JP3457682B2 - 貴金属ヒドロゾル及びその製造方法 - Google Patents
貴金属ヒドロゾル及びその製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水素化触媒、排ガス浄
化等の燃焼触媒、無電解めっき触媒及び染色等に用いる
ことができるイオン性不純物を可及的に除去した室温の
伝導度が５０μｓ／ｃｍ以下の貴金属ヒドロゾル及びそ
の製造方法に関するものである。
化等の燃焼触媒、無電解めっき触媒及び染色等に用いる
ことができるイオン性不純物を可及的に除去した室温の
伝導度が５０μｓ／ｃｍ以下の貴金属ヒドロゾル及びそ
の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】周知の通り、貴金属ヒドロゾルは、極め
て微細かつ均斉な貴金属コロイド粒子を水分散媒中に分
散させたものであって、水素化触媒、排ガス浄化等の燃
焼触媒、無電解めっき触媒及び染色等に広く用いられて
来ている。
て微細かつ均斉な貴金属コロイド粒子を水分散媒中に分
散させたものであって、水素化触媒、排ガス浄化等の燃
焼触媒、無電解めっき触媒及び染色等に広く用いられて
来ている。
【０００３】貴金属ヒドロゾルの製造方法の一つとし
て、最近では、貴金属塩の水溶液を界面活性剤の存在下
に還元処理して貴金属ヒドロゾルを得るという方法（特
開昭５９−１２０２４９号公報）が提案されている。
て、最近では、貴金属塩の水溶液を界面活性剤の存在下
に還元処理して貴金属ヒドロゾルを得るという方法（特
開昭５９−１２０２４９号公報）が提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】前述の特開昭５９−１
２０２４９号公報記載の方法を利用すれば、極めて微細
でかつ均斉な貴金属コロイド粒子を含み、しかも長期に
亘り安定な貴金属ヒドロゾルを得ることができるが、得
られた貴金属ヒドロゾル中にはＮａイオン、塩素イオン
及び硝酸イオン等のイオン性不純物が多量に残存してお
り、必然的に伝導度の大きいものしか得られなかったと
いう問題点があった。
２０２４９号公報記載の方法を利用すれば、極めて微細
でかつ均斉な貴金属コロイド粒子を含み、しかも長期に
亘り安定な貴金属ヒドロゾルを得ることができるが、得
られた貴金属ヒドロゾル中にはＮａイオン、塩素イオン
及び硝酸イオン等のイオン性不純物が多量に残存してお
り、必然的に伝導度の大きいものしか得られなかったと
いう問題点があった。
【０００５】イオン性不純物が多量に残存する理由とし
ては、貴金属ヒドロゾルの出発原料として塩化金酸、硝
酸銀、塩化白金酸、塩化パラジウム（ＩＩ）、塩化ロジ
ウム（ＩＩＩ）、塩化ルテニウム等水溶性の塩化物、硝
酸塩が用いられていることや、貴金属ヒドロゾル形成時
に使用する界面活性剤、水溶性高分子及び還元剤に不可
避的にＮａイオン及び塩素イオンが含まれていること等
によるものと考えられる。
ては、貴金属ヒドロゾルの出発原料として塩化金酸、硝
酸銀、塩化白金酸、塩化パラジウム（ＩＩ）、塩化ロジ
ウム（ＩＩＩ）、塩化ルテニウム等水溶性の塩化物、硝
酸塩が用いられていることや、貴金属ヒドロゾル形成時
に使用する界面活性剤、水溶性高分子及び還元剤に不可
避的にＮａイオン及び塩素イオンが含まれていること等
によるものと考えられる。
【０００６】貴金属ヒドロゾルの伝導度値に直接影響す
るＮａイオン、塩素イオン等のイオン性不純物は、貴金
属ヒドロゾル中に数百ｐｐｍ程度残存しており、このよ
うなイオン性不純物が多量に存在している貴金属ヒドロ
ゾルを水素化触媒、排ガス浄化等の燃焼触媒、無電解め
っき触媒及び染色等に使用するに際して、残存している
イオン性不純物の存在は、めっき基板材料の溶出の原
因、触媒作用、染色後の堅牢性を損なわす等に悪影響を
及ぼす。これは、例えば、化学総説Ｎｏ．３４：触媒設
計（学会出版センター発行、１９８２）の「１３．自動
車排ガスをきれいにする触媒」における５．４触媒活性
物質の選択の項に、「Ｐｔ化合物として塩素含有物質を
用いた場合には、残留Ｃｌが除去されるにつれて活性が
向上し〔Ｐｔ（ＮＨ３）４〕（ＮＯ３）２のように塩素
を含まない原料を用いると、処理に関係なく活性が高い
と報告されている。」なる記載の通りである。
るＮａイオン、塩素イオン等のイオン性不純物は、貴金
属ヒドロゾル中に数百ｐｐｍ程度残存しており、このよ
うなイオン性不純物が多量に存在している貴金属ヒドロ
ゾルを水素化触媒、排ガス浄化等の燃焼触媒、無電解め
っき触媒及び染色等に使用するに際して、残存している
