縦方向（ＭＤ）に１〜１．２倍程度の予備延伸を行い、
その後、テンターにより５０〜１５０℃の温度でＭＤ及
び横方向（ＴＤ）にそれぞれ２〜４倍程度の延伸倍率と
なるように二軸延伸し、さらに、ＴＤの弛緩率を数％と
して、８０〜２２０℃で数秒間熱処理を施すことによっ
て製造することができる。二軸延伸方法としては、逐次
または同時二軸延伸法を用いることができる。

【００２５】延伸後の熱処理は、フィルムの寸法安定性
を付与するために必要な工程であるが、その方法として
は、熱風を吹き付ける方法、赤外線を照射する方法、マ
イクロ波を照射する方法等の公知の方法を用いることが
できる。このうち、均一に精度良く加熱できることから
熱風を吹き付ける方法が最適である。

【００２６】フィルム製造時や製缶時の工程通過性をよ
くするため、シリカ、アルミナ、カオリン等の無機滑剤
を少量添加して製膜してフィルム表面にスリップ性を付
与することが望ましい。さらに、フィルム外観や印刷性
を向上させるため、たとえば、フィルムにシリコーン化
合物等を含有させることもできる。また、金属とのラミ
ネート性を向上させたり、強度をさらに高めるために、
フィルム製造中のインラインコーティングもしくはフィ
ルム製造後のポストコーティングにより、接着層等の任
意のコーティング層を形成させてもよい。

【００２７】本発明のポリエステルフィルムは、鋼板、
アルミ等の金属板に熱ラミネートされるが、ラミネート
する金属板は、クロム酸処理、リン酸処理、電解クロム
酸処理、クロメート処理等の化成処理や、ニッケル、ス
ズ、亜鉛、アルミ、砲金、真鍮、その他の各種メッキ処
理などを施した鋼板を用いることができる。

【００２８】次に、実施例によって本発明を具体的に説
明する。実施例及び比較例におけるフィルムの原料、お
よび、特性値の測定法は、次の通りである。

【００２９】（１）原料実施例及び比較例において使用した樹脂原料の明細を下
記に示す。成分（Ａ）Ａ−１：固相重合を施したＰＢＴ、ＩＶ１．０８ｄｌ／
ｇ、Ｔｍ２２３℃。Ｔｉ触媒４０ｐｐｍ含有。Ａ−２：固相重合を施したＰＢＴ、ＩＶ０．９４／ｇ、
Ｔｍ２２３℃。Ｔｉ触媒１００ｐｐｍ含有。Ａ−３：固相重合を施したセバシン酸（ＳＥＡ）５ｍｏ
ｌ％共重合ＰＢＴ、ＩＶ０．９２ｄｌ／ｇ、Ｔｍ２１７
℃。Ｔｉ触媒４０ｐｐｍ含有。Ａ−４：ＳＥＡ１２ｍｏｌ％共重合ＰＢＴ、ＩＶ０．９
５ｄｌ／ｇ、Ｔｍ２０４℃。固相重合を施していない。
Ｔｉ触媒４０ｐｐｍ含有成分（Ｂ）Ｂ−１：固相重合を施したＰＥＴ、ＩＶ０．７５ｄｌ／
ｇ、Ｔｍ２５５℃、Ｇｅ触媒４０ｐｐｍ含有Ｂ−２：固相重合を施したＰＥＴ、ＩＶ０．６４ｄｌ／
ｇ、Ｔｍ２５５℃、Ｓｂ触媒１００ｐｐｍ含有Ｂ−３：イソフタル酸（ＩＰＡ）５ｍｏｌ％共重合ＰＥ
Ｔ、ＩＶ０．８１ｄｌ／ｇ、Ｔｍ２４３℃、固相重合を施していない。Ｓｂ触媒１０
０ｐｐｍ含有。Ｂ−４：ＩＰＡ１２ｍｏｌ％共重合ＰＥＴ、ＩＶ０．６
５ｄｌ／ｇ、Ｔｍ２２６℃、固相重合を施していない。
Ｓｂ触媒１００ｐｐｍ含有。なお、ポリエステル樹脂には、平均粒径１．１μｍのシ
リカが０．１ｗｔ％充填されている。（２）測定法Ａ．極限粘度（ＩＶ）フェノール／四塩化エタンの等重量混合溶媒を用いて、
温度２０℃、濃度０．５ｇ／ｄｌで測定した溶液粘度か
ら求めた。Ｂ．エステル交換指数（Ｅｘ）およびＰＢＴの残存指数
（Ｅa）Ｖａｒｉａｎ社製、ＧＥＭＩＮＩ２０００／３００核磁
気共鳴装置（磁場強度７．０５Ｔ）にて、¹³ＣＮＭＲ
の測定を行った。測定サンプルは、フィルム６０〜１０
０ｍｇをＣＦ₃ＣＯＯＤ溶媒０．７ｍｌに溶解したもの
を用い、両指数は、エステル交換に起因するピーク（図
２）の積分値から、下記式により求めた。Ｅｘ=（Ｓab＋Ｓba）／（Ｓaa＋Ｓbb＋Ｓab＋Ｓba）×
１００（％）Ｅa＝Ｓaa／（Ｓaa＋Ｓbb＋Ｓab＋Ｓba）×１００
（％）Ｃ．融点（Ｔｍ）および昇温結晶化ピーク温度（Ｔｃ）ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社製ＤＳＣを用い、２０℃／
ｍｉｎで昇温時の融点および結晶化ピーク温度を測定し
た。フィルムの測定サンプルは、延伸フィルムを溶融
後、１００℃／ｍｉｎ以上の速度で急冷して非晶状態と
したものを用いた。Ｄ．比熱容量（Ｃｐ）ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社製ＤＳＣを用い、ＪＩＳＫ
７１２３−１９８７に準じて測定した。標準物質にはサ
ファイアを使用した。測定サンプルは、延伸フィルムを
溶融後、１００℃／ｍｉｎ以上の速度で急冷して非晶状
態としたものを用いた。Ｅ．熱ラミネート性加熱した金属ロールと、シリコンゴムロールとの間に、
試料フィルムと厚みが０．２１mmのティンフリースチー
ル板とを重ね合わせて供給し、速度２０ｍ／ｍｉｎ、線
圧５０ｋｇｆ／ｃｍで加熱接着し、２ｓｅｃ後に氷水中
に浸漬し、冷却してラミネート金属板を得た。得られた
積層体から、幅１８ｍｍの短冊状の試験片（端部はラミ
ネートせず、ラミネートされた部分がＭＤに８ｃｍ以上
確保されるようにする）をＴＤに１１枚切り出した。次
に、この試験片のフィルム面に、ＪＩＳＺ−１５２２
に規定された粘着テープを貼り付け、島津製作所社製オ
ートグラフで、１０ｍｍ／ｍｉｎの速度で１８０度剥離
試験を行い、その剥離強力を測定することにより、次の
基準にしたがって接着性を評価した。 ◎：１０枚以上の試験片の剥離強力が３００ｇｆ以上で
あるか、または３００ｇｆ以上でフィルムが破断。 ○：５〜９枚の試験片の剥離強力が３００ｇｆ以上であ
るか、または３００ｇｆ以上でフィルムが破断。 △：剥離強力が３００ｇｆ未満の試験片が７枚以上。Ｆ．成形性上記Ｅで得られたラミネート金属板のフィルム側を缶胴
内面として５００ｍｌ相当の２ピース缶の深絞り成形を
行った時の状態を観察した。評価は、剥離、破断または
白化が目視で認められるものを××、目視では認められ
ないが、硫酸銅水溶液に浸して金属の腐食が認められた
ものを×、硫酸銅水溶液に浸しても金属の腐食が認めら
れないものを○とした。Ｇ．耐レトルト性上記Ｅで得られたラミネート金属板を、１２５℃で３０
ｍｉｎレトルト処理後のフィルムの状態を観察した。評
価は、明らかな白化または白斑が認められるものを×、
明らかではないが目視で識別可能程度の白化が認められ
るものを△、目視では変化が認められないものを○とし
た。Ｈ．耐衝撃性上記Ｅで得られたラミネート金属板１０枚を、（イ）１
２５℃で３０ｍｉｎレトルト処理後、および、（ロ）１
２５℃で３０ｍｉｎレトルト処理後、５０℃雰囲気下で
１ヶ月保存後、それぞれ、５℃の雰囲気下において、１
ｋｇの重り（先端は直径１／２ｉｎｃｈの球面）を５０
ｃｍの高さからフィルム面に落下させたときのフィルム
の状態を観察し、次の基準により耐衝撃性を評価した。 ×：１枚でも剥離または破断が目視で認められたもの △：目視では認められず、硫酸銅水溶液に浸して金属の
腐食が認められたものが３枚以上 ○：目視では認められず、硫酸銅水溶液に浸して腐食が
認められたものが２枚以下 ◎：目視では認められず、硫酸銅水溶液に浸しても１０
枚全て腐食が認められなかったＩ．保味保香性上記Ｆで得られた２Ｐ５００ｍｌ缶胴部を用いて、蒸留
水５００ｇを充填し、市販の２０２径アルミＥＯ蓋を巻
き締めてこれを密封し、１２５℃で３０ｍｉｎレトルト
処理を行った。次に、室温まで十分に冷却した後に、内
容物をパネラー５０人に試飲してもらい、におい、味覚
等が蒸留水と違いがないかを判断してもらい、その結果
を次の基準に従って保味保香性の指標とした。 ○；両者の違いを感知した人数が５人未満。 △；両者の違いを感知した人数が５人以上１０人未満。 ×；両者の違いを感知した人数が１０人以上。

