JP3432340B2 - Biodegradable long-fiber nonwoven fabric for molding and method for producing the same - Google Patents

Biodegradable long-fiber nonwoven fabric for molding and method for producing the same

Info

Publication number
JP3432340B2
JP3432340B2 JP25608395A JP25608395A JP3432340B2 JP 3432340 B2 JP3432340 B2 JP 3432340B2 JP 25608395 A JP25608395 A JP 25608395A JP 25608395 A JP25608395 A JP 25608395A JP 3432340 B2 JP3432340 B2 JP 3432340B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
lactic acid
biodegradable
long
acid
nonwoven fabric
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP25608395A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH0995848A (en
Inventor
孝一 長岡
文夫 松岡
直次 一瀬
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Unitika Ltd
Original Assignee
Unitika Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unitika Ltd filed Critical Unitika Ltd
Priority to JP25608395A priority Critical patent/JP3432340B2/en
Priority to EP96114791A priority patent/EP0765959B1/en
Priority to EP05022050.8A priority patent/EP1612314B2/en
Priority to EP99108935A priority patent/EP0949371B1/en
Priority to KR1019960042661A priority patent/KR100406244B1/en
Publication of JPH0995848A publication Critical patent/JPH0995848A/en
Priority to US09/324,368 priority patent/US6787493B1/en
Priority to US09/351,413 priority patent/US6607996B1/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3432340B2 publication Critical patent/JP3432340B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、自然環境下におい
て分解性を有する成形用長繊維不織布およびその製造方
法に関する。さらに詳しくは、種々の形状に熱成形の可
能な生分解性長繊維不織布およびその製造方法に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a long-fiber nonwoven fabric for molding which has degradability in a natural environment and a method for producing the same. More specifically, it relates to a biodegradable long-fiber nonwoven fabric that can be thermoformed into various shapes and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来から、生分解性ポリマーを用いた使
い捨ての食品用トレーやボトルやポット等の各種成形品
が、射出成形法、ブロー成形法または加熱圧縮成形法等
により検討されており、その一部については実用化され
ている。
2. Description of the Related Art Conventionally, various molded articles such as disposable food trays, bottles and pots using biodegradable polymers have been investigated by injection molding method, blow molding method or heat compression molding method. Some of them have been put to practical use.

【0003】しかし、これらの方法によって成形された
成形品は、剛性を有し形態保持性に優れているものの、
各種フィルターや苗木ポットのように通気性や通液性の
要求される成形品や肩パッド、マスクや帽子のように繊
維製品としての風合いと柔軟性の要求される成形品には
適用し難いのが現状である。また、シート状材料を用い
た加熱圧縮成形法においては、シート状材料自体の剛性
が高いために、複雑な形状への効率的な成形は困難であ
った。さらに、コンポスト化に際して、ポリマー重量当
たりの比表面積が小さいために分解が遅いという問題を
有していた。
However, although the molded products molded by these methods have rigidity and excellent shape retention,
It is difficult to apply to molded products that require breathability and liquid permeability such as various filters and seedling pots, and molded products that require texture and flexibility as textile products such as shoulder pads and masks and hats. Is the current situation. Further, in the heat compression molding method using a sheet material, it is difficult to efficiently form a sheet material into a complicated shape because the sheet material itself has high rigidity. Further, in composting, there is a problem that the decomposition is slow because the specific surface area per polymer weight is small.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記の問題
を解決するもので、通気性、通液性が要求される成形品
その他への展開を可能とするとともに、複雑な形状の成
形をも可能とし、さらに極めて短時間でコンポスト化さ
れる生分解性成形用長繊維不織布を提供しようとするも
のである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems and enables the development of molded products and the like requiring air permeability and liquid permeability, and molding of complicated shapes. It is also an object of the present invention to provide a biodegradable long-fiber non-woven fabric for molding which can be composted in an extremely short time.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】前記の問題を解決するた
めに、本発明は以下の構成を要旨とするものである。1.ポリ(D−乳酸)と、ポリ(L−乳酸)と、D−乳
酸とL−乳酸との共重合体と、D−乳酸とヒドロキシカ
ルボン酸との共重合体と、L−乳酸とヒドロキシカルボ
ン酸との共重合体との群から選ばれる重合体あるいはこ
れらのブレンド体を主成分とする 生分解性ポリマーによ
り形成された長繊維にて構成され、しかもこの長繊維の
結晶化度が10〜40%かつ過冷却度指数が0.4以上
であり、構成長繊維同士が部分的に熱圧着されて形成さ
れることを特徴とする生分解性成形用長繊維不織布
In order to solve the above problems, the present invention has the following structures. 1. Poly (D-lactic acid), poly (L-lactic acid), D-milk
A copolymer of acid and L-lactic acid, and D-lactic acid and hydroxycarboxylic acid
Copolymer with rubic acid, L-lactic acid and hydroxycarbohydrate
A polymer or a polymer selected from the group of copolymers with acid.
It is composed of long fibers formed of a biodegradable polymer containing these blends as a main component, and has a crystallinity of 10 to 40% and a supercooling index of 0.4 or more. A biodegradable long-fiber non-woven fabric for forming , wherein the constituent long-fibers are partially thermocompression-bonded to each other.

【0006】2.ポリブチレンサクシネート、ポリエチ
レンサクシネート、ポリブチレンアジペート、ポリブチ
レンセバケートの群から選ばれるいずれかの重合体、あ
るいはこれら重合体を主繰り返し単位としたポリアルキ
レンジカルボキシレート共重合体を主成分とする生分解
性ポリマーにより形成された長繊維にて構成され、しか
もこの長繊維の結晶化度が10〜40%かつ過冷却度指
数が0.4以上であり、構成長繊維同士が部分的に熱圧
着されて形成されることを特徴とする生分解性成形用長
繊維不織布。
2. Polybutylene succinate, polyethylene
Rensuccinate, Polybutylene Adipate, Polybutylene
Any polymer selected from the group of ensebacates,
In other words, a polyalkyl compound containing these polymers as the main repeating unit.
Biodegradation based on dicarboxylate copolymer
Composed of long fibers made of a water-soluble polymer,
This long fiber has a crystallinity of 10 to 40% and a supercooling degree.
The number is 0.4 or more, and the constituent long fibers are partially hot pressed.
Biodegradable molding length characterized by being worn and formed
Fiber non-woven fabric.

【0007】3.ポリ(D−乳酸)と、ポリ(L−乳
酸)と、D−乳酸とL−乳酸との共重合体と、D−乳酸
とヒドロキシカルボン酸との共重合体と、L−乳酸とヒ
ドロキシカルボン酸との共重合体との群から選ばれる重
合体あるいはこれらのブレンド体を主成分とする生分解
性ポリマーを加熱溶融して紡糸口金から吐出させ、 この
吐出糸条を20℃以下の冷却風を吹付け冷却しながら紡
糸口金下2m以遠に設置された吸引装置にて500〜3
000m/分の引取速度で牽引細化した後に、移動式捕
集面上に開繊させながら堆積させてウエブを形成し、こ
のウエブを部分熱圧着装置を用いて部分的に熱圧着さ
せ、さらに必要に応じて熱処理することを特徴とする生
分解性成形用長繊維不織布の製造方法。
3. Poly (D-lactic acid) and poly (L-milk)
Acid), a copolymer of D-lactic acid and L-lactic acid, and D-lactic acid
And a copolymer of hydroxycarboxylic acid, L-lactic acid and hyaluronic acid
The weight selected from the group of copolymers with droxycarboxylic acid
Biodegradation mainly composed of coalesce or blends of these
Sex polymer heating and melting is discharged from the spinneret, the
Spin the discharged yarn while cooling it by blowing a cooling air of 20 ° C or less.
500 to 3 with a suction device installed at a distance of 2 m below the spinneret
After traction thinning at a take-up speed of 000 m / min, mobile trapping
While opening the fibers on the collecting surface to form a web,
The web is partially thermocompression bonded using a partial thermocompression bonding device.
And a heat treatment if necessary.
A method for producing a long-fiber non-woven fabric for degradable molding.

