JP3406855B2 - Liquid crystal display device and manufacturing method thereof - Google Patents
Liquid crystal display device and manufacturing method thereofInfo
- Publication number
- JP3406855B2 JP3406855B2 JP36720798A JP36720798A JP3406855B2 JP 3406855 B2 JP3406855 B2 JP 3406855B2 JP 36720798 A JP36720798 A JP 36720798A JP 36720798 A JP36720798 A JP 36720798A JP 3406855 B2 JP3406855 B2 JP 3406855B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- liquid crystal
- microcapsules
- microcapsule
- layer
- substrate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、液晶表示装置及び
その製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a liquid crystal display device and a method for manufacturing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】情報機器に用いられる表示装置として、
これまでに多くの液晶表示装置が提案されている。これ
ら液晶表示装置の中で、現在は、特開昭４７−１１７３
７号で開示されるＴＮモード（Twisted Nematic mode）
や特開昭６０−１０７０２０号で開示されるＳＴＮモー
ド（Super Twisted Nematic mode）を代表とする、ネマ
チック液晶を用いるタイプの液晶表示装置が多用されて
いる。2. Description of the Related Art As a display device used in information equipment,
Many liquid crystal display devices have been proposed so far. Among these liquid crystal display devices, at present, Japanese Patent Laid-Open No. 47-1173.
TN mode (Twisted Nematic mode) disclosed in No. 7
A liquid crystal display device of a type using a nematic liquid crystal, which is represented by STN mode (Super Twisted Nematic mode) disclosed in JP-A-60-107020, is widely used.
【０００３】ＴＮモード及びＳＴＮモードの液晶表示装
置においては、液晶分子の配列は、初期状態において、
それぞれ９０°前後及び２６０°前後捩じれた構造をと
る。したがって、液晶層に入射した光は、液晶分子配列
の捩れ構造と複屈折とにより、偏光状態の変化を受けて
出射する。In the TN mode and STN mode liquid crystal display devices, the alignment of liquid crystal molecules is
The structure is twisted around 90 ° and around 260 °, respectively. Therefore, the light incident on the liquid crystal layer undergoes a change in the polarization state due to the twisted structure of the liquid crystal molecule alignment and the birefringence, and then exits.
【０００４】液晶層に電圧を印加すると、液晶分子は電
界方向に再配列し、上述の捩れ構造が消滅する。その結
果、複屈折が失われ、入射光は偏光状態に変化を生ずる
ことなく出射する。このように電圧の印加／非印加に応
じて液晶層の光学的性質が変化するので、液晶表示装置
を２枚の直線偏光子で挟んだ構造とすることにより、出
射光の強度変化が観察されるのである。ＴＮモード及び
ＳＴＮモードは、この動作原理に基づいて明暗のコント
ラストを得る表示方式である。When a voltage is applied to the liquid crystal layer, the liquid crystal molecules are rearranged in the direction of the electric field, and the above twisted structure disappears. As a result, the birefringence is lost, and the incident light exits without changing the polarization state. In this way, the optical properties of the liquid crystal layer change depending on the application / non-application of the voltage. Therefore, when the liquid crystal display device is sandwiched by two linear polarizers, the intensity change of the emitted light is observed. It is. The TN mode and the STN mode are display methods that obtain bright and dark contrast based on this operating principle.
【０００５】これら表示方式の液晶表示装置は、ＣＲＴ
（Cathode Ray Tube）ディスプレイに比べて消費電力が
著しく少なく、薄型化が可能であるという利点を有して
いる。そのため、これら液晶表示装置は、パーソナルコ
ンピュータやワードプロセッサ等のオフィス用情報機器
に広く用いられている。Liquid crystal display devices of these display systems are CRTs.
(Cathode Ray Tube) Compared with displays, it consumes significantly less power and has the advantage of being thinner. Therefore, these liquid crystal display devices are widely used in office information devices such as personal computers and word processors.
【０００６】しかしながら、上記表示方式の液晶表示装
置は、偏光子を用いているため、入射光を有効に利用し
ているとは言い難い。そのため、上記液晶表示装置の多
くにおいては、出射光の強度を確保するために、液晶表
示装置の後方に光源（バックライト）が付設されてい
る。また、カラーフィルタが設けられた液晶表示装置に
おいては、光の透過率がさらに減少するため、より強力
な光源が必要となる。However, since the liquid crystal display device of the above display system uses the polarizer, it cannot be said that the incident light is effectively used. Therefore, in many of the liquid crystal display devices described above, a light source (backlight) is provided behind the liquid crystal display device in order to secure the intensity of emitted light. Further, in a liquid crystal display device provided with a color filter, the light transmittance is further reduced, and thus a stronger light source is required.
【０００７】ところが、この光源の電力は、駆動回路を
含む液晶表示装置の消費電力に匹敵する。そのため、上
記表示方式の液晶表示装置は、電池で電力を供給される
携帯用情報機器のディスプレイには適していない。However, the power of this light source is comparable to the power consumption of a liquid crystal display device including a drive circuit. Therefore, the liquid crystal display device of the above display method is not suitable for a display of a portable information device which is powered by a battery.
【０００８】すなわち、従来の表示方式の液晶表示装置
においては、カラーディスプレイであるか白黒ディスプ
レイであるかに関わらず、明るさの向上と低消費電力化
とが二律背反の関係にあった。That is, in the conventional display type liquid crystal display device, regardless of whether it is a color display or a monochrome display, there is a trade-off relationship between the improvement of brightness and the reduction of power consumption.
【０００９】また、このような液晶表示装置では、通常
バックライトとして蛍光灯が用いられている。そのた
め、長時間ディスプレイを見続けた場合に目に与える疲
労が大きく、望ましくない。したがって、バックライト
を必要としない反射型液晶表示装置に適用可能な、光の
利用効率の高い表示方式の開発が望まれている。Further, in such a liquid crystal display device, a fluorescent lamp is usually used as a backlight. Therefore, when the display is continued for a long time, eyestrain is great, which is not desirable. Therefore, there is a demand for the development of a display system with high light utilization efficiency, which can be applied to a reflective liquid crystal display device that does not require a backlight.
【００１０】また、液晶表示装置を投射型ディスプレイ
として使用する場合においても、光透過率を高めること
により、装置の小型化、長寿命化、及び機器全体の節電
等を図ることが可能である。したがって、投射型液晶表
示装置においても、光の利用効率の高い表示方式の開発
が望まれている。Further, even when the liquid crystal display device is used as a projection type display, it is possible to reduce the size of the device, prolong its life, and save the power of the entire device by increasing the light transmittance. Therefore, also in the projection type liquid crystal display device, development of a display system with high light utilization efficiency is desired.
【００１１】このような要望に対し、偏光子を用いない
様々な表示方式が提案されている。例えば、偏光子を用
いない表示方式として、ＮＣＡＰ（Nematic Curvilinea
r Aligned Phase）或いはＰＤＬＣ（Polymer Dispersed
Liquid Crystal）と呼ばれる方式が知られている。こ
の表示方式において、液晶層は、高分子マトリクス中
に、正の誘電異方性を有するネマチック液晶材料を直径
数μｍ程度の粒子状に分散されることにより形成され
る。また、この液晶材料は、常光についての屈折率が高
分子マトリクスそれとほぼ同じとなり、異常光について
の屈折率が高分子マトリクスのそれと異なるように選ば
れる。In response to such a demand, various display systems which do not use a polarizer have been proposed. For example, as a display method that does not use a polarizer, NCAP (Nematic Curvilinea)
r Aligned Phase) or PDLC (Polymer Dispersed)
Liquid Crystal) is known as a method. In this display system, the liquid crystal layer is formed by dispersing a nematic liquid crystal material having a positive dielectric anisotropy in a polymer matrix in the form of particles having a diameter of about several μm. Further, this liquid crystal material is selected so that the refractive index for ordinary light is almost the same as that of the polymer matrix, and the refractive index for extraordinary light is different from that of the polymer matrix.
【００１２】この表示方式によると、初期状態において
は、それぞれの液晶粒子中の液晶分子は歪んだ配列構造
をとり、しかも、各液晶粒子間で配列方向が異なる。そ
のため、大部分の液晶粒子と高分子マトリクスとの間で
屈折率の差が生じ、その結果、すりガラスのように光散
乱を生ずる。According to this display method, in the initial state, the liquid crystal molecules in each liquid crystal particle have a distorted arrangement structure, and the arrangement directions are different among the liquid crystal particles. Therefore, a difference in refractive index occurs between most of the liquid crystal particles and the polymer matrix, resulting in light scattering like ground glass.
【００１３】この液晶層に十分な電圧を印加すると、そ
れぞれの液晶粒子中で液晶分子の再配列が生じ、液晶粒
子と高分子マトリクスとの間で、液晶層に垂直に入射す
る光に対する屈折率が等しくなる。その結果、液晶粒子
と高分子マトリクスとの間の界面での屈折及び反射がな
くなり、透過状態となる。なお、入射光は直線光である
必要はない。When a sufficient voltage is applied to this liquid crystal layer, rearrangement of liquid crystal molecules occurs in each liquid crystal particle, and the refractive index between the liquid crystal particle and the polymer matrix with respect to the light which is vertically incident on the liquid crystal layer. Are equal. As a result, there is no refraction or reflection at the interface between the liquid crystal particles and the polymer matrix, and a transmissive state is achieved. The incident light need not be linear light.
【００１４】上述の表示方式は、後述する液晶マイクロ
カプセルを用いた表示方式とは異なり、媒体中に液晶材
料を分散させるものである。この表示方式の液晶表示装
置は、上記液晶材料が粒子状に分散された高分子マトリ
クスを、一般的な液晶表示装置に用いられるガラスセル
に封入すること、或いは基板に塗布することにより、容
易に形成することができる。The above-mentioned display method is different from the display method using liquid crystal microcapsules, which will be described later, in which a liquid crystal material is dispersed in a medium. The liquid crystal display device of this display system can be easily prepared by encapsulating the polymer matrix in which the above liquid crystal material is dispersed in particles in a glass cell used in a general liquid crystal display device or by applying it to a substrate. Can be formed.
【００１５】しかしながら、コントラストを高めるため
に、液晶分子の配向方向を延伸等の後処理で揃える場
合、或いは導電性ポリマーフィルムでラミネートする場
合、この液晶層は強度が十分であるとはいえない。ま
た、透明−白濁変化、もしくは黒色の二色性色素を添加
することにより白−黒変化を生じさせて表示を行う場合
は問題とはならないが、カラー表示を行う場合はカラー
フィルタが必要であるため、光の利用効率を高めること
ができない。However, in order to enhance the contrast, when the alignment directions of the liquid crystal molecules are aligned by a post-treatment such as stretching, or when laminated with a conductive polymer film, this liquid crystal layer cannot be said to have sufficient strength. In addition, it is not a problem when displaying a transparent-white turbidity change or a white-black change by adding a black dichroic dye, but a color filter is necessary when a color display is performed. Therefore, it is not possible to improve the light utilization efficiency.
【００１６】偏光子を用いない他の表示方式としては、
ホスト液晶材料中にゲスト二色性色素が添加されたゲス
ト・ホスト液晶を用いた表示方式が知られている。この
表示方式によると、二色性色素分子の配向方向を変える
ことにより光透過率が制御される。すなわち、液晶層に
電圧を印加することにより、初期状態において基板面に
平行に配列した液晶分子を基板面に垂直に配列させ、そ
れに伴って二色性色素分子の向きを変化させることによ
り、光の透過率が制御されるのである。As another display method which does not use a polarizer,
A display system using a guest-host liquid crystal in which a guest dichroic dye is added to a host liquid crystal material is known. According to this display method, the light transmittance is controlled by changing the orientation direction of the dichroic dye molecules. That is, by applying a voltage to the liquid crystal layer, liquid crystal molecules that are aligned parallel to the substrate surface in the initial state are aligned perpendicular to the substrate surface, and by changing the orientation of the dichroic dye molecules accordingly, Is controlled.
【００１７】上記表示方式によると、偏光板を用いるこ
となく透明−着色変化を行うことが可能である。また、
この表示方式によると、例えば、シアン、マゼンタ、及
びイエローの液晶層を中間基板を隔てて積層することに
より、カラーフィルタを用いることなくカラー表示を行
うことができる。According to the above-mentioned display system, it is possible to change the transparency-coloring without using a polarizing plate. Also,
According to this display method, for example, by stacking cyan, magenta, and yellow liquid crystal layers with an intermediate substrate therebetween, color display can be performed without using a color filter.
【００１８】しかしながら、二色性色素は吸光軸が一軸
であるため、吸光軸に垂直な偏光成分を吸収することは
できない。また、二色性色素は、ホスト液晶材料に対す
る溶解度が低く、モル吸光係数が低い。したがって、上
記表示方式においては、高いコントラストで表示するこ
とができない。However, since the dichroic dye has a uniaxial absorption axis, it cannot absorb a polarized component perpendicular to the absorption axis. Further, the dichroic dye has a low solubility in the host liquid crystal material and a low molar extinction coefficient. Therefore, in the above display method, it is not possible to display with high contrast.
【００１９】ゲスト・ホスト液晶を用いてより高いコン
トラストで表示可能な液晶表示装置を実現するために、
様々な試みが為されている。例えば、ジャーナル・オブ
・アプライド・フィジックス（J. Appl. Phys.）、４５
巻、４７１８〜４７２３頁（１９７４年）には、Ｗｈｉ
ｔｅ−Ｔａｙｌｏｒ型ゲスト・ホスト液晶表示装置が開
示されている。この液晶表示装置においては、カイラル
ネマチック相を示す液晶化合物と二色性色素との混合物
が液晶材料として用いられる。この素子においては、カ
イラルネマチック相に起因する捩れ構造のために、色素
による光吸収が効率よく起こるので、原理的には偏光子
なしでも高い表示コントラストを得ることができる。In order to realize a liquid crystal display device capable of displaying a higher contrast by using a guest-host liquid crystal,
Various attempts have been made. For example, Journal of Applied Physics (J. Appl. Phys.), 45.
Vol., 4718-4723 (1974).
A te-Taylor type guest-host liquid crystal display device is disclosed. In this liquid crystal display device, a mixture of a liquid crystal compound exhibiting a chiral nematic phase and a dichroic dye is used as a liquid crystal material. In this element, because of the twisted structure resulting from the chiral nematic phase, the light is efficiently absorbed by the dye, so that in principle, a high display contrast can be obtained without a polarizer.
【００２０】しかしながら、この液晶表示装置において
高いコントラストを達成するためには、カイラルネマチ
ック相を呈する液晶分子配列の螺旋ピッチを光の波長オ
ーダーとすることが必要である。このように螺旋ピッチ
を短くした場合、ディスクリミネーションラインが数多
く発生するため表示品質が損なわれ、同時に、ヒステリ
シス現象が発生するため電圧印加に対する応答速度が極
端に遅くなる。したがって、この表示方式の液晶表示装
置は、上述のＴＮモード及びＳＴＮモードの液晶表示装
置に比べて、いまひとつ実用性に乏しい。However, in order to achieve high contrast in this liquid crystal display device, it is necessary to set the helical pitch of the liquid crystal molecule array exhibiting a chiral nematic phase to the order of wavelength of light. When the spiral pitch is shortened in this way, a large number of discrimination lines are generated, so that the display quality is impaired, and at the same time, a hysteresis phenomenon occurs, so that the response speed to voltage application becomes extremely slow. Therefore, the liquid crystal display device of this display system is poor in practicality as compared with the above-mentioned TN mode and STN mode liquid crystal display devices.
【００２１】ゲスト・ホスト液晶を用いた他の表示装置
として、液晶マイクロカプセルを用いた液晶表示装置が
知られている。このゲスト・ホスト液晶マイクロカプセ
ルを用いることにより、高い光の利用効率を有するカラ
ー液晶表示装置を得る試みがなされている。例えば、そ
れぞれ吸収波長の異なるゲスト・ホスト液晶マイクロカ
プセルを作製し、それらを混合して液晶層を形成するこ
と（特開昭５８−１４４８８５号）や、ゲスト・ホスト
液晶マイクロカプセルを用いて、それぞれ吸収波長の異
なる３層の液晶層をガラスやプラスチック等の中間基板
を用いることなく積層すること（特願平７−５６０８６
号）が知られている。As another display device using guest-host liquid crystal, a liquid crystal display device using liquid crystal microcapsules is known. Attempts have been made to obtain a color liquid crystal display device having high light utilization efficiency by using the guest-host liquid crystal microcapsules. For example, guest-host liquid crystal microcapsules having different absorption wavelengths may be prepared and mixed to form a liquid crystal layer (JP-A-58-144885), or guest-host liquid crystal microcapsules may be used respectively. Laminating three liquid crystal layers having different absorption wavelengths without using an intermediate substrate such as glass or plastic (Japanese Patent Application No. 7-56086).
No.) is known.
【００２２】このように、液晶マイクロカプセルを用い
た液晶表示装置においては、偏光子等を用いる必要がな
い。そのため、光の利用効率が高くなり、高い表示コン
トラストが期待される。しかしながら、現在のところ、
液晶マイクロカプセルを用いた液晶表示装置において、
高い表示コントラストが得られるには至っていない。As described above, in the liquid crystal display device using the liquid crystal microcapsules, it is not necessary to use a polarizer or the like. Therefore, the utilization efficiency of light is increased and high display contrast is expected. However, at the moment,
In a liquid crystal display device using liquid crystal microcapsules,
High display contrast has not been achieved yet.
【００２３】その理由の１つは、液晶マイクロカプセル
を用いた場合、電圧非印加時に、全ての液晶分子を所望
の方向に配向制御できないことにある。すなわち、電圧
非印加時には、液晶マイクロカプセル中の液晶分子は、
曲面で構成されるカプセル壁に平行に或いは垂直に配向
する。そのため、液晶マイクロカプセル中の液晶分子の
配向方向は不均一となる。このように液晶分子の配向方
向が不均一であると、全ての液晶分子を一方向に配向さ
せた場合に比べて、光吸収性或いは光透過性が低下す
る。したがって、液晶マイクロカプセルを用いた液晶表
示装置においては、高い表示コントラストが得られてい
ないのである。One of the reasons is that when liquid crystal microcapsules are used, it is not possible to control the alignment of all liquid crystal molecules in a desired direction when no voltage is applied. That is, when no voltage is applied, the liquid crystal molecules in the liquid crystal microcapsules are
Oriented parallel or perpendicular to the capsule wall composed of curved surfaces. Therefore, the alignment directions of the liquid crystal molecules in the liquid crystal microcapsules are not uniform. When the alignment direction of the liquid crystal molecules is non-uniform as described above, the light absorption property or the light transmission property is reduced as compared with the case where all the liquid crystal molecules are aligned in one direction. Therefore, a high display contrast is not obtained in the liquid crystal display device using the liquid crystal microcapsules.
【００２４】[0024]
【発明が解決しようとする課題】上述したように、液晶
マイクロカプセルを用いた液晶表示装置においては、高
い表示コントラストが得られていない。As described above, in a liquid crystal display device using liquid crystal microcapsules, a high display contrast is not obtained.
【００２５】本発明は、高いコントラストでの表示が可
能な液晶表示装置及びその製造方法を提供することを目
的とする。An object of the present invention is to provide a liquid crystal display device capable of displaying with high contrast and a manufacturing method thereof.
【００２６】[0026]
【課題を解決するための手段】本発明の一側面による
と、一方の主面に画素電極を有する基板、この基板の画
素電極上に順次積層された第１の液晶マイクロカプセル
層と第２の液晶マイクロカプセル層とを含む液晶層、及
びこの液晶層上に形成された対向電極を有し、第１及び
第２の液晶マイクロカプセル層は液晶化合物を含有する
液晶材料を透明被膜で包含してなる複数の非球状液晶マ
イクロカプセルをそれぞれ含み、第１の液晶マイクロカ
プセル層中で、上記複数の非球状液晶マイクロカプセル
の長軸はそれぞれ第１の方向に配向し、第２の液晶マイ
クロカプセル層中で、上記複数の非球状液晶マイクロカ
プセルの長軸はそれぞれ第２の方向に配向した液晶表示
装置が提供される。According to one aspect of the present invention, a substrate having a pixel electrode on one main surface, a first liquid crystal microcapsule layer and a second liquid crystal microcapsule layer sequentially laminated on the pixel electrode of the substrate are provided. A liquid crystal layer including a liquid crystal microcapsule layer, and a counter electrode formed on the liquid crystal layer. The first and second liquid crystal microcapsule layers include a liquid crystal material containing a liquid crystal compound in a transparent film. A plurality of non-spherical liquid crystal microcapsules, the major axis of each of the plurality of non-spherical liquid crystal microcapsules being oriented in the first direction, and the second liquid crystal microcapsule layer. Among them, a liquid crystal display device is provided in which the major axes of the plurality of non-spherical liquid crystal microcapsules are oriented in the second direction.
【００２７】本発明の他の側面によると、それぞれが第
１の方向に伸びた形状を有する複数の液晶マイクロカプ
セルを含む第１の液晶マイクロカプセル層を形成する工
程、それぞれが第２の方向に伸びた形状を有する複数の
液晶マイクロカプセルを含む第２の液晶マイクロカプセ
ル層を形成する工程、及び基板の一方の主面に設けられ
た画素電極上に、前記第１の液晶マイクロカプセル層、
第２の液晶マイクロカプセル層、及び対向電極が順次積
層された構造を形成する工程を有し、第１及び第２の液
晶マイクロカプセル層に含まれる前記複数の液晶マイク
ロカプセルは、それぞれ、液晶化合物を含有する液晶材
料を透明被膜で包含することにより形成された液晶表示
装置の製造方法が提供される。According to another aspect of the present invention, the step of forming a first liquid crystal microcapsule layer each including a plurality of liquid crystal microcapsules each having a shape extending in a first direction, each in a second direction. A step of forming a second liquid crystal microcapsule layer including a plurality of liquid crystal microcapsules having an elongated shape, and the first liquid crystal microcapsule layer on the pixel electrode provided on one main surface of the substrate,
The method further comprises a step of forming a structure in which a second liquid crystal microcapsule layer and a counter electrode are sequentially laminated, and the plurality of liquid crystal microcapsules included in the first and second liquid crystal microcapsule layers are each a liquid crystal compound. Provided is a method for manufacturing a liquid crystal display device, which is formed by including a liquid crystal material containing a transparent film.
【００２８】本発明において、液晶材料は二色性色素を
含有することができる。この場合、第１の方向と第２の
方向とを異ならしめることにより、第１の液晶マイクロ
カプセル層と第２の液晶マイクロカプセル層とに、偏光
方向（偏光面）の異なる光成分（偏光光線）をそれぞれ
高い効率で吸収させることができる。すなわち、高いコ
ントラストでの表示が可能となる。In the present invention, the liquid crystal material may contain a dichroic dye. In this case, by making the first direction and the second direction different from each other, the first liquid crystal microcapsule layer and the second liquid crystal microcapsule layer have different light components (polarized light rays) having different polarization directions (polarization planes). ) Can be absorbed with high efficiency. That is, display with high contrast becomes possible.
【００２９】それぞれの液晶マイクロカプセル層におけ
る光吸収効率は、第１或いは第２の方向が基板面に実質
的に平行である場合に最大となる。また、第１の方向と
第２の方向とが実質的に垂直である場合、第１及び第２
の液晶マイクロカプセル層の一方を透過した光成分を他
方において高い効率で吸収させることができる。The light absorption efficiency of each liquid crystal microcapsule layer is maximized when the first or second direction is substantially parallel to the substrate surface. Also, when the first direction and the second direction are substantially perpendicular to each other, the first and second directions are
The light component transmitted through one of the liquid crystal microcapsule layers can be absorbed with high efficiency in the other.
【００３０】本発明においては、第１の方向と第２の方
向とを実質的に平行とし、第１の液晶マイクロカプセル
層と第２の液晶マイクロカプセル層との間に１／２波長
板を介在させてもよい。１／２波長板は、その面内の互
いに垂直な第３の方向と第４の方向とに関してそれぞれ
異なる２つの主屈折率を有している。すなわち、１／２
波長板は、その面内に互いに垂直な２つの光軸を有して
いる。１／２波長板を、第１及び第２の方向と第３或い
は第４の方向とが実質的に４５°の角度をなすように配
置した場合、第１の液晶マイクロカプセル層を透過した
光成分は、１／２波長板により偏光方向を９０°回転さ
れた後に、第２の液晶マイクロカプセル層に入射する。
したがって、第１の液晶マイクロカプセル層と第２の液
晶マイクロカプセル層とに、偏光方向の異なる光成分を
それぞれ高い効率で吸収させることができる。In the present invention, the first direction and the second direction are substantially parallel to each other, and the half-wave plate is provided between the first liquid crystal microcapsule layer and the second liquid crystal microcapsule layer. You may intervene. The half-wave plate has two different main refractive indexes in the in-plane third direction and the fourth direction which are perpendicular to each other. That is, 1/2
The wave plate has two optical axes perpendicular to each other in its plane. When the ½ wavelength plate is arranged such that the first and second directions and the third or fourth direction form an angle of substantially 45 °, the light transmitted through the first liquid crystal microcapsule layer is The component is incident on the second liquid crystal microcapsule layer after the polarization direction is rotated by 90 ° by the ½ wavelength plate.
Therefore, the first liquid crystal microcapsule layer and the second liquid crystal microcapsule layer can absorb light components having different polarization directions with high efficiency.
【００３１】本発明においては、上記複数の非球状液晶
マイクロカプセルの長軸は、それぞれ、この長軸に垂直
な径の最大値に対して２倍以上の長さを有していること
が好ましく、３倍以上の長さを有することがより好まし
い。また、第１の液晶マイクロカプセル層中で、液晶マ
イクロカプセルの長軸の第１の方向に対するばらつきは
１０°以内であり、第２の液晶マイクロカプセル層中
で、液晶マイクロカプセルの長軸の第２の方向に対する
ばらつきは１０°以内であることが好ましい。この場
合、第１及び第２の液晶マイクロカプセル層のそれぞれ
に、特定の偏光光線を極めて高い効率で吸収させること
が可能となる。In the present invention, it is preferable that the long axes of the plurality of non-spherical liquid crystal microcapsules each have a length that is at least twice the maximum value of the diameter perpendicular to the long axes. It is more preferable to have a length of 3 times or more. Further, in the first liquid crystal microcapsule layer, the variation of the long axis of the liquid crystal microcapsule with respect to the first direction is within 10 °, and in the second liquid crystal microcapsule layer, The variation with respect to the direction 2 is preferably within 10 °. In this case, it becomes possible for each of the first and second liquid crystal microcapsule layers to absorb a specific polarized light with extremely high efficiency.
【００３２】本発明において、非球状液晶マイクロカプ
セルは様々な形状を有し得る。非球状液晶マイクロカプ
セルは、例えば、回転楕円体状の形状を有することがで
きる。また、非球状液晶マイクロカプセルは、テーパー
状の形状或いは繊維状等の形状を有することができる。In the present invention, the non-spherical liquid crystal microcapsules can have various shapes. The non-spherical liquid crystal microcapsules can have, for example, a spheroidal shape. In addition, the non-spherical liquid crystal microcapsules can have a tapered shape or a fibrous shape.
【００３３】第１及び第２の液晶マイクロカプセル層
は、非球状の液晶マイクロカプセルを用いて形成するこ
とができる。この場合、基板の画素電極が設けられた面
に、周期的に配列された複数の凹部を形成することが好
ましい。これにより、複数の非球状液晶マイクロカプセ
ルの長軸を、それぞれ所望の方向に配向させることがで
きる。この凹部は、例えば、非球状液晶マイクロカプセ
ルが嵌合する形状、或いは溝状に形成することができ
る。The first and second liquid crystal microcapsule layers can be formed by using non-spherical liquid crystal microcapsules. In this case, it is preferable to form a plurality of periodically arranged recesses on the surface of the substrate on which the pixel electrodes are provided. As a result, the long axes of the plurality of non-spherical liquid crystal microcapsules can be aligned in desired directions. This recess can be formed, for example, in a shape into which a non-spherical liquid crystal microcapsule is fitted, or in a groove shape.
【００３４】また、基板の画素電極上に複数の非球状液
晶マイクロカプセルを配置し、基板を振動させることに
より、複数の非球状液晶マイクロカプセルの長軸をそれ
ぞれ所望の方向に配向させてもよい。また、複数の非球
状液晶マイクロカプセルをその長軸が所定の方向に配向
するようにそれぞれ吸引保持するピックアップヘッド等
を用いることもできる。A plurality of non-spherical liquid crystal microcapsules may be arranged on the pixel electrodes of the substrate and the substrate may be vibrated to orient the major axes of the plurality of non-spherical liquid crystal microcapsules in desired directions. . It is also possible to use a pickup head or the like that holds a plurality of non-spherical liquid crystal microcapsules by suction so that their long axes are oriented in a predetermined direction.
【００３５】第１及び第２の液晶マイクロカプセル層
は、球状の液晶マイクロカプセルを用いて形成してもよ
い。例えば、球状の液晶マイクロカプセルを用いて液晶
マイクロカプセル層を形成した後、この液晶マイクロカ
プセル層に延伸等の処理を施すことにより、第１或いは
第２の液晶マイクロカプセル層を形成することができ
る。The first and second liquid crystal microcapsule layers may be formed by using spherical liquid crystal microcapsules. For example, the first or second liquid crystal microcapsule layer can be formed by forming a liquid crystal microcapsule layer using spherical liquid crystal microcapsules and then subjecting the liquid crystal microcapsule layer to a treatment such as stretching. .
【００３６】また、平板上に、複数の球状液晶マイクロ
カプセルを列をなすように配置し、平板に向けて押圧し
てもよい。列内で隣り合う液晶マイクロカプセル同士が
接し、及び列間で隣り合う液晶マイクロカプセルが所定
の間隙を隔てて配置された場合、液晶マイクロカプセル
は列に垂直な方向に引き伸ばされた形状となる。すなわ
ち、第１或いは第２の液晶マイクロカプセル層を形成す
ることができる。Alternatively, a plurality of spherical liquid crystal microcapsules may be arranged in a line on the flat plate and pressed toward the flat plate. When adjacent liquid crystal microcapsules in a row are in contact with each other and adjacent liquid crystal microcapsules are arranged with a predetermined gap, the liquid crystal microcapsules have a shape extended in a direction perpendicular to the row. That is, the first or second liquid crystal microcapsule layer can be formed.
【００３７】また、平板上に、複数の球状液晶マイクロ
カプセルと液体とを含有する液晶マイクロカプセル塗布
液を塗布して塗布膜を形成し、この塗布膜を平板と平行
な方向に順次乾燥することにより、第１或いは第２の液
晶マイクロカプセル層を形成することができる。この場
合、液晶マイクロカプセル塗布液中に、硬化されること
により収縮する光硬化性或いは熱硬化性樹脂を含有させ
ることができる。また、この平板の表面に、溝状の凹部
や帯状の凸部を形成してもよい。なお、このような方法
により第１の液晶マイクロカプセル層を形成する場合、
平板として上記基板を用いることができる。また、この
ような方法により第２の液晶マイクロカプセル層を形成
する場合、第１の液晶マイクロカプセル層上に透明樹脂
からなる薄膜を形成し、これを上記平板の代わりに用い
てもよい。Further, a liquid crystal microcapsule coating liquid containing a plurality of spherical liquid crystal microcapsules and a liquid is applied onto a flat plate to form a coating film, and the coating film is dried successively in a direction parallel to the flat plate. Thus, the first or second liquid crystal microcapsule layer can be formed. In this case, the liquid crystal microcapsule coating liquid may contain a photocurable or thermosetting resin that contracts when cured. Further, a groove-shaped concave portion or a belt-shaped convex portion may be formed on the surface of this flat plate. When the first liquid crystal microcapsule layer is formed by such a method,
The above substrate can be used as the flat plate. When the second liquid crystal microcapsule layer is formed by such a method, a thin film made of a transparent resin may be formed on the first liquid crystal microcapsule layer and used instead of the flat plate.
【００３８】本発明において、液晶層は、第１及び第２
の液晶マイクロカプセル層を別々に作製した後に貼り合
せることにより形成することができる。また、第１及び
第２の液晶マイクロカプセル層の一方の上で他方を形成
することも可能である。In the present invention, the liquid crystal layer includes the first and second liquid crystal layers.
The liquid crystal microcapsule layer can be separately formed and then laminated. It is also possible to form the other on one of the first and second liquid crystal microcapsule layers.
【００３９】第１或いは第２の液晶マイクロカプセル層
は、画素電極を有する基板上で形成することができる。
また、第１或いは第２の液晶マイクロカプセル層は、こ
の基板とは異なる平板上で形成した後に、平板から基板
上に転写してもよい。The first or second liquid crystal microcapsule layer can be formed on a substrate having a pixel electrode.
Further, the first or second liquid crystal microcapsule layer may be formed on a flat plate different from this substrate and then transferred from the flat plate to the substrate.
【００４０】本発明において、液晶表示装置は、それぞ
れ吸収波長の異なる３層の液晶層を順次積層した構造を
有することが好ましい。この場合、３層の液晶層のそれ
ぞれの間に中間電極を設けることにより、フルカラー表
示が可能となる。In the present invention, the liquid crystal display device preferably has a structure in which three liquid crystal layers having different absorption wavelengths are sequentially laminated. In this case, by providing an intermediate electrode between each of the three liquid crystal layers, full color display is possible.
【００４１】[0041]
【発明の実施の形態】以下、本発明について、図面を参
照しながらより詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will now be described in more detail with reference to the drawings.
【００４２】まず、本発明の第１の態様について説明す
る。第１の態様においては、液晶マイクロカプセルは非
球状の粒状体として形成される。First, the first aspect of the present invention will be described. In the first aspect, the liquid crystal microcapsules are formed as non-spherical particles.
【００４３】図１に、本発明の第１の態様に係る液晶表
示装置の断面図を示す。図１において、液晶表示装置１
-1は、一方の主面に電極４が形成された基板２と、基板
２の電極４が形成された面に対向して配置され、その対
向面に電極５が形成された基板３と、基板２，３間に挟
持された液晶層７とで構成されている。FIG. 1 is a sectional view of a liquid crystal display device according to the first aspect of the present invention. In FIG. 1, a liquid crystal display device 1
-1 is a substrate 2 having an electrode 4 formed on one principal surface thereof, a substrate 3 arranged to face the surface of the substrate 2 having the electrode 4 formed thereon, and an electrode 5 formed on the opposite surface thereof. The liquid crystal layer 7 is sandwiched between the substrates 2 and 3.
【００４４】上記液晶表示装置１-1において、基板２と
しては、ガラスやプラスチック等の透明基板等が用いら
れ、電極４としては、ＩＴＯ等の透明導電膜やアルミニ
ウム等の金属膜等が用いられる。基板３は必ずしも設け
る必要はなく、代わりに透明樹脂等の保護膜を設けても
よい。対向電極５としては、ＩＴＯ等の透明導電膜が用
いられる。In the liquid crystal display device 1-1, a transparent substrate such as glass or plastic is used as the substrate 2, and a transparent conductive film such as ITO or a metal film such as aluminum is used as the electrode 4. . The substrate 3 is not necessarily provided, and a protective film such as a transparent resin may be provided instead. A transparent conductive film such as ITO is used as the counter electrode 5.
【００４５】上記液晶表示装置１-1において、液晶層７
は、液晶材料１０を透明被膜１１で包含してなる液晶マ
イクロカプセル６で構成されている。液晶マイクロカプ
セル６は、液晶層７中で、液晶マイクロカプセル層８，
９を形成している。すなわち、液晶層７は、液晶マイク
ロカプセル層８，９を積層してなる層状構造を呈してい
る。In the above liquid crystal display device 1-1, the liquid crystal layer 7
Is composed of liquid crystal microcapsules 6 each containing a liquid crystal material 10 in a transparent coating 11. The liquid crystal microcapsule 6 includes a liquid crystal microcapsule layer 8 in the liquid crystal layer 7,
9 is formed. That is, the liquid crystal layer 7 has a layered structure in which liquid crystal microcapsule layers 8 and 9 are laminated.
【００４６】液晶マイクロカプセル６は、異方性形状、
すなわち、非球状の形状を有している。液晶マイクロカ
プセル層８を構成する液晶マイクロカプセル６は、それ
ぞれ等しい或いは相似した形状を有しており、液晶マイ
クロカプセル層８中でそれらの長軸の配向方向がほぼ一
致するように配置されている。また、液晶マイクロカプ
セル層９を構成する液晶マイクロカプセル６も等しい或
いは相似した形状を有しており、液晶マイクロカプセル
層９中でそれらの長軸の配向方向がほぼ一致するように
配置されている。なお、液晶マイクロカプセル層８，９
間では、液晶マイクロカプセル６の配向方向は異なって
いる。The liquid crystal microcapsule 6 has an anisotropic shape,
That is, it has a non-spherical shape. The liquid crystal microcapsules 6 constituting the liquid crystal microcapsule layer 8 have the same or similar shapes, and are arranged so that the alignment directions of their major axes are substantially the same in the liquid crystal microcapsule layer 8. . Further, the liquid crystal microcapsules 6 forming the liquid crystal microcapsule layer 9 also have the same or similar shape, and are arranged so that the alignment directions of their major axes are substantially the same in the liquid crystal microcapsule layer 9. . The liquid crystal microcapsule layers 8 and 9
The orientation directions of the liquid crystal microcapsules 6 are different between the two.
【００４７】上記液晶マイクロカプセル６において、液
晶材料１０には、例えば、下記一般式（１）〜（１０）
に示す液晶化合物を用いることができる。In the liquid crystal microcapsules 6 described above, the liquid crystal material 10 is, for example, one of the following general formulas (1) to (10).
The liquid crystal compound shown in can be used.
【００４８】[0048]
【化１】 [Chemical 1]
【００４９】なお、上記一般式（１）〜（１０）におい
て、置換基Ｒ及びＸは、それぞれアルキル基、アルコキ
シ基、アルキルフェニル基、アルコキシアルキルフェニ
ル基、アルコキシフェニル基、アルキルシクロヘキシル
基、アルコキシアルキルシクロヘキシル基、アルキルシ
クロヘキシルフェニル基、シアノフェニル基、シアノ
基、ハロゲン原子、フルオロメチル基、フルオロメトキ
シ基、アルキルフェニルアルキル基、アルコキシアルキ
ルフェニルアルキル基、アルコキシアルキルシクロヘキ
シルアルキル基、アルキルシクロヘキシルアルキル基、
アルコキシアルコキシシクロヘキシルアルキル基、アル
コキシフェニルアルキル基、及びアルキルシクロヘキシ
ルフェニルアルキル基を示し、置換基Ｙは水素原子及び
ハロゲン原子を示す。In the above general formulas (1) to (10), the substituents R and X are an alkyl group, an alkoxy group, an alkylphenyl group, an alkoxyalkylphenyl group, an alkoxyphenyl group, an alkylcyclohexyl group and an alkoxyalkyl group, respectively. Cyclohexyl group, alkylcyclohexylphenyl group, cyanophenyl group, cyano group, halogen atom, fluoromethyl group, fluoromethoxy group, alkylphenylalkyl group, alkoxyalkylphenylalkyl group, alkoxyalkylcyclohexylalkyl group, alkylcyclohexylalkyl group,
It represents an alkoxyalkoxycyclohexylalkyl group, an alkoxyphenylalkyl group, and an alkylcyclohexylphenylalkyl group, and the substituent Y represents a hydrogen atom and a halogen atom.
【００５０】上記置換基Ｒ及びＸは、アルキル鎖及びア
ルコキシ鎖が光学活性を有するものであってもよく、フ
ェニル基またはフェノキシ基を、フッ素原子や塩素原子
等のハロゲン原子で置換されたものでもよい。また、上
記置換基Ｒ及びＸは、フェニル基が、水素原子を１個ま
たは２個のフッ素原子や塩素原子等のハロゲン原子で置
換されたものであってもよい。The above-mentioned substituents R and X may have an optically active alkyl chain and an alkoxy chain, or may be those in which a phenyl group or a phenoxy group is substituted with a halogen atom such as a fluorine atom or a chlorine atom. Good. Further, the substituents R and X may be those in which a phenyl group has a hydrogen atom substituted with one or two halogen atoms such as fluorine atom and chlorine atom.
【００５１】本発明においては、上記一般式（１）〜
（１０）に示す液晶化合物を混合した液晶組成物を液晶
材料として用いることもできる。また、上記一般式
（１）〜（１０）に示す液晶化合物は、いずれも誘電異
方性が正であるが、誘電異方性が負の液晶化合物も用い
ることができる。例えば、液晶材料として、誘電異方性
が負の液晶化合物と誘電異方性が正の液晶化合物とを誘
電異方性が正となるように混合した液晶組成物を用いる
ことができる。また、適当な素子構成及び駆動方式を用
いた場合、液晶材料として、誘電異方性が負の液晶化合
物或いは液晶組成物も用いることができる。In the present invention, the above general formulas (1) to
A liquid crystal composition obtained by mixing the liquid crystal compound shown in (10) can also be used as a liquid crystal material. The liquid crystal compounds represented by the general formulas (1) to (10) have positive dielectric anisotropy, but liquid crystal compounds having negative dielectric anisotropy can also be used. For example, as the liquid crystal material, a liquid crystal composition in which a liquid crystal compound having a negative dielectric anisotropy and a liquid crystal compound having a positive dielectric anisotropy are mixed so that the dielectric anisotropy is positive can be used. Further, when an appropriate element structure and driving method are used, a liquid crystal compound or liquid crystal composition having a negative dielectric anisotropy can also be used as the liquid crystal material.
【００５２】上記液晶材料は、二色性色素を含有するこ
とが好ましい。二色性色素を用いた液晶表示装置におい
ては、電圧非印加時に光吸収が生じた場合、表示色が白
っぽくなるため、光散乱の低減が特に望まれている。し
たがって、液晶材料が二色性色素を含有する場合、本発
明の効果が特に顕著となる。The liquid crystal material preferably contains a dichroic dye. In a liquid crystal display device using a dichroic dye, when light absorption occurs when no voltage is applied, the display color becomes whitish, and therefore reduction of light scattering is particularly desired. Therefore, when the liquid crystal material contains the dichroic dye, the effect of the present invention becomes particularly remarkable.
【００５３】この二色性色素としては、下記化学式（１
１）〜（１９）に示すイエロー色素、下記化学式（２
０）〜（２７）に示すマゼンタ色素、及び下記化学式
（２８）〜（３１）に示すシアン色素等を挙げることが
できる。This dichroic dye has the following chemical formula (1
The yellow dyes shown in 1) to 19) and the following chemical formula (2
Examples thereof include magenta dyes represented by 0) to (27) and cyan dyes represented by the following chemical formulas (28) to (31).
【００５４】[0054]
【化２】 [Chemical 2]
【００５５】[0055]
【化３】 [Chemical 3]
【００５６】[0056]
【化４】 [Chemical 4]
【００５７】[0057]
【化５】 [Chemical 5]
【００５８】[0058]
【化６】 [Chemical 6]
【００５９】液晶材料中に二色性色素を含有させる場
合、液晶化合物或いは液晶組成物に対する二色性色素の
混合比は０．０１〜１０重量％であることが好ましく、
０．１〜５重量％であることがより好ましい。二色性色
素の混合比が下限値未満の場合、十分なコントラストを
得ることができず、上限値を超える場合、電圧印加時に
おいても着色が残るためコントラストが低下するおそれ
がある。When the liquid crystal material contains a dichroic dye, the mixing ratio of the dichroic dye to the liquid crystal compound or the liquid crystal composition is preferably 0.01 to 10% by weight,
It is more preferably 0.1 to 5% by weight. When the mixing ratio of the dichroic dye is less than the lower limit value, sufficient contrast cannot be obtained, and when it exceeds the upper limit value, the coloring may remain even when a voltage is applied, which may lower the contrast.
【００６０】上記液晶材料１０を包含する透明被膜１１
には、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、フェノ
ール樹脂、フラン樹脂等の縮合系ポリマーや、スチレン
−ジビニルベンゼン共重合体、メチルメタクリレート−
ビニルアクリレート共重合体等の三次元架橋ビニルポリ
マー等の熱硬化性樹脂を用いることができる。Transparent coating 11 including the liquid crystal material 10
Include condensation polymers such as melamine resin, epoxy resin, urea resin, phenol resin and furan resin, styrene-divinylbenzene copolymer, methyl methacrylate-
A thermosetting resin such as a three-dimensional crosslinked vinyl polymer such as a vinyl acrylate copolymer can be used.
【００６１】また、透明被膜１１には、ポリエチレン
類；塩素化ポリエチレン類；エチレン・酢酸ビニル共重
合体、エチレン・アクリル酸・無水マレイン酸共重合体
等のエチレン共重合体；ポリブタジエン類；ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
エチレンナフタレート等のポリエステル類；ポリプロピ
レン類；ポリイソブチレン類；ポリ塩化ビニル類；ポリ
塩化ビニリデン類；ポリ酢酸ビニル類；ポリビニルアル
コール類；ポリビニルアセタール類；ポリビニルブチラ
ール類；四フッ化エチレン樹脂類；三フッ化塩化エチレ
ン樹脂類；フッ化エチレン・プロピレン樹脂類；フッ化
ビニリデン樹脂類；フッ化ビニル樹脂類；四フッ化エチ
レン・パーフルオロアルコキシエチレン共重合体、四フ
ッ化エチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共
重合体、四フッ化エチレン・六フッ化プロピレン共重合
体、四フッ化エチレン・エチレン共重合体等の四フッ化
エチレン共重合体；含フッ素ポリベンゾオキサゾール等
のフッ素樹脂類；アクリル樹脂類；ポリメタクリル酸メ
チル等のメタクリル樹脂類；ポリアクリロニトリル類；
アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体等の
アクリロニトリル共重合体；ポリスチレン類；ハロゲン
化ポリスチレン類；スチレン・メタクリル酸共重合体、
スチレン・アクリロニトリル共重合体等のスチレン共重
合体；ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、ポリアクリ
ル酸ナトリウム等のイオン性ポリマー；アセタール樹脂
類；ナイロン６６等のポリアミド類；ゼラチン；アラビ
アゴム；ポリカーボネート類；ポリエステルカーボネー
ト類；セルロース系樹脂類；フェノール系樹脂類；ユリ
ア樹脂類；エポキシ樹脂類；不飽和ポリエステル樹脂
類；アルキド樹脂類；メラミン樹脂類；ポリウレタン
類；ジアリールフタレート樹脂類；ポリフェニレンオキ
サイド類；ポリフェニレンスルフィド類；ポリスルフォ
ン類；ポリフェニルスルフォン類；シリコーン樹脂類；
ポリイミド類；ビスマレイミドトリアジン樹脂類；ポリ
イミドアミド類；ポリエーテルスルフォン類；ポリメチ
ルペンテン類；ポリエーテルエーテルケトン類；ポリエ
ーテルイミド類；ポリビニルカルバゾール類；ノルボル
ネン系非晶質ポリオレフィン類；ポリフマル酸エステル
類等の熱可塑性樹脂も用いることができる。The transparent film 11 has polyethylenes; chlorinated polyethylenes; ethylene copolymers such as ethylene / vinyl acetate copolymers, ethylene / acrylic acid / maleic anhydride copolymers; polybutadienes; polyethylene terephthalate. Polyesters such as polybutylene terephthalate and polyethylene naphthalate; polypropylenes; polyisobutylenes; polyvinyl chlorides; polyvinylidene chlorides; polyvinyl acetates; polyvinyl alcohols; polyvinyl acetals; polyvinyl butyral; tetrafluoride Ethylene resins; trifluorinated ethylene chloride resins; fluorinated ethylene / propylene resins; vinylidene fluoride resins; vinyl fluoride resins; tetrafluoroethylene / perfluoroalkoxyethylene copolymers, tetrafluoroethylene / Par Fluoroalkyl vinyl ether copolymer, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, tetrafluoroethylene copolymer such as tetrafluoroethylene / ethylene copolymer; Fluorine-containing polybenzoxazole and other fluororesins Acrylic resins; methacrylic resins such as polymethylmethacrylate; polyacrylonitriles;
Acrylonitrile / butadiene / styrene copolymers and other acrylonitrile copolymers; polystyrenes; halogenated polystyrenes; styrene / methacrylic acid copolymers,
Styrene copolymers such as styrene / acrylonitrile copolymers; ionic polymers such as sodium polystyrene sulfonate and sodium polyacrylate; acetal resins; polyamides such as nylon 66; gelatin; gum arabic; polycarbonates; polyester carbonates Cellulosic resins; Phenolic resins; Urea resins; Epoxy resins; Unsaturated polyester resins; Alkyd resins; Melamine resins; Polyurethanes; Diarylphthalate resins; Polyphenylene oxides; Polyphenylene sulfides; Poly Sulfones; Polyphenyl sulfones; Silicone resins;
Polyimides; Bismaleimide triazine resins; Polyimide amides; Polyethersulfones; Polymethylpentenes; Polyetheretherketones; Polyetherimides; Polyvinylcarbazoles; Norbornene-based amorphous polyolefins; Polyfumaric acid esters A thermoplastic resin such as can also be used.