イオン性不純物の存在は、めっき基板材料の溶出の原
因、触媒作用、染色後の堅牢性を損なわす等に悪影響を
及ぼす。これは、例えば、化学総説Ｎｏ．３４：触媒設
計（学会出版センター発行、１９８２）の「１３．自動
車排ガスをきれいにする触媒」における５．４触媒活性
物質の選択の項に、「Ｐｔ化合物として塩素含有物質を
用いた場合には、残留Ｃｌが除去されるにつれて活性が
向上し〔Ｐｔ（ＮＨ３）４〕（ＮＯ３）２のように塩素
を含まない原料を用いると、処理に関係なく活性が高い
と報告されている。」なる記載の通りである。
【０００７】本発明は、従来の貴金属ヒドロゾルがもつ
上記問題点を解決することを技術的課題とするものであ
る。
上記問題点を解決することを技術的課題とするものであ
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記技術
的課題を解決するために、長期に亘り鋭意検討を重ねた
結果、貴金属塩の水溶液を、界面活性剤及び／又は水溶
性高分子の存在下で還元処理して得た貴金属ヒドロゾル
中に含まれる多量のイオン性不純物に着目し、貴金属ヒ
ドロゾルをイオン交換樹脂と接触させてこれにイオン性
不純物を捕捉させれば、可及的にイオン性不純物が除去
でき、伝導度の小さい、水素化触媒、排ガス浄化等の燃
焼触媒、無電解めっき触媒及び染色等に好適な貴金属ヒ
ドロゾルが得られることを見出し、本発明を完成するに
至った。
的課題を解決するために、長期に亘り鋭意検討を重ねた
結果、貴金属塩の水溶液を、界面活性剤及び／又は水溶
性高分子の存在下で還元処理して得た貴金属ヒドロゾル
中に含まれる多量のイオン性不純物に着目し、貴金属ヒ
ドロゾルをイオン交換樹脂と接触させてこれにイオン性
不純物を捕捉させれば、可及的にイオン性不純物が除去
でき、伝導度の小さい、水素化触媒、排ガス浄化等の燃
焼触媒、無電解めっき触媒及び染色等に好適な貴金属ヒ
ドロゾルが得られることを見出し、本発明を完成するに
至った。
【０００９】即ち、本発明は、金、銀、白金、パラジウ
ム、ロジウム及びルテニウムから選ばれた貴金属コロイ
ド粒子と陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性
剤、非イオン性界面活性剤及び水溶性高分子の一種又は
二種以上とを含み、且つイオン性不純物であるＮａイオ
ンとＣｌイオンとの合計量が２０ｐｐｍ以下であって、
室温の伝導度が５０μｓ／ｃｍ以下であることを特徴と
する貴金属ヒドロゾル及び金、銀、白金、パラジウム、
ロジウム及びルテニウムから選ばれた貴金属塩の水溶液
を、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、非
イオン性界面活性剤及び水溶性高分子の一種又は二種以
上の存在下において還元処理して貴金属ヒドロゾルを形
成させ、次いで、該貴金属ヒドロゾルをイオン交換樹脂
と接触させて当該貴金属ヒドロゾル中に含まれているイ
オン性不純物を可及的に除去することを特徴とする上記
貴金属ヒドロゾルの製造方法である。
ム、ロジウム及びルテニウムから選ばれた貴金属コロイ
ド粒子と陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性
剤、非イオン性界面活性剤及び水溶性高分子の一種又は
二種以上とを含み、且つイオン性不純物であるＮａイオ
ンとＣｌイオンとの合計量が２０ｐｐｍ以下であって、
室温の伝導度が５０μｓ／ｃｍ以下であることを特徴と
する貴金属ヒドロゾル及び金、銀、白金、パラジウム、
ロジウム及びルテニウムから選ばれた貴金属塩の水溶液
を、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、非
イオン性界面活性剤及び水溶性高分子の一種又は二種以
上の存在下において還元処理して貴金属ヒドロゾルを形
成させ、次いで、該貴金属ヒドロゾルをイオン交換樹脂
と接触させて当該貴金属ヒドロゾル中に含まれているイ
オン性不純物を可及的に除去することを特徴とする上記
貴金属ヒドロゾルの製造方法である。
【００１０】次に、本発明実施にあたっての諸条件につ
いて述べる。
いて述べる。
【００１１】本発明における貴金属ヒドロゾルは、次の
方法により調製することができる。
方法により調製することができる。
【００１２】即ち、金、銀、白金、パラジウム、ロジウ
ム及びルテニウムから選ばれた貴金属塩の水溶液を攪拌
しながら、これに陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界
