JP3453613B2 - 紙塗被塗料用保水剤 - Google Patents
紙塗被塗料用保水剤Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は顔料およびバインダーを
主体として含有する紙塗被塗料用の保水剤に関するもの
であり、塗被紙の製造に用いられるものである。
主体として含有する紙塗被塗料用の保水剤に関するもの
であり、塗被紙の製造に用いられるものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、塗被紙の生産性向上、品質向上、
原価の低減、省エネルギーなどの観点から紙塗被塗料の
高濃度、高速塗被化が積極的に進められてきている。高
濃度、高速塗被のために紙塗被塗料の固形分を高める方
法として、例えば顔料として、クレーと比較して低粘度
を与える炭酸カルシウムを併用する方法、バインダーと
して、低固形分水溶液にしかならない澱粉のような天然
バインダーを減じてラテックスを多く使用する方法、ま
た澱粉を全く使用せずラテックスのみを使用する方法な
どが行われている。このような高濃度の紙塗被塗料にお
いては、保水性、流動性が乏しくなるため、これを改善
するためアルギン酸ナトリウム、ポリアクリル酸塩、カ
ルボキシメチルセルロース（以後ＣＭＣと称す）などを
添加する方法、スチレン−マレイン酸塩共重合体（特開
昭５６ー１０１９９６号公報）あるいは特定組成のアル
カリ増粘型共重合体とポリオール化合物（特開平２ー５
３９９６号公報）を添加する方法などが提案されてい
る。
原価の低減、省エネルギーなどの観点から紙塗被塗料の
高濃度、高速塗被化が積極的に進められてきている。高
濃度、高速塗被のために紙塗被塗料の固形分を高める方
法として、例えば顔料として、クレーと比較して低粘度
を与える炭酸カルシウムを併用する方法、バインダーと
して、低固形分水溶液にしかならない澱粉のような天然
バインダーを減じてラテックスを多く使用する方法、ま
た澱粉を全く使用せずラテックスのみを使用する方法な
どが行われている。このような高濃度の紙塗被塗料にお
いては、保水性、流動性が乏しくなるため、これを改善
するためアルギン酸ナトリウム、ポリアクリル酸塩、カ
ルボキシメチルセルロース（以後ＣＭＣと称す）などを
添加する方法、スチレン−マレイン酸塩共重合体（特開
昭５６ー１０１９９６号公報）あるいは特定組成のアル
カリ増粘型共重合体とポリオール化合物（特開平２ー５
３９９６号公報）を添加する方法などが提案されてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながらこれら従
来の保水剤は、紙塗被塗料を増粘させる傾向が大きいた
め要求される保水性を付与するために必要な量の保水剤
を添加すると、紙塗被塗料の粘度、特にブレードコータ
ー等での塗被において紙塗被塗料にかかる剪断速度１０
6 ／秒以上における高剪断粘度が高くなり、ブレード塗
被が出来ないという欠点を有していた。すなわち従来の
保水剤では紙塗被塗料の高濃度化が達成できず、高速塗
被化の障害となっていた。また従来の保水剤では保水性
付与効果もまだ充分でなく多量添加しなければ効果を発
揮し難いという欠点を有していた。これら紙塗被塗料の
流動特性不良あるいは保水性不足は、塗被時のストリー
ク、塗被むらおよびバインダーマイグレーションの発生
や、塗被紙の白紙および印刷光沢むら、吸水インキ着肉
不良等の問題を発生させ、高品質な塗被紙を得る上で大
きな問題となっていた。
来の保水剤は、紙塗被塗料を増粘させる傾向が大きいた
め要求される保水性を付与するために必要な量の保水剤
を添加すると、紙塗被塗料の粘度、特にブレードコータ
ー等での塗被において紙塗被塗料にかかる剪断速度１０
6 ／秒以上における高剪断粘度が高くなり、ブレード塗
被が出来ないという欠点を有していた。すなわち従来の
保水剤では紙塗被塗料の高濃度化が達成できず、高速塗
被化の障害となっていた。また従来の保水剤では保水性
付与効果もまだ充分でなく多量添加しなければ効果を発
揮し難いという欠点を有していた。これら紙塗被塗料の
流動特性不良あるいは保水性不足は、塗被時のストリー
ク、塗被むらおよびバインダーマイグレーションの発生
や、塗被紙の白紙および印刷光沢むら、吸水インキ着肉
不良等の問題を発生させ、高品質な塗被紙を得る上で大
きな問題となっていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、高い保水
性付与効果を有し、且つ紙塗被塗料の低剪断速度におけ
る粘度上昇を押さえ高剪断速度、特に剪断速度１０6 ／
秒以上の粘度を下げうる新規な紙塗被塗料用保水剤につ
いて鋭意検討した結果、本発明に到達した。
性付与効果を有し、且つ紙塗被塗料の低剪断速度におけ
る粘度上昇を押さえ高剪断速度、特に剪断速度１０6 ／
秒以上の粘度を下げうる新規な紙塗被塗料用保水剤につ
いて鋭意検討した結果、本発明に到達した。
【０００５】すなわち本発明は、単量体合計１００重量
部中、（１）メタクリル酸２５〜９０重量部、および
（２）下記一般式〔化３〕
部中、（１）メタクリル酸２５〜９０重量部、および
（２）下記一般式〔化３〕
【化３】
（式中Ｒ1 はＨまたはＣＨ3 であり、Ｒ2 は炭素数６〜
２２のアルキル基である）で示される単量体Ａ１０〜７
５重量部を必須構成成分とし、これらと共重合可能なそ
の他のエチレン性不飽和単量体Ｂ（但し、酢酸ビニルを
除く）０〜５０重量部からなり、単量体Ｂ／単量体Ａの
重量比が５以下である単量体混合物を、単量体合計１０
０重量部に対し１〜２５重量部のポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテルサルフェート塩、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテルサルフェート塩、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステル塩、ま
たはポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステ
ル塩から選ばれた１種または２種以上のアニオン性乳化
剤の存在下でラジカル重合触媒を用い乳化重合してな
る、水酸化ナトリウムで中和した１％水溶液の２５℃で
の相対粘度が２.５〜５００のアルカリ感応型エマルシ
ョンからなる紙塗被塗料用保水剤（請求項１）、ならび
に該保水剤を顔料およびバインダーを主体として含有す
る紙塗被塗料に、顔料１００重量部に対して０．００１
から１０重量部配合することを特徴とする紙塗被塗料組
成物（請求項３）である。
２２のアルキル基である）で示される単量体Ａ１０〜７
５重量部を必須構成成分とし、これらと共重合可能なそ
の他のエチレン性不飽和単量体Ｂ（但し、酢酸ビニルを
除く）０〜５０重量部からなり、単量体Ｂ／単量体Ａの
重量比が５以下である単量体混合物を、単量体合計１０
０重量部に対し１〜２５重量部のポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテルサルフェート塩、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテルサルフェート塩、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステル塩、ま
たはポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステ
ル塩から選ばれた１種または２種以上のアニオン性乳化
剤の存在下でラジカル重合触媒を用い乳化重合してな
る、水酸化ナトリウムで中和した１％水溶液の２５℃で
の相対粘度が２.５〜５００のアルカリ感応型エマルシ
ョンからなる紙塗被塗料用保水剤（請求項１）、ならび
に該保水剤を顔料およびバインダーを主体として含有す
る紙塗被塗料に、顔料１００重量部に対して０．００１
から１０重量部配合することを特徴とする紙塗被塗料組
成物（請求項３）である。
【０００６】本発明に用いる単量体Ａの具体例として
は、（メタ）アクリル酸へキシル〔（メタ）アクリル酸
ヘキシルは、アクリル酸ヘキシルまたはメタアクリル酸
へキシルを意味する。以下同様〕、（メタ）アクリル酸
ヘプチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、
（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸
デシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリ
ル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、
（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸
ステアリルおよび（メタ）アクリル酸ベヘニルなどの炭
素数６〜２２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸
アルキルエステルがあげられ、これらを単独あるいは２
種以上使用することができる。これらのうちで好ましい
ものは（メタ）アクリル酸へキシル、（メタ）アクリル
酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチ
ル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ラ
ウリル、（メタ）アクリル酸トリデシルおよび（メタ）
アクリル酸ステアリルであり、更に好ましいものは（メ
タ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル
酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸デシルおよび（メ
タ）アクリル酸ラウリルである。
は、（メタ）アクリル酸へキシル〔（メタ）アクリル酸
ヘキシルは、アクリル酸ヘキシルまたはメタアクリル酸
へキシルを意味する。以下同様〕、（メタ）アクリル酸
ヘプチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、
（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸
デシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリ
ル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、
（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸
ステアリルおよび（メタ）アクリル酸ベヘニルなどの炭
素数６〜２２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸
アルキルエステルがあげられ、これらを単独あるいは２
種以上使用することができる。これらのうちで好ましい
ものは（メタ）アクリル酸へキシル、（メタ）アクリル
酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチ
ル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ラ
ウリル、（メタ）アクリル酸トリデシルおよび（メタ）
アクリル酸ステアリルであり、更に好ましいものは（メ
タ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル
酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸デシルおよび（メ
タ）アクリル酸ラウリルである。
【０００７】共重合可能なその他のエチレン性不飽和単
量体Ｂの具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピ
ル、および（メタ）アクリル酸ブチルからなる炭素数１
〜４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキル
エステル、アクリロニトリル、スチレンなどがあげら
れ、これらを単独あるいは２種以上使用することができ
る。これらのうちで好ましいものは（メタ）アクリル酸
エチル、（メタ）アクリル酸プロピルおよび（メタ）ア
クリル酸ブチルからなる炭素数２〜４のアルキル基を有
する（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよびアクリ
ロニトリルであり、更に好ましいものは（メタ）アクリ
ル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピルおよび（メ
タ）アクリル酸ブチルからなる炭素数２〜４のアルキル
基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルであ
る。
量体Ｂの具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピ
ル、および（メタ）アクリル酸ブチルからなる炭素数１
〜４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキル
エステル、アクリロニトリル、スチレンなどがあげら
れ、これらを単独あるいは２種以上使用することができ
る。これらのうちで好ましいものは（メタ）アクリル酸
エチル、（メタ）アクリル酸プロピルおよび（メタ）ア
クリル酸ブチルからなる炭素数２〜４のアルキル基を有
する（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよびアクリ
ロニトリルであり、更に好ましいものは（メタ）アクリ
ル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピルおよび（メ
タ）アクリル酸ブチルからなる炭素数２〜４のアルキル
基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルであ
る。
【０００８】本発明の紙塗被塗料用保水剤において、メ
タクリル酸と単量体Ａおよび単量体Ｂとの割合は、単量
体合計１００重量部中、メタクリル酸が２５〜９０重量
部と単量体Ａが１０〜７５重量部とを必須構成成分と
し、これらと共重合可能なその他のエチレン性不飽和単
量体Ｂが０〜５０重量部の割合からなり、単量体Ｂ／単
量体Ａの重量比が５以下であり、好ましくはメタクリル
酸が２７〜８５重量部、単量体Ａが１５〜７３重量部お
よび単量体Ｂが０〜４５重量部、且つ単量体Ｂ／単量体
Ａの重量比が３以下の割合であり、更に好ましくはメタ
クリル酸が３０〜８０重量部、単量体Ａが２０〜７０重
量部及び単量体Ｂが０〜４０重量部、且つ単量体Ｂ／単
量体Ａの重量比が２以下の割合である。メタクリル酸が
２５重量部未満の場合は保水性が低下し、９０重量部を
越える場合は紙塗被塗料の粘度、特に剪断速度１０6 ／
秒以上の高剪断下での粘度が高くなりすぎ好ましくな
い。単量体Ａが１０重量部未満の場合には、紙塗被塗料
の粘度、特に剪断速度１０6 ／秒以上の高剪断下での粘
度が高くなり、７５重量部を越える場合は保水性が低下
し好ましくない。単量体Ｂが５０重量部を越える場合は
紙塗被塗料の粘度、特に剪断速度１０6 ／秒以上の高剪
断下での粘度が高くなり、また保水性も低下し好ましく
ない。また単量体Ｂ／単量体Ａの重量比が５を越える場
合は紙塗被塗料の粘度、特に剪断速度１０6 ／秒以上の
高剪断下での粘度が高くなり好ましくない。
タクリル酸と単量体Ａおよび単量体Ｂとの割合は、単量
体合計１００重量部中、メタクリル酸が２５〜９０重量
部と単量体Ａが１０〜７５重量部とを必須構成成分と
し、これらと共重合可能なその他のエチレン性不飽和単
量体Ｂが０〜５０重量部の割合からなり、単量体Ｂ／単
量体Ａの重量比が５以下であり、好ましくはメタクリル
酸が２７〜８５重量部、単量体Ａが１５〜７３重量部お
よび単量体Ｂが０〜４５重量部、且つ単量体Ｂ／単量体
Ａの重量比が３以下の割合であり、更に好ましくはメタ
クリル酸が３０〜８０重量部、単量体Ａが２０〜７０重
量部及び単量体Ｂが０〜４０重量部、且つ単量体Ｂ／単
量体Ａの重量比が２以下の割合である。メタクリル酸が
２５重量部未満の場合は保水性が低下し、９０重量部を
越える場合は紙塗被塗料の粘度、特に剪断速度１０6 ／
秒以上の高剪断下での粘度が高くなりすぎ好ましくな
い。単量体Ａが１０重量部未満の場合には、紙塗被塗料
の粘度、特に剪断速度１０6 ／秒以上の高剪断下での粘
度が高くなり、７５重量部を越える場合は保水性が低下
し好ましくない。単量体Ｂが５０重量部を越える場合は
紙塗被塗料の粘度、特に剪断速度１０6 ／秒以上の高剪
断下での粘度が高くなり、また保水性も低下し好ましく
ない。また単量体Ｂ／単量体Ａの重量比が５を越える場
合は紙塗被塗料の粘度、特に剪断速度１０6 ／秒以上の
高剪断下での粘度が高くなり好ましくない。
【０００９】本発明に用いるアニオン性乳化剤として
は、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサル
フェートおよびポリオキシエチレンアルキルエーテルサ
ルフェートのアルカリ金属塩、アンモニウム塩またはア
ミン塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
リン酸エステルおよびポリオキシエチレンアルキルエー
テルリン酸エステルのアルカリ金属塩、アンモニウム塩
またはアミン塩である。これらのうちで好ましいもの
は、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド付加モル数