【００６２】液晶マイクロカプセル６の透明被膜１１
は、上記熱硬化性樹脂及び熱可塑性樹脂から選ばれる２
種以上の樹脂を用いて多層膜として形成されてもよい。
この場合、液晶マイクロカプセル６の熱安定性を向上さ
せるために、透明被膜１１の最外殻には熱硬化性樹脂を
用いることが好ましい。Transparent coating 11 of liquid crystal microcapsules 6
Is selected from the above thermosetting resins and thermoplastic resins 2
It may be formed as a multilayer film using one or more kinds of resins.
In this case, in order to improve the thermal stability of the liquid crystal microcapsules 6, it is preferable to use a thermosetting resin for the outermost shell of the transparent film 11.
【００６３】以上のように構成される液晶マイクロカプ
セル６は、界面重合法、ｉｎ ｓｉｔｕ重合法、液中硬
化被覆法、水溶液系からの相分離法、有機溶液系からの
相分離法、融解分散冷却法、気中懸濁法、及びスプレー
ドライング法等を用いることができる。また、液晶マイ
クロカプセル６は、通常、平均粒径が３μｍ〜１５μｍ
程度となるように形成される。The liquid crystal microcapsules 6 configured as described above are used in the interfacial polymerization method, the in situ polymerization method, the in-liquid hardening coating method, the phase separation method from an aqueous solution system, the phase separation method from an organic solution system, and melt dispersion. A cooling method, an air suspension method, a spray drying method and the like can be used. The liquid crystal microcapsules 6 usually have an average particle size of 3 μm to 15 μm.
It is formed to a certain extent.
【００６４】ところで、ＰＤＬＣにおいて、液晶層は、
液晶材料を透明樹脂からなる薄膜状のマトリクス中に液
滴状に分散させた構造を有している。ＰＤＬＣにおいて
は、その構造上、マトリクスに対する液晶材料の体積比
を高めることは困難である。また、この液晶層の機械的
強度は低い。By the way, in PDLC, the liquid crystal layer is
It has a structure in which a liquid crystal material is dispersed in a droplet shape in a thin film matrix made of a transparent resin. Due to the structure of PDLC, it is difficult to increase the volume ratio of the liquid crystal material to the matrix. Moreover, the mechanical strength of this liquid crystal layer is low.
【００６５】それに対し、上記液晶表示装置１-1のよう
に液晶マイクロカプセル６を用いた場合、ＰＤＬＣに比
べ、マトリクスである透明被膜１１に対する液晶材料１
０の体積比を大幅に高めることができる。すなわち、液
晶マイクロカプセル６においては、透明被膜１１と液晶
材料１２との和に対する液晶材料の体積分率を約７０体
積％以上とすることができる。このように液晶材料の体
積分率を７０体積％以上とした場合、十分な表示コント
ラストを得ることができる。また、液晶材料の体積分率
が９６体積％以下であれば、十分な機械的強度を得るこ
とができる。On the other hand, when the liquid crystal microcapsules 6 are used as in the liquid crystal display device 1-1, the liquid crystal material 1 for the transparent coating film 11 which is a matrix is larger than that of the PDLC.
The volume ratio of 0 can be significantly increased. That is, in the liquid crystal microcapsule 6, the volume fraction of the liquid crystal material with respect to the sum of the transparent film 11 and the liquid crystal material 12 can be about 70% by volume or more. Thus, when the volume fraction of the liquid crystal material is 70% by volume or more, sufficient display contrast can be obtained. If the volume fraction of the liquid crystal material is 96% by volume or less, sufficient mechanical strength can be obtained.
【００６６】図２（ａ）は、本発明の第１の態様に係る
液晶表示装置で用いられる液晶マイクロカプセルの一例
を示す断面図である。図２（ａ）に示す液晶マイクロカ
プセル６において、参照番号１２は液晶分子を示してい
る。また、透明被膜１１中には、液晶分子１２の他に二
色性色素（図示せず）が包含されている。この図におい
て、液晶マイクロカプセル６は、非球状の形状、より具
体的には回転楕円体状の形状を有している。また、殆ど
の液晶分子１２は、液晶マイクロカプセル６の長軸に相
当する軸１３と平行な方向に配向している。FIG. 2A is a sectional view showing an example of a liquid crystal microcapsule used in the liquid crystal display device according to the first embodiment of the present invention. In the liquid crystal microcapsule 6 shown in FIG. 2A, reference numeral 12 indicates a liquid crystal molecule. In addition to the liquid crystal molecules 12, a dichroic dye (not shown) is included in the transparent film 11. In this figure, the liquid crystal microcapsules 6 have a non-spherical shape, more specifically, a spheroidal shape. Moreover, most of the liquid crystal molecules 12 are aligned in a direction parallel to the axis 13 corresponding to the long axis of the liquid crystal microcapsules 6.
【００６７】上記液晶表示装置１-1において、図２
（ａ）に示すように液晶マイクロカプセル６が非球状の
形状を有し、液晶マイクロカプセル層８，９間で液晶マ
イクロカプセル６の長軸の方向が異なる場合、高い表示
コントラストを得ることができる。以下に、その理由を
説明する。In the liquid crystal display device 1-1 shown in FIG.
As shown in (a), when the liquid crystal microcapsule 6 has a non-spherical shape and the major axis directions of the liquid crystal microcapsule 6 are different between the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9, a high display contrast can be obtained. . The reason will be described below.
【００６８】図２（ｂ）〜（ｄ）に、従来の液晶表示装
置に用いられる液晶マイクロカプセルの断面図をそれぞ
れ示す。図２（ｂ）〜（ｄ）に示す従来の液晶マイクロ
カプセル１０６-1、１０６-2及び１０６-3は、液晶材料
が透明被膜１１で包含された構造を有している。また、
従来の製造方法によると、図２（ｂ）〜（ｄ）に示すよ
うに、液晶マイクロカプセル１０６-1、１０６-2及び１
０６-3は球状に形成される。2B to 2D are cross-sectional views of liquid crystal microcapsules used in the conventional liquid crystal display device. The conventional liquid crystal microcapsules 106-1, 106-2, and 106-3 shown in FIGS. 2B to 2D have a structure in which a liquid crystal material is included in a transparent coating 11. Also,
According to the conventional manufacturing method, as shown in FIGS. 2B to 2D, the liquid crystal microcapsules 106-1, 106-2 and 1
06-3 is formed in a spherical shape.
【００６９】図２（ｂ）〜（ｄ）に示す液晶マイクロカ
プセル１０６-1〜１０６-3においては、液晶分子１２の
配向状態が異なっている。この配向状態の違いは、透明
被膜１１と液晶分子１２との相互作用の程度、及び液晶
マイクロカプセル１０６-nの粒径の違いに起因してい
る。すなわち、透明被膜１１と液晶分子１２との間に適
度な相互作用が存在する場合、バイポーラ配向を呈し、
相互作用が弱い場合、ラジアル配向或いはアキシャル配
向を呈する。また、相互作用が弱く粒径が十分に大きい
場合は、ラジアル配向を呈し、相互作用が弱く粒径が小
さい場合にはアキシャル配向を呈する。In the liquid crystal microcapsules 106-1 to 106-3 shown in FIGS. 2B to 2D, the alignment state of the liquid crystal molecules 12 is different. This difference in the alignment state is caused by the degree of interaction between the transparent coating film 11 and the liquid crystal molecules 12 and the difference in the particle size of the liquid crystal microcapsules 106-n. That is, when there is an appropriate interaction between the transparent film 11 and the liquid crystal molecules 12, it exhibits bipolar alignment,
When the interaction is weak, it exhibits a radial orientation or an axial orientation. Further, when the interaction is weak and the particle size is sufficiently large, the radial orientation is exhibited, and when the interaction is weak and the particle size is small, the axial orientation is exhibited.
【００７０】図２（ｂ）に示す液晶マイクロカプセル１
０６-1において、液晶分子１２は、透明被膜１１に対し
て垂直に及び液晶マイクロカプセルの中心から放射状に
配列したラジアル配向を呈している。このように液晶分
子１２がラジアル配向を呈する液晶マイクロカプセル１
０６-1は、いずれの方向からの入射光に対しても等しい
光透過性を示す。すなわち、液晶マイクロカプセル１０
６-1は、光学的に等方性である。そのため、液晶マイク
ロカプセル１０６-1を用いた場合、入射光の光軸と液晶
分子１２の配向方向との関係を最適化して光吸収性を向
上させることはできない。Liquid crystal microcapsule 1 shown in FIG.
In 06-1, the liquid crystal molecules 12 exhibit a radial orientation in which the liquid crystal molecules 12 are aligned perpendicularly to the transparent film 11 and radially from the center of the liquid crystal microcapsules. Thus, the liquid crystal microcapsules 1 in which the liquid crystal molecules 12 exhibit radial alignment
06-1 shows equal light transmittance to incident light from any direction. That is, the liquid crystal microcapsule 10
6-1 is optically isotropic. Therefore, when the liquid crystal microcapsules 106-1 are used, it is not possible to optimize the relationship between the optical axis of incident light and the alignment direction of the liquid crystal molecules 12 and improve the light absorption.
【００７１】図２（ｃ）に示す液晶マイクロカプセル１
０６-2において、液晶分子１２は、透明被膜１１に対し
てほぼ垂直に配向しているが、ラジアル配向を呈してい
る訳ではない。液晶マイクロカプセル１０６-2におい
て、液晶分子１２はアキシャル配向を呈しており、液晶
マイクロカプセル１０６-2は光学的に異方性を有してい
る。Liquid crystal microcapsule 1 shown in FIG. 2 (c)
In 06-2, the liquid crystal molecules 12 are aligned substantially perpendicular to the transparent coating film 11, but they are not in a radial alignment. In the liquid crystal microcapsule 106-2, the liquid crystal molecules 12 exhibit axial alignment, and the liquid crystal microcapsule 106-2 has optical anisotropy.
【００７２】図２（ｄ）に示す液晶マイクロカプセル１
０６-3において、液晶分子１２は透明被膜１１に対して
平行に、及び液晶マイクロカプセル１０６-3の一方の極
から他方の極へと配列している。すなわち、液晶マイク
ロカプセル１０６-3において、液晶分子１２はバイポー
ラ配向を呈している。そのため、液晶マイクロカプセル
１０６-3は光学的に異方性を有している。The liquid crystal microcapsule 1 shown in FIG.
In 06-3, the liquid crystal molecules 12 are arranged in parallel to the transparent film 11 and from one pole of the liquid crystal microcapsules 106-3 to the other pole. That is, in the liquid crystal microcapsule 106-3, the liquid crystal molecules 12 exhibit bipolar alignment. Therefore, the liquid crystal microcapsule 106-3 has optical anisotropy.
【００７３】このように液晶分子１２がアキシャル配向
或いはバイポーラ配向を呈する液晶マイクロカプセル１
０６-2，１０６-3においては、液晶配向は異方性を有す
るため、入射光の方向を両極を結ぶ軸１３に垂直とする
ことにより、最も高い光吸収性を得ることができる。As described above, the liquid crystal microcapsules 1 in which the liquid crystal molecules 12 exhibit the axial alignment or the bipolar alignment.
In 06-2 and 106-3, since the liquid crystal orientation has anisotropy, the highest light absorption can be obtained by making the direction of the incident light perpendicular to the axis 13 connecting the two poles.
【００７４】しかしながら、液晶マイクロカプセル１０
６-2においては軸１３からの距離が遠い領域の液晶分子
１２が、液晶マイクロカプセル１０６-3においては両極
近傍の液晶分子１２が軸１３と平行に配列しておらず、
一部の液晶分子１２のみが軸１３と平行に配列している
に過ぎない。そのため、全ての液晶分子が一方向に配列
した場合ほど、高い光吸収性を得ることはできない。However, the liquid crystal microcapsule 10
In 6-2, the liquid crystal molecules 12 in the region far from the axis 13 are not arranged in parallel with the axis 13 in the liquid crystal microcapsules 106-3,
Only some liquid crystal molecules 12 are aligned parallel to the axis 13. Therefore, it is not possible to obtain high light absorption as much as when all the liquid crystal molecules are aligned in one direction.
【００７５】また、上述した光吸収性の向上は、軸１３
と入射光の方向とを垂直とした場合に実現されるもので
ある。しかしながら、球状の液晶マイクロカプセル１０
６-2，１０６-3を、その軸１３が入射光の光軸に垂直と
なるように配置することは非常に困難である。In addition, the above-mentioned improvement in light absorption is achieved by the shaft 13
This is realized when the direction of the incident light is perpendicular to the direction of the incident light. However, spherical liquid crystal microcapsules 10
It is very difficult to arrange 6-2 and 106-3 so that the axis 13 thereof is perpendicular to the optical axis of the incident light.
【００７６】それに対し、上記液晶表示装置１-1におい
て、液晶マイクロカプセル６は、例えば図２（ａ）に示
すように長軸を有するように形成される。液晶マイクロ
カプセル６をこのような形状とし、液晶配向をバイポー
ラ配向とすると、図２（ａ）に示すように、液晶分子１
２の配向方向が軸１３の方向と一致した場合に最も安定
化される。図２（ａ）に示す液晶マイクロカプセルは軸
１３の方向に引き伸ばされた形状を有している。したが
って、図２（ａ）に示す液晶マイクロカプセル６におい
ては、図２（ｃ），（ｄ）に示す液晶マイクロカプセル
１０６-2，１０６-3に比べて、軸１３と平行に配向する
液晶分子１２の比率が高くなる。すなわち、液晶分子１
２の配向方向は軸１３に平行な方向により均一化され
る。On the other hand, in the liquid crystal display device 1-1, the liquid crystal microcapsules 6 are formed so as to have a long axis, for example, as shown in FIG. When the liquid crystal microcapsule 6 is formed in such a shape and the liquid crystal orientation is bipolar orientation, as shown in FIG.
It is most stabilized when the orientation direction of 2 coincides with the direction of the axis 13. The liquid crystal microcapsule shown in FIG. 2A has a shape extended in the direction of the axis 13. Therefore, in the liquid crystal microcapsule 6 shown in FIG. 2A, the liquid crystal molecules aligned in parallel with the axis 13 are different from those of the liquid crystal microcapsules 106-2 and 106-3 shown in FIGS. The ratio of 12 becomes high. That is, liquid crystal molecule 1
The orientation direction of 2 is made uniform by the direction parallel to the axis 13.
【００７７】したがって、本発明によると、液晶マイク
ロカプセル６内で液晶分子１２の配向方向が均一化され
るため、液晶分子１２の配向方向と入射光の光軸とがな
す角度を最適化することができ、それにより、高いコン
トラストでの表示が可能な液晶表示装置を得ることがで
きる。Therefore, according to the present invention, since the alignment direction of the liquid crystal molecules 12 is made uniform in the liquid crystal microcapsule 6, the angle formed by the alignment direction of the liquid crystal molecules 12 and the optical axis of the incident light is optimized. Therefore, a liquid crystal display device capable of displaying with high contrast can be obtained.
【００７８】しかしながら、二色性色素は、所定の波長
領域の全ての光成分を吸収することができる訳ではな
い。すなわち、二色性色素は、分子の長軸に平行な方向
の偏光成分のみを吸収することができ、分子の長軸に垂
直な方向の偏光成分は吸収することができないのであ
る。そのため、１層の液晶マイクロカプセル層では、入
射光を十分に吸収させることができない。However, the dichroic dye cannot absorb all the light components in the predetermined wavelength range. That is, the dichroic dye can absorb only the polarized component in the direction parallel to the long axis of the molecule, and cannot absorb the polarized component in the direction perpendicular to the long axis of the molecule. Therefore, a single liquid crystal microcapsule layer cannot sufficiently absorb incident light.
【００７９】これに対し、上記液晶表示装置１-1におい
ては、液晶マイクロカプセル層８，９が積層されて液晶
層７が構成される。また、液晶マイクロカプセル層８，
９間では、液晶マイクロカプセル６の長軸の方向は異な
り、したがって、二色性色素の配向方向も異なってい
る。On the other hand, in the liquid crystal display device 1-1, the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9 are laminated to form the liquid crystal layer 7. In addition, the liquid crystal microcapsule layer 8,
9, the directions of the major axes of the liquid crystal microcapsules 6 are different, and therefore the orientation directions of the dichroic dyes are also different.
【００８０】そのため、例えば基板３側から液晶層７に
光を入射させた場合、入射光の一部は液晶マイクロカプ
セル層９で吸収され、液晶マイクロカプセル層９を透過
する残りの光成分は液晶マイクロカプセル層８で吸収さ
れる。したがって、上記液晶表示装置１-1によると、よ
り高い表示コントラストを得ることができるのである。Therefore, for example, when light is incident on the liquid crystal layer 7 from the substrate 3 side, a part of the incident light is absorbed by the liquid crystal microcapsule layer 9, and the remaining light components passing through the liquid crystal microcapsule layer 9 are liquid crystal. It is absorbed by the microcapsule layer 8. Therefore, according to the liquid crystal display device 1-1, higher display contrast can be obtained.
【００８１】液晶マイクロカプセル層８，９中の液晶分
子１２の平均的な配向方向は、基板面に対して、０°〜
６°の角度をなすことが好ましく、これら配向方向が基
板面に対して平行であることがより好ましい。また、液
晶マイクロカプセル層８中の液晶分子１２の平均的な配
向方向は、液晶マイクロカプセル層９中の液晶分子１２
の平均的な配向方向に対して、８０°〜９０°の角度を
なすことが好ましく、これら配向方向が９０°の角度を
なすことがより好ましい。液晶分子１２の配向方向をこ
のように制御することにより、より高い表示コントラス
トを得ることができる。The average orientation direction of the liquid crystal molecules 12 in the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9 is 0 ° to the substrate surface.
It is preferable to form an angle of 6 °, and it is more preferable that these orientation directions are parallel to the substrate surface. The average alignment direction of the liquid crystal molecules 12 in the liquid crystal microcapsule layer 8 is the same as the liquid crystal molecules 12 in the liquid crystal microcapsule layer 9.
It is preferable to form an angle of 80 ° to 90 ° with respect to the average orientation direction of, and it is more preferable that these orientation directions form an angle of 90 °. By controlling the alignment direction of the liquid crystal molecules 12 in this way, a higher display contrast can be obtained.
【００８２】上記液晶マイクロカプセル６の長軸が、こ
の長軸に垂直な径の最大値に対して２倍以上の長さを有
している場合、上述した効果が顕著となる。すなわち、
液晶分子１２の平均的な配向方向を、液晶マイクロカプ
セル６の長軸とほぼ一致させることができる。特に、液
晶マイクロカプセル６の長軸が、この長軸に垂直な径の
最大値に対して３倍以上の長さを有する場合、電圧非印
加時において、液晶分子１２の配向方向をより均一とす
ることができる。すなわち、電圧非印加時における液晶
分子１２のオーダーパラメータをより高めることができ
る。When the major axis of the liquid crystal microcapsule 6 has a length that is at least twice the maximum value of the diameter perpendicular to this major axis, the above-mentioned effect becomes remarkable. That is,
The average alignment direction of the liquid crystal molecules 12 can be made substantially coincident with the long axis of the liquid crystal microcapsules 6. In particular, when the major axis of the liquid crystal microcapsules 6 has a length that is three times or more the maximum value of the diameter perpendicular to this major axis, the alignment direction of the liquid crystal molecules 12 becomes more uniform when no voltage is applied. can do. That is, the order parameter of the liquid crystal molecules 12 when no voltage is applied can be further increased.
【００８３】また、上記液晶マイクロカプセル６の基板
２への投影は、電圧非印加時における液晶分子１２の平
均的な配向方向が一義的に決定されるような形状である
ことが好ましい。例えば、液晶マイクロカプセル６の基
板２への投影が正六角形状である場合、電圧非印加時に
おける配向方向は、対角線と平行となる。しかしなが
ら、正六角形は３回回転軸を有する。すなわち、正六角
形においては、等価な３つの対角線が存在する。そのた
め、このような場合、電圧非印加時における液晶分子１
２の平均的な配向方向を、各液晶マクロカプセル６間で
一致させることが不可能となる。The projection of the liquid crystal microcapsules 6 on the substrate 2 is preferably shaped so that the average alignment direction of the liquid crystal molecules 12 when no voltage is applied is uniquely determined. For example, when the projection of the liquid crystal microcapsules 6 on the substrate 2 is a regular hexagon, the alignment direction when no voltage is applied is parallel to the diagonal line. However, a regular hexagon has a three-fold rotation axis. That is, in a regular hexagon, there are three equivalent diagonal lines. Therefore, in such a case, the liquid crystal molecule 1 when no voltage is applied
It becomes impossible for the liquid crystal macrocapsules 6 to have the same average orientation direction of 2.
【００８４】それに対し、液晶マイクロカプセル６の基
板２への投影が回転軸を有していない場合、或いは２回
回転軸を有している場合、電圧非印加時における液晶分
子１２の平均的な配向方向は一義的に決定される。した
がって、電圧非印加時における液晶分子１２の平均的な
配向方向を、各液晶マクロカプセル６間で一致させるこ
とが可能となる。On the other hand, when the projection of the liquid crystal microcapsules 6 on the substrate 2 does not have a rotation axis or has a rotation axis twice, the average of the liquid crystal molecules 12 when no voltage is applied is obtained. The orientation direction is uniquely determined. Therefore, the average alignment direction of the liquid crystal molecules 12 when no voltage is applied can be matched between the liquid crystal macrocapsules 6.
【００８５】上記液晶マイクロカプセル層８，９のそれ
ぞれにおいて、液晶マイクロカプセル６の平均的な配向
方向からの、個々の液晶マイクロカプセル６の配向方向
のばらつきの範囲は、１０°以内であることが好まし
い。その理由を、図３を参照しながら説明する。In each of the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9, the range of variation in the alignment direction of each liquid crystal microcapsule 6 from the average alignment direction of the liquid crystal microcapsules 6 is within 10 °. preferable. The reason will be described with reference to FIG.
【００８６】図３は、液晶マイクロカプセル６の配向方
向のばらつきと、光利用効率との関係を示すグラフであ
る。図３において、横軸は液晶マイクロカプセルの配向
方向のばらつきの範囲θを示し、縦軸は光利用効率Ｒを
示している。また、曲線１５-1〜１５-4は、液晶マイク
ロカプセル６中の液晶分子１２のオーダーパラメータＳ
をそれぞれ０．４、０．４５、０．５、及び０．５５と
した場合に、下記等式から得られるデータを示してい
る。FIG. 3 is a graph showing the relationship between the variation in the alignment direction of the liquid crystal microcapsules 6 and the light utilization efficiency. In FIG. 3, the horizontal axis represents the range θ of variations in the alignment direction of the liquid crystal microcapsules, and the vertical axis represents the light utilization efficiency R. Curves 15-1 to 15-4 are the order parameters S of the liquid crystal molecules 12 in the liquid crystal microcapsules 6.
Where the values are 0.4, 0.45, 0.5, and 0.55, respectively, the data obtained from the following equations are shown.
【００８７】Ｒ＝（Ｓ×ｃｏｓθ）2
図３に示すように、いずれの値の場合においても、液晶
マイクロカプセル６の配向方向のばらつきを±１０°以
内とすることにより、高い光利用効率Ｒを得ることがで
きる。R = (S × cos θ) 2 As shown in FIG. 3, in any value, the variation in the orientation direction of the liquid crystal microcapsules 6 is set within ± 10 °, so that the high light utilization efficiency R is obtained. Can be obtained.
【００８８】液晶マイクロカプセル層８中の液晶マイク
ロカプセル６の長軸の方向である第１の方向と、液晶マ
イクロカプセル層９中の液晶マイクロカプセル６の長軸
の方向である第２の方向とは、それぞれ、基板面に対し
て、０°〜６°の角度をなすことが好ましく、基板面に
対して平行であることがより好ましい。また、第１の方
向と第２の方向とは８０°〜９０°の角度をなすことが
好ましく、９０°の角度をなすことがより好ましい。第
１及び第２の方向をこのように制御することにより、よ
り高い表示コントラストを得ることができる。A first direction, which is the direction of the major axis of the liquid crystal microcapsules 6 in the liquid crystal microcapsule layer 8, and a second direction, which is the direction of the major axis of the liquid crystal microcapsules 6 in the liquid crystal microcapsule layer 9. Each preferably forms an angle of 0 ° to 6 ° with respect to the substrate surface, and more preferably is parallel to the substrate surface. Further, the first direction and the second direction preferably form an angle of 80 ° to 90 °, and more preferably form an angle of 90 °. By controlling the first and second directions in this way, higher display contrast can be obtained.
【００８９】以上説明した液晶表示装置１-1は、例え
ば、以下に示す方法により製造することができる。図４
（ａ）〜（ｃ）を参照しながら説明する。The liquid crystal display device 1-1 described above can be manufactured, for example, by the following method. Figure 4
A description will be given with reference to (a) to (c).
【００９０】図４（ａ）〜（ｃ）は、それぞれ、本発明
の第１の態様に係る液晶表示装置の製造方法を概略的に
示す斜視図である。FIGS. 4A to 4C are perspective views schematically showing a method of manufacturing a liquid crystal display device according to the first aspect of the present invention.
【００９１】液晶表示装置１-1を製造するに当り、ま
ず、図４（ａ）に示すように、基板２の電極４が形成さ
れた面に、球状の液晶マイクロカプセル６を列をなすよ
うに配置する。このとき、列内で隣り合う液晶マイクロ
カプセル６が接するように配置する。複数の列を所定の
間隔を隔てて並ぶように形成した後、基板２上に配列さ
せた液晶マイクロカプセル６に、基板面に垂直な方向か
ら圧力を印加する。これにより、図４（ｂ）に示すよう
に、液晶マイクロカプセル６は、列に垂直な方向に引き
伸ばされる。その結果、液晶マイクロカプセル６中の液
晶分子１２は、液晶マイクロカプセル６の長軸方向に配
向する。以上のようにして、液晶マイクロカプセル層８
を形成する。In manufacturing the liquid crystal display device 1-1, first, as shown in FIG. 4A, the spherical liquid crystal microcapsules 6 are arranged in rows on the surface of the substrate 2 on which the electrodes 4 are formed. To place. At this time, the liquid crystal microcapsules 6 adjacent to each other in the row are arranged to be in contact with each other. After forming a plurality of rows so as to be arranged at a predetermined interval, pressure is applied to the liquid crystal microcapsules 6 arranged on the substrate 2 from a direction perpendicular to the substrate surface. Thereby, as shown in FIG. 4B, the liquid crystal microcapsules 6 are stretched in the direction perpendicular to the columns. As a result, the liquid crystal molecules 12 in the liquid crystal microcapsule 6 are aligned in the long axis direction of the liquid crystal microcapsule 6. As described above, the liquid crystal microcapsule layer 8
To form.
【００９２】次に、テフロン等からなる転写板上に、上
述の方法と同様にして、液晶マイクロカプセル６を配置
し、圧力を印加することにより配向処理を行う。このよ
うにして液晶マイクロカプセル層９を形成した後、この
液晶マイクロカプセル層９を転写板から液晶マイクロカ
プセル層８上に転写する。これにより、図４（ｃ）に示
すように液晶層７が形成される。なお、上記転写は、図
４（ｃ）に示すように、液晶マイクロカプセル層８，９
間で、液晶マイクロカプセル６の長軸の方向が異なるよ
うに、すなわち、液晶分子１２の配向方向が異なるよう
に行う。Next, the liquid crystal microcapsules 6 are arranged on the transfer plate made of Teflon or the like in the same manner as described above, and an alignment treatment is performed by applying pressure. After the liquid crystal microcapsule layer 9 is formed in this manner, the liquid crystal microcapsule layer 9 is transferred from the transfer plate onto the liquid crystal microcapsule layer 8. As a result, the liquid crystal layer 7 is formed as shown in FIG. The transfer is performed by the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9 as shown in FIG.
The liquid crystal microcapsules 6 have different major axes in different directions, that is, the liquid crystal molecules 12 have different alignment directions.
【００９３】さらに、液晶層７上に電極５が形成された
基板３を配置することにより、液晶表示装置１-1を得る
ことができる。Further, by disposing the substrate 3 having the electrodes 5 formed on the liquid crystal layer 7, the liquid crystal display device 1-1 can be obtained.
【００９４】上述の製造方法では、隣り合う液晶マイク
ロカプセル６間の間隔を利用して、液晶マイクロカプセ
ル６の変形が行われる。しかしながら、他の方法を用い
て液晶マイクロカプセル６を変形することも可能であ
る。例えば、まず、液晶マイクロカプセル６を水のよう
な液体中に分散させて液晶マイクロカプセル塗布液を調
製する。次に、液晶マイクロカプセル塗布液を基板２上
に塗布して塗布膜を形成し、さらにこの塗布膜を乾燥す
る。その後、乾燥された塗布膜を基板面に平行な所定の
方向に延伸する。これにより、液晶マイクロカプセル６
は引き伸ばされ、液晶マイクロカプセル６中の液晶分子
１２は延伸方向に配向する。In the manufacturing method described above, the liquid crystal microcapsules 6 are deformed by utilizing the space between the adjacent liquid crystal microcapsules 6. However, it is also possible to deform the liquid crystal microcapsule 6 by using another method. For example, first, the liquid crystal microcapsules 6 are dispersed in a liquid such as water to prepare a liquid crystal microcapsule coating liquid. Next, the liquid crystal microcapsule coating liquid is applied onto the substrate 2 to form a coating film, and the coating film is dried. Then, the dried coating film is stretched in a predetermined direction parallel to the substrate surface. As a result, the liquid crystal microcapsule 6
Are stretched, and the liquid crystal molecules 12 in the liquid crystal microcapsules 6 are aligned in the stretching direction.
【００９５】上記方法においては、液晶マイクロカプセ
ル塗布液中に、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニ
ル、未加硫ゴム類、及び各種オリゴマーのように、成膜
時に延伸することが可能な熱可塑性樹脂を含有させるこ
とができる。この場合、液晶マイクロカプセル層８，９
のそれぞれにおいて、隣接する液晶マイクロカプセル６
間の空隙は透明樹脂で充填される。したがって、空隙が
残留することによる光散乱の増大を防止することができ
るのとともに、液晶マイクロカプセルをより良好に変形
させることが可能となる。In the above method, the liquid crystal microcapsule coating liquid contains a thermoplastic resin such as polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, unvulcanized rubbers, and various oligomers, which can be stretched during film formation. Can be made. In this case, the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9
The liquid crystal microcapsules 6 adjacent to each other
The space between them is filled with a transparent resin. Therefore, it is possible to prevent an increase in light scattering due to the remaining voids, and it is possible to deform the liquid crystal microcapsules better.
【００９６】液晶マイクロカプセル塗布液中に熱可塑性
樹脂を含有させる場合、例えば、以下に示す方法により
液晶マイクロカプセル層８，９を形成することができ
る。まず、水、有機溶媒、或いはそれらの混合液中に、
球状の液晶マイクロカプセル及び熱可塑性樹脂からなる
微粒子等を分散させて液晶マイクロカプセル塗布液を調
製する。液晶マイクロカプセル塗布液の組成は、使用す
る塗布装置や被塗布面に応じて適宜変更する。When the liquid crystal microcapsule coating liquid contains a thermoplastic resin, the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9 can be formed by, for example, the following method. First, in water, an organic solvent, or a mixture thereof,
A liquid crystal microcapsule coating solution is prepared by dispersing spherical liquid crystal microcapsules and fine particles of a thermoplastic resin. The composition of the liquid crystal microcapsule coating liquid is appropriately changed depending on the coating device used and the surface to be coated.
【００９７】なお、有機溶媒を用いる場合、液晶マイク
ロカプセルの破壊や透明被膜からの液晶材料の溶出を生
じないものを選択する。また、十分な表示コントラスト
を実現するために、液晶マイクロカプセルと熱可塑性樹
脂からなる微粒子との体積の総和に対する液晶材料の比
が６０体積％以上となるように、上記微粒子の添加量を
制御する。When an organic solvent is used, a solvent that does not break the liquid crystal microcapsules or elute the liquid crystal material from the transparent film is selected. Further, in order to realize a sufficient display contrast, the amount of addition of the fine particles is controlled so that the ratio of the liquid crystal material to the total volume of the liquid crystal microcapsules and the fine particles made of a thermoplastic resin is 60% by volume or more. .
【００９８】次に、フィルム或いは平板上に、上記液晶
マイクロカプセル塗布液を塗布して塗布膜を形成する。
このフィルムや平板としては、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、フッ素樹脂、シリコーン系離型剤、及びフッ素
系離型剤を塗布し、さらに表面に親水性を付与したフィ
ルム或いは平板や、離型性を有するフィルム或いは平板
に親水性を付与したもの等を用いる。すなわち、上記フ
ィルムや平板には、離型性及び親水性が必要である。Next, the liquid crystal microcapsule coating liquid is applied onto a film or a flat plate to form a coating film.
As the film or flat plate, a film or flat plate coated with polyethylene, polypropylene, a fluororesin, a silicone-based mold release agent, and a fluorine-based mold release agent, and further imparted hydrophilicity to the film, or a film having mold release properties or A flat plate having hydrophilicity is used. That is, the film and the flat plate are required to have releasability and hydrophilicity.
【００９９】上記塗布膜を乾燥した後、上記フィルム或
いは平板から乾燥した塗布膜を剥離し、さらに延伸を施
す、或いは、特定の方向に引張る。以上のようにして液
晶マイクロカプセル層８，９を形成することができる。After drying the coating film, the dried coating film is peeled off from the film or flat plate, and further stretched or pulled in a specific direction. The liquid crystal microcapsule layers 8 and 9 can be formed as described above.
【０１００】上述した方法によると、液晶分子１２の配
向処理の際に、液晶マイクロカプセル６に圧力が印加さ
れる。液晶マイクロカプセル６に過剰な圧力が印加され
た場合、その透明被膜１１が破壊されるおそれがある。
特に、透明被膜１１が基板２上で破壊された場合には、
液晶表示装置１-1の表示特性の低下を生ずる場合があ
る。According to the method described above, pressure is applied to the liquid crystal microcapsules 6 during the alignment treatment of the liquid crystal molecules 12. When excessive pressure is applied to the liquid crystal microcapsules 6, the transparent coating 11 may be destroyed.
In particular, when the transparent film 11 is destroyed on the substrate 2,
The display characteristics of the liquid crystal display device 1-1 may deteriorate.
【０１０１】このような液晶表示装置１-1の表示特性の
低下を防止するために、延伸を行う代わりに、上記塗布
膜をその端部から順次乾燥させることにより液晶分子１
２の配向処理を行ってもよい。塗布膜を均一に乾燥させ
ると、隣接する液晶マイクロカプセル６は相互に接触面
積を増加させる。そのため、液晶マイクロカプセル６に
は基板面に平行な複数の方向から大きな張力が加えら
れ、その結果、液晶マイクロカプセル６の基板面に垂直
な方向から見た形状は、通常、正六角形状となる。In order to prevent the deterioration of the display characteristics of the liquid crystal display device 1-1, instead of stretching, the coating film is sequentially dried from the end portion thereof so that the liquid crystal molecule 1 is formed.
Alignment treatment 2 may be performed. When the coating film is uniformly dried, adjacent liquid crystal microcapsules 6 increase their contact areas with each other. Therefore, large tension is applied to the liquid crystal microcapsule 6 from a plurality of directions parallel to the substrate surface, and as a result, the shape of the liquid crystal microcapsule 6 viewed from the direction perpendicular to the substrate surface is usually a regular hexagonal shape. .
【０１０２】それに対し、上記塗布膜に温度勾配を形成
しつつ乾燥した場合、上述した接触面積の増加は均一に
は生じない。そのため、上記塗布膜をその一端から他端
に向けて順次乾燥させた場合、液晶マイクロカプセル６
に加えられる張力の方向に偏りが生ずる。したがって、
ほぼ全ての液晶マイクロカプセル６を乾燥方向に垂直な
方向に引き伸ばすことができる。On the other hand, when the coating film is dried while forming a temperature gradient, the above-mentioned increase in contact area does not occur uniformly. Therefore, when the coating film is sequentially dried from one end to the other end, the liquid crystal microcapsule 6
A bias occurs in the direction of the tension applied to the. Therefore,
Almost all liquid crystal microcapsules 6 can be stretched in a direction perpendicular to the drying direction.
【０１０３】このような方法により引き伸ばされた液晶
マイクロカプセル６をさらに変形させるために、乾燥し
た塗布膜上に、布や板やロール等を２ｋｇ／ｃｍ2以下
の圧力を印加しつつ摺動或いは転動させてもよい。印加
する圧力が２ｋｇ／ｃｍ2以下であれば、液晶マイクロ
カプセル６の破損を生ずることはない。なお、上記ロー
ル等の表面は、フッ素樹脂加工されていることが好まし
い。この場合、塗布膜との間の摩擦が低減され、液晶マ
イクロカプセル６の破損を良好に防止することができ
る。In order to further deform the liquid crystal microcapsules 6 stretched by such a method, a cloth, plate, roll or the like is slid or applied on the dried coating film while applying a pressure of 2 kg / cm 2 or less. You may roll it. If the applied pressure is 2 kg / cm 2 or less, the liquid crystal microcapsules 6 will not be damaged. The surface of the roll or the like is preferably treated with a fluororesin. In this case, friction with the coating film is reduced, and damage to the liquid crystal microcapsules 6 can be effectively prevented.
【０１０４】また、上述した光硬化性或いは熱硬化性樹
脂を液晶マイクロカプセル塗布液中に混合して用いても
よい。すなわち、光硬化性或いは熱硬化性樹脂を混合し
た液晶マイクロカプセル塗布液を用いて塗布膜を形成
し、この塗布膜をその一端から他端に向けて順次乾燥さ
せる。光硬化性或いは熱硬化性樹脂が硬化時に収縮する
場合、液晶マイクロカプセル６をより大きく変形させる
ことができる。Further, the above-mentioned photocurable or thermosetting resin may be mixed in the liquid crystal microcapsule coating liquid and used. That is, a coating film is formed by using a liquid crystal microcapsule coating liquid mixed with a photo-curable or thermosetting resin, and this coating film is sequentially dried from one end to the other end. When the photocurable or thermosetting resin shrinks during curing, the liquid crystal microcapsules 6 can be deformed to a greater extent.
【０１０５】上記塗布膜の乾燥は、例えば、帯状の領域
を同時に加熱することが可能な遠赤外線ヒータを用いる
ことにより行うことができる。すなわち、基板２と遠赤
外線ヒータとを、その加熱領域の長手方向に垂直な方向
に相対的に平行移動させればよい。これにより、上記塗
布膜をその一端から他端に向けて順次乾燥させることが
できる。また、連続炉のように、トンネル状の乾燥機中
に、上記塗布膜を形成した基板２を一定の速度で送るこ
とにより、上記塗布膜をその一端から他端に向けて順次
乾燥させることも可能である。The coating film can be dried by using, for example, a far-infrared heater capable of simultaneously heating the strip-shaped region. That is, the substrate 2 and the far-infrared heater may be relatively moved in parallel in a direction perpendicular to the longitudinal direction of the heating area. As a result, the coating film can be sequentially dried from one end to the other end. Further, as in a continuous furnace, by feeding the substrate 2 having the coating film formed thereon at a constant speed in a tunnel-shaped dryer, the coating film may be dried sequentially from one end to the other end. It is possible.
【０１０６】このように、塗布膜をその端部から順次乾
燥させることにより液晶分子１２の配向処理を行う場
合、図１に示す液晶層７を容易に形成することができ
る。例えば、上述した方法により基板２上に液晶マイク
ロカプセル層８を形成した後、さらに上述した方法によ
り液晶マイクロカプセル層９を順次形成することによ
り、液晶層７を得ることができる。As described above, when the alignment treatment of the liquid crystal molecules 12 is performed by sequentially drying the coating film from the end portion, the liquid crystal layer 7 shown in FIG. 1 can be easily formed. For example, the liquid crystal microcapsule layer 8 is formed on the substrate 2 by the method described above, and then the liquid crystal microcapsule layer 9 is sequentially formed by the method described above, whereby the liquid crystal layer 7 can be obtained.
【０１０７】また、上述した方法によると、以下に示す
方法により液晶マイクロカプセル層８，９を形成するこ
とも可能である。すなわち、まず、基板２上に、熱硬化
或いは光硬化性樹脂を含有する液晶マイクロカプセル塗
布液を用いて、上記塗布膜をより厚く形成する。次に、
基板２上に形成した塗布膜の表面領域のみが乾燥するよ
うな条件下で塗布膜をその端部から順次乾燥させる。こ
の乾燥した表面領域は液晶マイクロカプセル層９を形成
する。次に、液晶マイクロカプセル層９と基板２との間
の未乾燥の塗布膜を、その端部から順次乾燥させること
により、液晶マイクロカプセル層８を形成する。このと
き、それぞれの乾燥方向を垂直とすることにより、液晶
分子１２の配向方向を液晶マイクロカプセル層８と液晶
マイクロカプセル層９との間で垂直とすることができ
る。Further, according to the above method, the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9 can be formed by the following method. That is, first, the coating film is formed thicker on the substrate 2 using a liquid crystal microcapsule coating liquid containing a thermosetting or photo-curing resin. next,
The coating film is sequentially dried from its end under the condition that only the surface region of the coating film formed on the substrate 2 is dried. This dried surface area forms the liquid crystal microcapsule layer 9. Next, the undried coating film between the liquid crystal microcapsule layer 9 and the substrate 2 is sequentially dried from the end thereof to form the liquid crystal microcapsule layer 8. At this time, by making the respective drying directions vertical, the alignment direction of the liquid crystal molecules 12 can be made vertical between the liquid crystal microcapsule layer 8 and the liquid crystal microcapsule layer 9.
【０１０８】塗布膜をその端部から順次乾燥させること
により配向方向の制御を行う場合、基板２の表面にラビ
ング処理を施してもよい。ラビング方向を乾燥方向と垂
直とした場合、液晶マイクロカプセル６をより容易に変
形させることができる。なお、基板２にラビング処理を
施さずに、基板２上に透明樹脂からなる薄膜を形成し、
この薄膜の表面にラビング処理を施してもよい。この場
合においても、上述したのと同様の効果を得ることがで
きる。When the orientation direction is controlled by sequentially drying the coating film from its end, the surface of the substrate 2 may be subjected to rubbing treatment. When the rubbing direction is perpendicular to the drying direction, the liquid crystal microcapsules 6 can be deformed more easily. A thin film made of a transparent resin is formed on the substrate 2 without subjecting the substrate 2 to rubbing treatment,
The surface of this thin film may be subjected to rubbing treatment. Even in this case, the same effect as described above can be obtained.
【０１０９】また、塗布膜をその端部から順次乾燥させ
ることにより配向方向の制御を行う場合、基板２の表面
に帯状の凸部を形成してもよい。帯状の凸部を、その長
手方向が液晶マイクロカプセル６の長軸方向と垂直とな
るように設けることにより、液晶マイクロカプセル６を
より容易に変形させることができる。なお、帯状の凸部
の代わりに、柱状体を形成してもよい。基板２上に柱状
体を適切に配置した場合、上述したのと同様の効果を得
ることができる。また、これら帯状の凸部及び柱状体を
構成する材料は、導電性材料であってもよく絶縁性材料
であってもよい。帯状の凸部及び柱状体を導電性材料で
構成した場合、これらを配線の一部等として利用するこ
とができる。Further, when the orientation direction is controlled by sequentially drying the coating film from the end portion thereof, a belt-shaped convex portion may be formed on the surface of the substrate 2. The liquid crystal microcapsule 6 can be more easily deformed by providing the strip-shaped convex portion such that its longitudinal direction is perpendicular to the long axis direction of the liquid crystal microcapsule 6. A columnar body may be formed instead of the strip-shaped convex portion. When the columnar bodies are appropriately arranged on the substrate 2, the same effect as described above can be obtained. Further, the material forming the strip-shaped convex portions and the columnar body may be a conductive material or an insulating material. When the strip-shaped convex portion and the columnar body are made of a conductive material, these can be used as a part of wiring or the like.
【０１１０】以上、球状の液晶マイクロカプセルを用い
て液晶マイクロカプセル層８，９を形成することについ
て説明したが、非球状の液晶マイクロカプセルを用いる
ことも可能である。液晶マイクロカプセル６を予め非球
状の形状に変形させておいた場合、液晶マイクロカプセ
ル６の破損による液晶表示装置１-1の表示特性の低下を
防止することができる。非球状の液晶マイクロカプセル
６は、例えば、球状の液晶マイクロカプセルを型に入
れ、圧力、熱、或いはその両方を印加することにより得
ることができる。The formation of the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9 using spherical liquid crystal microcapsules has been described above, but non-spherical liquid crystal microcapsules can also be used. When the liquid crystal microcapsule 6 is deformed in advance into a non-spherical shape, it is possible to prevent deterioration of the display characteristics of the liquid crystal display device 1-1 due to breakage of the liquid crystal microcapsule 6. The non-spherical liquid crystal microcapsules 6 can be obtained, for example, by placing the spherical liquid crystal microcapsules in a mold and applying pressure, heat, or both.
【０１１１】上述のように液晶マイクロカプセル６を予
め非球状に形成した場合、それぞれの液晶マイクロカプ
セル６中の液晶分子１２の配向方向が一致するように、
液晶マイクロカプセル６を基板２上に配置する必要があ
る。これは、例えば、以下に示す方法により行うことが
できる。When the liquid crystal microcapsules 6 are previously formed in a non-spherical shape as described above, the alignment directions of the liquid crystal molecules 12 in the respective liquid crystal microcapsules 6 are made to coincide with each other.
It is necessary to arrange the liquid crystal microcapsules 6 on the substrate 2. This can be performed, for example, by the method described below.
【０１１２】図５に、本発明の第１の態様に係る液晶表
示装置の製造に用いられる液晶マイクロカプセル配列装
置の斜視図を概略的に示す。図５において、液晶マイク
ロカプセル配列装置２０-1は、基板２を支持する基板支
持台２１と、基板支持台２１に取り付けられたソレノイ
ド型振動子２２とで構成されている。FIG. 5 schematically shows a perspective view of a liquid crystal microcapsule array device used for manufacturing the liquid crystal display device according to the first embodiment of the present invention. In FIG. 5, the liquid crystal microcapsule array device 20-1 is composed of a substrate support base 21 that supports the substrate 2 and a solenoid type vibrator 22 attached to the substrate support base 21.
【０１１３】この液晶マイクロカプセル配列装置２０-1
を用いて液晶マイクロカプセル６を基板２上に配列させ
るに当り、まず、基板支持台２１上に基板２を載置す
る。次に、基板２上に液晶マイクロカプセル６を配置す
る。このとき、液晶マイクロカプセル６は必ずしも規則
正しく配列される必要はない。さらに、ソレノイド型振
動子２２を駆動する。これにより、基板２は一方向に振
動され、液晶マイクロカプセル６は、その長軸が振動方
向と平行となるように整列する。This liquid crystal microcapsule array device 20-1
When arranging the liquid crystal microcapsules 6 on the substrate 2 by using, the substrate 2 is first placed on the substrate support base 21. Next, the liquid crystal microcapsules 6 are arranged on the substrate 2. At this time, the liquid crystal microcapsules 6 do not necessarily have to be regularly arranged. Further, the solenoid type vibrator 22 is driven. As a result, the substrate 2 is vibrated in one direction, and the liquid crystal microcapsules 6 are aligned so that their major axes are parallel to the vibration direction.
【０１１４】上記配列処理の際の振動数は、１０〜１０
０Ｈｚであることが好ましく、３０〜７０Ｈｚであるこ
とがより好ましい。振動数が１０Ｈｚ未満の場合、液晶
マイクロカプセル６を整列させることができず、振動数
が１００Ｈｚを超えると、液晶マイクロカプセル６が破
壊されるおそれがある。The frequency of the array processing is 10 to 10
The frequency is preferably 0 Hz, and more preferably 30 to 70 Hz. If the frequency is less than 10 Hz, the liquid crystal microcapsules 6 cannot be aligned, and if the frequency exceeds 100 Hz, the liquid crystal microcapsules 6 may be broken.