面活性剤、非イオン性界面活性剤及び水溶性高分子の一
種又は二種以上を加え、続いて、還元剤を加えて還元処
理すれば、分散安定で透明な貴金属ヒドロゾルが得られ
る。
ム及びルテニウムから選ばれた貴金属塩の水溶液を攪拌
しながら、これに陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界
面活性剤、非イオン性界面活性剤及び水溶性高分子の一
種又は二種以上を加え、続いて、還元剤を加えて還元処
理すれば、分散安定で透明な貴金属ヒドロゾルが得られ
る。
【００１３】出発原料としして使用できる貴金属塩とし
ては、貴金属の水溶性の塩化物、硝酸塩等があり、例え
ば、塩化白金酸、硝酸銀、塩化金酸、塩化パラジウム
（ＩＩ）、塩化ロジウム（ＩＩＩ）及び塩化ルテニウム
（ＩＩＩ）等が使用できる。またヒドロゾル中での貴金
属塩濃度が０．０１〜１０ｍｍｏｌ／ｌの範囲になるよ
うに用いられる。
ては、貴金属の水溶性の塩化物、硝酸塩等があり、例え
ば、塩化白金酸、硝酸銀、塩化金酸、塩化パラジウム
（ＩＩ）、塩化ロジウム（ＩＩＩ）及び塩化ルテニウム
（ＩＩＩ）等が使用できる。またヒドロゾル中での貴金
属塩濃度が０．０１〜１０ｍｍｏｌ／ｌの範囲になるよ
うに用いられる。
【００１４】界面活性剤及び水溶性高分子としては、ス
テアリルトリメチルアンモニウムクロライドなどの陽イ
オン性界面活性剤、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムなどの陰イオン性界面活性剤、ポリエチレングリコ
ールモノ−ｐ−ノニルフェニルエーテルなどの非イオン
性界面活性剤及びポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドンなどの水溶性高分子が使用できる。使用に際し
ては、これら界面活性剤及び水溶性高分子を単独又は二
種以上組み合わせて使用することができる。界面活性剤
及び水溶性高分子の濃度は、０．００５〜０．１％の範
囲で用いられる。
テアリルトリメチルアンモニウムクロライドなどの陽イ
オン性界面活性剤、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムなどの陰イオン性界面活性剤、ポリエチレングリコ
ールモノ−ｐ−ノニルフェニルエーテルなどの非イオン
性界面活性剤及びポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドンなどの水溶性高分子が使用できる。使用に際し
ては、これら界面活性剤及び水溶性高分子を単独又は二
種以上組み合わせて使用することができる。界面活性剤
及び水溶性高分子の濃度は、０．００５〜０．１％の範
囲で用いられる。
【００１５】還元処理にあたっては、還元剤を用いる公
知の方法によって行うことができ、還元剤としては、水
素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウムなどのア
ルカリ金属水素化ホウ素塩、ジメチルアミンボランなど
のホウ素系還元剤の他、次亜リン酸ナトリウムなどのリ
ン系還元剤、ホルムアルデヒド、ヒドラジンなどが用い
られる。還元剤の量は、出発原料の貴金属塩に対し、等
モル以上好ましくは、２〜４倍モルが用いられる。
知の方法によって行うことができ、還元剤としては、水
素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウムなどのア
ルカリ金属水素化ホウ素塩、ジメチルアミンボランなど
のホウ素系還元剤の他、次亜リン酸ナトリウムなどのリ
ン系還元剤、ホルムアルデヒド、ヒドラジンなどが用い
られる。還元剤の量は、出発原料の貴金属塩に対し、等
モル以上好ましくは、２〜４倍モルが用いられる。
【００１６】本発明におけるイオン性不純物を可及的に
除去した室温の伝導度が５０μｓ／ｃｍ以下の貴金属ヒ
ドロゾルは、次の方法により調製することができる。
除去した室温の伝導度が５０μｓ／ｃｍ以下の貴金属ヒ
ドロゾルは、次の方法により調製することができる。
【００１７】即ち、前記方法により得られた貴金属ヒド
ロゾルをイオン交換樹脂と接触させることにより貴金属
ヒドロゾル中に残存していたイオン性不純物を可及的に
除去することにより室温で５０μｓ／ｃｍ以下の伝導度
を有した貴金属ヒドロゾルが得られる。
ロゾルをイオン交換樹脂と接触させることにより貴金属
ヒドロゾル中に残存していたイオン性不純物を可及的に
除去することにより室温で５０μｓ／ｃｍ以下の伝導度
を有した貴金属ヒドロゾルが得られる。