２〜１００）オクチルフェニルエーテルサルフェート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド付加モル数２〜
１００）ノニルフェニルエーテルサルフェート、ポリオ
キシエチレン（エチレンオキシド付加モル数２〜１０
０）アルキル（炭素数６〜２２）エーテルサルフェー
ト、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド付加モル数
２〜１００）オクチルフェニルエーテルリン酸モノエス
テル、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド付加モル
数２〜１００）オクチルフェニルエーテルリン酸ジエス
テル、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド付加モル
数２〜１００）ノニルフェニルエーテルリン酸モノエス
テル、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド付加モル
数２〜１００）ノニルフェニルエーテルリン酸ジエステ
ル、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド付加モル数
２〜１００）アルキル（炭素数６〜２２）エーテルリン
酸モノエステル、およびポリオキシエチレン（エチレン
オキシド付加モル数２〜１００）アルキル（炭素数６〜
２２）エーテルリン酸ジエステルのアルカリ金属、アン
モニウムまたアミン塩であり、さらに好ましくはポリオ
キシエチレン（エチレンオキシド付加モル数２〜５０）
オクチルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエ
チレン（エチレンオキシド付加モル数２〜５０）ノニル
フェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレン
（エチレンオキシド付加モル数２〜５０）アルキル（炭
素数６〜１８）エーテルサルフェート、ポリオキシエチ
レン（エチレンオキシド付加モル数２〜５０）オクチル
フェニルエーテルリン酸モノエステル、ポリオキシエチ
レン（エチレンオキシド付加モル数２〜５０）オクチル
フェニルエーテルリン酸ジエステル、ポリオキシエチレ
ン（エチレンオキシド付加モル数２〜５０）ノニルフェ
ニルエーテルリン酸モノエステル、ポリオキシエチレン
（エチレンオキシド付加モル数２〜５０）ノニルフェニ
ルエーテルリン酸ジエステル、ポリオキシエチレン（エ
チレンオキシド付加モル数２〜５０）アルキル（炭素数
８〜１８）エーテルリン酸モノエステル、およびポリオ
キシエチレン（エチレンオキシド付加モル数２〜５０）
アルキル（炭素数８〜１８）エーテルリン酸ジエステル
のアルカリ金属、アンモニウムまたアミン塩である。こ
れらのアニオン性乳化剤は単独あるいは二種以上混合し
て使用すればよく、また必要により非イオン性乳化剤の
併用も可能で、例えばポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
脂肪酸ポリエチレングリコールエステル、多価アルコー
ルの部分脂肪酸エステルのエチレンオキシド付加物、脂
肪酸アミドエチレンオキシド付加物およびエチレンオキ
シド・プロピレンオキシド共重合物などのポリオキシエ
チレン型非イオン性乳化剤、およびグリセリンの脂肪酸
エステル、ソルビトールの脂肪酸エステル、ソルビタン
の脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル
およびアルカノールアミン類の脂肪酸アミドなどの多価
アルコール型非イオン性乳化剤があげられる。
は、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサル
フェートおよびポリオキシエチレンアルキルエーテルサ
ルフェートのアルカリ金属塩、アンモニウム塩またはア
ミン塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
リン酸エステルおよびポリオキシエチレンアルキルエー
テルリン酸エステルのアルカリ金属塩、アンモニウム塩
またはアミン塩である。これらのうちで好ましいもの
は、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド付加モル数
２〜１００）オクチルフェニルエーテルサルフェート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド付加モル数２〜
１００）ノニルフェニルエーテルサルフェート、ポリオ
キシエチレン（エチレンオキシド付加モル数２〜１０
０）アルキル（炭素数６〜２２）エーテルサルフェー
ト、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド付加モル数
２〜１００）オクチルフェニルエーテルリン酸モノエス
テル、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド付加モル
数２〜１００）オクチルフェニルエーテルリン酸ジエス
テル、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド付加モル
数２〜１００）ノニルフェニルエーテルリン酸モノエス
テル、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド付加モル
数２〜１００）ノニルフェニルエーテルリン酸ジエステ
ル、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド付加モル数
２〜１００）アルキル（炭素数６〜２２）エーテルリン
酸モノエステル、およびポリオキシエチレン（エチレン
オキシド付加モル数２〜１００）アルキル（炭素数６〜
２２）エーテルリン酸ジエステルのアルカリ金属、アン
モニウムまたアミン塩であり、さらに好ましくはポリオ
キシエチレン（エチレンオキシド付加モル数２〜５０）
オクチルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエ
チレン（エチレンオキシド付加モル数２〜５０）ノニル
フェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレン
（エチレンオキシド付加モル数２〜５０）アルキル（炭
素数６〜１８）エーテルサルフェート、ポリオキシエチ
レン（エチレンオキシド付加モル数２〜５０）オクチル
フェニルエーテルリン酸モノエステル、ポリオキシエチ
レン（エチレンオキシド付加モル数２〜５０）オクチル
フェニルエーテルリン酸ジエステル、ポリオキシエチレ
ン（エチレンオキシド付加モル数２〜５０）ノニルフェ
ニルエーテルリン酸モノエステル、ポリオキシエチレン
（エチレンオキシド付加モル数２〜５０）ノニルフェニ
ルエーテルリン酸ジエステル、ポリオキシエチレン（エ
チレンオキシド付加モル数２〜５０）アルキル（炭素数
８〜１８）エーテルリン酸モノエステル、およびポリオ
キシエチレン（エチレンオキシド付加モル数２〜５０）
アルキル（炭素数８〜１８）エーテルリン酸ジエステル
のアルカリ金属、アンモニウムまたアミン塩である。こ
れらのアニオン性乳化剤は単独あるいは二種以上混合し
て使用すればよく、また必要により非イオン性乳化剤の
併用も可能で、例えばポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
脂肪酸ポリエチレングリコールエステル、多価アルコー
ルの部分脂肪酸エステルのエチレンオキシド付加物、脂
肪酸アミドエチレンオキシド付加物およびエチレンオキ
シド・プロピレンオキシド共重合物などのポリオキシエ
チレン型非イオン性乳化剤、およびグリセリンの脂肪酸
エステル、ソルビトールの脂肪酸エステル、ソルビタン
の脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル
およびアルカノールアミン類の脂肪酸アミドなどの多価
アルコール型非イオン性乳化剤があげられる。
【００１０】アニオン性乳化剤の使用量は、単量体合計
１００重量部に対し１〜２５重量部、好ましくは３〜２
０重量部、更に好ましくは５〜１５重量部である。アニ
オン性乳化剤の使用量が１重量部未満では乳化重合にお
いて凝集物が発生し、また得られる乳化重合物の水性分
散液の安定性が低下する。また２５重量部を越える場
合、乳化重合物の耐水性が低下し、塗被紙のウェットピ
ックが低下し易く、また紙塗被塗料の泡立ちが発生し易
く好ましくない。
１００重量部に対し１〜２５重量部、好ましくは３〜２
０重量部、更に好ましくは５〜１５重量部である。アニ
オン性乳化剤の使用量が１重量部未満では乳化重合にお