【０１１５】また、上記配列処理の際に、基板２を水平
に対して傾斜させることにより、液晶マイクロカプセル
６を緻密に整列させることができる。基板２が水平に対
してなす角度は、１〜１０°であることが好ましい。角
度が１°未満の場合、基板２を傾斜させる効果を得るこ
とができず、角度が１０°を超える場合、液晶マイクロ
カプセル６の配列が破壊されるおそれがある。Further, in the above-mentioned arrangement processing, the liquid crystal microcapsules 6 can be closely aligned by inclining the substrate 2 with respect to the horizontal. The angle formed by the substrate 2 with respect to the horizontal is preferably 1 to 10 °. If the angle is less than 1 °, the effect of tilting the substrate 2 cannot be obtained, and if the angle exceeds 10 °, the alignment of the liquid crystal microcapsules 6 may be destroyed.
【０１１６】上述の方法では、液晶マイクロカプセル６
を基板２上に無秩序に配置して配列処理を行ったが、液
晶マイクロカプセル６を基板２上に規則正しく配置した
後に上記配列処理を行うことも可能である。In the above method, the liquid crystal microcapsules 6 are used.
Although the liquid crystal microcapsules 6 were randomly arranged on the substrate 2 and the alignment treatment was performed, the above alignment treatment may be performed after the liquid crystal microcapsules 6 are regularly arranged on the substrate 2.
【０１１７】図６に、本発明の第１の態様に係る液晶表
示装置の製造に用いられる液晶マイクロカプセル配列装
置の斜視図を概略的に示す。図６において、液晶マイク
ロカプセル配列装置２０-2は、基板２を支持する基板支
持台２１と、基板２上に液晶マイクロカプセル６を配置
するホッパ２５とで構成されている。ホッパ２５は、液
晶マイクロカプセル６を吐出するノズル２６と、ノズル
２６を振動させるソレノイド型振動子２７と、液晶マイ
クロカプセル６を収容しノズル２６に液晶マイクロカプ
セルを供給する容器２８とで構成されている。また、基
板支持台２１にはソレノイド型振動子２２が設置されて
いる。なお、基板支持台２１とホッパ２５とは、相対的
に平行移動可能である。FIG. 6 schematically shows a perspective view of a liquid crystal microcapsule array device used for manufacturing the liquid crystal display device according to the first embodiment of the present invention. In FIG. 6, the liquid crystal microcapsule arranging device 20-2 includes a substrate support base 21 that supports the substrate 2 and a hopper 25 that arranges the liquid crystal microcapsules 6 on the substrate 2. The hopper 25 is composed of a nozzle 26 that discharges the liquid crystal microcapsule 6, a solenoid type vibrator 27 that vibrates the nozzle 26, and a container 28 that houses the liquid crystal microcapsule 6 and supplies the liquid crystal microcapsule to the nozzle 26. There is. Further, a solenoid type vibrator 22 is installed on the substrate support base 21. The substrate support base 21 and the hopper 25 are relatively movable in parallel.
【０１１８】この液晶マイクロカプセル配列装置２０-2
を用いて液晶マイクロカプセル６を基板２上に配列させ
るに当り、まず、基板支持台２１上に基板２を載置す
る。次に、ソレノイド型振動子２７を駆動して、容器２
８内に収容された液晶マイクロカプセル６をノズル２６
から基板２上に吐出する。このとき、同時に、ホッパ２
５を基板支持台２１に対して相対的に平行移動させる。
以上のようにして、液晶マイクロカプセル６を基板２上
にほぼ規則正しく配列させることができる。This liquid crystal microcapsule array device 20-2
When arranging the liquid crystal microcapsules 6 on the substrate 2 by using, the substrate 2 is first placed on the substrate support base 21. Next, the solenoid type vibrator 27 is driven to drive the container 2
The liquid crystal microcapsule 6 contained in
Is discharged onto the substrate 2. At this time, at the same time, the hopper 2
5 is moved in parallel with respect to the substrate support base 21.
As described above, the liquid crystal microcapsules 6 can be arranged on the substrate 2 substantially regularly.
【０１１９】次に、必要に応じて、図５に関して説明し
たのと同様の方法により、すなわち、ソレノイド型振動
子２２を駆動することにより、液晶マイクロカプセル６
をさらに規則正しく配列させる。Next, if necessary, the liquid crystal microcapsule 6 is manufactured by the same method as described with reference to FIG. 5, that is, by driving the solenoid type vibrator 22.
Are arranged more regularly.
【０１２０】上記ホッパ２５を用いた方法においては、
ノズル２６の先端の開口部の幅は、液晶マイクロカプセ
ル６の長軸に垂直な径の最大値の１．２〜１．５倍であ
ることが好ましく、ノズル２６の先端の長さは、液晶マ
イクロカプセル６の長軸の長さの２〜３倍であることが
好ましい。ノズル２６の開口部の大きさ及び先端の長さ
を上記範囲内とすることにより、ノズル２６からの液晶
マイクロカプセル６の吐出量を容易に制御することがで
きる。In the method using the hopper 25,
The width of the opening at the tip of the nozzle 26 is preferably 1.2 to 1.5 times the maximum value of the diameter perpendicular to the long axis of the liquid crystal microcapsule 6, and the length of the tip of the nozzle 26 is the liquid crystal. It is preferably 2 to 3 times the length of the long axis of the microcapsule 6. By setting the size of the opening and the length of the tip of the nozzle 26 within the above ranges, the discharge amount of the liquid crystal microcapsules 6 from the nozzle 26 can be easily controlled.
【０１２１】また、ソレノイド型振動子２２による基板
支持台２１の振動は、液晶マイクロカプセル６の長軸方
向に行われることが好ましく、その振動数は、１０〜１
００Ｈｚの範囲内であることが好ましい。振動数が１０
Ｈｚ未満の場合、振動による効果が得られず、振動数が
１００Ｈｚを超える場合、液晶マイクロカプセル６が破
壊されるおそれがある。Further, the vibration of the substrate support base 21 by the solenoid type vibrator 22 is preferably performed in the major axis direction of the liquid crystal microcapsule 6, and the vibration frequency thereof is 10 to 1.
It is preferably in the range of 00 Hz. Frequency is 10
If it is less than Hz, the effect due to vibration cannot be obtained, and if the frequency exceeds 100 Hz, the liquid crystal microcapsule 6 may be broken.
【０１２２】また、図５に関して説明したのと同様に、
基板２を水平に対して傾斜させることにより、液晶マイ
クロカプセル６を緻密に整列させることができる。基板
２が水平に対してなす角度は、１〜１０°であることが
好ましい。角度が１°未満の場合、基板２を傾斜させる
効果を得ることができず、角度が１０°を超える場合、
液晶マイクロカプセル６の配列が破壊されるおそれがあ
る。Also, as described with reference to FIG. 5,
By inclining the substrate 2 with respect to the horizontal, the liquid crystal microcapsules 6 can be closely aligned. The angle formed by the substrate 2 with respect to the horizontal is preferably 1 to 10 °. When the angle is less than 1 °, the effect of inclining the substrate 2 cannot be obtained, and when the angle exceeds 10 °,
The alignment of the liquid crystal microcapsules 6 may be destroyed.
【０１２３】以上、回転楕円体状の液晶マイクロカプセ
ル６を基板２上に配列する場合について説明したが、同
様の方法により、円柱状の液晶マイクロカプセル６を基
板２上に配列することも可能である。The case where the spheroidal liquid crystal microcapsules 6 are arranged on the substrate 2 has been described above, but the cylindrical liquid crystal microcapsules 6 can be arranged on the substrate 2 by the same method. is there.
【０１２４】図７に、本発明の第１の態様に係る液晶表
示装置の製造に用いられる液晶マイクロカプセル配列装
置の断面図を概略的に示す。図７に示す液晶マイクロカ
プセル配列装置２０-3は、図６に示す液晶マイクロカプ
セル配列装置２０-2と、ノズルの形状が異なる以外は同
様にして構成される。また、上記液晶マイクロカプセル
配列装置２０-3による液晶マイクロカプセル６の整列
は、液晶マイクロカプセルの長軸に垂直な方向に、ホッ
パ２５と基板支持台２１とを相対的に平行移動させる点
でのみ、図６に示す液晶マイクロカプセル配列装置２０
-2に関して説明した方法と異なる。FIG. 7 schematically shows a sectional view of a liquid crystal microcapsule array device used for manufacturing the liquid crystal display device according to the first embodiment of the present invention. The liquid crystal microcapsule arranging device 20-3 shown in FIG. 7 is configured similarly to the liquid crystal microcapsule arranging device 20-2 shown in FIG. 6 except that the shape of the nozzle is different. The alignment of the liquid crystal microcapsules 6 by the liquid crystal microcapsule arranging device 20-3 is performed only by relatively moving the hopper 25 and the substrate support 21 in a direction perpendicular to the long axis of the liquid crystal microcapsules. The liquid crystal microcapsule array device 20 shown in FIG.
Different from the method described for -2.
【０１２５】図７に示す液晶マイクロカプセル配列装置
２０-3において、ノズル２６に設けられたスリット状の
開口部の幅は、円柱状の液晶マイクロカプセル６の径の
１．２〜１．５倍であることが好ましく、ノズル２６の
先端の長さは、液晶マイクロカプセル６の長軸の長さの
２〜３倍であることが好ましい。ノズル２６の開口部の
幅及び先端の長さ上記範囲内とすることにより、ノズル
２６から液晶マイクロカプセル６の吐出量を容易に制御
することができる。In the liquid crystal microcapsule arranging device 20-3 shown in FIG. 7, the width of the slit-shaped opening provided in the nozzle 26 is 1.2 to 1.5 times the diameter of the cylindrical liquid crystal microcapsule 6. And the length of the tip of the nozzle 26 is preferably 2 to 3 times the length of the major axis of the liquid crystal microcapsule 6. By setting the width of the opening of the nozzle 26 and the length of the tip within the above range, the discharge amount of the liquid crystal microcapsules 6 from the nozzle 26 can be easily controlled.
【０１２６】また、ソレノイド型振動子２２による基板
支持台２１の振動は、液晶マイクロカプセル６の長軸に
垂直な方向に行われることが好ましく、その振動数は、
１０〜１００Ｈｚの範囲内であることが好ましい。振動
数が１０Ｈｚ未満の場合、振動させることによる効果を
得ることができず、振動数が１００Ｈｚを超える場合、
液晶マイクロカプセル６が破壊されるおそれがある。Further, the vibration of the substrate support base 21 by the solenoid type vibrator 22 is preferably performed in the direction perpendicular to the long axis of the liquid crystal microcapsule 6, and the frequency thereof is
It is preferably in the range of 10 to 100 Hz. If the frequency is less than 10 Hz, the effect of vibrating cannot be obtained, and if the frequency exceeds 100 Hz,
The liquid crystal microcapsules 6 may be broken.
【０１２７】また、図５に関して説明したのと同様に、
基板２を水平に対して傾斜させることにより、液晶マイ
クロカプセル６を緻密に整列させることができる。基板
２が水平に対してなす角度は、１〜１０°であることが
好ましい。角度が１°未満の場合、基板２を傾斜させる
効果を得ることができず、角度が１０°を超える場合、
液晶マイクロカプセル６の配列が破壊されるおそれがあ
る。Also, as described with reference to FIG. 5,
By inclining the substrate 2 with respect to the horizontal, the liquid crystal microcapsules 6 can be closely aligned. The angle formed by the substrate 2 with respect to the horizontal is preferably 1 to 10 °. When the angle is less than 1 °, the effect of inclining the substrate 2 cannot be obtained, and when the angle exceeds 10 °,
The alignment of the liquid crystal microcapsules 6 may be destroyed.
【０１２８】上述した液晶マイクロカプセル６の整列
は、基板２の表面に凹部を設けることにより、より高い
精度で行うことができる。The above-mentioned alignment of the liquid crystal microcapsules 6 can be performed with higher accuracy by providing a concave portion on the surface of the substrate 2.
【０１２９】図８に、本発明の第１の態様に係る液晶表
示装置において用いられる基板の断面図を示す。図８に
おいて、基板２の表面には、樹脂からなる突起部３０に
より溝状の凹部が形成されている。この凹部を形成する
突起部３０は、例えば、基板２の表面に厚さの均一な樹
脂膜を形成した後、これを型押しすること等により形成
することができる。また、突起部３０の表面には、電極
４が設けられている。FIG. 8 is a sectional view of a substrate used in the liquid crystal display device according to the first aspect of the present invention. In FIG. 8, a groove-shaped recess is formed on the surface of the substrate 2 by the protrusion 30 made of resin. The protrusions 30 forming the recesses can be formed, for example, by forming a resin film having a uniform thickness on the surface of the substrate 2 and then pressing the resin film. Further, the electrode 4 is provided on the surface of the protrusion 30.
【０１３０】このように基板２の表面に溝状の凹部を設
けた場合、液晶マイクロカプセル６は溝内に位置する場
合に安定化される。このとき、液晶マイクロカプセル６
の長軸の配向方向は、基板２の振動方向等により制御可
能である。すなわち、基板２の振動方向を適宜選択する
ことにより、液晶マイクロカプセル６を、その長軸が溝
に対して垂直となるように、或いはその長軸が溝に対し
て平行となるように配向させることができるのである。
したがって、基板２の表面に溝状の凹部を設け、図５及
び６に関して説明した方法等を適用することにより、よ
り高い精度で液晶マイクロカプセル６を整列させること
ができる。When the groove-like concave portion is provided on the surface of the substrate 2 as described above, the liquid crystal microcapsule 6 is stabilized when it is located in the groove. At this time, the liquid crystal microcapsule 6
The orientation direction of the long axis of can be controlled by the vibration direction of the substrate 2 or the like. That is, by appropriately selecting the vibration direction of the substrate 2, the liquid crystal microcapsule 6 is oriented so that its long axis is perpendicular to the groove or its long axis is parallel to the groove. It is possible.
Therefore, by providing a groove-shaped recess on the surface of the substrate 2 and applying the method described with reference to FIGS. 5 and 6, the liquid crystal microcapsules 6 can be aligned with higher accuracy.
【０１３１】基板２の表面に設ける凹部は、必ずしも溝
状である必要はない。例えば、基板２の表面に、液晶マ
イクロカプセル６の形状に対応した井戸状の凹部を設け
てもよい。この場合、凹部を液晶マイクロカプセル６が
勘合するような形状に形成することにより、液晶マイク
ロカプセル６を所望の配向で整列させることが可能とな
る。The recess provided on the surface of the substrate 2 does not necessarily have to be a groove. For example, a well-shaped recess corresponding to the shape of the liquid crystal microcapsule 6 may be provided on the surface of the substrate 2. In this case, the liquid crystal microcapsules 6 can be aligned in a desired orientation by forming the recesses in a shape that fits the liquid crystal microcapsules 6.
【０１３２】このように、基板２上に凹部を設けて液晶
マイクロカプセル層８を形成すると、液晶マイクロカプ
セル層８の表面には規則正しく凹凸が形成される。この
凹凸を利用して、液晶マイクロカプセル層８上に液晶マ
イクロカプセル６を所望の配向で積層することが可能で
ある。すなわち、基板２上に液晶マイクロカプセル層８
を形成した後、液晶マイクロカプセル層８の形成方法と
同様の方法を用いて液晶マイクロカプセル層９を形成す
ることができるのである。なお、液晶マイクロカプセル
層９を構成する液晶マイクロカプセル６の配向方向は、
振動方向等により制御可能である。As described above, when the liquid crystal microcapsule layer 8 is formed by providing the concave portions on the substrate 2, irregularities are regularly formed on the surface of the liquid crystal microcapsule layer 8. By utilizing these irregularities, the liquid crystal microcapsules 6 can be laminated on the liquid crystal microcapsule layer 8 in a desired orientation. That is, the liquid crystal microcapsule layer 8 is formed on the substrate 2.
After forming, the liquid crystal microcapsule layer 9 can be formed by the same method as the method of forming the liquid crystal microcapsule layer 8. The alignment direction of the liquid crystal microcapsules 6 forming the liquid crystal microcapsule layer 9 is
It can be controlled by the vibration direction.
【０１３３】また、基板２の表面に井戸状の凹部を形成
し、液晶マイクロカプセル６の形状を長軸方向にテーパ
ーした形状とした場合、液晶マイクロカプセル層９中の
液晶マイクロカプセル６の配向の秩序度をより高めるこ
とができる。When a well-shaped recess is formed on the surface of the substrate 2 and the shape of the liquid crystal microcapsules 6 is tapered in the major axis direction, the orientation of the liquid crystal microcapsules 6 in the liquid crystal microcapsule layer 9 is changed. The degree of order can be increased.
【０１３４】図９（ａ）〜（ｅ）は、本発明の第１の態
様に係る液晶表示装置において用いられる液晶マイクロ
カプセルの例を概略的に示す斜視図である。図９（ａ）
〜（ｅ）に示す液晶マイクロカプセル６は、いずれもそ
の少なくとも一部が長軸方向にテーパーした形状を有し
ている。これら液晶マイクロカプセル６を用いることに
より、液晶マイクロカプセル層８中の液晶材料１０の配
向方向と、液晶マイクロカプセル層９中の液晶材料１０
の配向方向とを容易に垂直とすることができる。図９
（ｂ）に示す液晶マイクロカプセル６を用いた場合を例
として、以下に詳細に説明する。FIGS. 9A to 9E are perspective views schematically showing examples of liquid crystal microcapsules used in the liquid crystal display device according to the first embodiment of the present invention. FIG. 9 (a)
Each of the liquid crystal microcapsules 6 shown in (e) to (e) has a shape in which at least a part thereof is tapered in the major axis direction. By using these liquid crystal microcapsules 6, the alignment direction of the liquid crystal material 10 in the liquid crystal microcapsule layer 8 and the liquid crystal material 10 in the liquid crystal microcapsule layer 9 are used.
The orientation direction of can be easily made vertical. Figure 9
The case of using the liquid crystal microcapsule 6 shown in (b) will be described in detail below as an example.
【０１３５】図１０（ａ）〜（ｃ）に、本発明の第１の
態様に係る液晶マイクロカプセル６の基板２上への配置
例を概略的に示す。なお、図中、基板２等は省略されて
いる。図１０（ａ）〜（ｃ）に示す液晶マイクロカプセ
ル６は、いずれも基板２上に配置され、液晶マイクロカ
プセル層８を形成している。これら液晶マイクロカプセ
ル６の配向方向及び位置は、基板２の表面に所定の形状
の窪みを設けることにより、高い精度で制御されてい
る。FIGS. 10A to 10C schematically show an arrangement example of the liquid crystal microcapsules 6 according to the first embodiment of the present invention on the substrate 2. The substrate 2 and the like are omitted in the figure. The liquid crystal microcapsules 6 shown in FIGS. 10A to 10C are all arranged on the substrate 2 and form the liquid crystal microcapsule layer 8. The alignment direction and position of the liquid crystal microcapsules 6 are controlled with high accuracy by providing a recess of a predetermined shape on the surface of the substrate 2.
【０１３６】図１０（ａ）においては、円錐状の液晶マ
イクロカプセル６は、それらの頂点の向きが等しくなる
ように、及びそれらの重心が格子状に配置されるよう
に、規則正しく配列されている。図１０（ｂ）におい
て、円錐状の液晶マイクロカプセル６は、図１０（ａ）
と同様に、それらの頂点の向きが等しくなるように配置
されている。しかしながら、図１０（ｂ）において、液
晶マイクロカプセル６の位置は、長軸方向に垂直な方向
に隣接する液晶マイクロカプセル６間で、長軸方向にお
よそ１／２周期ずれている。また、図１０（ｃ）に示す
配列は、図１０（ｂ）に示す配列を、長軸に垂直な方向
に隣接する液晶マイクロカプセル６間で、それらの頂点
の向きが逆向きとなるように変えた構造を有している。In FIG. 10A, the conical liquid crystal microcapsules 6 are regularly arranged so that the directions of their vertices are the same and their centers of gravity are arranged in a lattice. . In FIG. 10B, the conical liquid crystal microcapsules 6 are shown in FIG.
Similarly, the vertices are arranged so that their directions are the same. However, in FIG. 10B, the position of the liquid crystal microcapsules 6 is shifted by about 1/2 cycle in the long axis direction between the liquid crystal microcapsules 6 adjacent in the direction perpendicular to the long axis direction. In addition, the arrangement shown in FIG. 10C is similar to the arrangement shown in FIG. 10B such that the vertices of the liquid crystal microcapsules 6 adjacent to each other in the direction perpendicular to the major axis are opposite in direction. It has a changed structure.
【０１３７】図１０（ａ）〜（ｃ）に示すように液晶マ
イクロカプセル６を配列させて第１の液晶マイクロカプ
セル層８を形成した場合、液晶マイクロカプセル６間に
は、凹部が規則正しく形成される。この凹部を利用する
ことにより、第２の液晶マイクロカプセル層９を形成す
ることができる。When the liquid crystal microcapsules 6 are arranged to form the first liquid crystal microcapsule layer 8 as shown in FIGS. 10A to 10C, concave portions are regularly formed between the liquid crystal microcapsules 6. It By utilizing this recess, the second liquid crystal microcapsule layer 9 can be formed.
【０１３８】例えば、図１０（ａ）に示すように配列さ
れた第１の液晶マイクロカプセル層８には、円錐状の液
晶マイクロカプセル６が嵌合する凹部が形成される。そ
のため、第１の液晶マイクロカプセル層８を構成するの
と同様の形状を有する液晶マイクロカプセル６を積層し
た場合、第１及び第２の液晶マイクロカプセル層８，９
間では、それぞれの液晶マイクロカプセル６の頂点の方
向が逆向きになるだけである。すなわち、それぞれの液
晶マイクロカプセル６をそれらの長軸が直交するように
配置させることはできない。For example, in the first liquid crystal microcapsule layer 8 arranged as shown in FIG. 10A, a concave portion into which the conical liquid crystal microcapsule 6 is fitted is formed. Therefore, when the liquid crystal microcapsules 6 having the same shape as that of the first liquid crystal microcapsule layer 8 are laminated, the first and second liquid crystal microcapsule layers 8 and 9 are formed.
Between them, the directions of the vertices of the respective liquid crystal microcapsules 6 are merely opposite. That is, the respective liquid crystal microcapsules 6 cannot be arranged so that their long axes are orthogonal to each other.
【０１３９】このような場合、図１０（ａ）に示すよう
に配列された第１の液晶マイクロカプセル層８上には、
第１の液晶マイクロカプセル層８を構成する液晶マイク
ロカプセル６の長軸よりも長い長軸を有する液晶マイク
ロカプセル６を積層する。これにより、第１及び第２の
液晶マイクロカプセル層８，９間で、液晶マイクロカプ
セル６の長軸の方向が一致することなく液晶層７を形成
することができる。すなわち、第１及び第２の液晶マイ
クロカプセル層８，９間で、液晶材料１０の配向方向を
垂直とすることができる。In such a case, on the first liquid crystal microcapsule layer 8 arranged as shown in FIG.
The liquid crystal microcapsules 6 having a major axis longer than the major axis of the liquid crystal microcapsules 6 forming the first liquid crystal microcapsule layer 8 are stacked. As a result, the liquid crystal layer 7 can be formed between the first and second liquid crystal microcapsule layers 8 and 9 without the major axis directions of the liquid crystal microcapsules 6 being aligned. That is, the alignment direction of the liquid crystal material 10 can be made vertical between the first and second liquid crystal microcapsule layers 8 and 9.
【０１４０】一方、図１０（ｂ），（ｃ）に示すように
配列された第１の液晶マイクロカプセル層８の表面に
は、円錐状の液晶マイクロカプセル６と嵌合する形状の
凹部は形成されない。したがって、第１の液晶マイクロ
カプセル層８を構成するのと同様の円錐状の液晶マイク
ロカプセル６を用いた場合においても、第１及び第２の
液晶マイクロカプセル層８，９間で、液晶マイクロカプ
セル６の長軸の方向が一致することなく液晶層７を形成
することができるのである。On the other hand, on the surface of the first liquid crystal microcapsule layer 8 arranged as shown in FIGS. 10 (b) and 10 (c), a concavity shaped to fit the conical liquid crystal microcapsules 6 is formed. Not done. Therefore, even when the conical liquid crystal microcapsule 6 similar to that forming the first liquid crystal microcapsule layer 8 is used, the liquid crystal microcapsule is formed between the first and second liquid crystal microcapsule layers 8 and 9. The liquid crystal layer 7 can be formed without the directions of the major axes of 6 being aligned.
【０１４１】以上、液晶マイクロカプセル８表面の凹凸
を利用して液晶マイクロカプセル層９を形成することに
ついて説明したが、この場合、第１の液晶マイクロカプ
セル層８表面の形状が、第２の液晶マイクロカプセル層
９中の液晶マイクロカプセル６の配列の秩序に大きな影
響を及ぼす。本発明者らは、第１の液晶マイクロカプセ
ル層８の表面が、下記不等式を満たす場合に、第２の液
晶マイクロカプセル層９を高い秩序度で形成することが
できることを見出した。The formation of the liquid crystal microcapsule layer 9 by utilizing the unevenness of the surface of the liquid crystal microcapsule 8 has been described above. In this case, the shape of the surface of the first liquid crystal microcapsule layer 8 is the second liquid crystal. The order of the liquid crystal microcapsules 6 in the microcapsule layer 9 is greatly affected. The present inventors have found that the second liquid crystal microcapsule layer 9 can be formed with a high degree of order when the surface of the first liquid crystal microcapsule layer 8 satisfies the following inequality.
【０１４２】Ｈx 2／Ｌx 3＜Ｈy 2／Ｌy 3
なお、上記不等式中、Ｈx、Ｌx、Ｈy、Ｌyは、以下のよ
うにして得られる値である。すなわち、液晶マイクロカ
プセル層８を、液晶マイクロカプセル６の長軸に平行な
方向から観察した場合に観測される溝の形状を正弦曲線
で近似することにより得られる周期をＬxとし、高低差
をＨxとした。また、液晶マイクロカプセル層８を、液
晶マイクロカプセル６の長軸に垂直かつ短軸に平行な方
向から観察した場合に観測される溝の形状を正弦曲線で
近似することにより得られる周期をＬyとし、高低差を
Ｈyとした。H x 2 / L x 3 <H y 2 / L y 3 In the above inequality, H x , L x , H y and L y are values obtained as follows. That is, the period obtained by approximating the shape of the groove observed when the liquid crystal microcapsule layer 8 is observed from the direction parallel to the long axis of the liquid crystal microcapsule 6 with a sine curve is L x , and the height difference is H x . Also, the period obtained by approximating the shape of the groove observed when the liquid crystal microcapsule layer 8 is observed from the direction perpendicular to the long axis of the liquid crystal microcapsule 6 and parallel to the short axis by a sine curve is L y. And the height difference was H y .
【０１４３】液晶マイクロカプセル層８の表面形状が上
記不等式を満たす場合、液晶マイクロカプセル層９を構
成する液晶マイクロカプセル６は、それらの長軸が、液
晶マイクロカプセル層８を構成する液晶マイクロカプセ
ル６の長軸に対して垂直となるように配置された場合に
最も安定化される。したがって、液晶マイクロカプセル
層８，９間で、より高い精度で液晶分子の配向方向を垂
直とすることが可能となる。In the case where the surface shape of the liquid crystal microcapsule layer 8 satisfies the above inequality, the liquid crystal microcapsules 6 forming the liquid crystal microcapsule layer 9 have their long axes in the liquid crystal microcapsule 6 forming the liquid crystal microcapsule layer 8. It is most stabilized when placed so that it is perpendicular to the long axis of. Therefore, it becomes possible to make the alignment direction of the liquid crystal molecules vertical between the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9 with higher accuracy.
【０１４４】また、上記不等式を用いることにより、液
晶マイクロカプセル６の長径とそれに垂直な径の最大値
との比と、基板面に対して長軸がなす角度との関係を求
めることができる。円柱状の液晶マイクロカプセル６
を、図８に示す溝状の凹部が設けられた基板上に配列さ
せた場合を例として説明する。円柱状の液晶マイクロカ
プセル６の短軸の長さをａ、短軸の長さａに対する長軸
の長さの比をｒとし、円柱状の液晶マイクロカプセル６
の長軸が基板面に対してなす角度をθとすると、Ｈx、
Ｌx、Ｈy、及びＬyの、短軸の長さａに対する比は以下
の式で見積もることができる。Further, by using the above inequality, the relationship between the ratio of the long diameter of the liquid crystal microcapsule 6 to the maximum value of the diameter perpendicular thereto and the angle formed by the long axis with respect to the substrate surface can be obtained. Cylindrical liquid crystal microcapsule 6
Will be described as an example in the case where they are arranged on the substrate provided with the groove-shaped recesses shown in FIG. The length of the minor axis of the columnar liquid crystal microcapsule 6 is a, and the ratio of the length of the major axis to the length a of the minor axis is r, and the columnar liquid crystal microcapsule 6 is
Let θ be the angle that the long axis of makes with the substrate surface, then H x ,
The ratio of L x , H y , and L y to the length a of the minor axis can be estimated by the following formula.
【０１４５】Ｈx／ａ＝１−３1/2／２
Ｌx／ａ＝１
Ｈy／ａ＝ｒ×sinθ＋1/2 −sin(45°＋θ)/sin(45°−
θ/2)
Ｌy／ａ＝ｒ×cosθ
これらを上記不等式に代入することにより、最適なｒと
θとを求めることができる。H x / a = 1-3 1/2 / 2 L x / a = 1 H y / a = r × sin θ + 1/2 −sin (45 ° + θ) / sin (45 ° −)
θ / 2) L y / a = r × cos θ By substituting these into the above inequality, the optimum r and θ can be obtained.
【０１４６】また、液晶マイクロカプセル層８が図１０
（ａ）に示すように構成され、液晶マイクロカプセル層
９を円柱状の液晶マイクロカプセル６で構成する場合を
例として説明する。なお、ここでは、図１０（ａ）に示
す液晶マイクロカプセル６は、その長軸が基板面に平行
になるように、かつその半分が基板２中に埋め込まれる
ように配置されているものとする。The liquid crystal microcapsule layer 8 is shown in FIG.
An example will be described in which the liquid crystal microcapsule layer 9 is configured as shown in (a) and the liquid crystal microcapsule layer 9 is configured by the columnar liquid crystal microcapsules 6. Here, it is assumed that the liquid crystal microcapsule 6 shown in FIG. 10A is arranged such that its long axis is parallel to the substrate surface and half of it is embedded in the substrate 2. .
【０１４７】図１０（ａ）に示す液晶マイクロカプセル
６の長軸に垂直な径の最大値をａ1、その長軸方向の長
さをｂ1、液晶マイクロカプセル層９を構成する円柱状
の液晶マイクロカプセル６の長軸方向の長さをｂ2とす
る。ｒ1＝ｂ1／ａ1、ｒ＝ｂ2／ａ1とし、円錐状の液晶
マイクロカプセル６の頂点と側面部がなす角度の最大値
をθとすると、Ｈx、Ｌx、Ｈy、及びＬyの、ａ1に対す
る比は以下の式で見積もることができる。The maximum value of the diameter perpendicular to the major axis of the liquid crystal microcapsule 6 shown in FIG. 10A is a 1 , the length in the major axis direction is b 1 , and the columnar shape of the liquid crystal microcapsule layer 9 is formed. The length of the liquid crystal microcapsule 6 in the major axis direction is b 2 . Let r 1 = b 1 / a 1 and r = b 2 / a 1, and let θ be the maximum angle between the apex of the conical liquid crystal microcapsule 6 and the side surface, then H x , L x , Hy , And the ratio of L y to a 1 can be estimated by the following formula.
【０１４８】
Ｈx／ａ1＝(１＋ｒ2)／２−[(１＋ｒ2)×(１＋ｒ2)-１]
1/2／２
Ｌx／ａ1＝１
Ｈy／ａ1＝１／２＋ｒ2×[１−arcsin(45°−θ/2)×si
n(45°＋θ/2)]／２
Ｌy／ａ1＝ｒ1
ここで、θ＝arctan(2×ｒ1)である。これを上記不等式
に代入することにより、最適なｒ1とｒ2とを求めること
ができる。H x / a 1 = (1 + r 2 ) / 2-[(1 + r 2 ) × (1 + r 2 ) -1]
1/2 / 2 L x / a 1 = 1 H y / a 1 = 1/2 + r 2 × [1-arcsin (45 ° -θ / 2) × si
n (45 ° + θ / 2)] / 2 Ly / a 1 = r 1 where θ = arctan (2 × r 1 ). By substituting this into the above inequality, the optimum r 1 and r 2 can be obtained.
【０１４９】以上説明した第１の態様においては、上述
したように、液晶マイクロカプセル層８，９を転写を用
いて基板２上に配置することができる。この転写は、例
えば、以下の方法を用いることにより高精度かつ容易に
行うことができる。In the first embodiment described above, as described above, the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9 can be arranged on the substrate 2 by using transfer. This transfer can be performed with high accuracy and easily by using the following method, for example.
【０１５０】図１１に、本発明の第１の態様に係る液晶
表示装置の製造方法の例を概略的に示す。なお、図１１
は断面図である。FIG. 11 schematically shows an example of a method of manufacturing a liquid crystal display device according to the first aspect of the present invention. Note that FIG.
Is a sectional view.
【０１５１】液晶マイクロカプセル層８或いは９を形成
するに当り、まず、容器１７内に収容された所定の液体
１８中に、液晶マイクロカプセル６を投入する。このと
き、液体１８としては、液晶マイクロカプセル６を浮遊
させ得るものを用いる。液体１８の表面に液晶マイクロ
カプセル６の単層膜を形成した後、図１１に示すよう
に、多孔質膜１９で液晶マイクロカプセル６の単層膜を
掬い取る。このようにして、規則正しく配列された液晶
マイクロカプセル６の単層膜を得ることができる。In forming the liquid crystal microcapsule layer 8 or 9, first, the liquid crystal microcapsule 6 is put into a predetermined liquid 18 contained in a container 17. At this time, a liquid that can float the liquid crystal microcapsules 6 is used as the liquid 18. After forming the single-layer film of the liquid crystal microcapsule 6 on the surface of the liquid 18, as shown in FIG. 11, the single-layer film of the liquid crystal microcapsule 6 is scooped by the porous film 19. In this way, a monolayer film of the liquid crystal microcapsules 6 that are regularly arranged can be obtained.
【０１５２】また、他の方法としては、真空吸引を用い
た方法を挙げることができる。すなわち、まず、液晶マ
イクロカプセル６を所定の液体に分散させた液晶マイク
ロカプセル塗布液を、液晶マイクロカプセル６よりも小
さな孔が設けられたプレート上に塗布する。次に、この
プレートに設けられた孔から真空吸引することにより、
上記液体をプレート表面から除去するとともに、液晶マ
イクロカプセル６を孔の位置に固定する。これにより、
規則正しく配列された液晶マイクロカプセル６の単層膜
を得ることができる。As another method, a method using vacuum suction can be mentioned. That is, first, the liquid crystal microcapsule coating liquid in which the liquid crystal microcapsules 6 are dispersed in a predetermined liquid is applied onto a plate having holes smaller than the liquid crystal microcapsules 6. Next, by vacuum suction from the hole provided in this plate,
The liquid is removed from the plate surface and the liquid crystal microcapsules 6 are fixed at the positions of the holes. This allows
A single layer film of the liquid crystal microcapsules 6 arranged regularly can be obtained.
【０１５３】この場合、上記プレートに設けられる孔を
適切な位置に設けることにより、液晶マイクロカプセル
の配列を制御することができる。また、この場合、液晶
マイクロカプセルの配向方向の制御は、上記プレートの
表面に液晶マイクロカプセル６の形状に対応した凹部を
設け、この凹部の位置に真空吸引に用いられる孔を形成
することにより、より高い精度で行うことができる。In this case, the arrangement of the liquid crystal microcapsules can be controlled by providing the holes provided in the plate at appropriate positions. Further, in this case, the orientation direction of the liquid crystal microcapsules can be controlled by providing a recess corresponding to the shape of the liquid crystal microcapsule 6 on the surface of the plate and forming a hole used for vacuum suction at the position of the recess. It can be performed with higher accuracy.
【０１５４】さらに、他の方法としては、乾燥した液晶
マイクロカプセル６を用いる方法を挙げることができ
る。すなわち、まず、液晶マイクロカプセル６に、凝集
を生じないように表面処理を施し、さらに乾燥する。次
に、凹部が規則的に形成された基板上に乾燥した液晶マ
イクロカプセル６を分散させる。このとき、振動等を適
用してもよい。これにより、規則正しく配列された液晶
マイクロカプセル６の単層膜を得ることができる。Further, as another method, a method using dried liquid crystal microcapsules 6 can be mentioned. That is, first, the liquid crystal microcapsules 6 are subjected to a surface treatment so as not to cause aggregation, and further dried. Next, the dried liquid crystal microcapsules 6 are dispersed on the substrate on which the concave portions are regularly formed. At this time, vibration or the like may be applied. This makes it possible to obtain a single-layer film of the liquid crystal microcapsules 6 that are regularly arranged.
【０１５５】以上説明した方法においては、球状の液晶
マイクロカプセル６を規則正しく配列させた後に、延伸
等により液晶マイクロカプセル６を変形させることがで
きる。また、予め非球状に形成された液晶マイクロカプ
セル６を用いる場合は、基板上に設ける凹部を、液晶マ
イクロカプセル６が嵌合する形状に形成することによ
り、それぞれの液晶マイクロカプセル６の長軸の方向が
同方向を向くように規則正しく配列させることができ
る。In the method described above, after the spherical liquid crystal microcapsules 6 are regularly arranged, the liquid crystal microcapsules 6 can be deformed by stretching or the like. Further, when the liquid crystal microcapsules 6 formed in advance in a non-spherical shape are used, the concave portion provided on the substrate is formed in a shape into which the liquid crystal microcapsules 6 are fitted so that the long axes of the respective liquid crystal microcapsules 6 are aligned. It can be arranged regularly so that the directions are in the same direction.
【０１５６】さらに、予め非球状に形成された液晶マイ
クロカプセル６を規則正しく配列させる方法としては、
スキージ等で一方向に寄せる、超音波の音圧印加により
一方向に寄せる、或いは、重力作用により下方に寄せる
等の方法を挙げることができる。Further, as a method for regularly arranging the liquid crystal microcapsules 6 formed in advance in the non-spherical shape,
Examples of the method include unidirectional movement with a squeegee, unidirectional movement by applying ultrasonic sound pressure, and downward gravitational action.
【０１５７】また、基板２の表面に、複数の液晶マイク
ロカプセル６をその長軸方向が基板面に対して垂直とな
るように配置した後、これら液晶マイクロカプセル６を
スキージ等により一方向に倒してもよい。このような方
法によっても、液晶マイクロカプセル６をそれぞれ長軸
が同方向を向くように規則正しく配列させることができ
る。この場合、例えば、レーザー加工等により、液晶マ
イクロカプセル６の長軸方向の長さよりも短い孔径で、
複数の孔を基板２の表面に格子状に形成することによ
り、複数の液晶マイクロカプセル６をその長軸方向が基
板面に対して垂直となるように配置させることができ
る。Further, after disposing a plurality of liquid crystal microcapsules 6 on the surface of the substrate 2 so that their major axis directions are perpendicular to the substrate surface, the liquid crystal microcapsules 6 are tilted in one direction by a squeegee or the like. May be. Also by such a method, the liquid crystal microcapsules 6 can be regularly arranged so that the major axes thereof face the same direction. In this case, for example, by laser processing, with a hole diameter shorter than the length of the liquid crystal microcapsules 6 in the long axis direction,
By forming a plurality of holes on the surface of the substrate 2 in a grid pattern, the plurality of liquid crystal microcapsules 6 can be arranged such that the major axis direction thereof is perpendicular to the substrate surface.
【０１５８】以上、第１の態様においては、粒子状に形
成した液晶マイクロカプセル６を用いて液晶表示装置１
-1を作製する場合について説明したが、繊維状に形成し
た液晶マイクロカプセル６を用いた場合においても、高
い表示コントラストで表示可能な液晶表示装置を得るこ
とができる。以下に、繊維状の液晶マイクロカプセルを
用いた第２の態様について説明する。As described above, in the first embodiment, the liquid crystal display device 1 is formed by using the liquid crystal microcapsules 6 formed into particles.
Although the case of producing -1 has been described, the liquid crystal display device capable of displaying with a high display contrast can be obtained even when the liquid crystal microcapsules 6 formed in a fibrous shape are used. The second embodiment using the fibrous liquid crystal microcapsules will be described below.
【０１５９】図１２に、本発明の第２の態様に係る液晶
表示装置の斜視図を概略的に示す。図１２において、液
晶表示装置１-2は、一方の主面に電極４が形成された基
板２と、基板２上に設けられた液晶層７と、液晶層７上
に設けられた電極（図示せず）とで構成されている。液
晶層７は、それぞれの長軸が平行となるように液晶マイ
クロカプセル６を並置してなる液晶マイクロカプセル層
８と、液晶マイクロカプセル層８上に積層され、それぞ
れの長軸が平行となるように液晶マイクロカプセル６を
並置してなる液晶マイクロカプセル層９とで構成されて
いる。なお、液晶マイクロカプセル層８，９間では、液
晶マイクロカプセル６の長軸の方向は異なっている。FIG. 12 schematically shows a perspective view of a liquid crystal display device according to the second embodiment of the present invention. In FIG. 12, a liquid crystal display device 1-2 has a substrate 2 having an electrode 4 formed on one main surface, a liquid crystal layer 7 provided on the substrate 2, and an electrode provided on the liquid crystal layer 7 (see FIG. (Not shown) and. The liquid crystal layer 7 is laminated on the liquid crystal microcapsule layer 8 and the liquid crystal microcapsule layer 8 in which the liquid crystal microcapsules 6 are juxtaposed so that their long axes are parallel to each other, and their long axes are parallel to each other. And a liquid crystal microcapsule layer 9 in which the liquid crystal microcapsules 6 are juxtaposed. The directions of the long axes of the liquid crystal microcapsules 6 are different between the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9.
【０１６０】図１３に、上記液晶表示装置１-2において
用いられる液晶マイクロカプセル６の斜視図を概略的に
示す。図１３において、繊維状の液晶マイクロカプセル
６は、透明被膜１１、透明被膜１１内に包含された液晶
分子１２及び二色性色素分子３１とで構成されている。
ここで、繊維状の液晶マイクロカプセルとは、長軸方向
のどの位置においてもほぼ一定の径を有し、且つ長軸方
向の長さが径の１００倍以上である液晶マイクロカプセ
ルをいう。なお、繊維状の液晶マイクロカプセル６の長
軸方向に垂直な断面は、円形、楕円形、及び四角形のよ
うに、どのような形状であってもよい。FIG. 13 schematically shows a perspective view of the liquid crystal microcapsules 6 used in the liquid crystal display device 1-2. In FIG. 13, the fibrous liquid crystal microcapsules 6 are composed of a transparent film 11, liquid crystal molecules 12 contained in the transparent film 11, and dichroic dye molecules 31.
Here, the fibrous liquid crystal microcapsules mean liquid crystal microcapsules having a substantially constant diameter at any position in the major axis direction and having a length in the major axis direction of 100 times or more the diameter. The cross section of the fibrous liquid crystal microcapsules 6 perpendicular to the long axis direction may have any shape such as a circle, an ellipse, and a quadrangle.
【０１６１】第１の態様において説明したように、液晶
マイクロカプセルを非球状とすることにより、液晶分子
１２の配向方向を、液晶マイクロカプセルの長軸に平行
な方向により均一化させることができる。図１３に示す
繊維状の液晶マイクロカプセル６は、短軸方向の長さに
対する長軸方向の長さの比が極端に大きいため、液晶分
子１２の殆どが長軸方向に平行に配向する。したがっ
て、この繊維状の液晶マイクロカプセル６を用いること
により、電圧非印加時の光吸収性を高めることができ、
高い表示コントラストで表示可能な液晶表示装置を得る
ことができる。As described in the first aspect, by making the liquid crystal microcapsules non-spherical, the alignment direction of the liquid crystal molecules 12 can be made more uniform by the direction parallel to the major axis of the liquid crystal microcapsules. In the fibrous liquid crystal microcapsule 6 shown in FIG. 13, since the ratio of the length in the major axis direction to the length in the minor axis direction is extremely large, most of the liquid crystal molecules 12 are aligned parallel to the major axis direction. Therefore, by using this fibrous liquid crystal microcapsule 6, it is possible to enhance the light absorption property when no voltage is applied,
A liquid crystal display device capable of displaying with high display contrast can be obtained.
【０１６２】さらに、図１２に示す液晶表示装置１-2に
おいては、液晶層７は、液晶マイクロカプセル層８，９
が積層された構造を有している。また、これら液晶マイ
クロカプセル層８，９は、それぞれの液晶マイクロカプ
セル６の長軸の方向が異なるように配置されている。し
たがって、上記液晶表示装置１-2によると、より高い表
示コントラストで表示を行うことが可能である。Further, in the liquid crystal display device 1-2 shown in FIG. 12, the liquid crystal layer 7 is the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9.
Has a laminated structure. The liquid crystal microcapsule layers 8 and 9 are arranged so that the directions of the major axes of the liquid crystal microcapsules 6 are different from each other. Therefore, according to the liquid crystal display device 1-2, it is possible to perform display with higher display contrast.
【０１６３】繊維状の液晶マイクロカプセル６の断面
は、楕円形或いは長方形等のように長軸及び短軸或いは
長辺及び短辺を有する形状であることが好ましい。断面
をそのような形状とし、液晶マイクロカプセル６を、断
面の長軸が基板面に対して平行となるように配置するこ
とにより、より高い表示コントラストで表示することが
可能となる。The cross section of the fibrous liquid crystal microcapsule 6 is preferably a shape having a long axis and a short axis or a long side and a short side such as an ellipse or a rectangle. When the liquid crystal microcapsules 6 are formed in such a shape so that the long axis of the cross section is parallel to the substrate surface, it is possible to display with a higher display contrast.
【０１６４】上記繊維状の液晶マイクロカプセル６は、
その体積の７５％以上が液晶材料で構成されることが好
ましい。また、液晶マイクロカプセル６は、断面の短軸
或いは短辺の長さが２〜３０μｍ、断面の長軸或いは長
辺の長さが２μｍ以上となるように形成されることが好
ましい。液晶マイクロカプセル６をこのような構成とす
ることにより、液晶材料の体積に対して界面が減少され
るため、光散乱及び駆動電圧の低減を図ることができ
る。The fibrous liquid crystal microcapsules 6 are
It is preferable that 75% or more of the volume is composed of a liquid crystal material. The liquid crystal microcapsules 6 are preferably formed so that the short axis or short side of the cross section has a length of 2 to 30 μm and the long axis or long side of the cross section has a length of 2 μm or more. With the liquid crystal microcapsule 6 having such a structure, the interface is reduced with respect to the volume of the liquid crystal material, and thus light scattering and driving voltage can be reduced.
【０１６５】上述した繊維状の液晶マイクロカプセル６
は、例えば、ポリマー繊維からなるチューブを作製し、
空洞部分に液晶材料を注入することにより形成すること
ができる。The fibrous liquid crystal microcapsules 6 described above
Is a tube made of polymer fiber,
It can be formed by injecting a liquid crystal material into the cavity.
【０１６６】また、上述した繊維状の液晶マイクロカプ
セル６は、例えば、液体或いは気体等の凝固浴中に向け
て、液晶化合物、二色性色素、ポリマー前駆体、及びラ
ジカル発生剤等の混合液をノズル或いは多孔質膜から連
続的に押出すことによっても形成することができる。こ
の方法によると、繊維状の液晶マイクロカプセル６を、
高い再現性で連続的に製造することが可能となる。ただ
し、この場合、液晶マイクロカプセル６を連続的な繊維
状の形状とするためには、透明被膜１１は、上記混合物
がノズルから吐出された直後に形成される必要がある。
したがって、液体或いは気体等の凝固浴は、ポリマー前
駆体の重合反応を促進するよう、６０℃以上の温度であ
ることが好ましい。The above-mentioned fibrous liquid crystal microcapsules 6 are, for example, toward a coagulation bath of liquid or gas, and a liquid mixture of a liquid crystal compound, a dichroic dye, a polymer precursor, a radical generator and the like. Can also be formed by continuously extruding from a nozzle or a porous membrane. According to this method, the fibrous liquid crystal microcapsules 6 are
It becomes possible to manufacture continuously with high reproducibility. However, in this case, in order to form the liquid crystal microcapsules 6 into a continuous fibrous shape, the transparent coating 11 needs to be formed immediately after the mixture is discharged from the nozzle.