【００１８】貴金属ヒドロゾルの伝導度を５０μｓ／ｃ
ｍ以下とするためには、貴金属ヒドロゾル中に残存する
イオン性不純物特にＮａイオンとＣｌイオンとの合計量
が２０ｐｐｍ以下になるように除去しておく必要があ
る。
ｍ以下とするためには、貴金属ヒドロゾル中に残存する
イオン性不純物特にＮａイオンとＣｌイオンとの合計量
が２０ｐｐｍ以下になるように除去しておく必要があ
る。
【００１９】使用するイオン交換樹脂としては、一般に
使用されているイオン交換樹脂が使用できる。例えば、
Ｈ型陽イオン交換樹脂、ＯＨ型陰イオン交換樹脂等を用
いることができる。また、貴金属ヒドロゾル中に残存し
ているイオン性不純物の種類に応じてイオン交換樹脂を
適宜選択することができ、二つ以上のイオン交換樹脂を
併用して使用することもできる。
使用されているイオン交換樹脂が使用できる。例えば、
Ｈ型陽イオン交換樹脂、ＯＨ型陰イオン交換樹脂等を用
いることができる。また、貴金属ヒドロゾル中に残存し
ているイオン性不純物の種類に応じてイオン交換樹脂を
適宜選択することができ、二つ以上のイオン交換樹脂を
併用して使用することもできる。
【００２０】イオン交換樹脂量は、貴金属ヒドロゾル中
に残存しているイオン性不純物をイオン交換する理論当
量以上で使用することが好ましい。
に残存しているイオン性不純物をイオン交換する理論当
量以上で使用することが好ましい。
【００２１】貴金属ヒドロゾルをイオン交換樹脂と接触
させるには、イオン交換樹脂を充填した１または２以上
のカラム中にイオン性不純物含有貴金属ヒドロゾルを通
液すればよい。
させるには、イオン交換樹脂を充填した１または２以上
のカラム中にイオン性不純物含有貴金属ヒドロゾルを通
液すればよい。
【００２２】
【作用】本発明において最も重要な点は、陽イオン性界
面活性剤、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性
剤及び水溶性高分子の一種又は二種以上を含む貴金属ヒ
ドロゾルをイオン交換樹脂と接触させた場合には、該貴
金属ヒドロゾル中に残存するイオン性不純物を効率よく
イオン交換樹脂に捕捉させることができるので、可及的
にイオン性不純物を除去することができ、室温の伝導度
が５０μｓ／ｃｍ以下の貴金属ヒドロゾルが得られると
いう事実である。
面活性剤、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性
剤及び水溶性高分子の一種又は二種以上を含む貴金属ヒ
ドロゾルをイオン交換樹脂と接触させた場合には、該貴
金属ヒドロゾル中に残存するイオン性不純物を効率よく
イオン交換樹脂に捕捉させることができるので、可及的
にイオン性不純物を除去することができ、室温の伝導度
が５０μｓ／ｃｍ以下の貴金属ヒドロゾルが得られると
いう事実である。
【００２３】
【実施例】次に実施例により本発明を説明する。
【００２４】尚、実施例における室温の伝導度は、パー
ソナルＳＣメータ（Ｍｏｄｅｌ ＳＣ８２：横河電機
（株）製）を用いて測定したものである。
ソナルＳＣメータ（Ｍｏｄｅｌ ＳＣ８２：横河電機
（株）製）を用いて測定したものである。
【００２５】実施例１
８８６ｍｌのイオン交換水に０．１ｍｏｌ／ｌの塩化金
酸水溶液１０ｍｌを投入し、激しく攪拌しながら更に５
％のステアリルトリメチルアンモニウムクロライド溶液
４ｍｌを投入した後、０．０４ｍｏｌ／ｌの水素化ホウ
素ナトリウム水溶液１００ｍｌを滴下すると、溶液の色
は赤色に急変し、金濃度が１．０ｍｍｏｌ／ｌで、Ｎａ
イオン９５ｐｐｍ、Ｃｌイオン１７０ｐｐｍ含み、室温
の伝導度が５５０μｓ／ｃｍである金ヒドロゾル１ ｌ
を得た。
酸水溶液１０ｍｌを投入し、激しく攪拌しながら更に５
％のステアリルトリメチルアンモニウムクロライド溶液
４ｍｌを投入した後、０．０４ｍｏｌ／ｌの水素化ホウ
素ナトリウム水溶液１００ｍｌを滴下すると、溶液の色
は赤色に急変し、金濃度が１．０ｍｍｏｌ／ｌで、Ｎａ
イオン９５ｐｐｍ、Ｃｌイオン１７０ｐｐｍ含み、室温
の伝導度が５５０μｓ／ｃｍである金ヒドロゾル１ ｌ
を得た。
【００２６】上記の金ヒドロゾル１００ｍｌを、先ず、
強酸性陽イオン交換樹脂（商品名：アンバーライト Ｉ
Ｒ−１２０Ｂ：オルガノ（株）製）を常法でＨ型の陽イ
オン交換樹脂に再生したイオン交換樹脂１０ｍｌが充填
されている小型カラムに流速３ｍｌ／分で通液し、次い
で、通液後の前記金ヒドロゾルを更に強塩基性陰イオン
交換樹脂（商品名：アンバーライト ＩＲ−４００：オ
ルガノ（株）製）を常法でＯＨ型の陰イオン交換樹脂に
