JP3460306B2 - Thermoplastic elastomer resin composition and method for producing the same - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は耐圧縮永久歪特性に優れ
た熱可塑性エラストマー樹脂組成物及びその製造法に関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoplastic elastomer resin composition excellent in compression set resistance and a method for producing the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、ポリオレフィン系熱可塑性エラス
トマーとしては、主にポリプロピレンとエチレン−プロ
ピレン系ゴムからなるものが広く知られているが、その
ほかにも架橋ゴム成分をアクリロニトリルーブタジエン
ゴムとするもの、ブチルゴムとするもの、さらには天然
ゴムとするものなどがあった。2. Description of the Related Art Conventionally, as a thermoplastic polyolefin-based elastomer, one mainly composed of polypropylene and ethylene-propylene-based rubber is widely known, but in addition to this, a cross-linked rubber component is acrylonitrile-butadiene rubber, Butyl rubber was used, and further, natural rubber was used.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、いずれ
の複合材料も耐圧縮永久歪特性が優れず、架橋ゴム分野
への代替が進んでいないのが現状である。However, the present situation is that none of the composite materials have excellent compression set resistance properties and the substitution in the field of crosslinked rubber has not progressed.

【０００４】本発明は上記した問題点に鑑みてなされた
ものであり、その目的は耐圧縮永久歪特性に優れた熱可
塑性エラストマー樹脂組成物及びその製造法を提供する
ものである。The present invention has been made in view of the above problems, and an object thereof is to provide a thermoplastic elastomer resin composition excellent in compression set resistance and a method for producing the same.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上述のよう
な現状に鑑み鋭意検討した結果、本発明を完成するに至
ったものである。すなわち、本発明は、ポリプロピレン
系樹脂（１）、エチレン／α−オレフィン共重合体ゴム
（２）及びエチレン／スチレン／α−オレフィン共重合
体（３）からなる熱可塑性エラストマー樹脂組成物並び
にその製造法である。The present inventors have completed the present invention as a result of intensive investigations in view of the above-mentioned current situation. That is, the present invention relates to a thermoplastic elastomer resin composition comprising a polypropylene resin (1), an ethylene / α-olefin copolymer rubber (2) and an ethylene / styrene / α-olefin copolymer (3), and its production. Is the law.

【０００６】以下に本発明についてさらに詳細に説明す
る。The present invention will be described in more detail below.

【０００７】本発明は、ポリプロピレン系樹脂（１）、
エチレン／α−オレフィン共重合体ゴム（２）及びエチ
レン／スチレン／α−オレフィン共重合体（３）からな
る熱可塑性エラストマー樹脂組成物である。The present invention relates to a polypropylene resin (1),
A thermoplastic elastomer resin composition comprising an ethylene / α-olefin copolymer rubber (2) and an ethylene / styrene / α-olefin copolymer (3).

【０００８】本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂
（１）としては、例えば、ポリプロピレンホモポリマ
ー、プロピレン／エチレンブロック共重合体、プロピレ
ン／エチレンランダム共重合体、プロピレン／エチレン
／１−ブテンランダム共重合体等が挙げられる。これら
のポリマーのうち共重合体のエチレンや１−ブテン含量
は特に限定するものではないが、得られる組成物の耐熱
性の維持のため、エチレンと１−ブテンの総量が２０モ
ル％未満であることが好ましい。また、これらのポリプ
ロピレン系樹脂は１種又は２種以上を混合して用いても
構わない。The polypropylene resin (1) used in the present invention is, for example, polypropylene homopolymer, propylene / ethylene block copolymer, propylene / ethylene random copolymer, propylene / ethylene / 1-butene random copolymer. Etc. The ethylene or 1-butene content of the copolymer among these polymers is not particularly limited, but the total amount of ethylene and 1-butene is less than 20 mol% in order to maintain the heat resistance of the resulting composition. It is preferable. Further, these polypropylene resins may be used alone or in combination of two or more.

【０００９】本発明で用いられるエチレン／α−オレフ
ィン共重合体ゴム（２）は、エチレンとα−オレフィン
を共重合体したものである。The ethylene / α-olefin copolymer rubber (2) used in the present invention is a copolymer of ethylene and α-olefin.

【００１０】エチレン／α−オレフィン共重合体ゴム
（２）のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メ
チル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１
−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセ
ン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデ
セン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オク
タデセン、１−ノナデセン、１−エイコデセン等があげ
られ、これらの１種又は２種以上が用いられる。なかで
も、入手の容易さからプロピレン、１−ブテン、１−ヘ
キセン、１−オクテン等が好ましい。このαーオレフィ
ン含量は、得られる組成物の柔軟性や耐寒性の維持のた
め、２０モル％以上８０モル％以下であることが好まし
い。Examples of the α-olefin of the ethylene / α-olefin copolymer rubber (2) include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene, 1
-Nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1-tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, 1-nonadecene, 1-eicodecene and the like. , Or one or more of these are used. Among them, propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene and the like are preferable because they are easily available. The α-olefin content is preferably 20 mol% or more and 80 mol% or less in order to maintain flexibility and cold resistance of the resulting composition.

【００１１】また、エチレン／α−オレフィン共重合体
ゴム（２）には、第３成分として非共役ジエン成分が共
重合されていることが架橋性向上の観点から好ましい。
この非共役ジエンとしては、例えば、１，４−ペンタジ
エン、１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，５−ヘ
プタジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−エ
チリデン−２−ノルボルネン、５−イソプロペニル−２
−ノルボルネン、２，５−ノルボナジエン、１，６−シ
クロオクタジエン、２−エチレン−２，５−ノルボナジ
エン、２−イソプロペニル−２，５−ノルボナジエン、
ジシクロペンタジエン、１，６−オクタジエン、１，７
−オクタジエン、トリシクロペンタジエン等があげられ
る。Further, it is preferable that the ethylene / α-olefin copolymer rubber (2) is copolymerized with a non-conjugated diene component as the third component from the viewpoint of improving crosslinkability.
Examples of the non-conjugated diene include 1,4-pentadiene, 1,4-hexadiene, 4-methyl-1,5-heptadiene, 5-methylene-2-norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene and 5-iso. Propenyl-2
-Norbornene, 2,5-norbonadiene, 1,6-cyclooctadiene, 2-ethylene-2,5-norbonadiene, 2-isopropenyl-2,5-norbonadiene,
Dicyclopentadiene, 1,6-octadiene, 1,7
-Octadiene, tricyclopentadiene and the like.