Therefore, the coagulation bath of liquid or gas is preferably at a temperature of 60 ° C. or higher so as to accelerate the polymerization reaction of the polymer precursor.
【０１６７】上記凝固浴に用いられる液体としては、水
等を挙げることができ、気体としては、窒素やアルゴン
等の不活性ガスを挙げることができる。The liquid used in the coagulation bath may be water or the like, and the gas may be an inert gas such as nitrogen or argon.
【０１６８】また、上記混合液の多孔質膜に対する表面
張力は、１００ｄｙｎ・ｃｍ-1以下であることが好まし
い。表面張力が上記範囲内にある場合、多孔質膜の孔か
ら押出された混合物は多孔質膜表面に付着することなく
凝固浴中に供給される。これを、図１４（ａ）及び
（ｂ）を参照しながら説明する。Further, the surface tension of the mixed solution with respect to the porous membrane is preferably 100 dyn · cm −1 or less. When the surface tension is within the above range, the mixture extruded from the pores of the porous membrane is supplied to the coagulation bath without adhering to the surface of the porous membrane. This will be described with reference to FIGS. 14 (a) and 14 (b).
【０１６９】図１４（ａ）は、本発明の第２の態様に係
る液晶マイクロカプセルの製造方法の例を概略的に示す
断面図であり、図１４（ｂ）は、この製造に用いる多孔
質膜の平面図である。FIG. 14 (a) is a sectional view schematically showing an example of a method for producing liquid crystal microcapsules according to the second aspect of the present invention, and FIG. 14 (b) is a porous material used for this production. It is a top view of a membrane.
【０１７０】繊維状の液晶マイクロカプセル６を形成す
るに当り、例えば、図１４（ａ）に示すように、容器３
６に収容された上記混合液３５を多孔質膜３７に設けら
れた孔から、容器１７に収容された温水１８中へと押出
す。なお、この多孔質膜３７には、図１４（ｂ）に示す
ように、等しいサイズの孔が規則的に設けられている。
温水１８中へと押出された混合液３５の液流は、その表
面に透明被膜を形成する。すなわち、液晶材料１０が透
明被膜１１に包含された繊維状の液晶マイクロカプセル
６が形成される。In forming the fibrous liquid crystal microcapsules 6, for example, as shown in FIG.
The mixed liquid 35 contained in No. 6 is extruded into the warm water 18 contained in the container 17 through the holes provided in the porous film 37. In addition, as shown in FIG. 14B, the porous film 37 is regularly provided with pores of the same size.
The liquid flow of the mixed liquid 35 extruded into the warm water 18 forms a transparent film on the surface thereof. That is, the fibrous liquid crystal microcapsules 6 in which the liquid crystal material 10 is included in the transparent coating film 11 are formed.
【０１７１】しかしながら、多孔質膜３７から押出され
た直後の混合液３５には、透明被膜は形成されていない
ため、多孔質膜３７の温水１８と接する面に付着するお
それがある。このような場合、多孔質膜３７の表面に透
明被膜が形成されるため、液晶マイクロカプセル６を所
望の形状に及び所望の組成で形成することができないこ
とがある。However, since the transparent coating is not formed on the mixed liquid 35 immediately after being extruded from the porous film 37, there is a possibility that it will adhere to the surface of the porous film 37 which comes into contact with the hot water 18. In such a case, since the transparent film is formed on the surface of the porous film 37, it may not be possible to form the liquid crystal microcapsules 6 into a desired shape and a desired composition.
【０１７２】それに対し、混合液３５の多孔質膜３７に
対する表面張力を上記範囲内とすることにより、多孔質
膜３７の温水１８と接する面への混合液３５の付着が防
止される。したがって、液晶マイクロカプセル６を、所
望の形状に及び所望の組成で形成することができる。On the other hand, by setting the surface tension of the mixed liquid 35 to the porous film 37 within the above range, the mixed liquid 35 is prevented from adhering to the surface of the porous film 37 in contact with the hot water 18. Therefore, the liquid crystal microcapsules 6 can be formed in a desired shape and a desired composition.
【０１７３】また、上記凝固浴中に液流或いは気流を形
成してもよい。例えば、凝固浴中の多孔質膜近傍に、多
孔質膜の膜面に平行な液流或いは気流を形成する。これ
により、繊維状の液晶マイクロカプセル６の回収を容易
に行うことができる。また、多孔質膜から上記混合物を
押出す速度に対し、上記液流或いは気流の速度を十分に
高くすることにより、繊維状の液晶マイクロカプセル６
の長さを所望値に制御することができる。A liquid flow or air flow may be formed in the coagulation bath. For example, in the vicinity of the porous membrane in the coagulation bath, a liquid flow or an air stream parallel to the membrane surface of the porous membrane is formed. As a result, the fibrous liquid crystal microcapsules 6 can be easily collected. In addition, the fibrous liquid crystal microcapsules 6 are formed by sufficiently increasing the speed of the liquid flow or the air flow with respect to the speed of extruding the mixture from the porous film.
Can be controlled to a desired value.
【０１７４】上記液晶表示装置１-2において、液晶マイ
クロカプセル層８，９は、例えば、繊維状の液晶マイク
ロカプセル６を、縦糸を用いずに１本づつ基板上に配置
・固定することにより形成することができる。また、繊
維状の液晶マイクロカプセル６を十分に長く形成した場
合、以下に説明する装置を用いて形成することができ
る。In the liquid crystal display device 1-2, the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9 are formed, for example, by arranging and fixing the fibrous liquid crystal microcapsules 6 one by one on the substrate without using warp threads. can do. Further, when the fibrous liquid crystal microcapsules 6 are formed sufficiently long, they can be formed by using an apparatus described below.
【０１７５】図１５に、本発明の第２の態様に係る液晶
表示装置の製造に用いられる液晶マイクロカプセル配列
装置の斜視図を概略的に示す。図１５において、液晶マ
イクロカプセル配列装置２０-4は、基板２を支持する基
板支持台２１と、基板２上に液晶マイクロカプセル６を
配置するホッパ２５とで構成されている。ホッパ２５
は、液晶マイクロカプセル６を吐出するノズル２６と、
液晶マイクロカプセル６を収容し、ノズル２６に液晶マ
イクロカプセルを供給する容器２８とで構成されてい
る。また、基板支持台２１には、ソレノイド型振動子２
２が設置されている。なお、基板支持台２１とホッパ２
５とは、相対的に平行移動可能である。FIG. 15 schematically shows a perspective view of a liquid crystal microcapsule array device used for manufacturing a liquid crystal display device according to the second embodiment of the present invention. In FIG. 15, the liquid crystal microcapsule arranging device 20-4 includes a substrate support base 21 that supports the substrate 2 and a hopper 25 that arranges the liquid crystal microcapsules 6 on the substrate 2. Hopper 25
Is a nozzle 26 for ejecting the liquid crystal microcapsules 6,
The container 28 contains the liquid crystal microcapsules 6 and supplies the liquid crystal microcapsules to the nozzles 26. Further, the substrate type support 21 has a solenoid type vibrator 2
2 are installed. The substrate support 21 and the hopper 2
5 is relatively movable in parallel.
【０１７６】この液晶マイクロカプセル配列装置２０-4
を用いて繊維状の液晶マイクロカプセル６を基板２上に
配列させるに当り、まず、基板支持台２１上に基板２を
載置する。次に、容器２８内に圧力を印加して、容器２
８内に収容された液晶マイクロカプセル６をノズル２６
から基板２上に吐出する。このとき、同時に、ホッパ２
５を基板支持台２１に対して相対的に平行移動させる。
以上のようにして、液晶マイクロカプセル６を基板２上
に配置する。このようにして繊維状の液晶マイクロカプ
セル６を基板２上に配置した後、ソレノイド型振動子２
２を駆動してもよい。これにより、液晶マイクロカプセ
ル６をより高精度に配列させることが可能となる。This liquid crystal microcapsule array device 20-4
When arranging the fibrous liquid crystal microcapsules 6 on the substrate 2 by using, the substrate 2 is first placed on the substrate support base 21. Next, a pressure is applied to the container 28 so that the container 2
The liquid crystal microcapsule 6 contained in
Is discharged onto the substrate 2. At this time, at the same time, the hopper 2
5 is moved in parallel with respect to the substrate support base 21.
The liquid crystal microcapsules 6 are arranged on the substrate 2 as described above. After arranging the fibrous liquid crystal microcapsules 6 on the substrate 2 in this manner, the solenoid type vibrator 2
2 may be driven. As a result, the liquid crystal microcapsules 6 can be arranged with higher accuracy.
【０１７７】上記ノズル２６の先端の開口部の幅は、繊
維状の液晶マイクロカプセル６の直径の１．２〜１．５
倍であることが好ましく、ノズル２６の先端の長さは、
繊維状の液晶マイクロカプセル６の直径の２〜３倍であ
ることが好ましい。ノズル２６の開口部の幅及び先端の
長さ上記範囲内とすることにより、ノズル２６からの液
晶マイクロカプセル６の吐出量を容易に制御することが
できる。The width of the opening at the tip of the nozzle 26 is 1.2 to 1.5 of the diameter of the fibrous liquid crystal microcapsule 6.
The length of the tip of the nozzle 26 is preferably doubled.
It is preferably 2 to 3 times the diameter of the fibrous liquid crystal microcapsules 6. By setting the width of the opening of the nozzle 26 and the length of the tip within the above range, the discharge amount of the liquid crystal microcapsules 6 from the nozzle 26 can be easily controlled.
【０１７８】また、ソレノイド型振動子２２による基板
支持台２１の振動は、液晶マイクロカプセル６の長軸方
向に行われることが好ましく、その振動数は、１０〜１
００Ｈｚの範囲内であることが好ましい。振動数が１０
Ｈｚ未満の場合、ノズル２６からの液晶マイクロカプセ
ル６を十分に整列させることができず、振動数が１００
Ｈｚを超える場合、液晶マイクロカプセル６が破壊され
るおそれがある。Further, the vibration of the substrate support base 21 by the solenoid type vibrator 22 is preferably performed in the major axis direction of the liquid crystal microcapsule 6, and the vibration frequency is 10 to 1.
It is preferably in the range of 00 Hz. Frequency is 10
If the frequency is less than Hz, the liquid crystal microcapsules 6 from the nozzle 26 cannot be aligned sufficiently and the frequency is 100.
If the frequency exceeds Hz, the liquid crystal microcapsules 6 may be broken.
【０１７９】また、基板２を水平に対して傾斜させるこ
とにより、液晶マイクロカプセル６を緻密に整列させる
ことができる。基板２が水平に対してなす角度は、１〜
１０°であることが好ましい。角度が１°未満の場合、
基板２を傾斜させる効果を得ることができず、角度が１
０°を超える場合、液晶マイクロカプセル６の配列が破
壊されるおそれがある。By tilting the substrate 2 with respect to the horizontal, the liquid crystal microcapsules 6 can be closely aligned. The angle formed by the substrate 2 with respect to the horizontal is 1 to
It is preferably 10 °. If the angle is less than 1 °,
The effect of tilting the substrate 2 cannot be obtained, and the angle is 1
If it exceeds 0 °, the alignment of the liquid crystal microcapsules 6 may be destroyed.
【０１８０】また、繊維状の液晶マイクロカプセル６の
吐出圧は０．５〜３ｋｇ／ｃｍ2であることが好まし
い。吐出圧が０．５ｋｇ／ｃｍ2未満の場合、液晶マイ
クロカプセル６を吐出させることができず、吐出圧が３
ｋｇ／ｃｍ2を超えると液晶マイクロカプセル６が破壊
されるおそれがある。The discharge pressure of the fibrous liquid crystal microcapsules 6 is preferably 0.5 to 3 kg / cm 2 . When the discharge pressure is less than 0.5 kg / cm 2 , the liquid crystal microcapsules 6 cannot be discharged, and the discharge pressure is 3
If it exceeds kg / cm 2 , the liquid crystal microcapsules 6 may be broken.
【０１８１】以上説明した本発明の第１及び第２の態様
において、図６，７及び１５に示した液晶マイクロカプ
セル配列装置のノズル２６の形状は、用いる液晶マイク
ロカプセルの形状に応じて適宜選択される。In the first and second aspects of the present invention described above, the shape of the nozzle 26 of the liquid crystal microcapsule arranging device shown in FIGS. 6, 7 and 15 is appropriately selected according to the shape of the liquid crystal microcapsule to be used. To be done.
【０１８２】図１６（ａ）〜（ｅ）に、本発明の第１及
び第２の態様に係る液晶マイクロカプセル配列装置に用
いられるノズルの断面図を概略的に示す。図１６（ａ）
〜（ｅ）に示すノズル２６の材料としては、通常、テフ
ロン等の樹脂や、表面を研磨したステンレス鋼やアルミ
ニウム等が用いられる。16 (a) to 16 (e) are schematic cross-sectional views of nozzles used in the liquid crystal microcapsule array device according to the first and second aspects of the present invention. Figure 16 (a)
As a material of the nozzle 26 shown in (e) to (e), a resin such as Teflon, stainless steel or aluminum whose surface is polished is usually used.
【０１８３】上記第１及び第２の態様においては、２つ
の液晶マイクロカプセル層８，９は、第１の配向方向と
第２の配向方向とが垂直となるように積層された。しか
しながら、液晶マイクロカプセル層８，９を、第１の配
向方向と第２の配向方向とが平行となるように積層する
ことも可能である。以下に、第１の配向方向と第２の配
向方向とが平行である第３の態様について説明する。In the first and second embodiments, the two liquid crystal microcapsule layers 8 and 9 are laminated so that the first alignment direction and the second alignment direction are perpendicular to each other. However, it is also possible to stack the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9 so that the first alignment direction and the second alignment direction are parallel to each other. Below, the 3rd aspect that a 1st orientation direction and a 2nd orientation direction are parallel is demonstrated.
【０１８４】図１７に、本発明の第３の実施形態に係る
液晶表示装置の断面図を概略的に示す。図１７におい
て、液晶表示装置１-3は、一方の主面に電極４が形成さ
れた基板２と、基板２の電極４が形成された面に対向し
て配置され、その対向面に電極５が形成された基板３
と、基板２，３間に挟持された液晶層７とで構成されて
いる。液晶層７は、液晶マイクロカプセル層８、１／２
波長板１４、及び液晶マイクロカプセル層９を順次積層
した構造を有している。なお、液晶マイクロカプセル層
８，９のそれぞれにおいて、液晶マイクロカプセル６は
それぞれの長軸が平行となるように並置されている。ま
た、液晶マイクロカプセル層８，９間では、液晶マイク
ロカプセル６の長軸の方向は等しい。FIG. 17 schematically shows a sectional view of a liquid crystal display device according to the third embodiment of the present invention. In FIG. 17, a liquid crystal display device 1-3 is arranged so as to face a substrate 2 having an electrode 4 formed on one principal surface and a surface of the substrate 2 having the electrode 4 formed thereon, and an electrode 5 on the opposite surface. Substrate 3 on which is formed
And a liquid crystal layer 7 sandwiched between the substrates 2 and 3. The liquid crystal layer 7 is a liquid crystal microcapsule layer 8, 1/2
It has a structure in which a wave plate 14 and a liquid crystal microcapsule layer 9 are sequentially laminated. In each of the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9, the liquid crystal microcapsules 6 are juxtaposed so that their major axes are parallel to each other. The directions of the long axes of the liquid crystal microcapsules 6 are the same between the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9.
【０１８５】１／２波長板１４は、その面内の互いに垂
直な第３の方向と第４の方向とに関してそれぞれ異なる
２つの主屈折率ｎA，ｎBを有している。光の速度は、そ
れが透過する媒体の屈折率に応じて異なる。したがっ
て、それぞれ異なる２つの主屈折率ｎA，ｎBを有する１
／２波長板１４に直線偏光光線を入射させると、その第
３の方向に平行な光成分と第４の方向に平行な光成分と
の間には速度の差が生ずる。その結果、上記１／２波長
板１４に入射した直線偏光光線は、円偏光光線、楕円偏
光光線、或いは直線偏光光線として出射する。The half-wave plate 14 has two main refractive indices n A and n B which are different in the in-plane third direction and the fourth direction which are perpendicular to each other. The speed of light depends on the refractive index of the medium through which it passes. Therefore, 1 having two different main refractive indices n A and n B
When a linearly polarized light beam is incident on the / 2 wavelength plate 14, a difference in speed occurs between the light component parallel to the third direction and the light component parallel to the fourth direction. As a result, the linearly polarized light beam incident on the half-wave plate 14 is emitted as a circularly polarized light beam, an elliptically polarized light beam, or a linearly polarized light beam.
【０１８６】出射光がどのような偏光状態となるかは、
入射光の波長λ、上記主屈折率ｎA，ｎB、及び１／２波
長板１４の厚さｄに依存する。例えば、１／２波長板１
４として、波長λの直線偏光光線を入射させた場合に、
出射光の第３の方向の偏光成分と第４の偏光成分との間
に位相差（２ｎ−１）πが形成されるような主屈折率ｎ
A，ｎB及び厚さｄを有するものを用いる。この場合、１
／２波長板１４に入射した直線偏光光線を、偏光方向を
回転された直線偏光光線として出射させることができ
る。なお、ｎは正の整数を示す。The polarization state of the emitted light depends on
It depends on the wavelength λ of the incident light, the main refractive indices n A and n B , and the thickness d of the half-wave plate 14. For example, 1/2 wave plate 1
4, when a linearly polarized light beam of wavelength λ is made incident,
The main refractive index n such that a phase difference (2n-1) π is formed between the polarization component of the emitted light in the third direction and the polarization component of the fourth direction.
A material having A , n B and a thickness d is used. In this case, 1
The linearly polarized light beam incident on the / 2 wavelength plate 14 can be emitted as a linearly polarized light beam whose polarization direction is rotated. In addition, n shows a positive integer.
【０１８７】波長λの入射光線に対し、１／２波長板１
４の主屈折率ｎA，ｎB及び厚さｄが上述した関係を満た
す場合、入射光線の偏光方向と、出射光線の偏光方向と
がなす角度は、第３或いは第４の方向と入射光線の偏光
方向とがなす角度に依存する。出射光線の偏光方向を入
射光線の偏光方向に対して垂直とするためには、第３或
いは第４の方向と入射光線の偏光方向とがなす角度を４
５°とすればよい。Half-wave plate 1 for incident light of wavelength λ
When the principal refractive indices n A and n B and the thickness d of 4 satisfy the above-mentioned relationship, the angle formed by the polarization direction of the incident light beam and the polarization direction of the outgoing light beam is the third or fourth direction and the incident light beam. Depends on the angle formed by the polarization direction of. In order to make the polarization direction of the outgoing ray perpendicular to the polarization direction of the incoming ray, the angle formed by the third or fourth direction and the polarization direction of the incoming ray is 4
It may be 5 °.
【０１８８】ここで、第２の液晶マイクロカプセル層９
が第２の方向に平行な偏光方向の光成分を全て吸収する
と仮定すると、１／２波長板１４には上記光成分とは偏
光方向が垂直な光成分のみが入射する。したがって、第
１或いは第２の方向と第３或いは第４の方向とがなす角
度を４５°とすることにより、第２の液晶マイクロカプ
セル層９を透過する光成分の偏光方向を９０°回転させ
て第１の液晶マイクロカプセル８に入射させることがで
きる。すなわち、第１の液晶マイクロカプセル層８と第
２の液晶マイクロカプセル層９とに、偏光方向の異なる
光成分をそれぞれ高い効率で吸収させることが可能とな
る。Here, the second liquid crystal microcapsule layer 9
Assuming that all absorb the light component in the polarization direction parallel to the second direction, only the light component whose polarization direction is perpendicular to the light component is incident on the half-wave plate 14. Therefore, by setting the angle formed by the first or second direction and the third or fourth direction to 45 °, the polarization direction of the light component transmitted through the second liquid crystal microcapsule layer 9 is rotated by 90 °. It can be made incident on the first liquid crystal microcapsule 8. That is, it becomes possible for the first liquid crystal microcapsule layer 8 and the second liquid crystal microcapsule layer 9 to absorb light components having different polarization directions with high efficiency.
【０１８９】このように、第３の態様においては、液晶
マイクロカプセル６の長軸の方向は、第１の液晶マイク
ロカプセル層８と第２の液晶マイクロカプセル層９とで
等しい。したがって、第３の態様によると、第１及び第
２の液晶マイクロカプセル層８，９を容易に形成するこ
とができる。As described above, in the third mode, the direction of the major axis of the liquid crystal microcapsule 6 is the same in the first liquid crystal microcapsule layer 8 and the second liquid crystal microcapsule layer 9. Therefore, according to the third aspect, the first and second liquid crystal microcapsule layers 8 and 9 can be easily formed.
【０１９０】例えば、まず、球状の液晶マイクロカプセ
ルを水等に分散させた液晶マイクロカプセル塗布液を用
いて、基板２上に塗布膜を形成する。この塗布膜を乾燥
した後、乾燥した塗布膜上に１／２波長板１４を配置す
る。さらに、１／２波長板１４上に、上記液晶マイクロ
カプセル塗布液を用いて塗布膜を形成する。この塗布膜
を乾燥し、さらに乾燥した塗布膜上に平板を配置する。
この平板を基板２に対して押圧しつつ、この平板を基板
２に対して僅かに平行移動させる。これにより、１／２
波長板１４の上下の液晶マイクロカプセルは、いずれも
平板の移動方向に引き伸ばされ、第１及び第２の液晶マ
イクロカプセル層８，９が形成される。For example, first, a coating film is formed on the substrate 2 using a liquid crystal microcapsule coating liquid in which spherical liquid crystal microcapsules are dispersed in water or the like. After the coating film is dried, the ½ wavelength plate 14 is placed on the dried coating film. Further, a coating film is formed on the half-wave plate 14 using the above liquid crystal microcapsule coating liquid. The coating film is dried, and a flat plate is placed on the dried coating film.
While pressing the flat plate against the substrate 2, the flat plate is moved slightly parallel to the substrate 2. By this, 1/2
The liquid crystal microcapsules above and below the wave plate 14 are both stretched in the moving direction of the flat plate to form the first and second liquid crystal microcapsule layers 8 and 9.
【０１９１】上述したように、１／２波長板１４による
偏光状態の変化は、入射光の波長λ、上記主屈折率
ｎA，ｎB、及び１／２波長板１４の厚さｄに依存する。
すなわち、偏光方向を回転される光成分の波長、すなわ
ち規定波長に応じて、用いる１／２波長板１４を適宜選
択する必要がある。この規定波長は、液晶マイクロカプ
セル６に包含される二色性色素の吸収波長域に含まれて
いれば十分である。しかしながら、規定波長は、二色性
色素の最大吸収波長と等しいことが好ましい。この場
合、特に優れた表示コントラストを実現することができ
る。As described above, the change of the polarization state by the half-wave plate 14 depends on the wavelength λ of the incident light, the main refractive indices n A and n B , and the thickness d of the half-wave plate 14. To do.
That is, it is necessary to appropriately select the half-wave plate 14 to be used according to the wavelength of the light component whose polarization direction is rotated, that is, the specified wavelength. It is sufficient that the specified wavelength is included in the absorption wavelength range of the dichroic dye contained in the liquid crystal microcapsule 6. However, the specified wavelength is preferably equal to the maximum absorption wavelength of the dichroic dye. In this case, a particularly excellent display contrast can be realized.
【０１９２】上述した第１〜第３の態様において、液晶
層７は、２つの液晶マイクロカプセル層８，９を積層し
た構造を有しているが、３つ以上の液晶マイクロカプセ
ル層を積層した構造を有していてもよい。液晶マイクロ
カプセル層の積層数が２層以上であれば、上述した効果
を得ることができる。In the first to third embodiments described above, the liquid crystal layer 7 has a structure in which two liquid crystal microcapsule layers 8 and 9 are laminated, but three or more liquid crystal microcapsule layers are laminated. It may have a structure. If the number of liquid crystal microcapsule layers stacked is two or more, the above-described effects can be obtained.
【０１９３】また、第１〜第３の態様において、液晶表
示装置１-1〜１-3は、３層の液晶層を順次積層した構造
を有することが好ましい。３層の液晶層のそれぞれの吸
収波長が異なり、３層の液晶層のそれぞれの間に中間電
極を設けた場合、フルカラー表示を行うことが可能とな
る。In the first to third embodiments, it is preferable that the liquid crystal display devices 1-1 to 1-3 have a structure in which three liquid crystal layers are sequentially laminated. When the absorption wavelengths of the three liquid crystal layers are different and an intermediate electrode is provided between the three liquid crystal layers, full-color display can be performed.
【０１９４】なお、以上説明した本発明の第１〜第３の
態様において、特に記載が無い限り、同一符号が付され
た部材には同じ材料を用いることができる。In the first to third aspects of the present invention described above, the same materials can be used for the members denoted by the same reference numerals unless otherwise specified.
【０１９５】[0195]
【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。EXAMPLES Examples of the present invention will be described below.
【０１９６】（例１）以下に示す方法により、図１に示
す液晶表示装置１-1を作製した。Example 1 A liquid crystal display device 1-1 shown in FIG. 1 was produced by the method described below.
【０１９７】液晶材料としては、正の誘電異方性を有す
るチッソ社製Ｌｉｘｏｎ−４０３３ｘｘに対し、三井東
圧社製の黒色二色性色素Ｓ−４３５を１重量％添加した
ものを用いた。この液晶材料８０重量部、モノマーであ
るメチルメタクリレート１４重量部、架橋剤であるジビ
ニルベンゼン１重量部及びベンゾイルパーオキサイド
０．２重量部を混合・溶解した。このようにして調製し
た混合液を、親水性多孔質ガラス管の平均孔径１μｍの
孔から、０．３重量％のポリビニルアルコール水溶液中
に、周期１０Ｈｚ、最大圧力１．５気圧、最小圧力１．
２気圧の条件下で押出すことにより、エマルジョンを得
た。As the liquid crystal material, Lixon-4033xx manufactured by Chisso Corporation having positive dielectric anisotropy was added with 1% by weight of black dichroic dye S-435 manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd. 80 parts by weight of this liquid crystal material, 14 parts by weight of methyl methacrylate as a monomer, 1 part by weight of divinylbenzene as a crosslinking agent, and 0.2 parts by weight of benzoyl peroxide were mixed and dissolved. The thus-prepared mixed solution was introduced into a 0.3% by weight polyvinyl alcohol aqueous solution through a hole having an average pore diameter of 1 μm of a hydrophilic porous glass tube at a cycle of 10 Hz, a maximum pressure of 1.5 atm, and a minimum pressure of 1.
An emulsion was obtained by extrusion under the conditions of 2 atm.
【０１９８】このエマルジョンを８５℃の温度、５０ｒ
ｐｍの攪拌速度で１時間攪拌して、上記モノマー成分を
重合させた。１時間経過後、生成物を純水と共にイオン
交換樹脂製の多孔質チューブ中に流し込むことにより精
製し、液晶マイクロカプセル６を得た。なお、この液晶
マイクロカプセル６を顕微鏡で観察したところ、平均粒
径が６μｍであり、球状の形状を有していた。This emulsion was heated at a temperature of 85 ° C. and a pressure of 50 r
The above monomer components were polymerized by stirring for 1 hour at a stirring speed of pm. After 1 hour, the product was purified by pouring it into a porous tube made of an ion exchange resin together with pure water to obtain liquid crystal microcapsules 6. When the liquid crystal microcapsules 6 were observed with a microscope, they had an average particle diameter of 6 μm and had a spherical shape.
【０１９９】次に、厚さ０．７ｍｍの２枚のガラス基板
２，３上に、蒸着法により厚さ１０００オングストロー
ムのＩＴＯ膜４，５をそれぞれ成膜した。その後、これ
らＩＴＯ膜４，５を所定の形状にパターニングした。こ
のＩＴＯ膜４が形成された基板２上に、上記液晶マイク
ロカプセル６を所定の液体中に分散させてなる液晶マイ
クロカプセル塗布液を塗布した。このようにして形成し
た塗布膜を乾燥させた後、さらに、この塗布膜に延伸処
理を施すことにより液晶マイクロカプセル層８を得た。Next, ITO films 4 and 5 having a thickness of 1000 angstrom were formed on the two glass substrates 2 and 3 having a thickness of 0.7 mm by a vapor deposition method. Then, these ITO films 4 and 5 were patterned into a predetermined shape. A liquid crystal microcapsule coating liquid obtained by dispersing the liquid crystal microcapsules 6 in a predetermined liquid was applied onto the substrate 2 having the ITO film 4 formed thereon. After the coating film thus formed was dried, the coating film was further stretched to obtain a liquid crystal microcapsule layer 8.
【０２００】次に、平均孔径０．２μｍの孔が設けられ
た多孔質ガラス基板上に、上記液晶マイクロカプセル塗
布液を塗布して塗布膜を形成した。この塗布膜を、多孔
質ガラス基板に設けられた孔から真空吸引することによ
り乾燥させた。さらに、乾燥させた塗布膜に延伸処理を
施すことにより、液晶マイクロカプセル層９を得た。こ
の液晶マイクロカプセル層９を、多孔質ガラス基板から
上記液晶マイクロカプセル８上に転写することにより、
液晶層７を形成した。なお、液晶マイクロカプセル層
８，９は、それぞれの延伸方向が垂直となるように積層
した。また、延伸処理の結果、液晶マイクロカプセル層
８，９の双方において、液晶マイクロカプセル６は延伸
方向に引き伸ばされ、その長軸が、長軸に垂直な径の最
大値に対して約２．５倍の長さを有するように変形され
た。Next, the above liquid crystal microcapsule coating liquid was applied onto a porous glass substrate having pores having an average pore diameter of 0.2 μm to form a coating film. This coating film was dried by vacuum suction from the holes provided in the porous glass substrate. Furthermore, a liquid crystal microcapsule layer 9 was obtained by subjecting the dried coating film to a stretching treatment. By transferring the liquid crystal microcapsule layer 9 from the porous glass substrate onto the liquid crystal microcapsule 8,
The liquid crystal layer 7 was formed. The liquid crystal microcapsule layers 8 and 9 were laminated so that the respective stretching directions were vertical. As a result of the stretching process, the liquid crystal microcapsules 6 in both the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9 are stretched in the stretching direction, and the major axis thereof is about 2.5 with respect to the maximum value of the diameter perpendicular to the major axis. It was modified to have double the length.
【０２０１】さらに、真空下で、透明電極５を有するガ
ラス基板３を液晶層７上に圧着し、周縁部をシール剤を
用いてシールすることにより、液晶表示装置１-1を得
た。Further, under vacuum, the glass substrate 3 having the transparent electrode 5 was pressure-bonded onto the liquid crystal layer 7 and the peripheral edge was sealed with a sealant to obtain a liquid crystal display device 1-1.
【０２０２】以上のようにして作製した液晶表示装置１
-1の電極４，５間に５０Ｈｚ、９Ｖの交流電圧を印加し
たところ、表示状態は非印加時の黒色から透明へと変化
した。また、反射濃度計から求めたコントラスト比は
５：１であった。Liquid crystal display device 1 manufactured as described above
When an AC voltage of 50 Hz and 9 V was applied between the electrodes 4 and 5 of -1, the display state changed from black when not applied to transparent. The contrast ratio obtained from the reflection densitometer was 5: 1.
【０２０３】（例２）以下に示す方法により、図１に示
す液晶表示装置１-1を作製した。なお、本例において
は、基板２上に図８に示す突起部３０が設けられる。Example 2 A liquid crystal display device 1-1 shown in FIG. 1 was produced by the method described below. In this example, the protrusion 30 shown in FIG. 8 is provided on the substrate 2.
【０２０４】例１に示した方法により形成した球状の液
晶マイクロカプセル６を、ポリビニルアルコールからな
るベースフィルム上に塗布して塗布膜を形成した。この
塗布膜に１００℃にて延伸処理を施すことにより、ベー
スフィルム上に液晶マイクロカプセル層８を形成した。
また、液晶マイクロカプセル層８と同様にして、他のベ
ースフィルム上に液晶マイクロカプセル層９を形成し
た。The spherical liquid crystal microcapsules 6 formed by the method shown in Example 1 were coated on a base film made of polyvinyl alcohol to form a coating film. The coating film was stretched at 100 ° C. to form the liquid crystal microcapsule layer 8 on the base film.
Further, similarly to the liquid crystal microcapsule layer 8, the liquid crystal microcapsule layer 9 was formed on another base film.
【０２０５】次に、厚さ０．７ｍｍのガラス基板２上に
アクリル樹脂からなる下地膜を２μｍの厚さで形成し
た。さらに、この下地膜に型押し加工を施すことによ
り、図８に示す突起部３０を形成した。なお、突起部３
０は、三角柱を横倒しした形状を有している。また、こ
の三角柱の底面を構成する直角三角形の斜辺の長さは５
μｍであり、他の辺の１つの長さは２μｍである。この
ようにして形成した突起部３０上に、アルミニウム膜を
１０００オングストロームの厚さで成膜し、これをパタ
ーニングすることにより、反射電極４を形成した。Next, a base film made of acrylic resin was formed to a thickness of 2 μm on the glass substrate 2 having a thickness of 0.7 mm. Further, the base film was subjected to embossing to form the protrusions 30 shown in FIG. The protrusion 3
0 has a shape in which a triangular prism is laid down. The length of the hypotenuse of the right triangle forming the bottom of this triangular prism is 5
μm and the length of one of the other sides is 2 μm. An aluminum film having a thickness of 1000 angstrom was formed on the protrusion 30 thus formed, and patterned to form the reflective electrode 4.
【０２０６】次に、反射電極４上に、液晶マイクロカプ
セル層８とベースフィルムとの複合膜を、液晶マイクロ
カプセル層８が反射電極４と接するように、及び液晶マ
イクロカプセル層８の延伸方向が突起部３０が形成する
溝の長手方向と垂直となるように配置した。さらに、液
晶マイクロカプセル６の透明被膜１１のガラス転移点以
下の温度で基板２を加熱しながら、突起部３０の型押し
と同様にして、ベースフィルム及び液晶マイクロカプセ
ル層８を型押しした。型押し後、ベースフィルムを水洗
することにより除去した。このようにして、反射電極４
上に、液晶マイクロカプセル層８を配置した。Next, a composite film of the liquid crystal microcapsule layer 8 and the base film is formed on the reflective electrode 4 so that the liquid crystal microcapsule layer 8 is in contact with the reflective electrode 4 and the stretching direction of the liquid crystal microcapsule layer 8 is set. It was arranged so as to be perpendicular to the longitudinal direction of the groove formed by the protrusion 30. Further, the base film and the liquid crystal microcapsule layer 8 were embossed in the same manner as the embossing of the protrusion 30 while heating the substrate 2 at a temperature not higher than the glass transition point of the transparent coating film 11 of the liquid crystal microcapsule 6. After embossing, the base film was removed by washing with water. In this way, the reflective electrode 4
The liquid crystal microcapsule layer 8 was arranged on the top.
【０２０７】次に、液晶マイクロカプセル層８上に液晶
マイクロカプセル層９とベースフィルムとの複合膜を、
液晶マイクロカプセル層９が液晶マイクロカプセル層８
と接するように、及びそれらの延伸方向が垂直となるよ
うに配置した。液晶マイクロカプセル６の透明被膜１１
のガラス転移点以下の温度で基板２を加熱しながら、ベ
ースフィルム及び液晶マイクロカプセル層８を平板を用
いて押圧した。押圧後、ベースフィルムを水洗すること
により除去した。以上のようにして、基板２上に液晶マ
イクロカプセル層８，９を積層し、液晶層７を形成し
た。Next, a composite film of the liquid crystal microcapsule layer 9 and the base film is formed on the liquid crystal microcapsule layer 8.
The liquid crystal microcapsule layer 9 is the liquid crystal microcapsule layer 8.
To be in contact with each other, and their stretching directions are vertical. Transparent coating 11 of liquid crystal microcapsule 6
The base film and the liquid crystal microcapsule layer 8 were pressed using a flat plate while heating the substrate 2 at a temperature not higher than the glass transition point of (1). After pressing, the base film was removed by washing with water. As described above, the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9 were laminated on the substrate 2 to form the liquid crystal layer 7.
【０２０８】次に、液晶層７上に、透明電極５を有する
ガラス基板３を配置した。このようにして得られた積層
体をポリアミド製の袋に入れ、その内部を減圧しつつ１
２０℃の温度に加熱することにより、ポリアミド製の袋
と各部材とを密着させた。以上のようにして、図１に示
す液晶表示装置１-1を作製した。Next, the glass substrate 3 having the transparent electrode 5 was placed on the liquid crystal layer 7. The laminate thus obtained was put in a bag made of polyamide, and the inside of the bag was depressurized to
By heating to a temperature of 20 ° C., the bag made of polyamide and each member were brought into close contact with each other. The liquid crystal display device 1-1 shown in FIG. 1 was produced as described above.
【０２０９】以上のようにして作製した液晶表示装置１
-1を、顕微鏡で観察したところ、液晶マイクロカプセル
６は延伸方向に引き伸ばされていたが、透明被膜の破壊
は確認されなかった。また、液晶マイクロカプセル層
８，９の双方において、液晶マイクロカプセル６の長軸
は、この長軸に垂直な径の最大値に対して約２．８倍の
長さを有していた。また、液晶層の厚さは１０μｍであ
り、液晶層７が液晶マイクロカプセル層８，９で構成さ
れていることが観察された。また、液晶分子の配向方向
は基板面に対してほぼ平行であり、液晶マイクロカプセ
ル層８，９間では液晶分子の配向方向は垂直であること
が確認された。[0209] The liquid crystal display device 1 manufactured as described above.
When -1 was observed with a microscope, the liquid crystal microcapsules 6 were stretched in the stretching direction, but no breakage of the transparent film was confirmed. In each of the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9, the major axis of the liquid crystal microcapsule 6 had a length about 2.8 times the maximum value of the diameter perpendicular to the major axis. Further, it was observed that the thickness of the liquid crystal layer was 10 μm and the liquid crystal layer 7 was composed of the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9. Further, it was confirmed that the alignment direction of the liquid crystal molecules was substantially parallel to the substrate surface, and the alignment direction of the liquid crystal molecules was vertical between the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9.
【０２１０】また、この液晶表示装置１-1の電極４，５
間に５０Ｈｚ、９Ｖの交流電圧を印加したところ、表示
状態は非印加時の黒色から白色へと変化した。反射濃度
計により求めたコントラスト比は７：１であった。Also, the electrodes 4, 5 of the liquid crystal display device 1-1.
When an alternating voltage of 50 Hz and 9 V was applied between them, the display state changed from black when not applied to white. The contrast ratio determined by a reflection densitometer was 7: 1.
【０２１１】（例３）以下に示す方法により、図１に示
す液晶表示装置１-1を作製した。なお、本例において
は、液晶マイクロカプセル６は図９（ａ）に示す形状に
形成される。また、液晶マイクロカプセル層８におい
て、液晶マイクロカプセル６は図１０（ｂ）に示す配列
で配置される。Example 3 A liquid crystal display device 1-1 shown in FIG. 1 was produced by the method described below. In this example, the liquid crystal microcapsules 6 are formed in the shape shown in FIG. Further, in the liquid crystal microcapsule layer 8, the liquid crystal microcapsules 6 are arranged in the arrangement shown in FIG.
【０２１２】まず、例１と同様にして作製した球状の液
晶マイクロカプセル６を所定の液体中に分散させてサス
ペンションを調製した。次に、このサスペンションを、
９５℃に加熱され、１０００ｒｐｍの回転数で回転する
直径１ｍの円盤上に滴下した。これにより、液晶マイク
ロカプセル６を乾燥するとともに変形させた。以上のよ
うにして変形させた液晶マイクロカプセル６を、円盤の
周囲に設けた容器内に回収し、これを顕微鏡にて観察し
た。その結果、液晶マイクロカプセル６は、図９（ａ）
に示す形状を呈しており、長軸方向の平均径が６．５μ
ｍ、長軸に垂直な方向の最大径の平均が５μｍであるこ
とが分かった。First, the spherical liquid crystal microcapsules 6 produced in the same manner as in Example 1 were dispersed in a predetermined liquid to prepare a suspension. Next, this suspension
The mixture was heated to 95 ° C. and dropped on a disk having a diameter of 1 m which rotates at a rotation speed of 1000 rpm. As a result, the liquid crystal microcapsules 6 were dried and deformed. The liquid crystal microcapsules 6 deformed as described above were collected in a container provided around the disk and observed with a microscope. As a result, the liquid crystal microcapsule 6 is shown in FIG.
It has the shape shown in Fig.5 and the average diameter in the major axis direction is 6.5μ.
It was found that the average of the maximum diameters in the direction perpendicular to the long axis was 5 μm.
【０２１３】次に、厚さ０．７ｍｍのガラス基板２上に
アクリル樹脂からなる下地膜を２μｍの厚さで形成し
た。この下地膜に型押し加工を施すことにより、窪み状
の凹部を形成した。なお、窪み状の凹部は、液晶マイク
ロカプセル６を図１０（ｂ）に示す配列で配置すること
を可能とするものである。さらに、型押しした下地膜上
に、アルミニウム膜を１０００オングストロームの厚さ
で成膜し、これをパターニングすることにより、反射電
極４を形成した。Next, a base film made of acrylic resin was formed to a thickness of 2 μm on the glass substrate 2 having a thickness of 0.7 mm. The base film was subjected to embossing to form a recessed recess. In addition, the hollow concave portion enables the liquid crystal microcapsules 6 to be arranged in the arrangement shown in FIG. 10B. Furthermore, an aluminum film having a thickness of 1000 angstrom was formed on the embossed base film, and this was patterned to form the reflective electrode 4.
【０２１４】次に、上記液晶マイクロカプセル６を所定
の液体に分散させた液晶マイクロカプセル塗布液を反射
電極４上に塗布して塗布膜を形成した。さらに、基板２
に超音波を印加しながら、この塗布膜を加熱することに
より乾燥させ、液晶マイクロカプセル層８を形成した。
このようにして形成した液晶マイクロカプセル層８上
に、液晶マイクロカプセル層８と同様にして液晶マイク
ロカプセル層９を積層することにより、液晶層７を形成
した。Next, a liquid crystal microcapsule coating liquid in which the liquid crystal microcapsules 6 were dispersed in a predetermined liquid was coated on the reflective electrode 4 to form a coating film. Furthermore, the substrate 2
This coating film was dried by heating while applying ultrasonic waves to the liquid crystal microcapsule layer 8 was formed.
The liquid crystal microcapsule layer 8 was formed in the same manner as the liquid crystal microcapsule layer 8 on the liquid crystal microcapsule layer 8 thus formed, thereby forming the liquid crystal layer 7.
【０２１５】次に、液晶層７上に、透明電極５を有する
ガラス基板３を配置した。このようにして得られた積層
体をポリアミド製の袋に入れ、その内部を減圧しつつ１
２０℃の温度に加熱することにより、ポリアミド製の袋
と各部材とを密着させた。以上のようにして、図１に示
す液晶表示装置１-1を作製した。Next, the glass substrate 3 having the transparent electrode 5 was placed on the liquid crystal layer 7. The laminate thus obtained was put in a bag made of polyamide, and the inside of the bag was depressurized to
By heating to a temperature of 20 ° C., the bag made of polyamide and each member were brought into close contact with each other. The liquid crystal display device 1-1 shown in FIG. 1 was produced as described above.
【０２１６】以上のようにして作製した液晶表示装置１
-1を、顕微鏡で観察したところ、液晶マイクロカプセル
６の透明被膜の破壊は確認されなかった。また、液晶層
の厚さは１０μｍであり、液晶層７が液晶マイクロカプ
セル層８，９で構成されていることが観察された。ま
た、液晶マイクロカプセル層８，９の双方において、液
晶マイクロカプセル６の長軸は、この長軸に垂直な径の
最大値に対して約２．２倍の長さを有していた。また、
液晶分子の配向方向は基板面に対してほぼ平行であり、
液晶マイクロカプセル層８，９間では液晶分子の配向方
向は垂直であることが確認された。Liquid crystal display device 1 manufactured as described above
When -1 was observed with a microscope, breakage of the transparent coating of the liquid crystal microcapsules 6 was not confirmed. Further, it was observed that the thickness of the liquid crystal layer was 10 μm and the liquid crystal layer 7 was composed of the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9. In each of the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9, the major axis of the liquid crystal microcapsule 6 had a length about 2.2 times the maximum value of the diameter perpendicular to the major axis. Also,
The alignment direction of liquid crystal molecules is almost parallel to the substrate surface,
It was confirmed that the alignment direction of the liquid crystal molecules was vertical between the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9.
【０２１７】この液晶表示装置１-1の電極４，５間に５
０Ｈｚ、９Ｖの交流電圧を印加したところ、表示状態は
非印加時の黒色から白色へと変化した。また、反射濃度
計により求めたコントラスト比は６：１であった。[0217] 5 between the electrodes 4 and 5 of this liquid crystal display device 1-1.
When an alternating voltage of 0 Hz and 9 V was applied, the display state changed from black when not applied to white. Further, the contrast ratio obtained by the reflection densitometer was 6: 1.
【０２１８】（比較例１）液晶マイクロカプセルを非球
状とすることなく液晶表示装置を作製した。すなわち、
例１に示したのと同様の方法により作製した球状の液晶
マイクロカプセル６を所定の液体中に分散させて液晶マ
イクロカプセル塗布液を調製した。この液晶マイクロカ
プセル塗布液を反射電極４上に塗布・乾燥して液晶層７
を形成したこと以外は、例２に示したのと同様の方法に
より液晶表示装置を作製した。Comparative Example 1 A liquid crystal display device was manufactured without making the liquid crystal microcapsules non-spherical. That is,
The liquid crystal microcapsule coating liquid was prepared by dispersing the spherical liquid crystal microcapsules 6 produced by the same method as in Example 1 in a predetermined liquid. The liquid crystal microcapsule coating liquid is applied on the reflective electrode 4 and dried to form a liquid crystal layer 7.
A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 2 except that the above was formed.
【０２１９】以上のようにして作製した液晶表示装置を
顕微鏡で観察したところ、液晶層の厚さは１０μｍであ
ることが確認された。また、液晶層は２層の液晶マイク
ロカプセル層を積層した構造を有していたが、それぞれ
の層では、液晶マイクロカプセルの中心位置がずれてい
ることが分かった。すなわち、液晶マイクロカプセル６
の基板面に平行な面内での位置は、２層の液晶マイクロ
カプセル層の一方と他方とで異なっていた。When the liquid crystal display device manufactured as described above was observed with a microscope, it was confirmed that the thickness of the liquid crystal layer was 10 μm. Further, the liquid crystal layer had a structure in which two liquid crystal microcapsule layers were laminated, but it was found that the center position of the liquid crystal microcapsules was deviated in each layer. That is, the liquid crystal microcapsule 6
The position in the plane parallel to the substrate surface was different between one and the other of the two liquid crystal microcapsule layers.
【０２２０】また、これら液晶マイクロカプセル層の双
方において、液晶マイクロカプセルの長軸の長さは、こ
の長軸に垂直な径の最大値に対して約２倍であった。ま
た、各液晶マイクロカプセル層において、液晶分子の配
向方向は基板面に対してほぼ平行であったが、基板面に
平行な面内ではランダムであることが確認された。In both of these liquid crystal microcapsule layers, the length of the long axis of the liquid crystal microcapsules was about twice the maximum value of the diameter perpendicular to this long axis. Further, in each liquid crystal microcapsule layer, the alignment direction of the liquid crystal molecules was almost parallel to the substrate surface, but it was confirmed to be random in the plane parallel to the substrate surface.
【０２２１】この液晶表示装置１-1の電極間に５０Ｈ
ｚ、９Ｖの交流電圧を印加したところ、表示状態は非印
加時の黒色から白色へと変化した。また、反射濃度計に
より求めたコントラスト比は５：１であった。50H is placed between the electrodes of the liquid crystal display device 1-1.
When an alternating voltage of z and 9 V was applied, the display state changed from black when not applied to white. Further, the contrast ratio obtained by the reflection densitometer was 5: 1.
【０２２２】（例４）以下に示す方法により、図１８に
示す液晶表示装置を作製した。なお、図１８は、本発明
の例４に係る液晶表示装置を概略的に示す断面図であ
る。Example 4 The liquid crystal display device shown in FIG. 18 was manufactured by the method described below. Note that FIG. 18 is a sectional view schematically showing a liquid crystal display device according to Example 4 of the present invention.