再生したイオン交換樹脂１０ｍｌが充填されている小型
カラムに流速３ｍｌ／分で通液した。イオン交換処理し
た後の金ヒドロゾルは、Ｎａイオン検出限界以下、Ｃｌ
イオン１ｐｐｍ含み、室温の伝導度が１１μｓ／ｃｍで
あった。
強酸性陽イオン交換樹脂（商品名：アンバーライト Ｉ
Ｒ−１２０Ｂ：オルガノ（株）製）を常法でＨ型の陽イ
オン交換樹脂に再生したイオン交換樹脂１０ｍｌが充填
されている小型カラムに流速３ｍｌ／分で通液し、次い
で、通液後の前記金ヒドロゾルを更に強塩基性陰イオン
交換樹脂（商品名：アンバーライト ＩＲ−４００：オ
ルガノ（株）製）を常法でＯＨ型の陰イオン交換樹脂に
再生したイオン交換樹脂１０ｍｌが充填されている小型
カラムに流速３ｍｌ／分で通液した。イオン交換処理し
た後の金ヒドロゾルは、Ｎａイオン検出限界以下、Ｃｌ
イオン１ｐｐｍ含み、室温の伝導度が１１μｓ／ｃｍで
あった。
【００２７】実施例２
８８６ｍｌのイオン交換水に０．１ｍｏｌ／ｌの硝酸銀
水溶液１０ｍｌを投入し、激しく攪拌しながら更に５％
のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液４ｍｌ
を投入した後、０．０４ｍｏｌ／ｌの水素化ホウ素ナト
リウム水溶液１００ｍｌを滴下すると、溶液の色は黄色
に急変し、銀濃度が１．０ｍｍｏｌ／ｌで、Ｎａイオン
１０５ｐｐｍ含み、室温の伝導度が２３０μｓ／ｃｍで
ある銀ヒドロゾル１ ｌを得た。
水溶液１０ｍｌを投入し、激しく攪拌しながら更に５％
のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液４ｍｌ
を投入した後、０．０４ｍｏｌ／ｌの水素化ホウ素ナト
リウム水溶液１００ｍｌを滴下すると、溶液の色は黄色
に急変し、銀濃度が１．０ｍｍｏｌ／ｌで、Ｎａイオン
１０５ｐｐｍ含み、室温の伝導度が２３０μｓ／ｃｍで
ある銀ヒドロゾル１ ｌを得た。
【００２８】上記の銀ヒドロゾル１ ｌを、強酸性陽イ
オン交換樹脂（商品名：アンバーライト ＩＲ−１２０
Ｂ：オルガノ（株）製）を常法でＨ型の陽イオン交換樹
脂に再生したイオン交換樹脂１００ｍｌが充填されてい
るカラムに流速１０ｍｌ／分で通液した。イオン交換処
理した後の銀ヒドロゾルは、Ｎａイオンは検出限界以下
であり、室温の伝導度が１０μｓ／ｃｍであった。
オン交換樹脂（商品名：アンバーライト ＩＲ−１２０
Ｂ：オルガノ（株）製）を常法でＨ型の陽イオン交換樹
脂に再生したイオン交換樹脂１００ｍｌが充填されてい
るカラムに流速１０ｍｌ／分で通液した。イオン交換処
理した後の銀ヒドロゾルは、Ｎａイオンは検出限界以下
であり、室温の伝導度が１０μｓ／ｃｍであった。
【００２９】実施例３
８８６ｍｌのイオン交換水に０．１ｍｏｌ／ｌの塩化白
金酸水溶液１０ｍｌを投入し、激しく攪拌しながら更に
５％のポリエチレングリコール−ｐ−ノニルフェニルエ
ーテル（ポリエチレンゴリコール部分の重合度＝１０）
水溶液４ｍｌを投入した後、０．０４ｍｏｌ／ｌの水素
化ホウ素ナトリウム水溶液１００ｍｌを滴下すると、溶
液の色は黒褐色に急変し、白金濃度が１．０ｍｍｏｌ／
ｌで、Ｎａイオン９２ｐｐｍ、Ｃｌイオン２８０ｐｐｍ
含み、室温の伝導度が７５０μｓ／ｃｍである白金ヒド
ロゾル１ ｌを得た。
金酸水溶液１０ｍｌを投入し、激しく攪拌しながら更に
５％のポリエチレングリコール−ｐ−ノニルフェニルエ
ーテル（ポリエチレンゴリコール部分の重合度＝１０）
水溶液４ｍｌを投入した後、０．０４ｍｏｌ／ｌの水素
化ホウ素ナトリウム水溶液１００ｍｌを滴下すると、溶
液の色は黒褐色に急変し、白金濃度が１．０ｍｍｏｌ／
ｌで、Ｎａイオン９２ｐｐｍ、Ｃｌイオン２８０ｐｐｍ
含み、室温の伝導度が７５０μｓ／ｃｍである白金ヒド
ロゾル１ ｌを得た。
【００３０】上記の白金ヒドロゾル１００ｍｌを、先
ず、強酸性陽イオン交換樹脂（商品名：アンバーライト
ＩＲ−１２０Ｂ：オルガノ（株）製）を常法でＨ型の
陽イオン交換樹脂に再生したイオン交換樹脂１０ｍｌが
充填されている小型カラムに流速３ｍｌ／分で通液し、
次いで、通液後の前記白金ヒドロゾルを更に強塩基性陰
イオン交換樹脂（商品名：アンバーライト ＩＲ−４０
０：オルガノ（株）製）を常法でＯＨ型の陰イオン交換
樹脂に再生したイオン交換樹脂１０ｍｌが充填されてい
る小型カラムに流速３ｍｌ／分で通液した。イオン交換
処理した後の白金ヒドロゾルは、Ｎａイオン検出限界以
下、Ｃｌイオン０．５ｐｐｍ含み、室温の伝導度が８μ
ｓ／ｃｍであった。
ず、強酸性陽イオン交換樹脂（商品名：アンバーライト