【００１２】本発明で用いられるエチレン／スチレン／
α−オレフィン系共重合体（３）はエチレン、スチレン
及びα−オレフィンの共重合体である。Ethylene / styrene / used in the present invention
The α-olefin-based copolymer (3) is a copolymer of ethylene, styrene and α-olefin.

【００１３】エチレン／スチレン／α−オレフィン系共
重合体（３）に用いられるα−オレフィンとしては、得
られる組成物の機械特性向上の観点から炭素数４以上の
ものが好ましく、例えば、炭素数４以上のα−オレフィ
ンとしては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オ
クテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１
−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−
ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、
１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコデセン
等があげられ、これらの１種又は２種以上が用いられ
る。なかでも、入手の容易さから１−ブテン、１−ヘキ
セン、１−オクテン等が好ましい。The α-olefin used in the ethylene / styrene / α-olefin copolymer (3) preferably has 4 or more carbon atoms from the viewpoint of improving the mechanical properties of the resulting composition. 4 or more α-olefins include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1
-Dodecene, 1-tridecene, 1-tetradecene, 1-
Pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene,
1-octadecene, 1-nonadecene, 1-eicodecene and the like can be mentioned, and one or more of these can be used. Among them, 1-butene, 1-hexene, 1-octene and the like are preferable because of easy availability.

【００１４】なお、α−オレフィンとして１−ブテンの
みを用いる場合には、ポリプロピレン系樹脂（１）との
相溶性を維持することで、得られる組成物を機械特性に
優れたものにするため、その含量は４５モル％以上であ
ることが好ましい。また、炭素数が５以上のαーオレフ
ィンを使用する場合には、ポリプロピレン系樹脂（１）
との相溶性を維持することで、得られる組成物を機械特
性に優れたものにするため、αーオレフィン含量は３０
モル％以上であることが好ましい。ここに、炭素数が５
以上のαーオレフィンとは、例えば、１−ペンテン、１
−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン等があげられ
る。When only 1-butene is used as the α-olefin, the compatibility with the polypropylene resin (1) is maintained so that the resulting composition has excellent mechanical properties. The content is preferably 45 mol% or more. When an α-olefin having 5 or more carbon atoms is used, the polypropylene resin (1)
In order to make the resulting composition excellent in mechanical properties by maintaining the compatibility with, the α-olefin content is 30%.
It is preferably at least mol%. Where the carbon number is 5
The above α-olefins include, for example, 1-pentene and 1
-Hexene, 1-octene, 1-decene and the like.

【００１５】さらに、エチレン／スチレン／α−オレフ
ィン系共重合体（３）のスチレン含量は特に限定するも
のではないが、０．０１モル％以上３０モル％以下であ
ることが好ましい。これにより、ポリプロピレン系樹脂
（１）との相溶性が良好となると共に得られる組成物の
表面粘着性が低下する。Further, the styrene content of the ethylene / styrene / α-olefin copolymer (3) is not particularly limited, but is preferably 0.01 mol% or more and 30 mol% or less. This improves the compatibility with the polypropylene resin (1) and reduces the surface tackiness of the resulting composition.

【００１６】本発明において用いられるエチレン／スチ
レン／α−オレフィン系共重合体（３）の分子量は特に
限定するものではないが、共重合体の取扱いの容易性、
有効な架橋の容易取得のため、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した数平均分
子量がポリエチレン換算で５０００〜１００万であるこ
とが好ましく、さらに、１万〜６０万が好ましい。The molecular weight of the ethylene / styrene / α-olefin copolymer (3) used in the present invention is not particularly limited, but it is easy to handle the copolymer,
In order to easily obtain effective cross-linking, the number average molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC) is preferably 5,000 to 1,000,000 in terms of polyethylene, and more preferably 10,000 to 600,000.

【００１７】以上に述べたエチレン／スチレン／α−オ
レフィン系共重合体（３）の製造方法は特に限定するも
のではなく、例えば、チタン系触媒、バナジウム系触媒
又はメタロセン系の触媒など種々の触媒を用いて製造す
ることができる。The method for producing the ethylene / styrene / α-olefin copolymer (3) described above is not particularly limited, and various catalysts such as a titanium catalyst, a vanadium catalyst or a metallocene catalyst can be used. Can be used for manufacturing.

【００１８】本発明である熱可塑性エラストマー樹脂組
成物は、上記に掲げるポリプロピレン系樹脂（１）、エ
チレン／α−オレフィン共重合体ゴム（２）及びエチレ
ン／スチレン／α−オレフィン共重合体（３）からなる
ものであり、エチレン／α−オレフィン共重合体ゴム
（２）が架橋しているものである。The thermoplastic elastomer resin composition of the present invention comprises a polypropylene resin (1), an ethylene / α-olefin copolymer rubber (2) and an ethylene / styrene / α-olefin copolymer (3) listed above. ), And the ethylene / α-olefin copolymer rubber (2) is crosslinked.

【００１９】ここに、ポリプロピレン系樹脂（１）、エ
チレン／α−オレフィン共重合体ゴム（２）及びエチレ
ン／スチレン／α−オレフィン共重合体（３）の配合割
合は特に限定するものではない。The mixing ratio of the polypropylene resin (1), the ethylene / α-olefin copolymer rubber (2) and the ethylene / styrene / α-olefin copolymer (3) is not particularly limited here.

【００２０】なお、ポリプロピレン系樹脂（１）とエチ
レン／α−オレフィン共重合体ゴム（２）の配合割合
は、得られる組成物の成形加工性の維持と、組成物の表
面硬度の維持によるゴム的な性質の維持のため、ポリプ
ロピレン系樹脂（１）はエチレン／α−オレフィン共重
合体ゴム（２）１００重量部に対して３重量部以上１０
０重量部以下が好ましく、さらに５重量部以上５０重量
部以下が好ましい。The mixing ratio of the polypropylene resin (1) and the ethylene / α-olefin copolymer rubber (2) is such that the molding processability of the resulting composition and the surface hardness of the composition are maintained. 3 to 10 parts by weight of polypropylene-based resin (1) per 100 parts by weight of ethylene / α-olefin copolymer rubber (2) in order to maintain specific properties.
The amount is preferably 0 parts by weight or less, more preferably 5 parts by weight or more and 50 parts by weight or less.