【0008】4.ポリブチレンサクシネート、ポリエチ
レンサクシネート、ポリブチレンアジペート、ポリブチ
レンセバケートの群から選ばれるいずれかの重合体、あ
るいはこれら重合体を主繰り返し単位としたポリアルキ
レンジカルボキシレート共重合体を主成分とする生分解
性ポリマーを加熱溶融して紡糸口金から吐出させ、この
吐出糸条を20℃以下の冷却風を吹付け冷却しながら紡
糸口金下2m以遠に設置された吸引装置にて500〜3
000m/分の引取速度で牽引細化した後に、移動式捕
集面上に開繊させながら堆積させてウエブを形成し、こ
のウエブを部分熱圧着装置を用いて部分的に熱圧着さ
せ、さらに必要に応じて熱処理することを特徴とする生
分解性成形用長繊維不織布の製造方法。
[0008] 4. Polybutylene succinate, polyethylene
Rensuccinate, Polybutylene Adipate, Polybutylene
Any polymer selected from the group of ensebacates,
In other words, a polyalkyl compound containing these polymers as the main repeating unit.
Biodegradation based on dicarboxylate copolymer
The heat-resistant polymer is melted and discharged from the spinneret.
Spin the discharged yarn while cooling it by blowing a cooling air of 20 ° C or less.
500 to 3 with a suction device installed at a distance of 2 m below the spinneret
After traction thinning at a take-up speed of 000 m / min, mobile trapping
While opening the fibers on the collecting surface to form a web,
The web is partially thermocompression bonded using a partial thermocompression bonding device.
And a heat treatment if necessary.
A method for producing a long-fiber non-woven fabric for degradable molding.

【0009】すなわち、本発明の不織布は、特定の生分
解性ポリマーを用いて、製造時に紡糸口金直下で急冷し
引取速度500〜3000m/分の低速で牽引細化する
ことにより得られる、結晶化度が10〜40%かつ過冷
却度指数が0.4以上である長繊維から形成されるの
で、熱成形時、特に複雑かつ鋭角な変形加工時の流動性
を確保することができるものである。しかも、熱成形温
度における歪応力が低く、破断伸度が高いことから、熱
成形時の不織布の破れを防止するのに有効である。さら
に、本発明の長繊維不織布を用いた各種加熱成形品は、
三次元的網目状構造を有する不織布から形成されること
から、従来のシート状材料で形成された加熱成形品と比
べ比表面積が大きく、極めて短時間にコンポスト化する
ことができると同時に、通気性、通液性が要求される成
形品や繊維、不織布状の風合いが要求される成形品への
展開を可能とするものとなる。
[0009] That is, the nonwoven fabric of the present invention, certain raw min
When using a degradable polymer , the crystallinity is 10 to 40% and the supercooling index is not more than 0, which is obtained by quenching immediately below the spinneret during production and pulling and thinning at a low take-up speed of 500 to 3000 m / min. Since it is formed from four or more long fibers, it is possible to secure fluidity during thermoforming, particularly during complex and acute-angle deformation processing. Moreover, since the strain stress at the thermoforming temperature is low and the elongation at break is high, it is effective in preventing the non-woven fabric from breaking during thermoforming. Furthermore, various hot-molded articles using the long-fiber nonwoven fabric of the present invention,
Since it is formed from a non-woven fabric with a three-dimensional network structure, it has a large specific surface area compared to heat-formed products made from conventional sheet-like materials, and can be composted in an extremely short time, and at the same time breathable. Therefore, it becomes possible to develop into molded products that require liquid permeability, molded products that require a texture of non-woven fabric, and the like.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】本発明に適用される長繊維は、
リ(D−乳酸)と、ポリ(L−乳酸)と、D−乳酸とL
−乳酸との共重合体と、D−乳酸とヒドロキシカルボン
酸との共重合体と、L−乳酸とヒドロキシカルボン酸と
の共重合体との群から選ばれる重合体あるいはこれらの
ブレンド体を主成分とする生分解性ポリマーか、あるい
はポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネー
ト、ポリブチレンアジペート、ポリブチレンセバケート
の群から選ばれるいずれかの重合体、あるいはこれら重
合体を主繰り返し単位としたポリアルキレンジカルボキ
シレート共重合体を主成分とする生分解性ポリマーで形
成されるものである。
Long fibers applied to the embodiment of the present invention is, port
Li (D-lactic acid), poly (L-lactic acid), D-lactic acid and L
-Copolymer with lactic acid, D-lactic acid and hydroxycarboxylic acid
Copolymer with acid, L-lactic acid and hydroxycarboxylic acid
A polymer selected from the group of copolymers of
Is it a biodegradable polymer whose main component is a blend, or
Is polybutylene succinate, polyethylene succine
Polybutylene adipate, polybutylene sebacate
A polymer selected from the group of
Polyalkylene dicarbox containing coalesced as main repeating unit
It is formed of a biodegradable polymer containing a silate copolymer as a main component .

【0011】生分解性ポリマーがポリ乳酸系重合体であ
る場合、具体的には、ポリ(D−乳酸)と、ポリ(L−
乳酸)と、D−乳酸とL−乳酸との共重合体と、D−乳
酸とヒドロキシカルボン酸との共重合体と、L−乳酸と
ヒドロキシカルボン酸との共重合体とが用いられ、なか
でも融点が80℃以上である重合体が好ましい。ここ
で、乳酸とヒドロキシカルボン酸との共重合体である場
合におけるヒドロキシカルボン酸としては、グリコール
酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシペ
ンタン酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシヘプタン
酸、ヒドロキシオクタン酸等が挙げられる。
When the biodegradable polymer is a polylactic acid type polymer, specifically, poly (D-lactic acid) and poly (L-lactic acid) are used.
Lactic acid), D- lactic acid and the copolymers of L- lactic acid, and copolymers of D- lactic acid and hydroxycarboxylic acid, a copolymer of L- lactic acid and hydroxycarboxylic acid is used, Naka
But melting point of 80 ° C. or more polymers are preferred. Here, as the hydroxycarboxylic acid in the case of a copolymer of lactic acid and hydroxycarboxylic acid, glycolic acid, hydroxybutyric acid, hydroxyvaleric acid, hydroxypentanoic acid, hydroxycaproic acid, hydroxyheptanoic acid, hydroxyoctanoic acid, etc. Can be mentioned.

【0012】生分解性ポリマーが、ポリアルキレンジカ
ルボキシレートである場合は、ポリブチレンサクシネー
ト、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンアジペー
ト、ポリブチレンセバケートの群から選ばれるいずれか
の重合体、あるいはこれら重合体を主繰り返し単位とし
た共重合体が用いられ、その場合は、具体的には、70
モル%以上のブチレンサクシネートと、エチレンサクシ
ネート又はブチレンアジペート又はブチレンセバケート
のいずれかとからなる共重合体が好ましい。
[0012] Biodegradable polymers, if a polyalkylene dicarboxylates, polybutylene succinate, polyethylene succinate, polybutylene adipate, any of polymer selected from the group consisting of polybutylene sebacate, or their double A copolymer containing a united main repeating unit is used, and in that case, specifically, 70
A copolymer consisting of mol% or more of butylene succinate and either ethylene succinate or butylene adipate or butylene sebacate is preferred.