ＩＲ−１２０Ｂ：オルガノ（株）製）を常法でＨ型の
陽イオン交換樹脂に再生したイオン交換樹脂１０ｍｌが
充填されている小型カラムに流速３ｍｌ／分で通液し、
次いで、通液後の前記白金ヒドロゾルを更に強塩基性陰
イオン交換樹脂（商品名：アンバーライト ＩＲ−４０
０：オルガノ（株）製）を常法でＯＨ型の陰イオン交換
樹脂に再生したイオン交換樹脂１０ｍｌが充填されてい
る小型カラムに流速３ｍｌ／分で通液した。イオン交換
処理した後の白金ヒドロゾルは、Ｎａイオン検出限界以
下、Ｃｌイオン０．５ｐｐｍ含み、室温の伝導度が８μ
ｓ／ｃｍであった。
【００３１】実施例４
７１５ｍｌのイオン交換水に０．１ｍｏｌ／ｌの塩化パ
ラジウム水溶液２５ｍｌを投入し、激しく攪拌しながら
更に５％のポリビニルアルコール水溶液１０ｍｌを投入
した後、０．０４ｍｏｌ／ｌの水素化ホウ素ナトリウム
水溶液２５０ｍｌを滴下すると、溶液の色は黒褐色に急
変し、パラジウム濃度が２．５ｍｍｏｌ／ｌで、Ｎａイ
オン５２０ｐｐｍ、Ｃｌイオン６２０ｐｐｍ含み、室温
の伝導度が２２００μｓ／ｃｍであるパラジウムヒドロ
ゾル１ ｌを得た。
ラジウム水溶液２５ｍｌを投入し、激しく攪拌しながら
更に５％のポリビニルアルコール水溶液１０ｍｌを投入
した後、０．０４ｍｏｌ／ｌの水素化ホウ素ナトリウム
水溶液２５０ｍｌを滴下すると、溶液の色は黒褐色に急
変し、パラジウム濃度が２．５ｍｍｏｌ／ｌで、Ｎａイ
オン５２０ｐｐｍ、Ｃｌイオン６２０ｐｐｍ含み、室温
の伝導度が２２００μｓ／ｃｍであるパラジウムヒドロ
ゾル１ ｌを得た。
【００３２】上記のパラジウムヒドロゾル１ ｌを、先
ず、強酸性陽イオン交換樹脂（商品名：アンバーライト
ＩＲ−１２０Ｂ：オルガノ（株）製）を常法でＨ型の
陽イオン交換樹脂に再生したイオン交換樹脂１００ｍｌ
が充填されているカラムに流速１０ｍｌ／分で通液し、
次いで、通液後の前記パラジウムヒドロゾルを更に強塩
基性陰イオン交換樹脂（商品名：アンバーライト ＩＲ
−４００：オルガノ（株）製）を常法でＯＨ型の陰イオ
ン交換樹脂に再生したイオン交換樹脂５００ｍｌが充填
されているカラムに流速２５ｍｌ／分で通液した。イオ
ン交換処理した後のパラジウムヒドロゾルは、Ｎａイオ
ン検出限界以下、Ｃｌイオン０．５ｐｐｍ含み、室温の
伝導度が１４μｓ／ｃｍであった。
ず、強酸性陽イオン交換樹脂（商品名：アンバーライト
ＩＲ−１２０Ｂ：オルガノ（株）製）を常法でＨ型の
陽イオン交換樹脂に再生したイオン交換樹脂１００ｍｌ
が充填されているカラムに流速１０ｍｌ／分で通液し、
次いで、通液後の前記パラジウムヒドロゾルを更に強塩
基性陰イオン交換樹脂（商品名：アンバーライト ＩＲ
−４００：オルガノ（株）製）を常法でＯＨ型の陰イオ
ン交換樹脂に再生したイオン交換樹脂５００ｍｌが充填
されているカラムに流速２５ｍｌ／分で通液した。イオ
ン交換処理した後のパラジウムヒドロゾルは、Ｎａイオ
ン検出限界以下、Ｃｌイオン０．５ｐｐｍ含み、室温の
伝導度が１４μｓ／ｃｍであった。
【００３３】実施例５
８８６ｍｌのイオン交換水に０．１ｍｏｌ／ｌの塩化ロ
ジウム水溶液１０ｍｌを投入し、激しく攪拌しながら更
に５％のラウリル硫酸ナトリウム水溶液４ｍｌを投入し
た後、０．０４ｍｏｌ／ｌの水素化ホウ素ナトリウム水
溶液１００ｍｌを滴下すると、溶液の色は黒色に急変
し、ロジウム濃度が１．０ｍｍｏｌ／ｌで、Ｎａイオン
１１０ｐｐｍ、Ｃｌイオン１４２ｐｐｍ含み、室温の伝
導度が５２０μｓ／ｃｍであるロジウムヒドロゾル１
ｌを得た。
ジウム水溶液１０ｍｌを投入し、激しく攪拌しながら更
に５％のラウリル硫酸ナトリウム水溶液４ｍｌを投入し
た後、０．０４ｍｏｌ／ｌの水素化ホウ素ナトリウム水
溶液１００ｍｌを滴下すると、溶液の色は黒色に急変
し、ロジウム濃度が１．０ｍｍｏｌ／ｌで、Ｎａイオン
１１０ｐｐｍ、Ｃｌイオン１４２ｐｐｍ含み、室温の伝
導度が５２０μｓ／ｃｍであるロジウムヒドロゾル１
ｌを得た。
【００３４】上記のロジウムヒドロゾル１ ｌを、先
ず、強酸性陽イオン交換樹脂（商品名：アンバーライト
ＩＲ−１２０Ｂ：オルガノ（株）製）を常法でＨ型の
陽イオン交換樹脂に再生したイオン交換樹脂１００ｍｌ
が充填されているカラムに流速１０ｍｌ／分で通液し、
次いで、通液後の前記ロジウムヒドロゾルを更に強塩基
性陰イオン交換樹脂（商品名：アンバーライト ＩＲ−
４００：オルガノ（株）製）を常法でＯＨ型の陰イオン
交換樹脂に再生したイオン交換樹脂１００ｍｌが充填さ
れているカラムに流速１２ｍｌ／分で通液した。イオン
交換処理した後のロジウムヒドロゾルは、Ｎａイオン検
出限界以下、Ｃｌイオン２ｐｐｍ含み、室温の伝導度が
２０μｓ／ｃｍであった。
ず、強酸性陽イオン交換樹脂（商品名：アンバーライト
ＩＲ−１２０Ｂ：オルガノ（株）製）を常法でＨ型の
陽イオン交換樹脂に再生したイオン交換樹脂１００ｍｌ
が充填されているカラムに流速１０ｍｌ／分で通液し、
次いで、通液後の前記ロジウムヒドロゾルを更に強塩基
性陰イオン交換樹脂（商品名：アンバーライト ＩＲ−
４００：オルガノ（株）製）を常法でＯＨ型の陰イオン
交換樹脂に再生したイオン交換樹脂１００ｍｌが充填さ
れているカラムに流速１２ｍｌ／分で通液した。イオン
交換処理した後のロジウムヒドロゾルは、Ｎａイオン検
出限界以下、Ｃｌイオン２ｐｐｍ含み、室温の伝導度が
２０μｓ／ｃｍであった。
【００３５】実施例６
７１５ｍｌのイオン交換水に０．１ｍｏｌ／ｌの塩化ル
テニウム水溶液２５ｍｌを投入し、激しく攪拌しながら
更に５％のステアリルトリメチルアンモニウムクロライ
ド水溶液１０ｍｌを投入した後、０．０４ｍｏｌ／ｌの
水素化ホウ素ナトリウム水溶液２５０ｍｌを滴下する
と、溶液の色は赤黒に急変し、ルテニウム濃度が２．５
ｍｍｏｌ／ｌで、Ｎａイオン２３０ｐｐｍ、Ｃｌイオン
６２５ｐｐｍ含み、室温の伝導度が１７１０μｓ／ｃｍ
であるルテニウムヒドロゾル１ ｌを得た。
テニウム水溶液２５ｍｌを投入し、激しく攪拌しながら
更に５％のステアリルトリメチルアンモニウムクロライ
ド水溶液１０ｍｌを投入した後、０．０４ｍｏｌ／ｌの
水素化ホウ素ナトリウム水溶液２５０ｍｌを滴下する
と、溶液の色は赤黒に急変し、ルテニウム濃度が２．５
ｍｍｏｌ／ｌで、Ｎａイオン２３０ｐｐｍ、Ｃｌイオン
６２５ｐｐｍ含み、室温の伝導度が１７１０μｓ／ｃｍ
であるルテニウムヒドロゾル１ ｌを得た。
【００３６】上記のルテニウムヒドロゾル１ ｌを、先
ず、強酸性陽イオン交換樹脂（商品名：アンバーライト
ＩＲ−１２０Ｂ：オルガノ（株）製）を常法でＨ型の
陽イオン交換樹脂に再生したイオン交換樹脂１００ｍｌ
が充填されているカラムに流速１０ｍｌ／分で通液し、
次いで、通液後の前記ルテニウムヒドロゾルを更に強塩
基性陰イオン交換樹脂（商品名：アンバーライト ＩＲ
−４００：オルガノ（株）製）を常法でＯＨ型の陰イオ
ン交換樹脂に再生したイオン交換樹脂５００ｍｌが充填
されているカラムに流速２５ｍｌ／分で通液した。イオ
ン交換処理した後のルテニウムヒドロゾルは、Ｎａイオ
ン検出限界以下、Ｃｌイオン０．５ｐｐｍ含み、室温の
伝導度が１５μｓ／ｃｍであった。
ず、強酸性陽イオン交換樹脂（商品名：アンバーライト
ＩＲ−１２０Ｂ：オルガノ（株）製）を常法でＨ型の
陽イオン交換樹脂に再生したイオン交換樹脂１００ｍｌ
が充填されているカラムに流速１０ｍｌ／分で通液し、
次いで、通液後の前記ルテニウムヒドロゾルを更に強塩
基性陰イオン交換樹脂（商品名：アンバーライト ＩＲ
−４００：オルガノ（株）製）を常法でＯＨ型の陰イオ
ン交換樹脂に再生したイオン交換樹脂５００ｍｌが充填
されているカラムに流速２５ｍｌ／分で通液した。イオ
ン交換処理した後のルテニウムヒドロゾルは、Ｎａイオ
ン検出限界以下、Ｃｌイオン０．５ｐｐｍ含み、室温の
伝導度が１５μｓ／ｃｍであった。
【００３７】
【発明の効果】以上説明した通りの本発明においては、
前出実施例に示した通り、めっき基板材料の溶出の原
因、触媒作用及び染色後の堅牢性を損なわす等に悪影響
を及ぼすＮａイオン及びＣｌイオン等のイオン性不純物
が多量に残存している貴金属ヒドロゾルをイオン交換樹
脂と接触させることによって、これにイオン性不純物を
効率よく捕捉できることに起因して、貴金属ヒドロゾル
中のイオン性不純物を可及的に除去し、貴金属ヒドロゾ
ルの室温の伝導度を５０μｓ／ｃｍ以下にすることがで
きる。
前出実施例に示した通り、めっき基板材料の溶出の原
因、触媒作用及び染色後の堅牢性を損なわす等に悪影響
を及ぼすＮａイオン及びＣｌイオン等のイオン性不純物
が多量に残存している貴金属ヒドロゾルをイオン交換樹
脂と接触させることによって、これにイオン性不純物を
効率よく捕捉できることに起因して、貴金属ヒドロゾル
中のイオン性不純物を可及的に除去し、貴金属ヒドロゾ
ルの室温の伝導度を５０μｓ／ｃｍ以下にすることがで
きる。
【００３８】従って、本発明方法に係る貴金属ヒドロゾ
ルは、現在要求されている水素化触媒、排ガス浄化等の
燃焼触媒、無電解めっき触媒及び染色材料として好適で
ある。
ルは、現在要求されている水素化触媒、排ガス浄化等の
燃焼触媒、無電解めっき触媒及び染色材料として好適で
ある。
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 昭59−120249（ＪＰ，Ａ)
特開 昭63−283743（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−258032（ＪＰ，Ａ)
特開 昭54−119374（ＪＰ，Ａ)
特公 昭49−14448（ＪＰ，Ｂ１)
米国特許3992512（ＵＳ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】 金、銀、白金、パラジウム、ロジウム及
びルテニウムから選ばれた貴金属コロイド粒子と陽イオ
ン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界
面活性剤及び水溶性高分子の一種又は二種以上とを含
み、且つイオン性不純物であるＮａイオンとＣｌイオン
との合計量が２０ｐｐｍ以下であって、室温の伝導度が
５０μｓ／ｃｍ以下であることを特徴とする貴金属ヒド
ロゾル。 - 【請求項２】 金、銀、白金、パラジウム、ロジウム及
びルテニウムから選ばれた貴金属塩の水溶液を、陽イオ
ン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界
面活性剤及び水溶性高分子の一種又は二種以上の存在下
において還元処理して貴金属ヒドロゾルを形成させ、次
いで、該貴金属ヒドロゾルをイオン交換樹脂と接触させ
て当該貴金属ヒドロゾル中に含まれているイオン性不純
物を可及的に除去することを特徴とする請求項１記載の
貴金属ヒドロゾルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10866891A JP3457682B2 (ja) | 1991-04-12 | 1991-04-12 | 貴金属ヒドロゾル及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10866891A JP3457682B2 (ja) | 1991-04-12 | 1991-04-12 | 貴金属ヒドロゾル及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04313340A JPH04313340A (ja) | 1992-11-05 |
| JP3457682B2 true JP3457682B2 (ja) | 2003-10-20 |
Family
ID=14490655
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10866891A Expired - Fee Related JP3457682B2 (ja) | 1991-04-12 | 1991-04-12 | 貴金属ヒドロゾル及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3457682B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4705232B2 (ja) * | 2000-09-13 | 2011-06-22 | 株式会社ツキオカ | 金属コロイド溶液およびその金属コロイド溶液の製造方法 |
| JP4671025B2 (ja) * | 2004-03-23 | 2011-04-13 | 戸田工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物用マスターバッチペレット及び熱可塑性樹脂組成物 |
| JP4928475B2 (ja) * | 2008-01-18 | 2012-05-09 | ダイワボウホールディングス株式会社 | 抗酸化性を有する布帛、衣類、寝装品及びその製造方法 |
| EP2204250A1 (en) * | 2008-12-16 | 2010-07-07 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Aqueous dispersions of silver particles |
-
1991
- 1991-04-12 JP JP10866891A patent/JP3457682B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04313340A (ja) | 1992-11-05 |
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