【００２１】また、エチレン／スチレン／α−オレフィ
ン系共重合体（３）とエチレン／α−オレフィン共重合
体ゴム（２）の配合割合は、得られる組成物にエラスト
マー的性質を付与するためと表面のべた付き防止のた
め、エチレン／スチレン／α−オレフィン系共重合体
（３）はエチレン／α−オレフィン共重合体ゴム（２）
１００重量部に対して３重量部以上１００重量部以下が
好ましく、さらに５重量部以上５０重量部以下が好まし
い。Further, the blending ratio of the ethylene / styrene / α-olefin copolymer (3) and the ethylene / α-olefin copolymer rubber (2) is set so as to impart elastomeric properties to the resulting composition. To prevent surface stickiness, ethylene / styrene / α-olefin copolymer (3) is an ethylene / α-olefin copolymer rubber (2).
The amount is preferably 3 parts by weight or more and 100 parts by weight or less, more preferably 5 parts by weight or more and 50 parts by weight or less, relative to 100 parts by weight.

【００２２】本発明の熱可塑性エラストマー樹脂組成物
の製造方法としては特に限定するものではないが、物性
向上の観点から、ポリプロピレン系樹脂（１）の溶融時
に剪断力下、エチレン／α−オレフィン共重合体ゴム
（２）の架橋を行う工程を含むことが好ましい。また、
加工性向上の点から本発明の組成物の製造においてエチ
レン／スチレン／α−オレフィン共重合体（３）をエチ
レン／α−オレフィン共重合体ゴム（２）の架橋終了後
に添加することが好ましい。The method for producing the thermoplastic elastomer resin composition of the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of improving the physical properties, ethylene / α-olefin copolymer is produced under shearing force when the polypropylene resin (1) is melted. It is preferable to include a step of crosslinking the polymer rubber (2). Also,
From the viewpoint of improving processability, it is preferable to add the ethylene / styrene / α-olefin copolymer (3) after the completion of crosslinking of the ethylene / α-olefin copolymer rubber (2) in the production of the composition of the present invention.

【００２３】また、本発明の樹脂組成物の製造方法にお
けるエチレン／α−オレフィン共重合体ゴム（２）の架
橋方法は特に限定するものではないが、硫黄架橋及び／
又はパーオキサイド架橋を行うことによって架橋時間の
短縮が可能であるため好んで用いられる。The method for crosslinking the ethylene / α-olefin copolymer rubber (2) in the method for producing the resin composition of the present invention is not particularly limited, but sulfur crosslinking and / or
Alternatively, it is preferably used because the crosslinking time can be shortened by performing peroxide crosslinking.

【００２４】パーオキサイド架橋に用いることができる
架橋剤としては、例えば、ｔ−ブチルパーオキサイド、
ジーｔーブチルパーオキサイド，ｔ−ブチルパーオキシ
ーイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルクミルパーオ
キサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミ
ルパーオキサイド、クメンパーオキサイド、ベンゾイル
パーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ジ
ーイソプロピルベンゼンパーオキサイド、２，５−ジメ
チルヘキサン−２，５−ジパーオキサイド、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン
−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルパー
オキシヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサン、３，３，５−トリメチルヘキ
サノイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイル
パーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイ
ド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン、２，２’−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、
１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピル）
ベンゼン等があげられ、これらは単独又は混合して使用
される。また、硫黄架橋と併用して用いることも可能で
ある。Examples of the cross-linking agent that can be used for peroxide cross-linking include t-butyl peroxide,
Di-t-butyl peroxide, t-butyl peroxy-isopropyl carbonate, t-butyl cumyl peroxide, t-butyl peroxybenzoate, dicumyl peroxide, cumene peroxide, benzoyl peroxide, cyclohexanone peroxide, diisopropylbenzene peroxide Oxide, 2,5-dimethylhexane-2,5-diperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3,2,5-dimethyl-2,5-di -T-butylperoxyhexane, n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) hexane, 3,3,5-trimethylhexanoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, p-chloro Benzoyl peroxide, 1,1-bis ( - butylperoxy) -3,3,
5-trimethylcyclohexane, 2,2'-bis (t-
Butylperoxy) -p-diisopropylbenzene,
1,3-bis (t-butylperoxy-isopropyl)
Examples thereof include benzene, which may be used alone or as a mixture. It is also possible to use it in combination with sulfur crosslinking.

【００２５】硫黄架橋、パーオキサイド架橋のいずれで
あっても架橋剤の添加量は本発明で用いるエチレン／α
−オレフィン共重合体ゴム（２）１００重量部あたり
０．１〜１０重量部が好ましい。０．１重量部未満では
架橋が十分には行われないおそれがあり、１０重量部を
越えると得られる組成物に臭気が残ることがある。Whether the crosslinking is sulfur crosslinking or peroxide crosslinking, the addition amount of the crosslinking agent is ethylene / α used in the present invention.
-Olefin copolymer rubber (2) is preferably 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight. If it is less than 0.1 part by weight, crosslinking may not be sufficiently carried out, and if it exceeds 10 parts by weight, odor may remain in the resulting composition.

【００２６】また、エチレン／α−オレフィン共重合体
ゴム（２）の架橋の際に上記架橋剤と共に架橋促進剤を
併用すると架橋速度が向上するため好ましい。この架橋
促進剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジフェニルグアニジ
ン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｏ−トリルグアニジン、Ｎ，Ｎ−ｏ−
トリルグアニジン等のグアニジン誘導体；Ｎ，Ｎ−ジブ
チルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジエチルチオ尿素、ジラウリ
ルチオ尿素、２−メルカプトイミダゾリン、トリメチル
チオ尿素、テトラメチルチオ尿素等のチオ尿素；ジブチ
ルキサントゲン酸亜鉛、イソプロピルキサントゲン酸ナ
トリウム、イソプロピルキサントゲン酸亜鉛等のキサン
トゲル酸塩；ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチ
ルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン
酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、Ｎ−
ペンタメチレンジチオカルバミン酸亜鉛、ジベンジルジ
チオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナ
トリウム、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジ
ブチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオ
カルバミン酸銅、ジエチルジチオカルバミン酸テリリウ
ム、ピペリジニウムペンタメチレンジチオカルバメー
ト、ピペコリンピペコリジメチルジチオカルバメート、
ジメチルジチオカルバミン酸鉄等のジチオカルバミン酸
塩；ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒドアニ
リン、ブチルアルデヒドアニリン等のアルデヒドアンモ
ニア系化合物；メルカプトベンゾチアゾール、メルカプ
トベンゾチアゾールナトリウム塩、ジベンゾチアジルジ
スルフィド、２−（４−モルフォリノジチオ）ベンゾチ
アゾール、２−（２，４−ジニトロフェニル）メルカプ
トベンゾチアゾール等のチアゾール系化合物；テトラメ
チルチウラムモノスルフィド、テトラエチルチウラムモ
ノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テ
トラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラ
ムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスル
フィド等のチウラムサルファイド；メルカプトベンゾチ
アゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド等の２−メル
カプトベンゾチアゾール亜鉛等のチアゾール系化合物；
Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェン
アミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾール
スルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチルベンゾチアゾールス
ルフェンアミド等のスルフェンアミド化合物等があげら
れる。これらの架橋促進剤は単独で用いても２種以上を
組み合わせて用いてもよい。Further, it is preferable to use a crosslinking accelerator together with the above-mentioned crosslinking agent at the time of crosslinking the ethylene / α-olefin copolymer rubber (2) because the crosslinking rate is improved. Examples of the crosslinking accelerator include N, N-diphenylguanidine, N, N-di-o-tolylguanidine, N, N-o-
Guanidine derivatives such as tolylguanidine; thioureas such as N, N-dibutylthiourea, N, N'-diethylthiourea, dilaurylthiourea, 2-mercaptoimidazoline, trimethylthiourea, tetramethylthiourea; zinc dibutylxanthogenate, isopropylxanthogenate Xanthate salts such as sodium and zinc isopropylxanthogenate; zinc dimethyldithiocarbamate, zinc diethyldithiocarbamate, zinc dibutyldithiocarbamate, zinc ethylphenyldithiocarbamate, N-
Zinc pentamethylenedithiocarbamate, Zinc dibenzyldithiocarbamate, Sodium dimethyldithiocarbamate, Sodium diethyldithiocarbamate, Sodium dibutyldithiocarbamate, Copper dimethyldithiocarbamate, Terylium diethyldithiocarbamate, Piperidinium pentamethylenedithiocarbamate, Pipecoline pipecoridimethyl Dithiocarbamate,
Dithiocarbamates such as iron dimethyldithiocarbamate; Aldehyde ammonia-based compounds such as hexamethylenetetramine, acetaldehyde aniline, butyraldehyde aniline; mercaptobenzothiazole, mercaptobenzothiazole sodium salt, dibenzothiazyl disulfide, 2- (4-morpholino dithio ) Thiazol compounds such as benzothiazole and 2- (2,4-dinitrophenyl) mercaptobenzothiazole; tetramethylthiuram monosulfide, tetraethylthiuram monosulfide, tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, tetrabutylthiuram disulfide, dipenta Thiuram sulfides such as methylene thiuram tetrasulfide; mercaptobenzothiazole, diben Thiazole compounds such as 2-mercaptobenzothiazole zinc such as disulfide;
Examples thereof include sulfenamide compounds such as N-cyclohexyl-2-benzothiazole sulfenamide, N-oxydiethylene-2-benzothiazole sulfenamide, and Nt-butylbenzothiazole sulfenamide. These crosslinking accelerators may be used alone or in combination of two or more kinds.

【００２７】架橋促進剤を用いる場合のその使用量は、
得られる組成物の成形加工性の維持のため、エチレン／
α−オレフィン共重合体ゴム（２）１００重量部当たり
１０重量部以下が好ましく、さらに５重量部以下が好ま
しい。When a crosslinking accelerator is used, the amount used is
In order to maintain the moldability of the resulting composition, ethylene /
The amount is preferably 10 parts by weight or less, more preferably 5 parts by weight or less, per 100 parts by weight of the α-olefin copolymer rubber (2).

【００２８】また、亜鉛華、活性亜鉛華、表面処理亜鉛
華、炭酸亜鉛、リサージ及び酸化マグネシウムなどに代
表される架橋促進助剤及び分散剤を併用することも可能
である。It is also possible to use a crosslinking promoter and a dispersant typified by zinc white, activated zinc white, surface-treated zinc white, zinc carbonate, litharge and magnesium oxide.

【００２９】さらに、エチレン／α−オレフィン共重合
体ゴム（２）の架橋の際に共架橋剤を使用すると架橋効
果が向上するので有効である。この共架橋剤としては、
例えば、Ｐ・キノンジオキシム、Ｐ・Ｐジベンゾイルキ
ノンジオキシム、Ｎ−メチル−Ｎ’−４−ジニトロソア
ニリン、ジニトロソベンゼン、ラウリルメタアクリレー
ト、エチレングリコールジメタアクリレート、トリエチ
レングリコールジメタアクリレート、テトラエチレング
リコールジメタアクリレート、ポリエチレングリコール
ジメタアクリレート、トリメチロールプロパントリメタ
アクリレート、ジアリールフマレート、ジアリールフタ
レート、テトラアリールオキシエタン、トリアリールシ
アヌレート、アリールメタアクリレート、マレイミド、
フェニールマレイミド、Ｎ，Ｎ’ｍ−フェニレンビスマ
レイミド、無水マレイン酸、イタコン酸、ジビニルベン
ゼン、ジアリールメラミン、ジフェニルグアニジン、ジ
ビニルアジペート、ビニールトルエン、１，２−ポリブ
タジエン、液状スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、ジ
ペンタメチレンチウラムペンタスルフィド、メルカプト
ベンズチアゾール、硫黄等があげられ、これらのうち１
種又は２種以上が必要に応じて使用される。Furthermore, it is effective to use a co-crosslinking agent at the time of crosslinking the ethylene / α-olefin copolymer rubber (2) because the crosslinking effect is improved. As this co-crosslinking agent,
For example, P.quinone dioxime, P.P dibenzoylquinone dioxime, N-methyl-N'-4-dinitrosoaniline, dinitrosobenzene, lauryl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate. , Tetraethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, diaryl fumarate, diaryl phthalate, tetraaryloxyethane, triaryl cyanurate, aryl methacrylate, maleimide,
Phenylmaleimide, N, N'm-phenylenebismaleimide, maleic anhydride, itaconic acid, divinylbenzene, diarylmelamine, diphenylguanidine, divinyladipate, vinyltoluene, 1,2-polybutadiene, liquid styrene-butadiene copolymer rubber, Examples include dipentamethylene thiuram pentasulfide, mercaptobenzthiazole, and sulfur.
One kind or two or more kinds are used as necessary.

【００３０】共架橋剤を用いる場合のその使用量は、得
られる組成物の成形加工性の維持のため、エチレン／α
−オレフィン共重合体ゴム（２）１００重量部当たり１
０重量部以下が好ましく、さらに５重量部以下が好まし
い。When a co-crosslinking agent is used, the amount used is ethylene / α in order to maintain the moldability of the resulting composition.
-Olefin copolymer rubber (2) 1 per 100 parts by weight
The amount is preferably 0 parts by weight or less, more preferably 5 parts by weight or less.

【００３１】本発明である樹脂組成物には成形加工性、
柔軟性を向上する目的で軟化剤を添加してもよい。軟化
剤としては、例えば、パラフィン系軟化剤、ナフテン系
軟化剤、アロマ系軟化剤、アスファルト、ワセリン、オ
ゾケライト、ポリエチレンワックス等があげられるがこ
れらの１種又は２種以上が用いられる。そしてこの添加
量は軟化剤のブリード防止のためエチレン／α−オレフ
ィン共重合体ゴム（２）１００重量部に対して１００重
量部以下であることが好ましい。特に、この添加量を３
重量部以上１００重量部以下、さらには５重量部以上６
０重量部以下とすることにより得られる組成物に優れた
成形加工性が付与される。The resin composition of the present invention has a molding processability,
A softening agent may be added for the purpose of improving flexibility. Examples of the softening agent include paraffin-based softening agents, naphthene-based softening agents, aroma-based softening agents, asphalt, vaseline, ozokerite, polyethylene wax, and the like, and one or more of these are used. The amount of addition is preferably 100 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the ethylene / α-olefin copolymer rubber (2) to prevent bleeding of the softening agent. Especially, this addition amount is 3
More than 100 parts by weight, more than 5 parts by weight 6
When the amount is 0 parts by weight or less, excellent moldability is imparted to the composition obtained.

【００３２】また、本発明である樹脂組成物には無水フ
タル酸、安息香酸、サリチル酸、ニトロソ化合物等に代
表されるスコーチ防止剤、クマロン樹脂、テルペン樹
脂、石油系炭化水素化合物、ロジン誘導体等に代表され
る粘着付与剤を必要に応じて添加できる。さらに、必要
に応じて炭酸カルシウム、マイカ、タルク、シリカ、硫
酸バリウム、硫酸カルシウム、カオリン、クレー、パイ
ロフェライト、ベントナイト、セリサナイト、ゼオライ
ト、ネフェリンシナイト、アタパルジャイト、ウォラス
トナイト、フェライト、珪酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、ドロマイト、三酸化アンチモン、酸化亜鉛、酸化
チタン、酸化マグネシウム、酸化鉄、二硫化モリブデ
ン、カーボンブラック、石膏、石英などの無機充填剤や
補強剤さらには有機、無機顔料を配合することもでき
る。また、離型剤、アンチブロッキング剤、スリップ
剤、帯電防止剤、滑剤、耐熱安定剤、光安定剤、ＵＶ吸
収剤、耐候性安定剤、発泡剤、消泡剤、防錆剤、防黴
剤、結晶化剤、透明化剤、イオントラップ剤、難燃剤、
難燃助剤等を必要に応じて添加しても良い。Further, the resin composition of the present invention contains scorch inhibitors represented by phthalic anhydride, benzoic acid, salicylic acid and nitroso compounds, coumarone resins, terpene resins, petroleum hydrocarbon compounds and rosin derivatives. Representative tackifiers can be added as needed. Furthermore, if necessary, calcium carbonate, mica, talc, silica, barium sulfate, calcium sulfate, kaolin, clay, pyroferrite, bentonite, serisanite, zeolite, nepheline sinite, attapulgite, wollastonite, ferrite, calcium silicate, carbonate Inorganic fillers and reinforcing agents such as magnesium, dolomite, antimony trioxide, zinc oxide, titanium oxide, magnesium oxide, iron oxide, molybdenum disulfide, carbon black, gypsum and quartz, as well as organic and inorganic pigments can be blended. . Also, release agents, anti-blocking agents, slip agents, antistatic agents, lubricants, heat resistance stabilizers, light stabilizers, UV absorbers, weather resistance stabilizers, foaming agents, defoamers, rust preventives, anti-mold agents. , Crystallization agent, clarification agent, ion trap agent, flame retardant,
A flame retardant aid or the like may be added if necessary.

【００３３】さらに、本発明の組成物を他の樹脂へブレ
ンドすることも可能である。この場合、第３成分として
本発明の組成物と他の樹脂との相溶化剤を併用すること
も可能である。特に本発明の組成物に低密度ポリエチレ
ン、超低密度ポリエチレンをブレンドすると押出し成形
性が向上するため好ましく用いられる。Furthermore, it is possible to blend the composition of the present invention with other resins. In this case, it is also possible to use a compatibilizing agent of the composition of the present invention and another resin together as the third component. In particular, blending the composition of the present invention with low-density polyethylene or ultra-low-density polyethylene is preferable because it improves extrusion moldability.

【００３４】本発明の熱可塑性エラストマー樹脂組成物
は、ポリプロピレン系樹脂（１）の溶融時に剪断力を与
えてエチレン／α−オレフィン共重合体ゴム（２）の架
橋を行う工程を含む方法により製造することが好まし
い。この方法は動的架橋と呼ばれる手法であるが、この
方法を用いることによって本発明の組成物の力学特性は
飛躍的に向上する。なお、このとき用いる装置について
は特に限定するものではなく、ロール、バンバリーミキ
サー、ニーダー等のバッチ式混練機やスクリュウ押出し
機、ローター型連続混練機等の連続混練機等を単独又は
組み合わせて用いられる。The thermoplastic elastomer resin composition of the present invention is produced by a method including a step of applying a shearing force when the polypropylene resin (1) is melted to crosslink the ethylene / α-olefin copolymer rubber (2). Preferably. Although this method is a method called dynamic crosslinking, the mechanical properties of the composition of the present invention are dramatically improved by using this method. The apparatus used at this time is not particularly limited, and rolls, Banbury mixers, batch type kneaders such as kneaders, screw extruders, continuous kneaders such as rotor type continuous kneaders, etc. may be used alone or in combination. .

【００３５】本発明で用いられるエチレン／スチレン／
α−オレフィン共重合体（３）はポリプロピレン系樹脂
（１）と共に本発明の組成物のマトリクスとなり、これ
まで問題とされてきた耐圧縮永久歪、永久伸び、柔軟性
の改良に大きな役割を果たす。また、引張り試験におけ
る応力−歪曲線も従来のオレフィン系熱可塑性エラスト
マーは比較的小さな歪の領域で大きな応力を示したのに
対して本発明の樹脂組成物はあまり大きな応力値を示さ
ず、より架橋ゴム的な性質を示す。しかし、本発明の組
成物の製造に際して架橋条件がきついとエチレン／α−
オレフィン共重合体ゴム（２）の架橋と共にエチレン／
スチレン／α−オレフィン共重合体（３）まで架橋する
おそれが生じ、得られる組成物の成形加工性が低下する
と共に物性も低下してしまう。そこでエチレン／α−オ
レフィン共重合体ゴム（２）に優先的に架橋を生じせし
める目的でエチレン／α−オレフィン共重合体ゴム
（２）として非共役ジエン成分を共重合したものを用い
ることが好ましい。また、上記した理由と同様の理由か
ら本発明の組成物の製造においてエチレン／スチレン／
α−オレフィン共重合体（３）をエチレン／α−オレフ
ィン共重合体ゴム（２）の架橋終了後に添加することも
好ましい。Ethylene / styrene / used in the present invention
The α-olefin copolymer (3) becomes a matrix of the composition of the present invention together with the polypropylene resin (1), and plays a major role in improving the compression set resistance, permanent elongation and flexibility which have been problematic so far. . Further, the stress-strain curve in the tensile test also shows a large stress in the region of a relatively small strain in the conventional olefinic thermoplastic elastomer, whereas the resin composition of the present invention does not show a large stress value, and It exhibits crosslinked rubber-like properties. However, when the composition of the present invention is manufactured under severe crosslinking conditions, ethylene / α-
Ethylene / with crosslinking of olefin copolymer rubber (2)
The styrene / α-olefin copolymer (3) may be crosslinked, and the moldability and the physical properties of the resulting composition may be deteriorated. Therefore, for the purpose of preferentially causing crosslinking in the ethylene / α-olefin copolymer rubber (2), it is preferable to use a copolymer of a non-conjugated diene component as the ethylene / α-olefin copolymer rubber (2). . Further, for the same reason as described above, in the production of the composition of the present invention, ethylene / styrene /
It is also preferable to add the α-olefin copolymer (3) after completion of crosslinking of the ethylene / α-olefin copolymer rubber (2).

【００３６】また、エチレン／α−オレフィン共重合体
ゴム（２）の架橋度によって本発明の組成物は未架橋分
がほとんど無い完全架橋型と未架橋分が存在する部分架
橋型に大別されるが、本発明においてはこれらに関して
限定するものではなく、いずれの場合も良好な物性を発
現する。The composition of the present invention is roughly classified into a completely crosslinked type having almost no uncrosslinked content and a partially crosslinked type having uncrosslinked content depending on the degree of crosslinking of the ethylene / α-olefin copolymer rubber (2). However, the present invention is not limited to these, and in any case, good physical properties are exhibited.

【００３７】このように、前述した方法で得られた本発
明の組成物は補強用充填剤、無機充填剤等と配合されて
射出成形、押出成形、インフレーション成形、カレンダ
ー成形により各種成形品、フィルム、シート、チューブ
等に成形することが可能である。As described above, the composition of the present invention obtained by the above-mentioned method is blended with a reinforcing filler, an inorganic filler and the like, and various molded articles and films are formed by injection molding, extrusion molding, inflation molding and calender molding. It can be formed into a sheet, a tube or the like.

【００３８】[0038]

【実施例】以下に、本発明について実施例をあげて説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

【００３９】合成例１ エチレン／スチレン／１−ブ
テン共重合体の合成 ５リットルのオートクレーブにトルエン７５０ｍｌおよ
びスチレン１５０ｍｌ、１−ブテンを６００ｍｌを加
え、エチレンを１６ｋｇ／ｃｍ²になるように導入し
た。次に、別の反応容器にトルエン１０ｍｌ、メチルア
ルミノキサン５ｍｍｏｌ、公知の方法により合成した
（ジメチル（ｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η５
−シクロペンタジエニル）シラン）ジクロライドチタン
５μｍｏｌを加え、この混合溶液を２０分間撹拌した
後、オートクレーブに導入し、重合を開始した。この重
合は、エチレン圧を１６ｋｇ／ｃｍ²に保ち、９０℃で
２０分間行った。Synthesis Example 1 Synthesis of ethylene / styrene / 1-butene copolymer To a 5 liter autoclave, 750 ml of toluene, 150 ml of styrene and 600 ml of 1-butene were added, and ethylene was introduced at a rate of 16 kg / cm ² . Next, in another reaction container, 10 ml of toluene and 5 mmol of methylaluminoxane were synthesized by a known method (dimethyl (t-butylamide) (tetramethyl-η5
5 μmol of -cyclopentadienyl) silane) dichloride titanium was added, and the mixed solution was stirred for 20 minutes and then introduced into an autoclave to initiate polymerization. This polymerization was carried out at 90 ° C. for 20 minutes while keeping the ethylene pressure at 16 kg / cm ² .

【００４０】重合終了後、多量のエタノールによりポリ
マーを洗浄し、６０℃で１２時間減圧乾燥を行った。そ
の結果、スチレン含量２ｍｏｌ％、１−ブテン含量４７
ｍｏｌ％のエチレン／スチレン／１−ブテン共重合体を
３２ｇ得た。この共重合体は数平均分子量３００００、
Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９であった。After completion of the polymerization, the polymer was washed with a large amount of ethanol and dried under reduced pressure at 60 ° C. for 12 hours. As a result, the styrene content was 2 mol% and the 1-butene content was 47.
32 g of a mol% ethylene / styrene / 1-butene copolymer was obtained. This copolymer has a number average molecular weight of 30,000,
It was Mw / Mn = 1.9.