いて凝集物が発生し、また得られる乳化重合物の水性分
散液の安定性が低下する。また２５重量部を越える場
合、乳化重合物の耐水性が低下し、塗被紙のウェットピ
ックが低下し易く、また紙塗被塗料の泡立ちが発生し易
く好ましくない。
【００１１】本発明の紙塗被塗料用保水剤の乳化重合方
法は、メタクリル酸、単量体Ａおよび単量体Ｂからなる
単量体混合物、アニオン性乳化剤を水に投入、分散し、
過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムなどの過硫酸塩あ
るいはアゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル
等のラジカル重合触媒を滴下し、通常４０〜１２０℃で
乳化重合すれば良い。ラジカル重合触媒の量は、相対粘
度が２．５〜５００になる量を投入すればよい。乳化重
合において、ラジカル重合触媒の水分散液中に単量体混
合物とアニオン性乳化剤との混合物を滴下したり、水の
中に単量体混合物、アニオン性乳化剤およびラジカル重
合触媒水分散液とを別ラインで同時に滴下し乳化重合さ
せることも可能で、乳化重合方法は特に限定されない。
法は、メタクリル酸、単量体Ａおよび単量体Ｂからなる
単量体混合物、アニオン性乳化剤を水に投入、分散し、
過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムなどの過硫酸塩あ
るいはアゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル
等のラジカル重合触媒を滴下し、通常４０〜１２０℃で
乳化重合すれば良い。ラジカル重合触媒の量は、相対粘
度が２．５〜５００になる量を投入すればよい。乳化重
合において、ラジカル重合触媒の水分散液中に単量体混
合物とアニオン性乳化剤との混合物を滴下したり、水の
中に単量体混合物、アニオン性乳化剤およびラジカル重
合触媒水分散液とを別ラインで同時に滴下し乳化重合さ
せることも可能で、乳化重合方法は特に限定されない。
【００１２】本発明の紙塗被塗料用保水剤の、水酸化ナ
トリウムで中和した１％水溶液の２５℃におけるウベロ
ーデ粘度計を用いて測定した相対粘度は２．５〜５００
であり、好ましくは３．０〜３５０、更に好ましくは
４．０〜２００である。相対粘度が２．５未満では保水
性が低くなり、５００を越えると紙塗被塗料の粘度が高
くなり高剪断下での粘度も下がらず目的の流動特性が得
られないため好ましくない。
トリウムで中和した１％水溶液の２５℃におけるウベロ
ーデ粘度計を用いて測定した相対粘度は２．５〜５００
であり、好ましくは３．０〜３５０、更に好ましくは
４．０〜２００である。相対粘度が２．５未満では保水
性が低くなり、５００を越えると紙塗被塗料の粘度が高
くなり高剪断下での粘度も下がらず目的の流動特性が得
られないため好ましくない。
【００１３】本発明の紙塗被塗料用保水剤はアルカリ感
応型エマルションであり、アンモニア、モノエタノール
アミン等のアミン、ナトリウムおよびカリウム等のアル
カリ金属、あるいはマグネシウムおよびカルシウム等の
アルカリ土類金属の水酸化物の単独あるいは二種以上を
用いて、通常ｐＨ７〜１３に調整し使用に供する。ｐＨ
調整の方法は、本発明の紙塗被塗料用保水剤を、予めア
ルカリで目的のｐＨに調整しこれを紙塗被塗料に添加し
てもよく、また紙塗被塗料に予め目的のｐＨ調整に必要
な量のアルカリを添加しておきこれに本発明の紙塗被塗
料用保水剤を攪拌下添加しても良い。
応型エマルションであり、アンモニア、モノエタノール
アミン等のアミン、ナトリウムおよびカリウム等のアル
カリ金属、あるいはマグネシウムおよびカルシウム等の
アルカリ土類金属の水酸化物の単独あるいは二種以上を
用いて、通常ｐＨ７〜１３に調整し使用に供する。ｐＨ
調整の方法は、本発明の紙塗被塗料用保水剤を、予めア
ルカリで目的のｐＨに調整しこれを紙塗被塗料に添加し
てもよく、また紙塗被塗料に予め目的のｐＨ調整に必要
な量のアルカリを添加しておきこれに本発明の紙塗被塗
料用保水剤を攪拌下添加しても良い。
【００１４】本発明の紙塗被塗料用保水剤は酸化防止
剤、紫外線吸収剤、耐水化剤、防腐防黴剤、消泡剤、染
料および顔料などを含有又は混合して使用しても良い。
剤、紫外線吸収剤、耐水化剤、防腐防黴剤、消泡剤、染
料および顔料などを含有又は混合して使用しても良い。
【００１５】本発明の紙塗被塗料用保水剤は、顔料およ
びバインダーを主体として含有する紙塗被塗料に添加し
てその保水性及び流動特性を改良するために使用され
る。特に紙塗被塗料の濃度を高め、高速塗被を行う場合
に最適である。
びバインダーを主体として含有する紙塗被塗料に添加し
てその保水性及び流動特性を改良するために使用され
る。特に紙塗被塗料の濃度を高め、高速塗被を行う場合
に最適である。
【００１６】顔料としては、たとえばクレー、炭酸カル
シウム、酸化チタン、サチンホワイト、硫酸バリウム、
タルク、酸化亜鉛などの無機顔料、ポリスチレン系プラ
スチックピグメント等の有機顔料があげられ、単独また
は併用し使用される。
シウム、酸化チタン、サチンホワイト、硫酸バリウム、
タルク、酸化亜鉛などの無機顔料、ポリスチレン系プラ
スチックピグメント等の有機顔料があげられ、単独また
は併用し使用される。
【００１７】バインダーとしては澱粉、変性澱粉、カゼ
イン、変性大豆蛋白質などの天然バインダー、およびス
チレンブタジエンラテックス、カルボキシル変性スチレ
ンブタジエンラテックス、アクリル系樹脂エマルショ
ン、酢酸ビニル系樹脂エマルション、塩化ビニル系樹脂
エマルションなどの合成バインダーがあげられる。
イン、変性大豆蛋白質などの天然バインダー、およびス
チレンブタジエンラテックス、カルボキシル変性スチレ
ンブタジエンラテックス、アクリル系樹脂エマルショ
ン、酢酸ビニル系樹脂エマルション、塩化ビニル系樹脂
エマルションなどの合成バインダーがあげられる。
【００１８】本発明の紙塗被塗料用保水剤の使用量（固
形分換算）は、紙塗被塗料中の顔料１００重量部に対し
て通常０．００１〜１０重量部であり、好ましくは０．
０１〜５重量部、更に好ましくは０．０５〜３重量部で
ある。０．００１重量部未満では保水性付与効果および
流動特性改良効果が不足し、１０重量部を越える量を使
用しても保水性、流動特性改良効果は余り向上せず耐水
性が低下するので好ましくない。
形分換算）は、紙塗被塗料中の顔料１００重量部に対し
て通常０．００１〜１０重量部であり、好ましくは０．
０１〜５重量部、更に好ましくは０．０５〜３重量部で
ある。０．００１重量部未満では保水性付与効果および
流動特性改良効果が不足し、１０重量部を越える量を使
用しても保水性、流動特性改良効果は余り向上せず耐水
性が低下するので好ましくない。
【００１９】本発明の紙塗被塗料用保水剤を用いた紙塗
被塗料は、通常水性分散液の形で使用され、必要に応じ
てその他の添加剤、例えばポリアクリル酸ナトリウム等
の分散剤、脂肪酸エステル等の消泡剤、ステアリン酸カ
ルシウム等の潤滑剤、グリオキザールや尿素樹脂あるい
はポリアミドポリアミン系樹脂等の耐水化剤、防腐剤お
よび蛍光染料等が添加される。また本発明以外の保水
剤、例えばＣＭＣ、アルギン酸ナトリウムなどを併用す
ることもできるが、これらの使用量は、本発明の紙塗被
塗料用保水剤の５０重量％以下で使用することが好まし
い。５０重量％より多い場合は流動特性、保水性の改良
効果が低下する。
被塗料は、通常水性分散液の形で使用され、必要に応じ
てその他の添加剤、例えばポリアクリル酸ナトリウム等
の分散剤、脂肪酸エステル等の消泡剤、ステアリン酸カ
ルシウム等の潤滑剤、グリオキザールや尿素樹脂あるい
はポリアミドポリアミン系樹脂等の耐水化剤、防腐剤お
よび蛍光染料等が添加される。また本発明以外の保水
剤、例えばＣＭＣ、アルギン酸ナトリウムなどを併用す
ることもできるが、これらの使用量は、本発明の紙塗被
塗料用保水剤の５０重量％以下で使用することが好まし
い。５０重量％より多い場合は流動特性、保水性の改良
効果が低下する。
【００２０】紙塗被塗料は公知の方法で、例えばエアナ
イフコーター、ブレードコーター、ロールコーター、ロ
ッドコーター等により紙に塗被することができる。塗被
後、乾燥し必要に応じてカレンダーリングまたはスーパ
ーカレンダーリング仕上げを行う。塗被の温度は通常１
０〜６０℃、乾燥温度は通常９０〜１５０℃、カレンダ
ーリング、スーパーカレンダーリングあるいはソフトニ
ップカレンダーリングの温度は通常３０〜２００℃であ
る。
イフコーター、ブレードコーター、ロールコーター、ロ
ッドコーター等により紙に塗被することができる。塗被
後、乾燥し必要に応じてカレンダーリングまたはスーパ
ーカレンダーリング仕上げを行う。塗被の温度は通常１
０〜６０℃、乾燥温度は通常９０〜１５０℃、カレンダ
ーリング、スーパーカレンダーリングあるいはソフトニ
ップカレンダーリングの温度は通常３０〜２００℃であ