【0013】なお、本発明においては、以上のような個
々に生分解性を有する各ポリマーを複数種選択し、これ
らをブレンドしたものを適用することもできる。さら
に、本発明における生分解性ポリマーとして、以上の熱
可塑性脂肪族ポリエステルと、ポリカプラミド(ナイロ
ン6)、ポリテトラメチレンアジパミド(ナイロン4
6)、ポリヘキサメチレンアジパミド(ナイロン6
6)、ポリウンデカナミド(ナイロン11)、ポリラウ
ラミド(ナイロン12)のような脂肪族ポリアミドとの
共縮重合体である脂肪族ポリエステルアミド系共重合体
を用いることもできる。
In the present invention, it is also possible to apply a blend of a plurality of types of each biodegradable polymer as described above and blend them. Further, as the biodegradable polymer in the present invention, the above thermoplastic aliphatic polyester, polycapramide (nylon 6), polytetramethylene adipamide (nylon 4) are used.
6), polyhexamethylene adipamide (nylon 6
6), polyundecanamid (nylon 11), polylauramide (nylon 12), or an aliphatic polyesteramide-based copolymer that is a cocondensation polymer with an aliphatic polyamide can also be used.

【0014】本発明における生分解性ポリマーは、数平
均分子量が約20,000以上、好ましくは40,00
0以上、さらに好ましくは60,000以上のものが、
製糸性および得られる糸条の特性の点で好ましい。ま
た、重合度を高めるために少量のジイソシアネートやテ
トラカルボン酸二無水物などで鎖延長したものでも良
い。
The biodegradable polymer in the present invention has a number average molecular weight of about 20,000 or more, preferably 40,000.
0 or more, more preferably 60,000 or more,
It is preferable in terms of spinnability and characteristics of the obtained yarn. Further, it may be chain-extended with a small amount of diisocyanate or tetracarboxylic dianhydride in order to increase the degree of polymerization.

【0015】また、本発明において適用される前記生分
解性ポリマーには、必要に応じて、例えば艶消し剤、顔
料、結晶核剤などの各種添加剤を本発明の効果を損なわ
ない範囲内で添加しても良い。とりわけ、タルク、窒化
ホウ素、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン等の結晶核剤を添加することは、紡出・冷却工程での
糸条間の融着(ブロッキング)を防止しうるとともに、
熱成形時の結晶化を促進させ成形品の耐熱性や機械的強
度を向上させる点で好ましい。但し、あまりに糸条の結
晶化を促進させると成形性が損なわれるため、添加量と
しては0.1〜3.0重量%、好ましくは0.5〜2.
0重量%の範囲で用いることが肝要である。
If necessary, various additives such as a matting agent, a pigment and a crystal nucleating agent may be added to the biodegradable polymer used in the present invention within a range that does not impair the effects of the present invention. You may add. In particular, adding a crystal nucleating agent such as talc, boron nitride, calcium carbonate, magnesium carbonate, and titanium oxide can prevent fusion (blocking) between yarns in the spinning / cooling step,
It is preferable in that it promotes crystallization during thermoforming and improves heat resistance and mechanical strength of the molded product. However, if the crystallization of the yarn is promoted too much, the moldability is impaired, so the addition amount is 0.1 to 3.0% by weight, preferably 0.5 to 2.
It is important to use in the range of 0% by weight.

【0016】本発明の不織布の構成長繊維は、その繊維
形態は生分解性ポリマーを単独で用いたものでも良い
し、2種以上の生分解性ポリマーを用いた複合繊維でも
良い。さらに、繊維横断面は、通常の丸断面のほか異形
断面、中空断面や芯鞘複合断面等の複合断面であっても
差し支えない。
The constituent filaments of the nonwoven fabric of the present invention may have a fiber form of a single biodegradable polymer or a composite fiber of two or more biodegradable polymers . Further, the fiber cross section may be a normal round cross section, a modified cross section, a hollow cross section, or a composite cross section such as a core-sheath composite cross section.

【0017】本発明の不織布の構成長繊維の単糸繊度は
50デニール以下、好ましくは0.5〜20デニ−ルで
あることが好ましい。単糸繊度が50デニ−ルを超える
と、製糸工程において紡出糸条の冷却性に支障を来すば
かりか、得られる不織布の柔軟性が損なわれることとな
り、熱成形時、特に複雑かつ鋭角な変形加工時の流動性
を確保できないこととなり好ましくない。
The single filament fineness of the constituent long fibers of the nonwoven fabric of the present invention is preferably 50 denier or less, more preferably 0.5 to 20 denier. If the single yarn fineness exceeds 50 denier, not only will the cooling properties of the spun yarn be impaired in the spinning process, but the flexibility of the resulting non-woven fabric will be impaired. It is not preferable because the fluidity at the time of deformation processing cannot be secured.

【0018】本発明の不織布は前記の単糸繊度を満足す
る長繊維で構成され、かつ、その目付が10〜500g
/m2 の範囲にあることが好ましい。目付が10g/m
2満であると、地合いおよび機械的強力が劣り、実用性
に乏しいものとなる。逆に、目付が500g/m2 を超
えると、柔軟性が損なわれ好ましくない。すなわち、単
糸繊度が細い場合には同一目付けでも緻密な不織布とな
るが、生分解に伴う機械的強度の低下が早いことを考慮
する必要があり、また、繊維自体の機械的強度が低い場
合には、不織布としての一定の強力を維持するために
は、単糸繊度および目付けを大きくすることが必要であ
る。
The nonwoven fabric of the present invention is composed of long fibers satisfying the above-mentioned single yarn fineness and has a basis weight of 10 to 500 g.
It is preferably in the range of / m 2 . Unit weight is 10g / m
When it is less than 2 , the texture and the mechanical strength are poor and the practicality is poor. On the contrary, if the basis weight exceeds 500 g / m 2 , flexibility is impaired, which is not preferable. That is, if the single yarn fineness is thin, a dense non-woven fabric will be obtained even with the same basis weight, but it is necessary to consider that the mechanical strength of biodegradation will decrease rapidly, and if the mechanical strength of the fiber itself is low. In order to maintain a certain strength as a non-woven fabric, it is necessary to increase the single yarn fineness and the basis weight.

【0019】本発明の不織布を構成する長繊維の結晶化
度は10〜40%で、かつ過冷却度指数が0.4以下で
あることが必要である。これは、熱成形時、特に複雑か
つ鋭角な変形加工時の流動性を確保するための基本的要
件である。
It is necessary that the long fibers constituting the nonwoven fabric of the present invention have a crystallinity of 10 to 40% and a supercooling index of 0.4 or less. This is a basic requirement for ensuring fluidity during thermoforming, especially during complex and acute-angled deformation processing.

【0020】ここで結晶化度とは粉末化した長繊維(不
織布)の広角X線回折パターンにより、ルーランド法に
より求めたものである。一方、過冷却度指数とは、融解
吸熱曲線(昇温/融解並びに降温/冷却)に基づく計算
式を用いて表されるものであり、その詳細は後述する
が、成形性に関する指標である。結晶化度が10%未満
の時は熱変形時の高変形領域での溶断が起こり易く、4
0%を超えると熱変形が起こり難く深絞り成形が困難と
なる。また過冷却度指数が0.4未満では熱変形時の伸
展性に欠け、本発明の目的を達成することができない。
Here, the crystallinity is obtained by the Roland method from the wide-angle X-ray diffraction pattern of powdered long fibers (nonwoven fabric). On the other hand, the supercooling degree index is expressed using a calculation formula based on a melting endothermic curve (heating / melting and cooling / cooling), and the details thereof will be described later, but is an index relating to formability. If the degree of crystallinity is less than 10%, fusing is likely to occur in the high deformation region during thermal deformation.
If it exceeds 0%, thermal deformation hardly occurs and it becomes difficult to perform deep drawing. If the supercooling index is less than 0.4, the extensibility at the time of thermal deformation is insufficient, and the object of the present invention cannot be achieved.

【0021】本発明のように不織布を構成する長繊維が
上記要件を満たすことは、換言すれば、不織布の熱成形
温度における歪応力が低くかつ破断伸度が高いこととな
り、これにより熱成形時の不織布の破れを防止するとい
う効果も得られる。例えば、熱成形温度における不織布
の伸長破断伸度は50%以上、好ましくは80%以上、
さらに好ましくは100%以上であることが必要であ
る。
That the long fibers constituting the nonwoven fabric satisfy the above requirements as in the present invention means, in other words, that the strain stress at the thermoforming temperature of the nonwoven fabric is low and the elongation at break is high. The effect of preventing breakage of the non-woven fabric can also be obtained. For example, the elongation at break of the nonwoven fabric at the thermoforming temperature is 50% or more, preferably 80% or more,
More preferably, it should be 100% or more.