【００４１】合成例２ エチレン／スチレン／１−ヘ
キセン共重合体の合成 ２リットルのオートクレーブにトルエン２５０ｍｌおよ
びスチレン５０ｍｌ、１−ヘキセンを３００ｍｌを加
え、エチレンを１６ｋｇ／ｃｍ²になるように導入し
た。次に、別の反応容器にトルエン１０ｍｌ、メチルア
ルミノキサン５ｍｍｏｌ、公知の方法により合成した
（ジメチル（ｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η５
−シクロペンタジエニル）シラン）ジクロライドチタン
５μｍｏｌを加え、この混合溶液を２０分間撹拌した
後、オートクレーブに導入し、重合を開始した。この重
合は、エチレン圧を１６ｋｇ／ｃｍ²に保ち、９０℃で
３０分間行った。Synthesis Example 2 Synthesis of ethylene / styrene / 1-hexene copolymer To a 2 liter autoclave, 250 ml of toluene, 50 ml of styrene and 300 ml of 1-hexene were added, and ethylene was introduced at a rate of 16 kg / cm ² . Next, in another reaction container, 10 ml of toluene and 5 mmol of methylaluminoxane were synthesized by a known method (dimethyl (t-butylamide) (tetramethyl-η5
5 μmol of -cyclopentadienyl) silane) dichloride titanium was added, and the mixed solution was stirred for 20 minutes and then introduced into an autoclave to initiate polymerization. This polymerization was carried out at 90 ° C. for 30 minutes while keeping the ethylene pressure at 16 kg / cm ² .

【００４２】重合終了後、多量のエタノールによりポリ
マーを洗浄し、６０℃で１２時間減圧乾燥を行った。そ
の結果、スチレン含量２ｍｏｌ％、１−ヘキセン含量３
４ｍｏｌ％のエチレン／スチレン／１−ヘキセン共重合
体を３０ｇ得た。この共重合体は数平均分子量５４００
０、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０であった。After completion of the polymerization, the polymer was washed with a large amount of ethanol and dried under reduced pressure at 60 ° C. for 12 hours. As a result, the styrene content was 2 mol% and the 1-hexene content was 3
30 g of a 4 mol% ethylene / styrene / 1-hexene copolymer was obtained. This copolymer has a number average molecular weight of 5,400.
0 and Mw / Mn = 2.0.

【００４３】実施例１ 非共役ジエンを共重合成分とするエチレン／プロピレン
共重合ゴム（ＪＳＲＥＰ５１、日本合成ゴム（株）社
製）１００重量部、ポリプロピレン系樹脂（東ソーポリ
プロＪ５１００Ａ、東ソー（株）社製）１７．５重量
部、鉱物油系軟化剤（ダイアナプロセスオイルＰＷ−３
８０、出光興産（株）社製）３５重量部、熱安定剤
（２，２’−メチレン−ビスー（４−エチル−６−第三
ブチルフェノール）、大内新興化学工業（株）社製）２
重量部、架橋剤（パーヘキシン２５Ｂ−４０、日本油脂
（株）社製）２重量部及び共架橋剤（サンエステル（商
標）ＴＭＰ、三新化学工業（株）社製）１重量部を内容
積１００ｃｃ、温度１８０℃のブラベンダーミキサーに
投入し、回転数１４０ｒｐｍで５分間混練した。こうし
て得られた材料に合成例１で合成したエチレン／スチレ
ン／１−ブテン共重合体を１７．５重量部を加え、表面
温度が１８０℃に設定されたロール成形機にて５分間混
練した。Example 1 100 parts by weight of ethylene / propylene copolymer rubber (JSREP51, manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.) containing a non-conjugated diene as a copolymerization component, polypropylene resin (Tosoh Polypro J5100A, manufactured by Tosoh Corp.) 17.5 parts by weight, mineral oil-based softener (Diana Process Oil PW-3
80, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) 35 parts by weight, heat stabilizer (2,2′-methylene-bis- (4-ethyl-6-tert-butylphenol), manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.) 2
2 parts by weight of a cross-linking agent (Perhexin 25B-40, manufactured by NOF CORPORATION) and 1 part by weight of a co-crosslinking agent (Sunester (TM) TMP, manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.) The mixture was put into a Brabender mixer of 100 cc and a temperature of 180 ° C., and kneaded at a rotation speed of 140 rpm for 5 minutes. 17.5 parts by weight of the ethylene / styrene / 1-butene copolymer synthesized in Synthesis Example 1 was added to the material thus obtained, and the mixture was kneaded for 5 minutes with a roll molding machine whose surface temperature was set to 180 ° C.

【００４４】得られたロールシートをＪＩＳＫ６３０１
に従い圧縮永久歪用のサンプルにプレス成形し、目的の
組成物を得、圧縮永久歪の測定を行った。その結果を表
１に示す。The obtained roll sheet was JISK6301
According to the procedure described above, a sample for compression set was press-molded to obtain the desired composition, and the compression set was measured. The results are shown in Table 1.

【００４５】[0045]

【表１】 [Table 1]

【００４６】実施例２ 非共役ジエンを共重合成分とするエチレン／プロピレン
共重合ゴム（ＪＳＲＥＰ５１、日本合成ゴム（株）社
製）１００重量部、ポリプロピレン系樹脂（東ソーポリ
プロＪ５１００Ａ、東ソー（株）社製）１７．５重量
部、鉱物油系軟化剤（ダイアナプロセスオイルＰＷ−３
８０、出光興産（株）社製）３５重量部、熱安定剤
（２，２’−メチレン−ビスー（４−エチル−６−第三
ブチルフェノール）、大内新興化学工業（株）社製）２
重量部、架橋剤（パーヘキシン２５Ｂ−４０、日本油脂
（株）社製）２重量部、共架橋剤（サンエステル（商
標）ＴＭＰ、三新化学工業（株）社製）１重量部を内容
積１００ｃｃ、温度１８０℃のブラベンダーミキサーに
投入し、回転数１４０ｒｐｍで５分間混練した。こうし
て得られた材料に合成例２で合成したエチレン／スチレ
ン／１−ヘキセン共重合体を１７．５重量部を加え、表
面温度が１８０℃に設定されたロール成形機にて５分間
混練した。Example 2 100 parts by weight of ethylene / propylene copolymer rubber (JSREP51, manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.) containing a non-conjugated diene as a copolymerization component, polypropylene resin (Tosoh Polypro J5100A, manufactured by Tosoh Corp.) 17.5 parts by weight, mineral oil-based softener (Diana Process Oil PW-3
80, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) 35 parts by weight, heat stabilizer (2,2′-methylene-bis- (4-ethyl-6-tert-butylphenol), manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.) 2
2 parts by weight, a cross-linking agent (Perhexin 25B-40, manufactured by NOF CORPORATION), and 1 part by weight of a co-crosslinking agent (Sunester (TM) TMP, manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.) The mixture was put into a Brabender mixer of 100 cc and a temperature of 180 ° C., and kneaded at a rotation speed of 140 rpm for 5 minutes. 17.5 parts by weight of the ethylene / styrene / 1-hexene copolymer synthesized in Synthesis Example 2 was added to the material thus obtained, and the mixture was kneaded for 5 minutes with a roll molding machine whose surface temperature was set to 180 ° C.

【００４７】得られたロールシートをＪＩＳＫ６３０１
に従い圧縮永久歪用のサンプルにプレス成形し、目的の
組成物を得、圧縮永久歪の測定を行った。その結果を表
１にあわせて示す。The obtained roll sheet was JISK6301
According to the procedure described above, a sample for compression set was press-molded to obtain the desired composition, and the compression set was measured. The results are also shown in Table 1.

【００４８】実施例３ 直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ニポロン（商標）−Ｌ
Ｆ２０、東ソー（株）社製）を５重量部ポリプロピレン
系樹脂と混合して新たに添加した以外は実施例２と同様
の方法で目的の組成物を得、圧縮永久歪の測定を行っ
た。その結果を表１にあわせて示す。Example 3 Linear low density polyethylene resin (Nipolon ™ -L)
F20, manufactured by Tosoh Corp.) was mixed with 5 parts by weight of a polypropylene resin and newly added, and a target composition was obtained in the same manner as in Example 2 and the compression set was measured. The results are also shown in Table 1.

【００４９】実施例４ 実施例１で用いたポリプロピレン系樹脂の代わりに、エ
チレン−プロピレン共重合体樹脂（東ソーポリプロＪ６
０８０Ａ、東ソー（株）社製）を用いた以外は、実施例
１と同様の方法で、目的の組成物を得、圧縮永久歪の測
定を行った。その結果を表１にあわせて示す。Example 4 Instead of the polypropylene resin used in Example 1, an ethylene-propylene copolymer resin (Tosoh Polypro J6) was used.
080A, manufactured by Tosoh Corporation was used, and the target composition was obtained and the compression set was measured in the same manner as in Example 1. The results are also shown in Table 1.

【００５０】比較例１ ポリプロピレン系樹脂を３５重量部としエチレン／スチ
レン／１−ブテン共重合体を用いなかった以外は実施例
１と同様の方法で組成物を得、圧縮永久歪の測定を行っ
た。その結果を表１にあわせて示す。Comparative Example 1 A composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polypropylene resin was 35 parts by weight and the ethylene / styrene / 1-butene copolymer was not used, and the compression set was measured. It was The results are also shown in Table 1.

【００５１】＜圧縮永久歪の測定＞ＪＩＳＫ６３０１に
従って、温度７０℃、処理時間２２時間として測定を行
った。<Measurement of compression set> According to JIS K6301, the measurement was carried out at a temperature of 70 ° C. and a treatment time of 22 hours.

【００５２】[0052]

【発明の効果】以上述べたとおり、本発明における熱可
塑性エラストマー樹脂組成物は耐圧縮永久歪特性に優れ
た材料となる。As described above, the thermoplastic elastomer resin composition of the present invention is a material having excellent compression set resistance.

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 ポリプロピレン系樹脂（１）、エチレン
／α−オレフィン共重合体ゴム（２）及びエチレン／ス
チレン／α−オレフィン共重合体（３）からなり、かつ
エチレン／スチレン／α−オレフィン共重合体（３）に
用いるα−オレフィンは炭素数４以上のものからなるこ
とを特徴とする熱可塑性エラストマー樹脂組成物。1. A polypropylene resin (1), an ethylene / α-olefin copolymer rubber (2) and an ethylene / styrene / α-olefin copolymer (3) , and
For ethylene / styrene / α-olefin copolymer (3)
The thermoplastic elastomer resin composition, wherein the α-olefin used is one having 4 or more carbon atoms . 【請求項２】 エチレン／スチレン／α−オレフィン共
重合体（３）のスチレン含量が０．０１モル％以上３０
モル％以下であり、かつα−オレフィンが１−ブテンで
あるとともに、１−ブテン含量が４５モル％以上である
ことを特徴とする請求項１に記載の熱可塑性エラストマ
ー樹脂組成物。2. The styrene content of the ethylene / styrene / α-olefin copolymer (3) is 0.01 mol% or more and 30.
The thermoplastic elastomer resin composition according to claim 1, wherein the content is 1 mol% or less, the α-olefin is 1-butene, and the 1-butene content is 45 mol% or more. 【請求項３】 エチレン／スチレン／α−オレフィン共
重合体（３）のスチレン含量が０．０１モル％以上３０
モル％以下であり、かつα−オレフィンが炭素数５以上
のものであるとともに、α−オレフィン含量が３０モル
％以上であることを特徴とする請求項１に記載の熱可塑
性エラストマー樹脂組成物。3. An ethylene / styrene / α-olefin copolymer (3) having a styrene content of 0.01 mol% or more 30
The thermoplastic elastomer resin composition according to claim 1, wherein the content of the α-olefin is 5 mol% or less, the α-olefin has 5 or more carbon atoms, and the α-olefin content is 30 mol% or more. 【請求項４】 ポリプロピレン系樹脂（１）とエチレン
／α−オレフィン共重合体ゴム（２）を予め混合し、ポ
リプロピレン系樹脂（１）の溶融時に剪断力下、エチレ
ン／α−オレフィン共重合体ゴム（２）を架橋した後
に、エチレン／スチレン／α−オレフィン共重合体
（３）を混合することを特徴とする請求項１〜請求項３
に記載の熱可塑性エラストマー樹脂組成物の製造法。4. A polypropylene resin (1) and ethylene
/ Alpha-olefin copolymer rubber (2) mixed in advance, a shearing force during the melt of the polypropylene resin (1), after crosslinking the ethylene / alpha-olefin copolymer rubber (2)
Ethylene / styrene / α-olefin copolymer
(3) is mixed, Claim 1-Claim 3 characterized by the above-mentioned.
The method for producing the thermoplastic elastomer resin composition according to item 1.