JP3460323B2 - エラストマー改質熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
エラストマー改質熱可塑性樹脂組成物Info
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- JP3460323B2 JP3460323B2 JP20677094A JP20677094A JP3460323B2 JP 3460323 B2 JP3460323 B2 JP 3460323B2 JP 20677094 A JP20677094 A JP 20677094A JP 20677094 A JP20677094 A JP 20677094A JP 3460323 B2 JP3460323 B2 JP 3460323B2
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- thermoplastic resin
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、表面非粘着性に優れた
エラストマー改質熱可塑性樹脂組成物に関する。
エラストマー改質熱可塑性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】これまで、熱可塑性樹脂に様々なエラス
トマーをブレンドして耐衝撃性改良、柔軟性付与、耐寒
性向上、靭性改良などの操作が行われている。特に、エ
チレン／プロピレン共重合体エラストマー（ＥＰＲ）
は、性能，コストのバランスに優れることから好んで樹
脂改質用途に用いられている。しかしながら、ＥＰＲを
熱可塑性樹脂に多量にブレンドすると表面粘着性が生
じ、商品価値を下げるなどの問題が生じることがあっ
た。この問題を解決するため、ＥＰＲのエチレン組成を
高めるとエチレン連鎖の結晶が生じるため表面粘着性は
改良されるものの、エラストマー的性質に乏しくなり、
熱可塑性樹脂の改質には不適であった。
トマーをブレンドして耐衝撃性改良、柔軟性付与、耐寒
性向上、靭性改良などの操作が行われている。特に、エ
チレン／プロピレン共重合体エラストマー（ＥＰＲ）
は、性能，コストのバランスに優れることから好んで樹
脂改質用途に用いられている。しかしながら、ＥＰＲを
熱可塑性樹脂に多量にブレンドすると表面粘着性が生
じ、商品価値を下げるなどの問題が生じることがあっ
た。この問題を解決するため、ＥＰＲのエチレン組成を
高めるとエチレン連鎖の結晶が生じるため表面粘着性は
改良されるものの、エラストマー的性質に乏しくなり、
熱可塑性樹脂の改質には不適であった。
【０００３】現在、ＥＰＲはバナジウム系触媒あるいは
チタン系触媒を使用して工業的に生産されている。ま
た、ここ数年メタロセン系触媒を使用したＥＰＲの製造
法が示されている。例えば、特開昭６２−１２１７１１
号公報には、メタロセン化合物とアルミノキサンからな
る触媒を使用し、分子量分布および組成分布が狭く、か
つ透明性、非粘着性および力学物性に優れたＥＰＲの製
造方法が開示されている。また、特開平２−６４１１５
号公報には、メタロセン化合物とアルミノキサンからな
る触媒を使用し、高分子量ＥＰＲを製造する方法が記載
されている。しかしながら、このように製造されたＥＰ
Ｒによって熱可塑性樹脂の改質を行っても、前記と同様
な問題は避けられていない。
チタン系触媒を使用して工業的に生産されている。ま
た、ここ数年メタロセン系触媒を使用したＥＰＲの製造
法が示されている。例えば、特開昭６２−１２１７１１
号公報には、メタロセン化合物とアルミノキサンからな
る触媒を使用し、分子量分布および組成分布が狭く、か
つ透明性、非粘着性および力学物性に優れたＥＰＲの製
造方法が開示されている。また、特開平２−６４１１５
号公報には、メタロセン化合物とアルミノキサンからな
る触媒を使用し、高分子量ＥＰＲを製造する方法が記載
されている。しかしながら、このように製造されたＥＰ
Ｒによって熱可塑性樹脂の改質を行っても、前記と同様
な問題は避けられていない。
【０００４】一方、エチレン／スチレン共重合体のよう
なエチレンと芳香族ビニル化合物の共重合体は古くから
知られている。例えば、特開昭４８−８３８５号公報、
特開昭５８−１１５１１号公報あるいはＰｏｌｙｍｅｒ
Ｂｕｌｌｅｔｉｎ，２０，２３７（１９８８）にチー
グラー・ナッタ触媒によるエチレン／スチレン共重合体
の製法が開示されている。また、プロピレン／スチレン
共重合体の製法に関しては、特開昭６０−２６０１１号
公報、特開平２−２０６６０２号公報、特開平４−３１
８００６号公報に示されている。これらの方法では、満
足される重合活性を得ることはできなかった。
なエチレンと芳香族ビニル化合物の共重合体は古くから
知られている。例えば、特開昭４８−８３８５号公報、
特開昭５８−１１５１１号公報あるいはＰｏｌｙｍｅｒ
Ｂｕｌｌｅｔｉｎ，２０，２３７（１９８８）にチー
グラー・ナッタ触媒によるエチレン／スチレン共重合体
の製法が開示されている。また、プロピレン／スチレン
共重合体の製法に関しては、特開昭６０−２６０１１号
公報、特開平２−２０６６０２号公報、特開平４−３１
８００６号公報に示されている。これらの方法では、満
足される重合活性を得ることはできなかった。
【０００５】また、新しいオレフィン重合触媒によるエ
チレン／α−オレフィン／芳香族ビニル化合物共重合体
が、次の一連の先行文献に提案されている。すなわち、
特開平３−２５０００７号公報には、特定の遷移金属化
合物とアルミノキサンからなる触媒系を用いてアイソタ
クチック構造を有するエチレンとスチレンの交互共重合
体を製造する方法が示されている。また、特開平３−１
６３０８８号公報には、拘束幾何形状錯体とアルミノキ
サンからなる触媒を使用し、エチレン／α−オレフィン
／スチレン共重合体を高活性で製造する方法が示されて
いる。同様に、特開平５−１９４６４１号公報には、拘
束幾何形状錯体とルイス酸を接触させてなる触媒を用い
てエチレン／プロピレン／スチレン共重合体の合成例が
示されている。さらに、特開平６−４９１３２号公報に
は、特定の遷移金属化合物とアルミノキサンからなる触
媒を用いてエチレン／スチレン共重合体を製造する方法
が示されている。
チレン／α−オレフィン／芳香族ビニル化合物共重合体
が、次の一連の先行文献に提案されている。すなわち、
特開平３−２５０００７号公報には、特定の遷移金属化
合物とアルミノキサンからなる触媒系を用いてアイソタ
クチック構造を有するエチレンとスチレンの交互共重合
体を製造する方法が示されている。また、特開平３−１
６３０８８号公報には、拘束幾何形状錯体とアルミノキ
サンからなる触媒を使用し、エチレン／α−オレフィン
／スチレン共重合体を高活性で製造する方法が示されて
いる。同様に、特開平５−１９４６４１号公報には、拘
束幾何形状錯体とルイス酸を接触させてなる触媒を用い
てエチレン／プロピレン／スチレン共重合体の合成例が
示されている。さらに、特開平６−４９１３２号公報に
は、特定の遷移金属化合物とアルミノキサンからなる触
媒を用いてエチレン／スチレン共重合体を製造する方法
が示されている。
【０００６】しかしながら、以上述べたように、現在ま
でにエチレン／α−オレフィン／芳香族系ビニル化合物
共重合体の製造方法とそのポリマー構造については報告
されているものの、熱可塑性樹脂改質用エラストマーへ
応用した例はない。
でにエチレン／α−オレフィン／芳香族系ビニル化合物
共重合体の製造方法とそのポリマー構造については報告
されているものの、熱可塑性樹脂改質用エラストマーへ
応用した例はない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、表面非粘着
性に優れたエラストマー改質熱可塑性樹脂組成物を提供
するものである。
性に優れたエラストマー改質熱可塑性樹脂組成物を提供
するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述のよ
うな現状に鑑み、鋭意検討した結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明は熱可塑性樹脂およびエチレン
／プロピレン／芳香族ビニル化合物共重合体エラストマ
ーからなるエラストマー改質熱可塑性樹脂組成物に関す
るものである。以下に、その詳細について説明する。
うな現状に鑑み、鋭意検討した結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明は熱可塑性樹脂およびエチレン
／プロピレン／芳香族ビニル化合物共重合体エラストマ
ーからなるエラストマー改質熱可塑性樹脂組成物に関す
るものである。以下に、その詳細について説明する。
【０００９】本発明で使用する熱可塑性樹脂は特に限定
を受けないが、エラストマーによる改質効果の大きさの
観点から高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直
鎖状低密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合
体、塩素化ポリエチレン、エチレン・エチルアクリレー
ト共重合体、エチレン・ノルボルネン共重合体などのポ
リエチレン系樹脂およびその誘導体、ポリプロピレン、
エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・プロピレン
・１−ブテン共重合体、シンジオタクチックポリプロピ
レンなどのポリプロピレン系樹脂、ポリブテン系樹脂、
ポリ（４−メチルペンテン−１）系樹脂、ポリスチレ
ン、ポリα−メチルスチレン、アクリロニトリル・スチ
レン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレ
ン共重合体などに代表されるスチレン系樹脂、ポリアル
キルメタクリレート、メチルメタクリレート・スチレン
共重合体に代表されるアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル
系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹
脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、フ
ェノール樹脂、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレ
ンオキサイド、フェノキシ樹脂、ポリフェニレンオキサ
イド、ポリイミド、ポリフェニレンサルファイド、液晶
ポリマー等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上
が用いられる。
を受けないが、エラストマーによる改質効果の大きさの
観点から高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直
鎖状低密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合
体、塩素化ポリエチレン、エチレン・エチルアクリレー
ト共重合体、エチレン・ノルボルネン共重合体などのポ
リエチレン系樹脂およびその誘導体、ポリプロピレン、
エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・プロピレン
・１−ブテン共重合体、シンジオタクチックポリプロピ
レンなどのポリプロピレン系樹脂、ポリブテン系樹脂、
ポリ（４−メチルペンテン−１）系樹脂、ポリスチレ
ン、ポリα−メチルスチレン、アクリロニトリル・スチ
レン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレ
ン共重合体などに代表されるスチレン系樹脂、ポリアル
キルメタクリレート、メチルメタクリレート・スチレン
共重合体に代表されるアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル
系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹
脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、フ
ェノール樹脂、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレ
ンオキサイド、フェノキシ樹脂、ポリフェニレンオキサ
イド、ポリイミド、ポリフェニレンサルファイド、液晶
ポリマー等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上
が用いられる。
【００１０】
【００１１】また、本発明で使用するエチレン／プロピ
レン／芳香族ビニル化合物共重合体エラストマーを構成
する芳香族ビニル化合物としてはスチレン、ｏ−メチル
スチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、
ｏ，ｐ−ジメチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−
エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｏ−クロロスチ
レン、ｐ−クロロスチレン、α−メチルスチレン等が挙
げられる。
レン／芳香族ビニル化合物共重合体エラストマーを構成
する芳香族ビニル化合物としてはスチレン、ｏ−メチル
スチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、
ｏ，ｐ−ジメチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−
エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｏ−クロロスチ
レン、ｐ−クロロスチレン、α−メチルスチレン等が挙
げられる。
【００１２】本発明で用いるエチレン／プロピレン／芳
香族ビニル化合物共重合体エラストマーは、以下のよう
な組成および特性を有する。
香族ビニル化合物共重合体エラストマーは、以下のよう
な組成および特性を有する。
【００１３】（１）エチレンとプロピレンのモル比に制
限はないが、好ましくは３０／７０〜９０／１０の範囲
にあり、特に４５／５５〜８５／１５の範囲にあると熱
可塑性樹脂の改質効果に優れるため好ましい。
限はないが、好ましくは３０／７０〜９０／１０の範囲
にあり、特に４５／５５〜８５／１５の範囲にあると熱
可塑性樹脂の改質効果に優れるため好ましい。
【００１４】（２）芳香族ビニル化合物の含量に制限は
ないが、０．０１〜３０モル％の範囲にあることが好ま
しく、特に０．１〜１５モル％の範囲にあることが好ま
しい。芳香族ビニル化合物含量を増すと表面粘着性は改
良されるが、３０モル％より大きくなると低温特性が悪
化するとともに合成面で不利となる場合があるため、そ
のバランスを考えて選択する必要がある。
ないが、０．０１〜３０モル％の範囲にあることが好ま
しく、特に０．１〜１５モル％の範囲にあることが好ま
しい。芳香族ビニル化合物含量を増すと表面粘着性は改
良されるが、３０モル％より大きくなると低温特性が悪
化するとともに合成面で不利となる場合があるため、そ
のバランスを考えて選択する必要がある。
【００１５】また、本発明において用いられるエチレン
／プロピレン／芳香族ビニル化合物共重合体エラストマ
ーの分子量は特に制限されるものではないが、ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測
定した数平均分子量がポリエチレン換算で１００００〜
１００００００であることが好ましく、さらに好ましく
は１００００〜６０００００である。この数平均分子量
が１００００以上のとき熱可塑性樹脂のエラストマーに
よる改質効果が高くなり、一方、数平均分子量が１００
００００より小さくなるとエラストマー改質熱可塑性樹
脂組成物の加工性が向上する。
／プロピレン／芳香族ビニル化合物共重合体エラストマ
ーの分子量は特に制限されるものではないが、ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測
定した数平均分子量がポリエチレン換算で１００００〜
１００００００であることが好ましく、さらに好ましく
は１００００〜６０００００である。この数平均分子量
が１００００以上のとき熱可塑性樹脂のエラストマーに
よる改質効果が高くなり、一方、数平均分子量が１００
００００より小さくなるとエラストマー改質熱可塑性樹
脂組成物の加工性が向上する。
【００１６】上述のエチレン／プロピレン／芳香族ビニ
ル化合物共重合体エラストマーの製造方法は特に限定さ
れず、チタン系触媒、バナジウム系触媒またはメタロセ
ン系の触媒など種々の触媒を用いて製造することができ
る。なかでも、共重合性に優れたメタロセン触媒を用い
て製造することが好ましい。この方法により高活性で、
分子量分布および組成分布の狭い共重合体を得ることが
可能である。
ル化合物共重合体エラストマーの製造方法は特に限定さ
れず、チタン系触媒、バナジウム系触媒またはメタロセ
ン系の触媒など種々の触媒を用いて製造することができ
る。なかでも、共重合性に優れたメタロセン触媒を用い
て製造することが好ましい。この方法により高活性で、
分子量分布および組成分布の狭い共重合体を得ることが
可能である。
【００１７】また、本発明に用いるエチレン／プロピレ
ン／芳香族ビニル化合物共重合体エラストマーは、エチ
レン／プロピレン系エラストマーで実施されているよう
に無水マレイン酸、アクリル酸およびグアニジン酸など
で変性することも可能である。この操作によって、エラ
ストマーの改質効果がさらに高くなる場合がある。
ン／芳香族ビニル化合物共重合体エラストマーは、エチ
レン／プロピレン系エラストマーで実施されているよう
に無水マレイン酸、アクリル酸およびグアニジン酸など
で変性することも可能である。この操作によって、エラ
ストマーの改質効果がさらに高くなる場合がある。
【００１８】エチレン／プロピレン／芳香族ビニル化合
物共重合体エラストマーは、熱可塑性樹脂１００重量部
に対して１重量部以上３００重量部以下とすることが望
ましい。３００重量部以下のとき表面非粘着性の効果が
高くなるものの、１重量部未満であるとエラストマーに
よる改質効果が乏しくなるおそれがある。
物共重合体エラストマーは、熱可塑性樹脂１００重量部
に対して１重量部以上３００重量部以下とすることが望
ましい。３００重量部以下のとき表面非粘着性の効果が
高くなるものの、１重量部未満であるとエラストマーに
よる改質効果が乏しくなるおそれがある。
【００１９】本発明のエラストマー改質熱可塑性樹脂組
成物には、必要に応じて炭酸カルシウム、マイカ、タル
ク、シリカ、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、カオリ
ン、クレー、パイロフェライト、ベントナイト、セリサ
ナイト、ゼオライト、ネフェリンシナイト、アタパルジ
ャイト、ウォラストナイト、フェライト、珪酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、三酸化アンチモ
ン、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化
鉄、二硫化モリブデン、カーボンブラック、石膏、石英
などの無機充填剤や補強剤、さらには有機，無機顔料を
配合することもできる。また、パラフィン系軟化剤、ナ
フテン系軟化剤、アロマ系軟化剤、エステル系可塑剤な
どを必要に応じて添加することが可能である。さらに、
離型剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、帯電防止
剤、滑剤、耐熱安定剤、光安定剤、ＵＶ吸収剤、耐候性
安定剤、発泡剤、消泡剤、防錆剤、防黴剤、結晶化剤、
透明化剤、イオントラップ剤、難燃剤、難燃助剤等を必
要に応じて添加しても良い。
成物には、必要に応じて炭酸カルシウム、マイカ、タル
ク、シリカ、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、カオリ
ン、クレー、パイロフェライト、ベントナイト、セリサ
ナイト、ゼオライト、ネフェリンシナイト、アタパルジ
ャイト、ウォラストナイト、フェライト、珪酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、三酸化アンチモ
ン、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化
鉄、二硫化モリブデン、カーボンブラック、石膏、石英
などの無機充填剤や補強剤、さらには有機，無機顔料を
配合することもできる。また、パラフィン系軟化剤、ナ
フテン系軟化剤、アロマ系軟化剤、エステル系可塑剤な
どを必要に応じて添加することが可能である。さらに、
離型剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、帯電防止
剤、滑剤、耐熱安定剤、光安定剤、ＵＶ吸収剤、耐候性
安定剤、発泡剤、消泡剤、防錆剤、防黴剤、結晶化剤、
透明化剤、イオントラップ剤、難燃剤、難燃助剤等を必
要に応じて添加しても良い。
【００２０】本発明のエラストマー改質熱可塑性樹脂組
成物の製造方法は特に限定を受けず、ロール、バンバリ
ーミキサー、ニーダーなどのバッチ式混練機やスクリュ
ー押出機、ローター型連続混練機などが使用できる。ま
た、溶媒キャストなどによっても製造することが可能で
ある。
成物の製造方法は特に限定を受けず、ロール、バンバリ
ーミキサー、ニーダーなどのバッチ式混練機やスクリュ
ー押出機、ローター型連続混練機などが使用できる。ま
た、溶媒キャストなどによっても製造することが可能で
ある。
【００２１】本発明のエラストマー改質熱可塑性樹脂組
成物は、射出成形、押出成形、インフレーション成形、
カレンダー成形、圧縮成形、ブロー成形、トランスファ
ー成形により各種成形品、容器、フィルム、シート、チ
ューブ等に成形することが可能である。
成物は、射出成形、押出成形、インフレーション成形、
カレンダー成形、圧縮成形、ブロー成形、トランスファ
ー成形により各種成形品、容器、フィルム、シート、チ
ューブ等に成形することが可能である。
【００２２】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
これらに限定的されるものではない。実施例中の各種測
定は、下記の方法により行った。
これらに限定的されるものではない。実施例中の各種測
定は、下記の方法により行った。
【００２３】（エチレン／プロピレン／スチレン共重合
体エラストマーのプロピレンおよびスチレン含量の測
定）１，１，２，２−テトラクロロエタンを溶媒に、４
００ＭＨｚ、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（日本電子（株）
製 ＪＮＭ ＧＸ４００）測定により算出した。
体エラストマーのプロピレンおよびスチレン含量の測
定）１，１，２，２−テトラクロロエタンを溶媒に、４
００ＭＨｚ、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（日本電子（株）
製 ＪＮＭ ＧＸ４００）測定により算出した。
【００２４】（分子量、分子量分布の測定）溶媒にο−
ジクロロベンゼンを用い、１４０℃におけるゲルパーミ
エーションクロマトグラフィー（ミリポア（株）製 １
５０Ｃ型ＧＰＣ）によりポリエチレン換算で求めた。
ジクロロベンゼンを用い、１４０℃におけるゲルパーミ
エーションクロマトグラフィー（ミリポア（株）製 １
５０Ｃ型ＧＰＣ）によりポリエチレン換算で求めた。
【００２５】実施例１
５ｌのオートクレーブにトルエン２２５０ｍｌ、スチレ
ン１５０ｍｌおよびプロピレンを６００ｍｌを加え、攪
拌しながら内温を９０℃まで上昇させた。このときの内
圧が１１ｋｇ／ｃｍ2であった。さらに、エチレンを導
入して全圧を２３ｋｇ／ｃｍ2とした。次に、別の反応
容器にトルエン１０ｍｌ、メチルアルミノキサン１０ｍ
ｍｏｌ、公知の方法により合成した（ジメチル（ｔ−ブ
チルアミド）（テトラメチル−η５−シクロペンタジエ
ニル）シラン）ジクロライドチタン１０μｍｏｌを加
え、この混合溶液を２０分間撹拌した後、オートクレー
ブに導入し、重合を開始した。この重合は、エチレンを
連続的に導入し、全圧を２３ｋｇ／ｃｍ2に保ち、９０
℃で２０分間行った。
ン１５０ｍｌおよびプロピレンを６００ｍｌを加え、攪
拌しながら内温を９０℃まで上昇させた。このときの内
圧が１１ｋｇ／ｃｍ2であった。さらに、エチレンを導
入して全圧を２３ｋｇ／ｃｍ2とした。次に、別の反応
容器にトルエン１０ｍｌ、メチルアルミノキサン１０ｍ
ｍｏｌ、公知の方法により合成した（ジメチル（ｔ−ブ
チルアミド）（テトラメチル−η５−シクロペンタジエ
ニル）シラン）ジクロライドチタン１０μｍｏｌを加
え、この混合溶液を２０分間撹拌した後、オートクレー
ブに導入し、重合を開始した。この重合は、エチレンを
連続的に導入し、全圧を２３ｋｇ／ｃｍ2に保ち、９０
℃で２０分間行った。
【００２６】重合終了後、多量のエタノールによりポリ
マーを洗浄し、６０℃で１２時間減圧乾燥を行った。そ
の結果、スチレン含量１ｍｏｌ％、プロピレン含量４５
ｍｏｌ％のエチレン／プロピレン／スチレン共重合体エ
ラストマーを６４ｇ得た。この共重合体は、数平均分子
量３３０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３であった。
マーを洗浄し、６０℃で１２時間減圧乾燥を行った。そ
の結果、スチレン含量１ｍｏｌ％、プロピレン含量４５
ｍｏｌ％のエチレン／プロピレン／スチレン共重合体エ
ラストマーを６４ｇ得た。この共重合体は、数平均分子
量３３０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３であった。
【００２７】得られたポリマー２０ｇとポリプロピレン
（東ソーポリプロＪ５１００Ａ、東ソー（株）製）３０
ｇ、２種類の熱安定剤（イルガノックス１０１０、イル
ガフォス１６８（チバガイギー社製）をそれぞれ０．１
ｇ、中和剤としてステアリン酸カルシウム０．１ｇを内
容積６０ｃｃのブラベンダーミキサーに投入し、ケーシ
ング温度２００℃、回転数６０ｒ．ｐ．ｍ．にて５分間
混練した。得られた混練物を２００℃にてプレス成形
し、厚さ０．３ｍｍのシートとし、粘着性評価用の試験
片とした。
（東ソーポリプロＪ５１００Ａ、東ソー（株）製）３０
ｇ、２種類の熱安定剤（イルガノックス１０１０、イル
ガフォス１６８（チバガイギー社製）をそれぞれ０．１
ｇ、中和剤としてステアリン酸カルシウム０．１ｇを内
容積６０ｃｃのブラベンダーミキサーに投入し、ケーシ
ング温度２００℃、回転数６０ｒ．ｐ．ｍ．にて５分間
混練した。得られた混練物を２００℃にてプレス成形
し、厚さ０．３ｍｍのシートとし、粘着性評価用の試験
片とした。
【００２８】実施例２
実施例１において得られたエチレン／プロピレン／スチ
レン共重合体エラストマーを０．７ｇ、ポリエチレン
（ニポロンハード２４００、東ソー（株）製）１．３
ｇ、熱安定剤（イルガノックス１０１０、チバガイギー
社製）０．０５ｇを沸騰キシレン中に投入し、１０分間
放置した。得られた溶液を過剰のメタノール中で再沈澱
させ、エラストマー改質樹脂を得た。これを８０℃にて
４時間真空乾燥した後、１８０℃にてプレス成形し、厚
さ０．３ｍｍのシートとし、粘着性評価用の試験片とし
た。
レン共重合体エラストマーを０．７ｇ、ポリエチレン
（ニポロンハード２４００、東ソー（株）製）１．３
ｇ、熱安定剤（イルガノックス１０１０、チバガイギー
社製）０．０５ｇを沸騰キシレン中に投入し、１０分間
放置した。得られた溶液を過剰のメタノール中で再沈澱
させ、エラストマー改質樹脂を得た。これを８０℃にて
４時間真空乾燥した後、１８０℃にてプレス成形し、厚
さ０．３ｍｍのシートとし、粘着性評価用の試験片とし
た。
【００２９】比較例１
５ｌのオートクレーブにトルエン１０００ｍｌおよびプ
ロピレン２０００ｍｌを加え、攪拌しながら内温を４０
℃まで上昇させた。このときの内圧が１４ｋｇ／ｃｍ2
であった。さらに、エチレンを導入して全圧を２４ｋｇ
／ｃｍ2とした。次に、別の反応容器にトルエン１０ｍ
ｌ、メチルアルミノキサン２ｍｍｏｌ、公知の方法によ
り合成したジフェニルメタン（シクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド２μｍｏｌ
を加え、この混合溶液を２０分間撹拌した後、オートク
レーブに導入し、重合を開始した。この重合は、エチレ
ンを連続的に導入し、全圧を２４ｋｇ／ｃｍ2に保ち、
４０℃で６０分間行った。
ロピレン２０００ｍｌを加え、攪拌しながら内温を４０
℃まで上昇させた。このときの内圧が１４ｋｇ／ｃｍ2
であった。さらに、エチレンを導入して全圧を２４ｋｇ
／ｃｍ2とした。次に、別の反応容器にトルエン１０ｍ
ｌ、メチルアルミノキサン２ｍｍｏｌ、公知の方法によ
り合成したジフェニルメタン（シクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド２μｍｏｌ
を加え、この混合溶液を２０分間撹拌した後、オートク
レーブに導入し、重合を開始した。この重合は、エチレ
ンを連続的に導入し、全圧を２４ｋｇ／ｃｍ2に保ち、
４０℃で６０分間行った。
【００３０】重合終了後、多量のエタノールによりポリ
マーを洗浄し、６０℃で１２時間減圧乾燥を行った。そ
の結果、プロピレン含量４１ｍｏｌ％のエチレン／プロ
ピレン共重合体エラストマーを７５ｇ得た。この共重合
体は、数平均分子量３１０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１で
あった。
マーを洗浄し、６０℃で１２時間減圧乾燥を行った。そ
の結果、プロピレン含量４１ｍｏｌ％のエチレン／プロ
ピレン共重合体エラストマーを７５ｇ得た。この共重合
体は、数平均分子量３１０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１で
あった。
【００３１】得られたポリマー２０ｇとポリプロピレン
（東ソーポリプロＪ５１００Ａ、東ソー（株）製）３０
ｇ、２種類の熱安定剤（イルガノックス１０１０、イル
ガフォス１６８（チバガイギー社製）をそれぞれ０．１
ｇ、中和剤としてステアリン酸カルシウム０．１ｇを内
容積６０ｃｃのブラベンダーミキサーに投入し、ケーシ
ング温度２００℃、回転数６０ｒ．ｐ．ｍ．にて５分間
混練した。得られた混練物を２００℃にてプレス成形
し、厚さ０．３ｍｍのシートとし、粘着性評価用の試験
片とした。
（東ソーポリプロＪ５１００Ａ、東ソー（株）製）３０
ｇ、２種類の熱安定剤（イルガノックス１０１０、イル
ガフォス１６８（チバガイギー社製）をそれぞれ０．１
ｇ、中和剤としてステアリン酸カルシウム０．１ｇを内
容積６０ｃｃのブラベンダーミキサーに投入し、ケーシ
ング温度２００℃、回転数６０ｒ．ｐ．ｍ．にて５分間
混練した。得られた混練物を２００℃にてプレス成形
し、厚さ０．３ｍｍのシートとし、粘着性評価用の試験
片とした。
【００３２】比較例２
比較例１において得られたエチレン／プロピレン共重合
体エラストマーを０．７ｇ、ポリエチレン（ニポロンハ
ード２４００、東ソー（株）製）１．３ｇ、熱安定剤
（イルガノックス１０１０、チバガイギー社製）０．０
５ｇを沸騰キシレン中に投入し、１０分間放置した。得
られた溶液を過剰のメタノール中で再沈澱させ、エラス
トマー改質樹脂を得た。これを８０℃にて４時間真空乾
燥した後、１８０℃にてプレス成形し、厚さ０．３ｍｍ
のシートとし、粘着性評価用の試験片とした。
体エラストマーを０．７ｇ、ポリエチレン（ニポロンハ
ード２４００、東ソー（株）製）１．３ｇ、熱安定剤
（イルガノックス１０１０、チバガイギー社製）０．０
５ｇを沸騰キシレン中に投入し、１０分間放置した。得
られた溶液を過剰のメタノール中で再沈澱させ、エラス
トマー改質樹脂を得た。これを８０℃にて４時間真空乾
燥した後、１８０℃にてプレス成形し、厚さ０．３ｍｍ
のシートとし、粘着性評価用の試験片とした。
【００３３】以上得られた組成物を以下の方法で評価し
た。結果を表１に示す。
た。結果を表１に示す。
【００３４】（粘着性試験）厚さ０．３ｍｍのシートを
１ｃｍ×３ｃｍの短冊状に切り出す。２枚の短冊状シー
トを接着面が１ｃｍ×１ｃｍとなるよう重ね、接着面に
１００ｇの荷重を与え、４０℃にて放置する。１週間経
過後、荷重を取り除き、室温に戻す。これを剥離し、剥
離面の観察を肉眼で行った。表面粘着性の強い材料の場
合、自着の痕跡が観察される。
１ｃｍ×３ｃｍの短冊状に切り出す。２枚の短冊状シー
トを接着面が１ｃｍ×１ｃｍとなるよう重ね、接着面に
１００ｇの荷重を与え、４０℃にて放置する。１週間経
過後、荷重を取り除き、室温に戻す。これを剥離し、剥
離面の観察を肉眼で行った。表面粘着性の強い材料の場
合、自着の痕跡が観察される。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【発明の効果】以上述べたように、本発明のエラストマ
ー改質樹脂組成物は、表面非粘着性に優れる。
ー改質樹脂組成物は、表面非粘着性に優れる。
【図１】 粘着性試験の方法を示した図である。
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平３−163088（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−316355（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−316356（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−330982（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 1/00 - 101/16
Claims (2)
- 【請求項１】熱可塑性樹脂およびエチレン／プロピレン
／芳香族ビニル化合物共重合体エラストマーからなるエ
ラストマー改質熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項２】エチレン／プロピレン／芳香族ビニル化合
物共重合体エラストマーのエチレンとプロピレンのモル
比が３０／７０〜９０／１０の範囲にあり、芳香族ビニ
ル化合物含量が０．０１〜３０モル％の範囲であること
を特徴とする請求項１に記載のエラストマー改質熱可塑
性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20677094A JP3460323B2 (ja) | 1994-08-31 | 1994-08-31 | エラストマー改質熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20677094A JP3460323B2 (ja) | 1994-08-31 | 1994-08-31 | エラストマー改質熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0867779A JPH0867779A (ja) | 1996-03-12 |
| JP3460323B2 true JP3460323B2 (ja) | 2003-10-27 |
Family
ID=16528808
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20677094A Expired - Fee Related JP3460323B2 (ja) | 1994-08-31 | 1994-08-31 | エラストマー改質熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3460323B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100340093B1 (ko) * | 2000-01-28 | 2002-06-10 | 박정수 | 신발용 열가소성 탄성체 조성물 |
-
1994
- 1994-08-31 JP JP20677094A patent/JP3460323B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0867779A (ja) | 1996-03-12 |
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