【0022】また、長繊維不織布並びにこれを構成する
長繊維が、熱成型時に収縮を起こし難いことも成型用不
織布としての基本的要件である。なぜなら、シートが熱
成形時に収縮を起こすと、金型にシートがとられ安定し
た連続成形が困難となるからである。従って、熱成形時
における不織布の面積収縮率は10%以下、好ましくは
5%以下、さらに好ましくは2%以下であることが良
い。
Further, it is also a basic requirement as a nonwoven fabric for molding that the long fiber nonwoven fabric and the long fibers constituting the same do not easily shrink during thermoforming. This is because if the sheet shrinks during thermoforming, the sheet is taken by the mold and stable continuous molding becomes difficult. Therefore, the area shrinkage of the nonwoven fabric during thermoforming is 10% or less, preferably 5% or less, and more preferably 2% or less.

【0023】本発明の長繊維不織布は、ウエブが部分的
に熱圧着されて、不織構造を有するシート状形態を保持
しているものである。すなわち、本発明の不織布は、部
分的に形成される点状融着区域のみが接着されているも
のであるため、優れた柔軟性を具備するものであり、熱
成形時、特に複雑かつ鋭角な変形加工時の流動性を確保
することができると同時に、成形時の不織布の形態保持
性を向上させるものである。
In the long-fiber nonwoven fabric of the present invention, the web is partially thermocompressed to maintain the sheet-like form having a non-woven structure. That is, the non-woven fabric of the present invention has excellent flexibility because only the point-like fused regions that are partially formed are adhered, and it is particularly complicated and sharp at the time of thermoforming. It is possible to secure the fluidity at the time of deformation processing and at the same time improve the shape retention of the nonwoven fabric at the time of molding.

【0024】次に、本発明の生分解性成形用長繊維不織
布の製造方法について説明する。本発明の長繊維不織布
は、いわゆるスパンボンド法にて効率良く製造すること
ができる。すなわち、ASTM−D−1238(E)に
準じて測定したメルトフローレート値が1〜150g/
10分である前述の熱可塑性の生分解性ポリマーを加熱
溶融して紡糸口金から吐出させ、得られた紡出糸条を従
来公知の横型吹付や環状吹付等の冷却装置を用いて20
℃以下、好ましくは15℃以下の冷却風を用いて冷却せ
しめた後、紡糸口金下2m以遠に設置されたエアーサッ
カー等の吸引装置にて500〜3000m/分の引取速
度で牽引細化し、引き続き、吸引装置から排出された糸
条群を開繊させた後、スクリーンからなるコンベアーの
如き移動堆積装置上に開繊堆積させてウエブとする。次
いで、この移動堆積装置上に形成されたウエブに、部分
熱圧着装置を用いて部分的に熱圧着を施し、さらに必要
に応じて熱ロール等により熱処理を施すことにより、長
繊維不織布を得ることができる。
Next, a method for producing the biodegradable long fiber nonwoven fabric of the present invention will be described. The long-fiber nonwoven fabric of the present invention can be efficiently produced by the so-called spunbond method. That is, the melt flow rate value measured according to ASTM-D-1238 (E) is 1 to 150 g /
The above-mentioned thermoplastic biodegradable polymer, which is for 10 minutes, is melted by heating and discharged from the spinneret, and the spun yarn obtained is used for 20 minutes using a conventionally known cooling device such as horizontal spraying or annular spraying.
After cooling with a cooling air of ℃ or less, preferably 15 ℃ or less, with a suction device such as an air sucker installed at a distance of 2 m or less below the spinneret, traction thinning is performed at a take-up speed of 500 to 3000 m / min. After the yarn group discharged from the suction device is opened, the yarn is opened and deposited on a moving and accumulating device such as a conveyor including a screen to form a web. Then, the web formed on the moving deposition device is partially thermocompression bonded by using a partial thermocompression bonding device, and further heat-treated by a heat roll or the like to obtain a long fiber non-woven fabric. You can

【0025】本発明において適用される生分解性ポリマ
ーのメルトフローレート値(以下、MFR値と称す)
は、前述のように、ASTM−D−1238(E)に記
載の方法に準じて測定して1〜150g/10分である
ことが好ましい。MFR値が1g/10分未満である
と、溶融粘度が高過ぎるためにエアーサッカー等による
引取性に劣り紡糸工程での糸条の切断等が起こり易く、
逆に、MFR値が150g/10分を超えると、溶融粘
度が低すぎるために曳糸性が劣ることとなり、安定した
操業が困難となる。
The melt flow rate value of the biodegradable polymer applied in the present invention (hereinafter referred to as MFR value)
Is preferably 1 to 150 g / 10 minutes as measured according to the method described in ASTM-D-1238 (E), as described above. If the MFR value is less than 1 g / 10 minutes, the melt viscosity is too high and the take-up property due to air sucker is poor, and the yarn is likely to be cut in the spinning process.
On the other hand, when the MFR value exceeds 150 g / 10 minutes, the melt viscosity is too low and thus the spinnability is deteriorated, which makes stable operation difficult.

【0026】本発明において、紡糸温度は、重合体の種
類、重合体のMFR値等を勘案して、適宜選択すること
が望ましい。紡糸温度が低すぎると、曳糸・引取性に劣
り、逆に、高過ぎると、フィラメント間で融着を生じた
り開繊性に劣ったりするばかりでなく、ポリマー自体の
熱分解も進行するため、好ましくない。
In the present invention, it is desirable that the spinning temperature is appropriately selected in consideration of the type of polymer, the MFR value of the polymer and the like. If the spinning temperature is too low, the drawability and take-up property will be poor. On the contrary, if the spinning temperature is too high, not only will fusion between filaments occur and the openability will be poor, but also the thermal decomposition of the polymer itself will progress. , Not preferable.

【0027】本発明の製造方法においては、紡出直後の
糸条の冷却を格段強化することが重要である。具体的に
は、室温以下好ましくは20℃以下、さらに好ましくは
15℃以下の冷却風を大きな糸ゆれを起こさない範囲で
一定量以上を吹き付けることが好ましい。また、吸引装
置も、従来の常法に比べてかなり下方に設置して紡糸口
金面から吸引装置までの距離を好ましくは2m以遠に保
つことが好ましく、これにより糸条の切断や融着を防止
することができる。さらに、必要に応じて前記の結晶核
剤を添加し、冷却性の向上を図ることが好ましい。
In the production method of the present invention, it is important to significantly enhance the cooling of the yarn immediately after spinning. Specifically, it is preferable to blow a cooling air of room temperature or lower, preferably 20 ° C. or lower, and more preferably 15 ° C. or lower in a certain amount or more within a range that does not cause large yarn shake. In addition, the suction device is also installed much lower than in the conventional method, and it is preferable to keep the distance from the spinneret surface to the suction device to be preferably 2 m or more, thereby preventing cutting and fusion of yarn. can do. Furthermore, it is preferable to add the above-mentioned crystal nucleating agent as needed to improve the cooling property.

【0028】本発明において吸引装置を用いて紡出糸条
を牽引細化する際には、前述のように、引取速度が50
0〜3000m/分となるようにすることが重要であ
る。これにより、不織布を構成する長繊維の結晶化度を
10〜40%かつ冷却度指数を0.4以上にすることが
できる。引取速度が500m/分未満では、重合体の配
向結晶化が進まず、長繊維の結晶化度が10%未満とな
り、得られる不織布の機械的強度が低下する。逆に、引
取速度が3000m/分を超えると、重合体の配向結晶
化が進み、長繊維の結晶化度が40%を超え、かつ過冷
却度指数も0.4を下回ることになり、不織布の熱変形
温度における歪応力が高くなり、熱成形性に劣ることに
なる。
In the present invention, when the spun yarn is pulled and thinned by using the suction device, the take-up speed is 50 as described above.
It is important to set it to 0 to 3000 m / min. As a result, the crystallinity of the long fibers constituting the nonwoven fabric can be 10 to 40% and the cooling index can be 0.4 or more. When the take-up speed is less than 500 m / min, the oriented crystallization of the polymer does not proceed, the crystallinity of the long fibers is less than 10%, and the mechanical strength of the resulting nonwoven fabric is reduced. On the contrary, when the take-up speed exceeds 3000 m / min, the oriented crystallization of the polymer proceeds, the crystallinity of the long fibers exceeds 40%, and the supercooling index also falls below 0.4. The strain stress at the heat deformation temperature becomes high, resulting in poor thermoformability.

【0029】本発明においてウエブの部分的熱圧着と
は、エンボス加工又は超音波融着処理によって点状融着
区域を形成するものをいい、具体的には、加熱されたエ
ンボスロールと表面が平滑な金属ロールとの間にウエブ
を通して長繊維間に点状融着区域を形成する方法が採用
される。
In the present invention, the term "partial thermocompression bonding" of the web means forming a point-like fused area by embossing or ultrasonic fusion treatment. Specifically, the heated embossing roll and the surface are smooth. A method of forming a spot-shaped fused area between long fibers by passing a web between the long fibers is used.

【0030】熱圧着を施す際の加工温度、すなわちエン
ボスロールの表面温度は、ウエブを構成する重合体の融
点、複数の重合体から構成される場合は最も融点の低い
ものの融点よりも10℃以上低い温度で行うことが好ま
しい。この温度を超えると、熱圧着装置に重合体が固着
し操業性を著しく損なうばかりか、得られる不織布が硬
くなり複雑な形状の金型への適合性や成形性に劣る傾向
となる。
The processing temperature at the time of thermocompression bonding, that is, the surface temperature of the embossing roll, is 10 ° C. or higher than the melting point of the polymer constituting the web, which is the lowest melting point in the case of being composed of a plurality of polymers. It is preferable to carry out at a low temperature. If this temperature is exceeded, not only the polymer will adhere to the thermocompression bonding device and the operability will be significantly impaired, but also the nonwoven fabric obtained will become hard and the compatibility with molds of complicated shape and the moldability will tend to be poor.

【0031】また、熱圧着を施した際のウエブの全表面
積に対する全熱圧着領域の面積の比、すなわち圧着面積
率は3〜30%であるのが良い。この圧着面積率が3%
未満であると不織布の取り扱い上の形態保持性や寸法安
定性が劣り、逆に、圧着面積率が30%を超えると、得
られる不織布が硬くなり複雑な形状の金型への適合性や
成形性に劣る傾向となる。
Further, the ratio of the area of the total thermocompression bonding area to the total surface area of the web when thermocompression bonding is applied, that is, the pressure bonding area ratio is preferably 3 to 30%. This crimping area ratio is 3%
If it is less than the above range, the shape retention and dimensional stability of the non-woven fabric are inferior in handling, and conversely, if the pressure-bonding area ratio exceeds 30%, the resulting non-woven fabric becomes hard and is suitable for a mold having a complicated shape and molding. It tends to be inferior in sex.

【0032】熱圧着処理については、前述の加熱された
エンボスロールを用いる方法のほか、超音波融着装置を
用いパターンロール上で超音波による高周波を印加して
パターン部の長繊維間に点状融着区域を形成する方法を
採用することもできる。さらに詳しくは、超音波融着装
置とは、周波数が約20kHzの通常ホーンと呼称され
る超音波発振器と、円周上に点状または帯状に凸状突起
部を具備するパターンロールとからなる装置である。前
記超音波発振器の下部に前記パターンロールが配設さ
れ、ウエブを超音波発振器とパターンロールとの間に通
すことにより部分的に熱融着することができる。このパ
ターンロールに配設される凸状突起部1列あるいは複数
列であっても良く、またその配設が複数列の場合には、
並列あるいは千鳥型のいずれの配列でも良い。
Regarding the thermocompression bonding treatment, in addition to the method using the above-mentioned heated embossing roll, a high-frequency ultrasonic wave is applied on the pattern roll using an ultrasonic fusing device to form dots between the long fibers of the pattern portion. It is also possible to employ a method of forming a fusion zone. More specifically, the ultrasonic fusing device is a device including an ultrasonic oscillator having a frequency of about 20 kHz, which is usually called a horn, and a pattern roll having convex protrusions in a dot or band shape on the circumference. Is. The pattern roll is disposed below the ultrasonic oscillator, and the web can be partially heat-sealed by passing the web between the ultrasonic oscillator and the pattern roll. There may be one row or a plurality of rows of convex protrusions arranged on this pattern roll, and when the arrangement is a plurality of rows,
Either parallel or staggered arrangement may be used.

【0033】なお、このエンボスロールあるいは超音波
融着装置を用いる部分的な熱圧着処理は、連続工程ある
いは別工程のいずれであっても良く、またいずれの方法
を採用するかは、得られた不織布から製造しようとする
成形品に応じて適宜選択すれば良い。
The partial thermocompression bonding process using the embossing roll or the ultrasonic fusing device may be a continuous process or a separate process, and which method is adopted has been obtained. It may be appropriately selected depending on the molded product to be manufactured from the nonwoven fabric.

【0034】本発明の生分解性成形用長繊維不織布を用
いて加熱成形する方法としては、例えば、不織布を構成
する重合体、複数の重合体から構成される場合は最も融
点の高い重合体のガラス転移温度以上、融点以下の温度
に予備加熱して金型にてプレス成形し、その後、成型品
の機械的強度を向上させるために、引き続き結晶化温度
付近の温度にて結晶化を促進させるという成型方法等を
採用することができる。
The method of heat molding using the biodegradable long fiber non-woven fabric of the present invention is, for example, a polymer constituting the non-woven fabric, or a polymer having the highest melting point when it is composed of a plurality of polymers. Preheat to a temperature not lower than the glass transition temperature and not higher than the melting point and press-mold in a mold, and then promote crystallization at a temperature near the crystallization temperature in order to improve the mechanical strength of the molded product. It is possible to adopt such a molding method.

【0035】[0035]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。なお、本発明はこれらの実施例のみに限定されるも
のではない。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples. The present invention is not limited to these examples.

【0036】実施例において、各物性値は次のようにし
て求めた。 ・メルトフローレート値(g/10分);ASTM−D
−1238(E)に記載の方法に準じて測定した。 ・過冷却度指数;パーキンエルマ社製示差走査型熱量計
DSC−2型を用い、試料重量を5mg、昇温速度を2
0℃/分として測定して得た融解吸熱曲線のベースライ
ンのシフト開始温度と終了温度との中間温度をガラス転
移温度Tg(℃)、吸熱ピークの極値を与える温度を融
点Tm(℃)とした。次いで、溶融状態に10分間保持
した後、降温速度を20℃/分として冷却して得た発熱
曲線の極値を与える温度を結晶化温度Tc(℃)とし
た。なお、2つ以上の極値を与える場合には、メインピ
ークを採用した。そして、次式により過冷却度指数を求
めた。
In the examples, each physical property value was determined as follows. Melt flow rate value (g / 10 minutes); ASTM-D
It was measured according to the method described in -1238 (E). Supercooling index; using a differential scanning calorimeter DSC-2 type manufactured by Perkin Elma, sample weight 5 mg, temperature rising rate 2
Glass transition temperature Tg (° C.) is the intermediate temperature between the shift start temperature and end temperature of the baseline of the melting endothermic curve obtained by measuring as 0 ° C./min, and the temperature giving the extreme value of the endothermic peak is the melting point Tm (° C.) And Next, after holding for 10 minutes in the molten state, the temperature was set to 20 ° C./min and the temperature was set to 20 ° C./min. When giving two or more extreme values, the main peak was adopted. Then, the supercooling index was obtained by the following formula.

【0037】 過冷却度指数=(Tm−Tc)/(Tm−Tg) ・目付け(g/m2 );標準状態の試料から縦10cm
×横10cmの試料片10点を作製し平衡水分に至らし
めた後、各試料片の重量(g)を秤量し、得られた値の
平均値を単位面積当たりに換算し、目付け(g/m2
とした。 ・長繊維の結晶化度(%);広角X線法(粉末化、ルー
ランド法)により測定した。すなわち、広角X線回折法
において、反射角2θ方向に回折X線の干渉強度を測定
し、干渉強度曲線を得、次いで得られた干渉強度曲線か
ら、結晶に基づく干渉ピークと、非晶部分に基づく分散
ハローとを分離し、両者を定量することによって、次式
から結晶化度(%)を求めた。
Supercooling index = (Tm-Tc) / (Tm-Tg) -Basis weight (g / m 2 ); 10 cm length from standard sample
× After preparing 10 points of 10 cm wide sample pieces to reach the equilibrium water content, the weight (g) of each sample piece is weighed, the average value of the obtained values is converted per unit area, and the basis weight (g / m 2 )
And Crystallinity of long fibers (%); measured by wide-angle X-ray method (powdering, Roland method). That is, in the wide-angle X-ray diffraction method, the interference intensity of diffracted X-rays is measured in the reflection angle 2θ direction to obtain an interference intensity curve, and from the obtained interference intensity curve, an interference peak due to a crystal and an amorphous portion are obtained. The crystallinity (%) was calculated from the following equation by separating the dispersion halo based on the above and quantifying both.

【0038】 結晶化度(%)=(結晶部の積分強度/全積分強度)×100 ・通気度(cc/cm2 ・秒);JIS−L−1096
に記載のフラジール法従って測定した。すなわち、試料
長15cm、試料幅15cmの試料片を3枚作成し、フ
ラジール型試験機を用い、円筒の一端に試料片を取り付
けた後、可変抵抗器によって傾斜形気圧計が水柱12.
7mmの圧力を示すように、吸い込みポンプを調節し、
そのときの垂直形気圧計の示す圧力と使用した空気孔の
種類とから、試料片を通過する空気量(cc/cm2
秒)を求め、その平均値を通気とした。 実施例1 融点が116℃、MFR値が30g/10分でタルクを
1重量%含むポリブチレンサクシネートを用い、孔径
0.5mmで48孔を有する紡糸口金より紡糸温度19
0℃で溶融紡糸した。次に、紡出糸条を温度が8℃の冷
却風にて冷却した後、引き続いて紡糸口金の2.5m下
方に設けたエアーサッカーにて引取速度1000m/分
で引取り、開繊し、移動するスクリーンネット上に堆積
させてウエブを形成した。次いで、このウエブをエンボ
スロールからなる部分熱圧着装置に通し、ロール温度が
90℃、圧着面積率が7.6%の条件にて部分的に熱圧
着し、単糸繊度が3.0デニールの長繊維からなる、目
付60g/m2 の長繊維不布を得た。この不織布を構成
する長繊維の結晶化度は、28.2%、過冷却度指数は
0.45であった。
Crystallinity (%) = (integrated intensity of crystal part / total integrated intensity) × 100 Air permeability (cc / cm 2 · sec); JIS-L-1096
It was measured according to the Frazier method described in 1. That is, three sample pieces having a sample length of 15 cm and a sample width of 15 cm were prepared, the sample pieces were attached to one end of the cylinder using a Frazier type tester, and then the tilt type barometer was moved to the water column 12.
Adjust the suction pump to show a pressure of 7 mm,
From the pressure indicated by the vertical barometer at that time and the type of air holes used, the amount of air passing through the sample piece (cc / cm 2 ·
Sec) was obtained, and the average value was used as ventilation. Example 1 Using a polybutylene succinate having a melting point of 116 ° C., an MFR value of 30 g / 10 minutes and 1% by weight of talc, a spinning temperature of 19 from a spinneret having a hole diameter of 0.5 mm and 48 holes.
Melt spinning was performed at 0 ° C. Next, after cooling the spun yarn with cooling air having a temperature of 8 ° C., the spun yarn is continuously drawn with an air sucker provided 2.5 m below the spinneret at a take-up speed of 1000 m / min, and opened. A web was formed by depositing on a moving screen net. Next, this web was passed through a partial thermocompression bonding device consisting of an embossing roll and partially thermocompression bonded under the conditions of a roll temperature of 90 ° C. and a compression area ratio of 7.6%, and a single yarn fineness of 3.0 denier. A long fiber non-woven fabric made of long fibers and having a basis weight of 60 g / m 2 was obtained. The long fibers constituting this nonwoven fabric had a crystallinity of 28.2% and a supercooling index of 0.45.

【0039】得られた本発明の生分解性成形用長繊維不
織布を80℃に予熱し、開口径8.5cm、深さ4.5
cmの円錐状のコーヒーフィルターを金型を用いて成形
したところ、良好な成形品が得られた。成形品の通気度
は120cc/cm2 ・秒あった。また、このフィルタ
ー成形品を連続コンポスト装置に投入したところ、約1
ケ月で跡形なく、コンポスト化された。 実施例2 融点が162℃、MFR値が20g/10分で窒化ホウ
素を1重量%含むL−乳酸/ヒドロキシカプロン酸共重
合体(重量比=88/12)を実施例1と同じ紡糸口金
より紡糸温度200℃で溶融紡糸した。次に、紡出糸条
を温度が15℃の冷却風にて冷却した後、引き続いて紡
糸口金の下方に設けたエアーサッカーにて引取速度15
00m/分で引取り、開繊し、移動するスクリーンネッ
ト上に堆積させてウエブを形成した。次いで、このウエ
ブをエンボスロールからなる部分熱圧着装置に通し、ロ
ール温度が140℃、圧着面積率が6.5%の条件にて
部分的に熱圧着し、単糸繊度が4.0デニールの長繊維
からなる、目付65g/m2 の長繊維不織布を得た。こ
の不織布を構成する長繊維の結晶化度は、18.%、過
冷却度指数は0.52であった。
The obtained biodegradable long-fiber nonwoven fabric for molding of the present invention was preheated to 80 ° C., and the opening diameter was 8.5 cm and the depth was 4.5.
When a cm-shaped conical coffee filter was molded using a mold, a good molded product was obtained. The air permeability of the molded product was 120 cc / cm 2 · sec. When this filter molded product was put into a continuous composting device, it was about 1
It was composted without traces in the month. Example 2 A L-lactic acid / hydroxycaproic acid copolymer having a melting point of 162 ° C., an MFR value of 20 g / 10 minutes and 1% by weight of boron nitride (weight ratio = 88/12) was prepared from the same spinneret as in Example 1. Melt spinning was performed at a spinning temperature of 200 ° C. Next, the spun yarn is cooled with a cooling air having a temperature of 15 ° C., and subsequently, a take-up speed is set to 15 with an air sucker provided below the spinneret.
The web was formed by taking it off at 00 m / min, opening it, and depositing it on a moving screen net. Then, this web was passed through a partial thermocompression bonding device consisting of an embossing roll and partially thermocompression bonded under the conditions of a roll temperature of 140 ° C. and a compression bonding area ratio of 6.5%, and a single yarn fineness of 4.0 denier. A long fiber nonwoven fabric having a basis weight of 65 g / m 2 made of long fibers was obtained. The crystallinity of the long fibers constituting this nonwoven fabric is 18. %, The supercooling index was 0.52.

【0040】得られた本発明の生分解性成形用長繊維不
織布を120℃に予熱し、開口径10.5cm、深さ
5.5cmの苗木ポットにプレス成形したところ、良好
な成形品が得られた。得られた苗木ポット成形品の通気
度は170cc/cm2 ・秒あった。また、この苗木ポ
ット成形品を用いて約1年間苗木ポットごとに目的地に
植栽したところ苗木は順調に成木として成長し、苗木ポ
ットは1年後には跡形なく、土中で分解していた。
The obtained biodegradable long-fiber nonwoven fabric for molding of the present invention was preheated to 120 ° C. and press-molded into a seedling pot having an opening diameter of 10.5 cm and a depth of 5.5 cm to obtain a good molded product. Was given. The air permeability of the obtained seedling pot molded product was 170 cc / cm 2 · sec. When the seedling pot moldings were planted at the destination for each seedling pot for about 1 year, the seedlings grew smoothly as mature trees, and the seedling pots did not leave traces after one year and decomposed in the soil. It was

【0041】[0041]

【発明の効果】以上のように本発明の不織布は、紡出直
後に急冷し引取速度500〜3000m/分の低速で牽
引細化することにより得られる、結晶化度が10〜40
%で、かつ過冷却度指数が0.4以上である長繊維から
形成されるので、熱成形時、特に複雑かつ鋭角な変形加
工時の流動性を確保することができるものである。しか
も、熱成形温度における変形時の歪応力が低く、破断伸
度が高いことから、熱成形時の不織布の破れを防止する
のに有効である。
INDUSTRIAL APPLICABILITY As described above, the nonwoven fabric of the present invention has a crystallinity of 10 to 40 obtained by quenching immediately after spinning and pulling and thinning at a low take-up speed of 500 to 3000 m / min.
%, And the supercooling index is 0.4 or more, it is possible to secure fluidity during thermoforming, particularly during complex and acute-angled deformation processing. Moreover, since the strain stress at the time of deformation at the thermoforming temperature is low and the breaking elongation is high, it is effective for preventing the non-woven fabric from breaking at the time of thermoforming.

【0042】さらに、本発明の長繊維不織布を用いた各
種加熱成形品は、三次元的網目状構造を有する不織布か
ら形成されることから、従来のシート状材料で形成され
た加熱成形品と比べ表面積が大きく、極めて短時間にコ
ンポスト化することができると同時に、通気性、通液性
が要求される成形品や繊維不織布状の風合いが要求され
る成形品への展開を可能とするものとなる。
Further, since various thermoformed products using the long-fiber nonwoven fabric of the present invention are formed from non-woven fabrics having a three-dimensional network structure, they are different from conventional thermoformed products formed from sheet-shaped materials. It has a large surface area and can be composted in an extremely short time, and at the same time, it can be applied to molded products that require air permeability and liquid permeability, or molded products that require a fibrous nonwoven fabric texture. Become.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平5−214648(JP,A) 特開 平6−212548(JP,A) 特開 平7−125128(JP,A) 特開 平7−48769(JP,A) 特開 平7−119010(JP,A) 特開 平8−60513(JP,A) 特開 平6−248511(JP,A) 特開 平6−207323(JP,A) 特開 平6−207324(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) D04H 1/00 - 18/00 D01F 1/00 - 13/04 D01D 1/00 - 13/02 ─────────────────────────────────────────────────── --- Continuation of the front page (56) References JP-A-5-214648 (JP, A) JP-A-6-212548 (JP, A) JP-A-7-125128 (JP, A) JP-A-7- 48769 (JP, A) JP-A-7-119010 (JP, A) JP-A-8-60513 (JP, A) JP-A-6-248511 (JP, A) JP-A-6-207323 (JP, A) JP-A-6-207324 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) D04H 1/00-18/00 D01F 1/00-13/04 D01D 1/00-13 / 02

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 ポリ(D−乳酸)と、ポリ(L−乳酸)
と、D−乳酸とL−乳酸との共重合体と、D−乳酸とヒ
ドロキシカルボン酸との共重合体と、L−乳酸とヒドロ
キシカルボン酸との共重合体との群から選ばれる重合体
あるいはこれらのブレンド体を主成分とする生分解性ポ
リマーにより形成された長繊維にて構成され、しかもこ
の長繊維の結晶化度が10〜40%かつ過冷却度指数が
0.4以上であり、構成長繊維同士が部分的に熱圧着さ
れて形成されることを特徴とする生分解性成形用長繊維
不織布。
1. Poly (D-lactic acid) and poly (L-lactic acid)
And a copolymer of D-lactic acid and L-lactic acid, and D-lactic acid and hyaluronic acid
Copolymer with droxycarboxylic acid, L-lactic acid and hydro
Polymers selected from the group of copolymers with xyloxycarboxylic acid
Alternatively, biodegradable porosity containing these blends as main components
It is composed of long fibers formed by a limer, and the long fibers have a crystallinity of 10 to 40% and a supercooling index of 0.4 or more. A biodegradable long-fiber non-woven fabric for molding, which is formed.
【請求項2】 ポリブチレンサクシネート、ポリエチレ
ンサクシネート、ポリブチレンアジペート、ポリブチレ
ンセバケートの群から選ばれるいずれかの重合体、ある
いはこれら重合体を主繰り返し単位としたポリアルキレ
ンジカルボキシレート共重合体を主成分とする生分解性
ポリマーにより形成された長繊維にて構成され、しかも
この長繊維の結晶化度が10〜40%かつ過冷却度指数
が0.4以上であり、構成長繊維同士が部分的に熱圧着
されて形成されることを特徴とする生分解性成形用長繊
維不織布。
2. Polybutylene succinate, polyethylene
Succinate, polybutylene adipate, polybutyle
Any polymer selected from the group of nonsebacates,
Or polyalkylene containing these polymers as main repeating units.
Biodegradability based on dicarboxylate copolymer
It is composed of long fibers formed of a polymer, and the long fibers have a crystallinity of 10 to 40% and a supercooling degree index of 0.4 or more. A biodegradable long-fiber non-woven fabric for molding, which is formed.
【請求項3】 生分解性ポリマーに結晶核剤が添加され
ていることを特徴とする請求項1または2記載の生分解
性成形用長繊維不織布。
3. The biodegradable long fiber nonwoven fabric for molding according to claim 1, wherein a crystal nucleating agent is added to the biodegradable polymer.
【請求項4】 ポリ(D−乳酸)と、ポリ(L−乳酸)
と、D−乳酸とL−乳酸との共重合体と、D−乳酸とヒ
ドロキシカルボン酸との共重合体と、L−乳酸とヒドロ
キシカルボン酸との共重合体との群から選ばれる重合体
あるいはこれらのブレンド体を主成分とする生分解性ポ
リマーを加熱溶融して紡糸口金から吐出させ、この吐出
糸条を20℃以下の冷却風を吹付け冷却しながら紡糸口
金下2m以遠に設置された吸引装置にて500〜300
0m/分の引取速度で牽引細化した後に、移動式捕集面
上に開繊させながら堆積させてウエブを形成し、このウ
エブを部分熱圧着装置を用いて部分的に熱圧着させ、さ
らに必要に応じて熱処理することを特徴とする生分解性
成形用長繊維不織布の製造方法。
4. Poly (D-lactic acid) and poly (L-lactic acid)
And a copolymer of D-lactic acid and L-lactic acid, and D-lactic acid and hyaluronic acid
Copolymer with droxycarboxylic acid, L-lactic acid and hydro
Polymers selected from the group of copolymers with xyloxycarboxylic acid
Alternatively, biodegradable porosity containing these blends as main components
The limer is heated and melted and discharged from the spinneret, and while the discharged yarn is cooled by blowing a cooling air of 20 ° C. or less, it is 500 to 300 by a suction device installed 2 m or less below the spinneret.
After being pulled and thinned at a take-up speed of 0 m / min, a web was formed by depositing while being opened on the movable collection surface, and the web was partially thermocompressed using a partial thermocompression bonding device. A process for producing a biodegradable long-fiber nonwoven fabric for molding, which comprises heat-treating as required.
【請求項5】 ポリブチレンサクシネート、ポリエチレ
ンサクシネート、ポ リブチレンアジペート、ポリブチレ
ンセバケートの群から選ばれるいずれかの重合体、ある
いはこれら重合体を主繰り返し単位としたポリアルキレ
ンジカルボキシレート共重合体を主成分とする生分解性
ポリマーを加熱溶融して紡糸口金から吐出させ、この吐
出糸条を20℃以下の冷却風を吹付け冷却しながら紡糸
口金下2m以遠に設置された吸引装置にて500〜30
00m/分の引取速度で牽引細化した後に、移動式捕集
面上に開繊させながら堆積させてウエブを形成し、この
ウエブを部分熱圧着装置を用いて部分的に熱圧着させ、
さらに必要に応じて熱処理することを特徴とする生分解
性成形用長繊維不織布の製造方法。
5. Polybutylene succinate, polyethylene
Nsakushineto, Po polybutylene adipate, polybutylene
Any polymer selected from the group of nonsebacates,
Or polyalkylene containing these polymers as main repeating units.
Biodegradability based on dicarboxylate copolymer
The polymer is heated and melted and discharged from the spinneret, and while the discharged yarn is cooled by blowing cooling air at 20 ° C. or less, 500 to 30 by a suction device installed 2 m or less below the spinneret.
After being drawn and thinned at a take-up speed of 00 m / min, a web was formed by depositing while being opened on the movable collection surface, and the web was partially thermocompression bonded using a partial thermocompression bonding device.
A method for producing a biodegradable long-fiber nonwoven fabric for molding, which further comprises heat treatment if necessary.
【請求項6】 生分解性ポリマーに結晶核剤を添加する
ことを特徴とする請求項4または5記載の生分解性成形
用長繊維不織布の製造方法。
6. The method for producing a long fiber nonwoven fabric for biodegradable molding according to claim 4, wherein a crystal nucleating agent is added to the biodegradable polymer.
JP25608395A 1995-09-29 1995-10-03 Biodegradable long-fiber nonwoven fabric for molding and method for producing the same Expired - Fee Related JP3432340B2 (en)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP25608395A JP3432340B2 (en) 1995-10-03 1995-10-03 Biodegradable long-fiber nonwoven fabric for molding and method for producing the same
EP05022050.8A EP1612314B2 (en) 1995-09-29 1996-09-16 Filament nonwoven fabrics and method of fabricating the same
EP99108935A EP0949371B1 (en) 1995-09-29 1996-09-16 Filament nonwoven fabrics and method of fabricating the same
EP96114791A EP0765959B1 (en) 1995-09-29 1996-09-16 Filament nonwoven fabrics and method of fabricating the same
KR1019960042661A KR100406244B1 (en) 1995-09-29 1996-09-25 Long-fiber nonwoven fabric and manufacturing method
US09/324,368 US6787493B1 (en) 1995-09-29 1999-06-02 Biodegradable formable filament nonwoven fabric and method of producing the same
US09/351,413 US6607996B1 (en) 1995-09-29 1999-07-09 Biodegradable filament nonwoven fabric and method of producing the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP25608395A JP3432340B2 (en) 1995-10-03 1995-10-03 Biodegradable long-fiber nonwoven fabric for molding and method for producing the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0995848A JPH0995848A (en) 1997-04-08
JP3432340B2 true JP3432340B2 (en) 2003-08-04

Family

ID=17287661

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP25608395A Expired - Fee Related JP3432340B2 (en) 1995-09-29 1995-10-03 Biodegradable long-fiber nonwoven fabric for molding and method for producing the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3432340B2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018070490A1 (en) 2016-10-14 2018-04-19 旭化成株式会社 Biodegradable nonwoven fabric

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4001983B2 (en) * 1997-09-04 2007-10-31 帝人ファイバー株式会社 Fiber structure
JP2000096417A (en) * 1998-09-11 2000-04-04 Unitika Ltd Filament nonwoven fabric for forming, its production and container-shaped article using the nonwoven fabric
KR20010053138A (en) * 1999-04-26 2001-06-25 다구찌 게이따 Ground fabric for tufted carpet and tufted carpet made using the ground fabric
JP4376357B2 (en) * 1999-05-28 2009-12-02 株式会社クラレ Sheet material for coffee extraction with biodegradability
JP2002065079A (en) * 2000-08-30 2002-03-05 Unitika Ltd Sheet for protecting young tree
US7780903B2 (en) 2005-06-01 2010-08-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of making fibers and nonwovens with improved properties
US20060276092A1 (en) * 2005-06-01 2006-12-07 Topolkaraev Vasily A Fibers and nonwovens with improved properties
US7947142B2 (en) * 2006-07-31 2011-05-24 3M Innovative Properties Company Pleated filter with monolayer monocomponent meltspun media
JP2010185157A (en) * 2009-02-13 2010-08-26 Teijin Fibers Ltd Aliphatic polyester fiber for binder for papermaking
JP6396771B2 (en) * 2014-11-25 2018-09-26 帝人株式会社 Method for producing ultrafine fiber nonwoven fabric
WO2022176741A1 (en) 2021-02-17 2022-08-25 旭化成株式会社 Biodegradable non-woven fabric and method for producing molded body
WO2023176786A1 (en) * 2022-03-15 2023-09-21 旭化成株式会社 Nonwoven fabric and application thereof

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018070490A1 (en) 2016-10-14 2018-04-19 旭化成株式会社 Biodegradable nonwoven fabric
KR20190041531A (en) 2016-10-14 2019-04-22 아사히 가세이 가부시키가이샤 Biodegradable nonwoven fabric

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0995848A (en) 1997-04-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100406244B1 (en) Long-fiber nonwoven fabric and manufacturing method
US6787493B1 (en) Biodegradable formable filament nonwoven fabric and method of producing the same
JP3432340B2 (en) Biodegradable long-fiber nonwoven fabric for molding and method for producing the same
US5466517A (en) Spundbonded fabrics comprising biodegradable polycaprolactone filaments and process for its manufacture
NZ501274A (en) Degradable polymer fibres comprising polylactide and material made from the fibres
JP2009022747A (en) Sanitary commodity
EP1292629B1 (en) Glove comprising a polyhydroxyalkanoate
JP2010007221A (en) Polylactic acid-based long fiber nonwoven fabric and its manufacturing method
JP3816828B2 (en) Non-woven fabric for three-dimensional molding capable of high temperature thermoforming and sound absorbing material
JP3434628B2 (en) Polylactic acid-based long-fiber nonwoven fabric and method for producing the same
JP2004263344A (en) Nonwoven fabric for simple mask and simple mask
JP2005048350A (en) Biodegradable nonwoven fabric and sanitary material, wrapping material and agricultural material using the same
JPH0450353A (en) Melt-blown nonwoven fabric
JP2006207105A (en) Polylactic acid-based filament nonwoven fabric and method for producing the same
JP6652855B2 (en) Continuous fiber nonwoven fabric and method for producing the same
JPH0995847A (en) Nonwoven fabric of polylactate-based filament and its production
JPH1150369A (en) Non-woven fabric of biodegradable, conjugate, continuous fiber
JP5361420B2 (en) Polylactic acid-based long fiber nonwoven fabric and method for producing the same
JP3804999B2 (en) Biodegradable long-fiber nonwoven fabric and method for producing the same
JPH06248551A (en) Aliphatic polyester melt-blown nonwoven fabric and its production
JP4493275B2 (en) Long fiber nonwoven fabric with excellent transparency
JP3461648B2 (en) Biodegradable seedling root cover
JP2005009063A (en) Polylactic acid filament nonwoven fabric and method for producing the same
JP4212264B2 (en) Method for producing polylactic acid-based long fiber nonwoven fabric and method for producing polylactic acid-based long fiber
JP2001123371A (en) Biodegradable spun-bond nonwoven fabric

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090523

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090523

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100523

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110523

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110523

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120523

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130523

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140523

Year of fee payment: 11

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees