JP3448720B2 - Method for preparing silver halide color photographic light-sensitive material and color proof - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料（以下、写真感光材料とも略称する。）に関
し、詳しくは、色再現性に優れ、高発色濃度の色素画像
を得ることができ、かつ、感光材料製造後の経時保存安
定性が良好なハロゲン化銀カラー写真感光材料および直
接鑑賞用ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material (hereinafter also abbreviated as photographic light-sensitive material). More specifically, it is excellent in color reproducibility and capable of obtaining a dye image of high color density. The present invention also relates to a silver halide color photographic light-sensitive material and a silver halide color photographic light-sensitive material for direct viewing which have good storage stability over time after the production of the light-sensitive material.

【０００２】[0002]

【従来の技術】直接鑑賞用に供されるカラー印画紙、カ
ラープリントフィルム、カラープルーフ等の原色法を利
用したハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、得
られる色素画像の色再現性、発色性及び画像保存性等の
基本的性能が重要であるが、特に近年、対象物の本来の
色を忠実に再現すべく、色再現性向上に対するユーザー
の要望が高まってきている。2. Description of the Related Art In a silver halide color photographic light-sensitive material using a primary color method such as a color printing paper, a color print film, a color proof, etc., which is directly provided for viewing, the color reproducibility and color developability of the dye image obtained are obtained. In addition, basic performances such as image storability are important, but in recent years, in particular, in order to faithfully reproduce the original color of the object, there is an increasing demand from users for improving color reproducibility.

【０００３】原色法においては、通常イエロー、マゼン
タ及びシアンの色素画像を形成するために、それぞれア
シルアセトアミド系イエローカプラー、ピラゾリン−５
−オン系、ピラゾロアゾール系、ピラゾロベンズイミダ
ゾール系等のマゼンタカプラー、フェノール系、ナフト
ール系等のシアンカプラー等が好んで用いられている。In the primary color method, an acylacetamide type yellow coupler and pyrazoline-5 are usually used to form dye images of yellow, magenta and cyan, respectively.
Magenta couplers such as -one type, pyrazoloazole type and pyrazolobenzimidazole type, cyan couplers such as phenol type and naphthol type are preferably used.

【０００４】一般に黄単色については、マゼンタ、シア
ンに比べ人の目に対する視覚濃度が低く、発色性の更な
る向上が望まれていた。低い発色濃度を改良する手段と
しては、現像時のカプラーのアニオン化を容易にする技
術が、特開昭52-115219号、特公昭51-33410号、米国特
許3,227,554号等に記載されている。In general, yellow has a lower visual density for human eyes than magenta and cyan, and further improvement in color developability has been desired. As means for improving the low color density, techniques for facilitating anionization of couplers during development are described in JP-A-52-115219, JP-B-51-33410, US Pat. No. 3,227,554 and the like.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながらこれらに
記載の技術では、発色性の向上効果はあるものの、得ら
れるイエロー色素画像の分光吸収特性において赤色部の
吸収が増大し、特にベンゼン核に置換基を持たない発色
現像主薬を用いた処理液で処理した時にイエロー色画像
が青みを帯びてしまうという欠点を有することが、鋭意
検討の結果明かとなった。従ってイエロー色画像の色再
現性を更に向上させつつ、発色濃度を増大させたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料が望まれていた。However, although the techniques described above have the effect of improving the color developability, the absorption of the red part is increased in the spectral absorption characteristics of the obtained yellow dye image, and in particular the benzene nucleus has a substituent group. As a result of earnest studies, it has become clear that the yellow color image has a drawback that it becomes bluish when it is processed with a processing solution using a color developing agent that does not have a colorant. Therefore, there has been a demand for a silver halide color photographic light-sensitive material having an increased color density while further improving the color reproducibility of a yellow color image.

【０００６】また一方、上記イエローカプラーについて
更に検討を行ったところ、感光材料の製造後、経時で発
色性（発色濃度）が低下するという欠点を有することも
明かとなった。On the other hand, when the above-mentioned yellow coupler was further investigated, it became clear that it had a drawback that the color forming property (color forming density) decreased with time after the production of the light-sensitive material.

【０００７】以上のことより、色再現性と高発色性が両
立して、ユーザーが十分満足できる色素画像を提供で
き、かつ、製造後の経時保存安定性が良好なハロゲン化
銀カラー写真感光材料を得ることは困難であった。From the above, a silver halide color photographic light-sensitive material having both color reproducibility and high color-developing property, which can provide a dye image satisfying the user, and has good storage stability after production. Was hard to get.

【０００８】従って本発明の目的は、色再現性に優れ、
高発色濃度の色素画像を得ることができ、かつ感光材料
製造後の経時保存性に優れたハロゲン化銀カラー写真感
光材料および直接観賞用ハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することにある。Therefore, an object of the present invention is to provide excellent color reproducibility,
It is an object of the present invention to provide a silver halide color photographic light-sensitive material and a silver halide color photographic light-sensitive material for direct viewing, which are capable of obtaining a dye image having a high color density and have excellent storage stability after the production of the light-sensitive material.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成によって達成された。The above object of the present invention has been achieved by the following constitution.

【００１０】（１）支持体上に、少なくとも１層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層と少なくとも１層の非感光性層を
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記
感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１つの同一層に
下記一般式〔Ｉ〕で表されるカプラーを少なくとも２種
以上含有し、かつ下記一般式〔II〕、〔III〕、〔I
V〕、〔Ｖ〕、〔VI〕及び〔VII〕で表される化合物から
選ばれる少なくとも１つの高沸点有機溶媒を含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。(1) A silver halide color photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive silver halide emulsion layer and at least one non-light-sensitive layer on a support, wherein the light-sensitive silver halide emulsion layer is Containing at least two kinds of couplers represented by the following general formula [I] in at least one same layer of the following general formulas [II], [III] and [I]
A silver halide color photographic light-sensitive material comprising at least one high boiling point organic solvent selected from the compounds represented by V], [V], [VI] and [VII].

【００１１】[0011]

【化８】 [Chemical 8]

【００１２】式中、Ｒ¹¹、及びＲ¹²は置換基を表し、各
々同一であっても異なっていてもよい。ただし、Ｒ ¹¹ が
アリール基の場合を除く。Ｘは水素原子または現像主薬
の酸化体とのカップリング時に脱離し得る基を表す。た
だし、同一の感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有される２
種以上の前記一般式〔Ｉ〕で表されるカプラーのうち少
なくとも２つは、Ｘで表される脱離基中の活性点と結合
している原子が互いに異なる。[0012] In the formula, R ^11, and R ¹² represents a substituent group, but it may also be each independently selected from the same. However, R ¹¹ is
Excluding the case of an aryl group. X represents a hydrogen atom or a group capable of leaving upon coupling with an oxidized product of a developing agent. However, 2 contained in the same photosensitive silver halide emulsion layer
At least two of the above-mentioned couplers represented by the general formula [I] differ from each other in the atom bonded to the active site in the leaving group represented by X.

【００１３】[0013]

【００１４】[0014]

【化９】 [Chemical 9]

【００１５】式中、Ｒ²¹、Ｒ²²及びＲ²³は、各々アルキ
ル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、各々
同一であっても異なっていてもよく、また各々結合して
環を形成していてもよく、該アルキル基、シクロアルキ
ル基及びアリール基は各々置換基を有していてもよい。In the formula, R ²¹ , R ²² and R ²³ each represent an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, which may be the same or different, and each of which may be bonded to form a ring. The alkyl group, cycloalkyl group and aryl group may each have a substituent.

【００１６】[0016]

【化１０】 [Chemical 10]

【００１７】式中、Ｒ³¹及びＲ³²は、各々アルキル基、
シクロアルキル基またはアリール基を表し、各々同一で
あっても異なっていてもよく、また各々結合して環を形
成していてもよく、該アルキル基、シクロアルキル基及
びアリール基は各々置換基を有していてもよい。In the formula, R ³¹ and R ³² are each an alkyl group,
Represents a cycloalkyl group or an aryl group, which may be the same or different and may be bonded to each other to form a ring, and the alkyl group, the cycloalkyl group and the aryl group each have a substituent. You may have.

【００１８】[0018]

【化１１】 [Chemical 11]

【００１９】式中、Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²、Ｒ⁴³及びＲ⁴⁴は、各々
水素原子または置換基を表し、各々同一であっても異な
っていてもよく、また各々結合して環を形成していても
よく、該Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²、Ｒ⁴³及びＲ⁴⁴で表される置換基は
更に置換基を有していてもよい。In the formula, R ⁴¹ , R ⁴² , R ⁴³ and R ⁴⁴ each represent a hydrogen atom or a substituent, and they may be the same or different, and they are bonded to each other to form a ring. Alternatively, the substituent represented by R ⁴¹ , R ⁴² , R ⁴³ and R ⁴⁴ may further have a substituent.

【００２０】[0020]

【化１２】 [Chemical 12]

【００２１】式中、Ｒ⁵¹は水素原子または置換基を表
し、Ｒ⁵²及びＲ⁵³は置換基を表し、ｎは０〜４の整数を
表す。該Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²及びＲ⁵³で表される置換基は各々同
一であっても異なっていてもよく、また更に置換基を有
していてもよい。ｎが１の時、該Ｒ⁵³で表される基は該
Ｒ⁵¹、あるいはＲ⁵²で表される基と結合して環を形成し
ていてもよく、ｎが２〜４の時、該Ｒ⁵³で表される複数
の基は各々同一でも異なっていてもよく、また各々結合
して環を形成していてもよい。In the formula, R ⁵¹ represents a hydrogen atom or a substituent, R ⁵² and R ⁵³ represent a substituent, and n represents an integer of 0-4. The substituents represented by R ⁵¹ , R ⁵² and R ⁵³ may be the same or different, and may further have a substituent. When n is 1, the group represented by R ⁵³ may combine with the group represented by R ⁵¹ or R ⁵² to form a ring, and when n is 2 to 4, ^The plurality of groups represented by ⁵³ may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring.

【００２２】[0022]

【化１３】 [Chemical 13]

【００２３】式中、Ｒ⁶¹、Ｒ⁶²、Ｒ⁶³及びＲ⁶⁴は、各々
水素原子または置換基を表し、各々同一であっても異な
っていてもよく、また各々結合して環を形成していても
よく、該Ｒ⁶¹、Ｒ⁶²、Ｒ⁶³及びＲ⁶⁴で表される置換基は
更に置換基を有していてもよい。In the formula, R ⁶¹ , R ⁶² , R ⁶³ and R ⁶⁴ each represent a hydrogen atom or a substituent, and they may be the same or different, and they are bonded to each other to form a ring. ^{Alternatively} , the substituent represented by R ⁶¹ , R ⁶² , R ⁶³ and R ⁶⁴ may further have a substituent.

【００２４】[0024]

【化１４】 [Chemical 14]

【００２５】式中、Ｒ⁷¹、Ｒ⁷²、及びＲ⁷³は、各々水素
原子または置換基を表し、各々同一であっても異なって
いてもよく、また各々結合して環を形成していてもよ
く、該Ｒ⁷¹、Ｒ⁷²、及びＲ⁷³で表される置換基は更に置
換基を有していてもよい。In the formula, R ⁷¹ , R ⁷² , and R ⁷³ each represent a hydrogen atom or a substituent, and may be the same or different, or may be bonded to each other to form a ring. Of course, the substituents represented by R ⁷¹ , R ⁷² , and R ⁷³ may further have a substituent.

【００２６】（２）前記一般式〔Ｉ〕で表されるカプラ
ーで表される２種以上のカプラーのうち、Ｘで表される
脱離基中の、活性点と結合している原子が酸素原子であ
るもの以外のうち少なくとも１つが、Ｘで表される脱離
基中の、活性点と結合している原子として、窒素原子で
あることを特徴とする（１）に記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。( 2 ) A coupler represented by the above general formula [I]
Represented by X, out of two or more couplers represented by
The atom bonded to the active site in the leaving group is an oxygen atom.
At least one of the other things is desorption represented by X
In the group, a nitrogen atom is the atom bonded to the active site.
The silver halide color photographic light-sensitive material as described in (1 ) above, wherein

【００２７】[0027]

【００２８】（２）色分解されたイエロー色画像情報、
マゼンタ色画像情報、シアン色画像情報及び黒色画像情
報からなる網点画像情報に基づいて、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に露光を行いカラープルーフを作成する
工程において、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が
（１）に記載のハロゲン化銀写真カラー感光材料である
ことを特徴とするカラープルーフの作成方法。( 2 ) Color-separated yellow color image information,
In the process of exposing a silver halide color photographic light-sensitive material to a color proof based on halftone dot image information consisting of magenta color image information, cyan color image information and black image information, the silver halide color photographic light-sensitive material Is the silver halide photographic color light-sensitive material described in (1 ), and a method for producing a color proof.

【００２９】以下、本発明を詳しく説明する。The present invention will be described in detail below.

【００３０】前記一般式〔Ｉ〕においてＲ¹¹で表される
置換基としてはアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、i-プロピル基、t-ブチル基、ドデシル基、2-エチル
ヘキシル基、1-ヘキシルノニル基等）、シクロアルキル
基（例えばシクロプロピル基、シクロヘキシル基、アダ
マンチル基等）、アルケニル基（例えば3-ヘキセニル基
等）、アルキニル基（例えば3-ペンチニル基等）、フェ
ニル基、ナフチル基、アルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基、t-ブトキシ基、オクチルオキシ基
等）、フェノキシ基、アミノ基、シアノ基、複素環基
（例えばピリジル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピ
ラゾリル基、ピペリジル基、モルホリニル基、ピラニル
基等）、複素環オキシ基等が挙げられる。これらＲ¹¹で
表される基は更に置換基を有することもでき、置換基と
しては例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルコ
キシ基、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素等）、シア
ノ基、アミノ基（例えばジメチルアミノ基、シクロヘキ
シルアミノ基、アニリノ基、2-メトキシアニリノ基、p-
t-オクチルアニリノ基等）、ニトロ基、アリール基（例
えばフェニル基、2,4-ジ-t-アミルフェニル基等）、ア
リールオキシ基（例えばフェノキシ基、2,4-ジ-t-アミ
ルフェノキシ基等）、ヒドロキシル基、カルボニル基
（例えばアセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基
等）、カルボキシル基、カルボニルオキシ基（例えばア
セチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキ
シ基等）、オキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル基、ドデシルカルボニル基、2,4-ジ-t-アミルフェ
ノキシカルボニル基等）、スルホニル基（例えばメタン
スルホニル基、p-トルエンスルホニル基等）、スルホニ
ルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキシ基、ドデカ
ンスルホニルオキシ基等）、オキシスルホニル基（メト
キシスルホニル基、フェノキシスルホニル基等）、アシ
ルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、ミリストイルア
ミノ基、ベンゾイルアミノ基等）、カルバモイル基（例
えばジメチルカルバモイル基、4-(2,4-ジ-t-アミルフェ
ノキシ）ブチルアミノカルボニル基、1-ナフチルカルバ
モイル基等）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホ
ンアミド基、ヘプタフルオロプロパンスルホンアミド
基、ペンタフルオロベンゼンスルホンアミド基等）、ス
ルファモイル基（例えばジメチルスルファモイル基、4-
(2,4-ジ-t-アミルフェノキシ）ブチルアミノスルホニル
基、フェニルスルファモイル基、エチルカルボニルアミ
ノスルホニル基等）、アルキルチオ基（例えばメチルチ
オ基、t-オクチルチオ基等）、アリールチオ基（例えば
フェニルチオ基等）、複素環基、複素環オキシ基、及び
複素環チオ基（例えば1-フェニルテトラゾール-5-チオ
基、5-メチル-1,3,4-オキサジアゾール-2-チオ基等）等
が挙げられる。In the general formula [I], the substituent represented by R ¹¹ is an alkyl group (for example, methyl group, ethyl group, i-propyl group, t-butyl group, dodecyl group, 2-ethylhexyl group, 1- Hexylnonyl group, etc.), cycloalkyl group (eg cyclopropyl group, cyclohexyl group, adamantyl group etc.), alkenyl group (eg 3-hexenyl group etc.), alkynyl group (eg 3-pentynyl group etc.), phenyl group, naphthyl group , Alkoxy group (eg, methoxy group, ethoxy group, t-butoxy group, octyloxy group, etc.), phenoxy group, amino group, cyano group, heterocyclic group (eg, pyridyl group, pyrrolyl group, imidazolyl group, pyrazolyl group, piperidyl group) , Morpholinyl group, pyranyl group, etc.), heterocyclic oxy group and the like. The group represented by R ¹¹ may further have a substituent, and examples of the substituent include an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a halogen atom (for example, fluorine and chlorine), a cyano group, an amino group ( For example, dimethylamino group, cyclohexylamino group, anilino group, 2-methoxyanilino group, p-
t-octylanilino group, etc.), nitro group, aryl group (eg phenyl group, 2,4-di-t-amylphenyl group etc.), aryloxy group (eg phenoxy group, 2,4-di-t-amyl group) Phenoxy group etc.), hydroxyl group, carbonyl group (eg acetyl group, pivaloyl group, benzoyl group etc.), carboxyl group, carbonyloxy group (eg acetyloxy group, pivaloyloxy group, benzoyloxy group etc.), oxycarbonyl group (eg methoxy group) Carbonyl group, dodecylcarbonyl group, 2,4-di-t-amylphenoxycarbonyl group etc.), sulfonyl group (eg methanesulfonyl group, p-toluenesulfonyl group etc.), sulfonyloxy group (eg methanesulfonyloxy group, dodecanesulfonyl group) Oxy group, etc., oxysulfonyl group (methoxysulfonyl group, phenoxysulfo) Nyl group), acylamino group (eg acetylamino group, myristoylamino group, benzoylamino group etc.), carbamoyl group (eg dimethylcarbamoyl group, 4- (2,4-di-t-amylphenoxy) butylaminocarbonyl group, 1-naphthylcarbamoyl group etc.), sulfonamide group (eg methanesulfonamide group, heptafluoropropanesulfonamide group, pentafluorobenzenesulfonamide group etc.), sulfamoyl group (eg dimethylsulfamoyl group, 4-
(2,4-di-t-amylphenoxy) butylaminosulfonyl group, phenylsulfamoyl group, ethylcarbonylaminosulfonyl group etc.), alkylthio group (eg methylthio group, t-octylthio group etc.), arylthio group (eg phenylthio Groups, etc.), heterocyclic groups, heterocyclic oxy groups, and heterocyclic thio groups (eg, 1-phenyltetrazole-5-thio group, 5-methyl-1,3,4-oxadiazole-2-thio group, etc.) Etc.

【００３１】該Ｒ¹¹で表される置換基として好ましくは
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アミノ
基、アニリノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基であ
り、更に好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アミノ
基、アニリノ基であり、特に好ましくはアルキル基であ
る。The substituent represented by R ¹¹ is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an amino group, an anilino group, an alkoxy group or an aryloxy group, and more preferably an alkyl group, an alkoxy group or an amino group. Group and anilino group, particularly preferably alkyl group.

【００３２】該Ｒ¹²で表される置換基としては、Ｒ¹¹で
挙げたものと同様のものを挙げることができる。Examples of the substituent represented by R ¹² are the same as those listed for R ¹¹ .

【００３３】該Ｒ¹²で表される置換基として好ましくは
アミノ基、アニリノ基であり、更に好ましくはアニリノ
基である。The substituent represented by R ¹² is preferably an amino group or an anilino group, and more preferably an anilino group.

【００３４】前記一般式〔Ｉ〕において、Ｘで表される
現像主薬の酸化体とのカップリング時に脱離し得る基と
しては、水素原子、ハロゲン原子、複素環基（例えばピ
リジル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル
基、ピペリジル基、モルホリニル基、ピラニル基、スク
シニル基、ヒダントイニル基、ウラゾリル基、オキサゾ
リル基等）、アルキルオキシ基、シクロアルキルオキシ
基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アシルオキシ
基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリール
チオ基、複素環チオ基等が挙げられ、該Ｘで表される脱
離基は更に置換基を有していてもよく、該Ｘで表される
脱離基が有していてもよい置換基としては、前記Ｒ¹¹で
表される置換基が有してもよい置換基として挙げたもの
と同様のものを挙げることができる。In the above-mentioned general formula [I], the group which can be eliminated upon coupling with the oxidized product of the developing agent represented by X is a hydrogen atom, a halogen atom, a heterocyclic group (eg pyridyl group, pyrrolyl group, Imidazolyl group, pyrazolyl group, piperidyl group, morpholinyl group, pyranyl group, succinyl group, hydantoinyl group, urazolyl group, oxazolyl group, etc.), alkyloxy group, cycloalkyloxy group, aryloxy group, heterocyclic oxy group, acyloxy group, Examples thereof include an alkylthio group, a cycloalkylthio group, an arylthio group, and a heterocyclic thio group. The leaving group represented by X may further have a substituent, and the leaving group represented by X is Examples of the substituent that may have, include the same ones as those substituents represented by R ¹¹ is exemplified as a substituent which may have It is possible.

【００３５】前記一般式〔Ｉ〕で表されるカプラーは、
容易に入手することができる市販の化合物を出発原料と
して用い、従来公知の方法、例えば特開昭63-123047
号、特開平4-9051号、同4-124661号等に記載されている
方法に従い容易に合成することができる。The coupler represented by the general formula [I] is
Using a commercially available compound that is easily available as a starting material, a conventionally known method, for example, JP-A-63-123047
It can be easily synthesized according to the methods described in JP-A Nos. 4-9051 and 4-124661.

【００３６】前記一般式〔Ｉ〕で表されるカプラーは、
いずれかの置換基において結合し、ビス体、トリス体、
テトラキス体あるいはポリマー体を形成してもよい。The coupler represented by the general formula [I] is
Bonded at any substituent, bis form, tris form,
You may form a tetrakis body or a polymer body.

【００３７】本発明の一般式〔Ｉ〕で表されるカプラー
の代表的具体例を以下に示すが、本発明はこれらによっ
て限定されるものではない。Typical specific examples of the coupler represented by formula (I) of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【００３８】[0038]

【化１５】 [Chemical 15]

【００３９】[0039]

【化１６】 [Chemical 16]

【００４０】[0040]

【化１７】 [Chemical 17]

【００４１】[0041]

【化１８】 [Chemical 18]

【００４２】[0042]

【化１９】 [Chemical 19]

【００４３】[0043]

【化２０】 [Chemical 20]

【００４４】[0044]

【化２１】 [Chemical 21]

【００４５】[0045]

【化２２】 [Chemical formula 22]

【００４６】[0046]

【化２３】 [Chemical formula 23]

【００４７】[0047]

【化２４】 [Chemical formula 24]

【００４８】[0048]

【化２５】 [Chemical 25]

【００４９】[0049]

【化２６】 [Chemical formula 26]

【００５０】[0050]

【化２７】 [Chemical 27]

【００５１】[0051]

【化２８】 [Chemical 28]

【００５２】本発明の一般式〔Ｉ〕で表されるカプラー
は、通常ハロゲン化銀１モル当たり約1.0×10^-3〜約1.0
モル、好ましくは1.0×10^-2〜8.0×10^-1モルの範囲で用
いることができる。The coupler represented by the general formula [I] of the present invention is usually about 1.0 × 10 ^-3 to about 1.0 per mol of silver halide.
It can be used in a molar range of preferably 1.0 × 10 ^{-2 to} 8.0 × 10 ^-1 mol.

【００５３】前記一般式〔II〕においてＲ²¹、Ｒ²²及び
Ｒ²³で表されるアルキル基、シクロアルキル基、または
アリール基は各々同一であっても異なっていてもよく、
また各々結合して環を形成していてもよい。該Ｒ²¹、Ｒ
²²及びＲ²³で表されるアルキル基としては、ブチル基、
ペンチル基、2-エチルヘキシル基、1-ヘキシルノニル
基、オクチル基、ドデシル基等が挙げられ、シクロアル
キル基としては、シクロプロピル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等が挙げられ、
アリール基としてはフェニル基、ナフチル基、o-メチル
フェニル基、p-t-ブチルフェニル基、p-t-オクチルフェ
ニル基、2,4-ジ-t-アミルフェニル基等が挙げられ、更
にこれらの基は各々置換基を有していてもよく、該
Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³で表されるアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基が有してもよい置換基としては、前記
一般式〔Ｉ〕においてＲ¹¹で表される置換基が有しても
よい置換基として挙げたものと同様のものを挙げること
ができる。In the above general formula [II], the alkyl group, cycloalkyl group or aryl group represented by R ²¹ , R ²² and R ²³ may be the same or different,
Further, they may be bonded to each other to form a ring. The R ²¹ , R
^{As the} alkyl group represented by ²² and R ²³ , a butyl group,
Pentyl group, 2-ethylhexyl group, 1-hexylnonyl group, octyl group, dodecyl group and the like, the cycloalkyl group, cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, adamantyl group and the like,
Examples of the aryl group include a phenyl group, a naphthyl group, an o-methylphenyl group, a pt-butylphenyl group, a pt-octylphenyl group, a 2,4-di-t-amylphenyl group, and the like. As the substituent which may have a substituent and which the alkyl group, cycloalkyl group and aryl group represented by R ²¹ , R ²² and R ²³ may have, in the above formula [I], The same thing as what was mentioned as a substituent which the substituent represented by R < ¹¹ > may have can be mentioned.

【００５４】該Ｒ²¹、Ｒ²²及びＲ²³で表される基として
好ましくはアルキル基であり、更に好ましくはブチル
基、オクチル基である。The group represented by R ²¹ , R ²² and R ²³ is preferably an alkyl group, more preferably a butyl group or an octyl group.

【００５５】本発明の一般式〔II〕で表される化合物の
代表的具体例を以下に示すが、本発明はこれらによって
限定されるものではない。Typical specific examples of the compound represented by the general formula [II] of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【００５６】[0056]

【化２９】 [Chemical 29]

【００５７】前記一般式〔III〕においてＲ³¹及びＲ³²
で表されるアルキル基、シクロアルキル基、アリール基
は各々同一であっても異なっていてもよく、また各々結
合して環を形成していてもよい。該Ｒ³¹及びＲ³²で表さ
れるアルキル基、シクロアルキル基、アリール基として
は、前記一般式〔II〕においてＲ²¹、Ｒ²²及びＲ²³で挙
げた基と同様のものを挙げることができる。In the above general formula [III], R ³¹ and R ³²
The alkyl group, cycloalkyl group and aryl group represented by may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring. Examples of the alkyl group, cycloalkyl group and aryl group represented by R ³¹ and R ³² include the same groups as those described for R ²¹ , R ²² and R ²³ in the general formula [II]. .

【００５８】該Ｒ³¹及びＲ³²で表される基として好まし
くはアルキル基であり、更に好ましくはブチル基、2-エ
チルへキシル基、i-デシル基である。The group represented by R ³¹ and R ³² is preferably an alkyl group, and more preferably a butyl group, a 2-ethylhexyl group or an i-decyl group.

【００５９】本発明の一般式〔III〕で表される化合物
の代表的具体例を以下に示すが、本発明はこれらによっ
て限定されるものではない。Typical specific examples of the compound represented by the general formula [III] of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【００６０】[0060]

【化３０】 [Chemical 30]

【００６１】前記一般式〔IV〕においてＲ⁴¹、Ｒ⁴²、Ｒ
⁴³及びＲ⁴⁴は、水素原子または置換基を表し、各々同一
であっても異なっていてもよく、また各々結合して環を
形成していてもよい。該Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²、Ｒ⁴³及びＲ⁴⁴で表
される置換基は更に置換基を有していてもよく、該
Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²、Ｒ⁴³及びＲ⁴⁴で表される置換基、及び該Ｒ
⁴¹、Ｒ⁴²、Ｒ⁴³及びＲ⁴⁴で表される置換基が有してもよ
い置換基としては、前記一般式〔Ｉ〕においてＲ¹¹で表
される置換基が有してもよい置換基として挙げたものと
同様のものを挙げることができる。In the above general formula [IV], R ⁴¹ , R ⁴² and R
⁴³ and R ⁴⁴ represent a hydrogen atom or a substituent, which may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring. The substituent represented by R ⁴¹ , R ⁴² , R ⁴³ and R ⁴⁴ may further have a substituent, and the substituent represented by R ⁴¹ , R ⁴² , R ⁴³ and R ⁴⁴ , and The R
^{Examples of} the substituent which the substituent represented by ⁴¹ , R ⁴² , R ⁴³ and R ⁴⁴ may have include a substituent which the substituent represented by R ¹¹ in the general formula [I] may have. The same as those mentioned above can be mentioned.

【００６２】該Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²、Ｒ⁴³及びＲ⁴⁴で表される置
換基として好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロ
アルキル基、カルボニルオキシ基、オキシカルボニル基
等が挙げられる。The substituent represented by R ⁴¹ , R ⁴² , R ⁴³ and R ⁴⁴ is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, a carbonyloxy group or an oxycarbonyl group.

【００６３】本発明の一般式〔IV〕で表される化合物の
代表的具体例を以下に示すが、本発明はこれらによって
限定されるものではない。Typical specific examples of the compound represented by the general formula [IV] of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【００６４】[0064]

【化３１】 [Chemical 31]

【００６５】[0065]

【化３２】 [Chemical 32]

【００６６】前記一般式〔Ｖ〕においてＲ⁵¹は水素原子
または置換基を表し、Ｒ⁵²及びＲ⁵³は置換基を表し、ｎ
は０〜４の整数を表す。該Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²及びＲ⁵³で表され
る置換基は各々同一であっても異なっていてもよく、ま
た更に置換基を有していてもよく、該Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²及びＲ
⁵³で表される置換基、及び該Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²及びＲ⁵³で表さ
れる置換基が有してもよい置換基としては、前記一般式
〔Ｉ〕においてＲ¹¹で表される置換基が有してもよい置
換基として挙げたものと同様のものを挙げることができ
る。ｎが１の時、該Ｒ⁵³で表される基は該Ｒ⁵¹、あるい
はＲ⁵²で表される基と結合して環を形成していてもよ
く、ｎが２〜４の時、該Ｒ⁵³で表される複数の基は各々
同一でも異なっていてもよく、また各々結合して環を形
成していてもよい。In the above general formula [V], R ⁵¹ represents a hydrogen atom or a substituent, R ⁵² and R ⁵³ represent a substituent, and n
Represents an integer of 0 to 4. The R ^51, the substituents represented by R ⁵² and R ⁵³ may each have the same or different and also may further have a substituent group, the R ^51, R ⁵² and R
Examples of the substituent represented by ⁵³ and the substituent which the substituent represented by R ⁵¹ , R ⁵² and R ⁵³ may have include the substituent represented by R ¹¹ in the general formula [I]. Examples of the substituent which may be possessed are the same as those described above. When n is 1, the group represented by R ⁵³ may combine with the group represented by R ⁵¹ or R ⁵² to form a ring, and when n is 2 to 4, ^The plurality of groups represented by ⁵³ may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring.

【００６７】該Ｒ⁵¹として好ましくは水素原子、アルキ
ル基等が挙げられる。Preferred examples of R ⁵¹ include a hydrogen atom and an alkyl group.

【００６８】該Ｒ⁵²及びＲ⁵³として好ましくはアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、スルホニル基等が
挙げられる。Preferable examples of R ⁵² and R ⁵³ include an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group and a sulfonyl group.

【００６９】本発明の一般式〔Ｖ〕で表される化合物の
代表的具体例を以下に示すが、本発明はこれらによって
限定されるものではない。Typical examples of the compound represented by the general formula [V] of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【００７０】[0070]

【化３３】 [Chemical 33]

【００７１】[0071]

【化３４】 [Chemical 34]

【００７２】前記一般式〔VI〕においてＲ⁶¹、Ｒ⁶²、Ｒ
⁶³及びＲ⁶⁴は、水素原子または置換基を表し、各々同一
であっても異なっていてもよく、また各々結合して環を
形成していてもよい。該Ｒ⁶¹、Ｒ⁶²、Ｒ⁶³及びＲ⁶⁴で表
される置換基は更に置換基を有していてもよく、該
Ｒ⁶¹、Ｒ⁶²、Ｒ⁶³及びＲ⁶⁴で表される置換基、及び該Ｒ
⁶¹、Ｒ⁶²、Ｒ⁶³及びＲ⁶⁴で表される置換基が有してもよ
い置換基としては、前記一般式〔Ｉ〕においてＲ¹¹で表
される置換基が有してもよい置換基として挙げたものと
同様のものを挙げることができる。In the general formula [VI], R ⁶¹ , R ⁶² and R
⁶³ and R ⁶⁴ represent a hydrogen atom or a substituent, which may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring. The substituent represented by R ⁶¹ , R ⁶² , R ⁶³ and R ⁶⁴ may further have a substituent, and the substituent represented by R ⁶¹ , R ⁶² , R ⁶³ and R ⁶⁴ , and The R
^{Examples of} the substituent which the substituent represented by ⁶¹ , R ⁶² , R ⁶³ and R ⁶⁴ may have include a substituent which the substituent represented by R ¹¹ in the general formula [I] may have. The same as those mentioned above can be mentioned.

【００７３】該Ｒ⁶¹、Ｒ⁶²、Ｒ⁶³及びＲ⁶⁴で表される置
換基として好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基等が挙げられる。The substituent represented by R ⁶¹ , R ⁶² , R ⁶³ and R ⁶⁴ is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group.

【００７４】本発明の一般式〔VI〕で表される化合物の
代表的具体例を以下に示すが、本発明はこれらによって
限定されるものではない。Typical specific examples of the compound represented by the general formula [VI] of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【００７５】[0075]

【化３５】 [Chemical 35]

【００７６】[0076]

【化３６】 [Chemical 36]

【００７７】前記一般式〔VII〕においてＲ⁷¹、Ｒ⁷²、
及びＲ⁷³は、水素原子または置換基を表し、各々同一で
あっても異なっていてもよく、また各々結合して環を形
成していてもよい。該Ｒ⁷¹、Ｒ⁷²、及びＲ⁷³で表される
置換基は更に置換基を有していてもよく、該Ｒ⁷¹、
Ｒ⁷²、及びＲ⁷³で表される置換基、及び該Ｒ⁷¹、Ｒ⁷²、
及びＲ⁷³で表される置換基が有してもよい置換基として
は、前記一般式〔Ｉ〕においてＲ¹¹で表される置換基が
有してもよい置換基として挙げたものと同様のものを挙
げることができる。In the above general formula [VII], R ⁷¹ , R ⁷² ,
And R ⁷³ each represent a hydrogen atom or a substituent, which may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring. The R ^71, R ^72, and the substituent represented by R ⁷³ may further have a substituent group, the R ^71,
R ⁷² and a substituent represented by R ⁷³ , and R ⁷¹ , R ⁷² ,
And the substituent which the substituent represented by R ⁷³ may have are the same as those listed as the substituent which the substituent represented by R ¹¹ in the general formula [I] may have. I can list things.

【００７８】該Ｒ⁷¹、Ｒ⁷²、及びＲ⁷³で表される置換基
として好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアル
キル基、アリール基、スルホニル基、カルボニル基等が
挙げられる。The substituent represented by R ⁷¹ , R ⁷² and R ⁷³ is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a sulfonyl group or a carbonyl group.

【００７９】本発明の一般式〔VII〕で表される化合物
の代表的具体例を以下に示すが、本発明はこれらによっ
て限定されるものではない。Typical specific examples of the compound represented by the general formula [VII] of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【００８０】[0080]

【化３７】 [Chemical 37]

【００８１】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料に用いられるカプラーを添加するために水中油適型
乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点150℃以上の
水不溶性有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／または
水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液等の
親水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散す
る。分散手段として撹拌機、ホモジナイザー、コロイド
ミル、フロージェットミキサー、超音波分散機等を用い
ることができる。分散後、または分散と同時に低沸点有
機溶媒を除去する工程をいれてもよい。カプラーを溶解
して分散するために用いることのできる高沸点有機溶媒
としては、本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材
料に用いられる前記一般式〔II〕、〔III〕、〔IV〕、
〔Ｖ〕、〔VI〕及び〔VII〕で表される化合物が好まし
く用いられる。When the oil-in-water type emulsion dispersion method is used to add the coupler used in the silver halide color photographic light-sensitive material according to the present invention, it is usually necessary to use a water-insoluble organic solvent having a boiling point of 150 ° C. or higher. In accordance with the above, a low boiling point and / or a water-soluble organic solvent is used in combination to dissolve, and a surfactant is emulsified and dispersed in a hydrophilic binder such as a gelatin aqueous solution. As a dispersing means, a stirrer, a homogenizer, a colloid mill, a flow jet mixer, an ultrasonic disperser or the like can be used. A step of removing the low boiling point organic solvent may be added after the dispersion or at the same time as the dispersion. The high boiling point organic solvent that can be used to dissolve and disperse the coupler, the general formula (II), (III), (IV) used in the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention,
The compounds represented by [V], [VI] and [VII] are preferably used.

【００８２】また、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、カプラーと水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマー
化合物を、必要に応じて低沸点及び／または水溶性有機
溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液等の親水性バイ
ンダー中に界面活性剤を用いて乳化分散する方法をとる
こともできる。このとき用いられる水不溶性かつ有機溶
媒可溶性のポリマー化合物としては、ポリ（N-t-ブチル
アクリルアミド）等を挙げることができる。Further, instead of the method using a high boiling point organic solvent, a coupler and a water-insoluble and organic solvent-soluble polymer compound are dissolved in a low boiling point and / or water-soluble organic solvent, if necessary, to give a gelatin. A method of emulsifying and dispersing in a hydrophilic binder such as an aqueous solution using a surfactant can also be used. Examples of the water-insoluble and organic solvent-soluble polymer compound used at this time include poly (Nt-butylacrylamide).

【００８３】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料の乳剤層に用いられるハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀
等任意のハロゲン化銀が挙げられる。ハロゲン化銀粒子
は、単独で用いてもよいし、組成の異なる他のハロゲン
化銀粒子と混合して用いてもよい。The silver halide used in the emulsion layer of the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention includes silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, silver iodobromide and chloroiodo odor. Any silver halide such as silver halide can be used. The silver halide grains may be used alone or in combination with other silver halide grains having different compositions.

【００８４】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料のハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内部から外部に
至るまで均一なものであってもよいし、粒子内部と外部
の組成が異なっていてもよい。また粒子内部と外部の組
成が異なる場合、連続的に組成が変化してもよいし、不
連続的に組成が変化してもよい。The composition of the silver halide grains of the silver halide color photographic light-sensitive material according to the present invention may be uniform from the inside to the outside of the grain, or the composition inside and outside the grain may be different. Good. When the composition inside and outside the particle is different, the composition may change continuously or may change discontinuously.

【００８５】本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写
真感光材料のハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法、ア
ンモニア法のいずれで得られたものでもよい。また、粒
子は一時に成長させてもよいし、種粒子を作った後、成
長させてもよい。種粒子を作る方法と成長させる方法は
同じであっても異なっていてもよい。また可溶性ハロゲ
ン化銀塩を反応させる形式としては、順混合法、逆混合
法、同時混合法、及びこれらの組み合わせ等、いずれで
もよいが、同時混合法で得られたものが好ましい。更
に、同時混合法の一形式として特開昭54-48521号等に記
載されているpAgコントロールド・ダブルジェット法を
用いることもできる。The silver halide grains of the silver halide color photographic light-sensitive material used in the present invention may be those obtained by any of the acidic method, the neutral method and the ammonia method. The particles may be grown at one time, or may be grown after forming seed particles. The method for producing seed particles and the method for growing seed particles may be the same or different. The method of reacting the soluble silver halide salt may be any of a forward mixing method, a back mixing method, a simultaneous mixing method, a combination thereof, and the like, but a method obtained by the simultaneous mixing method is preferable. Further, the pAg controlled double jet method described in JP-A-54-48521 can be used as one type of the simultaneous mixing method.

【００８６】更に必要であればチオエーテル、イミダゾ
ール等ののハロゲン化銀溶剤を用いてもよい。また、メ
ルカプト基含有化合物、含窒素ヘテロ環化合物もしくは
増感色素の様な化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、ま
たは粒子形成終了の後に添加して用いてもよい。If necessary, a silver halide solvent such as thioether or imidazole may be used. Further, a compound such as a mercapto group-containing compound, a nitrogen-containing heterocyclic compound or a sensitizing dye may be added during the formation of silver halide grains or after the completion of grain formation.

【００８７】本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写
真感光材料のハロゲン化銀粒子の粒径は特に制限はない
が、好ましくは0.05〜3.00μmであり、ハロゲン化銀粒
子の粒径の分布は粒径、及び晶癖が揃った単分散乳剤で
もよいし、粒径あるいは晶癖が揃っていない乳剤でもよ
い。The grain size of the silver halide grains of the silver halide color photographic light-sensitive material used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.05 to 3.00 μm, and the grain size distribution of the silver halide grains is grainy. A monodisperse emulsion having uniform diameters and crystal habits may be used, or an emulsion having no uniform grain size or crystal habits may be used.

【００８８】本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写
真感光材料のハロゲン化銀粒子の形状は、任意のものを
用いることができる。好ましい一つの例は、（100）面
を結晶表面として有する立方体である。また米国特許4,
183,756号、同4,225,666号、特開昭55-26589号、特公昭
55-42737号等や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフ
ィック・サイエンス、21,39（1973）等の文献に記載さ
れた方法により、八面体、十四面体、十二面体等の形状
を有する粒子を作り、これを用いることもできる。更
に、双晶面を有する粒子を用いてもよい。本発明に用い
られるハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる粒子で
も、種々の形状の粒子が混合されたものでもよい。The shape of the silver halide grains of the silver halide color photographic light-sensitive material used in the present invention can be any shape. One preferable example is a cube having a (100) plane as a crystal surface. Also US Patent 4,
183,756, 4,225,666, JP-A-55-26589, JP
55-42737, etc. and the methods described in the Journal such as Photographic Science, 21, 39 (1973), etc., have shapes such as octahedron, dodecahedron and dodecahedron. It is also possible to make particles and use them. Further, grains having twin planes may be used. The silver halide grain used in the present invention may be a grain having a single shape or a mixture of grains having various shapes.

【００８９】本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写
真感光材料においては、ハロゲン化銀粒子を形成する過
程及び／または成長する過程で、カドミウム塩、亜鉛
塩、タリウム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウ
ム塩（錯塩を含む）、鉄塩（錯塩を含む）を用いて金属
イオンを添加し、粒子内部に及び／または粒子表面に包
含させることができ、また、適当な還元的雰囲気下に置
くことにより、粒子内部／または粒子表面に還元増感核
を付与することができる。In the silver halide color photographic light-sensitive material used in the present invention, a cadmium salt, a zinc salt, a thallium salt, an iridium salt (including a complex salt) is formed in the step of forming and / or growing the silver halide grains. , A rhodium salt (including a complex salt), an iron salt (including a complex salt) can be used to add a metal ion, and the metal ion can be included inside the particle and / or on the surface of the particle, and placed under an appropriate reducing atmosphere. As a result, reduction sensitization nuclei can be imparted to the inside of the grain and / or the surface of the grain.

【００９０】ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤は、ハロ
ゲン化銀粒子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去
してもよいし、あるいは含有させたままでもよい。In the emulsion containing silver halide grains, unnecessary soluble salts may be removed after the growth of silver halide grains is completed, or may be left as it is.

【００９１】本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写
真感光材料において乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子
は、潜像が主として表面に形成される粒子であってもよ
く、また、主として粒子内部に形成される粒子でもよ
い。The silver halide grain used in the emulsion in the silver halide color photographic light-sensitive material used in the present invention may be a grain in which a latent image is mainly formed on the surface, or is mainly formed inside the grain. Particles may be used.

【００９２】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
に用いることのできる主として粒子内部に形成される粒
子は、画像露光後かぶり処理（造核処理）を施し次いで
表面現像を行うか、または画像露光をかぶり処理を施し
ながら表面現像を行うことにより直接ポジ画像を与える
ことができるものである。上記のかぶり処理は全面露光
を与えることでもよいし、かぶり剤を用いて化学増感的
に行うことでもよいし、また強力な現像液を用いてもよ
く、更に熱処理によってもよい。The grains mainly formed inside the grains which can be used in the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention are subjected to a fog treatment (nucleation treatment) after image exposure and then surface development, or an image exposure. It is possible to directly give a positive image by performing surface development while performing fogging treatment. The above-mentioned fogging treatment may be performed by exposing the entire surface, chemically sensitizing with a fogging agent, using a strong developing solution, or by heat treatment.

【００９３】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料に用いることのできる乳剤は常法により化学増感さ
れる。即ち、銀イオンと反応することができる硫黄を含
む化合物や、活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン
化合物を用いるセレン増感法、還元性物質を用いる還元
増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法
等を単独または組み合わせて用いることができる。The emulsion which can be used in the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is chemically sensitized by a conventional method. That is, a sulfur-containing compound capable of reacting with silver ions, a sulfur sensitization method using active gelatin, a selenium sensitization method using a selenium compound, a reduction sensitization method using a reducing substance, a gold or other noble metal compound The noble metal sensitizing method and the like used can be used alone or in combination.

【００９４】また本発明に係るハロゲン化銀カラー写真
感光材料に用いることのできる乳剤は、増感色素を用い
て所望の波長域に光学的に増感することができる。増感
色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシ
アニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及びヘミ
オキソノール色素等を用いることができる。これらの具
体例としては、例えば特願平2-76278号に記載された例
示化合物BS−１〜BS−９、GS−１〜GS−５、ＲＳ−１〜
ＲＳ−８及びIRS−１〜IRS−10等を挙げることができ
る。またこれらに組み合わせて用いることのできる強色
増感剤としては、例えば特願平2-76278号に記載された
例示化合物SS−１〜SS−９等を挙げることができる。The emulsion which can be used in the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention can be optically sensitized to a desired wavelength region by using a sensitizing dye. As the sensitizing dye, a cyanine dye, a merocyanine dye, a complex cyanine dye, a complex merocyanine dye, a holopolar cyanine dye, a hemicyanine dye, a styryl dye, a hemioxonol dye and the like can be used. Specific examples thereof include the exemplified compounds BS-1 to BS-9, GS-1 to GS-5 and RS-1 to 1 described in Japanese Patent Application No. 2-76278.
RS-8, IRS-1 to IRS-10 and the like can be mentioned. Examples of the supersensitizer that can be used in combination with these include Exemplified Compounds SS-1 to SS-9 described in Japanese Patent Application No. 2-76278.

【００９５】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料は、レーザーを用いて露光してもよい。本発明に係
るハロゲン化銀カラー写真感光材料をレーザーを用いた
プリンターにより露光する場合には、赤外域に感光性を
有する増感色素を用いる必要があり、赤外感光性増感色
素としては例えば特願平3-73619号に記載のIRS−１〜11
の色素が好ましく用いられる。またこうしたシステムに
適用可能と考えられるレーザープリンター装置として
は、例えば特開昭55-4071号、同59-11062号、同63-1979
47号、特開平2-74942号、同2-236538号、特公昭56-1496
3号、同56-40822号、欧州広域特許77,410号等に記載さ
れているものがある。The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention may be exposed with a laser. When the silver halide color photographic light-sensitive material according to the present invention is exposed by a printer using a laser, it is necessary to use a sensitizing dye having a photosensitivity in the infrared region. Examples of the infrared-sensitive sensitizing dye include IRS-1 to 11 described in Japanese Patent Application No. 3-73619
The above dyes are preferably used. Further, as a laser printer device considered to be applicable to such a system, for example, JP-A-55-4071, 59-11062, and 63-1979.
47, JP-A-2-74942, JP-A-2-236538, JP-B-56-1496
No. 3, No. 56-40822, and European wide area patent 77,410.

【００９６】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料には、バインダーとしてゼラチンを用いることが有
利であるが、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導
体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチ
ン以外のタンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単
一あるいは共重合体のごとき合成親水性高分子等の親水
性コロイドも用いることができる。In the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, it is advantageous to use gelatin as a binder, but if necessary, other gelatin, gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers, Hydrophilic colloids such as proteins other than gelatin, sugar derivatives, cellulose derivatives, and synthetic hydrophilic polymers such as single or copolymers can also be used.

【００９７】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料にバインダーとして用いられるゼラチンの製法につ
いては例えばT.H. James;The Theory of The Photoraph
ic Process, 4th ed.（1977）55頁及び写真工学の基礎
・銀塩写真編119〜124頁等に記載の方法により作製され
てる。原料としては、牛骨（オセイン）、牛皮（ハイ
ド）、豚皮（ピッグスキン）が使用されているが、好ま
しくは牛骨から調整されたものであるが、これらの内２
種類以上を混合してもよい。処理としては、アルカリ処
理、酸処理、酸素処理などが行われるが、好ましくはア
ルカリ処理ゼラチンである。アルカリ処理ゼラチンの等
電点は、4.5以上が好ましく、更に５以上がより好まし
い。ゼラチンは、通常イオン交換処理を行うことができ
るが、本発明ではカチオン、アニオン及び両イオン交換
処理したゼラチンの内、用途によって適宣選択すること
が可能だが、両イオン交換したゼラチンが好ましい。
又、過酸化水素処理したゼラチンも好ましく用いられ
る。過酸化水素処理はゼラチン調整工程のいずれで行っ
てもよい。例えばオセインに対して直接行ったり、アル
カリ処理している最中やアルカリ処理後、あるいはゼラ
チン液として抽出した後に行ってもよい。本発明に係る
ハロゲン化銀カラー写真感光材料では、アルカリ処理中
に化酸化水素水を添加することで調整されたゼラチンが
好ましい。過酸化水素の添加量はオセイン１kg当たり、
純H₂O₂として１〜100ｇの範囲で添加される。過酸化水
素による反応はpＨ9.0以上で行われることが好ましい。The method for producing gelatin used as a binder in the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is described, for example, in TH James; The Theory of The Photoraph.
ic Process, 4th ed. (1977) page 55 and the basics of photographic engineering, silver halide photography, pages 119 to 124, etc. Cow bone (ossein), cow hide (hide), pig skin (pig skin) is used as a raw material, but it is preferably prepared from cow bone.
You may mix more than one kind. As the treatment, alkali treatment, acid treatment, oxygen treatment and the like are performed, but alkali-treated gelatin is preferable. The isoelectric point of the alkali-processed gelatin is preferably 4.5 or higher, more preferably 5 or higher. Although gelatin can be usually subjected to ion exchange treatment, in the present invention, it is possible to select appropriately among cation, anion and amphoteric ion exchange treated gelatins depending on the use, but both ion exchanged gelatins are preferred.
Gelatin treated with hydrogen peroxide is also preferably used. Hydrogen peroxide treatment may be carried out in any of the gelatin preparation steps. For example, it may be performed directly on ossein, during the alkali treatment, after the alkali treatment, or after extraction as a gelatin solution. In the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, gelatin prepared by adding aqueous hydrogen peroxide during alkali treatment is preferable. The amount of hydrogen peroxide added is 1 kg of ossein,
It is added in the range of 1 to 100 g as pure H ₂ O ₂ . The reaction with hydrogen peroxide is preferably carried out at a pH of 9.0 or higher.

【００９８】ゼラチンの組成としては、低分子量成分が
少ない方が、又、高分子量成分は多い方が好ましい。高
及び低分子量成分の測定法については、特開平1-265247
号２頁左下欄15行目〜３頁左上欄８行目に記載の方法を
使うことができる。この方法に従う表示で高分子量成分
が30％以上及び／又は低分子量成分が40％以上が、より
好ましい。ゼラチンの分子量としては１万〜20万が適当
である。ゼラチンのゼリー強度は高い方が好ましく、25
0以上であることがより好ましい。特に好ましいのは270
以上である。The composition of gelatin is preferably such that the low molecular weight component is small and the high molecular weight component is large. For the measurement method of high and low molecular weight components, see JP-A 1-265247.
The method described on page 2, lower left column, line 15 to page 3, upper left column, line 8 can be used. It is more preferable that the high molecular weight component is 30% or more and / or the low molecular weight component is 40% or more, according to the method. The molecular weight of gelatin is preferably 10,000 to 200,000. The higher the jelly strength of gelatin, the better.
It is more preferably 0 or more. Especially preferred is 270
That is all.

【００９９】ゼラチン中に含有される不純物であるイオ
ン含有量は低い方が好ましく、例えばカルシウムイオン
は5000ppm以下、更には2000ppm以下が好ましい。ただ
し、乳剤によっては、4000〜5000ppmのカルシウムが存
在した方が好ましいこともある。鉄や銅イオン等の重金
属イオンはトータルで500ppm以下、各成分で10ppm以下
が好ましい。特に鉄イオンは５ppm以下、更に好ましく
は３ppm以下である。又、ゼラチンの比旋光度は高い方
が好ましく、150以上が好ましい。最上層に使用する場
合には、比旋光度210以上が好ましい。The ion content of impurities contained in gelatin is preferably as low as possible. For example, the calcium ion content is preferably 5000 ppm or less, more preferably 2000 ppm or less. However, depending on the emulsion, the presence of 4000 to 5000 ppm of calcium may be preferable. Heavy metal ions such as iron and copper ions are preferably 500 ppm or less in total, and 10 ppm or less for each component. In particular, the iron ion content is 5 ppm or less, more preferably 3 ppm or less. Further, the higher the specific optical rotation of gelatin is, the more preferable it is, and the more preferable value is 150 or more. When used for the uppermost layer, the specific rotation is preferably 210 or more.

【０１００】ゼラチンの着色は少ない程良好であり、ゼ
ラチンの10重量％水溶液の420nmにおける透過率が50％
以上、好ましくは60％以上、更に好ましくは70％以上の
ゼラチンが本発明には有利である。ゼラチンの透過率を
あげるには、原料の選択、過酸化水素水処理、イオン交
換、キレート樹脂による吸着などが適宣行われる。The less the coloring of gelatin is, the more preferable it is. The transmittance of a 10% by weight aqueous solution of gelatin at 420 nm is 50%.
Above, preferably 60% or more, more preferably 70% or more gelatin is advantageous for the present invention. In order to increase the transmittance of gelatin, selection of raw materials, treatment with hydrogen peroxide solution, ion exchange, adsorption with a chelate resin, etc. are properly performed.

【０１０１】本発明の感光材料に含まれるゼラチン量の
総和は10.0ｇ／m²以下、好ましくは7.0ｇ／m²以下であ
り、下限には制限がないが、物性もしくは写真性能の面
から一般的には3.0ｇ／m²以上であることが好ましい。
ゼラチンの量は、パギィ法に記載された水分の測定法で
11.0％の水分を含有したゼラチンの重量に換算して求め
られる。The total amount of gelatin contained in the light-sensitive material of the present invention is 10.0 g / m ² or less, preferably 7.0 g / m ² or less. The lower limit is not limited, but it is generally from the viewpoint of physical properties or photographic performance. It is preferably 3.0 g / m ² or more.
The amount of gelatin is determined by the water content measurement method described in the Pagui method.
It is calculated in terms of the weight of gelatin containing 11.0% water.

【０１０２】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
においては、バインダーの硬膜剤が使用される。硬膜剤
としてはビニルスルホン型、クロロトリアジン型硬膜剤
が好ましく用いられる。クロロトリアジン系硬膜剤とし
ては特開昭61-245153号明細書第３頁左下１行目〜右下
から４行目及び第３頁右下から４行目〜第５頁左下に記
載の化合物を好ましく用いることができる。ビニルスル
ホン型硬膜剤としては特開昭61-249054号明細書第25頁
右上13行目〜第27頁右上２行目に記載の化合物を好まし
く用いることができる。さらには同明細書第26頁に記載
の化合物Ｈ−12がより好ましい。In the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, a binder hardener is used. As the hardener, vinyl sulfone type and chlorotriazine type hardeners are preferably used. As the chlorotriazine type hardener, compounds described in JP-A No. 61-245153, page 3, lower left line 1 to lower right, line 4 and page 3, lower right line 4, lower line to page 5 lower left. Can be preferably used. As the vinyl sulfone type hardener, compounds described in JP-A No. 61-249054, page 25, upper right line 13 to page 27, upper right line 2 can be preferably used. Furthermore, the compound H-12 described on page 26 of the same specification is more preferable.

【０１０３】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
においては、フィルター層、ハレーション防止層及び／
またはイラジエーション防止層等の補助層を設けること
ができる。これらの層中及び／またはハロゲン化銀乳剤
層中には、現像処理中に脱色され、感光材料中から容易
に溶出される染料が含有されていてもよい。In the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, a filter layer, an antihalation layer and / or
Alternatively, an auxiliary layer such as an irradiation prevention layer can be provided. In these layers and / or in the silver halide emulsion layer, a dye that is decolorized during development processing and easily eluted from the light-sensitive material may be contained.

【０１０４】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
においては、いずれかの層に防ばい剤を添加することが
好ましい。好ましい防ばい剤としては特願平1-298092号
に記載の化合物が挙げられ、特に好ましくは同明細書第
69頁に記載の化合物No.９に示されるものである。In the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, it is preferable to add an antifungal agent to any layer. Examples of preferred antifungal agents include the compounds described in Japanese Patent Application No. 1-298092, and particularly preferably the compounds described in the same specification.
Compound No. 9 described on page 69.

【０１０５】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料において用いることのできる反射支持体としては、
白色顔料含有ポリエチレン被覆紙、バライタ紙、塩化ビ
ニルシート、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレ
ート支持体等を用いることができる。中でもポリオレフ
ィン樹脂層を表面に有する支持体が好ましい。The reflective support which can be used in the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention includes:
White pigment-containing polyethylene-coated paper, baryta paper, vinyl chloride sheet, polypropylene, polyethylene terephthalate support and the like can be used. Of these, a support having a polyolefin resin layer on its surface is preferable.

【０１０６】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料は、当業界公知の発色現像処理を行うことにより画
像を形成することができる。The silver halide color photographic light-sensitive material according to the present invention can form an image by performing color development processing known in the art.

【０１０７】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料の発色現像処理において用いられる、芳香族第一級
アミン現像主薬としては、公知の化合物を用いることが
できる。これらの化合物の例としては、N,N-ジメチル-p
-フェニレンジアミン、N,N-ジエチル-p-フェニレンジア
ミン、2-アミノ-5-ジエチルアミノトルエン、2-アミノ-
5-(N-エチル-N-ラウリルアミノ)トルエン、4-(N-エチル
-N-[β-ヒドロキシエチル]アミノ)アニリン、4-(N-エチ
ル-N-[γ-ヒドロキシブチル］アミノ)アニリン、2-メチ
ル-4-(N-エチル-N-[β-ヒドロキシエチル]アミノ)アニ
リン、2-メチル-4-(N-エチル-N-[γ-ヒドロキシブチル]
アミノ)アニリン、4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-
[メタンスルホンアミド]エチル)アニリン、N-(2-アミノ
-5-ジエチルアミノフェニルエチル)メタンスルホンアミ
ド、4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-メトキシエチルア
ニリン、4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-エトキシ
エチル)アニリン、4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-
ブトキシエチル)アニリン等が挙げられるが、好ましく
は4-(N-エチル-N-[β-ヒドロキシエチル]アミノ)アニリ
ン、4-(N-エチル-N-[γ-ヒドロキシブチル]アミノ)アニ
リン、2-メチル-4-(N-エチル-N-[β-ヒドロキシエチル]
アミノ)アニリン、2-メチル-4-(N-エチル-N-[γ-ヒドロ
キシブチル]アミノ)アニリン、4-アミノ-3-メチル-N-エ
チル-N-(β-[メタンスルホンアミド]エチル)アニリンで
ある。更に好ましくは4-(N-エチル-N-[β-ヒドロキシエ
チル]アミノ)アニリン、4-(N-エチル-N-[γ-ヒドロキシ
ブチル]アミノ)アニリン、である。Known compounds can be used as the aromatic primary amine developing agent used in the color development processing of the silver halide color photographic light-sensitive material according to the present invention. Examples of these compounds include N, N-dimethyl-p
-Phenylenediamine, N, N-diethyl-p-phenylenediamine, 2-amino-5-diethylaminotoluene, 2-amino-
5- (N-ethyl-N-laurylamino) toluene, 4- (N-ethyl
-N- [β-hydroxyethyl] amino) aniline, 4- (N-ethyl-N- [γ-hydroxybutyl] amino) aniline, 2-methyl-4- (N-ethyl-N- [β-hydroxyethyl ] Amino) aniline, 2-methyl-4- (N-ethyl-N- [γ-hydroxybutyl]]
Amino) aniline, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-
[Methanesulfonamide] ethyl) aniline, N- (2-amino
-5-Diethylaminophenylethyl) methanesulfonamide, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N-methoxyethylaniline, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-ethoxyethyl) aniline , 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-
Butoxyethyl) aniline and the like, preferably 4- (N-ethyl-N- [β-hydroxyethyl] amino) aniline, 4- (N-ethyl-N- [γ-hydroxybutyl] amino) aniline, 2-Methyl-4- (N-ethyl-N- [β-hydroxyethyl]
Amino) aniline, 2-methyl-4- (N-ethyl-N- [γ-hydroxybutyl] amino) aniline, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β- [methanesulfonamido] ethyl ) It's aniline. More preferred are 4- (N-ethyl-N- [β-hydroxyethyl] amino) aniline and 4- (N-ethyl-N- [γ-hydroxybutyl] amino) aniline.

【０１０８】これらの現像主薬は予め乳剤層中に含ませ
ておき、高pＨ水溶液浸漬中にハロゲン化銀に作用させ
るようにすることもできる。These developing agents may be incorporated in the emulsion layer in advance so that they act on the silver halide during the immersion in the high pH aqueous solution.

【０１０９】これらの発色現像主薬はジャーナル・オブ
・アメリカン・ケミカル・ソサエティー第73巻、3100(1
951)に記載の方法で容易に合成することができる。These color developing agents are available from Journal of American Chemical Society, Vol. 73, 3100 (1
It can be easily synthesized by the method described in 951).

【０１１０】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の発色現像処理において用いられる芳香族第一級アミン
現像主薬は通常、現像液１リットル当たり1.0×10^-2〜
2.0×10^-1モルの範囲で用いられる。The aromatic primary amine developing agent used in the color development processing of the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is usually 1.0 × 10 ^-2 to 1 liter of developing solution.
It is used in the range of 2.0 × 10 ^-1 mol.

【０１１１】本発明の感光材料の現像処理において使用
される現像液は、更に特定のカブリ防止剤及び現像抑制
剤を含有することができ、あるいはそれらの現像液添加
剤を写真感光材料の構成層中に任意に組み入れることも
可能である。The developer used in the development processing of the light-sensitive material of the present invention may further contain a specific antifoggant and development inhibitor, or these developer additives may be added to the constituent layers of the photographic light-sensitive material. It may be optionally incorporated therein.

【０１１２】[0112]

【実施例】以下に本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明の実施態様はこれらに限定されない。EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

【０１１３】実施例１ 片面に高密度ポリエチレンを、もう一方の面にアナター
ゼ型酸化チタンを15重量％の含有量で分散して含む溶融
ポリエチレンをラミネートした、秤量180ｇ／m²の紙パ
ルプ反射支持体上に、表１及び表２に示す構成の各層
を、酸化チタンを含有するポリエチレン層の側に塗設
し、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料１−１を
作成した。塗布液は下記の如く調製した。Example 1 High-density polyethylene was laminated on one side and molten polyethylene containing anatase-type titanium oxide dispersed in a content of 15% by weight was laminated on the other side, and a paper-pulp reflective support having a basis weight of 180 g / m ² was laminated. On the body, each layer having the constitution shown in Table 1 and Table 2 was coated on the side of the polyethylene layer containing titanium oxide to prepare a multilayer silver halide color photographic light sensitive material sample 1-1. The coating liquid was prepared as follows.

【０１１４】第１層塗布液 イエローカプラー：例示化合物（１−１）23.4ｇ、色素
画像安定化剤：ST−１3.34ｇ、同：ST−２ 3.34ｇ、ス
テイン防止剤：HQ−１ 0.33ｇ、及び例示化合物（３−
１）5.0ｇを酢酸エチル60mlに溶解し、この溶液を20％
界面活性剤：SU−１ ７mlを含有する10％ゼラチン水溶
液220mlに超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させ
てイエローカプラー分散液を作成した。この分散液を後
述の条件にて作成した青感性ハロゲン化銀乳剤と混合
し、第１層塗布液を調製した。First layer coating solution Yellow coupler: Exemplified compound (1-1) 23.4 g, dye image stabilizer: ST-13.34 g, same: ST-2 3.34 g, stain inhibitor: HQ-1 0.33 g , And exemplary compounds (3-
1) Dissolve 5.0 g in 60 ml of ethyl acetate and add 20% of this solution.
A yellow coupler dispersion was prepared by emulsifying and dispersing in 220 ml of 10% gelatin aqueous solution containing 7 ml of surfactant: SU-1 using an ultrasonic homogenizer. This dispersion was mixed with a blue-sensitive silver halide emulsion prepared under the conditions described below to prepare a first layer coating solution.

【０１１５】第２層塗布液〜第７層塗布液 第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液と同様に調製
した。また硬膜剤として、Ｈ−１、Ｈ−２を添加した。
塗布助剤としては界面活性剤SU−１、SU−２を添加し、
表面張力を調製した。Second Layer Coating Liquid to Seventh Layer Coating Liquid Second Layer to Seventh Layer Coating Liquid were prepared in the same manner as the above first layer coating liquid. H-1 and H-2 were added as a hardening agent.
Surfactants SU-1 and SU-2 are added as coating aids,
The surface tension was adjusted.

【０１１６】[0116]

【表１】 [Table 1]

【０１１７】[0117]

【表２】 [Table 2]

【０１１８】各化合物の構造は以下に示す。The structure of each compound is shown below.

【０１１９】[0119]

【化３８】 [Chemical 38]

【０１２０】[0120]

【化３９】 [Chemical Formula 39]

【０１２１】[0121]

【化４０】 [Chemical 40]

【０１２２】[0122]

【化４１】 [Chemical 41]

【０１２３】[0123]

【化４２】 [Chemical 42]

【０１２４】[0124]

【化４３】 [Chemical 43]

【０１２５】−青感性ハロゲン化銀乳剤の調製− 40℃に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に、下
記Ａ液及びＢ液をpAg＝7.3、pＨ＝3.0に制御しつつ30分
かけて同時添加し、更に下記Ｃ液及びＤ液をpAg＝8.0、
pＨ＝5.5に制御しつつ30分かけて同時添加した。この
時、pAgの制御は特開昭59-45437号に記載の方法により
行い、pＨの制御は硫酸または水酸化ナトリウム水溶液
を用いて行った。-Preparation of blue-sensitive silver halide emulsion- In 1 liter of a 2% gelatin aqueous solution kept at 40 ° C, the following solutions A and B were simultaneously controlled over 30 minutes while controlling pAg = 7.3 and pH = 3.0. Then, add the following solutions C and D to pAg = 8.0,
Simultaneous addition was carried out over 30 minutes while controlling the pH to 5.5. At this time, the pAg was controlled by the method described in JP-A-59-45437, and the pH was controlled by using a sulfuric acid or sodium hydroxide aqueous solution.

【０１２６】 Ａ液 塩化ナトリウム 3.42ｇ 臭化カリウム 0.03ｇ 水を加えて 200ml Ｂ液 硝酸銀 10ｇ 水を加えて 200ml Ｃ液 K₂IrCl₆ 2×10^-8モル／モルAg 塩化ナトリウム 102.7ｇ K₄FeCN₆ 1×10^-5モル／モルAg 臭化カリウム 1.0ｇ 水を加えて 600ml Ｄ液 硝酸銀 300ｇ 水を加えて 600ml 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの20％水溶液を用いて脱塩を行った
後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径0.85μm、粒径
分布の変動係数0.07、塩化銀含有率99.5モル％の単分散
立方体乳剤EMN−１を得た。Solution A Sodium chloride 3.42 g Potassium bromide 0.03 g Water added 200 ml Solution B silver nitrate 10 g Water added 200 ml Solution C K ₂ IrCl ₆ 2 × 10 ^-8 mol / mol Ag Sodium chloride 102.7 g K ₄ FeCN ₆ 1 × 10 ^-5 mol / mol Ag 1.0 g potassium bromide 1.0 g Water was added to 600 ml D liquid Silver nitrate 300 g Water was added to 600 ml After the addition was completed, a 5% aqueous solution of Demol N manufactured by Kao Atlas and a 20% aqueous solution of magnesium sulfate were added. After desalting with, the mixture was mixed with an aqueous gelatin solution to obtain a monodisperse cubic emulsion EMN-1 having an average grain size of 0.85 μm, a variation coefficient of grain size distribution of 0.07 and a silver chloride content of 99.5 mol%.

【０１２７】上記EMN−１に対し、下記化合物を用い60
℃にて最適に化学増感を行い、青感性ハロゲン化銀乳剤
Em−B1を得た。The following compounds were used for EMN-1 above.
Blue-sensitive silver halide emulsion optimally chemically sensitized at ℃
Obtained Em-B1.

【０１２８】 チオ硫酸ナトリウム 0.8mg／モルAgX 塩化金酸 0.5mg／モルAgX 安定剤 STAB−３ 8×10^-4モル／モルAgX 増感色素 BS−１ 4×10^-4モル／モルAgX 増感色素 BS−２ 1×10^-4モル／モルAgX −緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製− Ａ液とＢ液の添加時間及びＣ液とＤ液の添加時間を変更
する以外は前記EMN−１と同様にして平均粒径0.43μm、
変動係数0.08、塩化銀含有率99.5％の単分散立方体乳剤
EMN−２を得た。Sodium thiosulfate 0.8 mg / mol AgX chloroauric acid 0.5 mg / mol AgX stabilizer STAB-3 8 × 10 ^-4 mol / mol AgX sensitizing dye BS-1 4 × 10 ^-4 mol / mol AgX sensitization Dye BS-2 1 × 10 ^-4 mol / mol AgX-Preparation of green-sensitive silver halide emulsion-The same as EMN-1 except that the addition time of A liquid and B liquid and the addition time of C liquid and D liquid are changed. Similarly, an average particle size of 0.43 μm,
Monodisperse cubic emulsion with coefficient of variation of 0.08 and silver chloride content of 99.5%
Obtained EMN-2.

【０１２９】上記EMN−２に対し、下記化合物を用い55
℃にて最適に化学増感を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤
Em−G1を得た。The following compounds were used for EMN-2 above.
Optimum chemical sensitization at ℃, green-sensitive silver halide emulsion
Obtained Em-G1.

【０１３０】 チオ硫酸ナトリウム 1.5mg／モルAgX 塩化金酸 1.0mg／モルAgX 安定剤 STAB−１ 6×10^-4モル／モルAgX 安定剤 STAB−２ 3×10^-4モル／モルAgX 増感色素 GS−１ 4×10^-4モル／モルAgX −赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製− Ａ液とＢ液の添加時間及びＣ液とＤ液の添加時間を変更
する以外は前記EMP−１と同様にして平均粒径0.50μm、
変動係数0.08、塩化銀含有率99.5％の単分散立方体乳剤
EMN−３を得た。Sodium thiosulfate 1.5 mg / mol AgX chloroauric acid 1.0 mg / mol AgX stabilizer STAB-1 6 × 10 ⁻⁴ mol / mol AgX stabilizer STAB-2 3 × 10 ⁻⁴ mol / mol AgX sensitizing dye GS-1 4 × 10 ^-4 mol / mol AgX-Preparation of red-sensitive silver halide emulsion-Same as the above EMP-1 except that the addition time of A solution and B solution and the addition time of C solution and D solution were changed. And an average particle size of 0.50 μm,
Monodisperse cubic emulsion with coefficient of variation of 0.08 and silver chloride content of 99.5%
EMN-3 was obtained.

【０１３１】上記EMN−３に対し、下記化合物を用い60
℃にて最適に化学増感を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤
Em−R1を得た。The following compounds were used for EMN-3 above.
Red-sensitive silver halide emulsion optimally chemically sensitized at ℃
Obtained Em-R1.

【０１３２】 チオ硫酸ナトリウム 1.8mg／モルAgX 塩化金酸 2.0mg／モルAgX 安定剤 STAB−１ 6×10^-4モル／モルAgX 安定剤 STAB−２ 3×10^-4モル／モルAgX 増感色素 RS−１ 1×10^-4モル／モルAgX 増感色素 RS−２ 1×10^-4モル／モルＡｇ
ＸSodium thiosulfate 1.8 mg / mol AgX chloroauric acid 2.0 mg / mol AgX stabilizer STAB-1 6 × 10 ⁻⁴ mol / mol AgX stabilizer STAB-2 3 × 10 ⁻⁴ mol / mol AgX sensitizing dye RS-1 1 × 10 ^-4 mol / mol AgX sensitizing dye RS-2 1 × 10 ^-4 mol / mol Ag
X

【０１３３】[0133]

【化４４】 [Chemical 44]

【０１３４】[0134]

【化４５】 [Chemical formula 45]

【０１３５】さらに試料Ｎｏ．１−１の第１層のイエロ
ーカプラーを、同じモル濃度になるように表３に示すも
のと入れ換えた試料、また第１層の例示化合物（３−
１）を、イエローカプラーとの重量比が等しくなるよう
に他の一般式〔II〕〜〔VII〕で表される化合物と入れ
換えた試料１−２から１−13を作製した。Further, sample No. 1-1, a sample in which the yellow coupler in the first layer was replaced with one shown in Table 3 so that the same molar concentration was obtained, and the exemplary compound (3-
Samples 1-2 to 1-13 were prepared by replacing 1) with the compounds represented by the general formulas [II] to [VII] so that the weight ratio to the yellow coupler was equal.

【０１３６】尚、第１層中の２種以上のイエローカプラ
ーは各々等量ずつで、総量が試料１−１のものと同じモ
ル濃度になるように入れ換えた。また一般式〔II〕〜
〔VII〕で表される化合物を２種以上用いたものは等重
量ずつ混合し、総重量とイエローカプラーの重量との比
が試料１−１のそれと等しくなるように入れ換えた。The two or more types of yellow couplers in the first layer were replaced in equal amounts so that the total amount was the same as that of Sample 1-1. In addition, the general formula [II] ~
Those using two or more compounds represented by [VII] were mixed in equal weights and replaced so that the ratio of the total weight to the weight of the yellow coupler was equal to that of Sample 1-1.

【０１３７】〈イエローカプラー含有層の現像性〉各試
料について常法に従って青色光でウェッジ露光後、下記
処理工程及び処理液で現像処理を行った。<Developability of Yellow Coupler-Containing Layer> Each sample was subjected to wedge exposure with blue light according to a conventional method, and then developed with the following processing steps and processing solutions.

【０１３８】 現像処理液（タンク液、補充液）の組成を下記に示す。[0138] The composition of the developing solution (tank solution, replenisher) is shown below.

【０１３９】 現像液組成 タンク液 補充液 純水 800ml 800ml ジエチレングリコール 10ｇ 10ｇ 臭化カリウム 0.01ｇ − 塩化カリウム 3.5ｇ − 亜硫酸カリウム 0.25ｇ 0.5ｇ 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N- 6.0ｇ 10.0ｇ (β-[メタンスルホンアミド]エチル) アニリン硫酸塩 N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 6.8ｇ 6.0ｇ トリエタノールアミン 10.0ｇ 10.0ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 2.0ｇ 2.0ｇ 4,4'-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体 2.0ｇ 2.5ｇ 炭酸カリウム 30ｇ 30ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はpＨ＝10.
10に、補充液はpＨ＝10.60に調整する。Developer composition Tank solution Replenisher Pure water 800ml 800ml Diethylene glycol 10g 10g Potassium bromide 0.01g-Potassium chloride 3.5g-Potassium sulfite 0.25g 0.5g 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-6.0g 10.0 g (β- [methanesulfonamido] ethyl) aniline sulfate N, N-diethylhydroxylamine 6.8 g 6.0 g triethanolamine 10.0 g 10.0 g diethylenetriamine pentaacetic acid sodium salt 2.0 g 2.0 g 4,4'-diaminostilbenedisulfone Acid derivative 2.0g 2.5g Potassium carbonate 30g 30g Add water to make the total volume 1 liter.
Adjust to 10 and replenisher to pH = 10.60.

【０１４０】漂白定着液（タンク液、補充液）の組成を
下記に示す。The composition of the bleach-fixing solution (tank solution, replenisher) is shown below.

【０１４１】 漂白定着液組成 タンク液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄 50ｇ 100ｇ アンモニウム二水塩ジエチレントリアミン五酢酸 3ｇ 3ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％水溶液） 100ml 200ml 2-アミノ-5-メルカプト-1,3,4-チアジアゾール 1ｇ 2ｇ 亜硫酸アンモニウム（40％水溶液） 25ml 50ml 水を加えて全量を１リットルとし、アンモニア水または
氷酢酸でpＨ＝6.5に調整する。Bleach-fixing solution composition Tank solution Replenishing solution Diethylenetriamine pentaacetate Ferric acid 50 g 100 g Ammonium dihydrate Diethylenetriamine pentaacetic acid 3 g 3 g Ammonium thiosulfate (70% aqueous solution) 100 ml 200 ml 2-Amino-5-mercapto-1,3,4 -Thiadiazole 1g 2g Ammonium sulfite (40% aqueous solution) 25ml 50ml Add water to make the total volume 1 liter, and adjust the pH to 6.5 with aqueous ammonia or glacial acetic acid.

【０１４２】安定化液の組成を下記に示す。The composition of the stabilizing solution is shown below.

【０１４３】 安定化液組成 o-フェニルフェノール 1.0ｇ 5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリゾリン-3-オン 0.02ｇ 2-メチル-4-イソチアゾリゾリン-3-オン 0.02ｇ ジエチレングリコール 1.0ｇ 蛍光増白剤（チノパールSFP） 2.0ｇ 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 1.8ｇ 塩化ビスマス（45％水溶液） 0.65ｇ 硫酸マグネシウム・七水塩 0.2ｇ ポリビニルピロリドン 1.0ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム25％水溶液） 2.5ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 1.5ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸またはアンモニ
ア水でpＨ＝7.5に調整する。Composition of stabilizing solution o-phenylphenol 1.0 g 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolizolin-3-one 0.02 g 2-methyl-4-isothiazolizolin-3-one 0.02 g diethylene glycol 1.0 g Optical brightener (Tinopearl SFP) 2.0g 1-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 1.8g Bismuth chloride (45% aqueous solution) 0.65g Magnesium sulfate / heptahydrate 0.2g Polyvinylpyrrolidone 1.0g Ammonia water (ammonium hydroxide 25% aqueous solution) 2.5 g Nitrilotriacetic acid / trisodium salt 1.5 g Add water to bring the total volume to 1 liter, and adjust the pH to 7.5 with sulfuric acid or aqueous ammonia.

【０１４４】得られた各々のイエロー色画像の最大発色
濃度（Ｄmax）、及び極大吸収波長を与える濃度を1.0と
した時の640nmにおける濃度（Ｄ₆₄₀）の値を表３に示し
た。Table 3 shows the maximum color density (Dmax) of each yellow image obtained and the density (D ₆₄₀ ) at ₆₄₀ nm when the density giving the maximum absorption wavelength is 1.0.

【０１４５】[0145]

【表３】 [Table 3]

【０１４６】表３より明らかなように、本発明のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料より得られたイエロー色画像
は、高い発色性を示し、かつ赤色部の吸収が低く色再現
上極めて好ましいものであることがわかる。As is clear from Table 3, the yellow color image obtained from the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention shows high color forming property and low absorption in the red part, which is extremely preferable for color reproduction. I know there is.

【０１４７】実施例２ −乳剤EM−P1の調製− オインゼラチンを含む水溶液を40℃に制御しながら、ア
ンモニア及び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び
塩化ナトリウム（モル比でKBr：NaCl＝95：５）を含む
水溶液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加
して、粒径0.30μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。
その祭、粒子形状として立方体が得られるようにpＨ及
びpAgを制御した。Example 2-Preparation of Emulsion EM-P1-While controlling the aqueous solution containing oin gelatin at 40 ° C., the aqueous solution containing ammonia and silver nitrate, potassium bromide and sodium chloride (KBr: NaCl = molar ratio). A 95: 5) aqueous solution was simultaneously added by the control double jet method to obtain a cubic silver chlorobromide core emulsion having a grain size of 0.30 μm.
At the festival, pH and pAg were controlled so that a cubic particle shape was obtained.

【０１４８】得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
（モル比でKBr：NaCl＝40：60）を含む水溶液とをコン
トロールダブルジェット法で同時に添加して、平均粒径
0.42μmとなるまでシェルを形成した。その祭、粒子形
状として立方体が得られるようにpＨ及びpAgを制御し
た。また、シェル形成工程において臭化カリウム及び塩
化ナトリウムを含む水溶液中に、最終仕上がりハロゲン
化銀１モルに対して１×10^-8モルのK₃RhBr₆を添加し
た。An aqueous solution containing ammonia and silver nitrate and an aqueous solution containing potassium bromide and sodium chloride (molar ratio KBr: NaCl = 40: 60) were simultaneously added to the obtained core emulsion by the control double jet method. , Average particle size
The shell was formed to 0.42 μm. At the festival, pH and pAg were controlled so that a cubic particle shape was obtained. In the shell formation step, 1 × 10 ⁻⁸ mol of K ₃ RhBr ₆ was added to 1 mol of the final finished silver halide in an aqueous solution containing potassium bromide and sodium chloride.

【０１４９】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチ
ンを加え乳剤EM−P1を得た。この乳剤EM−P1の分布の広
さは８％であった。After washing with water to remove the water-soluble salt, gelatin was added to obtain an emulsion EM-P1. The breadth of distribution of this emulsion EM-P1 was 8%.

【０１５０】−乳剤EM−P2の調製− オインゼラチンを含む水溶液を40℃に制御しながら、ア
ンモニア及び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び
塩化ナトリウム（モル比でKBr：NaCl＝95：５）を含む
水溶液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加
して、粒径0.18μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。
その祭、粒子形状として立方体が得られるようにpＨ及
びpAgを制御した。—Preparation of Emulsion EM-P2— While controlling the aqueous solution containing oin gelatin at 40 ° C., the aqueous solution containing ammonia and silver nitrate and potassium bromide and sodium chloride (molar ratio KBr: NaCl = 95: 5). Was simultaneously added by the control double jet method to obtain a cubic silver chlorobromide core emulsion having a grain size of 0.18 μm.
At the festival, pH and pAg were controlled so that a cubic particle shape was obtained.

【０１５１】得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
（モル比でKBr：NaCl＝40：60）を含む水溶液とをコン
トロールダブルジェット法で同時に添加して、平均粒径
0.25μmとなるまでシェルを形成した。その際、粒子形
状として立方体が得られるようにpＨ及びpAgを制御し
た。An aqueous solution containing ammonia and silver nitrate and an aqueous solution containing potassium bromide and sodium chloride (molar ratio KBr: NaCl = 40: 60) were simultaneously added to the obtained core emulsion by a control double jet method. , Average particle size
The shell was formed to 0.25 μm. At that time, pH and pAg were controlled so as to obtain a cubic particle shape.

【０１５２】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチ
ンを加え乳剤EM−P2を得た。この乳剤EM−P2の分布の広
さは８％であった。After washing with water to remove the water-soluble salt, gelatin was added to obtain an emulsion EM-P2. The breadth of the distribution of this emulsion EM-P2 was 8%.

【０１５３】−青感性ハロゲン化銀乳剤の調製− 乳剤EM−P1に増感色素BS−11を加えて色増感後、Ｔ−１
を銀１モル当たり600mg添加して青感性乳剤Em−B2作製
した。Preparation of Blue-Sensitive Silver Halide Emulsion-Sensitizing dye BS-11 was added to Emulsion EM-P1 for color sensitization, followed by T-1.
Was added in an amount of 600 mg per mol of silver to prepare a blue-sensitive emulsion Em-B2.

【０１５４】Ｔ−１：4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7
-テトラザインデン −緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製− 乳剤EM−P2に増感色素GS−11を加えて色増感した他は青
感性乳剤Em−B2と同様にして緑感性乳剤Em−G2を作製し
た。T-1: 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7
-Tetrazaindene-Preparation of green-sensitive silver halide emulsion-Green-sensitive emulsion Em-G2 in the same manner as blue-sensitive emulsion Em-B2 except that emulsion EM-P2 was added with sensitizing dye GS-11 for color sensitization. Was produced.

【０１５５】−赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製− 乳剤EM−P2に増感色素RS−11及びRS−12を加えて色増感
した他は青感性乳剤Em−B2と同様にして緑感性乳剤Em−
R2を作製した。-Preparation of red-sensitive silver halide emulsion-Green-sensitive emulsion in the same manner as blue-sensitive emulsion Em-B2, except that emulsion EM-P2 was added with sensitizing dyes RS-11 and RS-12 for color sensitization. Em-
R2 was made.

【０１５６】−汎感性ハロゲン化銀乳剤の調製− 乳剤EM−P1に増感色素GS−11、RS−11及びRS−12を加え
て色増感した他は青感性乳剤Em−B2と同様にして汎感性
乳剤Em−Ｋを作製した。Preparation of Pan-Sensitive Silver Halide Emulsion-Similar to blue-sensitive emulsion Em-B2 except that sensitizing dyes GS-11, RS-11 and RS-12 were added to emulsion EM-P1 for color sensitization. To produce a pan-sensitive emulsion Em-K.

【０１５７】[0157]

【化４６】 [Chemical formula 46]

【０１５８】片面に高密度ポリエチレンを、もう一方の
面にアナターゼ型酸化チタンを15重量％の含有量で分散
して含む溶融ポリエチレンをラミネートした、厚さ110
μmの紙パルプ反射支持体上に、上記Em−B2、Em−G2、E
m−R2、Em−Ｋの各乳剤を用い、表４，表５及び表６に
示す構成の各層を酸化チタンを含有するポリエチレン層
の側に塗設し、さらに裏面側にはゼラチン6.00ｇ／m²、
シリカマット剤0.65ｇ／m²を塗設した多層ハロゲン化銀
カラー写真感光材料試料２−１を作製した。尚硬膜剤と
して、Ｈ−１、Ｈ−２を添加した。塗布助剤としては界
面活性剤SU−１、SU−２を添加し、表面張力を調製し
た。A high-density polyethylene was laminated on one side, and a molten polyethylene containing anatase-type titanium oxide dispersed in a content of 15% by weight was laminated on the other side.
On a paper pulp reflective support of μm, the above Em-B2, Em-G2, E
Using each of m-R2 and Em-K emulsions, each layer having the constitution shown in Table 4, Table 5 and Table 6 was coated on the side of the polyethylene layer containing titanium oxide. m ² ,
A multilayer silver halide color photographic light-sensitive material sample 2-1 coated with 0.65 g / m ² of a silica matting agent was prepared. H-1 and H-2 were added as hardeners. Surfactants SU-1 and SU-2 were added as coating aids to adjust the surface tension.

【０１５９】[0159]

【表４】 [Table 4]

【０１６０】[0160]

【表５】 [Table 5]

【０１６１】[0161]

【表６】 [Table 6]

【０１６２】各化合物の構造は以下に示す。The structure of each compound is shown below.

【０１６３】[0163]

【化４７】 [Chemical 47]

【０１６４】さらに試料No.２−１の第10層のイエロー
カプラーを、同じモル濃度になるように表７に示すもの
と入れ換えた試料、また第10層の例示化合物（２−１）
を、イエローカプラーとの重量比が等しくなるように他
の一般式〔II〕〜〔VII〕で表される化合物と入れ換え
た試料２−２から２−18を作製した。Further, a sample in which the yellow coupler in the 10th layer of Sample No. 2-1 was replaced with that shown in Table 7 so as to have the same molar concentration, and the exemplified compound (2-1) in the 10th layer
Was replaced with other compounds represented by the general formulas [II] to [VII] so that the weight ratio to the yellow coupler was equal, to prepare samples 2-2 to 2-18.

【０１６５】尚、第10層中の２種以上のイエローカプラ
ーは各々等量ずつで、総量が試料２−１のものと同じモ
ル濃度になるように入れ換えた。また一般式〔II〕〜
〔VII〕で表される化合物を２種以上用いたものは等重
量ずつ混合し、総重量とイエローカプラーの重量との比
が試料２−１のそれと等しくなるように入れ換えた。The two or more kinds of yellow couplers in the tenth layer were replaced in equal amounts so that the total amount was the same as that of Sample 2-1. In addition, the general formula [II] ~
Those using two or more compounds represented by [VII] were mixed in equal weights and replaced so that the ratio of the total weight to the weight of the yellow coupler was equal to that of Sample 2-1.

【０１６６】〈イエローカプラー含有層の現像性〉この
ようにして得られた試料２−１〜２−18に対し、緑色フ
ィルター（ラッテンNo.58）及びNDフィルターを通して
白色光を露光するときにNDフィルター濃度を調整して、
後述の現像処理後のマゼンタ濃度が最小となる最低限の
露光量で0.5秒間露光した。続いて、赤色フィルター
（ラッテンNo.26）及びNDフィルターを通して白色光を
露光するときにNDフィルター濃度を調整して、後述の現
像処理後のシアン濃度が最小となる最低限の露光量で0.
5秒間露光した。更に続いて、青色フィルター（ラッテ
ンNo.47Ｂ）及び光学ウェッジを通して0.5秒間露光し
た。<Developability of Yellow Coupler-Containing Layer> Samples 2-1 to 2-18 thus obtained were exposed to white light through a green filter (Ratten No. 58) and an ND filter. Adjust the filter density,
The exposure was performed for 0.5 seconds with the minimum exposure amount that minimizes the magenta density after the development processing described below. Then, when exposing white light through the red filter (Ratten No. 26) and the ND filter, the ND filter density is adjusted so that the cyan density after the development process described later becomes a minimum value of 0.
Exposed for 5 seconds. Further subsequently, it was exposed for 0.5 seconds through a blue filter (Ratten No. 47B) and an optical wedge.

【０１６７】露光を施した各試料を下記処理工程−１に
従って現像処理した。但し、カブリ露光は現像液に浸漬
したままで、厚みが３mmの現像液の層を通して感光材料
表面に均一に全面露光させた。Each exposed sample was developed according to the following processing step-1. However, the fog exposure was carried out while being immersed in the developing solution, and the entire surface of the photosensitive material was uniformly exposed through a layer of the developing solution having a thickness of 3 mm.

【０１６８】 処理工程−１ 温度 時間 浸漬（現像液） 37℃ 12秒 カブリ露光 − 12秒 現像 37℃ 95秒 漂白定着 35℃ 45秒 安定化処理 25〜30℃ 90秒 乾燥 60〜85℃ 40秒 発色現像液組成 ベンジルアルコール １５．０
ｍｌ 硫酸第二セリウム 0.015ｇ エチレングリコール 8.0ml 亜硫酸カリウム 2.5ｇ 臭化カリウム 0.6ｇ 塩化ナトリウム 0.2ｇ 炭酸カリウム 25.0ｇ Ｔ−１ 0.1ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 2.0ｇ 4-アミノ-N-エチル-N- (β-ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩 4.5ｇ 蛍光増白剤(4,4'-ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体) 1.0ｇ 水酸化カリウム 2.0ｇ ジエチレングリコール 15.0ml 水を加えて全量を1000mlとし、pＨ10.15に調整する。Processing Step-1 Temperature Time Immersion (Developer) 37 ° C 12 seconds Fog exposure-12 seconds Development 37 ° C 95 seconds Bleach fixing 35 ° C 45 seconds Stabilization 25-30 ° C 90 seconds Dry 60-85 ° C 40 seconds Color developer composition benzyl alcohol 15.0
ml Cerium sulfate 0.015 g Ethylene glycol 8.0 ml Potassium sulfite 2.5 g Potassium bromide 0.6 g Sodium chloride 0.2 g Potassium carbonate 25.0 g T-1 0.1 g Hydroxylamine sulfate 5.0 g Diethylenetriamine sodium pentaacetate 2.0 g 4-Amino-N -Ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline sulfate 4.5g Optical brightener (4,4'-diaminostilbene disulfonic acid derivative) 1.0g Potassium hydroxide 2.0g Diethylene glycol 15.0ml Add water to make 1000ml. , Adjust to pH 10.15.

【０１６９】 漂白定着液組成 ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄アンモニウム 90.0ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 3.0ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％水溶液） 180.0ml 亜硫酸アンモニウム（40％水溶液） 27.5ml 3-メルカプト-1,2,4-トリアゾール 0.15ｇ 炭酸カリウムまたは氷酢酸でpＨ7.1に調整し、水を加え
て全量を1000mlとする。Bleach-fix solution composition Diethylenetriamine pentaacetate ferric ammonium 90.0 g Diethylenetriamine pentaacetic acid 3.0 g Ammonium thiosulfate (70% aqueous solution) 180.0 ml Ammonium sulfite (40% aqueous solution) 27.5 ml 3-Mercapto-1,2,4-triazole Adjust the pH to 7.1 with 0.15 g potassium carbonate or glacial acetic acid and add water to bring the total volume to 1000 ml.

【０１７０】 安定化液組成 o-フェニルフェノール 0.3ｇ 亜硫酸カリウム（50％水溶液） 12.0ml エチレングリコール 10.0ｇ 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 2.5ｇ 塩化ビスマス 0.2ｇ 硫酸亜鉛七水塩 0.7ｇ 水酸化アンモニウム（28％水溶液） 2.0ｇ ポリビニルピロリドン（Ｋ−17） 0.2ｇ 蛍光増白剤（4,4'-ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体） 2.0ｇ 水を加えて全量を1000mlとし、水酸化アンモニウムまた
は硫酸でpＨ7.5に調整する。なお、安定化処理は２槽構
成の向流方式にした。Composition of stabilizing solution o-phenylphenol 0.3 g potassium sulfite (50% aqueous solution) 12.0 ml ethylene glycol 10.0 g 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2.5 g bismuth chloride 0.2 g zinc sulfate heptahydrate 0.7 g Ammonium hydroxide (28% aqueous solution) 2.0 g Polyvinylpyrrolidone (K-17) 0.2 g Fluorescent brightener (4,4'-diaminostilbene disulfonic acid derivative) 2.0 g Add water to make the total volume 1000 ml, and add ammonium hydroxide or Adjust to pH 7.5 with sulfuric acid. The stabilization treatment was a countercurrent system with a two tank structure.

【０１７１】得られた各々のイエロー色画像の最大発色
濃度（Ｄmax）、及び極大吸収波長を与える濃度を1.0と
した時の640nmにおける濃度（Ｄ₆₄₀）の値を表７に示し
た。Table 7 shows the maximum color density (Dmax) of each obtained yellow color image and the density (D ₆₄₀ ) value at ₆₄₀ nm when the density giving the maximum absorption wavelength is 1.0.

【０１７２】[0172]

【表７】 [Table 7]

【０１７３】表７より明らかなように、本発明のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料より得られたイエロー色画像
は、高い発色性を示し、かつ赤色部の吸収が低く極めて
好ましい白地を与えることがわかる。As is clear from Table 7, the yellow color image obtained from the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention exhibits a high color-forming property and has a low absorption in the red part, giving a very preferable white background. Recognize.

【０１７４】実施例３ 実施例２で作製、及び現像処理を施した試料２−１〜２
−18について、印刷インクにより得られるイエロー色画
像との色相の近似度の官能評価を行った。結果を表８に
示す。Example 3 Samples 2-1 to 2 produced and processed in Example 2
-18 was subjected to a sensory evaluation of the degree of approximation of hue with the yellow image obtained with the printing ink. The results are shown in Table 8.

【０１７５】[0175]

【表８】 [Table 8]

【０１７６】表８より明らかなように、本発明により得
られたハロゲン化銀カラー写真感光材料は、カラープル
ーフ用として優れていることがわかる。As is clear from Table 8, the silver halide color photographic light-sensitive material obtained by the present invention is excellent for color proof.

【０１７７】実施例４ 実施例２で作製した試料２−１〜２−18について、温度
85℃、湿度60％の条件で120時間保存した後に、実施例
２に記載のものと同様の現像処理を行い、実施例２で処
理したものとＤmaxを比較した結果を表９に示す。尚、
Ｄmaxは各々の試料について実施例２で得られた値を100
とした時の値を示した。Example 4 For the samples 2-1 to 2-18 produced in Example 2, the temperature
After storage for 120 hours under the conditions of 85 ° C. and 60% humidity, the same development processing as that described in Example 2 was performed, and the results obtained by comparing Dmax with those processed in Example 2 are shown in Table 9. still,
Dmax is 100, which is the value obtained in Example 2 for each sample.
The value at the time of was shown.

【０１７８】[0178]

【表９】 [Table 9]

【０１７９】表９より明らかなように、本発明のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料は、感光材料製造後の発色性
の経時保存安定性にも優れたものであることがわかる。As is clear from Table 9, the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is also excellent in the storage stability of color formation after the production of the light-sensitive material.

【０１８０】[0180]

【発明の効果】本発明により、色再現性に優れ、高発色
濃度の色素画像を得ることができ、かつ感光材料製造後
の経時保存性（発色性など）に優れたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料および直接観賞用ハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することができた。INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, a silver halide color photographic light-sensitive material which is excellent in color reproducibility, is capable of obtaining a dye image having a high color-developing density, and is excellent in storability (coloring property etc.) after production of a light-sensitive material. It was possible to provide a material and a silver halide color photographic light-sensitive material for direct viewing.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−242568（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−50048（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−188546（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−4239（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−2748（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−75345（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 7/36 G03C 7/00 540 G03C 7/388 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) Reference JP-A-6-242568 (JP, A) JP-A-64-50048 (JP, A) JP-A-5-188546 (JP, A) JP-A-2- 4239 (JP, A) JP 3-2748 (JP, A) JP 6-75345 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. ⁷ , DB name) G03C 7/36 G03C 7 / 00 540 G03C 7/388

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 支持体上に、少なくとも１層の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層と少なくとも１層の非感光性層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記感光
性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１つの同一層に下記
一般式〔Ｉ〕で表されるカプラーを少なくとも２種以上
含有し、かつ下記一般式〔II〕、〔III〕、〔IV〕、
〔Ｖ〕、〔VI〕及び〔VII〕で表される化合物から選ば
れる少なくとも１つの高沸点有機溶媒を含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ¹¹、及びＲ¹²は置換基を表し、各々同一であ
っても異なっていてもよい。ただし、Ｒ ¹¹ がアリール基
の場合を除く。Ｘは水素原子または現像主薬の酸化体と
のカップリング時に脱離し得る基を表す。ただし、前記
２種以上のカプラーのうちの２つは、Ｘで表される脱離
基中の、活性点と結合している原子が互いに異なり、か
つ該原子のうち１つが、酸素原子であり、酸素原子であ
るもの以外は、該原子が窒素原子である関係を有す
る。〕 【化２】 〔式中、Ｒ²¹、Ｒ²²及びＲ²³は、各々アルキル基、シク
ロアルキル基またはアリール基を表し、各々同一であっ
ても異なっていてもよく、また各々結合して環を形成し
ていてもよく、該アルキル基、シクロアルキル基及びア
リール基は各々置換基を有していてもよい。〕 【化３】 〔式中、Ｒ³¹及びＲ³²は、各々アルキル基、シクロアル
キル基またはアリール基を表し、各々同一であっても異
なっていてもよく、また各々結合して環を形成していて
もよく、該アルキル基、シクロアルキル基及びアリール
基は各々置換基を有していてもよい。〕 【化４】 〔式中、Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²、Ｒ⁴³及びＲ⁴⁴は、各々水素原子ま
たは置換基を表し、各々同一であっても異なっていても
よく、また各々結合して環を形成していてもよく、該Ｒ
⁴¹、Ｒ⁴²、Ｒ⁴³及びＲ⁴⁴で表される置換基は更に置換基
を有していてもよい。〕 【化５】 〔式中、Ｒ⁵¹は水素原子または置換基を表し、Ｒ⁵²及び
Ｒ⁵³は置換基を表し、ｎは０〜４の整数を表す。該
Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²及びＲ⁵³で表される置換基は各々同一であっ
ても異なっていてもよく、また更に置換基を有していて
もよい。ｎが１の時、該Ｒ⁵³で表される基は該Ｒ⁵¹、あ
るいはＲ⁵²で表される基と結合して環を形成していても
よく、ｎが２〜４の時、該Ｒ⁵³で表される複数の基は各
々同一でも異なっていてもよく、また各々結合して環を
形成していてもよい。〕 【化６】 〔式中、Ｒ⁶¹、Ｒ⁶²、Ｒ⁶³及びＲ⁶⁴は、各々水素原子ま
たは置換基を表し、各々同一であっても異なっていても
よく、また各々結合して環を形成していてもよく、該Ｒ
⁶¹、Ｒ⁶²、Ｒ⁶³及びＲ⁶⁴で表される置換基は更に置換基
を有していてもよい。〕 【化７】 〔式中、Ｒ⁷¹、Ｒ⁷²、及びＲ⁷³は、各々水素原子または
置換基を表し、各々同一であっても異なっていてもよ
く、また各々結合して環を形成していてもよく、該
Ｒ⁷¹、Ｒ⁷²、及びＲ⁷³で表される置換基は更に置換基を
有していてもよい。〕1. A silver halide color photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive silver halide emulsion layer and at least one non-light-sensitive layer on a support, wherein the light-sensitive silver halide emulsion layer comprises At least one coupler contains at least two couplers represented by the following general formula [I], and the following general formulas [II], [III], [IV],
A silver halide color photographic light-sensitive material comprising at least one high boiling point organic solvent selected from compounds represented by [V], [VI] and [VII]. [Chemical 1] Wherein, R ^11, and R ¹² represents a substituent group, but it may also be each independently selected from the same. Provided that R ¹¹ is an aryl group
Except for. X represents a hydrogen atom or a group capable of leaving upon coupling with an oxidized product of a developing agent. However, two of the two or more couplers have different atoms bonded to the active site in the leaving group represented by X, and one of the atoms is an oxygen atom. Is an oxygen atom
Other than shall is, the atom has a Oh Ru relationship with a nitrogen atom. ] [Chemical 2] [In the formula, R ²¹ , R ²² and R ²³ each represent an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, which may be the same or different, and each of which may be bonded to form a ring. Alternatively, the alkyl group, cycloalkyl group and aryl group may each have a substituent. ] [Chemical 3] [In the formula, R ³¹ and R ³² each represent an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and may be the same or different, or may be bonded to each other to form a ring, The alkyl group, cycloalkyl group and aryl group may each have a substituent. ] [Chemical 4] [In the formula, R ⁴¹ , R ⁴² , R ⁴³ and R ⁴⁴ each represent a hydrogen atom or a substituent, and may be the same or different, or may be bonded to each other to form a ring. Well, the R
^The substituents represented by ⁴¹ , R ⁴² , R ⁴³ and R ⁴⁴ may further have a substituent. ] [Chemical 5] [In the formula, R ⁵¹ represents a hydrogen atom or a substituent, R ⁵² and R ⁵³ represent a substituent, and n represents an integer of 0 to 4. The substituents represented by R ⁵¹ , R ⁵² and R ⁵³ may be the same or different, and may further have a substituent. When n is 1, the group represented by R ⁵³ may combine with the group represented by R ⁵¹ or R ⁵² to form a ring, and when n is 2 to 4, ^The plurality of groups represented by ⁵³ may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring. ] [Chemical 6] [In the formula, R ⁶¹ , R ⁶² , R ⁶³ and R ⁶⁴ each represent a hydrogen atom or a substituent and may be the same or different, or may be bonded to each other to form a ring. Well, the R
^The substituents represented by ⁶¹ , R ⁶² , R ⁶³ and R ⁶⁴ may further have a substituent. ] [Chemical 7] [In the formula, R ⁷¹ , R ⁷² , and R ⁷³ each represent a hydrogen atom or a substituent, and may be the same or different, or may be bonded to each other to form a ring, The substituents represented by R ⁷¹ , R ⁷² and R ⁷³ may further have a substituent. ] 【請求項２】 色分解されたイエロー色画像情報、マゼ
ンタ色画像情報、シアン色画像情報及び黒色画像情報か
らなる網点画像情報に基づいて、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料に露光を行いカラープルーフを作成する工程
において、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が請求項
１または２に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料で
あることを特徴とするカラープルーフの作成方法。 2. A color-separated yellow image information, maze
Input image information, cyan image information, and black image information.
Based on halftone dot image information consisting of
The process of exposing a true photosensitive material to create a color proof
Wherein the silver halide color photographic light-sensitive material is claimed in
In the silver halide color photographic light-sensitive material described in 1 or 2,
A method of creating a color proof characterized by the fact that there is.