る。
【００２１】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。なお以下
の実施例において部とは重量部を、％は重量％を意味す
る。
が、本発明はこれに限定されるものではない。なお以下
の実施例において部とは重量部を、％は重量％を意味す
る。
【００２２】実施例１
滴下ロート、還流冷却器、攪拌装置および温度計付きガ
ラス製反応容器に、水６００部、メタクリル酸１６５．
８部、アクリル酸デシル７６．３部、メタクリル酸ヘキ
シル２１．１部およびポリオキシエチレン（エチレンオ
キシド２５モル付加物）ステアリルエーテルサルフェー
トナトリウム塩３６．８部を投入し、攪拌下、過硫酸カ
リウム０．５％水溶液１００部を滴下ロートより３時間
かけて滴下反応させた。反応温度は８０〜１００℃を保
った。滴下終了後３時間同温度に保った後（以下、熟成
という）、３０℃に冷却して取り出し、濃度３０％、粘
度１１mPa ・ S の白色エマルションである紙塗被塗料用
保水剤Ａ（以下保水剤Ａと略す）を得た。
ラス製反応容器に、水６００部、メタクリル酸１６５．
８部、アクリル酸デシル７６．３部、メタクリル酸ヘキ
シル２１．１部およびポリオキシエチレン（エチレンオ
キシド２５モル付加物）ステアリルエーテルサルフェー
トナトリウム塩３６．８部を投入し、攪拌下、過硫酸カ
リウム０．５％水溶液１００部を滴下ロートより３時間
かけて滴下反応させた。反応温度は８０〜１００℃を保
った。滴下終了後３時間同温度に保った後（以下、熟成
という）、３０℃に冷却して取り出し、濃度３０％、粘
度１１mPa ・ S の白色エマルションである紙塗被塗料用
保水剤Ａ（以下保水剤Ａと略す）を得た。
【００２３】実施例２
実施例１の場合と同様にして、ガラス製反応容器に水６
００部、メタクリル酸１１２．８部、アクリル酸２−エ
チルヘキシル１１８．３部、アクリル酸へキシル５．５
部、アクリル酸エチル３０．３部、アクリル酸イソブチ
ル８．３部、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド１
５モル付加物）ノニルフェニルエーテルリン酸モノエス
テルジナトリウム塩２２．０部およびポリオキシエチレ
ン（エチレンオキシド２５モル付加物）ラウリルエーテ
ルサルフェートナトリウム塩２．８部を投入し、攪拌下
過硫酸カリウム０．４％水溶液１００部を滴下、反応、
熟成、冷却して、濃度３０％、粘度１０mPa ・ S の白色
エマルションである紙塗被塗料用保水剤Ｂ（以下保水剤
Ｂと略す）を得た。
００部、メタクリル酸１１２．８部、アクリル酸２−エ
チルヘキシル１１８．３部、アクリル酸へキシル５．５
部、アクリル酸エチル３０．３部、アクリル酸イソブチ
ル８．３部、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド１
５モル付加物）ノニルフェニルエーテルリン酸モノエス
テルジナトリウム塩２２．０部およびポリオキシエチレ
ン（エチレンオキシド２５モル付加物）ラウリルエーテ
ルサルフェートナトリウム塩２．８部を投入し、攪拌下
過硫酸カリウム０．４％水溶液１００部を滴下、反応、
熟成、冷却して、濃度３０％、粘度１０mPa ・ S の白色
エマルションである紙塗被塗料用保水剤Ｂ（以下保水剤
Ｂと略す）を得た。
【００２４】実施例３
実施例１の場合と同様にして、ガラス製反応容器に水６
００部、メタクリル酸１１７．８部、アクリル酸ラウリ
ル２８．０部、アクリル酸２−エチルヘキシル２８．１
部、アクリル酸エチル７８．５部、メタクリル酸エチル
２８．０部、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド１
８モル付加物）ノニルフェニルエーテルサルフェートカ
リウム塩１６．８部およびポリオキシエチレン（エチレ
ンオキシド２５モル付加物）オクチルフェニルエーテル
リン酸ジエステルカリウム塩２．８部を投入し、攪拌下
過硫酸カリウム０．６％水溶液１００部を滴下、反応、
熟成、冷却して濃度３０％、粘度１０mPa ・ S の白色エ
マルションである紙塗被塗料用保水剤Ｃ（以下保水剤Ｃ
と略す）を得た。
００部、メタクリル酸１１７．８部、アクリル酸ラウリ
ル２８．０部、アクリル酸２−エチルヘキシル２８．１
部、アクリル酸エチル７８．５部、メタクリル酸エチル
２８．０部、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド１
８モル付加物）ノニルフェニルエーテルサルフェートカ
リウム塩１６．８部およびポリオキシエチレン（エチレ
ンオキシド２５モル付加物）オクチルフェニルエーテル
リン酸ジエステルカリウム塩２．８部を投入し、攪拌下
過硫酸カリウム０．６％水溶液１００部を滴下、反応、
熟成、冷却して濃度３０％、粘度１０mPa ・ S の白色エ
マルションである紙塗被塗料用保水剤Ｃ（以下保水剤Ｃ
と略す）を得た。
【００２５】実施例４
実施例１の場合と同様にして、ガラス製反応容器に水６
００部、メタクリル酸８７．０部、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル８１．６部、アクリル酸デシル９５．２部、
アクリル酸プロピル５．４部、アクリル酸エチル２．７
部、およびポリオキシエチレン（エチレンオキシド９モ
ル付加物）ノニルフェニルエーテルリン酸モノエステル
ジナトリウム塩２８．０部を投入し、攪拌下過硫酸アン
モニウム０．１％水溶液１００部を滴下、反応、熟成、
冷却して濃度３０％、粘度１５mPa ・ S の白色エマルシ
ョンである紙塗被塗料用保水剤Ｄ（以下保水剤Ｄと略
す）を得た。
００部、メタクリル酸８７．０部、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル８１．６部、アクリル酸デシル９５．２部、
アクリル酸プロピル５．４部、アクリル酸エチル２．７
部、およびポリオキシエチレン（エチレンオキシド９モ
ル付加物）ノニルフェニルエーテルリン酸モノエステル
ジナトリウム塩２８．０部を投入し、攪拌下過硫酸アン
モニウム０．１％水溶液１００部を滴下、反応、熟成、
冷却して濃度３０％、粘度１５mPa ・ S の白色エマルシ
ョンである紙塗被塗料用保水剤Ｄ（以下保水剤Ｄと略
す）を得た。
【００２６】実施例５
実施例１の場合と同様にして、ガラス製反応容器に水６
００部、メタクリル酸１９８．８部、アクリル酸デシル
３１．８部、メタクリル酸２−エチルヘキシル２６．５
部、アクリル酸エチル８．０部、ポリオキシエチレン
（エチレンオキシド２２モル付加物）オクチルエーテル
サルフェートナトリウム塩１４．０部およびポリオキシ
エチレン（エチレンオキシド９モル付加物）リン酸ジエ
ステルモノナトリウム塩２１．０部を投入し、攪拌下過
硫酸カリウム０．５％水溶液１００部を滴下、反応、熟
成、冷却して濃度３０％、粘度１２mPa ・ S の白色エマ
ルションである紙塗被塗料用保水剤Ｅ（以下保水剤Ｅと
略す）を得た。
００部、メタクリル酸１９８．８部、アクリル酸デシル
３１．８部、メタクリル酸２−エチルヘキシル２６．５
部、アクリル酸エチル８．０部、ポリオキシエチレン
（エチレンオキシド２２モル付加物）オクチルエーテル
サルフェートナトリウム塩１４．０部およびポリオキシ
エチレン（エチレンオキシド９モル付加物）リン酸ジエ
ステルモノナトリウム塩２１．０部を投入し、攪拌下過
硫酸カリウム０．５％水溶液１００部を滴下、反応、熟
成、冷却して濃度３０％、粘度１２mPa ・ S の白色エマ
ルションである紙塗被塗料用保水剤Ｅ（以下保水剤Ｅと
略す）を得た。
【００２７】実施例６
実施例１の場合と同様にして、ガラス製反応容器に水６
００部、メタクリル酸８２．９部、アクリル酸ｎ−オク
チル２０３．１部およびポリオキシエチレン（エチレン
オキシド２２モル付加物）オクチルエーテルサルフェー
トナトリウム塩１４．０部を投入し、攪拌下過硫酸アン
モニウム０．１１％水溶液１００部を滴下、反応、熟
成、冷却して濃度３０％、粘度１２mPa ・ S の白色エマ
ルションである紙塗被塗料用保水剤Ｆ（以下保水剤Ｆと
略す）を得た。
００部、メタクリル酸８２．９部、アクリル酸ｎ−オク
チル２０３．１部およびポリオキシエチレン（エチレン
オキシド２２モル付加物）オクチルエーテルサルフェー
トナトリウム塩１４．０部を投入し、攪拌下過硫酸アン
モニウム０．１１％水溶液１００部を滴下、反応、熟
成、冷却して濃度３０％、粘度１２mPa ・ S の白色エマ
ルションである紙塗被塗料用保水剤Ｆ（以下保水剤Ｆと
略す）を得た。
【００２８】実施例７
実施例１の場合と同様にして、ガラス製反応容器に水６
２０部、メタクリル酸１９７．４部、アクリル酸ステア
リル３７．６部およびポリオキシエチレン（エチレンオ
キシド２２モル付加物）オクチルフェニルエーテルサル
フェートナトリウム塩４５．０部を投入し、攪拌下過硫
酸アンモニウム０．４％水溶液１００部を滴下、反応、
熟成、冷却して濃度２８％、粘度１３mPa ・ S の白色エ
マルションである紙塗被塗料用保水剤Ｇ（以下保水剤Ｇ
と略す）を得た。
２０部、メタクリル酸１９７．４部、アクリル酸ステア
リル３７．６部およびポリオキシエチレン（エチレンオ
キシド２２モル付加物）オクチルフェニルエーテルサル
フェートナトリウム塩４５．０部を投入し、攪拌下過硫
酸アンモニウム０．４％水溶液１００部を滴下、反応、
熟成、冷却して濃度２８％、粘度１３mPa ・ S の白色エ
マルションである紙塗被塗料用保水剤Ｇ（以下保水剤Ｇ
と略す）を得た。
【００２９】実施例８
実施例１の場合と同様にして、ガラス製反応容器に水６
００部、メタクリル酸１０６．３部、アクリル酸デシル
１６．４部、アクリル酸ラウリル２７．３部、アクリル
酸エチル６８．１部、アクリル酸ｎ−ブチル５４．５部
およびポリオキシエチレン（エチレンオキシド１８モル
付加物）ラウリルエーテルサルフェートナトリウム塩２
７．５部を投入し、攪拌下過硫酸カリウム０．６％水溶
液１００部を滴下、反応、熟成、冷却して濃度３０％、
粘度１０mPa ・ S の白色エマルションである紙塗被塗料
用保水剤Ｈ（以下保水剤Ｈと略す）を得た。
００部、メタクリル酸１０６．３部、アクリル酸デシル
１６．４部、アクリル酸ラウリル２７．３部、アクリル
酸エチル６８．１部、アクリル酸ｎ−ブチル５４．５部
およびポリオキシエチレン（エチレンオキシド１８モル
付加物）ラウリルエーテルサルフェートナトリウム塩２
７．５部を投入し、攪拌下過硫酸カリウム０．６％水溶
液１００部を滴下、反応、熟成、冷却して濃度３０％、
粘度１０mPa ・ S の白色エマルションである紙塗被塗料
用保水剤Ｈ（以下保水剤Ｈと略す）を得た。
【００３０】比較例１
実施例１の場合と同様にして、ガラス製反応容器に水６
００部、メタクリル酸５６．３部、アクリル酸ヘキシル
１６９．０部、メタクリル酸デシル５６．３部およびポ
リオキシエチレン（エチレンオキシド２５モル付加物）
ステアリルエーテルサルフェートナトリウム塩１８．４
部を投入し、攪拌下過硫酸カリウム０．５％水溶液１０
０部を滴下、反応、熟成、冷却して濃度３０％、粘度９
mPa ・ Sの白色エマルションである保水剤Ｉを得た。
００部、メタクリル酸５６．３部、アクリル酸ヘキシル
１６９．０部、メタクリル酸デシル５６．３部およびポ
リオキシエチレン（エチレンオキシド２５モル付加物）
ステアリルエーテルサルフェートナトリウム塩１８．４
部を投入し、攪拌下過硫酸カリウム０．５％水溶液１０
０部を滴下、反応、熟成、冷却して濃度３０％、粘度９
mPa ・ Sの白色エマルションである保水剤Ｉを得た。
【００３１】比較例２
実施例１の場合と同様にして、ガラス製反応容器に水７
５０部、メタクリル酸２５４．５部、アクリル酸ラウリ
ル１３．４部およびポリオキシエチレン（エチレンオキ
シド１８モル付加物）ラウリルエーテルサルフェートナ
トリウム塩３２．１部を投入し、攪拌下過硫酸カリウム
０．６％水溶液１００部を滴下、反応、熟成、冷却して
濃度１５％、粘度８mPa ・ S の白色エマルションである
保水剤Ｊを得た。
５０部、メタクリル酸２５４．５部、アクリル酸ラウリ
ル１３．４部およびポリオキシエチレン（エチレンオキ
シド１８モル付加物）ラウリルエーテルサルフェートナ
トリウム塩３２．１部を投入し、攪拌下過硫酸カリウム
０．６％水溶液１００部を滴下、反応、熟成、冷却して
濃度１５％、粘度８mPa ・ S の白色エマルションである
保水剤Ｊを得た。
【００３２】比較例３
実施例１の場合と同様にして、ガラス製反応容器に水６
００部、メタクリル酸１１２．８部、アクリル酸エチル
１６２．４部、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド
１５モル付加物）ノニルフェニルエーテルリン酸モノエ
ステルジナトリウム塩２２．０部およびポリオキシエチ
レン（エチレンオキシド２５モル付加物）ラウリルエー
テルサルフェートナトリウム塩２．８部を投入し、攪拌
下過硫酸アンモニウム０．３％水溶液１００部を滴下、
反応、熟成、冷却して濃度３０％、粘度１３mPa ・ S の
白色エマルションである保水剤Ｋを得た。
００部、メタクリル酸１１２．８部、アクリル酸エチル
１６２．４部、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド
１５モル付加物）ノニルフェニルエーテルリン酸モノエ
ステルジナトリウム塩２２．０部およびポリオキシエチ
レン（エチレンオキシド２５モル付加物）ラウリルエー
テルサルフェートナトリウム塩２．８部を投入し、攪拌
下過硫酸アンモニウム０．３％水溶液１００部を滴下、
反応、熟成、冷却して濃度３０％、粘度１３mPa ・ S の
白色エマルションである保水剤Ｋを得た。
【００３３】比較例４
実施例１の場合と同様にして、ガラス製反応容器に水６
００部、メタクリル酸１１２．８部、アクリル酸２−エ
チルヘキシル１９．８部アクリル酸エチル１４２．６
部、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド１５モル付
加物）ノニルフェニルエーテルリン酸モノエステルジナ
トリウム塩２２．０部およびポリオキシエチレン（エチ
レンオキシド２５モル付加物）ラウリルエーテルサルフ
ェートナトリウム塩２．８部を投入し、攪拌下過硫酸ア
ンモニウム０．３％水溶液１００部を滴下、反応、熟
成、冷却して濃度３０％、粘度１２mPa ・ S の白色エマ
ルションである保水剤Ｌを得た。
００部、メタクリル酸１１２．８部、アクリル酸２−エ
チルヘキシル１９．８部アクリル酸エチル１４２．６
部、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド１５モル付
加物）ノニルフェニルエーテルリン酸モノエステルジナ
トリウム塩２２．０部およびポリオキシエチレン（エチ
レンオキシド２５モル付加物）ラウリルエーテルサルフ
ェートナトリウム塩２．８部を投入し、攪拌下過硫酸ア
ンモニウム０．３％水溶液１００部を滴下、反応、熟
成、冷却して濃度３０％、粘度１２mPa ・ S の白色エマ
ルションである保水剤Ｌを得た。
【００３４】比較例５
実施例１の場合と同様にして、ガラス製反応容器に水３
００部、イソプロピルアルコール３００部、メタクリル
酸１６５．８部、アクリル酸ヘキシル７６．３部、メタ
クリル酸デシル２１．１部およびポリオキシエチレン
（エチレンオキシド２５モル付加物）ステアリルエーテ
ルサルフェートナトリウム塩３６．８部を投入し、攪拌
下過硫酸アンモニウム８．１％水溶液１００部を滴下、
反応、熟成後イソプロピルアルコールを蒸留除去、濃度
調整、冷却して濃度３０％、粘度１１mPa ・ S の白色エ
マルションである保水剤Ｍを得た。
００部、イソプロピルアルコール３００部、メタクリル
酸１６５．８部、アクリル酸ヘキシル７６．３部、メタ
クリル酸デシル２１．１部およびポリオキシエチレン
（エチレンオキシド２５モル付加物）ステアリルエーテ
ルサルフェートナトリウム塩３６．８部を投入し、攪拌
下過硫酸アンモニウム８．１％水溶液１００部を滴下、
反応、熟成後イソプロピルアルコールを蒸留除去、濃度
調整、冷却して濃度３０％、粘度１１mPa ・ S の白色エ
マルションである保水剤Ｍを得た。
【００３５】比較例６
実施例１の場合と同様にして、ガラス製反応容器に水８
００部、メタクリル酸２８．５部、アクリル酸ヘキシル
２９．５部、アクリル酸エチル３１．２部およびポリオ
キシエチレン（エチレンオキシド１３モル付加物）ノニ
ルフェニルエーテルサルフェートナトリウム塩３４．０
部を投入し、攪拌下過硫酸アンモニウム０．１４％水溶
液９０部と硫酸銅０．００１％水溶液１０部とを１５時
間かけて６０〜１００℃で滴下、反応、熟成、冷却して
濃度１０％、粘度８mPa ・ S の白色エマルションである
保水剤Ｎを得た。
００部、メタクリル酸２８．５部、アクリル酸ヘキシル
２９．５部、アクリル酸エチル３１．２部およびポリオ
キシエチレン（エチレンオキシド１３モル付加物）ノニ
ルフェニルエーテルサルフェートナトリウム塩３４．０
部を投入し、攪拌下過硫酸アンモニウム０．１４％水溶
液９０部と硫酸銅０．００１％水溶液１０部とを１５時
間かけて６０〜１００℃で滴下、反応、熟成、冷却して
濃度１０％、粘度８mPa ・ S の白色エマルションである
保水剤Ｎを得た。
【００３６】比較例７
実施例１のポリオキシエチレン（エチレンオキシド２５
モル付加物）ステアリルエーテルサルフェートナトリウ
ム塩の量を２．６部に変更した以外は、実施例１と全く
同様にして乳化重合したが、凝集物が発生し、また得ら
れたエマルションの機械安定性が悪く使用に供しえなか
った。
モル付加物）ステアリルエーテルサルフェートナトリウ
ム塩の量を２．６部に変更した以外は、実施例１と全く
同様にして乳化重合したが、凝集物が発生し、また得ら
れたエマルションの機械安定性が悪く使用に供しえなか
った。
【００３７】比較例８
実施例１の場合と同様にして、ガラス製反応容器に水６
００部、メタクリル酸１２６．０部、アクリル酸ヘキシ
ル５８．０部、メタクリル酸デシル１６．０部およびポ
リオキシエチレン（エチレンオキシド２５モル付加物）
ステアリルエーテルサルフェートナトリウム塩１００．
０部を投入し、攪拌下過硫酸カリウム０．５％水溶液１
００部を滴下、反応、熟成、冷却して濃度３０％、粘度
１５mPa・ S の白色エマルションである保水剤Ｏを得
た。
００部、メタクリル酸１２６．０部、アクリル酸ヘキシ
ル５８．０部、メタクリル酸デシル１６．０部およびポ
リオキシエチレン（エチレンオキシド２５モル付加物）
ステアリルエーテルサルフェートナトリウム塩１００．
０部を投入し、攪拌下過硫酸カリウム０．５％水溶液１
００部を滴下、反応、熟成、冷却して濃度３０％、粘度
１５mPa・ S の白色エマルションである保水剤Ｏを得
た。
【００３８】比較例９
カルボキシメチルセルロース〔第一工業製薬（株）製セ
ロゲンＰＲ〕の５％水溶液を調整し保水剤Ｐを得た。
ロゲンＰＲ〕の５％水溶液を調整し保水剤Ｐを得た。
【００３９】比較例１０
アルギン酸ソーダ〔君津化成（株）製キミツアルギンＬ
−２〕の５％水溶液を調整し保水剤Ｑを得た。
−２〕の５％水溶液を調整し保水剤Ｑを得た。
【００４０】比較例１１
実施例１の場合と同様にして、ガラス製反応容器に水６
００部、メタクリル酸１９４．４部、アクリル酸エチル
８３．３部およびポリオキシエチレン（エチレンオキシ
ド１５モル付加物）ラウリルエーテルサルフェートナト
リウム塩２２．２部を投入し、攪拌下過硫酸アンモニウ
ム０．３２％水溶液１００部を滴下、反応、熟成、冷却
後、濃度３０％、粘度１２mPa ・ S の白色エマルション
Ｒ−１を得た。この平均分子量はＧＰＣで７２０，００
０であった。Ｒ−１を１，０００部に対しグリセリン３
０部および水７０部を投入し濃度３０％、粘度１１mPa
・S の白色エマルションである保水剤Ｒを得た。（本保
水剤は特開平２−５３９９６号公報の発明品に準じて作
製）
００部、メタクリル酸１９４．４部、アクリル酸エチル
８３．３部およびポリオキシエチレン（エチレンオキシ
ド１５モル付加物）ラウリルエーテルサルフェートナト
リウム塩２２．２部を投入し、攪拌下過硫酸アンモニウ
ム０．３２％水溶液１００部を滴下、反応、熟成、冷却
後、濃度３０％、粘度１２mPa ・ S の白色エマルション
Ｒ−１を得た。この平均分子量はＧＰＣで７２０，００
０であった。Ｒ−１を１，０００部に対しグリセリン３
０部および水７０部を投入し濃度３０％、粘度１１mPa
・S の白色エマルションである保水剤Ｒを得た。（本保
水剤は特開平２−５３９９６号公報の発明品に準じて作
製）
【００４１】比較例１２
実施例１の場合と同様にして、ガラス製反応容器にイソ
プロピルアルコール５００部、メタクリル酸１０５部、
アクリル酸２−エチルヘキシル１９５部、２−メルカプ
トエタノール５０部、アゾビスイソブチロニトリル１５
部を投入し、イソプロピルアルコールの還流温度で反応
させた後、イソプロピルアルコールを蒸留除去後、水と
アンモニア水とを投入しｐＨ９、濃度３０％に調整した
共重合物Ｓを得た。この１％水溶液の２０℃での相対粘
度は２．０また、フィケンチャー法によるＫ値は６０で
あった。（本保水剤は特開昭６１−２０７７００号公報
の発明品に準じて作製）
プロピルアルコール５００部、メタクリル酸１０５部、
アクリル酸２−エチルヘキシル１９５部、２−メルカプ
トエタノール５０部、アゾビスイソブチロニトリル１５
部を投入し、イソプロピルアルコールの還流温度で反応
させた後、イソプロピルアルコールを蒸留除去後、水と
アンモニア水とを投入しｐＨ９、濃度３０％に調整した
共重合物Ｓを得た。この１％水溶液の２０℃での相対粘
度は２．０また、フィケンチャー法によるＫ値は６０で
あった。（本保水剤は特開昭６１−２０７７００号公報
の発明品に準じて作製）
【００４２】実施例１〜８、比較例１〜６および比較例
８の保水剤を水酸化ナトリウムでｐＨ９に調整した、１
％水溶液の２５℃における相対粘度をウベローデ粘度計
を用いて測定し表１に示した。
８の保水剤を水酸化ナトリウムでｐＨ９に調整した、１
％水溶液の２５℃における相対粘度をウベローデ粘度計
を用いて測定し表１に示した。
【００４３】
【表１】
【００４４】実施例１〜８および比較例１〜１２の保水
剤の性能を以下の方法により評価した。結果を表２に示
した。
剤の性能を以下の方法により評価した。結果を表２に示
した。
【００４５】（１）紙塗被塗料の配合（部：固形分換
算、重量部を意味する） Ｎｏ．１プレディスパーズトクレー〔ENGELHARD MINERA
L&CHEMICALS 社製、ＵＷ−９０〕７０部、重質炭酸カル
シウム〔（株）ファイマテック製、ＦＭＴ−９０〕１５
部、軽質炭酸カルシウム〔奥多摩工業（株）製、タマパ
ールＴＰ−２２２−ＨＳ〕１５部、分散剤〔サンノプコ
（株）製、ＳＮディスパーサント５０４０〕０．２部、
水酸化ナトリウム０．１〜０．３部、リン酸変性澱粉
〔日本食品加工（株）製、ＭＳ−４６００〕３部、ＳＢ
Ｒラテックス〔日本合成ゴム（株）製、ＪＳＲ０６９
６〕１２部、潤滑剤〔サンノプコ（株）製、ノプコート
Ｃ−１０４−ＨＳ〕１部および保水剤０．２部なる配合
でｐＨ９．０、塗料濃度６３および６５％の紙塗被塗料
を作製した。
算、重量部を意味する） Ｎｏ．１プレディスパーズトクレー〔ENGELHARD MINERA
L&CHEMICALS 社製、ＵＷ−９０〕７０部、重質炭酸カル
シウム〔（株）ファイマテック製、ＦＭＴ−９０〕１５
部、軽質炭酸カルシウム〔奥多摩工業（株）製、タマパ
ールＴＰ−２２２−ＨＳ〕１５部、分散剤〔サンノプコ
（株）製、ＳＮディスパーサント５０４０〕０．２部、
水酸化ナトリウム０．１〜０．３部、リン酸変性澱粉
〔日本食品加工（株）製、ＭＳ−４６００〕３部、ＳＢ
Ｒラテックス〔日本合成ゴム（株）製、ＪＳＲ０６９
６〕１２部、潤滑剤〔サンノプコ（株）製、ノプコート
Ｃ−１０４−ＨＳ〕１部および保水剤０．２部なる配合
でｐＨ９．０、塗料濃度６３および６５％の紙塗被塗料
を作製した。
【００４６】（２）紙塗被塗料物性
低剪断粘度：（株）東京計器製ＢＭ型粘度計、６０rp
m 、２５℃で測定。粘度は低いほうが好ましい。 高剪断粘度：アントンパール社製キャピラリー粘度
計、剪断速度２×１０6 ／秒、２５℃で測定。粘度は低
い方が好ましい。 保水性：エス・ディ・ウォーレンのリングセル法で測
定。数値大きい方が好ましい。 塗被適性：ウェハウザー社製ＣＬＣ−６０００にて塗
被速度１，５００m/minで塗料濃度ａ６３％およびｂ６
５％の紙塗被塗料を塗被、乾燥した。紙塗被塗料濃度が
高くなっても塗被量が出来るだけ増加しないものが好ま
しい。即ちｂ／ａの塗被量比が小さい程良好。この場
合、ブレード圧を高くすることなく塗被出来るため、断
紙の発生がなく、またかさ高な塗被層が得られ、スーパ
ーカレンダー掛け後の白紙光沢、平滑性、印刷光沢、吸
水インキ着肉性が向上する。 塗被むら：の塗料濃度ｂ６５％で塗被した紙の塗被
むらを目視判定した。 ○：塗被むらなし、△：塗被むら少し発生、×：塗被む
ら多い 白紙光沢：塗被量１０gr/m2 の塗被紙をスーパーカレ
ンダーを用い、６０℃、線圧８０Kg/cm で２回通紙後、
調湿し測定した。 印刷光沢、ドライピック、ウェットピック、吸水イン
キ着肉性：明製作所製ＲＩ−１型印刷適性試験機で印
刷。ドライピック、ウェットピック、吸水インキ着肉性
は５点法で評価した。数値が大きい方が良好である。 平滑度：王研式平滑度試験機で測定。数値が大きい方
が平滑性が高く良好である。
m 、２５℃で測定。粘度は低いほうが好ましい。 高剪断粘度：アントンパール社製キャピラリー粘度
計、剪断速度２×１０6 ／秒、２５℃で測定。粘度は低
い方が好ましい。 保水性：エス・ディ・ウォーレンのリングセル法で測
定。数値大きい方が好ましい。 塗被適性：ウェハウザー社製ＣＬＣ−６０００にて塗
被速度１，５００m/minで塗料濃度ａ６３％およびｂ６
５％の紙塗被塗料を塗被、乾燥した。紙塗被塗料濃度が
高くなっても塗被量が出来るだけ増加しないものが好ま
しい。即ちｂ／ａの塗被量比が小さい程良好。この場
合、ブレード圧を高くすることなく塗被出来るため、断
紙の発生がなく、またかさ高な塗被層が得られ、スーパ
ーカレンダー掛け後の白紙光沢、平滑性、印刷光沢、吸
水インキ着肉性が向上する。 塗被むら：の塗料濃度ｂ６５％で塗被した紙の塗被
むらを目視判定した。 ○：塗被むらなし、△：塗被むら少し発生、×：塗被む
ら多い 白紙光沢：塗被量１０gr/m2 の塗被紙をスーパーカレ
ンダーを用い、６０℃、線圧８０Kg/cm で２回通紙後、
調湿し測定した。 印刷光沢、ドライピック、ウェットピック、吸水イン
キ着肉性：明製作所製ＲＩ−１型印刷適性試験機で印
刷。ドライピック、ウェットピック、吸水インキ着肉性
は５点法で評価した。数値が大きい方が良好である。 平滑度：王研式平滑度試験機で測定。数値が大きい方
が平滑性が高く良好である。
【００４７】
【表２】
【００４８】
【発明の効果】本発明の紙塗被塗料用保水剤は、低剪断
下での紙塗被塗料の増粘性が極めて小さく、剪断速度１
０6 ／秒以上の高剪断下では紙塗被塗料が減粘性を示
し、且つ非常に優れた高保水性を有するという従来知ら
れなかった効果を有している。本発明の保水剤は、紙塗
被塗料の高濃度化が容易に行なえ、塗被適性にも優れ、
高速塗被に適した物性の紙塗被塗料を調整することが出
来る効果を有する。さらに本発明の保水剤は高保水性に
基づくバインダー等のマイグレーション抑制、高剪断下
での減粘に基づくブレード圧の低下、あるいは紙塗被塗
料の高濃度化による塗被塗料の不動化促進等の効果を有
しており、塗被むらのない均質でかさ高の塗被層を形成
させることが出来、平滑で白紙光沢、印刷光沢および吸
水インキ着肉等の優れた塗被紙を得ることが出来る。上
記効果を奏することから本発明の紙塗被塗料用保水剤は
塗被紙の製造に好適である。
下での紙塗被塗料の増粘性が極めて小さく、剪断速度１
０6 ／秒以上の高剪断下では紙塗被塗料が減粘性を示
し、且つ非常に優れた高保水性を有するという従来知ら
れなかった効果を有している。本発明の保水剤は、紙塗
被塗料の高濃度化が容易に行なえ、塗被適性にも優れ、
高速塗被に適した物性の紙塗被塗料を調整することが出
来る効果を有する。さらに本発明の保水剤は高保水性に
基づくバインダー等のマイグレーション抑制、高剪断下
での減粘に基づくブレード圧の低下、あるいは紙塗被塗
料の高濃度化による塗被塗料の不動化促進等の効果を有
しており、塗被むらのない均質でかさ高の塗被層を形成
させることが出来、平滑で白紙光沢、印刷光沢および吸
水インキ着肉等の優れた塗被紙を得ることが出来る。上
記効果を奏することから本発明の紙塗被塗料用保水剤は
塗被紙の製造に好適である。
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 昭61−43607（ＪＰ，Ａ)
特開 昭61−55289（ＪＰ，Ａ)
特開 昭57−149594（ＪＰ，Ａ)
特開 昭63−59497（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−158296（ＪＰ，Ａ)
特開 昭56−115630（ＪＰ，Ａ)
特開 昭60−28597（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
D21H 11/00 - 27/42
C08F 2/00 - 2/60
C08L 1/00 - 101/14
C09D 101/00 - 201/10
Claims (3)
- 【請求項１】 単量体合計１００重量部中、（１）メタ
クリル酸２５〜９０重量部、および（２）下記一般式
〔化１〕 【化１】 （式中Ｒ1 はＨまたはＣＨ3 であり、Ｒ2 は炭素数６〜
２２のアルキル基である）で示される単量体Ａ１０〜７
５重量部を必須構成成分とし、これらと共重合可能なそ
の他のエチレン性不飽和単量体Ｂ（但し、酢酸ビニルを
除く）０〜５０重量部からなり、単量体Ｂ／単量体Ａの
重量比が５以下である単量体混合物を、単量体合計１０
０重量部に対し１〜２５重量部のポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテルサルフェート塩、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテルサルフェート塩、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステル塩、ま
たはポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステ
ル塩から選ばれた１種または２種以上のアニオン性乳化
剤の存在下でラジカル重合触媒を用い乳化重合してな
る、水酸化ナトリウムで中和した１％水溶液の２５℃で
の相対粘度が２.５〜５００のアルカリ感応型エマルシ
ョンからなる紙塗被塗料用保水剤。 - 【請求項２】 そのｐＨが７〜１３に調整された請求項
１記載の紙塗被塗料用保水剤。 - 【請求項３】 単量体合計１００重量部中、（１）メタ
クリル酸２５〜９０重量部、および（２）下記一般式
〔化２〕 【化２】 （式中Ｒ1 はＨまたはＣＨ3 であり、Ｒ2 は炭素数６〜
２２のアルキル基である）で示される単量体Ａ１０〜７
５重量部を必須構成成分とし、これらと共重合可能なそ
の他のエチレン性不飽和単量体Ｂ（但し、酢酸ビニルを
除く）０〜５０重量部からなり、単量体Ｂ／単量体Ａの
重量比が５以下である単量体混合物を、単量体合計１０
０重量部に対し１〜２５重量部のポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテルサルフェート塩、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテルサルフェート塩、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステル塩、ま
たはポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステ
ル塩から選ばれた１種または２種以上のアニオン性乳化
剤の存在下でラジカル重合触媒を用い乳化重合してな
る、水酸化ナトリウムで中和した１％水溶液の２５℃で
の相対粘度が２.５〜５００のアルカリ感応型エマルシ
ョンからなる紙塗被塗料用保水剤を顔料およびバインダ
ーを主体として含有する紙塗被塗料に、顔料１００重量
部に対して０．００１から１０重量部配合することを特
長とする紙塗被塗料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33966894A JP3453613B2 (ja) | 1994-12-30 | 1994-12-30 | 紙塗被塗料用保水剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33966894A JP3453613B2 (ja) | 1994-12-30 | 1994-12-30 | 紙塗被塗料用保水剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08188987A JPH08188987A (ja) | 1996-07-23 |
| JP3453613B2 true JP3453613B2 (ja) | 2003-10-06 |
Family
ID=18329681
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33966894A Expired - Fee Related JP3453613B2 (ja) | 1994-12-30 | 1994-12-30 | 紙塗被塗料用保水剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3453613B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP5096649B2 (ja) * | 1999-11-09 | 2012-12-12 | ソマール株式会社 | 紙塗工液の製造方法 |
| JP4536193B2 (ja) * | 2000-02-10 | 2010-09-01 | 花王株式会社 | 乳化重合用界面活性剤組成物 |
| JP2002294157A (ja) * | 2001-04-03 | 2002-10-09 | Jsr Corp | コーティング用組成物および硬化体 |
| JP4139872B2 (ja) * | 2003-03-05 | 2008-08-27 | サンノプコ株式会社 | ラテックス用減粘剤 |
| JP4228203B2 (ja) * | 2003-06-30 | 2009-02-25 | 日本ゼオン株式会社 | 共重合体ラテックスの製造方法 |
| JP4768443B2 (ja) * | 2004-01-20 | 2011-09-07 | ソマール株式会社 | 紙塗工液及びそれを用いた塗工紙 |
-
1994
- 1994-12-30 JP JP33966894A patent/JP3453613B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08188987A (ja) | 1996-07-23 |
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