【０２２３】まず、正の誘電異方性を有するフッ素系液
晶混合物であるチッソ社製Ｌｉｘｏｎ−５０３５ｘｘ
に、上記化学式（１１）に示すイエロー色のアントラキ
ノン系二色性色素を１重量％添加して液晶材料を調製し
た。この液晶材料８０重量部、イソプレンゴム１５重量
部、架橋剤である過酸化ベンゾイル０．２重量部を３０
０重量部のトルエン中に混合・溶解した。この混合液
を、８０℃に加熱され、１０００ｒｐｍの回転数で回転
する直径１ｍの円盤上に滴下し、円盤の周囲に設けた容
器内に回収した。上記混合液の液滴は、円盤と接触する
ことにより、その表面に透明被膜１１を形成した。すな
わち、イエロー色の液晶マイクロカプセル６-1が形成さ
れた。以上のようにして形成した液晶マイクロカプセル
６-1を顕微鏡で観察した。その結果、上記液晶マイクロ
カプセル６-1は、図９（ｅ）に示す形状を呈しており、
長軸方向の平均径が６．５μｍ、長軸に垂直な方向の最
大径の平均が５μｍであることが分かった。First, a fluorine-based liquid crystal mixture having positive dielectric anisotropy, Lixon-5035xx manufactured by Chisso Corporation.
1% by weight of the yellow anthraquinone dichroic dye represented by the chemical formula (11) was added to prepare a liquid crystal material. 30 parts by weight of 80 parts by weight of this liquid crystal material, 15 parts by weight of isoprene rubber, and 0.2 parts by weight of benzoyl peroxide as a crosslinking agent.
It was mixed and dissolved in 0 part by weight of toluene. This mixed solution was heated to 80 ° C. and dropped on a disk having a diameter of 1 m which rotates at a rotation speed of 1000 rpm, and was collected in a container provided around the disk. The liquid droplets of the mixed solution formed a transparent coating film 11 on the surface thereof by coming into contact with the disk. That is, the yellow liquid crystal microcapsules 6-1 were formed. The liquid crystal microcapsules 6-1 formed as described above were observed with a microscope. As a result, the liquid crystal microcapsules 6-1 have the shape shown in FIG.
It was found that the average diameter in the major axis direction was 6.5 μm, and the average maximum diameter in the direction perpendicular to the major axis was 5 μm.
【０２２４】次に、二色性色素として、上記化学式（２
９）に示すシアン色のアントラキノン系二色性色素を用
いたこと以外は同様にして、シアン色の液晶マイクロカ
プセル６-2を得た。また、二色性色素として、上記化学
式（２０）に示すマゼンタ色のアントラキノン系二色性
色素を用いたこと以外は同様にして、マゼンタ色の液晶
マイクロカプセル６-3を得た。Next, as a dichroic dye, the above chemical formula (2
Cyan-colored liquid crystal microcapsules 6-2 were obtained in the same manner except that the cyan-colored anthraquinone-based dichroic dye shown in 9) was used. In addition, magenta liquid crystal microcapsules 6-3 were obtained in the same manner except that the magenta anthraquinone dichroic dye represented by the above chemical formula (20) was used as the dichroic dye.
【０２２５】次に、ガラス基板２上に、一画素について
３系統のＴＦＴ及びゲート・信号配線４０を設け、さら
にポリイミドからなる厚さ２μｍの下地膜３０を形成し
た。この下地膜３０に型押し加工を施すことにより、下
地膜３０表面に井戸状の凹部を形成した。なお、井戸状
の凹部は、液晶マイクロカプセル６-1を図１０（ａ）に
示す配列で配置することを可能と形状を有している。こ
のようにして型押しした下地膜３０上に、アルミニウム
膜を１０００オングストロームの厚さで成膜し、これを
パターニングすることにより、反射電極４を形成した。Next, three lines of TFTs and gate / signal wirings 40 were provided for one pixel on the glass substrate 2, and a base film 30 of polyimide having a thickness of 2 μm was further formed. By embossing the base film 30, well-shaped recesses were formed on the surface of the base film 30. The well-shaped recess has a shape that allows the liquid crystal microcapsules 6-1 to be arranged in the arrangement shown in FIG. An aluminum film having a thickness of 1000 angstrom was formed on the base film 30 thus embossed, and the reflective electrode 4 was formed by patterning the film.
【０２２６】以上のようにして形成した反射電極４と、
３系統のＴＦＴの内の１つのソース電極とを接続し、他
の２系統のＴＦＴのソース電極上には、疎水性導電ペー
ストを用いて、それぞれ高さ１０μｍの電極柱４１-1及
び高さ２２μｍの電極柱４１-2を形成した。The reflecting electrode 4 formed as described above,
One of the three TFTs is connected to the source electrode, and a hydrophobic conductive paste is used on the source electrodes of the other two TFTs. A 22 μm electrode column 41-2 was formed.
【０２２７】次に、ポリビニルアルコール（分子量６０
００）水溶液中に上記イエローの液晶マイクロカプセル
６-1を分散させた液晶マイクロカプセル塗布液を、上記
反射電極４上にスリットコートにより塗布した。基板２
を加熱しながら超音波を印加することにより、塗布膜を
乾燥しつつ液晶マイクロカプセル６-1を整列させて、液
晶マイクロカプセル層８-1を形成した。この液晶マイク
ロカプセル層８-1上に、液晶マイクロカプセル層８-1に
関して説明したのと同様の方法により、液晶マイクロカ
プセル層８-2を積層し、液晶層７-1を形成した。Next, polyvinyl alcohol (molecular weight 60
00) A liquid crystal microcapsule coating solution in which the yellow liquid crystal microcapsules 6-1 were dispersed in an aqueous solution was applied onto the reflective electrode 4 by slit coating. Board 2
By applying ultrasonic waves while heating, the liquid crystal microcapsules 6-1 were aligned while drying the coating film to form the liquid crystal microcapsule layer 8-1. A liquid crystal microcapsule layer 8-2 was laminated on the liquid crystal microcapsule layer 8-1 by the same method as described for the liquid crystal microcapsule layer 8-1 to form a liquid crystal layer 7-1.
【０２２８】この液晶層７-1上に、ヒドロキシメチルセ
ルロース水溶液をスリットコートし、液晶マイクロカプ
セル６-1の透明被膜１１のガラス転移温度以下の温度で
ある１２０℃にて乾燥して保護膜４２-1を形成した。な
お、上記ヒドロキシメチルセルロース水溶液は、透明被
膜１１に対しては親和性を示し（接触角が５°未満）、
電極柱４１-1，４１-2に対しては親和性を示さない（接
触角が５０°を超える）。保護膜４２-1を乾燥した後、
さらに空気雰囲気中でアニールすることにより、保護膜
４２-1の表面を疎水化した。A hydroxymethylcellulose aqueous solution is slit-coated on the liquid crystal layer 7-1 and dried at 120 ° C. which is a temperature lower than the glass transition temperature of the transparent coating film 11 of the liquid crystal microcapsule 6-1 to form a protective film 42-. Formed 1. The hydroxymethyl cellulose aqueous solution has an affinity for the transparent film 11 (contact angle is less than 5 °),
It has no affinity for the electrode columns 41-1 and 41-2 (contact angle exceeds 50 °). After drying the protective film 42-1,
Further, by annealing in an air atmosphere, the surface of the protective film 42-1 is made hydrophobic.
【０２２９】さらに、保護膜４２-1上に、ＩＴＯフィラ
ー塗布液（ポリエステル粒子のトルエン溶液）を所定の
形状に選択的に塗布し、これを、下地膜３０の形成と同
様にして型押しし、常温・窒素雰囲気下で乾燥させた。
なお、このＩＴＯフィラー塗布液は疎水性であり、保護
膜４２-1及び電極柱４１-1，４１-2に対して親和性を示
すものである。ＩＴＯフィラーを乾燥した後、中心波長
が１４７ｎｍの紫外光を照射することにより、硬化と導
電性の付与とを行い、中間電極４３-1を形成した。以上
のようにして形成した中間電極４３-1の表面には、下地
膜３０に形成したのと同様の溝状の凹部が形成されてい
る。また、中間電極４３-1は、電極柱４１-1に電気的に
接続されており、電極柱４１-2とは電気的に絶縁されて
いる。Further, an ITO filler coating solution (toluene solution of polyester particles) is selectively applied to the protective film 42-1 in a predetermined shape, and this is embossed in the same manner as the formation of the base film 30. It was dried at room temperature in a nitrogen atmosphere.
The ITO filler coating liquid is hydrophobic and has an affinity for the protective film 42-1 and the electrode columns 41-1 and 41-2. After the ITO filler was dried, it was irradiated with ultraviolet light having a center wavelength of 147 nm to cure and impart conductivity to form the intermediate electrode 43-1. On the surface of the intermediate electrode 43-1 formed as described above, a groove-shaped recess similar to that formed on the base film 30 is formed. The intermediate electrode 43-1 is electrically connected to the electrode column 41-1 and electrically insulated from the electrode column 41-2.
【０２３０】次に、イエロー色の液晶層７-1の形成法と
同様にして、シアン色の液晶マイクロカプセル６-2を用
いて、中間電極４３-1上に液晶マイクロカプセル層８-
2、９-2を順次積層し、シアン色の液晶層７-2を形成し
た。この液晶マイクロカプセル層７-2上にも、上述した
方法により保護膜４２-2及び中間電極４３-2を形成し
た。なお、中間電極４３-2は電極柱４１-2に電気的に接
続されている。また、中間電極４３-2の表面には、下地
膜３０に形成したのと同様の溝状の凹部が形成されてい
る。Then, in the same manner as the method for forming the yellow liquid crystal layer 7-1, the cyan liquid crystal microcapsules 6-2 are used to form the liquid crystal microcapsule layer 8-on the intermediate electrode 43-1.
Cyan liquid crystal layer 7-2 was formed by sequentially stacking 2 and 9-2. The protective film 42-2 and the intermediate electrode 43-2 were also formed on the liquid crystal microcapsule layer 7-2 by the method described above. The intermediate electrode 43-2 is electrically connected to the electrode column 41-2. Further, on the surface of the intermediate electrode 43-2, a groove-shaped recess similar to that formed on the base film 30 is formed.
【０２３１】次に、イエロー色の液晶層７-1の形成法と
同様にして、マゼンタ色の液晶マイクロカプセル６-3を
用いて、中間電極４３-2上に液晶マイクロカプセル層８
-3、９-3を順次積層し、マゼンタ色の液晶層７-3を形成
した。この液晶層７-3上にも、ヒドロキシメチルセルロ
ース水溶液を塗布・乾燥することにより、保護膜４２-3
を形成した。Then, the liquid crystal microcapsule layer 8 is formed on the intermediate electrode 43-2 by using the magenta liquid crystal microcapsules 6-3 in the same manner as the method for forming the yellow liquid crystal layer 7-1.
-3 and 9-3 were sequentially laminated to form a magenta liquid crystal layer 7-3. A protective film 42-3 is formed by applying and drying a hydroxymethyl cellulose aqueous solution on the liquid crystal layer 7-3.
Was formed.
【０２３２】さらに、この保護膜４２-3上に、透明電極
５が形成されたガラス基板３を加熱・圧着することによ
り、液晶表示装置１-4を作製した。Further, the glass substrate 3 having the transparent electrode 5 formed thereon was heated and pressure-bonded onto the protective film 42-3, whereby the liquid crystal display device 1-4 was manufactured.
【０２３３】以上のようにして作製した液晶表示装置１
-4を、顕微鏡で観察したところ、液晶マイクロカプセル
６-1〜６-3の透明被膜の破壊は確認されなかった。ま
た、液晶マイクロカプセル層８-n及び９-nのいずれにお
いても液晶マイクロカプセル６-1〜６-3の長軸は、この
長軸に垂直な径の最大値に対して約２．１倍の長さを有
していた。また、液晶層７-1〜７-3の全てにおいて、液
晶分子の配向方向は基板面に対してほぼ平行であり、液
晶マイクロカプセル層８-n，９-n間では液晶分子の配向
方向は垂直であることが確認された。さらに、この液晶
表示装置１-4は、中間基板を有していないため、通常、
積層構造とした場合に生ずる視差や液晶分子の配向不良
も見られなかった。Liquid crystal display device 1 produced as described above
-4 was observed with a microscope, no breakage of the transparent coating of the liquid crystal microcapsules 6-1 to 6-3 was confirmed. In each of the liquid crystal microcapsule layers 8-n and 9-n, the major axis of the liquid crystal microcapsules 6-1 to 6-3 is about 2.1 times the maximum value of the diameter perpendicular to the major axis. Had a length of. In all of the liquid crystal layers 7-1 to 7-3, the alignment direction of the liquid crystal molecules is almost parallel to the substrate surface, and the alignment direction of the liquid crystal molecules is between the liquid crystal microcapsule layers 8-n and 9-n. It was confirmed to be vertical. Furthermore, since this liquid crystal display device 1-4 does not have an intermediate substrate, it is usually
Neither parallax nor defective alignment of liquid crystal molecules, which occurred in the case of a laminated structure, was observed.
【０２３４】また、この液晶表示装置１-4にＴＡＢによ
りドライバＩＣを実装し、それぞれの電極間に最大信号
振幅５Ｖの交流電圧を独立に印加したところ、表示状態
は非印加時の黒色から白色へと変化し、反射濃度計によ
り求めたコントラスト比は５：１であった。また、色調
の良好なカラー表示が可能であった。Further, when a driver IC was mounted on the liquid crystal display device 1-4 by TAB and an AC voltage with a maximum signal amplitude of 5 V was independently applied between the respective electrodes, the display state was black to white when no voltage was applied. The contrast ratio determined by a reflection densitometer was 5: 1. In addition, color display with a good color tone was possible.
【０２３５】（比較例２）円盤の回転数を５０ｒｐｍと
したこと以外は例４に示したのと同様の方法により、イ
エロー、シアン、マゼンタ色の液晶マイクロカプセルを
それぞれ作製した。このようにして得られた液晶マイク
ロカプセルを顕微鏡で観察したところ、球状の形状を有
しており、平均粒径が６μｍであることが分かった。(Comparative Example 2) Yellow, cyan and magenta liquid crystal microcapsules were produced in the same manner as in Example 4 except that the number of revolutions of the disk was 50 rpm. When the liquid crystal microcapsules thus obtained were observed with a microscope, it was found that they had a spherical shape and the average particle size was 6 μm.
【０２３６】以上のようにして作製した球状の液晶マイ
クロカプセルを用いたこと以外は例４に示したのと同様
の方法により、イエロー、シアン、マゼンタ色の液晶層
が順次積層された液晶表示装置を作製した。A liquid crystal display device in which yellow, cyan, and magenta liquid crystal layers were sequentially laminated by the same method as that described in Example 4 except that the spherical liquid crystal microcapsules produced as described above were used. Was produced.
【０２３７】この液晶表示装置を顕微鏡で観察したとこ
ろ、液晶マイクロカプセルの透明被膜の破壊は確認され
なかった。また、各液晶層は２層の液晶マイクロカプセ
ル層で構成され、それぞれの層において、液晶マイクロ
カプセルの長軸の長さは、この長軸に垂直な径の最大値
に対して約１．２倍であった。また、それぞれの液晶マ
イクロカプセル層において、液晶分子の配向方向は基板
面に対してほぼ平行であったが、基板面に平行な面内で
はランダムであることが確認された。When the liquid crystal display device was observed with a microscope, no breakage of the transparent coating of the liquid crystal microcapsules was confirmed. Each liquid crystal layer is composed of two liquid crystal microcapsule layers. In each layer, the length of the major axis of the liquid crystal microcapsules is about 1.2 with respect to the maximum value of the diameter perpendicular to the major axis. It was double. In each liquid crystal microcapsule layer, the alignment direction of the liquid crystal molecules was almost parallel to the substrate surface, but it was confirmed to be random in the plane parallel to the substrate surface.
【０２３８】この液晶表示装置にＴＡＢによりドライバ
ＩＣを実装し、それぞれの電極間に最大信号振幅５Ｖの
交流電圧を独立に印加したところ、表示状態は非印加時
の黒色から白色へと変化し、反射濃度計により求めたコ
ントラスト比は３：１であった。また、電圧非印加時の
黒色が薄く、光吸収が不十分であった。When a driver IC was mounted on this liquid crystal display device by TAB and an AC voltage having a maximum signal amplitude of 5 V was independently applied between the respective electrodes, the display state changed from black when not applied to white, The contrast ratio determined by a reflection densitometer was 3: 1. Further, the black color was thin when no voltage was applied, and light absorption was insufficient.
【０２３９】（例５）図１９に示す液晶表示装置を以下
に示す方法により作製した。なお、図１９は、本発明の
例５に係る液晶表示装置を示す断面図である。Example 5 The liquid crystal display device shown in FIG. 19 was manufactured by the following method. Note that FIG. 19 is a cross-sectional view showing a liquid crystal display device according to Example 5 of the present invention.
【０２４０】図１９に示す液晶表示装置１-5を作製する
に当り、まず、厚さ１．１ｍｍのガラス基板２上に、酸
化チタン膜（図示せず）を１０００オングストロームの
厚さで蒸着し、さらにその上にＩＴＯ膜４を１０００オ
ングストロームの厚さで蒸着した。次に、ＩＴＯ膜４上
に、レジスト膜を２μｍの厚さで形成し、所定の形状に
パターニングした。このようにして得られたレジストパ
ターンをマスクとして用いて、ＩＴＯ膜４をストライプ
状にパターニングした。In manufacturing the liquid crystal display device 1-5 shown in FIG. 19, first, a titanium oxide film (not shown) having a thickness of 1000 Å is vapor-deposited on the glass substrate 2 having a thickness of 1.1 mm. Further, an ITO film 4 was vapor-deposited thereon with a thickness of 1000 angstrom. Next, a resist film having a thickness of 2 μm was formed on the ITO film 4 and patterned into a predetermined shape. The ITO film 4 was patterned into stripes using the resist pattern thus obtained as a mask.
【０２４１】次に、厚さ１．１ｍｍのガラス基板３上
に、ＩＴＯ膜５を２００オングストロームの厚さで蒸着
し、上述したのと同様の方法により、ＩＴＯ膜５をスト
ライプ状にパターニングした。Next, the ITO film 5 was vapor-deposited to a thickness of 200 angstroms on the glass substrate 3 having a thickness of 1.1 mm, and the ITO film 5 was patterned into stripes by the same method as described above.
【０２４２】次に、通常の方法により、平均粒径が１０
μｍの球状の液晶マイクロカプセル６を作製した。な
お、この液晶マイクロカプセル６は、ネマチック液晶で
あるメルクジャパン社製ＺＬＩ５０６５に対し、日本感
光色素社製の二色性色素Ｇ２３２を１重量％添加した液
晶材料を、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）で包
含したものである。Next, the average particle size is 10 by the usual method.
A spherical liquid crystal microcapsule 6 of μm was produced. The liquid crystal microcapsule 6 includes a liquid crystal material obtained by adding 1% by weight of a dichroic dye G232 manufactured by Nihon Sensitive Dye Co., Ltd. to ZLI5065 manufactured by Merck Japan Co., which is a nematic liquid crystal, in polymethylmethacrylate (PMMA). It was done.
【０２４３】次に、液晶マイクロカプセル６を所定の液
体中に分散させた液晶マイクロカプセル塗布液を、多孔
質ガラス板上に均一な厚さで塗布した。液晶マイクロカ
プセル６を、多孔質ガラス板表面に沈降させた後、多孔
質ガラス板の下面から真空吸引した。これにより、液晶
マイクロカプセル６の分散に用いた液体は、多孔質ガラ
ス板に設けられた孔を通って除去され、多孔質ガラス板
表面に液晶マイクロカプセル層が形成された。Next, the liquid crystal microcapsule coating liquid in which the liquid crystal microcapsules 6 were dispersed in a predetermined liquid was coated on the porous glass plate in a uniform thickness. After allowing the liquid crystal microcapsules 6 to settle on the surface of the porous glass plate, vacuum suction was performed from the lower surface of the porous glass plate. As a result, the liquid used for dispersing the liquid crystal microcapsules 6 was removed through the holes provided in the porous glass plate, and the liquid crystal microcapsule layer was formed on the surface of the porous glass plate.
【０２４４】この液晶マイクロカプセル層を、多孔質ガ
ラス板から、上記ガラス基板２のＩＴＯ膜４が形成され
た面に転写して、ガラス基板２上に液晶層７を形成し
た。さらに、液晶層７上に、ガラス基板３を、そのＩＴ
Ｏ膜５が形成された面が液晶層７と接するように配置
し、真空中で加熱しながらガラス基板２に圧着すること
により、液晶表示装置１-5を得た。This liquid crystal microcapsule layer was transferred from the porous glass plate to the surface of the glass substrate 2 on which the ITO film 4 was formed, and the liquid crystal layer 7 was formed on the glass substrate 2. Further, on the liquid crystal layer 7, the glass substrate 3
The liquid crystal display device 1-5 was obtained by arranging so that the surface on which the O film 5 was formed was in contact with the liquid crystal layer 7, and pressing the glass substrate 2 while heating in vacuum.
【０２４５】以上のようにして得られた液晶表示装置１
-5の電極４，５間に５０Ｈｚ、１２Ｖの交流電圧を印加
したところ、透過コントラスト比は２：１であった。Liquid crystal display device 1 obtained as described above
When an alternating voltage of 50 Hz and 12 V was applied between the electrodes 4 and 5 of -5, the transmission contrast ratio was 2: 1.
【０２４６】なお、本例においては、多孔質基板として
多孔質ガラス板が用いられたが、ろ紙、メンブレンフィ
ルタ、穴開きフィルム等を用いた場合にも、上記液晶マ
イクロカプセル層を形成することができた。また、この
液晶マイクロカプセル層の厚さは、多孔質基板上に分散
させる液晶マイクロカプセル６の量を調節することによ
り制御することができた。Although a porous glass plate was used as the porous substrate in this example, the liquid crystal microcapsule layer can be formed also when a filter paper, a membrane filter, a perforated film, etc. are used. did it. Further, the thickness of the liquid crystal microcapsule layer could be controlled by adjusting the amount of the liquid crystal microcapsules 6 dispersed on the porous substrate.
【０２４７】また、多孔質基板の表面に、液晶マイクロ
カプセル６の粒径とほぼ等しい溝を形成し、この多孔質
基板を用いて液晶マイクロカプセル層を形成することに
より、液晶マイクロカプセル６を一方向に配列させるこ
とができた。さらに、液晶マイクロカプセル６の形状を
非球状、例えば回転楕円体状とし、上記溝の幅を液晶マ
イクロカプセル６の長軸方向の長さよりも細くすること
により、全ての液晶マイクロカプセル６を、それらの長
軸方向が一致するように配列させることができた。Further, by forming a groove on the surface of the porous substrate having a particle diameter substantially equal to the particle diameter of the liquid crystal microcapsule 6 and forming a liquid crystal microcapsule layer using this porous substrate, the liquid crystal microcapsule 6 is formed. It was possible to arrange in the direction. Further, by making the shape of the liquid crystal microcapsules 6 non-spherical, for example, spheroidal, and making the width of the groove smaller than the length of the liquid crystal microcapsules 6 in the major axis direction, all the liquid crystal microcapsules 6 are It was possible to arrange them so that their long axis directions were the same.
【０２４８】また、上述した方法を用いることにより、
図１に示すのと同様の構造を有する液晶表示装置を製造
することができ、コントラスト比を向上させることがで
きた。By using the above method,
A liquid crystal display device having the same structure as that shown in FIG. 1 could be manufactured, and the contrast ratio could be improved.
【０２４９】（例６）以下に示す方法により、図１９に
示す液晶表示装置１-5を作製した。Example 6 A liquid crystal display device 1-5 shown in FIG. 19 was produced by the method described below.
【０２５０】まず、例５に示したのと同様の方法によ
り、平均粒径が１０μｍの球状の液晶マイクロカプセル
６を作製した。この液晶マイクロカプセル６を、図１１
に示すように、所定の容器１７に収容された水１８に投
入し、水１８の表面に浮遊させた。次に、水１８の表面
に浮遊する液晶マイクロカプセル６が最密配列するよう
に、及び液晶マイクロカプセル６が水１８の表面で単層
膜を形成するように、液晶マイクロカプセル６を寄せ集
めた。First, spherical liquid crystal microcapsules 6 having an average particle diameter of 10 μm were prepared in the same manner as in Example 5. This liquid crystal microcapsule 6 is shown in FIG.
As shown in FIG. 5, the water 18 contained in a predetermined container 17 was poured into the water and floated on the surface of the water 18. Next, the liquid crystal microcapsules 6 are gathered together so that the liquid crystal microcapsules 6 floating on the surface of the water 18 are arranged in the closest packing and the liquid crystal microcapsules 6 form a single-layer film on the surface of the water 18. .
【０２５１】以上のようにして水１８の表面に形成され
た単層膜上にシート１９を配置し、シート１９を水面か
ら引き上げることにより、液晶マイクロカプセル６から
なる単層膜、すなわち、単層の液晶マイクロカプセル層
を、その配列を維持したままシート１９表面に写し取っ
た。なお、図１１に示すように、液晶マイクロカプセル
６からなる単層膜の下方にシート１９を配置し、上記単
層膜をシート１９表面に写し取ることも可能であること
が確認されている。By arranging the sheet 19 on the monolayer film formed on the surface of the water 18 as described above and pulling up the sheet 19 from the water surface, a monolayer film composed of the liquid crystal microcapsules 6, that is, a monolayer film. The liquid crystal microcapsule layer of (4) was transferred onto the surface of the sheet 19 while maintaining its alignment. Note that, as shown in FIG. 11, it has been confirmed that it is possible to dispose the sheet 19 below the single layer film composed of the liquid crystal microcapsules 6 and copy the single layer film on the surface of the sheet 19.
【０２５２】上記シート１９上に写し取られた液晶マイ
クロカプセル層を基板２上に転写したこと以外は例５と
同様にして、液晶表示装置１-5を作製した。以上のよう
にして得られた液晶表示装置１-5の電極４，５間に、５
０Ｈｚ、１２Ｖの交流電圧を印加したところ、透過コン
トラスト比は２：１であった。A liquid crystal display device 1-5 was produced in the same manner as in Example 5 except that the liquid crystal microcapsule layer transferred onto the sheet 19 was transferred onto the substrate 2. Between the electrodes 4 and 5 of the liquid crystal display device 1-5 obtained as described above, 5
When an alternating voltage of 0 Hz and 12 V was applied, the transmission contrast ratio was 2: 1.
【０２５３】（例７）以下に示す方法により、図１９に
示す液晶表示装置１-5を作製した。Example 7 A liquid crystal display device 1-5 shown in FIG. 19 was produced by the method described below.
【０２５４】まず、通常の方法により、平均粒径が２０
μｍの球状の液晶マイクロカプセル６を作製した。な
お、この液晶マイクロカプセル６は、ネマチック液晶で
あるメルクジャパン社製ＺＬＩ５０６５に対し、日本感
光色素社製の二色性色素Ｇ２３２を１重量％添加した液
晶材料を、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）で包
含したものである。この液晶マイクロカプセル６を乾燥
した後、凝集を防止する表面処理を施し、さらにカプセ
ル表面を乾燥させた。First, the average particle diameter is 20 by the usual method.
A spherical liquid crystal microcapsule 6 of μm was produced. The liquid crystal microcapsule 6 includes a liquid crystal material obtained by adding 1% by weight of a dichroic dye G232 manufactured by Nihon Sensitive Dye Co., Ltd. to ZLI5065 manufactured by Merck Japan Co., which is a nematic liquid crystal, in polymethylmethacrylate (PMMA). It was done. After drying the liquid crystal microcapsules 6, a surface treatment for preventing aggregation was performed, and the surface of the capsules was further dried.
【０２５５】次に、液晶マイクロカプセル６の粒径より
も小さな径の孔が設けられた多孔質フィルム上に、上記
液晶マイクロカプセル６を分散させ、多孔質フィルムの
下面から液晶マイクロカプセル６を真空吸引した。これ
により、液晶マイクロカプセル６は多孔質フィルム表面
に吸引保持された。なお、多孔質フィルム表面に吸引保
持された液晶マイクロカプセル６は単層膜を形成した。
すなわち、多孔質フィルムの表面に液晶マイクロカプセ
ル層が形成された。Next, the liquid crystal microcapsules 6 are dispersed on a porous film having pores having a diameter smaller than that of the liquid crystal microcapsules 6, and the liquid crystal microcapsules 6 are vacuumed from the lower surface of the porous film. I sucked. As a result, the liquid crystal microcapsules 6 were suction-held on the surface of the porous film. The liquid crystal microcapsules 6 suction-held on the surface of the porous film formed a monolayer film.
That is, a liquid crystal microcapsule layer was formed on the surface of the porous film.
【０２５６】上記多孔質フィルム表面に保持された液晶
マイクロカプセル層を基板２上に転写したこと以外は例
５と同様にして、液晶表示装置１-5を作製した。以上の
ようにして得られた液晶表示装置１-5の電極４，５間に
５０Ｈｚ、２５Ｖの交流電圧を印加したところ、透過コ
ントラスト比は３：１であった。A liquid crystal display device 1-5 was produced in the same manner as in Example 5 except that the liquid crystal microcapsule layer held on the surface of the porous film was transferred onto the substrate 2. When an AC voltage of 50 Hz and 25 V was applied between the electrodes 4 and 5 of the liquid crystal display device 1-5 obtained as described above, the transmission contrast ratio was 3: 1.
【０２５７】（例８）図２０に示す液晶表示装置を、以
下に示す方法により作製した。なお、図２０は、本発明
の例８に係る液晶表示装置を示す断面図である。Example 8 The liquid crystal display device shown in FIG. 20 was manufactured by the following method. 20 is a cross-sectional view showing a liquid crystal display device according to Example 8 of the present invention.
【０２５８】まず、通常の方法により、平均粒径が１５
μｍの球状の液晶マイクロカプセル６を作製した。な
お、液晶マイクロカプセル６は、ネマチック液晶である
メルクジャパン社製ＺＬＩ５０６５に対し、二色性色素
を１重量％添加した液晶材料を、ポリメチルメタクリレ
ート（ＰＭＭＡ）で包含したものである。また、含有さ
せる二色性色素の種類を変えることにより、シアン、マ
ゼンタ、イエローの３色の液晶マイクロカプセル６を作
製した。なお、それぞれ液晶マイクロカプセル６には、
例７において行ったのと同様に、凝集を防止する表面処
理を施した。First, the average particle size is 15 by the usual method.
A spherical liquid crystal microcapsule 6 of μm was produced. The liquid crystal microcapsule 6 contains a liquid crystal material obtained by adding 1% by weight of a dichroic dye to ZLI5065 manufactured by Merck Japan Ltd., which is a nematic liquid crystal, with polymethyl methacrylate (PMMA). Further, liquid crystal microcapsules 6 of three colors of cyan, magenta and yellow were produced by changing the type of dichroic dye contained. In addition, each of the liquid crystal microcapsules 6,
Similar to what was done in Example 7, a surface treatment was applied to prevent agglomeration.
【０２５９】次に、以下に示すようにして、図２１に示
すイエロー色の液晶マイクロカプセル層８-1を形成し
た。なお、図２１は、本発明の例８に係る液晶表示装置
に用いられる液晶マイクロカプセル層を示す側面図であ
る。Next, the yellow liquid crystal microcapsule layer 8-1 shown in FIG. 21 was formed as follows. 21. FIG. 21 is a side view showing the liquid crystal microcapsule layer used in the liquid crystal display device according to Example 8 of the present invention.
【０２６０】まず、ＡＦＣ（異方性導電フィルム）から
なる粒径２０μｍの球状体４５を、この球状体４５がほ
ぼ嵌合する大きさの凹部が所定の間隙を隔てて規則正し
く形成された多孔質基板上に分散させた。この多孔質基
板を振動させることにより、球状体４５を多孔質基板表
面に設けられた凹部に勘合させ、余分な球状体４５を多
孔質基板表面から除去した。以上のようにして、多孔質
基板表面に球状体４５を規則正しく配置した後、この多
孔質基板上に、例７において行ったのと同様にして、イ
エロー色の液晶マイクロカプセル６を分散・真空吸引し
た。これにより、イエロー色の液晶マイクロカプセル６
と球状体４５とを含むイエロー色の液晶マイクロカプセ
ル層８-1が形成された。First, a spherical body 45 made of AFC (anisotropic conductive film) and having a particle diameter of 20 μm is formed into a porous body in which concave portions having a size to which the spherical body 45 is fitted are regularly formed with a predetermined gap. Dispersed on the substrate. By vibrating the porous substrate, the spherical bodies 45 were fitted into the recesses provided on the surface of the porous substrate, and the extra spherical bodies 45 were removed from the surface of the porous substrate. After the spherical bodies 45 are regularly arranged on the surface of the porous substrate as described above, the yellow liquid crystal microcapsules 6 are dispersed on the porous substrate by vacuum suction in the same manner as in Example 7. did. As a result, the yellow liquid crystal microcapsules 6
Thus, a yellow liquid crystal microcapsule layer 8-1 including the spherical body 45 was formed.
【０２６１】また、イエロー色の液晶マイクロカプセル
層８-1と同様にして、シアン及びマゼンタ色の液晶マイ
クロカプセル層８-2及び８-3をそれぞれ形成した。Cyan and magenta liquid crystal microcapsule layers 8-2 and 8-3 were formed in the same manner as the yellow liquid crystal microcapsule layer 8-1.
【０２６２】次に、ガラス基板２の一方の主面上に、Ｉ
ＴＯからなる画素電極４、及びＮｉからなり画素電極４
と電気的に絶縁された電極部４６を形成した。このガラ
ス基板２の画素電極４が形成された面に、それぞれの球
状体４５が電極部４６と電気的に接続されるように、上
記液晶マイクロカプセル層８-1〜８-3を順次転写した。
これにより、ガラス基板２上に液晶層７を形成した。Next, on one main surface of the glass substrate 2, I
Pixel electrode 4 made of TO and pixel electrode 4 made of Ni
An electrode portion 46 electrically insulated from the above was formed. The liquid crystal microcapsule layers 8-1 to 8-3 were sequentially transferred onto the surface of the glass substrate 2 on which the pixel electrodes 4 were formed so that the spherical bodies 45 were electrically connected to the electrode portions 46. .
Thereby, the liquid crystal layer 7 was formed on the glass substrate 2.
【０２６３】さらに、液晶層７上に、ガラス基板３を、
そのＩＴＯ膜５が形成された面が液晶層７と接するよう
に配置し、真空中で加熱しながら圧着することにより、
液晶表示装置１-6を得た。Further, the glass substrate 3 is provided on the liquid crystal layer 7.
The ITO film 5 is arranged so that the surface on which the ITO film 5 is formed is in contact with the liquid crystal layer 7, and by pressure bonding while heating in vacuum,
A liquid crystal display device 1-6 was obtained.
【０２６４】以上のようにして得られた液晶表示装置１
-6の電極４，５間に５０Ｈｚ、１８Ｖの交流電圧を印加
したところ、透過コントラスト比は５：１であった。Liquid crystal display device 1 obtained as described above
When an alternating voltage of 18 Hz and 50 Hz was applied between the electrodes 4 and 5 of -6, the transmission contrast ratio was 5: 1.
【０２６５】なお、本例においては、上記液晶表示装置
１-6は単色表示仕様として形成されたが、カラー表示仕
様とすることも可能である。例えば、液晶マイクロカプ
セル層８-1〜８-3のそれぞれの間に中間電極を設け、対
向電極５を駆動する代わりに、画素電極４及び中間電極
を単純マトリクス或いはアクティブマトリクス駆動する
ことにより、カラー表示仕様とすることができる。In this example, the liquid crystal display device 1-6 is formed to have a single color display specification, but it is also possible to have a color display specification. For example, an intermediate electrode is provided between each of the liquid crystal microcapsule layers 8-1 to 8-3, and instead of driving the counter electrode 5, the pixel electrode 4 and the intermediate electrode are driven by a simple matrix or an active matrix, and It can be a display specification.
【０２６６】（例９）以下に示す方法により、図１３に
示す液晶マイクロカプセル６を作製し、これを用いて液
晶表示装置を作製した。Example 9 A liquid crystal microcapsule 6 shown in FIG. 13 was produced by the method described below, and a liquid crystal display device was produced using this.
【０２６７】液晶材料としては、フッ素系液晶であるチ
ッソ社製Ｌｉｘｏｎ−５０５２ｘｘに対し、三井東圧社
製の黒色二色性色素Ｓ−４３５を１．５重量％添加した
ものを用いた。この液晶材料８０重量部、ポリビニルア
ルコール１４重量部、架橋剤であるＴＭＰＴＡ１重量部
及びベンゾイルパーオキサイド０．２重量部を混合・溶
解した。次に、図１４に示すのと類似の伊勢化学社製の
膜乳化装置を用いて、この混合液を、平均孔径１μｍの
親水性多孔質ガラス管から、７０℃の温水中に静圧力
１．５気圧の条件下で押出し、繊維状の液晶マイクロカ
プセル６を得た。As the liquid crystal material, a material in which 1.5% by weight of a black dichroic dye S-435 manufactured by Mitsui Toatsu was added to Lixon-5052xx manufactured by Chisso Co., which is a fluorine-based liquid crystal, was used. 80 parts by weight of this liquid crystal material, 14 parts by weight of polyvinyl alcohol, 1 part by weight of TMPTA as a crosslinking agent and 0.2 parts by weight of benzoyl peroxide were mixed and dissolved. Next, using a membrane emulsification device manufactured by Ise Chemical Co., which is similar to that shown in FIG. 14, this mixed solution is discharged from a hydrophilic porous glass tube having an average pore diameter of 1 μm into hot water at 70 ° C. under a static pressure of 1. Extrusion was carried out under the condition of 5 atm to obtain fibrous liquid crystal microcapsules 6.
【０２６８】以上のようにして得られた繊維状の液晶マ
イクロカプセル６から、内包された液晶材料をトルエン
を用いて除去し、さらに乾燥することにより、空の液晶
マイクロカプセル６を得た。この空の液晶マイクロカプ
セル６、すなわち、透明被膜１１についてＳＥＭ観察を
行った。その結果、上記繊維状の液晶マイクロカプセル
６は、外径が６μｍであり、内径が５．８μｍであるこ
とが分かった。また、透明被膜１１内には高分子材料か
らなるネットワークは形成されておらず、内壁は平滑で
あった。すなわち、透明被膜１１と液晶材料とは良好に
相分離していることが確認された。From the fibrous liquid crystal microcapsules 6 obtained as described above, the encapsulated liquid crystal material was removed using toluene and further dried to obtain empty liquid crystal microcapsules 6. SEM observation was performed on the empty liquid crystal microcapsules 6, that is, the transparent coating 11. As a result, it was found that the fibrous liquid crystal microcapsules 6 had an outer diameter of 6 μm and an inner diameter of 5.8 μm. A network made of a polymer material was not formed in the transparent film 11, and the inner wall was smooth. That is, it was confirmed that the transparent film 11 and the liquid crystal material were well phase-separated.
【０２６９】次に、一方の主面にアルミニウム反射電極
が形成されたガラス基板上に、上記繊維状の液晶マイク
ロカプセル６を塗布・乾燥して、液晶層を形成した。な
お、上記繊維状の液晶マイクロカプセル６は、液晶層中
で、それぞれの長軸が同じ方向を向くように並置されて
いる。Next, the fibrous liquid crystal microcapsules 6 were applied and dried on a glass substrate having an aluminum reflective electrode formed on one main surface to form a liquid crystal layer. The fibrous liquid crystal microcapsules 6 are juxtaposed in the liquid crystal layer such that their long axes face the same direction.
【０２７０】次に、液晶層上に、一方の主面に透明電極
が形成されたガラス基板を配置し、さらに全体をポリア
ミド製の袋に入れた。このポリアミド製の袋の内部を減
圧し、１２０℃の温度に加熱・密着することにより、液
晶表示装置を作製した。Next, a glass substrate having a transparent electrode formed on one principal surface was placed on the liquid crystal layer, and the whole was placed in a bag made of polyamide. The inside of this polyamide bag was decompressed and heated to a temperature of 120 ° C. for close contact with the liquid crystal display device.
【０２７１】以上のようにして作製した液晶表示装置
を、顕微鏡で観察したところ、液晶マイクロカプセル６
の透明被膜の破壊は確認されなかった。また、液晶層の
厚さは５μｍであることが観察された。液晶分子の配向
方向は基板面に対してほぼ平行であり、かつ液晶マイク
ロカプセル６の長軸方向に平行であった。When the liquid crystal display device manufactured as described above was observed with a microscope, the liquid crystal microcapsules 6 were obtained.
No breakage of the transparent coating was confirmed. It was also observed that the thickness of the liquid crystal layer was 5 μm. The alignment direction of the liquid crystal molecules was substantially parallel to the substrate surface and also parallel to the major axis direction of the liquid crystal microcapsules 6.
【０２７２】この液晶表示装置の電極間に５０Ｈｚ、１
０Ｖの交流電圧を印加したところ、表示状態は非印加時
の黒色から白色へと変化した。また、反射濃度計により
求めたコントラスト比は７：１であった。Between the electrodes of this liquid crystal display device, 50 Hz, 1
When an AC voltage of 0 V was applied, the display state changed from black when not applied to white. Further, the contrast ratio obtained by the reflection densitometer was 7: 1.
【０２７３】（例１０）以下に示す方法により、図１２
に示す液晶表示装置１-2を作製した。(Example 10) By the method shown below, FIG.
A liquid crystal display device 1-2 shown in was produced.
【０２７４】液晶材料としては、フッ素系液晶であるチ
ッソ社製Ｌｉｘｏｎ−５０５２ｘｘに対し、三井東圧社
製の黒色二色性色素Ｓ−４３５を１重量％添加したもの
を用いた。この液晶材料８０重量部、ジイソブチルフマ
レート１４重量部、架橋剤であるジビニルベンゼン１重
量部、及び開始剤であるＡＩＢＮ１重量部を混合・溶解
した。次に、伊勢化学社製の膜乳化装置を用いて、この
混合液を、平均孔径１μｍの親水性多孔質ガラス管か
ら、１００℃のアルゴン雰囲気中に静圧力５気圧の条件
下で押出し、繊維状の液晶マイクロカプセル６を得た。As the liquid crystal material, 1% by weight of a black dichroic dye S-435 manufactured by Mitsui Toatsu was added to Lixon-5052xx manufactured by Chisso Co., which is a fluorine-based liquid crystal. 80 parts by weight of this liquid crystal material, 14 parts by weight of diisobutyl fumarate, 1 part by weight of divinylbenzene as a cross-linking agent, and 1 part by weight of AIBN as an initiator were mixed and dissolved. Next, this mixture was extruded from a hydrophilic porous glass tube having an average pore size of 1 μm in an argon atmosphere at 100 ° C. under a static pressure of 5 atm using a membrane emulsification device manufactured by Ise Chemical Co., Ltd. A liquid crystal microcapsule 6 was obtained.
【０２７５】以上のようにして得られた繊維状の液晶マ
イクロカプセル６から、内包された液晶材料をトルエン
を用いて除去し、乾燥した後、空の液晶マイクロカプセ
ル６、すなわち、透明被膜１１についてＳＥＭ観察を行
った。その結果、上記繊維状の液晶マイクロカプセル６
は、外径が６μｍであり、内径が５．７μｍであること
が分かった。また、透明被膜１１内には高分子材料から
なるネットワークは形成されておらず、内壁は平滑であ
った。すなわち、透明被膜１１と液晶材料とは良好に相
分離していることが確認された。After removing the encapsulated liquid crystal material from the fibrous liquid crystal microcapsules 6 obtained as described above with toluene and drying the empty liquid crystal microcapsules 6, that is, the transparent coating film 11. SEM observation was performed. As a result, the above-mentioned fibrous liquid crystal microcapsules 6
Has an outer diameter of 6 μm and an inner diameter of 5.7 μm. A network made of a polymer material was not formed in the transparent film 11, and the inner wall was smooth. That is, it was confirmed that the transparent film 11 and the liquid crystal material were well phase-separated.
【０２７６】次に、一方の主面にアルミニウム反射電極
４が形成されたガラス基板２上に、上記繊維状の液晶マ
イクロカプセル６を塗布・乾燥して、液晶マイクロカプ
セル層８を形成した。なお、液晶マイクロカプセル層８
は、それぞれの液晶マイクロカプセル６の長軸が同じ方
向を向くように並置することにより形成した。Next, the fibrous liquid crystal microcapsules 6 were applied and dried on the glass substrate 2 having the aluminum reflection electrode 4 formed on one main surface thereof to form a liquid crystal microcapsule layer 8. The liquid crystal microcapsule layer 8
Were formed by juxtaposing the liquid crystal microcapsules 6 so that their long axes face the same direction.
【０２７７】この液晶マイクロカプセル層８上に、さら
に、上記繊維状の液晶マイクロカプセル６を塗布・乾燥
して、液晶マイクロカプセル層９を積層し、液晶層７を
形成した。なお、液晶マイクロカプセル層９は、それぞ
れの液晶マイクロカプセル６の長軸が同じ方向を向くよ
うに並置することにより形成した。また、液晶マイクロ
カプセル層８，９間では、それぞれの液晶マイクロカプ
セル６の長軸方向は垂直である。Onto the liquid crystal microcapsule layer 8, the fibrous liquid crystal microcapsule 6 was further applied and dried to laminate the liquid crystal microcapsule layer 9 to form a liquid crystal layer 7. The liquid crystal microcapsule layer 9 was formed by juxtaposing the liquid crystal microcapsules 6 so that their major axes face the same direction. Further, between the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9, the major axis direction of each liquid crystal microcapsule 6 is vertical.
【０２７８】次に、液晶層７上に、一方の主面に透明電
極が形成されたガラス基板を配置し、さらに全体をポリ
アミド製の袋に入れた。このポリアミド製の袋の内部を
減圧し、１００℃の温度に加熱・密着することにより、
液晶表示装置を作製した。Next, a glass substrate having a transparent electrode formed on one principal surface was placed on the liquid crystal layer 7, and the whole was placed in a bag made of polyamide. By decompressing the inside of this polyamide bag and heating it to a temperature of 100 ° C and bringing it into close contact,
A liquid crystal display device was manufactured.
【０２７９】以上のようにして作製した液晶表示装置１
-2を、顕微鏡で観察したところ、液晶マイクロカプセル
６の透明被膜の破壊は確認されなかった。また、それぞ
れの液晶マイクロカプセル層８，９の厚さは５μｍであ
ることが観察された。また、液晶分子の配向方向は基板
面に対してほぼ平行であり、液晶マイクロカプセル６の
長軸方向に平行であった。Liquid crystal display device 1 manufactured as described above
When -2 was observed with a microscope, breakage of the transparent coating of the liquid crystal microcapsules 6 was not confirmed. Further, it was observed that the thickness of each of the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9 was 5 μm. Moreover, the alignment direction of the liquid crystal molecules was substantially parallel to the substrate surface and parallel to the major axis direction of the liquid crystal microcapsules 6.
【０２８０】この液晶表示装置の電極４，５間に５０Ｈ
ｚ、１１Ｖの交流電圧を印加したところ、表示状態は非
印加時の黒色から白色へと変化した。反射濃度計により
求めたコントラスト比は８：１であった。[0280] 50H between the electrodes 4 and 5 of this liquid crystal display device.
When an alternating voltage of z and 11 V was applied, the display state changed from black when not applied to white. The contrast ratio determined by a reflection densitometer was 8: 1.
【０２８１】（例１１）以下に示す方法により、図１２
に示す液晶表示装置１-2を作製した。(Example 11) By the method shown below, FIG.
A liquid crystal display device 1-2 shown in was produced.
【０２８２】液晶材料としては、フッ素系液晶であるチ
ッソ石油工業社製Ｌｉｘｏｎ５０５２に対し、下記化学
式（３２）〜（３４）に示す二色性色素の混合物を添加
したものを用いた。この液晶材料に、重合性モノマーと
してメチルメタクリレート、及びチバ・ガイギー社製光
重合開始剤イルガキュアー９０７を混合・溶解した。次
に、この混合液を、長辺が２０μｍ、短辺が５μｍの長
方形状の開口部を有するノズルからゆっくりと押出し、
押出された混合液にノズル先端近傍で紫外光を照射しな
がら、これを巻き取った。以上のようにして、繊維状の
液晶マイクロカプセル６を得た。As the liquid crystal material, a mixture of dichroic dyes represented by the following chemical formulas (32) to (34) was added to Lixon 5052 manufactured by Chisso Oil Industry Co., Ltd., which is a fluorine-based liquid crystal. Methyl methacrylate as a polymerizable monomer and Irgacure 907, a photopolymerization initiator manufactured by Ciba-Geigy, were mixed and dissolved in this liquid crystal material. Next, this mixed solution was slowly extruded from a nozzle having a rectangular opening having a long side of 20 μm and a short side of 5 μm,
The extruded liquid mixture was wound while being irradiated with ultraviolet light in the vicinity of the nozzle tip. In this way, fibrous liquid crystal microcapsules 6 were obtained.