【００３０】実施例１ポリエステル（Ａ−１）５５質量部と、（Ｂ−１）４５
質量部をドライブレンドし、これをＴダイを備えた押出
機を用いて、２７０℃でシート状に溶融押出し（滞留時
間は５分）、表面温度１８℃の冷却ドラムに密着させて
冷却し、厚さ２４０μmの未延伸シートを得た。得られ
た未延伸シートの端部をテンター式同時二軸延伸機のク
リップに把持し、６０℃の予熱ゾーンを走行させた後、
温度８０℃でＭＤに３．０倍、ＴＤに３．３倍で同時二
軸延伸した。その後、ＴＤの弛緩率を５％として、温度
１５０℃で４秒間の熱処理を施した後、室温まで冷却し
て巻き取り、厚さ２５μmの二軸延伸フィルムを得た。
得られたフィルムの各種の特性値を表１、２に示す。

【００３１】実施例２〜５、比較例１〜８原料樹脂の種類、配合比およびフィルムの製造条件を表
１に示したように変更した以外は、実施例１と同様にし
て各種フィルムを得た。得られたフィルムの各種の特性
値を表１、２に示す。

【００３２】

【表１】

【００３３】

【表２】

【００３４】実施例１〜５で得られたフィルムは、熱ラ
ミネート性、成形性、耐衝撃性、耐レトルト性、保味保
香性に優れていたが、比較例１〜８で得られたフィルム
は、上記の全ての性能を満足するものは得られなかっ
た。

【００３５】

【発明の効果】本発明によれば、優れた熱ラミネート
性、成形性、特に絞り成形やしごき成形等の高次加工性
を有するとともに、成形後の耐衝撃性や耐レトルト性に
も優れた金属缶の被覆に好適な、金属板ラミネート用ポ
リエステルフィルムを提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のフィルムのＮＭＲチャートである。

【図２】図１において、エステル交換に起因するピーク
（Ｓab、Ｓba、Ｓaa、Ｓbb）の部分を拡大したＮＭＲチ
ャートである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者摩嶋しげみ京都府宇治市宇治樋ノ尻31−３ユニチカ株式会社宇治プラスチック工場内 (56)参考文献特開平10−195210（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 67/00 - 67/02

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】融点２００〜２２３℃のポリブチレンテ
レフタレート、またはこれを主体とするポリエステル
（Ａ）８０〜４０質量％と、融点２４６〜２５６℃のポ
リエチレンテレフタレート、またはこれを主体とするポ
リエステル（Ｂ）２０〜６０質量％とからなるフィルム
であり、エステル交換指数が７以下であることを特徴と
する金属板ラミネート用ポリエステルフィルム。
【請求項２】ポリエステル（Ａ）が７０〜５５質量
％、ポリエステル（Ｂ）が３０〜４５質量％であること
を特徴とする請求項１記載の金属板ラミネート用ポリエ
ステルフィルム。
【請求項３】ポリエステル（Ａ）の残存指数が４０〜
７５％であることを特徴とする請求項１または２記載の
金属板ラミネート用ポリエステルフィルム。
【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載の金属板
ラミネート用ポリエステルフィルムを金属板に直接、ま
たは接着剤を介して積層してなるフィルムラミネート金
属板。
【請求項５】請求項４記載のフィルムラミネート金属
板を用いて成型された金属容器。