【０２８３】[0283]
【化７】 [Chemical 7]
【０２８４】次に、一方の主面に透明電極４が形成され
たガラス基板２上に、上記繊維状の液晶マイクロカプセ
ル６を織機を用いて配列・圧着することにより、液晶マ
イクロカプセル層８を形成した。なお、液晶マイクロカ
プセル層８は、それぞれの液晶マイクロカプセル６の長
軸が同じ方向を向くように並置した。Next, the fibrous liquid crystal microcapsules 6 are arranged and pressure-bonded on the glass substrate 2 having the transparent electrode 4 formed on one main surface thereof by using a loom to form the liquid crystal microcapsule layer 8. Formed. The liquid crystal microcapsule layers 8 were juxtaposed such that the long axes of the liquid crystal microcapsules 6 were oriented in the same direction.
【０２８５】この液晶マイクロカプセル層８上に、さら
に、上記繊維状の液晶マイクロカプセル６を織機を用い
て配列・圧着して、液晶マイクロカプセル層９を積層
し、液晶層７を形成した。なお、液晶マイクロカプセル
層９は、それぞれの液晶マイクロカプセル６の長軸が同
じ方向を向くように並置することにより形成した。ま
た、液晶マイクロカプセル６の長軸方向は、液晶マイク
ロカプセル層８，９間で垂直である。On the liquid crystal microcapsule layer 8, the above-mentioned fibrous liquid crystal microcapsules 6 were further arranged and pressure-bonded using a loom to laminate a liquid crystal microcapsule layer 9 to form a liquid crystal layer 7. The liquid crystal microcapsule layer 9 was formed by juxtaposing the liquid crystal microcapsules 6 so that their major axes face the same direction. Further, the long axis direction of the liquid crystal microcapsule 6 is vertical between the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9.
【０２８６】次に、液晶層７上に、一方の主面に透明電
極が形成されたガラス基板を配置し、これを圧着するこ
とにより、液晶表示装置１-2を作製した。Next, a liquid crystal display device 1-2 was produced by disposing a glass substrate having a transparent electrode formed on one principal surface on the liquid crystal layer 7 and press-bonding the glass substrate.
【０２８７】以上のようにして作製した液晶表示装置１
-2において、液晶マイクロカプセル６中の液晶材料は２
重量％の二色性色素を含有していた。また、液晶層７の
厚さは２０μｍであった。Liquid crystal display device 1 manufactured as described above
-2, the liquid crystal material in the liquid crystal microcapsule 6 is 2
It contained wt% dichroic dye. The liquid crystal layer 7 had a thickness of 20 μm.
【０２８８】この液晶表示装置１-2の電極４，５間に５
０Ｈｚ、２４Ｖの交流電圧を印加したところ、表示状態
は非印加時の黒色から白色へと変化した。また、反射濃
度計により求めたコントラスト比は１０：１であった。
これは、繊維状の液晶マイクロカプセル６の代わりに、
球状の液晶マイクロカプセルを用いた場合に得られるコ
ントラストのおよそ２倍である。このようなコントラス
トの向上は、電圧非印加時における、二色性色素の光吸
収効率が向上したことによると考えられる。[0288] 5 between the electrodes 4 and 5 of this liquid crystal display device 1-2.
When an AC voltage of 0 Hz and 24 V was applied, the display state changed from black when not applied to white. Further, the contrast ratio obtained by the reflection densitometer was 10: 1.
This is, instead of the fibrous liquid crystal microcapsules 6,
This is about twice the contrast obtained when using spherical liquid crystal microcapsules. It is considered that such an improvement in contrast is due to an improvement in the light absorption efficiency of the dichroic dye when no voltage is applied.
【０２８９】（例１２）以下に示す方法により、図１２
に示す液晶表示装置１-2を作製した。(Example 12) FIG. 12 is obtained by the following method.
A liquid crystal display device 1-2 shown in was produced.
【０２９０】液晶材料としては、フッ素系液晶であるチ
ッソ石油工業社製Ｌｉｘｏｎ５０５２に対し、上記化学
式（３２）〜（３４）に示す二色性色素の混合物を２重
量％添加したものを用いた。この液晶材料に真空中で脱
泡処理を施し、さらに、この液晶材料を内径８μｍ、外
径１０μｍの高分子チューブ中に真空注入した。このチ
ューブの開口部を封止することにより、繊維状の液晶マ
イクロカプセル６を得た。As the liquid crystal material, a mixture of 2% by weight of the dichroic dye represented by the above chemical formulas (32) to (34) was added to Lixon 5052 manufactured by Chisso Oil Industry Co., Ltd., which is a fluorine-based liquid crystal. This liquid crystal material was subjected to defoaming treatment in vacuum, and then this liquid crystal material was vacuum-injected into a polymer tube having an inner diameter of 8 μm and an outer diameter of 10 μm. A fibrous liquid crystal microcapsule 6 was obtained by sealing the opening of this tube.
【０２９１】この液晶マイクロカプセル６を用いたこと
以外は例１１と同様にして、液晶表示装置１-2を作製し
た。A liquid crystal display device 1-2 was produced in the same manner as in Example 11 except that this liquid crystal microcapsule 6 was used.
【０２９２】この液晶表示装置１-2の電極４，５間に５
０Ｈｚ、１０Ｖの交流電圧を印加したところ、表示状態
は非印加時の黒色から白色へと変化した。また、反射濃
度計により求めたコントラスト比は８：１であった。[0292] 5 between the electrodes 4 and 5 of this liquid crystal display device 1-2.
When an alternating voltage of 0 Hz and 10 V was applied, the display state changed from black when not applied to white. The contrast ratio obtained by the reflection densitometer was 8: 1.
【０２９３】（例１３）図２２に示す液晶表示装置１-7
を、以下に示す方法により作製した。なお、図２２は、
本発明の例１３に係る液晶表示装置を示す断面図であ
る。(Example 13) Liquid crystal display device 1-7 shown in FIG.
Was prepared by the method described below. In addition, FIG.
It is sectional drawing which shows the liquid crystal display device which concerns on Example 13 of this invention.
【０２９４】まず、液晶材料の組成を以下に示すように
変えたこと以外は例１１と同様にして、イエロー、マゼ
ンタ、シアン色の繊維状液晶マイクロカプセル６-1〜６
-3を作製した。すなわち、イエロー色の繊維状液晶マイ
クロカプセル６-1に用いる液晶材料としては、フッ素系
液晶であるチッソ石油工業社製Ｌｉｘｏｎ５０５２に対
し、上記化学式（３２）に示す二色性色素の混合物を
１．５重量％添加したものを用いた。また、マゼンタ色
の繊維状液晶マイクロカプセル６-2に用いる液晶材料と
しては、フッ素系液晶であるチッソ石油工業社製Ｌｉｘ
ｏｎ５０５２に対し、上記化学式（３３）に示す二色性
色素の混合物を１．２重量％添加したものを用いた。ま
た、シアン色の繊維状液晶マイクロカプセル６-3に用い
る液晶材料としては、フッ素系液晶であるチッソ石油工
業社製Ｌｉｘｏｎ５０５２に対し、上記化学式（３４）
に示す二色性色素の混合物を１．０重量％添加したもの
を用いた。First, in the same manner as in Example 11, except that the composition of the liquid crystal material was changed as follows, yellow, magenta, and cyan fibrous liquid crystal microcapsules 6-1 to 6-1.
-3 was produced. That is, as the liquid crystal material used for the yellow fibrous liquid crystal microcapsules 6-1, a mixture of the dichroic dye represented by the above chemical formula (32) was added to Lixon 5052 manufactured by Chisso Oil Industry Co., Ltd., which is a fluorine-based liquid crystal. The one to which 5% by weight was added was used. The liquid crystal material used for the magenta-colored fibrous liquid crystal microcapsules 6-2 is Fluorine-based liquid crystal Lix manufactured by Chisso Oil Industry Co., Ltd.
A mixture containing 1.2 wt% of a mixture of the dichroic dye represented by the above chemical formula (33) was used for on5052. As a liquid crystal material used for the cyan-colored fibrous liquid crystal microcapsules 6-3, fluorine-based liquid crystal Lixon 5052 manufactured by Chisso Oil Industry Co.
A mixture containing 1.0% by weight of the mixture of the dichroic dyes shown in was used.
【０２９５】次に、一方の主面に３系統のスイッチング
素子（図示せず）及びアルミニウム反射電極４が形成さ
れたガラス基板２上に、例１１で用いたのと同様の方法
により、イエロー色の液晶マイクロカプセル層８-1及び
９-1を積層して、液晶層７-1を形成した。Then, on the glass substrate 2 having the switching elements (not shown) of three systems and the aluminum reflection electrode 4 formed on one main surface, a yellow color was formed by the same method as that used in Example 11. The liquid crystal microcapsule layers 8-1 and 9-1 were laminated to form a liquid crystal layer 7-1.
【０２９６】この液晶層７-1上に、塗布法によりＩＴＯ
膜４３-1を成膜した後、上述したのと同様の方法によ
り、マゼンタ色の液晶マイクロカプセル層８-2及び９-2
を積層して、液晶層７-2を形成した。さらに、液晶層７
-2上に、塗布法によりＩＴＯ膜４３-2を成膜した後、上
述したのと同様の方法により、シアン色の液晶マイクロ
カプセル層８-3及び９-3を積層して、液晶層７-3を形成
した。ITO is applied on the liquid crystal layer 7-1 by a coating method.
After the film 43-1 is formed, the magenta liquid crystal microcapsule layers 8-2 and 9-2 are formed by the same method as described above.
Were laminated to form a liquid crystal layer 7-2. Furthermore, the liquid crystal layer 7
After forming the ITO film 43-2 on the -2 by the coating method, the cyan liquid crystal microcapsule layers 8-3 and 9-3 are laminated by the same method as described above to form the liquid crystal layer 7 -3 formed.
【０２９７】さらに、液晶層７-3上に、一方の主面に透
明電極５が形成されたガラス基板３を配置し、これを圧
着することにより、液晶表示装置１-7を作製した。Further, the glass substrate 3 having the transparent electrode 5 formed on one principal surface was placed on the liquid crystal layer 7-3, and the liquid crystal display device 1-7 was manufactured by pressure bonding the glass substrate 3.
【０２９８】なお、上記液晶表示装置１-7において、反
射電極４は３系統のスイッチング素子の１つのソース電
極に接続されており、ＩＴＯ膜４３-1，４３-2は、電極
柱４１-1，４１-2を介して、他の系統のソース電極にそ
れぞれ接続されている。In the liquid crystal display device 1-7, the reflective electrode 4 is connected to one source electrode of the switching element of three systems, and the ITO films 43-1 and 43-2 are connected to the electrode column 41-1. , 41-2, and are connected to the source electrodes of other systems, respectively.
【０２９９】以上のようにして作製した液晶表示装置１
-7において、それぞれの液晶層７-nの厚さは２０μｍで
あった。また、この液晶表示装置１-7の全ての液晶層に
５０Ｈｚ、２０Ｖの交流電圧を印加したところ、表示状
態は非印加時の黒色から白色へと変化した。反射濃度計
により求めたコントラスト比は１０：１であった。ま
た、上記液晶表示装置１-7によると、鮮明なカラー表示
が可能であることが確認された。Liquid crystal display device 1 produced as described above
-7, the thickness of each liquid crystal layer 7-n was 20 μm. When an AC voltage of 50 Hz and 20 V was applied to all the liquid crystal layers of this liquid crystal display device 1-7, the display state changed from black when not applied to white. The contrast ratio determined by a reflection densitometer was 10: 1. It was also confirmed that the liquid crystal display device 1-7 described above can display a clear color.
【０３００】（例１４）図１２に示す液晶表示装置１-2
を、以下に示す方法により作製した。Example 14 Liquid Crystal Display Device 1-2 shown in FIG.
Was prepared by the method described below.
【０３０１】例１１に示したのと同様の方法により作製
した繊維状の液晶マイクロカプセル６を用いて、図２３
に示す液晶マイクロカプセル６と電極５０との複合体５
１を作製した。Using the fibrous liquid crystal microcapsules 6 produced by the same method as shown in Example 11, FIG.
Composite 5 of liquid crystal microcapsule 6 and electrode 50 shown in FIG.
1 was produced.
【０３０２】図２３は、本発明の例１４に係る液晶表示
装置に用いられる液晶マイクロカプセルと電極との複合
体の断面図である。図２３において、複合体５１は、上
記液晶マイクロカプセル６と、その表面の一部に形成さ
れたＩＴＯ膜５０とで構成されている。FIG. 23 is a cross-sectional view of a composite of liquid crystal microcapsules and electrodes used in the liquid crystal display device according to Example 14 of the present invention. In FIG. 23, a composite 51 is composed of the liquid crystal microcapsule 6 and the ITO film 50 formed on a part of the surface thereof.
【０３０３】この繊維状の複合体５１を、そのＩＴＯ膜
５０が形成された面が上方となるように、ガラス基板２
の透明電極４上に、織機を用いて配列・圧着することに
より、液晶マイクロカプセル層８を形成した。なお、液
晶マイクロカプセル層８において、複合体５１は、それ
ぞれの長軸が同じ方向を向くように並置した。This fibrous composite 51 is placed on the glass substrate 2 so that the surface on which the ITO film 50 is formed faces upward.
A liquid crystal microcapsule layer 8 was formed on the transparent electrode 4 by aligning and pressure bonding with a loom. In addition, in the liquid crystal microcapsule layer 8, the composite bodies 51 were juxtaposed such that their long axes face the same direction.
【０３０４】この液晶マイクロカプセル層８上に、さら
に、上記繊維状の液晶マイクロカプセル６を織機を用い
て配列・圧着して、液晶マイクロカプセル層９を積層
し、それにより液晶層７を形成した。なお、液晶マイク
ロカプセル層９は、液晶マイクロカプセル６をそれぞれ
の長軸が同じ方向を向くように並置することにより形成
した。また、液晶マイクロカプセル６の長軸方向は、液
晶マイクロカプセル層８，９間で垂直である。On the liquid crystal microcapsule layer 8, the fibrous liquid crystal microcapsules 6 were further arranged and pressure-bonded using a loom to laminate a liquid crystal microcapsule layer 9, thereby forming a liquid crystal layer 7. . The liquid crystal microcapsule layer 9 was formed by juxtaposing the liquid crystal microcapsules 6 so that their long axes face the same direction. Further, the long axis direction of the liquid crystal microcapsule 6 is vertical between the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9.
【０３０５】次に、液晶層７上に、一方の主面に透明電
極が形成されたガラス基板を配置し、これを圧着するこ
とにより、液晶表示装置１-2を作製した。Next, a liquid crystal display device 1-2 was prepared by disposing a glass substrate having a transparent electrode formed on one principal surface on the liquid crystal layer 7 and pressing the glass substrate.
【０３０６】以上のようにして作製した液晶表示装置１
-2の電極４，５間に５０Ｈｚ、２０Ｖの交流電圧を印加
したところ、表示状態は非印加時の黒色から白色へと変
化した。また、反射濃度計により求めたコントラスト比
は１１：１であった。なお、この液晶表示装置１-2は、
液晶マイクロカプセル層８，９間にＩＴＯ膜を有してい
るため、それぞれの層を独立に駆動することにより階調
表示が可能である。また、本例によると、ＩＴＯ膜のパ
ターニング工程が不要となるため、液晶材料の劣化が少
なかった。Liquid crystal display device 1 produced as described above
When an AC voltage of 50 Hz and 20 V was applied between the -2 electrodes 4 and 5, the display state changed from black when not applied to white. The contrast ratio obtained by the reflection densitometer was 11: 1. The liquid crystal display device 1-2 is
Since the ITO film is provided between the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9, grayscale display is possible by driving each layer independently. Further, according to this example, since the patterning process of the ITO film is unnecessary, the deterioration of the liquid crystal material was small.
【０３０７】以上説明した例１１〜１４においては、チ
ッソ石油工業社製液晶ＬＩＸＯＮ５０５２が用いられた
が、チッソ石油工業社製液晶ＬＩＸＯＮ５６００や、メ
ルク社製液晶ＺＬＩ１１３２，１２２１，１５５７，１
５６５，１６３６，１６９４，１６９５，１７０１，１
７３８，１７８０−０００，１８４０，及び２１１６等
も用いることができる。In Examples 11 to 14 described above, the liquid crystal LIXON5052 manufactured by Chisso Oil Industry Co., Ltd. was used. However, the liquid crystal LIXON5600 manufactured by Chisso Oil Industry Co., Ltd.
565, 1636, 1694, 1695, 1701, 1
738, 1780-000, 1840, 2116, etc. can also be used.
【０３０８】また、上記例１１〜１４においては、上記
化学式（３２）〜（３４）に示す二色性色素が用いられ
たが、下記一般式（３５）〜（３８）に示す二色性色素
を用いてもよい。In Examples 11 to 14, the dichroic dyes represented by the chemical formulas (32) to (34) were used, but the dichroic dyes represented by the following general formulas (35) to (38) were used. May be used.
【０３０９】[0309]
【化８】 [Chemical 8]
【０３１０】なお、上記一般式（３５）はイエロー色の
二色性色素を示し、上記一般式（３６），（３７）はマ
ゼンタ色の二色性色素を示し、上記一般式（３８）はシ
アン色の二色性色素を示している。また、上記一般式
（３５）〜（３８）において、Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ水
素原子や、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、及びｔ
−ブチル基等のアルキル基を示す。The general formula (35) represents a yellow dichroic dye, the general formulas (36) and (37) represent a magenta dichroic dye, and the general formula (38) represents A cyan dichroic dye is shown. Further, in the general formulas (35) to (38), R 1 to R 4 are each a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, an n-butyl group, and t.
-Indicates an alkyl group such as a butyl group.
【０３１１】さらに、上記例１１〜１４においては、重
合性モノマーとしてメチルメタクリレートが用いられる
が、イソブチルメタクリレート等も用いることができ
る。また、光重合開始剤としては、ベンゾインエーテル
類、ジアルコキシアセトフェノン類、ヒドロキシアセト
フェノン類、モルフォリノアセトフェノン類、ベンゾフ
ェノン類、環状ベンゾフェノン類、及びベンジル等も用
いることができる。Further, in Examples 11 to 14 above, methyl methacrylate is used as the polymerizable monomer, but isobutyl methacrylate or the like can also be used. Further, as the photopolymerization initiator, benzoin ethers, dialkoxyacetophenones, hydroxyacetophenones, morpholinoacetophenones, benzophenones, cyclic benzophenones, benzyl and the like can also be used.
【０３１２】（比較例３）例１１で用いた液晶材料を用
いて平均粒径が１０μｍの球状の液晶マイクロカプセル
を作製した。この液晶マイクロカプセルを所定の液体中
に分散させて液晶マイクロカプセル塗布液を調製した
後、これを一方の主面にＩＴＯ膜が形成されたガラス基
板上に塗布・乾燥して、液晶層を形成した。次に、真空
中で、この液晶層上に、一方の主面にＩＴＯ膜が形成さ
れたガラス基板を圧着・加熱することにより、液晶表示
装置を作製した。Comparative Example 3 Using the liquid crystal material used in Example 11, spherical liquid crystal microcapsules having an average particle size of 10 μm were produced. This liquid crystal microcapsule is dispersed in a predetermined liquid to prepare a liquid crystal microcapsule coating liquid, which is then coated on a glass substrate having an ITO film formed on one main surface and dried to form a liquid crystal layer. did. Next, in a vacuum, a glass substrate having an ITO film formed on one principal surface was pressure-bonded and heated on the liquid crystal layer to manufacture a liquid crystal display device.
【０３１３】以上のようにして作製した液晶表示装置
を、顕微鏡で観察したところ、液晶マイクロカプセル層
８，９の双方において、液晶マイクロカプセル６の長軸
の長さは、この長軸に垂直な径の最大値に対して約１．
３倍であった。また、各液晶マイクロカプセル層８，９
において、液晶分子の配向方向はランダムであることが
確認された。When the liquid crystal display device manufactured as described above is observed with a microscope, the major axis length of the liquid crystal microcapsules 6 in both the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9 is perpendicular to the major axis. About 1 for the maximum diameter.
It was three times. In addition, each liquid crystal microcapsule layer 8, 9
In, it was confirmed that the alignment direction of the liquid crystal molecules was random.
【０３１４】上記液晶表示装置について、例１１に示し
たのと同条件下でコントラスト比を測定したところ、
６：１であった。この液晶表示装置のコントラスト比が
例１１の液晶表示装置に比べて低い理由の１つは、球状
の液晶マイクロカプセルを用いた場合、電圧非印加時に
おいても、多くの二色性色素が基板面に垂直或いはある
角度をなしているためである。すなわち、電圧非印加時
において、基板面に平行に配列する二色性色素の比率が
低いため、光吸収効率が低下したものと考えられる。The contrast ratio of the above liquid crystal display device was measured under the same conditions as in Example 11,
It was 6: 1. One of the reasons that the contrast ratio of this liquid crystal display device is lower than that of the liquid crystal display device of Example 11 is that when spherical liquid crystal microcapsules are used, many dichroic dyes are present on the substrate surface even when no voltage is applied. This is because it is perpendicular to or at an angle. That is, it is considered that the light absorption efficiency was lowered because the ratio of the dichroic dye arranged in parallel to the substrate surface was low when no voltage was applied.
【０３１５】（例１５）図１９に示す液晶表示装置を以
下に示す方法により作製した。Example 15 The liquid crystal display device shown in FIG. 19 was produced by the following method.
【０３１６】図１９に示す液晶表示装置１-5を作製する
に当り、まず、厚さ１．１ｍｍのガラス基板２上に、Ｉ
ＴＯ膜４を２０００オングストロームの厚さで蒸着し
た。次に、ＩＴＯ膜４上に、レジスト膜を２μｍの厚さ
で形成し、所定の形状にパターニングした。このように
して得られたレジストパターンをマスクとして用いて、
ＩＴＯ膜４をストライプ状にパターニングした。In manufacturing the liquid crystal display device 1-5 shown in FIG. 19, first, on a glass substrate 2 having a thickness of 1.1 mm, I
The TO film 4 was deposited to a thickness of 2000 angstrom. Next, a resist film having a thickness of 2 μm was formed on the ITO film 4 and patterned into a predetermined shape. Using the resist pattern thus obtained as a mask,
The ITO film 4 was patterned into stripes.
【０３１７】次に、厚さ１．１ｍｍのガラス基板３上
に、ＩＴＯ膜５を２０００オングストロームの厚さで蒸
着し、上述したのと同様の方法により、ＩＴＯ膜５をス
トライプ状にパターニングした。Next, the ITO film 5 was vapor-deposited to a thickness of 2000 angstroms on the glass substrate 3 having a thickness of 1.1 mm, and the ITO film 5 was patterned into stripes by the same method as described above.
【０３１８】次に、平均孔径３．２μｍの親水性多孔質
ガラス管を用いたこと以外は例１と同様にして、短軸方
向の長さが１０μｍ、長軸方向の長さが２０μｍの回転
楕円体状の液晶マイクロカプセル６を作製した。但し、
この液晶マイクロカプセル６は水中では球状の形状を有
する。Then, in the same manner as in Example 1 except that a hydrophilic porous glass tube having an average pore diameter of 3.2 μm was used, rotation with a length in the minor axis direction of 10 μm and a length in the major axis direction of 20 μm was performed. Elliptical liquid crystal microcapsules 6 were produced. However,
The liquid crystal microcapsule 6 has a spherical shape in water.
【０３１９】次に、この液晶マイクロカプセル６を、ス
リットコータを用いてガラス基板２のＩＴＯ膜４が形成
された面に塗布した。このガラス基板２を、図５に示す
ように、液晶マイクロカプセル配列装置２０-1の基板支
持台２１上に載置し、ソレノイド型振動子２２により、
ガラス基板２に対し、基板面に平行に一方向の振動を与
えた。以上のようにして、液晶マイクロカプセル６を、
それぞれの長軸が一方向を向くように整列させて、液晶
層７を形成した。Next, the liquid crystal microcapsules 6 were applied to the surface of the glass substrate 2 on which the ITO film 4 was formed, using a slit coater. As shown in FIG. 5, the glass substrate 2 is placed on the substrate support 21 of the liquid crystal microcapsule array device 20-1 and the solenoid type vibrator 22 is used to
The glass substrate 2 was oscillated in one direction parallel to the substrate surface. As described above, the liquid crystal microcapsule 6 is
The liquid crystal layer 7 was formed by aligning the respective long axes in one direction.
【０３２０】さらに、液晶層７上に、ガラス基板３を、
そのＩＴＯ膜５が形成された面が液晶層７と接するよう
に、及びＩＴＯ膜４，５のストライプ状のパターンが垂
直となるように配置した。この積層体を真空中で加熱し
ながら圧着し、周縁部をシール剤で封止することによ
り、液晶表示装置１-5を得た。Furthermore, the glass substrate 3 is provided on the liquid crystal layer 7.
The ITO film 5 was arranged so that the surface on which the ITO film 5 was formed was in contact with the liquid crystal layer 7 and the stripe patterns of the ITO films 4 and 5 were vertical. This laminated body was pressure-bonded while being heated in a vacuum, and the peripheral portion was sealed with a sealant to obtain a liquid crystal display device 1-5.
【０３２１】以上のようにして得られた液晶表示装置１
-5の電極４，５間に５０Ｈｚ、８Ｖの交流電圧を印加し
たところ、透過コントラスト比は５：１であった。Liquid crystal display device 1 obtained as described above
When an alternating voltage of 50 Hz and 8 V was applied between the electrodes 4 and 5 of -5, the transmission contrast ratio was 5: 1.
【０３２２】（例１６）基板２上への液晶マイクロカプ
セル６の配置方法が異なること以外は例１５と同様にし
て、図１９に示す液晶表示装置を作製した。Example 16 A liquid crystal display device shown in FIG. 19 was produced in the same manner as in Example 15 except that the method of disposing the liquid crystal microcapsules 6 on the substrate 2 was different.
【０３２３】すなわち、ＩＴＯ膜４が形成されたガラス
基板２を、図６に示す液晶マイクロカプセル配列装置２
０-2の基板支持台２１上に載置した。次に、ソレノイド
型振動子２７を駆動してノズル２６を振動させることに
より、例１５で用いた回転楕円体状の液晶マイクロカプ
セル６をノズル２６から基板２上に吐出させた。この液
晶マイクロカプセル６の吐出を、ホッパ２５と基板支持
台２１とを相対的に平行移動させつつ行うことにより、
基板２上に液晶マイクロカプセル６を規則正しく配置し
た。That is, the glass substrate 2 on which the ITO film 4 is formed is replaced by the liquid crystal microcapsule array device 2 shown in FIG.
It was placed on the substrate support base 21 of 0-2. Next, by driving the solenoid type vibrator 27 to vibrate the nozzle 26, the spheroidal liquid crystal microcapsules 6 used in Example 15 were ejected from the nozzle 26 onto the substrate 2. By discharging the liquid crystal microcapsules 6 while moving the hopper 25 and the substrate support table 21 in parallel with each other,
Liquid crystal microcapsules 6 were regularly arranged on the substrate 2.
【０３２４】基板２上への液晶マイクロカプセル６の配
置を完了した後、ソレノイド型振動子２２を駆動するこ
とにより、ガラス基板２に対し、基板面に平行に一方向
の振動を与えた。以上のようにして、液晶マイクロカプ
セル６を、さらに高精度に整列させて、液晶層７を形成
した。After the arrangement of the liquid crystal microcapsules 6 on the substrate 2 was completed, the solenoid type vibrator 22 was driven to give the glass substrate 2 one-way vibration parallel to the substrate surface. As described above, the liquid crystal microcapsules 6 were aligned with higher accuracy to form the liquid crystal layer 7.
【０３２５】さらに、液晶層７上に、例１５で用いたの
と同様のガラス基板３を、そのＩＴＯ膜５が形成された
面が液晶層７と接するように、及びＩＴＯ膜４，５のス
トライプ状のパターンが垂直となるように配置した。こ
の積層体を真空中で加熱しながら圧着し、その周縁部を
シール剤で封止することにより、液晶表示装置１-5を得
た。Further, on the liquid crystal layer 7, a glass substrate 3 similar to that used in Example 15 was used so that the surface on which the ITO film 5 was formed was in contact with the liquid crystal layer 7 and the ITO films 4 and 5. The stripe pattern was arranged so as to be vertical. This laminated body was pressure-bonded while being heated in a vacuum, and its peripheral portion was sealed with a sealant to obtain a liquid crystal display device 1-5.
【０３２６】以上のようにして得られた液晶表示装置１
-5の電極４，５間に５０Ｈｚ、８Ｖの交流電圧を印加し
たところ、透過コントラスト比は５：１であった。Liquid crystal display device 1 obtained as described above
When an alternating voltage of 50 Hz and 8 V was applied between the electrodes 4 and 5 of -5, the transmission contrast ratio was 5: 1.
【０３２７】（例１７）液晶マイクロカプセル６の形状
が異なり、図７に示す液晶マイクロカプセル配列装置２
０-3を用いたこと以外は例１６と同様にして、図１９に
示す液晶表示装置を作製した。Example 17 The liquid crystal microcapsule 6 has a different shape, and the liquid crystal microcapsule array device 2 shown in FIG. 7 is used.
A liquid crystal display device shown in FIG. 19 was produced in the same manner as in Example 16 except that 0-3 was used.
【０３２８】すなわち、まず、図１４に示す装置を用
い、例９で用いたのと同様の組成の液晶材料を含有する
混合液３５を、平均孔径１０μｍの親水性多孔質ガラス
膜４７から、８０℃の温水１８中に１０気圧の静圧力で
押出した。このようにして、直径が１０μｍ、長軸方向
の長さが１００ｍｍの円筒状の液晶マイクロカプセル６
を作製した。That is, first, using the apparatus shown in FIG. 14, a mixed liquid 35 containing a liquid crystal material having the same composition as that used in Example 9 was applied to a hydrophilic porous glass film 47 having an average pore diameter of 10 μm from a hydrophilic porous glass film 47. It was extruded into warm water 18 at 0 ° C. under static pressure of 10 atm. In this way, a cylindrical liquid crystal microcapsule 6 having a diameter of 10 μm and a length in the major axis direction of 100 mm is formed.
Was produced.
【０３２９】次に、ＩＴＯ膜４が形成されたガラス基板
２を、図７に示す液晶マイクロカプセル配列装置２０-3
の基板支持台２１上に載置した。ソレノイド型振動子２
７を駆動してノズル２６を振動させることにより、上記
円筒状の液晶マイクロカプセル６をノズル２６から基板
２上に吐出させた。この液晶マイクロカプセル６の吐出
を、ホッパ２５と基板支持台２１とを相対的に平行移動
させつつ行うことにより、基板２上に液晶マイクロカプ
セル６を規則正しく配置した。Next, the glass substrate 2 having the ITO film 4 formed thereon is replaced with the liquid crystal microcapsule array device 20-3 shown in FIG.
It was placed on the substrate support base 21 of. Solenoid type oscillator 2
By driving 7 to vibrate the nozzle 26, the cylindrical liquid crystal microcapsules 6 were discharged from the nozzle 26 onto the substrate 2. The liquid crystal microcapsules 6 were ejected while the hopper 25 and the substrate support 21 were relatively moved in parallel, so that the liquid crystal microcapsules 6 were regularly arranged on the substrate 2.
【０３３０】基板２上への液晶マイクロカプセル６の配
置を完了した後、ソレノイド型振動子２２を駆動するこ
とにより、ガラス基板２に対し、基板面に平行に一方向
の振動を与えた。以上のようにして、液晶マイクロカプ
セル６を、さらに高精度に整列させて、液晶層７を形成
した。After the arrangement of the liquid crystal microcapsules 6 on the substrate 2 is completed, the solenoid type vibrator 22 is driven to give the glass substrate 2 a vibration in one direction parallel to the substrate surface. As described above, the liquid crystal microcapsules 6 were aligned with higher accuracy to form the liquid crystal layer 7.
【０３３１】さらに、液晶層７上に、例１６で用いたの
と同様のガラス基板３を、そのＩＴＯ膜５が形成された
面が液晶層７と接するように、及びＩＴＯ膜４，５のス
トライプ状のパターンが垂直となるように配置した。こ
の積層体を真空中で加熱しながら圧着し、その周縁部を
シール剤で封止することにより、液晶表示装置１-5を得
た。Further, on the liquid crystal layer 7, a glass substrate 3 similar to that used in Example 16 was used so that the surface on which the ITO film 5 was formed was in contact with the liquid crystal layer 7 and the ITO films 4 and 5. The stripe pattern was arranged so as to be vertical. This laminated body was pressure-bonded while being heated in a vacuum, and its peripheral portion was sealed with a sealant to obtain a liquid crystal display device 1-5.
【０３３２】以上のようにして得られた液晶表示装置１
-5の電極４，５間に５０Ｈｚ、１０Ｖの交流電圧を印加
したところ、透過コントラスト比は５：１であった。Liquid crystal display device 1 obtained as described above
When an AC voltage of 50 Hz and 10 V was applied between the electrodes 4 and 5 of -5, the transmission contrast ratio was 5: 1.
【０３３３】（例１８）以下に示す方法により、図１９
に示す液晶表示装置１-5を作製した。(Example 18) By the method shown below, FIG.
The liquid crystal display device 1-5 shown in FIG.
【０３３４】すなわち、まず、ＩＴＯ膜４が形成された
ガラス基板２を、図１５に示す液晶マイクロカプセル配
列装置２０-4の基板支持台２１上に載置した。次に、例
９で用いたのと同様の組成の液晶材料を含有する混合液
を、液晶マイクロカプセル配列装置２０-4のノズル２６
から基板２上に吐出させた。なお、ノズル２６の開口部
は１０μｍの径を有しており、ノズル２６からの混合液
の吐出は、５気圧の静圧力を印加しつつ、空気雰囲気下
で行った。That is, first, the glass substrate 2 having the ITO film 4 formed thereon was placed on the substrate support 21 of the liquid crystal microcapsule array device 20-4 shown in FIG. Next, the mixed liquid containing the liquid crystal material having the same composition as that used in Example 9 was applied to the nozzle 26 of the liquid crystal microcapsule array device 20-4.
Was discharged onto the substrate 2. The opening of the nozzle 26 had a diameter of 10 μm, and the mixed liquid was discharged from the nozzle 26 in an air atmosphere while applying a static pressure of 5 atm.
【０３３５】ノズル２６から吐出された混合液は、吐出
とほぼ同時に繊維状の液晶マイクロカプセル６を形成し
た。したがって、ホッパ２５と基板支持台２１とを相対
的に平行移動させつつ行うことにより、基板２上に液晶
マイクロカプセル６を規則正しく配置することができ
た。The mixed liquid ejected from the nozzle 26 formed fibrous liquid crystal microcapsules 6 almost at the same time as the ejection. Therefore, the liquid crystal microcapsules 6 could be regularly arranged on the substrate 2 by performing the parallel movement of the hopper 25 and the substrate support 21.
【０３３６】基板２上への液晶マイクロカプセル６の配
置を完了した後、ソレノイド型振動子２２を駆動するこ
とにより、ガラス基板２に対し、基板面に平行に一方向
の振動を与えた。以上のようにして、液晶マイクロカプ
セル６を、さらに高精度に整列させて、液晶層７を形成
した。After the arrangement of the liquid crystal microcapsules 6 on the substrate 2 was completed, the solenoid type vibrator 22 was driven to give the glass substrate 2 a vibration in one direction parallel to the substrate surface. As described above, the liquid crystal microcapsules 6 were aligned with higher accuracy to form the liquid crystal layer 7.
【０３３７】さらに、液晶層７上に、例１６で用いたの
と同様のガラス基板３を、そのＩＴＯ膜５が形成された
面が液晶層７と接するように、及びＩＴＯ膜４，５のス
トライプ状のパターンが垂直となるように配置した。こ
の積層体を真空中で加熱しながら圧着し、その周縁部を
シール剤で封止することにより、液晶表示装置１-5を得
た。Furthermore, on the liquid crystal layer 7, a glass substrate 3 similar to that used in Example 16 was placed so that the surface on which the ITO film 5 was formed was in contact with the liquid crystal layer 7 and the ITO films 4 and 5. The stripe pattern was arranged so as to be vertical. This laminated body was pressure-bonded while being heated in a vacuum, and its peripheral portion was sealed with a sealant to obtain a liquid crystal display device 1-5.
【０３３８】以上のようにして得られた液晶表示装置１
-5の電極４，５間に５０Ｈｚ、８Ｖの交流電圧を印加し
たところ、透過コントラスト比は５：１であった。な
お、基板２上に薄膜トランジスタを形成したこと以外
は、上記例１５〜１８と同様にして液晶表示装置を作製
した。これら液晶表示装置の電極４，５間に５０Ｈｚ、
８Ｖの交流電圧を印加したところ、いずれの液晶表示装
置においても透過コントラスト比は５：１であった。Liquid crystal display device 1 obtained as described above
When an alternating voltage of 50 Hz and 8 V was applied between the electrodes 4 and 5 of -5, the transmission contrast ratio was 5: 1. A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Examples 15 to 18 except that the thin film transistor was formed on the substrate 2. 50 Hz between the electrodes 4 and 5 of these liquid crystal display devices,
When an AC voltage of 8 V was applied, the transmission contrast ratio was 5: 1 in all liquid crystal display devices.
【０３３９】（例１９）以下に示す方法により、図１に
示す液晶表示装置１-1を作製した。図２４（ａ）〜
（ｃ）及び図２５（ａ）〜（ｃ）を参照しながら説明す
る。なお、図２４（ａ）〜（ｃ）及び図２５（ａ）〜
（ｃ）は、それぞれ、本発明の例１９に係る液晶マイク
ロカプセル層の形成方法を概略的に示す側面図及び平面
図である。Example 19 A liquid crystal display device 1-1 shown in FIG. 1 was produced by the method described below. 24 (a)-
A description will be given with reference to (c) and FIGS. 25 (a) to 25 (c). 24 (a) to (c) and FIG. 25 (a) to
(C) is a side view and a plan view schematically showing a method for forming a liquid crystal microcapsule layer according to Example 19 of the present invention, respectively.
【０３４０】液晶材料としては、チッソ社製Ｌｉｘｏｎ
−５０６５ｘｘに対し、三井東圧社製の黒色二色性色素
Ｓ−４３５を１重量％添加したものを用いた。この液晶
材料８０重量部、親水性基を有するモノマーであるメチ
ルメタクリレート１４重量部、架橋剤であるジビニルベ
ンゼン１重量部、及びベンゾイルパーオキサイド０．２
重量部を混合・溶解した。このようにして調製した混合
液を、伊勢化学社製の膜乳化装置を用いて、親水性多孔
質ガラス管の平均孔径１μｍの孔から、０．３重量％の
ポリビニルアルコール水溶液中に、静圧力１．５気圧の
条件下で押出すことにより、エマルジョンを得た。The liquid crystal material is Lixon manufactured by Chisso Corporation.
A black dichroic dye S-435 manufactured by Mitsui Toatsu was added to -5065xx in an amount of 1% by weight. 80 parts by weight of this liquid crystal material, 14 parts by weight of methyl methacrylate, which is a monomer having a hydrophilic group, 1 part by weight of divinylbenzene, which is a crosslinking agent, and 0.2 of benzoyl peroxide.
Parts by weight were mixed and dissolved. Using a membrane emulsifying device manufactured by Ise Chemical Co., a mixture prepared in this manner is passed through a hydrophilic porous glass tube having an average pore diameter of 1 μm into a polyvinyl alcohol aqueous solution of 0.3% by weight under static pressure. An emulsion was obtained by extrusion under the conditions of 1.5 atm.
【０３４１】このエマルジョンを８５℃の温度、５０ｒ
ｐｍの攪拌速度で１時間攪拌して、上記モノマー成分を
重合させた。１時間経過後、生成物を純水と共にイオン
交換樹脂製の多孔質チューブ中に流し込むことにより精
製し、液晶マイクロカプセル６を得た。なお、これら液
晶マイクロカプセル６は水等に対する分散性が良好であ
った。液晶マイクロカプセル６を水等に分散させた分散
液を１日放置しても、凝集を生ずることはなかった。This emulsion was heated at a temperature of 85 ° C. and a pressure of 50 r
The above monomer components were polymerized by stirring for 1 hour at a stirring speed of pm. After 1 hour, the product was purified by pouring it into a porous tube made of an ion exchange resin together with pure water to obtain liquid crystal microcapsules 6. The liquid crystal microcapsules 6 had good dispersibility in water and the like. Agglomeration did not occur even if the dispersion liquid in which the liquid crystal microcapsules 6 were dispersed in water was left for one day.
【０３４２】上記液晶マイクロカプセル６の粒度分布測
定をレーザー散乱法により行ったところ、平均粒径は５
μｍであり、分布幅は狭いことが分かった。また、これ
ら液晶マイクロカプセル６を顕微鏡で観察したところ、
いずれも球状の形状を有していた。When the particle size distribution of the liquid crystal microcapsules 6 was measured by the laser scattering method, the average particle size was 5
It was μm, and it was found that the distribution width was narrow. Also, when observing these liquid crystal microcapsules 6 with a microscope,
All had a spherical shape.
【０３４３】次に、水中に、上記液晶マイクロカプセル
６を５５重量％、ポリビニルアルコールを５重量％の濃
度で含有する液晶マイクロカプセル塗布液を調製した。
この液晶マイクロカプセル塗布液を、図２４（ａ）に示
すように、ポリエチレンフィルム５３上に塗布し、乾燥
することにより、塗布膜５４を形成した。なお、この塗
布膜５４の厚さは７μｍであった。次に、図２４（ｂ）
に示すように、この塗布膜５４をポリエチレンフィルム
５３から剥離した。さらに、塗布膜５４の両端部を保持
し、図２４（ｃ）に示すように、厚さが５μｍになるま
で引張った。以上のようにして、液晶マイクロカプセル
層８を形成した。Next, a liquid crystal microcapsule coating solution containing 55% by weight of the above liquid crystal microcapsules 6 and 5% by weight of polyvinyl alcohol in water was prepared.
As shown in FIG. 24 (a), this liquid crystal microcapsule coating liquid was applied onto a polyethylene film 53 and dried to form a coating film 54. The thickness of the coating film 54 was 7 μm. Next, FIG. 24 (b)
As shown in, the coating film 54 was peeled off from the polyethylene film 53. Furthermore, both ends of the coating film 54 were held, and as shown in FIG. 24 (c), the coating film 54 was pulled until the thickness became 5 μm. The liquid crystal microcapsule layer 8 was formed as described above.
【０３４４】上述したプロセスにおいて、液晶マイクロ
カプセル６は図２５（ａ）〜（ｃ）に示すように変形す
る。液晶マイクロカプセル塗布液をポリエチレンフィル
ム５３上に塗布した直後において、塗布膜５４中の液晶
マイクロカプセル６は図２５（ａ）に示すように球状の
形状を有している。その後、塗布膜５４が乾燥するのに
伴い、隣り合う液晶マイクロカプセル６間の接触面積が
増加し、液晶マイクロカプセル６は図２５（ｂ）に示す
ように正六角形状となる。この形状は、塗布膜５４をポ
リエチレンフィルム５３から剥離した後においても維持
される。しかしながら、上述したように、塗布膜５４を
引張った場合、図２５（ｃ）に示すように、液晶マイク
ロカプセル６はその引張方向に引き伸ばされた形状とな
る。すなわち、液晶マイクロカプセル層８において、液
晶マイクロカプセル６は図２５（ｃ）に示す形状とな
る。In the above-mentioned process, the liquid crystal microcapsules 6 are deformed as shown in FIGS. Immediately after coating the liquid crystal microcapsule coating liquid on the polyethylene film 53, the liquid crystal microcapsules 6 in the coating film 54 have a spherical shape as shown in FIG. Thereafter, as the coating film 54 dries, the contact area between the adjacent liquid crystal microcapsules 6 increases, and the liquid crystal microcapsules 6 have a regular hexagonal shape as shown in FIG. This shape is maintained even after the coating film 54 is peeled off from the polyethylene film 53. However, as described above, when the coating film 54 is pulled, the liquid crystal microcapsules 6 have a shape stretched in the pulling direction, as shown in FIG. That is, in the liquid crystal microcapsule layer 8, the liquid crystal microcapsules 6 have the shape shown in FIG.
【０３４５】以上のようにして液晶マイクロカプセル層
８を形成した後、同様の方法により液晶マイクロカプセ
ル層９を形成した。次に、アルミニウムからなる反射電
極４を有するガラス基板２とＩＴＯからなる透明電極５
を有する基板３との間に、液晶マイクロカプセル層８，
９を配置した。なお、液晶マイクロカプセル層８，９
は、図２６に示すように、それらの引張方向５５-1，５
５-2が垂直となるように配置した。さらに、１２０℃、
５Ｔｏｒｒの条件下で、基板２に向けて基板３に加圧す
ることにより、図１に示す液晶表示装置１-1を作製し
た。After the liquid crystal microcapsule layer 8 was formed as described above, the liquid crystal microcapsule layer 9 was formed by the same method. Next, the glass substrate 2 having the reflective electrode 4 made of aluminum and the transparent electrode 5 made of ITO.
The liquid crystal microcapsule layer 8,
9 was placed. The liquid crystal microcapsule layers 8 and 9
26, as shown in FIG.
It was arranged so that 5-2 was vertical. Furthermore, 120 ℃,
The liquid crystal display device 1-1 shown in FIG. 1 was manufactured by pressing the substrate 3 toward the substrate 2 under the condition of 5 Torr.
【０３４６】以上のようにして作製した液晶表示装置１
-1を、顕微鏡で観察したところ、液晶マイクロカプセル
６の透明被膜の破壊は確認されなかった。また、液晶層
７の厚さは１０μｍであり、液晶マイクロカプセル層
８，９の双方において、液晶マイクロカプセル６の長軸
は、この長軸に垂直な径の最大値に対して約２．５倍の
長さを有していた。また、液晶分子の配向方向は基板面
に対して平行であり、液晶マイクロカプセル層８，９間
では液晶分子の配向方向は垂直であることが確認され
た。[0346] The liquid crystal display device 1 manufactured as described above.
When -1 was observed with a microscope, breakage of the transparent coating of the liquid crystal microcapsules 6 was not confirmed. The thickness of the liquid crystal layer 7 is 10 μm, and the major axis of the liquid crystal microcapsules 6 in both the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9 is about 2.5 with respect to the maximum value of the diameter perpendicular to the major axis. It had double the length. Further, it was confirmed that the alignment direction of the liquid crystal molecules was parallel to the substrate surface, and the alignment direction of the liquid crystal molecules was vertical between the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9.
【０３４７】この液晶表示装置１-1の電極４，５間に５
０Ｈｚ、１０Ｖの交流電圧を印加したところ、表示状態
は非印加時の黒色から白色へと変化した。また、反射濃
度計により求めたコントラスト比は６．２：１であっ
た。Five electrodes 4 and 5 are provided between the electrodes 4 and 5 of the liquid crystal display device 1-1.
When an alternating voltage of 0 Hz and 10 V was applied, the display state changed from black when not applied to white. The contrast ratio obtained by the reflection densitometer was 6.2: 1.
【０３４８】（例２０）図１に示す液晶表示装置１-1を
以下に示す方法により作製した。図２７（ａ）及び
（ｂ）を参照しながら説明する。なお、図２７（ａ）及
び（ｂ）は、それぞれ本発明の例２０に係る液晶層の形
成方法を概略的に示す平面図である。Example 20 The liquid crystal display device 1-1 shown in FIG. 1 was produced by the method described below. Description will be made with reference to FIGS. 27 (a) and 27 (b). 27A and 27B are plan views each schematically showing a method of forming a liquid crystal layer according to Example 20 of the present invention.
【０３４９】まず、例１９において調製したのと同様の
液晶マイクロカプセル塗布液を、ガラス基板２上に設け
られたアルミニウム反射電極４上に塗布して、図２７
（ａ）に示すように塗布膜５４を形成した。この塗布膜
５４を、その端部から反対側の端部に向けて２ｃｍ／分
の速度で９０℃に順次加熱して乾燥させ、それにより液
晶層７を形成した。すなわち、図２７（ａ）に示すよう
に、加熱領域５６を参照番号５５-3に示す方向に移動さ
せることにより、液晶層７を形成した。First, the same liquid crystal microcapsule coating liquid as that prepared in Example 19 was coated on the aluminum reflective electrode 4 provided on the glass substrate 2 to form the coating liquid shown in FIG.
A coating film 54 was formed as shown in FIG. The coating film 54 was sequentially heated from its end toward the opposite end at 90 ° C. at a speed of 2 cm / min and dried, whereby the liquid crystal layer 7 was formed. That is, as shown in FIG. 27A, the liquid crystal layer 7 was formed by moving the heating region 56 in the direction indicated by reference numeral 55-3.
【０３５０】この液晶層７を顕微鏡で観察したところ、
液晶マイクロカプセル６は加熱方向５５-3とは垂直な方
向５５-1に引き伸ばされた形状を有していた。また、液
晶層７の厚さは１０μｍであり、液晶層７は３層の液晶
マイクロカプセル層を積層した構造を有していた。When the liquid crystal layer 7 was observed with a microscope,
The liquid crystal microcapsules 6 had a shape stretched in a direction 55-1 perpendicular to the heating direction 55-3. The liquid crystal layer 7 had a thickness of 10 μm, and the liquid crystal layer 7 had a structure in which three liquid crystal microcapsule layers were laminated.
【０３５１】次に、図２７（ｂ）に示す円盤５７を９０
℃に加熱した。基板２の液晶層７が形成された面を円盤
５７の表面に接触させ、基板２を円盤５７に向けて１ｋ
ｇ／ｃｍ2の圧力で加圧しつつ、円盤５７を回転軸５８
の周りにゆっくりと１／４回転させた。なお、円盤５７
の表面にはフッ素樹脂加工が施されている。また、基板
２は、その中心と回転軸５８とを結ぶ直線と、液晶マイ
クロカプセル６の長軸の配向方向５５-1とが平行となる
ように配置され、回転軸５８から基板２までの最短距離
は２ｃｍとした。Next, the disk 57 shown in FIG.
Heated to ° C. The surface of the substrate 2 on which the liquid crystal layer 7 is formed is brought into contact with the surface of the disk 57, and the substrate 2 is directed toward the disk 57 for 1 k.
While pressurizing with a pressure of g / cm 2 , the disk 57 is rotated by a rotating shaft 58.
Slowly rotated 1/4 turn around. The disk 57
The surface of is treated with fluororesin. The substrate 2 is arranged such that the straight line connecting the center of the substrate 2 to the rotation axis 58 and the alignment direction 55-1 of the long axis of the liquid crystal microcapsule 6 are parallel to each other, and the shortest distance from the rotation axis 58 to the substrate 2 is obtained. The distance was 2 cm.
【０３５２】このように円盤５７を回転させた場合、円
盤５７と接触する液晶マイクロカプセル６は、円盤５７
の回転方向５５-2に引き伸ばされる。ここで、基板２の
サイズに対し、回転軸５８から基板２までの最短距離が
十分に長ければ、円盤５７と接触する液晶マイクロカプ
セル６は、ほぼ同一方向に引き伸ばされるものと考えら
れる。一方、円盤５７と接触しない液晶マイクロカプセ
ル６は、基板２に加える圧力が十分に低ければ変形する
ことはない。When the disc 57 is rotated in this manner, the liquid crystal microcapsule 6 contacting the disc 57 is
Is extended in the rotation direction 55-2 of. Here, if the shortest distance from the rotation axis 58 to the substrate 2 is sufficiently long with respect to the size of the substrate 2, the liquid crystal microcapsules 6 that come into contact with the disk 57 are considered to be stretched in substantially the same direction. On the other hand, the liquid crystal microcapsules 6 that do not come into contact with the disk 57 do not deform if the pressure applied to the substrate 2 is sufficiently low.
【０３５３】したがって、上述した方法によると、反射
電極４と接する液晶マイクロカプセル層８と、最上層の
液晶マイクロカプセル層９との間で、液晶マイクロカプ
セル６の長軸の方向をほぼ垂直とすることができる。Therefore, according to the method described above, the direction of the major axis of the liquid crystal microcapsule 6 is made substantially vertical between the liquid crystal microcapsule layer 8 in contact with the reflective electrode 4 and the uppermost liquid crystal microcapsule layer 9. be able to.
【０３５４】円盤５７を回転させた後、速やかに円盤５
７から基板２を離し、基板２の液晶層７が形成された面
に室温の平板を接触させて、液晶層７を急冷した。その
一方で、ガラス基板３の透明電極５上にエポキシ樹脂を
塗布して、厚さ１μｍの塗膜（図示せず）を形成した。
液晶層７から平板を剥離した後、液晶層７と透明電極５
上に形成した塗膜とが接するように、基板２と基板３と
を重ね合せた。さらに、それらを加圧しつつ８０℃の温
度に加熱することにより、図１に示す液晶表示装置１-1
を作製した。After rotating the disk 57, the disk 5 is quickly rotated.
The substrate 2 was separated from the substrate 7, a flat plate at room temperature was brought into contact with the surface of the substrate 2 on which the liquid crystal layer 7 was formed, and the liquid crystal layer 7 was rapidly cooled. On the other hand, an epoxy resin was applied on the transparent electrode 5 of the glass substrate 3 to form a coating film (not shown) having a thickness of 1 μm.
After peeling the flat plate from the liquid crystal layer 7, the liquid crystal layer 7 and the transparent electrode 5
Substrate 2 and substrate 3 were superposed so that the coating film formed thereon was in contact with each other. Further, by heating them while pressurizing them to a temperature of 80 ° C., the liquid crystal display device 1-1 shown in FIG.
Was produced.
【０３５５】以上のようにして作製した液晶表示装置１
-1を、顕微鏡で観察したところ、液晶マイクロカプセル
６の透明被膜の破壊は確認されなかった。また、液晶層
７の厚さは１０μｍであり、液晶マイクロカプセル層
８，９の双方において、液晶マイクロカプセル６の長軸
は、この長軸に垂直な径の最大値に対して約２．４倍の
長さを有していた。また、液晶分子の配向方向は基板面
に対して平行であり、液晶マイクロカプセル層８，９間
では液晶分子の配向方向はほぼ垂直であることが確認さ
れた。Liquid crystal display device 1 produced as described above
When -1 was observed with a microscope, breakage of the transparent coating of the liquid crystal microcapsules 6 was not confirmed. The thickness of the liquid crystal layer 7 is 10 μm, and the major axis of the liquid crystal microcapsule 6 in both the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9 is about 2.4 with respect to the maximum value of the diameter perpendicular to the major axis. It had double the length. Further, it was confirmed that the alignment direction of the liquid crystal molecules was parallel to the substrate surface, and the alignment direction of the liquid crystal molecules was substantially vertical between the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9.
【０３５６】この液晶表示装置１-1の電極４，５間に５
０Ｈｚ、１０Ｖの交流電圧を印加したところ、表示状態
は非印加時の黒色から白色へと変化した。反射濃度計に
より求めたコントラスト比は６．２：１であった。[0356] Five electrodes are placed between the electrodes 4 and 5 of the liquid crystal display device 1-1.
When an alternating voltage of 0 Hz and 10 V was applied, the display state changed from black when not applied to white. The contrast ratio determined by a reflection densitometer was 6.2: 1.
【０３５７】（例２１）図１に示す液晶表示装置１-1を
以下に示す方法により作製した。Example 21 A liquid crystal display device 1-1 shown in FIG. 1 was produced by the following method.
【０３５８】まず、例１９において調製したのと同様の
液晶マイクロカプセル塗布液を、ガラス基板２上に設け
られたアルミニウム反射電極４上に塗布して、塗布膜を
形成した。この塗布膜を、例２０において説明したのと
同様に、その端部から反対側の端部に向けて２ｃｍ／分
の速度で９０℃に順次加熱して乾燥させ、それにより厚
さ５μｍの液晶マイクロカプセル層８を形成した。First, the same liquid crystal microcapsule coating liquid as that prepared in Example 19 was coated on the aluminum reflective electrode 4 provided on the glass substrate 2 to form a coating film. This coating film was sequentially heated to 90 ° C. at a rate of 2 cm / min from its end to the opposite end, as described in Example 20, to thereby dry the liquid crystal having a thickness of 5 μm. The microcapsule layer 8 was formed.
【０３５９】次に、液晶マイクロカプセル層８上に、上
記液晶マイクロカプセル塗布液を塗布して塗布膜を形成
した。この塗布膜を、乾燥方向が９０°異なること以外
は上述したのと同様の方法により乾燥させて、厚さ５μ
ｍの液晶マイクロカプセル層９を形成した。以上のよう
にして、液晶マイクロカプセル層８，９を有する液晶層
７を形成した。Next, the liquid crystal microcapsule coating liquid was applied onto the liquid crystal microcapsule layer 8 to form a coating film. This coating film was dried by the same method as described above except that the drying direction was different by 90 °, and the thickness was 5 μm.
m liquid crystal microcapsule layer 9 was formed. As described above, the liquid crystal layer 7 having the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9 was formed.
【０３６０】次に、ガラス基板３の透明電極５上にエポ
キシ樹脂を塗布して、厚さ１μｍの塗膜（図示せず）を
形成した。その後、液晶層７と透明電極５上に形成した
塗膜とが接するように、５Ｔｏｒｒ以下の減圧下で、基
板２と基板３とを重ね合せ、さらに、それらを加圧しつ
つ１２０℃の温度に加熱した。以上のようにして基板２
と基板３とを貼り合せ、図１に示す液晶表示装置１-1を
作製した。Next, epoxy resin was applied onto the transparent electrode 5 of the glass substrate 3 to form a coating film (not shown) having a thickness of 1 μm. After that, the substrate 2 and the substrate 3 are superposed under a reduced pressure of 5 Torr or less so that the liquid crystal layer 7 and the coating film formed on the transparent electrode 5 are in contact with each other, and the temperature is raised to 120 ° C. while pressing them. Heated. As described above, the substrate 2
The substrate 3 and the substrate 3 were attached to each other to fabricate the liquid crystal display device 1-1 shown in FIG.
【０３６１】以上のようにして作製した液晶表示装置１
-1を、顕微鏡で観察したところ、液晶マイクロカプセル
６の透明被膜の破壊は確認されなかった。また、液晶層
７の厚さは１０μｍであり、液晶マイクロカプセル層
８，９の双方において、液晶マイクロカプセル６の長軸
は、この長軸に垂直な径の最大値に対して約２．３倍の
長さを有していた。また、液晶分子の配向方向は基板面
に対して平行であり、液晶マイクロカプセル層８，９間
では液晶分子の配向方向は垂直であることが確認され
た。Liquid crystal display device 1 manufactured as described above
When -1 was observed with a microscope, breakage of the transparent coating of the liquid crystal microcapsules 6 was not confirmed. The thickness of the liquid crystal layer 7 is 10 μm, and the major axis of the liquid crystal microcapsule 6 in both the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9 is about 2.3 with respect to the maximum value of the diameter perpendicular to the major axis. It had double the length. Further, it was confirmed that the alignment direction of the liquid crystal molecules was parallel to the substrate surface, and the alignment direction of the liquid crystal molecules was vertical between the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9.
【０３６２】この液晶表示装置１-1の電極４，５間に５
０Ｈｚ、１０Ｖの交流電圧を印加したところ、表示状態
は非印加時の黒色から白色へと変化した。また、反射濃
度計により求めたコントラスト比は５．８：１であっ
た。[0362] Five electrodes are provided between the electrodes 4 and 5 of the liquid crystal display device 1-1.
When an alternating voltage of 0 Hz and 10 V was applied, the display state changed from black when not applied to white. Further, the contrast ratio obtained by the reflection densitometer was 5.8: 1.
【０３６３】（例２２）図１に示す液晶表示装置１-1を
以下に示す方法により作製した。Example 22 A liquid crystal display device 1-1 shown in FIG. 1 was manufactured by the following method.
【０３６４】まず、例１９において調製したのと同様の
液晶マイクロカプセル塗布液を、ガラス基板２上に設け
られたアルミニウム反射電極４上に塗布して、塗布膜を
形成した。この塗布膜を、例２０において説明したのと
同様に、遠赤外線ヒータを用いてその端部から反対側の
端部に向けて順次加熱して乾燥させ、それにより液晶マ
イクロカプセル層８を形成した。First, the same liquid crystal microcapsule coating liquid as that prepared in Example 19 was coated on the aluminum reflective electrode 4 provided on the glass substrate 2 to form a coating film. As in Example 20, the coating film was sequentially heated by using a far-infrared heater from its end portion to the opposite end portion and dried, whereby the liquid crystal microcapsule layer 8 was formed. .
【０３６５】次に、ガラス基板３の透明電極５上に、上
記液晶マイクロカプセル塗布液を塗布して塗布膜を形成
した。この塗布膜を、上述したのと同様の方法により乾
燥させて、厚さ５μｍの液晶マイクロカプセル層９を形
成した。Next, the liquid crystal microcapsule coating liquid was applied onto the transparent electrode 5 of the glass substrate 3 to form a coating film. The coating film was dried by the same method as described above to form a liquid crystal microcapsule layer 9 having a thickness of 5 μm.
【０３６６】次に、基板２と基板３とを、液晶マイクロ
カプセル層８及び液晶マイクロカプセル層９が接するよ
うに、及びそれらの乾燥方向が垂直となるように重ね合
せた。このようにして得られた積層体をポリアミド製の
袋に入れ、その内部を減圧しつつ１２０℃の温度に加熱
することにより、ポリアミド製の袋と各部材とを密着さ
せた。以上のようにして、図１に示す液晶表示装置１-1
を作製した。Next, the substrate 2 and the substrate 3 were laminated so that the liquid crystal microcapsule layer 8 and the liquid crystal microcapsule layer 9 were in contact with each other and their drying directions were vertical. The laminate thus obtained was put into a bag made of polyamide, and the inside thereof was depressurized and heated to a temperature of 120 ° C., so that the bag made of polyamide and each member were brought into close contact with each other. As described above, the liquid crystal display device 1-1 shown in FIG.
Was produced.
【０３６７】以上のようにして作製した液晶表示装置１
-1を、顕微鏡で観察したところ、液晶マイクロカプセル
６の透明被膜の破壊は確認されなかった。また、液晶層
７の厚さは１８μｍであり、液晶マイクロカプセル層
８，９の双方において、液晶マイクロカプセル６の長軸
は、この長軸に垂直な径の最大値に対して約３．２倍の
長さを有していた。また、液晶分子の配向方向は基板面
に対して平行であり、液晶マイクロカプセル層８，９間
では液晶分子の配向方向は垂直であることが確認され
た。Liquid crystal display device 1 manufactured as described above
When -1 was observed with a microscope, breakage of the transparent coating of the liquid crystal microcapsules 6 was not confirmed. The thickness of the liquid crystal layer 7 is 18 μm, and the major axis of the liquid crystal microcapsule 6 in both the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9 is about 3.2 with respect to the maximum value of the diameter perpendicular to the major axis. It had double the length. Further, it was confirmed that the alignment direction of the liquid crystal molecules was parallel to the substrate surface, and the alignment direction of the liquid crystal molecules was vertical between the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9.
【０３６８】この液晶表示装置１-1の電極４，５間に５
０Ｈｚ、１０Ｖの交流電圧を印加したところ、非印加時
の黒色から白色へと変化した。反射濃度計により求めた
コントラスト比は１２：１であった。[0368] 5 between the electrodes 4 and 5 of this liquid crystal display device 1-1.
When an alternating voltage of 0 Hz and 10 V was applied, the color changed from black when not applied to white. The contrast ratio determined by a reflection densitometer was 12: 1.
【０３６９】（例２３）図１に示す液晶表示装置１-1を
以下に示す方法により作製した。(Example 23) A liquid crystal display device 1-1 shown in FIG. 1 was produced by the following method.
【０３７０】液晶材料としては、フッ素系液晶であるチ
ッソ社製Ｌｉｘｏｎ−５０５２ｘｘに対し、三井東圧社
製の黒色二色性色素Ｓ−４３５を１重量％添加したもの
を用いた。この液晶材料８０重量部、及び親水性基を有
するプレポリマーであるジイソブチルフマレート１４重
量部を混合・溶解した。このようにして調製した混合液
を、伊勢化学社製の膜乳化装置を用いて、親水性多孔質
ガラス管の平均孔径１μｍの孔から、０．３重量％のポ
リビニルアルコール水溶液中に、静圧力１．５気圧の条
件下で押出すことにより、エマルジョンを得た。As the liquid crystal material, 1% by weight of a black dichroic dye S-435 manufactured by Mitsui Toatsu was added to Lixon-5052xx manufactured by Chisso Co., which is a fluorine-based liquid crystal. 80 parts by weight of this liquid crystal material and 14 parts by weight of diisobutyl fumarate which is a prepolymer having a hydrophilic group were mixed and dissolved. Using a membrane emulsifying device manufactured by Ise Chemical Co., a mixture prepared in this manner is passed through a hydrophilic porous glass tube having an average pore diameter of 1 μm into a polyvinyl alcohol aqueous solution of 0.3% by weight under static pressure. An emulsion was obtained by extrusion under the conditions of 1.5 atm.
【０３７１】このエマルジョンに０．５重量％のＴＭＰ
ＴＡ及び０．２重量％のベンゾイルパーオキサイドを添
加し、８５℃の温度、５０ｒｐｍの攪拌速度で１時間攪
拌して、上記モノマー成分を重合させた。１時間経過
後、生成物を純水と共にイオン交換樹脂製の多孔質チュ
ーブ中に流し込むことにより精製し、液晶マイクロカプ
セル６を得た。なお、これら液晶マイクロカプセル６は
水等に対する分散性が良好であった。液晶マイクロカプ
セル６を水等に分散させた分散液を１日放置しても、凝
集を生ずることはなかった。0.5% by weight of TMP was added to this emulsion.
TA and 0.2% by weight of benzoyl peroxide were added, and the above monomer components were polymerized by stirring at a temperature of 85 ° C. and a stirring speed of 50 rpm for 1 hour. After 1 hour, the product was purified by pouring it into a porous tube made of an ion exchange resin together with pure water to obtain liquid crystal microcapsules 6. The liquid crystal microcapsules 6 had good dispersibility in water and the like. Agglomeration did not occur even if the dispersion liquid in which the liquid crystal microcapsules 6 were dispersed in water was left for one day.
【０３７２】上記液晶マイクロカプセル６の粒度分布測
定をレーザー散乱法により行ったところ、平均粒径は５
μｍであり、分布幅は狭いことが分かった。また、これ
ら液晶マイクロカプセル６を顕微鏡で観察したところ、
いずれも球状の形状を有していた。When the particle size distribution of the liquid crystal microcapsules 6 was measured by the laser scattering method, the average particle size was 5
It was μm, and it was found that the distribution width was narrow. Also, when observing these liquid crystal microcapsules 6 with a microscope,
All had a spherical shape.
【０３７３】次に、水中に、上記液晶マイクロカプセル
６及び熱反応性架橋基を有する高松油脂社製のエステル
ポリマーＳ−１０２を添加して、液晶マイクロカプセル
塗布液を調製した。この液晶マイクロカプセル塗布液
を、ガラス基板２上に設けられたアルミニウム反射電極
４上に塗布して、塗布膜を形成した。この塗布膜を、例
２０において説明したのと同様に、遠赤外線ヒータを用
いて、その端部から反対側の端部に向けてに順次加熱し
て乾燥させ、それにより液晶マイクロカプセル層８を形
成した。Next, the liquid crystal microcapsule 6 and the ester polymer S-102 manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd. having a heat-reactive crosslinkable group were added to water to prepare a liquid crystal microcapsule coating solution. This liquid crystal microcapsule coating liquid was applied onto the aluminum reflective electrode 4 provided on the glass substrate 2 to form a coating film. As in Example 20, this coating film was sequentially heated by using a far-infrared heater from its end portion to the opposite end portion to be dried, whereby the liquid crystal microcapsule layer 8 was formed. Formed.
【０３７４】次に、液晶マイクロカプセル層８上に、上
記液晶マイクロカプセル塗布液を塗布して塗布膜を形成
した。この塗布膜を、乾燥方向が９０°異なること以外
は上述したのと同様の方法により乾燥させて、液晶マイ
クロカプセル層９を形成した。以上のようにして、液晶
マイクロカプセル層８，９を有する液晶層７を形成し
た。Next, the liquid crystal microcapsule coating liquid was applied onto the liquid crystal microcapsule layer 8 to form a coating film. This coating film was dried by the same method as described above except that the drying direction was different by 90 ° to form the liquid crystal microcapsule layer 9. As described above, the liquid crystal layer 7 having the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9 was formed.
【０３７５】次に、液晶層７上に、透明電極５を有する
ガラス基板３を配置した。このようにして得られた積層
体をポリアミド製の袋に入れ、その内部を減圧しつつ１
２０℃の温度に加熱することにより、ポリアミド製の袋
と各部材とを密着させた。以上のようにして、図１に示
す液晶表示装置１-1を作製した。Next, the glass substrate 3 having the transparent electrode 5 was placed on the liquid crystal layer 7. The laminate thus obtained was put in a bag made of polyamide, and the inside of the bag was depressurized to
By heating to a temperature of 20 ° C., the bag made of polyamide and each member were brought into close contact with each other. The liquid crystal display device 1-1 shown in FIG. 1 was produced as described above.
【０３７６】以上のようにして作製した液晶表示装置１
-1を、顕微鏡で観察したところ、液晶マイクロカプセル
６の透明被膜の破壊は確認されなかった。また、液晶層
７の厚さは２０μｍであり、液晶マイクロカプセル層
８，９の双方において、液晶マイクロカプセル６の長軸
は、この長軸に垂直な径の最大値に対して約３．１倍の
長さを有していた。また、液晶分子の配向方向は基板面
に対して平行であり、液晶マイクロカプセル層８，９間
では液晶分子の配向方向は垂直であることが確認され
た。[0376] The liquid crystal display device 1 manufactured as described above.
When -1 was observed with a microscope, breakage of the transparent coating of the liquid crystal microcapsules 6 was not confirmed. The thickness of the liquid crystal layer 7 is 20 μm, and the major axis of the liquid crystal microcapsules 6 in both the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9 is about 3.1 with respect to the maximum value of the diameter perpendicular to the major axis. It had double the length. Further, it was confirmed that the alignment direction of the liquid crystal molecules was parallel to the substrate surface, and the alignment direction of the liquid crystal molecules was vertical between the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9.
【０３７７】この液晶表示装置１-1の電極４，５間に５
０Ｈｚ、１１Ｖの交流電圧を印加したところ、表示状態
は非印加時の黒色から白色へと変化した。また、反射濃
度計により求めたコントラスト比は１０：１であった。[0377] 5 between the electrodes 4 and 5 of this liquid crystal display device 1-1.
When an AC voltage of 0 Hz and 11 V was applied, the display state changed from black when not applied to white. Further, the contrast ratio obtained by the reflection densitometer was 10: 1.
【０３７８】（例２４）以下に示す方法により、図１に
示す液晶表示装置１-1を作製した。Example 24 A liquid crystal display device 1-1 shown in FIG. 1 was produced by the method shown below.
【０３７９】液晶材料としては、正の誘電異方性を有す
るチッソ社製Ｌｉｘｏｎ−４０３３−０００ｘｘに対
し、三井東圧社製の黒色二色性色素Ｓ−４３５を１重量
％添加したものを用いた。この液晶材料８０重量部、モ
ノマーであるメチルメタクリレート１４重量部、架橋剤
であるジビニルベンゼン１重量部、及びベンゾイルパー
オキサイド０．２重量部を混合・溶解した。このように
して調製した混合液を、伊勢化学社製の膜乳化装置を用
いて、親水性多孔質ガラス管の平均孔径１μｍの孔か
ら、０．３重量％のポリビニルアルコール水溶液中に、
周期１Ｈｚ、最大圧力１．６気圧、最小圧力１．２気圧
の条件下で押出すことにより、エマルジョンを得た。As the liquid crystal material, 1% by weight of a black dichroic dye S-435 manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd. was added to Lixon-4033-000xx manufactured by Chisso Corporation having positive dielectric anisotropy. I was there. 80 parts by weight of this liquid crystal material, 14 parts by weight of methyl methacrylate as a monomer, 1 part by weight of divinylbenzene as a cross-linking agent, and 0.2 parts by weight of benzoyl peroxide were mixed and dissolved. Using a membrane emulsification device manufactured by Ise Chemical Co., a mixture prepared in this manner was introduced into a 0.3% by weight polyvinyl alcohol aqueous solution from a hole having an average pore diameter of 1 μm of a hydrophilic porous glass tube,
An emulsion was obtained by extrusion under the conditions of a cycle of 1 Hz, a maximum pressure of 1.6 atm, and a minimum pressure of 1.2 atm.
【０３８０】このエマルジョンを８５℃の温度、５０ｒ
ｐｍの攪拌速度で１時間攪拌して、上記モノマー成分を
重合させた。１時間経過後、生成物を純水と共にイオン
交換樹脂製の多孔質チューブ中に流し込むことにより精
製し、液晶マイクロカプセル６を得た。なお、これら液
晶マイクロカプセル６は水等に対する分散性が良好であ
った。液晶マイクロカプセル６を水等に分散させた分散
液を１日放置しても、凝集を生ずることはなかった。This emulsion was heated at a temperature of 85 ° C. and a temperature of 50 r
The above monomer components were polymerized by stirring for 1 hour at a stirring speed of pm. After 1 hour, the product was purified by pouring it into a porous tube made of an ion exchange resin together with pure water to obtain liquid crystal microcapsules 6. The liquid crystal microcapsules 6 had good dispersibility in water and the like. Agglomeration did not occur even if the dispersion liquid in which the liquid crystal microcapsules 6 were dispersed in water was left for one day.
【０３８１】上記液晶マイクロカプセル６の粒度分布測
定をレーザー散乱法により行ったところ、平均粒径は６
μｍであり、分布幅は狭いことが分かった。また、これ
ら液晶マイクロカプセル６を顕微鏡で観察したところ、
いずれも球状の形状を有していた。When the particle size distribution of the liquid crystal microcapsules 6 was measured by a laser scattering method, the average particle size was 6
It was μm, and it was found that the distribution width was narrow. Also, when observing these liquid crystal microcapsules 6 with a microscope,
All had a spherical shape.
【０３８２】次に、ガラス基板２上に設けられたアルミ
ニウム反射電極４上にポリイミド膜を形成し、このポリ
イミド膜にラビング処理を施すことにより配向膜（図示
せず）を形成した。この配向膜上に、上記液晶マイクロ
カプセル６を所定の液体に分散させることにより調製さ
れた液晶マイクロカプセル塗布液を塗布して、塗布膜を
形成した。この塗布膜を、例２０において説明したのと
同様に、遠赤外線ヒータを用いて、その端部から反対側
の端部に向けてに順次加熱して乾燥させ、それにより液
晶マイクロカプセル層８を形成した。なお、塗布膜の乾
燥方向は、配向膜のラビング方向と垂直とした。Next, a polyimide film was formed on the aluminum reflective electrode 4 provided on the glass substrate 2, and the polyimide film was rubbed to form an alignment film (not shown). A liquid crystal microcapsule coating liquid prepared by dispersing the liquid crystal microcapsules 6 in a predetermined liquid was applied onto the alignment film to form a coating film. As in Example 20, this coating film was dried by sequentially heating it from its end to the end on the opposite side using a far infrared heater, thereby forming the liquid crystal microcapsule layer 8. Formed. The drying direction of the coating film was perpendicular to the rubbing direction of the alignment film.
【０３８３】次に、ガラス基板３上に設けられた透明電
極５上にポリイミド膜を形成し、このポリイミド膜にラ
ビング処理を施すことにより配向膜（図示せず）を形成
した。この配向膜上に、上述したのと同様の方法によ
り、液晶マイクロカプセル層９を形成した。Next, a polyimide film was formed on the transparent electrode 5 provided on the glass substrate 3, and the polyimide film was rubbed to form an alignment film (not shown). The liquid crystal microcapsule layer 9 was formed on this alignment film by the same method as described above.
【０３８４】次に、基板２と基板３とを、液晶マイクロ
カプセル層８及び液晶マイクロカプセル層９が接するよ
うに、及びそれらの乾燥方向が垂直となるように重ね合
せた。このようにして得られた積層体をポリアミド製の
袋に入れ、その内部を減圧しつつ１２０℃の温度に加熱
することにより、ポリアミド製の袋と各部材とを密着さ
せた。以上のようにして、図１に示す液晶表示装置１-1
を作製した。Next, the substrate 2 and the substrate 3 were laminated so that the liquid crystal microcapsule layer 8 and the liquid crystal microcapsule layer 9 were in contact with each other and their drying directions were vertical. The laminate thus obtained was put into a bag made of polyamide, and the inside thereof was depressurized and heated to a temperature of 120 ° C., so that the bag made of polyamide and each member were brought into close contact with each other. As described above, the liquid crystal display device 1-1 shown in FIG.
Was produced.
【０３８５】以上のようにして作製した液晶表示装置１
-1を、顕微鏡で観察したところ、液晶マイクロカプセル
６の透明被膜の破壊は確認されなかった。また、液晶層
７の厚さは２０μｍであり、液晶マイクロカプセル層
８，９の双方において、液晶マイクロカプセル６の長軸
は、この長軸に垂直な径の最大値に対して約３８倍の長
さを有していた。また、液晶分子の配向方向は基板面に
対して平行であり、液晶マイクロカプセル層８，９間で
は液晶分子の配向方向は垂直であることが確認された。Liquid crystal display device 1 manufactured as described above
When -1 was observed with a microscope, breakage of the transparent coating of the liquid crystal microcapsules 6 was not confirmed. The thickness of the liquid crystal layer 7 is 20 μm, and the major axis of the liquid crystal microcapsule 6 in both the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9 is about 38 times the maximum value of the diameter perpendicular to the major axis. Had a length. Further, it was confirmed that the alignment direction of the liquid crystal molecules was parallel to the substrate surface, and the alignment direction of the liquid crystal molecules was vertical between the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9.
【０３８６】この液晶表示装置１-1の電極４，５間に５
０Ｈｚ、９Ｖの交流電圧を印加したところ、表示状態は
非印加時の黒色から白色へと変化した。また、反射濃度
計により求めたコントラスト比は１５：１であった。[0386] 5 between the electrodes 4 and 5 of this liquid crystal display device 1-1.
When an alternating voltage of 0 Hz and 9 V was applied, the display state changed from black when not applied to white. The contrast ratio obtained by the reflection densitometer was 15: 1.
【０３８７】（例２５）図１７に示す液晶表示装置１-3
を以下に示す方法により作製した。Example 25 Liquid Crystal Display Device 1-3 shown in FIG.
Was prepared by the method described below.
【０３８８】まず、乳化重合法により、平均粒径が７μ
ｍの球状の液晶マイクロカプセル６を作製した。なお、
この液晶マイクロカプセル６は、メルクジャパン社製Ｚ
ＬＩ５０５２に対し、日本感光色素社製の二色性色素Ｇ
２３２を１重量％添加した液晶材料を、ポリメチルメタ
クリレート（ＰＭＭＡ）で包含したものである。また、
二色性色素Ｇ２３２の光吸収域は６００ｎｍ〜５００ｎ
ｍであり、その最大吸収波長はおよそ５５０ｎｍであ
る。First, the average particle size is 7 μm by the emulsion polymerization method.
m liquid crystal microcapsules 6 having a spherical shape were produced. In addition,
This liquid crystal microcapsule 6 is a Z manufactured by Merck Japan.
In contrast to LI5052, dichroic dye G manufactured by Nippon Senshoku Co., Ltd.
The liquid crystal material containing 1% by weight of 232 is included in polymethylmethacrylate (PMMA). Also,
The light absorption region of the dichroic dye G232 is 600 nm to 500 n.
m, and its maximum absorption wavelength is approximately 550 nm.
【０３８９】次に、液晶マイクロカプセル６を所定の液
体中に分散させた液晶マイクロカプセル塗布液を、ガラ
ス基板２のＩＴＯ膜４が形成された面にスクリーン印刷
することにより厚さ１０μｍの塗布膜を形成した。この
塗布膜を、例２０において説明したのと同様に、その端
部から反対側の端部に向けてに順次加熱して乾燥させ、
それにより液晶マイクロカプセル層８を形成した。この
液晶マイクロカプセル層８において、液晶マイクロカプ
セル６は乾燥方向と垂直な方向に引き伸ばされた形状を
有している。Next, a liquid crystal microcapsule coating liquid in which the liquid crystal microcapsules 6 are dispersed in a predetermined liquid is screen-printed on the surface of the glass substrate 2 on which the ITO film 4 is formed to form a coating film having a thickness of 10 μm. Was formed. This coating film was dried by sequentially heating it from its end toward the opposite end in the same manner as described in Example 20.
Thereby, the liquid crystal microcapsule layer 8 was formed. In the liquid crystal microcapsule layer 8, the liquid crystal microcapsules 6 have a shape stretched in a direction perpendicular to the drying direction.
【０３９０】次に、液晶マイクロカプセル層８上に、１
／２波長板１４を配置した。なお、１／２波長板１４と
しては、日東電工社製の位相差フィルムを用いた。この
１／２波長板１４は、厚さ約２００μｍのポリマーフィ
ルムである。また、この１／２波長板１４の規定波長は
４５０ｎｍである。また、１／２波長板１４は、その光
軸が液晶マイクロカプセル６の長軸の方向に対して４５
°の角度をなすように配置した。Next, on the liquid crystal microcapsule layer 8, 1
A half wave plate 14 is arranged. As the half-wave plate 14, a retardation film manufactured by Nitto Denko Corporation was used. The half-wave plate 14 is a polymer film having a thickness of about 200 μm. The specified wavelength of the half-wave plate 14 is 450 nm. Further, the half-wave plate 14 has an optical axis of 45 with respect to the direction of the long axis of the liquid crystal microcapsule 6.
It was arranged to make an angle of °.
【０３９１】次に、１／２波長板１４上に、上述したの
と同様の方法により液晶マイクロカプセル層９を形成し
た。なお、液晶マイクロカプセル層９は、それを構成す
る液晶マイクロカプセル６の長軸の方向と、１／２波長
板１４の光軸とが４５°の角度をなすように形成した。Next, the liquid crystal microcapsule layer 9 was formed on the half-wave plate 14 by the same method as described above. The liquid crystal microcapsule layer 9 was formed such that the direction of the long axis of the liquid crystal microcapsule 6 forming the liquid crystal microcapsule layer 9 and the optical axis of the half-wave plate 14 make an angle of 45 °.
【０３９２】次に、液晶マイクロカプセル層上に、透明
電極５を有するガラス基板３を配置した。さらに、基板
２に向けて基板３に加圧しつつ、１００℃の温度に制御
されたオーブン中に数時間放置した。その後、この積層
体の周縁部をシールすることにより、液晶表示装置１-3
を得た。Next, the glass substrate 3 having the transparent electrode 5 was placed on the liquid crystal microcapsule layer. Further, while pressing the substrate 3 toward the substrate 2, it was left in an oven controlled to a temperature of 100 ° C. for several hours. After that, by sealing the peripheral portion of this laminate, the liquid crystal display device 1-3
Got
【０３９３】以上のようにして作製した液晶表示装置１
-3を、顕微鏡で観察したところ、液晶マイクロカプセル
６の透明被膜の破壊は確認されなかった。また、液晶マ
イクロカプセル層８，９の双方において、液晶マイクロ
カプセル６の長軸は、この長軸に垂直な径の最大値に対
して約２．１倍の長さを有していた。また、液晶分子の
配向方向は基板面に対して平行であり、液晶マイクロカ
プセル層８，９間では液晶分子の配向方向は平行である
ことが確認された。Liquid crystal display device 1 manufactured as described above
-3 was observed with a microscope, no breakage of the transparent film of the liquid crystal microcapsules 6 was confirmed. In each of the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9, the long axis of the liquid crystal microcapsule 6 had a length of about 2.1 times the maximum value of the diameter perpendicular to the long axis. Further, it was confirmed that the alignment direction of the liquid crystal molecules was parallel to the substrate surface, and the alignment direction of the liquid crystal molecules was parallel between the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9.
【０３９４】この液晶表示装置１-3の電極４，５間に５
０Ｈｚ、１２Ｖの交流電圧を印加したところ、表示状態
は非印加時の黒色から白色へと変化した。また、反射濃
度計により求めたコントラスト比は５：１であった。Five electrodes 5 and 5 are provided between the electrodes 4 and 5 of the liquid crystal display device 1-3.
When an AC voltage of 0 Hz and 12 V was applied, the display state changed from black when not applied to white. Further, the contrast ratio obtained by the reflection densitometer was 5: 1.
【０３９５】（例２６）以下に示す方法により、図２８
に示す液晶表示装置を作製した。なお、図２８は、本発
明の例２６に係る液晶表示装置を概略的に示す断面図で
ある。(Example 26) FIG. 28 is obtained by the following method.
A liquid crystal display device shown in was produced. Note that FIG. 28 is a sectional view schematically showing a liquid crystal display device according to Example 26 of the present invention.
【０３９６】まず、ｉｎ ｓｉｔｕ重合法により、平均
粒径が７μｍの球状の液晶マイクロカプセル６-1を作製
した。なお、この液晶マイクロカプセル６は、チッソ社
製ＬＩＸＯＮ５０５２に対し、日本感光色素社製のイエ
ローの二色性色素ｑ２３２を１重量％添加した液晶材料
を、ジイソブチルフマレート（ＤＩＢＦ）のポリマーで
包含したものである。また、上記イエローの二色性色素
の光吸収域は５００ｎｍ〜４００ｎｍであり、その最大
吸収波長はおよそ４５０ｎｍである。First, spherical liquid crystal microcapsules 6-1 having an average particle size of 7 μm were prepared by the in situ polymerization method. The liquid crystal microcapsules 6 contained a liquid crystal material obtained by adding 1% by weight of yellow dichroic dye q232 manufactured by Nippon Senshi Dye Co., Ltd. to LIXON 5052 manufactured by Chisso Co., Ltd. by a polymer of diisobutyl fumarate (DIBF). It is a thing. The light absorption region of the yellow dichroic dye is 500 nm to 400 nm, and its maximum absorption wavelength is about 450 nm.
【０３９７】次に、二色性色素として、三井東圧社製の
シアンの二色性色素ＳＩ４９７を用いたこと以外はイエ
ローの液晶マイクロカプセル６-1と同様にして、シアン
の液晶マイクロカプセル６-2を作製した。さらに、二色
性色素として、日本感光色素社製のマゼンタの二色性色
素ｇ１７６を用いたこと以外はイエローの液晶マイクロ
カプセル６-1と同様にして、マゼンタの液晶マイクロカ
プセル６-3を作製した。なお、上記シアンの二色性色素
の光吸収域は７００ｎｍ〜６００ｎｍであり、その最大
吸収波長はおよそ６５０ｎｍである。また、上記マゼン
タの二色性色素の光吸収域は６００ｎｍ〜５００ｎｍで
あり、その最大吸収波長はおよそ５５０ｎｍである。Next, a cyan liquid crystal microcapsule 6 was prepared in the same manner as the yellow liquid crystal microcapsule 6-1 except that a cyan dichroic dye SI497 manufactured by Mitsui Toatsu was used as the dichroic dye. -2 was produced. Further, a magenta liquid crystal microcapsule 6-3 was prepared in the same manner as the yellow liquid crystal microcapsule 6-1 except that a magenta dichroic dye g176 manufactured by Nippon Senshoku Co., Ltd. was used as the dichroic dye. did. The light absorption region of the cyan dichroic dye is 700 nm to 600 nm, and its maximum absorption wavelength is about 650 nm. The light absorption region of the magenta dichroic dye is 600 nm to 500 nm, and its maximum absorption wavelength is about 550 nm.
【０３９８】次に、厚さ１．１ｍｍのガラス基板２上
に、一画素について３系統のＴＦＴ及びゲート・信号配
線４０を設け、さらにポリイミドからなる厚さ２μｍの
下地膜３０を形成した。この下地膜３０に型押し加工を
施すことにより、下地膜３０表面にディンプルを形成し
た。このようにして型押しした下地膜３０上に、アルミ
ニウム膜を１０００オングストロームの厚さで成膜し、
これをパターニングすることにより、反射電極４を形成
した。Next, on a glass substrate 2 having a thickness of 1.1 mm, three lines of TFTs and a gate / signal wiring 40 were provided for one pixel, and a base film 30 made of polyimide and having a thickness of 2 μm was further formed. By performing embossing on the base film 30, dimples were formed on the surface of the base film 30. An aluminum film having a thickness of 1000 Å is formed on the base film 30 thus embossed,
By patterning this, the reflective electrode 4 was formed.
【０３９９】以上のようにして形成した反射電極４と、
３系統のＴＦＴの内の１つのソース電極とを接続し、他
の２系統のＴＦＴのソース電極上には、それぞれ高さ１
０μｍの電極柱４１-1及び電極柱４１-2を形成した。The reflection electrode 4 formed as described above,
One of the three TFTs is connected to the source electrode, and the other two TFTs have a height of 1 on the source electrodes.
An electrode column 41-1 and an electrode column 41-2 of 0 μm were formed.
【０４００】次に、所定の液体中に上記イエローの液晶
マイクロカプセル６-1を分散させた液晶マイクロカプセ
ル塗布液を用いて、例２５において説明したのと同様の
方法により、上記反射電極４上に、液晶マイクロカプセ
ル層８-1、１／２波長板１４-1、及び液晶マイクロカプ
セル層９-1を順次形成した。すなわち、イエローの液晶
層７-1を形成した。なお、１／２波長板１４-1は、電極
柱４１-1，４１-2に対応する位置に穴をあけて使用し
た。また、１／２波長板１４-1としては、日東電工社製
の位相差フィルムを用いた。この１／２波長板１４-1
は、厚さ約２００μｍのポリマーフィルムである。ま
た、この１／２波長板１４-1の規定波長は４５０ｎｍで
ある。Next, using the liquid crystal microcapsule coating liquid in which the yellow liquid crystal microcapsules 6-1 are dispersed in a predetermined liquid, in the same manner as described in Example 25, on the reflective electrode 4. Then, the liquid crystal microcapsule layer 8-1, the half-wave plate 14-1, and the liquid crystal microcapsule layer 9-1 were sequentially formed. That is, the yellow liquid crystal layer 7-1 was formed. The half-wave plate 14-1 was used by making holes at positions corresponding to the electrode columns 41-1 and 41-2. A retardation film manufactured by Nitto Denko Corporation was used as the half-wave plate 14-1. This 1/2 wave plate 14-1
Is a polymer film with a thickness of about 200 μm. The specified wavelength of the half-wave plate 14-1 is 450 nm.
【０４０１】次に、中間基板である厚さ１００μｍの透
明フィルム６０-1の両面に、厚さ５００オングストロー
ムのＩＴＯ膜を形成した。さらに、これらＩＴＯ膜を画
素電極４に対応するパターンにパターニングすることに
より、画素電極４３-1を形成した。その後、透明フィル
ム６０-1にパンチングにより所定のパターンで穴を開
け、これら穴を貫通する高さ１０μｍの電極柱４１-3を
形成した。なお、電極柱４１-3と画素電極４３-1とは電
気的に絶縁されている。Next, an ITO film having a thickness of 500 angstrom was formed on both surfaces of the transparent film 60-1 having a thickness of 100 μm which is an intermediate substrate. Further, the ITO film was patterned into a pattern corresponding to the pixel electrode 4 to form a pixel electrode 43-1. Then, holes were punched in the transparent film 60-1 in a predetermined pattern to form electrode columns 41-3 having a height of 10 μm and penetrating these holes. The electrode column 41-3 and the pixel electrode 43-1 are electrically insulated.
【０４０２】次に、この透明フィルム６０-1を、電極柱
４１-3が突出した面の裏面が液晶層７-1と対向するよう
に、及び電極柱４１-2と電極柱４１-3とが電気的に接続
されるように液晶層７-1上に配置した。その後、透明フ
ィルム６０-1上に、所定の液体中に上記シアンの液晶マ
イクロカプセル６-2を分散させた液晶マイクロカプセル
塗布液を用いて、例２５において説明したのと同様の方
法により、液晶マイクロカプセル層８-2、１／２波長板
１４-2、及び液晶マイクロカプセル層９-2を順次形成し
た。すなわち、シアンの液晶層７-2を形成した。なお、
１／２波長板１４-2は、電極柱４１-3に対応する位置に
穴をあけて使用した。また、１／２波長板１４-2として
は、日東電工社製の位相差フィルムを用いた。この１／
２波長板１４-2は、厚さ約２００μｍのポリマーフィル
ムである。また、この１／２波長板１４-2の規定波長は
６５０ｎｍである。Next, the transparent film 60-1 is formed so that the back surface of the surface where the electrode pillar 41-3 protrudes faces the liquid crystal layer 7-1 and the electrode pillar 41-2 and the electrode pillar 41-3. Are arranged on the liquid crystal layer 7-1 so as to be electrically connected to each other. Then, using a liquid crystal microcapsule coating liquid prepared by dispersing the above-mentioned cyan liquid crystal microcapsules 6-2 in a predetermined liquid on the transparent film 60-1, a liquid crystal was prepared in the same manner as described in Example 25. The microcapsule layer 8-2, the half-wave plate 14-2, and the liquid crystal microcapsule layer 9-2 were sequentially formed. That is, the cyan liquid crystal layer 7-2 was formed. In addition,
The half-wave plate 14-2 was used by making holes at positions corresponding to the electrode columns 41-3. A retardation film manufactured by Nitto Denko Corporation was used as the half-wave plate 14-2. This 1 /
The two-wave plate 14-2 is a polymer film having a thickness of about 200 μm. The specified wavelength of the half-wave plate 14-2 is 650 nm.
【０４０３】次に、厚さ１．１ｍｍのガラス基板３上
に、スパッタリング法によりＩＴＯからなる対向電極５
を形成した。この対向電極５上に、所定の液体中に上記
マゼンタの液晶マイクロカプセル６-3を分散させた液晶
マイクロカプセル塗布液を用いて、例２５において説明
したのと同様の方法により、液晶マイクロカプセル層９
-3、１／２波長板１４-3、及び液晶マイクロカプセル層
８-3を順次形成した。すなわち、マゼンタの液晶層７-3
を形成した。なお、１／２波長板１４-3としては、日東
電工社製の位相差フィルムを用いた。この１／２波長板
１４-3は、厚さ約２００μｍのポリマーフィルムであ
る。また、この１／２波長板１４-3の規定波長は５５０
ｎｍである。Next, on the glass substrate 3 having a thickness of 1.1 mm, the counter electrode 5 made of ITO was formed by the sputtering method.
Was formed. A liquid crystal microcapsule layer was formed on the counter electrode 5 by using the liquid crystal microcapsule coating liquid prepared by dispersing the magenta liquid crystal microcapsules 6-3 in a predetermined liquid in the same manner as described in Example 25. 9
-3, 1/2 wave plate 14-3, and liquid crystal microcapsule layer 8-3 were sequentially formed. That is, the magenta liquid crystal layer 7-3
Was formed. As the ½ wavelength plate 14-3, a retardation film manufactured by Nitto Denko Corporation was used. The ½ wave plate 14-3 is a polymer film having a thickness of about 200 μm. Also, the specified wavelength of this half-wave plate 14-3 is 550
nm.
【０４０４】次に、中間基板である厚さ１００μｍの透
明フィルム６０-2の両面に、厚さ５００オングストロー
ムのＩＴＯ膜を形成した。さらに、これらＩＴＯ膜を画
素電極４に対応するパターンにパターニングすることに
より、画素電極４３-2を形成した。その後、透明フィル
ム６０-2の一方の主面に、画素電極４３-2と並置して酸
化チタン層６１を形成した。なお、酸化チタン層６１
は、ブラックマトリクスとして用いられる。Next, an ITO film having a thickness of 500 Å was formed on both surfaces of the transparent film 60-2 having a thickness of 100 μm, which is an intermediate substrate. Further, the ITO film was patterned into a pattern corresponding to the pixel electrode 4 to form a pixel electrode 43-2. Then, a titanium oxide layer 61 was formed on one main surface of the transparent film 60-2 in parallel with the pixel electrode 43-2. The titanium oxide layer 61
Is used as a black matrix.
【０４０５】この透明フィルム６０-2を、画素電極４３
-2が液晶層７-2と対向するように、及び画素電極４３-2
が電極柱４１-3と電気的に接続されるように、液晶層７
-2上に配置した。さらに、加熱しつつ、基板３を基板２
に向けて押圧することにより、液晶表示装置１-7を作製
した。This transparent film 60-2 is connected to the pixel electrode 43.
-2 so as to face the liquid crystal layer 7-2, and the pixel electrode 43-2
So as to be electrically connected to the electrode column 41-3.
Placed on -2. Further, the substrate 3 is heated to the substrate 2 while being heated.
A liquid crystal display device 1-7 was produced by pressing toward.
【０４０６】以上のようにして作製した液晶表示装置１
-7を、顕微鏡で観察したところ、液晶マイクロカプセル
６-1〜６-3の透明被膜の破壊は確認されなかった。ま
た、液晶マイクロカプセル層８-n及び９-nのいずれにお
いても液晶マイクロカプセル６-1〜６-3の長軸は、この
長軸に垂直な径の最大値に対して約２倍の長さを有して
いた。また、液晶層７-1〜７-3の全てにおいて、液晶分
子の配向方向は基板面に対してほぼ平行であり、液晶マ
イクロカプセル層８-n，９-n間では液晶分子の配向方向
は平行であることが確認された。Liquid crystal display device 1 manufactured as described above
-7 was observed with a microscope, the breakage of the transparent coating of the liquid crystal microcapsules 6-1 to 6-3 was not confirmed. In each of the liquid crystal microcapsule layers 8-n and 9-n, the major axis of the liquid crystal microcapsules 6-1 to 6-3 is about twice as long as the maximum value of the diameter perpendicular to the major axis. Had In all of the liquid crystal layers 7-1 to 7-3, the alignment direction of the liquid crystal molecules is almost parallel to the substrate surface, and the alignment direction of the liquid crystal molecules is between the liquid crystal microcapsule layers 8-n and 9-n. It was confirmed to be parallel.
【０４０７】また、この液晶表示装置１-7にＴＡＢによ
りドライバＩＣを実装し、それぞれの電極間に最大信号
振幅５Ｖの交流電圧を独立に印加したところ、表示状態
は非印加時の黒色から白色へと変化し、反射濃度計によ
り求めたコントラスト比は５：１であった。また、色調
の良好なカラー表示が可能であった。A driver IC was mounted on the liquid crystal display device 1-7 by TAB, and an AC voltage with a maximum signal amplitude of 5 V was independently applied between the electrodes. The display state was black to white when no voltage was applied. The contrast ratio determined by a reflection densitometer was 5: 1. In addition, color display with a good color tone was possible.
【０４０８】（例２７）以下に示す方法により、図１に
示す液晶表示装置１-1を作製した。なお、本例におい
て、液晶材料は二色性色素を含有しない。Example 27 A liquid crystal display device 1-1 shown in FIG. 1 was manufactured by the method described below. In this example, the liquid crystal material contains no dichroic dye.
【０４０９】屈折率異方性Δｎの大きなフッ素系液晶材
料であるチッソ社製Ｌｉｘｏｎ−５０５２ｘｘを９２重
量部、モノマーであるジイソブチルフマレート４重量
部、架橋剤であるジビニルベンゼン０．８重量部、及び
ベンゾイルパーオキサイド０．２重量部を混合・溶解し
た。このようにして調製した混合液を、伊勢化学社製の
膜乳化装置を用いて、親水性多孔質ガラス管の平均孔径
１μｍの孔から、０．３重量％のポリビニルアルコール
（分子量１０００）水溶液中に、静圧力１．５気圧の条
件下で押出すことにより、エマルジョンを得た。92 parts by weight of Lixon-5052xx manufactured by Chisso Corporation which is a fluorine-based liquid crystal material having a large refractive index anisotropy Δn, 4 parts by weight of diisobutyl fumarate as a monomer, and 0.8 parts by weight of divinylbenzene as a cross-linking agent, And 0.2 part by weight of benzoyl peroxide were mixed and dissolved. Using a membrane emulsification device manufactured by Ise Kagaku Co., Ltd., the mixed solution prepared in this manner was passed through a 0.3% by weight polyvinyl alcohol (molecular weight 1000) aqueous solution from a hole having an average pore diameter of 1 μm of a hydrophilic porous glass tube. Then, an emulsion was obtained by extruding under a static pressure of 1.5 atm.
【０４１０】このエマルジョンを９０℃の温度、５０ｒ
ｐｍの攪拌速度で１時間攪拌して、上記モノマー成分を
重合させた。１時間経過後、生成物を純水と共にイオン
交換樹脂製の多孔質チューブ中に流し込むことにより精
製し、液晶マイクロカプセル６を得た。なお、これら液
晶マイクロカプセル６は水等に対する分散性が良好であ
った。液晶マイクロカプセル６を水等に分散させた分散
液を１日放置しても、凝集を生ずることはなかった。This emulsion was heated at 90 ° C. for 50 r
The above monomer components were polymerized by stirring for 1 hour at a stirring speed of pm. After 1 hour, the product was purified by pouring it into a porous tube made of an ion exchange resin together with pure water to obtain liquid crystal microcapsules 6. The liquid crystal microcapsules 6 had good dispersibility in water and the like. Agglomeration did not occur even if the dispersion liquid in which the liquid crystal microcapsules 6 were dispersed in water was left for one day.
【０４１１】上記液晶マイクロカプセル６の粒度分布測
定をレーザー散乱法により行ったところ、平均粒径は６
μｍであり、分布幅は狭いことが分かった。また、これ
ら液晶マイクロカプセル６を顕微鏡で観察したところ、
いずれも球状の形状を有していた。When the particle size distribution of the liquid crystal microcapsules 6 was measured by the laser scattering method, the average particle size was 6
It was μm, and it was found that the distribution width was narrow. Also, when observing these liquid crystal microcapsules 6 with a microscope,
All had a spherical shape.
【０４１２】次に、上記液晶マイクロカプセル８０重量
％と、水及びエチレングリコールの混合液２０重量％と
を混合し、液晶マイクロカプセル塗布液を調製した。な
お、この混合液において、水とエチレングリコールとの
重量比は１である。Next, 80% by weight of the above liquid crystal microcapsules and 20% by weight of a mixed solution of water and ethylene glycol were mixed to prepare a liquid crystal microcapsule coating solution. In this mixed solution, the weight ratio of water to ethylene glycol is 1.
【０４１３】次に、この液晶マイクロカプセル塗布液
を、図２４（ａ）に示すように、ポリエチレンフィルム
５３上に塗布し、乾燥することにより、塗布膜５４を形
成した。なお、この塗布膜５４の厚さは１１μｍであっ
た。次に、図２４（ｂ）に示すように、この塗布膜５４
をポリエチレンフィルム５３から剥離した。さらに、塗
布膜５４の両端部を保持し、図２４（ｃ）に示すよう
に、厚さが５μｍになるまで延伸した。以上のようにし
て、液晶マイクロカプセル層８を形成した。Next, as shown in FIG. 24 (a), this liquid crystal microcapsule coating liquid was coated on a polyethylene film 53 and dried to form a coating film 54. The thickness of the coating film 54 was 11 μm. Next, as shown in FIG.
Was peeled from the polyethylene film 53. Further, both ends of the coating film 54 were held and stretched until the thickness became 5 μm as shown in FIG. The liquid crystal microcapsule layer 8 was formed as described above.
【０４１４】以上のようにして液晶マイクロカプセル層
８を形成した後、同様の方法により液晶マイクロカプセ
ル層９を形成した。次に、アルミニウムからなる反射電
極４を有するガラス基板２とＩＴＯからなる透明電極５
を有する基板３との間に、液晶マイクロカプセル層８，
９を配置した。なお、液晶マイクロカプセル層８，９
は、図２６に示すように、それらの引張方向５５-2，５
５-2が垂直となるように配置した。さらに、１２０℃、
５Ｔｏｒｒの条件下で、基板２に向けて基板３に加圧す
ることにより、図１に示す液晶表示装置１-1を作製し
た。After forming the liquid crystal microcapsule layer 8 as described above, the liquid crystal microcapsule layer 9 was formed by the same method. Next, the glass substrate 2 having the reflective electrode 4 made of aluminum and the transparent electrode 5 made of ITO.
The liquid crystal microcapsule layer 8,
9 was placed. The liquid crystal microcapsule layers 8 and 9
26, as shown in FIG.
It was arranged so that 5-2 was vertical. Furthermore, 120 ℃,
The liquid crystal display device 1-1 shown in FIG. 1 was manufactured by pressing the substrate 3 toward the substrate 2 under the condition of 5 Torr.
【０４１５】以上のようにして作製した液晶表示装置１
-1を、顕微鏡で観察したところ、液晶マイクロカプセル
６の透明被膜の破壊は確認されなかった。また、液晶層
７の厚さは１０μｍであり、液晶マイクロカプセル層
８，９の双方において、液晶マイクロカプセル６の長軸
は、この長軸に垂直な径の最大値に対して約３．５倍の
長さを有していた。また、液晶分子の配向方向は基板面
に対して平行であり、液晶マイクロカプセル層８，９間
では液晶分子の配向方向は垂直であることが確認され
た。Liquid crystal display device 1 manufactured as described above
When -1 was observed with a microscope, breakage of the transparent coating of the liquid crystal microcapsules 6 was not confirmed. The thickness of the liquid crystal layer 7 is 10 μm, and the major axis of the liquid crystal microcapsules 6 in both the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9 is about 3.5 with respect to the maximum value of the diameter perpendicular to the major axis. It had double the length. Further, it was confirmed that the alignment direction of the liquid crystal molecules was parallel to the substrate surface, and the alignment direction of the liquid crystal molecules was vertical between the liquid crystal microcapsule layers 8 and 9.
【０４１６】この液晶表示装置１-1に５０Ｈｚ、１０Ｖ
の交流電圧を印加したところ、非印加時の光散乱状態か
ら光透過状態へと変化した。反射濃度計により求めたコ
ントラスト比は２０：１であった。This liquid crystal display device 1-1 has 50Hz, 10V
When the alternating voltage of was applied, the light scattering state when not applied was changed to the light transmitting state. The contrast ratio determined by a reflection densitometer was 20: 1.
【０４１７】なお、例１〜例２７において、液晶マイク
ロカプセル６中の液晶材料の体積分率はいずれも７０体
積％以上であった。また、例１〜例２７において、液晶
マイクロカプセル６の平均的な配向方向からの、個々の
液晶マイクロカプセル６の配向方向のばらつきの範囲は
１０°以内であった。In Examples 1 to 27, the volume fraction of the liquid crystal material in the liquid crystal microcapsules 6 was 70% by volume or more. In Examples 1 to 27, the range of variation in the alignment direction of each liquid crystal microcapsule 6 from the average alignment direction of the liquid crystal microcapsules 6 was within 10 °.
【０４１８】以上説明したように、電圧非印加時におけ
る光吸収を効率よく生じさせるためには、液晶分子の配
向方向を基板面に平行とする必要がある。しかしなが
ら、従来の球状の液晶マイクロカプセルを用いた場合、
液晶分子の配向方向は液晶マイクロカプセル間でランダ
ムである。すなわち、多くの液晶マイクロカプセルにお
いて、液晶分子の配向方向は基板面に対して平行ではな
い。そのため、従来の液晶表示素子によると、電圧非印
加時における光吸収率が不十分となり、高い表示コント
ラストを得ることができない。As described above, in order to efficiently generate light absorption when no voltage is applied, the alignment direction of liquid crystal molecules needs to be parallel to the substrate surface. However, when using conventional spherical liquid crystal microcapsules,
The alignment direction of the liquid crystal molecules is random among the liquid crystal microcapsules. That is, in many liquid crystal microcapsules, the alignment direction of liquid crystal molecules is not parallel to the substrate surface. Therefore, according to the conventional liquid crystal display element, the light absorptance is insufficient when no voltage is applied, and a high display contrast cannot be obtained.
【０４１９】それに対し、本発明によると、液晶マイク
ロカプセルを適切な形状とすることにより、電圧非印加
時における液晶マイクロカプセルに対する液晶分子の配
向方向は、常に一定の方向に制御される。また、本発明
によると、液晶マイクロカプセルの形状を利用して、液
晶マイクロカプセルの配向方向の制御が行われる。その
ため、本発明によると、電圧非印加時における液晶マイ
クロカプセルに対する液晶分子の配向方向を、例えば基
板面に対して平行に制御することが可能となる。すなわ
ち、電圧非印加時における光吸収率を向上させることが
できる。On the other hand, according to the present invention, by forming the liquid crystal microcapsule in an appropriate shape, the alignment direction of the liquid crystal molecules with respect to the liquid crystal microcapsule when no voltage is applied is always controlled to be a constant direction. Further, according to the present invention, the orientation direction of the liquid crystal microcapsules is controlled by utilizing the shape of the liquid crystal microcapsules. Therefore, according to the present invention, it is possible to control the alignment direction of the liquid crystal molecules with respect to the liquid crystal microcapsules when no voltage is applied, for example, parallel to the substrate surface. That is, it is possible to improve the light absorption rate when no voltage is applied.
【０４２０】また、本発明において、液晶層は、２つの
液晶マイクロカプセル層を積層した層状構造を有してい
る。これら液晶マイクロカプセル層のそれぞれにおい
て、液晶マイクロカプセルの配向方向は一方向に制御さ
れている。ここで、上述のように液晶マイクロカプセル
の形状と液晶分子の配向方向とは相関している。したが
って、液晶マイクロカプセル層のそれぞれにおいて、電
圧非印加時の液晶分子の配向方向は、各液晶マイクロカ
プセル間で等しい。Further, in the present invention, the liquid crystal layer has a layered structure in which two liquid crystal microcapsule layers are laminated. In each of these liquid crystal microcapsule layers, the alignment direction of the liquid crystal microcapsules is controlled to be one direction. Here, as described above, the shape of the liquid crystal microcapsules and the alignment direction of the liquid crystal molecules are correlated. Therefore, in each of the liquid crystal microcapsule layers, the alignment direction of the liquid crystal molecules when no voltage is applied is the same among the liquid crystal microcapsules.
【０４２１】本発明によると、液晶マイクロカプセル層
のそれぞれにおいて液晶分子の配向方向が均一化され、
且つ液晶マイクロカプセル層間で液晶分子の配向方向が
異なっている。すなわち、液晶層に入射した入射光は、
液晶分子の配向方向が異なる少なくとも２つの液晶マイ
クロカプセルを透過する。そのため、上記少なくとも２
つの液晶マイクロカプセルのそれぞれに、異なる偏光成
分を吸収させることができる。したがって、本発明によ
ると、電圧非印加時における光吸収率をより向上させる
ことができる。According to the present invention, the orientation direction of the liquid crystal molecules is made uniform in each of the liquid crystal microcapsule layers,
Moreover, the alignment direction of the liquid crystal molecules is different between the liquid crystal microcapsule layers. That is, the incident light incident on the liquid crystal layer is
The light passes through at least two liquid crystal microcapsules in which the alignment directions of liquid crystal molecules are different. Therefore, at least 2 above
Each of the two liquid crystal microcapsules can absorb different polarization components. Therefore, according to the present invention, the light absorptance when no voltage is applied can be further improved.
【０４２２】さらに、本発明によると、上述したよう
に、積層された２つの液晶マイクロカプセル層のそれぞ
れにおいて液晶分子の配向方向が均一化されている。し
たがって、これら液晶マイクロカプセル層間で液晶分子
の配向方向を容易に異ならしめることができる。また、
これら液晶マイクロカプセル層間での液晶分子の配向方
向の違いを均一化することができる。Furthermore, according to the present invention, as described above, the orientation directions of the liquid crystal molecules are made uniform in each of the two laminated liquid crystal microcapsule layers. Therefore, the alignment direction of the liquid crystal molecules can be easily made different between these liquid crystal microcapsule layers. Also,
The difference in the alignment direction of liquid crystal molecules between these liquid crystal microcapsule layers can be made uniform.
【０４２３】なお、本発明において、液晶層は、２層以
上の液晶マイクロカプセル層で構成されれば、上述した
効果を得ることができる。In the present invention, if the liquid crystal layer is composed of two or more liquid crystal microcapsule layers, the above effects can be obtained.
【０４２４】[0424]
【発明の効果】以上示したように、本発明によると、液
晶マイクロカプセルを非球状とすることにより、液晶マ
イクロカプセル中において、その長軸方向に配向する液
晶材料の割合が増加させられるため、高いコントラスト
で表示可能な液晶表示装置が提供される。As described above, according to the present invention, by making the liquid crystal microcapsule non-spherical, the proportion of the liquid crystal material oriented in the major axis direction in the liquid crystal microcapsule can be increased. A liquid crystal display device capable of displaying with high contrast is provided.
【０４２５】また、本発明によると、液晶層を、第１及
び第２の液晶マイクロカプセル層を積層した積層構造と
し、それぞれの液晶マイクロカプセル層内で液晶材料の
配向方向を揃えることにより、一方の液晶マイクロカプ
セル層では吸収することができない偏光成分を、他方の
液晶マイクロカプセルにおいて吸収させることができ
る。したがって、本発明によると、高いコントラストで
表示可能な液晶表示装置が提供される。Further, according to the present invention, the liquid crystal layer has a laminated structure in which the first and second liquid crystal microcapsule layers are laminated, and the alignment direction of the liquid crystal material is aligned in each of the liquid crystal microcapsule layers. The polarized component that cannot be absorbed by the liquid crystal microcapsule layer of 1 can be absorbed by the other liquid crystal microcapsule. Therefore, according to the present invention, a liquid crystal display device capable of displaying with high contrast is provided.
【図１】本発明の第１の態様に係る液晶表示装置を概略
的に示す断面図。FIG. 1 is a sectional view schematically showing a liquid crystal display device according to a first aspect of the present invention.
【図２】（ａ）は、本発明の第１の態様に係る液晶表示
装置で用いられる液晶マイクロカプセルの一例を概略的
に示す断面図、（ｂ）〜（ｄ）は、それぞれ、従来の液
晶マイクロカプセルを概略的に示す断面図。FIG. 2A is a sectional view schematically showing an example of a liquid crystal microcapsule used in the liquid crystal display device according to the first aspect of the present invention, and FIGS. Sectional drawing which shows a liquid crystal microcapsule schematically.
【図３】本発明の第１の態様に係る液晶マイクロカプセ
ルの配向方向のばらつきと、光利用効率との関係を示す
グラフ。FIG. 3 is a graph showing the relationship between the variation in the alignment direction of the liquid crystal microcapsules according to the first aspect of the present invention and the light utilization efficiency.
【図４】（ａ）〜（ｃ）は、それぞれ、本発明の第１の
態様に係る液晶表示装置の製造工程の一例を概略的に示
す斜視図。4A to 4C are perspective views each schematically showing an example of a manufacturing process of the liquid crystal display device according to the first aspect of the present invention.
【図５】本発明の第１の態様に係る液晶表示装置の製造
に用いられる液晶マイクロカプセル配列装置の一例を概
略的に示す斜視図。FIG. 5 is a perspective view schematically showing an example of a liquid crystal microcapsule array device used for manufacturing the liquid crystal display device according to the first embodiment of the present invention.
【図６】本発明の第１の態様に係る液晶表示装置の製造
に用いられる液晶マイクロカプセル配列装置の他の例を
概略的に示す斜視図。FIG. 6 is a perspective view schematically showing another example of the liquid crystal microcapsule array device used for manufacturing the liquid crystal display device according to the first embodiment of the present invention.
【図７】本発明の第１の態様に係る液晶表示装置の製造
に用いられる液晶マイクロカプセル配列装置のさらに他
の例を概略的に示す断面図。FIG. 7 is a sectional view schematically showing still another example of the liquid crystal microcapsule array device used for manufacturing the liquid crystal display device according to the first embodiment of the present invention.
【図８】本発明の第１の態様に係る液晶表示装置におい
て用いられる基板の一例を概略的に示す断面図。FIG. 8 is a sectional view schematically showing an example of a substrate used in the liquid crystal display device according to the first aspect of the present invention.
【図９】（ａ）〜（ｅ）は、それぞれ、本発明の第１の
態様に係る液晶表示装置において用いられる液晶マイク
ロカプセルの他の例を概略的に示す斜視図。9A to 9E are perspective views each schematically showing another example of a liquid crystal microcapsule used in the liquid crystal display device according to the first aspect of the present invention.
【図１０】（ａ）〜（ｃ）は、それぞれ、本発明の第１
の態様に係る液晶表示装置における液晶マイクロカプセ
ルの配置例を概略的に示す平面図。10 (a) to (c) are respectively the first of the present invention.
FIG. 9 is a plan view schematically showing an arrangement example of liquid crystal microcapsules in the liquid crystal display device according to the aspect.
【図１１】本発明の第１の態様に係る液晶表示装置の製
造工程の一例を概略的に示す断面図。FIG. 11 is a cross-sectional view schematically showing an example of a manufacturing process of the liquid crystal display device according to the first aspect of the present invention.
【図１２】本発明の第２の態様に係る液晶表示装置を概
略的に示す斜視図。FIG. 12 is a perspective view schematically showing a liquid crystal display device according to a second aspect of the present invention.
【図１３】本発明の第２の態様に係る液晶表示装置にお
いて用いられる液晶マイクロカプセルを概略的に示す斜
視図。FIG. 13 is a perspective view schematically showing a liquid crystal microcapsule used in the liquid crystal display device according to the second embodiment of the present invention.
【図１４】（ａ）は、本発明の第２の態様に係る液晶表
示装置に用いられる液晶マイクロカプセルの製造工程を
概略的に示す断面図、（ｂ）は、（ａ）に示す液晶マイ
クロカプセルの製造工程において使用される多孔質膜を
概略的に示す平面図。14A is a sectional view schematically showing a manufacturing process of liquid crystal microcapsules used in the liquid crystal display device according to the second embodiment of the present invention, and FIG. 14B is a liquid crystal microcapsule shown in FIG. The top view which shows schematically the porous membrane used in the manufacturing process of a capsule.
【図１５】本発明の第２の態様に係る液晶表示装置の製
造に用いられる液晶マイクロカプセル配列装置を概略的
に示す斜視図。FIG. 15 is a perspective view schematically showing a liquid crystal microcapsule array device used for manufacturing the liquid crystal display device according to the second embodiment of the present invention.
【図１６】（ａ）〜（ｅ）は、それぞれ、本発明の第１
及び第２の態様に係る液晶表示装置の製造に用いられる
液晶マイクロカプセル配列装置のノズルを概略的に示す
断面図。16 (a) to (e) are respectively the first of the present invention.
FIG. 6 is a cross-sectional view schematically showing a nozzle of a liquid crystal microcapsule array device used for manufacturing the liquid crystal display device according to the second aspect.
【図１７】本発明の第３の態様に係る液晶表示装置を概
略的に示す断面図。FIG. 17 is a sectional view schematically showing a liquid crystal display device according to a third aspect of the present invention.
【図１８】本発明の例４に係る液晶表示装置を概略的に
示す断面図。FIG. 18 is a sectional view schematically showing a liquid crystal display device according to Example 4 of the present invention.
【図１９】本発明の例５〜７，１５〜１７及び１８に係
る液晶表示装置を概略的に示す断面図。FIG. 19 is a cross-sectional view schematically showing a liquid crystal display device according to Examples 5 to 7, 15 to 17 and 18 of the present invention.
【図２０】本発明の例８に係る液晶表示装置を概略的に
示す断面図。FIG. 20 is a sectional view schematically showing a liquid crystal display device according to Example 8 of the present invention.
【図２１】図２０に示す液晶表示装置に用いられる液晶
マイクロカプセル層を示す側面図。21 is a side view showing a liquid crystal microcapsule layer used in the liquid crystal display device shown in FIG.
【図２２】本発明の例１３に係る液晶表示装置を概略的
に示す断面図。FIG. 22 is a sectional view schematically showing a liquid crystal display device according to Example 13 of the present invention.
【図２３】図２２に示す液晶表示装置に用いられる液晶
マイクロカプセルを概略的に示す断面図。23 is a sectional view schematically showing a liquid crystal microcapsule used in the liquid crystal display device shown in FIG.
【図２４】（ａ）〜（ｃ）は、それぞれ、本発明の例１
９に係る液晶表示装置の製造方法を概略的に示す側面
図。24 (a) to (c) are respectively Example 1 of the present invention.
9 is a side view schematically showing a method for manufacturing the liquid crystal display device according to FIG.
【図２５】（ａ）〜（ｃ）は、それぞれ、本発明の例１
９に係る液晶表示装置の製造方法を概略的に示す断面
図。25 (a)-(c) are respectively Example 1 of the present invention.
9A and 9B are cross-sectional views schematically showing a method for manufacturing a liquid crystal display device according to No. 9.
【図２６】本発明の例１９に係る液晶表示装置の製造方
法を概略的に示す斜視図。FIG. 26 is a perspective view schematically showing a method for manufacturing a liquid crystal display device according to Example 19 of the present invention.
【図２７】（ａ）及び（ｂ）は、それぞれ、本発明の例
２０に係る液晶層の形成方法を概略的に示す平面図。27 (a) and 27 (b) are plan views each schematically showing a method for forming a liquid crystal layer according to Example 20 of the present invention.
【図２８】本発明の例２６に係る液晶表示装置を概略的
に示す断面図。FIG. 28 is a sectional view schematically showing a liquid crystal display device according to Example 26 of the present invention.
１-1〜１-6…液晶表示素子 ２，３…基板 ４，５…電極 ６…液晶マイクロカプセル ７-n…液晶層 ８-n，９-n…液晶マイクロカプセル層 １０…液晶材料 １１…透明被膜 １２…液晶分子 １３…軸 １４…１／２波長板 １５-1〜１５-4…曲線 １７…容器 １８…液体 １９…多孔質膜 ２０-1〜２０-4…液晶マイクロカプセル配列装置 ２１…基板支持台 ２２…ソレノイド型振動子 ２５…ホッパ ２６…ノズル ２７…ソレノイド型振動子 ２８…容器 ３０…突起部 ３１…二色性色素 ３５…混合液 ３６…容器 ３７…多孔質膜 ４０…ＴＦＴ、及びゲート、信号配線 ４１-1〜４１-3…電極柱 ４２-1〜４２-3…保護膜 ４３-1，４３-2…中間電極 ４５…球状体 ４６…電極部 ５０…ＩＴＯ膜 ５１…複合体 ５３…ポリエチレンフィルム ５４…塗布膜 ５５-1〜５５-3…方向 ５６…加熱領域 ５７…円盤 ５８…回転軸 ６０-1，６０-2…中間基板 ６１…ブラックマトリクス １０６-n…液晶マイクロカプセル 1-1 to 1-6 ... Liquid crystal display device 2, 3 ... Substrate 4, 5 ... Electrodes 6 ... Liquid crystal microcapsule 7-n ... Liquid crystal layer 8-n, 9-n ... Liquid crystal microcapsule layer 10 ... Liquid crystal material 11 ... Transparent coating 12 ... Liquid crystal molecule 13 ... Axis 14 ... 1/2 wave plate 15-1 to 15-4 ... Curve 17 ... Container 18 ... Liquid 19 ... Porous membrane 20-1 to 20-4 ... Liquid crystal microcapsule array device 21 ... Substrate support 22 ... Solenoid type vibrator 25 ... Hopper 26 ... Nozzle 27 ... Solenoid type vibrator 28 ... Container 30 ... Projection 31 ... Dichroic dye 35 ... mixed liquid 36 ... Container 37 ... Porous membrane 40 ... TFT, gate, signal wiring 41-1 to 41-3 ... Electrode column 42-1 to 42-3 ... Protective film 43-1, 43-2 ... Intermediate electrode 45 ... Spherical body 46 ... Electrode part 50 ... ITO film 51 ... Complex 53 ... Polyethylene film 54 ... Coating film 55-1 to 55-3 ... Direction 56 ... Heating area 57 ... Disc 58 ... Rotary axis 60-1, 60-2 ... Intermediate substrate 61 ... Black matrix 106-n ... Liquid crystal microcapsule
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岩永 寛規 神奈川県横浜市磯子区新磯子町33番地 株式会社東芝生産技術研究所内 (72)発明者 田中 雅男 神奈川県横浜市磯子区新磯子町33番地 株式会社東芝生産技術研究所内 (72)発明者 清水 征三郎 神奈川県横浜市磯子区新磯子町33番地 株式会社東芝生産技術研究所内 (72)発明者 春原 一之 神奈川県横浜市磯子区新磯子町33番地 株式会社東芝生産技術研究所内 (56)参考文献 特開 平９−236791（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−199024（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−293291（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−72956（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−114006（ＪＰ，Ａ) 特開 平11−64833（ＪＰ，Ａ) 特表 平３−503322（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G02F 1/1334 G02F 1/13 101 G02F 1/1333 G02F 1/1347 G02F 1/1337 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Hironori Iwanaga, 33, Shinisogo-cho, Isogo-ku, Yokohama, Kanagawa Prefecture, Institute of Industrial Science, Toshiba Corp. (72) Masao Tanaka, 33, Isogo-cho, Isogo-ku, Yokohama, Kanagawa Toshiba Production Technology Laboratory Co., Ltd. (72) Inventor Seisaburo Shimizu 33 Shinisogo-cho, Isogo-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Prefecture Toshiba Production Technology Laboratory Co., Ltd. (72) Inventor Kazuyuki Sunohara Shinisogo-cho, Isogo-ku, Yokohama Address 33, Toshiba Industrial Technology Laboratory Co., Ltd. (56) Reference JP-A-9-236791 (JP, A) JP-A-4-199024 (JP, A) JP-A-10-293291 (JP, A) JP-A-10-293291 6-72956 (JP, A) JP-A-7-114006 (JP, A) JP-A-11-64833 (JP, A) Special Table 3-503322 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 DB name) G02F 1/1334 G02F 1/13 101 G02F 1/1333 G02F 1/1347 G02F 1/1337
Claims (11)
クロカプセル層と第２の液晶マイクロカプセル層とを含
む液晶層、及び前記液晶層上に設けられた対向電極を具
備し、前記第１及び第２の液晶マイクロカプセル層のそれぞれ
は、液晶化合物を含有した液晶材料を透明被膜で包含し
てなり且つ繊維状の形状を有する非球状液晶マイクロカ
プセルを複数含み、 前記第１の液晶マイクロカプセル層に含まれる前記複数
の非球状液晶マイクロカプセルの長軸はそれぞれ第１の
方向に配向し、 前記第２の液晶マイクロカプセル層に含まれる前記複数
の非球状液晶マイクロカプセルの長軸はそれぞれ前記第
１の方向とは異なる第２の方向に配向したことを特徴と
する液晶表示装置。1. A substrate having a pixel electrode on one main surface, a liquid crystal layer including a first liquid crystal microcapsule layer and a second liquid crystal microcapsule layer sequentially stacked on the pixel electrode of the substrate, and Each of the first and second liquid crystal microcapsule layers, comprising an opposing electrode provided on the liquid crystal layer.
Includes a liquid crystal material containing a liquid crystal compound in a transparent film.
Aspherical liquid crystal microcapsule
Includes a plurality of capsule, the plurality contained in the first liquid crystal microcapsule layer
Non-spherical crystal micro long axis of the capsule is oriented in a first direction, the plurality contained in the second liquid crystal microcapsule layer of
2. The liquid crystal display device, wherein the major axis of each of the non-spherical liquid crystal microcapsules is oriented in a second direction different from the first direction.
クロカプセル層と第２の液晶マイクロカプセル層とを含
む液晶層、及び前記液晶層上に設けられた対向電極を具
備し、前記第１及び第２の液晶マイクロカプセル層のそれぞれ
は、液晶化合物を含有した液晶材料を透明被膜で包含し
てなる非球状液晶マイクロカプセルを複数含み、 前記第１の液晶マイクロカプセル層に含まれる前記複数
の非球状液晶マイクロカプセルの長軸はそれぞれ第１の
方向に配向し、 前記第２の液晶マイクロカプセル層に含まれる前記複数
の非球状液晶マイクロカプセルの長軸はそれぞれ前記第
１の方向とは異なる第２の方向に配向し、 前記基板の前記主面は帯状の凸部を有し、 前記第１の液晶マイクロカプセル層中の前記複数の非球
状液晶マイクロカプセルのそれぞれは前記帯状の凸部の
側面と接し、 前記帯状の凸部の長手方向と前記第１の方向とは実質的
に垂直である ことを特徴とする液晶表示装置。2. A substrate having a pixel electrode on one main surface, a liquid crystal layer including a first liquid crystal microcapsule layer and a second liquid crystal microcapsule layer sequentially laminated on the pixel electrode of the substrate, and Each of the first and second liquid crystal microcapsule layers, comprising an opposing electrode provided on the liquid crystal layer.
Includes a liquid crystal material containing a liquid crystal compound in a transparent film.
Includes a plurality of non-spherical liquid crystal microcapsules comprising Te, the plurality contained in the first liquid crystal microcapsule layer
Non-spherical crystal micro long axis of the capsule is oriented in a first direction, the plurality contained in the second liquid crystal microcapsule layer of
The major axes of the non-spherical liquid crystal microcapsules are respectively oriented in a second direction different from the first direction, and the main surface of the substrate has a strip-shaped convex portion, and the first liquid crystal microcapsule layer The plurality of non-spheres in
Each of the liquid crystal microcapsules of the strip-shaped convex portion
In contact with the side surface, the longitudinal direction of the strip-shaped convex portion and the first direction are substantially
A liquid crystal display device characterized by being perpendicular to .
クロカプセル層と第２の液晶マイクロカプセル層とを含
む液晶層、及び前記液晶層上に設けられた対向電極を具
備し、前記第１及び第２の液晶マイクロカプセル層のそれぞれ
は、液晶化合物を含有した液晶材料を透明被膜で包含し
てなる非球状液晶マイクロカプセルを複数含み、 前記第１の液晶マイクロカプセル層に含まれる前記複数
の非球状液晶マイクロカプセルの長軸はそれぞれ第１の
方向に配向し、 前記第２の液晶マイクロカプセル層に含まれる前記複数
の非球状液晶マイクロカプセルの長軸はそれぞれ前記第
１の方向とは異なる第２の方向に配向し、 前記基板の画素電極が形成された面は周期的に配列した
複数の凹部を有し、 前記第１の液晶マイクロカプセル層に含まれる前記複数
の非球状液晶マイクロカプセルは、それぞれ、前記複数
の凹部内に少なくとも部分的に位置する ことを特徴とす
る液晶表示装置。3. A substrate having a pixel electrode on one main surface, a liquid crystal layer including a first liquid crystal microcapsule layer and a second liquid crystal microcapsule layer sequentially stacked on the pixel electrode of the substrate, and Each of the first and second liquid crystal microcapsule layers, comprising an opposing electrode provided on the liquid crystal layer.
Includes a liquid crystal material containing a liquid crystal compound in a transparent film.
Includes a plurality of non-spherical liquid crystal microcapsules comprising Te, the plurality contained in the first liquid crystal microcapsule layer
Non-spherical crystal micro long axis of the capsule is oriented in a first direction, the plurality contained in the second liquid crystal microcapsule layer of
The major axes of the non-spherical liquid crystal microcapsules are oriented in a second direction different from the first direction, and the surface of the substrate on which the pixel electrodes are formed is periodically arranged.
The plurality of concave portions, which are included in the first liquid crystal microcapsule layer
The non-spherical liquid crystal microcapsules of
A liquid crystal display device, wherein the liquid crystal display device is located at least partially in the concave portion of
したことを特徴とする請求項１乃至請求項３の何れか１
項に記載の液晶表示装置。 4. The liquid crystal material further contains a dichroic dye.
Any one of claims 1 to 3 characterized in that
The liquid crystal display device according to item.
する複数の液晶マイクロカプセルを含む第１の液晶マイ
クロカプセル層を形成する工程、 それぞれが第２の方向に伸びた形状を有する複数の液晶
マイクロカプセルを含む第２の液晶マイクロカプセル層
を形成する工程、及び基板の一方の主面に設けられた画
素電極上に、前記第１の液晶マイクロカプセル層、第２
の液晶マイクロカプセル層、及び対向電極が順次積層さ
れた構造を形成する工程を具備し、 前記第１及び第２の液晶マイクロカプセル層に含まれる
前記複数の液晶マイクロカプセルは、それぞれ、液晶化
合物を含有する液晶材料を透明被膜で包含することによ
り形成され、 前記第１及び第２の液晶マイクロカプセル層の少なくと
も一方は、平板上に、複数の球状液晶マイクロカプセル
と液体とを含有する液晶マイクロカプセル塗布液を塗布
して塗布膜を形成し、前記塗布膜に温度勾配を形成しつ
つ前記平板の一方の主面と平行な方向に順次乾燥するこ
とにより形成され、 前記第１の液晶マイクロカプセル層と前記第２の液晶マ
イクロカプセル層とは、前記第１の方向と前記第２の方
向とが異なるように積層されたことを特徴とする液晶表
示装置の製造方法。5. A step of forming a first liquid crystal microcapsule layer containing a plurality of liquid crystal microcapsules each having a shape extending in a first direction, each of which has a plurality of shapes having a shape extending in a second direction. A step of forming a second liquid crystal microcapsule layer including liquid crystal microcapsules, and the first liquid crystal microcapsule layer and the second liquid crystal microcapsule layer on the pixel electrode provided on one main surface of the substrate.
And a step of forming a structure in which a counter electrode is sequentially laminated, wherein each of the plurality of liquid crystal microcapsules included in the first and second liquid crystal microcapsule layers includes a liquid crystal compound. It is formed by including a liquid crystal material contained therein in a transparent film, and at least one of the first and second liquid crystal microcapsule layers is a liquid crystal microcapsule containing a plurality of spherical liquid crystal microcapsules and a liquid on a flat plate. A coating solution is applied to form a coating film, and a temperature gradient is formed on the coating film.
One said formed by sequentially drying on one plane parallel to the principal direction of the flat plate, wherein the first liquid crystal microcapsule layer and the second liquid crystal microcapsule layer, the said first direction a second A method for manufacturing a liquid crystal display device, characterized in that the liquid crystal display devices are laminated so that the directions thereof are different from each other.
する複数の液晶マイクロカプセルを含む第１の液晶マイ
クロカプセル層を形成する工程、 それぞれが第２の方向に伸びた形状を有する複数の液晶
マイクロカプセルを含む第２の液晶マイクロカプセル層
を形成する工程、及び 基板の一方の主面に設けられた画
素電極上に、前記第１の液晶マイクロカプセル層、第２
の液晶マイクロカプセル層、及び対向電極が順次積層さ
れた構造を形成する工程を有し、 前記第１及び第２の液晶マイクロカプセル層に含まれる
前記複数の液晶マイクロカプセルは、それぞれ、液晶化
合物を含有する液晶材料を透明被膜で包含することによ
り形成され、 前記第１及び第２の液晶マイクロカプセル層を形成する
工程の少なくとも一方は、それぞれが一方向に伸びた形
状を有する前記複数の液晶マイクロカプセルを準備し、
次いで、それらの長手方向が揃うように前記複数の液晶
マイクロカプセルを配列させることを含んだことを特徴
とする液晶表示装置の製造方法。 6. Each has a shape extending in a first direction.
A first liquid crystal matrix including a plurality of liquid crystal microcapsules
Step of forming black capsule layer, a plurality of liquid crystals each having a shape extending in the second direction
Second liquid crystal microcapsule layer containing microcapsules
Process of forming the substrate and the image provided on one main surface of the substrate.
The first liquid crystal microcapsule layer and the second liquid crystal microcapsule layer are formed on the element electrodes.
The liquid crystal microcapsule layer and the counter electrode are sequentially stacked.
And a step of forming a structure, included in the first and second liquid crystal microcapsule layer
Each of the plurality of liquid crystal microcapsules is made into a liquid crystal.
By including a liquid crystal material containing a compound in a transparent film,
To form the first and second liquid crystal microcapsule layers.
At least one of the steps has a shape that extends in one direction.
Preparing a plurality of liquid crystal microcapsules having a shape,
Then, the plurality of liquid crystals are arranged so that their longitudinal directions are aligned.
Characterized by including arranging microcapsules
A method for manufacturing a liquid crystal display device.
ル層を形成する工程の少なくとも一方は、それぞれが繊
維状の形状を有する前記複数の液晶マイクロカプセルを
準備し、次いで、それらの長手方向が揃うように前記複
数の液晶マイクロカプセルを配列させることを含んだこ
とを特徴とする請求項６に記載の液晶表示装置の製造方
法。 7. The first and second liquid crystal microcapsules
At least one of the steps of forming the
The plurality of liquid crystal microcapsules having a fibrous shape
Prepare and then repeat the above so that their longitudinal directions are aligned.
Including a number of liquid crystal microcapsules
7. A method of manufacturing a liquid crystal display device according to claim 6, wherein
Law.
ル層を形成する工程の少なくとも一方は、平板の表面に
帯状の凸部を設けておき、前記複数の液晶マイクロカプ
セルを、前記凸部に沿って及びそれらの長手方向が揃う
ように配列させることを含んだことを特徴とする請求項
６に記載の液晶表示装置の製造方法。 8. The first and second liquid crystal microcapsules
At least one of the steps of forming
A strip-shaped convex portion is provided, and the plurality of liquid crystal microcaps are
Align cells along the ridge and in their longitudinal direction
And arranging so that
7. The method for manufacturing a liquid crystal display device according to item 6.
ル層を形成する工程 の少なくとも一方は、平板の表面に
周期的に配列した複数の凹部を設けておき、前記複数の
液晶マイクロカプセルを、それぞれその少なくとも一部
が前記複数の凹部内に位置するように及びそれらの長手
方向が揃うように配列させることを含んだことを特徴と
する請求項６に記載の液晶表示装置の製造方法。 9. The first and second liquid crystal microcapsules
At least one of the steps of forming
Providing a plurality of concave portions arranged periodically,
Liquid crystal microcapsules, at least part of each
Such that they are located within the plurality of recesses and their lengths.
It is characterized by including arranging so that the directions are aligned.
The method for manufacturing a liquid crystal display device according to claim 6.
セル層を形成する工程の少なくとも一方は、振動を利用
して前記複数の液晶マイクロカプセルをそれらの長手方
向が揃うように配列させることを含んだことを特徴とす
る請求項６に記載の液晶表示装置の製造方法。 10. The first and second liquid crystal microcaps
Vibration is used in at least one of the steps of forming the cell layer.
Then, the plurality of liquid crystal microcapsules are arranged in the longitudinal direction.
Characterized by including the arrangement so that the directions are aligned
7. The method for manufacturing a liquid crystal display device according to claim 6.
有する複数の液晶マイクロカプセルを含む第１の液晶マ
イクロカプセル層を形成する工程、 それぞれが第２の方向に伸びた形状を有する複数の液晶
マイクロカプセルを含む第２の液晶マイクロカプセル層
を形成する工程、及び 基板の一方の主面に設けられた画
素電極上に、前記第１の液晶マイクロカプセル層、第２
の液晶マイクロカプセル層、及び対向電極が順次積層さ
れた構造を形成する工程を有し、 前記第１及び第２の液晶マイクロカプセル層に含まれる
前記複数の液晶マイクロカプセルは、それぞれ、液晶化
合物を含有する液晶材料を透明被膜で包含することによ
り形成され、 前記第１及び第２の液晶マイクロカプセル層を形成する
工程の少なくとも一方は、それぞれが球状の形状を有す
る前記複数の液晶マイクロカプセルをそれらの行方向に
隣り合うもの同士が離間し且つ列方向に隣り合うもの同
士が接するように配列し、次いで、それらに圧力を印加
して前記複数の液晶マイクロカプセルのそれぞれを前記
行方向に引き伸ばすことを含んだことを特徴とする液晶
表示装置の製造方法。 11. Each has a shape extending in the first direction.
A first liquid crystal matrix including a plurality of liquid crystal microcapsules having
Step of forming a microcapsule layer, a plurality of liquid crystals each having a shape extending in a second direction
Second liquid crystal microcapsule layer containing microcapsules
Process of forming the substrate and the image provided on one main surface of the substrate.
The first liquid crystal microcapsule layer and the second liquid crystal microcapsule layer are formed on the element electrodes.
The liquid crystal microcapsule layer and the counter electrode are sequentially stacked.
And a step of forming a structure, included in the first and second liquid crystal microcapsule layer
Each of the plurality of liquid crystal microcapsules is made into a liquid crystal.
By including a liquid crystal material containing a compound in a transparent film,
To form the first and second liquid crystal microcapsule layers.
At least one of the steps each has a spherical shape
The liquid crystal microcapsules
Those that are adjacent to each other and are adjacent to each other in the column direction
Arranged so that the technicians are in contact, and then apply pressure to them
And each of the plurality of liquid crystal microcapsules
Liquid crystal characterized by including stretching in the row direction
Manufacturing method of display device.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36720798A JP3406855B2 (en) | 1997-12-26 | 1998-12-24 | Liquid crystal display device and manufacturing method thereof |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9-366824 | 1997-12-26 | ||
| JP36682497 | 1997-12-26 | ||
| JP36720798A JP3406855B2 (en) | 1997-12-26 | 1998-12-24 | Liquid crystal display device and manufacturing method thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11249119A JPH11249119A (en) | 1999-09-17 |
| JP3406855B2 true JP3406855B2 (en) | 2003-05-19 |
Family
ID=26581843
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP36720798A Expired - Fee Related JP3406855B2 (en) | 1997-12-26 | 1998-12-24 | Liquid crystal display device and manufacturing method thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3406855B2 (en) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3906033B2 (en) * | 2001-03-21 | 2007-04-18 | 株式会社東芝 | Liquid crystal microcapsule and liquid crystal display element |
| JP4559746B2 (en) * | 2004-01-28 | 2010-10-13 | 大日本印刷株式会社 | A master for forming a single particle film, a method for forming a single particle film using the master, and a method for manufacturing an electrophoretic display device using the method for forming a single particle film |
| US20060134564A1 (en) * | 2004-12-20 | 2006-06-22 | Eastman Kodak Company | Reflective display based on liquid crystal materials |
| JP5162867B2 (en) | 2006-09-19 | 2013-03-13 | 富士ゼロックス株式会社 | Liquid crystal-containing composition, method for producing liquid crystal-containing composition, and liquid crystal display device |
| JP5076527B2 (en) | 2007-02-05 | 2012-11-21 | 富士ゼロックス株式会社 | Liquid crystal-containing composition, method for producing liquid crystal-containing composition, and liquid crystal display device |
| EP2855629A1 (en) * | 2012-05-25 | 2015-04-08 | Cambridge Enterprise Ltd. | Printing of liquid crystal droplet laser resonators on a wet polymer solution and product made therewith |
| WO2018143473A1 (en) * | 2017-02-06 | 2018-08-09 | 国立大学法人 東京大学 | Temperature-responsive colorant |
-
1998
- 1998-12-24 JP JP36720798A patent/JP3406855B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH11249119A (en) | 1999-09-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6181393B1 (en) | Liquid crystal display device and method of manufacturing the same | |
| US5949508A (en) | Phase separated composite organic film and methods for the manufacture thereof | |
| US5812227A (en) | Liquid crystal device, display apparatus using same and display method using same | |
| US5268782A (en) | Micro-ridged, polymeric liquid crystal display substrate and display device | |
| US5400156A (en) | Liquid crystal electro-optical device wherein the scattering efficiency is improved in increasing the frequency of contact between the resin and the droplet | |
| JP3504159B2 (en) | Liquid crystal optical switch element | |
| KR100218986B1 (en) | Liquid crystal display device and its manufacture method | |
| JPH05119302A (en) | High-polymer-dispersed liquid crystal display element and its production | |
| JP2002277862A (en) | Liquid crystal light modulator and display device using the same | |
| JP3795598B2 (en) | Liquid crystal display | |
| JP3406855B2 (en) | Liquid crystal display device and manufacturing method thereof | |
| US6897915B1 (en) | Non-lithographic photo-induced patterning of polymers from liquid crystal solvents with spatially modulated director fields | |
| KR20110038137A (en) | Reflection type liquid crystal display device | |
| KR100453091B1 (en) | Liquid Crystal Microcapsules and Liquid Crystal Display Devices | |
| JP3746157B2 (en) | Liquid crystal microcapsule dispersion and liquid crystal display device manufacturing method | |
| JP3484061B2 (en) | Liquid crystal display device | |
| JP2004279549A (en) | Method for manufacturing liquid crystal optical modulation film, liquid crystal optical modulation film and liquid crystal optical modulator | |
| JP3688587B2 (en) | Liquid crystal display device and manufacturing method thereof | |
| JP3455091B2 (en) | Liquid crystal display device and method of manufacturing the same | |
| JP4223107B2 (en) | Liquid crystal light modulator | |
| JPH04281425A (en) | Display element | |
| JP4268391B2 (en) | Manufacturing method of liquid crystal light modulation film | |
| JPH11160691A (en) | Liquid crystal display element | |
| JP5388423B2 (en) | Liquid crystal light modulator, manufacturing method thereof, and liquid crystal display device | |
| JP4252202B2 (en) | Liquid crystal light modulator using ferroelectric liquid crystal and manufacturing method thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080307 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 6 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090307 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |